JP2021046510A - Resin film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、樹脂フィルムに関する。 The present invention relates to a resin film.
超高分子量ポリエチレンは、汎用のポリエチレンに比べ、耐衝撃性、耐摩耗性、機械強度等に優れており、多様な用途への使用が期待されている。しかし、超高分子量ポリエチレンを含む樹脂組成物は流動性が著しく悪く、採用可能な成形方法が限定され、圧縮成形が多用される。超高分子量ポリエチレンを含む成形体（例えば、フィルム）にさらなる高機能化（例えば、高剛性化、高強度化、低透湿化）が要求される場合、成形方法が限定されるがために、当該要求を満足できないことがある。また、超高分子量ポリエチレンを含む成形体（例えば、フィルム）は、成形方法が限定されるために、工業的に効率よく生産することが困難であるという問題を有する。 Ultra-high molecular weight polyethylene is superior to general-purpose polyethylene in impact resistance, wear resistance, mechanical strength, etc., and is expected to be used in various applications. However, the resin composition containing ultra-high molecular weight polyethylene has extremely poor fluidity, the molding methods that can be adopted are limited, and compression molding is often used. When a molded product (for example, a film) containing ultra-high molecular weight polyethylene is required to have higher functionality (for example, higher rigidity, higher strength, lower moisture permeability), the molding method is limited, and thus the molding method is limited. The requirement may not be met. Further, a molded product (for example, a film) containing ultra-high molecular weight polyethylene has a problem that it is difficult to produce it industrially efficiently because the molding method is limited.
本発明は上記の課題を解決するためになされたものであり、その目的とするところは、剛性および強度に優れ、低透湿であり、かつ、生産効率に優れた樹脂フィルムを提供することにある。 The present invention has been made to solve the above problems, and an object of the present invention is to provide a resin film having excellent rigidity and strength, low moisture permeability, and excellent production efficiency. is there.
本発明の樹脂フィルムは、超高分子量ポリエチレン樹脂（Ａ）と、熱可塑性樹脂（Ｂ）と、縮合ヒドロキシ脂肪酸および／またはそのアルコールエステル（Ｃ）とを含み、（ｉ）厚みが１０μｍ〜５００μｍであり、（ｉｉ）結晶配向度が０．９４以上であり、（ｉｉｉ）２３℃における引張強度が１００ＭＰａ以上であり、（ｉｖ）２３℃における引張弾性率が３０００ＭＰａ以上であり、（ｖ）３０μｍ換算透湿度が１０ｇ／ｍ２・ｄ以下であり、かつ、（ｖｉ）ＤＳＣ測定において、１４０℃未満の吸熱ピークと、１４０℃以上の吸熱ピークとを有する。
１つの実施形態においては、上記超高分子量ポリエチレン系樹脂（Ａ）の粘度平均分子量が、好ましくは３０万〜１５００万である。
１つの実施形態においては、上記熱可塑性樹脂（Ｂ）が、オレフィン系樹脂である。
１つの実施形態においては、上記縮合ヒドロキシ脂肪酸および／またはそのアルコールエステル（Ｃ）の含有割合が、上記樹脂フィルム中の樹脂１００重量部に対して、０．１重量部〜１０重量部である。
１つの実施形態においては、上記縮合ヒドロキシ脂肪酸の縮合度が、２以上である。
１つの実施形態においては、上記縮合ヒドロキシ脂肪酸のアルコールエステルが、縮合度が２以上の縮合ヒドロキシ脂肪酸と、アルコールとの反応生成物である。
本発明の別の局面によれば、上記樹脂フィルムの製造方法が提供される。この製造方法は、超高分子量ポリエチレン樹脂（Ａ）と、熱可塑性樹脂（Ｂ）と、縮合ヒドロキシ脂肪酸および／またはそのアルコールエステル（Ｃ）とを溶融混練して樹脂組成物を調整すること、および該樹脂組成物を溶融シート圧延成型することを含む。
The resin film of the present invention contains an ultra-high molecular weight polyethylene resin (A), a thermoplastic resin (B), a condensed hydroxy fatty acid and / or an alcohol ester (C) thereof, and (i) has a thickness of 10 μm to 500 μm. Yes, (ii) the crystal orientation is 0.94 or more, (iii) the tensile strength at 23 ° C. is 100 MPa or more, (iv) the tensile elastic modulus at 23 ° C. is 3000 MPa or more, and (v) 30 μm conversion. It has a water permeability of 10 g / m 2 · d or less, and has a heat absorption peak of less than 140 ° C. and a heat absorption peak of 140 ° C. or higher in (vi) DSC measurement.
In one embodiment, the viscosity average molecular weight of the ultra-high molecular weight polyethylene resin (A) is preferably 300,000 to 15 million.
In one embodiment, the thermoplastic resin (B) is an olefin resin.
In one embodiment, the content ratio of the condensed hydroxy fatty acid and / or its alcohol ester (C) is 0.1 part by weight to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin in the resin film.
In one embodiment, the degree of condensation of the condensed hydroxy fatty acid is 2 or more.
In one embodiment, the alcohol ester of the condensed hydroxy fatty acid is a reaction product of a condensed hydroxy fatty acid having a degree of condensation of 2 or more and an alcohol.
According to another aspect of the present invention, there is provided a method for producing the above resin film. In this production method, an ultra-high molecular weight polyethylene resin (A), a thermoplastic resin (B), a condensed hydroxy fatty acid and / or an alcohol ester (C) thereof are melt-kneaded to prepare a resin composition, and This includes rolling and molding a melt sheet of the resin composition.
本発明によれば、剛性および強度に優れ、低透湿であり、かつ、生産効率に優れた樹脂フィルムを提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a resin film having excellent rigidity and strength, low moisture permeability, and excellent production efficiency.
Ａ．樹脂フィルム
本発明の樹脂フィルムは、超高分子量ポリエチレン樹脂（Ａ）と、熱可塑性樹脂（Ｂ）と、縮合ヒドロキシ脂肪酸および／またはそのアルコールエステル（Ｃ）（以下、単に化合物（Ｃ）ともいう）とを含む。なお、超高分子量ポリエチレン樹脂（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｂ）とは、粘度平均分子量により区別され、本明細書においては、熱可塑性樹脂（Ｂ）を、超高分子量ポリエチレン樹脂（Ａ）よりも粘度平均分子量が小さい樹脂とする。
A. Resin film The resin film of the present invention is an ultra-high molecular weight polyethylene resin (A), a thermoplastic resin (B), a condensed hydroxy fatty acid and / or an alcohol ester (C) thereof (hereinafter, also simply referred to as a compound (C)). And include. The ultra-high molecular weight polyethylene resin (A) and the thermoplastic resin (B) are distinguished by the viscosity average molecular weight, and in the present specification, the thermoplastic resin (B) is referred to as the ultra-high molecular weight polyethylene resin (A). Is also a resin having a small viscosity average molecular weight.
本発明の樹脂フィルムは、以下の特性を満足する。
（ｉ）厚みが１０μｍ〜５００μｍ
（ｉｉ）結晶配向度が０．９４以上
（ｉｉｉ）２３℃における引張強度が１００ＭＰａ以上
（ｉｖ）２３℃における引張弾性率が３０００ＭＰａ以上
（ｖ）３０μｍ換算透湿度が１０ｇ／ｍ２・ｄ以下
（ｖｉ）ＤＳＣ測定において、１４０℃未満の吸熱ピークと、１４０℃以上の吸熱ピークとを有する。
このように、機械的な特性と、低透湿性とをバランスよく両立し得た点で、本発明の樹脂フィルムは特に有用である。
The resin film of the present invention satisfies the following characteristics.
(I) Thickness is 10 μm to 500 μm
(Ii) Crystal orientation is 0.94 or more (iii) Tensile strength at 23 ° C is 100 MPa or more (iv) Tensile elastic modulus at 23 ° C is 3000 MPa or more (v) 30 μm Equivalent moisture permeability is 10 g / m 2 · d or less (iv) vi) In DSC measurement, it has an endothermic peak of less than 140 ° C and an endothermic peak of 140 ° C or higher.
As described above, the resin film of the present invention is particularly useful in that it is possible to achieve both mechanical properties and low moisture permeability in a well-balanced manner.
上記特性すべてを満足する樹脂フィルムは、超高分子量ポリエチレン（Ａ）を含む樹脂組成物を溶融シート圧延成型により成型することにより、得ることができる。本発明において、当該樹脂組成物は、熱可塑性樹脂（Ｂ）と化合物（Ｃ）とを含むことにより、溶融シート圧延成型することが可能となる。このように、超高分子量ポリエチレン（Ａ）を含みながらも、溶融シート圧延成型加工可能な樹脂組成物を得たこと、さらには、当該樹脂組成物を用いて、従来得られなかった特性（すなわち、上記(ｉ) 〜（ｖｉ）すべての特性）を有する樹脂フィルムが得られたことは、本発明の大きな成果である。さらに、溶融シート圧延成型によれば、生産効率よく樹脂フィルムを製造することができる。なお、溶融シート圧延成型とは、２本以上のロール間で樹脂組成物を圧延し、所定の厚みを有するフィルムを成形する成形方法をいう（詳細は後述）。 A resin film satisfying all of the above characteristics can be obtained by molding a resin composition containing ultra-high molecular weight polyethylene (A) by rolling sheet rolling molding. In the present invention, the resin composition can be rolled and molded by a molten sheet by containing the thermoplastic resin (B) and the compound (C). As described above, a resin composition that can be rolled and molded by a molten sheet while containing the ultra-high molecular weight polyethylene (A) has been obtained, and further, the properties that have not been conventionally obtained by using the resin composition (that is, that is, It is a great achievement of the present invention that a resin film having all the above-mentioned properties (i) to (vi)) was obtained. Further, according to the molten sheet rolling molding, a resin film can be produced with high production efficiency. The molten sheet rolling molding refers to a molding method in which a resin composition is rolled between two or more rolls to form a film having a predetermined thickness (details will be described later).
上記樹脂フィルムの厚みは、好ましくは１５μｍ〜３００μｍであり、より好ましくは２０μｍ〜２００μｍであり、さらに好ましくは３０μｍ〜１００μｍである。このような範囲であれば、好ましい剛性を有し、種々の用途に適用可能な樹脂フィルムを得ることができる。 The thickness of the resin film is preferably 15 μm to 300 μm, more preferably 20 μm to 200 μm, and further preferably 30 μm to 100 μm. Within such a range, a resin film having preferable rigidity and applicable to various uses can be obtained.
上記樹脂フィルムの結晶配向度は、好ましくは０．９４以上１未満であり、より好ましくは０．９５以上１未満であり、さらに好ましくは０．９６以上１未満である。このような範囲であれば、低透湿な樹脂フィルムを得ることができ、また、剛性および強度に優れた樹脂フィルムをえることができる。結晶配向度は、広角Ｘ線回析測定によりえられた広角Ｘ線回折像より、２θに存在する（１１０）面由来の方位角分布曲線を求め、０°、１８０°に存在するピークの半値幅を測定し、下記式より結晶配向度を測定することができる。
結晶配向度＝（３６０−半値幅×２）／３６０
The crystal orientation of the resin film is preferably 0.94 or more and less than 1, more preferably 0.95 or more and less than 1, and further preferably 0.96 or more and less than 1. Within such a range, a resin film having low moisture permeability can be obtained, and a resin film having excellent rigidity and strength can be obtained. For the crystal orientation, the azimuth distribution curve derived from the (110) plane existing at 2θ was obtained from the wide-angle X-ray diffraction image obtained by the wide-angle X-ray diffraction measurement, and half of the peaks existing at 0 ° and 180 °. The price range can be measured, and the degree of crystal orientation can be measured by the following formula.
Crystal orientation = (360-half width x 2) / 360
上記樹脂フィルムの２３℃における引張強度は、好ましくは１００ＭＰａ〜７００ＭＰａであり、より好ましくは１２０ＭＰａ〜５００ＭＰａであり、さらに好ましくは１５０ＭＰａ〜４００ＭＰａであり、特に好ましくは２００ＭＰａ〜３５０ＭＰａである。このような範囲であれば、機械的強度に優れ、種々の用途に好適な樹脂フィルムを得ることができる。引張強度は、ＪＩＳ Ｋ ７１６１に準じて測定され得る。なお、本明細書において、引張強度とは、加工時（溶融シート圧延成型時）の流れ方向（ＭＤ）における引張強度を意味する。 The tensile strength of the resin film at 23 ° C. is preferably 100 MPa to 700 MPa, more preferably 120 MPa to 500 MPa, further preferably 150 MPa to 400 MPa, and particularly preferably 200 MPa to 350 MPa. Within such a range, a resin film having excellent mechanical strength and suitable for various uses can be obtained. Tensile strength can be measured according to JIS K 7161. In the present specification, the tensile strength means the tensile strength in the flow direction (MD) during processing (during molten sheet rolling and molding).
上記樹脂フィルムの２３℃における引張弾性率は、好ましくは３０００ＭＰａ〜２００００ＭＰａであり、より好ましくは３２００ＭＰａ〜１５０００ＭＰａであり、さらに好ましくは４０００ＭＰａ〜１２０００ＭＰａである。このような範囲であれ、機械的強度に優れ、種々の用途に好適な樹脂フィルムを得ることができる。弾性率は、ＪＩＳ Ｋ ７１６１に準じて測定され得る。なお、本明細書において、弾性率とは、加工時（溶融シート圧延成型時）の流れ方向（ＭＤ）における引張弾性率を意味する。 The tensile elastic modulus of the resin film at 23 ° C. is preferably 3000 MPa to 20000 MPa, more preferably 3200 MPa to 15000 MPa, and further preferably 4000 MPa to 12000 MPa. Even within such a range, a resin film having excellent mechanical strength and suitable for various uses can be obtained. The elastic modulus can be measured according to JIS K 7161. In the present specification, the elastic modulus means the tensile elastic modulus in the flow direction (MD) at the time of processing (during molten sheet rolling and molding).
上記樹脂フィルムの３０μｍ換算透湿度は、好ましくは１０ｇ／ｍ２・ｄ以下であり、より好ましくは９．５ｇ／ｍ２・ｄ以下である。このような範囲であれば、低透湿で例えば食品包装用として有用な樹脂フィルムを得ることができる。樹脂フィルムの３０μｍ換算透湿度は、低いほど好ましいが、その下限値は、例えば、１ｇ／ｍ２・ｄであり、より好ましくは０．５ｇ／ｍ２・ｄである。透湿度は、ＪＩＳ Ｋ ７１２９の透湿度試験（感湿センサー法）に準拠して、温度４０℃、湿度９０％ＲＨの条件で、直径８０ｍｍの試料を２４時間に通過する水蒸気量（ｇ）を測定して求められる値である。また、３０μｍ換算透湿度は、上記のように測定して得られた透湿度に、（３０μｍ／樹脂フィルムの厚み（μｍ））を乗じて算出される。 The 30 μm equivalent moisture permeability of the resin film is preferably 10 g / m 2 · d or less, and more preferably 9.5 g / m 2 · d or less. Within such a range, a resin film having low moisture permeability and useful for food packaging, for example, can be obtained. The lower the 30 μm equivalent moisture permeability of the resin film, the more preferable, but the lower limit thereof is, for example, 1 g / m 2 · d, more preferably 0.5 g / m 2 · d. The moisture permeability is the amount of water vapor (g) that passes through a sample with a diameter of 80 mm in 24 hours under the conditions of a temperature of 40 ° C. and a humidity of 90% RH, in accordance with the JIS K 7129 moisture permeability test (humidity sensor method). It is a value obtained by measurement. Further, the 30 μm equivalent moisture permeability is calculated by multiplying the moisture permeability obtained by the above measurement by (30 μm / thickness of the resin film (μm)).
上記のとおり、上記樹脂フィルムは、ＤＳＣ測定において、１４０℃未満の吸熱ピークＬと、１４０℃以上の吸熱ピークＨとを有する。吸熱ピークＬは、１１０℃〜１３９℃にあることが好ましく、１２５℃〜１３９℃にあることがより好ましい。吸熱ピークＨは、１４２℃〜１６０℃にあることが好ましく、１４４℃〜１５５℃にあることがより好ましい。本発明の樹脂フィルムは、上記のように複数の吸熱ピークを有し、これにより、機械的強度および耐熱性に優れた樹脂フィルムをえることができる。吸熱ピークは、ＤＳＣを用い、昇温速度１０℃/ｍｉｎ、昇温開始温度３０℃の条件により測定することができる。 As described above, the resin film has an endothermic peak L of less than 140 ° C. and an endothermic peak H of 140 ° C. or higher in DSC measurement. The endothermic peak L is preferably at 110 ° C to 139 ° C, more preferably at 125 ° C to 139 ° C. The endothermic peak H is preferably at 142 ° C to 160 ° C, more preferably at 144 ° C to 155 ° C. The resin film of the present invention has a plurality of endothermic peaks as described above, whereby a resin film having excellent mechanical strength and heat resistance can be obtained. The endothermic peak can be measured using a DSC under the conditions of a temperature rise rate of 10 ° C./min and a temperature rise start temperature of 30 ° C.
Ｂ．超高分子量ポリエチレン樹脂（Ａ）
超高分子量ポリエチレン系樹脂（Ａ）の粘度平均分子量は、好ましくは３０万〜１５００万であり、より好ましくは５０万〜１２００万であり、さらに好ましくは１００万〜１０００万であり、特に好ましくは１００万〜７００万である。このような範囲であれば、剛性および強度に優れた樹脂フィルムを得ることができる。上記樹脂フィルムは、分子量が異なる２種以上の超高分子量ポリエチレン系樹脂（Ａ）を含んでいてもよい。なお、上記粘度平均分子量（Ｍｖ）は、ＡＳＴＭＤ４０２０に規定の粘度法により測定することができる。具体的には、ＡＳＴＭＤ４０２０の粘度法に基づき極限粘度（η（ｄｌ/ｇ））を測定し、次式（１）から粘度平均分子量（Ｍｖ）を求めることができる。
Ｍｖ＝５．３７×１０４η１．３７ ・・・（１）
B. Ultra high molecular weight polyethylene resin (A)
The viscosity average molecular weight of the ultra-high molecular weight polyethylene resin (A) is preferably 300,000 to 15 million, more preferably 500,000 to 12 million, still more preferably 1 million to 10 million, and particularly preferably. It is 1 to 7 million. Within such a range, a resin film having excellent rigidity and strength can be obtained. The resin film may contain two or more types of ultra-high molecular weight polyethylene resins (A) having different molecular weights. The viscosity average molecular weight (Mv) can be measured by the viscosity method specified in ASTMD4020. Specifically, the ultimate viscosity (η (dl / g)) can be measured based on the viscosity method of ASTMD4020, and the viscosity average molecular weight (Mv) can be obtained from the following formula (1).
Mv = 5.37 × 10 4 η 1.37 ... (1)
超高分子量ポリエチレン系樹脂（Ａ）は、エチレンを主成分とする単量体組成物（全単量体中、エチレンの含有割合が最大となる単量体組成物）を重合して得られる樹脂である。超高分子量ポリエチレン系樹脂（Ａ）は、エチレンの単独重合体であってもよく、エチレンと該エチレンと共重合可能な他の単量体との共重合体であってもよい。超高分子量ポリエチレン系樹脂（Ａ）中、エチレン由来の構成単位の含有割合は、好ましくは８０モル％以上であり、より好ましくは９０モル％以上であり、さらに好ましくは９５モル％以上である。 The ultra-high molecular weight polyethylene resin (A) is a resin obtained by polymerizing a monomer composition containing ethylene as a main component (a monomer composition having the maximum ethylene content in all the monomers). Is. The ultra-high molecular weight polyethylene resin (A) may be a homopolymer of ethylene, or may be a copolymer of ethylene and another monomer copolymerizable with the ethylene. The content ratio of the ethylene-derived structural unit in the ultra-high molecular weight polyethylene resin (A) is preferably 80 mol% or more, more preferably 90 mol% or more, still more preferably 95 mol% or more.
エチレンと共重合可能な他の単量体としては、例えば、炭素数３以上（好ましくは、炭素数３〜２０）のα−オレフィンなどが挙げられる。この炭素数３以上のα−オレフィンとしては、例えば、プロピレン、１−ブテン、イソブテン、１−ペンテン、２−メチル−
１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−イコセン等が挙げられる。
Examples of other monomers copolymerizable with ethylene include α-olefins having 3 or more carbon atoms (preferably 3 to 20 carbon atoms). Examples of the α-olefin having 3 or more carbon atoms include propylene, 1-butene, isobutene, 1-pentene, and 2-methyl-.
1-butene, 3-methyl-1-butene, 1-hexene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-heptene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 1- Examples thereof include tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, 1-icosene and the like.
超高分子量ポリエチレン系樹脂（Ａ）は、任意の適切な方法により製造され得る。例えば、特開昭５８−８３００６号公報に記載されている方法により、任意の適切な触媒の存在下で、上記単量体を重合して得ることができる。 The ultra high molecular weight polyethylene resin (A) can be produced by any suitable method. For example, it can be obtained by polymerizing the above-mentioned monomer in the presence of any suitable catalyst by the method described in JP-A-58-83006.
超高分子量ポリエチレン系樹脂（Ａ）の含有割合は、樹脂フィルム中の樹脂１００重量部に対して、好ましくは１０重量部〜９０重量部であり、より好ましくは２０重量部〜８０重量部であり、特に好ましくは３０重量部〜７０重量部である。このような範囲であれば、機械的特性に優れ、かつ、溶融シート圧延成型可能な樹脂フィルムを得ることができる。 The content ratio of the ultrahigh molecular weight polyethylene resin (A) is preferably 10 parts by weight to 90 parts by weight, and more preferably 20 parts by weight to 80 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin in the resin film. Particularly preferably, it is 30 parts by weight to 70 parts by weight. Within such a range, a resin film having excellent mechanical properties and capable of rolling and molding a molten sheet can be obtained.
Ｃ．熱可塑性樹脂（Ｂ）
熱可塑性樹脂（Ｂ）の粘度平均分子量は、超高分子量ポリエチレン系樹脂（Ａ）の粘度平均分子量より小さい限り、特に限定されない。熱可塑性樹脂（Ｂ）の粘度平均分子量は、例えば１００万以下であり、好ましくは３０万未満である。樹脂フィルム形成用の樹脂組成物に熱可塑性樹脂（Ｂ）を添加することにより、当該樹脂組成物の流動性を高めることができる。その結果、溶融シート圧延成型可能な樹脂フィルムを得ることができる。
C. Thermoplastic resin (B)
The viscosity average molecular weight of the thermoplastic resin (B) is not particularly limited as long as it is smaller than the viscosity average molecular weight of the ultrahigh molecular weight polyethylene resin (A). The viscosity average molecular weight of the thermoplastic resin (B) is, for example, 1 million or less, preferably less than 300,000. By adding the thermoplastic resin (B) to the resin composition for forming a resin film, the fluidity of the resin composition can be increased. As a result, a resin film that can be rolled and molded from a molten sheet can be obtained.
熱可塑性樹脂（Ｂ）の１９０℃、２．１６ｋｇｆにおけるメルトフローレートは、好ましくは０．０５ｇ／１０ｍｉｎ〜１００ｇ／１０ｍｉｎであり、より好ましくは０．１ｇ／１０ｍｉｎ〜１００ｇ／１０ｍｉｎであり、さらに好ましくは１０ｇ／１０ｍｉｎ〜９０ｇ／１０ｍｉｎであり、特に好ましくは２０ｇ／１０ｍｉｎ〜８０ｇ／１０ｍｉｎである。このような範囲であれば、流動性に優れた樹脂組成物を調製することができ、かつ、超高分子量ポリエチレン樹脂（Ａ）由来の特性が十分に発揮された樹脂フィルムを得ることができる。 The melt flow rate of the thermoplastic resin (B) at 190 ° C. and 2.16 kgf is preferably 0.05 g / 10 min to 100 g / 10 min, more preferably 0.1 g / 10 min to 100 g / 10 min, and even more preferably. Is 10 g / 10 min to 90 g / 10 min, and particularly preferably 20 g / 10 min to 80 g / 10 min. Within such a range, a resin composition having excellent fluidity can be prepared, and a resin film can be obtained in which the characteristics derived from the ultra-high molecular weight polyethylene resin (A) are sufficiently exhibited.
熱可塑性樹脂（Ｂ）としては、例えば、オレフィン系樹脂（例えば、α−オレフィンの単独重合体、２種以上のα−オレフィンから構成される共重合体等）が挙げられる。 Examples of the thermoplastic resin (B) include olefin resins (for example, homopolymers of α-olefins, copolymers composed of two or more types of α-olefins, and the like).
熱可塑性樹脂（Ｂ）を構成するα−オレフィンとしては、炭素数が２〜１０のα−オレフィンが好ましく、炭素数が２〜８のα−オレフィンがより好ましく、エチレン、プロピレンまたは１−ブテンがさらに好ましい。 As the α-olefin constituting the thermoplastic resin (B), an α-olefin having 2 to 10 carbon atoms is preferable, an α-olefin having 2 to 8 carbon atoms is more preferable, and ethylene, propylene or 1-butene is preferable. More preferred.
１つの実施形態においては、熱可塑性樹脂（Ｂ）として、超高分子量ポリエチレン系樹脂（Ａ）以外のポリエチレン系樹脂が用いられる。該ポリエチレン系樹脂中、エチレン由来の構成単位の含有割合は、好ましくは８０モル％以上であり、より好ましくは９０モル％以上であり、さらに好ましくは９５モル％以上である。エチレン由来の構成単位以外の構成単位としては、エチレンと共重合体と共重合可能な単量体由来の構成単位が挙げられ、例えば、プロピレン、１−ブテン、イソブテン、１−ペンテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−イコセン等が挙げられる。 In one embodiment, as the thermoplastic resin (B), a polyethylene-based resin other than the ultra-high molecular weight polyethylene-based resin (A) is used. The content ratio of the ethylene-derived structural unit in the polyethylene resin is preferably 80 mol% or more, more preferably 90 mol% or more, and further preferably 95 mol% or more. Examples of the structural unit other than the structural unit derived from ethylene include a structural unit derived from a monomer copolymerizable with ethylene and a copolymer, and examples thereof include propylene, 1-butene, isobutene, 1-pentene, and 2-methyl. -1-butene, 3-methyl-1-butene, 1-hexene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-heptene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 1 -Tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, 1-icosene and the like can be mentioned.
熱可塑性樹脂（Ｂ）の含有割合は、樹脂フィルム中の樹脂１００重量部に対して、好ましくは１０重量部〜９０重量部であり、より好ましくは１５重量部〜９０重量部であり、さらに好ましくは２０重量部〜８０重量部であり、特に好ましくは３０重量部〜７０重量部である。このような範囲であれば、流動性に優れた樹脂組成物を調製することができ、かつ、超高分子量ポリエチレン樹脂（Ａ）由来の特性が十分に発揮された樹脂フィルムを得ることができる。 The content ratio of the thermoplastic resin (B) is preferably 10 parts by weight to 90 parts by weight, more preferably 15 parts by weight to 90 parts by weight, still more preferably, based on 100 parts by weight of the resin in the resin film. Is 20 parts by weight to 80 parts by weight, and particularly preferably 30 parts by weight to 70 parts by weight. Within such a range, a resin composition having excellent fluidity can be prepared, and a resin film can be obtained in which the characteristics derived from the ultra-high molecular weight polyethylene resin (A) are sufficiently exhibited.
Ｄ．縮合ヒドロキシ脂肪酸および/またはそのアルコールエステル（Ｃ）
本発明においては、縮合ヒドロキシ脂肪酸および/またはそのアルコールエステル（Ｃ）を含有させることにより、樹脂フィルム形成用の樹脂組成物の流動性を高めることができ、その結果、溶融シート圧延成型可能な樹脂フィルムを得ることができる。
D. Condensed hydroxy fatty acid and / or alcohol ester thereof (C)
In the present invention, by containing a condensed hydroxy fatty acid and / or an alcohol ester (C) thereof, the fluidity of the resin composition for forming a resin film can be increased, and as a result, a resin that can be rolled and molded from a molten sheet. You can get the film.
上記縮合ヒドロキシ脂肪酸は、ヒドロキシ脂肪酸を脱水縮合して得ることができる。縮合ヒドロキシ脂肪酸は、例えば、ヒドロキシ脂肪酸に苛性ソーダ等のアルカリ触媒を添加し、加熱下で反応水を除去することにより脱水縮合して、得ることができる。 The condensed hydroxy fatty acid can be obtained by dehydrating and condensing the hydroxy fatty acid. The condensed hydroxy fatty acid can be obtained by dehydration condensation by adding an alkaline catalyst such as caustic soda to the hydroxy fatty acid and removing the reaction water under heating.
上記縮合ヒドロキシ脂肪酸は、ヒドロキシ脂肪酸の縮合体であり、その縮合度は、好ましくは２以上であり、より好ましくは４以上である。縮合ヒドロキシ脂肪酸の縮合度の上限は、例えば、２０である。なお、縮合度とは、原料ヒドロキシ脂肪酸の酸価と縮合反応後の酸価とから計算して求めることができる。 The condensed hydroxy fatty acid is a condensed product of hydroxy fatty acid, and the degree of condensation thereof is preferably 2 or more, more preferably 4 or more. The upper limit of the degree of condensation of the condensed hydroxy fatty acid is, for example, 20. The degree of condensation can be calculated from the acid value of the raw material hydroxy fatty acid and the acid value after the condensation reaction.
上記ヒドロキシ脂肪酸は、分子内に１個以上の水酸基を有する脂肪酸である。ヒドロキシ脂肪酸の具体例としては、例えば、リシノール酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、サビニン酸、２−ヒドロキシテトラデカン酸、イプロール酸、２−ヒドロキシヘキサデカン酸、ヤラピノール酸、ユニペリン酸、アンブレットール酸、アリューリット酸、２−ヒドロキシオクタデカン酸、１８−ヒドロキシオクタデカン酸、９，１０−ジヒドロキシオクタデカン酸、カムロレン酸、フェロン酸、セレブロン酸等が挙げられる。ヒドロキシ脂肪酸は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 The hydroxy fatty acid is a fatty acid having one or more hydroxyl groups in the molecule. Specific examples of hydroxy fatty acids include ricinolic acid, 12-hydroxystearic acid, sabinic acid, 2-hydroxytetradecanoic acid, iprolic acid, 2-hydroxyhexadecanoic acid, yarapinolic acid, uniperic acid, ambrettoric acid, and allurit. Acids, 2-hydroxyoctadecanoic acid, 18-hydroxyoctadecanoic acid, 9,10-dihydroxyoctadecanoic acid, camlorene acid, feronic acid, celebronic acid and the like can be mentioned. The hydroxy fatty acid may be used alone or in combination of two or more.
縮合ヒドロキシ脂肪酸のアルコールエステルは、上記縮合ヒドロキシ脂肪酸とアルコールとをエステル化反応させることで得られ得る。縮合ヒドロキシ脂肪酸のアルコールエステルは、例えば、上記縮合ヒドロキシ脂肪酸とアルコールとを混合し、得られた混合物に苛性ソーダ等のアルカリ触媒または燐酸等の酸触媒を添加し、加熱下で反応水を除去することにより、得ることができる。この反応中のエステル化の進行度は酸価、ケン化価、水酸基価等を測定することで確認することができる。ここで用いられる縮合ヒドロキシ脂肪酸においても、その縮合度は、上記のとおり、２以上であることが好ましく、４以上であることがより好ましい。 The alcohol ester of the condensed hydroxy fatty acid can be obtained by subjecting the condensed hydroxy fatty acid to an alcohol in an esterification reaction. The alcohol ester of the condensed hydroxy fatty acid is, for example, a mixture of the condensed hydroxy fatty acid and an alcohol, an alkaline catalyst such as caustic soda or an acid catalyst such as phosphoric acid is added to the obtained mixture, and the reaction water is removed under heating. Can be obtained by The progress of esterification during this reaction can be confirmed by measuring the acid value, saponification value, hydroxyl value and the like. As described above, the degree of condensation of the condensed hydroxy fatty acid used here is preferably 2 or more, and more preferably 4 or more.
上記アルコールとしては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコールなどの一価アルコール；エチレングリコール、プロピレングリコールなどの二価アルコール等が挙げられる。また、上記アルコールとして、多価アルコールを用いてもよい。多価アルコールとしては、例えば、ペンタエリスリトール、グリセリンなどのアルカンポリオール；該アルカンポリオールの重合体であるポリアルカンポリオール；ショ糖などの糖類；ソルビトール、マンニトールなどの糖アルコールに代表される糖誘導体等が挙げられる。これらのアルコールは、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the alcohol include monohydric alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol and isopropyl alcohol; and dihydric alcohols such as ethylene glycol and propylene glycol. Moreover, you may use a polyhydric alcohol as the said alcohol. Examples of the polyhydric alcohol include alkane polyols such as pentaerythritol and glycerin; polyalcan polyols which are polymers of the alcan polyols; sugars such as sucrose; sugar derivatives typified by sugar alcohols such as sorbitol and mannitol. Can be mentioned. These alcohols may be used alone or in combination of two or more.
上記化合物を原料として合成された縮合ヒドロキシ脂肪酸および/またはそのアルコールエステル（Ｃ）の具体例としては、例えば、リシノレイン酸を脱水縮合した縮合リシノレイン酸、１２ヒドロキシステアリン酸を脱水縮合した縮合１２ヒドロキシステアリン酸、縮合リシノレイン酸とグリセリン６重合体のヘキサグリセリンのエステルである縮合リシノレイン酸ヘキサグリセリンエステル、縮合リシノレイン酸とグリセリン４重合体のテトラグリセリンのエステルである縮合リシノレイン酸テトラグリセリンエステル、縮合１２ヒドロキシステアリン酸とプロピレングリコールのエステルである縮合１２ヒドロキシステアリン酸プロピレングリコールエステル、縮合リシノレイン酸とプロピレングリコールとのエステルである縮合リノレイン酸プロピレングリコールエステルなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Specific examples of the condensed hydroxy fatty acid synthesized from the above compound and / or its alcohol ester (C) include condensed ricinoleic acid obtained by dehydrating and condensing ricinoleic acid and condensed 12 hydroxysteary obtained by dehydrating and condensing 12 hydroxystearic acid. Acid, condensed ricinoleic acid and hexaglycerin ester of glycerin 6 polymer, condensed ricinoleic acid hexaglycerin ester, condensed ricinoleic acid and tetraglycerin ester of glycerin tetrapolymer, condensed ricinoleic acid tetraglycerin ester, condensed 12 hydroxysteare Examples thereof include condensed 12-hydroxystearic acid propylene glycol ester which is an ester of acid and propylene glycol, condensed linoleic acid propylene glycol ester which is an ester of condensed ricinoleic acid and propylene glycol, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
縮合ヒドロキシ脂肪酸およびそのアルコールエステル（Ｃ）の含有割合は、樹脂フィルム中の樹脂１００重量部に対して、好ましくは０．１重量部〜１０重量部であり、より好ましくは０．２重量部〜８重量部であり、さらに好ましくは０．３重量部〜５重量部であり、さらに好ましくは０．４重量部〜５重量部である。このような範囲であれば、流動性に優れた樹脂組成物を調製することができ、かつ、超高分子量ポリエチレン樹脂（Ａ）由来の特性が十分に発揮された樹脂フィルムを得ることができる。「縮合ヒドロキシ脂肪酸およびそのアルコールエステル（Ｃ）の含有割合」とは、縮合ヒドロキシ脂肪酸と縮合ヒドロキシ脂肪酸のアルコールエステルの合計含有割合を意味する。したがって、上記樹脂フィルムが化合物（Ｃ）として縮合ヒドロキシ脂肪酸のみを含む場合、「縮合ヒドロキシ脂肪酸およびそのアルコールエステル（Ｃ）の含有割合」とは、縮合ヒドロキシ脂肪酸の含有割合を意味する。また、上記樹脂フィルムが化合物（Ｃ）として縮合ヒドロキシ脂肪酸のアルコールエステルのみを含む場合、「縮合ヒドロキシ脂肪酸およびそのアルコールエステル（Ｃ）の含有割合」とは、縮合ヒドロキシ脂肪酸のアルコールエステルの含有割合を意味する。 The content ratio of the condensed hydroxy fatty acid and its alcohol ester (C) is preferably 0.1 part by weight to 10 parts by weight, and more preferably 0.2 parts by weight to the part by weight with respect to 100 parts by weight of the resin in the resin film. It is 8 parts by weight, more preferably 0.3 parts by weight to 5 parts by weight, still more preferably 0.4 parts by weight to 5 parts by weight. Within such a range, a resin composition having excellent fluidity can be prepared, and a resin film can be obtained in which the characteristics derived from the ultra-high molecular weight polyethylene resin (A) are sufficiently exhibited. The "content ratio of condensed hydroxy fatty acid and its alcohol ester (C)" means the total content ratio of the condensed hydroxy fatty acid and the alcohol ester of the condensed hydroxy fatty acid. Therefore, when the resin film contains only condensed hydroxy fatty acid as compound (C), the "content ratio of condensed hydroxy fatty acid and its alcohol ester (C)" means the content ratio of condensed hydroxy fatty acid. When the resin film contains only the alcohol ester of the condensed hydroxy fatty acid as the compound (C), the "content ratio of the condensed hydroxy fatty acid and its alcohol ester (C)" means the content ratio of the alcohol ester of the condensed hydroxy fatty acid. means.
Ｅ．その他の成分
本発明の樹脂フィルムは、必要に応じて、任意の適切な添加剤をさらに含み得る。添加剤としては、例えば、熱安定剤、耐候剤等の安定剤、顔料、染料等の着色剤、滑剤、架橋剤、架橋助剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、防曇剤、有機フィラー、無機フィラー等が挙げられる。
E. Other Ingredients The resin film of the present invention may further contain any suitable additive, if desired. Additives include, for example, heat stabilizers, stabilizers such as weathering agents, colorants such as pigments and dyes, lubricants, cross-linking agents, cross-linking aids, anti-blocking agents, antistatic agents, antifogging agents, organic fillers, etc. Examples include inorganic fillers.
Ｆ．樹脂フィルムの製造方法
本発明の樹脂フィルムは、溶融シート圧延成型を含む任意の適切な方法により製造され得る。該製造方法としては、例えば、超高分子量ポリエチレン樹脂（Ａ）と、熱可塑性樹脂（Ｂ）と、縮合ヒドロキシ脂肪酸および/またはそのアルコールエステル（Ｃ）と、必要に応じて添加される添加剤とを含む樹脂組成物を調製し、当該樹脂組成物を溶融シート圧延成型する方法が挙げられる。
F. Method for Producing Resin Film The resin film of the present invention can be produced by any suitable method including rolling and molding a molten sheet. Examples of the production method include an ultra-high molecular weight polyethylene resin (A), a thermoplastic resin (B), a condensed hydroxy fatty acid and / or an alcohol ester (C) thereof, and an additive added as needed. A method of preparing a resin composition containing the above-mentioned material and rolling and molding the resin composition with a molten sheet can be mentioned.
１つの実施形態においては、上記樹脂組成物は、超高分子量ポリエチレン樹脂（Ａ）と、熱可塑性樹脂（Ｂ）と、縮合ヒドロキシ脂肪酸および/またはそのアルコールエステル（Ｃ）と、必要に応じて添加される添加剤とを溶融混練して調製され得る。溶融混練の方法としては、例えば、単軸押出機、多軸押出機、タンデム式押出機、バンバリーミキサー等を用いた方法が挙げられる。縮合ヒドロキシ脂肪酸および/またはそのアルコールエステル（Ｃ）存在下で上記樹脂を溶融混練すれば、塊状物の発生を抑制することができ、樹脂分散状態の良好な樹脂組成物を得ることができる。 In one embodiment, the resin composition is added with an ultra-high molecular weight polyethylene resin (A), a thermoplastic resin (B), a condensed hydroxy fatty acid and / or an alcohol ester (C) thereof, if necessary. It can be prepared by melt-kneading with the additive to be added. Examples of the melt-kneading method include a method using a single-screw extruder, a multi-screw extruder, a tandem extruder, a Banbury mixer, and the like. When the above resin is melt-kneaded in the presence of condensed hydroxy fatty acid and / or its alcohol ester (C), the generation of lumps can be suppressed, and a resin composition having a good resin-dispersed state can be obtained.
上記溶融混練における加工温度は、樹脂組成物に含有される樹脂が溶融し得る温度であることが好ましい。該温度は、好ましくは１２０℃〜３５０℃であり、より好ましくは１４０℃〜３００℃であり、さらに好ましくは１６０℃〜２５０℃である。 The processing temperature in the melt-kneading is preferably a temperature at which the resin contained in the resin composition can be melted. The temperature is preferably 120 ° C. to 350 ° C., more preferably 140 ° C. to 300 ° C., and even more preferably 160 ° C. to 250 ° C.
溶融シート圧延成型とは、２本以上のロール間で樹脂組成物を圧延し、所定の厚みを有するフィルムを成形する成形方法をいう。代表的には、溶融混練されＴダイから放出された樹脂組成物が上記圧延に供される。本発明においては、溶融シート圧延成型を採用することにより、上記特性を有する樹脂フィルムを得ることができる。これらの溶融シート圧延成型としてはＴダイ押出成形で用いられるポリィッシングロール方式やカレンダー成型が好適に用いられる。Ｔダイ押出成形としては、例えば水平配列ロール方式や垂直配列方式が挙げられ、ロール本数は３本以上が好ましく、各ロール間で圧延可能な機構を有する設備が用いられ得る。カレンダー成型装置としては、例えば、２本直列カレンダー、３本直列カレンダー、４本直列カレンダー、Ｓ型カレンダー、逆Ｌ型カレンダー、Ｚ型カレンダー、斜Ｚ型カレンダー等が挙げられる。 The molten sheet rolling molding refers to a molding method in which a resin composition is rolled between two or more rolls to form a film having a predetermined thickness. Typically, the resin composition that has been melt-kneaded and released from the T-die is subjected to the rolling. In the present invention, a resin film having the above characteristics can be obtained by adopting molten sheet rolling molding. As these molten sheet rolling moldings, the polishing roll method and calendar molding used in T-die extrusion molding are preferably used. Examples of the T-die extrusion molding include a horizontal arrangement roll method and a vertical arrangement method. The number of rolls is preferably 3 or more, and equipment having a mechanism capable of rolling between each roll can be used. Examples of the calendar molding apparatus include a two-series calendar, a three-series calendar, a four-series calendar, an S-type calendar, an inverted L-type calendar, a Z-type calendar, and an oblique Z-type calendar.
上記Ｔダイのリップクリアランスは、好ましくは０．２ｍｍ〜５ｍｍであり、より好ましくは１ｍｍ〜３ｍｍである。Ｔダイ出口の温度は、好ましくは１５０℃〜３００℃であり、より好ましくは２００℃〜２８０℃である。Ｔダイの温度は、所望の樹脂組成物の温度に応じて、調整され得る。 The lip clearance of the T-die is preferably 0.2 mm to 5 mm, more preferably 1 mm to 3 mm. The temperature at the outlet of the T die is preferably 150 ° C. to 300 ° C., more preferably 200 ° C. to 280 ° C. The temperature of the T-die can be adjusted according to the temperature of the desired resin composition.
圧延回数は１回であってもよく、複数回であってもよい。圧延回数を複数回とすることにより、高強度化（ＭＤ引張強度増大、ＭＤ弾性率増大）を図ることができ、また、結晶配向度の大きい樹脂フィルムを得ることができる。圧延回数は、好ましくは２回〜６回であり、より好ましくは２回〜４回である。 The number of rolling times may be one or a plurality of times. By setting the number of rolling times to a plurality of times, high strength (increasing MD tensile strength, increasing MD elastic modulus) can be achieved, and a resin film having a large degree of crystal orientation can be obtained. The number of rolling times is preferably 2 to 6 times, and more preferably 2 to 4 times.
好ましくは、圧延ロールは加熱されている。圧延ロールの温度は、好ましくは９０℃〜２００℃であり、より好ましくは１００℃〜１８０℃であり、さらに好ましくは１２０℃〜１６０℃である。複数ある圧延ロールの温度はそれぞれ同じであってもよく、異なっていてもよい。 Preferably, the rolling roll is heated. The temperature of the rolling roll is preferably 90 ° C. to 200 ° C., more preferably 100 ° C. to 180 ° C., and even more preferably 120 ° C. to 160 ° C. The temperatures of the plurality of rolling rolls may be the same or different.
圧延ロールにかけられる線圧は、好ましくは１５ｋｇ／ｃｍ〜３００ｋｇ／ｃｍであり、より好ましくは３０ｋｇ／ｃｍ〜２００ｋｇ／ｃｍであり、さらに好ましくは５０ｋｇ／ｃｍ〜１５０ｋｇ／ｃｍである。 The linear pressure applied to the rolling roll is preferably 15 kg / cm to 300 kg / cm, more preferably 30 kg / cm to 200 kg / cm, and even more preferably 50 kg / cm to 150 kg / cm.
カレンダー成型における加工速度は、任意の適切な速度に設定され得る。 The machining speed in calender molding can be set to any suitable speed.
樹脂フィルムの製造方法は、延伸工程を含んでいてもよい。延伸工程は、例えば、溶融シート圧延成型加工後に行われ得る。延伸の方法としては、例えば、ロールによるＭＤ延伸が採用され得る。ＭＤ延伸倍率は、例えば、１．１倍〜５倍である。また、ＭＤ延伸に限らず、例えば、テンター延伸等のＴＤ延伸を経て樹脂フィルムを得てもよい。 The method for producing the resin film may include a stretching step. The stretching step can be performed, for example, after the molten sheet rolling and molding process. As a stretching method, for example, MD stretching by a roll can be adopted. The MD stretching ratio is, for example, 1.1 to 5 times. Further, the resin film may be obtained not only by MD stretching but also by TD stretching such as tenter stretching.
本発明の樹脂フィルムは、それ単独で使用されてもよく、その他の材料からなる成形体（例えば、紙、フィルム、容器、袋等）と複合化して使用されてもよい。本発明の樹脂フィルムは、例えば、食品、衛生品、医療品、衣料、包装、農業、漁業、林業、自動車、建材等の分野に好適に用いることができる。 The resin film of the present invention may be used alone, or may be used in combination with a molded product made of other materials (for example, paper, film, container, bag, etc.). The resin film of the present invention can be suitably used in the fields of food, sanitary products, medical products, clothing, packaging, agriculture, fisheries, forestry, automobiles, building materials and the like.
以下に、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではない。なお、部および％は特に断りのない限り重量基準に基づく。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. Unless otherwise specified, parts and% are based on weight standards.
［実施例１］
粘度平均分子量１００万の超高分子量ポリエチレン系樹脂Ａ１（旭化成社製、商品名「サンファインＵＨ６５０」）６０重量部と、熱可塑性樹脂Ｂ１（ポリエチレン樹脂；旭化成社製、商品名「サンテックＪ３００Ｐ」、ＭＦＲ（１９０℃／２．１６ｋｇｆ）：４０ｇ／１０ｍｉｎ）４０重量部と、化合物Ｃ１（縮合リシノレイン酸テトラグリセリン；ヒドロキシ脂肪酸の縮合度１０）０．５重量部とを混合して、樹脂組成物を得た。
さらに、上記樹脂組成物を単軸押出機（シリンダー温度：２３０℃）で溶融し、Ｔダイ（リップクリアランス：２ｍｍ、幅：７００ｍｍ、ダイス温度：２４０℃）から押し出し、溶融状態のシートをカレンダーロール（ロール温度：１５０℃、）に送り込み、Ｔダイ直下の第１、第２ロールで圧延（線圧：８０ｋｇ／ｃｍ、加工速度：３ｍ／ｍｉｎ）を行い、樹脂フィルムを得た。
[Example 1]
60 parts by weight of ultra-high molecular weight polyethylene resin A1 (manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd., trade name "Sunfine UH650") with a viscosity average molecular weight of 1 million, and thermoplastic resin B1 (polyethylene resin; manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd., trade name "Suntech J300P"), 40 parts by weight of MFR (190 ° C. / 2.16 kgf): 40 g / 10 min) and 0.5 parts by weight of compound C1 (condensed tetraglycerin ricinoleate; degree of condensation of hydroxy fatty acid 10) are mixed to prepare a resin composition. Obtained.
Further, the resin composition is melted by a single-screw extruder (cylinder temperature: 230 ° C.), extruded from a T die (lip clearance: 2 mm, width: 700 mm, die temperature: 240 ° C.), and the molten sheet is rolled on a calendar. It was fed to (roll temperature: 150 ° C.,) and rolled (linear pressure: 80 kg / cm, processing speed: 3 m / min) with the first and second rolls directly under the T-die to obtain a resin film.
［実施例２］
粘度平均分子量１２０万の超高分子量ポリエチレン系樹脂Ａ２（セラニーズ社製、商品名「ＧＵＲ４０１２」）６０重量部と、熱可塑性樹脂Ｂ１（ポリエチレン樹脂；旭化成社製、商品名「サンテックＪ３００Ｐ」、ＭＦＲ（１９０℃／２．１６ｋｇｆ）：４０ｇ／１０ｍｉｎ）４０重量部と、化合物Ｃ１（縮合リシノレイン酸テトラグリセリン；ヒドロキシ脂肪酸の縮合度１０）１重量部とを混合して、樹脂組成物を得た。
さらに、上記樹脂組成物を単軸押出機（シリンダー温度：２３０℃）で溶融し、Ｔダイ（リップクリアランス：２ｍｍ、幅：７００ｍｍ、ダイス温度：２４０℃）から押し出し、溶融状態のシートをカレンダーロール（ロール温度：１５０℃、）に送り込み、Ｔダイ直下の第１、第２ロールで圧延（線圧：８０ｋｇ／ｃｍ、加工速度：３ｍ／ｍｉｎ）を行い、樹脂フィルムを得た。
[Example 2]
60 parts by weight of ultra-high molecular weight polyethylene resin A2 (manufactured by Ceranies, trade name "GUR4012") with a viscosity average molecular weight of 1.2 million, and thermoplastic resin B1 (polyethylene resin; manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd., trade name "Suntech J300P", MFR ( 190 ° C./2.16 kgf): 40 g / 10 min) 40 parts by weight and 1 part by weight of compound C1 (condensed tetraglycerin ricinoleate; degree of condensation of hydroxy fatty acid 10) were mixed to obtain a resin composition.
Further, the resin composition is melted by a single-screw extruder (cylinder temperature: 230 ° C.), extruded from a T die (lip clearance: 2 mm, width: 700 mm, die temperature: 240 ° C.), and the molten sheet is rolled on a calendar. It was fed to (roll temperature: 150 ° C.,) and rolled (linear pressure: 80 kg / cm, processing speed: 3 m / min) with the first and second rolls directly under the T-die to obtain a resin film.
［実施例３］
粘度平均分子量２００万の超高分子量ポリエチレン系樹脂Ａ３（旭化成社製、商品名「サンファインＵＨ８５０」）６０重量部と、熱可塑性樹脂Ｂ１（ポリエチレン樹脂；旭化成社製、商品名「サンテックＪ３００Ｐ」、ＭＦＲ（１９０℃／２．１６ｋｇｆ）：４０ｇ／１０ｍｉｎ）４０重量部と、化合物Ｃ１（縮合リシノレイン酸テトラグリセリン；ヒドロキシ脂肪酸の縮合度１０）２重量部とを混合して、樹脂組成物を得た。
さらに、上記樹脂組成物を単軸押出機（シリンダー温度：２３０℃）で溶融し、Ｔダイ（リップクリアランス：２ｍｍ、幅：７００ｍｍ、ダイス温度：２４０℃）から押し出し、溶融状態のシートをカレンダーロール（ロール温度：１５０℃、）に送り込み、Ｔダイ直下の第１、第２ロールで圧延（線圧：８０ｋｇ／ｃｍ、加工速度：３ｍ／ｍｉｎ）を行い、樹脂フィルムを得た。
[Example 3]
60 parts by weight of ultra-high molecular weight polyethylene resin A3 (manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd., trade name "Sunfine UH850") with a viscosity average molecular weight of 2 million, and thermoplastic resin B1 (polyethylene resin; manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd., trade name "Suntech J300P"), 40 parts by weight of MFR (190 ° C. / 2.16 kgf): 40 g / 10 min) and 2 parts by weight of compound C1 (condensed tetraglycerin ricinoleate; degree of condensation of hydroxy fatty acid 10) were mixed to obtain a resin composition. ..
Further, the resin composition is melted by a single-screw extruder (cylinder temperature: 230 ° C.), extruded from a T die (lip clearance: 2 mm, width: 700 mm, die temperature: 240 ° C.), and the molten sheet is rolled on a calendar. It was fed to (roll temperature: 150 ° C.,) and rolled (linear pressure: 80 kg / cm, processing speed: 3 m / min) with the first and second rolls directly under the T-die to obtain a resin film.
［実施例４］
粘度平均分子量２００万の超高分子量ポリエチレン系樹脂Ａ３（旭化成社製、商品名「サンファインＵＨ８５０」）６０重量部と、熱可塑性樹脂Ｂ１（ポリエチレン樹脂；旭化成社製、商品名「サンテックＪ３００Ｐ」、ＭＦＲ（１９０℃／２．１６ｋｇｆ）：４０ｇ／１０ｍｉｎ）２０重量部と、熱可塑性樹脂Ｂ２（ポリエチエレン樹脂；住友化学社製、商品名「エクセレンＦＸ５５１」、ＭＦＲ（１９０℃／２．１６ｋｇｆ）：３０ｇ／１０ｍｉｎ）２０重量部と、化合物Ｃ１（縮合リシノレイン酸テトラグリセリン；ヒドロキシ脂肪酸の縮合度１０）２重量部とを混合して、樹脂組成物を得た。
さらに、上記樹脂組成物を単軸押出機（シリンダー温度：２３０℃）で溶融し、Ｔダイ（リップクリアランス：２ｍｍ、幅：７００ｍｍ、ダイス温度：２４０℃）から押し出し、溶融状態のシートをカレンダーロール（ロール温度：１５０℃、）に送り込み、Ｔダイ直下の第１、第２ロールで圧延（線圧：８０ｋｇ／ｃｍ、加工速度：３ｍ／ｍｉｎ）を行い、樹脂フィルムを得た。
[Example 4]
60 parts by weight of ultra-high molecular weight polyethylene resin A3 (manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd., trade name "Sunfine UH850") with an average viscosity of 2 million and thermoplastic resin B1 (polyethylene resin; manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd., trade name "Suntech J300P"), MFR (190 ° C / 2.16kgf): 40g / 10min) 20 parts by weight and thermoplastic resin B2 (polyethylene resin; manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name "Excellen FX551", MFR (190 ° C / 2.16kgf): 20 parts by weight (30 g / 10 min) and 2 parts by weight of compound C1 (condensed tetraglycerin ricinoleate; degree of condensation of hydroxy fatty acid 10) were mixed to obtain a resin composition.
Further, the resin composition is melted by a single-screw extruder (cylinder temperature: 230 ° C.), extruded from a T die (lip clearance: 2 mm, width: 700 mm, die temperature: 240 ° C.), and the molten sheet is rolled on a calendar. It was fed to (roll temperature: 150 ° C.,) and rolled (linear pressure: 80 kg / cm, processing speed: 3 m / min) with the first and second rolls directly under the T-die to obtain a resin film.
［実施例５］
化合物Ｃ１（縮合リシノレイン酸テトラグリセリン；ヒドロキシ脂肪酸の縮合度１０）０．５重量部に代えて、化合物Ｃ２（縮合リシノレイン酸プロピレングリコールエステル；ヒドロキシ脂肪酸の縮合度４）０．５重量部を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、樹脂フィルムを得た。
[Example 5]
Compound C2 (condensed ricinoleic propylene glycol ester; hydroxy fatty acid condensation degree 4) 0.5 parts by weight was used in place of compound C1 (condensed ricinoleic acid tetraglycerin; hydroxy fatty acid condensation degree 10) by 0.5 parts by weight. A resin film was obtained in the same manner as in Example 1 except for the above.
［実施例６］
実施例１と同様にして樹脂組成物を得た。
この樹脂組成物を単軸押出機（シリンダー温度：２３０℃）で溶融し、Ｔダイ（リップクリアランス：１ｍｍ、幅：４００ｍｍ、ダイス温度：２３０℃）から押し出し、溶融状態のシートをＴダイ押出成形で用いられるポリィッシングロール（ロール温度：１４０℃、）に送り込み、Ｔダイ直下の第１、第２ロールで圧延（線圧：６０ｋｇ／ｃｍ、加工速度：２ｍ／ｍｉｎ）を行い、樹脂フィルムを得た。
[Example 6]
A resin composition was obtained in the same manner as in Example 1.
This resin composition is melted by a single-screw extruder (cylinder temperature: 230 ° C.), extruded from a T-die (lip clearance: 1 mm, width: 400 mm, die temperature: 230 ° C.), and the molten sheet is extruded by T-die extrusion. The resin film is fed into the polishing roll (roll temperature: 140 ° C.,) used in the above, and rolled (linear pressure: 60 kg / cm, processing speed: 2 m / min) with the first and second rolls directly under the T-die. Got
［比較例１］
熱可塑性樹脂Ｂ３（ポリエチレン樹脂；東ソー社製、商品名「ニポロンハード ８３００Ａ」、ＭＦＲ（１９０℃／２．１６ｋｇｆ）：０．３５ｇ／１０ｍｉｎ）１００重量部を、単軸押出機（シリンダー温度：２２０℃）で溶融し、Ｔダイ（リップクリアランス：２ｍｍ、幅：７００ｍｍ、ダイス温度：２３０℃）から押し出し、溶融状態のシートをカレンダーロール（ロール温度：１４０℃、）に送り込み、Ｔダイ直下の第１、第２ロールで圧延（線圧：６０ｋｇ／ｃｍ、加工速度：３ｍ／ｍｉｎ）を行い、樹脂フィルムを得た。
[Comparative Example 1]
Thermoplastic resin B3 (polyethylene resin; manufactured by Tosoh Corporation, trade name "Nipolon Hard 8300A", MFR (190 ° C / 2.16kgf): 0.35g / 10min) 100 parts by weight, single-screw extruder (cylinder temperature: 220 ° C) ), Extruded from the T-die (lip clearance: 2 mm, width: 700 mm, die temperature: 230 ° C), feed the molten sheet to the calendar roll (roll temperature: 140 ° C,), and the first directly under the T-die. , Rolling with a second roll (linear pressure: 60 kg / cm, processing speed: 3 m / min) to obtain a resin film.
［比較例２］
熱可塑性樹脂Ｂ４（ポリエチレン樹脂；東ソー社製、商品名「ニポロン−Ｚ ＺＦ２３０」、ＭＦＲ（１９０℃／２．１６ｋｇｆ）：２．０ｇ／１０ｍｉｎ）１００重量部を、単軸押出機（シリンダー温度：２２０℃）で溶融し、リング状のダイ（リップクリアランス：２ｍｍ、径：１２０ｍｍ、ダイス温度：２３０℃）から押し出し、空気で袋状に延伸（ブロー比：２．０）を行うインフレーション成型で樹脂フィルムを得た。
[Comparative Example 2]
Thermoplastic resin B4 (polyethylene resin; manufactured by Tosoh Corporation, trade name "Niporon-Z ZF230", MFR (190 ° C / 2.16 kgf): 2.0 g / 10 min) 100 parts by weight, single-screw extruder (cylinder temperature: Resin by inflation molding that melts at 220 ° C), extrudes from a ring-shaped die (lip clearance: 2 mm, diameter: 120 mm, die temperature: 230 ° C), and stretches into a bag shape with air (blow ratio: 2.0). I got a film.
［比較例３］
実施例１と同様にして樹脂組成物を得た。
この樹脂組成物を、単軸押出機（シリンダー温度：２４０℃）で溶融し、リング状のダイ（リップクリアランス：１ｍｍ、径：１２０ｍｍ、ダイス温度：２５０℃）から押し出し、空気で袋状に延伸（ブロー比：１．８）を行うインフレーション成型で樹脂フィルムを得た。
[Comparative Example 3]
A resin composition was obtained in the same manner as in Example 1.
This resin composition is melted by a single-screw extruder (cylinder temperature: 240 ° C.), extruded from a ring-shaped die (lip clearance: 1 mm, diameter: 120 mm, die temperature: 250 ° C.), and stretched into a bag shape with air. A resin film was obtained by extrusion molding (blow ratio: 1.8).
［比較例４］
化合物Ｃ１（縮合リシノレイン酸テトラグリセリン；ヒドロキシ脂肪酸の縮合度１０）配合しないこと以外は、実施例３と同様にして、樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物について、実施例３と同様の方法により成型を試みたが、成型することができなかった。
[Comparative Example 4]
A resin composition was obtained in the same manner as in Example 3 except that compound C1 (condensed tetraglycerin ricinoleate; degree of condensation of hydroxy fatty acid 10) was not blended. The obtained resin composition was attempted to be molded by the same method as in Example 3, but could not be molded.
＜評価＞
実施例および比較例で得られた樹脂フィルムを下記の評価に供した。結果を表１に示す。
（１）結晶配向度
測定機ＳｍａｒｔＬａｂ（リガク社製）を使用し二次元広角Ｘ線回析測定を行い、えられた広角Ｘ線回折像より、２θに存在する（１１０）面由来の方位角分布曲線を求め、０°、１８０°に存在するピークの半値幅を測定し、下記式より結晶配向度を算出した。
結晶配向度＝（３６０−半値幅×２）／３６０
（２）引張強度
測定機ＥＺ−ＳＸ（島津製作所社製）を使用しＪＩＳ Ｋ ７１６１に準拠し測定した（測定温度：２３℃）。
（３）弾性率
測定機ＥＺ−ＳＸ（島津製作所社製）を使用しＪＩＳ Ｋ ７１６１に準拠し測定した（測定温度：２３℃）。
（４）透湿度
測定機Ｌ８０−５０００（Ｌｙｓｓｙ社製）を使用しＪＩＳ Ｋ ７１２９の透湿度試験（感湿センサー法）に準拠して、温度４０℃、湿度９０％ＲＨの条件で、直径８０ｍｍの試料を２４時間に通過する水蒸気量（ｇ）を測定した。
（５）ＤＳＣ測定
測定機ＤＳＣ６２２０（セイコーインスツル社製）を使用し、昇温速度１０℃／ｍｉｎ、昇温開始温度３０℃の条件により、吸熱ピークを測定した。
<Evaluation>
The resin films obtained in Examples and Comparative Examples were subjected to the following evaluation. The results are shown in Table 1.
(1) Two-dimensional wide-angle X-ray diffraction measurement was performed using a crystal orientation measuring machine SmartLab (manufactured by Rigaku Co., Ltd.), and from the obtained wide-angle X-ray diffraction image, the orientation angle derived from the (110) plane existing at 2θ. The distribution curve was obtained, the half-value widths of the peaks existing at 0 ° and 180 ° were measured, and the crystal orientation was calculated from the following formula.
Crystal orientation = (360-half width x 2) / 360
(2) Measurement was performed in accordance with JIS K 7161 using a tensile strength measuring machine EZ-SX (manufactured by Shimadzu Corporation) (measurement temperature: 23 ° C.).
(3) The elastic modulus was measured using an elastic modulus measuring machine EZ-SX (manufactured by Shimadzu Corporation) in accordance with JIS K 7161 (measurement temperature: 23 ° C.).
(4) Using a moisture permeability measuring machine L80-5000 (manufactured by Lyssy), the diameter is 80 mm under the conditions of temperature 40 ° C. and humidity 90% RH in accordance with JIS K 7129 moisture permeability test (humidity sensor method). The amount of water vapor (g) passing through the sample in 24 hours was measured.
(5) DSC measurement Using a measuring machine DSC6220 (manufactured by Seiko Instruments Inc.), the endothermic peak was measured under the conditions of a temperature rise rate of 10 ° C./min and a temperature rise start temperature of 30 ° C.
表１から明らかなように、本発明によれば、超高分子量ポリエチレン樹脂（Ａ）と、熱可塑性樹脂（Ｂ）と、縮合ヒドロキシ脂肪酸および／またはそのアルコールエステル（Ｃ）を併用することにより、超高分子量ポリエチレン樹脂（Ａ）を含みながらも溶融シート圧延成加工が可能となり、当該加工の結果、剛性および強度に優れ、低透湿な樹脂フィルムを得ることができる。 As is clear from Table 1, according to the present invention, by using the ultra-high molecular weight polyethylene resin (A), the thermoplastic resin (B), the condensed hydroxy fatty acid and / or its alcohol ester (C) in combination, A molten sheet rolling process can be performed while containing the ultra-high molecular weight polyethylene resin (A), and as a result of the process, a resin film having excellent rigidity and strength and low moisture permeability can be obtained.
なお、表１において、結晶配向度について比較例における「測定不可」とは、Ｘ線回析で有効な高さのピークが確認できず、結晶配向度が小さいことを意味する。 In Table 1, "unmeasurable" in the comparative example regarding the degree of crystal orientation means that a peak with an effective height cannot be confirmed by X-ray diffraction and the degree of crystal orientation is small.
Claims (7)
（ｉ）厚みが１０μｍ〜５００μｍであり、
（ｉｉ）結晶配向度が０．９４以上であり、
（ｉｉｉ）２３℃における引張強度が１００ＭＰａ以上であり、
（ｉｖ）２３℃における引張弾性率が３０００ＭＰａ以上であり、
（ｖ）３０μｍ換算透湿度が１０ｇ／ｍ２・ｄ以下であり、かつ、
（ｖｉ）ＤＳＣ測定において、１４０℃未満の吸熱ピークと、１４０℃以上の吸熱ピークとを有する、
樹脂フィルム。 It contains an ultra-high molecular weight polyethylene resin (A), a thermoplastic resin (B), a condensed hydroxy fatty acid and / or an alcohol ester thereof (C).
(I) The thickness is 10 μm to 500 μm.
(Ii) The degree of crystal orientation is 0.94 or more, and the degree of crystal orientation is 0.94 or more.
(Iii) The tensile strength at 23 ° C. is 100 MPa or more.
(Iv) The tensile elastic modulus at 23 ° C. is 3000 MPa or more, and
(V) The 30 μm equivalent moisture permeability is 10 g / m 2 · d or less, and
(Vi) In DSC measurement, it has an endothermic peak of less than 140 ° C. and an endothermic peak of 140 ° C. or higher.
Resin film.
該樹脂組成物を溶融シート圧延成型することを含む、
請求項１から６のいずれかに記載の樹脂フィルムの製造方法。
The resin composition is prepared by melt-kneading the ultra-high molecular weight polyethylene resin (A), the thermoplastic resin (B), and the condensed hydroxy fatty acid and / or its alcohol ester (C), and the resin composition is prepared. Including hot melt sheet rolling molding,
The method for producing a resin film according to any one of claims 1 to 6.
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