JP2021102739A - ポリカーボネート共重合体及び成形品 - Google Patents

Abstract

【課題】透明性及び耐擦傷性に優れた成形品を得ることができるポリカーボネート共重合体、及びその成形品の提供。【解決手段】式（１）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構成単位と、水酸基を有する分岐オルガノポリシロキサンに由来する構成単位とを有するポリカーボネート共重合体及びこのポリカーボネート共重合体を含有する成形品である。分岐オルガノポリシロキサンは、ポリシロキサン骨格と、そのシロキサン結合に結合した反応性官能基及び／又は相溶性基を含有する有機基とを有することが好ましい。【選択図】なし

Description

本発明は、ジヒドロキシ化合物に由来する構成単位と、分岐オルガノポリシロキサンに由来する構成単位とを有するポリカーボネート共重合体、及びポリカーボネート共重合体を含む成形品に関する。

近年、環境への配慮より植物由来の原料であるイソソルビドに代表されるエーテル基含有ジオールを用いたポリカーボネート樹脂が開発されている（特許文献１及び２参照）。イソソルビドを用いたポリカーボネート樹脂は、耐熱性、耐候性や耐衝撃性に優れることが知られており、自動車内外装部品等への適用も知られている（特許文献３参照）。

一方、イソソルビドに由来する構造単位を含有するポリカーボネート樹脂とシリコーン化合物を含有する樹脂組成物が知られている（特許文献４参照）。特許文献４には、シリコーン化合物を含有することにより、耐擦傷性が向上することが記載されている。更に、特許文献５では、イソソルビドに由来する構造単位を含有するポリカーボネート樹脂とジオルガノシロキサン構造や特定のオルガノシロセスキオキサン構造を有するシリコーン化合物を含有することにより、耐擦傷性が向上し、成形品としたときの透明性が良好であり、初期外観、機械物性等に優れることが記載されている。

国際公開ＷＯ２００４／１１１１０６号 国際公開ＷＯ２００７／０６３８２３号 特開２０１３−２０９５８５号公報 特開２０１５−１９９９５４号公報 特開２０１７−００８１４０号公報

近年、イソソルビド由来の構造単位を有するポリカーボネート樹脂の成形品を、例えば、自動車等の車両用の内外装部品に使用することが検討されている。そして、ポリカーボネート樹脂には、樹脂自体の透明性により成形品に美観を生じさせるという要求や、例えばティッシュで成形品の表面を擦ったときに生じうる擦り傷の発生を防止するという要求がある。つまり、ポリカーボネート樹脂、その成形品には、優れた透明性、耐擦傷性が望まれている。

しかしながら、特許文献４及び特許文献５等に記載の従来のポリカーボネート樹脂組成物の成形品には、透明性を高く保ったまま、耐擦傷性を高めるという点において未だ改良の余地がある。

本発明は、かかる課題を鑑みてなされてものであり、透明性及び耐擦傷性に優れた成形品を得ることができるポリカーボネート共重合体、及びその成形品を提供するものである。

本発明の一態様は、下記式（１）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構成単位と、
水酸基を有する分岐オルガノポリシロキサンに由来する構成単位と、を有する、ポリカーボネート共重合体にある。

本発明の他の態様は、上記ポリカーボネート共重合体を含む、成形品にある。

上記ポリカーボネート共重合体によれば、優れた透明性及び耐擦傷性を兼ね備えた成形品が得られる。つまり、ポリカーボネート共重合体を含む成形品は、透明性に優れると共に、例えばティッシュで成形品を拭いた場合における擦れ傷の発生を防ぐことができる。

以下に本発明の実施の形態を詳細に説明するが、以下に記載する構成などの説明は、本発明の実施態様の例であり、本発明は、その要旨を超えない限り以下の内容に限定されない。また、本明細書において「〜」という表現を用いる場合、その前後に記載される数値あるいは物理値を含む意味で用いることとする。また、上限、下限として記載した数値あるいは物理値は、その値を含む意味で用いることとする。

［ポリカーボネート共重合体］
ポリカーボネート共重合体は、少なくとも、式（１）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構成単位と、分岐オルガノポリシロキサンに由来する構成単位とを有するポリカーボネート樹脂である。分岐オルガノポリシロキサンは、水酸基を有する。ポリカーボネート共重合体は、式（１）で表されるジヒドロキシ化合物と分岐オルガノポリシロキサンとを重合させてなるポリマーであり、式（１）で表されるジヒドロキシ化合物と分岐オルガノポリシロキサンとの共重合体である。ポリカーボネート共重合体は、式（１）で表されるジヒドロキシ化合物及び分岐オルガノポリシロキサン以外の他のモノマー由来の構成単位を含んでいてもよい。以降の説明では、式（１）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構成単位のことを、適宜「構成単位（ａ１）」といい、分岐オルガノポリシロキサンに由来する構成単位のことを、適宜「構成単位（ａ２）」という。ポリカーボネート共重合体を構成する、式（１）で表されるジヒドロキシ化合物及び分岐オルガノポリシロキサン以外のモノマーに由来する構成単位のことを、適宜「構成単位（ａ３）」という。なお、構成単位は、ポリマーを構成する単位のことであり、ポリマー鎖中で繰り返し構造を形成している単位、ポリマー鎖の末端に結合している単位を含む概念である。したがって、ポリカーボネート共重合体は、構成単位（ａ１）と、構成単位（ａ２）と、選択的成分である構成単位（ａ３）とを、繰り返し構造の単位とする重合体、構成単位（ａ１）と、選択的成分である構成単位（ａ３）とを、繰り返し構造の単位とし、ポリマー鎖の末端に構成単位（ａ２）を有する重合体、構成単位（ａ１）を繰り返し構造の単位とし、ポリマー鎖の末端に構成単位（ａ２）及び選択成分である構成単位（ａ３）を有する重合体などを含む概念である。

式（１）で表されるジヒドロキシ化合物としては、相互に立体異性体の関係にある、イソソルビド（即ち、ＩＳＢ）、イソマンニド、イソイデットが挙げられる。ポリカーボネート共重合体は、構成単位（ａ１）として、ＩＳＢ、イソマンニド、及びイソイデットからなる群から選択される少なくとも１種の化合物に由来する構成単位を含むことができる。これらの中でもＩＳＢが、入手及び製造のし易さ、耐候性、光学特性、成形性、耐熱性及びカーボンニュートラルの面から最も好ましい。ＩＳＢは、植物由来の資源として豊富に存在すると共に容易に入手可能な種々のデンプンから製造されるソルビトールを脱水縮合して得られる。なお、構成単位（ａ１）は、具体的には式（３）で表される。式（３）で表される構造を「イソソルビド骨格」というが、イソソルビド骨格は、ＩＳＢだけでなく、イソマンニド、イソイデットに由来の構成単位を含む概念である。

式（１）で表されるジヒドロキシ化合物は、酸素によって徐々に酸化されやすい。従って、保管中又は製造時の取扱いの際には、酸素による分解を防ぐため、水分が混入しないようにし、また、脱酸素剤を用いたり、窒素雰囲気下にしたりすることが好ましい。例えば、イソソルビドが酸化されると、蟻酸等の分解物が発生する場合がある。これら分解物を含むイソソルビドをポリカーボネート共重合体の製造原料として使用すると、得られるポリカーボネート共重合体の着色を招く虞がある。更に、物性を著しく劣化させる虞があるだけではなく、重合反応に影響を与え、高分子量の重合体が得られない場合もある。

ポリカーボネート共重合体は、構成単位（ａ３）として、脂肪族ジヒドロキシ化合物、脂環式ジヒドロキシ化合物、及び式（１）で表されるジヒドロキシ化合物以外のエーテル基含有ジヒドロキシ化合物からなる群より選ばれる１種以上のジヒドロキシ化合物に由来する構成単位（ａ３−１）を含むことが好ましい。この場合には、ポリカーボネート共重合体の耐衝撃性が向上する。つまり、ポリカーボネート共重合体は、構成単位（ａ１）と構成単位（ａ２）と構成単位（ａ３−１）とを含むことが好ましい。この場合には、ポリカーボネート共重合体の耐衝撃性を向上させることができる。なお、以降の説明では、式（１）で表されるジヒドロキシ化合物のことを、適宜「第１ジヒドロキシ化合物」といい、脂肪族ジヒドロキシ化合物、脂環式ジヒドロキシ化合物、式（１）で表されるジヒドロキシ化合物以外のエーテル基含有ジヒドロキシ化合物のことを、適宜「第２ジヒドロキシ化合物」という。第２ジヒドロキシ化合物としては、１種又は２種以上の化合物を用いることができる。

脂肪族ジヒドロキシ化合物としては、直鎖脂肪族ジヒドロキシ化合物であっても、分岐鎖脂肪族ジヒドロキシ化合物であってもよく、例えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，２−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１１−ウンデカンジオール、１，１２−ドデカンジオールが挙げられる。

脂環式ジヒドロキシ化合物としては、例えば、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメタノール、ペンタシクロペンタデカンジメタノール、２，６−デカリンジメタノール、１，５−デカリンジメタノール、２，３−デカリンジメタノール、２，３−ノルボルナンジメタノール、２，５−ノルボルナンジメタノール、１，３−アダマンタンジメタノールが挙げられる。

式（１）で表されるジヒドロキシ化合物以外のエーテル基含有ジヒドロキシ化合物としては、例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール（分子量１５０〜２０００）、ポリ−１，３−プロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールが挙げられる。

ポリカーボネート共重合体の耐衝撃性を高めるという観点から、第２ジヒドロキシ化合物としては、脂肪族ジヒドロキシ化合物、脂環式ジヒドロキシ化合物が好ましく、脂環式ジヒドロキシ化合物がより好ましい。耐衝撃性、耐熱性をより高めるという観点から、脂環式ジヒドロキシ化合物の中でも、シクロブタンジオール、シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメタノールが好ましい。

ポリカーボネート共重合体において、構成単位（ａ３−１）等の構成単位（ａ３）の含有率は、５質量％以上が好ましく、１５質量％以上がより好ましく、２０質量％以上が更に好ましい。また、５５質量％以下が好ましく、５０質量％以下がより好ましく、４５質量％以下が更に好ましい。構成単位（ａ３−１）等の構成単位（ａ３）の含有率が上記下限以上であると、十分な機械物性が得られる。また構成単位（ａ３−１）等の構成単位（ａ３）の含有率が上記上限以下であると、十分な耐熱性が得られる。

ポリカーボネート共重合体において、構成単位（ａ１）の含有率は、５質量％以上が好ましく、２５質量％以上がより好ましく、４０質量％以上が更に好ましい。また、９０質量％以下が好ましく、７０質量％以下がより好ましく、６５質量％以下が更に好ましい。構成単位（ａ１）の含有率が上記下限以上であると、十分な機械物性、耐熱性が得られる。また構成単位（ａ１）が上記上限以下であると、ポリカーボネート共重合体の溶融加工性が良好となる。

ポリカーボネート共重合体において、構成単位（ａ２）の含有率は、０．１質量％以上が好ましく、０．３質量％以上がより好ましく、０．７質量％以上が更に好ましい。また、６質量％以下が好ましく、４質量％以下がより好ましく、２質量％以下が更に好ましい。構成単位（ａ２）の含有率が上記下限以上であると、耐擦傷性がより向上する。また構成単位（ａ２）の含有率が上記上限以下であると、十分な耐熱性が得られる。構成単位（ａ２）はポリカーボネート共重合体の鎖中および末端に存在しても良い。

分岐オルガノポリシロキサンは、シロキサン結合を主鎖とした重合体であり、ポリシロキサン骨格に分岐構造を有し、シロキサン結合に有機基が結合したものをいう。具体的には、分岐構造を有するポリシロキサン骨格と、ポリシロキサン骨格のシロキサン結合に置換基（つまり、有機基）が結合した重合体である。分岐オルガノポリシロキサンは、有機基を１つ以上有することができる。好ましくは、有機基を複数有することがよい。

ポリカーボネート共重合体が、少なくとも、上記式（１）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構成単位（ａ１）と、分岐オルガノポリシロキサンに由来する構成単位（ａ２）とを有することにより、優れた透明性と耐擦傷性とを兼ね備える。

分岐オルガノポリシロキサンは、水酸基を有し、分岐構造を有するオルガノポリシロキサンであれば特段限定されない。分岐オルガノポリシロキサンは、ポリシロキサン骨格と、このポリシロキサン骨格のシロキサン結合に結合した有機基とを有する。ポリシロキサン骨格に結合した有機基は、特に限定されず、炭化水素基、エーテル結合を有する炭化水素基、少なくとも１種以上の官能基で置換された炭化水素基などである。

分岐オルガノポリシロキサンは、ポリシロキサン骨格のシロキサン結合に結合した有機基が、反応性官能基、相溶性基、又は反応性官能基と相溶性基との両方を有することが好ましい。つまり、有機基が、反応性官能基及び／又は相溶性基を有することが好ましい。この場合には、透明性、耐擦傷性がより向上する。有機基は、その末端及び／又は内部に、反応性官能基、相溶性基を有することができる。重合時の反応性を向上させるという観点、ポリカーボネート共重合体のジヒドロキシ化合物に由来する構成単位（ａ１）との接触を促進するという観点から、有機基は、少なくともその末端に反応性官能基、相溶性基を有することが好ましい。

分岐オルガノポリシロキサンは、上記のごとく水酸基を有する。水酸基は、シロキサン結合に結合していてよいし、有機基に結合してもよい。水酸基が有機基に結合している場合には、この有機基が反応性官能基及び／又は相溶性基となりうる。分岐オルガノポリシロキサンは、水酸基を１つ有していてもよいが、２つ以上有していてもよい。分岐オルガノポリシロキサンが水酸基を１つ有する場合には、分岐オルガノポリシロキサンは、ポリカーボネート共重合体のポリマー鎖の末端を構成する単位となりうる。分岐オルガノポリシロキサンが水酸基を２つ以上有する場合には、分岐オルガノポリシロキサンは、ポリカーボネート共重合体を構成する繰り返し構造の単位となりうる。

反応性官能基とは、炭素原子、水素原子、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、リン原子、ケイ素原子、ハロゲンの中から選択される１種又は複数種の原子で構成され、大気中又は溶媒中で、通常使用又は成形する温度範囲内で、別種の官能基との接触又は加熱により、その化学構造に変化を生じ得る基のことをいう。具体的には、反応性官能基は、例えば、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、リン原子、ケイ素原子、ハロゲン、又は炭素−水素間の多重結合（つまり、二重結合、三重結合のような不飽和結合）を有する官能基である。また、反応性官能基は上記に定義した反応性だけでなく、相溶性も同時に有する場合がある。

相溶性基とは、ポリカーボネート共重合体の全体又は一部の構成単位に対してイオン間相互作用、水素結合、双極子相互作用等による相互作用を示し、ポリカーボネート共重合体と分岐オルガノポリシロキサンの相溶性を向上させる基である。具体的には、相溶性基は、例えば、アルコール性水酸基、エーテル結合を有する基である。

分岐オルガノポリシロキサンは、有機基として、反応性官能基と相溶性基との両方を有していてもよく、複数種の反応性官能基及び／又は複数種の相溶性基を有していてもよい。反応性官能基及び相溶性基の合計含有量は、特段限定されないが、好ましくは分岐オルガノポリシロキサンの分子量１０００当たり１個以上であり、より好ましくは、分岐オルガノポリシロキサンの分子量１０００当たり１．５個以上であり、さらに好ましくは分岐オルガノポリシロキサンの分子量１０００当たり１．８個以上である。また、反応性官能基及び相溶性基の合計含有量は、好ましくは分岐オルガノポリシロキサンの分子量１０００当たり１２個以下であり、より好ましくは分岐オルガノポリシロキサンの分子量１０００当たり９個以下であり、分岐オルガノポリシロキサンの分子量１０００当たり６個以下である。反応性官能基及び相溶性基の合計含有量を上記下限値以上とすることによって、ポリカーボネート共重合体のジヒドロキシ化合物に由来する構成単位（ａ１）と、ポリカーボネート共重合体の分岐オルガノポリシロキサンに由来する構成単位（ａ２）との相溶性が向上し、ポリカーボネート共重合体の透明性がより向上したり、分岐オルガノポリシロキサンが共有結合的にポリカーボネート共重合体構造に組み込まれることにより、分岐オルガノポリシロキサン由来の構成単位（ａ２）がポリカーボネート共重合体の表面に固定化され、ポリカーボネート共重合体の傷付きに対する耐久性（具体的には、耐擦傷性）がより向上する。また、反応性官能基及び相溶性基の合計含有量を上記上限値以下とすることで、構成単位（ａ２）が、ポリカーボネート共重合体の表面付近に偏析しやすくなり、耐擦傷性がより向上する。尚、分子量１０００当たりの反応性官能基及び相溶性基の個数は、後述する実施例に記載した方法により測定することができる。

反応性官能基は特段限定されないが、反応性が高いという観点から、例えば二重結合のような炭素−炭素間の多重結合を有する官能基、及び／又は酸素原子を含む官能基であることが好ましく、アルケニル基、エステル基、メタクリロイル基、アクリロイル基、環状エーテル基、アルコール性水酸基、フェノール性水酸基からなる群より選択される少なくとも１種の官能基であることがより好ましい。より反応性が高いという観点から、反応性官能基は、アルコール性水酸基であることがさらに好ましい。なお、炭素−炭素間の多重結合を有する官能基の炭素数は、２〜２０であることが好ましく、２〜６であることがより好ましい。

アルケニル基は分岐構造や環状構造を含んでいてもよい。好ましくは炭素数２〜２０のアルケニル基であり、より好ましくは炭素数２〜６のアルケニル基であり、更に好ましくはビニル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基であり、特に好ましくはビニル基である。アルケニル基の炭素数が少なくなることにより非極性部位が小さくなり、ポリカーボネート共重合体のジヒドロキシ化合物に由来する構成単位（ａ１）との相溶性がより高まる。また、アルケニル基としては、内部オレフィン構造を有するもの、末端オレフィン構造を有するものが挙げられるが、反応性が高いという観点から末端オレフィン構造を有するものが好ましい。

エステル基は、式（４）又は式（５）で表される基であることが好ましい。

式（４）中、ｇ＝１であり、式（５）中、ｈ＝０又は１である。式（４）及び式（５）中のＲ⁸は一価の基であり、分岐構造や環状構造を含んでいてもよい。ポリカーボネート共重合体のジヒドロキシ化合物に由来する構成単位（ａ１）との相溶性やジヒドロキシ化合物との反応性の観点から、Ｒ⁸は、好ましくは炭素数１〜２０の炭化水素基などの有機基であり、より好ましくは炭素数１〜６の炭化水素基などの有機基である。立体障害が小さく、エステル基の反応が阻害されにくいという観点、非極性部位が小さくなり、ポリカーボネート共重合体のジヒドロキシ化合物に由来する構成単位（ａ１）との相溶性が高まるという観点からは、炭素数が少ないことがより好ましい。

一方、耐擦傷性の向上を優先する場合には炭素数が多いことが優位に働くことがある。したがって、耐擦傷性の向上の観点からは、Ｒ⁸は、炭素数６〜３０の炭化水素基が好ましく、炭素数１０〜３０の炭化水素基がより好ましい。炭素数が多い場合には、炭化水素基がポリカーボネート共重合体の表面付近で結晶化に近い構造を形成するため、成形品表面の耐擦傷性がより向上する。

式（４）及び式（５）中のＲ⁹は、二価の連結基であり、エステル基とポリシロキサン骨格とを結合させる基である。Ｒ⁹は、二価の連結基であれば特段限定されず、分岐構造や環状構造を含んでいてもよく、炭素原子、水素原子以外の原子を含んでいてもよいが、ケイ素原子に直接結合する原子は酸素原子以外の原子である。Ｒ⁹は、炭素数１〜２０の有機基であることが好ましく、炭素数１〜１０の有機基であることがより好ましい。Ｒ⁹の炭素数が上記範囲内で少ない場合には、非極性部位が小さくなり、ポリカーボネート共重合体のジヒドロキシ化合物に由来する構成単位（ａ１）との相溶性が高まる。これにより、ポリカーボネート共重合体の透明性がより向上する。

メタクリロイル基、アクリロイル基の構造は、特段限定されないが、反応性及び相溶性が高いという観点から、メタクリロイロキシ基、アクリロイロキシ基であることが好ましい。また、メタクリロイロキシ基又はアクリロイロキシ基と、ポリシロキサン骨格とは二価の連結基で結合していることが好ましい。二価の連結基としては、式（４）及び式（５）中のＲ⁹と同様の有機基を使用することができる。メタクリロイル基、アクリロイル基、メタクリロイロキシ基、アクリロイロキシ基での連結基は、炭素数が１〜２０の有機基であることが好ましく、炭素数が１〜１０の有機基であることがより好ましい。炭素数が上記範囲内で少ない場合には、ポリカーボネート共重合体のジヒドロキシ化合物に由来する構成単位（ａ１）との相溶性がより高まる。

環状エーテル基は、環状エーテル構造を有する基であれば特段限定されないが、好ましくは式（６）又は式（７）で表される基である。

式（６）中、ｉ＝０又は１であり、式（６）中、ｊ＝０又は１である。ｋ、ｍは、それぞれ独立に、０〜８の整数である。式（６）及び式（７）中のＲ¹⁰は二価の連結基であり、環状エーテル基とポリシロキサン骨格とを結合させる基である。Ｒ¹⁰は二価の連結基であれば特段限定されず、分岐構造や環状構造を含んでいてもよく、炭素原子、水素原子以外の原子を含んでいてもよいが、ケイ素原子に直接結合する原子は酸素原子以外の原子である。Ｒ¹⁰は、炭素数１〜２０の有機基であることが好ましく、炭素数１〜１０の有機基であることがより好ましい。炭素数が上記範囲内で少ない場合には、非極性部位が小さくなり、ポリカーボネート共重合体のジヒドロキシ化合物に由来する構成単位（ａ１）との相溶性がより高まる。

環状エーテル基は、更に好ましくは、式（８）、式（９）、式（１０）で表される基である。

オルガノポリシロキサンが、式（８）、式（９）、式（１０）で表される環状エーテル基を含有する場合には、ポリカーボネート共重合体のジヒドロキシ化合物に由来する構成単位（ａ１）との相溶性がより高まる。これは、式（８）、式（９）、式（１０）で表される環状エーテルは、反応性が高く、極性も高いためである。

オルガノポリシロキサンの有機基は、式（１１）〜（１８）で表される基のように、環状エーテル基とエステル基とを有することが好ましい。

オルガノポリシロキサンの有機基が環状エーテル基とエステル基とを有する場合には、ポリカーボネート共重合体のジヒドロキシ化合物に由来する構成単位（ａ１）との相溶性の更なる向上が期待できる。これは、反応性及び極性の高い環状エーテル基に加えて、極性の高いエステル基を有しているためである。

アルコール性水酸基は、炭素原子に結合した水酸基を有する構造であれば特段限定されず、１つの有機基に１個又は２個以上の水酸基を有していてもよい。水酸基は、有機基の少なくとも末端に結合していることが好ましい。また、フェノール性水酸基は、アリール基に結合した水酸基を有する構造であれば特段限定されず、アリール基に１個又は２個以上の水酸基を有していてもよい。より好ましくは、式（１９）で表されるアルコール性水酸基がよい。分岐ポリオルガノシロキサンは、有機基を複数有し、各有機基がアルコール性水酸基を有することが好ましい。この場合には、重合時の反応性が向上したり、ポリカーボネート共重合体を構成する分子内及び／又は分子同士の相溶性が向上する。

式（１９）中のＲ¹¹は二価の連結基であり、アルコール性水酸基とポリシロキサン骨格とを結合させる基である。Ｒ¹¹は二価の連結基であれば特段限定されず、分岐構造や環状構造を含んでいてもよく、炭素原子、水素原子以外の原子を含んでいてもよいが、ケイ素原子に直接結合する原子は酸素原子以外の原子である。Ｒ¹¹は、炭素数１〜２０の有機基であることが好ましく、炭素数１〜１０の有機基であることがより好ましい。Ｒ¹¹の炭素数が上記範囲内で少ない場合には、非極性部位が小さくなり、ポリカーボネート共重合体のジヒドロキシ化合物に由来する構成単位（ａ１）との相溶性がより高まる。また、Ｒ¹¹中に酸素原子、硫黄原子、窒素原子からなる群より選択される少なくとも１種の原子を含むことがより好ましく、少なくとも酸素原子を含むことがさらに好ましい。この場合には、アルコール性水酸基の極性がより高くなり、ポリカーボネート共重合体のジヒドロキシ化合物に由来する構成単位（ａ１）との相溶性がさらに高まる。アルコール性水酸基を有する有機基としては、例えば、式（２０）で表される基がより好ましく、式（２１）で表される基が更に好ましい。

式（２０）中、Ｒ¹²は二価の有機基であるが、ケイ素原子に直接結合する原子は酸素原子以外の原子である。Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶は、それぞれ独立に、炭素数１〜１０の一価の有機基又は水素原子である。ｎは、１〜１００整数である。

式（２０）及び式（２１）で表される有機基は、極性が高い。そのため、分岐オルガノポリシロキサンが式（２０）、式（２１）で表される有機基を有する場合には、ポリカーボネート共重合体のジヒドロキシ化合物に由来する構成単位（ａ１）との相溶性がより向上する。特に、式（２１）で表される有機基は、立体障害が小さいことから、反応性にも優れる。

相溶性基は、ポリカーボネート共重合体全体又は一部の構成単位に対してイオン間相互作用、水素結合、双極子相互作用等の相互作用を示し、ポリカーボネート共重合体のジヒドロキシ化合物に由来する構成単位（ａ１）との相溶性を向上させる基であれば特段限定されない。相溶性基は、相溶性に加えて反応性を有する基であってもよい。

ポリカーボネート共重合体が極性樹脂であることを考慮すると、相溶性基は、極性を有する基、即ち、芳香族基、酸素原子、硫黄原子、窒素原子のうちいずれか１個又は複数を有する基であることが好ましい。芳香族基を有する基としては、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、ビフェニル基が好ましい。酸素原子を有する基としては、アルコール性水酸基、ポリアルキレングリコール基、環状エーテル基、エステル基が好ましい。硫黄原子を有する基としては、メルカプト基、チイラン基、ポリエチレンスルフィド基が好ましい。窒素原子を有する基としては、アミノ基、モノアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アジリジン基、アゼチジン基、ピロリジン基、ピペリジン基であることが好ましい。ポリカーボネート共重合体のジヒドロキシ化合物に由来する構成単位（ａ１）との相溶性がより向上するという観点から、相溶性基として、ポリアルキレングリコール基及び/又はエステル基を有することがより好ましい。

ポリアルキレングリコール基は、ポリアルキレン構造を有する基であれば特段限定されないが、好ましくは式（２２）で表される基である。

式(２２)中、Ｘ＝１であり、式(２２)中、Ｙ＝１〜１００の整数である。Ｙは２以上の整数が好ましく、３以上の整数がより好ましい。Ｙは２５以下の整数が好ましく、２０以下の整数がより好ましく、１５以下の整数が更に好ましい。Ｙは上記下限値以上だと分岐オルガノポリシロキサンの極性が向上し、ポリカーボネート共重合体のヒドキシ化合物に由来する構成単位（ａ１）との相溶性が高くなる。また、Ｙが上記上限以下だとオルガノポリシロキサンの粘度を扱いやすい範囲に保つことが容易になる。

式(２２)中のＲ¹⁸は２価の連結基であり、ポリアルキレングリコール基とポリシロキサン骨格とを結合させる基である。Ｒ¹⁸は２価の連結基であれば特段限定されず、分岐構造や環状構造を含んでいてもよく、炭素原子、水素原子以外の原子を含んでいてもよいが、ケイ素原子に直接結合する原子は酸素原子以外の原子である。式（２２）中のＲ¹⁷は、炭素数１〜１０の有機基であることが好ましく、炭素数１〜５の有機基であることがより好ましい。炭素数が上記範囲内で少ない場合には、非極性部位が小さくなり、ポリカーボネート共重合体のジヒドロキシ化合物に由来する構成単位（ａ１）との相溶性がより高まる。

分岐オルガノポリシロキサンの有機基は、例えば式（２３）〜（２６）で表される基のようにポリアルキレングリコール基とエステル基とを有することが好ましい。この場合には、ポリカーボネート共重合体のジヒドロキシ化合物に由来する構成単位（ａ１）との相溶性の更なる向上が期待できる。これは、有機基が極性の高いポリアルキレングリコール基に加えて、極性の高いエステル基を有しているためである。

式（２３）〜（２６）中、ｍ＝１〜１００の整数である。ｍは２以上の整数が好ましく、３以上の整数がより好ましい。ｍは２５以下の整数が好ましく、２０以下の整数がより好ましく、１５以下の整数が更に好ましい。ｍは上記下限値以上だと分岐オルガノポリシロキサンの極性が向上し、ポリカーボネート共重合体のヒドキシ化合物に由来する構成単位（ａ１）との相溶性が高くなる。また、ｍが上記上限以下だとオルガノポリシロキサンの粘度を扱いやすい範囲に保つことが容易になる。式(２３)〜（２６）中でも、式（２３）及び／又は式（２５）で表される基が好ましい。また、分岐オルガノポリシロキサンは、有機基として式（２３）と式（２５）とを有することがより好ましい。

式(１７)〜（２０）中のＲ¹⁷は、炭素数１〜１０の有機基であることが好ましく、炭素数１〜５の有機基であることがより好ましい。炭素数が上記範囲内で少ない場合には、非極性部位が小さくなり、ポリカーボネート共重合体のジヒドロキシ化合物に由来する構成単位（ａ１）との相溶性がより高まる。

オルガノポリシロキサンにおいては、一般に、(Ｒ¹Ｒ²Ｒ³ＳｉＯ_1/2)で表されるシロキシ単位はＭ単位、(Ｒ⁴Ｒ⁵ＳｉＯ_2/2)で表されるシロキシ単位はＤ単位、(Ｒ⁶ＳｉＯ_3/2)で表されるシロキシ単位はＴ単位、(ＳｉＯ_4/2)で表されるシロキシ単位はＱ単位と呼ばれる。また、Ｏ_1/2Ｒ⁷はケイ素原子に直接結合するオルガノオキシ基、Ｏ_1/2Ｈはケイ素原子に直接結合する水酸基を表している。Ｍ単位、Ｄ単位、Ｔ単位、Ｑ単位の構成比率を変えることにより、オルガノポリシロキサンの性状の違いが現れるため、通常は所望の特性が得られるように上記構成比率を適宜選択し、オルガノポリシロキサンの合成を行う。より具体的には、Ｍ単位は末端封止に用いられ、Ｍ単位を使用することにより、末端にトリオルガノシロキ基が導入され、分子量の望まない増加を抑制することができる。また、Ｄ単位を導入することによってオルガノポリシロキサン中に直鎖成分が導入されるため、分子骨格の柔軟性が増す。また、Ｔ単位および／またはＱ単位を導入することによってオルガノポリシロキサン中に環状構造および分岐成分が導入され、オルガノポリシロキサン分子の形状が球状に近づく。

分岐オルガノポリシロキサンとしては、例えば、以下に示す一般組成式（２）で表されるものを用いることが好ましい。この場合には、透明性及び耐擦傷性がより向上する。
(Ｒ¹Ｒ²Ｒ³ＳｉＯ_1/2)_a(Ｒ⁴Ｒ⁵ＳｉＯ_2/2)_b(Ｒ⁶ＳｉＯ_3/2)_c(ＳｉＯ_4/2)_d(Ｏ_1/2Ｒ⁷)_e(Ｏ_1/2Ｈ)_f ・・・（２）

式（２）におけるＲ¹〜Ｒ⁶が反応性官能基又は相溶性基でない場合、これらの構造は特に限定されないが、Ｒ¹〜Ｒ⁶は、それぞれ独立して、水素原子、又は炭素数１〜２０の一価の炭化水素基である。具体的には、水素原子、炭素数１〜２０の直鎖アルキル基、炭素数１〜２０の分岐アルキル基、炭素数１〜２０の環状構造を含むアルキル基が挙げられる。これらのうち、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、オクチル基、シクロヘキシル基等のアルキル基が好ましく、水素原子、メチル基がより好ましい。

式（２）中のＭ単位の割合を意味するａは、０≦ａ＜１である。ａは、好ましくは０．１以上であり、より好ましくは０．１５以上、さらに好ましくは０．３以上、特に好ましくは０．５以上である。また、ａは、好ましくは０．８以下であり、より好ましくは０．７以下である。Ｍ単位を上記下限値以上とすることにより、分岐オルガノポリシロキサンの合成時において望まない高分子量成分の生成が抑制され、分岐オルガノポリシロキサンの粘度上昇を抑制することができるため、取扱い性が良好になる。また、Ｍ単位を上記上限値以下にすることにより、分子量の過度の低下が抑制され、低沸点成分の増加を抑制することができる。

分岐オルガノポリシロキサン中のＭ単位のシロキシ単位の種類は特段限定されないが、分岐オルガノポリシロキサンがＭ単位としてトリメチルシロキシ基を含有する場合には、全Ｍ単位中のトリメチルシロキシ基の量が５０モル％以下であることが好ましく、２５モル％以下であることがより好ましく、５モル％以下であることが更に好ましく、０であることが特に好ましい。全Ｍ単位中のトリメチルシロキシ基の量を上記上限値以下又は０にすることにより、ポリカーボネート共重合体の透明性をより高く保つことができる。これは、トリメチルシロキシ基がイソソルビド骨格を有するポリカーボネート共重合体との相溶性を低下させる場合があるためである。

式（２）中、Ｄ単位の割合を意味するｂは０≦ｂ＜１である。ｂは、好ましくは０．８以下であり、より好ましくは０．５以下であり、更に好ましくは０．１以下である。Ｄ単位を上記上限値以下とすることで、分岐オルガノポリシロキサン分子が直線状から球状に近づく。これにより、分岐オルガノポリシロキサン分子は、ポリシロキサン骨格から、放射状に外側へ向けて反応性官能基及び／又は相溶性基を配置した構造をとり、反応性官能基及び／又は相溶性基がポリカーボネート共重合体と接触しやすくなる。その結果、反応性官能基及び／又は相溶性基がポリカーボネート共重合体中の極性元素に配位しやすくなり、相溶性が向上する。

また、式（２）中、Ｔ単位の割合を示すｃ、及びＱ単位の割合を表すｄは、ｃ＋ｄ＞０を満足する数字である。ｃ、ｄは、好ましくはｃ＋ｄ≧０．１５を満足し、より好ましくはｃ＋ｄ≧０．２５を満足する。ｃ＋ｄを上記下限値以上とすることにより、分岐オルガノポリシロキサン分子が直線状から球状に近づく。その結果、上記のごとく、反応性官能基及び／又は相溶性基がポリカーボネート共重合体中の極性元素に配位しやすくなり、相溶性が向上する。またｃ、ｄは、ｃ＋ｄ≦１であり、好ましくはｃ＋ｄ≦０．９であり、より好ましくはｃ＋ｄ≦０．７、さらに好ましくはｃ＋ｄ≦０．５である。ｃ＋ｄを上記上限値以下とすることで、分岐オルガノポリシロキサンの粘度を扱いやすい範囲に保つことが容易となる。

分岐オルガノポリシロキサンは、シロキシ単位がＭ単位及びＱ単位からなるＭＱレジンであってもよく、シロキシ単位がＭ単位及びＴ単位からなるＭＴレジンであってもよく、シロキシ単位がＤ単位及びＴ単位からなるＤＴレジンであってもよく、シロキシ単位がＤ単位及びＱ単位からなるＤＱレジンであってもよく、シロキシ単位がＴ単位及びＱ単位からなるＴＱレジンであってもよい。また、シロキシ単位が、Ｍ単位、Ｄ単位及びＴ単位からなるＭＤＴレジンであってもよく、シロキシ単位が、Ｍ単位、Ｄ単位及びＱ単位からなるＭＤＱレジンであってもよく、シロキシ単位がＭ単位、Ｔ単位及びＱ単位からなるＭＴＱレジンであってもよく、シロキシ単位がＤ単位、Ｔ単位及びＱ単位からなるＤＴＱレジンであってもよく、シロキシ単位がＭ単位、Ｄ単位、Ｔ単位及びＱ単位からなるＭＤＴＱレジンであってもよい。これらの中でもＭＴＱレジン、ＭＱレジンが好ましい。

分岐オルガノポリシロキサン分子が球状の形態をとりやすく、その結果反応性基や相溶性基がポリカーボネート樹脂と接しやすいという観点から、分岐オルガノポリシロキサンは、少なくともＭ単位とＱ単位とを含有することが好ましい。分岐オルガノポリシロキサンがＭ単位とＱ単位を含有する場合、全ケイ素原子に対するＭ単位の含有量は好ましくは１０モル％以上であり、より好ましくは１５モル％以上であり、さらに好ましくは３０モル％以上であり、特に好ましくは５０モル％以上である。また、好ましくは８０モル％以下であり、より好ましくは７０モル％以下である。Ｍ単位含有量を上記下限値以上とすることにより、分岐オルガノポリシロキサンの合成時において望まない高分子量成分の生成が抑制され、分岐オルガノポリシロキサンの粘度上昇を抑制することができるため、取扱い性が良好になる。また、Ｍ単位を上記上限値以下にすることにより、分子量の過度の低下が抑制され、低沸点成分の増加を抑制することができる。また、分岐オルガノポリシロキサンがＭ単位とＱ単位を含有する場合、全ケイ素原子に対するＱ単位の含有量は好ましくは１５モル％以上であり、より好ましくは２５モル％を満足する。Ｑ単位含有量を上記下限値以上とすることにより、分子が直線状から球状に近づく。その結果、上記のごとく、反応性官能基及び／又は相溶性基がポリカーボネート共重合体中の極性元素に配位しやすくなり、相溶性が向上する。また、Ｑ単位の含有量は、好ましくは９０モル％以下であり、より好ましくは７０モル％以下であり、さらに好ましくは５０モル％以下である。Ｑ単位含有量を上記上限値以下とすることで、分岐オルガノポリシロキサンの粘度を扱いやすい範囲に保つことが容易となる。

式（２）中（Ｏ_1/2Ｒ⁷）で表される構成単位は分岐オルガノポリシロキサン中のケイ素原子に直接結合したオルガノオキシ基、即ちＳｉ−Ｏ−Ｃ結合を形成するオルガノオキシ基を意味している。分岐オルガノポリシロキサン全重量に対するケイ素原子に直接結合したオルガノオキシ基の含有率に着目した場合、ケイ素原子に直接結合したオルガノオキシ基の量は特段限定されないが、好ましくは０．０７重量％以上、より好ましくは０．５重量％以上であり、好ましくは４重量％以下、より好ましくは２重量％以下である。オルガノオキシ基含有量を上記下限値以上とすることで、オルガノオキシ基による立体反発により、オルガノポリシロキサン分子同士の凝集が抑制される。そのため、分岐オルガノポリシロキサンが固体とならず液体となりやすく、適度な流動性を示すため、ポリカーボネート共重合体の生産性が大きく向上するというメリットが得られる。また、ケイ素原子に直接結合したアルコキシ基含有量を上記下限値以上とすることにより、オルガノオキシ基がポリカーボネート共重合体のジヒドロキシ化合物に由来する構成単位（ａ１）中の極性部位に配位し、ポリカーボネート共重合体のジヒドロキシ化合物に由来する構成単位（ａ１）と、ポリカーボネート共重合体の分岐オルガノポリシロキサンに由来する構成単位（ａ２）との相溶性が向上し、ポリカーボネート共重合体の透明性がより向上する。また、オルガノオキシ基含有率を上記上限値以下とすることで、分岐オルガノポリシロキサンの長期の保管による安定性が向上する。また加熱によりオルガノオキシ基が脱離してアルコールが生成する現象が抑制されるため、作業環境を良好にすることができる。

Ｒ⁷は炭素数１〜７の有機基であれば特段限定されないが、メチル基、エチル基、イソプロピル基であることが好ましい。

式（２）中（Ｏ_1/2Ｈ）で表される構成単位は分岐オルガノポリシロキサン中のケイ素原子に直接結合した水酸基、即ちＳｉ−Ｏ−Ｈ結合を形成する水酸基を意味している。分岐オルガノポリシロキサン全重量に対するケイ素原子に直接結合した水酸基の含有量は特段限定されないが、好ましくは０．０１重量％以上、より好ましくは０．０３重量％以上であり、好ましくは２．０重量％以下、より好ましくは１．０重量％以下である。ケイ素原子に直接結合した水酸基含有量を上記下限値以上とすることにより、水酸基がポリカーボネート共重合体のジヒドロキシ化合物に由来する構成単位（ａ１）中の極性部位に配位し、ポリカーボネート共重合体のジヒドロキシ化合物に由来する構成単位（ａ１）と、ポリカーボネート共重合体の分岐オルガノポリシロキサンに由来する構成単位（ａ２）との相溶性が向上し、ポリカーボネート共重合体の透明性がより向上する。また、ケイ素原子に直接結合した水酸基の含有率を上記上限値以下とすることにより、長期の保管による安定性が向上し、また、例えば取り扱い性が損なわれない程度に、粘度が高くなりすぎることを抑制できる。

式（２）中（Ｏ_1/2Ｒ⁷）で表される構成単位の量を表すｅの値、およびＯ_1/2Ｈで表される構成単位の量を示すｆの値は０≦ｅ＋ｆ＜４であり、この範囲においてｅ＋ｆの値は特段限定されないが、ｅ＋ｆの値は０．００５以上が好ましく、０．０１以上がより好ましく、０．０２以上がさらに好ましい。また、ｅ＋ｆの値は２以下が好ましく、１以下がより好ましく、０．５以下がさらに好ましく、０．１以下が特に好ましい。ｅ＋ｆの値を上記下限値以上とすることで、ケイ素原子に直接結合したアルコキシ基や水酸基がポリカーボネート共重合体のジヒドロキシ化合物に由来する構成単位（ａ１）中の極性部位に配位し、ポリカーボネート共重合体のジヒドロキシ化合物に由来する構成単位（ａ１）と、ポリカーボネート共重合体の分岐オルガノポリシロキサンに由来する構成単位（ａ２）との相溶性が向上し、ポリカーボネート共重合体の透明性がより向上する。また、ｅ＋ｆの値を上記上限値以下とすることで、長期の保管による安定性が向上する。

分岐オルガノポリシロキサンの数平均分子量（Ｍｎ）は特段限定されないが、５００以上であることが好ましく、８００以上であることがより好ましく、１２００以上であることがさらに好ましい。また、１０００００以下であることが好ましく、１００００以下であることがより好ましく、５０００以下であることがさらに好ましく、３０００以下であることが特に好ましい。Ｍｎを上記下限値以上とすることで、揮発成分が少なる。また、Ｍｎを上記上限値以下とすることで、粘度が低くなり、取扱い性が良好になる。

分岐オルガノポリシロキサンの重量平均分子量（Ｍｗ）は特段限定されないが、７００以上であることが好ましく、１０００以上であることがより好ましく、１３００以上であることがさらに好ましい。また、１５００００以下であることが好ましく、１５０００以下であることがより好ましく、１００００以下であることがさらに好ましく、７５００以下であることが特に好ましい。Ｍｗを上記下限値以上とすることで、揮発成分が少なる。また、Ｍｗを上記上限値以下とすることで、粘度が低くなり、取扱い性が良好になる。

上記で述べたＭｎ及びＭｗは、後述する実施例に記載の方法に従って測定される値である。

分岐オルガノポリシロキサン中に含まれる低沸点成分の量は特段限定されないが、低沸点成分の量は少ないことが好ましい。この場合には、引火点が高くなるため、運搬、貯蔵時の安全性を保ちやすくなるほか、ポリカーボネート共重合体との混練、成形中に揮発成分が揮散し製造装置を汚染するといった不具合を起こしにくくなる。分岐オルガノポリシロキサンに含まれる低沸点成分の量は、例えば、圧力０．１５ｔｏｒｒの減圧下、１１０℃で２時間加熱した際の重量減少率として表すことができ、この重量減少率は１０重量％以下であることが好ましく、８重量％以下であることがより好ましく、５重量％以下であることが更に好ましい。

分岐オルガノポリシロキサンは分岐構造に加えて、籠型構造を有していてもよく、籠型構造を有していなくてもよい。分岐オルガノポリシロキサンが籠型構造を有する場合、分岐オルガノポリシロキサンは極めて剛直な分子となる。したがって、分岐オルガノポリシロキサンが籠型構造を有する場合には、ポリカーボネート共重合体の弾性率が向上する。一方、分岐オルガノポリシロキサンが籠型構造を有していない場合、籠型構造を有する場合と比較して粘度が低下するため、取扱い性が良好になる。

分岐オルガノポリシロキサンが籠型構造を有するか否かに関しては、例えば、赤外吸収スペクトル分析を用いて確認することができる。波数１０００〜１２００ｃｍ^-1の領域内の赤外吸収スペクトル分析において、籠型構造を有する場合には波数１０７０〜１１５０ｃｍ^-1の領域にＳｉ−Ｏ伸縮振動の吸収ピークを有する。一方、籠型構造を有さない場合には、波数１０３０〜１０６０ｃｍ^-1の領域にＳｉ−Ｏ伸縮振動の極大吸収波数を有する。尚、波数１０７０〜１１５０ｃｍ^-1の領域には、籠型構造由来のＳｉ−Ｏ以外の有機分子由来の特性吸収帯が存在している。例えば、ヒドロキシル基のＣ−Ｏ由来、エステルのＣ−Ｏ−Ｃ由来、酸無水物のＣ−Ｏ−Ｃ由来、エーテルのＣ−Ｏ−Ｃ由来、アミンのＣ−Ｎ由来、スルホン酸やスルホキシドのＣ−Ｓ由来、フッ素化合物のＣ−Ｆ由来、リン化合物のＰ＝Ｏ又はＰ−Ｏ由来、無機塩ＳＯ₄ ^2-又はＣｌＯ₄ ^-に起因するものが、吸収強度の高い構造として知られており、これらとＳｉ−Ｏ伸縮振動との帰属を取り違えないように注意しなければならない。

分岐オルガノポリシロキサンの製造方法は、特段限定されない。例えば、ジシロキサン化合物、その加水分解物、ジシラザン化合物、その加水分解物、アルコキシシラン化合物、その加水分解物、アルコキシシラン化合物の部分加水分解縮合物からなる群より選択される１種類又は複数種を縮合させる方法がある。また、クロロシラン化合物、その加水分解物、その部分加水分解縮合物を縮合させる方法でもよい。また、環状シロキサン化合物を開環重合させる方法、環状シロキサン化合物のアニオン重合をはじめとする連鎖重合等でもよい。複数の製造方法を組み合わせて分岐オルガノポリシロキサンを製造することもできる。

また、反応性官能基、相溶性基の導入方法に関しても特段限定されない。例えば、反応性官能基及び／又は相溶性基を有するアルコキシシラン化合物、ジシロキサン化合物、ジシラザン化合物、これらの加水分解物、これらの部分加水分解縮合物からなる群より選択される１種類又は複数種を縮合させる方法がある。また、オルガノポリシロキサンに導入された別種の基を化学的手法により反応性官能基、相溶性基へ変換する方法であってもよい。また、これらの方法を組み合わせてもよい。

別種の基を化学的手法により反応性官能基及び／又は相溶性基に変換する方法としては、例えば、水素原子がケイ素原子に直結した構造を有するオルガノポリシロキサンに反応性官能基及び／又は相溶性基とアルケニル基を有する化合物を反応させる方法（具体的には、ヒドロシリル化法）や、チオール基を有するオルガノポリシロキサンに反応性官能基及び／又は相溶性基とアルケニル基を有する化合物を反応させる方法、アルケニル基を有するオルガノポリシロキサンに反応性官能基及び／又は相溶性基とチオール基を有する化合物を反応させる方法等が挙げられる。

また、反応後に得られた分岐オルガノポリシロキサンに対して、カラムクロマトグラフィー、ゲル浸透クロマトグラフィ（つまり、ＧＰＣ）、溶媒による抽出、不要成分の留去等を行うことにより、所望のエポキシ当量や分子量を有する分岐オルガノポリシロキサンを分画してもよい。また、分岐オルガノポリシロキサンに対して減圧や加熱等の処理を行うことにより、低沸点成分を除去してもよい。

分岐オルガノポリシロキサンを製造する際、溶媒を用いても用いなくてもよい。溶媒を用いる場合には水及び有機溶媒を使用することができるが、特に有機溶媒が好ましい。有機溶媒としては、テトラヒドロフラン、トルエン、ヘキサン、ヘプタン、アセトン、酢酸エチル、メタノール、エタノール、イソプロパノール、クロロホルム、ジクロロメタンが好ましい。溶解性、除去の容易性、低環境有害性の観点から、テトラヒドロフラン、トルエン、メタノールがより好ましい。また、これらの水、有機溶媒等の溶媒を単独で使用してもよいが、２種類以上組み合わせて使用してもよい。また、反応の工程によって溶媒種を変更してもよい。また、アルコキシシラン化合物やクロロシラン化合物等を加水分解縮合させることでオルガノポリシロキサン骨格を形成する場合には、水を適量添加して加水分解を促すことができる。

分岐オルガノポリシロキサンを製造する際の反応温度は特に限定されず、通常、反応温度は−４０〜２００℃であるが、−２０〜１５０℃がより好ましく、０〜１３０℃が更に好ましい。この温度範囲より低い温度では、目的とするオルガノポリシロキサン骨格を形成する反応や、反応性官能基及び／又は相溶性基を導入する反応が進行しにくくなる場合がある。一方、この温度範囲より高い温度では、反応性官能基及び／又は相溶性基の分解等の望まない反応が進行する場合がある。

分岐オルガノポリシロキサンを製造する際、反応を実施するための圧力は特に限定されず、通常は０．６〜１．４気圧で実施されるが、０．８〜１．２気圧で実施されることが好ましく、０．９〜１．１気圧で実施されることがより好ましい。この範囲より低い圧力では、溶媒を用いた際に溶媒の沸点が低下し、反応系内を適切な反応温度まで上げることができない場合がある。一方、この範囲より高い圧力では溶媒の沸点が上昇し、反応系の温度を上昇させて反応を加速できる利点があるものの、加圧条件下での反応となるため、装置の破損や爆発のリスクを伴うこととなる。

ポリカーボネート共重合体は、１種又は２種以上の分岐オルガノポリシロキサンに由来する構成単位を有することができる。また、ポリカーボネート共重合体は、本発明の所望の効果を損ねない範囲において、例えば式（２）で表される分岐オルガノポリシロキサンに由来の構成単位と共に、分岐オルガノポリシロキサン以外のオルガノポリシロキサンに由来の構成単位を有していてもよい。ポリカーボネート共重合体の透明性をより高く保つという観点から、分岐オルガノポリシロキサン１００重量部に対する、分岐オルガノポリシロキサン以外のオルガノポリシロキサンの含有量は５００重量部以下であることが好ましく、１００質量部以下であることがより好ましく、５０重量部以下であることが更に好ましい。

［ポリカーボネート共重合体の製造方法］
ポリカーボネート共重合体は、一般に用いられるポリカーボネート共重合体の製造方法で製造することができる。ポリカーボネート共重合体は、例えば、ホスゲンを用いた溶液重合法、炭酸ジエステルとジヒドロキシ化合物とを反応させる溶融重合法のいずれの方法でも製造することができる。

ポリカーボネート共重合体は、例えば、第１ジヒドロキシ化合物と、分岐オルガノポリシロキサンと、必要に応じて添加される第２ジヒドロキシ化合物とを反応器内で共重合させることにより製造される。さらに、共重合可能なその他のモノマーを反応器に添加して共重合させてもよい。重合にあたって、各モノマー原料を反応器内に一度に添加してもよいし、各モノマー原料を異なるタイミングで添加してもよい。

ポリカーボネート共重合体を製造する際には、異物の混入を防止するため、フィルターを設置することが望ましい。フィルターの設置位置は押出機の下流側が好ましく、フィルターの異物除去の大きさ（目開き）は、９９％除去の濾過精度として通常１００μｍ以下が好ましい。特に、フィルム用途等で微少な異物の混入を嫌う場合は、４０μｍ以下がより好ましく、１０μｍ以下が更に好ましい。

押出後の異物混入を防止するという観点から、ＪＩＳ Ｂ９９２０：２００２に定義されるクラス７より清浄度の高いクリーンルーム内でポリカーボネート共重合体の押出を実施することが好ましい。より好ましくは、クラス６より清浄度の高いクリーンルーム中で押出を実施することがよい。

また、押出されたポリカーボネート共重合体を冷却しチップ化する際は、空冷、水冷等の冷却方法を使用することが好ましい。空冷の際には、ヘパフィルター等で事前に異物を取り除いた空気を使用することが好ましい。この場合には、空気中の異物の再付着を防ぐことができる。水冷の際には、イオン交換樹脂等で金属分を取り除き、更にフィルターにて異物を取り除いた水を使用することが好ましい。９９％除去の濾過精度を得るという観点から、フィルターの目開きは、０．４５〜１０μｍであることが好ましい。

ポリカーボネート共重合体の分子量は、還元粘度で表すことができ、還元粘度が高いほど分子量が大きいことを示す。還元粘度は、０．３０ｄＬ／ｇ以上が好ましく、０．３５ｄＬ／ｇ以上がより好ましい。一方、還元粘度は、１．２０ｄＬ／ｇ以下が好ましく、１．００ｄＬ／ｇ以下がより好ましく、０．８０ｄＬ／ｇ以下が更に好ましい。還元粘度を上記範囲内に調整することにより、成形時の流動性を向上させることができ、生産性や成形性をより向上させることができる。従って、複雑な形状の成形品を生産性よく製造することができ、電気・電子機器部品や自動車内外装部品等に好適になる。尚、ポリカーボネート共重合体の還元粘度は、溶媒として塩化メチレンを用いてポリカーボネート共重合体の濃度を０．６ｇ／ｄＬに精密に調整し、温度２０．０℃±０．１℃の条件下でウベローデ粘度管を用いて測定する。

ポリカーボネート共重合体のガラス転移温度は、９０℃以上が好ましい。この場合には、耐熱性がより向上する。同様の観点から、ポリカーボネート共重合体のガラス転移温度は、１００℃以上がより好ましく、１１０℃以上が更に好ましい。一方、ポリカーボネート共重合体のガラス転移温度は１４５℃以下が好ましい。この場合には、成形時の流動性を高め、複雑な形状の成形品であっても成形時に、ポリカーボネート共重合体又はこれを含有する樹脂組成物が成形型の末端まで行き届き易くなり、所望の成形品を得ることができる。また、ウエルド部での強度の低下を抑制できる。これらの効果をより高めるという観点から、ポリカーボネート共重合体のガラス転移温度は、１３５℃以下がより好ましく、１２５℃以下が更に好ましい。ポリカーボネート共重合体のガラス転移温度は、後述の方法により測定することができる。

ポリカーボネート共重合体の全光線透過率は、８０％以上が好ましく、８５％以上がより好ましく、９０％以上が更に好ましい。また、ポリカーボネート共重合体に対してティッシュ摩耗試験を実施し、試験後のポリカーボネート共重合体の摩耗領域における目認できる傷の本数が、４０本以下が好ましく、３０本以下がより好ましく、１５本以下が更に好ましい。

［ポリカーボネート樹脂組成物］
ポリカーボネート共重合体に、その他の樹脂、エラストマー、添加剤等を配合して、ポリカーボネート樹脂組成物を作製することができる。なお、以降の説明では、ポリカーボネート樹脂組成物のことを、適宜「樹脂組成物」といい、少なくとも構成単位（ａ１）と構成単位（ａ２）とを有するポリカーボネート共重合体ことを、適宜「第１ポリカーボネート樹脂」という。樹脂組成物は、構造の異なる複数の第１ポリカーボネート樹脂を含有することができる。また、樹脂組成物は、本発明の所望の効果を損ねない範囲において、第１ポリカーボネートの他に、第１ポリカーボネート樹脂とは異なる第２ポリカーボネート樹脂を含有することができる。また、樹脂組成物は、本発明の所望の効果を損ねない範囲において、ポリカーボネート樹脂以外の他の樹脂、エラストマー、添加剤等を含有することができる。

（添加剤）
樹脂組成物には、上述の所望の効果を損ねない範囲内において、更に種々の添加剤を添加することができる。添加剤としては、触媒失活剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、離型剤、着色剤、中和剤、帯電防止剤、滑剤、潤滑剤、可塑剤、難燃剤、充填剤等がある。

・触媒失活剤
触媒失活剤は、ポリカーボネート共重合体の重合触媒を失活させる性質を有する。ポ
リカーボネート共重合体の色調を良好にしたり、熱安定性を向上させる効果を発揮できる。触媒失活剤としては、例えば、酸性化合物を用いることができる。このような酸性化合物としては、カルボン酸基、リン酸基、スルホン酸基を有する化合物、又はそれらのエステル体等を用いることができる。

・酸化防止剤
酸化防止剤としては、樹脂に使用される一般的な酸化防止剤を使用できる。酸化安定性、熱安定性、着色による良好な漆黒調等の観点から、ホスファイト系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤が好ましい。酸化防止剤としては、１種の化合物を用いてもよく、２種以上の化合物を併用してもよい。

・紫外線吸収剤
樹脂組成物は、本発明の所望の効果を損なわない範囲で、紫外線吸収剤を含有することができる。紫外線吸収剤としては、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４‐（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール、２，２’−ｐ−フェニレンビス（１，３−ベンゾオキサジン−４−オン）が挙げられる。紫外線吸収剤の含有量は、ポリカーボネート共重合体１００質量部に対して０．０１〜２質量部が好ましく、０．０５〜１質量部がより好ましい。

・光安定剤
樹脂組成物は、本発明の所望の効果を損なわない範囲で、光安定剤を含有することができる。光安定剤としては、例えば、アミン化合物由来の化合物を用いることができる。好ましくは、第二級アミン構造を有する融点８５℃以上の化合物がよい。第二級アミン構造を有する化合物は、第一級アミンよりも塩基性が高い。アミン化合物からなる光安定剤の塩基性が高いほど光に対するポリカーボネートの安定性が向上するとともに、加水分解による劣化が抑制される。

成形品の耐光性試験前後の変化率を少なくすることができるという観点から、第二級アミン構造は、窒素が環式構造の一部となっているものが好ましく、ピペリジン構造を有するものがより好ましい。ここで規定するピペリジン構造は、飽和６員環状のアミン構造となっていれば如何なる構造であっても構わず、ピペリジン構造の一部が置換基により置換されているものも含む。ピペリジン構造が有していてもよい置換基としては、炭素数４以下のアルキル基が挙げられ、特にはメチル基が好ましい。

第二級アミン構造を有する融点が８５℃以上の化合物としては、第二級アミン構造を複数有するものが好ましい。より好ましくは、ピペリジン構造の第二級アミン構造を複数有する化合物がよい。更に好ましくは、複数のピペリジン構造がエステル構造により連結されている化合物がよい。

耐ブリードアウト性を向上させるという観点から、ポリカーボネート共重合体とアミン化合物（具体的には、光安定剤）との溶解性パラメータ（つまりＳＰ値）の差の絶対値は、０．０〜１５．０が好ましい。ＳＰ値はＨｏｙ法にて算出される。耐ブリードアウト性を更に向上させるという観点から、ＳＰ値の差の絶対値は０．０〜１２．０がより好ましく、０．０〜８．０が更に好ましく、０．０〜６．０が特に好ましい。

光安定剤の融点は、上記のごとく８５℃以上であることが好ましい。この場合には、耐光試験後のポリカーボネート共重合体の平滑性、耐ブリードアウト性を向上させることができる。この向上効果をより高めるという観点から、光安定剤の融点は、９０〜３００℃がより好ましく、１００〜２５０℃が更に好ましく、１１０〜２００℃が特に好ましい。

また、少量で耐候性がより向上するという観点から、光安定剤の末端官能基当量は、１００〜５００ｇ／ｅｑが好ましい。より少量で耐候性の向上効果が得られるという観点から、光安定剤の末端官能基当量は、１００〜３５０ｇ／ｅｑがより好ましく、１００〜３００ｇ／ｅｑが更に好ましい。

成形品の耐候性をより向上させるという観点から、光安定剤の分子量は、５０００以下が好ましく、３０００以下がより好ましい。耐熱性の低下を抑制し、成形時における金型汚染や表面外観の劣化をより抑制するという観点から、光安定剤の分子量は、３００以上が好ましく、４００以上がより好ましい。

このような光安定剤としては、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブタン−１，２，３，４−テトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）［［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル］ブチルマロネート、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノールとβ，β，β，β−テトラメチル−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン−３，９−ジエタノールとの縮合物、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール及び３，９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカンとの混合エステル化物等が挙げられる。これらのなかでも、融点が高いという観点から、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブタン−１，２，３，４−テトラカルボキシレート（ＳＰ値１９．２、融点１３０℃）、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール及び３，９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカンとの混合エステル化物（ＳＰ値１８．５、融点９５℃）が好ましい。光安定剤としては、１種類の化合物を単独で用いてもよく、２種以上の化合物を用いてもよい。

ポリカーボネート樹脂組成物中の光安定剤の含有量は、ポリカーボネート共重合体１００質量部に対して、０．００１〜５質量部が好ましく、０．００５〜３質量部がより好ましく、０．０１〜１質量部が更に好ましい。光安定剤の含有量を上記範囲内に調整することにより、着色を防止できる。また、着色剤を添加した場合に、例えば、深みと清澄感のある漆黒や他の色を得ることができる。更に、耐光性の効果が十分に得られるため、樹脂組成物を成形した際に、例えば、自動車内外装品に好適な成形品が得られる。

光安定剤としては、上述のように、例えば、第二級アミン構造を有するアミン化合物が好ましいが、これら好ましい形態とは異なるアミン化合物を更に併用してもよい。併用可能なアミン化合物としては、第三級アミン構造を有するアミン化合物が好ましい。この場合には、光安定性の効果をより長期に亘って発揮できる。この効果をより高めるという観点から、光安定剤としては、ピペリジン構造を有する第二級アミンと、ピペリジン構造を有する第三級アミンとを組み合わせることがより好ましい。

・着色剤
着色剤としては、無機顔料、有機顔料及び有機染料等の有機染顔料が挙げられる。着色剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。

無機顔料としては、例えば、カーボンブラック、酸化物系顔料が挙げられる。酸化物系顔料としては、酸化チタン、亜鉛華、弁柄、酸化クロム、鉄黒、チタンイエロー、亜鉛−鉄系ブラウン、銅−クロム系ブラック、銅−鉄系ブラック等が挙げられる。

有機染顔料としては、例えば、フタロシアニン系染顔料、縮合多環染顔料、染顔料が挙げられる。縮合多環染顔料としては、アゾ系、チオインジゴ系、ペリノン系、ペリレン系、キナクリドン系、ジオキサジン系、イソインドリノン系、キノフタロン系等がある。染顔料としては、アンスラキノン系、ペリノン系、ペリレン系、メチン系、キノリン系、複素環系、メチル系等がある。

着色剤としては、無機顔料が好ましい。この場合には、成形品を屋外等で使用した場合でも、例えば鮮映性を長期間保持することができる。

ポリカーボネート樹脂組成物中の着色剤の含有量は、ポリカーボネート共重合体１００質量部に対して、０．０５〜５質量部が好ましく、０．０５〜３質量部がより好ましく、０．１〜２質量部が更に好ましい。着色剤の含有量を上記範囲に調整することにより、鮮映性が高い原着成形品を得ることができ、成形品の表面粗さの増大をより防止することができる。

樹脂組成物を漆黒調に調色した場合には、明度Ｌ^*は、０．１〜１０であることが好ましく、０．１〜６であることがより好ましい。また、光沢度は、８５％以上が好ましく、８８％以上がより好ましい。この場合には、成形品が自動車内外装品に好適になる。

・充填剤
樹脂組成物は、意匠性を維持できる範囲において、無機充填剤、有機充填剤等の充填剤を含有することができる。無機充填剤としては、ガラス繊維、ガラスミルドファイバー、ガラスフレーク、ガラスビーズ、シリカ、アルミナ、酸化チタン、硫酸カルシウム粉体、石膏、石膏ウィスカー、硫酸バリウム、タルク、マイカ、ワラストナイト等の珪酸カルシウム、カーボンブラック、グラファイト、鉄粉、銅粉、二硫化モリブデン、炭化ケイ素、炭化ケイ素繊維、窒化ケイ素、窒化ケイ素繊維、黄銅繊維、ステンレス繊維、チタン酸カリウム繊維、これらのウィスカー等が挙げられる。有機充填剤としては、木粉、竹粉、ヤシ澱粉、コルク粉、パルプ粉等の粉末状有機充填剤；架橋ポリエステル、ポリスチレン、スチレン・アクリル共重合体、尿素樹脂等のバルン状・球状有機充填剤；炭素繊維、合成繊維、天然繊維等の繊維状有機充填剤が挙げられる。

・滑剤
樹脂組成物は、本発明の所望の効果を損なわない範囲で、滑剤を含有することができる。滑剤は、流動性改質剤とも呼ばれる。滑剤としては、脂肪酸アマイド、パラフィンオイル等の炭化水素化合物からなるオイル、シリコーンオイル、分岐オルガノポリシロキサン、カルボン酸エステル等のエステル系化合物、フッ素系ワックス等が挙げられる。透明性をより高めるという観点、物性維持の観点から、脂肪酸アマイドが好ましい。

［ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法］
樹脂組成物は、上記成分を所定の割合で、同じタイミングで又は任意の順序で、タンブラー、Ｖ型ブレンダー、ナウターミキサー、バンバリーミキサー、混練ロール、押出機等の混合機に添加し、混合して製造される。樹脂組成物の製造には、少なくともポリカーボネート共重合体が用いられ、混合時に、必要に応じて他の樹脂、エラストマー、添加剤等が添加される。

［成形品］
成形品は、ポリカーボネート共重合体又は樹脂組成物を成形することにより得られ、少なくともポリカーボネート共重合体を含有する。成形は、任意の成形法により行なうことができる。成形法としては、例えば、熱プレス成形、射出成形、射出圧縮成形、射出プレス成形が好適に用いられる。成形に用いられるランナーとしては、コールドランナー方式、ホットランナー方式のいずれを用いることも可能である。また、インサート成形、インモールドコーティング成形、二色成形、サンドイッチ成形等による成形も可能である。意匠性を高めるという観点から、断熱金型成形、急速加熱冷却金型成形を用いることも可能である。

（成形品の用途）
成形品は、例えば、塗装によりコーティングを施さなくとも、耐摩耗性に優れ、ティッシュ等で拭いた場合に発生する擦れ傷が少なくできる。従って、塗装のための工程、コストの削減が可能になる。このような効果を有するため、成形品は様々な部品に適用することができる。しかも、成形品は、平滑性にも優れ、更なる材料の選択等により透明性を高めることも可能であるため、例えば、鮮鋭性等の向上も可能である。更に、光安定剤、紫外線防止剤等を添加することにより、光に曝される環境下においても優れた透明性等の効果を長期に亘って維持することが可能になると考えられる。また、成形品全体としての透明性を維持させることができる。ただし、成形品は、透明なものだけでなく、上述の着色剤に着色されたものを含む。

ポリカーボネート共重合体は、上記のように、式（１）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構成単位（ａ１）と、分岐オルガノポリシロキサンに由来する構成単位（ａ２）とを有する。このようなポリカーボネート共重合体を含有する成形品は、例えば、式（１）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構成単位を有し、分岐オルガノポリシロキサンに由来する構成単位を有さないポリカーボネート樹脂と、分岐オルガノポリシロキサンとの混合物の成形品に比べて、分岐オルガノポリシロキサンが共有結合的にポリマー構造に組み込まれているため、分岐オルガノポリシロキサンのブリードアウトによる成型時の金型汚染を抑制できる利点、成形品をティッシュで繰り返し摩耗させた際や成型品の表面を洗浄した際に起こりうる耐傷つき性能の低下を抑制できる利点がある。

以上のような効果を発揮できるため、成形品は、高級感、重厚感のある高品質の部品の提供を可能にする。成形品の適用用途に特に制限はないが、成形品は、住設資材、フィルム部材、建材、インテリア用品、エクステリア用品、自動車等の車両用の内装部品、外装部品に好適である。

成形品が適用される自動車用の外装部品としては、例えば、フェンダー、バンパー、フェーシャ、ドアパネル、サイドガーニッシュ、ピラー、ラジエータグリル、サイドプロテクター、サイドモール、リアプロテクター、リアモール、各種スポイラー、ボンネット、ルーフパネル、トランクリッド、デタッチャブルトップ、ウインドリフレクター、ミラーハウジング、アウタードアハンドルが挙げられる。自動車用内装部品としては、例えば、インストルメントパネル、センターコンソールパネル、メーター部品、各種スイッチ類、カーナビケーション部品、カーオーディオビジュアル部品が挙げられる。また、オートモバイルコンピュータ部品等に適用することも可能である。成形品は、上記用途が好適ではあるが、何らこれらの用途に限定されるものではない。

［本発明が効果を奏する理由］
本発明が効果を奏する理由は未だ明らかではないが、以下のように推察される。
ポリカーボネート共重合体が式（１）で表されるジヒドロキシ化合物と共に、分岐オルガノポリシロキサンを共重合成分とすることによって、耐摩耗性が向上して成形品の使用時に発生し得る擦り傷や摩耗傷を防止できる。さらに、ポリカーボネート共重合体が反応性官能基及び／又は相溶性基を導入した分岐オルガノポリシロキサンを共重合成分とする場合には、分岐オルガノポリシロキサンが共有結合的にポリカーボネート共重合体に組み込まれて形成された構成単位（ａ２）の相溶性基部分及び／反応性官能基部分がポリカーボネート共重合体の極性元素に配位したり、あるいは分子間の相互作用を形成させることにより、分子レベルでオルガノポリシロキサンが分散する。そのため、優れた耐擦傷性を示しながらも高い透明性を維持できる。

また、分岐オルガノポリシロキサンのポリシロキサン部分（つまり、ポリシロキサン骨格）は表面自由エネルギーが低いため、分岐オルガノポリシロキサンに由来する構成単位（ａ２）が成形品表面に偏析する。この偏析によってドメイン又は膜形成がなされ、摩耗時に作用する応力を緩衝する。つまり、応力緩和が起こる。これにより、摩耗傷（具体的には擦傷）の発生を抑制し、摩耗傷が少なくなる。その結果、ポリカーボネート樹脂本来の透明性を高く保ったまま、ティッシュ等で拭いた場合に発生する擦れ傷を少なくすることができると考えられる。したがって、ポリカーボネート共重合体は、美観を高めた高品質の成形品の製造を可能にし、その成形品の高品質を長く保つことができる。

これに対し、ポリシロキサン骨格に分岐構造がないオルガノポリシロキサンを用いると、その分子量が低い場合は、応力緩和するための粘性散逸エネルギーが不足し、耐摩耗性が向上しにくいと考えられる。一方で、分岐構造がないオルガノポリシロキサンの分子量が高い場合には、ポリカーボネート共重合体中のオルガノポリシロキサンに由来する構成単位のドメインサイズが大きくなり透明性が損なわれると考えられる。

また、分岐オルガノポリシロキサンが、反応性官能基及び／又は相溶性基を有する場合、式（２）で表される場合には、分岐オルガノポリシロキサン由来の構成単位（ａ２）とポリカーボネート共重合体のジヒドロキシ化合物に由来する構成単位（ａ１）との相溶性がより向上する。したがって、非相溶な界面等が生じ難く、成形品全体として透明性がより向上すると考えられる。

以下にポリカーボネート共重合体の実施例を示すが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実施例により限定されるものではない。尚、以下の記載において、「部」、「％」は、それぞれ「質量部」、「質量％」を示す。なお、本明細書において、「質量部」と「重量部」、「質量％」と「重量％」とは、それぞれ実質的に同じ意味である。

［評価方法］
以下において、ポリカーボネート共重合体、分岐オルガノポリシロキサンの物性ないし特性の評価は次の方法により行なった。

（１）試験片作製方法
ポリカーボネート樹脂組成物のペレットを、２００Ｐａ以下の減圧下、１００℃で８時間乾燥した。次に、乾燥したペレットを小型熱プレス機（アズワン株式会社、ＡＨ-２００３Ｃ ＡＨ−１ＴＣ)を使用し、熱板温度２１０℃の条件にてプレス成形シート（幅７０ｍｍ×長さ７０ｍｍ×厚さ０．５ｍｍ）を成形した。このプレス成形シートを試験片とする。

（２）ティッシュ摩耗試験
摩耗試験は、平面摩耗試験機（大栄科学精器製作所、形式：ＰＡ-３００Ａ）を用いて行った。まず、ティッシュ（日本製紙クレシア社製フラワーボックス）を４回折り畳んで、先端の曲率半径Ｒが４５ｍｍであり、縦２０ｍｍ×横２０ｍｍ×高さ５０ｍｍの摩耗子に取り付けた。次いで、上記（１）で得られた試験片を試験台に設置して摩耗子を５００往復させた。往復運動は、荷重９．８Ｎ、ストローク４０ｍｍ、速度５０ｓｔｒｏｋｅ／ｍｉｎの条件で行った。その後、試験片の摩耗領域内の外観を目視にて観察し、下記基準で耐擦り傷性の判定を行った。
「◎」：摩耗領域内の傷が１５本以下であった場合
「〇」：摩耗領域内の傷が１５本を超え３０本以下であった場合
「×」：摩耗領域内の傷が３０本を超えであった場合

（３）全光線透過率
上記（１）で得られた試験片を用い、色彩・濁度同時測定器（日本電色工業株式会社、形式：ＣＯＨ-４００）を使用し、ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して測定した。全光線透過率が９０％以上の場合を合格とする。

（４）ガラス転移温度
ガラス転移温度は、示差走査熱量計ＤＳＣ６２２０（エスアイアイ・ナノテクノロジー社製）を用いて測定した。約１０ｍｇの樹脂を同社製アルミパンに入れて密封し、５０ｍＬ／分の窒素気流下、２００℃から測定を開始し、３０℃まで２０℃／分の速度で冷却した。３０℃で３分保持し、再び２００℃まで２０℃／分の速度で昇温した。昇温時のＤＳＣデータより、低温側のベースラインを高温側に延長した直線と、ガラス転移の階段状変化部分の曲線の勾配が最大になるような点で引いた接線との交点の温度である、補外ガラス転移開始温度を求め、それをガラス転移温度とした。

（５）反応性官能基／相溶性基の含有量の測定
各分岐オルガノポリシロキサンを５０ｍｇ秤量し、内部標準として１５ｍｇのトルエンを添加した。更に重クロロホルムを約１ｇ入れて溶解し、４００ＭＨｚ ¹Ｈ−ＮＭＲ（日本電子株式会社製ＡＬ−４００）にてＲｅｌａｘａｔｉｏｎ Ｄｅｌａｙを２０秒で測定した。各成分のシグナル強度と内部標準のトルエンのシグナル強度との比率、及び、秤量値により、１ｇ当たりの反応性官能基および相溶性基含有量（ｍｍｏｌ／ｇ）、即ち、分子量１０００当たりの反応性官能基数および相溶性基数を算出した。

（６）²⁹Ｓｉ−ＮＭＲ測定
装置：日本電子株式会社製ＪＮＭ−ＥＣＳ４００、ＴＵＮＡＢＬＥ（１０）、Ｓｉフリー、ＡＴ１０プローブ
測定条件：Ｒｅｌａｘａｔｉｏｎ Ｄｅｌａｙ／１５秒、ＳＣＡＮ回数／１０２４回、測定モード／非ゲーテッドデカップルパルス法（ＮＮＥ）、スピン／なし、測定温度／２５℃
試料の調整：重クロロホルムにＴｒｉｓ（２，４−ｐｅｎｔａｎｅｄｉｏｎａｔｏ）ｃｈｒｏｍｉｕｍＩＩＩが０．５％になるよう添加し、²⁹Ｓｉ−ＮＭＲ測定用溶媒を得た。測定対象のオルガノポリシロキサンを１．５ｇ秤量し、²⁹Ｓｉ−ＮＭＲ測定用溶媒を２．５ｍｌ入れて溶解し、１０ｍｍΦテフロン（登録商標）製ＮＭＲ試料管へ入れた。

（７）分岐オルガノポリシロキサンの分子量の測定
各オルガノポリシロキサンの数平均分子量（Ｍｎ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により下記条件で測定し、標準ポリスチレン換算値として示した。試料は約１０％のＴＨＦ溶液を用い、測定前に０．４５μｍのフィルターにて濾過したものを用いた。
装置：ＴＯＳＯＨ ＨＬＣ−８２２０ ＧＰＣ（東ソー（株）製）
カラム：ＫＦ−Ｇ、ＫＦ−４０１ＨＱ、ＫＦ−４０２ＨＱ、ＫＦ−４０２．５ＨＱ（昭和電工（株）製）、カラム温度４０℃
溶離液：テトラヒドロフラン、流量０．３ｍＬ／分

（８）分岐オルガノポリシロキサンの粘度の測定
分岐オルガノポリシロキサンの粘度は下記の条件で測定した。
装置：ＤＶ−ＩＩ＋Ｐｒｏ （ＢＲＯＯＫ ＦＩＥＬＤ社製）
コーン：ＣＰＥ−４２
測定温度：２５℃
測定サンプル量：１ｇ

（９）分岐オルガノポリシロキサンの屈折率の測定
分岐オルガノポリシロキサンの屈折率はＲＸ−７０００α（ＡＴＡＧＯ社製）を用い、２０℃で測定した。

［分岐オルガノポリシロキサン］
後述の実施例１〜５においては、分岐オルガノポリシロキサンとして以下のシリコーンオイルＡ〜Ｃをそれぞれ用いた。各シリコーンオイルの原料、製造方法及び特性は下記の通りである。

＜原料等＞
１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン（ＮｕＳｉｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製）
ポリテトラメトキシシラン（三菱ケミカル株式会社製 ＭＳ−５１）
メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート（日油株式会社製 ブレンマーＰＭＥ−４００）
エチレングリコールモノビニルエーテル（東京化成工業株式会社製）
１−ヘキセン（東京化成工業株式会社製）
トルエン（キシダ化学株式会社製）
メタノール（キシダ化学株式会社製）
テトラヒドロフラン（キシダ化学株式会社製）
ヘプタン（キシダ化学株式会社製）
１Ｎ塩酸（キシダ化学株式会社製）
白金（０）−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体キシレン溶液（アルドリッチ社製 白金濃度２％）

＜シリコーンオイルＡ＞
シリコーンオイルＡの前駆体の原料として１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン１０４０部、ポリテトラメトキシシラン４２２部、溶媒としてテトラヒドロフラン９４３部、触媒として１Ｎ塩酸１１５部とメタノール１１５部の混合物を使用し、４０℃で５時間加水分解縮合を行った。ヘプタン９３８部を添加し、脱塩水による洗浄で塩酸を除去した後、溶媒を留去しシリコーンオイルＡ前駆体を得た。
メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート３５．０重量部をトルエン２３．９重量部に溶解させ、そこへ上記で得られたシリコーンオイルＡ前駆体１０．０重量部、トルエン１１．５重量部、白金濃度２％の白金（０）−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体キシレン溶液０．０５重量部の混合物を加えて、９０℃で３．５時間撹拌した。次に、エチレングリコールモノビニルエーテル２．５重量を加え８０℃で２２．５時間撹拌した。
室温付近まで放冷した溶液に活性炭４．１重量部を加えて８時間撹拌した後、活性炭を濾別して溶媒を留去してシリコーンオイルＡを得た。

反応性官能基／相溶性基：
メトキシポリエチレングリコール基 １．６ｍｍｏｌ／ｇ
分子量１０００あたりのメトキシポリエチレングリコール基の含有量１．６個
２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル基 ０．３４ｍｍｏｌ／ｇ
分子量１０００あたりの２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル基の含有量０．３４個
反応性官能基／相溶性基以外の基：
メチル基 ４．５ｍｍｏｌ／ｇ


式（２）中の係数：
ａ＝０．６７、ｂ＝０．３、ｃ＝０、ｄ＝０．３０
（ｅ＋ｆの値は算出不能であったが、シリコーンオイルＡ前駆体の段階ではｅ＋ｆ＝０．０４であり、重合後の段階でのｅ＋ｆの値は前駆体の段階と同値あるいは少なくなると考えられる。）
メトキシ基量：算出不能であったが、シリコーンオイルＡ前駆体の段階では１．２重量％であった
Ｍｎ：２５００
Ｍｗ：５６００
屈折率：１．４６１
粘度：４２０ｍＰａ・ｓ

＜シリコーンオイルＢ＞
エチレングリコールモノビニルエーテル１６１重量部をトルエン１６６重量部に溶解させた後、８５℃に加温した。白金濃度２％の白金（０）−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体キシレン溶液０．１７重量部を加えた後、８５℃でシリコーンオイルＡ前駆体と同様の方法で合成したシリコーンオイルＢ前駆体１５０重量部とトルエン１６７重量部の混合物を加え、２時間撹拌した。さらに１２０℃で２時間撹拌した。室温付近まで放冷し、シリカゲル１５０重量部を加えて３０分撹拌撹拌した後、シリカゲルを濾別し、溶媒を留去してシリコーンオイルＢを得た。

反応性官能基／相溶性基：
２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル基 ４．８ｍｍｏｌ／ｇ
分子量１０００あたりの２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル基の含有量４．８個
反応性官能基／相溶性基以外の基：
メチル基 １２ｍｍｏｌ／ｇ

式（２）中の係数：
ａ＝０．６７、ｂ＝０．０２、ｃ＝０、ｄ＝０．３１
（ｅ＋ｆの値は算出不能であったが、シリコーンオイルＢ前駆体の段階ではｅ＋ｆ＝０．０４であり、重合後の段階でのｅ＋ｆの値は前駆体の段階と同値あるいは少なくなると考えられる。）
メトキシ基量：算出不能であったが、シリコーンオイルＢ前駆体の段階では１．２重量％であった
Ｍｎ：１７００
Ｍｗ：２４００
屈折率：１．４５８
粘度：１０００ｍＰａ・ｓ

＜シリコーンオイルＣ＞
シリコーンオイルＡ前駆体と同様の方法で合成したシリコーンオイルＣ前駆体２０．１重量部をトルエン４５．１重量部に溶解させた後、５０℃に加温し白金濃度２％の白金（０）−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体キシレン溶液０．０２重量部を加えて撹拌した。そこへ１−ヘキセン１２．２重量部を加え、５０℃で１７時間撹拌した。次に、エチレングリコールモノビニルエーテル５．４重量を加え５０℃で８時間撹拌した。
室温付近まで放冷した溶液に活性炭７．３重量部を加えて３時間撹拌した後、活性炭を濾別し、溶媒を留去してシリコーンオイルＣを得た。

反応性官能基／相溶性基：
２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル基 １．７ｍｍｏｌ／ｇ
分子量１０００あたりの２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル基の含有量１．７個
反応性官能基／相溶性基以外の基：
メチル基 １１ｍｍｏｌ／ｇ
ヘキシル基 ３．４ｍｍｏｌ／ｇ

式（２）中の係数：
ａ＝０．６４、ｂ＝０．０３、ｃ＝０、ｄ＝０．３３
（ｅ＋ｆの値は算出不能であったが、シリコーンオイルＣ前駆体の段階ではｅ＋ｆ＝０．０３であり、重合後の段階でのｅ＋ｆの値は前駆体の段階と同値あるいは少なくなると考えられる。）
メトキシ基量：算出不能であったが、シリコーンオイルＣ前駆体の段階では０．７重量％であった
Ｍｎ：１６００
Ｍｗ：１８００
屈折率：１．４４８
粘度：１９０ｍＰａ・ｓ

［直鎖オルガノポリシロキサン］
比較例２、３においては、シリコーンオイルＤ、シリコーンオイルＥをそれぞれ用いた。

＜シリコーンオイルＤ＞
シリコーンオイルＤ：ＢＹ１６−２０１（東レ・ダウコーニング社製、カルビノール末端変性ジメチルシロキサン）
屈折率：１．４１２
動粘度：４５ｍｍ²／ｓ（２５℃）

シリコーンオイルＥ：Ｘ−２２−１６０ＡＳ（信越化学株式会社性、カルビノール末端変性ジメチルシロキサン）
反応基当量：４７０ｇ／ｍｏｌ
粘度：３５ｍｍ²／ｓ

［ポリカーボネート共重合体］
後述の実施例１〜５、比較例１〜３においては、分岐オルガノポリシロキサン以外のポリカーボネート共重合体の原料として、以下のジヒドロキシ化合物を用いた。
第１ジヒドロキシ化合物：イソソルビド（つまり、ＩＳＢ）：ロケットフルーレ社製、商品名：ＰＯＬＹＳＯＲＢ
第２ジヒドロキシ化合物：１，４−シクロヘキサンジメタノール（つまり、ＣＨＤＭ）：（シス、トランス混合物、ＳＫケミカル社製）
ジフェニルカーボネート（つまり、ＤＰＣ）：三菱ケミカル（株）製

［実施例１］
ＩＳＢ ５９．６ｇ（０．４０８ｍｏｌ）、ＣＨＤＭ ２５．２ｇ（０．１７５ｍｏｌ）、ＤＰＣ １２４．８７ｇ（０．５８３ｍｏｌ）、シリコーンオイル １．０ｇ、及び触媒として酢酸カルシウム１水和物 ３．０８×１０^−３ｇ（１．７５×１０^−５ｍｏｌ）を反応器に投入し、反応装置内を減圧窒素置換した。窒素雰囲気下、反応器内を１５０℃で３０分間、攪拌しながら原料を溶解させた。反応１段目の工程として２１０℃まで３０分かけて昇温し、３０分間常圧にて反応させた。次いで圧力を常圧から１３．３ｋＰａまで９０分かけて減圧し、１３．３ｋＰａで３０分間保持し発生するフェノールを反応系外へ抜き出した。次いで反応２段目の工程として熱媒温度を１５分かけて２２０℃まで昇温しながら、圧力を１３３Ｐａ以下まで２０分かけて減圧し、発生するフェノールを反応系外へ抜き出した。所定撹拌動力になった時点で窒素にて復圧し、内容物をストランドの形態で抜出し、回転式カッターでペレットにした。ペレットを、熱風乾燥機で１００℃にて８時間乾燥した。このようにして得られたポリカーボネート共重合体のペレットを用いて、前述の各種評価を行った。評価結果、配合比を表１に示す。表１に示す各成分の配合比は、成分相互の配合比であり、質量％比で表されている。

［実施例２〜５］
使用するシリコーンオイルの種類と配合量を表１に示すように変更した以外は実施例１と同様にしてポリカーボネート共重合体のペレットを得た。次いで、実施例１と同様に評価を行なった。その結果を表１に示す。

［比較例１〜３］
使用するシリコーンオイルの種類と配合量を表１に示すように変更した以外は実施例１と同様にしてポリカーボネート共重合体のペレットを得た。次いで、実施例１と同様に評価を行なった。その結果を表１に示す。なお、比較例１は、オルガノポリシロキサンを用いずに作製したポリカーボネート樹脂である。比較例２、比較例３は、分岐のない直鎖状のオルガノポリシロキサンを用いて作製したポリカーボネート共重合体である。

実施例、比較例においては、シリコーンオイルの配合量が、得られるポリカーボネート共重合体におけるシリコーンオイル由来の構成単位（ａ２）の重量％に近似できる。

表１に示されるように、比較例１は、オルガノポリシロキサン由来の構成単位を有さないため、ティッシュ摩耗試験の結果が不十分である。つまり、比較例１は、耐擦傷性が不十分である。比較例２、比較例３は、分岐構造を有さない直鎖状のオルガノポリシロキサン由来の構成単位を有するが、全光線透過率が低く、透明性が不十分である。なお、比較例２、比較例３では、透明性が不合格であったため、ティッシュ摩耗試験での評価を省略した。

表１に示されるように、実施例１〜５は、ＩＳＢ由来の構成単位と共に、分岐オルガノポリシロキサン由来の構成単位を有する。実施例１〜５は、いずれも、透明性に優れ、さらに耐擦傷性にも優れている。また、ガラス転移点が十分高く、耐熱性にも優れる。

実施例１では、分岐オルガノポリシロキサン由来の構成単位（ａ２）が、有機基として、上述の式（２３）で表される基（但し、ｍ＝８）、式（２５）で表される基（但しｍ＝８）、および式（２１）で表される基を有している。実施例２、実施例４では、分岐オルガノポリシロキサン由来の構成単位が、有機基として、上述の式（２１）で表される基を有している。実施例３、実施例５では、分岐オルガノポリシロキサン由来の構成単位が、有機基として、ヘキシル基と上述の式（２１）で表される基とを有している。

実施例２、３は、実施例４，５と比べて透明性を維持したまま耐擦傷性がより向上している。これは、ポリカーボネート共重合体に対する分岐オルガノポリシロキサンに由来する構成単位が増えたことで、成形品の表面に偏析する分岐オルガノポリシロキサンに由来する構成単位が増加したためである。

実施例１、２は、実施例３に比べて透明性がさらに向上している。これは、シリコーンオイルＡ、シリコーンオイルＢは、シリコーンオイルＣと比較して反応性官能基及び/相溶性基総数が多く存在し、相溶性が向上したためである。

このように、式（１）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構成単位（ａ１）と共に、分岐オルガノポリシロキサンに由来する構成単位（ａ２）を含むことにより、透明性を高く維持し、成形品の美観を高めつつ、耐摩耗性（具体的には耐擦傷性）を向上させたポリカーボネート共重合体が得られることがわかる。これは、分岐オルガノポリシロキサンが、水酸基を有し、この水酸基が少なくとも反応性官能基として作用し、共有結合的にポリカーボネート共重合体構造に組み込まれているためである。

Claims (11)

1. 下記式（１）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構成単位と、
   水酸基を有する分岐オルガノポリシロキサンに由来する構成単位と、を有する、ポリカーボネート共重合体。
   

   
2. 上記分岐オルガノポリシロキサンが、ポリシロキサン骨格と、
   該ポリシロキサン骨格のシロキサン結合に結合した、反応性官能基及び／又は相溶性基を含有する有機基を有し、該有機基が上記反応性官能基として少なくとも上記水酸基を有する、請求項１に記載のポリカーボネート共重合体。
3. 上記有機基が１つ以上のエーテル結合を有する、請求項２に記載のポリカーボネート共重合体。
4. 上記分岐オルガノポリシロキサンが下記式（２）で表される重合体である、請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリカーボネート共重合体。
   (Ｒ¹Ｒ²Ｒ³ＳｉＯ_1/2)_a(Ｒ⁴Ｒ⁵ＳｉＯ_2/2)_b(Ｒ⁶ＳｉＯ_3/2)_c(ＳｉＯ_4/2)_d(Ｏ_1/2Ｒ⁷)_e(Ｏ_1/2Ｈ)_f ・・・（２）
   （Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶は、それぞれ独立に、炭素数１〜２０の炭化水素基、反応性官能基、相溶性基、又は水素原子であり、Ｒ⁷は、炭素数１〜７の有機基であり、ａ〜ｆは、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝１、０＜ｃ＋ｄ≦１、０≦ｅ＋ｆ＜４を満足する０以上の数字である。）
5. 上記式（２）中、ｃ＋ｄの値が０．１５≦ｃ＋ｄ≦０．９を満足する、請求項４に記載のポリカーボネート共重合体。
6. 上記式（２）中、ａの値が０．１≦ａ≦０．８を満足する、請求項４または５に記載のポリカーボネート共重合体。
7. 上記式（２）中、ｂの値が０≦ｂ≦０．８を満足する、請求項４〜６のいずれか１項に記載のポリカーボネート共重合体。
8. 上記分岐オルガノポリシロキサンの分子量１０００当たりの上記反応性官能基と上記相溶性基の合計含有量が１．５個以上１２個以下である、請求項２〜８のいずれか１項に記載のポリカーボネート共重合体。
9. 上記ポリカーボネート共重合体において、上記分岐オルガノポリシロキサンに由来する構成単位の含有割合が０．５質量％以上６.０質量％以下である、請求項１〜８のいずれか１項に記載のポリカーボネート共重合体。
10. 上記ポリカーボネート共重合体は、上記式（１）で表されるジヒドロキシ化合物とは異なるジヒドロキシ化合物（ただし、上記分岐オルガノポリシロキサンを除く）に由来する構成単位を有し、上記ポリカーボネート共重合体において上記式（１）で表されるジヒドロキシ化合物に由来する構成単位の含有割合が５質量％以上９０質量％以下である、請求項１〜９のいずれか１項に記載のポリカーボネート共重合体。
11. 請求項１〜１０のいずれか１項に記載のポリカーボネート共重合体を含む、成形品。