JP2021039088A - ガスセンサおよびガスセンサの動作制御方法 - Google Patents

ガスセンサおよびガスセンサの動作制御方法 Download PDF

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悠介 渡邉
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Abstract

【課題】被測定ガス中の酸素濃度が高い場合においても精度よくNOxの測定を行うことができるガスセンサを提供する。【解決手段】ガスセンサのコントローラが、動作状態にあるガスセンサが所定の診断条件を充足していると判定された場合に、ガスセンサの制御状況を診断する診断処理と、診断処理における診断結果に応じてガスセンサの制御条件を調整する調整処理と、を実行可能とされてなり、診断処理においては、主ポンプ電圧と主ポンプセルにおいてNOxの分解を生じさせない電圧値としてあらかじめ設定されてなる診断閾値とを比較し、調整処理においては、診断処理において主ポンプ電圧が診断閾値以上であると診断された場合に、少なくともヒータ部が素子駆動温度を動作状態における温度から所定の上昇幅にて上昇させることによって、主ポンプ電圧を診断閾値よりも低下させる、温度調整処理を行う、ようにした。【選択図】図2

Description

本発明は、窒素酸化物(NOx)の濃度を求めるガスセンサに関するものであり、特に、高NOx濃度範囲における測定精度確保のための動作制御に関する。
酸素イオン伝導性の固体電解質を主たる構成成分とするセンサ素子を用いた、限界電流型のガスセンサ(NOxセンサ)がすでに公知である(例えば、特許文献1参照)。このようなガスセンサにおいて、NOx濃度を求めるにあたってはまず、被測定ガスがセンサ素子の内部に設けた空所(内部空所)に所定の拡散抵抗の下で導入され、係る被測定ガス中の酸素が、例えば主ポンプセルおよび補助ポンプセルなどと称される(特許文献1においては第一および第二の電気化学的ポンプセル)二段階に設けられた電気化学的ポンプセルにて汲み出されて、被測定ガス中の酸素濃度があらかじめ十分に低下させられる。その後、被測定ガス中のNOxが、還元触媒として機能する測定電極(特許文献1においては第三内側ポンプ電極)において還元または分解され、これによって生じる酸素が、測定電極を含む、例えば測定ポンプセルなどと称される(特許文献1においては第三の電気化学的ポンプセル)上記とは別の電気化学的ポンプセルにて汲み出される。そして、係る測定ポンプセルを流れる電流(NOx電流)がNOxの濃度との間に一定の関数関係を有することを利用して、NOxの濃度が求められるようになっている。
係るガスセンサ(NOxセンサ)において、主ポンプセルが内部空所から酸素を汲み出す際にNOxが分解されてしまうことを抑制し、NOxの検出精度を高めることを目的として、内部空所に設けられてなり主ポンプセルを構成する内側ポンプ電極の金属成分に、Auが添加されたPt(Au−Pt合金)を用いる態様も、すでに公知である(例えば、特許文献2および特許文献3参照)。
特許第3050781号公報 特開2014−190940号公報 特開2014−209128号公報
上述のようなガスセンサにおいては、測定電極に到達した被測定ガス中のNOxが測定電極の触媒作用により還元されることで生じる酸素の量に基づき、NOxの濃度が求められる。その際、被測定ガス中の酸素は、被測定ガスが測定電極に到達するまでの間に電気化学的ポンプセルによって汲み出されるが、係る酸素の汲み出しは、NOxの分解が生じない範囲で被測定ガスの酸素分圧(酸素濃度)が十分に低められる態様にて行われる。測定電極に到達する前にNOxが分解してしまうと、測定電極に到達するNOxの量が減少し、濃度を精度よく求めることができなくなるためである。
しかしながら、内部空所に導入される被測定ガスの酸素濃度が高い場合、酸素の汲み出しの際にNOxの分解が生じてしまう場合がある。この点について、本発明の発明者が鋭意検討したところ、主ポンプ電極やヒータの劣化などに起因して、主ポンプセルのインピーダンスが増大しているガスセンサにおいて、主ポンプセルに印加されるポンプ電圧が大きくなる傾向があり、結果としてNOxの分解が生じやすくなっているとの知見が得られた。
本発明は上記課題に鑑みてなされたものであり、被測定ガス中の酸素濃度が高い場合においても精度よくNOxの測定を行うことができるガスセンサを提供することを目的とする。
上記課題を解決するため、本発明の第1の態様は、酸素イオン伝導性の固体電解質からなる基体部を有するセンサ素子を備え、被測定ガス中のNOxの濃度を測定する限界電流型のガスセンサであって、前記センサ素子が、外部空間から被測定ガスが導入されるガス導入口と、前記ガス導入口と所定の拡散抵抗のもとで連通してなる第1の内部空所と、前記第1の内部空所に面して設けられた内側ポンプ電極と、前記第1の内部空所以外の空間に面して設けられた空所外ポンプ電極と、前記内側ポンプ電極と前記空所外ポンプ電極との間に存在する前記固体電解質とから構成される電気化学的ポンプセルである主ポンプセルと、前記センサ素子の内部に配置されてなり、前記第1の内部空所との間に少なくとも1つの拡散律速部を有する測定電極と、前記測定電極と、前記空所外ポンプ電極と、前記測定電極と前記空所外ポンプ電極との間に存在する前記固体電解質とから構成される電気化学的ポンプセルである、測定ポンプセルと、前記センサ素子の内部において基準ガスと接触可能に設けられた基準電極と、前記センサ素子の内部に埋設されてなり、前記センサ素子を加熱するヒータ部と、を有してなり、かつ、前記ガスセンサの動作を制御するコントローラ、を備え、少なくとも、前記ヒータ部が前記センサ素子を所定の素子駆動温度に加熱し、前記第1の内部空所における酸素濃度を一定にするように前記主ポンプセルに主ポンプ電圧が印加され、前記測定電極におけるNOxの分解により生じた酸素を汲み出すように前記測定ポンプセルに測定ポンプ電圧が印加されることで、前記センサ素子がNOx濃度を測定可能な動作状態とされ、前記コントローラは、前記ガスセンサが前記動作状態にあるときに、前記ガスセンサが所定の診断条件を充足しているか否かを判定する条件判定処理を行う判定手段と、前記ガスセンサが前記診断条件を充足していると判定された場合に、前記ガスセンサの制御状況を診断する診断処理を行う診断手段と、前記診断処理における診断結果に応じて前記ガスセンサの制御条件を調整する調整処理を行う調整手段と、を備え、前記診断手段は前記診断処理において、前記主ポンプ電圧と前記主ポンプセルにおいてNOxの分解を生じさせない電圧値としてあらかじめ設定されてなる診断閾値とを比較し、前記調整手段は、前記調整処理として温度調整処理を行う温度調整手段を備え、前記温度調整処理は、前記診断処理において前記主ポンプ電圧が前記診断閾値以上であると診断された場合に、少なくとも前記ヒータ部が前記素子駆動温度を前記動作状態における温度から所定の上昇幅にて上昇させることによって、前記主ポンプ電圧を前記診断閾値よりも低下させる処理である、ことを特徴とする。
本発明の第2の態様は、第1の態様に係るガスセンサであって、請求項1に記載のガスセンサであって、前記センサ素子が、前記第1の内部空所と所定の拡散抵抗のもとで連通してなる第2の内部空所と、前記第2の内部空所に面して設けられた補助ポンプ電極と、前記空所外ポンプ電極と、前記補助ポンプ電極と前記空所外ポンプ電極との間に存在する前記固体電解質とから構成される電気化学的ポンプセルである、補助ポンプセルと、をさらに備え、前記測定電極が、前記第2の内部空所との間に少なくとも拡散律速部を有するように設けられてなり、かつ、前記空所外ポンプ電極と前記内側ポンプ電極との間に前記主ポンプ電圧を印加する第1の可変電源と、前記空所外ポンプ電極と前記補助ポンプ電極との間に補助ポンプ電圧を印加する第2の可変電源と、前記空所外ポンプ電極と前記測定電極との間に前記測定ポンプ電圧を印加する第3の可変電源と、を有してなり、前記第1の可変電源が、前記第1の内部空所における酸素濃度を一定にするように前記主ポンプ電圧を印加し、前記第2の可変電源が、前記第2の内部空所における酸素濃度を一定にするように前記補助ポンプ電圧を印加し、前記第3の可変電源が、前記測定電極におけるNOxの分解により生じた酸素を汲み出すように前記測定ポンプ電圧を印加することで、前記センサ素子がNOx濃度を測定可能な動作状態とされ、前記調整手段が、前記調整処理として起電力調整処理を行う起電力調整手段と、前記調整処理として補助ポンプ電流調整処理を行う補助ポンプ電流調整手段と、をさらに備え、前記起電力調整処理は、前記第2の内部空所の目標酸素濃度に応じて設定される前記補助ポンプ電極と前記基準電極との間に生じる起電力の目標値を増大させることによって、前記補助ポンプセルによる酸素の汲み出しを促進させることで、前記主ポンプ電圧を前記診断閾値よりも低下させる処理であり、前記補助ポンプ電流調整処理は、前記補助ポンプセルに流れる補助ポンプ電流の目標値を増大させることによって、前記補助ポンプセルによる酸素の汲み出しを促進させることで、前記主ポンプ電圧を前記診断閾値よりも低下させる処理であり、前記調整手段は、前記温度調整手段による前記温度調整処理に代えて、あるいは前記温度調整処理と併せて、前記起電力調整手段による前記起電力調整処理と前記補助ポンプ電流調整手段による前記補助ポンプ電流調整処理の少なくとも一方を、前記調整処理として行う、ことを特徴とする。
本発明の第3の態様は、第2の態様に係るガスセンサであって、前記起電力調整処理においてはさらに、前記第1の内部空所の目標酸素濃度に応じて設定される前記内側ポンプ電極と前記基準電極との間に生じる起電力の目標値を低下させる、ことを特徴とする。
本発明の第4の態様は、第2または第3の態様のいずれかに係るガスセンサであって、前記コントローラが、前記測定ポンプセルを流れる電流の大きさに基づいて前記被測定ガスのNOx濃度値を求める濃度演算手段、をさらに備え、前記濃度演算手段は、前記温度調整処理による上昇後の前記素子駆動温度と、前記補助ポンプ電流調整処理による増大後の前記補助ポンプ電流との少なくとも一方に基づいて、前記濃度演算手段によって求められるNOx濃度値を補正する、ことを特徴とする。
本発明の第5の態様は、第4の態様に係るガスセンサであって、前記被測定ガスがNOxを含まないときに前記測定ポンプセルを流れる電流をオフセット電流とするときに、前記コントローラが、あらかじめ特定された、前記素子駆動温度と前記補助ポンプ電流とのすくなくとも一方と前記オフセット電流との関係を示す補正マップを記憶しており、前記濃度演算手段は、前記補正マップに基づいて前記NOx濃度値を補正する、ことを特徴とする。
本発明の第6の態様は、第1ないし第5の態様のいずれかに係るガスセンサであって、前記素子駆動温度が700℃〜900℃の範囲で設定され、前記条件判定処理においては、少なくとも前記センサ素子が前記素子駆動温度に到達しているとともに前記センサ素子の内部に導入される前記被測定ガスが大気雰囲気あるときに、前記診断条件が充足されていると判定され、前記診断閾値が750mV〜950mVの範囲で設定される、ことを特徴とする。
本発明の第7の態様は、酸素イオン伝導性の固体電解質からなる基体部を有するセンサ素子を備え、被測定ガス中のNOxの濃度を測定する限界電流型のガスセンサの、動作制御方法であって、前記センサ素子が、外部空間から被測定ガスが導入されるガス導入口と、前記ガス導入口と所定の拡散抵抗のもとで連通してなる第1の内部空所と、前記第1の内部空所に面して設けられた内側ポンプ電極と、前記第1の内部空所以外の空間に面して設けられた空所外ポンプ電極と、前記内側ポンプ電極と前記空所外ポンプ電極との間に存在する前記固体電解質とから構成される電気化学的ポンプセルである主ポンプセルと、前記センサ素子の内部に配置されてなり、前記第1の内部空所との間に少なくとも1つの拡散律速部を有する測定電極と、前記測定電極と、前記空所外ポンプ電極と、前記測定電極と前記空所外ポンプ電極との間に存在する前記固体電解質とから構成される電気化学的ポンプセルである、測定ポンプセルと、前記センサ素子の内部において基準ガスと接触可能に設けられた基準電極と、前記センサ素子の内部に埋設されてなり、前記センサ素子を加熱するヒータ部と、を有してなり、かつ、前記ガスセンサは、少なくとも、前記センサ素子が前記ヒータ部によって所定の素子駆動温度に加熱され、前記空所外ポンプ電極と前記内側ポンプ電極との間に、前記第1の内部空所における酸素濃度を一定にするように主ポンプ電圧が印加され、前記空所外ポンプ電極と前記測定電極との間に、前記測定電極におけるNOxの分解により生じた酸素を汲み出すように測定ポンプ電圧が印加されることで、NOx濃度を測定可能な動作状態とされ、前記ガスセンサが前記動作状態にあるときに、前記ガスセンサが所定の診断条件を充足しているか否かを判定する条件判定工程と、前記条件判定工程において前記ガスセンサが前記診断条件を充足していると判定された場合に、前記ガスセンサの制御状況を診断する診断工程と、前記診断工程における診断結果に応じて前記ガスセンサの制御条件を調整する調整工程と、を備え、前記診断工程においては、前記主ポンプ電圧と前記主ポンプセルにおいてNOxの分解を生じさせない電圧値としてあらかじめ設定されてなる診断閾値とを比較し、前記調整工程においては、前記診断工程において前記主ポンプ電圧が前記診断閾値以上であると診断された場合に、少なくとも前記ヒータ部が前記素子駆動温度を前記動作状態における温度から所定の上昇幅にて上昇させることによって、前記主ポンプ電圧を前記診断閾値よりも低下させる、温度調整処理を行う、ことを特徴とする。
本発明の第8の態様は、第7の態様に係るガスセンサの動作制御方法であって、前記センサ素子が、前記第1の内部空所と所定の拡散抵抗のもとで連通してなる第2の内部空所と、前記第2の内部空所に面して設けられた補助ポンプ電極と、前記空所外ポンプ電極と、前記補助ポンプ電極と前記空所外ポンプ電極との間に存在する前記固体電解質とから構成される電気化学的ポンプセルである、補助ポンプセルと、をさらに備え、前記測定電極が、前記第2の内部空所との間に少なくとも拡散律速部を有するように設けられてなり、かつ、NOx濃度を測定可能な動作状態においてはさらに、前記空所外ポンプ電極と前記補助ポンプ電極との間に、前記第2の内部空所における酸素濃度を一定にするように補助ポンプ電圧が印加され、前記調整工程においては、前記温度調整処理に代えて、あるいは前記温度調整処理と併せて、前記第2の内部空所の目標酸素濃度に応じて設定される前記補助ポンプ電極と前記基準電極との間に生じる起電力の目標値を増大させることによって、前記補助ポンプセルによる酸素の汲み出しを促進させることで、前記主ポンプ電圧を前記診断閾値よりも低下させる、起電力調整処理と、前記補助ポンプセルに流れる補助ポンプ電流の目標値を増大させることによって、前記補助ポンプセルによる酸素の汲み出しを促進させることで、前記主ポンプ電圧を前記診断閾値よりも低下させる、補助ポンプ電流調整処理と、の少なくとも一方を行う、ことを特徴とする。
本発明の第9の態様は、第8の態様に係るガスセンサの動作制御方法であって、前記起電力調整処理においてはさらに、前記第1の内部空所の目標酸素濃度に応じて設定される前記内側ポンプ電極と前記基準電極との間に生じる起電力の目標値を低下させる、ことを特徴とする。
本発明の第10の態様は、第8または第9の態様に係るガスセンサの動作制御方法であって、前記ガスセンサは、前記測定ポンプセルを流れる電流の大きさに基づいて前記被測定ガスのNOx濃度値を求めるようになっており、かつ、前記ガスセンサは、前記温度調整処理が行われた場合には少なくとも上昇後の前記素子駆動温度に基づいて、前記補助ポンプ電流調整処理が行われた場合には少なくとも増大後の前記補助ポンプ電流に基づいて、前記NOx濃度を補正する、ことを特徴とする。
本発明の第11の態様は、第10の態様に係るガスセンサの動作制御方法であって、前記被測定ガスがNOxを含まないときに前記測定ポンプセルを流れる電流をオフセット電流とするときに、前記素子駆動温度と前記補助ポンプ電流とのすくなくとも一方と前記オフセット電流との関係を示す補正マップがあらかじめ特定されており、前記ガスセンサは、前記補正マップに基づいて前記NOx濃度値を補正する、ことを特徴とする。
本発明の第12の態様は、第7ないし第11の態様のいずれかに係るガスセンサの動作制御方法であって、前記素子駆動温度が700℃〜900℃の範囲で設定され、前記条件判定工程においては、少なくとも前記センサ素子が前記素子駆動温度に到達しているとともに前記センサ素子の内部に導入される前記被測定ガスが大気雰囲気あるときに、前記診断条件が充足されていると判定され、前記診断閾値が750mV〜950mVの範囲で設定される、ことを特徴とする。
本発明の第1ないし第12の態様によれば、ガスセンサにおけるセンサ素子の動作制御が、主ポンプセルにおいてNOxの分解が生じるような不適正な状況のもとでなされることが、好適に抑制される。特に、経時的な劣化に起因して、被測定ガス中の酸素濃度が高い場合の主ポンプ電圧が高くなり、それゆえ主ポンプセルにおいてNOxの分解が生じ得る状態にあるガスセンサにおいても、係る分解を抑制して精度よくNOxの測定を行うことができる。
特に、第4、第5、第10、および第11の態様によれば、主ポンプセルにおいてNOxの分解を抑制することに起因した、NOxの測定精度の低下が、好適に抑制される。
センサ素子101の長手方向に沿った垂直断面図を含む、ガスセンサ100の構成の一例を概略的に示す図である。 コントローラ110の機能的構成を示す図である。 感度特性を示すNOx濃度とNOx電流Ip2との関数関係について例示する図である。 状態の異なる2つのガスセンサ100によるモデルガス測定により得られたNOx電流Ip2を、モデルガスの酸素濃度に対してプロットした図である。 決定係数Rと、主ポンプセル21において被測定ガスにおける酸素濃度が大きい場合に印加される主ポンプ電圧Vp0との相関を示す図である。 ガスセンサ100における制御状況診断処理の流れを示す図である。 補助ポンプ電流Ip1と主ポンプ電圧Vp0との関係を例示する図である。 ヒータ温度とオフセット電流の実測値との関係を例示する図である。 制御電流とオフセット電流の実測値との関係を例示する図である。 ガスセンサ100における制御状況診断処理における処理の流れを、その後工程も含めて示す図である。 新品センサ、劣化センサ、実施例1〜実施例3について、モデルガス測定にて得られたNOx電流Ip2を、モデルガスの酸素濃度に対してプロットした図である。
<第1の実施の形態>
<ガスセンサの概略構成>
初めに、本発明の第1の実施の形態に係るセンサ素子101を含む、ガスセンサ100の概略構成について説明する。本実施の形態において、ガスセンサ100は、センサ素子101によってNOxを検知し、その濃度を測定する、限界電流型のNOxセンサである。また、ガスセンサ100は、各部の動作を制御するとともに、センサ素子101を流れるNOx電流に基づいてNOx濃度を特定するコントローラ110をさらに備える。
図1は、センサ素子101の長手方向に沿った垂直断面図を含む、ガスセンサ100の構成の一例を概略的に示す図である。
センサ素子101は、それぞれが酸素イオン伝導性固体電解質であるジルコニア(ZrO)からなる(例えばイットリウム安定化ジルコニア(YSZ)などからなる)、第1基板層1と、第2基板層2と、第3基板層3と、第1固体電解質層4と、スペーサ層5と、第2固体電解質層6との6つの固体電解質層が、図面視で下側からこの順に積層された構造を有する、平板状の(長尺板状の)素子である。また、これら6つの層を形成する固体電解質は緻密な気密のものである。なお、以降においては、図1におけるこれら6つの層のそれぞれの上側の面を単に上面、下側の面を単に下面と称することがある。また、センサ素子101のうち固体電解質からなる部分全体を基体部と総称する。
係るセンサ素子101は、例えば、各層に対応するセラミックスグリーンシートに所定の加工および回路パターンの印刷などを行った後にそれらを積層し、さらに、焼成して一体化させることによって製造される。
センサ素子101の一先端部であって、第2固体電解質層6の下面と第1固体電解質層4の上面との間には、ガス導入口10と、第1拡散律速部11と、緩衝空間12と、第2拡散律速部13と、第1内部空所20と、第3拡散律速部30と、第2内部空所40とが、この順に連通する態様にて隣接形成されてなる。
ガス導入口10と、緩衝空間12と、第1内部空所20と、第2内部空所40とは、スペーサ層5をくり抜いた態様にて設けられた上部を第2固体電解質層6の下面で、下部を第1固体電解質層4の上面で、側部をスペーサ層5の側面で区画されたセンサ素子101内部の空間である。
第1拡散律速部11と、第2拡散律速部13と、第3拡散律速部30とはいずれも、2本の横長の(図面に垂直な方向に開口が長手方向を有する)スリットとして設けられる。なお、ガス導入口10から第2内部空所40に至る部位をガス流通部とも称する。
また、ガス流通部よりも先端側から遠い位置には、第3基板層3の上面と、スペーサ層5の下面との間であって、側部を第1固体電解質層4の側面で区画される位置に基準ガス導入空間43が設けられている。基準ガス導入空間43には、NOx濃度の測定を行う際の基準ガスとして、例えば大気が導入される。
大気導入層48は、多孔質アルミナからなる層であって、大気導入層48には基準ガス導入空間43を通じて基準ガスが導入されるようになっている。また、大気導入層48は、基準電極42を被覆するように形成されている。
基準電極42は、第3基板層3の上面と第1固体電解質層4とに挟まれる態様にて形成される電極であり、上述のように、その周囲には、基準ガス導入空間43につながる大気導入層48が設けられている。また、後述するように、基準電極42を用いて第1内部空所20内や第2内部空所40内の酸素濃度(酸素分圧)を測定することが可能となっている。
ガス流通部において、ガス導入口10は、外部空間に対して開口してなる部位であり、該ガス導入口10を通じて外部空間からセンサ素子101内に被測定ガスが取り込まれるようになっている。
第1拡散律速部11は、ガス導入口10から取り込まれた被測定ガスに対して、所定の拡散抵抗を付与する部位である。
緩衝空間12は、第1拡散律速部11より導入された被測定ガスを第2拡散律速部13へと導くために設けられた空間である。
第2拡散律速部13は、緩衝空間12から第1内部空所20に導入される被測定ガスに対して、所定の拡散抵抗を付与する部位である。
被測定ガスが、センサ素子101外部から第1内部空所20内まで導入されるにあたって、外部空間における被測定ガスの圧力変動(被測定ガスが自動車の排気ガスの場合であれば排気圧の脈動)によってガス導入口10からセンサ素子101内部に急激に取り込まれた被測定ガスは、直接第1内部空所20へ導入されるのではなく、第1拡散律速部11、緩衝空間12、第2拡散律速部13を通じて被測定ガスの濃度変動が打ち消された後、第1内部空所20へ導入されるようになっている。これによって、第1内部空所20へ導入される被測定ガスの濃度変動はほとんど無視できる程度のものとなる。
第1内部空所20は、第2拡散律速部13を通じて導入された被測定ガス中の酸素分圧を調整するための空間として設けられている。係る酸素分圧は、主ポンプセル21が作動することによって調整される。
主ポンプセル21は、第1内部空所20に面する第2固体電解質層6の下面のほぼ全面に設けられた天井電極部22aを有する内側ポンプ電極22と、第2固体電解質層6の上面(センサ素子101の一方主面)の天井電極部22aと対応する領域に外部空間に露出する態様にて設けられた外側(空所外)ポンプ電極23と、これらの電極に挟まれた第2固体電解質層6とによって構成されてなる電気化学的ポンプセルである。
内側ポンプ電極22は、第1内部空所20を区画する上下の固体電解質層(第2固体電解質層6および第1固体電解質層4)に形成されている。具体的には、第1内部空所20の天井面を与える第2固体電解質層6の下面には天井電極部22aが形成され、また、底面を与える第1固体電解質層4の上面には底部電極部22bが形成されてなる。これら天井電極部22aと底部電極部22bとは、第1内部空所20の両側壁部を構成するスペーサ層5の側壁面(内面)に設けられた導通部にて接続されてなる(図示省略)。
天井電極部22aおよび底部電極部22bは、平面視矩形状に設けられてなる。ただし、天井電極部22aのみ、あるいは、底部電極部22bのみが設けられる態様であってもよい。
内側ポンプ電極22と外側ポンプ電極23とは、多孔質サーメット電極として形成される。特に、被測定ガスに接触する内側ポンプ電極22は、被測定ガス中のNOx成分に対する還元能力を弱めた材料を用いて形成される。例えば、5%〜40%の気孔率を有し、Auを0.6wt〜1.4wt%程度含むAu−Pt合金とZrOとのサーメット電極として、5μm〜20μmの厚みに形成される。Au−Pt合金とZrOとの重量比率は、Pt:ZrO=7.0:3.0〜5.0:5.0程度であればよい。
一方、外側ポンプ電極23は、例えばPtあるいはその合金とZrOとのサーメット電極として、平面視矩形状に形成される。
主ポンプセル21においては、内側ポンプ電極22と外側ポンプ電極23との間に可変電源24によって所望のポンプ電圧Vp0を印加して、内側ポンプ電極22と外側ポンプ電極23との間に正方向あるいは負方向に主ポンプ電流Ip0を流すことにより、第1内部空所20内の酸素を外部空間に汲み出し、あるいは、外部空間の酸素を第1内部空所20に汲み入れることが可能となっている。なお、主ポンプセル21において内側ポンプ電極22と外側ポンプ電極23との間に印加されるポンプ電圧Vp0を、主ポンプ電圧Vp0とも称する。
また、第1内部空所20における雰囲気中の酸素濃度(酸素分圧)を検出するために、内側ポンプ電極22と、第2固体電解質層6と、スペーサ層5と、第1固体電解質層4と、第3基板層3と、基準電極42によって、電気化学的なセンサセルである主センサセル80が構成されている。
主センサセル80における起電力V0を測定することで第1内部空所20内の酸素濃度(酸素分圧)がわかるようになっている。
さらに、コントローラ110が、起電力V0が一定となるように主ポンプ電圧Vp0をフィードバック制御することで、主ポンプ電流Ip0が制御されている。これにより、第1内部空所内20内の酸素濃度は所定の一定値に保たれるようになっている。
第3拡散律速部30は、第1内部空所20で主ポンプセル21の動作により酸素濃度(酸素分圧)が制御された被測定ガスに所定の拡散抵抗を付与して、該被測定ガスを第2内部空所40に導く部位である。
第2内部空所40は、第3拡散律速部30を通じて導入された被測定ガス中の窒素酸化物(NOx)濃度の測定に係る処理を行うための空間として設けられている。NOx濃度の測定は、主として、補助ポンプセル50により酸素濃度が調整された第2内部空所40において、さらに、測定ポンプセル41が動作することによりなされる。
第2内部空所40では、あらかじめ第1内部空所20において酸素濃度(酸素分圧)が調整された後、第3拡散律速部を通じて導入された被測定ガスに対して、さらに補助ポンプセル50による酸素分圧の調整が行われるようになっている。これにより、第2内部空所40内の酸素濃度を高精度に一定に保つことができるため、係るガスセンサ100においては精度の高いNOx濃度測定が可能となる。
補助ポンプセル50は、第2内部空所40に面する第2固体電解質層6の下面の略全体に設けられた天井電極部51aを有する補助ポンプ電極51と、外側ポンプ電極23(外側ポンプ電極23に限られるものではなく、センサ素子101と外側の適当な電極であれば足りる)と、第2固体電解質層6とによって構成される、補助的な電気化学的ポンプセルである。
補助ポンプ電極51は、先の第1内部空所20内に設けられた内側ポンプ電極22と同様の形態にて、第2内部空所40内に配設されている。つまり、第2内部空所40の天井面を与える第2固体電解質層6に対して天井電極部51aが形成されてなり、また、第2内部空所40の底面を与える第1固体電解質層4には、底部電極部51bが形成されてなる。これら天井電極部51aと底部電極部51bは、平面視矩形状をなしているとともに、第2内部空所40の両側壁部を構成するスペーサ層5の側壁面(内面)に設けられた導通部にて接続されてなる(図示省略)。
なお、補助ポンプ電極51についても、内側ポンプ電極22と同様に、被測定ガス中のNOx成分に対する還元能力を弱めた材料を用いて形成される。
補助ポンプセル50においては、コントローラ110による制御のもと、補助ポンプ電極51と外側ポンプ電極23との間に所望の電圧Vp1を印加することにより、第2内部空所40内の雰囲気中の酸素を外部空間に汲み出し、あるいは、外部空間から第2内部空所40内に汲み入れることが可能となっている。
また、第2内部空所40内における雰囲気中の酸素分圧を制御するために、補助ポンプ電極51と、基準電極42と、第2固体電解質層6と、スペーサ層5と、第1固体電解質層4と、第3基板層3とによって電気化学的なセンサセルである補助センサセル81が構成されている。
この補助センサセル81にて検出される、第2内部空所40内の酸素分圧に応じた起電力V1に基づいて電圧制御される可変電源52にて、補助ポンプセル50がポンピングを行う。これにより第2内部空所40内の雰囲気中の酸素分圧は、NOxの測定に実質的に影響がない低い分圧にまで制御されるようになっている。
また、これとともに、その補助ポンプ電流Ip1が、主センサセル80の起電力の制御に用いられるようになっている。具体的には、補助ポンプ電流Ip1は、制御信号として主センサセル80に入力され、その起電力V0が制御されることにより、第3拡散律速部30から第2内部空所40内に導入される被測定ガス中の酸素分圧の勾配が常に一定となるように制御されている。NOxセンサとして使用する際は、主ポンプセル21と補助ポンプセル50との働きによって、第2内部空所40内での酸素濃度は約0.001ppm程度の一定の値に保たれる。
測定ポンプセル41は、第2内部空所40内において、被測定ガス中のNOx濃度の測定を行う。測定ポンプセル41は、第2内部空所40に面する第1固体電解質層4の上面であって第3拡散律速部30から離間した位置に設けられた測定電極44と、外側ポンプ電極23と、第2固体電解質層6と、スペーサ層5と、第1固体電解質層4とによって構成された電気化学的ポンプセルである。
測定電極44は、多孔質サーメット電極である。例えばPtあるいはその合金とZrOとのサーメット電極として形成される。測定電極44は、第2内部空所40内の雰囲気中に存在するNOxを還元するNOx還元触媒としても機能する。さらに、測定電極44は、第4拡散律速部45によって被覆されてなる。
第4拡散律速部45は、アルミナ(Al)を主成分とする多孔体にて構成される膜である。第4拡散律速部45は、測定電極44に流入するNOxの量を制限する役割を担うとともに、測定電極44の保護膜としても機能する。
測定ポンプセル41においては、コントローラ110による制御のもと、測定電極44の周囲の雰囲気中におけるNOxの分解によって生じた酸素を汲み出して、その発生量をポンプ電流Ip2として検出することができる。
また、測定電極44の周囲の酸素分圧を検出するために、第2固体電解質層6と、スペーサ層5と、第1固体電解質層4と、第3基板層3と、測定電極44と、基準電極42とによって電気化学的なセンサセルである測定センサセル82が構成されている。測定センサセル82にて検出される、測定電極44の周囲の酸素分圧に応じた起電力V2に基づいて、可変電源46が制御される。
第2内部空所40内に導かれた被測定ガスは、酸素分圧が制御された状況下で第4拡散律速部45を通じて測定電極44に到達することとなる。測定電極44の周囲の被測定ガス中のNOxは還元されて(2NO→N+O)酸素を発生する。そして、この発生した酸素は測定ポンプセル41によってポンピングされることとなるが、その際、測定センサセル82にて検出された起電力V2が一定となるように可変電源46の電圧Vp2が制御される。測定電極44の周囲において発生する酸素の量は、被測定ガス中のNOxの濃度に比例するものであるから、測定ポンプセル41におけるポンプ電流Ip2を用いて被測定ガス中のNOx濃度が算出されることとなる。以降、係るポンプ電流Ip2のことを、NOx電流Ip2とも称する。
また、測定電極44と、第1固体電解質層4と、第3基板層3と基準電極42を組み合わせて、電気化学的センサセルとして酸素分圧検出手段を構成するようにすれば、測定電極44の周りの雰囲気中のNOx成分の還元によって発生した酸素の量と基準大気に含まれる酸素の量との差に応じた起電力を検出することができ、これによって被測定ガス中のNOx成分の濃度を求めることも可能である。
また、第2固体電解質層6と、スペーサ層5と、第1固体電解質層4と、第3基板層3と、外側ポンプ電極23と、基準電極42とから電気化学的なセンサセル83が構成されており、このセンサセル83によって得られる起電力Vrefによりセンサ外部の被測定ガス中の酸素分圧を検出可能となっている。
センサ素子101は、さらに、基体部を構成する固体電解質の酸素イオン伝導性を高めるために、センサ素子101を加熱して保温する温度調整の役割を担うヒータ部70を備えている。
ヒータ部70は、ヒータ電極71と、ヒータエレメント72と、ヒータリード72aと、スルーホール73と、ヒータ絶縁層74と、図1においては図示を省略するヒータ抵抗検出リード75(図2)とを、主として備えている。また、ヒータ部70は、ヒータ電極71を除いて、センサ素子101の基体部に埋設されてなる。
ヒータ電極71は、第1基板層1の下面(センサ素子101の他方主面)に接する態様にて形成されてなる電極である。
ヒータエレメント72は、第2基板層2と第3基板層3との間に設けられた抵抗発熱体である。ヒータエレメント72は、図1においては図示を省略する、センサ素子101の外部に備わるヒータ電源76(図2)から、通電経路であるヒータ電極71、スルーホール73、およびヒータリード72aを通じて給電されることより、発熱する。ヒータエレメント72は、Ptにて、あるいはPtを主成分として、形成されてなる。ヒータエレメント72は、センサ素子101のガス流通部が備わる側の所定範囲に、素子厚み方向においてガス流通部と対向するように埋設されている。ヒータエレメント72は、10μm〜20μm程度の厚みを有するように設けられる。
センサ素子101においては、ヒータ電極71を通じてヒータエレメント72に電流を流すことにより、ヒータエレメント72を発熱させることで、センサ素子101の各部を所定の温度に加熱、保温することができるようになっている。具体的には、センサ素子101は、ガス流通部付近の固体電解質および電極の温度が700℃〜900℃程度になるように加熱される。係る加熱によって、センサ素子101において基体部を構成する固体電解質の酸素イオン伝導性が高められる。なお、ガスセンサ100が使用される際の(センサ素子101が駆動される際の)ヒータエレメント72による加熱温度を、センサ素子駆動温度と称する。
ヒータエレメント72による発熱の程度は、ヒータエレメント72の抵抗値の大きさ(ヒータ抵抗)によって把握される。ヒータ抵抗検出リード75は、係るヒータ抵抗の測定のために、設けられてなる。
<コントローラ>
次に、コントローラ110の機能についてより詳細に説明する。図2は、ガスセンサ100に備わるコントローラ110の機能的構成を示す図である。
コントローラ110は、汎用のあるいは専用のコンピュータによって実現されるものであり、そのCPU、メモリなどにより実現される機能的構成要素として、統括制御部111と、主ポンプ制御部112と、補助ポンプ制御部113と、測定ポンプ制御部114と、ヒータ制御部115と、濃度演算部116と、制御状況診断部117とを備える。なお、ガスセンサ100が自動車のエンジンからの排気に含まれるNOxを検知および測定の対象とし、センサ素子101が排気経路に取り付けられるものである場合、コントローラ110の一部あるいは全部の機能が、当該自動車に搭載されてなるECU(電子制御装置)により実現されてもよい。
統括制御部111は、コントローラ110における種々の処理を統括的に制御する。すなわち、上述したコントローラ110各制御部がNOxの検知および濃度演算その他のために各ポンプセルやヒータなどに対して行う制御動作を統括的に制御するほか、濃度演算部116における演算処理や制御状況診断部117における診断処理を制御する。
主ポンプ制御部112は、主ポンプセル21の動作を制御する。具体的には、第1内部空所内20内の酸素分圧に応じて主センサセル80に生じる起電力V0の値を取得し、係る起電力V0の値が所望の酸素分圧に応じた値となるよう、可変電源24が主ポンプセル21に印加する主ポンプ電圧Vp0をフィードバック制御し、その際に主ポンプセル21に流れる主ポンプ電流Ip0の値を取得する。
補助ポンプ制御部113は、補助ポンプセル50の動作を制御する。具体的には、第2内部空所内40内の酸素分圧に応じて補助センサセル81に生じる起電力V1の値を取得し、係る起電力V1の値が所望の酸素分圧に応じた値となるよう、可変電源52が補助ポンプセル50に印加する主ポンプ電圧Vp1をフィードバック制御し、その際に補助ポンプセル50に流れる補助ポンプ電流Ip1の値を取得する。
測定ポンプ制御部114は、測定ポンプセル41の動作を制御する。具体的には、測定電極44近傍の酸素分圧に応じて測定センサセル82に生じる起電力V2の値を取得し、係る起電力V2の値が所望の酸素分圧に応じた値となるよう、可変電源46が測定ポンプセル41に印加する測定ポンプ電圧Vp2をフィードバック制御し、その際に測定ポンプセル41に流れるポンプ電流(NOx電流)Ip2の値を取得する。
ヒータ制御部115は、ヒータ部70の動作を制御する。具体的には、ヒータ抵抗検出リード75とヒータリード72aとの間の抵抗値として得られるヒータ抵抗(ヒータエレメント72の抵抗)の値が、所望する加熱温度に応じた値となるよう、ヒータ電源76に印加されるヒータ電圧を制御する。ヒータエレメント72は係る態様にて制御されたヒータ抵抗に応じた発熱量にて発熱する。ヒータ制御部115が係るヒータ抵抗の値を所望のセンサ素子駆動温度に応じて制御することにより、当該センサ素子駆動温度が実現される。
濃度演算部116は、測定ポンプセル41に流れるポンプ電流(NOx電流)Ip2の値を取得し、あらかじめセンサ素子101について設定された感度特性を記述してなる感度特性データD1に基づいて、NOx濃度を算出し、出力する。
ガスセンサ100においては、主ポンプ制御部112および補助ポンプ制御部113が主ポンプセル21さらには補助ポンプセル50を作動させることによって被測定ガスに含まれる酸素を汲み出し、酸素分圧がNOxの測定に実質的に影響がない程度(例えば0.0001ppm〜1ppm)にまで十分に低められた被測定ガスが、測定電極44に到達する。測定電極44においては、到達した被測定ガス中のNOxが還元されることによって、酸素が発生する。係る酸素は、測定ポンプ制御部114の制御のもと、測定ポンプセル41より汲み出される。係る汲み出しの際に流れるNOx電流Ip2と、被測定ガス中のNOxの濃度との間における、一定の関数関係を、感度特性と称する。
係る感度特性は、ガスセンサ100を実使用するに先立ってあらかじめ、NOx濃度が既知の複数種類のモデルガスを用いて特定され、そのデータである感度特性データD1がコントローラ110に(より詳細には濃度演算部116として機能するメモリに)記憶される。
そして、ガスセンサ100の実使用時には、被測定ガスにおけるNOx濃度に応じて流れるNOx電流Ip2の値を表す信号が濃度演算部116に時々刻々と与えられ、濃度演算部116においては、その値と特定した感度特性とに基づいて、NOx濃度が次々と演算され、その値(NOx濃度値)がコントローラ110の外部へと出力される。これにより、ガスセンサ100によれば、被測定ガス中のNOx濃度をほぼリアルタイムで知ることができるようになっている。
図3は、感度特性を示すNOx濃度とNOx電流Ip2との関数関係について例示する図である。より具体的には、図3においては、NOxを既知の濃度N1、N2、N3にて含むほか、酸素(あるいはさらに水)を既知濃度にて含み、残余が窒素であるモデルガスとをそれぞれに測定対象としてガスセンサ100により測定を行ったときのNOx電流(測定ポンプセル41を流れる電流)Ip2の値がそれぞれ、i1、i2、i3となっている。
さらに、図3においては、NOxを含まない(つまりはNOx濃度が0である)ほかは同様の成分を含むモデルガスを対象として同様の測定を行ったときに測定ポンプセル41を流れる電流Ip2の値がIp2_ofsとなっている(当該電流も便宜上NOx電流Ip2と称する)。この、NOx濃度が0であるときのNOx電流Ip2を特に、オフセット電流と称する。
オフセット電流は、測定電極44に到達した被測定ガスにわずかながら残存している酸素が、換言すれば、主ポンプセル21および補助ポンプセル50により分解されることなく測定電極44に到達した酸素が、測定ポンプセル41にて汲み出される際に流れる電流に、相当する。オフセット電流は小さいほど好ましいが、大きくてもせいぜい、0.2μA程度である。
そして、図3においては、Ip2_ofsなる値を縦軸の切片とする、NOx濃度とNOx電流Ip2との関係を示す、つまりは感度特性を示す直線(1次関数)が、示されている。係る直線の式は、回帰分析にて特定することができる。
なお、感度特性の特定の仕方は上述の例に限られない。例えば、NOxを含まないモデルガスによる測定値を切片として固定せずに、回帰分析を行うようにしてもよい。その場合は、特定された直線の式における切片の値が、オフセット電流値となる。
また、感度特性を直線として特定する代わりに、曲線として特定する態様であってもよい。
制御状況診断部117は、コントローラ110によるセンサ素子101の制御状況を診断する。コントローラ110においては、係る制御状況診断部117の診断結果に基づいて、統括制御部111がセンサ素子101の各部の動作条件を変更させる、制御状況診断処理が行えるようになっている。コントローラ110には(より詳細には制御状況診断部117として機能するメモリには)、係る制御状況診断処理の際に使用する診断閾値を記述した診断閾値データD2があらかじめ記憶されてなる。制御状況診断処理の詳細については後述する。
<主ポンプ電圧とNOxの分解との関係>
図4は、状態の異なる2つのガスセンサ100により、NO濃度が500ppmで一定である一方で酸素濃度が0%、5%、10%、18%の4水準に違えられた4つのモデルガス(いずれも残余はN2)を対象とする測定(以下、モデルガス測定と称する)を行うことで、それぞれの場合について得られたNOx電流Ip2を、モデルガスの酸素濃度に対してプロットした図である。なお、センサ素子駆動温度は800℃であった。
具体的には、グラフG1は新品のガスセンサ100についての測定結果のプロットであり、グラフG2は、新品であったセンサ素子101を大気中に配置し、上記素子駆動温度で3000時間の連続動作試験を実施したガスセンサ100についての、測定結果のプロットである。係る連続動作試験は、経時的劣化の程度を評価するための(加速)耐久試験と位置づけられる。なお、新品とは必ずしも全くの未使用を意味するわけではない。数時間程度の使用がなされていてもよい。
図4に示すように、グラフG1においてはNOx電流Ip2と酸素濃度との間に単調増加の線型的な変化がある。決定係数(相関係数の二乗値)Rを求めたところ、実質的に直線とみなせる0.999であった。もう一方のグラフG2においては、全般的にグラフG1よりもNOx電流Ip2の値が小さいほか、酸素濃度が10%以下では単調増加の傾向があるものの、酸素濃度が10%と18%の間では横ばいとなっている。決定係数Rは、主ポンプセル21におけるポンプ能力の酸素濃度変化に対する安定性を示す指標であると、捉えることができる。
係る結果は、使用が長期にあるいは継続的になされたガスセンサ100においては、新品のガスセンサ100に比してNOx電流Ip2の測定値が小さくなることに加え、被測定ガスにおける酸素濃度が大きい場合、測定電極44に到達するまでの段階で(例えば第1内部空所20において)被測定ガス中のNOxが分解されてしまうという可能性を、示唆している。
図5は、決定係数Rと、主ポンプセル21において被測定ガスにおける酸素濃度が大きい場合に印加される主ポンプ電圧Vp0との相関を示す図である。具体的には、多数の新品のガスセンサ100と、上記と同条件での連続動作試験を実施した後の多数のガスセンサ100とのそれぞれを対象としたモデルガス測定を行い、その結果に基づいて得られる図4と同様のNOx電流Ip2と酸素濃度との相関関係から決定係数Rの値を求めたうえで、酸素濃度を18%に設定したモデルガス測定での主ポンプ電圧Vp0に対してプロットしているのが、図5である。
主ポンプ電圧Vp0は、例えばガスセンサ100の実使用時など、本来的には、被測定ガス中の酸素濃度に応じて変化する主センサセル80における起電力V0の値を一定に制御するべく動的に変化させられる値であり、かつ、酸素濃度が大きいほど大きな値となる。
しかしながら、上述のモデルガス測定のように酸素濃度が一定である被測定ガスを測定対象とする場合、それぞれのガスセンサ100において、主ポンプ電圧Vp0は酸素濃度に応じた略一定の値となる。
従って、上述した4水準に酸素濃度を違えたモデルガス測定の場合であれば、酸素濃度を18%に設定したときの主ポンプ電圧Vp0の値が最大となる。その一方で、主ポンプ電圧Vp0の値が大きいほど、主ポンプセル21においてNOxが分解されやすくなる傾向がある。
それゆえ、図5は、被測定ガスにおける酸素濃度変化に対する主ポンプセル21におけるポンプ能力の安定性と、係る主ポンプセル21におけるポンピングの際に主ポンプ電圧Vp0が到達する上限値との、ひいては主ポンプセル21におけるNOxの分解のされやすさとの、相関関係を、示しているといえる。
図5からはまず、新品のガスセンサ100の場合は主ポンプ電圧Vp0はおおよそ760mV以下の範囲にあり、特に、主ポンプ電圧Vp0が700mV以下の場合には決定係数Rがほぼ0.99以上であることがわかる。
これは、新品のガスセンサ100の場合、主ポンプセル21は被測定ガスにおける酸素濃度変化に対し優れた安定性を有しており、酸素濃度が高い範囲においても主ポンプ電圧Vp0を過度に増大させることなく酸素を好適にポンピングできており、主ポンプセル21においてNOxの分解も生じない、ということを示している。
これに対し、連続動作試験後のガスセンサ100の場合は、主ポンプ電圧Vp0がおおよそ800mV以下の範囲にある限りにおいては決定係数Rはほぼ0.98以上の範囲に収まり、主ポンプ電圧Vp0が900mV以下の範囲においても決定係数Rは0.95以上の範囲に収まっているが、主ポンプ電圧Vp0が900mVを上回ることのあるガスセンサ100については、主ポンプ電圧Vp0が大きくなるにつれて決定係数Rが顕著に減少していることがわかる。なお、係る決定係数Rの減少は、図4に示したグラフG2と同様、主ポンプセル21においてNOxの分解が生じていることによる、酸素濃度が高い範囲におけるNOx電流Ip2の横ばいに起因するものであることが、確認されている。
係る結果は、継続的な使用により劣化したガスセンサ100においては、少なくとも酸素濃度が高い範囲においては主ポンプ電圧Vp0が大きくなる傾向があること、さらには、主ポンプ電圧Vp0が800mVを上回ることのあるガスセンサ100については、被測定ガスにおける酸素濃度が大きい場合、測定電極44に到達するまでの段階で(例えば第1内部空所20において)被測定ガス中のNOxが分解されてしまう可能性があるということを、示唆するものである。
本実施の形態に係るガスセンサ100においては、これらの知見を踏まえ、主ポンプ電圧Vp0の大きさに基づいてセンサ素子101の制御状況を診断し、その診断結果に基づいて、適宜、センサ素子101の制御条件を調整する、制御状況診断処理を行えるようになっている。その具体的な内容については次述する。
なお、図4のグラフG1は、主ポンプセル21におけるポンピングが適正な場合、NOx電流Ip2の値が被測定ガスにおける酸素濃度に依存する傾向があることを示している。モデルガスにおけるNOx濃度は一定であるにも関わらず、このような依存性があるということは、NOx濃度をより正確に求めるには、感度特性に基づきNOx濃度を求めるに際して、酸素濃度による補正を行うことが有効である、ということを示唆している。これは例えば、NOx電流Ip2を被測定ガス中の酸素濃度を示す情報(例えば主ポンプ電流Ip0や起電力Vref)に基づいて補正することなどにより実現可能である。
<制御状況診断処理>
図6は、ガスセンサ100における制御状況診断処理の流れを示す図である。制御状況診断処理は概略、コントローラ110によるセンサ素子101の動作制御が、被測定ガス中の酸素濃度が大きいときの主ポンプ電圧Vp0の値が過度に大きくなり、主ポンプセル21においてNOxの分解が生じるような不適正な状況のもとでなされているか否かを診断し、そのような状況にある場合、主ポンプ電圧Vp0の値が抑制されるよう、制御条件を調整する処理である。
上述のように、主ポンプ電圧Vp0はガスセンサ100の実使用時には被測定ガス中の酸素濃度に応じて動的に変化させられる値であるが、例えば主センサセル80における起電力V0の値など、変化の前提となる制御条件が変更された場合には、これに応じてその取り得る範囲も変更され得る。本実施の形態における制御状況診断処理は、このことを利用して、主ポンプセル21に印加される主ポンプ電圧Vp0の増大を抑制し、主ポンプセル21において被測定ガス中のNOxが分解されないようにする。
係る制御状況診断処理においてはまず、制御状況診断部117が、制御状況診断処理の実行にあたっての前提条件である診断条件が充足されているか否かを判断する(ステップS1)。診断条件としては例えば、センサ素子101が素子駆動温度に到達していること、少なくとも一時的に被測定ガスが大気雰囲気となりセンサ素子101の内部に大気(酸素濃度約21%)のみが導入されていること、などが例示される。センサ素子101が自動車の排気経路に取り付けられてなる場合であれば、フューエルカット時などが診断条件を充足する状況に該当する。診断条件が充足されない(ステップS1でNO)限りは、係る判断が繰り返される。
一方、診断条件が充足されていると判断された場合(ステップS1でYES)、制御状況診断部117は統括制御部111を介して、主ポンプ制御部112に対しその時点における主ポンプ電圧Vp0の測定を実行させ(ステップS2)、その値を取得する。あるいは、診断条件が充足されているか否かを問わず、主ポンプ制御部112による制御のもとで主ポンプ電圧Vp0の測定が連続的に行われている場合であれば、診断条件が充足された時点における主ポンプ電圧Vp0を取得する態様であってもよい。
主ポンプ電圧Vp0を取得すると、制御状況診断部117は、その取得値と診断閾値データD2に記述されてなる診断閾値とを比較し(ステップS3)、その結果を統括制御部111に与える。
ここで、診断閾値は、NOxの分解が定常的に生じる可能性のある主ポンプ電圧Vp0の値の範囲の下限値である。換言すれば、主ポンプ電圧Vp0の値が診断閾値未満である限りは、NOxの分解は生じていないということになる。なお、主ポンプセル21を構成する酸素イオン伝導性の固体電解質がジルコニアであること、および、主ポンプ電流Ip0が主ポンプ電圧Vp0に応じた限界電流として流れることを考慮すると、素子駆動温度が700℃〜900℃である場合、係る診断閾値は、750mV〜950mVの範囲で設定するのが妥当である。これは、酸素濃度が18%のときの主ポンプ電圧Vp0を900mV以下とする設定に相当する。あるいは、素子駆動温度に応じて診断閾値が違えられてもよい。
なお、図1に示したセンサ素子101とは異なる構造を有するセンサ素子についても、当該センサ素子において被測定ガス中の酸素を汲み出すポンプセルにおいてNOxの分解を生じさせないようにする場合には、当該ポンプセルにおけるポンプ電圧の値を上述の診断閾値未満とする必要がある点において共通する。
主ポンプ電圧Vp0が診断閾値未満である場合(ステップS3でNO)、そのまま診断は終了する(ステップS4)。これはすなわち、コントローラ110によるセンサ素子101の動作制御は正常に行われており、主ポンプセル21においてNOxの分解も生じていないことを意味する。
一方、主ポンプ電圧Vp0が診断閾値以上である場合(ステップS3でYES)、主ポンプセル21においてNOxの分解が生じている可能性がある。それゆえ、係る状況を解消するべく、統括制御部111からの制御指示により、ヒータ温度(素子駆動温度)、制御電圧(補助センサセル81における起電力V1の目標値)、制御電流(補助ポンプセル50を流れる補助ポンプ電流Ip1)の少なくとも1つが調整される(ステップS5)。
素子駆動温度が調整対象とされる場合、統括制御部111はヒータ制御部115に対し、素子駆動温度を所定の温度幅で上昇させる制御指示を与える。ヒータ制御部115はこれに応答して、ヒータ電源76に印加されるヒータ電圧を当該温度幅に応じて増大させる温度調整処理を行う。
素子駆動温度が高くなると、主ポンプセル21を構成する固体電解質であるジルコニアの抵抗が小さくなるので、主ポンプ電流Ip0が大きくなるとともに主ポンプ電圧Vp0が小さくなる。上昇させる温度幅は、主ポンプ電圧Vp0と診断閾値との差分値に応じて定められてもよいし、あらかじめ設定された一定値であってもよい。ただし、素子駆動温度は通常900℃が上限とされる。
補助センサセル81における起電力V1の目標値が調整対象とされる場合、統括制御部111は補助ポンプ制御部113に対し、起電力V1の目標値を従前よりも大きくするよう、制御指示を与える。補助ポンプ制御部113はこれに応答して、新たな目標値が実現されるよう、補助ポンプセル50の動作を制御する。これらを起電力調整処理と称する。これはすなわち、従前よりも補助ポンプ電圧Vp1を増大させ、補助ポンプ電流Ip1を増大させる制御を行うことを意味する。
補助センサセル81における起電力V1の目標値を大きくするということは、第2内部空所40における設定酸素分圧をより低めるということである。これは、第1内部空所20から第2内部空所40への酸素の流入を促進し、第1内部空所20における主ポンプセル21による酸素の汲み出しを、第2内部空所40における補助ポンプセル50による酸素の汲み出しに肩代わりさせることによって、主ポンプ電圧Vp0の増大を抑制するという効果がある。
補助センサセル81を流れる補助ポンプ電流Ip1が調整対象とされる場合、統括制御部111は補助ポンプ制御部113に対し、補助ポンプ電流Ip1が従前よりも大きくなるよう、制御指示を与える。補助ポンプ制御部113はこれに応答して、補助ポンプ電流Ip1が増大するよう、補助ポンプセル50の動作を制御する。これらを補助ポンプ電流調整処理と称する。これはすなわち、従前よりも補助ポンプ電圧Vp1を増大させる制御を行うことを意味する。
この場合も、第1内部空所20から第2内部空所40への酸素の流入を促進し、第1内部空所20における主ポンプセル21による酸素の汲み出しを、第2内部空所40における補助ポンプセル50による酸素の汲み出しに肩代わりさせることによって、主ポンプ電圧Vp0の増大を抑制するという効果がある。
図7は、補助ポンプ電流Ip1と主ポンプ電圧Vp0との関係を例示する図である。具体的には、酸素濃度を20.5%で一定とした(残余は窒素)モデルガスを被測定ガスとし、補助ポンプ電流Ip1の値を種々に違えたときの、主ポンプ電圧Vp0の変化の様子を示している。
図7からは、補助ポンプ電流Ip1を大きくするほど主ポンプ電圧Vp0が小さくなることが、確認される。
なお、ステップS5における処理は必ずしも選択的に行われる必要はない。例えば、ヒータ温度(素子駆動温度)の調整を優先的に行うようにし、係る調整のみでは主ポンプ電圧Vp0の抑制が十分に行い得ない場合に、他の2通りの調整手法の一方または両方が行われるのが、調整の容易性や確実性の点から好適な一対応である。
いずれかの手法による主ポンプ電圧Vp0の抑制がなされると、診断は終了となる(ステップS6)。
なお、いったん制御状況診断処理が終了した以降も、適宜のタイミングで、改めて制御状況診断処理が実行される態様であってよい。
以上、説明したように、本実施の形態によれば、ガスセンサにおけるコントローラによるセンサ素子の動作制御が、主ポンプセルにおいてNOxの分解が生じるような不適正な状況のもとでなされることが、好適に抑制される。特に、経時的な劣化に起因して、被測定ガス中の酸素濃度が高い場合の主ポンプ電圧が高くなり、それゆえ主ポンプセルにおいてNOxの分解が生じ得る状態にあるガスセンサにおいても、係る分解を抑制して精度よくNOxの測定を行うことができる。
<第2の実施の形態>
上述した第1の実施の形態では、制御状況診断処理において制御状況診断部117が主ポンプ電圧Vp0が診断閾値以上であると判定した場合、ヒータ温度(素子駆動温度)の上昇、制御電圧(起電力Vp1)の増大、および制御電流(補助ポンプ電流Ip1)の増大の少なくとも1つが行われるが、このうち、ヒータ温度と、制御電流については、オフセット電流の大きさと相関があることがわかっている。
図8は、ヒータ温度(図8においては「駆動温度」)とオフセット電流の実測値(図8においては「Ip2 offset」)との関係を例示する図である。また、図9は、制御電流(図9においては「Ip1」)とオフセット電流の実測値(図9においては「Ip2 offset」)との関係を例示する図である。ここで、オフセット電流の「実測値」なる文言は、感度特性を特定する際にある駆動条件の下で固定的に特定されるオフセット電流値と区別するために用いている。また、両図に示されたRなる値は、近似曲線の決定係数(相関係数Rの2乗)である。
図8および図9に示すように、オフセット電流の実測値は、ヒータ温度が上昇するほど、また、制御電流が増大するほど、増大する傾向がある。これは、すなわち、第1の実施の形態にて示す制御状況診断処理が実行されることにより、ヒータ温度が上昇させられるか、あるいは、制御電流が増大させられた場合、本来的には固定値であるべきオフセット電流の実測値が大きくなることを意味する。
そのため、制御状況診断処理にてヒータ温度が上昇させられるか制御電流が増大させられた場合、その後のガスセンサ100においては、実際のオフセット電流値が、感度特性の特定の結果としてコントローラ110に記憶されている値(いわばオフセット電流値の初期値)よりも大きくなっているものと考えられる。このことはすなわち、制御状況診断処理後に測定されるNOx電流Ip2の精度が、処理前よりも低下する可能性を示唆している。
図8および図9からもわかるように、制御状況診断処理におけるヒータ温度の上昇や制御電流の増大が大きいほど、オフセット電流値の増大は顕著である。そして、そのような場合においては、特にNOx電流Ip2の大きさが小さい低濃度のNOxが測定対象となる場合に、精度低下のおそれが高くなる。
本実施の形態においては、主ポンプセルにおけるNOxの分解抑制については第1の実施の形態と同様に制御状況診断処理を実行することによって対処しつつ、その結果として生じる、オフセット電流値の増大に起因する測定精度の低下の抑制についても、後工程において好適に対処するようにする。
図10は、本実施の形態において行う、ガスセンサ100における制御状況診断処理における処理の流れを、その後工程も含めて示す図である。具体的には、ステップS1からステップS5までは、第1の実施の形態における制御状況診断処理と同じであるので、それらのステップについての詳細な説明は省略する。
本実施の形態においては、制御状況診断処理のステップS5が終了すると、続いてステップS5における調整対象が素子駆動温度(ヒータ温度)であるか補助センサセル81を流れる補助ポンプ電流Ip1(制御電流)であった場合(ステップS16でYES)、濃度演算部116は、NOx電流Ip2と感度特性とから求めたNOx濃度値を、あらかじめコントローラ110に記憶されてなる補正マップに基づき補正する(ステップS17)。
補正マップは、例えば図8や図9に示すグラフのような、ヒータ温度または制御電流とオフセット電流との関係を示す2次元のデータセットである。あるいは、ヒータ温度と制御電流とオフセット電流との関係を総合的に示す3次元のデータセットであってもよい。濃度演算部116に補正を好適に行える限り、その具体的な記述形式は特に限定されない。
係る補正マップは、ガスセンサ100の実使用に先立ってあらかじめ、NOxを含まないモデルガスを用いて種々のヒータ温度および制御電流のもとでNOx電流Ip2を測定することにより作成され、コントローラ110にて(より詳細にはそのメモリにて)保持されてなる。
例えば、素子駆動温度が800℃という条件でオフセット電流値が0.04μAと特定されていたガスセンサ100において、図8に示すグラフが補正マップとして適用される場合であれば、ステップS3における判断の結果としてステップS5にて素子駆動温度が850℃にまで上昇させられると、補正マップに基づきオフセット電流値が0.08μAに改められる。そして、この新たなオフセット電流値を用いて、感度特性に基づき得られるNOx濃度値が補正される。これにより、オフセット電流値の増大に伴うNOxの測定精度の低下が好適に抑制される。
具体的な補正の仕方には、種々の態様があり得る。例えば、NOx電流Ip2の値からオフセット電流値の増大分を差し引いたうえで感度特性に基づきNOx濃度値を求める態様であってもよいし、あるいは、新たなオフセット電流値を用いて感度特性そのものを修正し、修正後の感度特性に基づいてNOx濃度値を求める態様であってもよい。
NOx濃度値の補正がなされると、一連の処理は終了する(ステップS18)。
また、ステップS5における調整対象が起電力V1(制御電圧)であった場合(ステップS16でNO)もそのまま、処理は終了する(ステップS18)。
以上、説明したように、本実施の形態においても、第1の実施の形態と同様に制御状況診断処理を行うことにより、ガスセンサにおけるコントローラによるセンサ素子の動作制御が、主ポンプセルにおいてNOxの分解が生じるような不適正な状況のもとでなされることが、好適に抑制される。
加えて、制御状況診断処理に伴い、オフセット電流が増大する場合であっても、これに伴うNOxの測定精度の低下が、好適に抑制される。
<変形例>
上述の実施の形態においては、測定電極44が、多孔質の保護膜として機能するとともに被測定ガスに対して所定の拡散抵抗を付与する第4拡散律速部45に被覆される態様にて第2内部空所40に配置されてなり、該第4拡散律速部45によって、測定電極44に流入するNOxの量が制限されていたが、これに代わり、被測定ガスに対し第4拡散律速部45と同等の拡散抵抗を付与する、例えばスリット状のあるいは多孔質の拡散律速部にて第2内部空所40と連通する第3内部空所を設け、該第3内部空所に測定電極44を設けるようにしてもよい。
新品のセンサ素子101を備えるガスセンサ100(以下、新品センサ)と、劣化状態を再現するべく、同一条件で作製された新品であったセンサ素子101を大気中に配置し、800℃で3000時間の連続動作試験を実施したガスセンサ100(以下、劣化センサ)とを用意し、それぞれについて、NO濃度が500ppmで一定である一方で酸素濃度が0%、5%、10%、18%の4水準に違えられた4つのモデルガス(いずれも残余はN2)を対象とするモデルガス測定を行った。いずれの場合も、素子駆動温度は800℃とし、補助センサセル81における起電力V1の目標値は350mVとし、補助ポンプ電流Ip1の目標値は7μAとした。
また、劣化センサについては、上述の実施形態にて行われる制御状況診断処理のステップS5における3通りの調整手法に対応させて、駆動温度を850℃に変更したうえでのモデルガス測定(以下、実施例1)と、補助センサセル81における起電力V1の目標値を400mVに変更したうえでのモデルガス測定(以下、実施例2)と、補助センサセル81を流れる補助ポンプ電流Ip1を14μAに変更したうえでのモデルガス測定(以下、実施例3)とについても行った。これらはいずれも、診断閾値を950mVに設定した場合を想定している。
図11は、これらのモデルガス測定にて得られたNOx電流Ip2を、モデルガスの酸素濃度に対してプロットした図である。図11(a)、(b)、(c)はそれぞれ、実施例1、実施例2、および実施例3についての結果を、新品センサの結果と、調整処理前の劣化センサの結果と併せて示す図である。ただし、図11において、新品センサについての結果を「新品」とし、劣化センサについての結果を「比較例」としている。
図11(a)に代表して示すように、新品センサについては、NOx電流Ip2と酸素濃度との間に単調増加の線型的な変化があり、プロット結果から定まる決定係数Rの値が0.999と高い数値になったのに対し、劣化センサの場合は、全般的に新品センサよりもNOx電流Ip2の値が小さいほか、酸素濃度が10%以下では単調増加の傾向があるものの、酸素濃度が10%と18%の間では横ばいとなった。また、主ポンプ電圧Vp0の最大値は900mVとなる一方、決定係数Rは0.900に留まった。
しかしながら、図11(a)〜(c)に示すように、劣化センサに対して3通りの調整処理を施した実施例1〜実施例3においては、NOx電流Ip2の値こそ新品センサよりも小さいものの、劣化センサでは酸素濃度が10%以下の範囲に留まっていた単調増加の傾向が、酸素濃度が10%と18%の間においても維持された。それぞれの決定係数は順に、0.993、0.980、0.973と、新品センサと同等の値となった。また、酸素濃度が18%のときの主ポンプ電圧Vp0の値はそれぞれ、900mVよりも小さい700mV、765mV、780mVとなった。
係る結果は、ステップS5において行われる3通りの調整処理が、ガスセンサの制御態様を改善し、ひいては、経時的な劣化が生じているガスセンサにおいても、NOx濃度の測定精度を確保できることを示唆している。
なお、NOx電流Ip2の値の全体的な低下が測定に与える影響は、適用する感度特性を係る電流値の低下に応じたものとすることで、キャンセルすることが可能である。
10 ガス導入口
11 第1拡散律速部
12 緩衝空間
13 第2拡散律速部
20 第1内部空所
21 主ポンプセル
22 内側ポンプ電極
23 外側ポンプ電極
30 第3拡散律速部
40 第2内部空所
41 測定ポンプセル
42 基準電極
43 基準ガス導入空間
44 測定電極
45 第4拡散律速部
48 大気導入層
50 補助ポンプセル
51 補助ポンプ電極
70 ヒータ部
71 ヒータ電極
72 ヒータエレメント
72a ヒータリード
73 スルーホール
74 ヒータ絶縁層
80 主センサセル
81 補助センサセル
82 測定センサセル
100 ガスセンサ
101 センサ素子
110 コントローラ

Claims (12)

  1. 酸素イオン伝導性の固体電解質からなる基体部を有するセンサ素子を備え、被測定ガス中のNOxの濃度を測定する限界電流型のガスセンサであって、
    前記センサ素子が、
    外部空間から被測定ガスが導入されるガス導入口と、
    前記ガス導入口と所定の拡散抵抗のもとで連通してなる第1の内部空所と、
    前記第1の内部空所に面して設けられた内側ポンプ電極と、前記第1の内部空所以外の空間に面して設けられた空所外ポンプ電極と、前記内側ポンプ電極と前記空所外ポンプ電極との間に存在する前記固体電解質とから構成される電気化学的ポンプセルである主ポンプセルと、
    前記センサ素子の内部に配置されてなり、前記第1の内部空所との間に少なくとも1つの拡散律速部を有する測定電極と、
    前記測定電極と、前記空所外ポンプ電極と、前記測定電極と前記空所外ポンプ電極との間に存在する前記固体電解質とから構成される電気化学的ポンプセルである、測定ポンプセルと、
    前記センサ素子の内部において基準ガスと接触可能に設けられた基準電極と、
    前記センサ素子の内部に埋設されてなり、前記センサ素子を加熱するヒータ部と、
    を有してなり、
    かつ、
    前記ガスセンサの動作を制御するコントローラ、
    を備え、少なくとも、
    前記ヒータ部が前記センサ素子を所定の素子駆動温度に加熱し、
    前記第1の内部空所における酸素濃度を一定にするように前記主ポンプセルに主ポンプ電圧が印加され、
    前記測定電極におけるNOxの分解により生じた酸素を汲み出すように前記測定ポンプセルに測定ポンプ電圧が印加されることで、
    前記センサ素子がNOx濃度を測定可能な動作状態とされ、
    前記コントローラは、
    前記ガスセンサが前記動作状態にあるときに、前記ガスセンサが所定の診断条件を充足しているか否かを判定する条件判定処理を行う判定手段と、
    前記ガスセンサが前記診断条件を充足していると判定された場合に、前記ガスセンサの制御状況を診断する診断処理を行う診断手段と、
    前記診断処理における診断結果に応じて前記ガスセンサの制御条件を調整する調整処理を行う調整手段と、
    を備え、
    前記診断手段は前記診断処理において、前記主ポンプ電圧と前記主ポンプセルにおいてNOxの分解を生じさせない電圧値としてあらかじめ設定されてなる診断閾値とを比較し、
    前記調整手段は、前記調整処理として温度調整処理を行う温度調整手段を備え、
    前記温度調整処理は、前記診断処理において前記主ポンプ電圧が前記診断閾値以上であると診断された場合に、少なくとも前記ヒータ部が前記素子駆動温度を前記動作状態における温度から所定の上昇幅にて上昇させることによって、前記主ポンプ電圧を前記診断閾値よりも低下させる処理である、
    ことを特徴とするガスセンサ。
  2. 請求項1に記載のガスセンサであって、
    前記センサ素子が、
    前記第1の内部空所と所定の拡散抵抗のもとで連通してなる第2の内部空所と、
    前記第2の内部空所に面して設けられた補助ポンプ電極と、前記空所外ポンプ電極と、前記補助ポンプ電極と前記空所外ポンプ電極との間に存在する前記固体電解質とから構成される電気化学的ポンプセルである、補助ポンプセルと、
    をさらに備え、
    前記測定電極が、前記第2の内部空所との間に少なくとも拡散律速部を有するように設けられてなり、
    かつ、
    前記空所外ポンプ電極と前記内側ポンプ電極との間に前記主ポンプ電圧を印加する第1の可変電源と、
    前記空所外ポンプ電極と前記補助ポンプ電極との間に補助ポンプ電圧を印加する第2の可変電源と、
    前記空所外ポンプ電極と前記測定電極との間に前記測定ポンプ電圧を印加する第3の可変電源と、
    を有してなり、
    前記第1の可変電源が、前記第1の内部空所における酸素濃度を一定にするように前記主ポンプ電圧を印加し、
    前記第2の可変電源が、前記第2の内部空所における酸素濃度を一定にするように前記補助ポンプ電圧を印加し、
    前記第3の可変電源が、前記測定電極におけるNOxの分解により生じた酸素を汲み出すように前記測定ポンプ電圧を印加することで、
    前記センサ素子がNOx濃度を測定可能な動作状態とされ、
    前記調整手段が、
    前記調整処理として起電力調整処理を行う起電力調整手段と、
    前記調整処理として補助ポンプ電流調整処理を行う補助ポンプ電流調整手段と、
    をさらに備え、
    前記起電力調整処理は、前記第2の内部空所の目標酸素濃度に応じて設定される前記補助ポンプ電極と前記基準電極との間に生じる起電力の目標値を増大させることによって、前記補助ポンプセルによる酸素の汲み出しを促進させることで、前記主ポンプ電圧を前記診断閾値よりも低下させる処理であり、
    前記補助ポンプ電流調整処理は、前記補助ポンプセルに流れる補助ポンプ電流の目標値を増大させることによって、前記補助ポンプセルによる酸素の汲み出しを促進させることで、前記主ポンプ電圧を前記診断閾値よりも低下させる処理であり、
    前記調整手段は、前記温度調整手段による前記温度調整処理に代えて、あるいは前記温度調整処理と併せて、前記起電力調整手段による前記起電力調整処理と前記補助ポンプ電流調整手段による前記補助ポンプ電流調整処理の少なくとも一方を、前記調整処理として行う、
    ことを特徴とするガスセンサ。
  3. 請求項2に記載のガスセンサであって、
    前記起電力調整処理においてはさらに、前記第1の内部空所の目標酸素濃度に応じて設定される前記内側ポンプ電極と前記基準電極との間に生じる起電力の目標値を低下させる、
    ことを特徴とするガスセンサ。
  4. 請求項2または請求項3に記載のガスセンサであって、
    前記コントローラが、前記測定ポンプセルを流れる電流の大きさに基づいて前記被測定ガスのNOx濃度値を求める濃度演算手段、
    をさらに備え、
    前記濃度演算手段は、前記温度調整処理による上昇後の前記素子駆動温度と、前記補助ポンプ電流調整処理による増大後の前記補助ポンプ電流との少なくとも一方に基づいて、前記濃度演算手段によって求められるNOx濃度値を補正する、
    ことを特徴とするガスセンサ。
  5. 請求項4に記載のガスセンサであって、
    前記被測定ガスがNOxを含まないときに前記測定ポンプセルを流れる電流をオフセット電流とするときに、
    前記コントローラが、あらかじめ特定された、前記素子駆動温度と前記補助ポンプ電流とのすくなくとも一方と前記オフセット電流との関係を示す補正マップを記憶しており、
    前記濃度演算手段は、前記補正マップに基づいて前記NOx濃度値を補正する、
    ことを特徴とするガスセンサ。
  6. 請求項1ないし請求項5のいずれかに記載のガスセンサであって、
    前記素子駆動温度が700℃〜900℃の範囲で設定され、
    前記条件判定処理においては、少なくとも前記センサ素子が前記素子駆動温度に到達しているとともに前記センサ素子の内部に導入される前記被測定ガスが大気雰囲気あるときに、前記診断条件が充足されていると判定され、
    前記診断閾値が750mV〜950mVの範囲で設定される、
    ことを特徴とするガスセンサ。
  7. 酸素イオン伝導性の固体電解質からなる基体部を有するセンサ素子を備え、被測定ガス中のNOxの濃度を測定する限界電流型のガスセンサの、動作制御方法であって、
    前記センサ素子が、
    外部空間から被測定ガスが導入されるガス導入口と、
    前記ガス導入口と所定の拡散抵抗のもとで連通してなる第1の内部空所と、
    前記第1の内部空所に面して設けられた内側ポンプ電極と、前記第1の内部空所以外の空間に面して設けられた空所外ポンプ電極と、前記内側ポンプ電極と前記空所外ポンプ電極との間に存在する前記固体電解質とから構成される電気化学的ポンプセルである主ポンプセルと、
    前記センサ素子の内部に配置されてなり、前記第1の内部空所との間に少なくとも1つの拡散律速部を有する測定電極と、
    前記測定電極と、前記空所外ポンプ電極と、前記測定電極と前記空所外ポンプ電極との間に存在する前記固体電解質とから構成される電気化学的ポンプセルである、測定ポンプセルと、
    前記センサ素子の内部において基準ガスと接触可能に設けられた基準電極と、
    前記センサ素子の内部に埋設されてなり、前記センサ素子を加熱するヒータ部と、
    を有してなり、
    かつ、
    前記ガスセンサは、少なくとも、
    前記センサ素子が前記ヒータ部によって所定の素子駆動温度に加熱され、
    前記空所外ポンプ電極と前記内側ポンプ電極との間に、前記第1の内部空所における酸素濃度を一定にするように主ポンプ電圧が印加され、
    前記空所外ポンプ電極と前記測定電極との間に、前記測定電極におけるNOxの分解により生じた酸素を汲み出すように測定ポンプ電圧が印加されることで、
    NOx濃度を測定可能な動作状態とされ、
    前記ガスセンサが前記動作状態にあるときに、前記ガスセンサが所定の診断条件を充足しているか否かを判定する条件判定工程と、
    前記条件判定工程において前記ガスセンサが前記診断条件を充足していると判定された場合に、前記ガスセンサの制御状況を診断する診断工程と、
    前記診断工程における診断結果に応じて前記ガスセンサの制御条件を調整する調整工程と、
    を備え、
    前記診断工程においては、前記主ポンプ電圧と前記主ポンプセルにおいてNOxの分解を生じさせない電圧値としてあらかじめ設定されてなる診断閾値とを比較し、
    前記調整工程においては、前記診断工程において前記主ポンプ電圧が前記診断閾値以上であると診断された場合に、少なくとも前記ヒータ部が前記素子駆動温度を前記動作状態における温度から所定の上昇幅にて上昇させることによって、前記主ポンプ電圧を前記診断閾値よりも低下させる、温度調整処理を行う、
    ことを特徴とする、ガスセンサの動作制御方法。
  8. 請求項7に記載のガスセンサの動作制御方法であって、
    前記センサ素子が、
    前記第1の内部空所と所定の拡散抵抗のもとで連通してなる第2の内部空所と、
    前記第2の内部空所に面して設けられた補助ポンプ電極と、前記空所外ポンプ電極と、前記補助ポンプ電極と前記空所外ポンプ電極との間に存在する前記固体電解質とから構成される電気化学的ポンプセルである、補助ポンプセルと、
    をさらに備え、
    前記測定電極が、前記第2の内部空所との間に少なくとも拡散律速部を有するように設けられてなり、
    かつ、
    NOx濃度を測定可能な動作状態においてはさらに、前記空所外ポンプ電極と前記補助ポンプ電極との間に、前記第2の内部空所における酸素濃度を一定にするように補助ポンプ電圧が印加され、
    前記調整工程においては、前記温度調整処理に代えて、あるいは前記温度調整処理と併せて、
    前記第2の内部空所の目標酸素濃度に応じて設定される前記補助ポンプ電極と前記基準電極との間に生じる起電力の目標値を増大させることによって、前記補助ポンプセルによる酸素の汲み出しを促進させることで、前記主ポンプ電圧を前記診断閾値よりも低下させる、起電力調整処理と、
    前記補助ポンプセルに流れる補助ポンプ電流の目標値を増大させることによって、前記補助ポンプセルによる酸素の汲み出しを促進させることで、前記主ポンプ電圧を前記診断閾値よりも低下させる、補助ポンプ電流調整処理と、
    の少なくとも一方を行う、
    ことを特徴とする、ガスセンサの動作制御方法。
  9. 請求項8に記載のガスセンサの動作制御方法であって、
    前記起電力調整処理においてはさらに、前記第1の内部空所の目標酸素濃度に応じて設定される前記内側ポンプ電極と前記基準電極との間に生じる起電力の目標値を低下させる、
    ことを特徴とする、ガスセンサの動作制御方法。
  10. 請求項8または請求項9に記載のガスセンサの動作制御方法であって、
    前記ガスセンサは、前記測定ポンプセルを流れる電流の大きさに基づいて前記被測定ガスのNOx濃度値を求めるようになっており、
    かつ、
    前記ガスセンサは、前記温度調整処理が行われた場合には少なくとも上昇後の前記素子駆動温度に基づいて、前記補助ポンプ電流調整処理が行われた場合には少なくとも増大後の前記補助ポンプ電流に基づいて、前記NOx濃度を補正する、
    ことを特徴とするガスセンサの動作制御方法。
  11. 請求項10に記載のガスセンサの動作制御方法であって、
    前記被測定ガスがNOxを含まないときに前記測定ポンプセルを流れる電流をオフセット電流とするときに、
    前記素子駆動温度と前記補助ポンプ電流とのすくなくとも一方と前記オフセット電流との関係を示す補正マップがあらかじめ特定されており、
    前記ガスセンサは、前記補正マップに基づいて前記NOx濃度値を補正する、
    ことを特徴とするガスセンサの動作制御方法。
  12. 請求項7ないし請求項11のいずれかに記載のガスセンサの動作制御方法であって、
    前記素子駆動温度が700℃〜900℃の範囲で設定され、
    前記条件判定工程においては、少なくとも前記センサ素子が前記素子駆動温度に到達しているとともに前記センサ素子の内部に導入される前記被測定ガスが大気雰囲気あるときに、前記診断条件が充足されていると判定され、
    前記診断閾値が750mV〜950mVの範囲で設定される、
    ことを特徴とする、ガスセンサの動作制御方法。
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