JP2021116231A

JP2021116231A - 高耐久性ポリプロピレン系樹脂組成物

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Publication number: JP2021116231A
Application number: JP2020008017A
Authority: JP
Inventors: 亮太渡邉; Ryota Watanabe; 英昭荻原; Hideaki Ogiwara; 友規永縄; Yuki Naganawa; 裕美子中島; Yumiko Nakajima
Original assignee: National Institute of Advanced Industrial Science and Technology AIST
Current assignee: National Institute of Advanced Industrial Science and Technology AIST
Priority date: 2020-01-22
Filing date: 2020-01-22
Publication date: 2021-08-10
Anticipated expiration: 2040-01-22
Also published as: JP7398793B2

Abstract

【課題】ポリプロピレン系樹脂中で同時に均一に分散できる酸化防止能を有するシランカップリング剤、これで表面修飾された無機フィラー、及びこれらを配合した熱劣化に対する耐久性、機械的強度、延性に優れるポリプロピレン系樹脂組成物の提供。【解決手段】式（１）で表される化学構造を有し、酸化防止能を有するヒンダードフェノール系官能基を含有するシランカップリング剤。(Ｒは炭素数１〜２０の炭化水素基；ｍ及びｎは１〜２０の整数を表す。)【選択図】図３

Description

本発明は、強度が高く、熱劣化耐久性に優れたポリオレフィン系樹脂組成物、特にポリプロピレン系樹脂組成物に関するものである。

ポリプロピレン系樹脂は、成形加工性や耐有機溶剤性等に優れるうえ安価であるため、家電製品の外板、および自動車の外装や内装部品等の様々な用途で使用されているが、ポリプロピレン系樹脂は、材料としての機械的強度や劣化耐久性に限界があるため、その適用範囲が限られている。

ポリプロピレンを含むポリオレフィンでは、熱や機械的せん断力等の作用により生成したアルキルラジカルが、酸素共存下でペルオキシラジカルとなり酸化劣化が進行するため、ポリオレフィン系樹脂の熱劣化に対する耐久性を向上させるためには、このペルオキシラジカルを捕捉する酸化防止剤が必須であり、ポリプロピレン系樹脂の酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤や光安定剤が用いられている（特許文献１、２）。

しかし、酸化防止剤を使用すると、ポリプロピレン系樹脂の熱劣化処理時に表面に浮き出るブリードアウトにより、耐久性低下という問題が発生する。このため、酸化防止剤を高分子量化することによりブリードアウトを抑制する試みがなされている（非特許文献１）が、ブリードアウト抑制の効果は得られるものの、酸化防止剤が凝集して酸化防止効果が低下してしまうため、十分な耐久性の向上効果が得られない。劣化耐久性を向上させるための技術の開発が重要である。

一方、機械的強度を向上する目的で、無機材料やガラス繊維等のフィラーがポリプロピレン系樹脂組成物に配合されている（特許文献１〜３）。フィラー配合によるさらなる高強度化を達成するために、ナノサイズの微小なフィラーを高濃度で分散させる手法が検討されている（非特許文献２）が、特にナノサイズのフィラーにおいては、高い凝集エネルギーを有して接着しやすく、より分散しにくくなるため、効率的に分散させるための技術が求められている。ナノサイズのフィラーを高度に分散させることができれば、延性の低下を抑制する効果も期待される。

特開２０１４−１８５２９７号公報特開平７−２３３２９０号公報特開昭６３−１４２０４９号公報

N. C. Billingham, et al., "The possibilities of microencapsulated antioxidants for polymers. I: a theoretical analysis ", Eur. Polym. J.(1995) vol. 48, p.419-426 D. N. Bikiaris, et al., "Compatibilisation effect of PP-g-MA copolymer on iPP/SiO2 nanocomposites prepared by melt mixing", Eur. Polym. J. (2005) vol. 41, p.1965-1978 R. Watanabe, et al., "Extention of size of monodisperse silica nanospheres and their well-ordered assembly", J. Colloid Interface Sci. (2011) vol. 360, p.1-7

本発明は、ポリオレフィン系樹脂中で同時に均一に分散できる酸化防止剤と無機フィラーを提供すること、およびこれらを配合した熱劣化に対する耐久性、機械的強度、延性の全てに優れるポリオレフィン系樹脂組成物を提供することをその課題とする。

本発明のシランカップリング剤は、下記の式（１）で表される化学構造を有し、酸化防止能を有するヒンダードフェノール系官能基を含有するシランカップリング剤であり、また、本発明は、このシランカップリング剤で表面修飾された無機フィラー、特にシリカ粒子と、下記の式（２）で表されるモノマー単位を含有する高耐久性ポリオレフィン系樹脂、特にポリプロピレン系樹脂組成物に関する。

(式中、Ｒは炭素数１〜２０の炭化水素基を表し、ｍおよびｎは１〜２０の整数を表す。)

（式中、Ｒは炭素数１〜２０の炭化水素基または結合鎖を表し、Ｘは極性基を表す。）

本発明は、下記（１）のシランカップリング剤、下記（２）、（３）の無機フィラー、または、下記（４）〜（６）のポリオレフィン系樹脂組成物に係るものである。
（１）上記の式（１）で表される化学構造を有し、酸化防止能を有するヒンダードフェノール系官能基を含有するシランカップリング剤。
（２）上記（１）に記載のシランカップリング剤で表面修飾された無機フィラー。
（３）平均粒径が２００ｎｍ以下のシリカ粒子である、上記（２）に記載の無機フィラー。
（４）上記（２）または（３）に記載の無機フィラーを含有する、ポリオレフィン系樹脂組成物。
（５）前記無機フィラーの含有量が１〜５０質量部である、上記（４）に記載のポリオレフィン系樹脂組成物。
（６）前記ポリオレフィン系樹脂組成物がポリプロピレン系樹脂組成物である、上記（４）または（５）に記載のポリオレフィン系樹脂組成物。

本発明のシランカップリング剤を用いれば、無機フィラー、特にシリカ粒子と混合して加熱攪拌するだけで、酸化防止能を有するヒンダードフェノール系官能基で表面修飾されたシリカ粒子を容易に製造することができる。そして、製造された表面修飾された無機フィラーをポリオレフィン系、ポリプロピレン系樹脂組成物に配合すると、酸化防止剤成分が結合したナノサイズの無機フィラーが樹脂中で均一に分散され、その結果、樹脂中での酸化防止剤のブリードアウトが抑制され、熱劣化の耐久性が向上する。さらに、ナノサイズの無機フィラーが高度に分散されているので、機械的強度に優れ、延性の低下が抑制されたポリオレフィン系、ポリプロピレン系樹脂組成物が得られる。

シランカップリング剤で修飾したシリカ粒子の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像未修飾のシリカ粒子のＳＥＭ画像実施例１で得られたポリプロピレン系樹脂組成物を成形した樹脂の断面ＳＥＭ画像比較例１で得られたポリプロピレン系樹脂組成物を成形した樹脂の断面ＳＥＭ画像実施例１および比較例１で得られたポリプロピレン系樹脂組成物を成形した樹脂の熱劣化処理による機械強度の変化実施例１および比較例１で得られたポリプロピレン系樹脂組成物を成形した樹脂の熱劣化処理による破断伸びの変化実施例１で得られたポリプロピレン系樹脂組成物を成形した樹脂の熱劣化処理による赤外吸収スペクトルの変化比較例１で得られたポリプロピレン系樹脂組成物を成形した樹脂の熱劣化処理による赤外吸収スペクトルの変化実施例１で得られたポリプロピレン系樹脂組成物を成形した樹脂を熱劣化処理した後の断面の光学顕微鏡画像、およびカルボニル基に由来する吸収バンドから作製した赤外吸収イメージ像比較例１で得られたポリプロピレン系樹脂組成物を成形した樹脂を熱劣化処理した後の断面の光学顕微鏡画像、およびカルボニル基に由来する吸収バンドから作製した赤外吸収イメージ像

本発明に係るポリオレフィン系樹脂組成物は、母材として、エチレンモノマー単位またはプロピレンモノマー単位を含み、かつ下記の化学式（２）で表されるモノマー単位を含有する、エチレン重合体またはプロピレン重合体である。

（式中、Ｒは炭素数１〜２０の炭化水素基または結合鎖を表し、Ｘは極性基を表す。）
極性基Ｘとしては、アミノ基（−ＮＨ_２）、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）、酸無水物基（−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−）、水酸基（−ＯＨ）、チオール基（−ＳＨ）などが挙げられるが、極性基を含有しないホモポリプロピレンを含有してもよい。

本発明に係るポリプロピレン系樹脂組成物は、母材として、プロピレンモノマー単位と上記化学式（２）で表されるモノマー単位を含有する重合体であり、プロピレン重合体またはポリプロピレンということもある。プロピレンモノマー単位を５０〜１００ｍｏｌ％、好ましくは７０〜９９ｍｏｌ％、より好ましくは８０〜９９ｍｏｌ％含有する。また、ポリプロピレン系樹脂組成物の性能に影響を及ぼさない範囲で、プロピレン重合体に機能性物質や不純物等が含まれていてもよい。

本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、上記プロピレン重合体と無機フィラーとを含有する。無機フィラーを含有することで、樹脂組成物の熱膨張率を低減し、延性を高め、かつ耐熱性や難燃性を向上させることができる。
無機フィラーとしては、例えば、シリカ、アルミナ、硫酸バリウム、タルク、クレー、雲母粉、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、窒化ホウ素、ホウ酸アルミニウム、各種チタン酸化合物、酸化チタン、ジルコン酸バリウム、ジルコン酸カルシウム等が挙げられ、本発明のシランカップリング剤により表面修飾されるものであればよい。

無機フィラーの中では表面シラノール基を有するシリカが好ましく、粒子径の制御性がよく単分散のナノ粒子が得られるコロイダルシリカがより好ましく、得られるシリカ粒子はシリカ（ＳｉＯ_２）の球形粒子である。シリカ粒子の平均粒径が２００ｎｍ以下、たとえば１００ｎｍ程度であると、表面積が大きくなり、ポリプロピレン系樹脂組成物に含まれるシリカ粒子による単位質量あたりの強度向上効果が高められる。
なお、シリカ粒子の平均粒径は、ポリプロピレン系樹脂組成物の樹脂シートの凍結破断面の走査型電子顕微鏡像から無作為に１００個の粒子を選び、それらの粒径を測定して算出した算術平均値（相加平均値）である。２００ｎｍ以下のナノサイズシリカ粒子の製造方法は、非特許文献３に詳述されている。

さらに無機フィラーは、下記の式（１）で表される化学構造を有する本発明のシランカップリング剤で表面修飾される。本発明のシランカップリング剤は、無機フィラー、特にシリカ粒子の表面のシラノール基と結合することで、シリカ同士の凝集を防ぎ、同時に酸化防止機能を有する官能基の存在により、酸化防止剤としても機能する。

本発明のシランカップリング剤を用いて無機フィラーの表面を修飾するためには、無機フィラー特にシリカ粒子と、シランカップリング剤とを混合して加熱攪拌するだけでよく、本発明のシランカップリング剤を用いると、酸化防止能を有するヒンダードフェノール系官能基で表面修飾されたシリカ粒子を容易に作製することができる。そして、この表面修飾された無機フィラーをポリオレフィン系樹脂組成物に配合して混合攪拌すると、酸化防止機能成分と無機フィラーを同時に樹脂中で均一に分散させることができるため、樹脂組成物における酸化防止剤のブリードアウトの抑制と、熱劣化に対する耐久性向上効果を同時に達成することができる。この表面修飾されたシリカ粒子は、ポリプロピレン系樹脂組成物１００質量部に対して１〜５０質量部、好ましくは、１〜１０質量部配合するとよい。

本発明のポリプロピレン系樹脂組成物では、プロピレン重合体の含有する極性基Ｘが、無機フィラーであるシリカ粒子の表面および表面に付着した修飾剤に強固に密着することにより、樹脂組成物中でシリカ粒子が微分散すると考えられる。そのため、プロピレン重合体を構成する全モノマー単位の量に対する上記化学式（２）で表されるモノマー単位の量は１．０〜１０．０ｍｏｌ％が好ましい。プロピレン重合体を構成する全モノマー単位の量に対する化学式（２）で表されるモノマー単位の量が少な過ぎると、樹脂中へのシリカ粒子の分散性が低下し、多過ぎると、ポリプロピレン系樹脂組成物の強度が低下する。

また、本実施形態のポリプロピレン系樹脂組成物は、プロピレン重合体および表面修飾されたシリカ粒子以外にも、その他のオレフィン重合体、変性オレフィン重合体やエラストマー、金属酸化物粒子、層状珪酸塩、ゼオライト等、中和剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、加工助剤、有機系過酸化物、着色剤、発泡剤、難燃剤、架橋剤、架橋助剤、高輝度化剤、抗菌剤、光拡散剤、耐傷付防止剤、およびそれらの組み合わせのような、公知の添加剤を含有してもよい。

以下、本発明のシランカップリング剤や該シランカップリング剤で表面修飾されたシリカ粒子を含有するポリプロピレン系樹脂組成物の製造および特性について、実施例に基づいて具体的に説明する。なお、２つの数値の間に「〜」を記載して数値範囲を表す場合には、この２つの数値も数値範囲に含まれるものとする。

[製造例１：５−ヘキセニルオキシビスイソブチルアルミニウム（ｉ−Ｂｕ_２Ａｌ（ＯＣ_４Ｈ_８ＣＨ＝ＣＨ_２）の合成]
十分に窒素置換した５００ｍＬのガラス製反応容器内に、乾燥ヘキサン２００ｍＬおよびトリイソブチルアルミニウム１００ｍＬ（２９７ｍｍｏｌ）を入れた。この反応容器内を−５０℃に冷却しながら、５−ヘキセン−１−オール４６ｍＬ（３４０ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴下した。そして、反応容器内を撹拌しながら室温（２５℃）まで自然昇温させた後、溶媒のヘキサンを減圧留去して目的のｉ−Ｂｕ_２Ａｌ（ＯＣ_４Ｈ_８ＣＨ＝ＣＨ_２）を透明な液体として９０ｇ得た。

[製造例２：水酸基を含有するプロピレン重合体の合成]
以下の方法で、水酸基を含有するプロピレン重合体を合成した。十分に窒素置換した１０００ｍＬのガラス製反応容器内に、トルエン２６０ｍＬと、メチルアルモキサンの２．１ｍｏｌ／Ｌトルエン溶液７．５ｍＬと、ｉ−Ｂｕ_２Ａｌ（ＯＣ_４Ｈ_８ＣＨ＝ＣＨ_２）５．９ｍＬ（２１．２ｍｍｏｌ）を入れた。この反応容器内を−２０℃に冷却しながらプロピレン１．２ｇを加えた後、ジメチルシリレンビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリドの０．０１０ｍｏｌ／Ｌトルエン溶液４ｍＬを導入して重合を開始した。

そして、そのままプロピレンの圧力を一定に保ちながら、反応容器内にプロピレンを導入しつづけ、−２０℃で半回分式にて８時間重合を行った。少量のイソプロピルアルコールを反応容器内に添加して重合を停止させた後、大量の希塩酸とメタノールの混合溶液に重合生成物を注ぎ、脱アルミニウムを行うとともに、重合体を沈殿させた。この沈殿物を濾過、乾燥して、下記の化学式（３）で表される水酸基を含有するプロピレン重合体６．５ｇを得た。

得られたプロピレン重合体は、プロピレン重合体を構成する全モノマー単位の量（化学式（３）のｙ＋ｚ）に対する化学式（２）で表されるモノマー単位の量（化学式（２）のｙ）の割合（ｙ／（ｙ＋ｚ）×１００）が１．３ｍｏｌ％であった。また、このプロピレン重合体のアイソタクティックトライアッドは９８．０％であった。

[製造例３：シリカ粒子分散液（ａ）の合成]
非特許文献３に記載された以下の方法で、シリカ粒子を合成した。２５０ｍＬのポリプロピレン製反応容器内に、０．１質量％Ｌ−アルギニン水溶液１７４ｍＬと、テトラエチルオルトシリケート（ＴＥＯＳ：Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_４）１０．４ｇ（５０ｍｍｏｌ）を導入し、７０℃で１０時間撹拌した。
得られた溶液０．５１９ｇを、水４１．０ｇ、エタノール１３３ｇ、およびＬ−アルギニン０．１７４ｇを含む溶液が入ったポリプロピレン製反応容器内に添加し、均一に撹拌した。得られた溶液にＴＥＯＳ１０．４ｇを添加し、７０℃で１０時間加熱して、白色のシリカ粒子の分散液（ａ）を得た。

[シランカップリング剤の製造]
十分に窒素置換した１００ｍＬのガラス製反応容器内に、乾燥テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）２０ｍＬ、ヒンダードフェノール系酸化防止剤である３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）の誘導体である３−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸１．４ｇ（５ｍｍｏｌ）、N,N−ジメチル−４−アミノピリジン６１ｍｇ（０．５ｍｍｏｌ）および３−ブテン−１−オール０．５２ｍＬ（６ｍｍｏｌ）を入れた。反応溶液を０℃に冷却したのち、N，N’−ジシクロヘキシルカルボジイミド１．１３ｇ（５．５ｍｍｏｌ）を加えた。反応溶液をすぐさま室温へと昇温したのち、さらに１２時間攪拌したところ、白色沈殿を含んだ溶液が得られた。
白色沈殿をセライトろ過により除去し、減圧下で溶媒などを留去した粗生成物を、シリカゲルクロマトグラフィー（展開溶媒ヘキサン：酢酸エチル＝５０：１）によって精製し、３−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ブテニルエステルを１．５６ｇ（収率９４％）で得た。
続いて、十分に窒素置換した５０ｍＬのガラス製反応容器内に、前記ブテニルエステル１．５ｇ（４．５ｍｍｏｌ）、トリエトキシシラン１．２４ｍＬ（６．８ｍｍｏｌ）および乾燥トルエン５ｍＬを加えた。反応溶液を８０℃に加熱したのち、Ｋａｒｓｔｅｄｔ触媒（２％キシレン溶液）を５０μＬ加えて、２４時間攪拌した。反応溶液を室温に冷却後、減圧下で溶媒などを留去した粗生成物を、シリカゲルクロマトグラフィー（展開溶媒ヘキサン：酢酸エチル＝２５：１）によって精製し、本発明のシランカップリング剤を１．６４ｇ（収率７４％）で得た。

[シリカ粒子の表面修飾]
製造例３で得られたシリカ粒子の分散液（ａ）中に、作製した本発明のシランカップリング剤１ｍｏｌ％を添加し、７０℃で１０時間加熱して、透明なシリカ粒子の分散液を得た。分散液を遠心分離して得られた沈殿物を、エタノール溶媒中で超音波洗浄した後、再度遠心分離することで、シランカップリング剤で修飾したシリカ粒子の白色粉末を得た。
続いて、小型混練機（東洋精機製作所社製、ラボプラストミル・マイクロ）を用いて、混練温度１８０℃、混練時間５分、スクリュー回転速度６０ｒｐｍの条件（以下、「条件Ａ」ということがある）で、製造例２で得られたプロピレン重合体１００質量部と、シランカップリング剤で修飾したシリカ粒子１０質量部を混練して、ポリプロピレン系樹脂組成物を作製した。
［比較例１］

製造例３で得られたシリカ粒子分散液（ａ）を１００℃で溶媒を除去し、６００℃で５時間焼成して有機物を除去し、未修飾シリカ粒子の白色粉末を得た。製造例２で得られたプロピレン重合体１００質量部と、未修飾シリカ粒子１０質量部、および、ジブチルヒドロキシルトルエン（ＢＨＴ）０．２５質量部を条件Ａで混練してポリプロピレン系樹脂組成物を作製した。

[評価１：シリカ粒子の電子顕微鏡観察]
実施例１および比較例１で作製したシリカ粒子を、それぞれ走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ、日立ハイテクノロジーズ社製、Ｓ−４８００）を用いて、加速電圧１ｋＶで形態の観察を行った。
図１は、実施例１で作製したシランカップリング剤で修飾したシリカ粒子のＳＥＭ像である。均一な粒径（約１００ｎｍ）を有する球状シリカが得られていることを確認した。図２は、比較例１で作製したシリカ粒子のＳＥＭ像である。図１と同様の粒径および形態を有していることがわかった。

[評価２：樹脂組成物シートの電子顕微鏡観察]
実施例１および比較例１で作製したポリプロピレン系樹脂組成物を、温度１８０℃、圧力１０ＭＰａでそれぞれ１０分間熱プレス成形して、厚さ０．５ｍｍの樹脂シートを作製した。走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ、日立ハイテクノロジーズ社製、Ｓ−４８００）を用いて、加速電圧１ｋＶで試料の液体窒素で凍結破断して作製した破断面の観察を行った。
図３は、実施例１に由来する樹脂シートから作製した断面のＳＥＭ画像であり、ポリプロピレン系樹脂中にシリカ粒子が微分散していた。一方、図４は、比較例１に由来する樹脂シートから作製した断面のＳＥＭ画像であり、部分的にシリカ粒子が凝集していた。シリカ粒子の樹脂中への分散状態は、実施例の方が比較例よりも良好であり、本発明のシランカップリング剤でシリカ粒子を表面修飾する場合の均一な分散効果が確認された。

[評価３：熱劣化試験]
評価２で作製したそれぞれの樹脂シートから、打ち抜いて得られた８号ダンベル試験片を、１１０℃に設定したオーブン中で１２時間および２４時間静置することにより熱劣化処理を行った。

[評価４：引張試験]
実施例１および比較例１で作製したポリプロピレン系樹脂組成物について、熱劣化前後の試験片を、小型卓上試験機（島津製作所社製、ＥＺ−ＬＸ）を用いて、１０ｍｍ／ｍｉｎの引張り速度で引張物性測定を行った。
この引張物性測定結果に基づいた最大引張強度を図５に示す。実施例１では、熱劣化処理２４時間後においても、強度の低下は見られなかった。一方、比較例１では、熱劣化処理２４時間後に強度の低下がみられた。
また、引張物性測定結果に基づいた破断伸びを図６に示す。実施例１では、比較例１と比べ、高い破断伸びを示し、機械特性が維持された。これは、実施例１における良好なフィラー分散に起因しており、比較例のようにフィラー分散性が低い構造では、求められる性能を発揮できない。

[評価５：顕微赤外分光測定]
実施例１および比較例１で作製したポリプロピレン系樹脂組成物について、熱劣化前後の試験片を、ミクロトーム（大和光機工業製、リトラトームＲＥＭ-７１０）を用いて、５０μｍの厚みで断面切片を作製した。得られた切片を、顕微赤外分光装置（Ｂｒｕｋｅｒ製、ＨＹＰＥＲＩＯＮ３０００）を用いて、顕微赤外分光測定を行った。
実施例１の赤外吸収スペクトルを図７に示す。熱劣化により生成する酸化生成物（カルボニル基）がほとんど形成しなかった。比較例１の赤外吸収スペクトルを図８に示す。２４時間熱劣化処理後において、大幅に酸化生成物（カルボニル）が形成した。
実施例１の光学顕微鏡像と、カルボニルの赤外吸収に由来するバンドの面積から作製したイメージング像を図９に示す。酸化の進行に伴うカルボニル形成は、ほとんどみられなかった。比較例１の光学顕微鏡像と、カルボニルの吸収に由来する吸収バンド面積から作製したイメージング像を図１０に示す。カルボニルの量が増加していることが示された。

以上の結果から、実施例１で観察された優れた熱劣化耐久性と強度は、シリカ粒子表面へのシランカップリング剤の導入が必須の条件であり、比較例のように物理的に酸化防止剤成分を混合する方法では、求められる性能を発揮することができないことが確認された。

Claims

下記の式（１）で表される化学構造を有し、酸化防止能を有するヒンダードフェノール系官能基を含有するシランカップリング剤。

(式中、Ｒは炭素数１〜２０の炭化水素基を表し、ｍおよびｎは１〜２０の整数を表す。)
請求項１に記載のシランカップリング剤で表面修飾された無機フィラー。
平均粒径が２００ｎｍ以下のシリカ粒子である、請求項２に記載の無機フィラー。
請求項２または３に記載の無機フィラーを含有する、ポリオレフィン系樹脂組成物。
前記無機フィラーの含有量が１〜５０質量部である、請求項４に記載のポリオレフィン系樹脂組成物。
前記ポリオレフィン系樹脂組成物がポリプロピレン系樹脂組成物である、請求項４または５に記載のポリオレフィン系樹脂組成物。