JP2022042574A - Polypropylene sealant film and laminate - Google Patents

Polypropylene sealant film and laminate Download PDF

Info

Publication number
JP2022042574A
JP2022042574A JP2020148014A JP2020148014A JP2022042574A JP 2022042574 A JP2022042574 A JP 2022042574A JP 2020148014 A JP2020148014 A JP 2020148014A JP 2020148014 A JP2020148014 A JP 2020148014A JP 2022042574 A JP2022042574 A JP 2022042574A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
layer
polypropylene
film
sealant film
propylene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2020148014A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
涼 安岡
Ryo YASUOKA
克典 三好
Katsunori Miyoshi
裕 豊島
Yutaka Toyoshima
洋一 松浦
Yoichi Matsuura
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toray Advanced Film Co Ltd
Original Assignee
Toray Advanced Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toray Advanced Film Co Ltd filed Critical Toray Advanced Film Co Ltd
Priority to JP2020148014A priority Critical patent/JP2022042574A/en
Publication of JP2022042574A publication Critical patent/JP2022042574A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Wrappers (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

To provide a polypropylene sealant film that can be easily torn in the film longitudinal direction and excels in heat sealability, low-temperature impact resistance, blocking resistance, and orange peel resistance, and a laminate including the same.SOLUTION: A polypropylene sealant film consists of two layers: at least A layer and B layer. The A layer is predominantly composed of a propylene ethylene block copolymer (a). The B layer is predominantly composed of a propylene polymer (b). Each layer contains metal phosphate of 0.0015-0.01 wt.%. The film has a tear strength of 20 N/mm or less in the longitudinal direction .SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は包装袋のシーラントとして使用されるポリプロピレン系シーラントフィルムおよびそれを用いた積層体に関する。 The present invention relates to a polypropylene-based sealant film used as a sealant for packaging bags and a laminate using the same.

従来、120℃~135℃の高温でレトルト殺菌されるハイレトルト包装用のシーラントフィルムとしては、プロピレン・エチレンブロック共重合体を主成分とする未延伸フィルム(以下CPPと称することがある)が使用されてきた。その主たる使用方法は、ポリエチレンテレフタレート延伸フィルム(以下PETと称することがある)、ナイロン延伸フィルム(以下ONyと称することがある)、アルミニウム箔(以下ALと称することがある)等のラミネート基材層と貼合わせ、PET/ONy/AL箔/CPP、PET/AL/ONy/CPP、またはPET/AL/CPP構成の積層体とした後、製袋して使用されるというものである。 Conventionally, as a sealant film for high retort packaging that is retort-sterilized at a high temperature of 120 ° C to 135 ° C, an unstretched film (hereinafter sometimes referred to as CPP) containing a propylene / ethylene block copolymer as a main component is used. It has been. Its main usage is a laminated base material layer such as polyethylene terephthalate stretched film (hereinafter sometimes referred to as PET), nylon stretched film (hereinafter sometimes referred to as ONy), aluminum foil (hereinafter sometimes referred to as AL) and the like. It is used by laminating with PET / ONy / AL foil / CPP, PET / AL / ONy / CPP, or a laminated body having a PET / AL / CPP configuration, and then making a bag.

しかしながら、特許文献1、2のプロピレン・エチレンブロック共重合体やプロピレン・エチレンブロック共重合体にエチレン系エラストマーなどを配合した樹脂を溶融押出して製膜した無延伸フィルムをレトルトパウチに用いた場合、ノッチ部(端部に設けられた切り口)からの開封時に、直線カット性が乏しく、内容物が変形したり、こぼれてしまうことが問題となっていた。 However, when a non-stretched film formed by melt-extruding a resin obtained by blending a propylene / ethylene block copolymer or a propylene / ethylene block copolymer with an ethylene-based elastomer in Patent Documents 1 and 2 is used for the retort pouch. When opening from the notch portion (cut end provided at the end portion), the straight cut property is poor, and there is a problem that the contents are deformed or spilled.

そこで、レトルトパウチに用いられるシーラントフィルムには、刃物を用いること無くノッチ部から容易に引き裂くことで開封し得るものであること(易引き裂き性)が求められている。 Therefore, the sealant film used for the retort pouch is required to be able to be opened by easily tearing it from the notch portion without using a blade (easy tearing property).

易引き裂き性を有するポリプロピレン系フィルムとして、縦方向に高倍率の延伸を施してなる一軸延伸フィルム(特許文献3)があるが、特許文献3のフィルムは、引き裂き性は改良されるが、耐低温衝撃性がレトルト用途として不十分であった。また、フィルムの結晶化度を上げて引き裂き性を付与する目的で、ソルビトール誘導体を配合してなるフィルム(特許文献4)やロジン金属塩化合物を配合してなるフィルム(特許文献5)があるが、レトルト処理後の臭気や抽出物が多くハイレトルト用途には適していない。さらに、結晶性ポリエチレン樹脂を配合してなるフィルム(特許文献6)や、ポリブテン-1を結晶核剤として配合してなるフィルム(特許文献7)もあるが、いずれも耐低温衝撃性に劣ることから、ハイレトルト用途として不十分であった。 As a polypropylene-based film having easy tearability, there is a uniaxially stretched film (Patent Document 3) that is stretched at a high magnification in the vertical direction. The film of Patent Document 3 has improved tearability but is resistant to low temperatures. Impact resistance was insufficient for retort use. Further, there are a film containing a sorbitol derivative (Patent Document 4) and a film containing a rosin metal salt compound (Patent Document 5) for the purpose of increasing the crystallinity of the film and imparting tearability. , There are many odors and extracts after retort treatment, and it is not suitable for high retort applications. Further, there are a film containing a crystalline polyethylene resin (Patent Document 6) and a film containing polybutene-1 as a crystal nucleating agent (Patent Document 7), both of which are inferior in low temperature impact resistance. Therefore, it was insufficient for high retort use.

以上述べたように従来技術では、樹脂の押出方向(以下流れ方向(MD)と表現することがある)への易引き裂き性を有し、且つ耐低温衝撃性、ヒートシール性、耐ブロッキング性を兼備し、ハイレトルト用途(125~135℃殺菌)に広く使用できるポリプロピレン系未延伸フィルムはなかった。 As described above, in the prior art, the resin has easy tearing property in the extrusion direction (hereinafter sometimes referred to as flow direction (MD)), and also has low temperature impact resistance, heat sealability, and blocking resistance. There was no polypropylene-based unstretched film that could be widely used for high-retort applications (sterilized at 125 to 135 ° C).

近年は業務用等パウチの大型化が進み、耐低温衝撃性の要求レベルがますます高くなってきた。また、パウチ外観の要求レベルも高くなってきており、レトルト殺菌後、積層体表面に生じる微細な凹凸状外観、いわゆるユズ肌の発生を極力抑えることが望まれている。 In recent years, the size of pouches for commercial use has increased, and the required level of low temperature impact resistance has become higher and higher. In addition, the required level of pouch appearance is increasing, and it is desired to suppress the occurrence of fine uneven appearance, so-called yuzu skin, which occurs on the surface of the laminate after retort sterilization.

また、積層体のCPPとラミネート基材層との滑り性が悪いため、フィルム成形工程、スリット工程、製袋工程、内容物充填工程等において、積層体のCPPとラミネート基材層とが粘着する、いわゆるブロッキング現象が起こり、長期保存や高温状態で保存すると、積層フィルムを使用する際、フィルムが巻き出し難くなり、製袋作業性、充填作業性が著しく低下する問題があった。 Further, since the CPP of the laminated body and the laminated base material layer have poor slipperiness, the CPP of the laminated body and the laminated base material layer adhere to each other in the film forming process, the slit process, the bag making process, the content filling process, and the like. A so-called blocking phenomenon occurs, and when the laminated film is stored for a long period of time or in a high temperature state, it becomes difficult to unwind the film, and there is a problem that the bag making workability and the filling workability are remarkably deteriorated.

上記問題を解決するために、ブロッキング防止剤、例えば耐水表面処理をしたデンプン等の粉をシーラントにふりかけてブロッキングを防止する方法、いわゆるパウダリング法によりブロッキングを回避する方法が採用されてきた。しかし、パウダリング法は、製袋の外観が損なわれたり、パウダーが充填する食品に混入し、味覚に悪影響を及ぼしたりする等、商品価値を落とす要因となっており、パウダリングの必要のない、いわゆるノンパウダーで使用でき、かつ包装袋または包装袋のシーラントとしてハイレトルト用途にも好適に使用できるポリプロピレン系フィルムの開発が強く望まれていた。 In order to solve the above problems, a method of sprinkling a blocking inhibitor, for example, a powder such as starch having a water resistant surface treatment on a sealant to prevent blocking, a method of avoiding blocking by a so-called powdering method has been adopted. However, the powdering method is a factor that reduces the commercial value, such as spoiling the appearance of the bag making, mixing it with the food filled with powder, and adversely affecting the taste, so there is no need for powdering. , So-called non-powder, and a polypropylene-based film that can be suitably used for high retort applications as a packaging bag or a sealant for a packaging bag has been strongly desired.

特開2003-105164号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-105164 特開2000-186159号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2000-186159 特開平7-138423号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 7-138423 特開平1-299831号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 1-299831 特開平11-255910号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 11-255910 特開平10-316772号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 10-316772 特許第3813263号公報Japanese Patent No. 381263

本発明の課題は、包装袋のシーラントとして樹脂の流れ方向(MD)への優れた易引き裂き性を持ち、ヒートシール性と耐低温衝撃性に優れ、耐ブロッキング性に優れるためにノンパウダーで使用でき、耐ユズ肌性に優れることでハイレトルト用途にも好適に使用できるポリプロピレン系シーラントフィルムおよびそれを用いた積層体を提供することである。 The subject of the present invention is that it has excellent tearability in the flow direction (MD) of the resin as a sealant for packaging bags, has excellent heat sealability and low temperature impact resistance, and is used as a non-powder because of excellent blocking resistance. It is an object of the present invention to provide a polypropylene-based sealant film which can be suitably used for high-retort pouches because of its excellent resistance to shavings and a laminate using the same.

本発明者らは種々検討の結果、前記課題を解決した。 As a result of various studies, the present inventors have solved the above-mentioned problems.

すなわち、本発明は少なくともA層/B層の2層からなるフィルムであって、A層は、プロピレン・エチレンブロック共重合体(a)を主成分とし、B層はプロピレン重合体(b)を主成分とし、各層各々にリン酸金属塩を0.0015~0.01重量%含有し、該フィルムの長手方向の引き裂き強度が、20N/mm以下であるポリプロピレン系シーラントフィルムである。 That is, the present invention is a film composed of at least two layers, A layer and B layer. The A layer contains a propylene / ethylene block copolymer (a) as a main component, and the B layer contains a propylene polymer (b). A polypropylene-based sealant film containing 0.0015 to 0.01% by weight of a metal phosphate as a main component and having a tear strength in the longitudinal direction of the film of 20 N / mm or less in each layer.

また、本発明のポリプロピレン系シーラントフィルムが、単層または2層以上フィルムが積層されてなるラミネート基材層の片面に、積層された積層体である。 Further, the polypropylene-based sealant film of the present invention is a laminated body laminated on one side of a laminated base material layer formed by laminating a single layer or two or more films.

本発明のポリプロピレン系シーラントフィルムおよびそれを用いた積層体を包装袋のシーラントとして用いたときに、フィルム長手方向への優れた易引き裂き性を持ち、ヒートシール性と耐低温衝撃性に優れ、耐ブロッキング性に優れるためにノンパウダーで使用でき、耐ユズ肌性に優れたハイレトルト用包装材に使用することができる。 When the polypropylene-based sealant film of the present invention and the laminate using the same are used as a sealant for a packaging bag, it has excellent tearability in the longitudinal direction of the film, excellent heat sealability and low temperature impact resistance, and resistance to low temperature impact. Since it has excellent blocking properties, it can be used as a non-powder, and can be used as a packaging material for high retort pouches, which has excellent resistance to loose skin.

本発明におけるA層のプロピレン・エチレンブロック共重合体(a)は、20℃キシレン不溶部の割合が75~85重量%、該不溶部の極限粘度([η]H)が1.7~2.0dl/g、可溶部の極限粘度([η]EP)が2.8~3.4dl/g、であることが好ましい。なお、上記20℃キシレン不溶部、及び該可溶部とは、上記プロピレン・エチレンブロック共重合体ペレットを沸騰キシレンに完全に溶解させた後20℃に降温し、4時間以上放置し、その後これを析出物と溶液とに濾別した際、析出物を20℃キシレン不溶部と称し、溶液部分(濾液)を乾固して減圧下70℃で乾燥して得られる部分を該可溶部と称す。 In the propylene / ethylene block copolymer (a) of the A layer in the present invention, the proportion of the xylene insoluble portion at 20 ° C. is 75 to 85% by weight, and the ultimate viscosity ([η] H) of the insoluble portion is 1.7 to 2. It is preferably 0.0 dl / g and the ultimate viscosity ([η] EP) of the soluble part is 2.8 to 3.4 dl / g. The 20 ° C. xylene insoluble part and the soluble part are the propylene / ethylene block copolymer pellets, which are completely dissolved in boiling xylene, then cooled to 20 ° C. and left to stand for 4 hours or more, and then this. The precipitate was separated into a precipitate and a solution, and the precipitate was referred to as a xylene insoluble portion at 20 ° C. Call it.

上記プロピレン・エチレンブロック共重合体(a)の該不溶部の極限粘度([η]H)が1.7dl/gより小さいと、海成分のポリプロピレンの分子量が小さいことで耐低温衝撃性、耐屈曲白化性が不十分となることがあり、2.0dl/gより大きければ、逆にポリプロピレンの分子量が大きくなりすぎ、キャスト成形が困難になることがある。 When the intrinsic viscosity ([η] H) of the insoluble portion of the propylene / ethylene block copolymer (a) is smaller than 1.7 dl / g, the molecular weight of polypropylene, which is a sea component, is small, so that it has low temperature impact resistance and resistance to low temperature impact. The bending whitening property may be insufficient, and if it is larger than 2.0 dl / g, on the contrary, the molecular weight of polypropylene may become too large and cast molding may be difficult.

該キシレン可溶部の極限粘度([η]EP)が2.8dl/gより小さければフィルムがベタつくなど耐ブロッキング性が悪化することがあり、3.4dl/gより大きければ、ポリエチレンおよびエチレン・プロピレン共重合ゴム成分からなる島成分の分散粒子径が大きくなり、油性食品を包装した場合、ユズ肌現象が生じ易くなることがある。 If the ultimate viscosity ([η] EP) of the xylene-soluble portion is smaller than 2.8 dl / g, the film may become sticky and the blocking resistance may deteriorate. If it is larger than 3.4 dl / g, polyethylene and ethylene may be deteriorated. The dispersed particle size of the island component composed of the propylene copolymer rubber component becomes large, and when an oil-based food is packaged, a loose skin phenomenon may easily occur.

なお、本発明に用いるプロピレン・エチレンブロック共重合体(a)の製造方法としては、触媒を用いて原料であるプロピレンやエチレンなどを重合させる方法が挙げられる。ここで、触媒としてはチーグラー・ナッタ型やメタロセン触媒などを用いることができ、例えば、特開平07-216017号公報に挙げられるものを好適に用いることができる。具体的には(1)Si-O結合を有する有機ケイ素化合物及びエステル化合物の存在下で、一般式Ti(OR)aX-a(式中、Rは炭素数が1~20の炭化水素基、Xはハロゲン原子、aは0<a≦4の数字を表し、好ましくは2≦a≦4、特に好ましくはa=4である。)で表されるチタン化合物を有機マグネシウム化合物で還元して得られる固体生成物を、エステル化合物で処理した後、エーテル化合物と四塩化チタンの混合物もしくはエーテル化合物と四塩化チタンとエステル化合物の混合物で処理することにより、得られる3価のチタン化合物含有固体触媒、(2)有機アルミニウム化合物、(3)電子供与性化合物(ジアルキルジメトキシシラン等が好ましく用いられる)よりなる触媒系が挙げられる。 Examples of the method for producing the propylene / ethylene block copolymer (a) used in the present invention include a method of polymerizing raw materials such as propylene and ethylene using a catalyst. Here, as the catalyst, a Ziegler-Natta type, a metallocene catalyst, or the like can be used, and for example, those listed in JP-A-07-216017 can be preferably used. Specifically, (1) in the presence of an organosilicon compound and an ester compound having a Si—O bond, the general formula Ti (OR) aX4 -a (in the formula, R is a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms). , X represents a halogen atom, a represents a number of 0 <a ≦ 4, preferably 2 ≦ a ≦ 4, and particularly preferably a = 4) is reduced with an organomagnesium compound. The obtained solid product is treated with an ester compound and then treated with a mixture of an ether compound and titanium tetrachloride or a mixture of an ether compound and titanium tetrachloride and an ester compound to obtain a trivalent titanium compound-containing solid catalyst. , (2) an organoaluminum compound, and (3) an electron-donating compound (dialkyldimethoxysilane or the like is preferably used).

プロピレン・エチレンブロック共重合体(a)の製造方法として、生産性及び耐低温衝撃性の観点から、第1工程で実質的に不活性剤の不存在下にプロピレンを主体とした重合体部分を重合し、次いで第2工程で気相中にてエチレン・プロピレン共重合体を重合する方法を用いるのが好ましい。 As a method for producing the propylene / ethylene block copolymer (a), from the viewpoint of productivity and low temperature impact resistance, a polymer portion mainly composed of propylene is used in the first step in the absence of a substantially inactive agent. It is preferable to use a method of polymerizing and then polymerizing the ethylene / propylene copolymer in the gas phase in the second step.

A層はプロピレン・エチレンブロック共重合体(a)を主成分とする層からなり、ここで主成分とは50重量%以上からなることをいう。プロピレン・エチレンブロック共重合体(a)が50重量%未満の場合、耐低温衝撃性やシール強度が悪くなる。 The layer A is composed of a layer containing the propylene / ethylene block copolymer (a) as a main component, and the main component is 50% by weight or more. When the propylene / ethylene block copolymer (a) is less than 50% by weight, the low temperature impact resistance and the sealing strength are deteriorated.

上記プロピレン・エチレンブロック共重合体(a)の230℃(荷重21.18N)でのメルトフローレート(以下、MFRと略称することがある)は、樹脂どうしの分散性の観点から1~20g/10分の範囲が好ましく、1~10g/10分の範囲がより好ましく、5~8g/10分の範囲がさらに好ましい。 The melt flow rate (hereinafter, may be abbreviated as MFR) of the propylene / ethylene block copolymer (a) at 230 ° C. (load: 21.18N) is 1 to 20 g / 20 g / from the viewpoint of dispersibility between resins. The range of 10 minutes is preferable, the range of 1 to 10 g / 10 minutes is more preferable, and the range of 5 to 8 g / 10 minutes is further preferable.

本発明におけるB層のプロピレン重合体(b)とは、プロピレン単独の重合体であるホモポリプロピレンを主成分とすることが好ましい。プロピレン重合体(b)を主成分とすることで易引き裂き性や耐ブロッキング性が改善される。ここで主成分とは50重量%以上からなることをいう。 The propylene polymer (b) of the B layer in the present invention preferably contains homopolypropylene, which is a polymer of propylene alone, as a main component. By using the propylene polymer (b) as a main component, the easy tearing property and the blocking resistance are improved. Here, the main component means that it is composed of 50% by weight or more.

上記プロピレン重合体(b)の230℃(荷重21.18N)でのMFRは、樹脂どうしの分散性の観点と安定溶融製膜性の観点からから1~20g/10分の範囲が好ましく、1~10g/10分の範囲より好ましく、5~8g/10分の範囲さらに好ましい。 The MFR of the propylene polymer (b) at 230 ° C. (load 21.18N) is preferably in the range of 1 to 20 g / 10 minutes from the viewpoint of dispersibility between resins and stable melt film forming property. It is more preferably in the range of ~ 10 g / 10 minutes, and even more preferably in the range of 5 to 8 g / 10 minutes.

本発明のポリプロピレン系シーラントフィルムは、A層、B層に低密度ポリエチレン系重合体(c)を併用することが好ましく、それにより耐低温衝撃性及び耐ユズ肌発生性が良化する。 In the polypropylene-based sealant film of the present invention, it is preferable to use the low-density polyethylene-based polymer (c) in combination with the A layer and the B layer, thereby improving the low-temperature impact resistance and the yuzu-skin resistance.

但し、低密度ポリエチレン系重合体(c)の添加により、上記A層の極限粘度[η]EP)が2.8dl/g以上でなければ、シール強度が著しく低下することがある。極限粘度[η]EPが3.4dl/gを上回るとユズ肌現象が発生し易くなることがある。なお、キシレン可溶部のエチレン含有量は20~50重量%の範囲が好ましい。該含有量が20重量%より小さければ低温での耐低温衝撃性が低下することがあり、逆に、50重量%より大きければ、易引き裂き性や耐ブロッキング性が不十分となることがある。 However, due to the addition of the low-density polyethylene-based polymer (c), the sealing strength may be significantly reduced unless the ultimate viscosity [η] EP) of the layer A is 2.8 dl / g or more. If the ultimate viscosity [η] EP exceeds 3.4 dl / g, the yuzu skin phenomenon may easily occur. The ethylene content of the xylene-soluble portion is preferably in the range of 20 to 50% by weight. If the content is less than 20% by weight, the low temperature impact resistance at low temperature may be lowered, and conversely, if the content is larger than 50% by weight, the easy tearing property and the blocking resistance may be insufficient.

本発明において、低密度ポリエチレン系重合体(c)は、ポリプロピレン系シーラントフィルムを構成する樹脂組成物における組成割合として、1~12重量%を含有することが好ましい。低密度ポリエチレン系重合体(c)の含有量が1重量%未満の場合、耐低温衝撃性および耐ユズ肌発生性の改善効果は得られないことがあり、逆に12重量%を超える場合は、易引き裂き性が悪化することがある。 In the present invention, the low-density polyethylene-based polymer (c) preferably contains 1 to 12% by weight as a composition ratio in the resin composition constituting the polypropylene-based sealant film. If the content of the low-density polyethylene-based polymer (c) is less than 1% by weight, the effect of improving low-temperature impact resistance and resistance to yuzu skin may not be obtained, and conversely, if it exceeds 12% by weight. , Easy tearing may worsen.

本発明に用いる低密度ポリエチレン系重合体(c)の密度は、0.920~0.940g/cmの範囲であると、プロピレン・エチレンブロック共重合体(a)およびプロピレン重合体(b)への分散性が良く好ましい。ポリエチレン系重合体としては、エチレン単独またはエチレンと炭素数3以上のα-オレフィン、例えばプロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテン等との共重合体であり、一般的に知られている方法によって製造されているものが使用できる。具体的には、高圧法低密度ポリエチレンや、直鎖状低密度ポリエチレンが使用でき、中でも直鎖状低密度ポリエチレンは、高圧法低密度ポリエチレンより衝撃強度が高く、シール強度が高いため、直鎖状低密度ポリエチレンが好ましい。 When the density of the low-density polyethylene-based polymer (c) used in the present invention is in the range of 0.920 to 0.940 g / cm 3 , the propylene / ethylene block copolymer (a) and the propylene polymer (b) Good dispersibility in and preferable. The polyethylene-based polymer is ethylene alone or a copolymer of ethylene and an α-olefin having 3 or more carbon atoms, for example, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, etc., and is generally used. Those manufactured by the methods known to can be used. Specifically, high-pressure low-density polyethylene and linear low-density polyethylene can be used. Among them, linear low-density polyethylene has higher impact strength and higher sealing strength than high-pressure low-density polyethylene, so that it is linear. Low density polyethylene is preferable.

かかる低密度ポリエチレン系重合体の密度が0.920g/cm未満では耐ブロッキング性が低下することがあり、0.940g/cmより高い場合は耐低温衝撃性が低下するおそれがある。また、メタロセン系触媒により製造されるものを用いる方がシール強度の観点から好ましい。 If the density of the low-density polyethylene-based polymer is less than 0.920 g / cm 3 , the blocking resistance may decrease, and if it is higher than 0.940 g / cm 3 , the low-temperature impact resistance may decrease. Further, it is preferable to use a catalyst produced by a metallocene catalyst from the viewpoint of seal strength.

さらに、本発明のポリプロピレン系シーラントフィルムは、各層にリン酸金属塩を含む結晶核剤を0.0015~0.01重量%含有することにより、易引き裂き性を満足させることができる。片方のみの層に含有する場合、易引き裂き性は満足出来ず、また、当該結晶核剤が0.0015重量%未満の場合でも、易引き裂き性が満足出来ない。なお、0.01重量%より多い場合では、易引き裂き性の更なる向上は認められず、シール性が悪化する。また、リン酸金属塩単独でも易引き裂き性を満足させることができるが、ジカルボン酸金属塩と併用することにより更に易引き裂き性が良くなることから、これらの結晶核剤を併用して用いても良い。 Further, the polypropylene-based sealant film of the present invention can satisfy the easy tearability by containing 0.0015 to 0.01% by weight of a crystal nucleating agent containing a metal phosphate in each layer. When it is contained in only one layer, the easy tearability cannot be satisfied, and even when the crystal nucleating agent is less than 0.0015% by weight, the easy tearability cannot be satisfied. If it is more than 0.01% by weight, further improvement in the easy tearing property is not observed, and the sealing property is deteriorated. In addition, the easy tearing property can be satisfied by the phosphoric acid metal salt alone, but the easy tearing property is further improved by using it in combination with the dicarboxylic acid metal salt. Therefore, even if these crystal nucleating agents are used in combination. good.

本発明におけるリン酸金属塩としては、リン酸エステル系化合物等を挙げることができ、なかでも芳香族リン酸エステル金属塩が本発明の目的のため好ましい。 Examples of the phosphoric acid metal salt in the present invention include phosphoric acid ester compounds, and among them, aromatic phosphoric acid ester metal salts are preferable for the purpose of the present invention.

具体的には、ナトリウム-ビス(4-t-ブチルフェニル)フォスフェート、ナトリウム-ビス(4-メチルフェニル)フォスフェート、ナトリウム-ビス(4-エチルフェニル)フォスフェート、ナトリウム-ビス(4-i-プロピルフェニル)フォスフェート、ナトリウム-ビス(4-t-オクチルフェニル)フォスフェート、カリウム-ビス(4-t-ブチルフェニル)フォスフェート、カルシウム-ビス(4-t-ブチルフェニル)フォスフェート、マグネシウム-ビス(4-t-ブチルフェニル)フォスフェート、リチウム-ビス(4-t-ブチルフェニル)フォスフェート、アルミニウム-ビス(4-t-ブチルフェニル)フォスフェート、ナトリウム-2,2’-メチレン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェート、ナトリウム-2,2’-エチリデン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェート、リチウム-2,2’-メチレン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェート、リチウム-2,2’-エチリデン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェート、ナトリウム-2,2’-エチリデン-ビス(4-i-プロピル-6-t-ブチルフェニル)フォスフェート、リチウム-2,2’-メチレン-ビス(4-メチル-6-t-ブチルフェニル)フォスフェート、リチウム-2,2’-メチレン-ビス(4-エチル-6-t-ブチルフェニル)フォスフェート、カルシウム-ビス[2,2’-チオビス(4-メチル-6-t-ブチルフェニル)フォスフェート]、カルシウム-ビス[2,2’-チオビス(4-エチル-6-t-ブチルフェニル)フォスフェート]、カルシウム-ビス[2,2’-チオビス-(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェート]、マグネシウム-ビス[2,2’-チオビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェート]、マグネシウム-ビス[2,2’-チオビス-(4-t-オクチルフェニル)フォスフェート]、ナトリウム-2,2’-ブチリデン-ビス(4,6-ジ-メチルフェニル)フォスフェート、ナトリウム-2,2’-ブチリデン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェート、ナトリウム-2,2’-t-オクチルメチレン-ビス(4,6-ジ-メチルフェニル)フォスフェート、ナトリウム-2,2’-t-オクチルメチレン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェート、カルシウム-ビス[2,2’-メチレン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェート]、マグネシウム-ビス[2,2’-メチレン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェート]、バリウム-ビス[2,2’-メチレン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェート]、ナトリウム-2,2’-メチレン-ビス(4-メチル-6-t-ブチルフェニル)フォスフェート、ナトリウム-2,2’-メチレン-ビス(4-エチル-6-t-ブチルフェニル)フォスフェート、ナトリウム-(4,4’-ジメチル-5,6’-ジ-t-ブチル-2,2’-ビフェニル)フォスフェート、カルシウム-ビス[(4,4-’ジメチル-6,6’-ジ-t-ブチル-2,2’-ビフェニル)フォスフェート]、ナトリウム-2,2’-エチリデン-ビス(4-m-ブチル-6-t-ブチルフェニル)フォスフェート、ナトリウム-2,2’-メチレン-ビス(4,6-ジ-メチルフェニル)フォスフェート、ナトリウム-2,2’-メチレン-ビス(4,6-ジ-エチルフェニル)フォスフェート、カリウム-2,2’-エチリデン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェート、カルシウム-ビス[2,2’-エチリデン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェート]、マグネシウム-ビス[2,2’-エチリデン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェート]、バリウム-ビス[2,2-’エチリデン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェート]、アルミニウム-トリス[2,2'-メチレン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェル)フォスフェート]、および、アルミニウム-トリス[2,2’-エチリデン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェート]
およびこれらの2種以上の混合物を例示することができる。
Specifically, sodium-bis (4-t-butylphenyl) phosphate, sodium-bis (4-methylphenyl) phosphate, sodium-bis (4-ethylphenyl) phosphate, sodium-bis (4-i). -Propylphenyl) phosphate, sodium-bis (4-t-octylphenyl) phosphate, potassium-bis (4-t-butylphenyl) phosphate, calcium-bis (4-t-butylphenyl) phosphate, magnesium -Bis (4-t-butylphenyl) phosphate, lithium-bis (4-t-butylphenyl) phosphate, aluminum-bis (4-t-butylphenyl) phosphate, sodium-2,2'-methylene- Bis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate, sodium-2,2'-ethylidene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate, lithium-2,2'-methylene- Bis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate, lithium-2,2'-ethylidene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate, sodium-2,2'-ethylidene- Bis (4-i-propyl-6-t-butylphenyl) phosphate, lithium-2,2'-methylene-bis (4-methyl-6-t-butylphenyl) phosphate, lithium-2,2'- Methylene-bis (4-ethyl-6-t-butylphenyl) phosphate, calcium-bis [2,2'-thiobis (4-methyl-6-t-butylphenyl) phosphate], calcium-bis [2, 2'-thiobis (4-ethyl-6-t-butylphenyl) phosphate], calcium-bis [2,2'-thiobis- (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate], magnesium-bis [2,2'-thiobis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate], magnesium-bis [2,2'-thiobis- (4-t-octylphenyl) phosphate], sodium-2, 2'-Buchilidene-bis (4,6-di-methylphenyl) phosphate, sodium-2,2'-butylidene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate, sodium-2,2' -T-octylmethylene-bis (4,6-di-methylphenyl) phosphate, sodium-2,2'-t-octylmethylene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) Le) Phenyl phosphate, calcium-bis [2,2'-methylene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate], magnesium-bis [2,2'-methylene-bis (4,6--) Di-t-butylphenyl) phosphate], barium-bis [2,2'-methylene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate], sodium-2,2'-methylene-bis (2,2'-methylene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate] 4-Methyl-6-t-butylphenyl) phosphate, sodium-2,2'-methylene-bis (4-ethyl-6-t-butylphenyl) phosphate, sodium- (4,4'-dimethyl-5) , 6'-di-t-butyl-2,2'-biphenyl) Phenyl phosphate, calcium-bis [(4,4-'dimethyl-6,6'-di-t-butyl-2,2'-biphenyl) Phenyl Phenyl], Sodium-2,2'-Etilidene-bis (4-m-butyl-6-t-butylphenyl) Phenyl Phenyl, Sodium-2,2'-methylene-bis (4,6-di-methylphenyl) ) Phenyl, sodium-2,2'-methylene-bis (4,6-di-ethylphenyl) phosphate, potassium-2,2'-ethylidene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) phos Fate, calcium-bis [2,2'-ethylidene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate], magnesium-bis [2,2'-ethylidene-bis (4,6-di-t) -Butylphenyl) Phenyl Phenyl], Barium-Bis [2,2-'Etilidene-Bis (4,6-di-t-Butylphenyl) Phenyl Phenyl], Aluminum-Tris [2,2'-Methylene-Bis (4) , 6-di-t-butylfell) phosphate], and aluminum-tris [2,2'-ethylidene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate]
And a mixture of two or more of these can be exemplified.

特にナトリウム-2,2’-メチレン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェートが好ましい。 In particular, sodium-2,2'-methylene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate is preferable.

本発明におけるジカルボン酸金属塩は、特開2015-212078号公報に開示されている下記の構造式(i)で表される化合物である。 The dicarboxylic acid metal salt in the present invention is a compound represented by the following structural formula (i) disclosed in JP-A-2015-212078.

Figure 2022042574000001
Figure 2022042574000001

式(i)中、M1およびM2は、ナトリウム、水素、カルシウム、ストロンチウムまたはリチウムであり、同じものであっても異なるものであっても良い。R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10およびR11は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1~9のアルキル基、水酸基、炭素数1~9のアルコキシ基、炭素数1~9のアルキレンオキシ基、アミノ基、炭素数1~9のアルキルアミノ基、またはフェニル基であり、同じものであっても異なるものであっても良い。R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10およびR11のうちの任意の2つが結合して、それらが結合している式(i)に描かれたシクロヘキサン環炭素原子と一緒に、炭素数3~6の飽和炭化水素環を形成していても良い。R2およびR3は、トランス配置であっても、シス配置であっても良い。 In formula (i), M1 and M2 are sodium, hydrogen, calcium, strontium or lithium, which may be the same or different. R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10 and R11 are a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 9 carbon atoms, a hydroxyl group, an alkoxy group having 1 to 9 carbon atoms, and 1 carbon atom. It is an alkyleneoxy group of ~ 9, an amino group, an alkylamino group having 1 to 9 carbon atoms, or a phenyl group, and may be the same or different. Any two of R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10 and R11 are bonded together with the cyclohexane ring carbon atom depicted in formula (i) to which they are bonded. In addition, a saturated hydrocarbon ring having 3 to 6 carbon atoms may be formed. R2 and R3 may be in a transformer arrangement or a cis arrangement.

ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。炭素数1~9のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基等が挙げられる。炭素数1~9のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、n-プロポキシ基、イソプロポキシ基等が挙げられる。炭素数1~9のアルキルアミノ基としては、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等が挙げられる。炭素数1~9のアルキレンオキシ基としては、例えば、下記の式で表される基等が挙げられる。 Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom and the like. Examples of the alkyl group having 1 to 9 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group and the like. Examples of the alkoxy group having 1 to 9 carbon atoms include a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, an isopropoxy group and the like. Examples of the alkylamino group having 1 to 9 carbon atoms include a methylamino group, an ethylamino group, a dimethylamino group, a diethylamino group and the like. Examples of the alkyleneoxy group having 1 to 9 carbon atoms include a group represented by the following formula.

R(R’O)n-
式中、Rは、水素原子または炭素数1~3のアルキル基を表し、R’は、炭素数2または3個のアルキレン基を表し、nは、2~4の整数を表す。ただし、RおよびR’の合計の炭素数は、9個以下である。
R (R'O) n-
In the formula, R represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, R'represents an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, and n represents an integer of 2 to 4 carbon atoms. However, the total number of carbon atoms of R and R'is 9 or less.

炭素数1~9のアルキレンオキシ基が、上式で表される基である場合に、好ましくは、H(CHCHO)-、H(CHCHO)-、H(CHCHO)-、CH(CHCHO)-、CH(CHCHO)-、CH(CHCHO)-、CHCH(CHCHO)-、CHCH(CHCHO)-、(CHCH(CHCHO)-、(CHCH(CHCHO)-、H((CH)CHCHO)-、H((CH)CHCHO)-、CH((CH)CHCHO)-、またはCHCH((CH)CHCHO)-である。 When the alkyleneoxy group having 1 to 9 carbon atoms is a group represented by the above formula, H (CH 2 CH 2 O) 2- , H (CH 2 CH 2 O) 3- , H ( CH 2 CH 2 O) 4- , CH 3 (CH 2 CH 2 O) 2- , CH 3 (CH 2 CH 2 O) 3- , CH 3 (CH 2 CH 2 O) 4- , CH 3 CH 2 (CH 2 CH 2 O) CH 2 CH 2 O) 2- , CH 3 CH 2 (CH 2 CH 2 O) 3- , (CH 3 ) 2 CH (CH 2 CH 2 O) 2- , (CH 3 ) 2 CH (CH 2 CH 2 ) O) 3- , H ((CH 3 ) CHCH 2 O) 2- , H ((CH 3 ) CHCH 2 O) 3- , CH 3 ((CH 3 ) CHCH 2 O) 2- , or CH 3 CH 2 ((CH 3 ) CHCH 2 O) 2- .

本発明は、さらに糖類系核剤も0~0.005重量%含有しても良い。ただし、含有量が多いとレトルト後のフィルムの臭気が悪くなることがあるため、好ましくは0.002~0.003重量%であると、より優れた易引き裂き性を満足することが出来る。糖類系核剤には、ソルビトール系、ノニトール系、キシリトール系等があり、具体的には、ビス-1,3:2,4-(3’-メチル-4’-フルオロ-ベンジリデン)1-プロピルソルビトール、ビス-1,3:2,4-(3’,4’-ジメチルベンジリデン)1’-メチル-2’-プロペニルソルビトール、ビス-1,3,2,4-ジベンジリデン2’,3’-ジブロモプロピルソルビトール、ビス-1,3,2,4-ジベンジリデン2’-ブロモ-3’-ヒドロキシプロピルソルビトール、ビス-1,3:2,4-(3’-ブロモ-4’-エチルベンジリデン)-1-アリルソルビトール、モノ2,4-(3’-ブロモ-4’-エチルベンジリデン)-1-アリルソルビトール、ビス-1,3:2,4-(4’-エチルベンジリデン)1-アリルソルビトール、ビス-1,3:2,4-(3’,4’-ジメチルベンジリデン)1-メチルソルビトール、1,2,3-トリデオキシ-4,6:5,7-ビス-[(4-プロピルフェニル)メチレン]-ノニトール、ビス-1,3:2,4-(4’-エチルベンジリデン)1-アリルソルビトール、ビス-1,3:2,4-(5’,6’,7’,8’-テトラヒドロ-2-ナフトアルデヒドベンジリデン)1-アリルキシリトール、ビス-1,3:2,4-(3’,4’-ジメチルベンジリデン)1-プロピルキシリトール等が挙げられる。 The present invention may further contain 0 to 0.005% by weight of a saccharide-based nucleating agent. However, if the content is large, the odor of the film after retort may be deteriorated. Therefore, if the content is preferably 0.002 to 0.003% by weight, more excellent easy tearing property can be satisfied. The saccharide-based nucleating agent includes sorbitol-based, nonitol-based, xylitol-based, and specifically, bis-1,3: 2,4- (3'-methyl-4'-fluoro-benzylidene) 1-propyl. Sorbitol, bis-1,3: 2,4- (3', 4'-dimethylbenzidene) 1'-methyl-2'-propenyl sorbitol, bis-1,3,2,4-dibenzylidene 2', 3' -Dibromopropyl sorbitol, bis-1,3,2,4-dibenzylidene 2'-bromo-3'-hydroxypropyl sorbitol, bis-1,3: 2,4- (3'-bromo-4'-ethylbenzylidene ) -1-Allylsorbitol, mono 2,4- (3'-bromo-4'-ethylbenzylidene) -1-allylsorbitol, bis-1,3: 2,4- (4'-ethylbenzylidene) 1-allyl Sorbitol, bis-1,3: 2,4- (3', 4'-dimethylbenzylidene) 1-methylsorbitol, 1,2,3-trideoxy-4,6: 5,7-bis-[(4-propyl) Phenyl) methylene] -nonitol, bis-1,3: 2,4- (4'-ethylbenzylidene) 1-allyl sorbitol, bis-1,3: 2,4- (5', 6', 7', 8 '-Tetrahydro-2-naphthaldehyde benzylidene) 1-allylxylitol, bis-1,3: 2,4- (3', 4'-dimethylbenzidlidene) 1-propylxylitol and the like can be mentioned.

本発明で用いる結晶核剤については、3~10重量%含有したマスターバッチで用いた方が、分散性の点から良い。マスターバッチのキャリアレジンとしては、オレフィン系樹脂が望ましく、例えば、プロピレンにエチレンまたはブテンをランダム共重合したプロピレン系ランダム共重合体や、ホモポリプロピレン、プロピレン系ブロック共重合体やポリエチレン系樹脂が挙げられる。 The crystal nucleating agent used in the present invention is better to be used in a masterbatch containing 3 to 10% by weight from the viewpoint of dispersibility. As the carrier resin of the master batch, an olefin resin is desirable, and examples thereof include a propylene-based random copolymer in which ethylene or butene is randomly copolymerized with propylene, a homopolypropylene, a propylene-based block copolymer, and a polyethylene-based resin. ..

また、本発明のポリプロピレン系シーラントフィルムには、極限粘度[η]が5dl/g以上、10dl/g未満のプロピレン重合体成分を含有するプロピレン系重合体(d)を5~20重量部含有することが好ましい。極限粘度[η]が5dl/g未満では易引き裂き性の改善が十分でないことがあり、10dl/g以上ではフィルム中に異物が発生する場合がある。このプロピレン系重合体(d)を前記プロピレン・エチレンブロック共重合体(a)及びプロピレン重合体(b)及び、低密度ポリエチレン系樹脂(c)と混練製膜することにより、均一混練と溶融製膜時の安定押出しが可能となり、フィルムのMD方向の配向を高く出来、易引き裂き性が良化する。 Further, the polypropylene-based sealant film of the present invention contains 5 to 20 parts by weight of a propylene-based polymer (d) containing a propylene polymer component having an ultimate viscosity [η] of 5 dl / g or more and less than 10 dl / g. Is preferable. If the ultimate viscosity [η] is less than 5 dl / g, the improvement in tearability may not be sufficient, and if it is 10 dl / g or more, foreign matter may be generated in the film. By kneading the propylene-based polymer (d) with the propylene / ethylene block copolymer (a), the propylene polymer (b), and the low-density polyethylene-based resin (c), uniform kneading and melting are performed. Stable extrusion during film formation is possible, the orientation of the film in the MD direction can be increased, and the tearability is improved.

上記プロピレン系重合体(d)は各層に5~20重量部含有させることが好ましく、5重量部未満の場合、易引き裂き性の効果が無いことがあり、20重量部より多いとメルトフラクチャーが発生することがあり、外観のシースルー性が著しく悪くなることがある。 It is preferable that each layer contains 5 to 20 parts by weight of the propylene-based polymer (d), and if it is less than 5 parts by weight, there may be no effect of easy tearing property, and if it is more than 20 parts by weight, melt fracture occurs. In some cases, the see-through property of the appearance may be significantly deteriorated.

上記プロピレン系重合体(d)の230℃のMFRは、他のポリマーとの混和性、耐低温衝撃性を改良するという観点から、10~20g/10分の範囲が好ましい。 The 230 ° C. MFR of the propylene-based polymer (d) is preferably in the range of 10 to 20 g / 10 minutes from the viewpoint of improving miscibility with other polymers and low temperature impact resistance.

上記プロピレン系重合体(d)はプロピレンを主体としたモノマーを重合して得られる重合体であり、例えばプロピレンの単独重合体、プロピレンと5重量%以下のエチレンとのランダム共重合体、プロピレンと10重量%以下のブテンとのランダム共重合体、またはプロピレンと5重量%以下のエチレンと10重量%以下のブテンとの3元ランダム共重合体等を用いることができる。 The propylene-based polymer (d) is a polymer obtained by polymerizing a monomer mainly composed of propylene, for example, a homopolymer of propylene, a random copolymer of propylene and 5% by weight or less of ethylene, and propylene. A random copolymer of 10% by weight or less of butene, or a ternary random polymer of propylene, 5% by weight or less of ethylene, and 10% by weight or less of butene can be used.

上記プロピレン系重合体(d)の製造方法としては、例えば特開平11-228629号公報に挙げる法を用いることができ、プロピレン重合体成分の極限粘度およびプロピレン系重合体(d)全体の極限粘度およびメルトフローレートの調整方法としては、重合時の各工程で水素ガスや金属化合物などの分子量調節剤を加える方法を用いることができる。 As a method for producing the propylene-based polymer (d), for example, the method described in JP-A-11-228629 can be used, and the extreme viscosity of the propylene polymer component and the extreme viscosity of the entire propylene-based polymer (d) can be used. As a method for adjusting the melt flow rate, a method of adding a molecular weight adjusting agent such as hydrogen gas or a metal compound in each step during polymerization can be used.

また、各層に高溶融張力ポリプロピレン(e)を5~20重量部含有させることにより易引き裂き性が更に向上するので好ましい。高溶融張力ポリプロピレンとは、電子線照射して長鎖分岐を付与したり、パーオキサイドと架橋モノマーの存在下に押出機内で変性することによって長鎖分岐を付与したり、多段重合により高分子量の成分を付与して溶融張力を向上させるといった公知の方法で製造可能である。組成は、プロピレン単独重合体、プロピレン-エチレンランダム共重合体、或いはプロピレン-エチレンブロック共重合体のいずれでも良いが、耐熱性の点で、プロピレン単独重合体のタイプが好ましい。 Further, it is preferable to contain 5 to 20 parts by weight of high melt tension polypropylene (e) in each layer because the easy tearability is further improved. High melt tension polypropylene can be subjected to long-chain branching by irradiation with electron beams, long-chain branching by modification in the extruder in the presence of peroxide and crosslinked monomer, or high-molecular-weight polypropylene by multistage polymerization. It can be produced by a known method such as adding a component to improve the melt tension. The composition may be any of a propylene homopolymer, a propylene-ethylene random copolymer, or a propylene-ethylene block copolymer, but the propylene homopolymer type is preferable in terms of heat resistance.

上記高溶融張力ポリプロピレン(e)の230℃(荷重21.18N)のMFRは、0.1~18g/10分の範囲が好ましく、0.5~9g/10分の範囲であることが、好適な製膜性やプロピレン系ブロック共重合体との良好な相溶性を得やすくなるので好ましい。 The MFR of the high melt tension polypropylene (e) at 230 ° C. (load 21.18 N) is preferably in the range of 0.1 to 18 g / 10 minutes, preferably in the range of 0.5 to 9 g / 10 minutes. It is preferable because it facilitates film-forming properties and good compatibility with propylene-based block copolymers.

また、上記高溶融張力ポリプロピレン(e)の溶融張力(230℃)は3~26gの範囲であることが、各層の結晶性を高めて、易引き裂き性が更に向上するので好ましい。 Further, it is preferable that the melt tension (230 ° C.) of the high melt tension polypropylene (e) is in the range of 3 to 26 g because the crystallinity of each layer is enhanced and the easy tearability is further improved.

また、各層に高密度ポリエチレン系重合体(f)を1~5重量%含有させると易引き裂き性を低下させず、耐低温衝撃性が飛躍的に良化するので好ましい。高密度ポリエチレン系重合体(f)は1重量%未満では含有効果がでないことがあり、5重量%より多く含有させると耐低温衝撃性は向上しないことがあり、シール強度が著しく低下することがある。 Further, it is preferable to contain 1 to 5% by weight of the high-density polyethylene-based polymer (f) in each layer because the tearability is not lowered and the low-temperature impact resistance is dramatically improved. If the high-density polyethylene-based polymer (f) is contained in an amount of less than 1% by weight, the content effect may not be obtained, and if it is contained in an amount of more than 5% by weight, the low temperature impact resistance may not be improved and the sealing strength may be significantly reduced. be.

さらに、上記高密度ポリエチレン系重合体(f)の密度は0.92~0.97g/cmが好ましく、かつ190℃、荷重21.18NでのMFRが1~20g/10分のエチレン系重合体が好ましく、0.93~0.97g/cmのエチレン単独重合体がより好ましい。高密度ポリエチレン系重合体(f)の密度が0.92g/cmを下回る場合は、耐ブロッキング性が悪化する場合があり、0.97g/cmを超える場合は、シール性が悪化する場合がある。 Further, the density of the high-density polyethylene-based polymer (f) is preferably 0.92 to 0.97 g / cm 3 , and the ethylene-based weight has an MFR of 1 to 20 g / 10 minutes at 190 ° C. and a load of 21.18 N. The coalescence is preferable, and the ethylene homopolymer of 0.93 to 0.97 g / cm 3 is more preferable. If the density of the high-density polyethylene-based polymer (f) is less than 0.92 g / cm 3 , the blocking resistance may deteriorate, and if it exceeds 0.97 g / cm 3 , the sealing property may deteriorate. There is.

上記高密度ポリエチレン系重合体(f)の190℃、荷重21.18NでのMFRは、1g/10分未満では透明性が悪化することがある。一方、MFRが20g/10分を超えると、耐低温衝撃性が悪くなることがある。 The transparency of the high-density polyethylene-based polymer (f) at 190 ° C. and a load of 21.18 N may deteriorate if it is less than 1 g / 10 minutes. On the other hand, if the MFR exceeds 20 g / 10 minutes, the low temperature impact resistance may deteriorate.

本発明のポリプロピレン系シーラントフィルムは、本発明の目的を損なわない範囲で、酸化防止剤、耐熱安定剤、中和剤、帯電防止剤、塩酸吸収剤、アンチブロッキング剤、滑剤、造核剤等を含むことができる。これらの添加剤は1種用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 The polypropylene-based sealant film of the present invention contains antioxidants, heat-stabilizing agents, neutralizing agents, antistatic agents, hydrochloric acid absorbers, antiblocking agents, lubricants, nucleating agents, etc., as long as the object of the present invention is not impaired. Can include. These additives may be used alone or in combination of two or more.

ここで酸化防止剤の具体例としては、ヒンダードフェノール系として、4-メチル-2,6-ジ-t-ブチルフェノール(BHT)、オクタデシル-3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート(“イルガノックス”1076、“Sumilizer”BP-76)、テトラキス[メチレン-3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン(“イルガノックス”1010、“Sumilizer”BP-101)、トリス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート(“イルガノックス”3114、“アデカスタブ”AO-20)等を、
また、ホスファイト系(リン系)酸化防止剤として、トリス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)ホスファイト(“Irgafos”168、“アデカスタブ”2112)、テトラキス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)-4-4’-ビフェニレン-ジホスホナイト(“Sandstab”P-EPQ)、ビス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト(“Ultranox”626,“アデカスタブ”PEP-24G)、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト(“アデカスタブ”PEP-8)等が挙げられるが、
中でもこれらのヒンダードフェノール系とホスファイト系の両機能を合わせ持つ2,4,8,10-テトラ-t-ブチル-6-[3-(3-メチル-4-ヒドロキシ-5-t-ブチルフェニル)プロポキシ]ジベンズ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピン(“Sumilizer”GP)、及び、アクリル酸2[1-[2-ヒドロキシ-3,5-ジ-t-ペンチルフェニル]エチル]-4,6-ジ-t-ペンチルフェニル(“Sumilizer”GS)が好ましく、特に、この両者の併用は、フィルム製膜に際し、特に20℃キシレン可溶部の分解抑制に効果を発揮し、耐低温衝撃性と耐ブロッキング性の両立に大きく寄与することから好ましい。かかるキシレン可溶部の分解が促進されると耐ブロッキング性が悪化することがある。
Here, specific examples of the antioxidant are 4-methyl-2,6-di-t-butylphenol (BHT) and octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4) as hindered phenols. -Hydroxyphenyl) propionate ("Irganox" 1076, "Sumilizer" BP-76), tetrakis [methylene-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane ("Irganox" 1010, "Sumilizer" BP-101), Tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate ("Irganox" 3114, "Adecastab" AO-20), etc.
Further, as a phosphite-based (phosphorus-based) antioxidant, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite ("Irgafos" 168, "Adecastab" 2112), tetrakis (2,4-di-t). -Butylphenyl) -4-4'-biphenylene-diphosphonite ("Sandstab" P-EPQ), bis (2,4-di-t-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite ("Ultranox" 626, "Adecastab" PEP -24G), distealyl pentaerythritol diphosphite (“Adecastab” PEP-8), etc.
Above all, 2,4,8,10-tetra-t-butyl-6- [3- (3-methyl-4-hydroxy-5-t-butyl), which has both the functions of these hindered phenols and phosphites. Phenyl) propoxy] dibenz [d, f] [1,3,2] dioxaphosphepine (“Sumilizer” GP), and acrylic acid 2 [1- [2-hydroxy-3,5-di-t- [Pentylphenyl] ethyl] -4,6-di-t-pentylphenyl (“Sumilizer” GS) is preferable, and the combined use of both is particularly effective in suppressing the decomposition of the xylene-soluble portion at 20 ° C. in film formation. It is preferable because it exerts a high temperature impact resistance and greatly contributes to both low temperature impact resistance and blocking resistance. If the decomposition of the xylene-soluble portion is promoted, the blocking resistance may deteriorate.

なお、酸化防止剤の添加量としては、用いる酸化防止剤の種類にもよるが、0.05~0.3重量%の範囲で適宜設定すればよい。 The amount of the antioxidant added may be appropriately set in the range of 0.05 to 0.3% by weight, although it depends on the type of the antioxidant used.

また、中和剤としては、ハイドロタルサイト類化合物、水酸化などがフィルム製膜時の発煙低下に好ましい。 Further, as the neutralizing agent, hydrotalcite compounds, hydroxylation and the like are preferable for reducing smoke generation during film formation.

次に、本発明のポリプロピレン系シーラントフィルムは、Tダイ法、チューブラー法などの公知のフィルム製膜方法で製造することが可能であるが、特にTダイ法による未延伸フィルムの製膜方法が、フィルムの複屈折率や結晶性をコントロールすることが容易であることから好ましい。本発明のポリプロピレン系シーラントフィルムのTダイ法による製膜方法を下記するが、本発明はこれらの方法に限られるものではない。 Next, the polypropylene-based sealant film of the present invention can be produced by a known film-forming method such as a T-die method or a tubular method, and in particular, an unstretched film-forming method by the T-die method is used. , It is preferable because it is easy to control the birefringence and crystallinity of the film. The method for forming a polypropylene-based sealant film of the present invention by the T-die method is described below, but the present invention is not limited to these methods.

一軸または二軸の溶融押出機で、プロピレン・エチレンブロック共重合体(a)、プロピレン重合体(b)のペレットまたはパウダー、さらに、リン酸金属塩を所定の配合割合で溶融混練したのち、得られた混練物をフィルターで濾過して、フラットダイ(例えばTダイ)からフィルム状に押出すことによって製造できる。各層の厚み比率は、易引き裂き性、シール性、耐低温衝撃性を好適に調整しやすいことから、シーラントフィルムが、内層(A層)及び外層(B層)からなる場合には、内層(A層)/外層(B層)で表される厚み比率が、50/50~5/95であることが好ましく、40/60~10/90であることがより好ましく、30/70~20/80であることがさらに好ましい。溶融押出機から押出す溶融ポリマーの温度は通常180~300℃が適用できるが、ポリマーの分解を防ぎ良好な品質のフィルムを得るためには、200~270℃が好ましい。Tダイから押出されたフィルムは20~90℃の一定温度に設定した冷却ロールに接触させて、冷却・固化させた後巻き取る。 A uniaxial or biaxial melt extruder is used to melt-knead the propylene / ethylene block copolymer (a), pellets or powder of the propylene polymer (b), and a metal phosphate salt in a predetermined blending ratio, and then obtain the obtained product. It can be produced by filtering the kneaded product with a filter and extruding it into a film from a flat die (for example, T die). Since the thickness ratio of each layer can be easily adjusted for easy tearing property, sealing property, and low temperature impact resistance, when the sealant film is composed of an inner layer (A layer) and an outer layer (B layer), the inner layer (A) is used. The thickness ratio represented by the layer) / outer layer (layer B) is preferably 50/50 to 5/95, more preferably 40/60 to 10/90, and 30/70 to 20/80. Is more preferable. The temperature of the molten polymer extruded from the melt extruder is usually 180 to 300 ° C., but 200 to 270 ° C. is preferable in order to prevent decomposition of the polymer and obtain a film of good quality. The film extruded from the T-die is brought into contact with a cooling roll set to a constant temperature of 20 to 90 ° C., cooled and solidified, and then wound up.

本発明のポリプロピレン系シーラントフィルムは、内層(A層)及び外層(B層)のA層(内層)とは反対側に、C層を積層したA層/B層/C層の3層としてもよい。当該C層としては、例えば、オレフィン系樹脂を含有する層を好ましく使用でき、好適なシール性や引き裂き性を得やすいことから、内層(A層)又は外層(B層)と同様の層とすることが好ましく、内層(A層)と同様の層とすることが特に好ましい。各層の厚み比率は、易引き裂き性、シール性、耐衝撃性を好適に調整しやすいことから、内層(A層):外層(B層):最外層(C層)=1:2:1から1:8:1であることが好ましく、さらに好ましくは、1:4:1~1:6:1である。 The polypropylene-based sealant film of the present invention may be formed into three layers of A layer / B layer / C layer in which a C layer is laminated on the opposite side of the inner layer (A layer) and the outer layer (B layer) from the A layer (inner layer). good. As the C layer, for example, a layer containing an olefin resin can be preferably used, and a suitable sealing property and tearing property can be easily obtained. Therefore, the same layer as the inner layer (A layer) or the outer layer (B layer) is used. It is preferable, and it is particularly preferable to use a layer similar to the inner layer (layer A). Since the thickness ratio of each layer can be easily adjusted for easy tearing property, sealing property, and impact resistance, the inner layer (A layer): outer layer (B layer): outermost layer (C layer) = 1: 2: 1. It is preferably 1: 8: 1, more preferably 1: 4: 1 to 1: 6: 1.

本発明のポリプロピレン系シーラントフィルムは冷却固化の後に延伸を行うこともできるが、好ましくは実質的に延伸を行わない未延伸フィルムであることが好ましい。実質的に延伸を行わない未延伸フィルムの方が、ヒートシールする際のヒートシール温度を過度に高める必要がない(比較的低温でヒートシールできる)ことから好ましい。また、本発明において、未延伸フィルムとは、押出キャストフィルムのことを指すが、実際の製膜工程においては、フィルムMD方向または幅方向(以下、TD方向と略称することがある)に若干配向したフィルムとなる場合もあるため、本発明のポリプロピレン系シーラントフィルムの複屈折率(フィルムのMD方向とTD方向の屈折率の差、Δn)は3.5×10―3~8.0×10―3の範囲であることが、ヒートシール性、熱寸法安定性、易引き裂き性の点で好ましい。尚、複屈折率(Δn)は、コンペンセータ法を用い、サンプルのリターデーションR(nm)を測定し、該測定部のフィルムの厚さd(nm)より、Δn=R/dとして求めることができる。 Although the polypropylene-based sealant film of the present invention can be stretched after cooling and solidifying, it is preferably an unstretched film that is substantially not stretched. An unstretched film that is not substantially stretched is preferable because it is not necessary to excessively raise the heat-sealing temperature at the time of heat-sealing (heat-sealing can be performed at a relatively low temperature). Further, in the present invention, the unstretched film refers to an extruded cast film, but in an actual film forming process, it is slightly oriented in the film MD direction or the width direction (hereinafter, may be abbreviated as TD direction). The double refractive index (difference between the refractive index of the film in the MD direction and the TD direction, Δn) of the polypropylene-based sealant film of the present invention is 3.5 × 10 -3 to 8.0 × 10. The range of −3 is preferable in terms of heat sealability, thermal dimensional stability, and easy tearing property. The birefringence (Δn) can be determined by measuring the retardation R (nm) of the sample using the compensator method and setting Δn = R / d from the film thickness d (nm) of the measuring portion. can.

このようにして得られた本発明のポリプロピレン系シーラントフィルムの厚さは20~300μmが好ましく、より好ましくは30~100μmである。 The thickness of the polypropylene-based sealant film of the present invention thus obtained is preferably 20 to 300 μm, more preferably 30 to 100 μm.

ここで、本発明において複屈折率を制御する方法としては例えば、上記混合樹脂を180℃~270℃の範囲、好ましくは200℃~250℃の低温で溶融し、温度を50~90℃、好ましくは50~70℃の高温に保たれたキャスティングドラム上で冷却し、10~100m/minの速度で巻き取る方法が挙げられる。 Here, as a method for controlling the birefringence in the present invention, for example, the mixed resin is melted at a low temperature in the range of 180 ° C. to 270 ° C., preferably 200 ° C. to 250 ° C., and the temperature is preferably 50 to 90 ° C. Can be cooled on a casting drum kept at a high temperature of 50 to 70 ° C. and wound at a speed of 10 to 100 m / min.

上記のようにして得られたポリプロピレン系シーラントフィルムのMD方向の引き裂き強度は、20N/mm以下が好ましく、より好ましくは15N/mm以下である場合に、他基材とラミネートした後でも引き裂き性が良好であり、耐低温衝撃性とシール強度も高く好ましい。 The tear strength of the polypropylene-based sealant film obtained as described above in the MD direction is preferably 20 N / mm or less, more preferably 15 N / mm or less, and the tear strength is good even after laminating with another substrate. It is good, has high low temperature impact resistance and seal strength, and is preferable.

上記のようにして、厚さ70μmの本発明のポリプロピレン系シーラントフィルムを用い、厚さ12μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム(PET)と、厚さ15μmの二軸延伸ポリアミドフィルム(ONy)と、厚み9μmのアルミニウム箔(AL)からなるラミネート基材層と、該ポリプロピレン系シーラントフィルムとをウレタン系接着剤を用いてドライラミネート法で貼合わせ、PET/接着剤/ONy/接着剤/AL/該シーラントフィルムの構成の積層体を作成し、この積層体2枚を該シーラントフィルムが袋の内面になるようにして、富士インパルス社製CA-450-10型ヒートシーラーを使用し、加熱時間0.8秒(シール温度:約180℃)、冷却時間3.0秒で、製袋サイズ50mm×150mmの3方パウチを作成し、120℃で30分レトルト処理後、JIS-K7128-1に基づいて測定した引き裂き力が10N(絶対値)以下であることが望ましい。10Nを超えるとCPPが伸びて引き裂き性に劣るものとなることがある。 As described above, using the polypropylene-based sealant film of the present invention having a thickness of 70 μm, a biaxially stretched polyethylene terephthalate film (PET) having a thickness of 12 μm, a biaxially stretched polyamide film (ONy) having a thickness of 15 μm, and a thickness. A laminated base material layer made of 9 μm aluminum foil (AL) and the polypropylene-based sealant film are bonded together by a dry laminating method using a urethane-based adhesive, and PET / adhesive / ONy / adhesive / AL / the sealant. A laminate having a film structure was prepared, and the two laminates were heated with a CA-450-10 type heat sealer manufactured by Fuji Impulse Co., Ltd. so that the sealant film was on the inner surface of the bag, and the heating time was 0.8. Create a three-way pouch with a bag making size of 50 mm x 150 mm in seconds (seal temperature: about 180 ° C) and a cooling time of 3.0 seconds, retort at 120 ° C for 30 minutes, and then measure based on JIS-K71281. It is desirable that the tearing force is 10 N (absolute value) or less. If it exceeds 10N, the CPP may stretch and become inferior in tearability.

本発明のポリプロピレン系シーラントフィルムは、単独で包装用のフィルムとして使用することもできるが、AL箔を含むレトルト食品包装袋用のシーラントフィルムとして好ましく使用できる。積層体の構成フィルムは、接着剤を用いて貼合わせる通常のドライラミネート法が好適に採用できるが、必要に応じて本発明のポリプロピレン系シーラントフィルムと他基材層の貼合わせには、直接ポリエチレン系樹脂やポリプロピレン系樹脂を押出してラミネートする方法も採用できる。これら積層体は本発明のポリプロピレン系シーラントフィルムをシール層(袋の内面)として、平袋、スタンディングパウチなどに製袋加工され使用される。 The polypropylene-based sealant film of the present invention can be used alone as a film for packaging, but can be preferably used as a sealant film for a retort food packaging bag containing AL foil. As the constituent film of the laminate, a normal dry laminating method of laminating using an adhesive can be preferably adopted, but if necessary, polyethylene is directly bonded to the polypropylene-based sealant film of the present invention and another base material layer. A method of extruding and laminating a based resin or a polypropylene based resin can also be adopted. These laminates are used after being processed into a flat bag, a standing pouch, or the like by using the polypropylene-based sealant film of the present invention as a sealing layer (inner surface of the bag).

また、これら積層体の積層構造は、包装袋の要求特性(例えば包装する食品の品質保持期間を満たすためのバリア性能、内容物の重量に対応できるサイズ・耐低温衝撃性、内容物の視認性など)に応じて適宜選択される。 In addition, the laminated structure of these laminates has the required characteristics of the packaging bag (for example, barrier performance for satisfying the quality retention period of the food to be packaged, size / low temperature impact resistance corresponding to the weight of the contents, visibility of the contents). Etc.), and it is selected as appropriate.

以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。また、本発明の詳細な説明および実施例中の各評価項目の測定値は、下記の方法で測定した。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto. In addition, the detailed description of the present invention and the measured values of each evaluation item in the examples were measured by the following methods.

(1)20℃キシレン可溶部の含有量
ポリプロピレンペレット5gを沸騰キシレン(関東化学(株)1級)500mLに完全に溶解させた後に、20℃に降温し、4時間以上放置する。その後、これを析出物と溶液とに濾過して、可溶部と不溶部に分離した。可溶部は濾液を減圧下で固化した後、70℃で乾燥し、その重量を測定して含有量(重量%)を求めた。
(1) Content of xylene-soluble part at 20 ° C. After 5 g of polypropylene pellets are completely dissolved in 500 mL of boiling xylene (Kanto Chemical Co., Inc., first grade), the temperature is lowered to 20 ° C. and left for 4 hours or more. Then, this was filtered into a precipitate and a solution, and separated into a soluble part and an insoluble part. The soluble part was solidified under reduced pressure and then dried at 70 ° C., and the weight thereof was measured to determine the content (% by weight).

(2)20℃キシレン不溶部および可溶部の極限粘度
上記方法で分離したサンプルを用い、ウベローデ型粘度計を用いて、135℃テトラリン中で測定を行った。
(2) Extreme Viscosity of Xylene Insoluble Part and Soluble Part at 20 ° C. Using the sample separated by the above method, measurement was performed in tetralin at 135 ° C. using a Ubbelohde viscometer.

(3)メルトフローレート(MFR)
JIS K7210:1999に準拠し、プロピレン系重合体およびプロピレン・エチレンブロック共重合体は温度230℃、ポリエチレン系重合体は温度190℃で、それぞれ荷重21.18Nにて測定した。
(3) Melt flow rate (MFR)
According to JIS K7210: 1999, the propylene-based polymer and the propylene-ethylene block copolymer were measured at a temperature of 230 ° C., and the polyethylene-based polymer was measured at a temperature of 190 ° C. under a load of 21.18 N.

(4)溶融張力(MS)
230℃における溶融張力(MS)は、(株)東洋精機製作所製メルトテンションテスター2型を用いて、装置内にてポリプロピレンを230℃に加熱し、溶融ポリプロピレンを直径2.095mmのノズルから20mm/分の速度で23℃の大気中に押し出してストランドとし、このストランドを3.14m/分の速度で引き取る際の糸状ポリプロピレンの張力を測定し、溶融張力(MS)とした。
(4) Melt tension (MS)
For the melt tension (MS) at 230 ° C, using a melt tension tester type 2 manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd., the polypropylene is heated to 230 ° C in the apparatus, and the molten polypropylene is 20 mm / from a nozzle having a diameter of 2.095 mm. It was extruded into the atmosphere at 23 ° C. at a rate of 1 minute to form a strand, and the tension of the filamentous polypropylene when the strand was taken up at a rate of 3.14 m / min was measured and used as a melt tension (MS).

(5)密度
JIS K7112:1999に基づき、密度勾配管による測定方法で測定した。
(5) Density Based on JIS K7112: 1999, the measurement was performed by a measuring method using a density gradient tube.

(6)耐低温衝撃性
厚さ12μmのPETと、厚さ15μmのONyと、厚さ9μmのAL箔と、厚さ70μmの本発明のポリプロピレン系シーラントフィルムとをウレタン系接着剤を用いて通常のドライラミネート法で貼合わせ、次の構成の厚さ115μmの積層体を作成した。
(6) Low temperature impact resistance PET with a thickness of 12 μm, ONy with a thickness of 15 μm, AL foil with a thickness of 9 μm, and a polypropylene-based sealant film with a thickness of 70 μm are usually used with a urethane adhesive. A laminate having the following structure and a thickness of 115 μm was prepared by laminating by the dry laminating method of.

積層体構成:PET/接着剤/ONy/接着剤/AL箔/接着剤/本発明のポリプロピレン系シーラントフィルム(積層体1という)
この積層体2枚を本発明のポリプロピレン系シーラントフィルムが袋の内面になるようにして、富士インパルス社製CA-450-10型ヒートシーラーを使用し、加熱時間1.4秒(シール温度:約220℃)、冷却時間3.0秒で、製袋サイズ150mm×285mmのスタンディングパウチを作成した。この袋に濃度0.1%の食塩水1000cmを充填した後、135℃で30分レトルト処理する。レトルト処理後の袋を0℃の冷蔵庫で保管した後、55cmの高さから平らな床面に落下させ(n数20個)、破袋に至るまでの回数を記録する。本評価法ではn数20個の平均値で15回以上であれば業務用の耐低温衝撃性が良好(〇)とし、15回未満を耐低温衝撃性に劣る(×)とした。
Laminate structure: PET / adhesive / ONy / adhesive / AL foil / adhesive / polypropylene-based sealant film of the present invention (referred to as laminate 1)
A CA-450-10 type heat sealer manufactured by Fuji Impulse Co., Ltd. was used with the polypropylene-based sealant film of the present invention on the inner surface of the two laminated bodies, and the heating time was 1.4 seconds (sealing temperature: about). A standing pouch having a bag making size of 150 mm × 285 mm was prepared at 220 ° C.) and a cooling time of 3.0 seconds. This bag is filled with 1000 cm 3 of saline solution having a concentration of 0.1%, and then retorted at 135 ° C. for 30 minutes. After the retort-treated bag is stored in a refrigerator at 0 ° C., it is dropped from a height of 55 cm onto a flat floor (n number 20 pieces), and the number of times until the bag is broken is recorded. In this evaluation method, if the average value of 20 n-numbers is 15 times or more, the low-temperature impact resistance for business use is good (〇), and if it is less than 15 times, the low-temperature impact resistance is inferior (×).

(7)ヒートシール(HS)強度
(6)と同じ積層体2枚のシール層どうしを、平板ヒートシーラーを使用し、シール温度180℃、シール圧力10N/cm、シール時間1秒の条件でヒートシールしたサンプルを、130℃×30分レトルト処理した後、オリエンテック社製テンシロンを使用して300mm/分の引張速度でヒートシール強度を測定した。本測定法でシール強度が45N/15mm 以上であれば、レトルト用途にも良好に使用できる(〇)とし、45N/15mm未満をヒートシール強度不足で(×)とした。
(7) Heat seal (HS) strength Two seal layers of the same laminate as in (6) are used under the conditions of a flat plate heat sealer, a seal temperature of 180 ° C, a seal pressure of 10 N / cm 2 , and a seal time of 1 second. The heat-sealed sample was retorted at 130 ° C. for 30 minutes, and then the heat-sealed strength was measured at a tensile speed of 300 mm / min using Tencilon manufactured by Orientec. If the seal strength is 45 N / 15 mm or more in this measurement method, it can be used satisfactorily for retort pouch use (〇), and if it is less than 45 N / 15 mm, the heat seal strength is insufficient (×).

(8)耐ユズ肌発生性
(6)の積層体1の積層体2枚を本発明のポリプロピレン系シーラントフィルムが袋の内面になるようにして、平板ヒートシーラーを使用し、シール温度180℃、シール圧力10N/cm、シール時間1秒の条件でヒートシールし、160mm×210mm(内部の寸法)の大きさの3方袋(平袋、シール幅5mm)を作成した。この袋に市販のレトルトカレー(ハウス食品工業社製のレトルトカレー「ククレカレー・辛口」)を充填した後、135℃で30分レトルト処理をした直後の積層体表面の凹凸発生状況を目視判定した。全くユズ肌が発生しないものをランク1、僅かに発生するものをランク2、軽度に発生するものをランク3、明確に発生するものをランク4、重度に発生するものをランク5として評価した。本評価法でランク1、2を耐ユズ肌発生性良好(〇)とし、ランク4、5を耐ユズ肌発生性に劣る(×)とした。
(8) Anti-use skin generation The two laminates of the laminate 1 of (6) are sealed at a temperature of 180 ° C. using a flat plate heat sealer so that the polypropylene-based sealant film of the present invention is on the inner surface of the bag. Heat-sealing was performed under the conditions of a sealing pressure of 10 N / cm 2 and a sealing time of 1 second to prepare a three-sided bag (flat bag, sealing width 5 mm) having a size of 160 mm × 210 mm (internal dimensions). After filling this bag with a commercially available retort curry (retort curry "Kukure Curry / Dry" manufactured by House Foods Industry Co., Ltd.), the state of unevenness on the surface of the laminate immediately after being retort-treated at 135 ° C. for 30 minutes was visually determined. Those with no yuzu skin were evaluated as rank 1, those with slight occurrence as rank 2, those with mild occurrence as rank 3, those with clear occurrence as rank 4, and those with severe occurrence as rank 5. In this evaluation method, ranks 1 and 2 were rated as having good yuzu skin resistance (〇), and ranks 4 and 5 were rated as inferior to yuzu skin resistance (x).

(9)耐ブロッキング性(N/12cm
幅30mmで長さ100mmのフィルムサンプルを準備し、フィルムどうしを30mm×40mmの範囲で重ね合わせて、5N/12cmの荷重をかけ、80℃のオーブン内で24時間加熱処理した後、23℃、湿度65%の雰囲気下に30分以上放置した後、オリエンテック社製テンシロンを使用して300mm/分の引張速度で剪断剥離力を測定した。 本測定法で剪断剥離力が10N/12cm 以下であれば耐ブロッキング性が良好でノンパウダーレトルトして使用できるので(〇)とし、10N/12cm以上を耐ブロッキング性が不良(×)とした。
(9) Blocking resistance (N / 12cm 2 )
Prepare a film sample with a width of 30 mm and a length of 100 mm, superimpose the films in a range of 30 mm × 40 mm, apply a load of 5N / 12 cm 2 , heat-treat in an oven at 80 ° C for 24 hours, and then heat at 23 ° C. After being left in an atmosphere of 65% humidity for 30 minutes or more, the shear peeling force was measured at a tensile speed of 300 mm / min using Tencilon manufactured by Orientec. In this measurement method, if the shear peeling force is 10 N / 12 cm 2 or less, the blocking resistance is good and it can be used as a non-powder retort. did.

(10)ポリプロピレン系シーラントフィルムの引き裂き強度(N/mm)
JIS K7128-1に準拠し、23℃の恒温室内で試験片の幅50mm(TD方向)、長さ150mm(MD方向)の短冊の幅中央にMD方向に75mmの切り込みを入れ、速度200mm/分でMD方向への引き裂き強度(N)を測定し、フィルムの厚さ(mm)で割って引き裂き強度を算出した。ポリプロピレン系シーラントフィルム単体では20N/mm以下であれば易引き裂き性を有すると判断した。MDはフィルムの長手方向、TDはフィルムの幅方向である。
(10) Tear strength (N / mm) of polypropylene-based sealant film
In accordance with JIS K71281, a 75 mm cut is made in the MD direction in the center of the width of the strip with a width of 50 mm (TD direction) and a length of 150 mm (MD direction) of the test piece in a constant temperature room at 23 ° C, and the speed is 200 mm / min. The tear strength (N) in the MD direction was measured with, and the tear strength was calculated by dividing by the thickness (mm) of the film. It was judged that the polypropylene-based sealant film alone has an easy tearing property if it is 20 N / mm or less. MD is the longitudinal direction of the film and TD is the width direction of the film.

(11)複屈折率(△n)
日本光学(株)製POH型偏光顕微鏡を用い、コンペンセータ法を用い、サンプルのリターデーションR(nm)を測定し、該測定部のフィルムの厚さd(nm)より、Δn=R/dとして求めた。
(11) Birefringence index (Δn)
Using a POH-type polarizing microscope manufactured by Nikon Corporation, the retardation R (nm) of the sample was measured using the compensator method, and Δn = R / d was determined from the film thickness d (nm) of the measuring section. I asked.

(12)積層体の引き裂き力(N)
(6)の積層体1の積層体2枚を前記シーラントフィルムが袋の内面になるようにして、富士インパルス社製CA-450-10型ヒートシーラーを使用し、加熱時間0.8秒(シール温度:約180℃)、冷却時間3.0秒で、製袋サイズ50mm×150mmの3方パウチを作成し、120℃で30分レトルト処理後、JIS-K-7128-1に基づいて測定した引き裂き力が10N(絶対値)以下であればCPPが伸びず直進カット性があるといえる。
(12) Tearing force of the laminated body (N)
Using a CA-450-10 type heat sealer manufactured by Fuji Impulse Co., Ltd., heat the two laminated bodies of the laminated body 1 of (6) so that the sealant film is on the inner surface of the bag, and the heating time is 0.8 seconds (seal). (Temperature: about 180 ° C.), cooling time 3.0 seconds, a three-way pouch with a bag making size of 50 mm × 150 mm was prepared, retorted at 120 ° C. for 30 minutes, and then measured based on JIS-K-7128-1. If the tearing force is 10 N (absolute value) or less, it can be said that the CPP does not extend and there is a straight cut property.

(13)シースルー性
(6)の積層体1の積層体表面の凹凸発生状況を目視判定した。
(13) See-through property The state of occurrence of unevenness on the surface of the laminated body 1 of the laminated body 1 of (6) was visually determined.

凹凸が全く発生しないものをランク1、僅かに発生するものをランク2、軽度に発生するものをランク3、明確に発生するものをランク4、重度に発生するものをランク5として評価した。本評価法でランク1、2、3をシースルー性良好とし、〇とした。 Those with no unevenness were evaluated as rank 1, those with slight unevenness as rank 2, those with slight occurrence as rank 3, those with clear occurrence as rank 4, and those with severe occurrence as rank 5. In this evaluation method, ranks 1, 2 and 3 were rated as good see-through and marked as 〇.

実施例および比較例で用いた各成分は、以下のとおりである。 The components used in the examples and comparative examples are as follows.

[プロピレン・エチレンブロック共重合体(a)/B-PP1]
20℃キシレン不溶部の含有量が80重量%、その極限粘度([η]H)が1.90dl/g、20℃キシレン可溶部の含有量が20重量%、その極限粘度([η]EP)が3.00dl/g、230℃でのMFRが2.3g/10分であり、酸化防止剤として“Sumilizer”GP0.0003重量%及び“Sumilizer”GS0.00075重量%を含有したプロピレン・エチレンブロック共重合体ペレットを使用した。上記、プロピレン・エチレンブロック共重合体(a)を、以下、B-PP1とする。
[Propene / Ethylene Block Copolymer (a) / B-PP1]
The content of the 20 ° C. xylene insoluble part is 80% by weight, its ultimate viscosity ([η] H) is 1.90 dl / g, and the content of the 20 ° C. xylene soluble part is 20% by weight, its ultimate viscosity ([η]]. EP) is 3.00 dl / g, MFR at 230 ° C. is 2.3 g / 10 minutes, and propylene containing "Sumilizer" GP 0.0003% by weight and "Sumilizer" GS 0.00075% by weight as antioxidants. Ethylene block copolymer pellets were used. The above-mentioned propylene / ethylene block copolymer (a) is hereinafter referred to as B-PP1.

[プロピレン・エチレンブロック共重合体(a)/B-PP2]
20℃キシレン不溶部の含有量が80重量%、その極限粘度([η]H)が1.60dl/g、20℃キシレン可溶部の含有量が12重量%、その極限粘度([η]EP)が2.00dl/gのプロピレン・エチレンブロック共重合体に酸化防止剤として“Sumilizer”(登録商標)GP0.0003重量%および“Sumilizer”(登録商標)GS0.00075重量%を含有したMFRが8.0g/10分であるプロピレン・エチレンブロック共重合体ペレットを使用した。以下、B-PP2とする。
[Propene / Ethylene Block Copolymer (a) / B-PP2]
The content of the 20 ° C. xylene insoluble part is 80% by weight, its ultimate viscosity ([η] H) is 1.60 dl / g, and the content of the 20 ° C. xylene soluble part is 12% by weight, its ultimate viscosity ([η]]. EP) is an MFR containing 2.00 dl / g of 2.00 dl / g propylene / ethylene block copolymer containing "Sumilizer" (registered trademark) GP0.0003% by weight and "Sumilizer" (registered trademark) GS0.00075% by weight as antioxidants. A propylene / ethylene block copolymer pellet having a viscosity of 8.0 g / 10 min was used. Hereinafter, it is referred to as B-PP2.

[プロピレン・エチレンブロック共重合体(a)/B-PP3]
20℃キシレン不溶部の含有量が88重量%、その極限粘度([η]H)が2.00dl/g、20℃キシレン可溶部の含有量が12重量%、その極限粘度([η]EP)が3.60dl/g、MFRが0.8g/10分であり、酸化防止剤として“Sumilizer”GP0.0003重量%および“Sumilizer”GS0.00075重量%を含有したプロピレン・エチレンブロック共重合体ペレットを使用した。上記、プロピレン・エチレンブロック共重合体(a)を、以下、B-PP3とする。
[Propene / Ethylene Block Copolymer (a) / B-PP3]
The content of the 20 ° C. xylene insoluble part is 88% by weight, its ultimate viscosity ([η] H) is 2.00 dl / g, and the content of the 20 ° C. xylene soluble part is 12% by weight, its ultimate viscosity ([η]]. EP) is 3.60 dl / g, MFR is 0.8 g / 10 minutes, and the weight of the propylene / ethylene block containing "Sumilizer" GP 0.0003% by weight and "Sumilizer" GS 0.00075% by weight as antioxidants. Combined pellets were used. The above-mentioned propylene / ethylene block copolymer (a) is hereinafter referred to as B-PP3.

[プロピレン重合体(b)/PP1]
230℃でのMFRが5.0g/10分であり、酸化防止剤として、“イルガノックス”1010を0.001重量%含有したホモポリプロピレンを使用した。上記、ホモポリプロピレンを、以下、PP1とする。
[Propene polymer (b) / PP1]
Homopolypropylene having an MFR of 5.0 g / 10 min at 230 ° C. and containing 0.001% by weight of "Irganox" 1010 as an antioxidant was used. The above homopolypropylene will be referred to as PP1 below.

[低密度ポリエチレン系重合体(c)/低密度PE1]
密度0.925g/cmで、MFR1.9g/10分、共重合成分が1-ヘキセンである直鎖状低密度ポリエチレン(住友化学(株)製FV201)を使用した。上記、低密度ポリエチレン系重合体(c)を、以下、低密度PE1とする。
[Low density polyethylene polymer (c) / Low density PE1]
A linear low-density polyethylene (FV201 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) having a density of 0.925 g / cm 3 and an MFR of 1.9 g / 10 minutes and a copolymerization component of 1-hexene was used. The above-mentioned low-density polyethylene-based polymer (c) is hereinafter referred to as low-density PE1.

[低密度ポリエチレン系重合体(c)/低密度PE2]
密度0.910g/cmで、MFR10.0g/10分、共重合成分が1-ヘキセンである直鎖状低密度ポリエチレン((株)プライムポリマー製SP1071C)を使用した。上記、低密度ポリエチレン系重合体(c)を、以下、低密度PE2とする。
[Low density polyethylene polymer (c) / Low density PE2]
A linear low-density polyethylene (SP1071C manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.) having a density of 0.910 g / cm 3 and an MFR of 10.0 g / 10 minutes and a copolymerization component of 1-hexene was used. The above-mentioned low-density polyethylene-based polymer (c) is hereinafter referred to as low-density PE2.

[プロピレン系重合体(d)/PP2]
特開平11-228629号公報の実施例1に記載されている重合触媒を用いて、同例 に記載されている重合方法および重合条件に準拠して、第1工程でプロピレンを重合して第一の成分を生成させた後、触媒を失活させずに、触媒と第一の成分を第2工程へ移し、第2工程でプロピレンを重合して第一の成分と分子量が異なる成分を生成させる方法によって、極限粘度が7.6dl/gであるプロピレン重合体成分を9重量%と、極限粘度が1.2dl/gである成分91重量%からなり、全体の極限粘度1.8dl/gであるプロピレン系重合体(d)を得た。このプロピレン系重合体(d)100重量部に対し、酸化防止剤IRGANOX1010(商品名、チバ・スペシャリティ-ケミカルズ社製)0.2重量部、酸化防止剤IRGAFOS168(商品名、チバ・スペシャリティ-ケミカルズ社製)0.25重量部、ステアリン酸カルシウム0.05重量部を混合し、二軸押出機TEM75(商品名、東芝機械製)で吐出量300kg/時、スクリュー回転数250rpmで、200℃で溶融混合を行い、ペレットを得た。このペレットの230℃、荷重21.18NでのMFRは14g/10分であった。上記、プロピレン系重合体(d)を、以下、PP2とする。
[Propylene-based polymer (d) / PP2]
First, propylene is polymerized in the first step using the polymerization catalyst described in Example 1 of JP-A-11-228629 in accordance with the polymerization method and polymerization conditions described in the same example. After producing the components of, the catalyst and the first component are transferred to the second step without deactivating the catalyst, and propylene is polymerized in the second step to generate a component having a molecular weight different from that of the first component. Depending on the method, the propylene polymer component having an ultimate viscosity of 7.6 dl / g is composed of 9% by weight and the component having an ultimate viscosity of 1.2 dl / g is 91% by weight, and the total ultimate viscosity is 1.8 dl / g. A certain propylene-based polymer (d) was obtained. 0.2 parts by weight of the antioxidant IRGANOX1010 (trade name, manufactured by Ciba Specialty-Chemicals) and the antioxidant IRGAFOS168 (trade name, manufactured by Ciba Specialty-Chemicals) with respect to 100 parts by weight of the propylene-based polymer (d). 0.25 parts by weight and 0.05 parts by weight of calcium stearate are mixed and melt-mixed at 200 ° C. with a twin-screw extruder TEM75 (trade name, manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) at a discharge rate of 300 kg / hour and a screw rotation speed of 250 rpm. Was performed to obtain pellets. The MFR of this pellet at 230 ° C. and a load of 21.18 N was 14 g / 10 min. The above-mentioned propylene-based polymer (d) is hereinafter referred to as PP2.

[高溶融張力ポリプロピレン(e)/HMS-PP]
密度0.90g/cmで、230℃、荷重21.18NでのMFRが2.9g/10分、230℃での溶融張力(MS)が9gである日本ポリプロ(株)製EX6000を使用した。以下、HMS-PPとする。
[High melt tension polypropylene (e) / HMS-PP]
EX6000 manufactured by Japan Polypropylene Corporation was used, which has a density of 0.90 g / cm 3 , an MFR of 2.9 g / 10 minutes at 230 ° C. and a load of 21.18 N, and a melt tension (MS) of 9 g at 230 ° C. .. Hereinafter, it is referred to as HMS-PP.

[高密度ポリエチレン系重合体(f)/高密度PE1]
密度0.950g/cmで190℃、荷重21.18NでのMFRが16.0g/10分の市販の高密度エチレンペレットを使用した。以下、高密度エチレンペレットをHDPE1とする。
[High Density Polyethylene Polymer (f) / High Density PE1]
Commercially available high density ethylene pellets with a density of 0.950 g / cm 3 at 190 ° C. and a load of 21.18 N and an MFR of 16.0 g / 10 min were used. Hereinafter, the high-density ethylene pellet is referred to as HDPE1.

[リン酸金属塩の結晶核剤/MB1]
リン酸エステル金属塩であるナトリウム-2,2’-メチレン-ビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェート(ADEKA製“アデカスタブ”NA-11)の結晶核剤を6重量%含有するマスターバッチ(東京インキ製PPMST-0024、キャリアレジン:ホモポリプロピレン、MFR:7g/10分)を使用した。以下、リン酸エステル金属塩の結晶核剤マスターバッチをMB1とする。
[Phosphoric acid metal salt crystal nucleating agent / MB1]
Contains 6% by weight of a crystal nucleating agent of sodium-2,2'-methylene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate (ADEKA "ADEKA STAB" NA-11), which is a phosphate ester metal salt. A master batch (PPMST-0024 manufactured by Tokyo Ink, carrier resin: homopolypoly, MFR: 7 g / 10 minutes) was used. Hereinafter, the masterbatch of the crystal nucleating agent of the phosphoric acid ester metal salt is referred to as MB1.

[実施例1~24]
表1、2の樹脂構成で、ペレット状態の樹脂をブレンダーにより混合して、温度260℃に温調された2台または3台の押出機に供給し、溶融混練してフィルターで濾過した後、共押出し用のマルチマニフォールド口金で、2層または3層に積層してフィルム状に押出し、温度が50℃で速度が60m/分の冷却ロールに接触させて冷却・固化させた後、A層の反対側をコロナ放電処理して厚さ70μmのフィルムを得た。2層フィルムの場合のA層およびB層の厚さ比率は、A層30%、B層70%にした。3層フィルムの場合のA層およびB層及びC層の厚さ比率は、A層20%、B層60%、C層20%とした。
[Examples 1 to 24]
With the resin composition shown in Tables 1 and 2, the pelletized resin is mixed by a blender, supplied to two or three extruders whose temperature has been adjusted to 260 ° C., melt-kneaded, filtered through a filter, and then filtered. A multi-manifold base for co-extrusion, laminated in two or three layers and extruded into a film, contacted with a cooling roll at a temperature of 50 ° C. and a speed of 60 m / min to cool and solidify, and then the A layer. The opposite side was subjected to corona discharge treatment to obtain a film having a thickness of 70 μm. In the case of the two-layer film, the thickness ratios of the A layer and the B layer were 30% for the A layer and 70% for the B layer. In the case of the three-layer film, the thickness ratios of the A layer, the B layer and the C layer were 20% for the A layer, 60% for the B layer, and 20% for the C layer.

フィルム特性を評価した結果、表1、2の通り、引き裂き強度、耐低温衝撃性、Δn、耐ブロッキング剪断性、耐ユズ肌性、シール強度、すべてにおいてバランス良く満足するフィルムが得られ、特に積層体として包装袋のシーラントとしてフィルム長手方向(MD)への優れた易引き裂き性、耐ブロッキング性に優れ、ノンパウダーで使用できることを確認した。 As a result of evaluating the film characteristics, as shown in Tables 1 and 2, a film satisfying a good balance in all of tear strength, low temperature impact resistance, Δn, blocking shear resistance, yuzu skin resistance, and sealing strength was obtained, and particularly laminated. As a body, it was confirmed that it can be used as a sealant for packaging bags without powder because it has excellent tearability and blocking resistance in the longitudinal direction of the film (MD).

[比較例1~8]
表3、4の樹脂構成で、ペレット状態でブレンダーにより混合して押出機に供給し、溶融混練してフィルターで濾過し、次いで240℃でTダイより60m/分で押出し、50℃の冷却ロールに接触させて冷却・固化させた後片面をコロナ放電処理して厚さ70μmのフィルムを得た。
[Comparative Examples 1 to 8]
With the resin composition shown in Tables 3 and 4, the pellets are mixed by a blender, supplied to an extruder, melt-kneaded, filtered through a filter, then extruded from a T-die at 240 ° C. at 60 m / min, and cooled at 50 ° C. After being cooled and solidified by contacting with, one side was subjected to corona discharge treatment to obtain a film having a thickness of 70 μm.

比較例1、3、5、7は、易引き裂き性が非常に悪いものであった。 Comparative Examples 1, 3, 5, and 7 had very poor tearability.

比較例2、4、6、8は、ヒートシール性や耐低温衝撃性が悪くなり、ハイレトルト用途に好適に使用できるものでは無かった。 Comparative Examples 2, 4, 6 and 8 had poor heat-sealing properties and low-temperature impact resistance, and could not be suitably used for high-retort applications.

Figure 2022042574000002
Figure 2022042574000002

Figure 2022042574000003
Figure 2022042574000003

Figure 2022042574000004
Figure 2022042574000004

Figure 2022042574000005
Figure 2022042574000005

Claims (9)

少なくともA層/B層の2層からなるフィルムであって、A層はプロピレン・エチレンブロック共重合体(a)を主成分とし、B層はプロピレン重合体(b)を主成分とし、各層各々にリン酸金属塩を0.0015~0.01重量%含有し、該フィルムの長手方向の引き裂き強度が20N/mm以下であるポリプロピレン系シーラントフィルム。 It is a film consisting of at least two layers, A layer and B layer. The A layer contains a propylene / ethylene block copolymer (a) as a main component, and the B layer contains a propylene polymer (b) as a main component. A polypropylene-based sealant film containing 0.0015 to 0.01% by weight of a metal phosphate salt and having a tear strength in the longitudinal direction of the film of 20 N / mm or less. 各層に低密度ポリエチレン系重合体(c)が2~15重量%含有してなる請求項1に記載のポリプロピレン系シーラントフィルム。 The polypropylene-based sealant film according to claim 1, wherein each layer contains 2 to 15% by weight of the low-density polyethylene-based polymer (c). 各層に、極限粘度([η]d1)が5dl/g以上、10dl/g未満のプロピレン重合体成分を含有するプロピレン系重合体(d)を5~20重量部含有してなる請求項1または2に記載のポリプロピレン系シーラントフィルム。 1. 2. The polypropylene-based sealant film according to 2. 各層に、高溶融張力ポリプロピレン(e)を5~20重量部含有してなる請求項1~3のいずれかに記載のポリプロピレン系シーラントフィルム。 The polypropylene-based sealant film according to any one of claims 1 to 3, wherein each layer contains 5 to 20 parts by weight of high melt tension polypropylene (e). B層のA層とは反対側にC層が積層されるA層/B層/C層の3層であり、該C層は、プロピレン・エチレンブロック共重合体を主成分とする請求項1~4のいずれかに記載のポリプロピレン系シーラントフィルム。 Claim 1 is a three-layer structure of A layer / B layer / C layer in which a C layer is laminated on the opposite side of the B layer from the A layer, and the C layer contains a propylene / ethylene block copolymer as a main component. The polypropylene-based sealant film according to any one of 4 to 4. 複屈折率が3.5×10-3~8.0×10-3の範囲である請求項1~5のいずれかに記載のポリプロピレン系シーラントフィルム。 The polypropylene-based sealant film according to any one of claims 1 to 5, wherein the birefringence is in the range of 3.5 × 10 -3 to 8.0 × 10 -3 . 各層に高密度ポリエチレン系重合体(f)が1~5重量%含有してなる請求項3または4に記載のポリプロピレン系シーラントフィルム。 The polypropylene-based sealant film according to claim 3 or 4, wherein each layer contains 1 to 5% by weight of the high-density polyethylene-based polymer (f). 請求項1~7のいずれかに記載のポリプロピレン系シーラントフィルムが、単層または2層以上フィルムが積層されてなるラミネート基材層の片面に、積層された積層体。 A laminate in which the polypropylene-based sealant film according to any one of claims 1 to 7 is laminated on one side of a laminated base material layer formed by laminating a single layer or two or more films. 厚さ12μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム(PET)と、厚さ15μmの二軸延伸ポリアミドフィルム(ONy)と、厚み9μmのアルミニウム箔(AL)のラミネート基材層と、厚さ70μmの請求項1~7のいずれかに記載のポリプロピレン系シーラントフィルムとをウレタン系接着剤を用いてドライラミネート法で貼合わせ、PET/接着剤/ONy/接着剤/AL/ポリプロピレン系シーラントフィルムの構成の積層体を作成し、この積層体2枚を該ポリプロピレン系シーラントフィルムが袋の内面になるようにして、富士インパルス社製CA-450-10型ヒートシーラーを使用し、加熱時間1.0秒(シール温度:約220℃)、冷却時間3.0秒で、製袋サイズ50mm×150mmの3方パウチを作成し、120℃で30分レトルト処理後、JIS-K7128-1に基づいて測定したフィルム長手方向の引き裂き力が10N(絶対値)以下である積層体。 A 12 μm thick biaxially stretched polypropylene terephthalate film (PET), a 15 μm thick biaxially stretched polyamide film (ONy), a 9 μm thick aluminum foil (AL) laminated substrate layer, and a 70 μm thick claim. The polypropylene-based sealant film according to any one of 1 to 7 is bonded to each other by a dry laminating method using a urethane-based adhesive, and a laminate having a composition of PET / adhesive / ONy / adhesive / AL / polypropylene-based sealant film. With the polypropylene-based sealant film on the inner surface of the bag, a CA-450-10 type heat sealer manufactured by Fuji Impulse Co., Ltd. was used to heat the two laminated bodies for 1.0 second (sealing temperature). : Approximately 220 ° C), with a cooling time of 3.0 seconds, a three-way pouch with a bag making size of 50 mm × 150 mm was prepared, retorted at 120 ° C for 30 minutes, and then measured in the longitudinal direction of the film based on JIS-K71281. A laminated film having a tearing force of 10 N (absolute value) or less.
JP2020148014A 2020-09-03 2020-09-03 Polypropylene sealant film and laminate Pending JP2022042574A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2020148014A JP2022042574A (en) 2020-09-03 2020-09-03 Polypropylene sealant film and laminate

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2020148014A JP2022042574A (en) 2020-09-03 2020-09-03 Polypropylene sealant film and laminate

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2022042574A true JP2022042574A (en) 2022-03-15

Family

ID=80641314

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2020148014A Pending JP2022042574A (en) 2020-09-03 2020-09-03 Polypropylene sealant film and laminate

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2022042574A (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023090244A1 (en) * 2021-11-18 2023-05-25 東レフィルム加工株式会社 Sealant film and power storage device exterior material using same
JP2023075056A (en) * 2021-11-18 2023-05-30 東レフィルム加工株式会社 Sealant film, and jacket material for power storage device using the same
WO2023243390A1 (en) * 2022-06-16 2023-12-21 Toppanホールディングス株式会社 Multilayer body and packaging bag

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023090244A1 (en) * 2021-11-18 2023-05-25 東レフィルム加工株式会社 Sealant film and power storage device exterior material using same
JP2023075056A (en) * 2021-11-18 2023-05-30 東レフィルム加工株式会社 Sealant film, and jacket material for power storage device using the same
WO2023243390A1 (en) * 2022-06-16 2023-12-21 Toppanホールディングス株式会社 Multilayer body and packaging bag

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6694613B2 (en) Polypropylene sealant film for retort packaging and laminate using the same
JP5672060B2 (en) Sealant film for polypropylene retort packaging and laminate thereof
JP7411454B2 (en) Polypropylene composite film and laminate using the same
JP6277485B2 (en) Polypropylene film and laminate using the same
JP5601537B2 (en) Polypropylene film and laminate thereof
JP6331074B2 (en) Polypropylene composite film and laminate using the same
JP6292442B2 (en) Polypropylene composite film and laminate using the same
JP6292441B2 (en) Polypropylene composite film and laminate using the same
JP2022042574A (en) Polypropylene sealant film and laminate
EP1514893A1 (en) Polypropylene blown film
JP2002240210A (en) Film for packaging food
JP2020007443A (en) Packaging film for food product, and package for food product
JP7038343B2 (en) Polypropylene sealant film and laminate using it
JP2004099679A (en) Polyethylene-based resin composition and film comprising the same and used for retort package
JP2021055050A (en) Polypropylene-based sealant film for retort packaging and laminate using the same
JP2022180753A (en) Polypropylene-based sealant film, and laminate and pouch using the same
JP7283135B2 (en) METHOD FOR MANUFACTURING HEAT SEAL FILM
JP2017222844A (en) Resin composition for heat seal and film using the same
JP7172261B2 (en) Resin composition for heat sealing and film using the same
KR20170090927A (en) Composition for a polypropylene film
JP6379739B2 (en) High rigidity multilayer film
JP2022085086A (en) Polypropylene-based sealant film for retort packaging, and laminate using the same
WO2024009724A1 (en) Polypropylene-based film for retort packaging, and layered body
WO2023233685A1 (en) Polypropylene-based film for retort packaging, and laminate
JP6340953B2 (en) Multilayer film with excellent low temperature heat sealability and high rigidity

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20230801

RD02 Notification of acceptance of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422

Effective date: 20230801

RD04 Notification of resignation of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424

Effective date: 20230801