JP2021017046A - Laminate for highly durable packaging material - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、優れた耐内容物性を有する包材を形成する積層体およびその製造方法に関する。 The present invention relates to a laminate for forming a packaging material having excellent content resistance and a method for producing the same.
従来から、食品、医薬品等の包装に用いられる包装材料として、内容物の変質や腐敗等を抑制し、それらの機能や性質を保持するために、水蒸気、酸素その他の、内容物を変質させる気体の侵入を遮断するガスバリア性を有する積層体が一般に用いられている。 Conventionally, as a packaging material used for packaging foods, pharmaceuticals, etc., water vapor, oxygen, and other gases that alter the contents in order to suppress deterioration and putrefaction of the contents and maintain their functions and properties. A laminated body having a gas barrier property that blocks the invasion of water vapor is generally used.
積層体では、耐性包材の用途であっても、接着層を形成する接着剤として一般的にウレタン２液硬化タイプのドライラミネート用接着剤が用いられる。しかし、包装材料により包装される内容物には、アルカリ性物質、香料、界面活性剤、高沸点有機溶媒などを含有するものが多くあり、これらの内容物を包装するとドライラミネート用接着剤層に悪影響を及ぼし、積層体のラミネート強度の低下を招き、剥離が生じることがあった。 In the laminated body, a urethane two-component curable type adhesive for dry lamination is generally used as the adhesive for forming the adhesive layer even for the use of a resistant packaging material. However, many of the contents packaged by the packaging material contain alkaline substances, fragrances, surfactants, high boiling point organic solvents, etc., and packaging these contents adversely affects the adhesive layer for dry lamination. This may cause a decrease in the laminate strength of the laminate, resulting in peeling.
すなわち、耐内容物性を要する包材の場合、内容物による包装体のデラミネーション（剥離）を防ぐような内容物耐性が求められるが、一般的なドライラミネーションでは、アルミ箔とシーラント層間のラミネート強度が経時的に低下し、その結果デラミネーション（剥離）が引き起こされるという問題があった。 That is, in the case of a packaging material that requires content resistance, content resistance is required to prevent delamination (peeling) of the package due to the content, but in general dry lamination, the lamination strength between the aluminum foil and the sealant layer is required. However, there is a problem that delamination (peeling) is caused as a result.
このような状況に対応するため、ラミネート加工に使用される接着剤の改良が種々行われており、アルコール耐性のあるものなどが提案されている（例えば特許文献１）。また接着剤として、幅広い種類の透明バリアフィルムやアルミ箔との接着性に優れ、内容物耐性に優れたものとして、無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレンを使った積層体が提案されている。しかし無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレンは押出し加工時のネックインが大きいため、押出し加工性が悪いという問題があった。 In order to cope with such a situation, various improvements have been made to the adhesive used in the laminating process, and alcohol-resistant adhesives have been proposed (for example, Patent Document 1). Further, as an adhesive, a laminate using maleic anhydride graft-modified polyethylene has been proposed as an adhesive having excellent adhesiveness to a wide variety of transparent barrier films and aluminum foils and having excellent content resistance. However, the maleic anhydride graft-modified polyethylene has a large neck-in during extrusion processing, and therefore has a problem of poor extrusion workability.
本発明は、包材へのアタックが強い内容物用の包材に適用できる積層体を提供することを課題とする。また、積層体に使用される、アルミや幅広い種類の透明バリアフィルムとの接着性に優れた無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレンが、メルトフローレート（以下、ＭＦＲと略記する。）が大きく押出し加工時のネックインが大きいため、押出し加工性が悪いという問題を解決することを課題とする。また、接着強度を発現させるために高温での熱処理が必要となるため、積層体にしわが入ってしまうことがあるという問題を解決することを課題とする。 An object of the present invention is to provide a laminate that can be applied to a packaging material for contents having a strong attack on the packaging material. In addition, maleic anhydride graft-modified polyethylene, which is used for laminates and has excellent adhesion to aluminum and a wide variety of transparent barrier films, has a large melt flow rate (hereinafter abbreviated as MFR) when extruded. The problem is to solve the problem of poor extrusion workability due to the large neck-in. Further, since heat treatment at a high temperature is required to develop the adhesive strength, it is an object to solve the problem that the laminate may be wrinkled.
上記課題を解決するため、本発明は、表層側から、基材層、アルミ層、接着層、熱可塑性樹脂層の順に積層され、前記接着層が少なくとも酸変性ポリエチレンと低密度ポリエチレンを含み、かつ、アルミ層側に酸変性ポリエチレン層が、熱可塑性樹脂層側に低密度ポリエチレン層が配置された溶融共押出し層であり、基材層、アルミ層、熱可塑性樹脂層とサンドイッチラミネートされていることを特徴とする高耐性包材用積層体を提供する。 In order to solve the above problems, in the present invention, the base material layer, the aluminum layer, the adhesive layer, and the thermoplastic resin layer are laminated in this order from the surface layer side, and the adhesive layer contains at least acid-modified polyethylene and low-density polyethylene, and A melt coextruded layer in which an acid-modified polyethylene layer is arranged on the aluminum layer side and a low-density polyethylene layer is arranged on the thermoplastic resin layer side, and is sandwich-laminated with a base material layer, an aluminum layer, and a thermoplastic resin layer. Provided is a laminate for a highly resistant packaging material, which is characterized by the above.
上記高耐性包材用積層体によれば、内容物に影響を受けるアルミ層と熱可塑性樹脂層の間の接着層として、酸変性ポリエチレンと低密度ポリエチレンを使用し、アルミ層側に酸変性ポリエチレン層が配置される様にすることで内容物耐性が得られ、また、接着層の熱可塑性樹脂層側に低密度ポリエチレン層を配置することで、溶融共押出し時のネックインを低減することができ、加工性の高い高耐性包材用積層体を得ることができる。 According to the above-mentioned laminate for high resistance packaging material, acid-modified polyethylene and low-density polyethylene are used as an adhesive layer between the aluminum layer and the thermoplastic resin layer, which are affected by the contents, and the acid-modified polyethylene is on the aluminum layer side. Content resistance can be obtained by arranging the layers, and neck-in during melt coextrusion can be reduced by arranging the low-density polyethylene layer on the thermoplastic resin layer side of the adhesive layer. It is possible to obtain a highly resistant laminate for packaging material with high workability.
上記高耐性包材用積層体において、前記酸変性ポリエチレン層が、無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレンからなり、前記熱可塑性樹脂層が直鎖状低密度ポリエチレンからなるものとすると好ましい。内容物耐性と接着性をより高められ、より加工性の向上が図れる。 In the high-resistant packaging material laminate, it is preferable that the acid-modified polyethylene layer is made of maleic anhydride graft-modified polyethylene and the thermoplastic resin layer is made of linear low-density polyethylene. Content resistance and adhesiveness can be further improved, and workability can be further improved.
上記高耐性包材用積層体において、前記無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレンが、示差走査熱量測定において、９０℃〜１００℃に第１融点ピークを示し、かつ、５０℃から低温側に２０℃以上連続した第２融点ピークを示す成分を含むものとすると好ましい。より低温から接着強度が発現し、熱処理時のしわの発生を抑制することができる。 In the above-mentioned laminate for high resistance packaging material, the maleic anhydride graft-modified polyethylene shows a first melting point peak at 90 ° C. to 100 ° C. and is continuous at 20 ° C. or more from 50 ° C. to a low temperature side in differential scanning calorimetry. It is preferable that the component showing the second melting point peak is contained. Adhesive strength develops from a lower temperature, and the occurrence of wrinkles during heat treatment can be suppressed.
上記高耐性包材用積層体において、前記無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレンの無水マレイン酸グラフト率が０．１ｗｔ％以上１．０ｗｔ％以下であり、密度が０．８８ｇ／ｃｍ３以上０．９０ｇ／ｃｍ３以下であり、メルトフローレートが８．５以上１２．０以下であるものとすると好ましい。接着層の成膜時により平滑性の高い成膜が行える。 In the laminate for high resistance packaging material, the maleic anhydride graft ratio of the maleic anhydride graft-modified polyethylene is 0.1 wt% or more and 1.0 wt% or less, and the density is 0.88 g / cm 3 or more and 0.90 g /. It is preferably cm 3 or less and the melt flow rate is 8.5 or more and 12.0 or less. A film with higher smoothness can be formed when the adhesive layer is formed.
上記高耐性包材用積層体において、前記無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレンが、示差走査熱量測定において、１００℃付近にブロードな第１融点ピークを示し、かつ、１１０℃〜１３０℃の間に２つのピークが連続した第２融点ピークを示す成分を含むものとすると好ましい。 In the laminate for high resistance packaging material, the maleic anhydride graft-modified polyethylene shows a broad first melting point peak near 100 ° C. in differential scanning calorimetry, and has two temperatures between 110 ° C. and 130 ° C. It is preferable that the component contains a component showing a second melting point peak having a continuous peak.
前項の高耐性包材用積層体において、前記無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレンの無水マレイン酸グラフト率が０．１ｗｔ％以上１．０ｗｔ％以下であり、密度が０．９０ｇ／ｃｍ３以上０．９２ｇ／ｃｍ３以下であり、メルトフローレートが５．５以上７．５以下であるものとすると好ましい。接着層の成膜時により平滑性の高い成膜が行える。 In the laminate for high resistance packaging material described in the preceding paragraph, the maleic anhydride graft ratio of the maleic anhydride graft-modified polyethylene is 0.1 wt% or more and 1.0 wt% or less, and the density is 0.90 g / cm 3 or more and 0.92 g. It is preferably / cm 3 or less and the melt flow rate is 5.5 or more and 7.5 or less. A film with higher smoothness can be formed when the adhesive layer is formed.
上記高耐性包材用積層体において、前記接着層における無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレンと低密度ポリエチレンの溶融共押出しの層厚比が、２５：７５〜７５：２５であるものとすると好ましい。ネックインを効果的に低減することができると共に高価格の無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレンの使用量を抑制することができる。 In the above-mentioned laminate for high-tolerant packaging material, it is preferable that the layer thickness ratio of the maleic anhydride graft-modified polyethylene and the low-density polyethylene in the adhesive layer is 25:75 to 75:25. Neck-in can be effectively reduced and the amount of high-priced maleic anhydride graft-modified polyethylene used can be suppressed.
上記高耐性包材用積層体において、前記直鎖状低密度ポリエチレンが、密度が０．９１５ｇ／ｃｍ３以上０．９４０ｇ／ｃｍ３以下であるものとすると好ましい。 In the high resistance packaging material laminate for the linear low density polyethylene, preferably assuming the density is less than 0.915 g / cm 3 or more 0.940 g / cm 3.
上記高耐性包材用積層体において、前記低密度ポリエチレンが、密度が０．９１０ｇ／ｃｍ３以上０．９３０ｇ／ｃｍ３以下であり、メルトフローレートが６．０以上８．５以下であるものとすると好ましい。 In the above-mentioned laminate for high-resistant packaging material, the low-density polyethylene has a density of 0.910 g / cm 3 or more and 0.930 g / cm 3 or less and a melt flow rate of 6.0 or more and 8.5 or less. Is preferable.
また、本発明は、基材層、アルミ層、接着層、熱可塑性樹脂層の順に積層する積層体の製造方法であって、前記接着層を、アルミ層側に酸変性ポリエチレン層を、熱可塑性樹脂層側に低密度ポリエチレン層をそれぞれ配置して、その層厚比が２５：７５〜７５：２５となる様に溶融共押出しして形成し、前記基材層、前記アルミ層と前記熱可塑性樹脂層とでサンドイッチラミネートして積層することを特徴とする高耐性包材用積層体の製造方法
である。
Further, the present invention is a method for producing a laminate in which a base material layer, an aluminum layer, an adhesive layer, and a thermoplastic resin layer are laminated in this order. A low-density polyethylene layer is arranged on the resin layer side, and melt-coextruded so that the layer thickness ratio is 25:75 to 75:25. The base material layer, the aluminum layer, and the thermoplastic are formed. It is a method for producing a laminated body for a highly resistant packaging material, which is characterized by sandwich-laminating with a resin layer and laminating.
本発明によれば、内容物耐性が高く、ヘアカラー剤、次亜塩素酸水や香料など包材へのアタックが強い内容物用の包材に適用できる高耐性包材用積層体が得られる。また、接着層を酸変性ポリエチレンと低密度ポリエチレンを含むものとすることで、溶融共押出しラミネート時のネックインを低減することができ、また熱処理時のしわの発生を抑制することもでき、加工性を向上させることができる。 According to the present invention, it is possible to obtain a highly resistant laminate for packaging materials, which has high content resistance and can be applied to packaging materials for contents such as hair coloring agents, hypochlorous acid water and fragrances, which have a strong attack on packaging materials. .. Further, by making the adhesive layer contain acid-modified polyethylene and low-density polyethylene, it is possible to reduce neck-in during melt coextrusion and lamination, and it is also possible to suppress the occurrence of wrinkles during heat treatment, thereby improving workability. Can be improved.
以下、本発明の実施の形態を、図面を参照しながら詳細に説明する。なお本発明は以下に説明する実施形態に限定されるものではない。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings. The present invention is not limited to the embodiments described below.
図１は、本発明の高耐性包材用積層体の一形態の断面模式図である。本実施形態の積層体１は、基材層２、印刷インキ層３、接着剤層４、アルミ層５、酸変性ポリエチレン層である無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレン層６と低密度ポリエチレン層７を含む接着層９、熱可塑性樹脂層である直鎖状低密度ポリエチレン層８が順次積層され、接着された構成である。
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a form of the laminate for a highly resistant packaging material of the present invention. The
ここで無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレン層６と低密度ポリエチレン層７は溶融共押出しで積層されている。そして基材層２、印刷インキ層３、接着剤層４、アルミ層５と、直鎖状低密度ポリエチレン層８とでサンドイッチラミネーションにより積層され、接着されている。
Here, the maleic anhydride graft-modified
無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレンは酸変性ポリエチレンの一つとして本発明に好ましく用いられる。無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレンは、ポリエチレンを無水マレイン酸によりグラフト変性したポリエチレンである。そして本発明に使用される無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレンは、図２に示す様に、示差走査熱量測定（ＤＳＣ測定）を行ったとき、９０℃〜１００℃に第１融点ピークを示し、かつ、５０℃から低温側に２０℃以上連続した第２融点ピークを示す成分を含むものとすると好ましい。 Maleic anhydride graft-modified polyethylene is preferably used in the present invention as one of the acid-modified polyethylenes. Maleic anhydride graft-modified polyethylene is polyethylene graft-modified with maleic anhydride. As shown in FIG. 2, the maleic anhydride graft-modified polyethylene used in the present invention exhibits a first melting point peak at 90 ° C. to 100 ° C. when differential scanning calorimetry (DSC measurement) is performed. It is preferable to include a component showing a second melting point peak continuous from 50 ° C. to the low temperature side by 20 ° C. or higher.
低温側に第２融点ピークを有するものとすることで、低温から接着性が発現するため、熱処理時のしわの発生を抑制することができる。 By having the second melting point peak on the low temperature side, the adhesiveness is developed from the low temperature, so that the occurrence of wrinkles during the heat treatment can be suppressed.
また、本発明に使用される無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレンは、図３およびその一部を拡大した図４に示す様に、示差走査熱量測定（ＤＳＣ測定）を行ったとき、１００℃付近にブロードな第１融点ピークを示し、かつ、１１０℃〜１３０℃の間に２つのピークが連続した第２融点ピークを示す成分を含むものとしても好ましい。 Further, the maleic anhydride graft-modified polyethylene used in the present invention is broadened to around 100 ° C. when differential scanning calorimetry (DSC measurement) is performed as shown in FIG. 3 and FIG. 4 in which a part thereof is enlarged. It is also preferable that the component contains a component showing a first melting point peak and a second melting point peak in which two peaks are continuous between 110 ° C. and 130 ° C.
また、無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレンの無水マレイン酸グラフト率は、０．１ｗｔ％以上１．０ｗｔ％以下であると好ましい。０．１ｗｔ％を下回るとラミネート強度の低下につながりやすく、１．０ｗｔ％を超えると水分の吸着が多くなり、発泡につながり、コスト高や黄変に原因ともなる。また、押し出し機やダイス金属に吸着しやすくなり、ヤケの原因となるなど加工性が低下する恐れがある。 The maleic anhydride graft ratio of the maleic anhydride graft-modified polyethylene is preferably 0.1 wt% or more and 1.0 wt% or less. If it is less than 0.1 wt%, the strength of the laminate tends to decrease, and if it exceeds 1.0 wt%, the adsorption of water increases, which leads to foaming, which causes high cost and yellowing. In addition, it is likely to be adsorbed on the extruder or the die metal, which may cause discoloration and reduce workability.
また接着層９における無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレンと低密度ポリエチレンの溶融共押出しの層厚比は、２５：７５〜７５：２５であるものとすると好ましい。無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレン６の比率が２５：７５よりも少なくなると、接着性が不安定となる恐れがある。また、低密度ポリエチレン７の比率が７５：２５よりも少なくなると、ネックインの改善効果が失われる恐れがある。また無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレンの比率が増え過ぎ、その価格が一般の押出し用樹脂に比べ４倍程度高価であるため、コスト面でも不利である。
The layer thickness ratio of the maleic anhydride graft-modified polyethylene and the low-density polyethylene in the
基材層２を形成する樹脂としては、この種の包装材料に通常用いられるポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂等を用いれば良く、例えばポリエステル系樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリエチレン−２、６−ナフタレート、ポリブチレンテレフタレートやこれらの共重合体等のポリエステル系樹脂が挙げられる。
As the resin forming the
印刷インキ層３は必須ではないが、積層体やパウチに情報を表示するために必要な場合などには、特に限定するものではないが、公知のグラビアインキ等により印刷して設けることができる。
The
熱可塑性樹脂層を構成する樹脂としては、例えば、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、エポキシ樹脂（ＥＰ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、及びそれらの金属架橋物等が挙げられる。なかでも、直鎖状低密度ポリエチレンが好ましい。これら熱可塑性樹脂としては、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。 Examples of the resin constituting the thermoplastic resin layer include linear low-density polyethylene, polyethylene, polypropylene, epoxy resin (EP), ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, and ethylene-methacrylic acid. Examples thereof include ester copolymers, ethylene-acrylic acid copolymers, ethylene-acrylic acid ester copolymers, and crosslinked products thereof. Of these, linear low-density polyethylene is preferable. As these thermoplastic resins, one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
以下に実施例により本発明をより具体的に説明する。各実施例および比較例の結果は表１および表２にまとめる。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. The results of each example and comparative example are summarized in Tables 1 and 2.
＜実施例１＞
（積層体）
・基材：ポリエステルフィルム（厚さ１２μｍ、ＦＥ２００１、フタムラ化学（株）製）・接着剤：主剤（Ａ５２５、三井化学（株）製）、硬化剤（Ａ５２、三井化学（株）製）・アルミ層：アルミ基材（厚さ７μｍ、１Ｎ３０、東洋アルミ（株）製）
・接着層
：無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレン（Ｍ６０５、三菱ケミカル（株）製、第１融点ピーク９８℃、第２融点ピーク５０℃、密度０．８８ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ１０ｇ／ｃｍ３）
：低密度ポリエチレン（ＬＣ６００Ａ、日本ポリエチレン（株）製、融点１０６℃、密度０．９１８ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ７．０ｇ／ｃｍ３）
・熱可塑性樹脂層：（直鎖状低密度ポリエチレン、ＭＺ４３４、タマポリ（株）製、膜厚８０μｍ）
・接着層の無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレンと低密度ポリエチレンを、それぞれ厚さ１０μｍで溶融共押出しし、基材、接着剤、アルミ層、接着層、熱可塑性樹脂層をサンドイッチラミネートした。
・ネックインの確認
：溶融共押出し時のＴダイ幅は３６０ｍｍ（エアギャップ１２０ｍｍ）のものを使用し、押出し後の樹脂幅は３０３ｍｍであった。参考として、接着層に低密度ポリエチレンを使用せずＭ６０５単層とした場合は、押出し後の樹脂幅が２５３ｍｍとなり、低密度ポリエチレンを溶融共押出しすることでネックインが改善できることが確認された。
・ラミネート後、１４０℃で１５秒間、ヒーターロールに抱かせる様に加熱し、積層体を作製した。
<Example 1>
(Laminate)
-Base material: Polyester film (thickness 12 μm, FE2001, manufactured by Futamura Chemicals Co., Ltd.) ・ Adhesive: Main agent (A525, manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd.), Hardener (A52, manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd.) ・ Aluminum Layer: Aluminum base material (thickness 7 μm, 1N30, manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd.)
-Adhesive layer: Maleic anhydride graft-modified polyethylene (M605, manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd., 1st melting point peak 98 ° C., 2nd melting point peak 50 ° C., density 0.88 g / cm 3 , MFR 10 g / cm 3 )
: Low density polyethylene (LC600A, manufactured by Japan Polyethylene Corporation, melting point 106 ° C, density 0.918 g / cm 3 , MFR 7.0 g / cm 3 )
Thermoplastic resin layer: (Linear low density polyethylene, MZ434, manufactured by Tamapoli Co., Ltd., film thickness 80 μm)
-Maleic anhydride graft-modified polyethylene and low-density polyethylene of the adhesive layer were melt-coextruded to a thickness of 10 μm, respectively, and a base material, an adhesive, an aluminum layer, an adhesive layer, and a thermoplastic resin layer were sandwich-laminated.
-Confirmation of neck-in: The T-die width at the time of melt co-extrusion was 360 mm (
-After laminating, the laminate was heated at 140 ° C. for 15 seconds so as to be held in a heater roll to prepare a laminate.
（パウチ）
作成した上記の積層体を、端部をシールして３方パウチの形状として、下記の各内容物を充填して保存試験を行った。
・内容物：ヘアカラー１剤
・保存条件：温度５０℃、湿度は制御せず。
・保存期間：２週間、１ヶ月、２ヶ月、３ヶ月の４条件。
(Pouch)
The prepared laminate was subjected to a storage test by sealing the ends to form a three-way pouch and filling each of the following contents.
・ Contents: 1 hair color agent ・ Storage conditions: Temperature 50 ℃, humidity is not controlled.
・ Storage period: 4 conditions: 2 weeks, 1 month, 2 months, 3 months.
（評価）
保存後のパウチから、１５ｍｍ幅で試験サンプルを切り出し、アルミ層と接着層の間の接着強度（ＪＩＳＫ７１２７準拠）を引張速度３００ｍ／ｍｉｎで測定した。
・測定器：ＲＴＦ−１２５０（（株）エー・アンド・ディー製）
(Evaluation)
A test sample having a width of 15 mm was cut out from the pouch after storage, and the adhesive strength between the aluminum layer and the adhesive layer (JISK7127 compliant) was measured at a tensile speed of 300 m / min.
・ Measuring instrument: RTF-1250 (manufactured by A & D Co., Ltd.)
＜実施例２＞
・内容物を香料とした以外は、実施例１と同様にサンプル作製および評価を行った。
<Example 2>
-Sample preparation and evaluation were carried out in the same manner as in Example 1 except that the content was used as a fragrance.
＜実施例３＞
・内容物を次亜塩素酸塩とした以外は、実施例１と同様にサンプル作製および評価を行った。
<Example 3>
-Sample preparation and evaluation were carried out in the same manner as in Example 1 except that the content was hypochlorite.
＜実施例４＞
接着層を以下の構成とした以外は、実施例１と同様に積層体を作製した。
・接着層
：無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレン（第１融点ピーク１０８℃、第２融点ピーク１２２℃、密度０．９１ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ６．５ｇ／ｃｍ３）
：低密度ポリエチレン（ＬＣ６００Ａ、日本ポリエチレン（株）製、融点１０６℃、密度０．９１８ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ７．０ｇ／ｃｍ３）
<Example 4>
A laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that the adhesive layer had the following structure.
-Adhesive layer: Maleic anhydride graft-modified polyethylene (first melting point peak 108 ° C., second melting point peak 122 ° C., density 0.91 g / cm 3 , MFR 6.5 g / cm 3 )
: Low density polyethylene (LC600A, manufactured by Japan Polyethylene Corporation, melting point 106 ° C, density 0.918 g / cm 3 , MFR 7.0 g / cm 3 )
（パウチ）
作成した上記の積層体を、端部をシールして３方パウチの形状として、下記の各内容物を充填して保存試験を行った。
・内容物：アセトン
・保存条件：温度５０℃、湿度は制御せず。
・保存期間：１週間。
(Pouch)
The prepared laminate was subjected to a storage test by sealing the ends to form a three-way pouch and filling each of the following contents.
-Contents: Acetone-Storage conditions: Temperature 50 ° C, humidity is not controlled.
・ Storage period: 1 week.
（評価）
・実施例１と同様の方法で評価を行った。
(Evaluation)
-Evaluation was performed in the same manner as in Example 1.
＜比較例１＞
・接着層を通常のドライラミ用接着剤とした以外は実施例１と同様の３方パウチを作製し、ヘアカラー１剤を充填して実施例１と同様に保存、評価を行った。
<Comparative example 1>
-A three-way pouch similar to that of Example 1 was prepared except that the adhesive layer was a normal adhesive for dry lami, filled with one hair color agent, and stored and evaluated in the same manner as in Example 1.
＜比較例２＞
・接着層を通常のドライラミ用接着剤とした以外は実施例４と同様の３方パウチを作製し、アセトンを充填して実施例４と同様に保存、評価を行った。
<Comparative example 2>
-A three-way pouch similar to that of Example 4 was prepared except that the adhesive layer was a normal adhesive for dry lami, filled with acetone, and stored and evaluated in the same manner as in Example 4.
表１および表２から明らかなように、本発明の積層体では、アタックの強い内容物の保存後も接着強度の低下が見られず、良好な結果であった。一方比較例では接着強度が大きく低下してしまった。 As is clear from Tables 1 and 2, in the laminate of the present invention, no decrease in adhesive strength was observed even after storage of the contents having a strong attack, which was a good result. On the other hand, in the comparative example, the adhesive strength was greatly reduced.
１・・・積層体
２・・・基材層
３・・・印刷インキ層
４・・・接着剤層
５・・・アルミ層
６・・・無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレン層
７・・・低密度ポリエチレン層
８・・・直鎖状低密度ポリエチレン層
９・・・接着層
1 ...
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