JP2021024894A - ガラス用接着剤及び積層体 - Google Patents

Abstract

【課題】ガラスの接着力に優れた接着剤を提供する。
【解決手段】本発明のガラス用接着剤は、カチオン重合性モノマーと硬化触媒とを含有し、前記カチオン重合性モノマーが、ビニルエーテル基と水酸基とを有する化合物（Ａ）と、オキセタニル基と水酸基とを有する化合物（Ｂ）と、下記式（ｃ）で表される化合物（Ｃ）を含有し、前記化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）と化合物（Ｃ）の合計含有量が硬化性組成物に含まれるカチオン重合性モノマー全量の５０重量％以上であり、且つ前記化合物（Ａ）の含有量［Ａ］と化合物（Ｂ）の含有量［Ｂ］が下記式（１）を満たす。
Ａ／（Ａ＋Ｂ）≧０．３ （１）
【化１】

【選択図】なし

Description

本発明は、ガラス用接着剤、及び前記ガラス用接着剤によってガラス板と樹脂フィルムとが接合されてなる積層体に関する。

スマートフォンやタブレット等の携帯情報端末のタッチパネルや、有機ＥＬディスプレイ等のディスプレイとしては、高硬度、透明性、及び上質感等の理由から、従来ガラス板が用いられていた。しかし、ガラス板は可とう性に欠け、割れやすい点が問題であった。

特許文献１には、薄ガラスが記載され、当該薄ガラスは可とう性に優れること（すなわち、柔軟性を有し、ゆっくり折り曲げることができること）が記載されている。

特開２０１０−１０５９００号公報

しかし、薄ガラスは可とう性を有していても、割れやすく取扱いが困難であることや、屈曲耐久性が劣ることが問題であった。

また、薄ガラスの取扱性を向上する方法として、薄ガラスに樹脂フィルムを貼り合わせて補強することが考えられるが、従来公知のカチオン硬化型接着剤は、プラスチックの接着力には優れるが、ガラスの接着力は低かった。

また、カチオン硬化型接着剤は、酸素による硬化阻害は受けないが、水分による硬化阻害が顕著であり、高湿度環境下において使用する場合や、流通過程や保管中に空気中の水分が混入した場合には、硬化性が急激に低下することがわかった。

従って、本発明の目的は、ガラスの接着力に優れた接着剤を提供することにある。
本発明の他の目的は、高湿度環境下でも速やかに硬化して、ガラスに対して優れた密着性を有する硬化物を形成する接着剤を提供することにある。
本発明の他の目的は、ガラス板と樹脂フィルムとが前記接着剤で接合されてなる積層体を提供することにある。
本発明の他の目的は、ガラス板と樹脂フィルムとが前記接着剤で接合されてなる屈曲耐久性に優れる積層体を提供することにある。
本発明の他の目的は、前記積層体の製造方法を提供することにある。

本発明者は上記課題を解決するため鋭意検討した結果、特定のカチオン重合性モノマーを含有する接着剤の硬化物はガラスに対して密着性に優れること、前記接着剤は、高湿度環境下でも、紫外線を照射することにより速やかに硬化して、紙やプラスチックはもちろん、ガラスに対して優れた密着性を有する硬化物を形成することができることを見いだした。また、ガラス板と樹脂フィルムとが前記接着剤によって接合されてなる積層体は、ガラス板単体に比べて割れにくく取扱性に優れること、前記積層体のガラス板が薄ガラスである場合には、割れにくく取扱性に優れる上、可とう性、屈曲耐久性、及び耐カール性にも優れることを見いだした。本発明はこれらの知見に基づいて完成させたものである。

すなわち、本発明は、カチオン重合性モノマーと硬化触媒とを含有し、
前記カチオン重合性モノマーが、ビニルエーテル基と水酸基とを有する化合物（Ａ）と、オキセタニル基と水酸基とを有する化合物（Ｂ）と、下記式（ｃ）

（式中、Ｘは単結合又は連結基を示す）
で表される化合物（Ｃ）を含有し、前記化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）と化合物（Ｃ）の合計含有量が硬化性組成物に含まれるカチオン重合性モノマー全量の５０重量％以上であり、且つ前記化合物（Ａ）の含有量［Ａ］と化合物（Ｂ）の含有量［Ｂ］が下記式（１）を満たす、ガラス用接着剤を提供する。
Ａ／（Ａ＋Ｂ）≧０．３ （１）

本発明は、また、カチオン重合性モノマーとして、更に、脂環骨格又は非芳香族性複素環骨格に２個以上のビニルエーテル基が結合した化合物（Ｄ）（水酸基を有する化合物は除く）を、硬化性組成物に含まれるカチオン重合性モノマー全量の１〜１０重量％含有する、前記ガラス用接着剤を提供する。

本発明は、また、カチオン重合性モノマーとして、更に、オキセタニル基を２個以上有する化合物（Ｅ）（水酸基を有する化合物は除く）を、硬化性組成物に含まれるカチオン重合性モノマー全量の１５〜４０重量％含有する、前記ガラス用接着剤を提供する。

本発明は、また、増感剤、又は増感剤と増感助剤とを含有する、前記ガラス用接着剤を提供する。

本発明は、また、色材を含有する、前記ガラス用接着剤を提供する。

本発明は、また、分散剤を含有する、前記ガラス用接着剤を提供する。

本発明は、また、ガラス板と、樹脂フィルムとが、前記ガラス用接着剤の硬化物からなる接着層を介して積層された構成を有する積層体を提供する。

本発明は、また、前記積層体がロール状に巻回されてなる、巻回体を提供する。

本発明は、また、前記積層体を備えた、カバー部材を提供する。

本発明は、また、前記積層体を備えた、デバイス用部材を提供する。

本発明は、また、前記積層体を備えた、デバイスを提供する。

本発明は、また、表面の少なくとも一部が、前記積層体で被覆されてなる、構造物を提供する。

本発明は、また、ガラス板と樹脂フィルムとを、前記ガラス用接着剤で貼り合わせ、その後、前記接着剤を硬化させることにより、ガラス板と樹脂フィルムとが、前記接着剤の硬化物からなる接着層を介して積層された構成を有する積層体を得る、積層体の製造方法を提供する。

尚、本発明において、「オキセタニル基」とは、酸素原子を１つ含む、４員の飽和脂肪族炭化水素環構造を有する基であり、「エポキシ基」とは、酸素原子を１つ含む、３員の飽和脂肪族炭化水素環構造を有する基である。

上記構成を有する接着剤（或いは、硬化性組成物）は、紫外線を照射する前は低粘度で塗布性に優れ、紫外線を照射することにより、酸素の存在下でも、また高湿度環境下でも、速やかに硬化して、ガラスに対して優れた密着性を有する硬化物を形成することができる。そのため、ガラスの表面に予めプライマー処理等を行う必要がなく、直に、ガラスに塗布して使用することができ、作業性に優れる。また、低硬化収縮性を有するため、積層体にカールが発生することも防止することができる。

前記接着剤でガラス板と樹脂フィルムとを貼り合わせて得られる本発明の積層体は、ガラスの特性である、透明性、ガスバリア性、水蒸気バリア性、化学的安定性、熱的安定性、電気絶縁性、表面平滑性、高硬度、捻れにくさ（若しくは、耐カール性）、及び良好な質感（外観や触感）を備える。また、ガラス単体に比べて割れにくく、取扱いが容易である。

本発明の積層体のなかでも、特に、薄いガラス板（＝薄ガラス）と樹脂フィルムとを貼り合わせて得られる積層体は、ガラスの特性を備えつつ、取扱いが容易であることに加えて、可とう性、屈曲耐久性、及び耐カール性を兼ね備える。

そのため、本発明の積層体は、各種電子デバイス（例えば、有機ＥＬデバイス、太陽電池等）や、各種電子部品（例えば、有機ＥＬ素子等）の、基板及び／又は封止部材として好適に使用することができる。また、カバー部材として、ディスプレイ（タッチパネルディスプレイを含む）の表面を被覆する用途や、プラズマディスプレイの電極保護膜としての用途、指紋認証センサーの保護膜としての用途等に好適に使用することができる。
本発明の積層体は、また、製造ラインの移動ステージや、製造ラインを移動する物品の保護シートとして好適である。
更に、着色された接着剤（＝有色接着剤）や、有色樹脂フィルムを使用して得られる積層体は高い意匠性を備える。このような意匠性を備える積層体は、自動車の室内加飾用途、電化製品の加飾用途等にも好適である。

本発明における屈曲耐久性の試験方法（Ｒ曲げ方法）（積層体を、ガラス板面を内側にして、屈曲半径（Ｒ）３ｍｍで１８０°折り曲げ、伸ばす動作の１セット）を示す模式図（側面図）である。 図１の（４）の拡大図である。 本発明の積層体の屈曲方向と、前記積層体を構成する樹脂フィルムのＭＤ方向／ＴＤ方向との関係を示す模式図である。伸ばした状態（１）から、屈曲した状態（４）を経て、再び伸ばした状態（１）（側面図(1)-a、正面図(1)-b）へと動作する。屈曲方向は、積層体を構成する樹脂フィルムのＴＤ方向とほぼ平行に折線が生じる方向である。 耐カール性を評価する際の、試験片の浮き量の測定方法を示す模式図である。

［ガラス用接着剤］
本発明のガラス用接着剤は、カチオン重合性モノマーと硬化触媒とを含有する硬化性組成物である。

（カチオン重合性モノマー）
前記硬化性組成物は、前記カチオン重合性モノマーとして、ビニルエーテル基と水酸基とを有する化合物（Ａ）と、オキセタニル基と水酸基とを有する化合物（Ｂ）と、式（ｃ）で表される化合物（Ｃ）を含有する。

前記硬化性組成物は、更に、脂環骨格又は非芳香族性複素環骨格に２個以上のビニルエーテル基が結合した化合物であって、水酸基は有さない化合物（Ｄ）や、オキセタニル基を２個以上有し、水酸基を有さない化合物（Ｅ）を含有していても良い。

（化合物（Ａ））
化合物（Ａ）は、ビニルエーテル基と水酸基とをそれぞれ少なくとも１個有する化合物であって、オキセタニル基を含まない化合物である。化合物（Ａ）を含む硬化性組成物を硬化して得られる硬化物は、化合物（Ａ）のビニルエーテル基と水酸基とが重合して高度な架橋構造体を形成するため高硬度と強靱性とを有する。

化合物（Ａ）としては、なかでも、得られる硬化物の高硬度化、硬化収縮抑制、密着性向上の観点から、１分子中にビニルエーテル基１個と水酸基１個とを有する化合物（ａ）が好ましい。

前記化合物（ａ）は、例えば下記式で表される。
ＨＯ−Ｒ^a−ＣＨ＝ＣＨ₂ （a-1）
（式中、Ｒ^aは２価の炭化水素基、２価の複素環式基、又はこれらが単結合若しくは連結基を介して結合した２価の基を示す）

前記炭化水素基には、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、及び芳香族炭化水素基が含まれる。

２価の脂肪族炭化水素基としては、例えば、メチレン基、メチルメチレン基、ジメチルメチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基等の炭素数１〜１８の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基；ビニレン、１−メチルビニレン、プロペニレン、１−ブテニレン、２−ブテニレン、１−ペンテニレン、２−ペンテニレン基等の炭素数２〜１８の直鎖状又は分岐鎖状アルケニレン基；エチニレン、プロピニレン、３−メチル−１−プロピニレン、ブチニレン、１、３−ブタジイニレン基等の炭素数２〜１８の直鎖状又は分岐鎖状アルキニレン基が挙げられる。

２価の脂環式炭化水素基を構成する脂環には、単環式炭化水素環及び多環式炭化水素環が含まれ、前記多環式炭化水素環には、スピロ炭化水素環、環集合炭化水素環、架橋環式炭化水素環、縮合環式炭化水素環、架橋縮合環式炭化水素環が含まれる。２価の脂環式炭化水素基としては、前記脂環の構造式から２個の水素原子を除いた基が挙げられる。

前記単環式炭化水素環としては、例えば、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン等のＣ_3-12シクロアルカン環；シクロペンテン、シクロヘキセン等のＣ_3-12シクロアルケン環等が挙げられる。

前記スピロ炭化水素環としては、例えば、スピロ［４．４］ノナン、スピロ［４．５］デカン、スピロビシクロヘキサン等のＣ_5-16スピロ炭化水素環等が挙げられる。

前記環集合炭化水素環としては、例えば、ビシクロヘキサン等のＣ_5-12シクロアルカン環を２個以上含む環集合炭化水素環等が挙げられる。

前記架橋環式炭化水素環としては、例えば、ピナン、ボルナン、ノルピナン、ノルボルナン、ノルボルネン、ビシクロヘプタン、ビシクロヘプテン、ビシクロオクタン（ビシクロ［２．２．２］オクタン、ビシクロ［３．２．１］オクタン等）等の２環式炭化水素環；ホモブレダン、アダマンタン、トリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカン、トリシクロ［４．３．１．１^2,5］ウンデカン等の３環式炭化水素環；テトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］ドデカン、パーヒドロ−１，４−メタノ−５，８−メタノナフタレン等の４環式炭化水素環等が挙げられる。

前記縮合環式炭化水素環としては、例えば、パーヒドロナフタレン（デカリン）、パーヒドロアントラセン、パーヒドロフェナントレン、パーヒドロアセナフテン、パーヒドロフルオレン、パーヒドロインデン、パーヒドロフェナレン等の５〜８員シクロアルカン環が複数個縮合した縮合環が挙げられる。

前記架橋縮合環式炭化水素環には、ジエン類の二量体（例えば、シクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、シクロヘプタジエン等のシクロアルカジエンの二量体）や、その水素添加物等が挙げられる。

２価の芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニレン基、ビフェニレン基、ナフチレン基等の、炭素数６〜１８のアリーレン基が挙げられる。

上記炭化水素基は、種々の置換基［例えば、ハロゲン原子、オキソ基、置換オキシ基（例えば、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、アシルオキシ基等）、カルボキシル基、置換オキシカルボニル基（アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アラルキルオキシカルボニル基等）、置換又は無置換カルバモイル基、シアノ基、ニトロ基、置換又は無置換アミノ基、スルホ基、複素環式基等］を有していてもよい。前記カルボキシル基は有機合成の分野で慣用の保護基で保護されていてもよい。また、脂環式炭化水素基を構成する脂環や、芳香族炭化水素基を構成する芳香環には、芳香族性又は非芳香族性の複素環が縮合していてもよい。

２価の複素環式基を構成する複素環には芳香族性複素環及び非芳香族性複素環が含まれ、例えば、ヘテロ原子として酸素原子を含む複素環（例えば、オキセタン環等の４員環；フラン環、テトラヒドロフラン環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、γ−ブチロラクトン環等の５員環；４−オキソ−４Ｈ−ピラン環、テトラヒドロピラン環、モルホリン環等の６員環；ベンゾフラン環、イソベンゾフラン環、４−オキソ−４Ｈ−クロメン環、クロマン環、イソクロマン環等の縮合環；３−オキサトリシクロ［４．３．１．１^4,8］ウンデカン−２−オン環、３−オキサトリシクロ［４．２．１．０^4,8］ノナン−２−オン環等の橋かけ環）、ヘテロ原子としてイオウ原子を含む複素環（例えば、チオフェン環、チアゾール環、イソチアゾール環、チアジアゾール環等の５員環；４−オキソ−４Ｈ−チオピラン環等の６員環；ベンゾチオフェン環等の縮合環等）、ヘテロ原子として窒素原子を含む複素環（例えば、ピロール環、ピロリジン環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環等の５員環；ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ピペリジン環、ピペラジン環等の６員環；インドール環、インドリン環、キノリン環、アクリジン環、ナフチリジン環、キナゾリン環、プリン環等の縮合環等）等が挙げられる。上記複素環式基は、前記炭化水素基が有していてもよい置換基のほか、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基等のＣ_1-4アルキル基等）、シクロアルキル基、アリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基等）等を有していてもよい。２価の複素環式基は、前記複素環の構造式から２個の水素原子を除いた基が挙げられる。

前記連結基としては、例えば、カルボニル基（−ＣＯ−）、エーテル結合（−Ｏ−）、チオエーテル結合（−Ｓ−）、エステル結合（−ＣＯＯ−）、アミド結合（−ＣＯＮＨ−）、カーボネート結合（−ＯＣＯＯ−）等が挙げられる。

前記Ｒ^aとしては、なかでも２価の炭化水素基、又は炭化水素基の２個以上が連結基を介して結合した２価の基が好ましく、特に好ましくは２価の脂肪族炭化水素基、又は脂肪族炭化水素基の２個以上が連結基を介して結合した２価の基、最も好ましくは炭素数１〜１８の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基、又は炭素数１〜１８の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基の２個以上が連結基を介して結合した基、とりわけ好ましくは炭素数１〜６の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基、又は炭素数１〜６の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基の２個以上が連結基を介して結合した基である。また、前記連結基としては、エーテル結合が好ましい。

化合物（Ａ）としては、下記式（a-1-1）〜（a-1-3）で表される化合物から選択される少なくとも１種を含有することが好ましく、とりわけ下記式（a-1-1）で表される化合物（＝化合物（a-1-1））を少なくとも含有することが好ましい。

（化合物（Ｂ））
化合物（Ｂ）はオキセタニル基と水酸基とをそれぞれ少なくとも１個有する化合物であって、ビニルエーテル基を含まない化合物である。尚、化合物（Ｂ）にはビニルエーテル基を含有する化合物は含まれない。化合物（Ｂ）を含む硬化性組成物は硬化性に優れ、当該硬化性組成物を硬化して得られる硬化物は、ガラスに対して優れた密着性を有する。

化合物（Ｂ）としては、なかでも、得られる硬化物が高硬度と低硬化収縮性を兼ね備える点で、オキセタニル基１個と水酸基１個とを有する化合物（ｂ）が好ましい。

前記化合物（ｂ）は、例えば下記式（b-1）で表される。
ＨＯ−Ｒ^b−Ｙ （b-1）
（式中、Ｒ^bは２価の炭化水素基、２価の複素環式基、又はこれらが単結合若しくは連結基を介して結合した２価の基を示し、Ｙはオキセタニル基を示す）

前記Ｒ^bとしては、上記Ｒ^aと同様の例が挙げられる。前記Ｒ^bとしては、なかでも２価の炭化水素基が好ましく、特に好ましくは２価の脂肪族炭化水素基、最も好ましくは炭素数１〜１８の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基、とりわけ好ましくは炭素数１〜６の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基である。

化合物（Ｂ）としては、下記式（b-1-1）で表される化合物（＝化合物（b-1-1））を少なくとも含有することが好ましい。

（化合物（Ｃ））
化合物（Ｃ）は下記式（ｃ）で表される化合物である。尚、化合物（Ｃ）にはビニルエーテル基やオキセタニル基を含有する化合物は含まれない。化合物（Ｃ）を含む硬化性組成物は速硬化性を有し、当該硬化性組成物を硬化して得られる硬化物は、高硬度を有する。

上記式（ｃ）中、Ｘは単結合又は連結基を示す。前記連結基としては、例えば、二価の炭化水素基、炭素−炭素二重結合の一部又は全部がエポキシ化されたアルケニレン基、カルボニル基（−ＣＯ−）、エーテル結合（−Ｏ−）、エステル結合（−ＣＯＯ−）、カーボネート結合（−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−）、アミド結合（−ＣＯＮＨ−）、及びこれらが複数個連結した基等が挙げられる。

上記二価の炭化水素基としては、例えば、炭素数１〜１８の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基、炭素数３〜１８の二価の脂環式炭化水素基等が挙げられる。炭素数１〜１８の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、メチルメチレン基、ジメチルメチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基等が挙げられる。炭素数３〜１８の二価の脂環式炭化水素基としては、例えば、１，２−シクロペンチレン基、１，３−シクロペンチレン基、シクロペンチリデン基、１，２−シクロヘキシレン基、１，３−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキシレン基等のシクロアルキレン基等が挙げられる。

上記炭素−炭素二重結合の一部又は全部がエポキシ化されたアルケニレン基（「エポキシ化アルケニレン基」と称する場合がある）におけるアルケニレン基としては、例えば、ビニレン基、プロペニレン基、１−ブテニレン基、２−ブテニレン基、ブタジエニレン基、ペンテニレン基、ヘキセニレン基、ヘプテニレン基、オクテニレン基等の炭素数２〜８の直鎖状又は分岐鎖状のアルケニレン基等が挙げられる。特に、上記エポキシ化アルケニレン基としては、炭素−炭素二重結合の全部がエポキシ化されたアルケニレン基が好ましく、より好ましくは炭素−炭素二重結合の全部がエポキシ化された炭素数２〜４のアルケニレン基である。

上記式（ｃ）中のシクロヘキセンオキシド基には、置換基が結合していても良く、前記置換基としては、例えば、ハロゲン原子、Ｃ_1-10アルキル基、Ｃ_1-10アルコキシ基、Ｃ_2-10アルケニルオキシ基（ビニルエーテル基は除く）、Ｃ_6-14アリールオキシ基、Ｃ_7-18アラルキルオキシ基、Ｃ_1-10アシルオキシ基、Ｃ_1-10アルコキシカルボニル基、Ｃ_6-14アリールオキシカルボニル基、Ｃ_7-18アラルキルオキシカルボニル基、エポキシ基含有基、Ｃ_1-10アシル基、イソシアナート基、スルホ基、カルバモイル基、オキソ基等が挙げられる。

上記式（ｃ）で表される化合物の代表的な例としては、（３，４，３’，４’−ジエポキシ）ビシクロヘキシル、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）エーテル、１，２−エポキシ−１，２−ビス（３，４−エポキシシクロヘキサン−１−イル）エタン、２，２−ビス（３，４−エポキシシクロヘキサン−１−イル）プロパン、１，２−ビス（３，４−エポキシシクロヘキサン−１−イル）エタンや、下記式（c-1）〜（c-8）で表される化合物等が挙げられる。尚、下記式（c-5）中のＬは炭素数１〜８のアルキレン基（好ましくは、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基等の炭素数１〜３の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基）を示す。また、下記式（c-5）（c-7）中のｎ¹、ｎ²は、それぞれ１〜３０の整数を示す。

化合物（Ｃ）としては、なかでも、上記式（ｃ）で表され、式中のＸがエステル結合を含む基である化合物（＝化合物（ｃ’））を少なくとも含有することが、高湿度環境下でも速やかに硬化して、ガラスに対する優れた密着性と高硬度とを有する硬化物を形成することができる点で好ましい。

（化合物（Ｄ））
化合物（Ｄ）は、脂環骨格又は非芳香族性複素環骨格に２個以上のビニルエーテル基が結合した化合物（Ｄ）である。尚、化合物（Ｄ）には水酸基を含有する化合物や、エポキシ基を含有する化合物は含まれない。化合物（Ｄ）を含む硬化性組成物は速硬化性を有し、当該硬化性組成物を硬化して得られる硬化物は、高硬度を有する。

化合物（Ｄ）としては、例えば下記式（ｄ）で表される化合物が挙げられる。
Ｒ^d−（Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ₂）_s （ｄ）
（式中、Ｒ^dはｓ価の脂環式炭化水素基、ｓ価の非芳香族性複素環式基、又はこれらが単結合若しくは連結基を介して結合したｓ価の基を示し、ｓは２以上の整数を示す）

前記ｓ価の脂環式炭化水素基や非芳香族性複素環式基における、２価の脂環式炭化水素基や非芳香族性複素環式基としては、上記Ｒ^aと同様の例が挙げられる。また、ｓ価（ｓ≧３）の脂環式炭化水素基や非芳香族性複素環式基としては、２価の脂環式炭化水素基や非芳香族性複素環式基の構造式から、（ｓ−２）個の水素原子を除いた基が挙げられる。

前記ｓ価の脂環式炭化水素基や非芳香族性複素環式基は置換基（例えば、炭素数１〜３のアルキル基等）を有していてもよい。

上記式（ｄ）中のＲ^dがｓ価の非芳香族性複素環式基である化合物（＝化合物（ｄ））としては、例えば、下記式（d-1）で表される化合物や下記式（d-2）で表される化合物等が挙げられる。

また、上記式（ｄ）中のＲ^dがｓ価の脂環式炭化水素基である化合物（＝化合物（ｄ’））としては、例えば、シクロヘキサンジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル等が挙げられる。

化合物（Ｄ）としては、なかでも非芳香族性複素環骨格に２個以上のビニルエーテル基が結合した化合物及び／又は脂環骨格に２個以上のビニルエーテル基が結合した化合物を含有することが、高湿度環境下での硬化性に優れる点で好ましく、特に非芳香族性複素環骨格に２個以上のビニルエーテル基が結合した化合物を少なくとも含有することが好ましい。

化合物（Ｄ）としては、なかでも前記化合物（ｄ）を少なくとも含有することが、高湿度環境下での硬化性に優れる点で好ましく、特に上記式（d-1）で表される化合物及び／又は上記式（d-2）で表される化合物を少なくとも含有することが好ましく、とりわけ上記式（d-2）で表される化合物を少なくとも含有することが好ましい。

（化合物（Ｅ））
化合物（Ｅ）は、オキセタニル基を２個以上有する化合物である。尚、化合物（Ｅ）には水酸基を含有する化合物や、エポキシ基を含有する化合物、ビニルエーテル基を含有する化合物は含まれない。化合物（Ｅ）を含む硬化性組成物は硬化性に優れ、当該硬化性組成物を硬化して得られる硬化物は、ガラスに対して優れた密着性を有する。

化合物（Ｅ）としては、例えば下記式（ｅ）で表される化合物が挙げられる。
Ｒ^e−（Ｙ）_t （ｅ）
（式中、Ｒ^eはｔ価の有機基を示し、Ｙはオキセタニル基を示す。ｔは２以上の整数を示す）

前記Ｒ^eにおけるｔ価の有機基にはｔ価の炭化水素基、ｔ価の複素環式基、及びこれらの２以上が単結合又は連結基を介して結合したｔ価の基が含まれる。

前記ｔ価の炭化水素基及びｔ価の複素環式基としては、上記Ｒ^aにおける２価の炭化水素基や２価の複素環式基、及びこれらに対応するｔ価の基が挙げられる。前記連結基としては、上記Ｒ^aにおける連結基と同様の例が挙げられる。前記連結基としては、なかでも、エーテル結合が好ましい。これらの基は置換基を有していてもよく、置換基としてはＲ^aにおける炭化水素基が有していてもよい置換基と同様の例が挙げられる。

前記ｔは２以上の整数を示し、例えば２〜５の整数、好ましくは２である。

化合物（Ｅ）としては、なかでも、オキセタニル基を２個有する化合物（例えば、上記式（ｅ）中のｔが２である化合物）を少なくとも含有することが好ましく、特に、下記式（e-1）で表される化合物及び／又は下記式（e-2）で表される化合物を含有することが好ましい。

化合物（Ｅ）としては、例えば、「アロンオキセタンＯＸＴ−２２１」、「アロンオキセタンＯＸＴ−１２１」（以上、東亞合成（株）製）等の市販品を使用することができる。

（その他のカチオン重合性モノマー）
前記硬化性組成物は、上記化合物（Ａ）〜（Ｅ）以外にも他のカチオン重合性モノマーを１種又は２種以上含有していてもよい。

他のカチオン重合性モノマーとしては、カチオン重合性基（例えば、ビニルエーテル基、オキセタニル基、及びエポキシ基から選択される基）を２個以上有するモノマー、すなわち多官能のカチオン重合性モノマーが、硬化性に優れる点で好ましく、例えば以下の化合物が挙げられる。
（１）脂環式エポキシ基を３個以上有する化合物
（２）脂環式エポキシ基とエチレンオキシド基を有する化合物
（３）グリシジルエーテル基を２個以上有する化合物
（４）エチレンオキシド基を２個以上有する化合物
（５）脂肪族炭化水素基又は脂環式炭化水素基に２個以上のビニルエーテル基が結合した化合物

上記脂環式エポキシ基を３個以上有する化合物（１）としては、例えば、下記式（1-1）、（1-2）で表される化合物が挙げられる。式中のｎ³〜ｎ⁸は、それぞれ１〜３０の整数を示す。

上記脂環式エポキシ基とエチレンオキシド基を有する化合物（２）としては、例えば、下記式（2-1）で表される化合物が挙げられる。

上記グリシジルエーテル基を２個以上有する化合物（３）としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ化合物、ビスフェノールＦ型エポキシ化合物、ビフェノール型エポキシ化合物、フェノールノボラック型エポキシ化合物、クレゾールノボラック型エポキシ化合物等の芳香族エポキシ化合物；水素化ビスフェノールＡ型エポキシ化合物、水素化ビスフェノールＦ型エポキシ化合物、水素化ビフェノール型エポキシ化合物、水素化フェノールノボラック型エポキシ化合物、水素化クレゾールノボラック型エポキシ化合物等の脂環式エポキシ化合物；下記式（3-1）〜（3-5）で表される化合物、トリメチロールエタントリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、ジペンタエリスリトールヘキサグリシジルエーテル等の脂肪族エポキシ化合物が挙げられる。

上記エチレンオキシド基を２個以上有する化合物（４）としては、例えば、下記式（4-1）で表される化合物等が挙げられる。

式（4-1）中、Ｒ"は、ｐ価のアルコールの構造式からｐ個の水酸基を除いた基（ｐ価の有機基）であり、ｐ、ｎ⁹はそれぞれ自然数を表す。ｐ価のアルコール［Ｒ"（ＯＨ）_p］としては、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−１−ブタノール等の多価アルコール（炭素数１〜１５の多価アルコール等）等が挙げられる。ｐは１〜６が好ましく、ｎ⁹は１〜３０が好ましい。ｐが２以上の場合、それぞれの［ ］内（外側の角括弧内）の基におけるｎ⁹は同一でもよく異なっていてもよい。上記式（4-1）で表される化合物としては、具体的には、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−１−ブタノールの１，２−エポキシ−４−（２−オキシラニル）シクロヘキサン付加物［例えば、商品名「ＥＨＰＥ３１５０」（（株）ダイセル製）等］等が挙げられる。

上記脂肪族炭化水素基又は脂環式炭化水素基に２個以上のビニルエーテル基が結合した化合物（５）としては、例えば、１，４−ブタンジオールジビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル等が挙げられる。

（カチオン重合性モノマー組成）
前記硬化性組成物に含まれるカチオン重合性モノマーは、例えば以下の組成を備える。

前記化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）と化合物（Ｃ）の合計含有量は、硬化性組成物に含まれるカチオン重合性モノマー全量の５０重量％以上であり、なかでも、高湿度環境下での硬化性に特に優れる点で、５５重量％以上が好ましく、特に好ましくは６０重量％以上、最も好ましくは６５重量％以上である。また、前記化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）と化合物（Ｃ）の合計含有量は、硬化性組成物に含まれるカチオン重合性モノマー全量の９０重量％以下であることが、高湿度環境下での硬化性に特に優れる点で好ましく、特に好ましくは８５重量％以下、最も好ましくは８０重量％以下、とりわけ好ましくは７５重量％以下である。

また、化合物（Ａ）の含有量［Ａ］と化合物（Ｂ）の含有量［Ｂ］は、下記式（１）を満たす。
Ａ／（Ａ＋Ｂ）≧０．３ （１）
すなわち、化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）の合計含有量［Ａ＋Ｂ］における、化合物（Ａ）の含有量［Ａ］の占める割合は０．３以上である。

尚、上記式（１）により算出される値、若しくは化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）の合計含有量［Ａ＋Ｂ］における、化合物（Ａ）の含有量［Ａ］の占める割合は、高湿度環境下での硬化性に特に優れる点で０．５以上が好ましく、特に好ましくは０．７以上、最も好ましくは０．８以上、とりわけ好ましくは０．８５以上である。また、ガラスに対する密着性に特に優れる点で、１．０未満であることが好ましく、特に好ましくは０．９５以下、最も好ましくは０．９０以下である。

前記化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）の合計含有量［Ａ＋Ｂ］は、硬化性組成物に含まれるカチオン重合性モノマー全量の例えば２０〜５５重量％であり、ガラスに対する密着性に特に優れる点で３０重量％を超え、５５重量％以下が好ましく、特に好ましくは３２〜５５重量％である。また、ガラスに対する密着性に特に優れると共に、高湿度環境下での硬化性に特に優れる点で、最も好ましくは３２重量％以上、４０重量％未満である、とりわけ好ましくは３２〜３８重量％である。

前記化合物（Ａ）の含有量［Ａ］は、硬化性組成物に含まれるカチオン重合性モノマー全量の例えば１０〜４５重量％であり、ガラスに対する密着性に特に優れる点で１５〜４０重量％が好ましく、特に好ましくは２０〜４０重量％、最も好ましくは２５〜３５重量％、とりわけ好ましくは２５重量％を超え、３５重量％以下である。

前記化合物（a-1-1）の含有量は、硬化性組成物に含まれるカチオン重合性モノマー全量の例えば１０〜４５重量％であり、ガラスに対する密着性に特に優れる点で１５〜４０重量％が好ましく、特に好ましくは２０〜４０重量％、最も好ましくは２５〜３５重量％、とりわけ好ましくは２５重量％を超え、３５重量％以下である。

更に、水酸基を含有するカチオン重合性モノマーの合計含有量は、硬化性組成物に含まれるカチオン重合性モノマー全量の例えば２０〜５５重量％であることがガラスに対する密着性に特に優れる点で好ましく、より好ましくは２３〜４５重量％、更に好ましくは２５重量％を超え、４５重量％以下、特に好ましくは３０〜４５重量％、最も好ましくは３０重量％以上、４０重量％未満である。

前記化合物（Ｂ）の含有量［Ｂ］は、硬化性組成物に含まれるカチオン重合性モノマー全量の例えば１〜１５重量％であり、高湿度環境下での硬化性に特に優れる点で１〜１０重量％が好ましく、特に好ましくは２重量％以上、１０重量％未満、最も好ましくは２〜８重量％、とりわけ好ましくは３〜８重量％である。

前記化合物（b-1-1）の含有量は、硬化性組成物に含まれるカチオン重合性モノマー全量の例えば１〜１５重量％であり、高湿度環境下での硬化性に特に優れる点で１〜１０重量％が好ましく、特に好ましくは２重量％以上、１０重量％未満、最も好ましくは２〜８重量％、とりわけ好ましくは３〜８重量％である。

前記化合物（Ｃ）の含有量は、硬化性組成物に含まれるカチオン重合性モノマー全量の例えば１５〜４５重量％であり、高湿度環境下での硬化性に特に優れる点で２０〜４５重量％が好ましく、特に好ましくは２５〜４５重量％、最も好ましくは３０〜４０重量％である。

前記化合物（ｃ’）の含有量は、硬化性組成物に含まれるカチオン重合性モノマー全量の例えば１５〜４５重量％であり、高湿度環境下での硬化性に特に優れる点で２０〜４５重量％が好ましく、特に好ましくは２５〜４５重量％、最も好ましくは３０〜４０重量％である。

前記化合物（Ｄ）の含有量は、硬化性組成物に含まれるカチオン重合性モノマー全量の例えば１〜１０重量％であり、ガラスに対する密着性に特に優れる点で１〜８重量％が好ましく、特に好ましくは２〜７重量％、最も好ましくは３〜６重量％である。

前記化合物（ｄ）の含有量は、硬化性組成物に含まれるカチオン重合性モノマー全量の例えば１〜１０重量％であり、ガラスに対する密着性に特に優れる点で１〜８重量％が好ましく、特に好ましくは２〜７重量％、最も好ましくは３〜６重量％である。

前記式（d-1）で表される化合物と式（d-2）で表される化合物の合計含有量は、硬化性組成物に含まれるカチオン重合性モノマー全量の例えば１〜１０重量％であり、ガラスに対する密着性に特に優れる点で１〜８重量％が好ましく、特に好ましくは２〜７重量％、最も好ましくは３〜６重量％である。

前記化合物（Ｅ）の含有量は、硬化性組成物に含まれるカチオン重合性モノマー全量の例えば１５〜４０重量％であり、高湿度環境下での硬化性に特に優れる点で１５〜３５重量％が好ましく、特に好ましくは２０〜３５重量％、最も好ましくは２５〜３５重量％、とりわけ好ましくは３０〜３５重量％である。

前記式（e-1）で表される化合物と式（e-2）で表される化合物の合計含有量は、硬化性組成物に含まれるカチオン重合性モノマー全量の例えば１５〜４０重量％であり、高湿度環境下での硬化性に特に優れる点で１５〜３５重量％が好ましく、特に好ましくは２０〜３５重量％、最も好ましくは２５〜３５重量％、とりわけ好ましくは３０〜３５重量％である。

前記式（e-1）で表される化合物の含有量は、硬化性組成物に含まれるカチオン重合性モノマー全量の例えば１５〜４０重量％であり、高湿度環境下での硬化性に特に優れる点で１５〜３５重量％が好ましく、特に好ましくは２０〜３５重量％、最も好ましくは２５〜３５重量％、とりわけ好ましくは３０〜３５重量％である。

オキセタニル基及び／又はエポキシ基を有するカチオン重合性モノマーの含有量は、硬化性組成物に含まれるカチオン重合性モノマー全量の例えば５０〜９０重量％であり、より好ましくは５５〜９０重量％、特に好ましくは５５〜８５重量％、最も好ましくは６０〜８５重量％である。

ビニルエーテル基を有するカチオン重合性モノマーの含有量は、硬化性組成物に含まれるカチオン重合性モノマー全量の例えば１０〜５０重量％であり、より好ましくは１５〜４５重量％、特に好ましくは２０重量％を超え、４５重量％以下、最も好ましくは２５〜４５重量％である。

前記化合物（Ａ）と化合物（Ｃ）の合計含有量［Ａ＋Ｃ］は、硬化性組成物に含まれるカチオン重合性モノマー全量の例えば４０〜８０重量％であり、高湿度環境下での硬化性に特に優れ、ガラスに対する密着性に特に優れる点で５５重量％を超え、８０重量％以下が好ましく、特に好ましくは６０〜７５重量％、最も好ましくは６３重量％以上、７０重量％未満、とりわけ好ましくは６３〜６９重量％である。

前記化合物（Ａ）の含有量［Ａ］と化合物（Ｃ）の含有量［Ｃ］の重量比［Ａ／Ｃ］は、例えば２０／８０〜８０／２０であり、高湿度環境下での硬化性に特に優れ、ガラスに対する密着性に特に優れる点で、より好ましくは３０／７０〜７０／３０、特に好ましくは４０／６０〜６０／４０、最も好ましくは４５／５５〜５５／４５である。

前記化合物（Ａ）の含有量［Ａ］と化合物（Ｄ）の含有量［Ｄ］の重量比［Ａ／Ｄ］は、例えば６０／４０〜９５／５であり、高湿度環境下での硬化性に特に優れ、ガラスに対する密着性に特に優れる点で、より好ましくは７０／３０〜９５／５、特に好ましくは７５／２５〜９５／５、最も好ましくは８５／１５〜９０／１０である。

前記化合物（Ａ）と化合物（Ｅ）の合計含有量［Ａ＋Ｅ］は、硬化性組成物に含まれるカチオン重合性モノマー全量の例えば４０〜７０重量％であり、高湿度環境下での硬化性に特に優れ、ガラスに対する密着性に特に優れる点で５０〜７０重量％が好ましく、特に好ましくは５３〜６５重量％、最も好ましくは５５〜６０重量％である。

前記化合物（Ａ）の含有量［Ａ］と化合物（Ｅ）の含有量［Ｅ］の重量比［Ａ／Ｅ］は、例えば７０／３０〜２０／８０であり、高湿度環境下での硬化性に特に優れ、ガラスに対する密着性に特に優れる点で、より好ましくは７０／３０〜３０／７０、特に好ましくは６５／３５〜４０／６０、最も好ましくは６０／４０〜５０／５０である。

前記硬化性組成物に含まれるカチオン重合性モノマー全量における、化合物（Ａ）、化合物（Ｂ）、化合物（Ｃ）、化合物（Ｄ）、及び化合物（Ｅ）の合計含有量の占める割合は、例えば７５重量％以上、好ましくは８０重量％以上、特に好ましくは８５重量％以上、最も好ましくは９０重量％以上、とりわけ好ましくは９５重量％以上である。従って、前記硬化性組成物に含まれるカチオン重合性モノマー全量における、化合物（Ａ）、化合物（Ｂ）、化合物（Ｃ）、化合物（Ｄ）、及び化合物（Ｅ）以外のカチオン重合性モノマー（例えば、上記その他のカチオン重合性モノマー）の含有量（２種以上含有する場合はその総量）の占める割合は、例えば２５重量％以下、好ましくは２０重量％以下、特に好ましくは１５重量％以下、最も好ましくは１０重量％以下、とりわけ好ましくは５重量％以下である。

前記硬化性組成物全量（１００重量％）における、前記カチオン重合性モノマーの占める割合は、例えば５０〜９９．９重量％、好ましくは７０〜９８重量％である。

（硬化触媒）
前記硬化触媒には、公知乃至慣用の光カチオン重合開始剤、及び光ラジカル重合開始剤が含まれる。前記硬化性組成物は、硬化触媒として少なくとも光カチオン重合開始剤を含有することが好ましい。また、光カチオン重合開始剤と共に光ラジカル重合開始剤を含有しても良く、これにより、硬化性組成物の硬化反応をより効率よく進行させることができる場合があり、得られる硬化物の硬度が向上する場合がある。

前記光カチオン重合開始剤としては、例えば、ジアゾニウム塩系化合物、ヨードニウム塩系化合物、スルホニウム塩系化合物、ホスホニウム塩系化合物、セレニウム塩系化合物、オキソニウム塩系化合物、アンモニウム塩系化合物、臭素塩系化合物等が挙げられる。本発明においては、例えば、商品名「ＣＰＩ−１０１Ａ」、「ＣＰＩ−１００Ｐ」、「ＣＰＩ−１１０Ｐ」（以上、サンアプロ（株）製）、商品名「ＣＹＲＡＣＵＲＥ ＵＶＩ−６９９０」、「ＣＹＲＡＣＵＲＥ ＵＶＩ−６９９２」（以上、ダウ・ケミカル社製）、商品名「ＵＶＡＣＵＲＥ１５９０」（ダイセル・オルネクス（株）製）、商品名「ＣＤ−１０１０」、「ＣＤ−１０１１」、「ＣＤ−１０１２」（以上、米国サートマー製）；商品名「イルガキュア−２６４」（ＢＡＳＦ社製）、商品名「ＣＩＴ−１６８２」（日本曹達（株）製）、商品名「ＰＨＯＴＯＩＮＩＴＩＡＴＯＲ ２０７４」（ローディアジャパン（株）製）等の市販品を好ましく使用することができる。これらは、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。

前記光ラジカル重合開始剤としては、例えば、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル、ベンジルジメチルケタール、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン−４−メトキシベンゾフェノン、チオキサンソン、２−クロロチオキサンソン、２−メチルチオキサンソン、２，４−ジメチルチオキサンソン、イソプロピルチオキサンソン、２，４−ジクロロチオキサンソン、２，４−ジエチルチオキサンソン、２，４−ジイソプロピルチオキサンソン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、カンファーキノン等が挙げられる。本発明においては、例えば、商品名「イルガキュア−１８４」、「イルガキュア−１２７」、「イルガキュア−１４９」、「イルガキュア−２６１」、「イルガキュア−３６９」、「イルガキュア−５００」、「イルガキュア−６５１」、「イルガキュア−７５４」、「イルガキュア−７８４」、「イルガキュア−８１９」、「イルガキュア−９０７」、「イルガキュア−１１１６」、「イルガキュア−１１７３」、「イルガキュア−１６６４」、「イルガキュア−１７００」、「イルガキュア−１８００」、「イルガキュア−１８５０」、「イルガキュア−２９５９」、「イルガキュア−４０４３」、「ダロキュア−１１７３」、「ダロキュア−ＭＢＦ」（以上、ＢＡＳＦ社製）等の市販品を好ましく使用することができる。これらは、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。

光カチオン重合開始剤の使用量は、カチオン重合性モノマー１００重量部に対して、例えば０．１〜２０重量部が好ましく、より好ましくは０．５〜１０重量部、特に好ましくは１〜１０重量部である。

また、硬化触媒として光ラジカル重合開始剤を光カチオン重合開始剤と共に使用する場合、光ラジカル重合開始剤の使用量は、カチオン重合性モノマー１００重量部に対して、０．１〜５重量部が好ましく、特に好ましくは０．５〜３重量部、最も好ましくは０．５〜２重量部である。

（その他の成分）
前記硬化性組成物はカチオン重合性モノマーと硬化触媒以外にも必要に応じて他の成分を含有していても良い。他の成分としては、例えば、周知慣用の増感剤（例えば、アクリジン化合物、ベンゾフラビン類、ペリレン類、アントラセン類、チオキサントン化合物類、レーザ色素類等）、増感助剤、表面調整剤（レベリング剤等）、消泡剤、酸化防止剤、アミン類等の安定化剤、シランカップリング剤、充填剤、難燃剤等が挙げられる。

特に、前記硬化性組成物をＵＶ−ＬＥＤを照射して硬化させる用途に使用する場合には、増感剤、及び必要に応じて増感助剤を含有することが、硬化触媒の紫外線光吸収率を向上して硬化性を向上することができる点で好ましく、これらの含有量（２種以上含有する場合はその総量）は、カチオン重合性モノマー１００重量部に対して、例えば０．０５〜１０重量部、好ましくは０．１〜５重量部である。

また、増感剤としては、例えば、下記式（f-1）で表される化合物と下記式（f-2）で表される化合物を併用すると、得られる硬化物の着色を極めて低く抑制しつつ、硬化性を向上することができる点で好ましく、これらの化合物の併用割合［式（f-1）で表される化合物／式（f-2）で表される化合物；重量比］は、例えば０．０１〜１．０、好ましくは０．１〜０．５、特に好ましくは０．２〜０．５である。尚、下記式（f-1）で表される化合物としては、例えば商品名「アントラキュアー ＵＶＳ−１３３１」（川崎化成工業（株）製）を使用することができる。また、下記式（f-2）で表される化合物としては、例えば商品名「アントラキュアー ＵＶＳ−５８１」（川崎化成工業（株）製）を使用することができる。

前記硬化性組成物を有色接着剤として使用する場合は、更に色材を含有することが好ましい。色材には顔料及び染料が含まれる。

（顔料）
顔料としては、一般に顔料として知られている色材であって、硬化性組成物中に分散可能なものであれば、特に制限なく使用することができる。顔料の平均粒子径は、例えば３００ｎｍ以下であることが塗布性に優れる点で好ましい。

顔料は、発色・着色性に加えて、磁性、蛍光性、導電性、又は誘電性等を併せて有するものであってもよい。この場合には、画像に様々な機能を付与することができる。

使用可能な顔料としては、例えば、土製顔料（例えば、オーカー、アンバー等）、ラピスラズリ、アズライト、白亜、胡粉、鉛白、バーミリオン、ウルトラマリン、ビリジャン、カドミウムレッド、炭素顔料（例えば、カーボンブラック、カーボンリファインド、カーボンナノチューブ等）、金属酸化物顔料（例えば、鉄黒、コバルトブルー、酸化亜鉛、二酸化チタン、酸化クロム、酸化鉄等）、金属硫化物顔料（例えば、硫化亜鉛等）、金属硫酸塩、金属炭酸塩（例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等）、金属ケイ酸塩、金属リン酸塩、金属粉末（例えば、アルミニウム粉末、ブロンズ粉末、亜鉛粉末等）等の無機顔料；不溶性アゾ顔料（例えば、モノアゾイエロー、モノアゾレッド、モノアゾバイオレット、ジスアゾイエロー、ジスアゾオレンジ、ピラゾロン顔料等）、溶性アゾ顔料（例えば、アゾイエローレーキ、アゾレーキレッド等）、ベンズイミダゾロン顔料、β−ナフトール顔料、ナフトールＡＳ顔料、縮合アゾ顔料、キナクリドン顔料（例えば、キナクリドンレッド、キナクリドンマゼンタ等）、ペリレン顔料（例えば、ペリレンレッド、ペリレンスカーレット等）、ペリノン顔料（例えば、ペリノンオレンジ等）、イソインドリノン顔料（例えば、イソインドリノンイエロー、イソインドリノンオレンジ等）、イソインドリン顔料（例えば、イソインドリンイエロー等）、ジオキサジン顔料（例えば、ジオキサジンバイオレット等）、チオインジゴ顔料、アントラキノン顔料、キノフタロン顔料（例えば、キノフタロンイエロー等）、金属錯体顔料、ジケトピロロピロール顔料、フタロシアニン顔料（例えば、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン等）、染料レーキ顔料等の有機顔料；無機蛍光体や有機蛍光体等の蛍光顔料等が挙げられる。これらは１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。

（染料）
前記染料としては、例えば、ニトロアニリン系、フェニルモノアゾ系、ピリドンアゾ系、キノフタロン系、スチリル系、アントラキノン系、ナフタルイミドアゾ系、ベンゾチアゾリルアゾ系、フェニルジスアゾ系、チアゾリルアゾ系染料等が挙げられる。これらは１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。

色材の含有量（２種以上含有する場合はその総量）は、カチオン重合性モノマー１００重量部に対して、例えば０．５〜２０重量部、好ましくは１〜１５重量部である。

前記硬化性組成物をインクジェット印刷法で塗布する用途に使用する場合は、上記色材と共に分散剤を含有することが、分散剤の分散性を向上する上で好ましい。分散剤としては、例えば、ノニオン系界面活性剤、イオン系界面活性剤、帯電剤、高分子系分散剤（例えば、商品名「Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２４０００」、「Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３２０００」、以上アビシア社製、「アジスパーＰＢ８２１」、「アジスパーＰＢ８２２」、「アジスパーＰＢ８２４」、「アジスパーＰＢ８８１」、「アジスパーＰＮ４１１」、「アジスパーＰＮ４１１」（以上、味の素ファインテクノ（株）製）等が挙げられる。これらは１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。

上記分散剤の含有量は、色材１００重量部に対して、例えば１〜５０重量部、好ましくは３〜３０重量部、特に好ましくは５〜１０重量部である。

前記硬化性組成物は更に溶剤を含有しても良いが、溶剤を含有しないこと、若しくは溶剤の含有量を抑制することが、乾燥性を向上することができる点、溶剤により劣化し易い基材にも適用可能となる点、及び溶剤の揮発による臭気の発生を防止することができる点で好ましく、溶剤の含有量は硬化性組成物全量（１００重量％）の１０重量％以下が好ましく、より好ましくは５重量％以下、特に好ましくは１重量％以下である。また、溶剤の含有量は硬化性組成物に含まれるカチオン重合性モノマー全量（１００重量％）の１０重量％以下が好ましく、より好ましくは５重量％以下、特に好ましくは１重量％以下である。

前記硬化性組成物は、カチオン重合性モノマーと硬化触媒と、必要に応じて他の成分を配合し、自公転式撹拌脱泡装置、ホモジナイザー、プラネタリーミキサー、ロールミル、ビーズミル等の一般的に知られる混合用機器を使用して均一に混合することにより製造することができる。尚、各成分は、同時に混合してもよいし、逐次混合してもよい。

前記硬化性組成物の表面張力（３０℃、１気圧下における）は、例えば１０〜５０ｍＮ／ｍである。また、前記硬化性組成物の粘度［２５℃、せん断速度１００（１／ｓ）における］は、例えば１〜１０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは１〜５００ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは１〜１００ｍＰａ・ｓ、最も好ましくは１〜５０ｍＰａ・ｓ、とりわけ好ましくは１〜３０ｍＰａ・ｓである。そのため、前記硬化性組成物は流動性に優れ、例えばインクジェット印刷機を用いて吐出する場合は吐出性に優れる。

［積層体］
本発明の積層体は、ガラス板と、樹脂フィルムとが、上記接着剤の硬化物からなる接着層を介して積層された構成を有する。すなわち、ガラス板／接着層／樹脂フィルムの３層積層構造を少なくとも有する。

本発明の積層体は、ガラス板／接着層／樹脂フィルムの３層積層構造以外にも他の層を有していてもよく、ガラス板における上記接着層積層面とは反対側の面に、更に他の層が１層又は２層以上積層されていても良く、樹脂フィルムにおける上記接着層積層面とは反対側の面に、更に他の層が１層又は２層以上積層されていても良い。

また、積層体の総厚みは、例えば３００μｍ以下であり、屈曲耐久性に極めて優れる点で、好ましくは２５０μｍ以下、特に好ましくは２００μｍ以下、最も好ましくは１５０μｍ以下である。尚、総厚みの下限は、例えば５０μｍ、好ましくは７５μｍ、特に好ましくは１００μｍである。

本発明の積層体はガラスの特性を備える。すなわち、透明性、ガスバリア性、水蒸気バリア性、化学的安定性、熱的安定性、電気絶縁性、表面平滑性、高硬度、捻れにくさ（若しくは、耐カール性）等に優れ、良好な質感（外観や触感）を備える。

また、本発明の積層体は、ガラス板が接着層を介して樹脂フィルムに積層されているため、ガラス単体に比べて割れにくく、取扱いが容易である。

更に、本発明の積層体は、接着層が色材を含有しない場合は、透明性に優れ、全光線透過率は、例えば８０％以上、好ましくは８５％以上、特に好ましくは８８％以上、最も好ましくは９０％以上である。

本発明の積層体が、ガラス板の厚みが１５０μｍ以下の積層体である場合は、可とう性に優れる。そのため、ロール状に巻回することにより巻回体を形成することができる。前記巻回体は、嵩張らずに保存することができ、運搬も容易である。

また、本発明の積層体が、ガラス板の厚みが１５０μｍ以下の積層体である場合は、優れた屈曲耐久性を有し、繰り返し屈曲させてもクラックが生じることがない。前記積層体の、下記試験（図３参照）による屈曲耐久性は、例えば１０以上（より好ましくは１００以上、特に好ましくは１０００以上、更に好ましくは２０００以上、最も好ましくは１００００以上）である。
屈曲耐久性試験：
積層体を伸ばした状態から、ガラス板面を内側にして、且つ積層体を構成する樹脂フィルムのＴＤ方向とほぼ平行に折線が生じる方向に、屈曲半径が３ｍｍとなるように１８０°折り曲げ、再び伸ばす動作を１セットとし、１分間に４３セットの速さで前記動作を行った際における、積層体にクラックが生じるまでのセット数を屈曲耐久性の指標とする

従って、本発明の積層体は、各種電子デバイス（例えば、有機ＥＬデバイス、太陽電池等）や、各種電子部品（例えば、有機ＥＬ素子等）の、基板及び／又は封止部材として好適に使用することができる。

また、本発明の積層体は、カバー部材として、携帯情報端末（例えば、スマートフォン、タブレット）等のタッチパネルディスプレイや有機ＥＬディスプレイ等のディスプレイの表面を被覆する用途や、プラズマディスプレイの電極保護膜としての用途、指紋認証センサーの保護膜としての用途等に好適に使用することができる。

更に、本発明の積層体は、また、製造ラインの移動ステージや、製造ラインを移動する物品の保護シートとして好適である。そして、本発明の積層体を製造ラインの移動ステージとして利用すれば、可とう性に優れるため、コンパクトな製造ラインを実現できる。

更にまた、本発明の積層体が、着色された接着剤（＝有色接着剤）や、有色樹脂フィルムを使用して得られる積層体である場合は、高い意匠性を備え得る。そのため、例えば、自動車の室内加飾用途、電化製品の加飾用途等に好適である。

（積層体の製造方法）
本発明の積層体は、例えば、ガラス板と樹脂フィルムとを上記接着剤（若しくは、前記硬化性組成物）で貼り合わせ、その後、前記接着剤を硬化させることにより製造することができる。

前記ガラス板の厚みは特に制限がないが、例えば、可とう性や屈曲耐久性が求められる用途では、ガラス板の厚みは、例えば１５０μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１００μｍ以下、特に好ましくは７５μｍ以下、最も好ましくは５０μｍ以下である。また、ガラス板の厚みは、屈曲耐久性に優れる点において、１０μｍ以上であることが好ましく、より好ましくは２０μｍ以上、特に好ましくは３０μｍ以上である。

また、可とう性や屈曲耐久性が求められる用途では、前記ガラス板としては、最小曲げ半径が３ｍｍ以下であるガラス板（すなわち、屈曲半径が３ｍｍ以下となるまで、少なくとも１回、折り曲げ可能なガラス板）を使用することが、可とう性や屈曲耐久性に優れる積層体が得られる確率が飛躍的に向上する点で好ましい。最小曲げ半径が３ｍｍ超であるガラス板は、ガラス表面や端面に目視では確認できないほど小さな傷が入っている場合が多く、そのようなガラス板を使用すれば、得られる積層体は屈折耐久性が不十分となる可能性が高まる傾向がある。

本発明の積層体を、視認性が求められる用途に使用する場合は、前記樹脂フィルムとしては透明性に優れる（全光線透過率は、例えば８０％以上）プラスチックフィルムを使用することが好ましい。

前記プラスチックフィルムの材料としては、熱可塑性プラスチックや熱硬化性プラスチックが挙げられる。前記熱可塑性プラスチックには、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリ塩化ビニル、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン（ＡＢＳ）、ポリ塩化ビニリデン、酢酸セルロース（例えば、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ））、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等の汎用プラスチック；ポリアミド、ポリカーボネート、ポリフッ化ビニリデンなどのエンジニアリングプラスチック；ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンサルファイド、ポリアミドイミド（ＰＡＩ）、ポリイミド（ＰＩ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）等のスーパーエンジニアリングプラスチック等が含まれる。前記熱硬化性プラスチックには、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン、シリコン樹脂等が含まれる。

樹脂フィルムとしては、なかでも、屈曲耐久性に極めて優れる点で、ＰＥＴ、ＰＡＩ、ＰＩ、酢酸セルロース（特に、ＴＡＣ）、及びＰＥＮから選択される少なくとも１種の材料からなるプラスチックフィルムが好ましく、特に、ＰＥＴ、ＰＩ、及びＰＥＮから選択される少なくとも１種の材料からなるプラスチックフィルムが好ましい。

樹脂フィルムの厚みは、例えば１５０μｍ以下であり、好ましくは１４０μｍ以下、特に好ましくは１２０μｍ以下、最も好ましくは１００μｍ以下、更に好ましくは８０μｍ以下、とりわけ好ましくは７０μｍ以下である。また、屈曲耐久性に極めて優れる点で、例えば１０μｍ以上であることが好ましく、より好ましくは２０μｍ以上、特に好ましくは３０μｍ以上である。

ガラス板と樹脂フィルムとを上記接着剤で貼り合わせる方法としては、例えば、ガラス板と樹脂フィルムの少なくとも一方に、接着剤を塗布し、その後、ガラス板と樹脂フィルムとを、接着剤が塗布された面を内側にして貼り合わせ、その後、接着剤を硬化させる方法が挙げられる。

前記接着剤を塗布する方法としては、特に制限がなく、例えば、印刷法、コーティング法等により行うことができる。具体的には、スクリーン印刷法、マスク印刷法、オフセット印刷法、インクジェット印刷法、フレキソ印刷法、グラビア印刷法、スキージ印刷法、シルクスクリーン印刷法、スタンピング、ディスペンス、噴霧、刷毛塗り、コンマコーティング、グラビアコーティング、ダイコーティング等が挙げられる。

接着剤の塗布量は、得られる接着層の厚みが、例えば１００μｍ以下（好ましくは８０μｍ以下、特に好ましくは５０μｍ以下、最も好ましくは３０μｍ以下である。尚、厚みの下限は、例えば１μｍ、好ましくは５μｍである）となる範囲である。接着層が上記範囲であると、接着性と屈曲耐久性と共に、透明性（全光線透過率は、例えば８０％以上）を兼ね備えることができる点で好ましい。接着層の厚みが過剰となると、接着性は向上するが、屈曲耐久性や透明性が低下する傾向がある。

前記接着剤（若しくは、前記硬化性組成物）は、高湿度環境下（例えば湿度５０〜９０％ＲＨ、好ましくは湿度６５〜９０％ＲＨ、特に好ましくは湿度７０〜９０％ＲＨ、最も好ましくは湿度７５〜９０％ＲＨ、とりわけ好ましくは８０〜９０％ＲＨ）でも、また、空気中等の酸素存在下においても、紫外線を照射することにより速やかに硬化して接着層（若しくは、硬化物）を形成することができる。

前記紫外線の光源としては、光を照射することにより、硬化性組成物中に酸を発生させることができる光源であれば良く、例えば、ＵＶ−ＬＥＤ、低、中、又は高圧水銀ランプのような水銀ランプ、水銀キセノンランプ、メタルハライドランプ、タングステンランプ、アーク灯、エキシマランプ、エキシマレーザ、半導体レーザ、ＹＡＧレーザ、レーザと非線形光学結晶とを組み合わせたレーザシステム、高周波誘起紫外線発生装置等を使用することができる。紫外線照射量（積算光量）は、例えば１０〜５０００ｍＪ／ｃｍ²である。

前記接着剤に紫外線を照射した後は、更に加熱処理を施しても良い。加熱処理を施すことにより、硬化度をより一層向上させることができる。加熱処理を施す場合、加熱温度は４０〜２００℃程度であり、加熱時間は１分〜１５時間程度である。また、紫外線を照射した後に、室温（２０℃）で１〜４８時間程度静置することでも硬化度を向上させることができる。

可とう性や屈曲耐久性が求められる積層体を製造する場合には、積層体を屈曲させた場合に生じる折線が、積層体を構成する樹脂フィルムのＴＤ方向とほぼ平行にほぼ平行（樹脂フィルムのＭＤ方向と積層体の屈曲方向の交差角は、例えば３０°以下、好ましくは２０°以下、特に好ましくは１０°以下、最も好ましくは５°以下）となる向きに樹脂フィルムを貼り合わせることが好ましい。換言すると、積層体を屈曲させた場合に生じる折線と、樹脂フィルムのＭＤ方向とがほぼ垂直（樹脂フィルムのＭＤ方向と前記折線の交差角は、例えば６０〜１２０°、好ましくは７０〜１１０°、特に好ましくは８０〜１００°、最も好ましくは８５〜９５°）に交わる向きに、貼り合わせることが好ましい（図３参照）。尚、ＭＤ方向とは、樹脂フィルムを射出成形により製造する際に溶融樹脂が流れる方向であり、ＴＤ方向（ＭＤ方向に直交する方向であり、幅方向）に比べて機械的強度に優れる。樹脂フィルムのＭＤ方向、及びＴＤ方向は、例えば２次元複屈折装置（ＰＡ−１００、（株）フォトニックラティス製）を用いて計測される、複屈折の配向方向によって確認できる。

このようにして形成される接着層はガラス板に対して密着性に優れ、且つ樹脂フィルムに対して密着性に優れる。前記接着層（若しくは、接着剤の硬化物）の、ガラス板及び樹脂フィルムに対する密着性は、クロスカット法（ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−６に準拠）の６段階分類試験において、例えば分類０〜２である。

また、前記接着層の弾性率（例えば、２５℃でのヤング率）は、例えば０．０１ＭＰａ〜１０００ＧＰａ、好ましくは１ＭＰａ〜１００ＧＰａ、最も好ましくは５ＭＰａ〜５０ＧＰａ、とりわけ好ましくは５ＭＰａ〜１０ＧＰａである。そのため、本発明の積層体は優れた屈曲耐久性を有する。

また、前記接着層は耐熱性に優れ、ガラス転移温度（Ｔｇ）又は融点（Ｔｍ）は、好ましくは７０℃以上、特に好ましくは８０℃以上である。尚、上限は、例えば１５０℃である。そのため、高温環境下でも本発明の積層体は屈曲耐久性を高く保持することができ、車載機器にも使用可能である。尚、ガラス転移温度（Ｔｇ）又は融点（Ｔｍ）は、例えば、ＤＳＣ、ＴＧＡ等の熱分析や動的粘弾性測定により測定できる。

更に、前記接着層によれば、ガラス板と樹脂フィルムとを前記接着層を介して積層した後も、ガラス板の表面硬度を損なうことなく高く維持できる。そのため、本発明の積層体のガラス板表面の鉛筆硬度（ＪＩＳ Ｋ５６００−５−４（ＩＳＯ／ＤＩＮ１５１８４））は、例えばＨ以上、好ましくは２Ｈ以上、特に好ましくは３Ｈ以上、最も好ましくは５Ｈ以上である。

更にまた、ガラス板の厚みが１５０μｍ以下である積層体の場合は、ガラス板と樹脂フィルムとを前記接着層を介して積層して得られた積層体を連続屈曲した後も、特に屈曲部位において、ガラス板の表面硬度を損なうことなく高く維持できる。連続屈曲後のガラス板表面の、屈曲部位における鉛筆硬度（ＪＩＳ Ｋ５６００−５−４（ＩＳＯ／ＤＩＮ１５１８４））は、例えばＨ以上、好ましくは２Ｈ以上、特に好ましくは３Ｈ以上、最も好ましくは５Ｈ以上である。

［カバー部材］
本発明のカバー部材は、上記積層体を構成成分として備える。

前記カバー部材には、例えば、ディスプレイの保護膜（保護フィルムも含む）、バリアフィルム（医療機器や医薬品の包材等）、プラズマディスプレイの電極保護膜、指紋認証センサーの保護膜等、有機ＥＬ素子や太陽電池等の封止部材が含まれる。

本発明のカバー部材はガラス板を備えるため、優れたガスバリア性及び水蒸気バリア性を有する。そのため、高い保護効果、バリア効果、封止効果を有する。また、本発明のカバー部材が、ガラス板の厚みが１５０μｍ以下である積層体を備える場合は、屈曲耐久性に優れ、屈曲−伸展を繰り返しても前記積層体にクラックが発生することが無く、信頼性に優れる。また、本発明のカバー部材が、透明性に優れる上記積層体を備える場合は、視認性に優れる。

［デバイス用部材］
本発明のデバイス用部材（若しくは、デバイス用部品）は、上記積層体を構成成分として備える。

デバイス用部材には、例えば、ディスプレイ（例えば、タッチパネル、ウェアラブル端末、有機ＥＬディスプレイ等に使用されるフレキシブルディスプレイ）、ＴＦＴ基板、有機ＥＬ基板、太陽電池基板等が含まれる。

本発明のデバイス用部材はガラス板を備えるため、優れたガスバリア性、水蒸気バリア性、化学的安定性、熱的安定性、電気絶縁性、表面平滑性を有する。また、本発明のデバイス用部材が、ガラス板の厚みが１５０μｍ以下である積層体を備える場合は、屈曲耐久性に優れ、屈曲−伸展を繰り返しても前記積層体にクラックが発生することが無く、信頼性に優れる。また、本発明のデバイス用部材（例えば、ディスプレイ等）が、透明性に優れる上記積層体を備える場合は、視認性に優れる。

［デバイス］
本発明のデバイスは、上記積層体を構成成分として備える。

デバイスには、例えば、スマートフォンやタブレットやウェアラブル端末等の携帯情報端末等が含まれる。

本発明のデバイスはガラス板を備えるため、優れたガスバリア性、水蒸気バリア性、化学的安定性、熱的安定性、電気絶縁性、表面平滑性を有する。また、本発明のデバイスが、ガラス板の厚みが１５０μｍ以下である積層体を備える場合は、屈曲耐久性に優れ、屈曲−伸展を繰り返しても積層体にクラックが発生することが無く、信頼性に優れる。また、本発明のデバイス（例えば、携帯情報端末等）が、透明性に優れる上記積層体を備える場合は、視認性に優れる。

［構造物、及びその製造方法］
本発明の構造物は、表面の少なくとも一部が、前記積層体で被覆されていおり、構造物表面の少なくとも一部に前記積層体を備えることを特徴とする。

本発明の構造物は、その表面を、前記積層体が、ガラス板側表面を外側にして被覆していることが、ガラスの有する良好な質感（外観や触感）が得られる点で好ましい。また、積層体として有色接着層及び／又は有色樹脂フィルムを備える積層体を用いれば、構造物にガラスの有する良好な質感と共に、高い意匠性を付与することができる。

前記積層体は可とう性や屈曲耐久性を備える。そのため、例えば、前記積層体を金型の凹部形状に追従して密着させ、そこに、樹脂等を充填して硬化すれば、樹脂表面が積層体で被覆された構造物が得られる。

前記構造物としては、例えば、自動車の内装部品(例えば、ダッシュボード、ハンドル等)や、電化製品の筐体等が挙げられる。

以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。

実施例１
下記表（単位は重量部）に記載の処方通りに各成分を混合して、接着剤を得た。得られた接着剤の２５℃、せん断速度１００（１／ｓ）における粘度を、Ｅ型粘度計（商品名「VISCOMETER TV-25」、東機産業（株）製）を用いて測定したところ、１２ｍＰａ・ｓであった。

実施例２〜１８、比較例１〜２
下記表（単位は重量部）に記載の通りに処方を変更した以外は実施例１と同様にして接着剤を得た。

（高湿度環境下における硬化性評価）
実施例及び比較例で得られた接着剤をガラス板（商品名「S9112」、松浪硝子工業（株）製）又はアルミニウム板（商品名「A1050P」、アズワン（株）製）上にバーコーター（♯４）を用いて塗布し（塗膜厚み：５μｍ）、２４〜２５℃、空気雰囲気、湿度５０〜８０％条件下で、光源としてＬＥＤ照射器（商品名「UV-LED PROCESSOR LSS-05」、ＣＣＲ社製）を使用して３６５ｎｍの光（照度：１．５Ｗ／ｃｍ²）を照射［１回の照射量（露光量）を１Ｊ／ｃｍ²とし、タック性がなくなるまで繰り返し照射］し、照射回数により硬化性を評価した。

（密着性評価）
実施例及び比較例で得られた接着剤をガラス板（商品名「S9112」、松浪硝子工業（株）製）に塗布し（塗膜厚み：５μｍ）、空気雰囲気下、湿度５０％又は７０％条件下で、光源としてＬＥＤ照射器を使用して３６５ｎｍの光を照射して硬化物／ガラス板積層体（ＵＶ）を得た。
また、光を照射後、更にポストベーク（８０℃で３０分加熱）を施した以外は前記と同様にして硬化物／ガラス板積層体（ＵＶ＋ポストベーク）を得た。
得られた積層体を、密着性試験（クロスカット法；ＪＩＳ Ｋ５６００−５−６（ＩＳＯ２４０９）に準拠）に付し、６段階分類試験によって密着性を評価した。

結果を下記表にまとめて示す。

尚、表中の各成分を以下に説明する。
＜モノマー＞
ＩＳＢＤＶＥ：イソソルビドジビニルエーテル、商品名「ＩＳＢ−ＤＶＥ」、（株）ダイセル製
ＣＨＤＭＤＶＥ：シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル
ＴＥＧＤＶＥ：トリエチレングリコールジビニルエーテル
ＨＥＶＥ：エチレングリコールモノビニルエーテル
２０２１Ｐ：３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（３，４−エポキシ）シクロヘキサンカルボキシレート、商品名「セロキサイド２０２１Ｐ」、（株）ダイセル製
ＯＸＴ１０１：３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、商品名「アロンオキセタン ＯＸＴ−１０１」、東亞合成（株）製
ＯＸＴ２２１：ビス［１−エチル（３−オキセタニル）］メチルエーテル、商品名「アロンオキセタン ＯＸＴ−２２１」、東亞合成（株）製
＜硬化触媒＞
ＣＰＩ１１０Ｐ：ジフェニル[４−（フェニルチオ）フェニル]スルホニウム ヘキサフルオロホスファートおよびチオジ−ｐ−フェニレンビス（ジフェニルスルホニウム） ビス（ヘキサフルオロホスファート）の混合物（９９．５／０．５）、商品名「ＣＰＩ−１１０Ｐ」、サンアプロ（株）製
Ｉｒｇ１８４：１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、商品名「イルガキュア−１８４」、ＢＡＳＦ社製
＜増感剤＞
ＵＶＳ５８１：９，１０−ジ（カプリロイルオキシ）アントラセン、商品名「アントラキュアー ＵＶＳ−５８１」、川崎化成工業（株）製
ＵＶＳ１３３１：９，１０−ジブトキシアントラセン、商品名「アントラキュアー ＵＶＳ−１３３１」、川崎化成工業（株）製
＜色材＞
Pigment Blue 15:4：銅フタロシアニン
Pigment Red 122：３，１０−ジメチルキナクリドン
Pigment Yellow 155：２，２’−（１，４−フェニレン−ビス［イミノ（１−アセチル−２−オキソエタン−２，１−ジイル）アゾ］）ビス（テレフタル酸ジメチル）
Pigment Black 7：カーボンブラック
Pigment White 6：二酸化チタン
＜分散剤＞
商品名「アジスパー」、高分子系顔料分散剤、味の素ファインテクノ（株）製

実施例１９（積層体の調製）
実施例１で得られた接着剤を、厚み７５μｍのＰＥＴフィルム（商品名「ＰＥＴ Ａ４３００」、東洋紡（株）製）上に、乾燥後の厚みが１０μｍとなるよう塗布し、ガラス板（商品名「Ｇ−ｌｅａｆ」、日本電気硝子（株）製、厚み５０μｍ）に貼り合わせた後、空気雰囲気下、ＬＥＤ照射器を用いて３６５ｎｍの光を照射（照射量：２０００ｍＪ／ｃｍ²）して、ＰＥＴフィルム／接着層／Ｇ−ｌｅａｆ積層体（厚み：７５μｍ／１０μｍ／５０μｍ）を得た。

得られた積層体について以下の方法で鉛筆硬度、可とう性、屈曲耐久性、及び耐カール性を評価した。
尚、可とう性の評価には、得られた積層体を、幅×長さ＝１ｃｍ×７ｃｍのサイズに切断した試験片であって、ＰＥＴフィルムのＭＤ方向が長さ方向に平行である試験片を使用した。
また、屈曲耐久性及び耐カール性の評価には、得られた積層体を、幅×長さ＝４ｃｍ×５ｃｍのサイズに切断した試験片であって、ＰＥＴフィルムのＭＤ方向が長さ方向に平行である試験片を使用した。

<鉛筆硬度>
積層体の、Ｇ−ｌｅａｆ表面の鉛筆硬度を、ＪＩＳ Ｋ５６００−５−４（ＩＳＯ／ＤＩＮ１５１８４）に準拠した方法で測定した。

<可とう性>
２５℃において、試験片をガラス板面が内側になる方向で、且つ試験片を構成する樹脂フィルム（＝ＰＥＴフィルム）のＴＤ方向とほぼ平行に折線が生じる方向にＵ字型に折り曲げて、万力の口金に挟み、ハンドルを回して徐々に締め付け、初めて試験片に割れが生じた時点における試験片の曲げ半径を、最小曲げ半径（ｍｍ）とした。

<屈曲耐久性>
２５℃において、試験片をガラス板面を上向きに、平面上に設置し、試験片を伸ばした状態から、ガラス板面が内側になる方向で、且つ試験片を構成する樹脂フィルム（＝ＰＥＴフィルム）のＴＤ方向とほぼ平行に折線が生じる方向に、屈曲半径を３ｍｍとして１８０°折り曲げ、その後、再び伸ばして元に戻す動作を１セットとし、１分間に４３セットの速さで前記動作を行い、試験片にクラックが生じるまでのセット数を屈曲耐久性の指標とした（図１〜３参照）。

<耐カール性>
試験片を水平面に置き、試験片の短辺の一方を押さえた際にもう一方の短辺が水平面から浮く量を測定し、下記基準で耐カール性を評価した（図４）。尚、浮き量が少ない方が耐カール性に優れる。
◎：浮き量が１ｍｍ未満
○：浮き量が１ｍｍ以上、２ｍｍ未満
△：浮き量が２ｍｍ以上、５ｍｍ未満
×：浮き量が５ｍｍ以上

比較例３
比較例１で得られた接着剤を使用した以外は実施例１９と同様に行った。しかし、前記接着剤ではガラス板とＰＥＴフィルムとを接着できず、積層体は得られなかった。

比較例４
ＰＥＴ／接着層／Ｇ−ｌｅａｆ積層体（厚み：３８μｍ／２５μｍ／５０μｍ）（商品名「Ｌａｍｉｏｎ」、日本電気硝子（株）製）について、実施例１９と同様の方法で硬度、可とう性、屈曲耐久性、及び耐カール性を評価した。

比較例５
Ｇ−ｌｅａｆ（厚み：５０μｍ）（商品名「Ｇ−ｌｅａｆ」、日本電気硝子（株）製）について、実施例１９と同様の方法で硬度、可とう性、屈曲耐久性、及び耐カール性を評価した。

１ 積層体
２ ガラス板
３ 接着層
４ 樹脂フィルム
５ 屈曲方向
６ 伸ばす方向
７ 折線
８ 浮き量
９ 水平面

Claims (13)

1. カチオン重合性モノマーと硬化触媒とを含有し、
   前記カチオン重合性モノマーが、ビニルエーテル基と水酸基とを有する化合物（Ａ）と、オキセタニル基と水酸基とを有する化合物（Ｂ）と、下記式（ｃ）
   

   

   （式中、Ｘは単結合又は連結基を示す）
   で表される化合物（Ｃ）を含有し、前記化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）と化合物（Ｃ）の合計含有量が硬化性組成物に含まれるカチオン重合性モノマー全量の５０重量％以上であり、且つ前記化合物（Ａ）の含有量［Ａ］と化合物（Ｂ）の含有量［Ｂ］が下記式（１）を満たす、ガラス用接着剤。
   Ａ／（Ａ＋Ｂ）≧０．３ （１）
2. カチオン重合性モノマーとして、更に、脂環骨格又は非芳香族性複素環骨格に２個以上のビニルエーテル基が結合した化合物（Ｄ）（水酸基を有する化合物は除く）を、硬化性組成物に含まれるカチオン重合性モノマー全量の１〜１０重量％含有する、請求項１に記載のガラス用接着剤。
3. カチオン重合性モノマーとして、更に、オキセタニル基を２個以上有する化合物（Ｅ）（水酸基を有する化合物は除く）を、硬化性組成物に含まれるカチオン重合性モノマー全量の１５〜４０重量％含有する、請求項１又は２に記載のガラス用接着剤。
4. 増感剤、又は増感剤と増感助剤とを含有する、請求項１〜３の何れか１項に記載のガラス用接着剤。
5. 色材を含有する、請求項１〜４の何れか１項に記載のガラス用接着剤。
6. 分散剤を含有する、請求項１〜５の何れか１項に記載のガラス用接着剤。
7. ガラス板と、樹脂フィルムとが、請求項１〜６の何れか１項に記載のガラス用接着剤の硬化物からなる接着層を介して積層された構成を有する積層体。
8. 請求項７に記載の積層体がロール状に巻回されてなる、巻回体。
9. 請求項７に記載の積層体を備えた、カバー部材。
10. 請求項７に記載の積層体を備えた、デバイス用部材。
11. 請求項７に記載の積層体を備えた、デバイス。
12. 表面の少なくとも一部が、請求項７に記載の積層体で被覆されてなる、構造物。
13. ガラス板と樹脂フィルムとを、請求項１〜６の何れか１項に記載のガラス用接着剤で貼り合わせ、その後、前記接着剤を硬化させることにより、ガラス板と樹脂フィルムとが、前記接着剤の硬化物からなる接着層を介して積層された構成を有する積層体を得る、積層体の製造方法。

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