JP2021031597A - 冷却液組成物及び冷却システム - Google Patents

冷却液組成物及び冷却システム Download PDF

Info

Publication number
JP2021031597A
JP2021031597A JP2019153743A JP2019153743A JP2021031597A JP 2021031597 A JP2021031597 A JP 2021031597A JP 2019153743 A JP2019153743 A JP 2019153743A JP 2019153743 A JP2019153743 A JP 2019153743A JP 2021031597 A JP2021031597 A JP 2021031597A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
coolant composition
carboxylic acid
acid ester
ester compound
composition according
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2019153743A
Other languages
English (en)
Other versions
JP7176493B2 (ja
Inventor
康朗 児玉
Yasuro Kodama
康朗 児玉
渡部　雅王
Gao Watabe
雅王 渡部
朋治 片岡
Tomoharu Kataoka
朋治 片岡
大輔 床桜
Daisuke Tokozakura
大輔 床桜
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toyota Motor Corp
Original Assignee
Toyota Motor Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toyota Motor Corp filed Critical Toyota Motor Corp
Priority to JP2019153743A priority Critical patent/JP7176493B2/ja
Priority to US16/939,222 priority patent/US20210062059A1/en
Priority to CN202010864541.4A priority patent/CN112430454B/zh
Publication of JP2021031597A publication Critical patent/JP2021031597A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP7176493B2 publication Critical patent/JP7176493B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
    • C09K5/08—Materials not undergoing a change of physical state when used
    • C09K5/10—Liquid materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
    • C09K5/20—Antifreeze additives therefor, e.g. for radiator liquids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/017—Esters of hydroxy compounds having the esterified hydroxy group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/02—Esters of acyclic saturated monocarboxylic acids having the carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or to hydrogen
    • C07C69/12—Acetic acid esters
    • C07C69/14—Acetic acid esters of monohydroxylic compounds
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L23/00—Details of semiconductor or other solid state devices
    • H01L23/34—Arrangements for cooling, heating, ventilating or temperature compensation ; Temperature sensing arrangements
    • H01L23/36—Selection of materials, or shaping, to facilitate cooling or heating, e.g. heatsinks
    • H01L23/373—Cooling facilitated by selection of materials for the device or materials for thermal expansion adaptation, e.g. carbon
    • H01L23/3737—Organic materials with or without a thermoconductive filler
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L23/00—Details of semiconductor or other solid state devices
    • H01L23/34—Arrangements for cooling, heating, ventilating or temperature compensation ; Temperature sensing arrangements
    • H01L23/46—Arrangements for cooling, heating, ventilating or temperature compensation ; Temperature sensing arrangements involving the transfer of heat by flowing fluids
    • H01L23/473—Arrangements for cooling, heating, ventilating or temperature compensation ; Temperature sensing arrangements involving the transfer of heat by flowing fluids by flowing liquids
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60K—ARRANGEMENT OR MOUNTING OF PROPULSION UNITS OR OF TRANSMISSIONS IN VEHICLES; ARRANGEMENT OR MOUNTING OF PLURAL DIVERSE PRIME-MOVERS IN VEHICLES; AUXILIARY DRIVES FOR VEHICLES; INSTRUMENTATION OR DASHBOARDS FOR VEHICLES; ARRANGEMENTS IN CONNECTION WITH COOLING, AIR INTAKE, GAS EXHAUST OR FUEL SUPPLY OF PROPULSION UNITS IN VEHICLES
    • B60K11/00—Arrangement in connection with cooling of propulsion units
    • B60K11/02—Arrangement in connection with cooling of propulsion units with liquid cooling
    • B60K11/04—Arrangement or mounting of radiators, radiator shutters, or radiator blinds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Computer Hardware Design (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Cooling Or The Like Of Semiconductors Or Solid State Devices (AREA)
  • Cooling Or The Like Of Electrical Apparatus (AREA)
  • Lubricants (AREA)

Abstract

【課題】本開示は、優れた絶縁性及び伝熱特性を有する非水系の冷却液組成物を提供することを目的とする。【解決手段】本実施形態は、非水系基剤として少なくとも１種のカルボン酸エステル化合物を含み、且つ水を実質的に含まない、冷却液組成物である。【選択図】図１

Description

本開示は、冷却液組成物、及び該冷却液組成物を用いた冷却システムに関する。
ハイブリッド車、電気自動車等の走行用モーターを備える自動車は、電力を適切にコントロールするためのパワーコントロールユニット（ＰＣＵ）を備える。ＰＣＵは、モーターを駆動するインバーターや、電圧をコントロールする昇圧コンバーター、高電圧を降圧するＤＣＤＣコンバーター等を含む。インバーター又はコンバーターは、半導体素子を内蔵したカード型パワーモジュールであるパワーカードを有し、パワーカードは、スイッチング動作に伴って発熱する。そのため、インバーターやコンバーターは、高温に発熱し得る機器である。また、走行用モーターを備える自動車における発熱機器としては、インバーター及びコンバーターの他にもバッテリーが挙げられる。したがって、走行用モーターを備える自動車には、インバーターやコンバーター、バッテリー等を冷却するための冷却システムが備え付けられる。
例えば、特許文献１には、走行用モーターを備える自動車（例えば、電気自動車又はハイブリッド自動車）の駆動系のインバーターに用いられている半導体装置の構成が記載されている（図１）。図１の半導体装置２は、複数のパワーカード１０と複数の冷却器３が積層されたユニットである。なお、図１では、一つのパワーカードだけに符号１０を付し、他のパワーカードには符号を省略している。また、半導体装置２の全体が見えるように、半導体装置２を収容するケース３１は点線で描いてある。１個のパワーカード１０は、２個の冷却器３に挟まれる。パワーカード１０と一方の冷却器３との間には絶縁板６ａが挟まれており、パワーカード１０と他方の冷却器３との間には絶縁板６ｂが挟まれている。パワーカード１０と絶縁板６ａ、６ｂの間には、グリスが塗布される。絶縁板６ａ、６ｂと冷却器３の間にもグリスが塗布される。なお、図１は、理解し易いように、１個のパワーカード１０と絶縁板６ａ、６ｂを半導体装置２から抜き出して描いてある。パワーカード１０には半導体素子が収容されている。パワーカード１０は、冷却器３を通る冷媒により冷却される。冷媒は液体であり、典型的には水である。パワーカード１０と冷却器３は交互に積層されており、ユニットの積層方向の両端には冷却器３が位置している。複数の冷却器３は、連結パイプ５ａ、５ｂで連結されている。ユニットの積層方向の一端に位置する冷却器３には、冷媒供給管４ａと冷媒排出管４ｂが連結されている。冷媒供給管４ａを通じて供給される冷媒は、連結パイプ５ａを通じて全ての冷却器３に分配される。冷媒は各冷却器３を通る間に隣接するパワーカード１０から熱を吸収する。各冷却器３を通った冷媒は連結パイプ５ｂを通り、冷媒排出管４ｂから排出される。
また一方で、特許文献２には、非水系基剤からなる冷却液が開示されており、非水系基剤としては、具体的には、アルキルベンゼン、ジメチルシリコーン、パーフルオロカーボンが記載されている。
特開２０１７−０１７２２８号公報 特開２００５−２０３１４８号公報
特許文献１に示される半導体装置の構成のように、一般に、冷媒は、パワーカードやバッテリーの近くを循環している。そのため、ハイブリッド車や電気自動車等の走行用モーターを備える自動車において、事故によって冷却液が漏れると、漏れた冷媒がパワーカードやバッテリー等の端子に接触し、ショートを起こす可能性がある。そのため、冷媒が漏れた場合でもそのような二次災害を起こし難くする観点から、冷媒には優れた絶縁性が求められる。特許文献２では、ジメチルシリコーン等のシリコーンオイルが用いられており、絶縁性の観点からはシリコーンオイルは優れている。しかし、シリコーンオイルは、水系の冷媒に比べて著しく冷却性能が低い。
そこで、本開示は、優れた絶縁性及び伝熱特性を有する非水系の冷却液組成物を提供することを目的とする。
本実施形態の態様例は、以下の通りに記載される。
（１） 非水系基剤として少なくとも１種のカルボン酸エステル化合物を含み、且つ水を実質的に含まない、冷却液組成物。
（２） カルボン酸エステル化合物が、炭素数２〜３０の飽和若しくは不飽和脂肪族カルボン酸と炭素数１〜３０の飽和若しくは不飽和脂肪族アルコールとのエステルである脂肪族カルボン酸エステル化合物、及び炭素数６〜２０の芳香族カルボン酸と炭素数１〜３０の飽和若しくは不飽和脂肪族アルコールとのエステルである芳香族カルボン酸エステル化合物からなる群から選択される少なくとも１種を含む、（１）に記載の冷却液組成物。
（３） カルボン酸エステル化合物が、炭素数２〜３０の飽和若しくは不飽和脂肪族カルボン酸と炭素数１〜３０の飽和若しくは不飽和脂肪族アルコールとのエステルである脂肪族カルボン酸エステル化合物から選択される少なくとも１種を含む、（１）に記載の冷却液組成物。
（４） カルボン酸エステル化合物が、炭素数６〜２０の芳香族カルボン酸と炭素数１〜３０の飽和若しくは不飽和脂肪族アルコールとのエステルである芳香族カルボン酸エステル化合物から選択される少なくとも１種を含む、（１）に記載の冷却液組成物。
（５） 飽和若しくは不飽和脂肪族アルコールが、一価アルコールを含む、（１）〜（４）のいずれか１つに記載の冷却液組成物。
（６） カルボン酸エステル化合物の冷却液組成物中の含有量が、１０質量％以上である、（１）〜（５）のいずれか１つに記載の冷却液組成物。
（７） 鉱油をさらに含む、（１）〜（６）のいずれか１つに記載の冷却液組成物。
（８） カルボン酸エステル化合物の冷却液組成物中の含有量が、１０〜９０質量％であり、
鉱油の冷却液組成物中の含有量が、１０〜９０質量％である、（７）に記載の冷却液組成物。
（９） カルボン酸エステル化合物の冷却液組成物中の含有量が、３０〜７０質量％であり、
鉱油の冷却液組成物中の含有量が、３０〜７０質量％である、（７）に記載の冷却液組成物。
（１０） ２０℃における導電率が、０．１μＳ／ｃｍ以下である、（１）〜（９）のいずれか１つに記載の冷却液組成物。
（１１） ２０℃における導電率が、０．００１μＳ／ｃｍ以下である、（１）〜（１０）のいずれか１つに記載の冷却液組成物。
（１２） （１）〜（１１）のいずれか１つに記載の冷却液組成物を冷媒として用いる冷却システム。
（１３） 走行用モーターを備える自動車に搭載される発熱機器を冷却するための、（１２）に記載の冷却システム。
（１４） 発熱機器が、インバーター、コンバーター、ジェネレーター、モーター又はバッテリーである、（１３）に記載の冷却システム。
（１５） 発熱機器がパワーカードを有し、冷却液組成物とパワーカードが物理的に接触している、（１３）又は（１４）に記載の冷却システム。
本開示により、優れた絶縁性及び伝熱特性を有する非水系の冷却液組成物を提供することができる。
走行用モーターを備える自動車の駆動系のインバーターに用いられている半導体装置の構成例を示す模式的斜視図である。
１．冷却液組成物
本実施形態は、非水系基剤として少なくとも１種のカルボン酸エステル化合物を含み、水を実質的に含まない、冷却液組成物である。
本実施形態に係る冷却液組成物は、優れた絶縁性及び伝熱特性を有する。特に、本実施形態に係る冷却液組成物は、非常に優れた絶縁性を有するため、事故等で冷却液組成物が漏れた場合でも、ショート等の二次災害を抑制することができる。そのため、ハイブリッド車や電気自動車等の走行用モーターを備える自動車において、好ましく用いることができる。
本実施形態に係る冷却液組成物の別の効果として、以下の点も挙げられる。従来、一般的に使用されるエチレングリコールベースの水系冷却液は、伝熱特性に優れる一方で、絶縁性に劣る。そのため、図１に示すように、冷却対象の部品側を絶縁構造にする必要があった。具体的には、図１に示すように、絶縁板（図１の６ａ、６ｂ）を設けて、電子機器と冷却液組成物との間の絶縁性を確保する必要があった。しかし、絶縁板を設置すると、冷却液組成物と電子機器との間の伝熱特性が低下するため、結果として冷却性能は低下してしまう。本実施形態に係る冷却液組成物は絶縁性に優れるため、絶縁板の設置は不要とすることができ、結果として、冷却性能に優れる冷却システムを提供することができる。
本実施形態に係る冷却液組成物の別の効果として、以下の点も挙げられる。電子機器の冷却手段の例として、電子機器を冷却液組成物中に少なくとも部分的に（部分的に又は完全に）浸漬させる方法がある。例えば、冷却のために、パワーカードを冷却液組成物と物理的に接触させて配置することができる。このような冷却構造は、熱伝導効率に非常に優れているが、電子機器と冷却液組成物が直接接するため、冷却液組成物に非常に優れた絶縁性が求められる。本実施形態に係る冷却液組成物は、非常に優れた絶縁性を有するとともに、非毒性であり、腐食を起こし難いため、このような冷却構造を有する冷却システムにも好ましく用いることができる。
本実施形態に係る冷却液組成物は、その構成成分として非水系基剤を含み、かつ水を実質的に含まない。
本明細書において、「水を実質的に含まない」とは、冷却液組成物が本実施形態の効果の発現を妨げるような含有量の範囲で水を含まないことを意味し、好ましくは、水の冷却液組成物中の含有量が１．０質量％以下であることを意味し、より好ましくは、水の冷却液組成物中の含有量が０．５質量％以下であることを意味し、さらに好ましくは、水の冷却液組成物中の含有量が０．１質量％以下であることを意味し、特に好ましくは、水の冷却液組成物中の含有量が０質量％（検出不可）であることを意味する。
本実施形態に係る冷却液組成物は、非水系基剤として、少なくとも１種のカルボン酸エステル化合物を含む。カルボン酸エステル化合物は、優れた絶縁性及び伝熱特性を備えている。カルボン酸エステル化合物としては、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
カルボン酸エステル化合物が、炭素数２〜３０の飽和若しくは不飽和脂肪族カルボン酸と炭素数１〜３０の飽和若しくは不飽和脂肪族アルコールとのエステルである脂肪族カルボン酸エステル化合物、及び炭素数６〜２０の芳香族カルボン酸と炭素数１〜３０の飽和若しくは不飽和脂肪族アルコールとのエステルである芳香族カルボン酸エステル化合物からなる群から選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。
脂肪族カルボン酸エステル化合物は、上述の通り、炭素数２〜３０の飽和若しくは不飽和脂肪族カルボン酸と炭素数１〜３０の飽和若しくは不飽和脂肪族アルコールとのエステルである。飽和若しくは不飽和脂肪族カルボン酸の炭素数は、２以上であり、好ましくは、４以上であり、６以上であり、７以上であり、８以上である。飽和若しくは不飽和脂肪族カルボン酸の炭素数は、３０以下であり、好ましくは、２６以下であり、２２以下であり、１８以下であり、１４以下、１０以下である。飽和若しくは不飽和脂肪族アルコールの炭素数は、１以上であり、好ましくは２以上である。飽和若しくは不飽和脂肪族アルコールの炭素数は、３０以下であり、好ましくは２６以下であり、２２以下であり、１８以下であり、１４以下であり、１０以下であり、６以下である。脂肪族カルボン酸エステル化合物としては、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
脂肪族カルボン酸は、炭化水素にカルボキシル基が結合したカルボン酸である。脂肪族カルボン酸としては、例えば、脂肪族モノカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸、又はこれらの混合物が挙げられる。脂肪族カルボン酸は、好ましくは脂肪族モノカルボン酸である。脂肪族アルコールとしては、例えば、脂肪族一価アルコール、脂肪族二価アルコール、又はこれらの混合物が挙げられる。脂肪族アルコールは、好ましくは、脂肪族一価アルコールである。
飽和脂肪族カルボン酸としては、例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、ピバリン酸、吉草酸、ヘキサン酸、へプタン酸、オクタン酸（カプリル酸）、２−エチルヘキサン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸（ラウリン酸）、ヘキサデカン酸（パルミチン酸）、オクタデカン酸（ステアリン酸）、マロン酸、こはく酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、又はこれらの混合物が挙げられる。不飽和脂肪族カルボン酸としては、例えば、オレイン酸、ウンデセン酸、エルカ酸、リノール酸、リノレン酸、エレオステアリン酸、フマル酸、又はこれらの混合物が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
飽和脂肪族アルコールとしては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ブチルアルコール、イソプロピルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、オクチルアルコール、ラウリルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、又はこれらの混合物が挙げられる。不飽和脂肪族アルコールとしては、例えば、オレイルアルコール等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
脂肪族カルボン酸エステル化合物は、脂肪族モノカルボン酸エステル化合物又は脂肪族ジカルボン酸エステル化合物を含む。脂肪族カルボン酸エステル化合物としては、例えば、酪酸メチル、酪酸エチル、酪酸ブチル、吉草酸メチル、吉草酸エチル、ヘキサン酸メチル、ヘキサン酸エチル、ヘキサン酸プロピル、ヘキサン酸ブチル、２−エチルヘキサン酸メチル、ヘプタン酸メチル、ヘプタン酸エチル、オクタン酸メチル、オクタン酸エチル、デカン酸メチル、デカン酸エチル、ウンデカン酸メチル、ウンデカン酸エチル、ステアリン酸メチル、ステアリン酸エチル、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、こはく酸ジメチル、こはく酸ジエチル、グルタル酸ジメチル、グルタル酸ジエチル、アジピン酸ジメチル、アジピン酸ジエチル、ピメリン酸ジメチル、ピメリン酸ジエチル、スベリン酸ジメチル、スベリン酸ジエチル、アゼライン酸ジメチル、アゼライン酸ジエチル、セバシン酸ジメチル、セバシン酸ジエチル、又はこれらの混合物である。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
芳香族カルボン酸エステル化合物は、上述の通り、炭素数６〜２０の芳香族カルボン酸と炭素数１〜３０の飽和若しくは不飽和脂肪族アルコールとのエステルである。芳香族カルボン酸の炭素数は、６以上であり、好ましくは、７以上である。芳香族カルボン酸の炭素数は、２０以下であり、好ましくは、１８以下であり、１６以下であり、１４以下であり、１２以下であり、１０以下である。飽和若しくは不飽和脂肪族アルコールとしては、脂肪族カルボン酸エステル化合物について記述したものを挙げることができる。
芳香族カルボン酸は、例えば、芳香族モノカルボン酸又は芳香族ジカルボン酸であり、好ましくは芳香族モノカルボン酸である。脂肪族アルコールは、例えば、脂肪族一価アルコール又は脂肪族二価アルコールであり、好ましくは脂肪族一価アルコールである。
芳香族カルボン酸としては、例えば、安息香酸、トルイル酸、シクロへキシル安息香酸、フェニル安息香酸、ナフトエ酸、フタル酸、又はこれらの混合物が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
芳香族カルボン酸エステル化合物としては、例えば、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、トルイル酸メチル、トルイル酸エチル、シクロヘキシル安息香酸メチル、シクロヘキシル安息香酸エチル、フェニル安息香酸メチル、フェニル安息香酸エチル、ナフトエ酸メチル、ナフトエ酸エチル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、又はこれらの混合物が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
カルボン酸エステル化合物の冷却液組成物中の含有量は、例えば、１０質量％以上であり、好ましくは、３０質量％以上であり、４０質量％以上であり、５０質量％以上である。カルボン酸エステル化合物の含有量を１０質量％以上とすることにより、冷却液組成物の絶縁性及び伝熱特性を向上することができる。カルボン酸エステル化合物の冷却液組成物中の含有量は、例えば、１００質量％以下であり、９０質量％以下である。
本実施形態に係る冷却液組成物は、上記カルボン酸エステル化合物以外にも、他の非水系基剤を含んでもよい。他の非水系基剤としては、例えば、鉱油、合成油、又はこれらの混合物が挙げられる。合成油としては、例えば、エステル系合成油、合成炭化水素油、シリコーン油、フッ素化油、又はこれらの混合物が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
本実施形態に係る冷却液組成物は、非水系基剤として、上記カルボン酸エステル化合物の他に、鉱油を含むことが好ましい。鉱油を含有することにより、冷却液組成物の絶縁性を向上させることができる。鉱油としては、例えば、パラフィン系鉱油、ナフテン系鉱油、又はこれらの混合物が挙げられる。基油としては、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
鉱油の動粘度（４０℃）は、特に制限されるものではないが、例えば、０．５〜１００ｍｍ２／ｓであり、好ましくは０．５〜２０ｍｍ２／ｓであり、より好ましくは０．５〜１０ｍｍ２／ｓである。
鉱油の冷却液組成物中の含有量は、好ましくは、１０質量％以上であり、２０質量％以上であり、３０質量％以上であり、４０質量％以上であり、５０質量％以上である。
冷却液組成物が鉱油を含む場合、好ましくは、カルボン酸エステル化合物の冷却液組成物中の含有量が１０〜９０質量％であり、鉱油の冷却液組成物中の含有量が１０〜９０質量％である。冷却液組成物が鉱油を含む場合、好ましくは、カルボン酸エステル化合物の冷却液組成物中の含有量が３０〜７０質量％であり、鉱油の冷却液組成物中の含有量が３０〜７０質量％である。冷却液組成物が鉱油を含む場合、好ましくは、カルボン酸エステル化合物の冷却液組成物中の含有量が４０〜６０質量％であり、鉱油の冷却液組成物中の含有量が４０〜６０質量％である。
本実施形態に係る冷却液組成物は、上述の成分以外に、抗酸化剤、防錆剤、摩擦緩和剤、防食剤、粘度指数改良剤、流動点降下剤、分散剤／界面活性剤、耐摩耗剤、又は固体潤滑剤等の任意成分を含んでもよい。任意成分の冷却液組成物中の含有量は、例えば、０．１〜２０質量％であり、好ましくは１０質量％以下であり、５質量％以下であり、１質量％以下である。
本実施形態に係る冷却液組成物の動粘度（２０℃）は、例えば、０．１〜１００ｍｍ２／ｓであり、好ましくは、０．１〜１０ｍｍ２／ｓである。
冷却液組成物は冷却システム中で強制的に循環されるため、粘度は低い方が好ましい。冷却液組成物の粘度は、例えば、添加する鉱油の粘度とその量で調整することができる。本実施形態に係る冷却液組成物の動粘度（４０℃）は、好ましくは、０．１〜１０ｍｍ２／ｓである。
本実施形態に係る冷却液組成物の導電率（２０℃）は、好ましくは０．１μＳ／ｃｍ以下であり、より好ましくは０．０１μＳ／ｃｍ以下であり、さらに好ましくは０．００１μＳ／ｃｍ以下である。
２．冷却システム
本実施形態に係る冷却液組成物は、冷却システムに用いられ、好ましくは、走行用モーターを備える自動車に備えられる冷却システムに用いられる。すなわち、本実施形態の一態様は、本実施形態に係る冷却液組成物を冷媒として用いる冷却システムである。また、本実施形態の一態様は、走行用モーターを備える自動車に搭載される発熱機器を冷却するための冷却システムである。また、本実施形態の一態様は、本実施形態に係る冷却システム、及び該冷却システムで冷却される発熱機器を有する、走行用モーターを備える自動車である。
本明細書における「走行用モーターを備える自動車」には、エンジンを備えず走行用モーターだけを動力源として備える電気自動車と、走行用モーター及びエンジンの両者を動力源として備えるハイブリッド車の双方を含む。また、燃料電池車も「走行用モーターを備える自動車」に含まれる。
環境問題対策の一つとして、モーターの駆動力により走行するハイブリッド車、燃料電池車、電気自動車等の走行用モーターを備える自動車が注目されている。このような自動車において、モーター、ジェネレーター、インバーター、コンバーター及びバッテリーなどの発熱機器は高温に発熱するため、これらの発熱機器を冷却する必要がある。本実施形態に係る冷却液組成物は、上述の通り、優れた絶縁性及び伝熱特性を有しており、事故等で冷却液組成物が漏れた場合でも、ショート等の二次災害が起こり難い。そのため、走行用モーターを備える自動車における冷却システムに好ましく用いることができる。
冷却システムは、例えば、冷媒である冷却液組成物が流れる冷媒管、冷却液組成物を収容するリザーブタンク、冷却液組成物を循環経路内で循環させるための循環装置、又は冷却液組成物の温度を低下させるための冷却装置を含む。循環装置としては、例えば、電動ポンプが挙げられる。冷却装置としては、例えば、ラジエーター、チラー又はオイルクーラー等が挙げられる。冷却システムの冷却対象は、インバーター、コンバーター、ジェネレーター、モーター又はバッテリー等の発熱機器である。
冷却システムの構成は、特に制限されるものではない。冷却システムは、例えば、冷媒管、リザーブタンク、電動ポンプ、ラジエーター、及び発熱機器に備えられた冷却ユニットを含む。冷却ユニットは、発熱機器から熱を受け取る部分であり、例えば、図１の冷却器３が冷却ユニットに相当する。例えば、冷却液組成物は、電動ポンプによりリザーブタンクから汲み上げられた後、冷却ユニットで発熱機器を冷却し、その後、下流のラジエーターを経由し、リザーブタンクに戻る。冷却ユニットを冷却した冷却液組成物は、その温度が上昇するため、ラジエーターにより温度上昇した冷却液組成物の温度が下げられる。また、冷媒管の途中にオイルクーラーを配置し、このオイルクーラーによりモーターを冷却する構成を採用することもできる。
本実施形態に係る冷却システムは、走行用モーターを備える自動車に用いられることが好ましい。すなわち、本実施形態の一態様は、本実施形態に係る冷却システムを備える走行用モーターを備える自動車である。また、本実施形態の一態様は、本実施形態に係る冷却システムを備える電動自動車、ハイブリッド車又は燃料電池車である。
また、上述したように、本実施形態に係る冷却液組成物は、絶縁性に非常に優れるとともに、非毒性であり、腐食を起こし難いため、電子機器を冷却液組成物中に少なくとも部分的に（部分的に又は完全に）浸漬させる冷却構造を有する冷却システムに好ましく用いることができる。電子機器としては、半導体素子を内蔵したパワーカードやＣＰＵ等が挙げられる。このような冷却システムの具体的な形態は、例えば、米国特許第７，４０３，３９２号、又は米国特許出願公開第２０１１／０１３２５７９号に見出すことができる。具体的には、本実施形態の一態様は、発熱機器がパワーカードを有し、冷却液組成物とパワーカードが物理的に接触している、走行用モーターを備える自動車である。
以下、実施例を挙げて本実施形態を説明するが、本開示はこれらの例によって限定されるものではない。
＜材料＞
・オクタン酸エチル（東京化成工業社製）
・デカン酸メチル（東京化成工業社製）
・安息香酸エチル（東京化成工業社製）
・鉱油：動粘度（２０℃）０．１〜１０ｍｍ２／ｓ
・従来ＬＬＣ（トヨタ純正、商品名：スーパーロングライフクーラント、エチレングリコールと添加剤を含む。）
・エチレングリコール（東京化成工業社製）（以下、ＥＧとも称す。）
・イオン交換水
＜調製方法＞
下記表１−１及び１−２に記載の組成で、各冷却液組成物を調製した。
＜導電率＞
各冷却液組成物の２０℃における導電率は、導電率測定機（横河電機株式会社製、パーソナルＳＣメータＳＣ７２、検出器：ＳＣ７２ＳＮ−１１）を用いて測定した。結果を表１に示す。
＜伝熱特性＞
各冷却液組成物の伝熱特性は、冷媒として各冷却液組成物を用いたラジエーター、オイルクーラー及びインバーターにおける冷却性能を下記式で算出することにより比較した。結果を表１−１及び１−２に示す。
（ラジエーターにおける冷却性能）
冷媒として各冷却液組成物を用いたラジエーターにおける冷却性能を下記式で算出した。冷媒は、入口温度が６５℃となるように調整した。その他の条件は、以下の通りである。ラジエーターへの送風量：４．５ｍ／ｓｅｃ、冷媒流量：１０Ｌ／ｍｉｎ、冷媒と外気の温度差：４０℃（冷媒：６５℃、外気：２５℃）。

ＱＷ：冷却性能、ＶＷ：冷媒の流量、γＷ：冷媒の密度、ＣＰＷ：冷媒の比熱、ｔＷ１：冷媒の入口温度、ｔＷ２：冷媒の出口温度
（オイルクーラーにおける冷却性能）
冷媒として各冷却液組成物を用いたオイルクーラーにおける冷却性能を下記式で算出した。冷媒は、入口温度が３０℃となるように調整した。その他の条件は、以下の通りである。トランスミッションオイルの流量：６Ｌ／ｍｉｎ、冷媒流量：１０Ｌ／ｍｉｎ、トランスミッションオイルと冷媒の温度差：３０℃（トランスミッションオイル：６０℃、冷媒：３０℃）。

ＱＷ：冷却性能、ＶＷ：冷媒の流量、γＷ：冷媒の密度、ＣＰＷ：冷媒の比熱、ｔＷ１：冷媒の入口温度、ｔＷ２：冷媒の出口温度
（インバーターにおける冷却性能）
冷媒として各冷却液組成物を用いたインバーターにおける冷却性能を下記式で算出した。冷媒は、入口温度が６５℃となるように調整した。その他の条件は、以下の通りである。インバーター（パワーカード）の発熱量：５００Ｗ、冷媒流量：１０Ｌ／ｍｉｎ。

ＱＷ：冷却性能、ＶＷ：冷媒の流量、γＷ：冷媒の密度、ＣＰＷ：冷媒の比熱、ｔＷ１：冷媒の入口温度、ｔＷ２：冷媒の出口温度
いずれの実施例の冷却液組成物も、導電率が０．０００９μＳ／ｃｍ未満であり、非常に優れた絶縁性を有していた。一方、従来の冷却液組成物の構成（エチレングリコールと水の混合物又は水単独）を有する比較例１、２及び４では、導電率が高くなり、絶縁性が不十分であった。また、いずれの実施例の冷却液組成物も、製品に求められる十分な冷却性能を有していた。特に、カルボン酸エステル化合物の含量が多くなるに従って、冷却性能が向上した。したがって、本実施形態に係る冷却液組成物が、優れた絶縁性及び伝熱特性を有することが実証された。
本明細書中に記載した数値範囲の上限値及び／又は下限値は、それぞれ任意に組み合わせて好ましい範囲を規定することができる。例えば、数値範囲の上限値及び下限値を任意に組み合わせて好ましい範囲を規定することができ、数値範囲の上限値同士を任意に組み合わせて好ましい範囲を規定することができ、また、数値範囲の下限値同士を任意に組み合わせて好ましい範囲を規定することができる。
以上、本実施形態を詳述してきたが、具体的な構成はこの実施形態に限定されるものではなく、本開示の要旨を逸脱しない範囲における設計変更があっても、それらは本開示に含まれるものである。

Claims (15)

  1. 非水系基剤として少なくとも１種のカルボン酸エステル化合物を含み、且つ水を実質的に含まない、冷却液組成物。
  2. カルボン酸エステル化合物が、炭素数２〜３０の飽和若しくは不飽和脂肪族カルボン酸と炭素数１〜３０の飽和若しくは不飽和脂肪族アルコールとのエステルである脂肪族カルボン酸エステル化合物、及び炭素数６〜２０の芳香族カルボン酸と炭素数１〜３０の飽和若しくは不飽和脂肪族アルコールとのエステルである芳香族カルボン酸エステル化合物からなる群から選択される少なくとも１種を含む、請求項１に記載の冷却液組成物。
  3. カルボン酸エステル化合物が、炭素数２〜３０の飽和若しくは不飽和脂肪族カルボン酸と炭素数１〜３０の飽和若しくは不飽和脂肪族アルコールとのエステルである脂肪族カルボン酸エステル化合物から選択される少なくとも１種を含む、請求項１に記載の冷却液組成物。
  4. カルボン酸エステル化合物が、炭素数６〜２０の芳香族カルボン酸と炭素数１〜３０の飽和若しくは不飽和脂肪族アルコールとのエステルである芳香族カルボン酸エステル化合物から選択される少なくとも１種を含む、請求項１に記載の冷却液組成物。
  5. 飽和若しくは不飽和脂肪族アルコールが、一価アルコールを含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載の冷却液組成物。
  6. カルボン酸エステル化合物の冷却液組成物中の含有量が、１０質量％以上である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の冷却液組成物。
  7. 鉱油をさらに含む、請求項１〜６のいずれか１項に記載の冷却液組成物。
  8. カルボン酸エステル化合物の冷却液組成物中の含有量が、１０〜９０質量％であり、
    鉱油の冷却液組成物中の含有量が、１０〜９０質量％である、請求項７に記載の冷却液組成物。
  9. カルボン酸エステル化合物の冷却液組成物中の含有量が、３０〜７０質量％であり、
    鉱油の冷却液組成物中の含有量が、３０〜７０質量％である、請求項７に記載の冷却液組成物。
  10. ２０℃における導電率が、０．１μＳ／ｃｍ以下である、請求項１〜９のいずれか１項に記載の冷却液組成物。
  11. ２０℃における導電率が、０．００１μＳ／ｃｍ以下である、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の冷却液組成物。
  12. 請求項１〜１１のいずれか１項に記載の冷却液組成物を冷媒として用いる冷却システム。
  13. 走行用モーターを備える自動車に搭載される発熱機器を冷却するための、請求項１２に記載の冷却システム。
  14. 発熱機器が、インバーター、コンバーター、ジェネレーター、モーター又はバッテリーである、請求項１３に記載の冷却システム。
  15. 発熱機器がパワーカードを有し、冷却液組成物とパワーカードが物理的に接触している、請求項１３又は１４に記載の冷却システム。
JP2019153743A 2019-08-26 2019-08-26 冷却液組成物及び冷却システム Active JP7176493B2 (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019153743A JP7176493B2 (ja) 2019-08-26 2019-08-26 冷却液組成物及び冷却システム
US16/939,222 US20210062059A1 (en) 2019-08-26 2020-07-27 Coolant composition and cooling system
CN202010864541.4A CN112430454B (zh) 2019-08-26 2020-08-25 冷却液组合物和冷却系统

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019153743A JP7176493B2 (ja) 2019-08-26 2019-08-26 冷却液組成物及び冷却システム

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2021031597A true JP2021031597A (ja) 2021-03-01
JP7176493B2 JP7176493B2 (ja) 2022-11-22

Family

ID=74678636

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2019153743A Active JP7176493B2 (ja) 2019-08-26 2019-08-26 冷却液組成物及び冷却システム

Country Status (3)

Country Link
US (1) US20210062059A1 (ja)
JP (1) JP7176493B2 (ja)
CN (1) CN112430454B (ja)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN117143571B (zh) * 2023-10-31 2024-03-22 珠海科创储能科技有限公司 电池冷却液、其制备方法以及浸没式储能电池

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006509347A (ja) * 2002-12-09 2006-03-16 ジーエム・グローバル・テクノロジー・オペレーションズ・インコーポレーテッド 燃料電池スタックのための環境に優しく安価な誘電冷却剤
JP2011157541A (ja) * 2010-01-08 2011-08-18 Idemitsu Kosan Co Ltd 機器冷却用基油、該基油を配合してなる機器冷却油、該冷却油により冷却される機器、および該冷却油による機器冷却方法
JP2011157542A (ja) * 2010-01-06 2011-08-18 Idemitsu Kosan Co Ltd 機器冷却用基油、該基油を配合してなる機器冷却油、該冷却油により冷却される機器、および該冷却油による機器冷却方法
JP2011157540A (ja) * 2009-12-28 2011-08-18 Idemitsu Kosan Co Ltd 機器冷却用基油、該基油を配合してなる機器冷却油、該冷却油により冷却される機器、および該冷却油による機器冷却方法
US20120164506A1 (en) * 2010-12-23 2012-06-28 Chevron U.S.A. Inc. Ester Based Heat Transfer Fluid Useful as a Coolant for Electric Vehicles
WO2018168683A1 (ja) * 2017-03-13 2018-09-20 学校法人同志社 冷却材および冷却装置

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1854984A (en) * 1930-09-19 1932-04-19 Gen Electric Refrigerant
GB412085A (en) * 1932-10-26 1934-06-21 British Thomson Houston Co Ltd Improvements in and relating to compression refrigerating systems
US4276184A (en) * 1974-08-30 1981-06-30 Westinghouse Electric Corp. Dielectric fluids comprising non-halogenated mixtures of organic esters and aromatic compounds
FR2362474A1 (fr) * 1976-08-20 1978-03-17 Rhone Poulenc Ind Nouvelles compositions dielectriques liquides a base de phtalates d'alcanols a-ramifies
US4259708A (en) * 1978-12-19 1981-03-31 Westinghouse Electric Corp. Capacitor with ester dielectric fluid
JPS5636570A (en) * 1979-09-03 1981-04-09 Agency Of Ind Science & Technol Flon-resistant ester oil
US4543207A (en) * 1982-12-25 1985-09-24 Nippon Petrochemicals Company, Limited Electrical insulating oil and oil-filled electrical appliances
US5766517A (en) * 1995-12-21 1998-06-16 Cooper Industries, Inc. Dielectric fluid for use in power distribution equipment
US6352655B1 (en) * 1995-12-21 2002-03-05 Cooper Industries, Inc. Vegetable oil based dielectric fluid
US6398986B1 (en) * 1995-12-21 2002-06-04 Cooper Industries, Inc Food grade vegetable oil based dielectric fluid and methods of using same
JPH10168479A (ja) * 1996-12-11 1998-06-23 Kao Corp 冷凍機油及び冷凍機作動流体用組成物
GB9827207D0 (en) * 1998-12-11 1999-02-03 Fmc Corp Uk Ltd Electrical insulating fluid
US7470738B2 (en) * 2001-12-27 2008-12-30 Sanyo Chemical Industries, Ltd. Non-aqueous absorbent and use thereof
CN100533604C (zh) * 2003-08-27 2009-08-26 狮王株式会社 电绝缘油用基剂
CN1977022A (zh) * 2004-06-29 2007-06-06 纳幕尔杜邦公司 包含官能化的有机化合物的制冷剂组合物及其用途
JP4961666B2 (ja) * 2004-12-02 2012-06-27 日油株式会社 冷凍機用潤滑油組成物
KR102067129B1 (ko) * 2007-04-27 2020-01-17 더 케무어스 컴퍼니 에프씨, 엘엘씨 Ｚ-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐의 공비 및 공비-유사 조성물
US7438826B1 (en) * 2008-03-07 2008-10-21 Arkema Inc. Azeotrope-like composition of 1,1,1-trifluoro-3-chloropropene and methyl acetate
MX2011012954A (es) * 2009-06-02 2011-12-16 Du Pont Composiciones azeotropicas y similares a azeotropos de z-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-buteno.
US20120283162A1 (en) * 2009-12-28 2012-11-08 Idemitsu Kosan Co., Ltd Base oil for cooling of device, device-cooling oil containing the base oil, device to be cooled by the cooling oil, and device cooling method using the cooling oil
JP5773143B2 (ja) * 2011-06-23 2015-09-02 Jsr株式会社 蓄熱材用組成物、蓄熱材及び蓄熱用装置
JP5681659B2 (ja) * 2012-03-02 2015-03-11 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 冷凍機用作動流体組成物、冷凍機油及びその製造方法
JP2014237775A (ja) * 2013-06-10 2014-12-18 Jsr株式会社 蓄熱材用組成物および蓄熱材
US10208269B2 (en) * 2013-12-23 2019-02-19 Exxonmobil Research And Engineering Company Low viscosity ester lubricant and method for using
JP6154365B2 (ja) * 2014-11-14 2017-06-28 トヨタ自動車株式会社 貯蔵安定性を向上させた燃料電池車用冷却液の製造方法
CN106566479B (zh) * 2016-11-14 2020-01-14 中国科学院广州能源研究所 一种棕榈酸甲酯-硬脂酸甲酯复合相变储能材料及其制备方法
CN107975993B (zh) * 2017-11-14 2020-10-27 中国科学院理化技术研究所 一种-40℃～-190℃蓄冷式储存箱

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006509347A (ja) * 2002-12-09 2006-03-16 ジーエム・グローバル・テクノロジー・オペレーションズ・インコーポレーテッド 燃料電池スタックのための環境に優しく安価な誘電冷却剤
JP2011157540A (ja) * 2009-12-28 2011-08-18 Idemitsu Kosan Co Ltd 機器冷却用基油、該基油を配合してなる機器冷却油、該冷却油により冷却される機器、および該冷却油による機器冷却方法
JP2011157542A (ja) * 2010-01-06 2011-08-18 Idemitsu Kosan Co Ltd 機器冷却用基油、該基油を配合してなる機器冷却油、該冷却油により冷却される機器、および該冷却油による機器冷却方法
JP2011157541A (ja) * 2010-01-08 2011-08-18 Idemitsu Kosan Co Ltd 機器冷却用基油、該基油を配合してなる機器冷却油、該冷却油により冷却される機器、および該冷却油による機器冷却方法
US20120164506A1 (en) * 2010-12-23 2012-06-28 Chevron U.S.A. Inc. Ester Based Heat Transfer Fluid Useful as a Coolant for Electric Vehicles
WO2018168683A1 (ja) * 2017-03-13 2018-09-20 学校法人同志社 冷却材および冷却装置

Also Published As

Publication number Publication date
CN112430454A (zh) 2021-03-02
US20210062059A1 (en) 2021-03-04
JP7176493B2 (ja) 2022-11-22
CN112430454B (zh) 2022-08-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP3984092A1 (en) Organic heat transfer system, method and fluid
CN112430454B (zh) 冷却液组合物和冷却系统
JP7207264B2 (ja) 冷却液組成物及び冷却システム
JP6092685B2 (ja) 冷却液組成物
US20220081602A1 (en) Non-water coolant composition and cooling system
JP7334691B2 (ja) 非水冷却液組成物及び冷却システム
JP7268535B2 (ja) 冷却液組成物及び冷却システム
JP7192714B2 (ja) 冷却液組成物及び冷却システム
EP4117086A1 (en) Phosphate ester heat transfer fluids for immersion cooling system
EP4116391A1 (en) Phosphate ester heat transfer fluids and their use in an immersion cooling system
EP4117087A1 (en) Phosphate ester heat transfer fluids for immersion cooling system
EP4367738A1 (en) Phosphate ester heat transfer fluids for immersion cooling system
EP4367196A1 (en) Phosphate ester heat transfer fluids and their use in an immersion cooling system
WO2023283120A1 (en) Phosphate ester heat transfer fluids for immersion cooling system
KR20240037258A (ko) 유기 열전달 시스템, 방법 및 유체
JP6391481B2 (ja) 冷却液組成物
KR20230150322A (ko) 유전 열 관리 유체 및 이를 사용하기 위한 방법
JP2021094489A (ja) 液中エレクトロスプレー法を用いたエマルジョンの製造方法、冷却液組成物、及び冷却システム

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20210921

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20220520

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20220614

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20220705

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20221011

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20221024

R151 Written notification of patent or utility model registration

Ref document number: 7176493

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151