JP2021053528A - Vacuum heat insulation container - Google Patents

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Abstract

To provide a vacuum heat insulation container that comprises an inner cylinder and an outer cylinder, in which a hollow part which is decompressed lower than the atmospheric-pressure is formed between the outer cylinder and the inner cylinder, and whose vacuum insulation property can be stably improved.SOLUTION: A vacuum heat insulation container comprises: an outer cylinder of a bottomed cylindrical shape; an inner cylinder of a bottomed cylindrical shape which is arranged inside the outer cylinder while forming a hollow part decompressed lower than the atmospheric-pressure between an external surface and an internal surface of the outer cylinder, and integrally joined with the outer cylinder so as to seal the hollow part; and a gas adsorbing material arranged on the hollow part, in which the outer cylinder and the inner cylinder are made of a metal material, and the gas adsorbing material contains copper ion exchanged ZSM-5 type zeolite.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、真空断熱容器に関し、特にその真空断熱性を向上させる効果に関する。 The present invention relates to a vacuum heat insulating container, and more particularly to an effect of improving the vacuum heat insulating property.

特許文献１に開示されるように、例えば、内筒と外筒とを備え、外筒と内筒との間に大気圧よりも減圧された中空部が形成された真空断熱容器が知られている。中空部には、例えば、気体吸着材が配置される。 As disclosed in Patent Document 1, for example, a vacuum insulating container having an inner cylinder and an outer cylinder and having a hollow portion formed between the outer cylinder and the inner cylinder at a pressure lower than the atmospheric pressure is known. There is. For example, a gas adsorbent is arranged in the hollow portion.

特開平７−１４８０７８号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 7-148078

上記した構成を有する真空断熱容器では、その真空断熱性の更なる向上が要求される場合がある。 In the vacuum insulation container having the above-described configuration, further improvement in the vacuum insulation property may be required.

そこで本発明は、内筒と外筒とを備え、外筒と内筒との間に大気圧よりも減圧された中空部が形成された真空断熱容器において、その真空断熱性の向上を安定して図れるようにすることを目的とする。 Therefore, the present invention stabilizes the improvement of the vacuum heat insulating property in a vacuum heat insulating container provided with an inner cylinder and an outer cylinder and in which a hollow portion depressurized from atmospheric pressure is formed between the outer cylinder and the inner cylinder. The purpose is to be able to plan.

上記課題を解決するために、本発明の一態様に係る真空断熱容器は、有底筒状の外筒と、外表面と前記外筒の内表面との間に、大気圧よりも減圧された中空部を形成しながら前記外筒の内部に配置され、前記中空部を封止するように前記外筒と一体に接合された有底筒状の内筒と、前記中空部に配置された気体吸着材とを備え、前記外筒と前記内筒とが金属材料からなり、前記気体吸着材が、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトを含む。 In order to solve the above problems, in the vacuum insulation container according to one aspect of the present invention, the pressure is reduced from atmospheric pressure between the bottomed tubular outer cylinder and the outer surface and the inner surface of the outer cylinder. A bottomed tubular inner cylinder arranged inside the outer cylinder while forming a hollow portion and integrally joined with the outer cylinder so as to seal the hollow portion, and a gas arranged in the hollow portion. The outer cylinder and the inner cylinder are made of a metal material, and the gas adsorbent contains a copper ion exchange ZSM-5 type zeolite.

上記構成によれば、外筒と内筒との間の中空部に配置された気体吸着材が、高度な気体吸着性能を有する銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトを含んでいるので、中空部に存在する不要な気体を気体吸着材により良好に吸着できる。これにより、前記気体による熱伝導を防止し、外筒と内筒との間の真空断熱性を向上できる。 According to the above configuration, since the gas adsorbent arranged in the hollow portion between the outer cylinder and the inner cylinder contains the copper ion exchange ZSM-5 type zeolite having a high gas adsorption performance, the hollow portion is formed. The existing unnecessary gas can be adsorbed satisfactorily by the gas adsorbent. As a result, heat conduction due to the gas can be prevented, and the vacuum heat insulating property between the outer cylinder and the inner cylinder can be improved.

また、外筒と内筒とが金属材料からなるため、外筒と内筒とは良好な剛性を有している。これにより、中空部の内部を高真空に設定しても、中空部に補強材を配置することなく外筒と内筒との形状を維持でき、真空断熱容器を軽量に保ちながら、外筒と内筒との間の真空断熱性を安定して得ることができる。また、中空部に補強材を配置しなくてもよいので、気体吸着材が中空部の内部の気体を吸着する際に補強材が障害となるのを回避できる。 Further, since the outer cylinder and the inner cylinder are made of a metal material, the outer cylinder and the inner cylinder have good rigidity. As a result, even if the inside of the hollow part is set to a high vacuum, the shape of the outer cylinder and the inner cylinder can be maintained without arranging a reinforcing material in the hollow part, and the vacuum insulation container can be kept lightweight while being connected to the outer cylinder. Vacuum heat insulation between the inner cylinder and the inner cylinder can be stably obtained. Further, since it is not necessary to dispose the reinforcing material in the hollow portion, it is possible to prevent the reinforcing material from becoming an obstacle when the gas adsorbent adsorbs the gas inside the hollow portion.

前記銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトは、粒径が１ｍｍ以下の値に設定されていてもよい。銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトがこのような粒径に設定されていれば、中空部の容積が限られる場合でも中空部に気体吸着材を配置し易くすることができる。また、仮に中空部の内部で気体吸着材が移動した場合でも、気体吸着材が外筒又は内筒に当たることで発生する異音を生じにくくすることができる。 The copper ion exchange ZSM-5 type zeolite may have a particle size set to a value of 1 mm or less. If the copper ion exchange ZSM-5 type zeolite is set to such a particle size, it is possible to easily arrange the gas adsorbent in the hollow portion even when the volume of the hollow portion is limited. Further, even if the gas adsorbent moves inside the hollow portion, it is possible to make it difficult to generate an abnormal noise generated when the gas adsorbent hits the outer cylinder or the inner cylinder.

前記気体吸着材は、０ｇ／ｍｌより大きく２ｇ／ｍｌ以下の範囲の値に密度が設定されるように成形されていてもよい。これにより、気体吸着材の表面を中空部に広く露出させて、気体吸着材の豊富な吸着量を確保し易くすることができる。 The gas adsorbent may be molded so that the density is set to a value in the range of 2 g / ml or less, which is larger than 0 g / ml. As a result, the surface of the gas adsorbent can be widely exposed in the hollow portion, and it is possible to easily secure an abundant amount of the gas adsorbent.

前記気体吸着材は、無機バインダを含み成形されていてもよい。このように、無機バインダを用いることで、気体吸着材である銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトの気体吸着活性がバインダにより損われるのを防止しながら、気体吸着材を無機バインダにより良好に成形できる。 The gas adsorbent may be molded including an inorganic binder. In this way, by using the inorganic binder, the gas adsorbent can be satisfactorily formed by the inorganic binder while preventing the gas adsorption activity of the copper ion exchange ZSM-5 type zeolite, which is a gas adsorbent, from being impaired by the binder. ..

前記気体吸着材中における前記無機バインダの重量が、前記気体吸着材の重量の０ｗｔ％より多く２０ｗｔ％以下の範囲の値に設定されていてもよい。このように無機バインダの重量が上記範囲の値に設定されていることで、気体吸着材に含まれる銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトの吸着性能が大量のバインダにより阻害されるのを防止しながら、気体吸着材を無機バインダにより良好に成形できる。 The weight of the inorganic binder in the gas adsorbent may be set to a value in the range of more than 0 wt% and 20 wt% or less of the weight of the gas adsorbent. By setting the weight of the inorganic binder to a value in the above range in this way, while preventing the adsorption performance of the copper ion exchange ZSM-5 type zeolite contained in the gas adsorbent from being hindered by a large amount of binder. , The gas adsorbent can be satisfactorily molded by the inorganic binder.

前記気体吸着材は、シート状に成形されており、前記外筒の内表面及び前記内筒の外表面のうち少なくともいずれかに沿って配置されていてもよい。この構成によれば、シート状に形成され且つ外筒の内表面及び内筒の外表面のうち少なくともいずれかに沿って配置された気体吸着材の比較的広い表面積を利用して、気体吸着材の吸着性能を良好に発揮させることができる。 The gas adsorbent is formed in a sheet shape, and may be arranged along at least one of the inner surface of the outer cylinder and the outer surface of the inner cylinder. According to this configuration, the gas adsorbent utilizes the relatively large surface area of the gas adsorbent formed in a sheet shape and arranged along at least one of the inner surface of the outer cylinder and the outer surface of the inner cylinder. The adsorption performance of the gas can be exhibited well.

前記気体吸着材は、ペレット状に成形されていてもよい。この構成によれば、気体吸着材を中空部にコンパクト且つ容易に配置できる。 The gas adsorbent may be formed into pellets. According to this configuration, the gas adsorbent can be compactly and easily arranged in the hollow portion.

前記気体吸着材の窒素吸着量が、常温且つ常圧にて１０ｍｌ／ｇ以上の値に設定されていてもよい。この構成によれば、真空断熱容器の製造時に中空部に残留した窒素等の気体や、容器の製造後に中空部に透過侵入する窒素等の気体を吸着除去できる。これにより、製造後初期の真空断熱性能を向上できると共に、真空断熱性能を良好に維持できる。 The amount of nitrogen adsorbed by the gas adsorbent may be set to a value of 10 ml / g or more at normal temperature and pressure. According to this configuration, it is possible to adsorb and remove a gas such as nitrogen remaining in the hollow portion during the production of the vacuum insulated container and a gas such as nitrogen that permeates and penetrates into the hollow portion after the production of the container. As a result, the vacuum insulation performance at the initial stage after production can be improved, and the vacuum insulation performance can be maintained satisfactorily.

本発明の各態様によれば、内筒と外筒とを備え、外筒と内筒との間に大気圧よりも減圧された中空部が形成された真空断熱容器において、その真空断熱性の向上を安定して図ることができる。 According to each aspect of the present invention, in a vacuum insulating container provided with an inner cylinder and an outer cylinder, and a hollow portion depressurized from atmospheric pressure is formed between the outer cylinder and the inner cylinder, the vacuum heat insulating property thereof. Improvement can be stably achieved.

第１実施形態に係る真空断熱容器の断面図である。It is sectional drawing of the vacuum insulation container which concerns on 1st Embodiment. 図１の気体吸着材の斜視図である。It is a perspective view of the gas adsorbent of FIG. 第２実施形態に係る真空断熱容器の断面図である。It is sectional drawing of the vacuum insulation container which concerns on 2nd Embodiment.

以下、図面を参照して各実施形態を説明する。 Hereinafter, each embodiment will be described with reference to the drawings.

（第１実施形態）
図１は、第１実施形態に係る真空断熱容器１（以下、単に容器１と称する。）の断面図である。図１に示すように、容器１は、全体としてボトル状に形成されている。本書で言う真空とは、大気圧よりも減圧された状態を指す。容器１は、内筒２、外筒３、及び気体吸着材４を備える。 (First Embodiment)
FIG. 1 is a cross-sectional view of a vacuum insulated container 1 (hereinafter, simply referred to as a container 1) according to the first embodiment. As shown in FIG. 1, the container 1 is formed in a bottle shape as a whole. The vacuum referred to in this document refers to a state in which the pressure is reduced from the atmospheric pressure. The container 1 includes an inner cylinder 2, an outer cylinder 3, and a gas adsorbent 4.

外筒３と内筒２は、有底筒状に形成されている。外筒３と内筒２は、気体難透過性材料により構成されている。外筒３と内筒２は、金属材料により構成されている。この金属材料としては、例えば、アルミニウム、鉄、ステンレス、及び銅等が挙げられる。 The outer cylinder 3 and the inner cylinder 2 are formed in a bottomed cylinder shape. The outer cylinder 3 and the inner cylinder 2 are made of a gas-impermeable material. The outer cylinder 3 and the inner cylinder 2 are made of a metal material. Examples of the metal material include aluminum, iron, stainless steel, copper and the like.

外筒３と内筒２は、円筒状に形成されている。内筒２は、側部２ａ、底部２ｂ、ネック部２ｃ、及びショルダー部２ｄを有する。側部２ａとネック部２ｃは、内筒２の筒軸方向に延びる円筒状に形成されている。底部２ｂは、一例として、内筒２の筒軸方向から見て円形に形成されている。側部２ａは、底部２ｂの周縁から内筒２の筒軸方向に延びている。 The outer cylinder 3 and the inner cylinder 2 are formed in a cylindrical shape. The inner cylinder 2 has a side portion 2a, a bottom portion 2b, a neck portion 2c, and a shoulder portion 2d. The side portion 2a and the neck portion 2c are formed in a cylindrical shape extending in the cylindrical axial direction of the inner cylinder 2. As an example, the bottom portion 2b is formed in a circular shape when viewed from the tubular axis direction of the inner cylinder 2. The side portion 2a extends from the peripheral edge of the bottom portion 2b in the tubular axis direction of the inner cylinder 2.

ネック部２ｃは、側部２ａの内径よりも小さい内径を有する。ネック部２ｃは、側部２ａの底部２ｂ側とは反対側から内筒２の筒軸方向に延びている。ネック部２ｃの底部２ｂとは反対側には、内筒２の内部と連通する開口が設けられている。ネック部２ｃと側部２ａとは、ショルダー部２ｄにより接続されている。ショルダー部２ｄは、内筒２の筒軸方向から見て環状に形成されている。 The neck portion 2c has an inner diameter smaller than the inner diameter of the side portion 2a. The neck portion 2c extends in the tubular axis direction of the inner cylinder 2 from the side opposite to the bottom portion 2b side of the side portion 2a. An opening that communicates with the inside of the inner cylinder 2 is provided on the side of the neck portion 2c opposite to the bottom portion 2b. The neck portion 2c and the side portion 2a are connected by a shoulder portion 2d. The shoulder portion 2d is formed in an annular shape when viewed from the tubular axis direction of the inner cylinder 2.

外筒３は、側部３ａ、底部３ｂ、ネック部３ｃ、及びショルダー部３ｄを有する。側部３ａとネック部３ｃは、外筒３の筒軸方向に延びる円筒状に形成されている。底部３ｂは、一例として、外筒３の筒軸方向から見て円形に形成されている。側部３ａは、底部３ｂの周縁から外筒３の筒軸方向に延びている。 The outer cylinder 3 has a side portion 3a, a bottom portion 3b, a neck portion 3c, and a shoulder portion 3d. The side portion 3a and the neck portion 3c are formed in a cylindrical shape extending in the tubular axial direction of the outer cylinder 3. As an example, the bottom portion 3b is formed in a circular shape when viewed from the tubular axis direction of the outer cylinder 3. The side portion 3a extends from the peripheral edge of the bottom portion 3b in the tubular axis direction of the outer cylinder 3.

ネック部３ｃは、側部３ａの内径よりも小さい内径を有する。ネック部３ｃは、側部３ａの底部３ｂ側とは反対側から外筒３の筒軸方向に延びている。ネック部３ｃの底部３ｂとは反対側には、内筒２の内部と連通する開口が設けられている。ネック部３ｃと側部３ａとは、ショルダー部３ｄにより接続されている。ショルダー部３ｄは、外筒３の筒軸方向から見て環状に形成されている。側部３ａの内径は、側部２ａの内径よりも大きい。ネック部３ｃの内径は、ネック部２ｃの内径よりも大きい。底部３ｂの直径は、底部２ｂの直径よりも大きい。 The neck portion 3c has an inner diameter smaller than the inner diameter of the side portion 3a. The neck portion 3c extends in the tubular axis direction of the outer cylinder 3 from the side opposite to the bottom portion 3b side of the side portion 3a. On the side of the neck portion 3c opposite to the bottom portion 3b, an opening communicating with the inside of the inner cylinder 2 is provided. The neck portion 3c and the side portion 3a are connected by a shoulder portion 3d. The shoulder portion 3d is formed in an annular shape when viewed from the tubular axis direction of the outer cylinder 3. The inner diameter of the side portion 3a is larger than the inner diameter of the side portion 2a. The inner diameter of the neck portion 3c is larger than the inner diameter of the neck portion 2c. The diameter of the bottom 3b is larger than the diameter of the bottom 2b.

内筒２は、外表面と外筒３の内表面との間に中空部Ｓ１を形成しながら外筒３の内部に配置されている。一例として、内筒２は、その筒軸方向を外筒３の筒軸方向と一致させた状態で、外筒３の内部に配置されている。内筒２の容積は、一例として、４００ｍｌ以上６００ｍｌ以下の範囲の値に設定されており、ここでは５００ｍｌである。 The inner cylinder 2 is arranged inside the outer cylinder 3 while forming a hollow portion S1 between the outer surface and the inner surface of the outer cylinder 3. As an example, the inner cylinder 2 is arranged inside the outer cylinder 3 in a state in which the axial direction thereof coincides with the axial direction of the outer cylinder 3. As an example, the volume of the inner cylinder 2 is set to a value in the range of 400 ml or more and 600 ml or less, and is 500 ml here.

容器１では、このように外筒３の内部に内筒２を配置した状態で、内筒２の開口部の開口周縁が、外筒３の開口部の開口周縁と一体に接続されている。これにより内筒２は、中空部Ｓ１を封止するように外筒３と一体に接合されている。容器１では、外筒３と内筒２との接触部を各開口部の開口周縁に限定されることで、外筒３と内筒２との間におけるヒートブリッジの形成が最小限に抑制されながら、外筒３と内筒２との間の真空断熱効果が奏される。なお、当該ヒートブリッジの形成が許容される範囲内では、外筒３と内筒２とは各開口部の開口周縁以外の領域で熱結合されていてもよい。 In the container 1, with the inner cylinder 2 arranged inside the outer cylinder 3 in this way, the opening peripheral edge of the opening of the inner cylinder 2 is integrally connected to the opening peripheral edge of the opening of the outer cylinder 3. As a result, the inner cylinder 2 is integrally joined with the outer cylinder 3 so as to seal the hollow portion S1. In the container 1, the contact portion between the outer cylinder 3 and the inner cylinder 2 is limited to the opening peripheral edge of each opening, so that the formation of a heat bridge between the outer cylinder 3 and the inner cylinder 2 is minimized. However, the vacuum heat insulating effect between the outer cylinder 3 and the inner cylinder 2 is achieved. In addition, within the range where the formation of the heat bridge is permitted, the outer cylinder 3 and the inner cylinder 2 may be thermally coupled in a region other than the opening peripheral edge of each opening.

内筒２の開口部は、キャップ５により閉塞されている。キャップ５は、一例として、内筒２の開口部よりも内側の一部領域と、外筒３の開口部よりも外側の一部領域とに密着するように配置される。これにより、内筒２の内部Ｓ２は密に保たれる。 The opening of the inner cylinder 2 is closed by the cap 5. As an example, the cap 5 is arranged so as to be in close contact with a part of the area inside the opening of the inner cylinder 2 and a part of the area outside the opening of the outer cylinder 3. As a result, the inner S2 of the inner cylinder 2 is kept dense.

中空部Ｓ１は、大気圧よりも減圧されている。中空部Ｓ１の内圧は、一例として、１×１０−３Ｐａ以下の値に設定されている。この中空部Ｓ１の内圧の値としては、一例として、１×１０−４Ｐａ以下の値であることがより好ましい。容器１では、中空部Ｓ１を十分に減圧することにより、その内圧を１×１０−４Ｐａ以下の値に設定できると考えられる。中空部Ｓ１の容積は、一例として、１０ｍｌ以上２０ｍｌ以下の範囲の値に設定されており、ここでは１５ｍｌである。 The hollow portion S1 is depressurized more than the atmospheric pressure. The internal pressure of the hollow portion S1 is set to a value of 1 × 10 -3 Pa or less as an example. As an example, the value of the internal pressure of the hollow portion S1 is more preferably 1 × 10 -4 Pa or less. In the container 1, it is considered that the internal pressure of the hollow portion S1 can be set to a value of 1 × 10 -4 Pa or less by sufficiently depressurizing the hollow portion S1. The volume of the hollow portion S1 is set to a value in the range of 10 ml or more and 20 ml or less as an example, and is 15 ml here.

なお、ネック部２ｃ，３ｃは必須ではなく、省略してもよい。また、外筒３と内筒２とは、各筒軸状に延びる角筒状に形成されていてもよいし、互いに異なる形状に形成されていてもよい。 The neck portions 2c and 3c are not essential and may be omitted. Further, the outer cylinder 3 and the inner cylinder 2 may be formed in a square cylinder shape extending in the shape of each cylinder shaft, or may be formed in different shapes from each other.

気体吸着材４は、中空部Ｓ１に配置されている。気体吸着材４は、内筒２の底部２ｂと、外筒３の底部３ｂとが対向する中空部Ｓ１の領域に配置されている。一例として、気体吸着材４は、外筒３の底部３ｂの内表面に固定されている。 The gas adsorbent 4 is arranged in the hollow portion S1. The gas adsorbent 4 is arranged in the region of the hollow portion S1 in which the bottom portion 2b of the inner cylinder 2 and the bottom portion 3b of the outer cylinder 3 face each other. As an example, the gas adsorbent 4 is fixed to the inner surface of the bottom 3b of the outer cylinder 3.

気体吸着材４は、中空部Ｓ１の気体を吸着する。この気体は、一例として、窒素、酸素、水素、及び二酸化炭素の少なくともいずれかを含む。また気体吸着材４は、メタンやエタン等の比較的低分子量の炭化水素ガスをも吸着する。気体吸着材４は、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトを含んでいる。 The gas adsorbent 4 adsorbs the gas in the hollow portion S1. The gas comprises, for example, at least one of nitrogen, oxygen, hydrogen, and carbon dioxide. The gas adsorbent 4 also adsorbs a hydrocarbon gas having a relatively low molecular weight such as methane or ethane. The gas adsorbent 4 contains a copper ion exchange ZSM-5 type zeolite.

一例として、この銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトは、粒径が１ｍｍ以下の値に設定されている。また気体吸着材４に含まれる銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトは、複数の空孔を有し、その空孔径が、５Å以上９Å以下の範囲の値に設定されている。 As an example, the copper ion exchange ZSM-5 type zeolite has a particle size set to a value of 1 mm or less. Further, the copper ion exchange ZSM-5 type zeolite contained in the gas adsorbent 4 has a plurality of pores, and the pore diameter is set to a value in the range of 5 Å or more and 9 Å or less.

ここで、発明者の検討によれば、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトが有する空孔の径が上記範囲の値に設定されていることで、中空部Ｓ１が大気よりも減圧されている場合、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトが、中空部Ｓ１に存在する窒素や酸素等の気体分子を良好に吸着できることが分かっている。中空部Ｓ１は、大気に比べて気体濃度が希薄な状態になっている。このため、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトによる優れた吸着性能を期待できる。 Here, according to the study of the inventor, when the diameter of the pores of the copper ion exchange ZSM-5 type zeolite is set to a value in the above range, the hollow portion S1 is depressurized more than the atmosphere. , Copper ion exchange ZSM-5 type zeolite is known to be able to adsorb gas molecules such as nitrogen and oxygen existing in the hollow portion S1 satisfactorily. The hollow portion S1 has a leaner gas concentration than the atmosphere. Therefore, excellent adsorption performance by the copper ion exchange ZSM-5 type zeolite can be expected.

銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトの空孔径の値としては、例えば、６Å以上８Å未満の範囲の値がより好ましく、５Å以上６Å以下の範囲の値が、一層好ましい。また別の例では、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトの空孔径の値としては、例えば、８Å未満の範囲の値がより好ましい。 As the value of the pore size of the copper ion exchange ZSM-5 type zeolite, for example, a value in the range of 6 Å or more and less than 8 Å is more preferable, and a value in the range of 5 Å or more and 6 Å or less is more preferable. In another example, the value of the pore size of the copper ion-exchanged ZSM-5 type zeolite is more preferably, for example, a value in the range of less than 8 Å.

また気体吸着材４は、密度が０ｇ／ｍｌより大きく２ｇ／ｍｌ以下の範囲の値に設定されるように成形されている。気体吸着材４の密度としては、一例として、０．５ｇ／ｍｌ以上１．７ｇ／ｍｌ以下の範囲の値がより好ましく、０．９ｇ／ｍｌ以上１．４ｇ／ｍｌ以下の範囲の値が一層好ましい。 Further, the gas adsorbent 4 is formed so that the density is set to a value in the range of 2 g / ml or less, which is larger than 0 g / ml. As an example, the density of the gas adsorbent 4 is more preferably in the range of 0.5 g / ml or more and 1.7 g / ml or less, and further preferably in the range of 0.9 g / ml or more and 1.4 g / ml or less. preferable.

例えば、気体吸着材４の密度を、０．９ｇ／ｍｌ以上１．４ｇ／ｍｌ以下の範囲の値に設定した場合、気体吸着材４中の銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトの空隙率は、およそ４０％以上６０％以下の範囲の値となる。これにより、容器１の製造時において、中空部Ｓ１を真空ポンプ等を用いて脱気する際、気体吸着材４中の気体を迅速且つ適切に除去できると共に、気体吸着材４の気体吸着可能な表面積を確保し易くすることができる。 For example, when the density of the gas adsorbent 4 is set to a value in the range of 0.9 g / ml or more and 1.4 g / ml or less, the porosity of the copper ion exchange ZSM-5 type zeolite in the gas adsorbent 4 becomes. The value is in the range of about 40% or more and 60% or less. As a result, when the hollow portion S1 is degassed using a vacuum pump or the like during the production of the container 1, the gas in the gas adsorbent 4 can be quickly and appropriately removed, and the gas adsorbent 4 can be adsorbed. It is possible to easily secure the surface surface.

気体吸着材４の窒素吸着量は、常温（２０±１５℃）且つ常圧（大気圧）にて１０ｍｌ／ｇ以上の値に設定されている。この窒素吸着量の値としては、常温且つ１０Ｐａの平衡圧にて２ｍｌ／ｇ以上の値であることがより好ましい。なお気体吸着材４は、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト以外の気体吸着成分を含んでいてもよい。 The amount of nitrogen adsorbed by the gas adsorbent 4 is set to a value of 10 ml / g or more at normal temperature (20 ± 15 ° C.) and normal pressure (atmospheric pressure). The value of the amount of nitrogen adsorbed is more preferably 2 ml / g or more at room temperature and an equilibrium pressure of 10 Pa. The gas adsorbent 4 may contain a gas adsorbing component other than the copper ion exchange ZSM-5 type zeolite.

図２は、図１の気体吸着材４の斜視図である。図２に示すように、本実施形態では、気体吸着材４は、ペレット状に成形されている。気体吸着材４は、ここでは圧縮成形されている。気体吸着材４は、高さ寸法が直径よりも小さい円盤状に成形されている。 FIG. 2 is a perspective view of the gas adsorbent 4 of FIG. As shown in FIG. 2, in the present embodiment, the gas adsorbent 4 is formed into pellets. The gas adsorbent 4 is compression molded here. The gas adsorbent 4 is formed in a disk shape having a height dimension smaller than a diameter.

一例として気体吸着材４の直径は、２ｍｍ以上８ｍｍ以下の範囲の値に設定されている。気体吸着材４の高さ寸法は、０．５ｍｍ以上３ｍｍ以下の範囲の値に設定されている。気体吸着材４の重量は、０．０２ｇ以上０．５ｇ以下の範囲の値に設定されている。成形された気体吸着材４の表面には、複数の窪み又は貫通孔が形成されていてもよい。これにより、気体吸着材４の表面積を更に高めることができる。 As an example, the diameter of the gas adsorbent 4 is set to a value in the range of 2 mm or more and 8 mm or less. The height dimension of the gas adsorbent 4 is set to a value in the range of 0.5 mm or more and 3 mm or less. The weight of the gas adsorbent 4 is set to a value in the range of 0.02 g or more and 0.5 g or less. A plurality of dents or through holes may be formed on the surface of the molded gas adsorbent 4. Thereby, the surface area of the gas adsorbent 4 can be further increased.

気体吸着材４は、無機バインダを含み成形されている。このような無機バインダを用いて気体吸着材４が成形されることにより、容器１の製造時において、気体吸着材４の粉立ちや、気体吸着材４の他の物体への不要な付着を防止でき、その取扱い性を向上できる。 The gas adsorbent 4 contains an inorganic binder and is molded. By molding the gas adsorbent 4 using such an inorganic binder, powdering of the gas adsorbent 4 and unnecessary adhesion of the gas adsorbent 4 to other objects are prevented during the production of the container 1. And the handleability can be improved.

気体吸着材４中における無機バインダの重量は、気体吸着材４の重量の０ｗｔ％より多く２０ｗｔ％以下の範囲の値に設定されている。この気体吸着材４中における無機バインダの重量としては、気体吸着材４の重量の０ｗｔ％より多く１０ｗｔ％以下の範囲の値がより好ましい。 The weight of the inorganic binder in the gas adsorbent 4 is set to a value in the range of 20 wt% or more, which is more than 0 wt% of the weight of the gas adsorbent 4. The weight of the inorganic binder in the gas adsorbent 4 is more preferably in the range of more than 0 wt% and 10 wt% or less of the weight of the gas adsorbent 4.

気体吸着材４は、活性化された状態で中空部Ｓ１に配置されている。具体的に気体吸着材４は、吸着した気体を十分に放出した状態で、中空部Ｓ１に配置されている。この気体吸着材４の活性化方法としては、例えば、気体吸着材４を減圧雰囲気下で加熱する方法が挙げられる。気体吸着材４は、容器１の製造時において、活性化された状態で、内部が減圧された中空部Ｓ１に配置されている。 The gas adsorbent 4 is arranged in the hollow portion S1 in an activated state. Specifically, the gas adsorbent 4 is arranged in the hollow portion S1 in a state where the adsorbed gas is sufficiently released. Examples of the method for activating the gas adsorbent 4 include a method of heating the gas adsorbent 4 in a reduced pressure atmosphere. The gas adsorbent 4 is arranged in the hollow portion S1 whose inside is depressurized in an activated state at the time of manufacturing the container 1.

このときの中空部Ｓ１の内圧としては、例えば、１０ｍＰａ以下の値が好ましく、１ｍＰａ以下の値がより好ましい。また、気体吸着材４の加熱温度としては、３００℃以上の値が好ましく、４００℃以上７００℃以下の範囲の値がより好ましい。気体吸着材４を加熱することにより、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトに含まれる２価の銅イオン（Ｃｕ２＋）が１価の銅イオン（Ｃｕ＋）に還元されることで、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトが活性化される。 The internal pressure of the hollow portion S1 at this time is preferably, for example, a value of 10 mPa or less, and more preferably a value of 1 mPa or less. The heating temperature of the gas adsorbent 4 is preferably 300 ° C. or higher, more preferably 400 ° C. or higher and 700 ° C. or lower. Copper ion exchange by heating the gas adsorbent 4 Copper ion exchange by reducing divalent copper ions (Cu 2+ ) contained in ZSM-5 type zeolite to monovalent copper ions (Cu +). ZSM-5 type zeolite is activated.

活性化された銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトは、中空部Ｓ１内に存在する気体を常温にて良好に吸着する。また銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトは、減圧雰囲気下で十分に加熱されることで、吸着した気体を十分に放出する。これにより銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトは、中空部Ｓ１が高真空に設定されている場合でも、気体を放出することなく吸着性能を発揮できる。 The activated copper ion exchange ZSM-5 type zeolite satisfactorily adsorbs the gas existing in the hollow portion S1 at room temperature. Further, the copper ion exchange ZSM-5 type zeolite is sufficiently heated in a reduced pressure atmosphere to sufficiently release the adsorbed gas. As a result, the copper ion exchange ZSM-5 type zeolite can exhibit adsorption performance without releasing gas even when the hollow portion S1 is set to a high vacuum.

製造直後の容器１における中空部Ｓ１では、一例として、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトの銅サイトのうち、少なくとも６０％以上の銅サイトが、銅１価サイトである。この銅１価サイトは、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトの銅サイトのうち、７０％以上であることがより好ましく、８０％以上であることが一層好ましく、９０％以上であることが更に好ましい。 In the hollow portion S1 of the container 1 immediately after production, as an example, at least 60% or more of the copper sites of the copper ion exchange ZSM-5 type zeolite are copper monovalent sites. The copper monovalent site is more preferably 70% or more, more preferably 80% or more, still more preferably 90% or more of the copper sites of the copper ion exchange ZSM-5 type zeolite. ..

ＺＳＭ−５型ゼオライトの銅イオン交換方法としては、公知の方法を利用できる。例えば、塩化銅水溶液やアンミン酸銅水溶液等の銅の可溶性塩水溶液にＺＳＭ−５型ゼオライトを浸漬する方法が挙げられる。なお、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトの製造方法等については、例えば、特許第５７１９９９５号公報を参照できる。 As a copper ion exchange method for ZSM-5 type zeolite, a known method can be used. For example, a method of immersing ZSM-5 type zeolite in an aqueous solution of a soluble salt of copper such as an aqueous solution of copper chloride or an aqueous solution of copper ammonium acid can be mentioned. For the method of producing the copper ion exchange ZSM-5 type zeolite and the like, for example, Japanese Patent No. 5719995 can be referred to.

以上説明したように、容器１によれば、外筒３と内筒２との間の中空部Ｓ１に配置された気体吸着材４が、高度な気体吸着性能を有する銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトを含んでいるので、中空部Ｓ１に存在する不要な気体を気体吸着材４により良好に吸着できる。これにより、前記気体による熱伝導を防止し、外筒３と内筒２との間の真空断熱性を向上できる。 As described above, according to the container 1, the gas adsorbent 4 arranged in the hollow portion S1 between the outer cylinder 3 and the inner cylinder 2 is a copper ion exchange ZSM-5 type having a high gas adsorption performance. Since it contains zeolite, the gas adsorbent 4 can satisfactorily adsorb unnecessary gas existing in the hollow portion S1. As a result, heat conduction due to the gas can be prevented, and the vacuum heat insulating property between the outer cylinder 3 and the inner cylinder 2 can be improved.

具体的に、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトは、容器１の製造時に中空部Ｓ１に残留した気体や、製造後の容器１の外部から中空部Ｓ１に透過侵入する水素等の気体を吸着除去できる。これにより、製造後初期の真空断熱性能を向上できると共に、真空断熱性能を良好に維持できる。 Specifically, the copper ion exchange ZSM-5 type zeolite adsorbs and removes the gas remaining in the hollow portion S1 during the production of the container 1 and the gas such as hydrogen that permeates and penetrates into the hollow portion S1 from the outside of the container 1 after production. it can. As a result, the vacuum insulation performance at the initial stage after production can be improved, and the vacuum insulation performance can be maintained satisfactorily.

また、外筒３と内筒２とが金属材料からなるため、外筒３と内筒２とは、良好な剛性を有している。これにより、中空部Ｓ１を高真空に設定しても、中空部Ｓ１に補強材を配置することなく外筒３と内筒２との形状を維持でき、容器１を軽量に保ちながら、外筒３と内筒２との間の真空断熱性を安定して得ることができる。また、中空部Ｓ１に補強材を配置しなくてもよいので、気体吸着材４が中空部Ｓ１の気体を吸着する際に補強材が障害となるのを回避できる。 Further, since the outer cylinder 3 and the inner cylinder 2 are made of a metal material, the outer cylinder 3 and the inner cylinder 2 have good rigidity. As a result, even if the hollow portion S1 is set to a high vacuum, the shapes of the outer cylinder 3 and the inner cylinder 2 can be maintained without arranging a reinforcing material in the hollow portion S1, and the outer cylinder can be maintained while keeping the container 1 lightweight. The vacuum heat insulating property between 3 and the inner cylinder 2 can be stably obtained. Further, since it is not necessary to dispose the reinforcing material in the hollow portion S1, it is possible to prevent the reinforcing material from becoming an obstacle when the gas adsorbent 4 adsorbs the gas in the hollow portion S1.

また、気体吸着材４の熱伝導率は、気体吸着材４が銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトを含むことにより、内筒２及び外筒３の各熱伝導率よりも低い値に設定されている。これにより、気体吸着材４を中空部Ｓ１に配置したことによって外筒３と内筒２との間の熱伝導が増大するのを防止でき、容器１の優れた真空断熱性能を得ることができる。 Further, the thermal conductivity of the gas adsorbent 4 is set to a value lower than the thermal conductivity of the inner cylinder 2 and the outer cylinder 3 because the gas adsorbent 4 contains the copper ion exchange ZSM-5 type zeolite. There is. As a result, it is possible to prevent the heat conduction between the outer cylinder 3 and the inner cylinder 2 from increasing due to the arrangement of the gas adsorbent 4 in the hollow portion S1, and it is possible to obtain the excellent vacuum heat insulating performance of the container 1. ..

また、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトの熱伝導率は、内筒２及び外筒３の他、合金材料からなる一般的な気体吸着材の熱伝導率に比べても低い。このため、合金材料からなる一般的な気体吸着材を用いた場合に比べて、容器１の優れた真空断熱性能を維持しながら、その設計自由度を高めることができる。 Further, the thermal conductivity of the copper ion exchange ZSM-5 type zeolite is lower than that of the inner cylinder 2 and the outer cylinder 3 as well as the thermal conductivity of a general gas adsorbent made of an alloy material. Therefore, as compared with the case of using a general gas adsorbent made of an alloy material, it is possible to increase the degree of freedom in designing the container 1 while maintaining the excellent vacuum heat insulating performance.

ここで従来の合金系ゲッターは、表面に酸化被膜が形成されていると吸着性能が低下する。このため従来の合金ゲッターでは、加熱処理により表面の酸化被膜を除去することで必要な吸着性能を得ている。しかしながら、従来の合金ゲッターの吸着性能は、加熱処理中の高温時には高いものの、常温では低下する。 Here, in the conventional alloy getter, the adsorption performance deteriorates when an oxide film is formed on the surface. Therefore, in the conventional alloy getter, the required adsorption performance is obtained by removing the oxide film on the surface by heat treatment. However, although the adsorption performance of the conventional alloy getter is high at a high temperature during the heat treatment, it decreases at a normal temperature.

これに対して銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトは、このような従来の合金系ゲッターとは異なり、表面に酸化被膜が形成されない。また、常温でも継続して良好な吸着性能を発揮できる。このため、金属筐体を透過して侵入する水素等を継続して吸着できる。 On the other hand, unlike such conventional alloy getters, the copper ion exchange ZSM-5 type zeolite does not form an oxide film on the surface. In addition, good adsorption performance can be continuously exhibited even at room temperature. Therefore, hydrogen and the like that penetrate through the metal housing can be continuously adsorbed.

また気体吸着材４では、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトの粒径が１ｍｍ以下の値に設定されている。銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトがこのような粒径に設定されていることで、中空部Ｓ１の容積が限られる場合でも中空部Ｓ１に気体吸着材４を配置し易くすることができる。また、仮に中空部Ｓ１で気体吸着材４が移動した場合でも、気体吸着材４が外筒３又は内筒２に当たることで発生する異音を生じにくくすることができる。 Further, in the gas adsorbent 4, the particle size of the copper ion exchange ZSM-5 type zeolite is set to a value of 1 mm or less. By setting the copper ion exchange ZSM-5 type zeolite to such a particle size, it is possible to facilitate the arrangement of the gas adsorbent 4 in the hollow portion S1 even when the volume of the hollow portion S1 is limited. Further, even if the gas adsorbent 4 moves in the hollow portion S1, it is possible to make it difficult to generate an abnormal noise generated when the gas adsorbent 4 hits the outer cylinder 3 or the inner cylinder 2.

また発明者の検討によれば、減圧雰囲気下では、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトの空孔径が銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトの吸着対象とする気体分子のサイズに近いほど、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトが気体を吸着し易いことが分かっている。 According to the study of the inventor, in a reduced pressure atmosphere, the closer the pore size of the copper ion exchange ZSM-5 type zeolite is to the size of the gas molecule to be adsorbed by the copper ion exchange ZSM-5 type zeolite, the more copper ion exchange It is known that ZSM-5 type zeolite easily adsorbs gas.

ここで中空部Ｓ１には、窒素分子（分子サイズ：約３．６Å）、酸素分子（分子サイズ：約３．５Å）、及び水分子（分子サイズ：約３Å）のうち少なくともいずれかが存在することが考えられる。このような気体分子であれば、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトの空孔径を上記範囲の値に設定することにより、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトに当該気体分子を良好に吸着させることができる。 Here, at least one of a nitrogen molecule (molecular size: about 3.6 Å), an oxygen molecule (molecular size: about 3.5 Å), and a water molecule (molecular size: about 3 Å) is present in the hollow portion S1. Can be considered. For such gas molecules, the gas molecules can be satisfactorily adsorbed on the copper ion-exchanged ZSM-5 type zeolite by setting the pore diameter of the copper ion-exchanged ZSM-5 type zeolite to a value in the above range. it can.

また、気体吸着材４に含まれる銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトの空孔径を比較的小さな上記範囲の値に設定することにより、当該空孔径が比較的大きな範囲の値に設定した場合に比べて、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトから気体分子を脱離しにくくすることができる。この効果は、容器１の温度が上昇して中空部Ｓ１の気体分子の運動エネルギーが高まった場合に良好に得られる。 Further, by setting the pore diameter of the copper ion exchange ZSM-5 type zeolite contained in the gas adsorbent 4 to a value in the above range, which is relatively small, as compared with the case where the pore diameter is set to a value in a relatively large range. Therefore, it is possible to make it difficult for gas molecules to be desorbed from the copper ion exchange ZSM-5 type zeolite. This effect is satisfactorily obtained when the temperature of the container 1 rises and the kinetic energy of the gas molecules in the hollow portion S1 increases.

また気体吸着材４は、０ｇ／ｍｌより大きく２ｇ／ｍｌ以下の範囲の値に密度が設定されるように成形されているので、気体吸着材４の表面を中空部Ｓ１に広く露出させて、気体吸着材４の豊富な吸着量を確保し易くすることができる。 Further, since the gas adsorbent 4 is molded so that the density is set to a value in the range of 2 g / ml or more, which is larger than 0 g / ml, the surface of the gas adsorbent 4 is widely exposed in the hollow portion S1. It is possible to easily secure abundant adsorption amount of the gas adsorbent 4.

また気体吸着材４は、無機バインダを含み成形されている。この無機バインダとしては、例えば、シリカ及びアルミナの少なくともいずれかを含むものが挙げられ、水分散シリカゾルや、水分散アルミナゾル、コロイダルシリカ、水ガラス等を用いることができる。 Further, the gas adsorbent 4 contains an inorganic binder and is molded. Examples of the inorganic binder include those containing at least one of silica and alumina, and water-dispersed silica sol, water-dispersed alumina sol, colloidal silica, water glass and the like can be used.

このような無機バインダを用いることで、気体吸着材４に含まれる銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトの気体吸着活性がバインダにより損なわれるのを防止しながら、気体吸着材４を無機バインダにより良好に成形できる。 By using such an inorganic binder, the gas adsorbent 4 can be made better by the inorganic binder while preventing the gas adsorption activity of the copper ion exchange ZSM-5 type zeolite contained in the gas adsorbent 4 from being impaired by the binder. Can be molded.

また、気体吸着材４中における無機バインダの重量が、気体吸着材４の重量の０ｗｔ％より多く２０ｗｔ％以下の範囲の値に設定されているので、気体吸着材４に含まれる銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトの吸着性能が大量のバインダにより阻害されるのを防止しながら、気体吸着材４を無機バインダにより良好に成形できる。また気体吸着材４は、ペレット状に成形されているので、気体吸着材４を中空部Ｓ１にコンパクト且つ容易に配置できる。 Further, since the weight of the inorganic binder in the gas adsorbent 4 is set to a value in the range of 20 wt% or less, which is more than 0 wt% of the weight of the gas adsorbent 4, the copper ion exchange ZSM contained in the gas adsorbent 4 is set. The gas adsorbent 4 can be satisfactorily formed by the inorganic binder while preventing the adsorption performance of the -5 type zeolite from being hindered by a large amount of binder. Further, since the gas adsorbent 4 is formed in a pellet shape, the gas adsorbent 4 can be compactly and easily arranged in the hollow portion S1.

また、気体吸着材４の窒素吸着量が、常温且つ常圧にて１０ｍｌ／ｇ以上の値に設定されている。この構成によれば、容器１の製造時に中空部Ｓ１に残留した窒素等の気体や、容器１の製造後に中空部Ｓ１に透過侵入する窒素等の気体を吸着除去できる。これにより、製造後初期の真空断熱性能を向上させると共に、真空断熱性能を良好に維持できる。以下、第２実施形態について、第１実施形態との差異を中心に説明する。 Further, the amount of nitrogen adsorbed by the gas adsorbent 4 is set to a value of 10 ml / g or more at normal temperature and pressure. According to this configuration, a gas such as nitrogen remaining in the hollow portion S1 during the production of the container 1 and a gas such as nitrogen that permeates and penetrates into the hollow portion S1 after the production of the container 1 can be adsorbed and removed. As a result, the vacuum insulation performance at the initial stage after production can be improved, and the vacuum insulation performance can be maintained satisfactorily. Hereinafter, the second embodiment will be described focusing on the differences from the first embodiment.

（第２実施形態）
図３は、第２実施形態に係る真空断熱容器１１の断面図である。図３では、容器１１の底部を部分的に示している。図３に示すように、容器１１は、気体吸着材１４を備えている。気体吸着材１４は、シート状に成形されている。気体吸着材１４は、外筒３の内表面及び内筒２の外表面のうち少なくともいずれか（ここでは外筒３の内表面）に沿って配置されている。一例として、気体吸着材１４は、外筒３の底部３ｂの内表面を被覆するように配置されている。気体吸着材１４は、底部３ｂの内表面に固定されている。 (Second Embodiment)
FIG. 3 is a cross-sectional view of the vacuum insulation container 11 according to the second embodiment. In FIG. 3, the bottom of the container 11 is partially shown. As shown in FIG. 3, the container 11 includes a gas adsorbent 14. The gas adsorbent 14 is formed in a sheet shape. The gas adsorbent 14 is arranged along at least one of the inner surface of the outer cylinder 3 and the outer surface of the inner cylinder 2 (here, the inner surface of the outer cylinder 3). As an example, the gas adsorbent 14 is arranged so as to cover the inner surface of the bottom portion 3b of the outer cylinder 3. The gas adsorbent 14 is fixed to the inner surface of the bottom 3b.

第２実施形態の容器１１によれば、シート状に形成され且つ外筒３の内表面及び内筒２の外表面のうち少なくともいずれかに沿って配置された気体吸着材４の比較的広い表面積を利用して、気体吸着材４の吸着性能を良好に発揮させることができる。 According to the container 11 of the second embodiment, a relatively large surface area of the gas adsorbent 4 formed in a sheet shape and arranged along at least one of the inner surface of the outer cylinder 3 and the outer surface of the inner cylinder 2. Can be utilized to satisfactorily exhibit the adsorption performance of the gas adsorbent 4.

なお気体吸着材１４は、外筒３の側部３ａにおける内表面を被覆するように配置されていてもよい。また気体吸着材１４は、内筒２の内表面における側部２ａ及び底部２ｂの各表面のうち少なくともいずれかを被覆するように配置されていてもよい。 The gas adsorbent 14 may be arranged so as to cover the inner surface of the side portion 3a of the outer cylinder 3. Further, the gas adsorbent 14 may be arranged so as to cover at least one of the surfaces of the side portion 2a and the bottom portion 2b on the inner surface of the inner cylinder 2.

本発明は、各実施形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、その構成を変更、追加、又は削除できる。気体吸着材の形状は、ペレット状或いはシート状に限定されず、例えば、顆粒状であってもよい。また、気体透過性のパッケージに気体吸着材を収容した状態で、当該パッケージを中空部Ｓ１に配置してもよい。当該パッケージは、例えば金属材料により構成してもよい。 The present invention is not limited to each embodiment, and its configuration can be changed, added, or deleted without departing from the spirit of the present invention. The shape of the gas adsorbent is not limited to pellets or sheets, and may be, for example, granules. Further, the package may be arranged in the hollow portion S1 with the gas adsorbent contained in the gas permeable package. The package may be made of, for example, a metal material.

気体吸着材は、分散された粉体として中空部Ｓ１に配置されていてもよい。この場合、容器１，１１の製造時において、気体吸着材を袋に入れた状態で中空部Ｓ１に配置し、気体吸着材を加熱しながら活性化させると共に、前記袋を加熱により除去してもよい。 The gas adsorbent may be arranged in the hollow portion S1 as a dispersed powder. In this case, at the time of manufacturing the containers 1 and 11, the gas adsorbent may be placed in the hollow portion S1 in a bag to activate the gas adsorbent while heating, and the bag may be removed by heating. Good.

また気体吸着材は、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトを担持する耐熱性の基材を含んでいてもよい。この場合、基材の形状は、一例として、ハニカム型、格子型、シート型、及びスパイラル型の少なくともいずれかに設定できる。この場合、例えば、基材の表面に銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトが被着されていてもよい。 Further, the gas adsorbent may contain a heat-resistant base material supporting a copper ion-exchanged ZSM-5 type zeolite. In this case, the shape of the base material can be set to at least one of a honeycomb type, a lattice type, a sheet type, and a spiral type as an example. In this case, for example, copper ion exchange ZSM-5 type zeolite may be adhered to the surface of the base material.

基材への銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトの被着方法としては、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトと、コロイダルシリカ等の無機バインダとを含む溶液を調製し、この溶液に基材を浸漬し、溶液から引き上げた基材を減圧雰囲気下で加熱乾燥する方法が挙げられる。基材は、例えば、ガラス繊維等の材料により構成できる。 As a method for adhering the copper ion exchange ZSM-5 type zeolite to the base material, a solution containing the copper ion exchange ZSM-5 type zeolite and an inorganic binder such as colloidal silica is prepared, and the base material is immersed in this solution. Then, a method of heating and drying the substrate pulled up from the solution in a reduced pressure atmosphere can be mentioned. The base material can be made of, for example, a material such as glass fiber.

気体吸着材は、中空部Ｓ１における複数の位置に配置されていてもよい。この場合、中空部Ｓ１における異なる位置に、異なる形状に成形された気体吸着材が配置されていてもよい。例えば、内筒２の側部２ａの外表面と、外筒３の側部３ａの内表面とが対向する中空部Ｓ１の領域には、シート状の気体吸着材が配置され、内筒２の底部２ｂと、外筒３の底部３ｂとが対向する中空部Ｓ１の領域には、ペレット状の気体吸着材が配置されていてもよい。 The gas adsorbent may be arranged at a plurality of positions in the hollow portion S1. In this case, gas adsorbents molded into different shapes may be arranged at different positions in the hollow portion S1. For example, a sheet-shaped gas adsorbent is arranged in the region of the hollow portion S1 in which the outer surface of the side portion 2a of the inner cylinder 2 and the inner surface of the side portion 3a of the outer cylinder 3 face each other, and the inner cylinder 2 has a sheet-like gas adsorbent. A pellet-shaped gas adsorbent may be arranged in the region of the hollow portion S1 in which the bottom portion 2b and the bottom portion 3b of the outer cylinder 3 face each other.

以上のように本発明は、内筒と外筒とを備え、外筒と内筒との間に大気圧よりも減圧された中空部が形成された真空断熱容器において、その真空断熱性の向上を安定して図れる優れた効果を有する。従って、この効果の意義を発揮できる真空断熱容器に本発明を広く適用すると有益である。 As described above, the present invention improves the vacuum heat insulating property in a vacuum heat insulating container provided with an inner cylinder and an outer cylinder and in which a hollow portion depressurized from atmospheric pressure is formed between the outer cylinder and the inner cylinder. It has an excellent effect that can be stably achieved. Therefore, it is beneficial to widely apply the present invention to a vacuum insulated container capable of exerting the significance of this effect.

Ｓ１ 中空部
１，１１ 真空断熱容器
２ 外筒
３ 内筒
４，１４ 気体吸着材
S1 Hollow part 1,11 Vacuum insulation container 2 Outer cylinder 3 Inner cylinder 4,14 Gas adsorbent

Claims (8)

有底筒状の外筒と、
外表面と前記外筒の内表面との間に、大気圧よりも減圧された中空部を形成しながら前記外筒の内部に配置され、前記中空部を封止するように前記外筒と一体に接合された有底筒状の内筒と、
前記中空部に配置された気体吸着材とを備え、
前記外筒と前記内筒とが金属材料からなり、前記気体吸着材が、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトを含む、真空断熱容器。 With a bottomed tubular outer cylinder,
It is arranged inside the outer cylinder while forming a hollow portion depressurized from atmospheric pressure between the outer surface and the inner surface of the outer cylinder, and is integrated with the outer cylinder so as to seal the hollow portion. With a bottomed tubular inner cylinder joined to
With a gas adsorbent arranged in the hollow portion,
A vacuum-insulated container in which the outer cylinder and the inner cylinder are made of a metal material, and the gas adsorbent contains copper ion-exchanged ZSM-5 type zeolite. 前記銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトは、粒径が１ｍｍ以下の値に設定されている、請求項１に記載の真空断熱容器。 The vacuum insulation container according to claim 1, wherein the copper ion exchange ZSM-5 type zeolite has a particle size set to a value of 1 mm or less. 前記気体吸着材は、０ｇ／ｍｌより大きく２ｇ／ｍｌ以下の範囲の値に密度が設定されるように成形されている、請求項１又は２に記載の真空断熱容器。 The vacuum insulation container according to claim 1 or 2, wherein the gas adsorbent is molded so that the density is set to a value in the range of 2 g / ml or more, which is larger than 0 g / ml. 前記気体吸着材は、無機バインダを含み成形されている、請求項１〜３のいずれか１項に記載の真空断熱容器。 The vacuum insulation container according to any one of claims 1 to 3, wherein the gas adsorbent is molded including an inorganic binder. 前記気体吸着材中における前記無機バインダの重量が、前記気体吸着材の重量の０ｗｔ％より多く２０ｗｔ％以下の範囲の値に設定されている、請求項４に記載の真空断熱容器。 The vacuum insulation container according to claim 4, wherein the weight of the inorganic binder in the gas adsorbent is set to a value in the range of 20 wt% or less, which is more than 0 wt% of the weight of the gas adsorbent. 前記気体吸着材は、シート状に成形されており、前記外筒の内表面及び前記内筒の外表面のうち少なくともいずれかに沿って配置されている、請求項１〜５のいずれか１項に記載の真空断熱容器。 Any one of claims 1 to 5, wherein the gas adsorbent is formed in a sheet shape and is arranged along at least one of the inner surface of the outer cylinder and the outer surface of the inner cylinder. The vacuum insulation container described in. 前記気体吸着材は、ペレット状に成形されている、請求項１〜５のいずれか１項に記載の真空断熱容器。 The vacuum insulation container according to any one of claims 1 to 5, wherein the gas adsorbent is formed into pellets. 前記気体吸着材の窒素吸着量が、常温且つ常圧にて１０ｍｌ／ｇ以上の値に設定されている、請求項１〜７のいずれか１項に記載の真空断熱容器。
The vacuum insulation container according to any one of claims 1 to 7, wherein the amount of nitrogen adsorbed by the gas adsorbent is set to a value of 10 ml / g or more at normal temperature and pressure.
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