JP2007284606A - Polypropylene resin composition and film consisting of it - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ポリプロピレン系樹脂組成物およびそれからなるフィルムに関するものである。さらに詳しくは、滑り性、透明性および耐衝撃性に優れ、さらに耐熱安定性に優れたポリプロピレン系樹脂組成物およびそれからなるフィルムに関するものである。 The present invention relates to a polypropylene resin composition and a film comprising the same. More specifically, the present invention relates to a polypropylene resin composition excellent in slipperiness, transparency and impact resistance, and further excellent in heat stability, and a film comprising the same.
ポリプロピレン系フィルムは光学的性質や機械的性質が優れていることから包装分野で広く使用されている。
例えば、特開平１１−２５５９８０号公報には、包装用フィルムの加工安定性を改良する手段として、ポリプロピレン系樹脂と特定の構造を有するベンゾフラノン化合物を含有するポリプロピレン系樹脂組成物からなる包装用フィルムが記載されている。
Polypropylene films are widely used in the packaging field because of their excellent optical and mechanical properties.
For example, JP-A-11-255980 discloses a packaging film comprising a polypropylene resin composition containing a polypropylene resin and a benzofuranone compound having a specific structure as means for improving the processing stability of the packaging film. Are listed.
また、特開２００３−１２８７３号公報には、ポリプロピレン系フィルムの透明性および滑り性を改良する手段として、ポリプロピレン９３〜９９．８９重量％と、密度が０．９４０ｇ／ｃｍ3以上であるポリエチレン０．０１〜２重量％と、密度が０．９１０〜０．９３５ｇ／ｃｍ3である高圧法低密度ポリエチレン０．１〜５重量％を含むフィルム用ポリプロピレン系樹脂組成物が記載されている。 Japanese Patent Laid-Open No. 2003-12873 discloses polyethylene 0 to 93 to 99.89% by weight of polypropylene and a density of 0.940 g / cm 3 or more as means for improving the transparency and slipperiness of a polypropylene film. A polypropylene-based resin composition for a film containing 0.01 to 2% by weight and 0.1 to 5% by weight of a high-pressure low-density polyethylene having a density of 0.910 to 0.935 g / cm 3 is described.
ポリプロピレン系フィルムの耐衝撃性を改良するために、ポリエチレン、プロピレンとエチレンの共重合体、エチレン−ブテン−１共重合体を添加する場合がある。しかしながらこれらの添加成分は低結晶性であることから、耐衝撃性が改良されたフィルムの滑り性は必ずしも充分でないことがあり、また、添加により透明性が悪化する場合もあった。さらに、ポリプロピレン系フィルムをキャスト法によって製造する場合、加工時に、ポリプロピレン系樹脂が溶融されるため、高温での熱安定性が求められるという事情から、ポリプロピレン系樹脂組成物およびそれからなるフィルムの滑り性、透明性および耐衝撃性に加えて、耐熱安定性を改良することが求められていた。
かかる状況の下、本発明の目的は、滑り性、透明性および耐衝撃性に優れ、さらに耐熱安定性に優れたポリプロピレン系樹脂組成物およびそれからなるフィルムを提供することにある。
In order to improve the impact resistance of the polypropylene film, polyethylene, a copolymer of propylene and ethylene, or an ethylene-butene-1 copolymer may be added. However, since these additive components have low crystallinity, the slipperiness of a film with improved impact resistance may not always be sufficient, and transparency may deteriorate due to the addition. Furthermore, when a polypropylene film is produced by a casting method, the polypropylene resin is melted during processing, so that the thermal stability at a high temperature is required. In addition to transparency and impact resistance, it has been desired to improve heat stability.
Under such circumstances, an object of the present invention is to provide a polypropylene resin composition excellent in slipperiness, transparency and impact resistance, and further excellent in heat resistance stability and a film comprising the same.
本発明者等は、かかる実状に鑑み、鋭意検討の結果、本発明が、上記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明は、
下記のポリプロピレン系樹脂（Ａ）７５〜９５重量％と、エチレン−ブテン−１共重合体（Ｂ）５〜２５重量％を含有するポリプロピレン系樹脂組成物（ただし、ポリプロピレン系樹脂組成物の全量を１００重量％とする）。
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）は、
プロピレンに由来する構造を主成分とする重合体であって、融点が１３８℃〜１５０℃であるプロピレン系重合体（Ａ−１）を含有し、当該プロピレン系重合体（Ａ−１）１００重量部に対して、
下記式（１）で示されるベンゾフラン化合物（Ａ−２）０．０１〜０．０５重量部と、
リン系酸化防止剤（Ａ−３）０．０５〜０．３０重量部と、
フェノール系酸化防止剤（Ａ−４）０〜０．０３重量部とを含有するポリプロピレン系樹脂である。
That is, the present invention
A polypropylene resin composition containing 75 to 95% by weight of the following polypropylene resin (A) and 5 to 25% by weight of an ethylene-butene-1 copolymer (B) (however, the total amount of the polypropylene resin composition is 100% by weight).
Polypropylene resin (A)
A polymer having a structure derived from propylene as a main component and containing a propylene polymer (A-1) having a melting point of 138 ° C. to 150 ° C., 100 weight of the propylene polymer (A-1) Against
0.01 to 0.05 parts by weight of a benzofuran compound (A-2) represented by the following formula (1);
Phosphorus antioxidant (A-3) 0.05 to 0.30 parts by weight;
It is a polypropylene resin containing 0 to 0.03 parts by weight of a phenolic antioxidant (A-4).
本発明によれば、滑り性、透明性および耐衝撃性に優れ、さらに耐熱安定性に優れたポリプロピレン系樹脂組成物およびそれからなるフィルムを得ることができる。 According to the present invention, it is possible to obtain a polypropylene resin composition excellent in slipperiness, transparency and impact resistance, and further excellent in heat resistance stability and a film comprising the same.
本発明で用いられるポリプロピレン系樹脂（Ａ）は、プロピレンに由来する構造を主成分とする重合体であって、融点が１３８℃〜１５０℃であるプロピレン系重合体（Ａ−１）を含有し、当該プロピレン系重合体（Ａ−１）１００重量部に対して、
前記式（１）で示されるベンゾフラン化合物（Ａ−２）０．０１〜０．０５重量部と、
リン系酸化防止剤（Ａ−３）０．０５〜０．３０重量部と、
フェノール系酸化防止剤（Ａ−４）０〜０．０３重量部とを含有するポリプロピレン系樹脂である。
The polypropylene resin (A) used in the present invention is a polymer whose main component is a structure derived from propylene and contains a propylene polymer (A-1) having a melting point of 138 ° C to 150 ° C. , With respect to 100 parts by weight of the propylene polymer (A-1),
0.01 to 0.05 parts by weight of a benzofuran compound (A-2) represented by the formula (1);
Phosphorus antioxidant (A-3) 0.05 to 0.30 parts by weight;
It is a polypropylene resin containing 0 to 0.03 parts by weight of a phenolic antioxidant (A-4).
プロピレン系重合体（Ａ−１）は、プロピレンに由来する構造を主成分とする重合体であり、透明性の観点から、好ましくは、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体およびプロピレン−エチレン−α−オレフィンランダム共重合体から選ばれる少なくとも１種のランダム共重合体である。 The propylene polymer (A-1) is a polymer having a structure derived from propylene as a main component, and from the viewpoint of transparency, preferably a propylene-ethylene random copolymer, a propylene-α-olefin random copolymer. It is at least one random copolymer selected from a polymer and a propylene-ethylene-α-olefin random copolymer.
ランダム共重合体とは、プロピレンに由来する構造の連鎖に、エチレンに由来する構造またはブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１などの炭素数４以上のα−オレフィンに由来する構造が、ランダムに結合したものである。エチレンに由来する構造、または、炭素数４以上のα−オレフィンに由来する構造は、プロピレンに由来する構造の連鎖に、単独で結合していてもよく、少なくとも２種が結合していてもよい。 A random copolymer is a structure derived from propylene, a structure derived from ethylene, or a structure derived from an α-olefin having 4 or more carbon atoms such as butene-1, pentene-1, or hexene-1. It is combined with. The structure derived from ethylene or the structure derived from an α-olefin having 4 or more carbon atoms may be bonded alone to the chain of the structure derived from propylene, or at least two of them may be bonded. .
ランダム共重合体に含有されるエチレンに由来する構造の含有量（以下、エチレン含量と称する）は、通常０．５〜１０重量％であり、炭素数４以上のα−オレフィンに由来する構造の含有量（以下、α−オレフィン含量と称する）は、通常は１〜２０重量％である（ただし、ランダム共重合体の全量を１００重量％とする）。 The content of the structure derived from ethylene contained in the random copolymer (hereinafter referred to as ethylene content) is usually 0.5 to 10% by weight and has a structure derived from an α-olefin having 4 or more carbon atoms. The content (hereinafter referred to as α-olefin content) is usually 1 to 20% by weight (however, the total amount of the random copolymer is 100% by weight).
ランダム共重合体として、好ましくは、耐衝撃性の観点から、プロピレンに由来する構造とエチレンに由来する構造からなるランダム共重合体である。このランダム共重合体に含有されるエチレンの含有量は、通常０．５〜１０重量％であり、透明性や耐熱性の点から、好ましくは２〜６重量％である。 The random copolymer is preferably a random copolymer having a structure derived from propylene and a structure derived from ethylene from the viewpoint of impact resistance. The content of ethylene contained in the random copolymer is usually 0.5 to 10% by weight, and preferably 2 to 6% by weight from the viewpoint of transparency and heat resistance.
プロピレン系重合体（Ａ−１）の融点は、１３８℃〜１５０℃である。プロピレン系重合体（Ａ−１）の融点が１５０℃を超えると、ポリプロピレン系樹脂組成物の透明性や耐衝撃性が劣ることがあり、融点が１３８℃未満であると、耐熱性が劣ることがある。 The melting point of the propylene polymer (A-1) is 138 ° C to 150 ° C. When the melting point of the propylene polymer (A-1) exceeds 150 ° C., the transparency and impact resistance of the polypropylene resin composition may be inferior, and when the melting point is less than 138 ° C., the heat resistance is inferior. There is.
また、プロピレン系重合体（Ａ−１）として、プロピレンに由来する構造を主体とする重合体を単独で用いてもよく、少なくとも２種を併用してもよい。少なくとも２種を併用する場合も、少なくとも２種の混合物の融点は、１３８℃〜１５０℃である。そして、少なくとも２種の混合物として、好ましくは、フィルムを製膜した場合に、混合不良による「ムラ」や「フィッシュアイ」の発生を防止するという観点から、均一な混合物である。 In addition, as the propylene polymer (A-1), a polymer mainly composed of a structure derived from propylene may be used alone, or at least two kinds may be used in combination. Also when using at least 2 types together, melting | fusing point of at least 2 types of mixtures is 138 degreeC-150 degreeC. And as a mixture of at least 2 types, when a film is formed into a film, it is a uniform mixture from a viewpoint of preventing generation | occurrence | production of the "unevenness" and "fish eye" by mixing failure.
プロピレン系重合体（Ａ−１）の製造方法としては、一般に公知の重合触媒と公知の重合方法を用いる製造方法が挙げられる。
公知の重合触媒としては、例えば、マグネシウム化合物にＴｉ化合物を複合化させた固体触媒成分等からなるＴｉ−Ｍｇ系触媒、このマグネシウム化合物にＴｉ化合物を複合化させた固体触媒成分に有機アルミニウム化合物および必要に応じて電子供与性化合物等の第３成分を組み合わせた触媒等が挙げられる。
As a manufacturing method of a propylene polymer (A-1), the manufacturing method using a generally well-known polymerization catalyst and a well-known polymerization method is mentioned.
As a known polymerization catalyst, for example, a Ti-Mg-based catalyst composed of a solid catalyst component obtained by complexing a Ti compound with a magnesium compound, an organoaluminum compound and a solid catalyst component obtained by complexing a Ti compound with this magnesium compound, and Examples include a catalyst in which a third component such as an electron donating compound is combined as necessary.
好ましくは、例えば、特開昭６１−２１８６０６号公報、特開昭６１−２８７９０４号公報、特開平７−２１６０１７号公報、特開２００４−６７８５０号公報等に記載されたマグネシウム、チタンおよびハロゲンを必須成分とする固体触媒成分、有機アルミニウム化合物および電子供与性化合物からなる触媒である。 Preferably, for example, magnesium, titanium and halogen described in JP-A-61-218606, JP-A-61-287904, JP-A-7-216017, JP-A-2004-67850 and the like are essential. The catalyst comprises a solid catalyst component, an organoaluminum compound, and an electron donating compound.
公知の重合方法としては、不活性溶媒の存在下で行われる溶媒重合法、実質上液状の媒体の不存在下で液状のモノマーの存在下で行われる塊状重合法、気体のモノマーの存在下で行われる気相重合法、それらの組み合わせからなる重合法等が挙げられ、好ましくは気相重合法、または塊状重合法、もしくは気相重合法と塊状重合法の組み合わせからなる重合法である。 Known polymerization methods include solvent polymerization performed in the presence of an inert solvent, bulk polymerization performed in the presence of a liquid monomer in the absence of a substantially liquid medium, and in the presence of a gaseous monomer. Examples of the polymerization method include a vapor phase polymerization method, a polymerization method including a combination thereof, and the like, and a polymerization method including a gas phase polymerization method, a bulk polymerization method, or a combination of a gas phase polymerization method and a bulk polymerization method is preferable.
本発明で用いられるベンゾフラン化合物は、前記式（１）で示されるベンゾフラン化合物（Ａ−２）である。
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）に含有されるベンゾフラン化合物（Ａ−２）の含有量は、プロピレン系重合体（Ａ−１）１００重量部に対して、０．０１〜０．０５重量部であり、好ましくは０．０１５〜０．０５重量部である。
ベンゾフラン化合物（Ａ−２）の含有量が、上記の範囲よりも少ない場合は、ポリプロピレン系樹脂組成物の耐熱安定性が悪化することがあり、上記の範囲よりも多い場合は、不経済であり、また、ポリプロピレン系フィルムの滑り性が悪化することがある。
The benzofuran compound used in the present invention is the benzofuran compound (A-2) represented by the formula (1).
The content of the benzofuran compound (A-2) contained in the polypropylene resin (A) is 0.01 to 0.05 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the propylene polymer (A-1). Preferably it is 0.015-0.05 weight part.
When the content of the benzofuran compound (A-2) is less than the above range, the heat-resistant stability of the polypropylene resin composition may be deteriorated, and when it is more than the above range, it is uneconomical. In addition, the slipperiness of the polypropylene film may be deteriorated.
本発明で用いられるリン系酸化防止剤（Ａ−３）は、例えば、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンフォスフォナイト、トリス（ノニルフェニル）フォスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジフォスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ―ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト、２−［［２，４，８，１０−テトラキス（１，１−ジメチルエチル）ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサフォスフェピン６−イル］オキシ］−Ｎ，Ｎ−ビス［２−［［２，４，８，１０−テトラキス（１，１−ジメチルエチル）ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサフォスフェピン−６−イル］オキシ］−エチル］エタナミン等が挙げられる。好ましくは、耐加水分解性の観点から、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイトである。これらのリン系酸化防止剤は、単独で用いてもよく、少なくとも２種を併用してもよい。 Examples of the phosphorus antioxidant (A-3) used in the present invention include tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite and tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) -4. , 4′-biphenylene phosphonite, tris (nonylphenyl) phosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-di-t-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6- Di-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, 2-[[2,4,8,10-tetrakis (1,1-dimethylethyl) dibenzo [d, f] [1,3,2 ] Dioxaphosphepin 6-yl] oxy] -N, N-bis [2-[[2,4,8,10-tetrakis (1,1-dimethylethyl) di] Down zone [d, f] [1,3,2] dioxaphosphepin-6-yl] oxy] - ethyl] ethanamine and the like. Tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite is preferable from the viewpoint of hydrolysis resistance. These phosphorus antioxidants may be used alone or in combination of at least two kinds.
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）に含有されるリン系酸化防止剤（Ａ−３）の含有量は、プロピレン系重合体（Ａ−１）１００重量部に対して、０．０５〜０．３重量部であり、好ましくは、０．１０〜０．２重量部である。リン系酸化防止剤（Ａ−３）の含有量が、上記の範囲よりも少ない場合は、ポリプロピレン系樹脂組成物の耐熱安定性が悪化することがあり、上記の範囲よりも多い場合は、ポリプロピレン系フィルムの滑り性が悪化することがある。 The content of the phosphorus antioxidant (A-3) contained in the polypropylene resin (A) is 0.05 to 0.3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the propylene polymer (A-1). Preferably, it is 0.10 to 0.2 parts by weight. When the content of the phosphorus antioxidant (A-3) is less than the above range, the heat resistance stability of the polypropylene resin composition may be deteriorated. The slipperiness of the film may be deteriorated.
本発明で用いられるフェノール系酸化防止剤（Ａ−４）は、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレイト、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレイト、テトラキス［メチレン−３（３’，５’ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ペンタエリスリチル−テトラキス[３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート] 、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−t−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（ル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、２，２’−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス−（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、３，９−ビス［２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ[５・５]ウンデカン等が挙げられる。これらのフェノール系酸化防止剤は、単独で用いてもよく、少なくとも２種を併用してもよい。 Examples of the phenolic antioxidant (A-4) used in the present invention include 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, 1,3,5-tris (3,5-di-t-). Butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, 1,3,5-tris (4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) isocyanurate, tetrakis [methylene-3 (3 ′, 5 'Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane, octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5 -Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], triethylene glycol-bis [3- (3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) pro Pionate], 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (l-4-hydroxybenzyl) benzene, 2,2′-methylene-bis- (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2 , 2′-methylene-bis- (4,6-di-tert-butylphenol), 3,9-bis [2- {3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy} -1,1-dimethylethyl] -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5 · 5] undecane and the like. These phenolic antioxidants may be used alone or in combination of at least two kinds.
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）に含有されるフェノール系酸化防止剤（Ａ−４）の含有量は、プロピレン系重合体（Ａ−１）１００重量部に対して、ポリプロピレン系フィルムの滑り性の観点から、０〜０．０３重量部であり、好ましくは、０〜０．０２重量部であり、より好ましくは０〜０．０１重量部である。 The content of the phenolic antioxidant (A-4) contained in the polypropylene resin (A) is 100 parts by weight of the propylene polymer (A-1) from the viewpoint of the slipperiness of the polypropylene film. 0 to 0.03 parts by weight, preferably 0 to 0.02 parts by weight, more preferably 0 to 0.01 parts by weight.
本発明で用いられるポリプロピレン系樹脂（Ａ）のメルトフローレートは、加工性または透明性の観点から、好ましくは２〜２０ｇ／１０分であり、より好ましくは５〜１５ｇ／１０分である。 The melt flow rate of the polypropylene resin (A) used in the present invention is preferably 2 to 20 g / 10 minutes, more preferably 5 to 15 g / 10 minutes, from the viewpoint of processability or transparency.
本発明で用いられるポリプロピレン系樹脂（Ａ）の製造方法としては、例えば、プロピレン系重合体（Ａ−１）と、ベンゾフラン化合物（Ａ−２）と、リン系酸化防止剤（Ａ−３）と、フェノール系酸化防止剤（Ａ−４）と、必要に応じて添加されるその他の添加剤とを、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、ナウターブレンダー、タンブルミキサー等のミキサーで均一に混合した後、単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー等を使用して、溶融混練する方法が挙げられる。 As a manufacturing method of the polypropylene resin (A) used in the present invention, for example, a propylene polymer (A-1), a benzofuran compound (A-2), a phosphorus antioxidant (A-3), The phenolic antioxidant (A-4) and other additives added as necessary are mixed uniformly with a mixer such as a Henschel mixer, a super mixer, a nauter blender or a tumble mixer, Examples of the method include melt kneading using a screw extruder, a twin screw extruder, a Banbury mixer, and the like.
本発明で用いられるエチレン−ブテン−１共重合体（Ｂ）は、エチレンとブテン−１を共重合して得られた共重合体である。エチレン−ブテン−１共重合体（Ｂ）の密度は、耐衝撃性および滑り性の点から、好ましくは、８５０〜９００Ｋｇ／ｍ3である。また、エチレン−ブテン−１共重合体（Ｂ）のメルトフローレートは、透明性の観点から、好ましくは０．５〜１０ｇ／１０分であり、より好ましくは０．６〜３ｇ／１０分である。 The ethylene-butene-1 copolymer (B) used in the present invention is a copolymer obtained by copolymerizing ethylene and butene-1. The density of the ethylene-butene-1 copolymer (B) is preferably 850 to 900 Kg / m 3 from the viewpoint of impact resistance and slipperiness. The melt flow rate of the ethylene-butene-1 copolymer (B) is preferably 0.5 to 10 g / 10 minutes, more preferably 0.6 to 3 g / 10 minutes from the viewpoint of transparency. is there.
エチレン−ブテン−１共重合体（Ｂ）の製造方法としては、例えば、不均一系触媒や、均一系触媒（例えば、メタロセン触媒等）を用いて、溶液重合、高圧重合や気相重合等によって製造する方法が挙げられる。 As a method for producing the ethylene-butene-1 copolymer (B), for example, by using a heterogeneous catalyst or a homogeneous catalyst (for example, a metallocene catalyst), solution polymerization, high pressure polymerization, gas phase polymerization, etc. The method of manufacturing is mentioned.
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物に含有されるポリプロピレン系樹脂（Ａ）の含有量は７５〜９５重量％であり、エチレン−ブテン−１共重合体（Ｂ）の含有量は５〜２５重量％である（ただし、ポリプロピレン系樹脂組成物の全重量を１００重量％とする）。
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）の含有量としては、透明性や耐衝撃性の観点から、好ましくは８０〜９５重量％であり、エチレン−ブテン−１共重合体（Ｂ）の含有量としては、透明性や耐衝撃性の観点から、好ましくは５〜２０重量％である。
The content of the polypropylene resin (A) contained in the polypropylene resin composition of the present invention is 75 to 95% by weight, and the content of the ethylene-butene-1 copolymer (B) is 5 to 25% by weight. (However, the total weight of the polypropylene resin composition is 100% by weight).
The content of the polypropylene resin (A) is preferably 80 to 95% by weight from the viewpoint of transparency and impact resistance, and the content of the ethylene-butene-1 copolymer (B) is transparent. From the viewpoint of properties and impact resistance, it is preferably 5 to 20% by weight.
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）の含有量が７５重量％未満の場合（すなわち、エチレン−ブテン−１共重合体（Ｂ）の含有量が２５重量％を超える場合）には、透明性が悪化することがある。また、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）の含有量が９５重量％を超える場合（すなわち、エチレン−ブテン−１共重合体（Ｂ）の含有量が５重量％未満の場合）には、耐衝撃性が劣ることがある。 When the content of the polypropylene resin (A) is less than 75% by weight (that is, when the content of the ethylene-butene-1 copolymer (B) exceeds 25% by weight), the transparency is deteriorated. There is. Further, when the content of the polypropylene resin (A) exceeds 95% by weight (that is, when the content of the ethylene-butene-1 copolymer (B) is less than 5% by weight), the impact resistance is high. May be inferior.
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法としては、例えば、
（１）ポリプロピレン系樹脂（Ａ）を溶融混練する時に、エチレン−ブテン−１共重合体（Ｂ）を原料の一部として混合し、溶融混練する方法、
（２）ポリプロピレン系樹脂（Ａ）とエチレン−ブテン−１共重合体（Ｂ）を混合して溶融混練する方法、
（３）フィルムを製造する時に、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）とエチレン−ブテン−１共重合体（Ｂ）を混合し、そのまま製膜する方法、
等が挙げられる。
As a manufacturing method of the polypropylene resin composition of the present invention, for example,
(1) A method of mixing and melt-kneading the ethylene-butene-1 copolymer (B) as a part of the raw material when melt-kneading the polypropylene resin (A),
(2) A method of mixing and melt-kneading a polypropylene resin (A) and an ethylene-butene-1 copolymer (B),
(3) When producing a film, a method in which a polypropylene resin (A) and an ethylene-butene-1 copolymer (B) are mixed and formed as they are,
Etc.
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物、または、本発明で用いられるポリプロピレン系樹脂（Ａ）には、必要に応じて、その他の添加剤やその他の樹脂を添加しても良い。
その他の添加剤としては、例えば、本発明で用いられるベンゾフラン化合物（Ａ−２）、リン系酸化防止剤（Ａ−３）、フェノール系酸化防止剤（Ａ−４）以外の酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、造核剤、アンチブロッキング剤等が挙げられる。
また、その他の樹脂としては、例えば、本発明で用いられるエチレン−ブテン−１共重合体（Ｂ）以外のエチレン−α−オレフィン共重合体や、エチレン単独重合体が挙げられる。
If necessary, other additives and other resins may be added to the polypropylene resin composition of the present invention or the polypropylene resin (A) used in the present invention.
Other additives include, for example, antioxidants other than the benzofuran compound (A-2), phosphorus antioxidant (A-3) and phenolic antioxidant (A-4) used in the present invention, ultraviolet rays. Absorbers, antistatic agents, lubricants, nucleating agents, antiblocking agents and the like can be mentioned.
Examples of other resins include ethylene-α-olefin copolymers other than the ethylene-butene-1 copolymer (B) used in the present invention, and ethylene homopolymers.
本発明のポリプロピレン系フィルムは、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物からなるポリプロピレン系フィルムであり、単層フィルムでもあってもよく、本発明のポリプロピレン系フィルムからなる層を少なくとも１つ有する多層フィルムであってもよい。
本発明のポリプロピレン系フィルムの厚みは、通常１０〜５００μｍであり、好ましくは１０〜１５０μｍである。
The polypropylene film of the present invention is a polypropylene film made of the polypropylene resin composition of the present invention, may be a single layer film, and is a multilayer film having at least one layer made of the polypropylene film of the present invention. There may be.
The thickness of the polypropylene film of the present invention is usually 10 to 500 μm, preferably 10 to 150 μm.
本発明のポリプロピレン系フィルムの製造方法は、単層フィルムを製造する方法としては、例えば、通常用いられるインフレーション法、Ｔダイを用いるキャスト法等が挙げられ、多層フィルムを製造する方法としては、例えば、通常用いられるインフレーション法、Ｔダイを用いるキャスト法等によって、本発明のポリプロピレン系フィルムからなる層と他の層を共押し出しする加工法や押出ラミネート法等が挙げられる。好ましくは、Ｔダイを用いるキャスト法である。 The method for producing a polypropylene film of the present invention includes, for example, a commonly used inflation method, a casting method using a T-die, etc. as a method for producing a monolayer film, and a method for producing a multilayer film includes, for example, Examples of the processing method and extrusion laminating method include coextrusion of the layer made of the polypropylene film of the present invention and other layers by a commonly used inflation method, a casting method using a T die, and the like. A casting method using a T die is preferable.
また、未延伸フィルムであってもよく、延伸フィルムであってもよい。好ましくは、未延伸フィルムである。
延伸フィルムを製造する場合、延伸方法としては、例えば、ロール延伸法、テンター延伸法、チューブラー延伸法等を用いて一軸または二軸に延伸する方法が挙げられる。
Moreover, an unstretched film may be sufficient and a stretched film may be sufficient. Preferably, it is an unstretched film.
In the case of producing a stretched film, examples of the stretching method include a method of stretching uniaxially or biaxially using a roll stretching method, a tenter stretching method, a tubular stretching method, or the like.
本発明のポリプロピレン系フィルムとして、好ましくは、透明性等の観点から、Ｔダイを用いるキャスト法によって製造される未延伸フィルムである。 The polypropylene film of the present invention is preferably an unstretched film produced by a casting method using a T die from the viewpoint of transparency and the like.
本発明のポリプロピレン系フィルムの用途としては、包装用途等が挙げられ、例えば、食品、繊維、雑貨等の包装用途が挙げられる。また、耐衝撃性が良好であることから、レトルト食品や重量物の包装にも好適に用いられる。 Examples of the use of the polypropylene film of the present invention include packaging applications and the like, for example, packaging applications such as foods, fibers and sundries. Moreover, since impact resistance is favorable, it is used suitably also for the packaging of a retort food and a heavy article.
また、本発明のポリプロピレン系フィルムと他のフィルムを貼り合わせたものも好適に用いられる。他のフィルムとしては、例えば、本発明のポリプロピレン系フィルム以外のポリプロピレン系フィルム、ポリエチレンフィルム、ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリスチレンフィルム、アルミ箔、紙等が挙げられる。
貼り合わせる方法としては、例えば、熱ラミネート法、ドライラミネート法等が挙げられる。
Moreover, what bonded together the polypropylene-type film of this invention and another film is also used suitably. Examples of other films include polypropylene films other than the polypropylene film of the present invention, polyethylene films, polyester films, polyamide films, polystyrene films, aluminum foil, paper, and the like.
Examples of the bonding method include a heat laminating method and a dry laminating method.
以下、本発明について、実施例および比較例を用いて説明する。実施例および比較例における各項目の測定値は、下記の方法で測定した。
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０分）
メルトフローレートはＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して測定した。ポリプロピレン系樹脂のメルトフローレートは、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆで測定した。エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン−１共重合体のメルトフローレートは、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定した。
Hereinafter, the present invention will be described using examples and comparative examples. The measured value of each item in an Example and a comparative example was measured with the following method.
(1) Melt flow rate (MFR, unit: g / 10 minutes)
The melt flow rate was measured according to JIS K7210. The melt flow rate of the polypropylene resin was measured at a temperature of 230 ° C. and a load of 2.16 kgf. The melt flow rate of the ethylene-propylene copolymer and the ethylene-butene-1 copolymer was measured at a temperature of 190 ° C. and a load of 2.16 kg.
（２）プロピレン系重合体のエチレン含量（単位：重量％）
高分子ハンドブック（１９９５年、紀伊国屋書店発行）の第６１６頁に記載されている方法によって求めた。
(2) Ethylene content of propylene polymer (unit:% by weight)
It was determined by the method described on page 616 of a polymer handbook (published by Kinokuniya, 1995).
（３）プロピレン系重合体のブテン−１含有量（重量％）
高分子ハンドブック（１９９５年、紀伊国屋書店発行）の第６１８頁記載されている方法によって求めた。
(3) Butene-1 content (% by weight) of propylene polymer
It was determined by the method described on page 618 of the Polymer Handbook (published by Kinokuniya, 1995).
（４）融点（Ｔｍ、単位：℃）
示差走査熱量計（パーキンエルマー社製ＤＳＣ）を用いて、試片約１０ｍｇを窒素雰囲気下２２０℃で溶融させた後、急速に１５０℃まで冷却した。１５０℃で１分間保持した後、５℃／分の降温速度で５０℃まで降温した。
その後に５０℃で１分保持した後、５℃／分で昇温させて、得られた融解吸熱カーブの最大ピークのピーク温度の小数位以下を四捨五入してＴｍ（融点）とした。ピークが複数あるものは、高温側のピークを採用した。
なお、本測定器を用いて５℃／分の降温速度ならびに昇温速度で測定したインジウム（Ｉｎ）のＴｍは１５６．６℃であった。
(4) Melting point (Tm, unit: ° C)
About 10 mg of the test piece was melted at 220 ° C. under a nitrogen atmosphere using a differential scanning calorimeter (Perkin Elmer DSC), and then rapidly cooled to 150 ° C. After holding at 150 ° C. for 1 minute, the temperature was lowered to 50 ° C. at a rate of 5 ° C./min.
Thereafter, the temperature was held at 50 ° C. for 1 minute, and then the temperature was raised at 5 ° C./min. The fractional peak of the maximum peak of the obtained melting endothermic curve was rounded off to the Tm (melting point). For those with multiple peaks, the peak on the high temperature side was adopted.
In addition, Tm of indium (In) measured at a temperature decrease rate of 5 ° C./min and a temperature increase rate using this measuring instrument was 156.6 ° C.
（５）エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン−１共重合体の密度（単位：Ｋｇ／ｍ3）
ＪＩＳ Ｋ６７６０に従って測定した。融点１００℃以上のものはＪＩＳ Ｋ６７６０にあるアニーリングを行った後測定した。
(5) Density of ethylene-propylene copolymer and ethylene-butene-1 copolymer (unit: Kg / m 3 )
It measured according to JIS K6760. Those having a melting point of 100 ° C. or higher were measured after annealing in JIS K6760.
（６）ヘイズ（単位：％）
ＪＩＳ Ｋ７１０５に従って測定した。
(6) Haze (Unit:%)
It measured according to JIS K7105.
（７）静止摩擦係数（単位：μｓ）
製膜時の滑りの評価として、製膜直後（製膜後１時間以内）のフィルムを用い、室温２３℃、湿度５０％のもと、ＭＤ１００ｍｍ×７５ｍｍのフィルムサンプル２枚の測定面同士を重ね合わせて、設置面積６３．５ｍｍ×６３．５ｍｍで重量２００ｇの重りを用いてトーレ・スリップ・テスター Ｆ１１０型で移動速度１５ｃｍ／分で測定した。
(7) Coefficient of static friction (unit: μs)
As an evaluation of slipping during film formation, a film immediately after film formation (within 1 hour after film formation) was used, and measurement surfaces of two film samples of MD100 mm × 75 mm were overlapped at room temperature of 23 ° C. and humidity of 50%. In addition, measurement was performed at a moving speed of 15 cm / min with a Torre Slip Tester Model F110 using a weight of 200 g with an installation area of 63.5 mm × 63.5 mm.
（８）耐衝撃性（単位：Ｋｇ・ｃｍ／ｍｍ）
東洋精機製フィルムインパクトテスターを使用して、直径１５ｍｍの半球状衝撃頭を用いて、−１０℃でフィルムの衝撃強度を測定した。
(8) Impact resistance (unit: Kg · cm / mm)
Using a Toyo Seiki film impact tester, the impact strength of the film was measured at −10 ° C. using a hemispherical impact head having a diameter of 15 mm.
（９）耐熱安定性（ＭＦＲ比）
耐熱安定性は、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）またはそれに相当するポリプロピレン系樹脂を用いて、下記の実験「（１０）繰り返し造粒」を行い、下記の式から算出さられたＭＦＲ比によって、評価した。ＭＦＲ比が、１．８以上のものを「劣」、１．８未満のものを「良」とした。
（ＭＦＲ比）＝（繰り返し造粒後のＭＦＲ）／（繰り返し造粒前のＭＦＲ）
(9) Heat resistance stability (MFR ratio)
The heat resistance stability was evaluated by performing the following experiment “(10) Repeated granulation” using the polypropylene resin (A) or a polypropylene resin corresponding thereto, and the MFR ratio calculated from the following formula. . An MFR ratio of 1.8 or higher was evaluated as “poor”, and an MFR ratio of less than 1.8 was determined as “good”.
(MFR ratio) = (MFR after repeated granulation) / (MFR before repeated granulation)
（１０）繰り返し造粒
４０ｍｍ単軸押出機（ＶＳ４０−２８型：田辺プラスチックス機械社製、フルフライト型スクリュー付き）を用いて、２８０℃で溶融押し出しを行い再ペレット化した。この操作を合計３回行った。
(10) Repeat granulation Using a 40 mm single-screw extruder (VS40-28 type: manufactured by Tanabe Plastics Machine Co., Ltd., with full flight type screw), it was melt-extruded at 280 ° C. and re-pelletized. This operation was performed three times in total.
（実施例１）
（固体触媒の合成および予備活性化）
特開２００４−０６７８５０号公報の実施例に準拠して製造されたマグネシウム、チタンおよびハロゲンを含む固体触媒成分１５ｇに対して、十分に脱水脱気処理したｎ−ヘキサン１．５Ｌ、トリエチルアルミニウムを３７．５ミリモル、シクロヘキシルエチルジメトキシシランを３．７５ミリモルの割合で添加し、槽内温度を５〜１５℃に保ちながらプロピレン３５ｇの割合で連続的に供給して予備活性化を行った。
Example 1
(Synthesis and preactivation of solid catalyst)
To 15 g of the solid catalyst component containing magnesium, titanium and halogen produced in accordance with the examples of JP 2004-0667850 A, 1.5 L of n-hexane, 37 0.5 mmol and cyclohexylethyldimethoxysilane were added at a rate of 3.75 mmol, and preactivation was performed by continuously supplying propylene at a rate of 35 g while maintaining the temperature in the tank at 5 to 15 ° C.
（プロピレン系重合体（ＰＰ−１）の製造）
攪拌機付き流動床反応器に、重合温度８０℃、重合圧力２０Ｋｇ／ｃｍ2Ｇを保持するようにプロピレン、エチレン、水素を供給しながら、予備活性化された固体触媒成分、トリエチルアルミニウム、シクロヘキシルエチルジメトキシシランを連続的に供給し、連続重合を行った。予備活性化された固体触媒成分とトリエチルアルミニウムの単位時間あたり供給量の重量比は１：１．６であり、トリエチルアルミニウムとシクロヘキシルエチルジメトキシシランの単位時間あたりの供給モル比は１：０．１５であった。また、平均滞留時間は４時間であった。プロピレンとエチレンの供給比はＰＰ−１のエチレン含量が４．６重量％となるように調整した。ＰＰ−１の融点は１３８℃であった。ＰＰ−１のＭＦＲが７．５となるように、水素の供給量を調整した。
(Production of propylene polymer (PP-1))
A pre-activated solid catalyst component, triethylaluminum, cyclohexylethyldimethoxy, while supplying propylene, ethylene and hydrogen to a fluidized bed reactor with a stirrer so as to maintain a polymerization temperature of 80 ° C. and a polymerization pressure of 20 kg / cm 2 G. Silane was continuously supplied to carry out continuous polymerization. The weight ratio of the preactivated solid catalyst component and triethylaluminum feed per unit time is 1: 1.6, and the feed molar ratio of triethylaluminum to cyclohexylethyldimethoxysilane per unit time is 1: 0.15. Met. The average residence time was 4 hours. The supply ratio of propylene and ethylene was adjusted so that the ethylene content of PP-1 was 4.6% by weight. The melting point of PP-1 was 138 ° C. The supply amount of hydrogen was adjusted so that the MFR of PP-1 was 7.5.
（ポリプロピレン系樹脂の製造）
上記重合によって得られたプロピレン系重合体（ＰＰ−１）１００重量部に、前記式（１）で示されるベンゾフラン化合物（５，７−ジ−ｔ−ブチル−３−（３，４−ジメチルフェニル）−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン）を０．０２重量部、リン系酸化防止剤トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト（商品名：ＩＲＧＡＦＯＳ１６８）０．１５重量部を加え、スーパーミキサー（ＳＭＧ１００：株式会社川田製作所製）で均一に混合し、６５ｍｍ単軸押出機（ＶＳ６５−３２：田辺プラスチックス機械株式会社製、ダルメージスクリュー付き）を用いて樹脂温度２３０℃で混練を行い、ポリプロピレン系樹脂を得た。ポリプロピレン系樹脂のメルトフローレートは７．４ｇ／１０分であった。
(Manufacture of polypropylene resin)
To 100 parts by weight of the propylene polymer (PP-1) obtained by the above polymerization, a benzofuran compound represented by the above formula (1) (5,7-di-t-butyl-3- (3,4-dimethylphenyl) ) -3H-benzofuran-2-one) and 0.05 parts by weight of phosphorus antioxidant tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite (trade name: IRGAFOS168) are added. , Uniformly mixed with a super mixer (SMG100: manufactured by Kawada Manufacturing Co., Ltd.), and kneaded at a resin temperature of 230 ° C. using a 65 mm single screw extruder (VS65-32: manufactured by Tanabe Plastics Machinery Co., Ltd., with a dull image screw). To obtain a polypropylene resin. The melt flow rate of the polypropylene resin was 7.4 g / 10 minutes.
（フィルムの製造）
上記混練によって得られたポリプロピレン系樹脂８５重量部に、メルトフローレートが１．２ｇ／１０分、密度８８５Ｋｇ／ｍ3のエチレン−ブテン−１共重合体（ＥＢＲ−１：商品名タフマーＡ１０８５）を１５重量部、アンチブロッキング剤マスターバッチ１重量部を均一に混合し、５０ｍｍＴダイ製膜装置（田辺プラスチックス株式会社製Ｖ−５０−Ｆ６００型フィルム成型装置、４００ｍｍ幅Ｔダイ付き）を用いて樹脂温度２５０℃で溶融押出を行った。溶融押出されたものを４０℃の冷却水を通水した冷却ロールで冷却して、厚さ３０μｍのフィルムを得た。
なお、アンチブロッキング剤マスターバッチは、特開２００３−１７０４２０号公報の実施例４に記載されているサイリシア５５０（富士シリシア化学株式会社製）１０重量％マスターバッチを用いた。
(Film production)
An ethylene-butene-1 copolymer (EBR-1: trade name TAFMER A1085) having a melt flow rate of 1.2 g / 10 min and a density of 885 Kg / m 3 is added to 85 parts by weight of the polypropylene resin obtained by the kneading. 15 parts by weight and 1 part by weight of an anti-blocking agent masterbatch are uniformly mixed, and resin is obtained using a 50 mm T die film forming apparatus (V-50-F600 type film forming apparatus manufactured by Tanabe Plastics Co., Ltd., with 400 mm width T die). Melt extrusion was performed at a temperature of 250 ° C. The melt-extruded product was cooled with a cooling roll through which cooling water of 40 ° C. was passed to obtain a film having a thickness of 30 μm.
As the antiblocking agent master batch, a 10 wt% master batch of Silicia 550 (manufactured by Fuji Silysia Chemical Co., Ltd.) described in Example 4 of JP-A-2003-170420 was used.
（実施例２）
前記式（１）で示されるベンゾフラン化合物の量を０．０５重量部とした以外は、実施例１と同様に行った。
(Example 2)
The same operation as in Example 1 was conducted except that the amount of the benzofuran compound represented by the formula (1) was 0.05 parts by weight.
（実施例３）
ポリプロピレン系樹脂の製造時において、プロピレン系重合体（ＰＰ−１）１００重量部に、前記式（１）で示されるベンゾフラン化合物（５，７−ジ−ｔ−ブチル−３−（３，４−ジメチルフェニル）−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン）を０．０２重量部、リン系酸化防止剤トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト（商品名：ＩＲＧＡＦＯＳ１６８）０．１５重量部、フェノール系酸化防止剤として、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（商品名：ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０）０．０２重量部を加えた以外は実施例１と同様に行った。
(Example 3)
During the production of the polypropylene resin, 100 parts by weight of the propylene polymer (PP-1) is added to the benzofuran compound (5,7-di-t-butyl-3- (3,4) 0.02 part by weight of dimethylphenyl) -3H-benzofuran-2-one), 0.15 part by weight of phosphorus antioxidant tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite (trade name: IRGAFOS168) , Except that 0.02 part by weight of pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] (trade name: IRGANOX1010) was added as a phenolic antioxidant. The same operation as in Example 1 was performed.
（実施例４）
ＥＢＲ−１の代わりに、メルトフローレートが３．６ｇ／１０分、密度８８５Ｋｇ／ｍ3のエチレン−ブテン−１共重合体（ＥＢＲ−２：商品名タフマーＡ４０８５）を用いた以外は実施例１と同様に行った。
Example 4
Example 1 except that an ethylene-butene-1 copolymer (EBR-2: trade name Toughmer A4085) having a melt flow rate of 3.6 g / 10 min and a density of 885 Kg / m 3 was used instead of EBR-1. As well as.
（実施例５）
（固体触媒の合成および予備活性化）
実施例１と同様に行った。
（プロピレン系重合体（ＰＰ−２）の製造）
実施例１と同様の手順で、プロピレン、エチレン、ブテン−１、水素を供給し連続重合を行った。プロピレンとエチレンとブテン−１の供給比は、ＰＰ−２のエチレン含量が２．２重量％に、ブテン−１含量が４．５重量％になるように調整した。また、ＰＰ−２の融点は１３８℃であった。ＰＰ−２のＭＦＲが７．５となるように、水素の供給量を調整した。
（ポリプロピレン系樹脂の製造）
プロピレン系重合体（ＰＰ−１）の代わりに、上記重合によって得られたプロピレン系重合体（ＰＰ−２）１００重量部を用いた以外は、実施例１と同様に行った。
（フィルムの製造）
実施例１と同様に行った。
(Example 5)
(Synthesis and preactivation of solid catalyst)
The same operation as in Example 1 was performed.
(Production of propylene polymer (PP-2))
Propylene, ethylene, butene-1, and hydrogen were supplied in the same procedure as in Example 1 to carry out continuous polymerization. The feed ratio of propylene, ethylene and butene-1 was adjusted so that the ethylene content of PP-2 was 2.2 wt% and the butene-1 content was 4.5 wt%. The melting point of PP-2 was 138 ° C. The supply amount of hydrogen was adjusted so that the MFR of PP-2 was 7.5.
(Manufacture of polypropylene resin)
It carried out similarly to Example 1 except having used 100 weight part of propylene type polymers (PP-2) obtained by the said superposition | polymerization instead of the propylene type polymer (PP-1).
(Film production)
The same operation as in Example 1 was performed.
（比較例１）
前記式（１）で示されるベンゾフラン化合物を添加しなかった以外は、実施例１と同様に行った。
(Comparative Example 1)
The same procedure as in Example 1 was conducted except that the benzofuran compound represented by the formula (1) was not added.
（比較例２）
リン系酸化防止剤トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト（商品名：ＩＲＧＡＦＯＳ１６８）の量を０．０３重量部とした以外は、実施例１と同様に行った。
(Comparative Example 2)
The same operation as in Example 1 was carried out except that the amount of the phosphorus antioxidant tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite (trade name: IRGAFOS168) was 0.03 part by weight.
（比較例３）
リン系酸化防止剤トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト（商品名：ＩＲＧＡＦＯＳ１６８）の量を０．３５重量部とした以外は、実施例１と同様に行った。
(Comparative Example 3)
The same operation as in Example 1 was carried out except that the amount of the phosphorus antioxidant tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite (trade name: IRGAFOS168) was 0.35 parts by weight.
（比較例４）
フェノール系酸化防止剤ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（商品名：ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０）の量を０．１０重量部とした以外は実施例３と同様に行った。
(Comparative Example 4)
Except that the amount of the phenolic antioxidant pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] (trade name: IRGANOX1010) was changed to 0.10 parts by weight Performed as in Example 3.
（比較例５）
フィルムの製造時に、ポリプロピレン系樹脂を７０重量部、ＥＢＲ−１を３０重量部とした以外は実施例１と同様に行った。
(Comparative Example 5)
The same procedure as in Example 1 was performed except that 70 parts by weight of the polypropylene resin and 30 parts by weight of EBR-1 were used during the production of the film.
（比較例６）
フィルムの製造時に、ポリプロピレン系樹脂を１００重量部とし、ＥＢＲ−１を用いなかった以外は実施例１と同様に行った。
(Comparative Example 6)
It carried out similarly to Example 1 except having made polypropylene resin into 100 weight part at the time of manufacture of a film, and not using EBR-1.
（比較例７）
ＥＢＲ−１の代わりに、メルトフローレートが０．４ｇ／１０分、密度８７０Ｋｇ／ｍ３のエチレン−プロピレン共重合体（ＥＰＲ−１：商品名タフマーＰ０６８０）を用いた以外は実施例１と同様に行った。
(Comparative Example 7)
Example 1 was used in the same manner as in Example 1 except that an ethylene-propylene copolymer having a melt flow rate of 0.4 g / 10 min and a density of 870 kg / m 3 (EPR-1: trade name Toughmer P0680) was used instead of EBR-1. went.
（比較例８）
（固体触媒の合成および予備活性化）
実施例１と同様に行った。
（プロピレン系重合体（ＰＰ−３）の製造）
実施例１と同様の手順で、プロピレン、水素を供給し連続重合を行いプロピレン単独重合体を得た。ＰＰ−３の融点は１６５℃であった。ＰＰ−３のＭＦＲが８．０となるように、水素の供給量を調整した。
（ポリプロピレン系樹脂の製造）
プロピレン系重合体（ＰＰ−１）の代わりに、上記重合によって得られたプロピレン系重合体（ＰＰ−３）１００重量部を用いた以外は、実施例１と同様に行った。
（フィルムの製造）
実施例１と同様に行った。
(Comparative Example 8)
(Synthesis and preactivation of solid catalyst)
The same operation as in Example 1 was performed.
(Production of propylene polymer (PP-3))
In the same procedure as in Example 1, propylene and hydrogen were supplied to carry out continuous polymerization to obtain a propylene homopolymer. The melting point of PP-3 was 165 ° C. The supply amount of hydrogen was adjusted so that the MFR of PP-3 was 8.0.
(Manufacture of polypropylene resin)
It carried out similarly to Example 1 except having used 100 weight part of propylene polymer (PP-3) obtained by the said superposition | polymerization instead of the propylene polymer (PP-1).
(Film production)
The same operation as in Example 1 was performed.
実施例および比較例の物性を表１、表２に示した。
本発明の要件を満足する実施例は、滑り性、透明性および耐衝撃性に優れ、さらに耐熱安定性に優れていることが分かる。
これに対して、本発明の要件を満足しない比較例１および比較例２は耐熱安定性が、比較例３および比較例４は滑り性が、比較例５および比較例７は透明性が、比較例６は透明性と耐衝撃性が、比較例８は耐衝撃性と耐熱安定性が、それぞれ不充分であることが分かる。
The physical properties of Examples and Comparative Examples are shown in Tables 1 and 2.
It can be seen that the examples satisfying the requirements of the present invention are excellent in slipperiness, transparency and impact resistance, and further in heat resistance stability.
On the other hand, Comparative Example 1 and Comparative Example 2 that do not satisfy the requirements of the present invention have heat resistance stability, Comparative Example 3 and Comparative Example 4 have slipperiness, and Comparative Example 5 and Comparative Example 7 have transparency. It can be seen that Example 6 has insufficient transparency and impact resistance, and Comparative Example 8 has insufficient impact resistance and heat resistance stability.
Claims (6)
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）は、
プロピレンに由来する構造を主成分とする重合体であって、融点が１３８℃〜１５０℃であるプロピレン系重合体（Ａ−１）を含有し、当該プロピレン系重合体（Ａ−１）１００重量部に対して、
下記式（１）で示されるベンゾフラン化合物（Ａ−２）０．０１〜０．０５重量部と、
リン系酸化防止剤（Ａ−３）０．０５〜０．３重量部と、
フェノール系酸化防止剤（Ａ−４）０〜０．０３重量部とを含有するポリプロピレン系樹脂である。
Polypropylene resin (A)
A polymer having a structure derived from propylene as a main component and containing a propylene polymer (A-1) having a melting point of 138 ° C. to 150 ° C., 100 weight of the propylene polymer (A-1) Against
0.01 to 0.05 parts by weight of a benzofuran compound (A-2) represented by the following formula (1);
Phosphorus-based antioxidant (A-3) 0.05 to 0.3 parts by weight;
It is a polypropylene resin containing 0 to 0.03 parts by weight of a phenolic antioxidant (A-4).
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| JP2006115331A JP2007284606A (en) | 2006-04-19 | 2006-04-19 | Polypropylene resin composition and film consisting of it |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2018072049A1 (en) * | 2016-10-17 | 2018-04-26 | Borouge Compounding Shanghai Co., Ltd. | Polypropylene composition having low fogging |
-
2006
- 2006-04-19 JP JP2006115331A patent/JP2007284606A/en active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| WO2018072049A1 (en) * | 2016-10-17 | 2018-04-26 | Borouge Compounding Shanghai Co., Ltd. | Polypropylene composition having low fogging |
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