JP2021025000A - 潤滑油組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】本発明の目的は、低粘度化しても、摩耗防止性を確保しつつ初期から長期に至るまで摩擦を低減することができる潤滑油組成物、好適な態様としては内燃機関用の潤滑油組成物、さらに好適には過給ガソリンエンジン用の潤滑油組成物を提供することである。【解決手段】（Ａ）潤滑油基油、（Ｂ）金属清浄剤、（Ｃ）ジアルキルジチオリン酸亜鉛、（Ｄ）無灰分散剤、（Ｅ）（Ｅ１）脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物、（Ｅ２）脂肪族アミド、及び（Ｅ３）脂肪族アミドアルキレンオキサイド付加物から選択される少なくとも１種から選ばれる有機摩擦調整剤、及び（Ｆ）モリブデンを有する摩擦調整剤を含み、１００℃における動粘度が４．０〜８．２ｍｍ２／ｓ未満であることを特徴とする、潤滑油組成物。【選択図】なし

Description

本発明は潤滑油組成物に関し、詳細には、内燃機関用の潤滑油組成物、特にガソリンエンジン用の潤滑油組成物に関する。

潤滑油組成物は、内燃機関用、自動変速機用、ギヤ油用など自動車分野で幅広く使用されている。近年、燃費を向上させるために低粘度化が求められているが、低粘度化により油膜が薄くなり、摩擦を十分に低減することができない。そこで、境界潤滑条件で二硫化モリブデンを生成することにより摩擦を低減することができるモリブデンジチオカーバメート（ＭｏＤＴＣ）が従来用いられている。この際、カルシウム系清浄剤を組み合わせて用いるのが通常である（例えば、特許文献１）。しかし、この組み合わせでは、摩擦の低減に限界があり、特に初期の摩擦の低減が不十分となることがあり、燃費を十分に向上させることができない。

清浄剤としてマグネシウム系清浄剤を使用することも知られている（例えば、特許文献２および３）。マグネシウム系清浄剤の使用は、カルシウム系清浄剤よりも摩擦をより低減することができるが、摩耗が発生しやすいという問題がある。

特開２０１３−１９９５９４号公報 特開２０１１−１８４５６６号公報 特開２００６−３２８２６５号公報

本発明の目的は、低粘度化しても、摩耗防止性を確保しつつ初期から長期に至るまで摩擦を低減することができる潤滑油組成物、好適な態様としては内燃機関用の潤滑油組成物、さらに好適には過給ガソリンエンジン用の潤滑油組成物を提供することである。

本発明者らは鋭意検討した結果、潤滑油基油に、金属清浄剤、ジアルキルジチオリン酸亜鉛、無灰分散剤と、特定の分子構造を有する有機摩擦調整剤を添加することによって、上記目的が達成されることを見出した。

すなわち本発明は、
（Ａ）潤滑油基油、
（Ｂ）金属清浄剤、
（Ｃ）ジアルキルジチオリン酸亜鉛、
（Ｄ）無灰分散剤、
（Ｅ）（Ｅ１）脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物、（Ｅ２）脂肪族アミド、及び（Ｅ３）脂肪族アミドアルキレンオキサイド付加物から選択される少なくとも１種から選ばれる有機摩擦調整剤、及び
（Ｆ）モリブデンを有する摩擦調整剤
を含み、１００℃における動粘度が４．０〜８．２ｍｍ^２／ｓ未満であることを特徴とする、潤滑油組成物を提供する。

本発明の好ましい実施態様は、以下の（１）〜（４）のうち少なくとも一の要件を満たす。
（１）前記（Ｅ）成分が、炭素数１２〜２０の脂肪族アミン又は脂肪族アミドのアルキレンオキサイド付加物から選ばれる少なくとも１種
（２）前記（Ｅ）成分が、炭素数１２〜２０の脂肪族アミドである。
（３）前記（Ｂ）金属清浄剤が、マグネシウムを有する金属清浄剤である。
（４）前記潤滑油組成物が内燃機関用である。

さらに、好ましい第１の態様は、下記（５）に示す通り、第１級アルキル基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛を必ず含む潤滑油組成物である。さらには下記（５）〜（９）の少なくとも１の特徴を有する。該第１の特定の態様は、主としてＳＡＥ規定の０Ｗ−８の条件を満たすためのものである。
（５）前記（Ｃ）ジアルキルジチオリン酸亜鉛が、（Ｃ１）第１級アルキル基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛を含み、かつ（Ｃ）成分の全質量に対する（Ｃ１）成分の割合が３０質量％以上である。
（６）該潤滑油組成物全体の質量に対する（Ｄ）無灰分散剤由来のホウ素含有量が２５０質量ｐｐｍ未満であることを特徴とする。
（７）前記（Ｆ）モリブデン摩擦調整剤の量が該潤滑油組成物全体の質量に対するモリブデンの質量ｐｐｍ［Ｍｏ］として２００〜１５００質量ｐｐｍの範囲である。
（８）−３５℃でのＣＣＳ粘度が６．２Ｐａ・ｓ以下である。
（９）１５０℃での高温高せん断粘度（ＨＴＨＳ粘度）が１．３ｍＰａ・ｓ〜２．９ｍＰａ・ｓ未満である。
（１０）１００℃における動粘度が４．０ｍｍ^２／ｓ以上６．１ｍｍ^２／ｓ未満である。

さらに、好ましい第２の態様は、下記（１１）に示す通り、第２級アルキル基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛を必ず含む潤滑油組成物である。さらには下記（１２）〜（１６）の少なくとも１の特徴を有する。この第２の特定の態様は、主としてＳＡＥ規定の０Ｗ−１６の条件を満たすためのものである。
（１１）前記（Ｃ）ジアルキルジチオリン酸亜鉛が、（Ｃ２）第２級アルキル基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛を含み、かつ（Ｃ）成分の全質量に対する（Ｃ２）成分の割合が３０質量％以上である。
（１２）該潤滑油組成物全体の質量に対する（Ｄ）無灰分散剤由来のホウ素含有量が１００質量ｐｐｍ以上４００質量ｐｐｍ以下である。
（１３）前記（Ｆ）モリブデン摩擦調整剤の量が該潤滑油組成物全体の質量に対するモリブデンの質量ｐｐｍ［Ｍｏ］として２００〜１５００質量ｐｐｍの範囲である。
（１４）−３５℃でのＣＣＳ粘度が６．２Ｐａ・ｓ以下である。
（１５）１５０℃での高温高せん断粘度（ＨＴＨＳ粘度）が２．３ｍＰａ・ｓ以上である。
（１６）１００℃における動粘度が６．１ｍｍ^２／ｓ以上８．２ｍｍ^２／ｓ未満である。

本発明の潤滑油組成物は、低粘度化しても、摩耗防止性を確保しつつ初期から長期に渡り摩擦を低減することができ、特に内燃機関用の潤滑油組成物、さらに過給ガソリンエンジン用の潤滑油組成物として好適に使用できる。

（Ａ）潤滑油基油
本発明における潤滑油基油は特に制限されない。鉱油及び合成油のいずれであってもよく、これらを単独で、または混合して使用することができる。

鉱油としては、例えば、原油を常圧蒸留して得られる常圧残油を減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、および水素化精製等の処理の１つ以上に付して精製したもの、或いは、ワックス異性化鉱油、ＧＴＬ（Ｇａｓ ｔｏ Ｌｉｑｕｉｄ）基油、ＡＴＬ（Ａｓｐｈａｌｔ ｔｏ Ｌｉｑｕｉｄ）基油、植物油系基油またはこれらの混合基油を挙げることができる。

合成油としては、例えば、ポリブテン又はその水素化物；１−オクテンオリゴマー、１−デセンオリゴマー等のポリ−α−オレフィン又はその水素化物；ラウリン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸２−エチルヘキシル等のモノエステル；ジトリデシルグルタレート、ジ−２−エチルヘキシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジ−２−エチルヘキシルセバケート等のジエステル；ネオペンチルグリコールジ−２−エチルヘキサノエート、ネオペンチルグリコールジ−ｎ−オクタノエート、ネオペンチルグリコールジ−ｎ−デカノエート、トリメチロールプロパントリ−ｎ−オクタノエート、トリメチロールプロパントリ−ｎ−デカノエート、ペンタエリスリトールテトラ−ｎ−ペンタノエート、ペンタエリスリトールテトラ−ｎ−ヘキサノエート、ペンタエリスリトールテトラ−２−エチルヘキサノエート等のポリオールエステル；アルキルナフタレン、アルキルベンゼン、芳香族エステル等の芳香族系合成油又はこれらの混合物等が例示できる。

潤滑油基油の１００℃における動粘度（ｍｍ^２／ｓ）は特に制限されないが、好ましくは２〜１５ｍｍ^２／ｓであり、より好ましくは３〜１０ｍｍ^２／ｓであり、さらに好ましくは３〜８ｍｍ^２／ｓであり、最も好ましくは３〜６ｍｍ^２／ｓである。これにより、油膜形成が十分であり、潤滑性に優れ、かつ、蒸発損失がより小さい潤滑油組成物を得ることができる。

潤滑油基油の粘度指数（ＶＩ）は特に制限されないが、好ましくは１００以上であり、より好ましくは１２０以上、最も好ましくは１３０以上である。これにより、高温での油膜を確保しつつ、低温での粘度を低減することができる。

（Ｂ）金属清浄剤
本発明の潤滑油組成物は、金属清浄剤を使用する。金属清浄剤としては、限定的ではないが、アルカリ金属又はアルカリ土類金属を有する清浄剤であることが好ましい。
金属清浄剤としては、カルシウムサリシレート、カルシウムスルホネート、カルシウムフェネート、マグネシウムサリシレート、マグネシウムスルホネート、マグネシウムフェネート等が挙げられる。

中でもマグネシウムを有する清浄剤（以下、マグネシウム系清浄剤という）を必須とすることが好ましく、上述のマグネシウムスルホネート、マグネシウムフェネートおよびマグネシウムサリシレート等を使用することができ、これらの中で、特にマグネシウムサリシレート若しくはマグネシウムスルホネートが好ましい。マグネシウム系清浄剤は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を混合して使用してもよい。

マグネシウム系清浄剤を含有することにより、潤滑油として必要な高温清浄性および防錆性を確保することができる。また、摩擦を低減し、したがって、トルクを低減させることができる。これは、特に燃費特性の点で有利である。

マグネシウム系清浄剤は、該潤滑油組成物の質量に対するマグネシウムの質量ｐｐｍによる濃度［Ｍｇ］が２００〜１２００質量ｐｐｍ、好ましくは３００〜１１００質量ｐｐｍ、より好ましくは４００〜１０００質量ｐｐｍの範囲となるような量で添加される。マグネシウム系清浄剤の量が上記上限を超えると摩耗が大きくなり過ぎ、上記下限を下回ると摩擦の低減効果が低い。

マグネシウム系清浄剤は、特に、過塩基性であるのが好ましい。これにより、潤滑油に必要な酸中和性を確保できる。過塩基性のマグネシウム系清浄剤を使用した場合には、中性のマグネシウムまたはカルシウム系清浄剤を混合してもよい。

マグネシウム系清浄剤の全塩基価は、限定的ではないが、好ましくは２０〜６００ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは５０〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇ、最も好ましくは１００〜４５０ｍｇＫＯＨ／ｇである。これにより、潤滑油に必要な酸中和性、高温清浄性および防錆性を確保できる。なお、２種以上の金属清浄剤を混合して使用する場合は、混合して得られた塩基価が、前記の範囲となることが好ましい。

マグネシウム系清浄剤中のマグネシウム含有量は、好ましくは０．５〜２０質量％であり、より好ましくは１〜１６質量％、最も好ましくは２〜１４質量％であるが、潤滑油組成物中に上記範囲の量のマグネシウムが含まれるように添加されれば良い。

本発明の潤滑油組成物は、上記マグネシウム系清浄剤に併せて、その他の金属系清浄剤を含むことができる。その他の添加剤として、好ましいものは、カルシウムを有する清浄剤（以下、カルシウム系清浄剤という）である。潤滑油組成物がカルシウム系清浄剤をさらに含むことにより、潤滑油として必要な高温清浄性、及び防錆性を更に確保することができる。
さらに、本発明の効果を損なわない範囲で、上記以外の金属系清浄剤として、ナトリウム系清浄剤を含んでいてもよい。ナトリウム系清浄剤とは、ナトリウムを有する化合物であり、例えば、ナトリウムスルホネート、ナトリウムフェネートおよびナトリウムサリシレートが好ましい。これらのナトリウム系清浄剤は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を混合して使用してもよい。ナトリウム系清浄剤を含むことにより、潤滑油として必要な高温清浄性および防錆性を確保することができる。ナトリウム系清浄剤は、上述したマグネシウム系清浄剤および任意的なカルシウム系清浄剤と併用することができる。
ただし、マグネシウム系清浄剤の量に応じて、カルシウム系清浄剤及びナトリウム系清浄剤の添加量は制限され得る。

カルシウム系清浄剤としては、上述のカルシウムスルホネート、カルシウムフェネートおよびカルシウムサリシレートが挙げられ、これらのカルシウム系清浄剤は、１種を使用してもよいし、２種以上を混合して使用してもよい。

カルシウム系清浄剤の含有量には特に限定はないが、下記式（ｉ）を満たす含有量とすることが好ましい。
｛[Ｍｇ]／（[Ｍｇ]＋[Ｃａ]）｝×１００≧５ （ｉ）
ここで、［Ｃa］は、潤滑油組成物の質量に対するカルシウムの質量ｐｐｍによる濃度を示す。
｛[Ｍｇ]／（[Ｍｇ]＋[Ｃａ]）｝×１００の値は、より好ましくは１０以上、さらに好ましくは１５以上である。当該値が上記下限未満だと、摩擦の低減効果が小さい。｛[Ｍｇ]／（[Ｍｇ]＋[Ｃａ]）｝×１００の上限値は好ましくは１００、より好ましくは８０、更に好ましくは６０、最も好ましくは５０である。

カルシウム系清浄剤は、過塩基性であるのが好ましい。これにより、潤滑油に必要な酸中和性を確保できる。過塩基性のカルシウム含有清浄剤を使用する場合には、中性のカルシウム系清浄剤を併用してもよい。

カルシウム系清浄剤の全塩基価は、限定的ではないが、好ましくは２０〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは５０〜４００ｍｇＫＯＨ／ｇ、最も好ましくは１００〜３５０ｍｇＫＯＨ／ｇである。これにより、潤滑油に必要な酸中和性、高温清浄性および防錆性を確保できる。なお、２種以上の金属清浄剤を混合して使用する場合は、混合して得られた塩基価が前記範囲内となることが好ましい。

カルシウム系清浄剤中のカルシウム含有量は、好ましくは０．５〜２０質量％であり、より好ましくは１〜１６質量％、最も好ましくは２〜１４質量％である。

（Ｃ） ジアルキルジチオリン酸亜鉛
本発明の潤滑油組成物はジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺｎＤＴＰ（ＺＤＤＰともいう））を含む。該化合物は摩耗防止剤として機能するものであり、下記式（ｉｉ）で表される。

上記式（ｉｉ）において、Ｒ^２及びＲ^３は、各々、互いに同一であっても異なっていてもよく、水素原子または炭素数１〜２６の一価炭化水素基である。一価炭化水素基としては、炭素数１〜２６の第１級（プライマリー）または第２級（セカンダリー）アルキル基；炭素数２〜２６のアルケニル基；炭素数６〜２６のシクロアルキル基；炭素数６〜２６のアリール基、アルキルアリール基またはアリールアルキル基；またはエステル結合、エーテル結合、アルコール基またはカルボキシル基を含む炭化水素基である。ここで、１級アルキル基とは、置換基Ｒ^２及びＲ^３において、ジアルキルジチオリン酸亜鉛中の酸素原子に直接結合する炭素原子が１級炭素原子であるという意味である。同様に２級アルキル基とは、置換基Ｒ^２、Ｒ^３において、ジアルキルジチオリン酸亜鉛中の酸素原子に直接結合する炭素原子が２級炭素原子であるという意味である。Ｒ^２及びＲ^３は、好ましくは、互いに独立に、炭素数３〜１２の、第１級または第２級アルキル基、炭素数８〜１８のシクロアルキル基、又は炭素数８〜１８のアルキルアリール基である。ただし、本発明において、Ｒ^２及びＲ^３の少なくとも１は第１級または第２級アルキル基である。第１級アルキル基は、炭素数３〜１２を有することが好ましく、より好ましくは炭素数４〜１０を有する。例えば、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、２−エチル−ヘキシル基、及び２，５−ジメチルヘキシル基等が挙げられる。第２級アルキル基は、炭素数３〜１２を有することが好ましく、より好ましくは炭素数３〜１０を有する。例えば、イソプロピル基、セカンダリーブチル基、イソペンチル基、及びイソヘキシル基等が挙げられる。

潤滑油組成物中のジアルキルジチオリン酸亜鉛の含有量は、潤滑油組成物の全質量に対し、ジアルキルジチオリン酸亜鉛が有するリンの質量ｐｐｍによる濃度［Ｐ］として、３００〜１０００質量ｐｐｍとなる量であり、好ましくは４００〜１，０００質量ｐｐｍであり、より好ましくは５００〜１，０００質量ｐｐｍであり、特に好ましくは６００〜９００質量ｐｐｍである。

本発明の潤滑油組成物は、ジアルキルジチオリン酸亜鉛以外の摩耗防止剤をさらに含んでもよい。例えば、上記式で表され、Ｒ^２及びＲ^３が、互いに独立に、水素原子、または炭素数１〜２６の、アルキル基でない一価炭化水素基である化合物が挙げられる。該一価炭化水素基としては、炭素数２〜２６のアルケニル基；炭素数６〜２６のシクロアルキル基；炭素数６〜２６のアリール基、アルキルアリール基またはアリールアルキル基；またはエステル結合、エーテル結合、アルコール基またはカルボキシル基を含む炭化水素基である。Ｒ^２及びＲ^３は、好ましくは炭素数８〜１８のシクロアルキル基、炭素数８〜１８のアルキルアリール基であり、各々、互いに同一であっても異なっていてもよい。また、ジチオカルバミン酸亜鉛（ＺｎＤＴＣ）を組合せて使用してもよい。

また、下記式（ｉｉｉ）及び（ｉｖ）で示されるホスフェート、ホスファイト系のリン化合物、並びにそれらの金属塩及びアミン塩から選ばれる少なくとも１種の化合物を併用することもできる。

上記一般式（ｉｉｉ）中、Ｒ^６は炭素数１〜３０の一価炭化水素基であり、Ｒ^４及びＲ^５は互いに独立に、水素原子又は炭素数１〜３０の一価炭化水素基であり、ｋは０又は１である。

上記一般式（ｉｖ）中、Ｒ^９は炭素数１〜３０の一価炭化水素基であり、Ｒ^７及びＲ^８は互いに独立に水素原子又は炭素数１〜３０の一価炭化水素基であり、ｔは０又は１である。

上記一般式（ｉｉｉ）及び（ｉｖ）中、Ｒ^４〜Ｒ^９で表される炭素数１〜３０の一価炭化水素基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキル置換シクロアルキル基、アリール基、アルキル置換アリール基、及びアリールアルキル基を挙げることができる。特には、炭素数１〜３０のアルキル基、又は炭素数６〜２４のアリール基であることが好ましく、より好ましくは炭素数３〜１８のアルキル基、最も好ましくは炭素数４〜１５のアルキル基である。

上記一般式（ｉｉｉ）及び（ｉｖ）で表されるリン化合物としては、例えば、上記炭素数１〜３０の炭化水素基を１つ有する亜リン酸モノエステル及び（ヒドロカルビル）亜ホスホン酸、ホスホン酸モノエステル、酸性リン酸モノエステル；上記炭素数１〜３０の炭化水素基を２つ有する亜リン酸ジエステル、モノチオ亜リン酸ジエステル、ホスホン酸ジエステル、酸性リン酸ジエステル及び（ヒドロカルビル）亜ホスホン酸モノエステル；上記炭素数１〜３０の炭化水素基を３つ有する亜リン酸トリエステル、及び（ヒドロカルビル）亜ホスホン酸ジエステル；及びこれらの混合物等が挙げられる。

上記一般式（ｉｉｉ）及び（ｉｖ）で表されるリン化合物の金属塩又はアミン塩は、一般式（５）又は（６）で表されるリン化合物に、金属酸化物、金属水酸化物、金属炭酸塩、金属塩化物等の金属塩基、アンモニア、炭素数１〜３０の炭化水素基又はヒドロキシル基含有炭化水素基のみを分子中に有するアミン化合物等の窒素化合物等を作用させて、残存する酸性水素の一部又は全部を中和することにより得ることができる。上記金属塩基における金属としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム等のアルカリ金属、カルシウム、マグネシウム、バリウム等のアルカリ土類金属、亜鉛、銅、鉄、鉛、ニッケル、銀、マンガン等の重金属（但し、モリブデンは除く）等が挙げられる。これらの中でも、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属及び亜鉛が好ましく、亜鉛が特に好ましい。

本発明の潤滑油組成物は、上述の通り、２つの好適な実施態様を有する。従って、夫々の態様に応じて、ジアルキルジチオリン酸亜鉛も２つの好適な態様を有する。

第１の好適な態様においては、本発明の潤滑油組成物は、第１級アルキル基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛を必ず含む。第１級アルキル基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛を含まないと、後述するＳＡＥ ０Ｗ−８の条件にまで低粘度化された潤滑油組成物（特には、ＫＶ１００が、４．０ｍｍ^２／ｓ以上６．１ｍｍ^２／ｓ未満であり、より好ましくは４．０ｍｍ^２／ｓ以上５．８ｍｍ^２／ｓ未満）において良好な摩耗防止性を確保することが困難となる。従って本発明の潤滑油組成物は、第１級アルキル基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛の含有量が、（Ｃ）成分の全体量に対して３０質量％以上であることを特徴とする。好ましくは４０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、更に好ましくは６０質量％以上、特に好ましくは８０質量％以上、最も好ましくは１００質量％である。（Ｃ１）第１級アルキル基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛と（Ｃ２）第２級アルキル基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛を併用する第１態様の場合、（Ｃ１）：（Ｃ２）の比（質量）が９９：１〜３０：７０の範囲を満たすように含有することが好ましい。より好ましくは９５：５〜３５：６５、更に好ましくは９０：１０〜３５：６５、特に好ましくは８５：１５〜４０：６０、最も好ましくは８０：２０〜４０：６０の範囲である。（Ｃ２）第２級アルキル基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛の含有割合が上記上限値より多くなると、本発明で目的とする低粘度を有する潤滑油組成物においては摩擦低減が不十分となり好ましくない。この態様とすることにより、ＳＡＥ ０Ｗ−８の条件を満たす潤滑油組成物となる。

第２の好適な態様においては、本発明の潤滑油組成物は、第２級アルキル基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛を必ず含む。第２級アルキル基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛を含まないと、後述するＳＡＥ ０Ｗ−１６の条件にまで低粘度化された潤滑油組成物（特には、ＫＶ１００が６．１ｍｍ^２／ｓ以上８．２ｍｍ^２／ｓ未満であり、より好ましくは６．１ｍｍ^２／ｓ以上８．０ｍｍ^２／ｓ未満）において、良好な摩耗防止性を確保することが困難となる。したがって、第１級アルキル基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛と第２級アルキル基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛とを併せて含むか、第２級アルキル基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛を含み第１級アルキル基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛を含まないかのいずれかの態様となり、（Ｃ１）第１級アルキル基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛と（Ｃ２）第２級アルキル基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛とを併用することが特に好ましい。本発明の潤滑油組成物は、（Ｃ１）第１級アルキル基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛と（Ｃ２）第２級アルキル基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛をこれらの比（Ｃ１）：（Ｃ２）（質量）が７０：３０〜０：１００の範囲を満たすように含有することを特徴とする。好ましくは６５：３５〜５：９５、より好ましくは６０：４０〜１０：９０、特に好ましくは５０：５０〜２０：８０の範囲である。上記上限を超えて第１級アルキル基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛の含有割合が多くなると低粘度化された潤滑油組成物において耐摩耗性が悪化することがあり、好ましくない。この態様とすることにより、ＳＡＥ ０Ｗ−１６の条件を満たす潤滑油組成物となる。

(Ｄ) 無灰分散剤
本発明の潤滑油組成物は、無灰分散剤を有する。無灰分散剤は、特に制限されるものでなく、従来公知のものを使用すればよい。例えば、炭素数４０〜４００の、直鎖構造又は分枝構造を有するアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも１個有する含窒素化合物又はその誘導体、あるいはアルケニルコハク酸イミドの変性品等が挙げられる。無灰分散剤は１種類を単独で使用しても、２種類以上を併用してもよい。また、ホウ素化無灰分散剤を使用する場合は、上記したような無灰分散剤をホウ素化したものであればよい。ホウ素化は一般に、含窒素化合物にホウ酸を作用させて、残存するアミノ基及び／又はイミノ基の一部又は全部を中和することにより行われる。

上記アルキル基又はアルケニル基の炭素数は、好ましくは４０〜４００であり、より好ましくは６０〜３５０である。アルキル基及びアルケニル基の炭素数が前記下限値未満であると、化合物の潤滑油基油に対する溶解性が低下する傾向にある。また、アルキル基及びアルケニル基の炭素数が上記上限値を超えると、潤滑油組成物の低温流動性が悪化する傾向にある。上記アルキル基及びアルケニル基は、直鎖構造を有していても分枝構造を有していてもよい。好ましい態様としては、例えば、プロピレン、１−ブテン、イソブチレン等のオレフィンのオリゴマー、エチレンとプロピレンのコオリゴマーから誘導される分枝状アルキル基又は分枝状アルケニル基等が挙げられる。

コハク酸イミドには、ポリアミンの一端に無水コハク酸が付加した、いわゆるモノタイプのコハク酸イミドと、ポリアミンの両端に無水コハク酸が付加した、いわゆるビスタイプのコハク酸イミドとがある。本発明の潤滑油組成物は、モノタイプ及びビスタイプのうちいずれか一方を含有してもよいし、あるいは双方を含有してもよい。

モノタイプのコハク酸イミド誘導体は例えば下記式（ａ）で表すことができる。ビスタイプのコハク酸イミド誘導体は例えば下記式（ｂ）で表すことができる。

上記式において、Ｒ^１は互いに独立に炭素数４０〜４００のアルキル基またはアルケニル基であり、ｍは１〜２０の整数であり、ｎは０〜２０の整数である。特にはビスタイプのコハク酸イミド化合物が好ましい。コハク酸イミド誘導体は、モノタイプ及びビスタイプの併用、２種以上のモノタイプの併用、２種以上のビスタイプの併用であってもよい。
上記コハク酸イミド誘導体とホウ素化合物とを反応させることにより、ホウ素化されたコハク酸イミド誘導体が得られる。ホウ素化合物とは、ホウ酸、ホウ酸無水物、ホウ酸エステル、酸化ホウ素、及びハロゲン化ホウ素などである。ホウ素化コハク酸イミド誘導体は１種単独であっても、２種以上の組合せであってもよい。

例えば、ホウ素化コハク酸イミドの製造方法としては、特公昭４２−８０１３号公報及び同４２−８０１４号公報、特開昭５１−５２３８１号公報、及び特開昭５１−１３０４０８号公報等に開示されている方法等が挙げられる。より詳細には、アルコール類やヘキサン、キシレン等の有機溶媒、軽質潤滑油基油等にポリアミンとポリアルケニルコハク酸（無水物）にホウ酸、ホウ酸エステル、又はホウ酸塩等のホウ素化合物を混合し、適当な条件で加熱処理することにより得ることができる。この様にして得られるホウ素化コハク酸イミドに含まれるホウ素含有量は通常０．１〜４質量％とすることができる。特に、アルケニルコハク酸イミド化合物のホウ素変性化合物（ホウ素化コハク酸イミド）は耐熱性、酸化防止性及び摩耗防止性に優れるため好ましい。

無灰分散剤の数平均分子量（Ｍｎ）は、限定的ではないが２０００以上であることが好ましく、より好ましくは２５００以上、より一層好ましくは３０００以上、最も好ましくは５０００以上であり、また、１５０００以下であることが好ましい。無灰分散剤の数平均分子量が上記下限値未満では、分散性が十分でない可能性がある。一方、無灰分散剤の数平均分子量が上記上限値を超えると、粘度が高すぎ、流動性が不十分となり、デポジット増加の原因となるおそれがある。

本発明の潤滑油組成物は、上述した通り、２つの好適な実施態様を有する。無灰分散剤の含有量についても、夫々の態様に応じて下記の通りの好適な態様を有する。

第１の好適な態様においては、潤滑油組成物全体の質量に対する無灰分散剤由来のホウ素含有量が２５０質量ｐｐｍ未満であることが好ましく、２２０質量ｐｐｍであることがより好ましく、２００質量ｐｐｍ未満であることがさらに好ましい。無灰分散剤がホウ素を有する場合、ホウ素を１．０質量％以下有する無灰分散剤であることが好ましく、ホウ素を０．８質量％以下有する無灰分散剤であることがより好ましい。無灰分散剤はホウ素を含有する無灰分散剤とホウ素を含有しない無灰分散剤のいずれも使用することができ、併用することもできるが、第１の好適な態様においては、特にはホウ素を含有しない無灰分散剤のみを使用することが好ましい。ホウ素を含有する無灰分散剤の潤滑油組成物中の含有量は、ホウ素含有無灰分散剤中のホウ素含有量にもよるが、特にはホウ素含有無灰分散剤の配合量が、組成物全量基準で０〜１．５質量％、好ましくは０.００１〜１．０質量％、より好ましくは０.０１〜０．７５質量％、特に好ましくは０.１〜０．５質量％であるのがよい。ホウ素を含まない無灰分散剤の配合量は、組成物全量基準で０．１〜８質量％、好ましくは０．５〜５．５質量％、特に好ましくは１．０〜５．０質量％、最も好ましくは２．５〜４．０質量％であるのがよい。
なお、この第１の好適な態様とすることにより、ＳＡＥ ０Ｗ−８の条件を満たすことができる。

第２の好適な態様においては、該潤滑油組成物全体の質量に対する無灰分散剤由来のホウ素含有量が１００質量ｐｐｍ以上４００質量ｐｐｍ以下であることが好ましい。該ホウ素含有量は、１２０〜３５０質量ｐｐｍであることがより好ましく、１５０〜３００質量ｐｐｍであることがさらに好ましい。ホウ素を含有する無灰分散剤は、ホウ素を０．３質量％以上有することが好ましく、ホウ素を０．５質量％以上有することがさらに好ましい。ホウ素を０．３質量％以上有する無灰分散剤である限り、上限は特に限定されることはないが、ホウ素を５質量％以下有することが好ましく、ホウ素を４質量％以下有することがより好ましく、ホウ素を３質量％以下有することがさらに好ましい。無灰分散剤はホウ素を含有する分散剤とホウ素を含有しない分散剤のいずれも使用することができ、併用することもできるが、第２の好適な態様においては、特にはホウ素を含有する無灰分散剤のみを使用することが好ましい。分散剤の配合量は、組成物全量基準で０．１〜８質量％、好ましくは０．５〜５．５質量％、特に好ましくは１．０〜５．０質量％、最も好ましくは２．５〜４．０質量％であるのがよい。
なお、この第２の好適な態様とすることにより、ＳＡＥ ０Ｗ−１６の条件を満たすことができる。

(Ｅ)有機摩擦調整剤
本発明の潤滑油組成物は酸素及び窒素を必須に有する有機摩擦調整剤を含有することを特徴とする。酸素と窒素を有する有機摩擦調整剤とは、（Ｅ１）脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物、（Ｅ２）脂肪族アミド、及び（Ｅ３）脂肪族アミドアルキレンオキサイド付加物から選択される少なくとも１種である。該有機摩擦調整剤は１種類単独でも２種類以上の併用であってもよい。

（Ｅ１）脂肪族アミンのアルキレンオキサイド付加物とは、好ましくは、炭素数１２〜２０の炭素鎖を有する脂肪族アミンにアルキレンオキサイドを付加させることによって得られる化合物である。該脂肪族アミンとしては１級アミンが好ましく、直鎖状でも分岐状でもよく、飽和でも不飽和でもよい。

前記した１級アミンとしては、例えば、ｎ−ドデシルアミン、ｎ−トリデシルアミン、ｎ−テトラデシルアミン、２−メチル−ｎ−トリデシルアミン、ｎ−ペンタデシルアミン、ｎ−ヘキサデシルアミン、ｎ−ヘプタデシルアミン、ｎ−オクタデシルアミン、イソオクタデシルアミン、ｎ−ノナデシルアミン、ｎ−イコシルアミン、ｎ−オクタデセニルアミン、ステアリルアミン、およびオレイルアミン等が挙げられる。１級アミンは、１種を用いてもよく、任意の２種以上の混合物を用いてもよい。２種以上の混合物としては、牛脂アミン、硬化牛脂アミン、ヤシ油アミン、パーム油アミンおよび大豆油アミン等の動植物油由来の脂肪族第１級アミンが挙げられる。これらの１級アミンは蒸留精製してあることが望ましい。

アルキレンオキサイドとは、好ましくは炭素数２〜４のアルキレンオキサイドであり、例えば、ＥＯ：エチレンオキサイド、ＰＯ：プロピレンオキサイド、およびＢＯ：ブチレンオキサイドが挙げられる。炭素数２〜４のアルキレンオキサイドは、前記第１級アミンとの付加反応をしやすいという観点から好ましい。２種以上のアルキレンオキサイドが付加していても良い。

すなわち、該（Ｅ１）脂肪族アミンのアルキレンオキサイド付加物は、下記式で表すことができる。

（Ｒは炭素数１２〜２０のアルキル基であり、好ましくは炭素数１２〜１８のアルキル基であり、ｎは互いに独立に、２〜４の整数であり、好ましくは２又は３であり、最も好ましくは２である）
脂肪族アミンのアルキレンオキサイド付加物において、脂肪族アミン１モルに対するアルキレンオキサイドの付加モル数は１〜１００、好ましくは１〜５０、より好ましくは１〜２０であるのがよい。上記親水性基と疎水性基を有する化合物により、初期の摩擦を低減でき、且つ、油膜を維持して後期に渡り摩擦を低減することができるため、より好ましい。

（Ｅ１）成分として、例えば、ｎ−オクタデセニルアミン、ステアリルアミン、又はオレイルアミンの、エチレンオキシド又はプロピレンオキシド付加物が挙げられる。中でも、ステアリルアミン、又はオレイルアミンのエチレンオキシド付加物がより好ましい。（Ｅ１）成分は２種以上の付加物の混合であってもよい。たとえば、牛脂アミンのエチレンオキシド付加物の場合、ステアリルアミンのエチレンオキシド付加物と、オレイルアミンのエチレンオキシド付加物の他、パルミチルアミン、リノールアミン、及びミリスチルアミンのエチレンオキシド付加物の混合となる。このような混合物を用いてもよい。

（Ｅ２）脂肪族アミドとは脂肪族カルボン酸のアミドであればよく、特に限定されるものでない。脂肪族基とは、不飽和結合を有してよい一価炭化水素基であり、アルキル基またはアルケニル基が好ましく、摩擦係数の観点から、炭素数１２以上２０以下のアルキル基又はアルケニル基を有する脂肪族アミドであるのがよい。該（Ｅ２）成分としては、例えば、ステアリン酸アミド、イソステアリン酸アミド、ラウリン酸アミド、ミリスチン酸アミド、パルミチン酸アミド、およびオレイン酸アミド等が挙げられる。なお、これら脂肪族アミドは、１種を単独で用いてもよく、任意に２種以上を組み合わせて用いてもよい。

（Ｅ３）脂肪族アミドのアルキレンオキサイド付加物とは、前記（Ｅ２）脂肪族アミドにアルキレンオキサイドを付加させることによって得られるものである。脂肪族アミドは、好ましくは上記の通り、炭素数１２〜２０の、不飽和結合を有してよい脂肪族炭化水素基を有する化合物である。アルキレンオキサイドとしては、限定的ではないが、上記（Ｅ１）と同じく、炭素数２〜４を有するアルキレンオキサイドがよい。例えば、ＥＯ：エチレンオキサイド、ＰＯ：プロピレンオキサイド、およびＢＯ：ブチレンオキサイドが挙げられる。炭素数２〜４のアルキレンオキサイドは、脂肪族アミドとの付加反応をしやすいという観点から好ましい。２種以上のアルキレンオキサイドが付加していても良い。すなわち、該（Ｅ３）脂肪族アミドのアルキレンオキサイド付加物は、下記式で表すことができる。

（Ｒ’は炭素数１２〜２０のアルキル基又はアルケニル基であり、好ましくは炭素数１２〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、ｎは互いに独立に、２〜４の整数であり、好ましくは２又は３であり、最も好ましくは２である）
脂肪族アミドのアルキレンオキサイド付加物において、脂肪族アミド１モルに対するアルキレンオキサイドの付加モル数は１〜１００、好ましくは１〜５０、より好ましくは１〜２０であるのがよい。上記親水性基と疎水性基を有する化合物により、初期の摩擦を低減でき、且つ、油膜を維持して後期に渡り摩擦を低減することができるため、より好ましい。

該（Ｅ３）成分としては、例えば、ステアリン酸アミドのエチレンオキシド付加物、イソステアリン酸アミドのエチレンオキシド付加物、ラウリン酸アミドのエチレンオキシド付加物、ミリスチン酸アミドのエチレンオキシド付加物、パルミチン酸アミドのエチレンオキシド付加物、およびオレイン酸アミドのエチレンオキシド付加物などが好ましい。

有機摩擦調整剤の配合量は、潤滑油組成物１００質量部に対して０．０１〜５質量部であり、好ましくは０．０２〜３質量部であり、より好ましくは０．１〜２質量部であるのがよい。有機摩擦調整剤の量が上記範囲内にあることにより、低粘度化で優れた耐摩耗性を維持しつつ、初期から長期に至るまで摩擦を低減することができる。

（Ｆ）モリブデンを有する摩擦調整剤
本発明の潤滑油組成物は、モリブデンを有する摩擦調整剤（以下、モリブデン系摩擦調整剤という）を含有する。モリブデン系摩擦調整剤は特に制限されず、従来公知のものを使用することができる。モリブデン系摩擦調整剤とはモリブデンを有する化合物であり、例えば、モリブデンジチオホスフェート（ＭｏＤＴＰ）およびモリブデンジチオカーバメート（ＭｏＤＴＣ）等の硫黄を含有する有機モリブデン化合物、モリブデン化合物と硫黄含有有機化合物又はその他の有機化合物との錯体、ならびに硫化モリブデンおよび硫化モリブデン酸等の硫黄含有モリブデン化合物とアルケニルコハク酸イミドとの錯体等を挙げることができる。上記モリブデン化合物としては、例えば、二酸化モリブデンおよび三酸化モリブデン等の酸化モリブデン、オルトモリブデン酸、パラモリブデン酸および（ポリ）硫化モリブデン酸等のモリブデン酸、これらモリブデン酸の金属塩およびアンモニウム塩等のモリブデン酸塩、二硫化モリブデン、三硫化モリブデン、五硫化モリブデンおよびポリ硫化モリブデン等の硫化モリブデン、硫化モリブデン酸、硫化モリブデン酸の金属塩又はアミン塩、塩化モリブデン等のハロゲン化モリブデン等が挙げられる。上記硫黄含有有機化合物としては、例えば、アルキル（チオ）キサンテート、チアジアゾール、メルカプトチアジアゾール、チオカーボネート、テトラハイドロカルビルチウラムジスルフィド、ビス（ジ（チオ）ハイドロカルビルジチオホスホネート）ジスルフィド、有機（ポリ）サルファイドおよび硫化エステル等が挙げられる。特に、モリブデンジチオホスフェート（ＭｏＤＴＰ）およびモリブデンジチオカーバメート（ＭｏＤＴＣ）等の有機モリブデン化合物が好ましい。

モリブデンジチオカーバメート（ＭｏＤＴＣ）は下記式［Ｉ］で表される化合物であり、モリブデンジチオホスフェート（ＭｏＤＴＰ）は下記［ＩＩ］で表される化合物である。

上記一般式［Ｉ］および［ＩＩ］において、Ｒ_１〜Ｒ_８は、互いに同一であっても異なっていてもよく、炭素数１〜３０の一価炭化水素基である。炭化水素基は直鎖状でも分岐状でもよい。該一価炭化水素基としては、炭素数１〜３０の直鎖状または分岐状アルキル基；炭素数２〜３０のアルケニル基；炭素数４〜３０のシクロアルキル基；炭素数６〜３０のアリール基、アルキルアリール基またはアリールアルキル基等を挙げることができる。アリールアルキル基において、アルキル基の結合位置は任意である。より詳細には、アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基およびオクタデシル基等、およびこれらの分岐状アルキル基を挙げることができ、特に炭素数３〜８のアルキル基が好ましい。また、Ｘ_１およびＸ_２は酸素原子または硫黄原子であり、Ｙ_１およびＹ_２は酸素原子または硫黄原子である。

摩擦調整剤として、硫黄を含まない有機モリブデン化合物も使用できる。このような化合物としては、例えば、モリブデン−アミン錯体、モリブデン−コハク酸イミド錯体、有機酸のモリブデン塩、およびアルコールのモリブデン塩等が挙げられる。

さらに本発明における摩擦調整剤として、米国特許第５,９０６,９６８号に記載されている三核モリブデン化合物を用いることもできる。

摩擦調整剤は、潤滑油組成物の質量に対するモリブデンの質量ｐｐｍとしての濃度［Ｍｏ］が２００〜１５００質量ｐｐｍ、好ましくは５００〜１４００質量ｐｐｍ、さらに好ましくは６００〜１２００質量ｐｐｍの範囲となるような量で添加される。摩擦調整剤の量が上記上限を超えると、清浄性が悪化する場合があり、上記下限未満であると、摩擦を十分に低減することができなかったり、清浄性が悪化したりする場合がある。

なお、モリブデン含有量については、金属清浄剤としてマグネシウムを有する清浄剤を使用した場合に、下記のような一般式(９)を満たすことが好ましい。
［Ｍg］／［Ｍo］＜２．５ （９）
ここで、［Ｍo］は潤滑油組成物の質量に対するモリブデンの質量ｐｐｍによる濃度である。
［Ｍg］／［Ｍo］の値は、より好ましくは２．０以下、さらに好ましくは１．８以下、さらにより好ましくは１．５以下である。［Ｍg］／［Ｍo］の下限値は好ましくは０．１、より好ましくは０．２、さらに好ましくは０．３である。

（Ｇ）粘度指数向上剤
本発明の潤滑油組成物においては、任意成分として粘度指数向上剤を使用することができる。
粘度指数向上剤として、例えば、ポリメタアクリレート、分散型ポリメタアクリレート、オレフィンコポリマー（ポリイソブチレン、エチレン−プロピレン共重合体）、分散型オレフィンコポリマー、ポリアルキルスチレン、スチレン−ブタジエン水添共重合体、スチレン−無水マレイン酸エステル共重合体、星状イソプレン等を含むものが挙げられる。さらに、少なくともポリオレフィンマクロマーに基づく繰返し単位と炭素数１〜３０のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートに基づく繰返し単位とを主鎖に含む櫛形ポリマーを用いることもできる。

粘度指数向上剤は通常、上記ポリマーと希釈油とから成る。

本発明の潤滑油組成物は、上述した通り、２つの好適な実施態様を有する。粘度指数向上剤の含有量についても、夫々の態様に応じて下記の通りの好適な態様を有する。
第１の好適な態様（ＳＡＥ ０Ｗ-８）における粘度指数向上剤の量は、組成物全体の質量に対する該粘度指数向上剤に含まれるポリマー量として、好ましくは１．０質量％以下であり、より好ましくは０．５質量％以下、更に好ましくは０．２質量％以下、特に好ましくは０．１質量％以下であるのがよい。下限値は制限されない。潤滑油組成物をより低粘度化するには粘度指数向上剤の含有量はできるだけ少ないことが好ましく、粘度指数向上剤を全く含まないこと（ポリマー量として０質量％）が最も好ましい。
第２の好適な態様（ＳＡＥ ０Ｗ-１６）における粘度指数向上剤の量は、組成物全体の質量に対する該粘度指数向上剤に含まれるポリマー量として、好ましくは０．０１〜２０質量％であり、より好ましくは０．０２〜１０質量％、最も好ましくは０．０５〜５質量％である。粘度指数向上剤の含有量が上記下限値より少なくなると、粘度温度特性や低温粘度特性が悪化する恐れがある。一方、上記上限値よりも多くなると、粘度温度特性や低温粘度特性が悪化する恐れがあり、更には、製品コストが大幅に上昇する。

その他の添加剤
本発明の潤滑油組成物は、その性能を向上させるために、目的に応じてその他の添加剤をさらに含有することができる。その他の添加剤としては一般的に潤滑油組成物に使用されているものを使用できるが、例えば、酸化防止剤、上記以外の摩擦調整剤、腐食防止剤、防錆剤、流動点降下剤、抗乳化剤、金属不活性化剤および消泡剤等の添加剤等を挙げることができる。

上記酸化防止剤としては、フェノール系、アミン系等の無灰酸化防止剤、銅系、モリブデン系等の金属系酸化防止剤が挙げられる。例えば、フェノール系無灰酸化防止剤としては、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、イソオクチル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート等が、アミン系無灰酸化防止剤としては、フェニル−α−ナフチルアミン、アルキルフェニル−α−ナフチルアミン、ジアルキルジフェニルアミン等が挙げられる。酸化防止剤は、通常、潤滑油組成物中に０．１〜５質量％で配合される。

上記以外の摩擦調整剤としては、例えば、脂肪族エステル、脂肪族エーテル、脂肪族アルコールなどが挙げられる。上記摩擦調整剤は、通常、潤滑油組成物中に０．０１〜３質量％で配合される。

上記腐食防止剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、トリルトリアゾール系、チアジアゾール系、イミダゾール系化合物等が挙げられる。上記防錆剤としては、例えば、石油スルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、ジノニルナフタレンスルホネート、アルケニルコハク酸エステル、多価アルコールエステル等が挙げられる。腐食防止剤及び防錆剤は、通常、潤滑油組成物中にそれぞれ０．０１〜５質量％で配合される。

上記流動点降下剤としては、例えば、使用する潤滑油基油に適合するポリメタクリレート系のポリマー等が使用できる。流動点降下剤は、通常、潤滑油組成物中に０．０１〜３質量％で配される。

上記抗乳化剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルナフチルエーテル等のポリアルキレングリコール系非イオン系界面活性剤等が挙げられる。抗乳化剤は、通常、潤滑油組成物中に０．０１〜５質量％で配合される。

上記金属不活性化剤としては、例えば、イミダゾリン、ピリミジン誘導体、アルキルチアジアゾール、メルカプトベンゾチアゾール、ベンゾトリアゾール又はその誘導体、１，３，４−チアジアゾールポリスルフィド、１，３，４−チアジアゾリル−２，５−ビスジアルキルジチオカーバメート、２−（アルキルジチオ）ベンゾイミダゾール、β−（ｏ−カルボキシベンジルチオ）プロピオンニトリル等が挙げられる。金属不活性化剤は、通常、潤滑油組成物中に０．０１〜３質量％で配合される。

上記消泡剤としては、例えば、２５℃における動粘度が１０００〜１０万ｍｍ^２／ｓのシリコーンオイル、アルケニルコハク酸誘導体、ポリヒドロキシ脂肪族アルコールと長鎖脂肪酸のエステル、メチルサリチレートとｏ−ヒドロキシベンジルアルコール等が挙げられる。消泡剤は、通常、潤滑油組成物中に０．００１〜１質量％で配合される。

潤滑油組成物
本発明の潤滑油組成物の１００℃での動粘度が４．０ｍｍ^２/ｓ以上８．２ｍｍ^２/ｓ未満の範囲であることを要する。これにより潤滑油組成物を低粘度化させることができる。
好ましい第１の態様としては、潤滑油組成物の１００℃での動粘度は、４．０ｍｍ^２/ｓ以上６．１ｍｍ^２/ｓ未満であり、より好ましくは４．０ｍｍ^２/ｓ以上５．８ｍｍ^２/ｓ未満である。これにより、ＳＡＥ０Ｗ-８の要件を満たす。
好ましい第２の態様としては、潤滑油組成物の１００℃での動粘度は、６．１ｍｍ^２/ｓ以上８．２ｍｍ^２/ｓ未満であり、より好ましくは６．１ｍｍ^２/ｓ以上８．０ｍｍ^２/ｓ未満である。これにより、ＳＡＥ０Ｗ-１６の要件を満たす。

本発明の潤滑油組成物の−３５℃でのＣＣＳ粘度は制限されないが、第１の態様及び第２の態様において、好ましくは６．２Ｐａ・ｓ以下、より好ましくは５．０Ｐａ・ｓ以下、更に好ましくは４．０Ｐａ・ｓ以下、最も好ましくは３．５Ｐａ・ｓ以下である。

本発明の潤滑油組成物の１５０℃での高温高せん断粘度（ＨＴＨＳ粘度）は制限されないが、１．３ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましく、１．３〜３．０ｍＰａ・ｓであることがさらに好ましい。
好ましい第１の態様においては、潤滑油組成物のＨＴＨＳ粘度は、１．３〜２．９ｍＰａ・ｓであるのが好ましく、より好ましくは１．５〜２．８ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは２．０〜２．６ｍＰａ・ｓである。特に、１．７ｍＰａ・ｓ以上であればＳＡＥ ０Ｗ−８の要件を満たす。
好ましい第２の態様においては、潤滑油組成物のＨＴＨＳ粘度は２．３ｍＰａ・ｓ以上であり、より好ましくは２．３〜３．０ｍＰａ・ｓであり、さらに好ましくは２．４〜２．９ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは２．４〜２．８ｍＰａ・ｓである。これにより、ＳＡＥ ０Ｗ−１６の要件を満たす。

なお、本発明の潤滑油組成物は、モリブデンが含まれる場合は、潤滑油組成物中に含まれるモリブデン量と−３５℃でのＣＣＳ粘度が、以下の式（１０）を満たすことが好ましい。
［ＣＣＳ粘度］／［Ｍo］≦０．０１ （１０）
（［ＣＣＳ粘度］は潤滑油組成物の−３５℃におけるＣＣＳ粘度の値（Ｐａ・ｓ）を示し、［Ｍｏ］は潤滑油組成物の質量に対するモリブデンの質量ｐｐｍによる濃度を示す。）
［ＣＣＳ粘度］／［Ｍo］の値は、より好ましくは０．００８以下、さらに好ましくは０．００５以下である。上記値が０．０１を超えるとトルク低減率が小さくなったり、清浄性が悪化したりすることがある。［ＣＣＳ粘度］／［Ｍo］の下限値は限定的でないが、好ましくは０．００２、より好ましくは０．００３である。

以下、本発明を、実施例及び比較例によってより詳細に示すが、本発明は下記実施例に限定されない。

実施例および比較例で用いた各成分は以下の通りである。
（Ａ）潤滑油基油
（Ａ１）ＧＴＬ由来基油（１００℃での動粘度＝３．９ｍｍ^２／ｓ、ＶＩ＝１２７）

（Ｂ）金属清浄剤
（Ｂ１）マグネシウムスルホネート（全塩基価４００ｍｇＫＯＨ／ｇ、マグネシウム含有量９．４質量％）
（Ｂ２）カルシウムサリシレート（全塩基価１４６ｍｇＫＯＨ／ｇ、カルシウム含有量５．２質量％）
（Ｃ）ジアルキルチオリン酸亜鉛
（Ｃ１）ジアルキルジチオリン酸亜鉛１（下記式（４）で表されＲ^２及びＲ^３が共に炭素数８の第一級アルキル基である化合物）

（Ｃ２）ジアルキルジチオリン酸亜鉛２（上記式（４）で表され、Ｒ^２が炭素数４の第二級アルキル基であり、Ｒ^３が炭素数６の第二級アルキル基である化合物）

（Ｄ）無灰分散剤
（Ｄ１）ホウ素化ポリイソブテニルコハク酸イミド
ホウ素化コハク酸イミド化合物（上記した式（ｂ）で表され、Ｒ^１がポリブテニルであり、ｎ＝４〜１２の混合物、ホウ素含有量０．７質量％、窒素含有量２質量％）
（Ｄ２）ポリイソブテニルコハク酸イミド
コハク酸イミド化合物（上記した式（ｂ）で表され、Ｒ^１がポリブテニルであり、ｎ＝４〜１２の混合物、ホウ素含有量０．０質量％、窒素含有量１質量％）

（Ｅ）有機摩擦調整剤
（Ｅ−１）ステアリルアミンのエチレンオキシド付加物（付加モル数＝２モル〜４モルの混合物）
（以下、エチレンオキシド付加物を「ＥＯ付加物」と表現することがある。）
（Ｅ−２）オレイルアミンのエチレンオキシド付加物（付加モル数＝２モル〜１０モルの混合物）
（Ｅ−３）牛脂アミンのエチレンオキシド付加物（付加モル数＝２モル〜８モルの混合物）
※牛脂アミンは、ステアリルアミンとオレイルアミンを含む混合物
（Ｅ−４）ステアリン酸アミド
（Ｅ−５）オレイン酸アミド
（Ｅ−６）ステアリン酸アミドのエチレンオキシド付加物（付加モル数＝２モル〜４モルの混合物）
（Ｅ−７）グリセリンモノオレエート（比較用化合物）
（Ｅ−８）オレイルアミン （比較用化合物）

（Ｆ）モリブデンを有する摩擦調整剤
（Ｆ１）モリブデンジチオフォスフェイト(ＭｏＤＴＰ) （モリブデン含有量１０質量％）
（Ｆ２）モリブデンジチオカーバメート(ＭｏＤＴＣ) （モリブデン含有量１０質量％）

（Ｇ）粘度指数向上剤
（Ｇ１）ポリメタクリレート（Ｍｗ＝３５０,０００）

その他の添加剤
酸化防止剤(フェノール系酸化防止剤)、消泡剤(ジメチルシリコーン)

［第一の好ましい態様］
実施例１〜１４および比較例１〜４
表１又は２に示す量の各成分を混合して潤滑油組成物を調製した。表に記載の質量部は、潤滑油組成物の総量（１００質量部）に対する質量部である。表に記載のマグネシウム系清浄剤、カルシウム系清浄剤、及びモリブデン系摩擦調整剤の量は、それぞれマグネシウム、カルシウム及びモリブデンの含有量に換算した潤滑油組成物の総量に対する質量ｐｐｍ（順に［Ｍｇ］、［Ｃａ］、及び［Ｍｏ］）である。表に記載のＢ量とは、潤滑油組成物の総量に対するホウ素の質量ｐｐｍである。（Ｃ）摩耗防止剤は、潤滑油組成物の総量（１００質量部）に対して合計１質量部を配合した。表に、該１質量部中の（Ｃ１）摩耗防止剤（第１級アルキル基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛）と（Ｃ２）摩耗防止剤（第２級アルキル基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛）の質量割合（（Ｃ１）／（Ｃ２）（質量割合））を記載した。また、表に記載のＰ量とは潤滑油組成物の総量に対するリンの質量ｐｐｍである。
なお、マグネシウム系清浄剤とカルシウム系清浄剤の量は、これらの清浄剤に含まれるマグネシウムとカルシウムの合計モル量が全ての実施例および比較例においてなるべく同一であるようにした。表に記載の(Ｇ)粘度指数向上剤は、希釈油を除いたポリマーとしての含有量である。

得られた組成物について、以下の試験を行った。結果を表３及び４に示す。

（１）−３５℃でのＣＣＳ粘度（ＣＣＳ粘度）
ＡＳＴＭ Ｄ５２９３に準拠して測定した。

（２）１５０℃での高温高せん断粘度（ＨＴＨＳ１５０）
ＡＳＴＭ Ｄ４６８３に準拠して測定した。

（３）１００℃での動粘度（ＫＶ１００）
ＡＳＴＭ Ｄ４４５に準拠し、１００℃で測定した。

（４）摩擦係数
摩擦係数は以下の方法に従い測定された。
プレート試験片（材質：AISI 52100 steel）からなるPCS Instruments社製標準試験片と、相手となる直径０．７５インチのボール試験片（材質：AISI 52100 steel）からなるPCS Instruments社製標準試験片を用いて、各潤滑油組成物についてボールオンディスク摩擦試験を行った。試験荷重３７Ｎ、すべり率５０％、油温６０℃（一定）として、２時間のボールオンディスク摩擦試験を行い、試験開始直後の摩擦係数（初期）と、２時間経過時点の摩擦係数（後期）を測定し、本試験における摩擦係数とした。

（５）ホットチューブ試験（高温清浄性の評価）
内径２ｍｍのガラス管中に、潤滑油組成物を０．３ミリリットル／時で、空気を１０ミリリットル／秒で、ガラス管の温度を２８０℃に保ちながら１６時間流し続けた。ガラス管中に付着したラッカーと色見本とを比較し、透明の場合は１０点、黒の場合は０点として評点を付けた。評点が高いほど高温清浄性が良いことを示す。

［第２の好ましい態様］
実施例１５〜２８および比較例５〜８
表６又は７に示す量の各成分を混合して潤滑油組成物を調製した。表に記載の質量部は、潤滑油組成物の総量（１００質量部）に対する質量部である。表に記載のマグネシウム系清浄剤、カルシウム系清浄剤、及びモリブデン系摩擦調整剤の量は、それぞれマグネシウム、カルシウム及びモリブデンの含有量に換算した潤滑油組成物の総量に対する質量ｐｐｍ（順に［Ｍｇ］、［Ｃａ］、及び［Ｍｏ］）である。表に記載のＢ量とは、潤滑油組成物の総量に対するホウ素の質量ｐｐｍである。（Ｃ）摩耗防止剤は、潤滑油組成物の総量（１００質量部）に対して合計１質量部を配合した。表に、該１質量部中の（Ｃ１）摩耗防止剤（第１級アルキル基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛）と（Ｃ２）摩耗防止剤（第２級アルキル基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛）の質量割合（（Ｃ１）／（Ｃ２）（質量割合））を記載した。また、表に記載のＰ量とは潤滑油組成物の総量に対するリンの質量ｐｐｍである。 なお、マグネシウム系清浄剤とカルシウム系清浄剤の量は、これらの清浄剤に含まれるマグネシウムとカルシウムの合計モル量が全ての実施例および比較例においてなるべく同一であるようにした。表に記載の(Ｇ)粘度指数向上剤は、希釈油を除いたポリマーとしての含有量である。

得られた組成物について、上記と同じ方法によりＣＣＳ粘度、ＨＴＨＳ、ＫＶ１００、摩擦係数、及びＨＴＴを行った。結果を表８及び９に示す。

上記表４及び５並びに表８及び９に示す通り、比較例の潤滑油組成物は初期または後期のいずれかにおいて摩擦係数が高くなっている。これに対し、本発明の潤滑油組成物は、第一の態様及び第二の態様のいずれにおいても、低粘度化しても、良好な摩耗防止性を確保しながら、初期から後期に至るまで摩擦を低減することができる。本発明の潤滑油組成物は、特に内燃機関用の潤滑油組成物、さらに過給ガソリンエンジン用の潤滑油組成物として好適に使用できる。

Claims (17)

1. （Ａ）潤滑油基油、
   （Ｂ）金属清浄剤、
   （Ｃ）ジアルキルジチオリン酸亜鉛、
   （Ｄ）無灰分散剤、
   （Ｅ）（Ｅ１）脂肪族アミンアルキレンオキサイド付加物、（Ｅ２）脂肪族アミド、及び（Ｅ３）脂肪族アミドアルキレンオキサイド付加物から選択される少なくとも１種から選ばれる有機摩擦調整剤、及び
   （Ｆ）モリブデンを有する摩擦調整剤
   を含み、１００℃における動粘度が４．０〜８．２ｍｍ^２／ｓ未満であることを特徴とする、潤滑油組成物。
2. 前記（Ｅ）成分が、炭素数１２〜２０の脂肪族アミン又は脂肪族アミドのアルキレンオキサイド付加物から選ばれる少なくとも１種である、請求項１記載の潤滑油組成物。
3. 前記（Ｅ）成分が、炭素数１２〜２０の脂肪族アミドである、請求項１記載の潤滑油組成物。
4. 前記（Ｂ）金属清浄剤が、マグネシウムを有する金属清浄剤であることを特徴とする、請求項１〜３いずれか１項に記載の潤滑油組成物。
5. 前記（Ｃ）ジアルキルジチオリン酸亜鉛が、（Ｃ１）第１級アルキル基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛を含み、かつ（Ｃ）成分の全質量に対する（Ｃ１）成分の割合が３０質量％以上であることを特徴とする、請求項１〜４いずれか１項記載の潤滑油組成物。
6. 該潤滑油組成物全体の質量に対する（Ｄ）無灰分散剤由来のホウ素含有量が２５０質量ｐｐｍ未満であることを特徴とする、請求項５項記載の潤滑油組成物。
7. 前記（Ｆ）モリブデン摩擦調整剤の量が該潤滑油組成物全体の質量に対するモリブデンの質量ｐｐｍ［Ｍｏ］として２００〜１５００質量ｐｐｍの範囲である、請求項５または６記載の潤滑油組成物。
8. −３５℃でのＣＣＳ粘度が６．２Ｐａ・ｓ以下である、請求項５〜７のいずれか１項記載の潤滑油組成物。
9. １５０℃での高温高せん断粘度（ＨＴＨＳ粘度）が１．３ｍＰａ・ｓ〜２．９ｍＰａ・ｓである、請求項５〜８のいずれか１項記載の潤滑油組成物。
10. １００℃における動粘度が４．０ｍｍ^２／ｓ以上６．１ｍｍ^２／ｓ未満である、請求項５〜９のいずれか１項記載の潤滑油組成物。
11. 前記（Ｃ）ジアルキルジチオリン酸亜鉛が、（Ｃ２）第２級アルキル基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛を含み、かつ（Ｃ）成分の全質量に対する（Ｃ２）成分の割合が３０質量％以上であることを特徴とする請求項１〜４いずれか１項記載の潤滑油組成物。
12. 該潤滑油組成物全体の質量に対する（Ｄ）無灰分散剤由来のホウ素含有量が１００質量ｐｐｍ以上４００質量ｐｐｍ以下であることを特徴とする、請求項１１記載の潤滑油組成物。
13. 前記（Ｆ）モリブデン摩擦調整剤の量が該潤滑油組成物全体の質量に対するモリブデンの質量ｐｐｍ［Ｍｏ］として２００〜１５００質量ｐｐｍの範囲である、請求項１１又は１２記載の潤滑油組成物。
14. −３５℃でのＣＣＳ粘度が６．２Ｐａ・ｓ以下である、請求項１１〜１３のいずれか１項記載の潤滑油組成物。
15. １５０℃での高温高せん断粘度（ＨＴＨＳ粘度）が２．３ｍＰａ・ｓ以上である、請求項１１〜１４のいずれか１項記載の潤滑油組成物。
16. １００℃における動粘度が６．１ｍｍ^２／ｓ以上８．２ｍｍ^２／ｓ未満である、請求項１１〜１５のいずれか１項記載の潤滑油組成物。
17. 内燃機関用である、請求項１〜１６のいずれか１項記載の潤滑油組成物。