JP2021017461A - Prepreg, insulation base material, conductor substrate, and wiring board - Google Patents

Prepreg, insulation base material, conductor substrate, and wiring board Download PDF

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禎宏 小川
Sadahiro Ogawa
禎宏 小川
剛史 正木
Takashi Masaki
剛史 正木
崇司 川守
Takashi Kawamori
崇司 川守
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Abstract

To provide a prepreg that can reduce the stress developed between a wiring board and an electronic component, and an insulation substrate obtained from the same.SOLUTION: Disclosed is a prepreg 10 containing glass cloth 3, and an elastic resin 1 with which the glass cloth 3 is impregnated. The elastic resin 1 is a curable resin composition that contains a rubber component, an epoxy resin, and an epoxy resin curing agent.SELECTED DRAWING: Figure 2

Description

本発明は、プリプレグ、絶縁基材、導体基板、及び配線基板に関する。 The present invention relates to prepregs, insulating substrates, conductor substrates, and wiring substrates.

配線基板を構成する絶縁性樹脂として、(メタ)アクリル酸アルキルエステルと架橋性官能基を有するモノマーとの共重合体である高分子アクリルポリマーのようなポリマー材料が用いられることがある(特許文献1)。 As the insulating resin constituting the wiring substrate, a polymer material such as a polymer acrylic polymer which is a copolymer of a (meth) acrylic acid alkyl ester and a monomer having a crosslinkable functional group may be used (Patent Documents). 1).

特開2016−79367号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2016-79367

本発明の一側面は、配線基板と電子部品との間に発生する応力を緩和することのできる、プリプレグ及びこれから得られる絶縁基板を提供する。 One aspect of the present invention provides a prepreg and an insulating substrate obtained from the prepreg, which can relieve the stress generated between the wiring board and the electronic component.

本発明の一側面は、ガラスクロスと、前記ガラスクロスに含浸した伸縮性樹脂と、を含むプリプレグに関する。前記伸縮性樹脂が、ゴム成分と、エポキシ樹脂と、前記エポキシ樹脂の硬化剤とを含有する硬化性樹脂組成物である。 One aspect of the present invention relates to a prepreg containing a glass cloth and an elastic resin impregnated in the glass cloth. The stretchable resin is a curable resin composition containing a rubber component, an epoxy resin, and a curing agent for the epoxy resin.

本発明の別の一側面は、ガラスクロスと、前記ガラスクロスに含浸した伸縮性樹脂と、を含む絶縁基材に関する。前記伸縮性樹脂が、ゴム成分と、エポキシ樹脂と、前記エポキシ樹脂の硬化剤とを含有する硬化性樹脂組成物の硬化物である。 Another aspect of the present invention relates to an insulating base material containing a glass cloth and an elastic resin impregnated in the glass cloth. The stretchable resin is a cured product of a curable resin composition containing a rubber component, an epoxy resin, and a curing agent for the epoxy resin.

本発明の更に別の一側面は、上記絶縁基材と、前記絶縁基材上に設けられた導体層と、を備える、導体基板に関する。 Yet another aspect of the present invention relates to a conductor substrate comprising the insulating substrate and a conductor layer provided on the insulating substrate.

本発明の更に別の一側面は、2以上の絶縁基材を有する積層体と、前記積層体の片面上又は両面上に設けられた配線層とを備える配線基板に関する。前記積層体の最外層に配置された前記絶縁基材が、伸縮性樹脂を含む上記絶縁基材である。 Yet another aspect of the present invention relates to a wiring board including a laminate having two or more insulating substrates and wiring layers provided on one or both sides of the laminate. The insulating base material arranged on the outermost layer of the laminated body is the insulating base material containing a stretchable resin.

本発明の一側面は、配線基板と電子部品との間に発生する応力を緩和することのできる、プリプレグ及びこれから得られる絶縁基板を提供する。 One aspect of the present invention provides a prepreg and an insulating substrate obtained from the prepreg, which can relieve the stress generated between the wiring board and the electronic component.

回復率の測定例を示す応力−ひずみ曲線である。It is a stress-strain curve which shows the measurement example of the recovery rate. プリプレグを製造する方法の一実施形態を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows one Embodiment of the method of manufacturing a prepreg. 配線基板を製造する方法の一実施形態を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows one Embodiment of the method of manufacturing a wiring board. 配線基板を製造する方法の一実施形態を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows one Embodiment of the method of manufacturing a wiring board.

以下、本発明のいくつかの実施形態について詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。 Hereinafter, some embodiments of the present invention will be described in detail. However, the present invention is not limited to the following embodiments.

一実施形態に係るプリプレグは、ガラスクロスと、ガラスクロスに含浸した伸縮性樹脂とを含む。伸縮性樹脂は、ゴム成分と、エポキシ樹脂と、エポキシ樹脂の硬化剤とを含有する硬化性樹脂組成物である。硬化性樹脂組成物が硬化することにより、硬化性樹脂組成物の硬化物である伸縮性樹脂を含む絶縁基材が形成される。 The prepreg according to the embodiment includes a glass cloth and an elastic resin impregnated in the glass cloth. The stretchable resin is a curable resin composition containing a rubber component, an epoxy resin, and a curing agent for the epoxy resin. By curing the curable resin composition, an insulating base material containing a stretchable resin which is a cured product of the curable resin composition is formed.

伸縮性樹脂は、ゴム弾性を示す樹脂である。例えば、シート状の伸縮性樹脂を歪み20%まで引張変形した後の回復率が80%以上である。この回復率は、シート状に成形された伸縮性樹脂の試験片を用いた引張試験によって求められる。1回目の引張試験で試験片に加えた歪み(変位量)がXで、次に初期位置に戻し再度引張試験を行ったときに試験片に荷重が掛かり始める時点の位置とXとの差がYであるとき、回復率は、式:R(%)=(Y/X)×100によって算出される。回復率は、Xを20%として測定することができる。図1は、回復率の測定例を示す応力−歪み曲線である。回復率は、85%以上、又は90%以上であってもよい。回復率の上限は100%である。 The elastic resin is a resin that exhibits rubber elasticity. For example, the recovery rate after tensile deformation of a sheet-shaped elastic resin to a strain of 20% is 80% or more. This recovery rate is determined by a tensile test using a test piece of elastic resin molded into a sheet shape. The strain (displacement amount) applied to the test piece in the first tensile test is X, and the difference between the position and X at the time when the test piece starts to be loaded when the test piece is returned to the initial position and the tensile test is performed again. When Y, the recovery rate is calculated by the formula: R (%) = (Y / X) × 100. The recovery rate can be measured with X as 20%. FIG. 1 is a stress-strain curve showing a measurement example of the recovery rate. The recovery rate may be 85% or more, or 90% or more. The upper limit of the recovery rate is 100%.

伸縮性樹脂の引張弾性率は、0.1MPa以上1000MPa以下、0.3MPa以上100MPa以下、又は0.5MPa以上50MPa以下であってもよい。伸縮性樹脂の破断伸び率は、100%以上であってもよい。破断伸び率が100%以上であると、配線基板と電子部品との間の応力がより効果的に緩和され易い。同様の観点から、破断伸び率は150%以上、200%以上、300%以上又は500%以上であってもよい。破断伸び率の上限は、特に制限されないが、通常1000%程度以下である。伸縮性樹脂の引張弾性率及び破断伸び率は、シート状に成形された伸縮性樹脂から切り出された試験片を用いた引張試験によって測定される。 The tensile elastic modulus of the stretchable resin may be 0.1 MPa or more and 1000 MPa or less, 0.3 MPa or more and 100 MPa or less, or 0.5 MPa or more and 50 MPa or less. The elongation at break of the stretchable resin may be 100% or more. When the elongation at break is 100% or more, the stress between the wiring board and the electronic component is likely to be relaxed more effectively. From the same viewpoint, the elongation at break may be 150% or more, 200% or more, 300% or more, or 500% or more. The upper limit of the elongation at break is not particularly limited, but is usually about 1000% or less. The tensile elastic modulus and the elongation at break of the stretchable resin are measured by a tensile test using a test piece cut out from the stretchable resin formed into a sheet.

伸縮性樹脂の誘電正接(Df)は、0.004以下であってもよい。誘電正接が0.004以下であると、絶縁基材上に設けられた配線パターンの伝送損失を十分に低減することができる傾向がある。同様の観点から、伸縮性樹脂の誘電正接は0.0035以下、0.003以下、又は、0.0025以下であってもよい。誘電正接の下限は、特に制限されないが、通常0.0005程度以上である。 The dielectric loss tangent (Df) of the stretchable resin may be 0.004 or less. When the dielectric loss tangent is 0.004 or less, the transmission loss of the wiring pattern provided on the insulating base material tends to be sufficiently reduced. From the same viewpoint, the dielectric loss tangent of the stretchable resin may be 0.0035 or less, 0.003 or less, or 0.0025 or less. The lower limit of the dielectric loss tangent is not particularly limited, but is usually about 0.0005 or more.

伸縮性樹脂の比誘電率(Dk)は、4.0以下であってもよい。比誘電率が4.0以下であると、絶縁基材上に設けられた配線パターンの伝送損失を十分に低減することができる傾向がある。この観点から、比誘電率は3.5以下、3.0以下、又は、2.5以下であってもよい。 The relative permittivity (Dk) of the stretchable resin may be 4.0 or less. When the relative permittivity is 4.0 or less, the transmission loss of the wiring pattern provided on the insulating base material tends to be sufficiently reduced. From this point of view, the relative permittivity may be 3.5 or less, 3.0 or less, or 2.5 or less.

伸縮性樹脂を構成する硬化性樹脂組成物及びその硬化物は、ゴム成分を含有する。主にこのゴム成分によって、伸縮性樹脂に伸縮性が付与される。 The curable resin composition constituting the stretchable resin and the cured product thereof contain a rubber component. This rubber component mainly imparts elasticity to the elastic resin.

ゴム成分は、架橋基を有するゴムを含んでいてもよい。架橋基を有するゴムを用いることにより、伸縮性樹脂の耐熱性が向上し易い傾向がある。架橋基は、架橋基同士の反応、及び/又は架橋基とエポキシ樹脂との反応によってゴム成分の分子鎖を架橋させ得る反応性基である。その例としては、酸無水物基、カルボキシル基、アミノ基、水酸基、及びエポキシ基が挙げられる。 The rubber component may include rubber having a cross-linking group. By using a rubber having a cross-linking group, the heat resistance of the stretchable resin tends to be easily improved. The cross-linking group is a reactive group capable of cross-linking the molecular chain of the rubber component by the reaction between the cross-linking groups and / or the reaction between the cross-linking group and the epoxy resin. Examples thereof include acid anhydride groups, carboxyl groups, amino groups, hydroxyl groups, and epoxy groups.

ゴム成分は、酸無水物基又はカルボキシル基のうち少なくとも一方の架橋基を有するゴムを含んでいてもよい。酸無水物基を有するゴムの例としては、無水マレイン酸に由来するモノマー単位を含む重合体である無水マレイン酸変性エラストマーが挙げられる。無水マレイン酸変性エラストマーは、無水マレイン酸変性スチレン系エラストマー、又は無水マレイン酸変性水素添加型スチレン系エラストマーであってもよい。無水マレイン酸変性スチレン系エラストマーの市販品としては、例えば、旭化成株式会社製のスチレン系エラストマー「タフプレン912」がある。マレイン酸無水物変性水素添加型スチレン系エラストマーは、伸縮性樹脂の耐候性向上に寄与し得る。水素添加型スチレン系エラストマーは、不飽和二重結合を含むソフトセグメントを有するスチレン系エラストマーの不飽和二重結合に水素を付加反応させて得られるエラストマーである。水素添加型スチレン系エラストマーの例としては、無水マレイン酸変性スチレン・エチレン・ブチレン・スチレンブロック共重合体が挙げられる。無水マレイン酸変性水素添加型スチレン系エラストマーの市販品の例としては、クレイトンポリマージャパン株式会社の「FG1901」、「FG1924」、「FG1924GT」、旭化成株式会社の「タフテックM1911」、「タフテックM1913」、「タフテックM1943」がある。 The rubber component may contain a rubber having at least one cross-linking group of an acid anhydride group or a carboxyl group. Examples of rubbers having an acid anhydride group include maleic anhydride-modified elastomer, which is a polymer containing a monomer unit derived from maleic anhydride. The maleic anhydride-modified elastomer may be a maleic anhydride-modified styrene-based elastomer or a maleic anhydride-modified hydrogenated styrene-based elastomer. As a commercially available product of the maleic anhydride-modified styrene-based elastomer, for example, there is a styrene-based elastomer "Toughprene 912" manufactured by Asahi Kasei Corporation. The maleic anhydride-modified hydrogenated styrene-based elastomer can contribute to the improvement of the weather resistance of the stretchable resin. The hydrogenated styrene-based elastomer is an elastomer obtained by adding hydrogen to an unsaturated double bond of a styrene-based elastomer having a soft segment containing an unsaturated double bond. Examples of hydrogenated styrene-based elastomers include maleic anhydride-modified styrene / ethylene / butylene / styrene block copolymers. Examples of commercially available maleic anhydride-modified hydrogenated styrene elastomers include Kraton Polymer Japan Co., Ltd.'s "FG1901", "FG1924", "FG1924GT", Asahi Kasei Co., Ltd.'s "Tough Tech M1911", "Tough Tech M1913", There is "Tough Tech M1943".

ゴム成分のその他の例としては、アクリルゴム、イソプレンゴム、ブチルゴム、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴム、アクリロニトリルブタジエンゴム、シリコーンゴム、ウレタンゴム、クロロプレンゴム、エチレンプロピレンゴム、フッ素ゴム、硫化ゴム、エピクロルヒドリンゴム、及び塩素化ブチルゴムが挙げられる。吸湿等による配線へのダメージを保護する観点から、ゴム成分が、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴム、及びブチルゴムから選ばれる少なくとも1種を含んでもよい。 Other examples of rubber components include acrylic rubber, isoprene rubber, butyl rubber, styrene butadiene rubber, butadiene rubber, acrylonitrile butadiene rubber, silicone rubber, urethane rubber, chloroprene rubber, ethylene propylene rubber, fluororubber, rubber sulfide, epichlorohydrin rubber, And chlorinated butyl rubber. From the viewpoint of protecting the wiring from damage due to moisture absorption or the like, the rubber component may contain at least one selected from styrene-butadiene rubber, butadiene rubber, and butyl rubber.

ゴム成分の重量平均分子量は、塗膜性の観点から、20000〜200000、30000〜150000、又は50000〜125000であってもよい。ここでの重量平均分子量(Mw)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)によって求められる標準ポリスチレン換算値を意味する。 The weight average molecular weight of the rubber component may be 20000 to 20000, 30000 to 150,000, or 50000 to 125000 from the viewpoint of coating film property. The weight average molecular weight (Mw) here means a standard polystyrene-equivalent value determined by gel permeation chromatography (GPC).

硬化性樹脂組成物又は伸縮性樹脂におけるゴム成分の含有量は、ゴム成分、エポキシ樹脂及び硬化剤の総量を基準として、60〜95質量%であってもよい。ゴム成分の含有量が60質量%以上であると、伸縮性樹脂がより大きな伸縮性を有し易い傾向がある。ゴム成分の含有量が95質量%以下であると、伸縮性樹脂が密着性、絶縁信頼性、及び耐熱性の点で特に優れた特性を有する傾向がある。同様の観点から、ゴム成分の含有量は65〜90質量%、又は70〜85質量%であってもよい。 The content of the rubber component in the curable resin composition or the stretchable resin may be 60 to 95% by mass based on the total amount of the rubber component, the epoxy resin and the curing agent. When the content of the rubber component is 60% by mass or more, the stretchable resin tends to have a larger stretchability. When the content of the rubber component is 95% by mass or less, the stretchable resin tends to have particularly excellent properties in terms of adhesion, insulation reliability, and heat resistance. From the same viewpoint, the content of the rubber component may be 65 to 90% by mass, or 70 to 85% by mass.

伸縮性樹脂を構成する硬化性樹脂組成物は、エポキシ樹脂及びその硬化剤を含有する。エポキシ樹脂と硬化剤との反応によって架橋重合体が形成され、それにより硬化性樹脂組成物が硬化する。 The curable resin composition constituting the stretchable resin contains an epoxy resin and a curing agent thereof. A crosslinked polymer is formed by the reaction of the epoxy resin and the curing agent, whereby the curable resin composition is cured.

エポキシ樹脂は、エポキシ基を有する化合物である。エポキシ樹脂は、単官能、2官能又は多官能のいずれでもよいが、十分な硬化性を得るためには、2官能以上のエポキシ樹脂を用いてもよい。 Epoxy resin is a compound having an epoxy group. The epoxy resin may be monofunctional, bifunctional or polyfunctional, but in order to obtain sufficient curability, a bifunctional or higher functional epoxy resin may be used.

エポキシ樹脂の例としては、ビスフェノールA型、ビスフェノールF型、フェノールノボラック型、ナフタレン型、ジシクロペンタジエン型、及びクレゾールノボラック型のエポキシ樹脂が挙げられる。エポキシ樹脂は脂肪鎖を有していてもよい。脂肪鎖を有するエポキシ樹脂は、伸縮性樹脂に柔軟性を付与できる。脂肪鎖を有するエポキシ樹脂の市販品としては、例えばDIC株式会社製のEXA−4816が挙げられる。硬化性、低タック性、及び耐熱性の観点から、フェノールノボラック型、クレゾールノボラック型、ナフタレン型、又はジシクロペンタジエン型のエポキシ樹脂を選択してもよい。これらのエポキシ樹脂は、単独で又は2種類以上を組み合わせて用いることができる。 Examples of epoxy resins include bisphenol A type, bisphenol F type, phenol novolac type, naphthalene type, dicyclopentadiene type, and cresol novolac type epoxy resins. The epoxy resin may have a fat chain. The epoxy resin having a fat chain can impart flexibility to the stretchable resin. Examples of commercially available epoxy resins having a fat chain include EXA-4816 manufactured by DIC Corporation. From the viewpoint of curability, low tack property, and heat resistance, a phenol novolac type, a cresol novolac type, a naphthalene type, or a dicyclopentadiene type epoxy resin may be selected. These epoxy resins can be used alone or in combination of two or more.

酸無水物基又はカルボキシル基のうち少なくとも一方の架橋基を有するゴムと、エポキシ樹脂との組み合わせにより、伸縮性樹脂の耐熱性、低透湿度、導電層との密着性、及び、タック低減の点で、特に優れた効果が得られる。伸縮性樹脂の耐熱性が向上すると、例えば窒素リフローのような加熱工程における伸縮性樹脂の劣化を抑制することができる。伸縮性樹脂が低いタックを有すると、作業性良く絶縁基板、導体基板又は配線基板を取り扱うことができる。 By combining a rubber having at least one cross-linking group of an acid anhydride group or a carboxyl group with an epoxy resin, the heat resistance of the stretchable resin, low moisture permeability, adhesion to the conductive layer, and tack reduction are achieved. Therefore, a particularly excellent effect can be obtained. When the heat resistance of the stretchable resin is improved, deterioration of the stretchable resin in a heating step such as nitrogen reflow can be suppressed. When the stretchable resin has a low tack, it is possible to handle an insulating substrate, a conductor substrate, or a wiring substrate with good workability.

硬化性樹脂組成物は、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、エポキシ樹脂以外の架橋性成分を含んでいてもよい。エポキシ樹脂以外の架橋成分の含有量は、伸縮性樹脂の誘電正接をより十分に低減する観点から、エポキシ基樹脂100質量部に対して10質量部未満であってもよい。 The curable resin composition may contain a crosslinkable component other than the epoxy resin as long as the gist of the present invention is not deviated. The content of the cross-linking component other than the epoxy resin may be less than 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the epoxy-based resin from the viewpoint of more sufficiently reducing the dielectric loss tangent of the elastic resin.

硬化剤は、活性エステル基を有するエステル系硬化剤を含んでいてもよい。エステル系硬化剤は、伸縮性樹脂の耐熱性を向上しつつ、誘電正接を低減することができる。 The curing agent may contain an ester-based curing agent having an active ester group. The ester-based curing agent can reduce the dielectric loss tangent while improving the heat resistance of the stretchable resin.

エステル系硬化剤は、例えば下記(I)で表されるようにエポキシ樹脂と反応する。この反応によれば、エポキシ基の開環による水酸基が生成しない。そのため、エポキシ樹脂及びエステル系硬化剤を含有する硬化性樹脂組成物は、赤外線吸収スペクトルにおいて水酸基の伸縮振動に帰属される吸収ピークが観測されない硬化物を形成し得る。

Figure 2021017461

式中、R、R及びRはそれぞれ独立に、1価の有機基を示し、芳香環を有する1価の有機基であってもよい。 The ester-based curing agent reacts with the epoxy resin, for example, as represented by (I) below. According to this reaction, no hydroxyl group is generated by ring opening of the epoxy group. Therefore, the curable resin composition containing the epoxy resin and the ester-based curing agent can form a cured product in which the absorption peak attributed to the expansion and contraction vibration of the hydroxyl group is not observed in the infrared absorption spectrum.
Figure 2021017461

In the formula, R 1 , R 2 and R 3 each independently represent a monovalent organic group and may be a monovalent organic group having an aromatic ring.

エステル系硬化剤としては、耐熱性の向上効果及び誘電正接の低減効果をより十分に得る観点から、カルボン酸とフェノール、チオフェノール、N−ヒドロキシアミン、又は複素環ヒドロキシ化合物とから形成された活性エステル基を有する化合物が挙げられる。エステル系硬化剤の市販品の例としては、「EPICLON HPC8000−65T」、「EPICLON HPC8000−L−65MT」、「EPICLON HPC8150−60T」(いずれもDIC株式会社製の商品名)が挙げられる。これらは1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。 As the ester-based curing agent, the activity formed from the carboxylic acid and the phenol, thiophenol, N-hydroxyamine, or heterocyclic hydroxy compound from the viewpoint of more sufficiently obtaining the effect of improving the heat resistance and the effect of reducing the dielectric tangent. Examples include compounds having an ester group. Examples of commercially available ester-based curing agents include "EPICLON HPC8000-65T", "EPICLON HPC8000-L-65MT", and "EPICLON HPC8150-60T" (all trade names manufactured by DIC Corporation). These can be used alone or in combination of two or more.

エポキシ樹脂中のエポキシ基とエステル系硬化剤中のエステル結合との当量比が、4:5〜5:4の範囲であってもよい。当量比がこの範囲内であることで、伸縮性樹脂が密着性、絶縁信頼性、及び耐熱性の点で特に優れた特性を有する傾向がある。 The equivalent ratio of the epoxy group in the epoxy resin to the ester bond in the ester-based curing agent may be in the range of 4: 5 to 5: 4. When the equivalent ratio is within this range, the stretchable resin tends to have particularly excellent properties in terms of adhesion, insulation reliability, and heat resistance.

エポキシ樹脂及び硬化剤の合計の含有量は、ゴム成分、エポキシ樹脂及び硬化剤の合計量を基準として、5〜40質量%、10〜35質量%、又は15〜30質量%であってもよい。エポキシ樹脂及び硬化剤の合計の含有量が5質量%以上であると、より十分な硬化が得られ易いと共に、伸縮性樹脂が密着性、絶縁信頼性、及び耐熱性の点で特に優れた特性を有する傾向がある。エポキシ樹脂及び硬化剤の合計の含有量が40質量%以下であると、より十分な伸縮性が得られ易く、かつゴム成分とエポキシ樹脂がよく混ざり合う傾向がある。 The total content of the epoxy resin and the curing agent may be 5 to 40% by mass, 10 to 35% by mass, or 15 to 30% by mass based on the total amount of the rubber component, the epoxy resin and the curing agent. .. When the total content of the epoxy resin and the curing agent is 5% by mass or more, it is easy to obtain sufficient curing, and the stretchable resin has particularly excellent properties in terms of adhesion, insulation reliability, and heat resistance. Tends to have. When the total content of the epoxy resin and the curing agent is 40% by mass or less, more sufficient elasticity tends to be obtained, and the rubber component and the epoxy resin tend to be mixed well.

硬化性樹脂組成物は、エステル系硬化剤と、エステル系硬化剤以外の硬化剤とを含んでいてもよい。その場合の他の硬化剤の含有量は、伸縮性樹脂の誘電正接をより十分に低減する観点から、エステル系硬化剤100質量部に対して10質量部未満であってもよい。 The curable resin composition may contain an ester-based curing agent and a curing agent other than the ester-based curing agent. In that case, the content of the other curing agent may be less than 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the ester-based curing agent from the viewpoint of more sufficiently reducing the dielectric loss tangent of the stretchable resin.

硬化性樹脂組成物は、硬化促進剤を更に含有してもよい。硬化促進剤は、硬化反応の触媒として機能する化合物である。硬化促進剤は、三級アミン、イミダゾール、有機酸金属塩、リン系化合物、ルイス酸、アミン錯塩及びホスフィンから選ばれる少なくとも1種であってもよい。これらの中でも、硬化性樹脂組成物の保存安定性及び硬化性の観点から、イミダゾールを使用してもよい。ゴム成分が無水マレイン酸変性エラストマーを含む場合、これと相溶するイミダゾールを選択してもよい。 The curable resin composition may further contain a curing accelerator. The curing accelerator is a compound that functions as a catalyst for the curing reaction. The curing accelerator may be at least one selected from tertiary amines, imidazoles, organic acid metal salts, phosphorus compounds, Lewis acids, amine complex salts and phosphine. Among these, imidazole may be used from the viewpoint of storage stability and curability of the curable resin composition. When the rubber component contains a maleic anhydride-modified elastomer, imidazole compatible with the maleic anhydride-modified elastomer may be selected.

硬化促進剤の含有量は、ゴム成分、エポキシ樹脂及び硬化剤の合計量100質量部に対して、0.1〜10質量部であってもよい。硬化促進剤の含有量が0.1質量部以上であると、より十分な硬化が得られ易い傾向がある。硬化促進剤の含有量が10質量部以下であると、より十分な耐熱性が得られ易い傾向がある。同様の観点から、硬化促進剤の含有量は0.3〜7質量部、又は0.5〜5質量部であってもよい。 The content of the curing accelerator may be 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the rubber component, the epoxy resin and the curing agent. When the content of the curing accelerator is 0.1 parts by mass or more, more sufficient curing tends to be obtained. When the content of the curing accelerator is 10 parts by mass or less, more sufficient heat resistance tends to be obtained. From the same viewpoint, the content of the curing accelerator may be 0.3 to 7 parts by mass or 0.5 to 5 parts by mass.

硬化性樹脂組成物は、以上の成分の他、必要に応じて、酸化防止剤、黄変防止剤、紫外線吸収剤、可視光吸収剤、着色剤、可塑剤、安定剤、充填剤、難燃剤、レベリング剤等を、本発明の効果を著しく損なわない範囲で更に含んでもよい。 In addition to the above components, the curable resin composition contains, if necessary, an antioxidant, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a visible light absorber, a colorant, a plasticizer, a stabilizer, a filler, and a flame retardant. , Leveling agent and the like may be further contained as long as the effects of the present invention are not significantly impaired.

図2は、プリプレグを製造する方法の一実施形態を示す模式図である。図2に示される方法は、ガラスクロス3を両側からフィルム状の伸縮性樹脂1A,1Bで挟むことと、伸縮性樹脂1A、ガラスクロス3及び伸縮性樹脂1Bからなる積層体を加熱及び加圧し、それにより、ガラスクロス3及びガラスクロス3に含浸した伸縮性樹脂1を含むプリプレグ10を得ることとを含む。例えば、積層体を真空下で加圧しながら、90℃程度に加熱してもよい。加熱及び加圧により伸縮性樹脂1A,1Bを硬化させることで、ガラスクロス、及び硬化性樹脂組成物の硬化物を含む絶縁基材を得ることもできる。プリプレグ又は絶縁基材における伸縮性樹脂1の割合は、プリプレグ又は絶縁基材の質量を基準として30〜80質量%であってもよい。ガラスクロス3の厚みは、100μm以下、又は50μm以下であってもよい。 FIG. 2 is a schematic diagram showing an embodiment of a method for producing a prepreg. In the method shown in FIG. 2, the glass cloth 3 is sandwiched between the elastic resins 1A and 1B in the form of films from both sides, and the laminate composed of the elastic resin 1A, the glass cloth 3 and the elastic resin 1B is heated and pressurized. This includes obtaining the glass cloth 3 and the prepreg 10 containing the stretchable resin 1 impregnated in the glass cloth 3. For example, the laminate may be heated to about 90 ° C. while pressurizing under vacuum. By curing the elastic resins 1A and 1B by heating and pressurizing, an insulating base material containing a glass cloth and a cured product of the curable resin composition can also be obtained. The proportion of the stretchable resin 1 in the prepreg or the insulating base material may be 30 to 80% by mass based on the mass of the prepreg or the insulating base material. The thickness of the glass cloth 3 may be 100 μm or less, or 50 μm or less.

プリプレグ10は、ゴム成分、エポキシ樹脂及び硬化剤と、これらが溶解又は分散した有機溶剤とを含む樹脂ワニスをガラスクロスに含浸させ、次いでワニスから溶剤を除去する方法によって得ることもできる。この場合、プリプレグ10中の伸縮性樹脂に残存する有機溶剤の割合は、80質量%未満であってもよい。有機溶剤の除去のための乾燥の温度は80〜180℃であってもよい。 The prepreg 10 can also be obtained by impregnating a glass cloth with a resin varnish containing a rubber component, an epoxy resin and a curing agent, and an organic solvent in which these are dissolved or dispersed, and then removing the solvent from the varnish. In this case, the proportion of the organic solvent remaining in the stretchable resin in the prepreg 10 may be less than 80% by mass. The drying temperature for removing the organic solvent may be 80 to 180 ° C.

フィルム状の伸縮性樹脂1A,1Bは、例えば、ゴム成分、エポキシ樹脂、硬化剤、及び必要により他の成分を、有機溶剤に溶解又は分散して樹脂ワニスを得ることと、樹脂ワニスの膜をキャリアフィルム上に形成することと、樹脂ワニスから有機溶剤を除去することとを含む方法により、製造することができる。 The film-shaped elastic resins 1A and 1B can be used to obtain a resin varnish by dissolving or dispersing, for example, a rubber component, an epoxy resin, a curing agent, and if necessary, other components in an organic solvent, and forming a film of the resin varnish. It can be produced by a method including forming on a carrier film and removing an organic solvent from a resin varnish.

樹脂ワニスを構成する有機溶剤の例としては、トルエン、キシレン、メシチレン、クメン、p−シメン等の芳香族炭化水素;テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン等の環状エーテル;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、4−ヒドロキシ−4−メチル−2−ペンタノン等のケトン;酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸メチル、乳酸エチル、γ−ブチロラクトン等のエステル;エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等の炭酸エステル;N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N−メチルピロリドン等のアミドが挙げられる。溶解性及び沸点の観点から、トルエン、又はN,N−ジメチルアセトアミドを用いてもよい。これらの有機溶剤は、単独で又は2種類以上を組み合わせて使用することができる。樹脂ワニス中の固形分(有機溶媒以外の成分)の濃度は、樹脂ワニスの質量を基準として20〜80質量%であってもよい。 Examples of organic solvents constituting the resin varnish include aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene, mesityrene, cumene and p-simene; cyclic ethers such as tetrahydrofuran and 1,4-dioxane; acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, Ketones such as cyclohexanone and 4-hydroxy-4-methyl-2-pentanone; esters such as methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, methyl lactate, ethyl lactate and γ-butyrolactone; carbonates such as ethylene carbonate and propylene carbonate; N , N-Dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone and other amides. Toluene or N, N-dimethylacetamide may be used from the viewpoint of solubility and boiling point. These organic solvents can be used alone or in combination of two or more. The concentration of the solid content (components other than the organic solvent) in the resin varnish may be 20 to 80% by mass based on the mass of the resin varnish.

キャリアフィルムの例としては、ポリエステル(例えばポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート)、ポリオレフィン(例えばポリエチレン、ポリプロピレン)、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルスルフィド、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルケトン、ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンスルフィド、ポリアリレート、ポリスルホン、又は液晶ポリマーのフィルムが挙げられる。これらの中で、柔軟性及び強靭性の観点から、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンスルフィド、ポリアリレート、又はポリスルホンのフィルムをキャリアフィルムとして用いてもよい。 Examples of carrier films include polyester (eg polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate), polyolefin (eg polyethylene, polypropylene), polycarbonate, polyamide, polyimide, polyamideimide, polyetherimide, polyethersulfide, Examples include films of polyethersulfone, polyetherketone, polyphenylene ether, polyphenylene sulfide, polyarylate, polysulfone, or liquid crystal polymers. Among these, from the viewpoint of flexibility and toughness, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polypropylene, polycarbonate, polyamide, polyimide, polyamideimide, polyphenylene ether, polyphenylene sulfide, polyallylate, or polysulfone film is used. It may be used as a carrier film.

キャリアフィルムの厚みは、特に制限されないが、3〜250μmであってもよい。キャリアフィルムの厚みが3μm以上であるとフィルム強度が十分であり、キャリアフィルムの厚みが250μm以下であると十分な柔軟性が得られる。以上の観点から、厚みは5〜200μm、又は7〜150μmであってもよい。伸縮性樹脂層との剥離性向上の観点から、シリコーン系化合物、含フッ素化合物等により基材フィルムに離型処理が施されたフィルムを必要に応じて用いてもよい。 The thickness of the carrier film is not particularly limited, but may be 3 to 250 μm. When the thickness of the carrier film is 3 μm or more, the film strength is sufficient, and when the thickness of the carrier film is 250 μm or less, sufficient flexibility can be obtained. From the above viewpoint, the thickness may be 5 to 200 μm or 7 to 150 μm. From the viewpoint of improving the peelability from the stretchable resin layer, a film obtained by releasing the base film with a silicone-based compound, a fluorine-containing compound, or the like may be used, if necessary.

キャリアフィルム上に形成された伸縮性樹脂1A,1B上に保護フィルムを更に設けてもよい。保護フィルムは、例えば、ポリエステル(例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート)、又はポリオレフィン(ポリエチレン、ポリプロピレン)のフィルムであってもよい。保護フィルムの表面がシリコーン系化合物、含フッ素化合物の離型剤により表面処理されていてもよい。保護フィルムの厚みは、特に制限されないが、10〜250μmであってもよい。 A protective film may be further provided on the elastic resins 1A and 1B formed on the carrier film. The protective film may be, for example, a film of polyester (for example, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate) or polyolefin (polyethylene, polypropylene). The surface of the protective film may be surface-treated with a mold release agent of a silicone compound or a fluorine-containing compound. The thickness of the protective film is not particularly limited, but may be 10 to 250 μm.

一実施形態に係る導体基板は、絶縁基材と、絶縁基材上に設けられた導体層とを備える。絶縁基材は、硬化性樹脂組成物の硬化物である伸縮性樹脂と、ガラスクロスとを含む。導体層は、絶縁基材の片面又は両面上に設けられる。導体基板は、例えば後述の配線基板を製造するために用いることができる。 The conductor substrate according to the embodiment includes an insulating base material and a conductor layer provided on the insulating base material. The insulating base material includes a stretchable resin which is a cured product of the curable resin composition and a glass cloth. The conductor layer is provided on one or both sides of the insulating base material. The conductor substrate can be used, for example, to manufacture a wiring board described later.

導体層は、導体箔又は導体めっき膜であることができる。導体層の厚みは、例えば1〜50μmであってもよい。 The conductor layer can be a conductor foil or a conductor plating film. The thickness of the conductor layer may be, for example, 1 to 50 μm.

導体箔は、金属箔であってもよく、その例としては、銅箔、チタン箔、ステンレス箔、ニッケル箔、パーマロイ箔、42アロイ箔、コバール箔、ニクロム箔、ベリリウム銅箔、燐青銅箔、黄銅箔、洋白箔、アルミニウム箔、錫箔、鉛箔、亜鉛箔、半田箔、鉄箔、タンタル箔、ニオブ箔、モリブデン箔、ジルコニウム箔、金箔、銀箔、パラジウム箔、モネル箔、インコネル箔、ハステロイ箔等が挙げられる。適切な弾性率等の観点から、導体箔は、銅箔、金箔、ニッケル箔、又は鉄箔であってもよい。配線形成性の観点から、導体箔は銅箔であってもよい。 The conductor foil may be a metal foil, and examples thereof include copper foil, titanium foil, stainless steel foil, nickel foil, permalloy foil, 42 alloy foil, coval foil, nichrome foil, beryllium copper foil, and phosphorus brass foil. Brass foil, white foil, aluminum foil, tin foil, lead foil, zinc foil, solder foil, iron foil, tantalum foil, niobium foil, molybdenum foil, zirconium foil, gold leaf, silver foil, palladium foil, monel foil, inconel foil, Hastelloy Examples include foil. From the viewpoint of appropriate elastic modulus and the like, the conductor foil may be copper foil, gold leaf, nickel foil, or iron foil. From the viewpoint of wiring formability, the conductor foil may be a copper foil.

金属箔は、粗化処理によって形成された粗化面を有していてもよい。この場合、通常、粗化面が絶縁基材に接する向きで、金属箔が絶縁基材上に設けられる。絶縁基材(特に伸縮性樹脂)と金属箔との密着性の観点から、粗化面の表面粗さRaは、0.1〜3μm、又は0.2〜2.0μmであってもよい。微細な配線を容易に形成するために、粗化面の表面粗さRaが0.3〜1.5μmであってもよい。 The metal foil may have a roughened surface formed by the roughening treatment. In this case, the metal foil is usually provided on the insulating base material with the roughened surface in contact with the insulating base material. From the viewpoint of adhesion between the insulating base material (particularly the elastic resin) and the metal foil, the surface roughness Ra of the roughened surface may be 0.1 to 3 μm or 0.2 to 2.0 μm. The surface roughness Ra of the roughened surface may be 0.3 to 1.5 μm in order to easily form fine wiring.

表面粗さRaは、例えば、表面形状測定装置Wyko NT9100(Veeco社製)を用いて、以下の条件で測定することができる。
測定条件
内部レンズ:1倍
外部レンズ:50倍
測定範囲:0.120×0.095mm
測定深度:10μm
測定方式:垂直走査型干渉方式(VSI方式)
The surface roughness Ra can be measured under the following conditions using, for example, a surface shape measuring device Wyko NT9100 (manufactured by Veeco).
Measurement conditions Internal lens: 1x External lens: 50x Measurement range: 0.120 x 0.095mm
Measurement depth: 10 μm
Measurement method: Vertical scanning interference method (VSI method)

絶縁基材及び導体箔を有する導体基板は、例えば、プリプレグに導体箔を積層して形成された積層体を加熱及び加圧する方法によって得ることができる。 A conductor substrate having an insulating base material and a conductor foil can be obtained, for example, by a method of heating and pressurizing a laminate formed by laminating a conductor foil on a prepreg.

導体めっき膜は、アディティブ法又はセミアディティブ法に用いられる通常のめっき法により形成することができる。例えば、パラジウムを付着させるめっき触媒付与処理を行った後、絶縁基材を無電解めっき液に浸漬してプライマーの表面全面に厚み0.3〜1.5μmの無電解めっき層(導体層)を析出させる。必要に応じて、電解めっき(電気めっき)を更に行って、必要な厚みに調整することができる。無電解めっきに用いる無電解めっき液としては、任意の無電解めっき液を用いることが可能であり、特に制限はない。電解めっきについても通常の方法を採用することが可能であり、特に制限はない。導体めっき膜(無電解めっき膜、電解めっき膜)は、コスト面及び抵抗値の観点から銅めっき膜であってもよい。 The conductor plating film can be formed by a usual plating method used in an additive method or a semi-additive method. For example, after performing a plating catalyst application treatment to attach palladium, the insulating base material is immersed in an electroless plating solution to form an electroless plating layer (conductor layer) having a thickness of 0.3 to 1.5 μm on the entire surface of the primer. Precipitate. If necessary, electrolytic plating (electroplating) can be further performed to adjust the thickness to the required value. As the electroless plating solution used for electroless plating, any electroless plating solution can be used, and there is no particular limitation. The usual method can be adopted for electrolytic plating, and there is no particular limitation. The conductor plating film (electroless plating film, electrolytic plating film) may be a copper plating film from the viewpoint of cost and resistance.

一実施形態に係る配線基板は、2以上の絶縁基材を有する絶縁基材積層体と、絶縁基材積層体の片面上又は両面上に設けられた配線層とを備える。絶縁基材積層体のうち、少なくとも最外層に配置された絶縁基材が、ガラスクロス及び伸縮性樹脂を含む絶縁基材である。 The wiring board according to one embodiment includes an insulating base material laminate having two or more insulating base materials, and a wiring layer provided on one side or both sides of the insulating base material laminate. Among the insulating base material laminates, the insulating base material arranged at least in the outermost layer is an insulating base material containing a glass cloth and an elastic resin.

図3及び図4は、配線基板及び電子部品装置を製造する方法の一実施形態を示す模式図である。図3及び図4に示される方法は、銅箔30、プリプレグ10、コア基材20、プリプレグ10、及び銅箔30をこの順で積層することと(図3の(a))、得られた積層体を加熱及び加圧することによりプリプレグ10中の伸縮性樹脂である硬化性樹脂組成物を硬化させて、銅箔付積層体40を形成することと(図3の(b))、銅箔30の一部を除去して外側の配線層31を形成し、それにより配線基板41を得ることと(図4の(c))、配線層31にチップ50を半田55を介して接続することにより、電子部品装置100を得ること(図4の(d))とを含む。 3 and 4 are schematic views showing an embodiment of a method for manufacturing a wiring board and an electronic component device. The method shown in FIGS. 3 and 4 was obtained by laminating the copper foil 30, the prepreg 10, the core base material 20, the prepreg 10, and the copper foil 30 in this order ((a) in FIG. 3). By heating and pressurizing the laminate, the curable resin composition which is a stretchable resin in the prepreg 10 is cured to form the laminate 40 with a copper foil ((b) in FIG. 3), and the copper foil. Part of 30 is removed to form the outer wiring layer 31, thereby obtaining the wiring board 41 ((c) in FIG. 4), and connecting the chip 50 to the wiring layer 31 via the solder 55. To obtain the electronic component device 100 ((d) in FIG. 4).

コア基材20は、コア絶縁基材5と、コア絶縁基材5の両面上に設けられた内部配線層7とを有する。内部配線層7は、上述の導体層と同様の導体箔又は導体めっき膜であることができる。コア絶縁基材5は、ガラスクロス及びこれに含浸した絶縁性樹脂を含む。コア絶縁基材5を構成する絶縁性樹脂は、非伸縮性の樹脂であることができる。非伸縮性の樹脂の上述の方法により測定される回復率は、50%以下、40%以下、又は30%以下であってもよく、0%以上であってもよい。コア絶縁基材5の絶縁性樹脂が伸縮性樹脂であってもよい。 The core base material 20 has a core insulating base material 5 and an internal wiring layer 7 provided on both surfaces of the core insulating base material 5. The internal wiring layer 7 can be a conductor foil or a conductor plating film similar to the conductor layer described above. The core insulating base material 5 contains a glass cloth and an insulating resin impregnated therein. The insulating resin constituting the core insulating base material 5 can be a non-stretchable resin. The recovery rate of the non-stretchable resin measured by the above method may be 50% or less, 40% or less, 30% or less, or 0% or more. The insulating resin of the core insulating base material 5 may be an elastic resin.

銅箔付積層体40を形成するための加熱及び加圧の条件は、各層が密着するとともに、プリプレグ10中の硬化性樹脂組成物(伸縮性樹脂)が十分に硬化するように設定される。例えば、180℃のプレス成形によって、銅箔付積層体40を得ることができる。 The heating and pressurizing conditions for forming the copper foil-attached laminate 40 are set so that the layers are in close contact with each other and the curable resin composition (stretchable resin) in the prepreg 10 is sufficiently cured. For example, a laminate 40 with a copper foil can be obtained by press molding at 180 ° C.

銅箔付積層体40の銅箔30をパターニングすることによって、外側の配線層31が形成される。銅箔30のパターニングするための方法として、通常のフォトリソグラフィーを適用することができる。 The outer wiring layer 31 is formed by patterning the copper foil 30 of the laminated body 40 with the copper foil. As a method for patterning the copper foil 30, ordinary photolithography can be applied.

配線基板41は、コア絶縁基材5、及びコア絶縁基材5の両側に積層された絶縁基材10Aからなる絶縁基材積層体15と、コア絶縁基材5の両面上に設けられた内部配線層7と、絶縁基材積層体15の両面上に設けられた外側の配線層31とから構成される。絶縁基材積層体15の両側の最外層に配置された絶縁基材10Aが、ガラスクロス及び伸縮性樹脂を含む。絶縁基材積層体15の最外層に配置された絶縁基材10Aが伸縮性樹脂を含むことにより、配線基板41とこれに搭載される電子部品(ここではチップ50)との間の応力を効果的に緩和することができる。 The wiring board 41 is provided on both sides of the core insulating base material 5 and the insulating base material laminate 15 composed of the insulating base material 10A laminated on both sides of the core insulating base material 5, and the inside provided on both sides of the core insulating base material 5. It is composed of a wiring layer 7 and an outer wiring layer 31 provided on both sides of the insulating base material laminate 15. The insulating base material 10A arranged on the outermost layers on both sides of the insulating base material laminate 15 contains a glass cloth and a stretchable resin. Since the insulating base material 10A arranged in the outermost layer of the insulating base material laminate 15 contains an elastic resin, the stress between the wiring board 41 and the electronic component (here, the chip 50) mounted on the wiring board 41 is effective. Can be relaxed.

以下、実施例を挙げて本発明についてさらに具体的に説明する。ただし、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.

1.樹脂ワニスの作製
実施例1
無水マレイン酸変性スチレンエチレンブタジエンゴム(KRATON株式会社製、商品名「FG1924GT」)のトルエン溶液(濃度25質量%)80質量部と、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂(DIC株式会社製、商品名「EPICLON HP7200H」)のトルエン溶液(濃度25質量%)11.1質量部と、エステル系硬化剤(DIC株式会社製、商品名「HPC8000−65T」、ジシクロペンタジエン型のジフェノール化合物)のトルエン溶液(濃度25質量%)8.9質量部と、1−ベンジル−2−メチルイミダゾール(四国化成株式会社製、商品名「1B2MZ」)3質量部と混合し、混合物を撹拌して、樹脂ワニスを得た。
1. 1. Production Example 1 of Resin Varnish
80 parts by mass of a toluene solution (concentration 25% by mass) of maleic anhydride-modified styrene ethylene butadiene rubber (manufactured by KRATON Co., Ltd., trade name "FG1924GT") and a dicyclopentadiene type epoxy resin (manufactured by DIC Co., Ltd., trade name "EPICLIN") 11.1 parts by mass of a toluene solution (concentration 25% by mass) of "HP7200H") and a toluene solution (manufactured by DIC Co., Ltd., trade name "HPC8000-65T", dicyclopentadiene type diphenol compound) Concentration 25% by mass) 8.9 parts by mass and 1-benzyl-2-methylimidazole (manufactured by Shikoku Kasei Co., Ltd., trade name "1B2MZ") are mixed with 3 parts by mass, and the mixture is stirred to obtain a resin varnish. It was.

2.フィルム状の伸縮性樹脂の作製
キャリアフィルムとして離型面を有するポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(帝人デュポンフィルム株式会社製、商品名「ピューレックスA31」、厚み25μm)を準備した。このPETフィルムの離型面上にナイフコータ(株式会社康井精機製、商品名「SNC−350」)を用いて上記樹脂ワニスを塗布した。塗膜を乾燥機(株式会社二葉科学製、商品名「MSO−80TPS」)中、100℃で20分の加熱により乾燥して、厚み15μmのフィルム状の伸縮性樹脂を形成させた。形成された伸縮性樹脂に、キャリアフィルムと同じ離型面を有するPETフィルムを、離型面が樹脂層側になる向きで保護フィルムとして貼付けて、積層フィルムを得た。
2. 2. Preparation of film-shaped stretchable resin A polyethylene terephthalate (PET) film (manufactured by Teijin DuPont Film Co., Ltd., trade name "Purex A31", thickness 25 μm) having a release surface was prepared as a carrier film. The resin varnish was applied onto the release surface of this PET film using a knife coater (manufactured by Yasui Seiki Co., Ltd., trade name "SNC-350"). The coating film was dried in a dryer (manufactured by Futaba Kagaku Co., Ltd., trade name "MSO-80TPS") at 100 ° C. for 20 minutes to form a film-like elastic resin having a thickness of 15 μm. A PET film having the same release surface as the carrier film was attached to the formed elastic resin as a protective film with the release surface facing the resin layer side to obtain a laminated film.

3.絶縁基材の作製
積層フィルムを2枚準備し、それぞれの積層フィルムから保護フィルムを剥離した。露出した2つのフィルム状の伸縮性樹脂を、それぞれ、プリント基板用ICクロス(ガラスクロス、厚み27μm、ユニチカ株式会社製、型番「#1037」)の上面及び下面に重ねた。次いで、真空加圧式ラミネータ(ニッコー・マテリアルズ株式会社製、商品名「V130」)を用いて、圧力0.5MPa、温度90℃、及び加圧時間60秒の条件で、フィルム状の伸縮性樹脂をICクロスの両面に積層した。その後、乾燥機(株式会社二葉科学製、商品名「MSO−80TPS」)中、180℃で60分の加熱により伸縮性樹脂を硬化させた。これにより、硬化性樹脂組成物の硬化物である伸縮性樹脂及びガラスクロスを有する絶縁基材(厚み約50μm)を得た。
3. 3. Preparation of Insulating Base Material Two laminated films were prepared, and the protective film was peeled off from each laminated film. The two exposed film-like elastic resins were laminated on the upper surface and the lower surface of an IC cloth for a printed circuit board (glass cloth, thickness 27 μm, manufactured by Unitika Ltd., model number “# 1037”), respectively. Next, using a vacuum pressurizing laminator (manufactured by Nikko Materials Co., Ltd., trade name "V130"), a film-like elastic resin under the conditions of a pressure of 0.5 MPa, a temperature of 90 ° C., and a pressurization time of 60 seconds. Was laminated on both sides of the IC cloth. Then, the stretchable resin was cured by heating at 180 ° C. for 60 minutes in a dryer (manufactured by Futaba Kagaku Co., Ltd., trade name “MSO-80TPS”). As a result, an insulating base material (thickness of about 50 μm) having a stretchable resin and a glass cloth, which are cured products of the curable resin composition, was obtained.

4.評価
4−1.引張試験
絶縁基材から、長さ40mm、幅10mmの短冊状の試験片を切り出した。この試験片の引張試験をオートグラフ(株式会社島津製作所製、商品名「EZ−S」)を用いて行い、応力−ひずみ曲線を得た。得られた応力−ひずみ曲線から、引張弾性率及び破断伸び率を求めた。引張試験は、チャック間距離20mm、引張速度50mm/分の条件で行った。引張弾性率は、応力0.5〜1.0Nの範囲の応力−ひずみ曲線の傾きから求めた。試験片が破断した時点のひずみを破断伸び率として記録した。結果を表1に示す。
4. Evaluation 4-1. Tensile test A strip-shaped test piece having a length of 40 mm and a width of 10 mm was cut out from the insulating base material. A tensile test of this test piece was carried out using an autograph (manufactured by Shimadzu Corporation, trade name "EZ-S") to obtain a stress-strain curve. From the obtained stress-strain curve, the tensile elastic modulus and the elongation at break were determined. The tensile test was performed under the conditions of a distance between chucks of 20 mm and a tensile speed of 50 mm / min. The tensile modulus was determined from the slope of the stress-strain curve in the stress range of 0.5 to 1.0 N. The strain at the time when the test piece broke was recorded as the elongation at break. The results are shown in Table 1.

4−2.比誘電率(Dk)及び誘電正接(Df)
絶縁基材から、80mm×80mmのサイズを有する試験片を作製した。この試験片を用いて、空洞共振器法によりDk及びDfを算出した。測定器にはベクトル型ネットワークアナライザE8364B(キーサイトテクノロジー社製)、CP531(関東電子応用開発社製)及びCPMA−V2(プログラム)をそれぞれ使用して、雰囲気温度25℃、周波数10kHzの条件で比誘電率(Dk)及び誘電正接(Df)を測定した。結果を表1に示す。
4-2. Relative permittivity (Dk) and dielectric loss tangent (Df)
A test piece having a size of 80 mm × 80 mm was prepared from the insulating base material. Using this test piece, Dk and Df were calculated by the cavity resonator method. Vector network analyzer E8364B (manufactured by Keysight Technology Co., Ltd.), CP531 (manufactured by Kanto Denshi Applied Development Co., Ltd.) and CPMA-V2 (program) are used as measuring instruments, respectively, and the comparison is performed under the conditions of ambient temperature 25 ° C. and frequency 10 kHz. The permittivity (Dk) and the dielectric loss tangent (Df) were measured. The results are shown in Table 1.

4−3.線膨張係数(CTE)
絶縁基材から、50mm×3mmのサイズを有する試験片を作製した。この試験片を用いて、熱機械分析装置TMA/SS6000(セイコーインスツルメンツ(株)製)を用いて線膨張係数(CTE)を測定した。測定モードは引張りモード、測定荷重は60.0mN、測定雰囲気は窒素雰囲気、昇温速度は5℃/min、解析温度範囲は0−120℃とした。結果を表1に示す。
4-3. Coefficient of linear expansion (CTE)
A test piece having a size of 50 mm × 3 mm was prepared from the insulating base material. Using this test piece, the coefficient of linear expansion (CTE) was measured using a thermomechanical analyzer TMA / SS6000 (manufactured by Seiko Instruments, Inc.). The measurement mode was a tension mode, the measurement load was 60.0 mN, the measurement atmosphere was a nitrogen atmosphere, the temperature rise rate was 5 ° C./min, and the analysis temperature range was 0-120 ° C. The results are shown in Table 1.

Figure 2021017461
Figure 2021017461

1,1A,1B…伸縮性樹脂、3…ガラスクロス、5…コア絶縁基材、7…内部配線層、15…絶縁基材積層体、20…コア基材、10…プリプレグ、10A…絶縁基材、31…外側の配線層、40…銅箔付積層体、41…配線基板、50…チップ、55…半田、100…電子部品装置。 1,1A, 1B ... Elastic resin, 3 ... Glass cloth, 5 ... Core insulating base material, 7 ... Internal wiring layer, 15 ... Insulating base material laminate, 20 ... Core base material, 10 ... Prepreg, 10A ... Insulating group Material, 31 ... outer wiring layer, 40 ... laminate with copper foil, 41 ... wiring board, 50 ... chip, 55 ... solder, 100 ... electronic component device.

Claims (6)

ガラスクロスと、
前記ガラスクロスに含浸した伸縮性樹脂と、
を含み、
前記伸縮性樹脂が、ゴム成分と、エポキシ樹脂と、前記エポキシ樹脂の硬化剤とを含有する硬化性樹脂組成物である、
プリプレグ。
With a glass cloth
The elastic resin impregnated in the glass cloth and
Including
The stretchable resin is a curable resin composition containing a rubber component, an epoxy resin, and a curing agent for the epoxy resin.
Prepreg.
前記硬化剤が、活性エステル基を有するエステル系硬化剤を含む、請求項1に記載のプリプレグ。 The prepreg according to claim 1, wherein the curing agent contains an ester-based curing agent having an active ester group. ガラスクロスと、
前記ガラスクロスに含浸した伸縮性樹脂と、
を含み、
前記伸縮性樹脂が、ゴム成分と、エポキシ樹脂と、前記エポキシ樹脂の硬化剤とを含有する硬化性樹脂組成物の硬化物である、
絶縁基材。
With a glass cloth
The elastic resin impregnated in the glass cloth and
Including
The stretchable resin is a cured product of a curable resin composition containing a rubber component, an epoxy resin, and a curing agent for the epoxy resin.
Insulating base material.
前記硬化剤が、活性エステル基を有するエステル系硬化剤を含む、請求項3に記載の絶縁基材。 The insulating base material according to claim 3, wherein the curing agent contains an ester-based curing agent having an active ester group. 請求項3又は4に記載の絶縁基材と、前記絶縁基材上に設けられた導体層と、を備える、導体基板。 A conductor substrate comprising the insulating base material according to claim 3 or 4 and a conductor layer provided on the insulating base material. 2以上の絶縁基材を有する絶縁基材積層体と、
前記絶縁基材積層体の片面上又は両面上に設けられた配線層と、
を備え、
前記絶縁基材積層体の最外層に配置された前記絶縁基材が、請求項3又は4に記載の絶縁基材である、配線基板。
An insulating base material laminate having two or more insulating base materials and
A wiring layer provided on one side or both sides of the insulating base material laminate,
With
A wiring board in which the insulating base material arranged on the outermost layer of the insulating base material laminate is the insulating base material according to claim 3 or 4.
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