JP2021011570A - ポリイミド系フィルム、カバーウィンドウ用フィルムおよびこれを含むディスプレイ装置 - Google Patents

Abstract

【課題】視認性に優れたポリイミド系フィルム、カバーウィンドウ用フィルムおよびこれを含むディスプレイ装置の提供。【解決手段】２−メトキシエタノールに浸漬後の表面硬度変化率が、６〜３５％であり、メチルエチルケトンに５分間浸漬後のヘイズ増加率が１００％以下であるポリイミド系フィルム。前記ポリイミド系フィルム表面に、ハードコーティング層、復元層、衝撃拡散層、セルフクリーニング層、指紋防止層、スクラッチ防止層、低屈折層および衝撃吸収層から選択されるいずれか一つ以上を形成することにより得られる、カバーウィンドウ用フィルム。【選択図】図１

Description

本発明は、ポリイミド系フィルム、カバーウィンドウ用フィルムおよびこれを含むディスプレイ装置に関する。より具体的には、本発明は、視認性などの光学特性に優れたカバーウィンドウ用フィルムおよびこれを含むディスプレイ装置に関する。

ディスプレイ装置は、スクラッチまたは外部衝撃からディスプレイパネルを保護すべく、ディスプレイパネルの上にディスプレイパネルの前方でユーザが表示部を見ることができるように透明に構成されたカバーウィンドウが備えられる。

ディスプレイ装置は、徐々に、軽量化、薄膜化およびフレキシブル化しつつあり、強化ガラスの代わりに、高硬度、高剛性および柔軟特性を有する高分子フィルムから製造されたカバーウィンドウについて多く研究されている。

かかるカバーウィンドウは、ディスプレイ装置の最外部に形成された構成であるため、表示品質が高く、ムラ（Ｍｕｒａ）現象、特定の角度で画面が黒く見えるブラックアウト現象または虹色の斑を有するレインボー現象など、光による歪みが発生しないことが重要である。

特に、カバーウィンドウは、様々な物性を付与するために基材層上にコーティング層が積層されるとともに、光の乱反射などを引き起こし、光学斑が発生して視認性を劣化させ、ディスプレイに適用する際に目の疲れを引き起こす問題がある。

すなわち、高価の強化ガラスを代替するための高分子カバーウィンドウ素材は様々に開発されているが、カバーウィンドウの光による歪みの問題を解決することができるカバーウィンドウに関する開発が必要となっている。

韓国公開特許第１０−２０１５−０１０４２８２号

本発明は、視認性に優れたディスプレイ装置を提供することを目的とする。

本発明は、レインボー現象が著しく改善したポリイミド系フィルムを提供することを目的とする。

前記目的を達成するために、本発明によるポリイミド系フィルムは、下記のように定義される表面硬度変化率が、６〜３５％である。

ここで、Ｈ_０は、２−メトキシエタノールに浸漬する前に測定されたポリイミド系フィルムの表面硬度（ＧＰａ）であり、Ｈ_１は、２５℃の２−メトキシエタノールに５分間浸漬した後に測定されたポリイミド系フィルムの表面硬度（ＧＰａ）である。

本発明の一様態による前記ポリイミド系フィルムは、１０％〜３０％の表面硬度変化率を有することができる。

本発明の一様態による前記表面硬度変化率で、Ｈ_０は、０．１〜０．２ＧＰａであってもよい。

本発明の一様態による前記ポリイミド系フィルムは、２５℃のメチルエチルケトンに５分間浸漬した後、ヘイズを測定したときに、浸漬前に測定されたヘイズに対する増加率が１００％以下であってもよい。

本発明の一様態による前記ポリイミド系フィルムは、浸漬前に測定されたヘイズは、１．５％以下であってもよい。

本発明の他の様態は、上述のポリイミド系フィルムと、前記ポリイミド系フィルム上に形成されたコーティング層とを含むカバーウィンドウ用フィルムを提供する。

本発明の一様態による前記コーティング層は、ハードコーティング層、復元層、衝撃拡散層、セルフクリーニング層、指紋防止層、スクラッチ防止層、低屈折層および衝撃吸収層から選択されるいずれか一つ以上であってもよい。

本発明の一様態による前記コーティング層は、ポリイミド系フィルムの総面積に対して、固形分含量が０．０１〜２００ｇ／ｍ^２であってもよい。

本発明のさらに他の様態は、ディスプレイパネルと、ディスプレイパネル上に形成された上述のカバーウィンドウ用フィルムとを含むディスプレイ装置を提供する。

本発明によるポリイミド系フィルムは、レインボー現象を著しく改善できるという利点がある。

本発明によるカバーウィンドウ用フィルムは、前記ポリイミド系フィルム上にコーティング層が形成されても、表示品質に優れ、表示部に虹色の斑が発生するレインボー現象などを低減できるという利点がある。

また、本発明によるポリイミド系フィルムおよびこれを含むカバーウィンドウ用フィルムは、優れた光学特性および視認性により、様々なディスプレイ分野への適用が可能である。

本発明のポリイミド系フィルムに対して、２−メトキシエタノール浸漬前後の表面硬度の測定方法による荷重−変位曲線の例示である。 本発明のポリイミド系フィルムに対して、２−メトキシエタノール浸漬前後の表面硬度の測定方法による接触面積（Ａ）を求めるための例示である。

以下、添付の図面を含む具体例または実施例により、本発明をより詳細に説明する。ただし、下記の具体例または実施例は、本発明を詳細に説明するための一つの参照であって、本発明は、これに限定されるものではなく、様々な形態に実現され得る。

また他に定義されない限り、すべての技術的用語および科学的用語は、本発明が属する技術分野における当業者の一人が一般的に理解している意味と同じ意味を有する。本発明で説明に使用される用語は、単に特定の具体例を効果的に記述するためのものであって、本発明を制限することを意図しない。

本発明を記述する明細書の全般にわたり、ある部分がある構成要素を「含む」とは、特別に逆の記載がない限り、他の構成要素を除くのではなく、他の構成要素をさらに含み得ることを意味する。

また、明細書および添付の特許請求の範囲で使用される単数形態は、文脈で特別な指示がない限り、複数形態も含むことを意図し得る。

ディスプレイ装置の最外側に形成された構成であるカバーウィンドウフィルムは、光によって発生する現象が直接目に見えるため、光によって歪みが発生しないことが重要である。前記カバーウィンドウフィルムは、既存に強化ガラスを使用していたが、上述のような光による歪みを解決できる高分子素材の開発が必要となっている。したがって、本発明者らは、特定の範囲の表面硬度変化率を有するポリイミド系フィルムを使用することで、優れた視認性を実現できることを見出し、さらに、前記ポリイミド系フィルム上にコーティング層を積層したときに、レインボー現象を著しく改善したカバーウィンドウ用フィルムを提供できることを見出し、本発明を完成するに至った。

前記目的を達成するために、本発明によるポリイミド系フィルムは、下記のように定義される表面硬度変化率が、６〜３５％である。

ここで、Ｈ_０は、２−メトキシエタノールに浸漬する前に測定されたポリイミド系フィルムの表面硬度（ＧＰａ）であり、Ｈ_１は、２５℃の２−メトキシエタノールに５分間浸漬した後に測定されたポリイミド系フィルムの表面硬度（ＧＰａ）である。

具体的には、前記表面硬度（Ｈ）は、ナノ圧入試験で圧入荷重から荷重を除去したときの圧入荷重（Ｐ）−変位（ｈ）曲線の勾配（Ｓ＝ｄＰ／ｄｈ）および圧痕面積（Ａ）から測定されたものである。

本発明によるポリイミド系フィルムは、様々なコーティング層を、前記のように、２−メトキシエタノールの浸漬前後の表面硬度変化率を実現するポリイミド系フィルム上に含んでいても、様々な角度で見た時に、虹色の斑が形成されるレインボー現象を著しく低減することができ、スマートフォン、モニタ、ノートパソコン、ＴＶなどディスプレイ装置に適する。

２−メトキシエタノールの浸漬前後の表面硬度変化率が６％未満の場合、ポリイミド系フィルム上にコーティング層が形成されると、虹色の斑が発生するレインボー現象が依然として改善せず、また、３５％を超える場合、高いヘイズによって光学フィルムとして使用することができない。

本発明の一様態により、光によってイメージの歪みを防止して視認性をより向上させるために、好ましくは、前記ポリイミド系フィルムは、表面硬度変化率が１０〜３０％を満たすことができる。より好ましくは、１５〜２５％を満たすことができる。

本発明の一様態により、具体的には、前記表面硬度変化率で、Ｈ_０は、０．１〜０．２ＧＰａであってもよい。好ましくは、０．１〜０．１８ＧＰａであってもよい。

本発明の一様態により、ポリイミド系フィルムは、上述の表面硬度変化率を満たすために、フィルムの両面を表面処理していてもよい。具体的には、表面処理は、溶媒蒸気の雰囲気下で熱処理していてもよく、例えば、極性溶媒蒸気の雰囲気下で熱処理していてもよく、熱処理は、２６０〜３００℃の温度で１０〜６０分間行ってもよい。好ましくは、熱処理は、２７０〜２９０℃の温度で１０〜３０分間行ってもよい。

本発明の一様態により、前記表面処理の際に使用される極性溶媒蒸気は、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルホルムスルホキシド（ＤＭＳＯ）、アセトン、エチルアセテート、プロピレングリコールメチルエーテル、ｍ−クレゾール、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、２−メトキシエタノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、メチルエチルケトン、メチルブチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルフェニルケトン、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、シクロヘキサノン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ベンゼン、トルエンおよびキシレンなどから選択されるいずれか一つ以上の溶媒から誘導されたものであってもよい。具体的には、ポリイミド系フィルム上に形成されるコーティング層のコーティング溶媒と同一または相違していてもよい。表面処理溶媒蒸気がコーティング溶媒と相違している場合、メチルエチルケトンまたはメチルフェニルケトンであってもよい。前記のようなポリイミド系フィルムは、上述の表面硬度変化率を満たすことができ、ポリイミド系フィルム上にコーティング層の形成後、虹色の斑が発生するレインボー現象を抑制することができ、ヘイズの急激な増加を防止することができ、視認性に優れる。

本発明の一様態により、前記ポリイミド系フィルムは、２５℃のメチルエチルケトンに５分間浸漬した後、ヘイズを測定したときに、メチルエチルケトンに浸漬する前に測定されたヘイズに対する増加率が１００％以下であってもよい。好ましくは９０％以下、より好ましくは７０％以下、最も好ましくは６０％以下であってもよい。前記のようにメチルエチルケトンへの浸漬前後の低いヘイズ増加率を有することで、高温高湿の環境でも透明性を維持することができる。

本発明の一様態により、前記ポリイミド系フィルムは、メチルエチルケトンに浸漬する前に測定されたヘイズが、１．５％以下であってもよい。好ましくは１．２％以下、より好ましくは１．０％以下であってもよい。具体的には０．０１〜１．５％、好ましくは０．０１〜１．２％、より好ましくは０．０１〜１．０％であってもよい。前記のようなヘイズを有することで、色変を防止し、透明な光学フィルムを提供することができる。

上述のようなポリイミド系フィルムが、上述の２−メトキシエタノールに対する表面硬度変化率を有することで、前記ポリイミド系フィルム上に様々な機能性コーティング層が形成されても、光の歪み現象が発生せず、特に、虹色の斑が発生するレインボー現象を抑制することができ、視認性に優れたカバーウィンドウ用フィルムとして提供することができる。

本発明の一様態により、前記ポリイミド系フィルムは、二無水物およびジアミンを含む単量体混合物から誘導され重合されたポリイミド樹脂を含むポリイミドフィルムとして提供され得る。前記二無水物およびジアミンは、通常使用される公知の物質であれば、特に制限されるものではない。

本発明の一様態により、前記ジアミンは、例えば、脂肪族ジアミンおよび芳香族ジアミンなどから選択されるいずれか一つ以上であってもよい。

より具体的には、前記芳香族ジアミンは、特に制限されるものではないが、例えば、ビストリフルオロメチルベンジジン（ＴＦＤＢ）、ビス（３−アミノフェニル）スルホン（３ＤＤＳ）、ビス（４−アミノフェニル）スルホン（４ＤＤＳ）、ジアミノフェニルエーテル、ｏ−フェニレンジアミン（ｏ−ＰＤＡ）、ｐ−フェニレンジアミン（ｐ−ＰＤＡ）、ｍ−フェニレンジアミン（ｍ−ＰＤＡ）、オキシジアニリン（ＯＤＡ）、メチレンジアニリン（ＭＤＡ）、ビスアミノフェニルヘキサフルオロプロパン（ＨＦＤＡ）、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン（ＴＰＥ−Ｒ）などから選択されるいずれか一つ以上であってもよい。

前記脂肪族ジアミンは、特に制限されるものではないが、例えば、１，４−ジアミノシクロヘキサン、１，４−シクロヘキサンビス（メチルアミン）、４，４´−ジアミノジシクロヘキシルメタン（ＭＣＡ）、４，４´−メチレンビス（２−メチルシクロヘキシルアミン）（ＭＭＣＡ）、エチレンジアミン（ＥＮ）、１，３−ジアミノプロパン（１３ＤＡＰ）、テトラメチレンジアミン、１，６−ヘキサメチレンジアミン（１６ＤＡＨ）および１，１２−ジアミノドデカン（１１２ＤＡＤ）などから選択されるいずれか一つ以上であってもよい。

本発明の一様態により、前記二無水物は、脂肪族二無水物および芳香族二無水物などから選択されるいずれか一つ以上であってもよい。

より具体的には、本発明の一様態により、前記芳香族二無水物は、特に制限されるものではないが、例えば、４，４´−ヘキサフルオロイソプロピリデンジフタリックアンハイドライド（６ＦＤＡ）、１，２，４，５−ベンゼンテトラカルボキシリックジアンハイドライド（ＰＭＤＡ）、ビフェニルテトラカルボキシリックジアンハイドライド（ＢＰＤＡ）、ベンゾフェノンテトラカルボキシリックジアンハイドライド（ＢＴＤＡ）、４，４´−オキシジフタリックジアンハイドライド（ＯＤＰＡ）およびビスジカルボキシフェノキシジフェニルスルフィドジアンハイドライド（ＢＤＳＤＡ）などから選択されるいずれか一つ以上であってもよいが、これに制限されるものではない。

前記脂肪族二無水物は、特に制限されるものではないが、例えば、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボキシリックジアンハイドライド（ＣＢＤＡ）、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフリル）−３−メチルシクロヘキセン−１，２−ジカルボキシリックジアンハイドライド（ＤＯＣＤＡ）、ビシクロオクテン−２，３，５，６−テトラカルボキシリックジアンハイドライド（ＢＯＤＡ）、１，２，３，４−シクロペンタンテトラカルボキシリックジアンハイドライド（ＣＰＤＡ）、１，２，４，５−シクロヘキサンテトラカルボキシリックジアンハイドライド（ＣＨＤＡ）、１，２，４−トリカルボキシ−３−メチルカルボキシシクロペンタンジアンハイドライドおよび１，２，３，４−テトラカルボキシシクロペンタンジアンハイドライドなどから選択されるいずれか一つ以上を使用することができる。

本発明の一様態により、前記二無水物は、ジアミン１００モルに対して、５〜８０モル含むことができ、好ましくは１０〜７０モル含んで共重合することができる。

前記のような範囲で二無水物を含む場合、視認性および光学特性に優れたポリイミドフィルムを提供することができる。

前記のような組成から製造されたポリイミドフィルムは、ポリイミドフィルム上にコーティング層を積層したときに、視認性を著しく向上させることができる。

本発明の一様態により、前記ポリイミド系フィルムは、機械的物性の向上のために、芳香族二酸二塩化物を単量体混合物にさらに含んでポリアミドイミド樹脂を含むポリアミドイミドフィルムとして提供され得る。

前記芳香族二酸二塩化物は、特に制限されるものではないが、例えば、テレフタロイルジクロライド（ＴＰＣ）、イソフタロイルジクロライド（ＩＰＣ）、１，１´−ビフェニル−４，４´−ジカルボニルジクロライド（ＢＰＣ）、１，４−ナフタレンジカルボキシリックジクロライド（１，４−ＮａＤＣ）、２，６−ナフタレンジカルボキシリックジクロライド（２，６−ＮａＤＣ）、１，５−ナフタレンジカルボキシリックジクロライド（１，５−ＮａＤＣ）などから選択されるいずれか一つ以上を含むことができる。好ましくは、テレフタロイルジクロライドおよびイソフタロイルジクロライドなどから選択されるいずれか一つ以上を含むことが好ましい。

また、前記芳香族二酸二塩化物は、上述の例の化合物に制限されず、さらに、他の酸ハライド化合物と混合して使用することができるが、好ましくは、芳香族二酸二塩化物の単独で使用することが好ましい。

本発明の一様態により、前記芳香族二酸二塩化物は、ジアミン１００モルに対して、２０〜９５モル含むことができ、好ましくは３０〜９０モル含んで共重合することができる。

本発明の一様態により、前記二無水物および芳香族二酸二塩化物は、５：９５〜８０：２０モル比で含むことができ、好ましくは、１０：９０〜７０：３０モル比で含むことができる。

前記のような組成から製造されたポリアミドイミドフィルムは、優れた機械的特性を有し、光による歪み現象を防止するだけでなく、低いヘイズおよび黄色度などの光学特性を向上させることができる。

本発明の一様態により、前記ポリイミド系フィルムは、上述の単量体混合物から誘導されたポリイミド樹脂またはポリアミドイミド樹脂の前駆体であるポリアミック酸樹脂組成物から誘導され製造され得る。具体例としては、前記ポリアミック酸樹脂組成物は、上述の単量体の溶液であり、溶液重合反応のために重合溶媒を含む。前記重合溶媒は、その種類が特に制限されず、例えば、極性溶媒であってもよく、具体的には、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルホルムスルホキシド（ＤＭＳＯ）、アセトン、エチルアセテートおよびｍ−クレゾールなどから選択されるいずれか一つ以上の溶媒を含むことができる。

本発明の一様態により、前記ポリイミド系フィルムは、厚さが２０〜２００μｍであってもよい。好ましくは２０〜１００μｍであってもよく、より好ましくは２５〜９０μｍであってもよい。前記のような範囲の厚さを有する場合、透明性に優れ、優れた視認性を確保することができる。さらに、ポリイミド系フィルム上にコーティング層が形成されたときに、レインボー現象がほとんど発生せず、光学フィルムとして卓越している。

本発明の一様態により、前記ポリイミド系フィルムは、ポリイミド系フィルム形成用組成物から製造され得る。前記ポリイミド系フィルム形成用組成物は、前記ポリイミド樹脂および有機溶媒を含むことができる。もしくは、前記ポリアミドイミド樹脂および有機溶媒を含むことができる。前記有機溶媒は、ポリイミド樹脂またはポリアミドイミド樹脂を溶解することができれば、特に制限されるものではないが、例えば、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルホルムスルホキシド（ＤＭＳＯ）、アセトン、エチルアセテートおよびｍ−クレゾールなどから選択されるいずれか一つ以上であってもよく、これに制限されるものではない。

本発明の一様態により、前記ポリイミド系フィルム形成用組成物は、フィルムを形成する方法が特に制限されないが、例えば、前記ポリイミド系フィルム形成用組成物を基板上に塗布し乾燥してフィルムを形成することができる。前記基板は、例えば、ガラス、セラミックまたは高分子フィルムなどを使用することができるが、これに制限されない。前記塗布は、スピンコート法、浸漬法、スプレー法、ダイコート法、バーコート法、ロールコート法、メニスカスコート法、フレキソ印刷法、スクリーン印刷法、ビーズコート法、エアナイフコート法、リバースロールコート法、ブレードコート法、キャスティングコート法およびグラビアコート法などから選択されるいずれか一つ以上の方法を使用することができるが、これに制限されるものではない。

本発明の他の様態は、上述のポリイミド系フィルムと、前記ポリイミド系フィルム上に形成されたコーティング層とを含むカバーウィンドウ用フィルムを提供する。

特定の範囲の表面硬度変化率を有するポリイミド系フィルム上にコーティング層を積層したときに、視認性を著しく向上させたカバーウィンドウ用フィルムを提供することができる。

本発明の一様態により、前記コーティング層は、カバーウィンドウ用フィルムの機能性を付与するための層であり、目的に応じて様々に適用され得る。

具体例としては、前記コーティング層は、ハードコーティング層、復元層、衝撃拡散層、セルフクリーニング層、指紋防止層、スクラッチ防止層、低屈折層および衝撃吸収層などから選択されるいずれか一つ以上の層を含むことができるが、これに制限されるものではない。

前記のように、様々なコーティング層がポリイミド系フィルム上に形成されても、表示品質に優れ、高い光学的特性を有し、特に、レインボー現象を著しく低減したカバーウィンドウ用フィルムを提供することができる。

本発明の一様態により、具体的には、前記コーティング層は、ポリイミド系フィルムの片面または両面に形成することができる。例えば、ポリイミド系フィルムの上面に配置されてもよく、ポリイミド系フィルムの上面および下面にそれぞれ配置されてもよい。前記コーティング層は、優れた光学的、機械的特性を有するポリイミド系フィルムを外部の物理的または化学的損傷から保護することができる。

本発明の一様態により、前記コーティング層は、ポリイミド系フィルム上に形成されるときに、ポリイミド系フィルムが特定の表面硬度変化率を満たすように、上述のような表面処理の後に形成することができる。具体的には、前記ポリイミド系フィルムを表面処理した後、コーティング層形成用組成物を塗布してコーティング層を形成することができる。前記のように製造されたカバーウィンドウ用フィルムは、優れた光学的特性を有することができ、レインボー現象を著しく低減することで、卓越した視認性を有する。

本発明の一様態により、前記コーティング層は、ポリイミド系フィルムの総面積に対して、固形分含量が０．０１〜２００ｇ／ｍ^２になるように形成することができる。好ましくは、ポリイミド系フィルムの総面積に対して、固形分含量が２０〜１５０ｇ／ｍ^２になるように形成することができる。上述の坪量で提供することで、機能性を維持し、且つ驚くことにレインボー現象が発生せず、優れた視認性を実現することができる。

本発明の一様態により、具体的には、前記コーティング層は、ポリイミド系フィルム上にコーティング溶媒を含むコーティング層形成用組成物の状態で塗布して形成され得る。前記コーティング溶媒は、特に制限されるものではないが、好ましくは、極性溶媒であってもよい。例えば、前記極性溶媒は、エーテル系溶媒、ケトン系溶媒、アルコール系溶媒、アミド系溶媒、スルホキシド系溶媒および芳香族炭化水素系溶媒などから選択されるいずれか一つ以上の溶媒であってもよい。具体的には、前記極性溶媒は、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルホルムスルホキシド（ＤＭＳＯ）、アセトン、エチルアセテート、プロピレングリコールメチルエーテル、ｍ−クレゾール、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、２−メトキシエタノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、メチルエチルケトン、メチルブチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルフェニルケトン、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、シクロヘキサノン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ベンゼン、トルエンおよびキシレンなどから選択されるいずれか一つ以上の溶媒であってもよい。

本発明の一様態により、前記コーティング層は、前記ポリイミド系フィルム上にコーティング層形成用組成物を塗布して塗布層を形成する方法として、例えば、スピンコート法、浸漬法、スプレー法、ダイコート法、バーコート法、ロールコート法、メニスカスコート法、フレキソ印刷法、スクリーン印刷法、ビードコート法、エアナイフコート法、リバースロールコート法、ブレードコート法、キャスティングコート法およびグラビアコート法などから選択されるいずれか一つ以上の方法を使用することができるが、これに制限されるものではない。

好ましくは、本発明の一様態により、前記コーティング層は、ハードコーティング層であってもよい。前記ハードコーティング層は、有機物および無機物などから選択されるいずれか一つ以上を含むことができる。例えば、前記有機物は、炭素を含むものとして、炭素を中心に、水素、酸素、および窒素などの非金属元素から選択されるいずれか一つ以上を含むことができる。前記無機物は、有機物以外の物質を意味し、アルカリ土類金属、アルカリ金属、遷移金属、ポスト遷移金属および半金属などの金属原素から選択されるいずれか一つ以上を含むことができる。一例として、前記無機物には、例外対象として、二酸化炭素、一酸化炭素、ダイヤモンド、炭酸塩などが含まれ得る。

本発明の一様態により、前記ハードコーティング層は、有機物層または無機物層の単独層であってもよく、または有機物および無機物の混合層であってもよく、特に制限されるものではないが、好ましくは有機物１０〜９０重量％および無機物１０〜９０重量％含むことができる。好ましくは有機物４０〜８０重量％および無機物２０〜６０重量％含むことができる。前記のように、有機物および無機物を含むハードコーティング層が形成されても、ポリイミド系フィルムとの優れた結合を有し、且つ光の歪みが発生せず、特に、レインボー現象の改善効果に優れる。

本発明の一様態により、前記ハードコーティング層は、特に制限されるものではないが、例えば、アクリル系重合体、シリコン系重合体、エポキシ系重合体およびウレタン系重合体などから選択されるいずれか一つ以上の重合体を含む層であってもよい。

具体的には、前記ハードコーティング層は、ポリイミド系フィルム上に形成した時に、光学的特性の低下を防止し、表面硬度の向上のためにエポキシシラン（Ｅｐｏｘｙｓｉｌａｎｅ）樹脂を含むコーティング層形成用組成物から形成されてもよい。具体的には、前記エポキシシロキサン樹脂は、エポキシ基を含むシロキサン（Ｓｉｌｏｘａｎｅ）樹脂であってもよい。前記エポキシ基は、環状エポキシ基、脂肪族エポキシ基、芳香族エポキシ基またはこれらの混合物であってもよい。前記シロキサン樹脂は、シリコン原子と酸素原子が共有結合を形成した高分子化合物であってもよい。

好ましくは、例えば、前記エポキシシロキサン樹脂は、シルセスキオキサン（Ｓｉｌｓｅｓｑｕｉｏｘａｎｅ）樹脂であってもよい。具体的には、前記シルセスキオキサン化合物の珪素原子にエポキシ基が直接置換されるか、前記珪素原子に置換された置換基にエポキシ基が置換された化合物であってもよい。非限定的な例として、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）基または３−グリシドキシ（Ｇｌｙｃｉｄｏｘｙ）基が置換されたシルセスキオキサン樹脂であってもよい。

前記エポキシシロキサン樹脂は、水の存在下で、エポキシ基を有するアルコキシシランの単独で、またはエポキシ基を有するアルコキシシランと異種のアルコキシシランとの加水分解および縮合反応により製造されてもよい。また、前記エポキシシラン樹脂は、エポキシシクロヘキシル基を含むシラン化合物が重合されて形成され得る。

例えば、前記エポキシ基を有するアルコキシシラン化合物は、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシランおよび３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランなどから選択されるいずれか一つ以上であってもよい。

本発明の一様態により、前記エポキシシロキサン樹脂は、重量平均分子量が１，０００〜２０，０００ｇ／ｍｏｌであってもよいが、これに制限されるものではない。前記範囲の重量平均分子量を有する場合、適切な粘度を有することで、コーティング層形成用組成物の流れ性、塗布性、硬化反応性などを向上させることができ、ハードコーティング層の表面硬度を向上させることができる。

本発明の一様態により、前記エポキシシロキサン樹脂は、コーティング層形成用組成物の全重量に対して、２０〜６５重量％含むことができ、好ましくは２０〜６０重量％含むことができる。前記範囲で含む場合、ハードコーティング層の表面硬度を向上させることができ、均一な硬化を誘導して、部分的な過硬化によるクラックなどの物理的な欠陥を防止することができる。

本発明の一様態により、前記コーティング層形成用組成物は、架橋剤および開始剤をさらに含んでもよい。

具体的には、前記架橋剤は、エポキシシロキサン樹脂と架橋結合を形成してコーティング層形成用組成物を固体化し、ハードコーティング層の硬度を向上させることができれば、特に制限されるものではないが、前記架橋剤は、例えば、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチル−３´，４´−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ジグリシジル１，２−シクロヘキサンジカルボキシレート、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル−５，５−スピロ−３，４−エポキシ）シクロヘキサン−メタ−ジオキサン、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート）、ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシル）アジペート、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル−３´，４´−エポキシ−６´−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、１，４−シクロヘキサンジメタノールビス（３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート）、エチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート）、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、４−ビニルシクロヘキセンジオキシド、ビニルシクロヘキセンモノオキシド、１，４−シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテルおよび２，２´−（（１−メチルエチリデン）ビス（シクロヘキサン−４，１−ジイルオキシメチレン））ビスオキシランなどから選択されるいずれか一つ以上であってもよい。好ましくは、３，４−エポキシシクロヘキシル基が２個連結された化合物を含む（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチル−３´，４´−エポキシシクロヘキサンカルボキシレートおよびビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート）などから選択されるいずれか一つ以上であってもよい。

本発明の一様態により、前記架橋剤の含量は、特に制限されず、例えば、エポキシシロキサン樹脂１００重量部に対して５〜１５０重量部含むことができる。また、本発明の一様態により、前記架橋剤は、コーティング層形成用組成物の全重量に対して、３〜３０重量％含むことができ、好ましくは５〜２０重量％含むことができる。前記範囲の場合、コーティング層形成用組成物の塗布性および硬化反応性を改善することができる。

本発明の一様態により、前記開始剤は、光開始剤または熱開始剤であってもよい。好ましくは光開始剤であってもよく、例えば、前記光開始剤は、光−カチオン開始剤を含むことができる。前記光−カチオン開始剤は、前記エポキシシロキサン樹脂およびエポキシ系単量体の重合を開始することができる。

具体的には、前記光カチオン開始剤は、オニウム塩および有機金属塩などから選択されるいずれか一つ以上であってもよいが、これに制限されるものではない。例えば、ジアリールヨードニウム塩、トリアリールスルホニウム塩、アリールジアゾニウム塩および鉄−アレン複合体などから選択されるいずれか一つ以上であってもよいが、これに制限されるものではない。

本発明の一様態により、前記光開始剤の含量は、特に限定されず、例えば、エポキシシロキサン樹脂１００重量部に対して１〜１５重量部含むことができる。また、本発明の一様態により、前記光開始剤は、コーティング層形成用組成物の全重量に対して、０．１〜１０重量％含むことができ、好ましくは０．３〜５重量％含むことができる。前記光開始剤を前記範囲の含量で含む場合、ハードコーティング層の硬化効率に優れ、硬化後残存成分による物性の低下を防止することができる。

本発明の一様態により、前記コーティング層形成用組成物は、充填剤、スリップ剤、光安定剤、熱的高分子化禁止剤、レベリング剤、潤滑剤、防汚剤、増粘剤、界面活性剤、消泡剤、帯電防止剤、分散剤、開始剤、カップリング剤、酸化防止剤、ＵＶ安定剤および着色剤などから選択されるいずれか一つ以上の添加剤をさらに含んでもよいが、これに制限されるものではない。

より具体的には、前記ハードコーティング層は、硬度を与えるために、無機粒子をさらに含んでもよい。

前記無機粒子は、好ましくはシリカであってもよく、より好ましくは表面処理されたシリカであってもよいが、これに制限されるものではない。この際、表面処理は、上述の架橋剤との反応が可能な官能基を含むことができる。

一様態により、前記無機粒子は、平均直径が１〜５００ｎｍであってもよく、好ましくは１０〜３００ｎｍであってもよいが、これに制限されるものではない。

従来のポリイミド系フィルム上に前記のようなハードコーティング層を形成する場合、光の歪みによってレインボー現象を解消することができなかった。しかし、本発明によるポリイミド系フィルムは、前記のようなハードコーティング層が形成されてもレインボー現象がほとんど発生せず、優れた視認性を実現することができる。

本発明の一様態により、前記カバーウィンドウ用フィルムは、基材層をさらに含んでもよい。前記基材層はコーティング層が形成されていないポリイミド系フィルムの他面に形成され得る。

本発明の一様態により、前記ポリイミド系フィルムは、フィルムとして製造された後に基材層上に積層されてもよく、前記ポリイミド系フィルムの前駆体であるポリアミック酸樹脂組成物を塗布してコーティングした後に積層されてもよいが、上述の積層構成を形成できるものであれば、特に制限されるものではない。

本発明の一様態により、前記基材層は、通常使用されるカバーウィンドウ用フィルムの基材フィルムであれば、特に制限されるものではないが、例えば、エステル系重合体、カーボネート系重合体、スチレン系重合体およびアクリル系重合体などから選択されるいずれか一つ以上を含むことができる。具体例として、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリカーボネート、ポリスチレンおよびポリメチルメタクリレートなどから選択されるいずれか一つ以上を含むことができるが、これに制限されるものではない。

本発明の一様態により、前記基材層は、単層であってもよく、２個以上が積層された多層であってもよい。具体的には、前記基材層は、２個以上の基材フィルムの界面に光学接着層を含んで積層されてもよい。

本発明の一様態により、前記基材層は、厚さが５０〜３００μｍであってもよい。好ましくは１００〜３００μｍであってもよく、さらに好ましくは１５０〜２５０μｍであってもよい。前記のような厚さを有することで、機械的物性を満たすだけでなく、ポリイミド系フィルムを積層したときに、光の歪み現象を著しく低減することができる。

本発明の一様態により、具体例としては、前記光学接着層は、光学透明接着剤（ＯＣＡ、Ｏｐｔｉｃａｌ ｃｌｅａｒ ａｄｈｅｓｉｖｅ）、光学透明レジン（ＯＣＲ、Ｏｐｔｉｃａｌ ｃｌｅａｒ ｒｅｓｉｎ）および感圧接着剤（ＰＳＡ、Ｐｒｅｓｓｕｒｅ ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ ａｄｈｅｓｉｖｅ）などから選択されるいずれか一つ以上を含むことができるが、これに制限されるものではない。

本発明の一様態により、前記カバーウィンドウ用フィルムは、基材層とポリイミド系フィルムの界面に第２光学接着層をさらに含んでもよい。

具体的には、前記基材層とポリイミド系フィルムの界面に形成される第２光学接着層は、上述の起債層内の光学接着層と同一であるか相違する物質であってもよく、例えば、２０〜１２０μｍの厚さで形成され得る。好ましくは２０〜５０μｍに形成され得る。前記範囲の厚さで形成される場合、カバーウィンドウ用フィルムが、全体的に優れた光学特性および光歪み改善効果を実現することができる。

本発明の一様態により、前記カバーウィンドウ用フィルムは、表面硬度が高く、柔軟性に優れ、強化ガラスに比べて軽く、変形に対する耐久性に優れることから、フレキシブルディスプレイパネルの最外面のウィンドウ基板として卓越している。

本発明の他の様態は、ディスプレイパネルおよびディスプレイパネル上に形成された上述のカバーウィンドウ用フィルムを含むディスプレイ装置を提供する。

本発明の一様態により、前記ディスプレイ装置は、優れた光学特性を要する分野であれば、特に制限されず、これに適するディスプレイパネルを選択して提供することができる。好ましくは、前記カバーウィンドウ用フィルムは、フレキシブルディスプレイ装置に適用することができ、具体例としては、液晶表示装置、電界発光表示装置、プラズマ表示装置、電界放出表示装置など各種の画像表示装置などから選択されるいずれか一つ以上の画像表示装置に含んで適用することができるが、これに制限されるものではない。

上述の本発明のカバーウィンドウ用フィルムを含むディスプレイ装置は、表示される表示品質に優れるだけでなく、光による歪み現象が著しく低減することから、特に、虹色の斑が発生するレインボー現象が著しく改善し、優れた視認性により、ユーザの目の疲れを最小化することができる。

実施例により、本発明によるポリイミド系フィルム、カバーウィンドウ用フィルムおよびこれを含むディスプレイ装置についてより詳細に説明する。ただし、下記の実施例は、本発明を詳細に説明するための一つの参照であって、本発明はこれに限定されるものではなく、様々な形態に実現され得る。

また、他に定義されない限り、すべての技術的用語および科学的用語は、本発明が属する技術分野における当業者の一人が一般的に理解している意味と同し意味を有する。本願で説明に使用される用語は、単に特定の実施例を効果的に記述するためのものであって、本発明を制限することを意図しない。

また、明細書で特に記載していない添加物の単位は、重量％であってもよい。

本発明の物性は、以下のように測定した。

（１）表面硬度（Ｈ）
ポリイミド系フィルムの表面硬度（Ｈ）は、ナノインデンテーション（Ｎａｎｏｉｎｄｅｎｔａｔｉｏｎ）法を用いて測定され、前記Ｈ＝Ｗ／Ａ（Ｗ：荷重、Ａ：接触面積）の式で計算した。ナノインデンテーション法を用いた変形評価の際、変形が発生する接触面積（Ａ）は、非常に低い荷重による圧痕では直接求められない。その代わりに、ナノインデンテーション法は、先端半径がμｍ以下の大きさのダイヤモンド圧子を用いて試料の表面にｍＮ以下の低荷重を添加しながら発生する圧入深さを測定することで、接触面積を計算した。この測定から得られる荷重−変位曲線度（Ｓ）を用いて材料の弾塑性変形に対する定量評価が可能である。図１には典型的な荷重−変位曲線の一例を図示している。ここで、図１における勾配（Ｓ）とは、荷重−変位の勾配（ｄＰ／ｄｈ）を意味し、一般的に最大荷重（Ｐ_ｍａｘ）での曲線勾配を採択した。

前記接触面積（Ａ）は、下記の式で求められる。

この際、図２に図示されたことを参照すると、

において、

は圧子固有の定数、Ｓは荷重−変位の勾配である。

はｈｃおよびｈｔのダイヤモンド圧子と試料の接触状態による表面のプロファイルで測定される値であり、使用圧子による角度である。ｈｃは試料の自由表面から接触点までの深さであり、ｈｔは圧子を通じて荷重を加えている時の最大圧入深さを示した。

図２において１は試料の初期の表面であり、２は圧子を通じて荷重を加えている時の試料の表面のプロファイルであり、３は圧子を除去した後の試料の表面のプロファイルである。

本発明での表面硬度は、ＭＴＳシステム社製のナノインデンタ（Ｎａｎｏ Ｉｎｄｅｎｔｅｒ ＴＭＸＰ／ＤＣＭ）を用いて測定した。使用圧子は、三角錐粒子（

＝０．７２６、

＝４５゜）である。硬度測定時の荷重は、１０〜１００μＮで２ｃｍ×２ｃｍの試料内で５箇所を測定した数値の平均値を求めた。測定試料として、２５℃で実施例および比較例で製造されたポリイミド系フィルムを２−メトキシエタノールに５分間浸漬した後、リントフリー布を用いて表面の２−メトキシエタノールを除去した後、測定した。

表面硬度変化率＝（２−メトキシエタノールへの浸漬前の表面硬度−２−メトキシエタノールへの浸漬後の表面硬度）／２−メトキシエタノールへの浸漬前の硬度×１００

（２）ヘイズ（％）
実施例および比較例で製造されたポリイミド系フィルムをヘイズメータ（ＨＡＺＥ ＭＥＴＥＲ）（Ｎｉｐｐｏｎ Ｄｅｎｓｈｏｋｕ社製、ＮＤＨ ５０００Ａ）を用いて、ＡＳＴＭ Ｄ１００３の規定に準じて測定した。ヘイズ増加率は、メチルエチルケトンに５分間浸漬した前後のヘイズを測定し、下記のように計算した。

ヘイズ増加率＝（メチルエチルケトンへの浸漬前のヘイズ−メチルエチルケトンへの浸漬後のヘイズ）／メチルエチルケトンへの浸漬前のヘイズ×１００

（３）レインボー評価
光干渉による可視光線領域のレインボー（ｒａｉｎｂｏｗ）現象があるか否かを肉眼で確認した。この際、レインボー現象を明確に確認するために、カバーウィンドウ用フィルムコーティング層の反対面を黒く処理した後、暗室で三波長ランプの下で評価を実施した。レインボーの発生程度に応じて、不良、普通、優秀に分けて評価し、評価基準は、下記のとおりである。

○：優秀（レインボーが見えず、均一な色感を見せる）
△：普通（レインボー現象がうすく見え、均一な色感を見せる）
×：不良（レインボーが強く見え、強い色感を見せる）

［製造例１］
窒素雰囲気下の反応器にジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）および２，２´−ビス（トリフルオロメチル）−ベンジジン（ＴＦＭＢ）１００重量部を入れて十分に撹拌した後、４，４´−ヘキサフルオロイソプロピリデンジフタリックアンハイドライド（６ＦＤＡ）１０重量部を入れ、溶解するまで十分に撹拌した。次に、シクロブタンテトラカルボキシリックジアンハイドライド（ＣＢＤＡ）１０重量部を入れ、溶解するまで十分に撹拌した。その後、テレフタロイルジクロライド（ＴＰＣ）８０重量部を投入し、６時間撹拌して溶解および反応させてポリアミック酸樹脂組成物を製造した。ポリアミック酸樹脂組成物の固形分含量が６．５重量％になるように各単量体の含量を調整した。前記組成物にピリジン（Ｐｙｒｉｄｉｎｅ）と酢酸無水物（Ａｃｅｔｉｃ Ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）を総二無水物モル数の２．５倍投入し、６０℃で１時間撹拌した。次に、溶液を過量のメタノールに沈殿させた後、濾過して得られた固形分を５０℃で６時間以上真空乾燥してポリアミドイミドパウダーを取得した。前記パウダーをＤＭＡｃに２０重量％に希釈溶解し、ポリイミド系フィルム形成用組成物を製造した。

取得したポリイミド系フィルム形成用組成物をガラス基板上にアプリケータ（ａｐｐｌｉｃａｔｏｒ）バーコティング法を用いて溶液キャスティングを実施した。次に、真空オーブンで２７０℃で１時間熱処理した後、常温で冷却し、ガラス基板上に形成されたフィルムを基板から分離して、厚さ４５μｍのポリアミドイミドフィルムを取得した。

［製造例２］
窒素雰囲気下の反応器にジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）および２，２´−ビス（トリフルオロメチル）−ベンジジン（ＴＦＭＢ）を入れて十分に撹拌した後、テレフタロイルジクロライド（ＴＰＣ）を入れて６時間撹拌して溶解および反応させた。次に、過量のメタノールを用いて沈殿および濾過して得た反応生成物を５０℃で６時間以上真空乾燥し、また窒素雰囲気下の反応器にＤＭＡｃとともに入れて溶解させ、４，４´−ヘキサフルオロイソプロピリデンジフタリックアンハイドライド（６ＦＤＡ）を入れ、溶解するまで十分に撹拌した。次いで、溶液にピリジン（Ｐｙｒｉｄｉｎｅ）と酢酸無水物（Ａｃｅｔｉｃ Ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）を総二無水物投入量の２．５倍モルを投入し、６０℃で１時間撹拌した。この際、各単量体の量は、ＴＦＭＢ：６ＦＤＡ：ＴＰＣのモル比を１００：１４：８６とし、溶液は、固形分含量を１２重量％と調節した。最終取得されたポリアミドイミドの粘度は、２５℃でブルックフィールド（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ）粘度計を用いて測定した時、３３，０００ｃｐｓであった。

取得したポリイミド系フィルム形成用組成物をガラス基板上にアプリケータ（ａｐｐｌｉｃａｔｏｒ）バーコティング法を用いて溶液キャスティングを実施した。次に、真空オーブンで２７０℃で１時間熱処理した後、常温で冷却し、ガラス基板上に形成されたフィルムを基板から分離して、厚さ５２μｍのポリアミドイミドフィルムを取得した。

［製造例３］
窒素雰囲気下の反応器にジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）および２，２´−ビス（トリフルオロメチル）−ベンジジン（ＴＦＭＢ）を入れて十分に撹拌した後、テレフタロイルジクロライド（ＴＰＣ）を入れて６時間撹拌して溶解および反応させた。次に、過量のメタノールを用いて沈殿および濾過して得た反応生成物を５０℃で６時間以上真空乾燥し、また窒素雰囲気下の反応器にＤＭＡｃとともに入れて溶解させ、４，４´−ヘキサフルオロイソプロピリデンジフタリックアンハイドライド（６ＦＤＡ）を入れ、溶解するまで十分に撹拌した。次いで、溶液にピリジン（Ｐｙｒｉｄｉｎｅ）と酢酸無水物（Ａｃｅｔｉｃ Ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）を総二無水物投入量の２．５倍モルを投入し、６０℃で１時間撹拌した。この際、各単量体の量は、ＴＦＭＢ：６ＦＤＡ：ＴＰＣのモル比を１００：１４：８６とし、溶液は、固形分の含量を１２重量％と調節した。最終取得されたポリアミドイミドの粘度は、２５℃でブルックフィールド（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ）粘度計を用いて測定した時、３３，０００ｃｐｓであった。

取得したポリイミド系フィルム形成用組成物をＹｅｌｌｏｗ ＰＩ（Ｕｂｅ社製のＵｐｉｌｅｘ−Ｓ １２５）フィルム上にスロットダイ（Ｓｌｏｔ−ｄｉｅ）を用いて溶液キャスティングを実施した。次に、真空オーブンで２７０℃で１時間熱処理した後、常温で冷却し、Ｙｅｌｌｏｗ ＰＩフィルム上に形成されたフィルムを分離して、厚さ５８μｍのポリアミドイミドフィルムを取得した。

［製造例４−１０］
２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン（ＥＣＴＭＳ、ＴＣＩ社製）と水を２４．６４ｇ：２．７０ｇ（０．１ｍｏｌ：０．１５ｍｏｌ）の割合で混合して反応溶液を製造し、２５０ｍｌの二口フラスコに入れた。前記混合物に０．１ｍｌのテトラメチルアンモニウムヒドロキシド（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）触媒とテトラヒドロフラン（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）１００ｍｌを添加し、２５℃で３６時間撹拌した。次に、層分離を行い、生成物層をメチレンクロライド（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）で抽出し、抽出物をマグネシウムサルフェート（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）で水分を除去し、溶媒を真空乾燥させてエポキシシロキサン樹脂を取得した。前記エポキシシロキサン樹脂は、ＧＰＣ（Ｇｅｌ ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）を用いて測定した結果、重量平均分子量が２，５００ｇ／ｍｏｌであった。

前記エポキシシロキサン樹脂、架橋剤、光開始剤および有機溶媒を下記表１の重量比で混合し、コーティング層形成用組成物を準備した。

［実施例１〜７および比較例１〜４］
実施例１〜７および比較例１〜４は、下記表２に示したように、製造例１〜３に製造されたポリイミド系フィルムの片面に製造例４〜１０を用いてコーティング層を形成したカバーウィンドウ用フィルムを製造したものである。

すなわち、製造例１〜３で製造されたポリイミド系フィルムの両面を表面処理した。この際、表面処理は、それぞれ表２に示したように、溶媒蒸気の雰囲気下で熱処理するか、窒素雰囲気下で熱処理する方法で行っており、溶媒蒸気の雰囲気下で行ったとき、２８０℃で熱処理し、窒素（Ｎ_２）雰囲気下で行ったとき、ポリイミド系フィルムのＴ_ｇ＋１０℃の温度で熱処理した。

前記のように表面処理されたポリイミド系フィルム上にコーティング層を形成した後、固形分含量が１５０ｇ／ｍ^２になるように、製造例４〜１０のコーティング層形成用組成物をスロットダイ（Ｓｌｏｔ−ｄｉｅ）を用いて溶液キャスティングを実施した。

キャスティングの後、乾燥器を使用して６０℃で３分間乾燥し、紫外線ランプの光量を１，０００ｍＪ／ｍ^２で照射して、ポリイミド系フィルム上にコーティング層が形成されたカバーウィンドウ用フィルムを製造した。

コーティング層の形成前に前記表面処理されたポリイミド系フィルムは、２−メトキシエタノールに浸漬する前の表面硬度を測定して下記表３に示し、次に、コーティング層の形成前に前記表面処理されたポリイミド系フィルムを２５℃の２−メトキシエタノールに５分間浸漬した後、リントフリー布を用いて表面の２−メトキシエタノールを除去した後、表面硬度変化率を測定し、表３に示した。

前記実施例１〜７および比較例１〜比較例４の製造用として使用された表面処理されたポリイミドフィルムは、メチルエチルケトンへの浸漬前のヘイズを測定して表４に示し、次に、前記表面処理されたポリイミドフィルムを２５℃のメチルエチルケトンに５分間浸漬した後、リントフリー布を用いて表面のメチルエチルケトンを除去した後、ヘイズ変化率を測定して表４に示した。また、実施例１〜７および比較例１〜比較例４で製造されたカバーウィンドウ用フィルムのレインボー評価を実施し、表４に示した。

前記表３に示したように、本発明による表面硬度変化率が６〜３５％を満たす実施例の場合、過酷な環境でのヘイズ増加率も低減することができ、特に、虹色の斑が発生するレインボー現象を抑制することができ、視認性に優れることを確認することができた。さらに、前記ポリイミド系フィルムを溶媒蒸気の雰囲気下で熱処理した後、コーティング層を形成することで、これを達成することができる。特に、前記ポリイミド系フィルムは、極性溶媒蒸気の雰囲気下で、２６０〜３００℃の温度で１０〜６０分間行ったときに、６〜３５％を満たす表面硬度変化率を有し、これを満たすポリイミド系フィルム上にコーティング層が形成されることで、目的とする物性を達成することができることを確認した。

これにより、本発明によるカバーウィンドウ用フィルムは、前記ポリイミド系フィルム上にコーティング層を形成しても、表示品質に優れ、光による歪み現象が著しく低減する。これにより、虹色の斑が発生するレインボー現象が著しく改善し、優れた視認性でユーザの目の疲れを最小化できるディスプレイ装置を提供することができる。

以上、特定された事項と限定された実施例により本発明が説明されているが、これは、本発明のより全般的な理解を助けるために提供されたものであって、本発明は、前記の実施例に限定されるものではなく、本発明が属する分野において通常の知識を有する者であれば、かかる記載から様々な修正および変形が可能である。

したがって、本発明の思想は、上述の実施例に限定して定められてはならず、後述する特許請求の範囲だけでなく、本特許請求の範囲と均等または等価的な変形があるすべてのものは、本発明の思想の範疇に属すると言える。

Claims (9)

1. 下記のように定義される表面硬度変化率が、６〜３５％である、ポリイミド系フィルム。
   

   

   ここで、Ｈ_０は、２−メトキシエタノールに浸漬する前に測定されたポリイミド系フィルムの表面硬度（ＧＰａ）であり、Ｈ_１は、２５℃の２−メトキシエタノールに５分間浸漬した後に測定されたポリイミド系フィルムの表面硬度（ＧＰａ）である。
2. １０％〜３０％の表面硬度変化率を有する、請求項１に記載のポリイミド系フィルム。
3. 前記Ｈ_０は、０．１〜０．２ＧＰａである、請求項１に記載のポリイミド系フィルム。
4. ２５℃のメチルエチルケトンに５分間浸漬した後、ヘイズを測定したときに、浸漬前に測定されたヘイズに対する増加率が１００％以下である、請求項１に記載のポリイミド系フィルム。
5. 前記浸漬前に測定されたヘイズは、１．５％以下である、請求項４に記載のポリイミド系フィルム。
6. 請求項１から請求項５のいずれか一項に記載のポリイミド系フィルムと、
   前記ポリイミド系フィルム上に形成されたコーティング層とを含む、カバーウィンドウ用フィルム。
7. 前記コーティング層は、ハードコーティング層、復元層、衝撃拡散層、セルフクリーニング層、指紋防止層、スクラッチ防止層、低屈折層および衝撃吸収層から選択されるいずれか一つ以上である、請求項６に記載のカバーウィンドウ用フィルム。
8. 前記コーティング層は、ポリイミド系フィルムの総面積に対して、固形分含量が０．０１〜２００ｇ／ｍ^２である、請求項６に記載のカバーウィンドウ用フィルム。
9. ディスプレイパネルと、前記ディスプレイパネル上に形成された請求項６に記載のカバーウィンドウ用フィルムとを含む、ディスプレイ装置。
   

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