JP2021041376A - Coating method for automobile body - Google Patents

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Abstract

To provide a coating method that obtains a high-design coating film that is high in color saturation and excellent in brilliance and feeling of depth and that is able to inhibit a color change caused by a film-thickness change.SOLUTION: In a coating method for an automobile body including a step of forming a first multi-layer coating film on an external plate portion of the automobile body, the absolute value of the difference between the L*value of an intermediate coating film and the L*value of a first base coating film on the external plate portion is equal to or smaller than 35, first and second base coating materials contain no scale-like aluminum pigment, the absolute value of the difference between the hue angle of the first base coating film on the external plate portion and the hue angle of a second base coating film is equal to or smaller than 16, the second base coating material contains scale-like mica pigment and coloring pigment, the content of the scale-like mica pigment is 0.1% or more by mass and 3% or less by mass of the second base coating material based on a solid content, the light transmittance, at a wavelength of 400 to 700 nm, of the second base coating material is 40% or more and 60% or less, and the hardened film thickness of the second base coating film is 4-12 μm.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、自動車車体の塗装方法に関する。 The present invention relates to a method for painting an automobile body.

自動車車体の塗装の主な目的は、車体保護と美観付与である。車体保護の具体例としては、例えば、紫外線、水、熱等の自然環境からの保護(耐候性)、錆の発生抑制(耐食性)、傷防止(耐擦り傷性)等がある。 The main purpose of painting the car body is to protect the car body and give it an aesthetic appearance. Specific examples of vehicle body protection include protection from the natural environment such as ultraviolet rays, water, and heat (weather resistance), suppression of rust generation (corrosion resistance), and scratch prevention (scratch resistance).

一方、美観は、人間の感性及び感覚に訴えるものであり、自動車を選択する上での重要な因子となっている。このため、自動車車体に良好な美観を付与する、高意匠性の塗膜に対するニーズが年々高まっている。 On the other hand, aesthetics appeal to human sensibilities and sensations, and are an important factor in selecting a car. For this reason, there is an increasing need for a highly-designed coating film that gives a good aesthetic appearance to an automobile body year by year.

このような高意匠性の塗膜を得る方法として、例えば特許文献1には、被塗装物表面に対して、着色顔料および光輝材を含有するメタリックベース塗料を塗布してメタリックベース塗膜を得る工程(1)、前記工程(1)で得られたメタリックベース塗膜上に着色顔料を含有し、光輝材を含有しない着色ベース塗料を塗布して着色ベース塗膜を形成する工程(2)、前記工程(2)で得られた着色ベース塗膜上にクリヤー塗料を塗布してクリヤー塗膜を形成する工程(3)、および、前記工程(1)、(2)および(3)で得られたメタリックベース塗膜、着色ベース塗膜およびクリヤー塗膜を、加熱硬化して複層塗膜を形成する工程(4)を含む複層塗膜形成方法であって、前記工程(1)で得られるメタリックベース塗膜を単独膜として加熱硬化して得られる単独メタリックベース塗膜の光線反射率が、波長650〜700nmにおいて45〜50%、かつ、波長410〜440nmおよび510〜590nmにおいて20%以下であり、および前記工程(2)で得られる着色ベース塗膜を単独膜として加熱硬化して得られる単独着色ベース塗膜の光線透過率が、波長400〜700nmにおいて50〜70%、波長650〜700nmにおいて88〜92%、かつ、波長410〜440nmおよび510〜590nmにおいて20〜60%である、高意匠複層塗膜形成方法が開示されている。 As a method for obtaining such a highly designed coating film, for example, in Patent Document 1, a metallic base coating film containing a coloring pigment and a bright material is applied to the surface of an object to be coated to obtain a metallic base coating film. Step (1), a step (2) of forming a coloring base coating film by applying a coloring base coating film containing a coloring pigment on the metallic base coating film obtained in the step (1) and not containing a bright material. A step (3) of applying a clear coating film on the colored base coating film obtained in the step (2) to form a clear coating film, and a step (1), (2) and (3) obtained in the above steps (1), (2) and (3). A method for forming a multi-layer coating film, which comprises a step (4) of heat-curing the metallic base coating film, the coloring base coating film, and the clear coating film to form a multi-layer coating film, which is obtained in the step (1). The light reflectance of the single metallic base coating film obtained by heating and curing the metallic base coating film as a single film is 45 to 50% at wavelengths of 650 to 700 nm and 20% or less at wavelengths of 410 to 440 nm and 510 to 590 nm. The light transmittance of the single-colored base coating film obtained by heating and curing the colored base coating film obtained in the step (2) as a single film is 50 to 70% at a wavelength of 400 to 700 nm and a wavelength of 650 to 650. A method for forming a high-design multilayer coating film, which is 88 to 92% at 700 nm and 20 to 60% at wavelengths of 410 to 440 nm and 510 to 590 nm, is disclosed.

特開2014−42891号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2014-42891

しかしながら、本発明者らの検討によると、特許文献1に記載の方法では、十分な意匠性が得られなかったり、膜厚変動による色変動が発生したりする場合があった。 However, according to the study by the present inventors, the method described in Patent Document 1 may not provide sufficient designability or may cause color variation due to film thickness variation.

本発明は、上記従来の実情に鑑みてなされたものであって、彩度が高く、光輝性及び深み感に優れ、かつ膜厚変動による色変動が抑制された高意匠性の塗膜が得られる塗装方法を提供することを課題とする。 The present invention has been made in view of the above-mentioned conventional circumstances, and a highly-designed coating film having high saturation, excellent brilliance and depth, and suppressed color variation due to film thickness variation can be obtained. It is an object to provide a coating method that can be used.

本発明者らは、上記の目的を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、以下の塗装方法により、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
〔1〕自動車車体の外板部に電着塗料(EP)を塗装して、電着塗膜(EC1)を形成した後、前記外板部に第1複層塗膜を形成する工程を含む、自動車車体の塗装方法であって、
前記第1複層塗膜を形成する工程が、
(1a)前記電着塗膜(EC1)上に、熱硬化性の中塗り塗料(PP)を塗装して、中塗り塗膜(PCo)を形成する中塗り塗膜(PCo)形成工程、
(1b)前記中塗り塗膜(PCo)上に、熱硬化性の第1ベース塗料(BP1)を塗装して、未硬化の第1ベース塗膜(BC1o)を形成する第1ベース塗膜(BC1o)形成工程、
(1c)前記未硬化の第1ベース塗膜(BC1o)上に、熱硬化性の第2ベース塗料(BP2)を塗装して、未硬化の第2ベース塗膜(BC2o)を形成する第2ベース塗膜(BC2o)形成工程、
(1d)前記未硬化の第2ベース塗膜(BC2o)上に、熱硬化性のクリア塗料を塗装して未硬化のクリア塗膜を形成するクリア塗膜形成工程、及び
(1e)前記未硬化の第1ベース塗膜(BC1o)、前記未硬化の第2ベース塗膜(BC2o)及び前記未硬化のクリア塗膜を加熱し、これらの塗膜を同時に硬化させる焼付工程を含み、
かつ以下の条件(A)〜(F)を満たす、自動車車体の塗装方法。
(A)前記中塗り塗膜(PCo)のL値(L(PCo))と、前記第1ベース塗膜(BC1o)のL値(L(BC1o))との差の絶対値|L(PCo)−L(BC1o)|が35以下である。
(B)前記第1ベース塗料(BP1)及び前記第2ベース塗料(BP2)が、鱗片状アルミニウム顔料を含有しない。
(C)前記第1ベース塗膜(BC1o)のLh表色系色度図の色相角度(h(BC1o))と、前記第2ベース塗膜(BC2o)のLh表色系色度図の色相角度(h(BC2o))との差の絶対値|h(BC1o)−h(BC2o)|が16以下である。
(D)前記第2ベース塗料(BP2)が、鱗片状雲母顔料(P1)及び着色顔料(P2)を含有し、かつ前記鱗片状雲母顔料(P1)の含有量が、前記第2ベース塗料(BP2)の固形分を基準として0.1質量%以上3質量%未満である。
(E)前記第2ベース塗膜(BC2o)の、波長400〜700nmにおける光線透過率が40%以上60%未満である。
(F)前記第2ベース塗膜(BC2o)の硬化膜厚が4〜12μmである。
〔2〕さらに、前記自動車車体の内板部に前記電着塗料(EP)を塗装して、電着塗膜(EC2)を形成した後、前記内板部に第2塗膜を形成する工程を含み、
前記第2塗膜を形成する工程が、
(2a)前記電着塗膜(EC2)上に、前記第1ベース塗料(BP1)を塗装して、未硬化の第1ベース塗膜(BC1i)を形成する第1ベース塗膜(BC1i)形成工程、及び
(2b)前記未硬化の第1ベース塗膜(BC1i)を加熱し硬化させる焼付工程を含み、
かつ以下の条件(G)を満たす、〔1〕に記載の自動車車体の塗装方法。
(G)前記電着塗膜(EC2)のL値(L(EC2))と、前記第1ベース塗膜(BC1i)のL値(L(BC1i))との差の絶対値|L(EC2)−L(BC1i)|が30以下である。
〔3〕さらに、以下の条件(H)を満たす、〔1〕又は〔2〕に記載の自動車車体の塗装方法。
(H)前記第1ベース塗料(BP1)が、前記第1ベース塗料(BP1)中の全樹脂固形分100質量部に対して、5〜25質量部の着色顔料を有する。
As a result of diligent studies to achieve the above object, the present inventors have found that the above problems can be solved by the following coating method, and have completed the present invention.
[1] Includes a step of applying an electrodeposition coating material (EP) to an outer plate portion of an automobile body to form an electrodeposition coating film (EC1), and then forming a first multilayer coating film on the outer plate portion. , How to paint the car body,
The step of forming the first multilayer coating film is
(1a) An intermediate coating film (PCo) forming step of coating a thermosetting intermediate coating film (PP) on the electrodeposition coating film (EC1) to form an intermediate coating film (PCo).
(1b) A first base coating film (BC1o) is formed by coating a thermosetting first base coating film (BP1) on the intermediate coating film (PCo) to form an uncured first base coating film (BC1o). BC1o) Formation process,
(1c) A second base coating film (BC2o) that is thermosetting is coated on the uncured first base coating film (BC1o) to form an uncured second base coating film (BC2o). Base coating (BC2o) forming process,
(1d) A clear coating film forming step of coating a thermosetting clear coating film on the uncured second base coating film (BC2o) to form an uncured clear coating film, and (1e) the uncured The first base coating film (BC1o), the uncured second base coating film (BC2o), and the uncured clear coating film are heated, and the baking step of simultaneously curing these coating films is included.
A method of painting an automobile body that satisfies the following conditions (A) to (F).
(A) L * value of the intermediate coating film (PCo) and (L * (PCo)), the absolute value of the difference between the first base coating L * value of the membrane (BC1o) (L * (BC1o )) | L * (PCo) -L * (BC1o) | is 35 or less.
(B) The first base paint (BP1) and the second base paint (BP2) do not contain a scaly aluminum pigment.
(C) the first base coating film (BC1o) of L * C * h Table hue angle of the color system chromaticity diagram and (h (BC1o)), the second base coating film (BC2o) L * C * h The absolute value | h (BC1o) -h (BC2o) | of the difference from the hue angle (h (BC2o)) in the color chromaticity diagram is 16 or less.
(D) The second base paint (BP2) contains a scaly mica pigment (P1) and a coloring pigment (P2), and the content of the scaly mica pigment (P1) is the second base paint (P1). It is 0.1% by mass or more and less than 3% by mass based on the solid content of BP2).
(E) The light transmittance of the second base coating film (BC2o) at a wavelength of 400 to 700 nm is 40% or more and less than 60%.
(F) The cured film thickness of the second base coating film (BC2o) is 4 to 12 μm.
[2] Further, a step of applying the electrodeposition coating material (EP) to the inner plate portion of the automobile body to form an electrodeposition coating film (EC2), and then forming a second coating film on the inner plate portion. Including
The step of forming the second coating film is
(2a) The first base coating film (BC1i) is formed by coating the first base coating film (BP1) on the electrodeposition coating film (EC2) to form an uncured first base coating film (BC1i). A step and (2b) a baking step of heating and curing the uncured first base coating film (BC1i) are included.
The method for painting an automobile body according to [1], which satisfies the following condition (G).
(G) Absolute value of the difference between the L * value (L * (EC2)) of the electrodeposition coating film (EC2) and the L * value (L * (BC1i)) of the first base coating film (BC1i). | L * (EC2) -L * (BC1i) | is 30 or less.
[3] The method for painting an automobile body according to [1] or [2], which further satisfies the following condition (H).
(H) The first base paint (BP1) has 5 to 25 parts by mass of a coloring pigment with respect to 100 parts by mass of the total resin solid content in the first base paint (BP1).

本発明の塗装方法によれば、彩度が高く、光輝性及び深み感に優れ、かつ膜厚変動による色変動が抑制された高意匠性の塗膜が得られる。 According to the coating method of the present invention, a highly-designed coating film having high saturation, excellent brilliance and depth, and suppressed color variation due to film thickness variation can be obtained.

以下、本発明について詳述するが、これらは望ましい実施態様の一例を示すものであり、本発明はこれらの内容に特定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in detail, but these show examples of desirable embodiments, and the present invention is not specified in these contents.

<自動車車体の外板部への塗装>
本発明の塗装方法は、自動車車体の外板部(以下、単に「外板部」と称することがある。)に電着塗料(EP)を塗装して、電着塗膜(EC1)を形成した後、前記外板部に第1複層塗膜を形成する工程を含む。
<Painting on the outer panel of the car body>
In the coating method of the present invention, an electrodeposition coating film (EP) is applied to an outer panel portion (hereinafter, may be simply referred to as "outer panel portion") of an automobile body to form an electrodeposition coating film (EC1). After that, the step of forming the first multilayer coating film on the outer plate portion is included.

外板部とは、艤装工程を終了した完成車の外側から視認可能な部分である。
外板部は、通常、冷延鋼板、亜鉛メッキ鋼板、亜鉛合金メッキ鋼板、ステンレス鋼板、錫メッキ鋼板等の鋼板から形成される。
The outer panel portion is a portion that can be visually recognized from the outside of the completed vehicle that has completed the mounting process.
The outer plate portion is usually formed of a steel plate such as a cold-rolled steel plate, a galvanized steel plate, a galvanized steel plate, a stainless steel plate, or a tin-plated steel plate.

また、上記鋼板は電着塗料(EP)の塗装の前に化成処理がされていてもよい。該化成処理としては、例えば、リン酸亜鉛処理やリン酸鉄処理などのリン酸塩処理、複合酸化膜処理、リン酸クロム処理、クロメート処理等を挙げることができる。 Further, the steel sheet may be subjected to chemical conversion treatment before being coated with the electrodeposition coating material (EP). Examples of the chemical conversion treatment include phosphate treatment such as zinc phosphate treatment and iron phosphate treatment, composite oxide film treatment, chromium phosphate treatment, chromate treatment and the like.

[自動車車体の外板部に電着塗膜(EC1)を形成する工程]
本発明においては、まず自動車車体の外板部に、電着塗料(EP)を塗装して、電着塗膜(EC1)を形成する。
電着塗膜(EC1)は、主に耐食性を付与することを目的として形成される。
[Step of forming an electrodeposition coating film (EC1) on the outer panel of an automobile body]
In the present invention, first, an electrodeposition coating material (EP) is applied to an outer panel portion of an automobile body to form an electrodeposition coating film (EC1).
The electrodeposition coating film (EC1) is formed mainly for the purpose of imparting corrosion resistance.

上記電着塗料(EP)としては、カチオン電着塗料を使用することが好ましい。
カチオン電着塗料による電着塗膜(EC1)の形成は、例えば、脱イオン水等で希釈して固形分濃度を5〜40質量%とし、さらにpHを5.5〜9.0の範囲内に調整したカチオン電着塗料からなる電着浴を、浴温15〜35℃に調整し、負荷電圧100〜400Vの条件で外板部を陰極として通電することによって行うことができる。
As the electrodeposition coating material (EP), it is preferable to use a cationic electrodeposition coating material.
The electrodeposition coating film (EC1) formed by the cationic electrodeposition coating material is, for example, diluted with deionized water or the like to have a solid content concentration of 5 to 40% by mass, and the pH is within the range of 5.5 to 9.0. The electrodeposition bath made of the cationic electrodeposition coating material adjusted to the above can be carried out by adjusting the bath temperature to 15 to 35 ° C. and energizing the outer plate portion as a cathode under the condition of a load voltage of 100 to 400 V.

カチオン電着塗料としては、例えば、カチオン性高分子化合物の水溶液又は分散液に、必要に応じて、架橋剤、各種顔料、その他の添加剤を配合してなる既知のものを使用することができる。 As the cationic electrodeposition coating material, for example, a known coating material obtained by blending an aqueous solution or dispersion of a cationic polymer compound with a cross-linking agent, various pigments, and other additives, if necessary, can be used. ..

カチオン性高分子化合物としては、例えば、水酸基などの架橋性官能基を有するアクリル樹脂やエポキシ樹脂にアミノ基を導入したものが挙げられる。これを有機酸や無機酸などで中和して水溶化又は水分散化せしめることによって、カチオン性高分子化合物の水溶液又は分散液が得られる。
架橋剤としては、ブロックポリイソシアネート化合物や脂環式エポキシ化合物を使用することができる。
Examples of the cationic polymer compound include those in which an amino group is introduced into an acrylic resin or an epoxy resin having a crosslinkable functional group such as a hydroxyl group. By neutralizing this with an organic acid, an inorganic acid or the like to make it water-soluble or aqueous-dispersed, an aqueous solution or dispersion of a cationic polymer compound can be obtained.
As the cross-linking agent, a blocked polyisocyanate compound or an alicyclic epoxy compound can be used.

電着塗装後、外板部に余分に付着したカチオン電着塗料を落とすために、限外濾過液(UF濾液)、逆浸透透過水(RO水)、工業用水、純水等で水洗してもよい。 After electrodeposition coating, wash with ultrafiltration solution (UF filtrate), reverse osmosis permeation water (RO water), industrial water, pure water, etc. to remove excess cationic electrodeposition paint adhering to the outer panel. May be good.

電着塗装による塗膜の加熱硬化は、電気熱風乾燥機、ガス熱風乾燥機などの乾燥設備を用いて、塗装物表面の温度を110〜200℃、好ましくは140〜180℃にて、10〜180分間、好ましくは20〜50分間、塗膜を加熱して行うことができる。 The coating film is heat-cured by electrodeposition coating at a temperature of 110 to 200 ° C., preferably 140 to 180 ° C., using a drying facility such as an electric hot air dryer or a gas hot air dryer. The coating can be heated for 180 minutes, preferably 20 to 50 minutes.

カチオン電着塗料の塗装膜厚は、乾燥膜厚として、例えば10〜30μm、好ましくは15〜25μmである。 The coating film thickness of the cationic electrodeposition coating material is, for example, 10 to 30 μm, preferably 15 to 25 μm as a dry film thickness.

[第1複層塗膜を形成する工程]
第1複層塗膜を形成する工程は、以下に記す工程(1a)〜(1e)を含む。
[Step of forming the first multilayer coating film]
The step of forming the first multilayer coating film includes the steps (1a) to (1e) described below.

〔工程(1a)〕
本発明の工程(1a)においては、電着塗膜(EC1)上に、熱硬化性の中塗り塗料(PP)を塗装して、中塗り塗膜(PCo)を形成する。
中塗り塗膜(PCo)は、電着塗膜(EC1)を隠蔽したり、外板部に付着性や耐チッピング性等を付与したりするために形成される。
[Step (1a)]
In the step (1a) of the present invention, a thermosetting intermediate coating film (PP) is coated on the electrodeposition coating film (EC1) to form an intermediate coating film (PCo).
The intermediate coating film (PCo) is formed to conceal the electrodeposition coating film (EC1) and to impart adhesiveness, chipping resistance, etc. to the outer plate portion.

中塗り塗料(PP)は、樹脂成分、硬化剤等を含有する。中塗り塗料(PP)は、例えば、樹脂成分、硬化剤等を水又は有機溶剤に溶解又は分散させることにより調製することができる。 The intermediate coating paint (PP) contains a resin component, a curing agent, and the like. The intermediate coating material (PP) can be prepared, for example, by dissolving or dispersing a resin component, a curing agent, or the like in water or an organic solvent.

樹脂成分としては、例えば、硬化剤と反応する官能基(例えば、水酸基、カルボキシシル基等)を有する樹脂が挙げられる。具体的には、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、塩素化ポリオレフィン樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂等の公知の樹脂が挙げられる。 Examples of the resin component include a resin having a functional group (for example, a hydroxyl group, a carboxysil group, etc.) that reacts with a curing agent. Specific examples thereof include known resins such as acrylic resin, polyester resin, alkyd resin, chlorinated polyolefin resin, epoxy resin, and polyurethane resin.

硬化剤としては、例えば、メラミン樹脂、ポリイソシアネート化合物、ブロック化ポリイソシアネート化合物及びカルボジイミド基含有化合物等が挙げられる。 Examples of the curing agent include melamine resin, polyisocyanate compound, blocked polyisocyanate compound, carbodiimide group-containing compound and the like.

中塗り塗料(PP)にはさらに必要に応じて、上記成分に加えて、例えば、硬化触媒、着色顔料、体質顔料、その他塗料用添加剤等の公知の成分を適宜の割合で添加することができる。 If necessary, the intermediate coating paint (PP) may be further added with known components such as a curing catalyst, a coloring pigment, an extender pigment, and other paint additives in an appropriate ratio in addition to the above components. it can.

中塗り塗料(PP)を塗装する方法としては、例えば、エアスプレー法、エアレススプレー法、静電塗装法等が挙げられる。
中塗り塗膜(PCo)の膜厚は、硬化膜厚として、例えば10〜50μm、好ましくは13〜40μmである。
Examples of the method for applying the intermediate coating paint (PP) include an air spray method, an airless spray method, and an electrostatic coating method.
The film thickness of the intermediate coating film (PCo) is, for example, 10 to 50 μm, preferably 13 to 40 μm as the cured film thickness.

中塗り塗膜(PCo)は、後記の熱硬化性の第1ベース塗料(BP1)を塗装する前に加熱硬化させてもよく、未硬化の状態で熱硬化性の第1ベース塗料(BP1)を塗装してもよい。 The intermediate coating film (PCo) may be heat-cured before applying the thermosetting first base paint (BP1) described later, or may be heat-cured in the uncured state of the thermosetting first base paint (BP1). May be painted.

中塗り塗膜(PCo)を加熱硬化させる場合、加熱温度は、80〜160℃が好ましく、100〜150℃がより好ましい。また加熱時間は、10〜60分間が好ましく、15〜40分間がより好ましい。 When the intermediate coating film (PCo) is heat-cured, the heating temperature is preferably 80 to 160 ° C, more preferably 100 to 150 ° C. The heating time is preferably 10 to 60 minutes, more preferably 15 to 40 minutes.

また、中塗り塗膜(PCo)が未硬化の状態で後記の熱硬化性の第1ベース塗料(BP1)を塗装する場合、中塗り塗料(PP)の塗装後に、静置したり、公知の手段によりプレヒートを行ったりすることができる。プレヒートは、例えば40〜90℃、好ましくは50〜85℃で、例えば1〜10分間、好ましくは2〜7分間行うことができる。 Further, when the thermosetting first base paint (BP1) described later is applied in a state where the intermediate coating film (PCo) is uncured, it may be allowed to stand after the intermediate coating coating film (PP) is applied, or it may be known. Preheating can be performed by means. Preheating can be performed, for example, at 40 to 90 ° C., preferably 50 to 85 ° C., for example, for 1 to 10 minutes, preferably for 2 to 7 minutes.

中塗り塗膜(PCo)は、得られる塗膜の意匠性の観点から、L表色系における明度であるL値(L(PCo))が40〜65の範囲内であることが好ましく、45〜60の範囲内であることがより好ましい。 From the viewpoint of the design of the obtained coating film, the intermediate coating film (PCo) has an L * value (L * (PCo)), which is the brightness in the L * a * b * color system, within the range of 40 to 65. It is preferably in the range of 45 to 60, and more preferably in the range of 45 to 60.

上記L表色系とは、1976年に国際照明委員会(CIE)で規格化され、日本でもJIS Z 8781−4(2013)に規定される表色系であり、明度をL、色相と彩度を示す色度をa及びbで表すものである。 The above L * a * b * color system is a color system standardized by the International Commission on Illumination (CIE) in 1976 and specified in JIS Z 8781-4 (2013) in Japan as well. L * , chromaticity indicating hue and saturation are represented by a * and b * .

本明細書におけるL値は、分光光度計CM512m3(商品名、コニカミノルタ株式会社製)を用いて、塗膜表面の垂直な軸に対して45度の照射光で、塗膜表面に対して90度で受光した分光反射率から計算した数値として定義するものとする。 The L * value in the present specification is an irradiation light of 45 degrees with respect to the vertical axis of the coating film surface using a spectrophotometer CM512m3 (trade name, manufactured by Konica Minolta Co., Ltd.) with respect to the coating film surface. It is defined as a numerical value calculated from the spectral reflectance received at 90 degrees.

また、中塗り塗膜(PCo)が未硬化の状態で後記の熱硬化性の第1ベース塗料(BP1)を塗装する場合、中塗り塗膜(PCo)のL値(L(PCo))は、中塗り塗料(PP)を、同一条件で別途塗装し、加熱硬化して得られる中塗り塗膜(PCo)について測定したL値(L(PCo))を用いるものとする。 Further, when the thermosetting first base paint (BP1) described later is applied in a state where the intermediate coating film (PCo) is uncured, the L * value (L * (PCo)) of the intermediate coating film (PCo) is applied. ) Shall use the L * value (L * (PCo)) measured for the intermediate coating film (PCo) obtained by separately coating the intermediate coating paint (PP) under the same conditions and curing by heating.

中塗り塗膜(PCo)のL値(L(PCo))は、例えば、中塗り塗料(PP)中に配合される、黒色顔料、白色顔料その他の着色顔料、体質顔料等の顔料の配合量、配合割合を調節することによって、適宜調整することができる。 The L * value (L * (PCo)) of the intermediate coating film (PCo) is, for example, a pigment such as a black pigment, a white pigment or other coloring pigment, or an extender pigment, which is blended in the intermediate coating coating (PP). It can be appropriately adjusted by adjusting the blending amount and blending ratio.

〔工程(1b)〕
本発明の工程(1b)においては、中塗り塗膜(PCo)上に、熱硬化性の第1ベース塗料(BP1)を塗装して、未硬化の第1ベース塗膜(BC1o)を形成する。
第1ベース塗料(BP1)は、通常、着色顔料を含有する。
[Step (1b)]
In the step (1b) of the present invention, a thermosetting first base coating film (BP1) is coated on the intermediate coating film (PCo) to form an uncured first base coating film (BC1o). ..
The first base paint (BP1) usually contains a coloring pigment.

着色顔料としては、塗料用として公知の着色顔料を1種あるいは2種以上を組み合わせて使用することができ、例えば、酸化チタン、酸化鉄等の金属酸化物顔料、チタンイエロー等の複合酸化金属顔料、カーボンブラック、アゾ系顔料、キナクリドン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、ベンズイミダゾロン系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、金属キレートアゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、インダンスロン系顔料、ジオキサン系顔料、インジゴ系顔料等を挙げることができる。 As the coloring pigment, one kind or a combination of two or more kinds of coloring pigments known for coatings can be used. For example, metal oxide pigments such as titanium oxide and iron oxide, and composite metal oxide pigments such as titanium yellow. , Carbon black, azo pigments, quinacridone pigments, diketopyrrolopyrrole pigments, perylene pigments, perinone pigments, benzimidazolone pigments, isoindolin pigments, isoindolinone pigments, metal chelate azo pigments, phthalocyanine Examples thereof include based pigments, indanslon pigments, dioxane pigments, and indigo pigments.

第1ベース塗料(BP1)中の着色顔料の含有量は、得られる塗膜の着色力や仕上がり外観の観点から、第1ベース塗料(BP1)中の全樹脂固形分100質量部に対して、好ましくは5〜25質量部であり、より好ましくは10〜20質量部であり、さらに好ましくは13〜18質量部である。 The content of the coloring pigment in the first base coating material (BP1) is based on 100 parts by mass of the total resin solid content in the first base coating material (BP1) from the viewpoint of the coloring power of the obtained coating film and the appearance of the finished product. It is preferably 5 to 25 parts by mass, more preferably 10 to 20 parts by mass, and even more preferably 13 to 18 parts by mass.

第1ベース塗料(BP1)は、着色顔料の他に、上述の樹脂成分、上述の硬化剤等を含有することができる。 The first base paint (BP1) can contain the above-mentioned resin component, the above-mentioned curing agent, and the like in addition to the coloring pigment.

第1ベース塗料(BP1)にはさらに必要に応じて、上記成分に加えて、例えば、有機溶剤、硬化触媒、体質顔料、レオロジーコントロール剤、顔料分散剤、沈降防止剤、消泡剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、その他塗料用添加剤等の公知の成分を適宜の割合で添加することができる。 In addition to the above components, for example, an organic solvent, a curing catalyst, an extender pigment, a rheology control agent, a pigment dispersant, a settling inhibitor, an antifoaming agent, and an antioxidant are added to the first base coating material (BP1), if necessary. Known components such as agents, UV absorbers, and other paint additives can be added in appropriate proportions.

また、第1ベース塗料(BP1)は、鱗片状アルミニウム顔料を含有しない。鱗片状アルミニウム顔料を含有しないことによって、彩度が高く、膜厚変動による色変動が抑制された塗膜が形成できる。 Further, the first base paint (BP1) does not contain a scaly aluminum pigment. By not containing the scaly aluminum pigment, it is possible to form a coating film having high saturation and suppressing color fluctuation due to film thickness fluctuation.

第1ベース塗料(BP1)は、前述の成分を混合分散せしめることによって調製することができる。 The first base coating material (BP1) can be prepared by mixing and dispersing the above-mentioned components.

第1ベース塗料(BP1)を塗装する方法としては、例えば、エアスプレー法、エアレススプレー法、静電塗装法等が挙げられる。
第1ベース塗膜(BC1o)の膜厚は、硬化膜厚として、例えば5〜15μm、好ましくは6〜13μmである。
Examples of the method for applying the first base paint (BP1) include an air spray method, an airless spray method, an electrostatic coating method and the like.
The film thickness of the first base coating film (BC1o) is, for example, 5 to 15 μm, preferably 6 to 13 μm as the cured film thickness.

また、本発明においては、中塗り塗膜(PCo)のL値(L(PCo))と、第1ベース塗膜(BC1o)のL値(L(BC1o))との差の絶対値|L(PCo)−L(BC1o)|が35以下である。
|L(PCo)−L(BC1o)|が35以下であると、複層塗膜の膜厚変動による色変動を抑制することができる。
Further, in the present invention, the difference between the L * value (L * (PCo)) of the intermediate coating film (PCo) and the L * value (L * (BC1o)) of the first base coating film (BC1o). Absolute value | L * (PCo) -L * (BC1o) | is 35 or less.
When | L * (PCo) -L * (BC1o) | is 35 or less, color variation due to film thickness variation of the multi-layer coating film can be suppressed.

|L(PCo)−L(BC1o)|は、複層塗膜の色変動抑制の観点から、好ましくは34以下であり、より好ましくは33以下である。 | L * (PCo) -L * (BC1o) | is preferably 34 or less, more preferably 33 or less, from the viewpoint of suppressing color fluctuation of the multilayer coating film.

なお、本発明において第1ベース塗膜(BC1o)のL値(L(BC1o))は、グレー(L値=64)の硬化塗膜が形成された塗板上に、硬化塗膜の膜厚が10μmとなるように第1ベース塗料(BP1)を塗装し、140℃で30分間加熱して硬化塗膜を得た後、該硬化塗膜について、分光光度計CM512m3(商品名、コニカミノルタ株式会社製)を用いて、塗膜表面の垂直な軸に対して45度の照射光で、塗膜表面に対して90度で受光した分光反射率から計算されたJIS Z8781−4(2013年)に規定されるL表色系における明度としてのL値を意味する。 In the present invention, the L * value (L * (BC1o)) of the first base coating film (BC1o) is a coating film on which a gray (L * value = 64) cured coating film is formed. The first base paint (BP1) is applied so that the film thickness is 10 μm, and the cured coating film is obtained by heating at 140 ° C. for 30 minutes. JIS Z8781-4 (2013) calculated from the spectral reflectance received at 90 degrees to the coating film surface with irradiation light of 45 degrees to the vertical axis of the coating film surface using Minolta Co., Ltd. It means the L * value as the brightness in the L * a * b * color system specified in (year).

|L(PCo)−L(BC1o)|を上記範囲とするためには、中塗り塗料(PP)及び第1ベース塗料(BP1)それぞれの含有成分及び含有量を適宜調整すればよい。より具体的には、該塗料中の顔料の種類及び含有量を適宜調整すればよい。 In order to set | L * (PCo) -L * (BC1o) | in the above range, the components and contents of the intermediate coating material (PP) and the first base coating material (BP1) may be appropriately adjusted. More specifically, the type and content of the pigment in the paint may be appropriately adjusted.

〔工程(1c)〕
本発明の工程(1c)においては、未硬化の第1ベース塗膜(BC1o)上に、熱硬化性の第2ベース塗料(BP2)を塗装して、未硬化の第2ベース塗膜(BC2o)を形成する。
第2ベース塗料(BP2)は、鱗片状雲母顔料(P1)を含有する。鱗片状雲母顔料(P1)によって、複層塗膜の光輝性を向上させ、かつ複層塗膜の彩度を高めることができる。
[Step (1c)]
In the step (1c) of the present invention, a thermosetting second base coating film (BP2) is coated on the uncured first base coating film (BC1o), and the uncured second base coating film (BC2o) is applied. ) Is formed.
The second base paint (BP2) contains a scaly mica pigment (P1). The scaly mica pigment (P1) can improve the brilliance of the multi-layer coating film and enhance the saturation of the multi-layer coating film.

鱗片状雲母顔料(P1)としては、例えば、鱗片状の天然雲母、鱗片状の人工雲母を挙げることができる。
天然雲母とは、鉱石の雲母を粉砕したものである。人工雲母とは、SiO、MgO、Al、KSiF、NaSiF等の工業原料を加熱し、約1500℃の高温で熔融し、冷却して結晶化させて合成したものである。
Examples of the scaly mica pigment (P1) include scaly natural mica and scaly artificial mica.
Natural mica is crushed ore mica. The artificial mica, SiO 2, MgO, Al 2 0 3, K 2 SiF 6, by heating the industrial materials such as Na 2 SiF 6, and melted at a high temperature of about 1500 ° C., was synthesized cooled to crystallize It is a thing.

人工雲母としては、具体的には、フッ素金雲母(KMgAlSi10)、カリウム四ケイ素雲母(KMg25AlSi10)、ナトリウム四ケイ素雲母(NaMg25AlSi10)、Naテニオライト(NaMgLiSi10)、LiNaテニオライト(LiMgLiSi10)等が知られている。 Specific examples of the artificial mica include fluorine gold mica (KMg 3 AlSi 3 O 10 F 2 ), potassium tetrasilicon mica (KMg 25 AlSi 4 O 10 F 2 ), and sodium tetrasilicon mica (NaMg 25 AlSi 4 O 10). F 2 ), Na teniolite (NaMg 2 LiSi 4 O 10 F 2 ), LiNa teniolite (LiMg 2 LiSi 4 O 10 F 2 ) and the like are known.

なお、人工雲母は表面処理されていてもよい。表面処理された人工雲母としては、例えば、表面を二酸化チタン等で被覆した干渉雲母、表面に着色顔料を化学吸着させた、又は表面を酸化鉄で被覆した着色雲母等が挙げられる。 The artificial mica may be surface-treated. Examples of the surface-treated artificial mica include an interference mica whose surface is coated with titanium dioxide or the like, a colored mica whose surface is chemically adsorbed with a coloring pigment, or whose surface is coated with iron oxide.

第2ベース塗料(BP2)中の鱗片状雲母顔料(P1)の含有量は、第2ベース塗料(BP2)の固形分を基準として、0.1質量%以上3質量%未満である。当該含有量が0.1質量%以上であると、得られる塗膜に十分な光輝性を与えることができる。当該含有量が3質量%未満であると、第2ベース塗膜(BC2o)の膜厚が厚くなっても鱗片状雲母顔料(P1)の影響で第1ベース塗膜(BC1o)の色が隠れてしまうことを抑制できるので、複層塗膜の膜厚変動による色変動を抑制することができる。 The content of the scaly mica pigment (P1) in the second base paint (BP2) is 0.1% by mass or more and less than 3% by mass based on the solid content of the second base paint (BP2). When the content is 0.1% by mass or more, sufficient brilliance can be given to the obtained coating film. When the content is less than 3% by mass, the color of the first base coating film (BC1o) is hidden due to the influence of the scaly mica pigment (P1) even if the film thickness of the second base coating film (BC2o) becomes thick. Since it can be suppressed, it is possible to suppress color fluctuation due to film thickness variation of the multi-layer coating film.

当該含有量は、得られる塗膜の光輝性の観点から、第2ベース塗料(BP2)の固形分を基準として、好ましくは0.5質量%以上であり、より好ましくは1.0質量%以上である。また、当該含有量は、複層塗膜の膜厚変動による色変動を抑制する観点から、好ましくは2.8質量%以下であり、より好ましくは2.7質量%以下である。 From the viewpoint of the brilliance of the obtained coating film, the content is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1.0% by mass or more, based on the solid content of the second base coating material (BP2). Is. Further, the content is preferably 2.8% by mass or less, more preferably 2.7% by mass or less, from the viewpoint of suppressing color fluctuation due to the film thickness variation of the multi-layer coating film.

また、第2ベース塗料(BP2)は、着色顔料(P2)を含有する。着色顔料(P2)によって、第1ベース塗膜(BC1o)の色の深みを向上させることができる。
着色顔料(P2)としては、第1ベース塗料(BP1)に用いられるものと同様のものを用いることができる。
The second base paint (BP2) contains a coloring pigment (P2). The coloring pigment (P2) can improve the color depth of the first base coating film (BC1o).
As the coloring pigment (P2), the same one as that used for the first base coating material (BP1) can be used.

第2ベース塗料(BP2)中の着色顔料(P2)の含有量は、得られる塗膜の着色力や仕上がり外観の観点から、第2ベース塗料(BP2)の固形分を基準として、好ましくは0.1〜3.0質量%であり、より好ましくは0.5〜2.5質量%であり、さらに好ましくは1.0〜2.0質量%である。 The content of the coloring pigment (P2) in the second base coating material (BP2) is preferably 0 based on the solid content of the second base coating material (BP2) from the viewpoint of the coloring power of the obtained coating film and the appearance of the finished product. It is 1 to 3.0% by mass, more preferably 0.5 to 2.5% by mass, and further preferably 1.0 to 2.0% by mass.

第2ベース塗料(BP2)は、鱗片状雲母顔料(P1)及び着色顔料(P2)の他に、上述の樹脂成分、上述の硬化剤等を含有することができる。 The second base paint (BP2) can contain the above-mentioned resin component, the above-mentioned curing agent, and the like, in addition to the scaly mica pigment (P1) and the coloring pigment (P2).

第2ベース塗料(BP2)中の硬化剤の含有量は、塗膜の耐久性、硬化時間短縮の観点から、第2ベース塗料(BP2)中の全樹脂固形分100質量部に対して、好ましくは10〜70質量部であり、より好ましくは15〜50質量部であり、さらに好ましくは20〜40質量部である。 The content of the curing agent in the second base coating material (BP2) is preferably 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total resin solid content in the second base coating material (BP2) from the viewpoint of coating durability and shortening of curing time. Is 10 to 70 parts by mass, more preferably 15 to 50 parts by mass, and even more preferably 20 to 40 parts by mass.

第2ベース塗料(BP2)にはさらに必要に応じて、上記成分に加えて、例えば、有機溶剤、硬化触媒、体質顔料、レオロジーコントロール剤、顔料分散剤、沈降防止剤、消泡剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、その他塗料用添加剤等の公知の成分を適宜の割合で添加することができる。 In addition to the above components, for example, an organic solvent, a curing catalyst, an extender pigment, a rheology control agent, a pigment dispersant, a settling inhibitor, an antifoaming agent, and an antioxidant are added to the second base coating material (BP2), if necessary. Known components such as agents, UV absorbers, and other paint additives can be added in appropriate proportions.

また、第2ベース塗料(BP2)は、鱗片状アルミニウム顔料を含有しない。鱗片状アルミニウム顔料を含有しないことによって、彩度及び深み感に優れ、膜厚変動による色変動が抑制された塗膜が形成できる。 Further, the second base paint (BP2) does not contain a scaly aluminum pigment. By not containing the scaly aluminum pigment, it is possible to form a coating film having excellent saturation and a sense of depth and suppressing color fluctuation due to film thickness fluctuation.

第2ベース塗料(BP2)は、前述の成分を混合分散せしめることによって調製することができる。 The second base coating material (BP2) can be prepared by mixing and dispersing the above-mentioned components.

第2ベース塗料(BP2)を塗装する方法としては、例えば、エアスプレー法、エアレススプレー法、静電塗装法等が挙げられる。 Examples of the method for applying the second base paint (BP2) include an air spray method, an airless spray method, an electrostatic coating method and the like.

第2ベース塗膜(BC2o)の膜厚は、硬化膜厚として、4〜12μmである。膜厚が4μm以上であると、第1ベース塗膜(BC1o)の色の深みを十分に向上させることができる。膜厚が12μm以下であると、複層塗膜の膜厚の幅が大きくなりすぎず、膜厚変動による色変動を抑制することができる。 The film thickness of the second base coating film (BC2o) is 4 to 12 μm as a cured film thickness. When the film thickness is 4 μm or more, the color depth of the first base coating film (BC1o) can be sufficiently improved. When the film thickness is 12 μm or less, the width of the film thickness of the multi-layer coating film does not become too large, and color variation due to film thickness variation can be suppressed.

第2ベース塗膜(BC2o)の膜厚は、第1ベース塗膜(BC1o)の色の深み向上の観点から、硬化膜厚として、好ましくは5μm以上である。また、当該膜厚は、複層塗膜の膜厚変動を抑制する観点から、好ましくは7μm以下である。 The film thickness of the second base coating film (BC2o) is preferably 5 μm or more as the cured film thickness from the viewpoint of improving the color depth of the first base coating film (BC1o). The film thickness is preferably 7 μm or less from the viewpoint of suppressing fluctuations in the film thickness of the multi-layer coating film.

また、本発明においては、第1ベース塗膜(BC1o)のLh表色系色度図の色相角度(h(BC1o))と、第2ベース塗膜(BC2o)のLh表色系色度図の色相角度(h(BC2o))との差の絶対値|h(BC1o)−h(BC2o)|が16以下である。 In the present invention, the hue angle of the L * C * h color system chromaticity diagram of the first base coating film (BC1o) (h (BC1o) ), the second base coating film (BC2o) L * C * The absolute value | h (BC1o) -h (BC2o) | of the difference from the hue angle (h (BC2o)) in the h color chromaticity diagram is 16 or less.

|h(BC1o)−h(BC2o)|が16以下であると、第1ベース塗膜(BC1o)と第2ベース塗膜(BC2o)の色相の違いが小さいので、複層塗膜の膜厚変動による色変動を抑制することができる。 When | h (BC1o) -h (BC2o) | is 16 or less, the difference in hue between the first base coating film (BC1o) and the second base coating film (BC2o) is small, so that the film thickness of the multi-layer coating film is small. Color fluctuation due to fluctuation can be suppressed.

|h(BC1o)−h(BC2o)|は、複層塗膜の色変動抑制の観点から、好ましくは14以下であり、より好ましくは12以下である。 | H (BC1o) -h (BC2o) | is preferably 14 or less, more preferably 12 or less, from the viewpoint of suppressing color fluctuation of the multilayer coating film.

なお、Lh表色系色度図の色相角度は、例えば、多角度分光光度計によって測定することができる。
h表色系とは、1976年に国際照明委員会で規定され、JIS Z8781−4(2013年)にも採用されているL表色系をベースに考案された表色系である。Lh表色系色度図の色相角度は、色度図において赤方向の軸を0°として、反時計方向に移動した角度である。
The hue angle of the L * C * h chromaticity diagram can be measured by, for example, a multi-angle spectrophotometer.
The L * C * h color system was devised based on the L * a * b * color system, which was defined by the International Commission on Illumination in 1976 and adopted in JIS Z8781-4 (2013). It is a color system. The hue angle in the L * C * h chromaticity diagram is an angle moved counterclockwise with the red axis as 0 ° in the chromaticity diagram.

本発明において第1ベース塗膜(BC1o)のLh表色系色度図の色相角度(h(BC1o))は、グレー(L値=64)の硬化塗膜が形成された塗板上に、硬化塗膜の膜厚が10μmとなるように第1ベース塗料(BP1)を塗装し、140℃で30分間加熱して硬化塗膜を得た後、該硬化塗膜について、分光光度計CM512m3(商品名、コニカミノルタ株式会社製)を用いて、塗膜表面の垂直な軸に対して45度の照射光で、塗膜表面に対して90度で受光した分光反射率から計算されるLh表色系における色相角度habを意味する。 In the present invention, a cured coating film of gray (L * value = 64) was formed for the hue angle (h (BC1o)) of the L * C * h color system chromaticity diagram of the first base coating film (BC1o). The first base paint (BP1) is coated on the coated plate so that the thickness of the cured coating film is 10 μm, and the cured coating film is heated at 140 ° C. for 30 minutes to obtain a cured coating film. Calculated from the spectral reflectance received at 90 degrees with respect to the coating film surface with irradiation light of 45 degrees with respect to the vertical axis of the coating film surface using a photometric meter CM512m3 (trade name, manufactured by Konica Minolta Co., Ltd.). L * C * h means the hue angle h ab in the color system.

また、本発明において第2ベース塗膜(BC2o)のLh表色系色度図の色相角度(h(BC2o))は、グレー(L値=64)の硬化塗膜が形成された塗板上に、硬化塗膜の膜厚が6μmとなるように第2ベース塗料(BP2)を塗装し、140℃で30分間加熱して硬化塗膜を得た後、該硬化塗膜について、分光光度計CM512m3(商品名、コニカミノルタ株式会社製)を用いて、塗膜表面の垂直な軸に対して45度の照射光で、塗膜表面に対して90度で受光した分光反射率から計算されるLh表色系における色相角度habを意味する。 Further, in the present invention, a cured coating film of gray (L * value = 64) is formed as the hue angle (h (BC2o)) of the L * C * h color system chromaticity diagram of the second base coating film (BC2o). A second base paint (BP2) is applied onto the coated plate so that the thickness of the cured coating film is 6 μm, and the cured coating film is heated at 140 ° C. for 30 minutes to obtain a cured coating film. , Spectral reflectance received at 90 degrees with respect to the coating film surface with irradiation light of 45 degrees with respect to the vertical axis of the coating film surface using a spectrophotometer CM512m3 (trade name, manufactured by Konica Minolta Co., Ltd.). It means the hue angle h ab in the L * C * h color system calculated from.

|h(BC1o)−h(BC2o)|を上記範囲とするためには、第1ベース塗料(BP1)及び第2ベース塗料(BP2)それぞれの含有成分及び含有量を適宜調整すればよい。より具体的には、該塗料中の顔料の種類及び含有量を適宜調整すればよい。 In order to make | h (BC1o) -h (BC2o) | within the above range, the components and contents of the first base paint (BP1) and the second base paint (BP2) may be appropriately adjusted. More specifically, the type and content of the pigment in the paint may be appropriately adjusted.

また、本発明においては、第2ベース塗膜(BC2o)の、波長400〜700nmにおける光線透過率が40%以上60%未満である。当該光線透過率が40%以上であると、深み感及び光輝性に優れた複層塗膜を得ることができる。当該光線透過率が60%未満であると、深み感に優れ、膜厚変動による色変動が抑制された複層塗膜を得ることができる。 Further, in the present invention, the light transmittance of the second base coating film (BC2o) at a wavelength of 400 to 700 nm is 40% or more and less than 60%. When the light transmittance is 40% or more, a multi-layer coating film having excellent depth and brilliance can be obtained. When the light transmittance is less than 60%, it is possible to obtain a multi-layer coating film having an excellent sense of depth and suppressing color fluctuation due to film thickness fluctuation.

当該光線透過率は、第1ベース塗膜(BC1o)の色の深み向上の観点から、好ましくは43%以上であり、より好ましくは45%以上である。当該光線透過率は、複層塗膜の光による劣化抑制の観点から、好ましくは57%以下であり、より好ましくは53%以下である。 The light transmittance is preferably 43% or more, more preferably 45% or more, from the viewpoint of improving the color depth of the first base coating film (BC1o). The light transmittance is preferably 57% or less, more preferably 53% or less, from the viewpoint of suppressing deterioration of the multi-layer coating film by light.

なお、当該光線透過率は、以下のように測定することができる。
すなわち、第2ベース塗料(BP2)を、ポリプロピレン板上に硬化塗膜の膜厚が6μmとなるように塗装し、140℃で30分間加熱して硬化塗膜を得る。次に、該硬化塗膜をポリプロピレン板から剥離し、該硬化塗膜について分光光度計を用いて波長400〜700nmの範囲における平均光線透過率を測定する。
The light transmittance can be measured as follows.
That is, the second base coating material (BP2) is coated on a polypropylene plate so that the film thickness of the cured coating film is 6 μm, and heated at 140 ° C. for 30 minutes to obtain a cured coating film. Next, the cured coating film is peeled off from the polypropylene plate, and the average light transmittance in the wavelength range of 400 to 700 nm is measured for the cured coating film using a spectrophotometer.

当該光線透過率を上記範囲とするためには、第2ベース塗料(BP2)の含有成分及び含有量を適宜調整すればよい。より具体的には、該塗料中の顔料の種類及び含有量を適宜調整すればよい。 In order to keep the light transmittance within the above range, the components and contents of the second base coating material (BP2) may be appropriately adjusted. More specifically, the type and content of the pigment in the paint may be appropriately adjusted.

〔工程(1d)〕
本発明の工程(1d)においては、未硬化の第2ベース塗膜(BC2o)上に、熱硬化性のクリア塗料を塗装して未硬化のクリア塗膜を形成する。
クリア塗料は、複層塗膜の平滑性及び鮮映性を向上させることができる。
[Step (1d)]
In the step (1d) of the present invention, a thermosetting clear coating film is applied onto the uncured second base coating film (BC2o) to form an uncured clear coating film.
The clear paint can improve the smoothness and vividness of the multi-layer coating film.

クリア塗料としては、自動車車体の塗装用として公知の溶剤系かつ2液型の熱硬化性クリア塗料組成物を使用できる。
溶剤系とは、水性と対比される用語であって、溶媒として実質的に水を含有しないものであることを意味する用語である。
2液型の熱硬化性クリア塗料組成物としては、例えば、架橋性官能基を有する基体樹脂(主剤)及び架橋剤の2液を含有する有機溶剤型熱硬化性塗料組成物等を挙げることができ、塗装の直前に上記の2液を混合して用いられる。
As the clear paint, a solvent-based and two-component thermosetting clear paint composition known for painting an automobile body can be used.
The solvent system is a term that is contrasted with water-based and means that the solvent does not substantially contain water.
Examples of the two-component thermosetting clear coating composition include an organic solvent-type thermosetting coating composition containing a two-component resin (main agent) having a crosslinkable functional group and a crosslinking agent. It can be used by mixing the above two liquids immediately before painting.

基体樹脂が有する架橋性官能基としては、例えば、カルボキシル基、水酸基、エポキシ基及びシラノール基等を挙げることができる。 Examples of the crosslinkable functional group contained in the substrate resin include a carboxyl group, a hydroxyl group, an epoxy group and a silanol group.

基体樹脂の種類としては、例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂及びフッ素樹脂等を挙げることができる。 Examples of the type of the base resin include acrylic resin, polyester resin, alkyd resin, urethane resin, epoxy resin, and fluororesin.

架橋剤としては、例えば、ポリイソシアネート化合物、ブロック化ポリイソシアネート化合物、メラミン樹脂、尿素樹脂、カルボキシル基含有化合物、カルボキシル基含有樹脂、エポキシ基含有樹脂及びエポキシ基含有化合物等を挙げることができる。 Examples of the cross-linking agent include polyisocyanate compounds, blocked polyisocyanate compounds, melamine resins, urea resins, carboxyl group-containing compounds, carboxyl group-containing resins, epoxy group-containing resins and epoxy group-containing compounds.

基体樹脂と架橋剤の使用割合には特に制限はないが、一般に、架橋剤は、基体樹脂固形分総量に対して、10〜100質量%、好ましくは20〜80質量%、より好ましくは30〜60質量%の範囲内で使用することができる。 The ratio of the base resin and the cross-linking agent used is not particularly limited, but in general, the cross-linking agent is 10 to 100% by mass, preferably 20 to 80% by mass, and more preferably 30 to 30% by mass with respect to the total amount of the solid content of the base resin. It can be used within the range of 60% by mass.

クリア塗料には、必要に応じて、透明性を阻害しない程度に、着色顔料、光輝性顔料及び染料等を含有させることができ、さらに、体質顔料、紫外線吸収剤、光安定剤、消泡剤、増粘剤、防錆剤及び表面調整剤等を適宜含有させることができる。 If necessary, the clear paint can contain a coloring pigment, a brilliant pigment, a dye, etc. to the extent that the transparency is not impaired, and further, an extender pigment, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, and a defoaming agent. , Thickener, rust preventive, surface conditioner and the like can be appropriately contained.

クリア塗料を塗装する方法としては、例えば、エアスプレー法、エアレススプレー法、静電塗装法等が挙げられる。 Examples of the method for applying the clear paint include an air spray method, an airless spray method, and an electrostatic coating method.

クリア塗膜の膜厚は、硬化膜厚として、例えば10〜60μm、好ましくは25〜50μmである。 The film thickness of the clear coating film is, for example, 10 to 60 μm, preferably 25 to 50 μm as the cured film thickness.

〔工程(1e)〕
本発明の工程(1e)においては、未硬化の第1ベース塗膜(BC1o)、前記未硬化の第2ベース塗膜(BC2o)及び前記未硬化のクリア塗膜を加熱し、これらの塗膜を同時に硬化させる。
[Step (1e)]
In the step (1e) of the present invention, the uncured first base coating film (BC1o), the uncured second base coating film (BC2o), and the uncured clear coating film are heated to obtain these coating films. Are cured at the same time.

加熱温度は、優れた硬度を持つ複層塗膜を得る観点から、好ましくは80〜170℃であり、より好ましくは120〜160℃である。
加熱時間は、優れた硬度を持つ複層塗膜を得る観点から、好ましくは10〜60分間であり、より好ましくは20〜40分間である。
The heating temperature is preferably 80 to 170 ° C., more preferably 120 to 160 ° C. from the viewpoint of obtaining a multi-layer coating film having excellent hardness.
The heating time is preferably 10 to 60 minutes, more preferably 20 to 40 minutes, from the viewpoint of obtaining a multi-layer coating film having excellent hardness.

加熱方法は、通常の塗膜の焼付け手段、例えば、熱風加熱、赤外線加熱及び高周波加熱等を採用することができる。 As the heating method, ordinary coating film baking means, for example, hot air heating, infrared heating, high frequency heating, or the like can be adopted.

第1複層塗膜の膜厚は、硬化膜厚として、例えば60〜110μm、好ましくは70〜100μmである。 The film thickness of the first multilayer coating film is, for example, 60 to 110 μm, preferably 70 to 100 μm as the cured film thickness.

<自動車車体の内板部への塗装>
本発明の塗装方法は、さらに、自動車車体の内板部(以下、単に「内板部」と称することがある。)に電着塗料(EP)を塗装して、電着塗膜(EC2)を形成した後、前記内板部に後述の第2塗膜を形成する工程を含むことが好ましい。
<Painting on the inner plate of the car body>
In the coating method of the present invention, an electrodeposition coating film (EP) is further applied to an inner plate portion (hereinafter, may be simply referred to as “inner plate portion”) of an automobile body to form an electrodeposition coating film (EC2). It is preferable to include a step of forming a second coating film, which will be described later, on the inner plate portion after forming the above.

本発明の塗装方法が後述の第2塗膜を形成する工程を含むと、内板部において、外板部の塗装に使用するベース塗料を用いる場合でも、膜厚変動による色変動が抑制された塗膜が得られる。 When the coating method of the present invention includes the step of forming the second coating film described later, the color variation due to the film thickness variation is suppressed even when the base paint used for coating the outer plate portion is used in the inner plate portion. A coating film is obtained.

内板部とは、艤装工程を終了した完成車の外側から視認できない部分である。
内板部は、外板部と同様の鋼板から形成される。
The inner plate portion is a portion that cannot be seen from the outside of the completed vehicle that has completed the mounting process.
The inner plate portion is formed of a steel plate similar to the outer plate portion.

[自動車車体の内板部に電着塗膜(EC2)を形成する工程]
第2塗膜の形成においては、まず自動車車体の内板部に、電着塗料(EP)を塗装して、電着塗膜(EC2)を形成する。
電着塗膜(EC2)は、主に耐食性を付与することを目的として形成される。
[Step of forming an electrodeposition coating film (EC2) on the inner plate of an automobile body]
In the formation of the second coating film, first, the electrodeposition coating film (EP) is applied to the inner plate portion of the automobile body to form the electrodeposition coating film (EC2).
The electrodeposition coating film (EC2) is formed mainly for the purpose of imparting corrosion resistance.

上記電着塗料(EP)としては、カチオン電着塗料を使用することが好ましい。
カチオン電着塗料による電着塗膜(EC2)の形成は、例えば、脱イオン水等で希釈して固形分濃度を5〜40質量%とし、さらにpHを5.5〜9.0の範囲内に調整したカチオン電着塗料からなる電着浴を、浴温15〜35℃に調整し、負荷電圧100〜400Vの条件で内板部を陰極として通電することによって行うことができる。
As the electrodeposition coating material (EP), it is preferable to use a cationic electrodeposition coating material.
The electrodeposition coating film (EC2) formed by the cationic electrodeposition coating material is, for example, diluted with deionized water or the like to have a solid content concentration of 5 to 40% by mass, and the pH is within the range of 5.5 to 9.0. The electrodeposition bath made of the cationic electrodeposition coating material adjusted to the above can be carried out by adjusting the bath temperature to 15 to 35 ° C. and energizing the inner plate portion as a cathode under the condition of a load voltage of 100 to 400 V.

カチオン電着塗料としては、例えば、カチオン性高分子化合物の水溶液又は分散液に、必要に応じて、架橋剤、各種顔料、その他の添加剤を配合してなる既知のものを使用することができる。 As the cationic electrodeposition coating material, for example, a known coating material obtained by blending an aqueous solution or dispersion of a cationic polymer compound with a cross-linking agent, various pigments, and other additives, if necessary, can be used. ..

カチオン性高分子化合物としては、例えば、水酸基などの架橋性官能基を有するアクリル樹脂やエポキシ樹脂にアミノ基を導入したものが挙げられる。これを有機酸や無機酸などで中和して水溶化又は水分散化せしめることによって、カチオン性高分子化合物の水溶液又は分散液が得られる。
架橋剤としては、ブロックポリイソシアネート化合物や脂環式エポキシ化合物を使用することができる。
Examples of the cationic polymer compound include those in which an amino group is introduced into an acrylic resin or an epoxy resin having a crosslinkable functional group such as a hydroxyl group. By neutralizing this with an organic acid, an inorganic acid or the like to make it water-soluble or aqueous-dispersed, an aqueous solution or dispersion of a cationic polymer compound can be obtained.
As the cross-linking agent, a blocked polyisocyanate compound or an alicyclic epoxy compound can be used.

電着塗装後、内板部に余分に付着したカチオン電着塗料を落とすために、限外濾過液(UF濾液)、逆浸透透過水(RO水)、工業用水、純水等で水洗してもよい。 After electrodeposition coating, wash with ultrafiltration solution (UF filtrate), reverse osmosis permeation water (RO water), industrial water, pure water, etc. to remove excess cationic electrodeposition paint adhering to the inner plate. May be good.

電着塗装による塗膜の加熱硬化は、電気熱風乾燥機、ガス熱風乾燥機などの乾燥設備を用いて、塗装物表面の温度を110〜200℃、好ましくは140〜180℃にて、10〜180分間、好ましくは20〜50分間、塗膜を加熱して行うことができる。 The coating film is heat-cured by electrodeposition coating at a temperature of 110 to 200 ° C., preferably 140 to 180 ° C., using a drying facility such as an electric hot air dryer or a gas hot air dryer. The coating can be heated for 180 minutes, preferably 20 to 50 minutes.

カチオン電着塗料の塗装膜厚は、乾燥膜厚として、例えば10〜30μm、好ましくは15〜25μmである。 The coating film thickness of the cationic electrodeposition coating material is, for example, 10 to 30 μm, preferably 15 to 25 μm as a dry film thickness.

なお、塗装工程数削減の観点から、電着塗膜(EC2)を形成する工程は、電着塗膜(EC1)を形成する工程と同時に行うことが好ましい。 From the viewpoint of reducing the number of coating steps, it is preferable that the step of forming the electrodeposition coating film (EC2) is performed at the same time as the step of forming the electrodeposition coating film (EC1).

[第2塗膜を形成する工程]
第2塗膜を形成する工程は、以下に記す工程(2a)〜(2b)を含む。
[Step of forming the second coating film]
The step of forming the second coating film includes the steps (2a) to (2b) described below.

〔工程(2a)〕
本発明の工程(2a)においては、電着塗膜(EC2)上に、熱硬化性の第1ベース塗料(BP1)を塗装して、未硬化の第1ベース塗膜(BC1i)を形成する。
[Step (2a)]
In the step (2a) of the present invention, a thermosetting first base coating film (BP1) is coated on the electrodeposition coating film (EC2) to form an uncured first base coating film (BC1i). ..

本発明において、内板部に第2塗膜を形成するにあたっては、中塗り塗料(PP)、第2ベース塗料(BP2)及びクリア塗料の塗装を省略し、電着塗膜(EC2)形成後に第1ベース塗料(BP1)を塗装する方式が採用される。
この方式を採用することによって、内板部塗装工程のコストを削減することができる。
In the present invention, when forming the second coating film on the inner plate portion, the coating of the intermediate coating film (PP), the second base coating film (BP2) and the clear coating film is omitted, and after the electrodeposition coating film (EC2) is formed. A method of painting the first base paint (BP1) is adopted.
By adopting this method, the cost of the inner plate coating process can be reduced.

また、第1ベース塗料(BP1)は、上述のものを用いることができる。
内板部に、外板部で用いるものと同一の第1ベース塗料を用いることによって、使用する塗料の品種を減らし、内板部塗装工程のコストを削減することができる。
Further, as the first base paint (BP1), the above-mentioned one can be used.
By using the same first base paint as that used for the outer plate portion for the inner plate portion, it is possible to reduce the types of paint used and reduce the cost of the inner plate portion coating process.

第1ベース塗料(BP1)を塗装する方法としては、例えば、エアスプレー法、エアレススプレー法、静電塗装法等が挙げられる。
第1ベース塗膜(BC1i)の膜厚は、硬化膜厚として、例えば5〜20μm、好ましくは8〜15μmである。
Examples of the method for applying the first base paint (BP1) include an air spray method, an airless spray method, an electrostatic coating method and the like.
The film thickness of the first base coating film (BC1i) is, for example, 5 to 20 μm, preferably 8 to 15 μm as the cured film thickness.

また、本発明においては、電着塗膜(EC2)のL値(L(EC2))と、第1ベース塗膜(BC1i)のL値(L(BC1i))との差の絶対値|L(EC2)−L(BC1i)|が30以下である。 Further, in the present invention, the difference between the L * value (L * (EC2)) of the electrodeposition coating film (EC2) and the L * value (L * (BC1i)) of the first base coating film (BC1i). Absolute value | L * (EC2) -L * (BC1i) | is 30 or less.

|L(EC2)−L(BC1i)|が30以下であると、電着塗膜(EC2)と第1ベース塗膜(BC1i)の明度の差が小さいので、複層塗膜の膜厚変動による色変動を抑制することができる。 When | L * (EC2) -L * (BC1i) | is 30 or less, the difference in brightness between the electrodeposition coating film (EC2) and the first base coating film (BC1i) is small, so that the film thickness of the multi-layer coating film is small. Color variation due to thickness variation can be suppressed.

|L(EC2)−L(BC1i)|は、複層塗膜の色変動抑制の観点から、好ましくは28以下であり、より好ましくは25以下である。 | L * (EC2) -L * (BC1i) | is preferably 28 or less, more preferably 25 or less, from the viewpoint of suppressing color fluctuation of the multi-layer coating film.

なお、本発明において第1ベース塗膜(BC1i)のL値(L(BC1i))は、グレー(L値=64)の硬化塗膜が形成された塗板上に、硬化塗膜の膜厚が10μmとなるように第1ベース塗料(BP1)を塗装し、140℃で30分間加熱して硬化塗膜を得た後、該硬化塗膜について、分光光度計CM512m3(商品名、コニカミノルタ株式会社製)を用いて、塗膜表面の垂直な軸に対して45度の照射光で、塗膜表面に対して90度で受光した分光反射率から計算されたJIS Z8781−4(2013年)に規定されるL表色系における明度としてのL値を意味する。 In the present invention, the L * value (L * (BC1i)) of the first base coating film (BC1i) is a coating film on which a gray (L * value = 64) cured coating film is formed. The first base paint (BP1) is applied so that the film thickness is 10 μm, and the cured coating film is obtained by heating at 140 ° C. for 30 minutes. JIS Z8781-4 (2013) calculated from the spectral reflectance received at 90 degrees to the coating film surface with irradiation light of 45 degrees to the vertical axis of the coating film surface using Minolta Co., Ltd. It means the L * value as the brightness in the L * a * b * color system specified in (year).

|L(EC2)−L(BC1i)|を上記範囲とするためには、電着塗膜(EC2)及び第1ベース塗料(BP1)それぞれの含有成分及び含有量を適宜調整すればよい。より具体的には、該塗料中の顔料の種類及び含有量を適宜調整すればよい。 In order to make | L * (EC2) -L * (BC1i) | within the above range, the components and contents of the electrodeposition coating film (EC2) and the first base coating film (BP1) may be appropriately adjusted. .. More specifically, the type and content of the pigment in the paint may be appropriately adjusted.

〔工程(2b)〕
本発明の工程(2b)においては、未硬化の第1ベース塗膜(BC1i)を加熱し硬化させる。該工程(2b)における焼付工程は、省エネルギー等の観点から、前記工程(1e)の焼付工程と同時に行うことが好ましい。
[Step (2b)]
In the step (2b) of the present invention, the uncured first base coating film (BC1i) is heated and cured. The baking step in the step (2b) is preferably performed at the same time as the baking step in the step (1e) from the viewpoint of energy saving and the like.

未硬化の第1ベース塗膜(BC1i)の加熱温度は、優れた硬度を持つ複層塗膜を得る観点から、好ましくは80〜170℃であり、より好ましくは120〜160℃である。
加熱時間は、優れた硬度を持つ複層塗膜を得る観点から、好ましくは10〜60分間であり、より好ましくは20〜40分間である。
The heating temperature of the uncured first base coating film (BC1i) is preferably 80 to 170 ° C., more preferably 120 to 160 ° C. from the viewpoint of obtaining a multi-layer coating film having excellent hardness.
The heating time is preferably 10 to 60 minutes, more preferably 20 to 40 minutes, from the viewpoint of obtaining a multi-layer coating film having excellent hardness.

加熱方法は、通常の塗膜の焼付け手段、例えば、熱風加熱、赤外線加熱及び高周波加熱等を採用することができる。 As the heating method, ordinary coating film baking means, for example, hot air heating, infrared heating, high frequency heating, or the like can be adopted.

以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。なお、本発明の範囲はこれらの実施例のみに限定されるものではない。また、実施例中の「部」は、「質量部」を示す。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. The scope of the present invention is not limited to these examples. Moreover, "part" in an Example indicates "mass part".

[試験板]
リン酸亜鉛処理された鋼板(450mm×300mm×0.8mm)にカチオン電着塗料EP(商品名「エレクロン9900」、関西ペイント社製)を塗装した。電着塗装後の鋼板を170℃及び30分間の条件で焼き付け乾燥を行い、厚さ20μmの電着塗膜(EC)を形成した鋼板を用意した。
かくして、電着塗装後の外板部及び内板部を想定した試験板を得た。
[Test board]
A zinc phosphate-treated steel sheet (450 mm × 300 mm × 0.8 mm) was coated with a cationic electrodeposition paint EP (trade name “Electron 9900”, manufactured by Kansai Paint Co., Ltd.). The steel sheet after electrodeposition coating was baked and dried at 170 ° C. for 30 minutes to prepare a steel sheet having an electrodeposition coating film (EC) having a thickness of 20 μm.
Thus, a test plate was obtained assuming the outer plate portion and the inner plate portion after electrodeposition coating.

この電着塗膜(EC)のJIS Z8781−4(2013年)に規定されるL表色系における明度としてのL値(L(EC))を、分光光度計(商品名「CM−512m3」、コニカミノルタ社製)を用いて、塗膜表面の垂直な軸に対して45度の照射光で、塗膜表面に対して90度で受光した分光反射率から計算したところ、52であった。 The L * a * b * L * value (L * (EC)) as the brightness in the color system of this electrodeposition coating film (EC) specified in JIS Z8781-4 (2013) is measured by a spectrophotometer (L * (EC)). Calculated from the spectral reflectance received at 90 degrees to the coating film surface with irradiation light of 45 degrees with respect to the vertical axis of the coating film surface using the product name "CM-512m3", manufactured by Konica Minolta). As a result, it was 52.

[中塗り塗料]
樹脂成分として、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂及びメラミン樹脂を含む有機溶剤型中塗り塗料PP(商品名「HS30 D60」、関西ペイント社製)を用意した。
[Intermediate paint]
As a resin component, an organic solvent type intermediate coating PP (trade name "HS30 D60", manufactured by Kansai Paint Co., Ltd.) containing an acrylic resin, a polyester resin and a melamine resin was prepared.

[第1ベース塗料]
(第1ベース塗料(BP1−1))
樹脂成分として、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂及びメラミン樹脂を含む有機溶剤型ベース塗料(商品名「DN60」、関西ペイント社製)を用意した。
上記ベース塗料を用いて、上記ベース塗料中の全樹脂固形分100部に対して、「RED L3661HD」(ジケトピロロピロール系赤顔料、商品名、BASF社製)11部、「トダカラー KN−O」(酸化鉄顔料、商品名、戸田工業社製)4部、「TRONOX CR−826」(酸化チタン顔料、商品名、TRONOX社製)0.6部及び「カーボン MA−100」(カーボンブラック顔料、商品名、三菱ケミカル社製)0.01部を含有する有機溶剤型第1ベース塗料(BP1−1)を調製した。
[1st base paint]
(1st base paint (BP1-1))
As a resin component, an organic solvent type base paint (trade name "DN60", manufactured by Kansai Paint Co., Ltd.) containing an acrylic resin, a polyester resin and a melamine resin was prepared.
Using the above base paint, 11 parts of "RED L3661HD" (diketopyrrolopyrrole red pigment, trade name, manufactured by BASF), "Todacolor KN-O" for 100 parts of the total resin solid content in the base paint. "(Iron oxide pigment, trade name, manufactured by Toda Kogyo Co., Ltd.) 4 parts," TRONOX CR-826 "(titanium oxide pigment, trade name, manufactured by TRONOX Co., Ltd.) 0.6 parts and" Carbon MA-100 "(carbon black pigment) , Trade name, manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd.) An organic solvent type first base paint (BP1-1) containing 0.01 part was prepared.

(第1ベース塗料(BP1−2))〜(第1ベース塗料(BP1−8))
有機溶剤型ベース塗料(商品名「DN60」、関西ペイント社製)を用意した。
上記ベース塗料を用いて、上記ベース塗料中の全樹脂固形分100部に対して、各顔料の含有量が表1〜4に記載された量である有機溶剤型第1ベース塗料(BP1−2)〜(BP1−8)を調製した。
なお、アルミニウム顔料としては、「GX180A」(商品名、旭化成メタルズ社製)を用いた。
(1st base paint (BP1-2)) to (1st base paint (BP1-8))
An organic solvent type base paint (trade name "DN60", manufactured by Kansai Paint Co., Ltd.) was prepared.
Using the base paint, the content of each pigment is the amount shown in Tables 1 to 4 with respect to 100 parts of the total resin solid content in the base paint (BP1-2). )-(BP1-8) were prepared.
As the aluminum pigment, "GX180A" (trade name, manufactured by Asahi Kasei Metals Co., Ltd.) was used.

[第2ベース塗料]
(第2ベース塗料(BP2−1))
有機溶剤型ベース塗料(商品名「DN60」、関西ペイント社製)を用意した。
上記ベース塗料を用いて、上記ベース塗料中の全樹脂固形分100部に対して、「M.E.CFS FINE RED 4303V」(鱗片状雲母顔料、商品名、BASF社製)0.7部、「M.E.SUPER GOLD 239Z」(鱗片状雲母顔料、商品名、BASF社製)1.6部、及び「R6436」(ペリレン系赤顔料、商品名、Sun Chemical Corporation社製)1.5部を含有する有機溶剤型第2ベース塗料(BP2−1)を調製した。
[Second base paint]
(2nd base paint (BP2-1))
An organic solvent type base paint (trade name "DN60", manufactured by Kansai Paint Co., Ltd.) was prepared.
Using the above base paint, 0.7 parts of "ME CFS FINE RED 4303V" (scaly mica pigment, trade name, manufactured by BASF) with respect to 100 parts of the total resin solid content in the base paint, 1.6 copies of "ME SUPER GOLD 239Z" (scaly mica pigment, trade name, manufactured by BASF) and 1.5 copies of "R6436" (perylene red pigment, trade name, manufactured by Sun Chemical Corporation) An organic solvent type second base coating material (BP2-1) containing the above was prepared.

(第2ベース塗料(BP2−2)〜(BP2−9))
有機溶剤型ベース塗料(商品名「DN60」、関西ペイント社製)を用意した。
上記ベース塗料を用いて、上記ベース塗料中の全樹脂固形分100部に対して、各顔料の含有量が表1〜4に記載された量である有機溶剤型第2ベース塗料(BP2−2)〜(BP2−9)を調製した。
なお、アルミニウム顔料としては、「GX180A」(商品名、旭化成メタルズ社製)を用いた。
(Second base paint (BP2-2) to (BP2-9))
An organic solvent type base paint (trade name "DN60", manufactured by Kansai Paint Co., Ltd.) was prepared.
Using the base paint, the content of each pigment is the amount shown in Tables 1 to 4 with respect to 100 parts of the total resin solid content in the base paint (BP2-2). )-(BP2-9) were prepared.
As the aluminum pigment, "GX180A" (trade name, manufactured by Asahi Kasei Metals Co., Ltd.) was used.

[実施例1]
(外板部塗装工程)
上記で得られた試験板に、中塗り塗料PPを、回転霧化型の静電塗装機を用いて、硬化膜厚で35μmとなるように塗布し、140℃で30分間加熱して硬化させ、中塗り塗膜(PCo)を得た。
この中塗り塗膜(PCo)のL値(L(PCo))を、分光光度計(商品名「CM−512m3」、コニカミノルタ社製)を用いて、塗膜表面の垂直な軸に対して45度の照射光で、塗膜表面に対して90度で受光した分光反射率から計算したところ、64であった。
[Example 1]
(Outer panel painting process)
The intermediate coating PP is applied to the test plate obtained above using a rotary atomization type electrostatic coating machine so that the curing film thickness is 35 μm, and the test plate is heated at 140 ° C. for 30 minutes to be cured. , An intermediate coating film (PCo) was obtained.
The L * value (L * (PCo)) of this intermediate coating film (PCo) was measured on the vertical axis of the coating film surface using a spectrophotometer (trade name "CM-512m3", manufactured by Konica Minolta Co., Ltd.). On the other hand, it was 64 when calculated from the spectral reflectance received at 90 degrees with respect to the coating film surface with the irradiation light of 45 degrees.

第1ベース塗料BP1−1を、回転霧化型の静電塗装機を用いて、硬化膜厚で10μmとなるように中塗り塗膜(PCo)上に塗布し、90秒間静置し、第1ベース塗膜(BC1o)を得た。 The first base paint BP1-1 was applied onto an intermediate coating film (PCo) using a rotary atomization type electrostatic coating machine so that the cured film thickness was 10 μm, and allowed to stand for 90 seconds. 1 base coating film (BC1o) was obtained.

第1ベース塗膜(BC1o)のJIS Z8781−4(2013年)に規定されるL表色系における明度としてのL値(L(BC1o))及びLh表色系色度図の色相角度(h(BC1o))は、以下のようにして別途測定した。すなわち、グレー(L値=64)の硬化塗膜が形成された塗板上に、硬化塗膜の膜厚が10μmとなるように第1ベース塗料BP1−1を塗装し、140℃で30分間加熱して硬化塗膜を得た後、該硬化塗膜について、分光光度計CM512m3(商品名、コニカミノルタ株式会社製)を用いて、塗膜表面の垂直な軸に対して45度の照射光で、塗膜表面に対して90度で受光した分光反射率から計算した。結果を表1に示す。 L * a * b * L * value (L * (BC1o)) and L * C * h as lightness in the color system specified in JIS Z8781-4 (2013) of the first base coating film (BC1o). The hue angle (h (BC1o)) in the color chromaticity diagram was separately measured as follows. That is, the first base paint BP1-1 is coated on the coated plate on which the gray (L * value = 64) cured coating film is formed so that the thickness of the cured coating film is 10 μm, and the temperature is 140 ° C. for 30 minutes. After heating to obtain a cured coating film, the cured coating film is irradiated with 45 degree light with respect to the vertical axis of the coating film surface using a spectrophotometer CM512m3 (trade name, manufactured by Konica Minolta Co., Ltd.). Then, it was calculated from the spectral reflectance received at 90 degrees with respect to the coating film surface. The results are shown in Table 1.

その後、第2ベース塗料BP2−1を、回転霧化型の静電塗装機を用いて、硬化膜厚で6μmとなるように第1ベース塗膜(BC1o)上に塗布し、8分間静置し、第2ベース塗膜(BC2o)を得た。 Then, the second base coating film BP2-1 was applied onto the first base coating film (BC1o) using a rotary atomization type electrostatic coating machine so that the cured film thickness was 6 μm, and allowed to stand for 8 minutes. Then, a second base coating film (BC2o) was obtained.

第2ベース塗膜(BC2o)のLh表色系色度図の色相角度(h(BC2o))は、以下のようにして別途測定した。すなわち、グレー(L値=64)の硬化塗膜が形成された塗板上に、硬化塗膜の膜厚が6μmとなるように第2ベース塗料BP2−1を塗装し、140℃で30分間加熱して硬化塗膜を得た後、該硬化塗膜について、分光光度計CM512m3(商品名、コニカミノルタ株式会社製)を用いて、塗膜表面の垂直な軸に対して45度の照射光で、塗膜表面に対して90度で受光した分光反射率から計算した。結果を表1に示す。 The hue angle (h (BC2o)) of the L * C * h color chromaticity diagram of the second base coating film (BC2o) was separately measured as follows. That is, the second base paint BP2-1 is coated on the coated plate on which the gray (L * value = 64) cured coating film is formed so that the thickness of the cured coating film is 6 μm, and the temperature is 140 ° C. for 30 minutes. After heating to obtain a cured coating film, the cured coating film is irradiated with 45 degree light with respect to the vertical axis of the coating film surface using a spectrophotometer CM512m3 (trade name, manufactured by Konica Minolta Co., Ltd.). Then, it was calculated from the spectral reflectance received at 90 degrees with respect to the coating film surface. The results are shown in Table 1.

また、第2ベース塗膜(BC2o)の、波長400〜700nmにおける光線透過率を、以下のように測定した。
第2ベース塗料BP2−1をポリプロピレン板に塗装し、硬化させて膜厚6μmとし、得られた塗膜を剥離した。当該塗膜を試料として、分光光度計(商品名「UV3700」、株式会社島津製作所社製)を用いて400〜700nmの波長の範囲で当該光線透過率を測定した。結果を表1に示す。
Further, the light transmittance of the second base coating film (BC2o) at a wavelength of 400 to 700 nm was measured as follows.
The second base coating material BP2-1 was applied to a polypropylene plate and cured to a film thickness of 6 μm, and the obtained coating film was peeled off. Using the coating film as a sample, the light transmittance was measured in the wavelength range of 400 to 700 nm using a spectrophotometer (trade name “UV3700”, manufactured by Shimadzu Corporation). The results are shown in Table 1.

その後、酸エポキシ系クリア塗料(商品名「DKC−K12−1」、関西ペイント社製)を、回転霧化型の静電塗装機を用いて、硬化膜厚で35μmとなるように第2ベース塗膜(BC2o)上に塗布し、10分間静置し、クリア塗膜を得た。 After that, the acid epoxy clear paint (trade name "DKC-K12-1", manufactured by Kansai Paint Co., Ltd.) was applied to the second base using a rotary atomization type electrostatic coating machine so that the cured film thickness was 35 μm. It was applied on a coating film (BC2o) and allowed to stand for 10 minutes to obtain a clear coating film.

その後、塗装後の試験板を、140℃で30分間加熱した。 Then, the test plate after painting was heated at 140 ° C. for 30 minutes.

(内板部塗装工程)
上記で得られた試験板に、第1ベース塗料BP1−1を、エアスプレーを用いて、硬化膜厚で10μmとなるように塗布し、18分間静置し、第1ベース塗膜(BC1i)を得た。
(Inner plate painting process)
The first base coating film BP1-1 was applied to the test plate obtained above using an air spray so that the cured film thickness was 10 μm, and allowed to stand for 18 minutes to obtain the first base coating film (BC1i). Got

第1ベース塗膜(BC1i)のJIS Z8781−4(2013年)に規定されるL表色系における明度としてのL値(L(BC1i))と、上記電着塗膜のL値(L(EC))との差を算出した。結果を表1に示す。 The L * a * b * L * value (L * (BC1i)) as the brightness in the color system specified in JIS Z8781-4 (2013) of the first base coating film (BC1i) and the above electrodeposition coating. The difference from the L * value (L * (EC)) of the film was calculated. The results are shown in Table 1.

なお、第1ベース塗膜(BC1i)のJIS Z8781−4(2013年)に規定されるL表色系における明度としてのL値(L(BC1i))は、以下のようにして別途測定した。すなわち、グレー(L値=64)の硬化塗膜が形成された塗板上に、硬化塗膜の膜厚が10μmとなるように第1ベース塗料BP1−1を塗装し、140℃で30分間加熱して硬化塗膜を得た後、該硬化塗膜について、分光光度計CM512m3(商品名、コニカミノルタ株式会社製)を用いて、塗膜表面の垂直な軸に対して45度の照射光で、塗膜表面に対して90度で受光した分光反射率から計算した。 The L * a * b * L * value (L * (BC1i)) as the brightness in the color system of the first base coating film (BC1i) specified in JIS Z8781-4 (2013) is as follows. It was measured separately in this way. That is, the first base paint BP1-1 is coated on the coated plate on which the gray (L * value = 64) cured coating film is formed so that the thickness of the cured coating film is 10 μm, and the temperature is 140 ° C. for 30 minutes. After heating to obtain a cured coating film, the cured coating film is irradiated with 45 degree light with respect to the vertical axis of the coating film surface using a spectrophotometer CM512m3 (trade name, manufactured by Konica Minolta Co., Ltd.). Then, it was calculated from the spectral reflectance received at 90 degrees with respect to the coating film surface.

その後、塗装後の試験板を、140℃で30分間加熱した。 Then, the test plate after painting was heated at 140 ° C. for 30 minutes.

[実施例2〜10、比較例1〜9]
第1ベース塗料BP1−1及び第2ベース塗料BP2−1を表1〜4に示す第1ベース塗料又は第2ベース塗料とし、第2ベース塗料を表1〜4に示す硬化膜厚となるように塗装した以外は、実施例1と同様にして外板部塗装及び内板部塗装を行い、同様の測定を実施した。結果を表1〜4に示す。
[Examples 2 to 10, Comparative Examples 1 to 9]
The first base paint BP1-1 and the second base paint BP2-1 are used as the first base paint or the second base paint shown in Tables 1 to 4, and the second base paint has a cured film thickness shown in Tables 1 to 4. In the same manner as in Example 1, the outer plate portion was coated and the inner plate portion was coated, and the same measurement was performed. The results are shown in Tables 1-4.

[塗膜評価]
(彩度)
上記実施例及び比較例で得られた外板部上の複層塗膜の彩度を、試験板に人工太陽灯を照射し、目視で観察し、下記基準で評価した。結果を表1〜4に示す。
[Coating film evaluation]
(saturation)
The saturation of the multi-layer coating film on the outer plate portion obtained in the above Examples and Comparative Examples was evaluated by irradiating the test plate with an artificial sun lamp, visually observing it, and evaluating it according to the following criteria. The results are shown in Tables 1-4.

◎:優れた彩度を示す。
○:やや彩度がある。
△:ほとんど彩度が無い。
×:まったく彩度が無い。
⊚: Shows excellent saturation.
◯: There is some saturation.
Δ: Almost no saturation.
×: There is no saturation at all.

(光輝性)
上記実施例及び比較例で得られた外板部上の複層塗膜の光輝性を、試験板に人工太陽灯を照射し、目視で観察し、下記基準で評価した。結果を表1〜4に示す。
(Brightness)
The brilliance of the multi-layer coating film on the outer plate portion obtained in the above Examples and Comparative Examples was evaluated by irradiating the test plate with an artificial sun lamp, visually observing it, and evaluating it according to the following criteria. The results are shown in Tables 1-4.

◎:優れた光輝性を示す。
○:やや光輝性がある。
△:ほとんど光輝性が無い。
×:まったく光輝性が無い。
⊚: Shows excellent brilliance.
◯: Slightly brilliant.
Δ: Almost no brilliance.
X: There is no brilliance at all.

(深み感)
上記実施例及び比較例で得られた外板部上の複層塗膜の色の深みを、試験板に人工太陽灯を照射し、目視で観察した。奥行き感、立体感の強い光り方を感じた場合に深み感に優れることとし、下記基準で評価した。結果を表1〜4に示す。
(A feeling of depth)
The color depth of the multi-layer coating film on the outer plate portion obtained in the above Examples and Comparative Examples was visually observed by irradiating the test plate with an artificial sun lamp. When a strong sense of depth and three-dimensionality was felt, the sense of depth was considered to be excellent, and evaluation was made according to the following criteria. The results are shown in Tables 1-4.

◎:優れた深み感を示す。
○:やや深み感がある。
△:ほとんど深み感が無い。
×:まったく深み感が無い。
⊚: Shows an excellent sense of depth.
◯: There is a sense of depth.
Δ: There is almost no sense of depth.
×: There is no sense of depth at all.

(色変動)
上記実施例及び比較例で得られた外板部上の複層塗膜及び内板部上の塗膜の色変動を、試験板を目視で観察することによって下記基準で評価した。結果を表1〜4に示す。
(Color variation)
The color variation of the multi-layer coating film on the outer plate portion and the coating film on the inner plate portion obtained in the above Examples and Comparative Examples was evaluated according to the following criteria by visually observing the test plate. The results are shown in Tables 1-4.

◎:色ムラがほとんど認められず、極めて優れた塗膜外観を有する。
○:色ムラがわずかに認められるが、優れた塗膜外観を有する。
△:色ムラが認められ、塗膜外観がやや劣る。
×:色ムラが多く認められ、塗膜外観が劣る。
⊚: Almost no color unevenness is observed, and the coating film has an extremely excellent appearance.
◯: Although slight color unevenness is observed, it has an excellent coating film appearance.
Δ: Color unevenness is observed, and the appearance of the coating film is slightly inferior.
X: Many color unevenness is observed, and the appearance of the coating film is inferior.

なお、塗膜の硬化膜厚は、測定場所によって±15%程度の誤差(膜厚変動)が生じるが、上記色ムラは、当該誤差が原因で生じると考えられる。 The cured film thickness of the coating film has an error of about ± 15% (film thickness variation) depending on the measurement location, and it is considered that the color unevenness is caused by the error.

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表1〜4の結果より、本発明の塗装方法では、彩度が高く、光輝性及び深み感に優れ、かつ膜厚変動による色変動が抑制された高意匠性の塗膜が得られることが分かった。 From the results shown in Tables 1 to 4, the coating method of the present invention can obtain a highly-designed coating film having high saturation, excellent brilliance and depth, and suppressed color variation due to film thickness variation. Do you get it.

Claims (3)

自動車車体の外板部に電着塗料(EP)を塗装して、電着塗膜(EC1)を形成した後、前記外板部に第1複層塗膜を形成する工程を含む、自動車車体の塗装方法であって、
前記第1複層塗膜を形成する工程が、
(1a)前記電着塗膜(EC1)上に、熱硬化性の中塗り塗料(PP)を塗装して、中塗り塗膜(PCo)を形成する中塗り塗膜(PCo)形成工程、
(1b)前記中塗り塗膜(PCo)上に、熱硬化性の第1ベース塗料(BP1)を塗装して、未硬化の第1ベース塗膜(BC1o)を形成する第1ベース塗膜(BC1o)形成工程、
(1c)前記未硬化の第1ベース塗膜(BC1o)上に、熱硬化性の第2ベース塗料(BP2)を塗装して、未硬化の第2ベース塗膜(BC2o)を形成する第2ベース塗膜(BC2o)形成工程、
(1d)前記未硬化の第2ベース塗膜(BC2o)上に、熱硬化性のクリア塗料を塗装して未硬化のクリア塗膜を形成するクリア塗膜形成工程、及び
(1e)前記未硬化の第1ベース塗膜(BC1o)、前記未硬化の第2ベース塗膜(BC2o)及び前記未硬化のクリア塗膜を加熱し、これらの塗膜を同時に硬化させる焼付工程を含み、
かつ以下の条件(A)〜(F)を満たす、自動車車体の塗装方法。
(A)前記中塗り塗膜(PCo)のL値(L(PCo))と、前記第1ベース塗膜(BC1o)のL値(L(BC1o))との差の絶対値|L(PCo)−L(BC1o)|が35以下である。
(B)前記第1ベース塗料(BP1)及び前記第2ベース塗料(BP2)が、鱗片状アルミニウム顔料を含有しない。
(C)前記第1ベース塗膜(BC1o)のLh表色系色度図の色相角度(h(BC1o))と、前記第2ベース塗膜(BC2o)のLh表色系色度図の色相角度(h(BC2o))との差の絶対値|h(BC1o)−h(BC2o)|が16以下である。
(D)前記第2ベース塗料(BP2)が、鱗片状雲母顔料(P1)及び着色顔料(P2)を含有し、かつ前記鱗片状雲母顔料(P1)の含有量が、前記第2ベース塗料(BP2)の固形分を基準として0.1質量%以上3質量%未満である。
(E)前記第2ベース塗膜(BC2o)の、波長400〜700nmにおける光線透過率が40%以上60%未満である。
(F)前記第2ベース塗膜(BC2o)の硬化膜厚が4〜12μmである。
An automobile body including a step of applying an electrodeposition paint (EP) to an outer plate portion of an automobile body to form an electrodeposition coating film (EC1) and then forming a first multilayer coating film on the outer plate portion. It is a painting method of
The step of forming the first multilayer coating film is
(1a) An intermediate coating film (PCo) forming step of coating a thermosetting intermediate coating film (PP) on the electrodeposition coating film (EC1) to form an intermediate coating film (PCo).
(1b) A first base coating film (BC1o) is formed by coating a thermosetting first base coating film (BP1) on the intermediate coating film (PCo) to form an uncured first base coating film (BC1o). BC1o) Formation process,
(1c) A second base coating film (BC2o) that is thermosetting is coated on the uncured first base coating film (BC1o) to form an uncured second base coating film (BC2o). Base coating (BC2o) forming process,
(1d) A clear coating film forming step of coating a thermosetting clear coating film on the uncured second base coating film (BC2o) to form an uncured clear coating film, and (1e) the uncured The first base coating film (BC1o), the uncured second base coating film (BC2o), and the uncured clear coating film are heated, and the baking step of simultaneously curing these coating films is included.
A method of painting an automobile body that satisfies the following conditions (A) to (F).
(A) L * value of the intermediate coating film (PCo) and (L * (PCo)), the absolute value of the difference between the first base coating L * value of the membrane (BC1o) (L * (BC1o )) | L * (PCo) -L * (BC1o) | is 35 or less.
(B) The first base paint (BP1) and the second base paint (BP2) do not contain a scaly aluminum pigment.
(C) the first base coating film (BC1o) of L * C * h Table hue angle of the color system chromaticity diagram and (h (BC1o)), the second base coating film (BC2o) L * C * h The absolute value | h (BC1o) -h (BC2o) | of the difference from the hue angle (h (BC2o)) in the color chromaticity diagram is 16 or less.
(D) The second base paint (BP2) contains a scaly mica pigment (P1) and a coloring pigment (P2), and the content of the scaly mica pigment (P1) is the second base paint (P1). It is 0.1% by mass or more and less than 3% by mass based on the solid content of BP2).
(E) The light transmittance of the second base coating film (BC2o) at a wavelength of 400 to 700 nm is 40% or more and less than 60%.
(F) The cured film thickness of the second base coating film (BC2o) is 4 to 12 μm.
さらに、前記自動車車体の内板部に前記電着塗料(EP)を塗装して、電着塗膜(EC2)を形成した後、前記内板部に第2塗膜を形成する工程を含み、
前記第2塗膜を形成する工程が、
(2a)前記電着塗膜(EC2)上に、前記第1ベース塗料(BP1)を塗装して、未硬化の第1ベース塗膜(BC1i)を形成する第1ベース塗膜(BC1i)形成工程、及び
(2b)前記未硬化の第1ベース塗膜(BC1i)を加熱し硬化させる焼付工程を含み、
かつ以下の条件(G)を満たす、請求項1に記載の自動車車体の塗装方法。
(G)前記電着塗膜(EC2)のL値(L(EC2))と、前記第1ベース塗膜(BC1i)のL値(L(BC1i))との差の絶対値|L(EC2)−L(BC1i)|が30以下である。
Further, the step of coating the electrodeposition coating material (EP) on the inner plate portion of the automobile body to form the electrodeposition coating film (EC2) and then forming the second coating film on the inner plate portion is included.
The step of forming the second coating film is
(2a) The first base coating film (BC1i) is formed by coating the first base coating film (BP1) on the electrodeposition coating film (EC2) to form an uncured first base coating film (BC1i). A step and (2b) a baking step of heating and curing the uncured first base coating film (BC1i) are included.
The method for painting an automobile body according to claim 1, which satisfies the following condition (G).
(G) Absolute value of the difference between the L * value (L * (EC2)) of the electrodeposition coating film (EC2) and the L * value (L * (BC1i)) of the first base coating film (BC1i). | L * (EC2) -L * (BC1i) | is 30 or less.
さらに、以下の条件(H)を満たす、請求項1又は2に記載の自動車車体の塗装方法。
(H)前記第1ベース塗料(BP1)が、前記第1ベース塗料(BP1)中の全樹脂固形分100質量部に対して、5〜25質量部の着色顔料を有する。
The method for painting an automobile body according to claim 1 or 2, further satisfying the following condition (H).
(H) The first base paint (BP1) has 5 to 25 parts by mass of a coloring pigment with respect to 100 parts by mass of the total resin solid content in the first base paint (BP1).
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