JP2021092557A - ペル及びポリフルオロアルキル化合物捕集サンプラー - Google Patents

Abstract

【課題】様々な形態で大気中に存在するペル及びポリフルオロアルキル化合物を、効率よく総合的に捕集可能なペル及びポリフルオロアルキル化合物捕集サンプラーを提供する。【解決手段】試料大気を吸引する吸気部と、吸気部に接続され、粒子吸着性ペル及びポリフルオロアルキル化合物を捕集する慣性インパクター部を備えた粒子吸着性化合物捕集エリアと、粒子吸着性化合物捕集エリアに接続され、半揮発性ペル及びポリフルオロアルキル化合物を捕集するウレタンフォームフィルター部を備えた半揮発性化合物捕集エリアと、半揮発性化合物捕集エリアに接続され、揮発性ペル及びポリフルオロアルキル化合物を捕集するＢＥＴ比表面積が９００ｍ2／ｇ以上である吸着活性炭よりなるフィルター部を備えた揮発性化合物捕集エリアと、揮発性化合物捕集エリアに接続され、各エリアを通気した大気が排気される排気部とを備える。【選択図】図１

Description

本発明は、大気中に存在する様々な形態のペル及びポリフルオロアルキル化合物を捕集するペル及びポリフルオロアルキル化合物捕集サンプラーに関する。

ペル及びポリフルオロアルキル化合物は、高い熱安定性、高い化学的安定性、高い表面修飾活性を有するフッ素置換された脂肪族化合物類である。ペル及びポリフルオロアルキル化合物は、前記特性を生かし表面処理剤や包装材、液体消火剤等の工業用途及び化学用途等幅広く使用されている。

ペル及びポリフルオロアルキル化合物の一部は、非常に安定性の高い化学物質であることから、環境中に放出後、自然条件下では分解されにくい。このため、近年では、ペル及びポリフルオロアルキル化合物は残留性有機汚染物質（ＰＯＰｓ）として認識され、ペルフルオロオクタンスルホン酸（ＰＦＯＳ）（ＩＵＰＡＣ名：１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−ヘプタデカフルオロオクタン−１−スルホン酸）が２０１０年より残留性有機物汚染物質に関するストックホルム条約（ＰＯＰｓ条約）において、製造や使用が規制されることとなった。

なお、ペルフルオロアルキル化合物は完全にフッ素化された直鎖アルキル基を有しており、化学式（ｉｉ）で示される物質である。例えば、ペルフルオロオクタンスルホン酸（ＰＦＯＳ）やペルフルオロオクタン酸（ＰＦＯＡ）（ＩＵＰＡＣ名：２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−ペンタデカフロオロオクタン酸）等がある。

ポリフルオロアルキル化合物はアルキル基の水素の一部がフッ素に置き換わったものを示し、化学式（ｉｉｉ）で示される物質である。例えば、フルオロテロマーアルコール等がある。

このように、ペル及びポリフルオロアルキル化合物は自然界（水中、土壌中、大気中）に残存し続けることから、ペル及びポリフルオロアルキル化合物の定量試験方法の確立が検討されている。定量試験方法の検討の課題は、ペル及びポリフルオロアルキル化合物の高い捕集、吸着及び脱離性能を有するサンプラーの開発である。微量なペル及びポリフルオロアルキル化合物を含有する試料である空気を通気させ、試料空気中に含まれる様々な形態（粒子吸着性、半揮発性、揮発性）のペル及びポリフルオロアルキル化合物を捕集ないし吸着し、捕集剤や吸着剤から該化合物を抽出工程によって抽出液中に脱離させ、濃縮する。濃縮後、ＬＣ−ＭＳやＧＣ−ＭＳ等の測定装置で定量測定し、試料中に含まれるペル及びポリフルオロアルキル化合物の濃度測定を行うことが可能となる。

大気中のペル及びポリフルオロアルキル化合物の測定には、ハイボリュームエアサンプラーを用いる方法が知られている（例えば、非特許文献１参照。）。この方法においては、ハイボリュームエアサンプラー内部に石英繊維ろ紙等の微細繊維からなるろ紙等を装着し、該サンプラーに一定時間通気させ、大気中浮遊粒子を採取することで大気中浮遊粒子中に含まれるＰＦＯＳを測定する。

しかし、ろ紙に通気することで捕集される物質は、大気中浮遊粒子に吸着するペルフルオロアルキル化合物であるＰＦＯＳ、ＰＦＯＡ等の不揮発性のイオン性化合物に限定される。該サンプラーで捕集ができないペル及びポリフルオロアルキル化合物は、揮発性のものが挙げられる。揮発性のペル及びポリフルオロアルキル化合物は、ろ紙を通過してしまうため定量測定を行うことができない。

このため、該サンプラーでは捕集できない大気中浮遊粒子に含有されない揮発性のポリフルオロアルキル化合物等、他の形態で存在するペル及びポリフルオロアルキル化合物を捕集可能な捕集サンプラーが所望されていた。

また、揮発性のペル及びポリフルオロアルキル化合物の捕集剤としては、シリカゲル系捕集剤等が使用されている。例えば、シクロデキストリンポリマーからなる有機フッ素系化合物吸着剤が提案されている（特許文献１）。この吸着剤は、吸着のみに特化し、該化合物の脱離はできないことから定量測定に用いられる捕集材として使用には適していない。また、シクロデキストリンポリマーは粉状又は微粒子状であり、ハンドリングが悪く、通液ないし通気時の抵抗が高く微粉末の２次側への流出リスク等の問題がある。このように、既存の吸着剤では揮発性のペル及びポリフルオロアルキル化合物を十分に捕集することができず、正確に定量測定ができないという問題があった。

特開２０１２−１０１１５９号公報

小谷野道子ほか著、「都市大気中のペルフルオロオクタンスルホン酸（ＰＦＯＳ）濃度の週間変化」大気環境学会誌 第４５巻 第６号 ２０１０年１１月１０日、ｐ．２７９−２８２

本発明は、前記の点に鑑みなされたものであり、様々な形態で大気中に存在するペル及びポリフルオロアルキル化合物を、効率よく総合的に捕集可能なペル及びポリフルオロアルキル化合物捕集サンプラーを提供するものである。

すなわち、第１の発明は、試料大気中のペル及びポリフルオロアルキル化合物を捕集するサンプラーであって、前記試料大気を吸引する吸気部と、前記吸気部に接続され、前記大気中の粒子吸着性ペル及びポリフルオロアルキル化合物を捕集する慣性インパクター部を備えた粒子吸着性化合物捕集エリアと、前記粒子吸着性化合物捕集エリアに接続され、前記大気中の半揮発性ペル及びポリフルオロアルキル化合物を捕集するウレタンフォームフィルター部を備えた半揮発性化合物捕集エリアと、前記半揮発性化合物捕集エリアに接続され、前記大気中の揮発性ペル及びポリフルオロアルキル化合物を捕集するＢＥＴ比表面積が９００ｍ²／ｇ以上である吸着活性炭よりなるフィルター部を備えた揮発性化合物捕集エリアと、前記揮発性化合物捕集エリアに接続され、前記各エリアを通気した前記大気が排気される排気部とを備えることを特徴とするペル及びポリフルオロアルキル化合物捕集サンプラーに係る。

第２の発明は、第１の発明において、前記粒子吸着性化合物捕集エリアが、前記大気中の微粒子状ペル及びポリフルオロアルキル化合物を、その粒子径の大きい順に複数の粒子サイズごとに順次捕集する複数層の前記慣性インパクター部よりなるペル及びポリフルオロアルキル化合物捕集サンプラーに係る。

第３の発明は、第１または２の発明において、前記吸着活性炭の表面酸化物量が０．１０ｍｅｑ／ｇ以上であるペル及びポリフルオロアルキル化合物捕集サンプラーに係る。

第４の発明は、第１ないし３の発明のいずれかにおいて、前記吸着活性炭の１ｎｍ以下のミクロ孔容積の和（Ｖ_mic）が０．３５ｃｍ³／ｇ以上であるペル及びポリフルオロアルキル化合物捕集サンプラーに係る。

第５の発明は、第１ないし４の発明のいずれかにおいて、前記吸着活性炭の２〜６０ｎｍのメソ孔容積の和（Ｖ_met）が０．０２ｃｍ³／ｇ以上であるペル及びポリフルオロアルキル化合物捕集サンプラーに係る。

第６の発明は、第１ないし５の発明において、前記吸着活性炭の下記の（ｉ）式に規定する前記ミクロ孔容積の和（Ｖ_mic）と前記メソ孔容積の和（Ｖ_met）との容積差（Ｖ_s）が０．４５以上であるペル及びポリフルオロアルキル化合物捕集サンプラーに係る。

第１の発明にペル及びポリフルオロアルキル化合物捕集サンプラーによると、試料大気中のペル及びポリフルオロアルキル化合物を捕集するサンプラーであって、前記試料大気を吸引する吸気部と、前記吸気部に接続され、前記大気中の粒子吸着性ペル及びポリフルオロアルキル化合物を捕集する慣性インパクター部を備えた粒子吸着性化合物捕集エリアと、前記粒子吸着性化合物捕集エリアに接続され、前記大気中の半揮発性ペル及びポリフルオロアルキル化合物を捕集するウレタンフォームフィルター部を備えた半揮発性化合物捕集エリアと、前記半揮発性化合物捕集エリアに接続され、前記大気中の揮発性ペル及びポリフルオロアルキル化合物を捕集するＢＥＴ比表面積が９００ｍ²／ｇ以上である吸着活性炭よりなるフィルター部を備えた揮発性化合物捕集エリアと、前記揮発性化合物捕集エリアに接続され、前記各エリアを通気した前記大気が排気される排気部とを備えることから、様々な形態で大気中に存在するペル及びポリフルオロアルキル化合物を、効率よく総合的に捕集可能とすることができる。また、様々な形態ごとにそれぞれのエリアでペル及びポリフルオロアルキル化合物を選択的に捕集することから、他の形態のペル及びポリフルオロアルキル化合物と分別して捕集することによって、測定装置での共溶出現象による分析誤差を最小化し、精度の高い定量測定が可能となる。

第２の発明に係るペル及びポリフルオロアルキル化合物捕集サンプラーによると、第１の発明において、前記粒子吸着性化合物捕集エリアが、前記大気中の微粒子状ペル及びポリフルオロアルキル化合物を、その粒子径の大きい順に複数の粒子サイズごとに順次捕集する複数層の前記慣性インパクター部よりなることから、大気中の微粒子状ペル及びポリフルオロアルキル化合物を、効率よく任意の粒子サイズごとに捕集することができる。

第３の発明に係るペル及びポリフルオロアルキル化合物捕集サンプラーによると、第１または２の発明において、前記吸着活性炭の表面酸化物量が０．１０ｍｅｑ／ｇ以上であることから、活性炭の細孔による吸着性能だけでなく、化学的な吸着能力も備え、よりペル及びポリフルオロアルキル化合物の吸着性能を向上させることができる。

第４の発明に係るペル及びポリフルオロアルキル化合物捕集サンプラーによると、第１ないし３の発明のいずれかにおいて、前記吸着活性炭の１ｎｍ以下のミクロ孔容積の和（Ｖ_mic）が０．３５ｃｍ³／ｇ以上であることから、吸着活性炭の細孔によるペル及びポリフルオロアルキル化合物の吸着性能を向上させることができる。

第５の発明に係るペル及びポリフルオロアルキル化合物捕集サンプラーによると、第１ないし４の発明のいずれかにおいて、前記吸着活性炭の２〜６０ｎｍのメソ孔容積の和（Ｖ_met）が０．０２ｃｍ³／ｇ以上であることから、吸着活性炭の細孔によるペル及びポリフルオロアルキル化合物の吸着性能を向上させることができる。

第６の発明に係るペル及びポリフルオロアルキル化合物捕集サンプラーによると、第１ないし５の発明のいずれかにおいて、前記吸着活性炭の上記の（ｉ）式に規定する前記ミクロ孔容積の和（Ｖ_mic）と前記メソ孔容積の和（Ｖ_met）との容積差（Ｖ_s）が０．４５以上であることから、吸着活性炭の細孔によるペル及びポリフルオロアルキル化合物の吸着性能を向上させることができる。

本発明のペル及びポリフルオロアルキル化合物捕集サンプラーの一実施例を示す斜視図である。 図１のサンプラーの中央断面図である。 図２の上部拡大図である。 インパクタープレートの形状例を示す平面図である。 図２の下部拡大図である。

ペル及びポリフルオロアルキル化合物捕集サンプラーは、大気中に様々な形態で存在するペル及びポリフルオロアルキル化合物を総合的に捕集することを目的とする。大気中に存在するペル及びポリフルオロアルキル化合物は、おおよそ３つに分類される。一つは、大気中に浮遊する微小粒子（例えば、花粉や土壌粒子のような粉塵等）の表面に付着した粒子吸着性ペル及びポリフルオロアルキル化合物であり、その多くはイオン性化合物である。

二つ目は、Ｎ−エチルペルフルオロオクタンスルホン酸アミドエタノール（以降「Ｎ−ＥｔＦＯＳＥ」と表記する。）やＮ−メチルペルフルオロオクタンスルホン酸アミドエタノール（以降、「Ｎ−ＭｅＦＯＳＥ」と表記する。）等の半揮発性ペル及びポリフルオロアルキル化合物である。半揮発性有機化合物は、世界保健機関（ＷＨＯ）の定義によれば、沸点２６０〜３８０℃の化合物をいう。半揮発性ペル及びポリフルオロアルキル化合物が分解することによってＰＦＯＳやＰＦＯＡが生じることが知られている。Ｎ−ＥｔＦＯＳＥは以下の化学式（ｉｖ）に、Ｎ−ＭｅＦＯＳＥは化学式（ｖ）に表される物質である。

そして、三つ目は、前出の化学式（ｉｉｉ）に示されるようなフルオロテロマーアルコール（以降「ＦＴＯＨｓ」と表記する。）に代表される大気中に気体として存在する揮発性ペル及びポリフルオロアルキル化合物である。揮発性有機化合物は、世界保健機関（ＷＨＯ）の定義によれば、沸点５０〜１６０℃の化合物をいう。

本発明の目的物であるペル及びポリフルオロアルキル化合物は、前述の通り主に３つの形態で大気中に存在している。このことから、本発明のサンプラーは、図１及び２に示されるように、それぞれの形態ごとのペル及びポリフルオロアルキル化合物を捕集するエリアに分割されて形成される。

本発明のサンプラー１０は、試料大気が吸引される上流から該大気が排出される下流にかけて、粒子吸着性化合物捕集エリア２０、半揮発性化合物捕集エリア３０、揮発性化合物捕集エリア４０の順に配置されて形成される。試料大気は、サンプラーの下流側に配置された吸引ポンプ等により吸気部１２から吸引され、粒子吸着性ペル及びポリフルオロアルキル化合物を捕集する粒子吸着性化合物捕集エリア２０を通過し、次に、半揮発性ペル及びポリフルオロアルキル化合物を捕集する半揮発性化合物捕集エリア３０を通過し、そして、揮発性ペル及びポリフルオロアルキル化合物を捕集する揮発性化合物捕集エリア４０を通過して排出部１３から排出される。

まず、粒子吸着性化合物捕集エリア２０について図３及び図４を用いて説明する。粒子吸着性化合物捕集エリア２０は、大気中の粒子吸着性ペル及びポリフルオロアルキル化合物を捕集する慣性インパクター部２１を備える。

慣性インパクターとは、気体中に浮遊する微粒子（エアロゾル）の捕集のために使用されるものであって、ノズルから粒子をインパクタープレート（捕集板）に向かって通過させ、慣性力により粒子をインパクタープレートに衝突させて該インパクタープレート上において捕集するものである。また、ノズル径の異なる慣性インパクターを多段に連結させることによって、異なる粒子径の粒子を各段のインパクタープレート上に捕集することが可能となる。

慣性インパクター部２１は、円板状物の中央に捕集ろ紙２２を備え、その外周縁に複数の貫通孔２４が形成されたインパクタープレート２３と、インパクタープレート２３の上流側にはクリアランス部２５と、下流側には連結孔２７とを備える。慣性インパクター部２１は、慣性力を利用して微粒子（エアロゾル）を分級し採取する。上流側から流入した試料大気の気流の進行方向を急激に変更することによって、微粒子の慣性運動の粒径依存性を利用して、一定の粒径以上の粒子を捕集ろ紙を衝突させて微粒子を捕集する。慣性インパクター部において、微粒子とガスはろ紙を通過しないため、ろ紙を通過する既存の方法で懸念されるろ紙上の捕集粒子と通気されるガスとの物質交換は最小限に抑えられる。

また、慣性インパクター部２１は複数層並べられるのがよい。インパクタープレート２３に形成される貫通孔２４の形状、直径サイズや下段のプレートまでの距離等により、捕集可能な微粒子のサイズが適宜調整できる。インパクタープレート２３に形成される貫通孔２４の形状は、例えば、図４に示されるような形状が挙げられる。このため、それぞれの層において、異なる粒子サイズの微粒子を捕集することが可能となる。このとき、上流側から下流側にかけて微粒子の粒子径の大きい順に順次捕集するように複数層の慣性インパクター部２１を配置すると、捕集効率が高くなる。さらに、インパクタープレート２３の下流側には、下流側に向かってテーパー上に形成された気流を加速させる加速ノズル２６を有するのがよい。

上流側からクリアランス部に流入した試料大気は、インパクタープレート２３に形成された貫通孔２４へ向かって流れる。インパクタープレート２３の貫通孔２４は大気の流入方向から直線状に配置されないため、気体の流路は貫通孔２４のある外側へと曲がる。一定以上の粒子は慣性によって外側へと曲がった気流に乗ることができずに捕集ろ紙２２に衝突して捕集される。貫通孔の形状等をそれぞれ変更した慣性インパクター部を複数層接続することによって、任意の粒子サイズごとに微粒子を捕集することが可能となる。慣性インパクター部２１は公知のものを使用することができる。

本実施例の粒子吸着性化合物捕集エリア２０においては、３段又は４段の慣性インパクター２１を備え、上流から粒子径が１０μｍ以上、２．５〜１０μｍ、１．０〜２．５μｍの粒子吸着性ペル及びポリフルオロアルキル化合物を各層の慣性インパクター部により捕集する。そして、最下層には１．０μｍよりも小さい粒子吸着性ペル及びポリフルオロアルキル化合物を捕集するために、複数の貫通孔２４を有する円板状物２８の上面に捕集ろ紙２２を備えた極小微粒子捕集部２９を形成した。なお、目的に応じて極小微粒子捕集部２９は省略される場合がある。

次に、粒子吸着性化合物捕集エリア２０に接続される半揮発性化合物捕集エリア３０について説明する。図５に示されるように、半揮発性化合物捕集エリア３０は、半揮発性のペル及びポリフルオロアルキル化合物を捕集するウレタンフォーム３２よりなるウレタンフォームフィルター部３１を備える。本実施例において、該ウレタンフォーム３２は、直径４７ｍｍ、長さ５０ｍｍの円筒形状のポリウレタンフォームをサンプラー円筒内に充填した。

そして、半揮発性化合物捕集エリア３０に接続される揮発性化合物捕集エリア４０について説明する。揮発性化合物捕集エリア４０は、図５に示されるように、大気中に気体の状態で存在する揮発性ペル及びポリフルオロアルキル化合物を捕集する吸着活性炭Ｃよりなるフィルター部４１を備える。フィルター部４１は複数層にして配置されてもよい。

半揮発性ペル及びポリフルオロアルキル化合物を、揮発性化合物捕集エリア４０よりも前段に配置される半揮発性化合物捕集エリア３０で捕集することによって、揮発性化合物捕集エリア４０に備えられたフィルター部４１の吸着活性炭Ｃのミクロ孔が塞がれることを防止し、吸着性能の劣化の低減が期待できる。また、ウレタンフォームフィルター部３１によって、粒子吸着性化合物捕集エリア２０をすり抜けた微粒子を除去することができるため、揮発性化合物捕集エリア４０のフィルター部４１の性能劣化はさらに抑制される。

このように、粒子（に吸着した化合物）、半揮発性化合物、揮発性化合物をそれぞれ異なるエリアで捕集することによって、粒子吸着性ペル及びポリフルオロアルキル化合物、半揮発性ペル及びポリフルオロアルキル化合物、揮発性ペル及びポリフルオロアルキル化合物のそれぞれを分別して捕集することができるため、それぞれの形態ごとのペル及びポリフルオロアルキル化合物を独立して分析することが可能になるとともに、共溶出現象を防ぎ測定装置における分析誤差を小さくし、測定精度を向上させることが可能となる。

ペル及びポリフルオロアルキル化合物吸着活性炭は、繊維状活性炭又は粉末状活性炭よりなる。繊維状活性炭は、適宜の繊維を炭化し賦活して得た活性炭であり、例えばフェノール樹脂系、アクリル樹脂系、セルロール系、石炭ピッチ系等がある。繊維長や断面径等は適宜である。繊維断面径が大きすぎる場合は表面積が少なくなり、接触効率が低下するため吸着能力向上の点から、繊維断面径は３０μｍ以下とすることが好ましい。

粉末状活性炭の原料としては、木材（廃材、間伐材、オガコ）、コーヒー豆の絞りかす、籾殻、椰子殻、樹皮、果物の実等の原料がある。これらの天然由来の原料は炭化、賦活により細孔が発達しやすくなる。また廃棄物の二次的利用であるため安価に調達可能である。他にもタイヤ、石油ピッチ、ウレタン樹脂、フェノール樹脂等の合成樹脂由来の焼成物、さらには、石炭等も原料として使用することができる。活性炭の粒径が小さいとフィルター体とした時の密度は高くなり、ペル及びポリフルオロアルキル化合物の吸着性能が向上する。一方で、粒径が大きくなるとフィルター体とした時の密度は小さくなり、通気性が向上する。これらのことから、粉末状活性炭の平均粒子径は使用条件に応じて適宜調整され、通気性を確保しつつ、ペル及びポリフルオロアルキル化合物の吸着性能を向上させることができる。

活性炭原料は、必要に応じて２００℃〜６００℃の温度域で加熱炭化されることにより微細孔が形成される。続いて、活性炭原料は６００℃〜１２００℃の温度域で水蒸気、炭酸ガスに曝露されて賦活処理される。この結果、各種の細孔が発達した活性炭は出来上がる。なお、賦活に際しては、他に塩化亜鉛賦活等もある。また、逐次の洗浄も行われる。

こうして出来上がる活性炭の物性により、被吸着物質の吸着性能が規定される。本願発明の目的被吸着物質であるペル及びポリフルオロアルキル化合物を吸着する活性炭の吸着性能は、活性炭に形成された細孔の量を示す指標となる比表面積により規定される。なお、本明細書中、各試作例の比表面積はＢＥＴ法（Ｂｒｕｎａｕｅｒ，Ｅｍｍｅｔｔ及びＴｅｌｌｅｒ法）による測定である。

活性炭は細孔の孔径によっても規定される。活性炭のような吸着材の場合、ミクロ孔、メソ孔、マクロ孔のいずれの細孔も存在している。その中で、いずれの範囲の細孔をより多く発達させるかにより、活性炭の吸着対象、性能は変化する。本発明において所望される活性炭は、ペル及びポリフルオロアルキル化合物の分子を脱離可能に効果的に吸着することである。

また、活性炭の表面に酸性官能基が存在する。活性炭の表面酸化により増加する酸性官能基は、主にカルボキシル基、フェノール性水酸基等の親水性基である。活性炭表面の酸性官能基は、捕集能力に影響を与える。これらの酸性官能基量については、表面酸化物量として把握することができる。活性炭の表面酸化物量が増加すると、活性炭表面の親水性が高まり、ペル及びポリフルオロアルキル化合物の中でも、特に親水性基を有するフルオロテロマー化合物類の捕集性能が向上すると考えられる。

活性炭の表面酸化物を増加させる手法としては、以下の手法が挙げられる。一つは、再度加熱工程を経ることで表面残基の酸化を促進させ、酸性官能基を増加させる手法である。すなわち空気または酸素雰囲気化における酸化である。あるいは、同時に空気雰囲気下にて温度２５〜４０℃、湿度６０〜９０％の空気も導入される。そこで、１５０〜９００℃にて１〜１０時間かけて加熱され、表面酸化物量が増加された活性炭を得ることができる。湿潤な空気を伴った加熱により活性炭表面に存在したアルキル基等の炭化水素基が酸化されたり、水の水酸基が表面に導入されたりして酸性官能基は増加すると考えられる。

他には、酸化剤によって活性炭の表面を酸化させ、表面酸化物を増加させる手法である。酸化剤は、次亜塩素酸、過酸化水素等が挙げられる。これらの酸化剤を含む液に活性炭を浸漬後、乾燥することで、表面酸化物量を増加させた活性炭を得ることができる。当該活性炭の表面における酸性官能基の量は後記の各試作例のとおり、表面酸化物量として測定可能である。

揮発性ペル及びポリフルオロアルキル化合物を脱離可能に吸着する活性炭の吸着性能は、後述の実施例により導き出されるように、比表面積を９００ｍ²／ｇ以上とすることにより発揮される。活性炭の細孔が一定以上形成されることにより、該化合物の吸着性能が確保される。

そして、揮発性ペル及びポリフルオロアルキル化合物の吸着においては、活性炭に形成された細孔分布も寄与することがわかった。本明細書において、ミクロ孔は細孔直径が１ｎｍ以下の細孔を指し、後述の実施例により導き出されるように、ミクロ孔の細孔容積（Ｖ_mic）の合計が０．３５ｃｍ³／ｇ以上とすると、揮発性ペル及びポリフルオロアルキル化合物の吸着性能が向上する。なお、本明細書中、各試作例の１ｎｍ以下のミクロ孔容積はＭＰ法（Ｍｉｃｒｏｐｏｒｅ法）による測定である。ミクロ孔が一定以上形成されることにより、該化合物が細孔中に捕集されやすくなると考えられる。

また、本明細書において、メソ孔は細孔直径が２〜６０ｎｍの範囲である細孔を指し、後述の実施例により導き出されるように、メソ孔の細孔容積（Ｖ_met）の合計が０．０２ｃｍ³／ｇ以上とすると、揮発性ペル及びポリフルオロアルキル化合物の吸着性能が向上する。なお、本明細書中、各試作例の２〜６０ｎｍの範囲のメソ孔容積はＤＨ法（Ｄｏｌｌｉｍｏｒｅ−Ｈｅａｌ法）による測定である。ＤＨ法の測定によるため、測定対象は２．４３〜５９．７２ｎｍの細孔とした。メソ孔が一定以上形成されることにより、該化合物がミクロ孔にまで容易に侵入可能となると考えられる。

加えて、ミクロ孔の細孔容積とメソ孔の細孔容積の差も効率的なペル及びポリフルオロアルキル化合物の吸着に寄与していると考えられる。後述の実施例により導き出されるように、ミクロ孔容積の和（Ｖ_mic）とメソ孔容積の和（Ｖ_met）との容積差（Ｖ_s）を０．４５以上とすることにより、揮発性ペル及びポリフルオロアルキル化合物を効率的に脱離可能に吸着することができる。メソ孔を発達させすぎないことに加え、ミクロ孔を良好に発達させた活性炭とすることにより、ペル及びポリフルオロアルキル化合物の吸着性能を向上させつつ、後の抽出操作時において、該化合物がスムーズに脱離可能とされることにより、定量測定が良好に行われることができると考えられる。

次に、表面酸化物量は０．１０ｍｅｑ／ｇ以上とすることにより、活性炭表面の親水性を高め、ペル及びポリフルオロアルキル化合物を効率的に吸着することができる。

〔大気中のペル及びポリフルオロアルキル化合物の捕集性能の検討１〕
［サンプラーの作成］
発明者らは、ペル及びポリフルオロアルキル化合物捕集サンプラーを作成するため、下記の構成でポリプロピレン樹脂を用いてサンプラーを作成した。

・吸気部
吸気孔：内径１１．０ｍｍ
・粒子吸着性化合物捕集エリア
１段目：１０μｍ以上の微粒子を捕集する粒子吸着性化合物捕集エリア
クリアランス部：内径（直径）４０ｍｍ
捕集ろ紙：石英繊維フィルター、直径２５ｍｍ
インパクタープレート：図４（ａ）の形状、直径４７ｍｍ
連結孔：内径（直径）４．３ｍｍ
２段目：２．５〜１０μｍの微粒子を捕集する粒子吸着性化合物捕集エリア
クリアランス部：内径（直径）４０ｍｍ
捕集ろ紙：石英繊維フィルター、直径２５ｍｍ
インパクタープレート：図４（ａ）の形状、直径４７ｍｍ
連結孔：内径（直径）２．２ｍｍ
３段目：１．０〜２．５μｍの微粒子を捕集する粒子吸着性化合物捕集エリア
クリアランス部：内径（直径）４０ｍｍ
捕集ろ紙：石英繊維フィルター、直径２５ｍｍ
インパクタープレート：図４（ａ）の形状、直径４７ｍｍ
連結孔：内径（直径）４０ｍｍ
４段目：１．０μｍ以下の微粒子を捕集する粒子吸着性化合物捕集エリア
クリアランス部：内径（直径）４０ｍｍ
捕集ろ紙：石英繊維フィルター、直径４７ｍｍ
インパクタープレート：図４（ｂ）の形状、直径４７ｍｍ
連結孔：内径（直径）４０ｍｍ

各粒子吸着性化合物捕集エリアの捕集ろ紙には、柴田科学株式会社製の石英繊維フィルターを使用した。

・半揮発性化合物捕集エリア
ウレタンフォームフィルター部：ポリウレタンフォーム（柴田科学株式会社製）、直径４７ｍｍ、高さ５０ｍｍ

・揮発性化合物エリア
下記の吸着活性炭の試作例１〜５を使用して円形シート（直径４７ｍｍ、厚み２ｍｍ）を作成し、フィルター部とし、２枚重ねて配置した。

［使用活性炭吸着材］
発明者らは、ペル及びポリフルオロアルキル化合物吸着活性炭を作成するため、下記の原料を使用した。
・繊維状活性炭
フタムラ化学株式会社製：繊維状活性炭「ＣＦ」（平均繊維径：１５μｍ）
｛以降、Ｃ１と表記する。｝
フタムラ化学株式会社製：繊維状活性炭「ＦＥ３０１０」（平均繊維径：１５μｍ）
｛以降、Ｃ２と表記する。｝
フタムラ化学株式会社製：繊維状活性炭「ＦＥ３０１２」（平均繊維径：１５μｍ）
｛以降、Ｃ３と表記する。｝
フタムラ化学株式会社製：繊維状活性炭「ＦＥ３０１３」（平均繊維径：１５μｍ）
｛以降、Ｃ４と表記する。｝
フタムラ化学株式会社製：繊維状活性炭「ＦＥ３０１５」（平均繊維径：１５μｍ）
｛以降、Ｃ５と表記する。｝
フタムラ化学株式会社製：繊維状活性炭「ＦＥ３０１８」（平均繊維径：１５μｍ）
｛以降、Ｃ６と表記する。｝
・粒状活性炭
フタムラ化学株式会社製：ヤシ殻活性炭「ＣＷ４８０ＳＺ」（平均粒径：２５０μｍ）
｛以降、Ｃ７と表記する。｝
フタムラ化学株式会社製：フェノール樹脂活性炭「ＱＷ２５０」（平均粒径：２５０μｍ）
｛以降、Ｃ８と表記する。｝

［活性炭の処理］
＜試作例１＞
ＦＥ３０１０と同原料であるフェノール樹脂繊維を６００℃で炭化した繊維状活性炭「ＣＦ」（Ｃ１）を試作例１の活性炭とした。

＜試作例２＞
フタムラ化学製繊維状活性炭「ＦＥ３０１５」（Ｃ５）を試作例２の活性炭とした。

＜試作例３＞
フタムラ化学製繊維状活性炭「ＦＥ３０１０」（Ｃ２）１０ｇを、過酸化水素濃度６％溶液５００ｍｌに浸漬させ、１５０時間静置後、取り出して乾燥させ試作例３の活性炭とした。

＜試作例４＞
フタムラ化学製繊維状活性炭「ＦＥ３０１５」（Ｃ５）１０ｇを、過酸化水素濃度６％溶液５００ｍｌに浸漬させ、７０時間静置後、取り出して乾燥させ試作例４の活性炭とした。

＜試作例５＞
フタムラ化学製繊維状活性炭「ＦＥ３０１８」（Ｃ６）１０ｇを、過酸化水素濃度６％溶液５００ｍｌに浸漬させ、５０時間静置後、取り出して乾燥させ試作例５の活性炭とした。

［吸着活性炭の測定］
表面酸化物量（ｍｅｑ／ｇ）は、Ｂｏｅｈｍの方法を適用し、０．０５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液中において各例の吸着活性炭を振とうした後に濾過し、その濾液を０．０５Ｎ塩酸で中和滴定した際の水酸化ナトリウム量とした。

比表面積（ｍ²／ｇ）は、マイクロトラック・ベル株式会社製、自動比表面積／細孔分布測定装置「ＢＥＬＳＯＲＰ?ｍｉｎｉＩＩ」を使用して７７Ｋにおける窒素吸着等温線を測定し、ＢＥＴ法により求めた（ＢＥＴ比表面積）。

平均細孔直径（ｎｍ）は、細孔の形状を円筒形と仮定し、前述の測定から得た細孔容積（ｍｌ／ｇ）及び比表面積（ｍ²／ｇ）の値を用いて数式（ｖｉ）より求めた。

各試作例の吸着活性炭の物性は表１のとおりである。表１の上から順に、表面酸化物量（ｍｅｑ／ｇ）、ＢＥＴ比表面積（ｍ²／ｇ）、平均細孔直径（ｎｍ）、平均繊維径（μｍ）である。

［大気中のペル及びポリフルオロアルキル化合物の捕集効率の測定１］
粒子吸着性化合物捕集エリアにおける大気中の粒子吸着性ペル及びポリフルオロアルキル化合物の捕集実験と、半揮発性化合物捕集エリアにおける半揮発性ペル及びポリフルオロアルキル化合物及び揮発性化合物捕集エリアにおける揮発性ペル及びポリフルオロアルキル化合物の捕集実験をそれぞれ行った。

［粒子吸着性ペル及びポリフルオロアルキル化合物の捕集実験１］
実施例に記載の粒子吸着性化合物捕集エリアで構成されたサンプラーを屋外に設置し、通気量２０ｌ／ｍｉｎで４８時間通気し、粒子吸着性化合物捕集エリアの各段の捕集ろ紙上に捕集された微粒子量を測定した。表２に測定月とそれぞれの粒子サイズごと（各段）の捕集量（μｇ／ｍ³）を示す。

微粒子量を算出した後、２０１７年１１月に捕集した微粒子に付着したＰＦＯＳ量とＰＦＯＡ量を以下の手順で定量評価を行った。

通気後、各段の捕集ろ紙を１５ｍｌのジクロロメタンと酢酸エチルを主成分とする混合溶媒を用いて十分に接触撹拌させた後に、遠心分離を行い固液分離し、抽出液を採取した。

該抽出液を、ＧＣ−ＭＳ／ＭＳ（Ｗａｔｅｒｓ社製ＱｕａｔｒｉｍｉｃｒｏＧＣ）を用いてＭＲＭモードで定量測定を行い、捕集性能を確認した。

表３に、粒子径ごと（各段）の微粒子に付着したＰＦＯＳ及びＰＦＯＡの回収量（ｐｇ／ｍ³）を示した。定量測定は４回行った。

［粒子吸着性ペル及びポリフルオロアルキル化合物の捕集実験の結果と考察１］
表２及び表３に示される通り、粒子吸着性化合物捕集エリアにおいて大気中の微粒子の捕集性能が確認され、さらに該微粒子に吸着したＰＦＯＳ及びＰＦＯＡを定量することが可能であることが確認された。

［半揮発性ペル及びポリフルオロアルキル化合物の捕集実験１及び揮発性ペル及びポリフルオロアルキル化合物の捕集実験１］
上述の半揮発性化合物捕集エリア及び各試作例の活性炭よりなるフィルター部を備えた揮発性化合物捕集エリアを用いて、半揮発性ペル及びポリフルオロアルキル化合物及び揮発性ペル及びポリフルオロアルキル化合物を対象に捕集実験を行った。

ペル及びポリフルオロアルキル化合物として、今回はＦＴＯＨｓ及びエチルペルフルオロオクタンスルホアミド（ＩＵＰＡＣ名：Ｎ−エチル−１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−ヘプタデカフルオロオクタン−１−スルホアミド）（以降「Ｎ−ＥｔＦＯＳＡ」と表記する。）を用いて評価を行った。ＦＴＯＨｓは、炭素数によって物質名が異なる。例えば、Ｃ₈Ｆ₁₇ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨの場合は、８：２ＦＴＯＨ（ＩＵＰＡＣ名：３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０−ヘプタデカフルオロ−１−デカノール）と命名される。Ｎ−ＥｔＦＯＳＡは以下の化学式（ｖｉｉ）に表される物質である。

各標準物質（４：２ＦＴＯＨ（ＩＵＰＡＣ名：３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロ−１−ヘキサノール）、６：２ＦＴＯＨ（ＩＵＰＡＣ名：３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロ−１−オクタノール）、８：２ＦＴＯＨ、１０：２ＦＴＯＨ（ＩＵＰＡＣ名：３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２，１２−ヘンイコサフルオロ−１−ドデカノール）、Ｎ−ＥｔＦＯＳＡとＮ−ＥｔＦＯＳＥ）をメタノールで１００ｐｐｂに希釈したものを、半揮発性化合物捕集エリアのウレタンフォームフィルター部に１００μｌ添加した。続いて、２２〜２４℃の空気を２０ｌ／ｍｉｎの速度で、半揮発性化合物捕集エリア及び揮発性化合物捕集エリアに４８時間通気した。

通気後、ウレタンフォームフィルター部及び各試作例の活性炭よりなるフィルター部を取り出し、１５ｍｌのジクロロメタンと酢酸エチルを主成分とする混合溶媒を用いて充分に接触撹拌させた後に、遠心分離を行い固液分離し、抽出液を採取した。

該抽出液を、ＧＣ−ＭＳ／ＭＳ（Ｗａｔｅｒｓ社製ＱｕａｔｒｉｍｉｃｒｏＧＣ）を用いてＭＲＭモードで定量測定を行い、捕集性能を確認した。

表４に、ウレタンフォームフィルター部の対象物質ごとの回収率（％）を示した。定量測定は４回行った。なお、表中、「ＮＤ」とは、定量下限値以下であることを示している。

表５に各試作例の活性炭よりなるフィルター部の対象物質ごとの回収率（％）を示した。定量測定は４回行った。

なお、表中、「ＮＤ」とは、定量下限値以下であることを示している。また、質量数が同一フラグメントに影響する共溶出現象により１５０％以上の回収率となる場合がみられた。

［半揮発性ペル及びポリフルオロアルキル化合物及び揮発性ペル及びポリフルオロアルキル化合物の捕集実験の結果と考察１］
表４に示されるように、半揮発性化合物捕集エリアのウレタンフォームフィルター部においては、Ｎ−ＥｔＦＯＳＥが特異的に捕集され、どの試作例のサンプラーにおいても回収率がおおよそ１００％を示した。また、ウレタンフォームフィルター部において、すべてのフルオロテロマーアルコール類が検出限界以下であり、半揮発性化合物捕集エリアと揮発性化合物捕集エリアは物性ごとに選択的捕集が可能であることがわかった。

そして、表５に示されるように、試作例３〜５については、いずれのＦＴＯＨｓの捕集率においても良好な結果であった。試作例１では、４：２ＦＴＯＨと１０：２ＦＴＯＨが検出限界以下という結果であり、吸着ができていなかった。また、６：２ＦＴＯＨおよび８：２ＦＴＯＨについてもいずれも１０％に満たない捕集率であり、十分な捕集性能を備えていないことがわかった。また、試作例２では１０：２ＦＴＯＨの捕集性能は十分であったが、４：２ＦＴＯＨ、６：２ＦＴＯＨ、８：２ＦＴＯＨについては５０％を下回る捕集性能であり、十分な捕集性能を備えていないことがわかった。

試作例１は対象物質の捕集をする為に必要な細孔および比表面積を有していないため、捕集性能が十分に発揮されなかったと推察される。また、試作例２については、比表面積は十分であった可能性はあるが、表面が疎水性であったため、親水性である各種ＦＴＯＨｓが十分に捕集できなかったと推察される。

試作例３〜５については、４：２ＦＴＯＨ、６：２ＦＴＯＨ、８：２ＦＴＯＨ、１０：２ＦＴＯＨのいずれの捕集率も５０％以上の捕集性能を有しており、優れた捕集性能を有していた。これらは全て活性炭表面に酸化処理を行った試験例であり、酸化処理の有無、すなわち活性炭の表面酸化物量が大きいことが、高捕集性能が得られた要因と推察される。

中でも試作例４については、４：２ＦＴＯＨ、６：２ＦＴＯＨ、８：２ＦＴＯＨ、１０：２ＦＴＯＨのいずれの捕集率も７０％以上の高捕集率を有しており、最も良好な捕集性能が確認された。

Ｎ−ＥｔＦＯＳＡの捕集率については、試作例１の捕集率は５０％を下回っており十分な捕集性能を備えていないことがわかった。試作例２は５０％は上回っているものの、まだまだ十分な捕集性能とはいえない。

試作例３〜５については、いずれにおいてもＮ−ＥｔＦＯＳＡの捕集率は１００％を上回っており十分な捕集性能を有していた。試作例２と同比表面積である試作例４は、活性炭表面が酸化されることにより大幅に捕集性能が向上することを示唆している。つまり、Ｎ−ＥｔＦＯＳＡに対しては、試作例３の比表面積が必要であり、かつ活性炭表面の酸性基が増加されていることで十分な捕集性能を備えさせることが可能となる。

各試作例を総合的にみると、試作例１においては、４：２ＦＴＯＨ、６：２ＦＴＯＨ、８：２ＦＴＯＨ、１０：２ＦＴＯＨのいずれの捕集性能も十分とはいえず、捕集材としては適していない。試作例２は１０：２ＦＴＯＨの捕集性能は優れており、１０：２ＦＴＯＨ専用の捕集材としては使用できる可能性がある。しかし、４：２ＦＴＯＨ、６：２ＦＴＯＨ、８：２ＦＴＯＨ、１０：２ＦＴＯＨ、及びＮ−ＥｔＦＯＳＡを全てバランスよく捕集するという観点においては、試作例３〜５がペル及びポリフルオロアルキル化合物の捕集性能に優れているといえる。

以上述べたように、半揮発性化合物捕集エリアにおいては半揮発性ペル及びポリフルオロアルキル化合物であるＮ−ＥｔＦＯＳＡが効率よく捕集され、該化合物の回収率はほぼ１００％であった。そして、揮発性化合物捕集エリアのフィルター部においては該化合物は検出されなかったことから、それぞれの捕集エリアにおいて、半揮発性ペル及びポリフルオロアルキル化合物と揮発性ペル及びポリフルオロアルキル化合物が分別されて効率的に捕集されることが可能であることが判明した。

半揮発性ペル及びポリフルオロアルキル化合物が揮発性化合物捕集エリアの前段に配置される半揮発性化合物捕集エリアにおいて分別捕集されることによって、揮発性化合物捕集エリアのフィルター部の吸着活性炭のミクロ孔の閉塞が防止され、吸着性能の劣化の低減が期待できる。また、分別して捕集によって、測定時の共溶出現象を防ぎ、測定装置における分析誤差を小さくし、測定精度を向上させることが可能となる。

このように、粒子に吸着したペル及びポリフルオロアルキル化合物、半揮発性のペル及びポリフルオロアルキル化合物及び揮発性のペル及びポリフルオロアルキル化合物をそれぞれ異なる捕集エリアにおいて捕集することによって、それぞれの化合物を分別して捕集することが可能となり、すべての形態のペル及びポリフルオロアルキル化合物が良好に測定することが可能となることが判明した。

〔揮発性ペル及びポリフルオロアルキル化合物の捕集性能の検討２〕
次に、発明者らは下記の活性炭の試作例６〜２１を用いて、ＧＣ−ＭＳ／ＭＳ（「ＧＣＭＳ―ＴＱ８０５０」、株式会社島津製作所製）のＭＲＭモードの最適なトランジションとコリジョンエネルギーを再検討し、より精度の高い分析条件の下、大気試料中のペル及びポリフルオロアルキル化合物の捕集実験２を行った。

［活性炭の処理２］
＜試作例６＞
フタムラ化学製繊維状活性炭「ＣＦ」（Ｃ１）１０ｇを試作例６の活性炭とした。

＜試作例７＞
フタムラ化学製繊維状活性炭「ＣＦ」（Ｃ１）１０ｇを過酸化水素濃度４．２％溶液５００ｍｌに浸漬させ、２２０時間静置後、取り出して乾燥させ試作例７の活性炭とした。

＜試作例８＞
フタムラ化学製繊維状活性炭「ＦＥ３０１０」（Ｃ２）１０ｇを試作例８の活性炭とした。

＜試作例９＞
フタムラ化学製繊維状活性炭「ＦＥ３０１０」（Ｃ２）１０ｇを過酸化水素濃度４．２％溶液５００ｍｌに浸漬させ、１５０時間静置後、取り出して乾燥させ試作例９の活性炭とした。

＜試作例１０＞
フタムラ化学製繊維状活性炭「ＦＥ３０１２」（Ｃ３）１０ｇを試作例１０の活性炭とした。

＜試作例１１＞
フタムラ化学製繊維状活性炭「ＦＥ３０１２」（Ｃ３）１０ｇを過酸化水素濃度４．２％溶液５００ｍｌに浸漬させ、１００時間静置後、取り出して乾燥させ試作例１１の活性炭とした。

＜試作例１２＞
フタムラ化学製繊維状活性炭「ＦＥ３０１３」（Ｃ４）１０ｇを過酸化水素濃度１．５％溶液５００ｍｌに浸漬させ、７０時間静置後、取り出して乾燥させ試作例１２の活性炭とした。

＜試作例１３＞
フタムラ化学製繊維状活性炭「ＦＥ３０１５」（Ｃ５）１０ｇを試作例１３の活性炭とした。

＜試作例１４＞
フタムラ化学製繊維状活性炭「ＦＥ３０１５」（Ｃ５）１０ｇを過酸化水素濃度１．５％溶液５００ｍｌに浸漬させ、４０時間静置後、取り出して乾燥させ試作例１４の活性炭とした。

＜試作例１５＞
フタムラ化学製繊維状活性炭「ＦＥ３０１５」（Ｃ５）１０ｇを過酸化水素濃度４．２％溶液５００ｍｌに浸漬させ、７０時間静置後、取り出して乾燥させ試作例１５の活性炭とした。

＜試作例１６＞
フタムラ化学製繊維状活性炭「ＦＥ３０１５」（Ｃ５）１０ｇを過酸化水素濃度１４．０％溶液５００ｍｌに浸漬させ、３５０時間静置後、取り出して乾燥させ試作例１６の活性炭とした。

＜試作例１７＞
フタムラ化学製繊維状活性炭「ＦＥ３０１５」（Ｃ５）１０ｇを過酸化水素濃度１８．９％溶液５００ｍｌに浸漬させ、４８０時間静置後、取り出して乾燥させ試作例１７の活性炭とした。

＜試作例１８＞
フタムラ化学製繊維状活性炭「ＦＥ３０１８」（Ｃ６）１０ｇを試作例１８の活性炭とした。

＜試作例１９＞
フタムラ化学製繊維状活性炭「ＦＥ３０１８」（Ｃ６）１０ｇを過酸化水素濃度４．２％溶液５００ｍｌに浸漬させ、５０時間静置後、取り出して乾燥させ試作例１９の活性炭とした。

＜試作例２０＞
フタムラ化学製ヤシ殻活性炭「ＣＷ４８０ＳＺ」（Ｃ７）１０ｇを過酸化水素濃度４．２％溶液５００ｍｌに浸漬させ、７０時間静置後、取り出して乾燥させ試作例２０の活性炭とした。

＜試作例２１＞
フタムラ化学製フェノール樹脂活性炭「ＱＷ２５０」（Ｃ８）１０ｇを過酸化水素濃度４．２％溶液５００ｍｌに浸漬させ、７０時間静置後、取り出して乾燥させ試作例２１の活性炭とした。

［吸着活性炭の測定２］
試作例６〜２１の表面酸化物、比表面積及び平均細孔直径は上記「吸着活性炭の測定１」と同様に求めた。

〔ミクロ孔容積〕
細孔容積については、自動比表面積／細孔分布測定装置（「ＢＥＬＳＯＲＰ−ｍｉｎｉＩＩ」、マイクロトラック・ベル株式会社製）を使用し、窒素吸着により測定した。試作例６〜２１の細孔直径１ｎｍ以下の範囲の細孔容積であるミクロ孔容積の和（Ｖ_mic）（ｃｍ³／ｇ）は、細孔直径１ｎｍ以下の範囲におけるｄＶ／ｄＤの値を窒素ガスの吸着等温線のｔ−ｐｌｏｔからＭＰ法により解析して求めた。

〔メソ孔容積〕
細孔直径が２〜６０ｎｍの範囲におけるｄＶ／ｄＤの値は、窒素ガスの吸着等温線からＤＨ法により解析した。なお、解析ソフトにおける細孔直径２〜６０ｎｍの直径範囲は２．４３〜５９．７２ｎｍである。この解析結果より、試作例６〜２１細孔直径２〜６０ｎｍの範囲の細孔容積であるメソ孔容積の和（Ｖ_met）（ｃｍ³／ｇ）を求めた。

〔容積差〕
試作例６〜２１の容積差（Ｖ_s）は、ミクロ孔容積の和（Ｖ_mic）（ｃｍ³／ｇ）からメソ孔容積の和（Ｖ_met）（ｃｍ³／ｇ）を引いた値であって、上記（ｉ）式から算出した。

試作例６〜２１の活性炭の物性は表６〜８のとおりである。表６の上から順に、表面酸化物量（ｍｅｑ／ｇ）、ＢＥＴ比表面積（ｍ²／ｇ）、平均細孔直径（ｎｍ）、ミクロ孔容積（Ｖ_mic）（ｃｍ³／ｇ）、メソ孔容積（Ｖ_met）（ｃｍ³／ｇ）、容積差（Ｖ_s）（ｃｍ³／ｇ）である。

［揮発性ペル及びポリフルオロアルキル化合物の捕集実験２］
ペル及びポリフルオロアルキル化合物として、上記捕集実験１と同様にＦＴＯＨｓを用いて試作例６〜２１について評価を行った。

各標準物質をメタノールで１００ｎｇ/ｍｌ（１００ｐｐｂ）に希釈したものを軟質ポリウレタンフォーム(ＰＵＦ)に１００μl添加し、１段目にセットした。続いて、２段目に４７ｍｍφのケースに充填時の厚みが約２ｍｍになるよう試作例の活性炭を充填し、２０ｌ／ｍｉｎの速度で２２〜２４℃の空気を１段目のＰＵＦ及び２段目の吸着活性炭に４８時間通気した。

通気後、試作例の活性炭をＰＰ製の遠沈管（容量１５ｍｌ）に移し、ジクロロメタンと酢酸エチルを主成分とする混合溶媒１０ｍｌを加えた。遠沈管を２２５ｒｐｍで１０分間振とうした後、抽出液を採取した。この抽出液の採取工程を続けて２回繰り返し行い、合計３０ｍｌの抽出液を採取した。

採取した抽出液を窒素吹き付け濃縮装置により１ｍｌまで濃縮した後、該抽出液をＧＣ−ＭＳ／ＭＳ（「ＧＣＭＳ―ＴＱ８０５０」、株式会社島津製作所製）を用いてＭＲＭモードで定量測定を行い、捕集性能を確認した。

表９〜１１に、試作例６〜２１の活性炭について対象物質ごとにフルオロテロマーアルコール類（ＦＴＯＨｓ）の回収率（％）を示した。対象物質は、４：２ＦＴＯＨ（ＩＵＰＡＣ名：３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロ−１−ヘキサノール）、６：２ＦＴＯＨ（ＩＵＰＡＣ名：３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロ−１−オクタノール）、８：２ＦＴＯＨ、１０：２ＦＴＯＨ（ＩＵＰＡＣ名：３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２，１２−ヘンイコサフルオロ−１−ドデカノール）である。

なお、表中、「ＮＤ」とは、定量下限値以下であることを示している。捕集実験１と比較して、各数値は、質量分析の測定値のバラつきを抑えることができた。

［揮発性ペル及びポリフルオロアルキル化合物の捕集実験の結果と考察２］
試作例６〜９は、いずれのＦＴＯＨにおいても回収率は定量下限値以下であり、対象物質の吸着が不十分であった。対象物質の吸着に必要な細孔ないし比表面積を有していないため、吸着性能が発揮されなかったと推察される。

試作例１０〜２１は、いずれのＦＴＯＨについても回収可能であった。ＢＥＴ比表面積が９００ｍ²／ｇ以上とすると、対象物質の吸着が可能であることが示された。活性炭の比表面積のパラメータが各ＦＴＯＨの吸着性能に一定の影響があることが推察される。また、特に繊維状活性炭である試作例１０〜１９はいずれのＦＴＯＨの回収率において５０％以上の良好な結果であった。対象物質と活性炭との接触効率の観点から、繊維状活性炭とするとより効率よくＦＴＯＨの吸着が可能であると考えられる。

さらに、ミクロ孔とメソ孔が発達した活性炭とすると、いずれのＦＴＯＨについての吸着性能が高くなることも示された。試作例６，７は、ミクロ孔及びメソ孔がともに発達しておらず、いずれのＦＴＯＨも吸着されなかったと考えられる。試作例８，９はミクロ孔の発達はみられるがメソ孔が発達していないため、活性炭の細孔の入り口側に存在するメソ孔が少なく、ミクロ孔内にＦＴＯＨの分子がスムーズに導入されず、吸着されなかったと考えられる。

試作例１０〜２１はミクロ孔及びメソ孔いずれの細孔容積も大きく、どちらの細孔も十分に発達していると考えられるため、ＦＴＯＨの分子が活性炭の細孔内にスムーズに導入され、優れた吸着性能が示されたと推察できる。試作例１２〜１９は、特に優れたＦＴＯＨの回収性能を示した。試作例１２〜１９はいずれもミクロ孔の細孔容積が大きく、かつメソ孔の細孔の発達がみられるもののメソ孔の細孔容積がそれほど大きくないことが特徴である。ミクロ孔内にＦＴＯＨの分子を吸着後、抽出操作時においてスムーズに細孔外へと脱離されやすいため、特に良好な回収率が示されたと考えられる。

対して、試作例２０，２１は、ミクロ孔及びメソ孔の細孔容積がともに大きいことから、大きな細孔から小さな細孔まで複雑に発達した細孔を有する活性炭であるといえる。複雑に発達した細孔内に吸着されたＦＴＯＨの分子は、抽出操作時において、スムーズに脱離されにくくなり、試作例１２〜１９に比してＦＴＯＨの回収率に若干劣ることとなったと推察される。これらの結果を鑑みると、活性炭のミクロ孔の細孔容積の和（Ｖ_mic）、メソ孔の細孔容積の和（Ｖ_met）及びこれらの差分である容積差（Ｖ_s）がＦＴＯＨの回収率に影響があることが理解される。

また、活性炭の細孔条件に加え、表面酸化物量を向上させることにより、親水性基を有するＦＴＯＨとの親和性を向上させてＦＴＯＨの吸着性能が向上するか検討したところ、同じ活性炭原料の試作例１３と試作例１４〜１７とでは、表面酸化物量を増加させた試作例１４〜１７の方が良好な吸着性能が示された。同様に、試作例１８と試作例１９においても表面酸化物量の多い試作例１９の方がより良い吸着性能が示された。よって、活性炭の表面酸化物量を増加させることにより、ＦＴＯＨの吸着性能をより向上させることが可能であることが理解される。

以上揮発性ペル及びポリフルオロアルキル化合物の捕集実験１及び２示されたように、吸着活性炭のＢＥＴ比表面積や細孔条件、表面酸化物量を一定以上とすることにより、揮発性ペル及びポリフルオロアルキル化合物の吸着性能が大きく向上することが理解された。これにより揮発性化合物捕集エリアのフィルター部の吸着活性炭の揮発性ペル及びポリフルオロアルキル化合物の吸着を効果的に行うことができるため、すべての形態のペル及びポリフルオロアルキル化合物の包括的な定量分析の精度をさらに向上させることができることが示された。

〔大気中のペル及びポリフルオロアルキル化合物の捕集性能の検討２〕
発明者らは上記実験の結果、大気中のすべての形態のペル及びポリフルオロアルキル化合物の捕集が可能であることが示されたため、実環境下におけるペル及びポリフルオロアルキル化合物の定量評価実験を行った。

［サンプラーの作成２］
発明者らは、ペル及びポリフルオロアルキル化合物捕集サンプラーを作成するため、下記の構成でポリプロピレン樹脂を用いてサンプラーを作成した。

・吸気部
吸気孔：内径１１．０ｍｍ
・粒子吸着性化合物捕集エリア
１段目：１０μｍ以上の微粒子を捕集する粒子吸着性化合物捕集エリア
クリアランス部：内径（直径）４０ｍｍ
捕集ろ紙：石英繊維フィルター、直径２５ｍｍ
インパクタープレート：図４（ａ）の形状、直径４７ｍｍ
連結孔：内径（直径）４．３ｍｍ
２段目：２．５〜１０μｍの微粒子を捕集する粒子吸着性化合物捕集エリア
クリアランス部：内径（直径）４０ｍｍ
捕集ろ紙：石英繊維フィルター、直径２５ｍｍ
インパクタープレート：図４（ａ）の形状、直径４７ｍｍ
連結孔：内径（直径）２．２ｍｍ
３段目：１．０〜２．５μｍの微粒子を捕集する粒子吸着性化合物捕集エリア
クリアランス部：内径（直径）４０ｍｍ
捕集ろ紙：石英繊維フィルター、直径２５ｍｍ
インパクタープレート：図４（ａ）の形状、直径４７ｍｍ
連結孔：内径（直径）４０ｍｍ

各粒子吸着性化合物捕集エリアの捕集ろ紙には、柴田科学株式会社製の石英繊維フィルターを使用した。

・半揮発性化合物捕集エリア
ウレタンフォームフィルター部：ポリウレタンフォーム（柴田科学株式会社製）、直径４７ｍｍ、高さ５０ｍｍ

・揮発性化合物エリア
吸着活性炭の試作例１０を使用して円形シート（直径４７ｍｍ、厚み２ｍｍ）を作成し、フィルター部とし、２枚重ねて配置した。

［実環境下でのペル及びポリフルオロアルキル化合物の捕集実験］
上記構成のサンプラーを茨城県つくば市（２０２０年４月）及び岐阜県美濃加茂市内（２０２０年５月）の屋外に設置し、通気量２０ｌ／ｍｉｎで７２時間通気して、実環境下での大気中のペル及びポリフルオロアルキル化合物の捕集実験を行った。

まず、茨城県つくば市内における捕集実験は気温２〜２１℃(平均１１℃)、相対湿度３１〜１００％（平均７１％）の条件下であって、実験結果を表１２〜１５に示す。次に、岐阜県美濃加茂市内における捕集実験は気温１６〜２７℃(平均２２℃)、相対湿度４３〜８８％（平均６５％）の条件下であって、実験結果を表１６〜１９に示す。

ペル及びポリフルオロアルキル化合物として、粒子吸着性化合物捕集エリアでは、ペルフルオロカルボン酸類（以降、「ＰＦＣＡｓ」と表記する。）として、６：２ＦＴＵＣＡ（ＩＵＰＡＣ名：３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−ドデカフルオロ−２−オクテン酸），ＰＦＢＡ，ＰＦＰｅＡ，ＰＦＨｘＡ，ＰＦＯＡ，ＰＦＮＡ，ＰＦＵｎＤＡ，ＰＦＤｏＤＡ，ＰＦＴｒＤＡ，ＰＦＴｅＤＡ，ＰＦＨｘＤＡ，８：２ｄｉＰＡＰ，ＨＦＰＯＤＡと、ペルフルオロ酸類（以降、「ＰＦＳＡｓ」と表記する。）として、ＰＦＢＳ，ＰＦＯＳ，ＰＦＤＳ，６：２ＦＴＳＡ（以上、ＩＳＯ２１６７５：２０１９より）の計測を行った。

半揮発性化合物捕集エリアでは、前出のＰＦＣＡｓとＰＦＳＡｓに加え、ペルフルオロオクタン酸類（以降、「ＦＯＳＡｓ」と表記する。）としてのＦＯＳＡ，Ｎ−ＭｅＦＯＳＡ（以上、ＩＳＯ２１６７５：２０１９より）と、ペルフルオロオクタンスルホン酸類（以降、「ＦＯＳＥｓ」と表記する。）としてのＮ−ＭｅＦＯＳＥ，Ｎ−ＥｔＦＯＳＥの計測を行った。なお、サロゲートとしてＮ−ＭｅＦＯＳＥ，Ｎ−ＥｔＦＯＳＥを用い、回収率（％）の測定も行った。

揮発性化合物捕集エリアでは、ＦＴＯＨｓとしての４：２ＦＴＯＨ，６：２ＦＴＯＨ，８：２ＦＴＯＨ，１０：２ＦＴＯＨを用い、フッ素テロマーヨード類（以降、「ＦＴＩｓ」と表記する。）としての６：２ＦＴＩ，８：２ＦＴＩ，１０：２ＦＴＩの計測を行った。ＦＴＩは以下の化学式（ｖｉｉｉ）に表される物質である。なお、サロゲートとして４：２ＦＴＯＨ，６：２ＦＴＯＨ，８：２ＦＴＯＨ，１０：２ＦＴＯＨを用い、回収率（％）の測定も行った。

通気後のサンプラーを回収し、粒子吸着性化合物捕集エリアの各段の捕集ろ紙をＰＰ製試験管に入れてメタノールを４ｍｌ加え２０分振とうした後、別のＰＰ製試験管に浸透液を移す作業を３回繰り返し抽出液を採取した。該抽出液に窒素吹付濃縮を行い１ｍｌに定容し、ＬＣ−ＭＳ／ＭＳ（「ＬＣＭＳ―８０３０」、株式会社島津製作所製）を用いてＭＲＭモードで粒子吸着性化合物捕集エリアで捕集されたペル及びポリフルオロアルキル化合物の定量測定を行った。

また、半揮発性化合物捕集エリアのウレタンフォームフィルター部をＰＰ製シリンジに詰めてジクロロメタンと酢酸エチルの混合溶媒１８ｍｌを１滴／秒（１ｄｒｏｐ／ｓｅｃｏｎｄ）の速度で通液し、ＰＰ製試験管で抽出液Ａ−１を得た。さらにメタノールを１５ｍｌを１滴／秒（１ｄｒｏｐ／ｓｅｃｏｎｄ）の速度で通液し、ＰＰ製試験管で抽出液Ｂを得た。抽出液Ａ−１及びＢに窒素吹付濃縮を行い１ｍｌに定容した。抽出液Ａ−１から別のＰＰ製試験管に３００μｌ分取し、溶媒をメタノールに置換して抽出液Ａ−２を得た。抽出液Ａ−１はＧＳ−ＭＳ／ＭＳ、抽出液Ａ−２及びＢはＬＣ−ＭＳ／ＭＳを用いてＭＲＭモードで半揮発性化合物捕集エリアで捕集されたペル及びポリフルオロアルキル化合物の定量分析を行い全ての値を合算して算出した。

揮発性化合物捕集エリアの吸着活性炭からなるフィルター部をＰＰ製試験管に入れ、ジクロロメタンと酢酸エチルの混合溶媒を１０ｍｌ加え、１０分間振とうした後、別のＰＰ製試験管に浸透液を移す作業を２回繰り返し、抽出液を採取した。該抽出液に窒素吹付濃縮を行い１ｍｌに定容し、ＧＳ−ＭＳ／ＭＳを用いてＭＥＭモードで揮発性化合物捕集エリアで捕集されたペル及びポリフルオロアルキル化合物の定量分析を行った。

表１２，１６は粒子吸着性化合物捕集エリアにおける試料大気に対するペル及びポリフルオロアルキル化合物の濃度（ｐｇ／ｍ³）を示し、表１３，１７は、粒子吸着性化合物捕集エリアにおいて捕集した粒子の、捕集量（ｍｇ）、粒子濃度（μｇ／ｍ³）、粒子中ペル及びポリフルオロアルキル化合物濃度（μｇ／ｇ）を示し、表１４，１８は半揮発性化合物捕集エリアにおける試料大気に対するペル及びポリフルオロアルキル化合物の濃度（ｐｇ／ｍ³）を示し、表１５，１９は、揮発性化合物捕集エリアにおける試料大気に対する揮発性ペル及びポリフルオロアルキル化合物の濃度（ｐｇ／ｍ³）を示す。

〔試料大気に対するペル及びポリフルオロアルキル化合物の濃度〕
表１２，１４〜１６，１８，１９は、試料大気に対するペル及びポリフルオロアルキル化合物の濃度（ｐｇ／ｍ³）を示す。ペル及びポリフルオロアルキル化合物の濃度は、各捕集エリアにおいて捕集されたペル及びポリフルオロアルキル化合物（対象物質）の捕集量（ｐｇ）をサンプラーを通気した積算流量（ｍ³）で除して求めた値であって、下記の数式（ｉｘ）より求めた。なお、表中「ＢＬＡＮＫ」は、実験を行う前の捕集ろ紙、ウレタンフォームフィルター部、フィルター部に同様の測定を行い検出された数値であり、「ＬＯＱ」は、測定装置の各物質の定量測定が可能な下限値を示す。「−」は、定量下限値以下であることを示している。

〔捕集量〕
表１３，１７は、粒子吸着性化合物捕集エリアで捕集された粒子と粒子吸着性ペル及びポリフルオロアルキル化合物について示す。粒子の捕集量（ｍｇ）は、実験後のフィルター重量と捕集実験を行う前のフィルターの重量の差として算出した。フィルターの重量は、精密天秤（株式会社エー・アンド・デイ製、マイクロ電子天秤「ＢＭ−２０」）を使用し、温度２５±１℃、湿度３５〜４０％に調整された空間で１μｇまで秤量した。

〔粒子濃度〕
粒子濃度（μｇ／ｍ³）は、上記した捕集量（ｍｇ）をサンプラーを通気した積算流量（ｍ³）で除して求めた値であって、下記の数式（ｘ）より求めた。

〔捕集粒子中のペル及びポリフルオロアルキル化合物濃度〕
捕集された粒子中に付着したペル及びポリフルオロアルキル化合物の濃度を表１３及び１７中、ＰＦＡＳ濃度と表記する。ＰＦＡＳ濃度（μｇ／ｇ）は、粒子の捕集量に対する検出されたペル及びポリフルオロアルキル化合物（ＰＦＡＳ）の割合を示す値である。粒子吸着性化合物捕集エリアでのペル及びポリフルオロアルキル化合物の濃度の総和（ｐｇ／ｍ³）を粒子濃度（μｇ／ｍ³）で除して求めた値であって、下記の数式（ｘｉ）より求めた。

［実環境下でのペル及びポリフルオロアルキル化合物の捕集実験の結果と考察］
図１２〜１９に示されるように、異なる地域での実環境下における捕集実験においても、各捕集エリアにおいて、目的の形態のペル及びポリフルオロアルキル化合物をそれぞれ良好に捕集することが可能であることが示された。

表１２，１３，１６及び１７に示される粒子吸着性化合物捕集エリアにおいては、粒子吸着性ペル及びポリフルオロアルキル化合物が検出され、良好な捕集が実現されたといえる。また、検出された粒子吸着性ペル及びポリフルオロアルキル化合物の種類はそれぞれの地域において似た傾向で検出されたものの、異なる種類の粒子吸着性ペル及びポリフルオロアルキル化合物が捕集されたり、ペル及びポリフルオロアルキル化合物が付着している粒子の粒子径が異なっているほか、ペル及びポリフルオロアルキル化合物の濃度や量にも特徴がみられるなどの差異が判明し、粒子吸着性ペル及びポリフルオロアルキル化合物の定量測定に用いられるサンプラーとしての有意性が示されたといえる。

また、表１４及び１８に示される半揮発性化合物捕集エリアにおいても、半揮発性ペル及びポリフルオロアルキル化合物が良好に捕集されたといえる。なお、粒子吸着性ペル及びポリフルオロアルキル化合物がそれぞれの地域でも半揮発性化合物捕集エリアにおいて検出されていることから、粒子吸着性化合物捕集エリアにおいて、より小さい粒子径の粒子を捕集可能な粒子吸着性化合物捕集エリアをセットすることにより形態ごとのペル及びポリフルオロアルキル化合物の捕集の精度をさらに向上させることができると考えられる。

粒子吸着性化合物捕集エリアと同様に、それぞれの地域ごとに検出される半揮発性ペル及びポリフルオロアルキル化合物の種類や量等の差異がみられることから、半揮発性ペル及びポリフルオロアルキル化合物の定量測定に用いられるサンプラーとしての有意性が示されたといえる。なお、サロゲートとして用いたＮ−ＭｅＦＯＳＥ及びＮ−ＥｔＦｏｓｅが良好に測定されていることから、半揮発性ペル及びポリフルオロアルキル化合物のサンプラーとしての精度が高いことも示されている。

表１５及び１９に示される揮発性化合物捕集エリアにおいても、揮発性ペル及びポリフルオロアルキル化合物は良好に捕集された。前掲の他の形態のペル及びポリフルオロアルキル化合物と同様に、捕集されたペル及びポリフルオロアルキル化合物には地域差がみられ、揮発性ペル及びポリフルオロアルキル化合物の定量測定に用いられるサンプラーとしての有意性が示された。サロゲートとして用いたＦＴＯＨｓの回収も良好であることから、揮発性ペル及びポリフルオロアルキル化合物のサンプラーとしての精度が高いことも示されている。

上述したように、本発明に係るサンプラーを用いることによって、各捕集エリアで形態ごとに良好なペル及びポリフルオロアルキル化合物の捕集結果が得られた。つまり、本発明に係るペル及びポリフルオロアルキル化合物捕集サンプラーは、大気中に存在するペル及びポリフルオロアルキル化合物を、効率よく総合的に捕集可能であって、さらには、形態ごとに分別して捕集可能であるとともに精度の高い定量測定が可能であることが示された。

本発明のペル及びポリフルオロアルキル化合物捕集サンプラーは、様々な形態で大気中に存在するペル及びポリフルオロアルキル化合物を、該化合物の形態ごとに総合的に捕集することができるため、既存の捕集剤では不可能であった該化合物の定量測定を可能とするとともに、捕集材としての活性炭の物性をコントロールすることにより、ペル及びポリフルオロアルキル化合物の吸着性能を高め、より精度の高い効果的な定量測定を可能とした。このことから、規制対象となりうる環境残留性有機汚染物質としてのペル及びポリフルオロアルキル化合物の定量評価に貢献が可能となった。

１０ サンプラー
２０ 粒子吸着性化合物捕集エリア
２１ 慣性インパクター部
２２ 捕集ろ紙
２３ インパクタープレート
２４ 貫通孔
２５ クリアランス部
２６ 加速ノズル
２７ 連結孔
２８ 円板状物
２９ 極小粒子捕集部
３０ 半揮発性化合物捕集エリア
３１ ウレタンフォームフィルター部
３２ ウレタンフォーム
４０ 揮発性化合物捕集エリア
４１ フィルター部
Ｃ 吸着活性炭

Claims (6)

1. 試料大気中のペル及びポリフルオロアルキル化合物を捕集するサンプラーであって、
   前記試料大気を吸引する吸気部と、
   前記吸気部に接続され、前記大気中の粒子吸着性ペル及びポリフルオロアルキル化合物を捕集する慣性インパクター部を備えた粒子吸着性化合物捕集エリアと、
   前記粒子吸着性化合物捕集エリアに接続され、前記大気中の半揮発性ペル及びポリフルオロアルキル化合物を捕集するウレタンフォームフィルター部を備えた半揮発性化合物捕集エリアと、
   前記半揮発性化合物捕集エリアに接続され、前記大気中の揮発性ペル及びポリフルオロアルキル化合物を捕集するＢＥＴ比表面積が９００ｍ²／ｇ以上である吸着活性炭よりなるフィルター部を備えた揮発性化合物捕集エリアと、
   前記揮発性化合物捕集エリアに接続され、前記各エリアを通気した前記大気が排気される排気部とを備える
   ことを特徴とするペル及びポリフルオロアルキル化合物捕集サンプラー。
2. 前記粒子吸着性化合物捕集エリアが、前記大気中の粒子吸着性ペル及びポリフルオロアルキル化合物を、その粒子径の大きい順に複数の粒子サイズごとに順次捕集する複数層の前記慣性インパクター部よりなる請求項１に記載のペル及びポリフルオロアルキル化合物捕集サンプラー。
3. 前記吸着活性炭の表面酸化物量が０．１０ｍｅｑ／ｇ以上である請求項１又は２に記載のペル及びポリフルオロアルキル化合物捕集サンプラー。
4. 前記吸着活性炭の１ｎｍ以下のミクロ孔容積の和（Ｖ_mic）が０．３５ｃｍ³／ｇ以上である請求項１ないし３のいずれか１項に記載のペル及びポリフルオロアルキル化合物捕集サンプラー。
5. 前記吸着活性炭の２〜６０ｎｍのメソ孔容積の和（Ｖ_met）が０．０２ｃｍ³／ｇ以上である請求項１ないし４のいずれか１項に記載のペル及びポリフルオロアルキル化合物捕集サンプラー。
6. 前記吸着活性炭の下記の（ｉ）式に規定する前記ミクロ孔容積の和（Ｖ_mic）と前記メソ孔容積の和（Ｖ_met）との容積差（Ｖ_s）が０．４５以上である請求項１ないし５のいずれか１項に記載のペル及びポリフルオロアルキル化合物捕集サンプラー。
   

   

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