JPWO2019146471A1 - Vacuum container coating, coating liquid and vacuum insulation container - Google Patents

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Abstract

真空容器（１）の被膜（４，５）であって、真空容器（１）は、有底筒状の外筒（３）と、外筒（３）の内部に配置された、有底筒状の内筒（２）と、被膜（４，５）とを備えている。内筒（２）の外表面と、外筒（３）の内表面との間には、大気圧よりも減圧された中空部（Ｓ１）が形成されている。中空部（Ｓ１）を封止するように、内筒（２）と外筒（３）とは接合され、被膜（４，５）は、中空部（Ｓ１）内における、外筒（３）の内表面、および、内筒（２）の外表面のうち、少なくとも一方に形成されている。被膜（４，５）は、気体吸着材である銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトを含んでいる。It is a coating film (4,5) of the vacuum container (1), and the vacuum container (1) has a bottomed tubular outer cylinder (3) and a bottomed cylinder arranged inside the outer cylinder (3). It is provided with a shaped inner cylinder (2) and a coating (4,5). A hollow portion (S1) whose pressure is reduced from atmospheric pressure is formed between the outer surface of the inner cylinder (2) and the inner surface of the outer cylinder (3). The inner cylinder (2) and the outer cylinder (3) are joined so as to seal the hollow portion (S1), and the coating film (4,5) is formed on the outer cylinder (3) in the hollow portion (S1). It is formed on at least one of the inner surface and the outer surface of the inner cylinder (2). The coatings (4, 5) contain a copper ion-exchanged ZSM-5 type zeolite, which is a gas adsorbent.

Description

本開示は、真空断熱容器等の真空容器に関する。 The present disclosure relates to vacuum containers such as vacuum insulated containers.

特許文献１に開示されるように、真空容器として、例えば、内筒と外筒とを備え、外筒と内筒との間に、大気圧よりも減圧された中空部が形成された真空断熱容器が知られている。中空部には、吸着材が配置される。 As disclosed in Patent Document 1, a vacuum container is provided with, for example, an inner cylinder and an outer cylinder, and a hollow portion having a pressure lower than the atmospheric pressure is formed between the outer cylinder and the inner cylinder. The container is known. An adsorbent is arranged in the hollow portion.

このような構成を有する真空容器においては、その仕様に応じて、吸着材における吸着性能のさらなる向上が要求される場合がある。 In a vacuum vessel having such a configuration, further improvement of the adsorption performance of the adsorbent may be required according to the specifications.

また、気体吸着デバイスに用いられる銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトの製造方法等については、例えば、特許文献２に開示された技術が知られている。 Further, as a method for producing a copper ion exchange ZSM-5 type zeolite used in a gas adsorption device, for example, a technique disclosed in Patent Document 2 is known.

特開平７−１４８０７８号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 7-148078 日本国特許第５７１９９９５号公報Japanese Patent No. 5719995

本開示は真空容器において、その気体吸着材における吸着性能の向上を図れる真空容器の被膜、塗工液および真空断熱容器を提供するものである。 The present disclosure provides a vacuum container coating, a coating liquid, and a vacuum heat insulating container capable of improving the adsorption performance of the gas adsorbent in the vacuum container.

本開示の被膜は、真空容器の被膜である。真空容器は、有底筒状の外筒と、外筒の内部に配置された、有底筒状の内筒と、被膜とを備えている。内筒の外表面と、外筒の内表面との間には、大気圧よりも減圧された中空部が形成されている。中空部を封止するように、内筒と外筒とは接合されている。被膜は、中空部内における、外筒の内表面、および、内筒の外表面のうち、少なくとも一方に形成されている。被膜は、気体吸着材である銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトを含んでいる。 The coating film of the present disclosure is a coating film of a vacuum vessel. The vacuum container includes a bottomed tubular outer cylinder, a bottomed tubular inner cylinder arranged inside the outer cylinder, and a coating film. A hollow portion decompressed from atmospheric pressure is formed between the outer surface of the inner cylinder and the inner surface of the outer cylinder. The inner cylinder and the outer cylinder are joined so as to seal the hollow portion. The coating film is formed on at least one of the inner surface of the outer cylinder and the outer surface of the inner cylinder in the hollow portion. The coating contains a copper ion exchange ZSM-5 type zeolite which is a gas adsorbent.

このような構成によれば、被膜が、高度な気体吸着性能を有する気体吸着材である銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトを含んでいる。これにより、中空部に存在する不要な気体を、気体吸着材によって良好に吸着できる。これにより、気体吸着材における吸着性能を向上できる。 According to such a configuration, the coating contains copper ion exchange ZSM-5 type zeolite, which is a gas adsorbent having a high gas adsorption performance. As a result, the unnecessary gas existing in the hollow portion can be satisfactorily adsorbed by the gas adsorbent. Thereby, the adsorption performance of the gas adsorbent can be improved.

本開示の塗工液は、少なくとも、上述の気体吸着材とバインダとを含み、上述の被膜を塗布形成するために用いられる。 The coating liquid of the present disclosure contains at least the above-mentioned gas adsorbent and a binder, and is used for coating and forming the above-mentioned coating film.

本開示の真空断熱容器は、上述の被膜を備えている。 The vacuum insulated container of the present disclosure includes the above-mentioned coating.

本開示によれば、真空容器において、その気体吸着材における吸着性能の向上を図れる、真空容器の被膜、塗工液および真空断熱容器を提供することができる。 According to the present disclosure, it is possible to provide a vacuum container coating, a coating liquid, and a vacuum heat insulating container that can improve the adsorption performance of the gas adsorbent in the vacuum container.

図１は、本開示の実施の形態に係る真空断熱容器の断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view of a vacuum insulated container according to an embodiment of the present disclosure. 図２Ａは、本開示の実施の形態の被膜の形成方法を示す一部の断面図である。FIG. 2A is a partial cross-sectional view showing a method of forming a coating film according to the embodiment of the present disclosure. 図２Ｂは、本開示の実施の形態の被膜の形成方法を示す一部の断面図である。FIG. 2B is a partial cross-sectional view showing a method of forming a coating film according to the embodiment of the present disclosure.

（本開示の態様の一例）
本開示の態様の一例の被膜は、真空容器の被膜である。真空容器は、有底筒状の外筒と、外筒の内部に配置された、有底筒状の内筒と、被膜とを備えている。内筒の外表面と、外筒の内表面との間には、大気圧よりも減圧された中空部が形成されている。中空部を封止するように、内筒と外筒とは接合されている。被膜は、中空部内における、外筒の内表面、および、内筒の外表面のうち、少なくとも一方に形成されている。被膜は、気体吸着材である銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトを含んでいる。(Example of the aspect of the present disclosure)
An example coating of an embodiment of the present disclosure is a coating of a vacuum vessel. The vacuum container includes a bottomed tubular outer cylinder, a bottomed tubular inner cylinder arranged inside the outer cylinder, and a coating film. A hollow portion decompressed from atmospheric pressure is formed between the outer surface of the inner cylinder and the inner surface of the outer cylinder. The inner cylinder and the outer cylinder are joined so as to seal the hollow portion. The coating film is formed on at least one of the inner surface of the outer cylinder and the outer surface of the inner cylinder in the hollow portion. The coating contains a copper ion exchange ZSM-5 type zeolite which is a gas adsorbent.

このような構成によれば、被膜が、高度な気体吸着性能を有する気体吸着材である銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトを含んでいる。これにより、中空部に存在する不要な気体を、気体吸着材により良好に吸着できる。よって、気体吸着材における吸着性能を向上できる。 According to such a configuration, the coating contains copper ion exchange ZSM-5 type zeolite, which is a gas adsorbent having a high gas adsorption performance. As a result, the unnecessary gas existing in the hollow portion can be satisfactorily adsorbed by the gas adsorbent. Therefore, the adsorption performance of the gas adsorbent can be improved.

さらに、被膜が、発泡構造を有してもよい。 Further, the coating film may have a foamed structure.

これにより、さらに、被膜に含まれる気体吸着材の表面を、中空部に広く露出させて、気体吸着材の豊富な吸着量を確保し易くすることができる。 As a result, the surface of the gas adsorbent contained in the coating film can be widely exposed in the hollow portion, and it is possible to easily secure an abundant amount of the gas adsorbent.

さらに、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトは、粒径が３００μｍ以下の値に設定されていてもよい。 Further, the copper ion exchange ZSM-5 type zeolite may have a particle size set to a value of 300 μm or less.

銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトがこのような粒径に設定されていれば、さらに、中空部の容積が限られる場合でも、中空部に気体吸着材を配置し易くすることができる。また、仮に中空部において、被膜から脱離した気体吸着材が移動した場合でも、気体吸着材が、外筒または内筒に当たることで発生する異音を生じにくくすることができる。 If the copper ion exchange ZSM-5 type zeolite is set to such a particle size, it is possible to facilitate the arrangement of the gas adsorbent in the hollow portion even when the volume of the hollow portion is limited. Further, even if the gas adsorbent desorbed from the coating moves in the hollow portion, it is possible to make it difficult to generate an abnormal noise generated by the gas adsorbent hitting the outer cylinder or the inner cylinder.

また、被膜は、無機バインダを含んでいてもよい。 The coating may also contain an inorganic binder.

無機バインダを用いることで、さらに、気体吸着材である銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトの気体吸着活性が、被膜に含まれるバインダにより損われることを防止できる。 By using the inorganic binder, it is possible to further prevent the gas adsorption activity of the copper ion exchange ZSM-5 type zeolite, which is a gas adsorbent, from being impaired by the binder contained in the coating film.

また、被膜中における無機バインダの重量が、被膜の重量の０ｗｔ％より多く２０ｗｔ％以下の範囲の値に設定されていてもよい。 Further, the weight of the inorganic binder in the coating film may be set to a value in the range of 20 wt% or less, which is more than 0 wt% of the weight of the coating film.

無機バインダの重量が、上述範囲の値に設定されていることで、さらに、気体吸着材に含まれる銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトの吸着性能が、大量の無機バインダにより阻害されるのを防止しながら、被膜において、気体吸着材を無機バインダにより良好に保持できる。 By setting the weight of the inorganic binder to a value in the above range, it is further prevented that the adsorption performance of the copper ion exchange ZSM-5 type zeolite contained in the gas adsorbent is hindered by a large amount of the inorganic binder. At the same time, the gas adsorbent can be better held by the inorganic binder in the coating film.

また、気体吸着材の窒素吸着量が、常温かつ常圧にて、１０ｍｌ／ｇ以上の値に設定されていてもよい。 Further, the nitrogen adsorption amount of the gas adsorbent may be set to a value of 10 ml / g or more at normal temperature and pressure.

この構成によれば、さらに、真空容器の製造時に中空部に残留した窒素等の気体、および、容器の製造後に中空部に透過浸入する窒素等の気体を、吸着除去できる。よって、製造後初期における気体吸着材の吸着性能を向上できると共に、吸着性能を良好に維持できる。 According to this configuration, gas such as nitrogen remaining in the hollow portion during the production of the vacuum container and gas such as nitrogen that permeates and infiltrates into the hollow portion after the production of the container can be adsorbed and removed. Therefore, the adsorption performance of the gas adsorbent in the initial stage after production can be improved, and the adsorption performance can be maintained well.

本開示の一態様に係る塗工液は、少なくとも、上述した気体吸着材と、バインダとを含み、上述した被膜を塗布形成するためのものである。 The coating liquid according to one aspect of the present disclosure contains at least the above-mentioned gas adsorbent and a binder, and is for coating and forming the above-mentioned coating film.

この構成によれば、真空容器の製造時において、中空部内における、外筒の内表面、および、内筒の外表面のうち、少なくとも一方に塗工液を塗布して乾燥させることにより、被膜を比較的容易に形成することができる。 According to this configuration, at the time of manufacturing a vacuum container, a coating liquid is applied to at least one of the inner surface of the outer cylinder and the outer surface of the inner cylinder in the hollow portion and dried to form a coating film. It can be formed relatively easily.

また、塗工液は、熱分解型発泡剤を含んでいてもよい。 Further, the coating liquid may contain a thermal decomposition type foaming agent.

これにより、さらに、塗布した塗工液を熱分解することで、発泡構造を有する被膜を形成できる。 As a result, a film having a foamed structure can be formed by further thermally decomposing the applied coating liquid.

また、本開示の真空断熱容器は、上述したいずれかの被膜を備えている。 Further, the vacuum insulation container of the present disclosure includes any of the above-mentioned coatings.

本開示の各態様によれば、内筒と外筒とを備え、外筒と内筒との間に大気圧よりも減圧された中空部が形成され、この中空部に気体吸着材が配置された真空容器において、気体吸着材における吸着性能の向上を、安定して図ることができる。 According to each aspect of the present disclosure, an inner cylinder and an outer cylinder are provided, and a hollow portion depressurized from atmospheric pressure is formed between the outer cylinder and the inner cylinder, and a gas adsorbent is arranged in the hollow portion. In the vacuum container, the adsorption performance of the gas adsorbent can be stably improved.

（実施の形態）
以下、図面を参照して、本開示の実施の形態を説明する。(Embodiment)
Hereinafter, embodiments of the present disclosure will be described with reference to the drawings.

図１は、本開示の実施の形態に係る真空断熱容器１（以下、単に容器１と称する。）の断面図である。 FIG. 1 is a cross-sectional view of a vacuum insulated container 1 (hereinafter, simply referred to as a container 1) according to the embodiment of the present disclosure.

図１に示すように、容器１は、全体としてボトル状に形成されている。なお、本明細書でいう真空とは、大気圧よりも減圧された状態を指す。 As shown in FIG. 1, the container 1 is formed in a bottle shape as a whole. The vacuum referred to in the present specification refers to a state in which the pressure is reduced from the atmospheric pressure.

容器１は、内筒２、外筒３および被膜４，５を備える。 The container 1 includes an inner cylinder 2, an outer cylinder 3, and coatings 4 and 5.

外筒３および内筒２は、有底筒状に形成されている。外筒３および内筒２は、気体難透過性材料により構成されている。本実施の形態では、外筒３および内筒２は、一例として、金属材料により構成されている。この金属材料としては、例えば、アルミニウム、鉄、ステンレスおよび銅等が挙げられる。 The outer cylinder 3 and the inner cylinder 2 are formed in a bottomed cylinder shape. The outer cylinder 3 and the inner cylinder 2 are made of a gas-impermeable material. In the present embodiment, the outer cylinder 3 and the inner cylinder 2 are made of a metal material as an example. Examples of the metal material include aluminum, iron, stainless steel and copper.

外筒３および内筒２は、円筒状に形成されている。内筒２は、側部２ａ、底部２ｂ、ネック部２ｃおよびショルダー部２ｄを有する。側部２ａおよびネック部２ｃは、内筒２の筒軸方向に延びる円筒状に形成されている。底部２ｂは、一例として、内筒２の筒軸方向（図１における上方向または下方向）から見て、円形に形成されている。側部２ａは、底部２ｂの周縁から内筒２の筒軸方向に延びている。 The outer cylinder 3 and the inner cylinder 2 are formed in a cylindrical shape. The inner cylinder 2 has a side portion 2a, a bottom portion 2b, a neck portion 2c, and a shoulder portion 2d. The side portion 2a and the neck portion 2c are formed in a cylindrical shape extending in the axial direction of the inner cylinder 2. As an example, the bottom portion 2b is formed in a circular shape when viewed from the tubular axis direction (upward or downward direction in FIG. 1) of the inner cylinder 2. The side portion 2a extends from the peripheral edge of the bottom portion 2b in the tubular axis direction of the inner cylinder 2.

ネック部２ｃは、側部２ａの内径よりも小さい内径を有する。ネック部２ｃは、側部２ａの、底部２ｂ側とは反対側から、ショルダー部２ｄを介して、内筒２の筒軸方向に延びている。ネック部２ｃの、底部２ｂとは反対側には、外部と内筒２の内部とが連通する開口が設けられている。ネック部２ｃと側部２ａとは、ショルダー部２ｄにより接続されている。ショルダー部２ｄは、内筒２の筒軸方向から見て環状に形成されている。 The neck portion 2c has an inner diameter smaller than the inner diameter of the side portion 2a. The neck portion 2c extends from the side portion 2a opposite to the bottom portion 2b side via the shoulder portion 2d in the tubular axial direction of the inner cylinder 2. On the side of the neck portion 2c opposite to the bottom portion 2b, an opening is provided in which the outside and the inside of the inner cylinder 2 communicate with each other. The neck portion 2c and the side portion 2a are connected by a shoulder portion 2d. The shoulder portion 2d is formed in an annular shape when viewed from the tubular axis direction of the inner cylinder 2.

外筒３は、側部３ａ、底部３ｂ、ネック部３ｃおよびショルダー部３ｄを有する。側部３ａおよびネック部３ｃは、外筒３の筒軸方向に延びる円筒状に形成されている。底部３ｂは、一例として、外筒３の筒軸方向から見て、円形に形成されている。側部３ａは、底部３ｂの周縁から外筒３の筒軸方向に延びている。 The outer cylinder 3 has a side portion 3a, a bottom portion 3b, a neck portion 3c, and a shoulder portion 3d. The side portion 3a and the neck portion 3c are formed in a cylindrical shape extending in the axial direction of the outer cylinder 3. As an example, the bottom portion 3b is formed in a circular shape when viewed from the tubular axis direction of the outer cylinder 3. The side portion 3a extends from the peripheral edge of the bottom portion 3b in the tubular axis direction of the outer cylinder 3.

ネック部３ｃは、側部３ａの内径よりも小さい内径を有する。ネック部３ｃは、側部３ａの、底部３ｂ側とは反対側から、ショルダー部３ｄを介して、外筒３の筒軸方向に延びている。ネック部３ｃの、底部３ｂとは反対側には、容器１の内部と外部とが連通する開口が設けられている。ネック部３ｃと側部３ａとは、ショルダー部３ｄにより接続されている。ショルダー部３ｄは、外筒３の筒軸方向から見て環状に形成されている。 The neck portion 3c has an inner diameter smaller than the inner diameter of the side portion 3a. The neck portion 3c extends from the side portion 3a opposite to the bottom portion 3b side via the shoulder portion 3d in the tubular axis direction of the outer cylinder 3. On the side of the neck portion 3c opposite to the bottom portion 3b, an opening is provided in which the inside and the outside of the container 1 communicate with each other. The neck portion 3c and the side portion 3a are connected by a shoulder portion 3d. The shoulder portion 3d is formed in an annular shape when viewed from the tubular axis direction of the outer cylinder 3.

側部３ａの内径は、側部２ａの内径よりも大きい。ネック部３ｃの内径は、ネック部２ｃの内径よりも大きい。底部３ｂの直径は、底部２ｂの直径よりも大きい。 The inner diameter of the side portion 3a is larger than the inner diameter of the side portion 2a. The inner diameter of the neck portion 3c is larger than the inner diameter of the neck portion 2c. The diameter of the bottom 3b is larger than the diameter of the bottom 2b.

内筒２は、内筒２の外表面と外筒３の内表面との間に中空部Ｓ１を形成しながら、外筒３の内部に配置されている。一例として、内筒２は、その筒軸方向を外筒３の筒軸方向と一致させた状態で、外筒３の内部に配置されている。内筒２の容積は、一例として、４００ｍｌ以上６００ｍｌ以下の範囲の値に設定されており、ここでは５００ｍｌである。 The inner cylinder 2 is arranged inside the outer cylinder 3 while forming a hollow portion S1 between the outer surface of the inner cylinder 2 and the inner surface of the outer cylinder 3. As an example, the inner cylinder 2 is arranged inside the outer cylinder 3 in a state in which the axial direction thereof coincides with the axial direction of the outer cylinder 3. As an example, the volume of the inner cylinder 2 is set to a value in the range of 400 ml or more and 600 ml or less, and is 500 ml here.

容器１では、外筒３の内部に内筒２が配置された状態で、内筒２の開口部の開口周縁が、外筒３の開口部の開口周縁と一体に接続されている。これにより、内筒２は、中空部Ｓ１を封止するように、外筒３と接合されている。 In the container 1, with the inner cylinder 2 arranged inside the outer cylinder 3, the opening peripheral edge of the opening of the inner cylinder 2 is integrally connected to the opening peripheral edge of the opening of the outer cylinder 3. As a result, the inner cylinder 2 is joined to the outer cylinder 3 so as to seal the hollow portion S1.

このように、容器１では、外筒３と内筒２との接触部が、各開口部の開口周縁に限定される。これにより、外筒３と内筒２との間におけるヒートブリッジの形成を最小限に抑制しながら、外筒３と内筒２との間の真空断熱効果を発揮させることができる。 As described above, in the container 1, the contact portion between the outer cylinder 3 and the inner cylinder 2 is limited to the opening peripheral edge of each opening. As a result, it is possible to exert the vacuum heat insulating effect between the outer cylinder 3 and the inner cylinder 2 while suppressing the formation of the heat bridge between the outer cylinder 3 and the inner cylinder 2 to the minimum.

なお、このヒートブリッジの形成が、許容される範囲内であれば、外筒３と内筒２とは、各開口部の開口周縁以外の領域で熱結合されていてもよい。 As long as the formation of the heat bridge is within the permissible range, the outer cylinder 3 and the inner cylinder 2 may be thermally coupled in a region other than the opening peripheral edge of each opening.

内筒２の開口部は、キャップ６により閉塞されている。キャップ６は、一例として、内筒２の開口部よりも内側の一部領域と、外筒３の開口部よりも外側の一部領域とに密着するように配置される。これにより、内筒２の内部Ｓ２は気密状態に保たれる。 The opening of the inner cylinder 2 is closed by the cap 6. As an example, the cap 6 is arranged so as to be in close contact with a part of the area inside the opening of the inner cylinder 2 and a part of the area outside the opening of the outer cylinder 3. As a result, the internal S2 of the inner cylinder 2 is kept in an airtight state.

中空部Ｓ１は、大気圧よりも減圧されている。中空部Ｓ１の内圧は、一例として、１×１０−３Ｐａ以下の値に設定されている。この中空部Ｓ１の内圧の値としては、一例として、１×１０−４Ｐａ以下の値であることが、より好ましい。容器１では、中空部Ｓ１を十分に減圧することにより、その内圧を１×１０−４Ｐａ以下の値に設定できる。The hollow portion S1 is depressurized more than the atmospheric pressure. The internal pressure of the hollow portion S1 is set to a value of 1 × 10 -3 Pa or less as an example. As an example, the value of the internal pressure of the hollow portion S1 is more preferably 1 × 10 -4 Pa or less. In the container 1, the internal pressure of the hollow portion S1 can be set to a value of 1 × 10 -4 Pa or less by sufficiently depressurizing the hollow portion S1.

中空部Ｓ１の容積は、一例として、１０ｍｌ以上２０ｍｌ以下の範囲の値に設定されており、ここでは１５ｍｌである。 The volume of the hollow portion S1 is set to a value in the range of 10 ml or more and 20 ml or less as an example, and is 15 ml here.

なお、ネック部２ｃ，３ｃは必須ではなく、省略してもよい。また、外筒３および内筒２は、各筒軸方向に延びる角筒状に形成されていてもよいし、互いに異なる形状に形成されていてもよい。 The neck portions 2c and 3c are not essential and may be omitted. Further, the outer cylinder 3 and the inner cylinder 2 may be formed in a square tubular shape extending in the axial direction of each cylinder, or may be formed in different shapes from each other.

被膜４，５は、中空部Ｓ１内における、外筒３の内表面、および、内筒２の外表面のうち、少なくとも一方（ここでは両方）に形成されている。被膜４，５は、気体吸着材である銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトを含んでいる。 The coatings 4 and 5 are formed on at least one (here, both) of the inner surface of the outer cylinder 3 and the outer surface of the inner cylinder 2 in the hollow portion S1. The coatings 4 and 5 contain a copper ion-exchanged ZSM-5 type zeolite which is a gas adsorbent.

一例として、被膜４は、外筒３の内表面のうち、側部３ａおよび底部３ｂの表面に形成されている。また被膜５は、内筒２の外表面のうち、側部２ａおよび底部２ｂの表面に形成されている。被膜４，５は、発泡構造を有する。これにより、被膜４，５の表面積が広く確保されている。容器１は、このような被膜４，５による被膜構造１０を備えている。 As an example, the coating film 4 is formed on the surfaces of the side portion 3a and the bottom portion 3b of the inner surface of the outer cylinder 3. Further, the coating film 5 is formed on the surfaces of the side portion 2a and the bottom portion 2b of the outer surface of the inner cylinder 2. The coatings 4 and 5 have a foamed structure. As a result, the surface areas of the coatings 4 and 5 are widely secured. The container 1 is provided with a coating structure 10 having such coatings 4 and 5.

なお、発泡構造とは、被膜内に気体が分散している状態で、発泡状（フォーム）または多孔質形状に成形された構造のことをいうものとする。 The foamed structure refers to a structure formed into a foam or porous shape in a state where gas is dispersed in the coating film.

被膜４，５の膜厚寸法は、例えば１μｍ以上５００μｍ以下の範囲の値に設定されている。この膜厚寸法の値は、例えば、１μｍ以上４００μｍ以下の範囲の値が好ましく、１００μｍ以上３００μｍ以下の範囲の値が一層好ましい。 The film thickness dimensions of the coatings 4 and 5 are set to values in the range of, for example, 1 μm or more and 500 μm or less. The value of the film thickness dimension is preferably, for example, a value in the range of 1 μm or more and 400 μm or less, and more preferably a value in the range of 100 μm or more and 300 μm or less.

気体吸着材は、中空部Ｓ１の気体を吸着する。この気体は、一例として、窒素、酸素、水素および二酸化炭素のうち、少なくともいずれかを含む。また、気体吸着材は、メタンおよびエタン等の、比較的低分子量の炭化水素ガスをも吸着する。 The gas adsorbent adsorbs the gas in the hollow portion S1. The gas comprises, for example, at least one of nitrogen, oxygen, hydrogen and carbon dioxide. The gas adsorbent also adsorbs hydrocarbon gases with relatively low molecular weight, such as methane and ethane.

一例として、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトは、粒径が３００μｍ以下の値に設定されている。銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトは、複数の空孔を有し、その空孔径が、５Å以上９Å以下の範囲の値に設定されている。 As an example, the copper ion exchange ZSM-5 type zeolite has a particle size set to a value of 300 μm or less. The copper ion exchange ZSM-5 type zeolite has a plurality of pores, and the pore diameter is set to a value in the range of 5 Å or more and 9 Å or less.

銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトが有する空孔の径は、上述範囲の値に設定されている。これにより、発明者の検討によれば、中空部Ｓ１が大気よりも減圧されている場合、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトは、中空部Ｓ１に存在する、窒素および酸素等の気体分子を良好に吸着できる。中空部Ｓ１は、大気に比べて、気体濃度が希薄な状態になっている。このため、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトによる、優れた吸着性能が期待できる。 The diameter of the pores of the copper ion exchange ZSM-5 type zeolite is set to a value in the above range. As a result, according to the inventor's examination, when the hollow portion S1 is depressurized more than the atmosphere, the copper ion exchange ZSM-5 type zeolite favors gas molecules such as nitrogen and oxygen present in the hollow portion S1. Can be adsorbed on. The hollow portion S1 has a leaner gas concentration than the atmosphere. Therefore, excellent adsorption performance can be expected due to the copper ion exchange ZSM-5 type zeolite.

銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトの空孔径の値としては、例えば、６Å以上８Å未満の範囲の値がより好ましく、５Å以上６Å以下の範囲の値が、一層好ましい。また別の例では、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトの空孔径の値としては、例えば、８Å未満の範囲の値がより好ましい。 As the value of the pore size of the copper ion exchange ZSM-5 type zeolite, for example, a value in the range of 6 Å or more and less than 8 Å is more preferable, and a value in the range of 5 Å or more and 6 Å or less is more preferable. In another example, the value of the pore size of the copper ion-exchanged ZSM-5 type zeolite is more preferably, for example, a value in the range of less than 8 Å.

気体吸着材は、密度が、０ｇ／ｍｌより大きく２ｇ／ｍｌ以下の範囲の値に設定されるように成形されている。気体吸着材の密度としては、一例として、０．５ｇ／ｍｌ以上１．７ｇ／ｍｌ以下の範囲の値が、より好ましく、０．９ｇ／ｍｌ以上１．４ｇ／ｍｌ以下の範囲の値が、一層好ましい。 The gas adsorbent is molded so that the density is set to a value in the range of 2 g / ml or less, which is larger than 0 g / ml. As an example, the density of the gas adsorbent is preferably in the range of 0.5 g / ml or more and 1.7 g / ml or less, and more preferably in the range of 0.9 g / ml or more and 1.4 g / ml or less. More preferred.

例えば、気体吸着材の密度を、０．９ｇ／ｍｌ以上１．４ｇ／ｍｌ以下の範囲の値に設定した場合、気体吸着材中の銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトの空隙率は、およそ４０％以上６０％以下の範囲の値となる。これにより、容器１の製造時において、中空部Ｓ１を真空ポンプ等を用いて脱気する際、気体吸着材中の気体を、迅速かつ適切に除去できる。さらに、気体吸着材の気体吸着可能な表面積を、確保し易くすることができる。 For example, when the density of the gas adsorbent is set to a value in the range of 0.9 g / ml or more and 1.4 g / ml or less, the porosity of the copper ion exchange ZSM-5 type zeolite in the gas adsorbent is about 40. The value is in the range of% or more and 60% or less. As a result, when the hollow portion S1 is degassed using a vacuum pump or the like during the production of the container 1, the gas in the gas adsorbent can be quickly and appropriately removed. Further, it is possible to easily secure the surface area of the gas adsorbent that can adsorb gas.

気体吸着材の窒素吸着量は、常温（２０±１５℃）かつ常圧（大気圧）において、１０ｍｌ／ｇ以上の値に設定されている。この窒素吸着量の値としては、常温かつ１０Ｐａの平衡圧において、２ｍｌ／ｇ以上の値であることが、より好ましい。なお、被膜４，５は、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライト以外の気体吸着成分をさらに含んでいてもよい。また、被膜４，５の表面には、複数の窪みおよびまたは貫通孔のうち、少なくともいずれかが形成されていてもよい。これにより、被膜４，５の表面積を、さらに大きくすることができる。 The amount of nitrogen adsorbed by the gas adsorbent is set to a value of 10 ml / g or more at normal temperature (20 ± 15 ° C.) and normal pressure (atmospheric pressure). The value of the amount of nitrogen adsorbed is more preferably 2 ml / g or more at room temperature and at an equilibrium pressure of 10 Pa. The coatings 4 and 5 may further contain a gas adsorbing component other than the copper ion exchange ZSM-5 type zeolite. Further, at least one of a plurality of depressions and / or through holes may be formed on the surfaces of the coatings 4 and 5. Thereby, the surface area of the coatings 4 and 5 can be further increased.

気体吸着材は、無機バインダを含んでいる。この無機バインダとしては、例えば、シリカおよびアルミナのうち、少なくともいずれかを含むものが挙げられ、水分散シリカゾル、水分散アルミナゾル、コロイダルシリカおよび水ガラス等を用いることができる。 The gas adsorbent contains an inorganic binder. Examples of the inorganic binder include those containing at least one of silica and alumina, and water-dispersed silica sol, water-dispersed alumina sol, colloidal silica, water glass and the like can be used.

被膜４中における無機バインダの重量は、被膜４の重量の０ｗｔ％より多く２０ｗｔ％以下の範囲の値に設定されている。この被膜４中における無機バインダの重量としては、被膜４の重量の０ｗｔ％より多く１０ｗｔ％以下の範囲の値がより好ましい。また、一例として、被膜５中における無機バインダの重量も同様である。 The weight of the inorganic binder in the coating film 4 is set to a value in the range of 20 wt% or more, which is more than 0 wt% of the weight of the coating film 4. The weight of the inorganic binder in the coating film 4 is more preferably in the range of more than 0 wt% and 10 wt% or less of the weight of the coating film 4. Further, as an example, the weight of the inorganic binder in the coating film 5 is also the same.

気体吸着材は、活性化された状態で、中空部Ｓ１に配置されている。具体的に、気体吸着材は、吸着した気体を十分に放出した状態で、中空部Ｓ１に配置されている。気体吸着材の活性化方法としては、例えば、気体吸着材を減圧雰囲気下で加熱する方法が挙げられる。気体吸着材は、容器１の製造時において、活性化された状態で、内部が減圧された中空部Ｓ１に配置されている。 The gas adsorbent is arranged in the hollow portion S1 in an activated state. Specifically, the gas adsorbent is arranged in the hollow portion S1 in a state where the adsorbed gas is sufficiently released. Examples of the method for activating the gas adsorbent include a method of heating the gas adsorbent in a reduced pressure atmosphere. The gas adsorbent is arranged in the hollow portion S1 whose inside is depressurized in an activated state at the time of manufacturing the container 1.

このときの中空部Ｓ１の内圧としては、例えば、１０ｍＰａ以下の値が好ましく、１ｍＰａ以下の値が、より好ましい。また、気体吸着材の加熱温度としては、３００℃以上の値が好ましく、４００℃以上７００℃以下の範囲の値が、より好ましい。気体吸着材を加熱することにより、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトに含まれる２価の銅イオン（Ｃｕ２＋）が１価の銅イオン（Ｃｕ＋）に還元されることで、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトが活性化される。As the internal pressure of the hollow portion S1 at this time, for example, a value of 10 mPa or less is preferable, and a value of 1 mPa or less is more preferable. The heating temperature of the gas adsorbent is preferably 300 ° C. or higher, more preferably 400 ° C. or higher and 700 ° C. or lower. By heating the gas adsorbent, the divalent copper ion (Cu 2+ ) contained in the copper ion exchange ZSM-5 type zeolite is reduced to the monovalent copper ion (Cu + ), so that the copper ion exchange ZSM -5 type zeolite is activated.

活性化された銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトは、中空部Ｓ１内に存在する気体を、常温にて良好に吸着する。これにより、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトは、中空部Ｓ１が高真空に設定されている場合でも、気体を放出することなく、吸着性能を発揮できる。 The activated copper ion exchange ZSM-5 type zeolite satisfactorily adsorbs the gas existing in the hollow portion S1 at room temperature. As a result, the copper ion exchange ZSM-5 type zeolite can exhibit adsorption performance without releasing gas even when the hollow portion S1 is set to a high vacuum.

製造直後の容器１における中空部Ｓ１では、一例として、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトの銅サイトのうち、少なくとも６０％以上の銅サイトが銅１価サイトである。この銅１価サイトは、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトの銅サイトのうち、７０％以上であることがより好ましく、８０％以上であることが一層好ましく、９０％以上であることがさらに好ましい。 In the hollow portion S1 of the container 1 immediately after production, as an example, at least 60% or more of the copper sites of the copper ion exchange ZSM-5 type zeolite are copper monovalent sites. The copper monovalent site is more preferably 70% or more, more preferably 80% or more, still more preferably 90% or more of the copper sites of the copper ion exchange ZSM-5 type zeolite. ..

ＺＳＭ−５型ゼオライトの銅イオン交換方法としては、公知の方法を利用できる。例えば、塩化銅水溶液およびアンミン酸銅水溶液等の、銅の可溶性塩水溶液に、ＺＳＭ−５型ゼオライトを浸漬する方法が挙げられる。なお、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトの製造方法等については、例えば、日本国特許第５７１９９９５号公報（特許文献２）を参照できる。 As a copper ion exchange method for ZSM-5 type zeolite, a known method can be used. For example, a method of immersing ZSM-5 type zeolite in an aqueous solution of a soluble salt of copper such as an aqueous solution of copper chloride and an aqueous solution of copper ammonium acid can be mentioned. For the method for producing the copper ion exchange ZSM-5 type zeolite and the like, for example, Japanese Patent No. 5719995 (Patent Document 2) can be referred to.

図２Ａおよび図２Ｂは、被膜４，５の形成方法を示す断面図である。 2A and 2B are cross-sectional views showing a method of forming the coatings 4 and 5.

図２Ａおよび図２Ｂでは、一例として、外筒３の表面に被膜４を形成する様子を示しているが、内筒２の表面に被膜５を形成する方法も同様である。被膜４，５の形成方法は、塗工液を調整する調整ステップと、調整した塗工液を容器１の対象表面に塗布する塗布ステップと、塗布した塗工液を乾燥させる乾燥ステップとを有する。 In FIGS. 2A and 2B, as an example, the coating 4 is formed on the surface of the outer cylinder 3, but the method of forming the coating 5 on the surface of the inner cylinder 2 is also the same. The method for forming the coatings 4 and 5 includes an adjustment step of adjusting the coating liquid, a coating step of applying the adjusted coating liquid to the target surface of the container 1, and a drying step of drying the applied coating liquid. ..

調整ステップでは、オペレータは、複数の材料を用いて、塗工液１４を調整する。塗工液１４は、被膜４，５を塗布形成するためのものであり、少なくとも、上述した気体吸着材とバインダとを含む。本実施の形態では、気体吸着材とバインダとに加えて、さらに熱分解型発泡剤を含む塗工液１４を調整する。バインダとしては、上述した無機バインダを用いることができる。熱分解型発泡剤としては、公知のものを用いることができる。塗工液１４は、粘度調整剤等の、他の成分を含むように調整されてもよい。 In the adjustment step, the operator adjusts the coating liquid 14 using a plurality of materials. The coating liquid 14 is for coating and forming the coatings 4 and 5, and includes at least the above-mentioned gas adsorbent and binder. In the present embodiment, in addition to the gas adsorbent and the binder, the coating liquid 14 further containing the pyrolytic foaming agent is prepared. As the binder, the above-mentioned inorganic binder can be used. As the pyrolysis type foaming agent, known ones can be used. The coating liquid 14 may be adjusted to contain other components such as a viscosity modifier.

塗布ステップでは、オペレータは、塗工液１４を、容器１の対象表面（図２Ａでは外筒３の底部３ｂの内表面）に塗布する。このとき、オペレータは、被膜４，５の最終（乾燥後）膜厚寸法に合わせて、塗工液１４の、塗布回数および塗布量を調整する。 In the coating step, the operator applies the coating liquid 14 to the target surface of the container 1 (in FIG. 2A, the inner surface of the bottom 3b of the outer cylinder 3). At this time, the operator adjusts the number of coatings and the coating amount of the coating liquid 14 according to the final (after drying) film thickness dimensions of the coatings 4 and 5.

乾燥ステップでは、オペレータは、塗布した塗工液１４を加熱することにより、塗工液１４の揮発成分を揮発させる。これにより、塗工液１４を乾燥させる。なお、対象表面上の塗工液１４は、全てが塗布されてから一度に加熱されてもよいし、数回に分けて塗布される毎に加熱されてもよい。すなわち、塗布ステップと乾燥ステップとは、交互に複数回繰り返されてもよい。 In the drying step, the operator volatilizes the volatile components of the coating liquid 14 by heating the applied coating liquid 14. As a result, the coating liquid 14 is dried. The coating liquid 14 on the target surface may be heated all at once after being applied, or may be heated each time it is applied in several times. That is, the coating step and the drying step may be alternately repeated a plurality of times.

全ての乾燥ステップが終了すると、塗工液１４が乾燥されて、被膜４，５が形成される（図２Ｂ）。ここで、塗工液１４には、熱分解型発泡剤が含まれているので、塗工液１４を加熱することで、被膜４，５が発泡構造を有するように形成される。 When all the drying steps are completed, the coating liquid 14 is dried to form coatings 4 and 5 (FIG. 2B). Here, since the coating liquid 14 contains a thermal decomposition type foaming agent, the coating liquid 14 is heated to form the coatings 4 and 5 so as to have a foaming structure.

以上説明したように、容器１によれば、被膜４，５が、高度な気体吸着性能を有する気体吸着材である銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトを含んでいる。これにより、中空部Ｓ１に存在する不要な気体を、気体吸着材により良好に吸着できる。よって、気体吸着材における吸着性能を向上できる。本実施の形態の容器１では、不要な気体による熱伝導を防止し、外筒３と内筒２との間の真空断熱性を向上できる。 As described above, according to the container 1, the coatings 4 and 5 contain copper ion-exchanged ZSM-5 type zeolite, which is a gas adsorbent having a high gas adsorption performance. As a result, the unnecessary gas existing in the hollow portion S1 can be satisfactorily adsorbed by the gas adsorbent. Therefore, the adsorption performance of the gas adsorbent can be improved. In the container 1 of the present embodiment, heat conduction due to unnecessary gas can be prevented, and the vacuum heat insulating property between the outer cylinder 3 and the inner cylinder 2 can be improved.

銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトは、容器１の製造時に中空部Ｓ１に残留した気体、および、製造後の容器１の外部から中空部Ｓ１に透過浸入する水素等の気体を吸着除去できる。これにより、製造後初期の真空断熱性能を向上できると共に、真空断熱性能を良好に維持できる。 The copper ion exchange ZSM-5 type zeolite can adsorb and remove the gas remaining in the hollow portion S1 during the production of the container 1 and the gas such as hydrogen that permeates and infiltrates into the hollow portion S1 from the outside of the container 1 after production. As a result, the vacuum insulation performance at the initial stage after production can be improved, and the vacuum insulation performance can be maintained satisfactorily.

また、外筒３と内筒２とが金属材料からなるため、外筒３と内筒２とは、良好な剛性を有している。これにより、中空部Ｓ１を高真空に設定しても、中空部Ｓ１に補強材を配置することなく、外筒３と内筒２との形状を維持できる。よって、容器１を軽量に保ちながら、外筒３と内筒２との間の真空断熱性を安定して得ることができる。また、中空部Ｓ１に補強材を配置しなくてもよいので、被膜４，５の気体吸着材が中空部Ｓ１の気体を吸着する際に、補強材が障害となることを回避できる。 Further, since the outer cylinder 3 and the inner cylinder 2 are made of a metal material, the outer cylinder 3 and the inner cylinder 2 have good rigidity. As a result, even if the hollow portion S1 is set to a high vacuum, the shapes of the outer cylinder 3 and the inner cylinder 2 can be maintained without arranging a reinforcing material in the hollow portion S1. Therefore, it is possible to stably obtain the vacuum heat insulating property between the outer cylinder 3 and the inner cylinder 2 while keeping the container 1 lightweight. Further, since the reinforcing material does not have to be arranged in the hollow portion S1, it is possible to prevent the reinforcing material from becoming an obstacle when the gas adsorbents of the coatings 4 and 5 adsorb the gas of the hollow portion S1.

また、被膜４，５の熱伝導率は、被膜４，５が銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトを含むことにより、内筒２および外筒３それぞれの熱伝導率よりも低い値に設定されている。これにより、被膜４，５を中空部Ｓ１に配置したことによって、外筒３と内筒２との間の熱伝導が増大することを防止でき、容器１の優れた真空断熱性能を得ることができる。 Further, the thermal conductivity of the coatings 4 and 5 is set to a value lower than the thermal conductivity of each of the inner cylinder 2 and the outer cylinder 3 because the coatings 4 and 5 contain the copper ion exchange ZSM-5 type zeolite. There is. As a result, by arranging the coatings 4 and 5 in the hollow portion S1, it is possible to prevent the thermal conductivity between the outer cylinder 3 and the inner cylinder 2 from increasing, and it is possible to obtain excellent vacuum insulation performance of the container 1. it can.

また、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトの熱伝導率は、内筒２および外筒３の他、合金材料からなる一般的な気体吸着材の熱伝導率に比べても低い。このため、合金材料からなる一般的な気体吸着材を用いた場合に比べても、容器１の優れた真空断熱性能を維持しながら、その設計自由度を高めることができる。 Further, the thermal conductivity of the copper ion exchange ZSM-5 type zeolite is lower than that of the inner cylinder 2 and the outer cylinder 3 as well as the thermal conductivity of a general gas adsorbent made of an alloy material. Therefore, even when a general gas adsorbent made of an alloy material is used, the degree of freedom in design can be increased while maintaining the excellent vacuum heat insulating performance of the container 1.

ここで、従来の合金系ゲッターは、表面に酸化被膜が形成されていると、吸着性能が低下する。このため、従来の合金ゲッターでは、加熱処理により表面の酸化被膜を除去することで、必要な吸着性能を得ている。しかしながら、従来の合金ゲッターの吸着性能は、加熱処理中の高温時には高いものの、常温では低下する。 Here, in the conventional alloy getter, if an oxide film is formed on the surface, the adsorption performance is lowered. Therefore, in the conventional alloy getter, the required adsorption performance is obtained by removing the oxide film on the surface by heat treatment. However, although the adsorption performance of the conventional alloy getter is high at a high temperature during the heat treatment, it decreases at a normal temperature.

これに対して、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトは、このような従来の合金系ゲッターとは異なり、表面に酸化被膜が形成されない。また、常温でも、継続して良好な吸着性能を発揮できる。このため、金属筐体を透過して浸入する水素等を、継続して吸着できる。 On the other hand, unlike such conventional alloy getters, the copper ion exchange ZSM-5 type zeolite does not form an oxide film on the surface. Moreover, even at room temperature, good adsorption performance can be continuously exhibited. Therefore, hydrogen and the like that permeate through the metal housing and infiltrate can be continuously adsorbed.

また、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトは、粒径が３００μｍ以下の値に設定されている。銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトがこのような粒径に設定されていることで、中空部Ｓ１の容積が限られる場合でも、中空部Ｓ１に、気体吸着材を配置し易くすることができる。また、仮に、中空部Ｓ１内において、被膜４，５から脱離した気体吸着材が移動した場合でも、気体吸着材が外筒３または内筒２に当たることで発生する異音を、生じにくくすることができる。 The particle size of the copper ion exchange ZSM-5 type zeolite is set to a value of 300 μm or less. By setting the copper ion exchange ZSM-5 type zeolite to such a particle size, it is possible to easily arrange the gas adsorbent in the hollow portion S1 even when the volume of the hollow portion S1 is limited. Further, even if the gas adsorbent desorbed from the coatings 4 and 5 moves in the hollow portion S1, the abnormal noise generated by the gas adsorbent hitting the outer cylinder 3 or the inner cylinder 2 is less likely to occur. be able to.

発明者の検討によれば、減圧雰囲気下では、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトの空孔径が、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトの吸着対象とする気体分子のサイズに近いほど、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトが気体を吸着し易いことが分かっている。 According to the study of the inventor, in a reduced pressure atmosphere, the closer the pore size of the copper ion exchange ZSM-5 type zeolite is to the size of the gas molecule to be adsorbed by the copper ion exchange ZSM-5 type zeolite, the more copper ion exchange It is known that ZSM-5 type zeolite easily adsorbs gas.

中空部Ｓ１には、窒素分子（分子サイズ：約３．６Å）、酸素分子（分子サイズ：約３．５Å）、および、水分子（分子サイズ：約３Å）のうち、少なくともいずれかが存在すると考えられる。このような気体分子であれば、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトの空孔径を、上述した各分子サイズを含む範囲の値に設定することにより、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトに、上述の気体分子を良好に吸着させることができる。 When at least one of a nitrogen molecule (molecular size: about 3.6 Å), an oxygen molecule (molecular size: about 3.5 Å), and a water molecule (molecular size: about 3 Å) is present in the hollow portion S1. Conceivable. In the case of such a gas molecule, by setting the pore diameter of the copper ion-exchanged ZSM-5 type zeolite to a value in the range including each of the above-mentioned molecular sizes, the copper ion-exchanged ZSM-5 type zeolite can be obtained as described above. Gas molecules can be adsorbed well.

また、気体吸着材に含まれる銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトの空孔径を、比較的小さな上述範囲の値に設定することにより、空孔径を、比較的大きな範囲の値に設定した場合に比べて、銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトから気体分子を脱離しにくくすることができる。この効果は、容器１の温度が上昇して、中空部Ｓ１の気体分子の運動エネルギーが高まった場合に、良好に得られる。 Further, by setting the pore diameter of the copper ion exchange ZSM-5 type zeolite contained in the gas adsorbent to a value in the above-mentioned relatively small range, the pore diameter is set to a value in a relatively large range as compared with the case where the pore diameter is set to a value in a relatively large range. Therefore, it is possible to make it difficult for gas molecules to be desorbed from the copper ion exchange ZSM-5 type zeolite. This effect is satisfactorily obtained when the temperature of the container 1 rises and the kinetic energy of the gas molecules in the hollow portion S1 increases.

また、気体吸着材は、密度が、０ｇ／ｍｌより大きく２ｇ／ｍｌ以下の範囲の値に設定されるように成形されている。これにより、気体吸着材の表面を中空部Ｓ１に広く露出させて、気体吸着材の豊富な吸着量を確保し易くすることができる。 Further, the gas adsorbent is molded so that the density is set to a value in the range of 2 g / ml or less, which is larger than 0 g / ml. As a result, the surface of the gas adsorbent can be widely exposed in the hollow portion S1, and it is possible to easily secure an abundant amount of adsorbed gas adsorbent.

また被膜４，５は、無機バインダを含んでいるので、気体吸着材である銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトの吸着性能が、無機バインダにより阻害されることを防止しながら、被膜４，５において、気体吸着材を、無機バインダにより良好に保持できる。 Further, since the coatings 4 and 5 contain an inorganic binder, the coatings 4 and 5 prevent the adsorption performance of the copper ion exchange ZSM-5 type zeolite, which is a gas adsorbent, from being hindered by the inorganic binder. , The gas adsorbent can be held well by the inorganic binder.

また、被膜４，５中における無機バインダの重量が、被膜４，５の重量の０ｗｔ％より多く２０ｗｔ％以下の範囲の値に設定されている。これにより、気体吸着材に含まれる銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトの吸着性能が、大量の無機バインダにより阻害されるのを防止しながら、被膜４，５において、気体吸着材を、無機バインダにより良好に保持できる。 Further, the weight of the inorganic binder in the coatings 4 and 5 is set to a value in the range of 20 wt% or more, which is more than 0 wt% of the weight of the coatings 4 and 5. As a result, while preventing the adsorption performance of the copper ion exchange ZSM-5 type zeolite contained in the gas adsorbent from being hindered by a large amount of inorganic binder, the gas adsorbent is used in the coatings 4 and 5 by the inorganic binder. Can be held well.

また、気体吸着材の窒素吸着量は、常温かつ常圧において、１０ｍｌ／ｇ以上の値に設定されている。この構成によれば、容器１の製造時に中空部Ｓ１に残留した窒素等の気体、および、容器１の製造後に中空部Ｓ１に透過浸入する窒素等の気体を、吸着除去できる。これにより、製造後初期における気体吸着材の吸着性能を向上できるとともに、吸着性能を良好に維持できる。 The amount of nitrogen adsorbed by the gas adsorbent is set to a value of 10 ml / g or more at normal temperature and pressure. According to this configuration, a gas such as nitrogen remaining in the hollow portion S1 during the production of the container 1 and a gas such as nitrogen that permeates and infiltrates into the hollow portion S1 after the production of the container 1 can be adsorbed and removed. As a result, the adsorption performance of the gas adsorbent in the initial stage after production can be improved, and the adsorption performance can be maintained well.

このように、本実施の形態の容器１では、製造後初期における真空断熱性能を向上できると共に、真空断熱性能を良好に維持できる。 As described above, in the container 1 of the present embodiment, the vacuum heat insulating performance at the initial stage after production can be improved, and the vacuum heat insulating performance can be maintained satisfactorily.

また本実施の形態では、被膜４，５の膜厚寸法が、１００μｍ以上３００μｍ以下の範囲の値に設定されている。これにより、比較的豊富な気体吸着材を中空部Ｓ１に配置でき、中空部Ｓ１に存在する気体を、良好に吸着除去できる。 Further, in the present embodiment, the film thickness dimensions of the coating films 4 and 5 are set to a value in the range of 100 μm or more and 300 μm or less. As a result, a relatively abundant gas adsorbent can be arranged in the hollow portion S1, and the gas existing in the hollow portion S1 can be satisfactorily adsorbed and removed.

また、容器１の製造時において、中空部Ｓ１内における外筒３の内表面および内筒２の外表面のうち、少なくとも一方に、塗工液１４を塗布・乾燥することにより、被膜４，５を比較的容易に形成することができる。また、塗工液１４が熱分解型発泡剤を含んでいるため、塗布した塗工液１４を熱分解することで、発泡構造を有する被膜４，５を形成できる。 Further, at the time of manufacturing the container 1, the coating liquid 14 is applied and dried on at least one of the inner surface of the outer cylinder 3 and the outer surface of the inner cylinder 2 in the hollow portion S1, so that the coatings 4 and 5 are formed. Can be formed relatively easily. Further, since the coating liquid 14 contains a thermal decomposition type foaming agent, the coating liquid 14 can be thermally decomposed to form coatings 4 and 5 having a foaming structure.

本開示は、上述した各実施の形態に限定されるものではなく、本開示の趣旨を逸脱しない範囲で、その構成を変更、追加および削除できる。 The present disclosure is not limited to the above-described embodiments, and its configuration may be changed, added, or deleted without departing from the spirit of the present disclosure.

例えば、被膜は、中空部Ｓ１内における外筒３の内表面、および、内筒２の外表面のうち、少なくとも一方において、複数の位置に配置されていてもよい。この場合、複数の位置に、膜厚寸法および形状のうち、少なくとも一方が異なる被膜が配置されていてもよい。また、側部２ａ，３ａの少なくとも一方に、比較的大面積の被膜を配置し、底部２ｂ，３ｂの少なくとも一方に、比較的小面積の被膜を配置してもよい。 For example, the coating film may be arranged at a plurality of positions on at least one of the inner surface of the outer cylinder 3 and the outer surface of the inner cylinder 2 in the hollow portion S1. In this case, at least one of the film thickness dimensions and shapes may be different from each other at a plurality of positions. Further, a coating having a relatively large area may be arranged on at least one of the side portions 2a and 3a, and a coating having a relatively small area may be arranged on at least one of the bottom portions 2b and 3b.

また、中空部Ｓ１内における、外筒３の内表面、および、内筒２の外表面のうち、被膜を配置する表面には、被膜を保持するための凹部を形成してもよい。この凹部は、例えば、内筒２および外筒３の各周方向に延びるように形成してもよいし、内筒２および外筒３の各筒軸方向に延びるように形成してもよい。なお、容器１は、真空断熱容器であることは必須ではなく、断熱性を必要としない真空容器であってもよい。 Further, in the hollow portion S1, the inner surface of the outer cylinder 3 and the outer surface of the inner cylinder 2 on which the coating film is arranged may be formed with recesses for holding the coating film. The recess may be formed so as to extend in each circumferential direction of the inner cylinder 2 and the outer cylinder 3, or may be formed so as to extend in each cylinder axial direction of the inner cylinder 2 and the outer cylinder 3, for example. The container 1 does not necessarily have to be a vacuum heat insulating container, and may be a vacuum container that does not require heat insulating properties.

以上述べたように、本開示は、内筒と外筒とを備え、外筒と内筒との間に、大気圧よりも減圧された中空部が形成された真空断熱容器において、その真空断熱性の向上を安定して図れるという優れた効果を有する。したがって、真空断熱容器等の真空容器に本開示を広く適用でき、有用である。 As described above, the present disclosure is a vacuum insulation container in which a hollow portion having an inner cylinder and an outer cylinder and a hollow portion decompressed from atmospheric pressure is formed between the outer cylinder and the inner cylinder. It has an excellent effect of stably improving the property. Therefore, the present disclosure can be widely applied to vacuum containers such as vacuum insulated containers, which is useful.

１ 容器（真空断熱容器）
２ 内筒
２ａ 側部
２ｂ 底部
２ｃ ネック部
２ｄ ショルダー部
３ 外筒
３ａ 側部
３ｂ 底部
３ｃ ネック部
３ｄ ショルダー部
４，５ 被膜
６ キャップ
１０ 被膜構造
１４ 塗工液
Ｓ１ 中空部
Ｓ２ 内部1 container (vacuum insulation container)
2 Inner cylinder 2a Side 2b Bottom 2c Neck 2d Shoulder 3 Outer cylinder 3a Side 3b Bottom 3c Neck 3d Shoulder 4,5 Coating 6 Cap 10 Coating structure 14 Coating liquid S1 Hollow part S2 Inside

Claims (9)

真空容器の被膜であって、
前記真空容器は、有底筒状の外筒と、前記外筒の内部に配置された、有底筒状の内筒と、前記被膜とを備え、前記内筒の外表面と、前記外筒の内表面との間には、大気圧よりも減圧された中空部が形成され、前記中空部を封止するように、前記内筒と前記外筒とは接合され、前記被膜は、前記中空部内における、前記外筒の前記内表面、および、前記内筒の外表面のうち、少なくとも一方に形成され、
前記被膜は、気体吸着材である銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトを含む、
真空容器の被膜。It is a coating of a vacuum container,
The vacuum container includes a bottomed tubular outer cylinder, a bottomed tubular inner cylinder arranged inside the outer cylinder, and the coating film, and has an outer surface of the inner cylinder and the outer cylinder. A hollow portion decompressed from atmospheric pressure is formed between the inner surface and the inner surface of the inner cylinder, and the inner cylinder and the outer cylinder are joined so as to seal the hollow portion, and the coating film is formed of the hollow portion. Formed on at least one of the inner surface of the outer cylinder and the outer surface of the inner cylinder in the portion.
The coating contains a copper ion exchange ZSM-5 type zeolite which is a gas adsorbent.
Vacuum container coating. 前記被膜が、発泡構造を有する、
請求項１に記載の真空容器の被膜。The coating has a foamed structure.
The coating of the vacuum container according to claim 1. 前記銅イオン交換ＺＳＭ−５型ゼオライトは、粒径が３００μｍ以下の値に設定されている、
請求項１または請求項２に記載の真空容器の被膜。The copper ion exchange ZSM-5 type zeolite has a particle size set to a value of 300 μm or less.
The coating of the vacuum vessel according to claim 1 or 2. 前記被膜は、無機バインダを含む、
請求項１から請求項３までのいずれか１項に記載の真空容器の被膜。The coating contains an inorganic binder,
The coating film of a vacuum container according to any one of claims 1 to 3. 前記被膜中における前記無機バインダの重量が、前記被膜の重量の０ｗｔ％より多く２０ｗｔ％以下の範囲の値に設定されている、
請求項４に記載の真空容器の被膜。The weight of the inorganic binder in the coating is set to a value in the range of more than 0 wt% and 20 wt% or less of the weight of the coating.
The coating of the vacuum container according to claim 4. 前記気体吸着材の窒素吸着量が、常温かつ常圧にて、１０ｍｌ／ｇ以上の値に設定されている、
請求項１から請求項５までのいずれか１項に記載の真空容器の被膜。The amount of nitrogen adsorbed by the gas adsorbent is set to a value of 10 ml / g or more at normal temperature and pressure.
The coating film of a vacuum container according to any one of claims 1 to 5. 少なくとも、前記気体吸着材とバインダとを含む、請求項１から請求項６までのいずれか１項に記載の前記被膜を塗布形成するための塗工液。 A coating liquid for coating and forming the coating film according to any one of claims 1 to 6, which comprises at least the gas adsorbent and a binder. さらに、熱分解型発泡剤を含む、
請求項７に記載の塗工液。In addition, it contains a pyrolyzable foaming agent,
The coating liquid according to claim 7. 請求項１から請求項６までのいずれか１項に記載の前記被膜を備える、真空断熱容器。 A vacuum insulated container comprising the coating film according to any one of claims 1 to 6.
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