JP2021013325A - Confectionery and method for producing confectionery - Google Patents
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Landscapes
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Abstract
Description
本発明は、セルロースナノファイバーを含む菓子類、およびセルロースナノファイバーを含有する菓子類の製造方法に関する。 The present invention relates to confectionery containing cellulose nanofibers and a method for producing confectionery containing cellulose nanofibers.
どら焼き、ケーキ、カステラ、ドーナツ、クッキーなどの菓子類は、小麦粉、牛乳、砂糖、卵、水、必要に応じて油脂、香料等を混ぜた生地を焼く、揚げる、あるいは蒸すなどの加熱を行って提供されるものである。 Confectionery such as dorayaki, cakes, castella, donuts, and cookies are heated by baking, frying, or steaming dough mixed with flour, milk, sugar, eggs, water, and if necessary, oils and fragrances. Is provided.
上記の菓子類は製造後、時間と共に食感が悪化することがある。このような問題を解決するために、アセチル化澱粉を食感改良剤として添加することにより、しっとりした食感及び口溶け感を改良することが提案されている(特許文献1)。 The texture of the above confectionery may deteriorate over time after production. In order to solve such a problem, it has been proposed to improve the moist texture and the melting feeling in the mouth by adding acetylated starch as a texture improving agent (Patent Document 1).
しかしながら、特許文献1の方法においては、どら焼きやスポンジケーキのような内部に気泡を有する菓子類の食感の改善は不十分であった。この原因として、気泡が粗くてつぶれ易く、生地の粘度が不十分であるためと考えられる。 However, the method of Patent Document 1 has insufficiently improved the texture of confectioneries having bubbles inside, such as dorayaki and sponge cake. It is considered that this is because the bubbles are coarse and easily crushed, and the viscosity of the dough is insufficient.
そこで、本発明は、細かい気泡が安定して存在し、食感に優れた菓子類を提供することを目的とする。 Therefore, an object of the present invention is to provide a confectionery having a stable presence of fine bubbles and an excellent texture.
本発明者は、かかる目的を達成するため鋭意検討した結果、セルロースナノファイバー(CNF)を配合することが有効であることを見出し、本発明を完成した。 As a result of diligent studies to achieve such an object, the present inventor has found that it is effective to blend cellulose nanofibers (CNF), and has completed the present invention.
本発明は以下を提供する。
(1) 小麦粉、糖類、乳成分、卵、及びセルロースナノファイバーを含む菓子類。
(2) セルロースナノファイバーがアニオン変性セルロースナノファイバーである(1)記載の菓子類。
(3) アニオン変性セルロースナノファイバーがカルボキシル基を有するセルロースナノファイバーまたはカルボキシアルキル基を有するセルロースナノファイバーである(1)ないし(2)記載の菓子類。
(4) アニオン変性セルロースナノファイバーがカルボキシメチル置換度が0.01〜0.50の範囲内であるカルボキシメチル化セルロースナノファイバーである(3)に記載の菓子類。
(5) さらにカルボキシメチル化セルロースを含有する(1)〜(4)のいずれかに記載の菓子類。
(6) 前記菓子類が、どら焼きの皮、今川焼の皮、たい焼きの皮、饅頭の皮、ケーキ、マフィン、マドレーヌ、ワッフル、ホットケーキ、ブッセ、カステラ、ドーナツ、及びクッキーからなる群より選ばれた1種である、(1)〜(5)のいずれかに記載の菓子類。
The present invention provides:
(1) Confectionery containing wheat flour, sugars, milk components, eggs, and cellulose nanofibers.
(2) The confectionery according to (1), wherein the cellulose nanofibers are anion-modified cellulose nanofibers.
(3) The confectionery according to (1) to (2), wherein the anion-modified cellulose nanofiber is a cellulose nanofiber having a carboxyl group or a cellulose nanofiber having a carboxylalkyl group.
(4) The confectionery according to (3), wherein the anion-modified cellulose nanofiber is a carboxymethylated cellulose nanofiber having a carboxymethyl substitution degree in the range of 0.01 to 0.50.
(5) The confectionery according to any one of (1) to (4), which further contains carboxymethylated cellulose.
(6) The confectionery consists of dorayaki skin, Imagawayaki skin, taiyaki skin, bun skin, cake, muffin, madeleine, waffle, pancake, busse, castella, donut, and cookie. The confectionery according to any one of (1) to (5), which is one of the selected types.
本発明によれば、細かい気泡が安定して存在し、食感に優れる菓子類を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide confectionery having a stable presence of fine bubbles and an excellent texture.
以下、本発明を詳細に説明する。本発明において「〜」は端値を含む。すなわち「X〜Y」はその両端の値XおよびYを含む。 Hereinafter, the present invention will be described in detail. In the present invention, "~" includes a fractional value. That is, "X to Y" includes the values X and Y at both ends thereof.
本発明の菓子類は、小麦粉、糖類、乳成分、卵、及びセルロースナノファイバーを含む。 The confectionery of the present invention contains flour, sugars, milk components, eggs, and cellulose nanofibers.
(小麦粉)
本発明の菓子類に用いる小麦粉としては特に制限はなく、強力粉、準強力粉、中力粉、薄力粉、デュラム小麦粉、全粒粉などが挙げられる。これらの小麦粉一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
(flour)
The flour used in the confectionery of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include strong flour, semi-strong flour, medium-strength flour, weak flour, durum flour, and whole grain flour. One of these flours may be used alone, or two or more of them may be used in combination.
(糖類)
本発明の菓子類に用いる糖類としては特に制限はなく、ブドウ糖、果糖などの単糖類、麦芽糖、ショ糖、乳糖などの2糖類のほか、異性化糖、水飴、還元水飴、糖アルコールなどの粉体、液体の様々な糖類を用いることができる。これらの糖類は一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
(Sugar)
The saccharides used in the confectionery of the present invention are not particularly limited, and in addition to monosaccharides such as glucose and fructose, disaccharides such as maltose, sucrose, and lactose, powders such as isomerized sugar, starch syrup, reduced starch syrup, and sugar alcohol. Various sugars of body and liquid can be used. One of these saccharides may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
(乳成分)
本発明の菓子類に用いる乳成分としては、牛乳、脱脂乳、脱脂粉乳、全脂粉乳、加糖粉乳などが挙げられる。本発明においては、後述する食感の改善の観点から牛乳を用いることが好ましい。
(Milk component)
Examples of the milk component used in the confectionery of the present invention include milk, skim milk, skim milk powder, full-fat milk powder, sweetened milk powder and the like. In the present invention, it is preferable to use milk from the viewpoint of improving the texture described later.
(卵)
本発明の菓子類に用いる卵としては、全卵、殺菌液卵黄、凍結卵黄、乾燥卵黄、加糖卵黄などが挙げられる。本発明においては、後述する食感の改善の観点から、全卵を用いることが好ましい。
(egg)
Examples of the egg used in the confectionery of the present invention include whole egg, sterilized liquid egg yolk, frozen egg yolk, dried egg yolk, sweetened egg yolk and the like. In the present invention, it is preferable to use whole eggs from the viewpoint of improving the texture described later.
(副原料)
本発明において、必要に応じて、一般に菓子類の製造に使用されている副原料、あるいは菓子類の種類や望まれる品質等によって使用されている副原料を使用することができる。具体的には食塩、重曹等の膨張剤、生クリーム、チーズ、クリームチーズ等の乳製品、蜂蜜、ショートニング、マーガリン、バター、液油、乳化油脂等の油脂類、グリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ステアロイル乳酸カルシウム等の乳化剤、カルボキシメチル化セルロース、グアーガム、キサンタンガム、カラギーナン等の増粘多糖類、シナモン、バジリコ等の香辛料、ブランデー、ラム酒等の洋酒類、レーズン、ドライチェリー等のドライフルーツ、アーモンド、ピーナツ等のナッツ類、αアミラーゼ、βアミラーゼ、グルコアミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ、キシラナーゼ、ヘミセルラーゼ、グルコースオキシダーゼ等の酵素、香料(例えばバニラエッセンス)、人工甘味料(例えばアスパルテーム)、ペクチン、グアーガム分解物、アガロース、グルコマンナン、ポリデキストローズ、アルギン酸ナトリウム、セルロース、ヘミセルロース、リグニン、キチン、キトサン、難消化性デキストリン等の食物繊維、活性グルテン、大豆蛋白、抹茶パウダー、チョコレート、ココアパウダー等が例示できる。
(Auxiliary raw material)
In the present invention, if necessary, an auxiliary raw material generally used in the production of confectionery, or an auxiliary raw material used depending on the type and desired quality of confectionery can be used. Specifically, swelling agents such as salt and baking soda, dairy products such as fresh cream, cheese and cream cheese, fats and oils such as honey, shortening, margarine, butter, liquid oil and emulsified fat, glycerin fatty acid ester and sucrose fatty acid ester. , Emulsifiers such as stearoyl calcium lactate, thickening polysaccharides such as carboxymethylated cellulose, guar gum, xanthan gum and carrageenan, spices such as cinnamon and basilico, Western liquors such as brandy and lamb, dried fruits such as raisins and dried cherries. Nuts such as almonds and peanuts, α-amylase, β-amylase, glucoamylase, protease, lipase, xylase, hemicellase, glucose oxidase and other enzymes, fragrances (eg vanilla essence), artificial sweeteners (eg aspartame), pectin, guar gum Examples include dietary fibers such as decomposition products, agarose, glucomannan, polydextrose, sodium alginate, cellulose, hemicellulose, lignin, chitin, chitosan, and indigestible dextrin, active gluten, soybean protein, matcha powder, chocolate, and cocoa powder. it can.
(セルロースナノファイバー)
本発明において、セルロースナノファイバー(以下、CNFということがある。)は、セルロース系原料であるパルプなどがナノメートルレベルまで微細化されたもので、繊維幅が1〜500nm程度の微細繊維である。セルロースナノファイバーの平均繊維径および平均繊維長は、原子間力顕微鏡(AFM)または透過型電子顕微鏡(TEM)を用いて、各繊維を観察した結果から得られる繊維径および繊維長を平均することによって得ることができる。まあ、セルロースナノファイバーの平均アスペクト比は、通常50以上である。上限は特に限定されないが、通常は1000以下である。平均アスペクト比は、下記の式により算出することができる:
アスペクト比=平均繊維長/平均繊維径
(Cellulose nanofiber)
In the present invention, cellulose nanofibers (hereinafter, may be referred to as CNF) are fine fibers having a fiber width of about 1 to 500 nm, which is obtained by refining pulp or the like, which is a cellulosic raw material, to the nanometer level. .. The average fiber diameter and average fiber length of cellulose nanofibers shall be the average of the fiber diameter and fiber length obtained from the results of observing each fiber using an atomic force microscope (AFM) or a transmission electron microscope (TEM). Can be obtained by Well, the average aspect ratio of cellulose nanofibers is usually 50 or more. The upper limit is not particularly limited, but is usually 1000 or less. The average aspect ratio can be calculated by the following formula:
Aspect ratio = average fiber length / average fiber diameter
セルロースナノファイバーは、パルプに機械的な力を加えて微細化することで得られ、未変性のセルロースあるいは、カルボキシル化したセルロース(酸化セルロースとも呼ぶ)、カルボキシメチル化したセルロース、リン酸エステル基を導入したセルロースのようなアニオン変性セルロース、カチオン化したセルロースなどの変性セルロースを解繊することによって得ることができる。微細繊維の平均繊維長と平均繊維径は、酸化処理、解繊処理により調整することができる。本発明においては、カルボキシメチル化処理を行って得られたカルボキシメチル化セルロースを解繊して得られたカルボキシメチル化(CM化)セルロースナノファイバーを用いることが好ましい。 Cellulose nanofibers are obtained by applying mechanical force to pulp to make it finer, and contain unmodified cellulose, carboxylated cellulose (also called oxidized cellulose), carboxymethylated cellulose, and phosphate ester groups. It can be obtained by defibrating anionic-modified cellulose such as introduced cellulose and modified cellulose such as cationized cellulose. The average fiber length and average fiber diameter of the fine fibers can be adjusted by oxidation treatment and defibration treatment. In the present invention, it is preferable to use carboxymethylated (CM-modified) cellulose nanofibers obtained by defibrating carboxymethylated cellulose obtained by performing carboxymethylation treatment.
(セルロース原料)
本発明に用いるセルロースナノファイバーを製造するためのセルロース原料としては、例えば、植物性材料(例えば、木材、竹、麻、ジュート、ケナフ、農地残廃物、布、パルプ)、動物性材料(例えばホヤ類)、藻類、微生物(例えば酢酸菌(アセトバクター))産生物等を起源とするものが挙げられる。パルプとしては、針葉樹未漂白クラフトパルプ(NUKP)、針葉樹漂白クラフトパルプ(NBKP)、広葉樹未漂白クラフトパルプ(LUKP)、広葉樹漂白クラフトパルプ(LBKP)、針葉樹未漂白サルファイトパルプ(NUSP)、針葉樹漂白サルファイトパルプ(NBSP)、サーモメカニカルパルプ(TMP)、再生パルプ、古紙等が挙げられる。これらのすべてが使用できるが、植物または微生物由来のセルロース繊維が好ましく、植物由来のセルロース繊維がより好ましい。
(Cellulose raw material)
Examples of the cellulose raw material for producing the cellulose nanofibers used in the present invention include vegetable materials (for example, wood, bamboo, hemp, jute, kenaf, agricultural land waste, cloth, pulp) and animal materials (for example, squirrel). Species), algae, microorganisms (for example, acetobacter) products, and the like. Examples of pulp include softwood unbleached kraft pulp (NUKP), softwood bleached kraft pulp (NBKP), broadleaf unbleached kraft pulp (LUKP), broadleaf bleached kraft pulp (LBKP), softwood unbleached sulphite pulp (NUSP), and softwood bleached. Examples thereof include sulfite pulp (NBSP), thermomechanical pulp (TMP), recycled pulp, and used paper. All of these can be used, but plant- or microbial-derived cellulose fibers are preferred, and plant-derived cellulose fibers are more preferred.
(カルボキシメチル化)
本発明において、カルボキシメチル化セルロースナノファイバーを用いる場合、カルボキシメチル化したセルロースは、上記のセルロース原料を公知の方法でカルボキシメチル化することにより得てもよいし、市販品を用いてもよい。いずれの場合も、セルロースの無水グルコース単位当たりのカルボキシメチル置換度は0.01〜0.50であることが好ましい。そのようなカルボキシメチル化したセルロースを製造する方法の一例として次のような方法を挙げることができる。セルロースを発底原料にし、溶媒として3〜20質量倍の水または低級アルコールを使用する。具体的には水、メタノール、エタノール、N−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、N−ブタノール、イソブタノール、第3級ブタノール等を単独、あるいは2種以上を併用して使用できる。水と低級アルコールの混合溶媒を用いる場合、低級アルコールの混合割合は60〜95質量%である。マーセル化剤としては、発底原料の無水グルコース残基当たり0.5〜20倍モルの水酸化アルカリ金属、具体的には水酸化ナトリウム、水酸化カリウムを使用する。発底原料と溶媒、マーセル化剤を混合し、反応温度0〜70℃、好ましくは10〜60℃で、反応時間を15分〜8時間、好ましくは30分〜7時間としてマーセル化処理を行う。その後、カルボキシメチル化剤をグルコース残基当たり0.05〜10.0倍モル添加し、反応温度30〜90℃、好ましくは40〜80℃で、反応時間を30分〜10時間、好ましくは1時間〜4時間としてエーテル化反応を行う。
(Carboxymethylation)
In the present invention, when carboxymethylated cellulose nanofibers are used, the carboxymethylated cellulose may be obtained by carboxymethylating the above-mentioned cellulose raw material by a known method, or a commercially available product may be used. In either case, the degree of carboxymethyl substitution per anhydrous glucose unit of cellulose is preferably 0.01 to 0.50. The following method can be mentioned as an example of a method for producing such carboxymethylated cellulose. Cellulose is used as a base material, and 3 to 20 times by mass of water or lower alcohol is used as a solvent. Specifically, water, methanol, ethanol, N-propyl alcohol, isopropyl alcohol, N-butanol, isobutanol, tertiary butanol and the like can be used alone or in combination of two or more. When a mixed solvent of water and a lower alcohol is used, the mixing ratio of the lower alcohol is 60 to 95% by mass. As the mercerizing agent, 0.5 to 20 times mol of alkali metal hydroxide per anhydrous glucose residue of the bottoming material, specifically sodium hydroxide and potassium hydroxide is used. The bottoming material, the solvent, and the mercerizing agent are mixed, and the mercerization treatment is carried out at a reaction temperature of 0 to 70 ° C., preferably 10 to 60 ° C., and a reaction time of 15 minutes to 8 hours, preferably 30 minutes to 7 hours. .. Then, a carboxymethylating agent was added in an amount of 0.05 to 10.0 times per glucose residue, the reaction temperature was 30 to 90 ° C., preferably 40 to 80 ° C., and the reaction time was 30 minutes to 10 hours, preferably 1. The etherification reaction is carried out for 4 to 4 hours.
<カルボキシメチル化セルロースナノファイバー>
本発明のカルボキシメチル化セルロースナノファイバーは、水に分散した際にも繊維状の形状の少なくとも一部が維持されるものである。すなわち、カルボキシメチル化セルロースナノファイバーの水分散体を電子顕微鏡で観察すると、繊維状の物質を観察することができるものである。また、カルボキシメチル化セルロースナノファイバーをX線回折で測定した際にセルロースI型結晶のピークを観測することができるものである。
<Carboxymethylated cellulose nanofibers>
The carboxymethylated cellulose nanofibers of the present invention maintain at least a part of the fibrous shape even when dispersed in water. That is, when the aqueous dispersion of carboxymethylated cellulose nanofibers is observed with an electron microscope, a fibrous substance can be observed. Further, when the carboxymethylated cellulose nanofibers are measured by X-ray diffraction, the peak of the cellulose type I crystal can be observed.
<セルロースI型の結晶化度>
本発明に用いられるカルボキシメチル化セルロースナノファイバーにおけるセルロースの結晶化度は、結晶I型が40%以上であり、好ましくは50%以上である。セルロースI型の結晶化度が40%以上と高いと、水等の溶媒中で溶解せずに結晶構造を維持するセルロースの割合が高いため、チキソ性が高くなり(チキソトロピー)、増粘剤等の粘度調整用途に適するようになる。また、例えば、これに限定されないが、ゲル状の物質(例えば、食品や化粧品など)に添加した際に、優れた保形性を付与できるという利点が得られる。セルロースの結晶性は、マーセル化剤の濃度と処理時の温度、並びにカルボキシメチル化の度合によって制御できる。マーセル化及びカルボキシメチル化においては高濃度のアルカリが使用されるために、セルロースのI型結晶がII型に変換されやすいが、アルカリ(マーセル化剤)の使用量を調整するなどして変性の度合いを調整することによって、所望の結晶性を維持させることができる。セルロースI型の結晶化度の上限は特に限定されない。現実的には90%程度が上限となると考えられる。
<Crystallinity of cellulose type I>
The crystallinity of cellulose in the carboxymethylated cellulose nanofibers used in the present invention is 40% or more, preferably 50% or more for crystal type I. When the crystallinity of cellulose type I is as high as 40% or more, the proportion of cellulose that does not dissolve in a solvent such as water and maintains the crystal structure is high, so that the thixotropy becomes high (thixotropy), and the thickener, etc. Becomes suitable for viscosity adjustment applications. Further, for example, when added to, for example, but not limited to, a gel-like substance (for example, food or cosmetics), there is an advantage that excellent shape retention can be imparted. The crystallinity of cellulose can be controlled by the concentration of the mercerizing agent, the temperature during treatment, and the degree of carboxymethylation. Since a high concentration of alkali is used in mercerization and carboxymethylation, type I crystals of cellulose are easily converted to type II, but they are modified by adjusting the amount of alkali (mercerizing agent) used. By adjusting the degree, the desired crystallinity can be maintained. The upper limit of the crystallinity of cellulose type I is not particularly limited. In reality, about 90% is considered to be the upper limit.
カルボキシメチル化セルロースナノファイバーのセルロースI型の結晶化度の測定方法は、以下の通りである:
試料をガラスセルに乗せ、X線回折測定装置(LabX XRD−6000、島津製作所製)を用いて測定する。結晶化度の算出はSegal等の手法を用いて行い、X線回折図の2θ=10°〜30°の回折強度をベースラインとして、2θ=22.6°の002面の回折強度と2θ=18.5°のアモルファス部分の回折強度から次式により算出する。
Xc=(I002c―Ia)/I002c×100
Xc=セルロースI型の結晶化度(%)
I002c:2θ=22.6°、002面の回折強度
Ia:2θ=18.5°、アモルファス部分の回折強度
The method for measuring the crystallinity of cellulose type I of carboxymethylated cellulose nanofibers is as follows:
The sample is placed on a glass cell and measured using an X-ray diffraction measuring device (LabX XRD-6000, manufactured by Shimadzu Corporation). The crystallinity is calculated by using a method such as Segal, and the diffraction intensity of the 002 surface of 2θ = 22.6 ° and 2θ = are based on the diffraction intensity of 2θ = 10 ° to 30 ° in the X-ray diffraction diagram. It is calculated by the following formula from the diffraction intensity of the amorphous portion of 18.5 °.
Xc = (I002c-Ia) / I002c × 100
Xc = Cellulose type I crystallinity (%)
I002c: 2θ = 22.6 °, diffraction intensity of 002 surface Ia: 2θ = 18.5 °, diffraction intensity of amorphous part
カルボキシメチル化セルロースのナノファイバーにおけるI型結晶の割合は、ナノファイバーとする前のカルボキシメチル化セルロースにおけるものと、通常、同じである。 The proportion of type I crystals in the nanofibers of carboxymethylated cellulose is usually the same as that in the carboxymethylated cellulose before making the nanofibers.
<カルボキシメチル置換度>
本発明に用いられるカルボキシメチル化セルロースのナノファイバーは、セルロースの無水グルコース単位当たりのカルボキシメチル置換度が、0.50以下である。カルボキシメチル置換度が0.50を超えると水へ溶解し、繊維形状を維持できなくなると考えられる。操業性を考慮すると当該置換度は0.01〜0.50であることが好ましく、0.02〜0.50であることがさらに好ましく、0.05〜0.40であることがさらに好ましく、0.10〜0.40であることがさらに好ましい。セルロースにカルボキシメチル基を導入することで、セルロース同士が電気的に反発するため、ナノファイバーへと解繊することができるようになるが、無水グルコース単位当たりのカルボキシメチル置換度が0.01より小さいと、解繊が不十分となり、透明性の高いセルロースナノファイバーが得られない場合がある。なお、従来の水媒法では、カルボキシメチル置換度が0.20〜0.40の範囲では、セルロースI型の結晶化度が60%以上であるカルボキシメチル化セルロースのナノファイバーを得ることは困難であったが、本発明者らは、例えば後述する方法により、カルボキシメチル置換度が0.20〜0.40の範囲であり、セルロースI型の結晶化度が60%以上であるカルボキシメチル化セルロースのナノファイバーを製造できることを見出した。カルボキシメチル置換度は、反応させるカルボキシメチル化剤の添加量、マーセル化剤の量、水と有機溶媒の組成比率をコントロールすること等によって調整することができる。
<Carboxymethyl degree of substitution>
The carboxymethylated cellulose nanofibers used in the present invention have a carboxymethyl substitution degree per anhydrous glucose unit of cellulose of 0.50 or less. If the degree of carboxymethyl substitution exceeds 0.50, it dissolves in water and it is considered that the fiber shape cannot be maintained. Considering operability, the degree of substitution is preferably 0.01 to 0.50, more preferably 0.02 to 0.50, still more preferably 0.05 to 0.40. It is more preferably 0.10 to 0.40. By introducing a carboxymethyl group into cellulose, the celluloses electrically repel each other and can be defibrated into nanofibers, but the degree of carboxymethyl substitution per anhydrous glucose unit is 0.01 or more. If it is too small, defibration may be insufficient and highly transparent cellulose nanofibers may not be obtained. In the conventional aqueous medium method, it is difficult to obtain carboxymethylated cellulose nanofibers having a cellulose type I crystallinity of 60% or more in the range of 0.25 to 0.40 carboxymethyl substitution. However, the present inventors have carboxymethylation in which the degree of carboxymethyl substitution is in the range of 0.20 to 0.40 and the crystallinity of cellulose type I is 60% or more by, for example, a method described later. We have found that we can produce cellulose nanofibers. The degree of carboxymethyl substitution can be adjusted by controlling the amount of the carboxymethylating agent to be reacted, the amount of the mercerizing agent, the composition ratio of water and the organic solvent, and the like.
本発明において無水グルコース単位とは、セルロースを構成する個々の無水グルコース(グルコース残基)を意味する。また、カルボキシメチル置換度(エーテル化度ともいう。)とは、セルロースを構成するグルコース残基中の水酸基のうちカルボキシメチルエーテル基に置換されているものの割合(1つのグルコース残基当たりのカルボキシメチルエーテル基の数)を示す。なお、カルボキシメチル置換度はDSと略すことがある。 In the present invention, the anhydrous glucose unit means individual anhydrous glucose (glucose residue) constituting cellulose. The degree of carboxymethyl substitution (also referred to as the degree of etherification) is the ratio of hydroxyl groups in glucose residues constituting cellulose that are substituted with carboxymethyl ether groups (carboxymethyl per glucose residue). The number of ether groups) is shown. The degree of carboxymethyl substitution may be abbreviated as DS.
カルボキシメチル置換度の測定方法は以下の通りである:
試料約2.0gを精秤して、300mL共栓付き三角フラスコに入れる。硝酸メタノール1000mLに特級濃硝酸100mLを加えた液100mLを加え、3時間振盪して、カルボキシメチル化セルロースナノファイバーの塩(CMC)をH−CMC(水素型カルボキシメチル化セルロースナノファイバー)に変換する。その絶乾H−CMCを1.5〜2.0g精秤し、300mL共栓付き三角フラスコに入れる。80%メタノール15mLでH−CMCを湿潤し、0.1N−NaOHを100mL加え、室温で3時間振盪する。指示薬として、フェノールフタレインを用いて、0.1N−H2SO4で過剰のNaOHを逆滴定し、次式によってカルボキシメチル置換度(DS値)を算出する。
A=[(100×F’−0.1N−H2SO4(mL)×F)×0.1]/(H−CMC
の絶乾質量(g))
カルボキシメチル置換度=0.162×A/(1−0.058×A)
F’:0.1N−H2SO4のファクター
F:0.1N−NaOHのファクター。
The method for measuring the degree of carboxymethyl substitution is as follows:
Weigh approximately 2.0 g of the sample and place it in an Erlenmeyer flask with a 300 mL stopper. Add 100 mL of a solution of 100 mL of special grade concentrated nitric acid to 1000 mL of methanol nitrate and shake for 3 hours to convert the salt (CMC) of carboxymethylated cellulose nanofibers into H-CMC (hydrogen-type carboxymethylated cellulose nanofibers). .. Weigh 1.5 to 2.0 g of the absolutely dry H-CMC and place it in an Erlenmeyer flask with a 300 mL stopper. Wet H-CMC with 15 mL of 80% methanol, add 100 mL of 0.1N-NaOH, and shake at room temperature for 3 hours. Using phenolphthalein as an indicator, back titrate excess NaOH with 0.1 N-H 2 SO 4 , and calculate the degree of carboxymethyl substitution (DS value) by the following formula.
A = [(100 x F'-0.1N-H 2 SO 4 (mL) x F) x 0.1] / (H-CMC
Absolute dry mass (g))
Degree of substitution of carboxymethyl = 0.162 × A / (1-0.058 × A)
F': 0.1N-H 2 SO 4 factor F: 0.1N-NaOH factor.
カルボキシメチル化セルロースのナノファイバーにおけるカルボキシメチル置換度は、ナノファイバーとする前のカルボキシメチル化セルロースにおけるカルボキシメチル置換度と、通常、同じである。 The degree of carboxymethyl substitution in nanofibers of carboxymethylated cellulose is usually the same as the degree of carboxymethyl substitution in carboxymethylated cellulose before making it into nanofibers.
<繊維径、アスペクト比>
本発明に用いられるカルボキシメチル化セルロースのナノファイバーは、ナノスケールの繊維径を有するものである。平均繊維径は、好ましくは3nm〜500nm、さらに好ましくは3nm〜150nm、さらに好ましくは3nm〜20nm、さらに好ましくは5nm〜19nm、さらに好ましくは5nm〜15nmである。
<Fiber diameter, aspect ratio>
The carboxymethylated cellulose nanofibers used in the present invention have nanoscale fiber diameters. The average fiber diameter is preferably 3 nm to 500 nm, more preferably 3 nm to 150 nm, still more preferably 3 nm to 20 nm, still more preferably 5 nm to 19 nm, still more preferably 5 nm to 15 nm.
カルボキシメチル化セルロースナノファイバーのアスペクト比は、特に限定されないが、350以下であることが好ましく、300以下であることがさらに好ましく、200以下であることがさらに好ましく、120以下であることがさらに好ましく、100以下であることがさらに好ましく、80以下であることがさらに好ましい。アスペクト比が350以下であると、繊維が過度に長すぎず、繊維同士の絡まり合いが少なくなり、セルロースナノファイバーの塊(ダマ)の発生を低減することができ、添加剤として使用するのに適する。また、流動性が高いので、高濃度でも使用しやすくなり、高固形分が要求される用途においても使いやすくなるという利点が得られる。アスペクト比の下限は、特に限定されないが、好ましくは25以上であり、さらに好ましくは30以上である。アスペクト比が25以上であると、その繊維状の形状から、チキソ性の向上といった効果が得られる。カルボキシメチル化セルロースナノファイバーのアスペクト比は、カルボキシメチル化時の溶媒と水の混合比、薬品添加量、及びカルボキシメチル化の度合によって制御でき、また、例えば、後述する製法により製造することができる。 The aspect ratio of the carboxymethylated cellulose nanofibers is not particularly limited, but is preferably 350 or less, more preferably 300 or less, further preferably 200 or less, still more preferably 120 or less. , 100 or less, and even more preferably 80 or less. When the aspect ratio is 350 or less, the fibers are not excessively long, the entanglement between the fibers is reduced, the occurrence of lumps (lumps) of cellulose nanofibers can be reduced, and the fibers can be used as an additive. Suitable. Further, since the fluidity is high, it is easy to use even at a high concentration, and there is an advantage that it is easy to use even in an application requiring a high solid content. The lower limit of the aspect ratio is not particularly limited, but is preferably 25 or more, and more preferably 30 or more. When the aspect ratio is 25 or more, the fibrous shape provides an effect of improving thixotropy. The aspect ratio of the carboxymethylated cellulose nanofibers can be controlled by the mixing ratio of the solvent and water at the time of carboxymethylation, the amount of chemicals added, and the degree of carboxymethylation, and can be produced, for example, by a production method described later. ..
カルボキシメチル化セルロースのナノファイバーの平均繊維径および平均繊維長は、径が20nm以下の場合は原子間力顕微鏡(AFM)、20nm以上の場合は電界放出型走査電子顕微鏡(FE−SEM)を用いて、ランダムに選んだ200本の繊維について解析し、平均を算出することにより、測定することができる。また、アスペクト比は下記の式により算出することができる:
アスペクト比=平均繊維長/平均繊維径。
For the average fiber diameter and average fiber length of the carboxymethylated cellulose nanofibers, use an atomic force microscope (AFM) when the diameter is 20 nm or less, and a field emission scanning electron microscope (FE-SEM) when the diameter is 20 nm or more. The measurement can be performed by analyzing 200 randomly selected fibers and calculating the average. The aspect ratio can be calculated by the following formula:
Aspect ratio = average fiber length / average fiber diameter.
(解繊)
セルロース原料の解繊は、セルロース原料に変性処理を施す前に行ってもよいし、後に行ってもよい。また、解繊は、一度に行ってもよいし、複数回行ってもよい。複数回の場合それぞれの解繊の時期はいつでもよい。
(Defibration)
The defibration of the cellulose raw material may be performed before or after the modification treatment of the cellulose raw material. Further, the defibration may be performed at one time or a plurality of times. In the case of multiple times, the time of each defibration may be any time.
解繊に用いる装置は特に限定されないが、例えば、高速回転式、コロイドミル式、高圧式、ロールミル式、超音波式などのタイプの装置が挙げられ、高圧又は超高圧ホモジナイザーが好ましく、湿式の高圧又は超高圧ホモジナイザーがより好ましい。装置は、セルロース原料又は変性セルロース(通常は分散液)に強力なせん断力を印加できることが好ましい。装置が印加できる圧力は、50MPa以上が好ましく、より好ましくは100MPa以上であり、さらに好ましくは140MPa以上である。装置は、セルロース原料又は変性セルロース(通常は分散液)に上記圧力を印加することができ、かつ強力なせん断力を印加できる、湿式の高圧又は超高圧ホモジナイザーが好ましい。これにより、解繊を効率的に行うことができる。 The device used for defibration is not particularly limited, and examples thereof include high-speed rotary type, colloid mill type, high pressure type, roll mill type, ultrasonic type and the like, and a high pressure or ultrahigh pressure homogenizer is preferable, and a wet high pressure type is preferable. Alternatively, an ultrahigh pressure homogenizer is more preferable. The apparatus preferably can apply a strong shearing force to the cellulose raw material or modified cellulose (usually a dispersion). The pressure that can be applied by the device is preferably 50 MPa or more, more preferably 100 MPa or more, and further preferably 140 MPa or more. The apparatus is preferably a wet high-pressure or ultra-high-pressure homogenizer capable of applying the above pressure to a cellulose raw material or modified cellulose (usually a dispersion) and applying a strong shearing force. As a result, defibration can be performed efficiently.
セルロース原料の分散体に対して解繊を行う場合、分散体中のセルロース原料の固形分濃度は、通常は0.1質量%以上、好ましくは0.2質量%以上、より好ましくは0.3質量%以上である。これにより、セルロース繊維原料の量に対する液量が適量となり効率的である。上限は通常10質量%以下、好ましくは6質量%以下である。これにより流動性を保持することができる。 When the dispersion of the cellulose raw material is defibrated, the solid content concentration of the cellulose raw material in the dispersion is usually 0.1% by mass or more, preferably 0.2% by mass or more, more preferably 0.3. It is mass% or more. As a result, the amount of liquid becomes appropriate with respect to the amount of the cellulose fiber raw material, which is efficient. The upper limit is usually 10% by mass or less, preferably 6% by mass or less. This makes it possible to maintain liquidity.
解繊(好ましくは高圧ホモジナイザーでの解繊)、又は必要に応じて解繊前に行う分散処理に先立ち、必要に応じて予備処理を行ってもよい。予備処理は、高速せん断ミキサーなどの混合、撹拌、乳化、分散装置を用いて行えばよい。 Prior to defibration (preferably defibration with a high-pressure homogenizer) or, if necessary, a dispersion treatment before defibration, pretreatment may be performed if necessary. The pretreatment may be performed using a mixing, stirring, emulsifying, or dispersing device such as a high-speed shear mixer.
(乾燥)
本発明に用いるセルロースナノファイバーは、解繊後に得られる分散液の状態で使用することも可能であるが、必要に応じて乾燥し、また水に再分散して使用することもできる。乾燥方法は何ら限定されないが、例えば凍結乾燥法、噴霧乾燥法、棚段式乾燥法、ドラム乾燥法、ベルト乾燥法、ガラス板等に薄く伸展し乾燥する方法、流動床乾燥法、マイクロウェーブ乾燥法、起熱ファン式減圧乾燥法などの既知の方法を使用できる。乾燥後に必要に応じて、カッターミル、ハンマーミル、ピンミル、ジェットミル等で粉砕しても良い。また、水への再分散の方法も特に限定されず、既知の分散装置を使用することができる。
(Dry)
The cellulose nanofibers used in the present invention can be used in the state of a dispersion obtained after defibration, but can also be dried and redispersed in water for use if necessary. The drying method is not limited, but for example, a freeze-drying method, a spray-drying method, a shelf-stage drying method, a drum drying method, a belt drying method, a method of thinly spreading and drying on a glass plate, a fluidized bed drying method, a microwave drying method, and a microwave drying method. Known methods such as the method and the heating fan type vacuum drying method can be used. After drying, it may be crushed with a cutter mill, a hammer mill, a pin mill, a jet mill or the like, if necessary. Further, the method of redispersion in water is not particularly limited, and a known disperser can be used.
本発明に用いるセルロースナノファイバーの形態は、分散液の状態であっても良いし、粉末状であっても良いが、菓子類製造時の作業性に優れる観点から、分散液の状態で用いることが好ましい。 The form of the cellulose nanofibers used in the present invention may be in the state of a dispersion liquid or in the form of a powder, but from the viewpoint of excellent workability during the production of confectionery, the cellulose nanofibers are used in the state of a dispersion liquid. Is preferable.
本発明において、セルロースナノファイバーの配合量は、菓子類の原料の小麦粉に対して、固形分換算で好ましくは0.01〜5質量%、より好ましくは0.05〜3質量%、さらに好ましくは0.1〜2質量%である。 In the present invention, the blending amount of the cellulose nanofibers is preferably 0.01 to 5% by mass, more preferably 0.05 to 3% by mass, still more preferably, based on the wheat flour as a raw material for confectionery. 0.1 to 2% by mass.
本発明のセルロースナノファイバーは、必要に応じて、他の成分を含んでいてもよい。例えば、粉末を製造する際、乾燥前に、セルロースナノファイバーの分散体に水溶性高分子を共存させると、再分散性が向上するので、好ましい。 The cellulose nanofibers of the present invention may contain other components, if necessary. For example, when producing a powder, it is preferable to coexist a water-soluble polymer with a dispersion of cellulose nanofibers before drying because the redispersibility is improved.
<水溶性高分子>
水溶性高分子としては、例えば、セルロース誘導体(カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、エチルセルロース)、キサンタンガム、キシログルカン、デキストリン、デキストラン、カラギーナン、ローカストビーンガム、アルギン酸、アルギン酸塩、プルラン、澱粉、かたくり粉、クズ粉、コーンスターチ、アラビアガム、ローカストビーンガム、ジェランガム、ポリデキストロース、ペクチン、キチン、水溶性キチン、キトサン、カゼイン、アルブミン、大豆蛋白溶解物、ペプトン、タマリンドガム、グァーガム、等が挙げられる。この中でも、セルロース誘導体は、カルボキシメチル化セルロースナノファイバーとの親和性の点から好ましく、カルボキシメチルセルロース及びその塩は特に好ましい。カルボキシメチルセルロース及びその塩のような水溶性高分子は、カルボキシメチル化セルロースナノファイバー同士の間に入りこみ、ナノファイバー間の距離を広げることで、再分散性を向上させると考えられる。
<Water-soluble polymer>
Examples of the water-soluble polymer include cellulose derivatives (carboxymethyl cellulose, methyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, ethyl cellulose), xanthan gum, xyloglucane, dextrin, dextran, carrageenan, locust bean gum, alginic acid, alginate, purulan, starch, and sardine powder. Examples thereof include waste powder, corn starch, arabic gum, locust bean gum, gellan gum, polydextrose, pectin, chitin, water-soluble chitin, chitosan, casein, albumin, soybean protein solution, peptone, tamarind gum, guar gum, and the like. Among these, cellulose derivatives are preferable from the viewpoint of affinity with carboxymethylated cellulose nanofibers, and carboxymethyl cellulose and salts thereof are particularly preferable. It is considered that a water-soluble polymer such as carboxymethyl cellulose and a salt thereof penetrates between the carboxymethyl cellulose nanofibers and widens the distance between the nanofibers to improve the redispersibility.
水溶性高分子として、カルボキシメチルセルロース又はその塩を用いる場合には、無水グルコース単位当たりのカルボキシメチル基置換度が0.55〜1.6のカルボキシメチルセルロースを用いることが好ましく、0.55〜1.1のものがより好ましく、0.65〜1.1のものがさらに好ましい。また、分子が長い(粘度が高い)ものの方が、ナノファイバー間の距離を広げる効果が高いので好ましい。また、カルボキシメチルセルロースの1質量%水溶液における25℃、60rpmでのB型粘度は、3mPa・s〜14000mPa・sが好ましく、7mPa・s〜14000mPa・sがより好ましく、1000mPa・s〜8000mPa・sがさらに好ましい。なお、ここでいう水溶性高分子としての「カルボキシメチルセルロース又はその塩」とは、水に完全に溶解するものであることから、上述の水中で繊維形状を確認することができるカルボキシメチル化セルロースナノファイバーとは区別される。 When carboxymethyl cellulose or a salt thereof is used as the water-soluble polymer, it is preferable to use carboxymethyl cellulose having a carboxymethyl group substitution degree of 0.55 to 1.6 per anhydrous glucose unit, and 0.55 to 1. The one of 1 is more preferable, and the one of 0.65 to 1.1 is further preferable. Further, a long molecule (high viscosity) is preferable because it has a high effect of widening the distance between nanofibers. The B-type viscosity of carboxymethyl cellulose in a 1% by mass aqueous solution at 25 ° C. and 60 rpm is preferably 3 mPa · s to 14000 mPa · s, more preferably 7 mPa · s to 14000 mPa · s, and 1000 mPa · s to 8000 mPa · s. More preferred. Since the "carboxymethyl cellulose or a salt thereof" as the water-soluble polymer referred to here is completely soluble in water, the fiber shape can be confirmed in the above-mentioned water. Distinguished from fiber.
水溶性高分子の配合量は、セルロースナノファイバー(絶乾固形分)に対して、5質量%〜300質量%であることが好ましく、20質量%〜300%質量がさらに好ましく、25質量%〜200質量%がさらに好ましく、25質量%〜60質量%がさらに好ましい。 The blending amount of the water-soluble polymer is preferably 5% by mass to 300% by mass, more preferably 20% by mass to 300% by mass, and 25% by mass to 25% by mass with respect to the cellulose nanofibers (absolute dry solid content). 200% by mass is more preferable, and 25% by mass to 60% by mass is further preferable.
(菓子類の製造方法)
セルロースナノファイバーを水分散液の状態で菓子類の原料に配合する場合は、まず、セルロースナノファイバーの水分散液を準備する。セルロースナノファイバーの粉末から水分散液を調製する場合は、例えば、セルロースナノファイバーの粉末および水をミキサーで撹拌すれば良い。次に、小麦粉、糖類、乳成分、卵、セルロースナノファイバー水分散液、必要に応じて副原料等を混合して生地を調整し、得られた生地を焼く、揚げる、あるいは蒸すなどの加熱処理することにより本発明の菓子類を製造することができる。
(Manufacturing method of confectionery)
When blending cellulose nanofibers into a raw material for confectionery in the form of an aqueous dispersion, first, an aqueous dispersion of cellulose nanofibers is prepared. When preparing an aqueous dispersion from the cellulose nanofiber powder, for example, the cellulose nanofiber powder and water may be stirred with a mixer. Next, flour, sugar, milk components, eggs, cellulose nanofiber aqueous dispersion, auxiliary raw materials, etc. are mixed as necessary to prepare the dough, and the obtained dough is heat-treated such as baking, frying, or steaming. By doing so, the confectionery of the present invention can be produced.
本発明の菓子類は、セルロースナノファイバーを含むため、均一で細かい気泡を有するので、食感に優れる。菓子類として、具体的にはどら焼きの皮、今川焼の皮、たい焼きの皮、饅頭の皮、ケーキ、マフィン、マドレーヌ、ワッフル、ホットケーキ、ブッセ、カステラ、ドーナツ、及びクッキー等が挙げられる。 Since the confectionery of the present invention contains cellulose nanofibers, it has uniform and fine bubbles, and therefore has an excellent texture. Specific examples of confectionery include dorayaki skin, Imagawayaki skin, taiyaki skin, bun skin, cake, muffin, madeleine, waffle, pancake, busse, castella, donut, and cookies. ..
以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.
(カルボキシメチル置換度の測定方法)
1)カルボキシメチル化セルロース繊維(絶乾)約2.0gを精秤して、300mL容共栓付き三角フラスコに入れる。
2)硝酸メタノール1000mLに特級濃硝酸100mLを加えた液100mLを加え、3時間振とうして、カルボキシメチルセルロース塩(CM化セルロース)を水素型CM化セルロースにする。
3)水素型CM化セルロース(絶乾)を1.5〜2.0g精秤し、300mL容共栓付き三角フラスコに入れる。
4)80%メタノール15mLで水素型CM化セルロースを湿潤し、0.1NのNaOHを100mL加え、室温で3時間振とうする。
5)指示薬として、フェノールフタレインを用いて、0.1NのH2SO4で過剰のNaOHを逆滴定する。
6)カルボキシメチル置換度(DS)を、次式によって算出する:
A=[(100×F’−(0.1NのH2SO4)(mL)×F)×0.1]/(水素型CM化セルロースの絶乾質量(g))
DS=0.162×A/(1−0.058×A)
A:水素型CM化セルロースの1gの中和に要する1NのNaOH量(mL)
F’:0.1NのH2SO4のファクター
F:0.1NのNaOHのファクター
(Measurement method of carboxymethyl substitution)
1) Weigh approximately 2.0 g of carboxymethylated cellulose fiber (absolutely dry) and place it in an Erlenmeyer flask with a 300 mL stopper.
2) Add 100 mL of a solution prepared by adding 100 mL of special grade concentrated nitric acid to 1000 mL of methanol nitrate, and shake for 3 hours to convert the carboxymethyl cellulose salt (CM-modified cellulose) into hydrogen-type CM-modified cellulose.
3) Weigh 1.5 to 2.0 g of hydrogen-type CM-formed cellulose (absolutely dry) and put it in an Erlenmeyer flask with a 300 mL stopper.
4) Wet hydrogen-type CM-formed cellulose with 15 mL of 80% methanol, add 100 mL of 0.1 N NaOH, and shake at room temperature for 3 hours.
5) Using phenolphthalein as an indicator, back titrate excess NaOH with 0.1 N H 2 SO 4 .
6) Calculate the carboxymethyl substitution degree (DS) by the following formula:
A = [(100 x F'-(0.1 N H 2 SO 4 ) (mL) x F) x 0.1] / (absolute dry mass (g) of hydrogen-type CM-formed cellulose)
DS = 0.162 × A / (1-0.058 × A)
A: 1N NaOH amount (mL) required to neutralize 1 g of hydrogen-type CM-formed cellulose
F': 0.1N H 2 SO 4 factor F: 0.1N NaOH factor
(平均繊維径、アスペクト比の測定方法)
CNFの平均繊維径および平均繊維長は、原子間力顕微鏡(AFM)を用いてランダムに選んだ200本の繊維について解析した。アスペクト比は下記の式により算出した。
アスペクト比=平均繊維長/平均繊維径
(Measuring method of average fiber diameter and aspect ratio)
The average fiber diameter and average fiber length of CNF were analyzed for 200 fibers randomly selected using an atomic force microscope (AFM). The aspect ratio was calculated by the following formula.
Aspect ratio = average fiber length / average fiber diameter
[実施例1]
(カルボキシメチル化セルロースナノファイバーの製造)
パルプを混ぜることが出来る撹拌機に、パルプ(NBKP(針葉樹晒クラフトパルプ)、日本製紙株式会社製)を乾燥質量で200g、水酸化ナトリウムを乾燥質量で111g加え、パルプ固形分が20%(w/v)になるように水を加えた。その後、30℃で30分間撹拌した後にモノクロロ酢酸ナトリウムを216g(有効成分換算)添加した。30分間撹拌した後に、70℃まで昇温し1時間撹拌した。その後、反応物を取り出して中和、洗浄して、グルコース単位当たりのカルボキシメチル置換度0.25のカルボキシメチル化したパルプを得た。その後、カルボキシメチル化したパルプを水で固形分1%とし、高圧ホモジナイザーにより20℃、150MPaの圧力で5回処理することにより解繊し、カルボキシメチル化(CM化)セルロースナノファイバーの水分散液を得た。得られたCM化セルロースナノファイバーは、平均繊維径が5nm、アスペクト比が500であった。得られた水分散液をドラム乾燥装置で脱水・乾燥することにより、乾燥固形物を得てから粉砕し、CM化セルロースナノファイバーの粉末を得た。
[Example 1]
(Manufacture of carboxymethylated cellulose nanofibers)
200 g of pulp (NBKP (softwood bleached kraft pulp), manufactured by Nippon Paper Industries, Ltd.) and 111 g of sodium hydroxide in dry mass are added to a stirrer capable of mixing pulp, and the pulp solid content is 20% (w). Water was added so as to be / v). Then, after stirring at 30 ° C. for 30 minutes, 216 g (in terms of active ingredient) of sodium monochloroacetate was added. After stirring for 30 minutes, the temperature was raised to 70 ° C. and the mixture was stirred for 1 hour. Then, the reaction product was taken out, neutralized and washed to obtain a carboxymethylated pulp having a carboxymethyl substitution degree of 0.25 per glucose unit. Then, the carboxymethylated pulp is made into a solid content of 1% with water, and defibrated by treating with a high-pressure homogenizer at a pressure of 20 ° C. and 150 MPa five times to defibrate, and an aqueous dispersion of carboxymethylated (CMized) cellulose nanofibers. Got The obtained CM-formed cellulose nanofibers had an average fiber diameter of 5 nm and an aspect ratio of 500. The obtained aqueous dispersion was dehydrated and dried with a drum drying device to obtain a dry solid and then pulverized to obtain a powder of CM-formed cellulose nanofibers.
(どら焼きの皮の製造)
TKホモミクサー(特殊機化工業社製)を用いて、水を10000rpmで撹拌しているところに、上記で得られたCM化セルロースナノファイバーの粉末を投入し、30分間撹拌することにより、1.5重量%のCM化セルロースナノファイバーの水分散液を得た。小麦粉100部、砂糖70部、卵120部、オリゴ糖20部、蜂蜜10部、みりん6部、重曹6部、上記で得られた1.5質量%CM化セルロースナノファイバー水分散液を33.3部(固形分0.5部)、水37部をステンレスビーカーに入れ、TKホモミクサーを用いて5000rpmで5分間撹拌して生地を調整した。生地をホットプレートで加熱して、どら焼きの皮を製造した。
(Manufacturing of dorayaki skin)
Using a TK homomixer (manufactured by Tokushu Kagaku Kogyo Co., Ltd.), the powder of the CM-modified cellulose nanofibers obtained above was added to the place where water was stirred at 10,000 rpm, and the mixture was stirred for 30 minutes. An aqueous dispersion of 5% by weight of CM-formed cellulose nanofibers was obtained. 33. 3 parts of wheat flour, 70 parts of sugar, 120 parts of egg, 20 parts of oligosaccharide, 10 parts of honey, 6 parts of mirin, 6 parts of baking soda, and the 1.5 mass% CM-modified cellulose nanofiber aqueous dispersion obtained above. 3 parts (0.5 parts of solid content) and 37 parts of water were placed in a stainless beaker, and the dough was adjusted by stirring at 5000 rpm for 5 minutes using a TK homomixer. The dough was heated on a hot plate to produce dorayaki rind.
[比較例1]
CM化セルロースナノファイバーの水分散液に代えて、ステンレスビーカーに水33.3部を入れた以外は、実施例1と同様にしてどら焼きの皮を製造した。
[Comparative Example 1]
A dorayaki rind was produced in the same manner as in Example 1 except that 33.3 parts of water was placed in a stainless steel beaker instead of the aqueous dispersion of CM-modified cellulose nanofibers.
実施例1、比較例1で製造したどら焼きの皮について、生地の状態を目視し、食感、しっとり感については試食して下記の評価を行い、結果を表1に示した。 With respect to the dorayaki skins produced in Example 1 and Comparative Example 1, the state of the dough was visually observed, and the texture and moistness were tasted and evaluated as follows, and the results are shown in Table 1.
<食感>
10人のパネラーにどら焼きの皮を試食させ、食感のよさを1〜10点で評価し、平均値で評価した。
◎:8〜10点、△:4〜7点、×:1〜3
<Texture>
Ten panelists were allowed to sample the dorayaki skin, and the texture was evaluated on a scale of 1 to 10 and the average value.
⊚: 8 to 10 points, Δ: 4 to 7 points, ×: 1 to 3
<しっとり感>
10人のパネラーにどら焼きの皮を試食させ、しっとり感を1〜10点で評価し、平均値で評価した。
◎:8〜10点、△:4〜7点、×:1〜3
<Moist feeling>
Ten panelists were allowed to sample the dorayaki skin, and the moist feeling was evaluated on a scale of 1 to 10 and the average value.
⊚: 8 to 10 points, Δ: 4 to 7 points, ×: 1 to 3
表1に示す通り、実施例1のセルロースナノファイバーを含むどら焼きの皮は、セルロースナノファイバーを含まない比較例1に比較して、生地の作業性が優れており、食感、しっとり感にも優れていた。 As shown in Table 1, the dorayaki skin containing the cellulose nanofibers of Example 1 is superior in the workability of the dough as compared with Comparative Example 1 not containing the cellulose nanofibers, and has a texture and a moist feeling. Was also excellent.
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