JP2020534339A - 除草活性を有するピリジル−／ピリミジル−ピリミジン誘導体 - Google Patents

除草活性を有するピリジル−／ピリミジル−ピリミジン誘導体 Download PDF

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Abstract

本発明は、除草活性を有するピリジル−／ピリミジル−ピリジン誘導体並びにこのような誘導体の調製に用いられるプロセス及び中間体に関する。本発明は、このような誘導体を含む除草組成物並びに望ましくない植物の成長の防除：特に雑草の防除、有用植物の収穫物における防除におけるこのような化合物及び組成物の使用にさらに拡大される。

Description

本発明は、除草活性を有するピリジル−／ピリミジル−ピリミジン誘導体並びにこのような誘導体の調製に用いられるプロセス及び中間体に関する。本発明は、このような誘導体を含む除草組成物並びに望ましくない植物の成長の防除：特に雑草の防除、有用植物の収穫物における防除におけるこのような化合物及び組成物の使用にさらに拡大される。
Ｈａｒｃｋｅｎ ｅｔ ａｌ．（２０１４ Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ ５７：１５８３−１５９８）は、糖質コルチコイド受容体アゴニストの生成における中間体としての４−クロロ−２−ピリジン−３−イル−ピリミジン−５−イルアミンの使用を記載している。
特定のピリド−ピリジン及びピリミジノ−ピリジン誘導体は、特開２０１４−２０８６３１号公報から公知であり、ここで、これらは、殺虫剤、特に殺ダニ性剤としての活性を有するとされている。
本発明は、本明細書に定義されている式（Ｉ）の誘導体であるピリジノ−ピリミジン及びピリミジノ−ピリミジンが驚くほど良好な除草活性を示すという知見に基づいている。そのため、本発明の第１の態様では、式（Ｉ）
Figure 2020534339
 （式中、
Ｘ1は、Ｎ又はＣＲ1であり；
Ｒ1は、水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル、Ｃ2〜Ｃ6アルキニル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、−Ｃ（Ｏ）ＯＣ1〜Ｃ6アルキル、−Ｓ（Ｏ）pＣ1〜Ｃ6アルキル、ＮＲ6Ｒ7、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシ及びＣ1〜Ｃ6ハロアルキルからなる群から選択され；
Ｒ2は、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル、Ｃ2〜Ｃ6アルキニル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル、−Ｃ（Ｏ）ＯＣ1〜Ｃ6アルキル、−Ｓ（Ｏ）p（Ｃ1〜Ｃ6アルキル）、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシ及びフェニルからなる群から選択され；
Ｒ3は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル、Ｃ2〜Ｃ6アルキニル、Ｃ2〜Ｃ6ハロアルケニル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシＣ1〜Ｃ3アルキル−、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル−及び−（ＣＲaＲb）qＲ5からなる群から選択され；
Ｒaは、水素又はＣ1〜Ｃ2アルキルであり；
Ｒbは、水素又はＣ1〜Ｃ2アルキルであり；
Ｒ4は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル、Ｃ2〜Ｃ6アルキニル、Ｃ2〜Ｃ6ハロアルケニル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシＣ1〜Ｃ3アルキル−、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル−及び−（ＣＲaＲb）qＲ5であり；
Ｒ5は、−Ｃ（Ｏ）ＯＣ1〜Ｃ6アルキル、−Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキル、−アリール又は−ヘテロアリールであり、ここで、前記アリール及びヘテロアリールは、１〜３個の独立したＲ8によって任意選択により置換されているか；又は
Ｒ3及びＲ4は、これらが結合されている窒素と一緒になって、Ｓ（Ｏ）pの形態のＳ、Ｏ及びＮから独立して選択される１又は２個のさらなるヘテロ原子を任意選択により含有する飽和又は部分不飽和４〜６員環系を形成し、ここで、前記環は、１〜３個のＲ8によって任意選択により置換されており；
Ｒ6及びＲ7は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル及び−Ｃ（Ｏ）ＯＣ1〜Ｃ6アルキルからなる群から独立して選択され；
各Ｒ8は、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6アルキル及びＣ1〜Ｃ6アルコキシ−、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシ−、シアノ並びにＳ（Ｏ）p（Ｃ1〜Ｃ6アルキル）からなる群から独立して選択され；
ｎは、０又は１であり；
ｐは、０、１又は２であり；及び
ｑは、０、１又は２であり、及びｑが０である場合、Ｒ5は、−Ｃ（Ｏ）ＯＣ1〜Ｃ6アルキルではない）
の化合物又はその塩の除草剤としての使用が提供される。
特定の式（Ｉ）の化合物は、新規である。そのため、第２の態様では、本発明は、式（Ｉ）
Figure 2020534339
 （式中、
Ｘ1は、Ｎ又はＣＲ1であり；
Ｒ1は、ハロゲン、シアノ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル、Ｃ2〜Ｃ6アルキニル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、−Ｃ（Ｏ）ＯＣ1〜Ｃ6アルキル、−Ｓ（Ｏ）pＣ1〜Ｃ6アルキル、ＮＲ6Ｒ7、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシ及びＣ1〜Ｃ6ハロアルキルからなる群から選択され；
Ｒ2は、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル、Ｃ2〜Ｃ6アルキニル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル、−Ｃ（Ｏ）ＯＣ1〜Ｃ6アルキル、−Ｓ（Ｏ）p（Ｃ1〜Ｃ6アルキル）、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシ及びフェニルからなる群から選択され；
Ｒ3は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル、Ｃ2〜Ｃ6アルキニル、Ｃ2〜Ｃ6ハロアルケニル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシＣ1〜Ｃ3アルキル−、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル−及び−（ＣＲaＲb）qＲ5からなる群から選択され；
Ｒaは、水素又はＣ1〜Ｃ2アルキルであり；
Ｒbは、水素又はＣ1〜Ｃ2アルキルであり；
Ｒ4は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル、Ｃ2〜Ｃ6アルキニル、Ｃ2〜Ｃ6ハロアルケニル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシＣ1〜Ｃ3アルキル−、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル−及び−（ＣＲaＲb）qＲ5からなる群から選択され；
Ｒ5は、−Ｃ（Ｏ）ＯＣ1〜Ｃ6アルキル、−Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキル、−アリール及び−ヘテロアリールであり、ここで、前記アリール及びヘテロアリールは、１〜３個の独立したＲ8によって任意選択により置換されているか；又は
Ｒ3及びＲ4は、これらが結合されている窒素と一緒になって、Ｓ（Ｏ）pの形態のＳ、Ｏ及びＮから独立して選択される１又は２個のさらなるヘテロ原子を任意選択により含有する飽和又は部分不飽和４〜６員環系を形成し、ここで、前記環は、１〜３個のＲ8によって任意選択により置換されており；
Ｒ6及びＲ7は、水素及びＣ1〜Ｃ6アルキルからなる群から独立して選択され；
各Ｒ8は、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6アルキル及びＣ1〜Ｃ6アルコキシ−、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシ−、シアノ並びにＳ（Ｏ）p（Ｃ1〜Ｃ6アルキル）からなる群から独立して選択され；
ｎは、０又は１であり；
ｐは、０、１又は２であり；及び
ｑは、０、１又は２であり、及びｑが０である場合、Ｒ5は、−Ｃ（Ｏ）ＯＣ1〜Ｃ6アルキルではない）
の化合物又はその塩であって、ただし、式（Ｉ）の化合物は、２−（５−ブロモ−３−ピリジル）−４−メチル−ピリミジン−５−アミンではない、化合物又はその塩を提供する。
式（Ｉ）の化合物は、異なる幾何異性体として又は異なる互変異性形態で存在し得る。本発明は、すべてのこのような異性体及び互変異性体、並びにすべての割合におけるその混合物、並びに重水素化化合物などの同位体形態の使用を包含する。
式（Ｉ）の化合物は１つ又は複数の不斉中心を含み得、そのため、光学的異性体及びジアステレオマーをもたらし得る場合がある。立体化学を考慮することなく示されているが、本発明は、すべてのこのような光学的異性体及びジアステレオマー並びにラセミ体であり、及び光学的に分割された、鏡像異性体的に純粋なＲ及びＳ立体異性体並びにＲ及びＳ立体異性体の他の混合物及びその農芸化学的に許容可能塩の使用を含む。
各アルキル部分は、単独で又はより大きい基（アルコキシ、アルキルチオ、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニル、アルキルアミノカルボニル又はジアルキルアミノカルボニルなど）の一部として、直鎖状又は分枝鎖状であり得る。典型的に、アルキルは、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ネオペンチル又はｎ−ヘキシルである。アルキル基は、一般に、Ｃ1〜Ｃ6アルキル基（既により狭く定義されている場合を除く）であるが、好ましくはＣ1〜Ｃ4アルキル又はＣ1〜Ｃ3アルキル基であり、より好ましくはＣ1〜Ｃ2アルキル基（メチルなど）である。
アルケニル及びアルキニル部分は、直鎖状又は分枝鎖状の形態であり得、アルケニル部分は、必要に応じて、（Ｅ）−又は（Ｚ）−立体配置のいずれかのものであり得る。アルケニル及びアルキニル部分は、任意の組み合わせで１つ又は複数の二重及び／又は三重結合を含有し得るが；好ましくは１つのみの二重結合（アルケニルの場合）又は１つのみの三重結合（アルキニルの場合）を含有する。
アルケニル又はアルキニル部分は、典型的には、Ｃ2〜Ｃ4アルケニル又はＣ2〜Ｃ4アルキニルであり、より具体的にはエテニル（ビニル）、プロプ−２−エニル、プロプ−３−エニル（アリル）、エチニル、プロプ−３−イニル（プロパルギル）又はプロプ−１−イニルである。好ましくは、用語シクロアルキルは、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル又はシクロヘキシルを指す。
本明細書に関連して、「アリール」という用語はフェニルを意味することが好ましい。
ヘテロアリール基及びヘテロアリール環（単独で又はヘテロアリール−アルキル−などのより大きい基の一部として）は少なくとも１個のヘテロ原子を含有する環系であり、単環式又は二環式形態であることが可能である。好ましくは、単一の環は、窒素、酸素及び硫黄から独立して選択される１、２又は３個の環ヘテロ原子を含有するであろう。本発明に関連して用いられる場合、典型的には、「ヘテロアリール」は、フリル、チエニル、ピロリル、ピラゾリル、イミダゾリル、トリアゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、オキサジアゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル及びトリアジニル環を含み、これらは、本明細書に記載のとおり置換されていてもいなくてもよい。
ハロゲン（又はハロ）は、フッ素、塩素、臭素又はヨウ素を包含する。これに対応じて、同じことが、ハロアルキル又はハロフェニルなどの他の定義に関連してハロゲンに当てはまる。
１〜６個の炭素原子の鎖長を有するハロアルキル基は、例えば、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、２，２，２−トリフルオロエチル、２−フルオロエチル、２−クロロエチル、ペンタフルオロエチル、１，１−ジフルオロ−２，２，２−トリクロロエチル、２，２，３，３−テトラフルオロエチル及び２，２，２−トリクロロエチル、ヘプタフルオロ−ｎ−プロピル及びパーフルオロ−ｎ−ヘキシルである。
アルコキシ基は、好ましくは、１〜６個の炭素原子の鎖長を有する。アルコキシは、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ又はｔｅｒｔ−ブトキシ又はペンチルオキシ又はヘキシルオキシ異性体、好ましくはメトキシ及びエトキシである。２個のアルコキシ置換基が同じ炭素原子上に存在し得ることも理解されるべきである。
ハロアルコキシは、例えば、フルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、２，２，２−トリフルオロエトキシ、１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ、２−フルオロエトキシ、２−クロロエトキシ、２，２−ジフルオロエトキシ又は２，２，２−トリクロロエトキシ、好ましくはジフルオロメトキシ、２−クロロエトキシ又はトリフルオロメトキシである。
Ｃ1〜Ｃ6アルキル−Ｓ−（アルキルチオ）は、例えば、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、イソプロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、イソブチルチオ、ｓｅｃ−ブチルチオ又はｔｅｒｔ−ブチルチオ、好ましくはメチルチオ又はエチルチオである。
Ｃ1〜Ｃ6アルキル−Ｓ（Ｏ）−（アルキルスルフィニル）は、例えば、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、プロピルスルフィニル、イソプロピルスルフィニル、ｎ−ブチルスルフィニル、イソブチルスルフィニル、ｓｅｃ−ブチルスルフィニル又はｔｅｒｔ−ブチルスルフィニル、好ましくはメチルスルフィニル又はエチルスルフィニルである。
Ｃ1〜Ｃ6アルキル−Ｓ（Ｏ）2−（アルキルスルホニル）は、例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、プロピルスルホニル、イソプロピルスルホニル、ｎ−ブチルスルホニル、イソブチルスルホニル、ｓｅｃ−ブチルスルホニル又はｔｅｒｔ−ブチルスルホニル、好ましくはメチルスルホニル又はエチルスルホニルである。
式（Ｉ）の化合物は、アミン（例えば、アンモニア、ジメチルアミン及びトリエチルアミン）、アルカリ金属及びアルカリ土類金属塩基又は第四級アンモニウム塩基と共に農学的に許容できる塩を形成し得、且つ／又は農学的に許容できる塩として使用し得る。塩形成に使用されるアルカリ金属及びアルカリ土類金属の水酸化物、酸化物、アルコキシド及び炭酸水素塩及び炭酸塩の中でも、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム及びカルシウムの水酸化物、アルコキシド、酸化物及び炭酸塩が強調されるが、ナトリウム、マグネシウム及びカルシウムの水酸化物、アルコキシド、酸化物及び炭酸塩が特に強調される。対応するトリメチルスルホニウム塩も使用され得る。本発明に係る式（Ｉ）の化合物は、塩形成の際に形成され得る水和物も含む。
式（Ｉ）の化合物は、式（Ｉ）の化合物が塩基性部分を含有する場合、種々の有機及び／又は無機酸、例えば酢酸、プロピオン酸、乳酸、クエン酸、酒石酸、コハク酸、フマル酸、マレイン酸、マロン酸、マンデル酸、リンゴ酸、フタル酸、塩酸、臭化水素酸、リン酸、硝酸、硫酸、メタンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、カンファースルホン酸及び同様の公知である許容可能な酸と共に、農業経済学的に許容可能な塩も形成し得る（及び／又はこのような塩として使用され得る）。
適切な場合、式（Ｉ）の化合物は、Ｎ−オキシドの形態でもあり得る／としても用いられ得る。
式（Ｉ）の化合物は、塩形成の最中に形成され得る水和物の形態でもあり得る／としても用いられ得る。
Ｘ1、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、ｎ、ｐ及びｑの好ましい値は以下に記載されているとおりであり、本発明に係る式（Ｉ）の化合物は、前記値のいずれかの組み合わせを含み得る。当業者は、実施形態の任意の規定の組の値が、組み合わせが互いに矛盾しない場合、実施形態の任意の他の組の値と組み合わされ得ることを理解するであろう。
特に、本発明の一実施形態において、Ｘ1は、Ｎである。
本発明の他の実施形態において、Ｘ1は、ＣＲ1であり、及びＲ1は、好ましくは、シアノ、フルオロ、クロロ、メトキシ、ジフルオロメトキシ及びトリフルオロメチルからなる群から選択される。より好ましくは、Ｒ1は、シアノ、フルオロ、クロロ、メトキシ及びトリフルオロメチルからなる群から選択される。さらにより好ましくは、Ｒ1は、シアノ又はフルオロである。
好ましくは、Ｒ2は、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、シアノ、−Ｃ（Ｏ）ＯＣ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ又はフェニルである。より好ましくは、Ｒ2は、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、シアノ−Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ3、メトキシ又はフェニルである。さらにより好ましくは、Ｒ2は、Ｃ1〜Ｃ4アルキル又はＣ1〜Ｃ4ハロアルキルである。より好ましくは、Ｒ2は、メチル又はトリフルオロメチルである。
上記のとおり、Ｒ3及びＲ4は、それぞれ水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル、Ｃ2〜Ｃ6アルキニル、Ｃ2〜Ｃ6ハロアルケニル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシＣ1〜Ｃ3アルキル−、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル−及び−（ＣＲaＲb）qＲ5からなる群から独立して選択される。
Ｒ3又はＲ4が−（ＣＲaＲb）qＲ5である場合、一組の実施形態において、Ｒ5は、本明細書に記載のとおり任意選択により置換されているフェニル又は５若しくは６員ヘテロアリール環であることが好ましい。より好ましくは、Ｒ5は、本明細書において定義されているとおり、１〜３個のＲ8によって任意選択により置換されているフェニル、フリル、チエニル、ピロリル、ピラゾリル、イミダゾリル、トリアゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、オキサジアゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル又はトリアジニル環である。より好ましくは、Ｒ5は、１〜３個のＲ8によって任意選択により置換されているフェニル、ピリジル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル又はトリアジニル環である。一組の実施形態において、Ｒ5は、１〜３個のＲ8によって任意選択により置換されており、特にｑが０又は１であるフェニル環である。
好ましい実施形態において、Ｒ3は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル、Ｃ2〜Ｃ6アルキニル、（ＣＲaＲb）qＲ5（特に、ここで、Ｒ5は、以下のとおり好ましい）からなる群から選択される。より好ましくは、Ｒ3は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル、Ｃ2〜Ｃ6アルキニル、フェニル、ベンジル、−（ＣＨ2）Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキル、−ＣＨ（ＣＨ3）フェニル、−ＣＨ2Ｃ（Ｏ）ＯＣ1〜Ｃ6アルキル及び−ＣＨ（ＣＨ3）Ｃ（Ｏ）ＯＣ1〜Ｃ6アルキルからなる群から選択され、ここで、前記ベンジル及びフェニルは、１個以上（好ましくは、１〜３個、例えば１、２又は３個）の独立したＲ8によって任意選択により置換されている。さらにより好ましくは、Ｒ3は、水素、メチル、−アリル、−ブタ−２−イニル、−ＣＨ2ＣＯ2ＣＨ3、−ＣＨ（ＣＨ3）Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ3、−（ＣＨ2）−ｃＰｒ、フェニル、ベンジル及び−ＣＨ（ＣＨ3）フェニルからなる群から選択され、ここで、ベンジル及びフェニルは、−ＣＦ3、Ｆ、Ｃｌ及びＭｅＯ−からなる群から選択される１又は２個の置換基によって任意選択により置換されている。一組の実施形態において、Ｒ3は、水素、メチル、−アリル、−ブタ−２−イニル、好ましくは水素、メチル又はアリルである。
好ましくは、Ｒ4は、水素又はＣ1〜Ｃ4アルキル、より好ましくは水素又はメチルである。
好ましくは、Ｒ5は、本明細書に記載のとおり任意選択により置換されているＣ3〜Ｃ6シクロアルキル、フェニル又は５〜１０員ヘテロアリール環系である。より好ましくは、Ｒ5は、本明細書において定義されているとおり、１〜３個のＲ8によって任意選択により置換されているフェニル、フリル、チエニル、ピロリル、ピラゾリル、イミダゾリル、トリアゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、オキサジアゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル、ピラゾロピリジニル又はトリアジニル環系である。一組の実施形態において、Ｒ5は、１〜３個のＲ8によって任意選択により置換されているフェニル、ピリジル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル又はトリアジニル環であり、より好ましくは、Ｒ5は、１〜３個のＲ8によって任意選択により置換されており、特にｑが０又は１であるフェニル環である。実施形態のさらなる組において、Ｒ5は、１〜３個のＲ8によって任意選択により置換されているフェニル、チアゾリル、ピラゾリル、オキサゾリル又はピラゾロピリジニル環系である。
特に、一実施形態において、Ｒ6及びＲ7は、両方とも水素である。他の実施形態において、Ｒ6は、水素であり、及びＲ7は、Ｃ1〜Ｃ6アルキル（例えば、メチル又はエチル）である。他の実施形態において、Ｒ6及びＲ7は、両方ともＣ1〜Ｃ6アルキルである。
本発明の代替的な実施形態において、Ｒ3及びＲ4は、これらが結合されている窒素原子と一緒になって、Ｓ、Ｏ及びＮから独立して選択される１又は２個のさらなるヘテロ原子を任意選択により含有する飽和又は部分不飽和４、５又は６員環系、好ましくは５又は６員、より好ましくは６員環系を形成し、ここで、前記環は、１〜３個の独立したＲ8によって任意選択により置換されている。このような環系の例としては、ピロリニル、ピロリジニル、ピラゾリニル、ピラゾリジニル、イミダゾリニル、イミダゾリジニル、トリアゾリル、ピペリジル、モルホリニル、チオモルホリニル及びピペラジニル環が挙げられる。好ましくは、このような実施形態において、Ｒ3及びＲ4は、これらが結合されている窒素原子と一緒になって、ピロリジニル、ピペリジル、モルホリニル、チオモルホリニル又はピペラジニル環を形成する。
上記のとおり、各Ｒ8は、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6アルキル及びＣ1〜Ｃ6アルコキシ−、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシ−、シアノ及びＳ（Ｏ）p（Ｃ1〜Ｃ6アルキル）からなる群から独立して選択される。好ましくは、各Ｒ8は、独立して、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル又はＣ1〜Ｃ6アルコキシである。より好ましくは、各Ｒ8は、独立して、フルオロ、クロロ、メチル、トリフルオロメチル又はメトキシである。
以下の表１は、本発明に係る使用のための式（Ｉ）の除草化合物の１５種の特定の例を提供するものである。
Figure 2020534339
式（Ｉ）の化合物は、有機化学の当業者に公知である技術を用いて以下のスキームに従って調製され得、ここで、置換基Ｘ1、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒa、Ｒb、ｎ、ｐ及びｑは、本明細書に既に記載されている定義を有する（明確に別段の定めがある場合を除く）。式（Ｉ）の化合物を生成するための一般的な方法が以下に記載されている。本発明の化合物の調製に用いられる出発材料は、通常の商業的な販売者から購入され得るか、又は公知の方法により調製され得る。出発材料並びに中間体は、クロマトグラフィ、結晶化、蒸留及びろ過などの最先端の技法により、次のステップにおいて使用される前に精製され得る。
全体を通して用いた典型的な略語は、以下のとおりである。
ａｐｐ＝明らか
Ｂｒ．又はｂｒ＝幅広
tＢｕ＝ｔｅｒｔ−ブチル
ｔ−ＢｕＯＨ＝ｔｅｒｔ−ブタノール
ｄ＝二重項
ｄｄ＝二重の二重項
Ｄｂａ＝ジベンジリデンアセトン
ＤＣＭ＝ジクロロメタン
ＤＭＦ＝Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
ＤＭＳＯ＝ジメチルスルホキシド
ＤＰＰＡ＝ジフェニルホスホリルアジド
Ｅｔ＝エチル
Ｅｔ3Ｎ＝トリエチルアミン
Ｅｔ2Ｏ＝ジエチルエーテル
ＥｔＯＡｃ＝酢酸エチル
ＥｔＯＨ＝エタノール
ＨＰＬＣ＝高速液体クロマトグラフィ
ｍ＝多重項
ｍＣＰＢＡ＝メタ−クロロ−過安息香酸
Ｍｅ＝メチル
ＭｅＯＨ＝メタノール
Ｍｓ＝メシレート
ＮａＯＥｔ＝ナトリウムエトキシド
ＮＭＲ＝核磁気共嗚
Ｐｈ＝フェニル
ｑ＝四重項
ＲＴ＝室温
ｓ＝一重項
ｔ＝三重項
Ｔｆ＝トリフレート
ＴＦＡ＝トリフルオロ酢酸
ＴＨＦ＝テトラヒドロフラン
ＴＭＳ＝テトラメチルシラン
ｒｔ＝保持時間。
化合物、例えば式（Ｉ）の化合物（これは、任意選択により、その農芸化学的に許容可能な塩であり得る）の調製プロセスがここで記載され、本発明のさらなる態様を形成する。
Figure 2020534339
 式（Ｉ）の化合物（式中、Ｒ3及び／又はＲ4≠Ｈである）は、好適な塩基の存在下及び好適な溶剤中における式Ａの化合物（式中、ＬＧは、Ｂｒ、Ｉ又はＯＭｓなどの好適な脱離基である）を伴うアルキル化反応を介して式Ｉａの化合物から調製可能である。好適な塩基は、含む。式Ａの化合物は、市販されているか、又は文献において周知である方法によって調製可能である。
Figure 2020534339
 式Ｉｃの化合物（ｎが１である式（Ｉ）の化合物）は、好適な溶剤中における好適な酸化剤を伴う反応を介して式Ｉの化合物（式中、ｎは、０である）から調製され得る。好適な酸化剤としては、３−クロロ過安息香酸が挙げられ得る。好適な溶剤としては、ＤＣＭが挙げられ得る。
Figure 2020534339
 式Ｉａの化合物（すなわちＲ4が水素である式（Ｉ）の化合物）は、式Ｂの化合物から、脱保護反応を介して、好適な溶剤中において好適な試薬を用いて調製され得る。好適な試薬としては、トリフルオロ酢酸が挙げられ得る。好適な溶剤としては、ＤＣＭが挙げられ得る。
Figure 2020534339
 式Ｂの化合物は、好適な塩基の存在下及び好適な溶剤中における式Ｄの化合物（式中、ＬＧは、Ｂｒ、Ｉ又はＯＭｓなどの好適な脱離基である）を伴う反応を介して式Ｃの化合物から調製され得る。好適な塩基としては、水素化ナトリウムが挙げられ得る。好適な溶剤としては、ＤＭＦ又はＴＨＦが挙げられ得る。式Ｄの化合物は、市販されているか、又は文献において周知である方法によって調製可能である。
Figure 2020534339
 式Ｃの化合物は、好適な試薬の存在下及びｔｅｒｔ−ブタノールの存在下並びに好適な溶剤中におけるクルチウス反応を介して式Ｅの化合物から調製され得る。好適な試薬としては、ＤＰＰＡが挙げられ得る。好適な溶剤としては、トルエンが挙げられ得る。
Figure 2020534339
 代替的なアプローチにおいて、式Ｃの化合物は、好適な触媒の存在下、任意選択により好適な塩基の存在下及び好適な溶剤中において、式Ｇの化合物（式中、Ｑは、−Ｂ（ＯＨ）2、又は−Ｂ（ＯＲ）2、又は−ＳｎＲ3などの好適なカップリング基である）を伴って式Ｆの化合物（式中、Ｙ1は、Ｃｌ、Ｂｒ若しくはＩなどの好適なハロゲン、又はＯＴｆなどの好適な疑ハロゲン、又はＳＭｅなどの好適なチオアルキル基である）から調製され得る。式Ｇの化合物は、市販されているか、又は文献において周知である方法によって調製可能である。
Figure 2020534339
 式Ｆの化合物は、好適な試薬の存在下及びｔｅｒｔ−ブタノールの存在下並びに好適な溶剤中におけるクルチウス反応を介して式Ｈの化合物から調製され得る。好適な試薬としては、ＤＰＰＡが挙げられ得る。好適な溶剤としては、トルエンが挙げられ得る。
Figure 2020534339
 代替的なアプローチにおいて、式（Ｉ）の化合物は、任意選択により好適な触媒の存在下、任意選択により好適なリガンドの存在下並びに任意選択により好適な塩基の存在下及び好適な溶剤中における式Ｋの化合物を伴う反応を介して式Ｊの化合物（式中、Ｙ2は、Ｃｌ、Ｂｒ若しくはＩなどの好適なハロゲン又はＯＴｆなどの好適な疑ハロゲンである）から調製され得る。式Ｋの化合物は、市販されているか、又は文献において周知である方法によって調製可能である。
Figure 2020534339
 式Ｊの化合物は、好適な触媒の存在下、任意選択により好適な塩基の存在下及び好適な溶剤中における式Ｇの化合物（式中、Ｑは、−Ｂ（ＯＨ）2、又は−Ｂ（ＯＲ）2、又は−ＳｎＲ3などの好適なカップリング基である）を伴うクロスカップリング反応を介して式Ｌの化合物（式中、Ｙ1は、Ｃｌ、Ｂｒ若しくはＩなどの好適なハロゲン又はＯＴｆなどの好適な疑ハロゲンである）から調製され得る。式Ｌ及び式Ｇの化合物は、市販されているか、又は文献において周知である方法によって調製可能である。
Figure 2020534339
 さらなる代替的なアプローチにおいて、式（Ｉ）の化合物は、好適な触媒の存在下、任意選択により好適な塩基の存在下及び好適な溶剤中における式Ｇの化合物（式中、Ｑは、−Ｂ（ＯＨ）2、又は−Ｂ（ＯＲ）2、又は−ＳｎＲ3などの好適なカップリング基である）を伴うクロスカップリング反応を介して式Ｍの化合物（式中、Ｙ1は、Ｃｌ、Ｂｒ若しくはＩなどの好適なハロゲン又はＯＴｆなどの好適な疑ハロゲンである）から調製され得る。式Ｇの化合物は、市販されているか、又は文献において周知である方法によって調製可能である。
Figure 2020534339
 式Ｍの化合物は、任意選択により好適な触媒の存在下並びに任意選択により好適な塩基の存在下及び好適な溶剤中における式Ｋの化合物を伴う反応を介して式Ｌの化合物（式中、Ｙ2は、Ｂｒ若しくはＩなどの好適なハロゲン又はＯＴｆなどの好適な疑ハロゲンである）から調製され得る。式Ｌ及び式Ｋの化合物は、市販されているか、又は文献において周知である方法によって調製可能である。
Figure 2020534339
 Ｒ3が水素ではない式Ｉａの化合物は、好適な還元剤の存在下及び好適な溶剤中における式Ｎの化合物の化合物を伴う還元性アミノ化反応を介して式Ｉｂの化合物から調製され得る。好適な溶剤としては、エタノール又はメタノールが挙げられる。式Ｎの化合物は、市販されているか、又は文献において周知である方法によって調製可能である。
Figure 2020534339
 代替的なアプローチにおいて、式Ｉｂの化合物は、好適な溶剤中において好適な試薬を用いるクルチウス転位を介して式Ｅの化合物から調製され得る。好適な試薬としては、ＤＰＰＡが挙げられ、及び好適な溶剤としては、ＤＭＦ又はトルエンが挙げられる。
Figure 2020534339
 式Ｋの化合物は、好適な試薬の存在下、好適な溶剤中における加水分解反応を介して式Ｍの化合物（式中、Ｒz＝Ｃ1-6アルキルである）から調製され得る。好適な試薬としては、ＮａＯＨ、ＬｉＯＨ又はＫＯＨが挙げられる。好適な溶剤としては、Ｈ2Ｏ、ＴＨＦ、ＭｅＯＨ若しくはＥｔＯＨ又はこれらの混合物が挙げられる。
Figure 2020534339
 代替的なアプローチにおいて、式Ｋの化合物は、好適な触媒の存在下、任意選択により好適な塩基の存在下及び好適な溶剤中における式Ｅの化合物（式中、Ｑは、−Ｂ（ＯＨ）2、又は−Ｂ（ＯＲ）2、又は−ＳｎＲ3などの好適なカップリング基である）を伴うクロスカップリング反応を介して式Ｎの化合物（式中、Ｙ1は、Ｃｌ、Ｂｒ若しくはＩなどの好適なハロゲン又はＯＴｆなどの好適な疑ハロゲンである）から調製され得る。好適な触媒としては、Ｐｄ（ＰＰｈ3）4又は［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）が挙げられ得る。好適な塩基としては、Ｋ2ＣＯ3、Ｎａ2ＣＯ3、Ｃｓ2ＣＯ3、Ｋ3ＰＯ4又はＣｓＦが挙げられ得る。好適な溶剤としては、エチレングリコールジメチルエーテル、アセトニトリル、ＤＭＦ、エタノール、１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン及び／又は水が挙げられ得る。式Ｅの化合物は、市販されているか、又は文献において周知である方法によって調製可能である。
Figure 2020534339
 式Ｍの化合物は、好適な触媒の存在下、任意選択により好適な塩基の存在下及び好適な溶剤中における式Ｅの化合物（式中、Ｑは、−Ｂ（ＯＨ）2、又は−Ｂ（ＯＲ）2、又は−ＳｎＲ3などの好適なカップリング基である）を伴うクロスカップリング反応を介して式Ｏの化合物（式中、Ｙ1は、好適なハロゲン（Ｃｌ、Ｂｒ又はなど）又は好適な疑ハロゲン（ＯＴｆなど）である）から調製され得る。好適な触媒としては、Ｐｄ（ＰＰｈ3）4又は［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）が挙げられ得る。好適な塩基としては、Ｋ2ＣＯ3、Ｎａ2ＣＯ3、Ｃｓ2ＣＯ3、Ｋ3ＰＯ4又はＣｓＦが挙げられ得る。好適な溶剤としては、エチレングリコールジメチルエーテル、アセトニトリル、ＤＭＦ、エタノール、１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン及び／又は水が挙げられ得る。式Ｅの化合物は、市販されているか、又は文献において周知である方法によって調製可能である。
Figure 2020534339
 式Ｎの化合物は、好適な試薬の存在下、好適な溶剤中におけるエステル加水分解反応を介して式Ｏの化合物（式中、Ｒzは、Ｃ1-6アルキルである）から調製され得る。好適な試薬としては、ＮａＯＨ、ＬｉＯＨ又はテトラ（ｎ−ブチル）水酸化アンモニウムが挙げられ得る。好適な溶剤としては、Ｈ2Ｏ、ＴＨＦ、ＭｅＯＨ、ＥｔＯＨ又はこれらの組み合わせが挙げられ得る。
Figure 2020534339
 代替的なアプローチにおいて、式Ｊの化合物は、好適な触媒、好適なリガンド、好適な助触媒の存在下及び好適な溶剤中において、式Ｑの化合物から式Ｅの化合物（式中、Ｑは、−Ｂ（ＯＨ）2などの好適なカップリング基である）とのクロスカップリング反応（リーベスカインドスローグルカップリングとして公知である）を介して調製され得る。好適な触媒としては、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）が挙げられ得、好適なリガンドとしては、トリス（２−フリル）ホスファンが挙げられ得、好適な助触媒としては、３−メチルサリチル酸銅（Ｉ）が挙げられ得、及び好適な溶剤としては、ＴＨＦが挙げられ得る。式Ｅの化合物は、市販されているか、又は文献において周知である方法によって調製可能である。
Figure 2020534339
 式Ｑの化合物は、好適な溶剤中において、式Ｌの化合物（式中、Ｙ1は、Ｃｌなどの好適なハロゲンである）からＮａＳＭｅとの置換反応を介して調製され得る。好適な溶剤としては、ＭｅＯＨが挙げられ得る。
Figure 2020534339
 さらなる代替的なアプローチにおいて、式Ｍの化合物は、好適な塩基の存在下及び好適な溶剤中において、式Ｒの化合物から式Ｓの化合物との環化反応を介して調製され得る。好適な塩基としては、ＮａＯＥｔが挙げられ得る。好適な溶剤としては、ＥｔＯＨが挙げられ得る。式Ｓ及び式Ｒの化合物は、文献において周知である方法によって調製され得る。
本明細書に記載の式（Ｉ）の化合物は、それ自体で除草剤として使用することができるが、それらは、一般に、担体、溶媒及び表面活性剤（ＳＦＡ）などの製剤助剤を用いて除草組成物へと製剤化される。したがって、本発明は、本明細書に記載の除草化合物と、農学的に許容できる製剤助剤とを含む除草組成物をさらに提供する。この組成物は、使用前に希釈される濃縮物の形態であり得るが、すぐに使用できる組成物も作製され得る。最終的な希釈は、通常、水を用いて行われるが、水の代わりに又は水に加えて、例えば液体肥料、微量栄養素、生物有機体、油又は溶媒を用いて行われ得る。
係る除草組成物は、一般に、０．１〜９９重量％、特に０．１〜９５重量％の式（Ｉ）の化合物と、好ましくは０〜２５重量％の表面活性物質を含む１〜９９．９重量％の製剤助剤とを含む。
この組成物は、多くの剤型から選択することができ、そのうちの多くは、ｔｈｅ Ｍａｎｕａｌ ｏｎ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ａｎｄ Ｕｓｅ ｏｆ ＦＡＯ Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎｓ ｆｏｒ Ｐｌａｎｔ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，５ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ，１９９９から公知である。これらとしては、粉剤（ＤＰ）、水溶剤（ＳＰ）、水溶顆粒（ＳＧ）、水和性顆粒（ＷＧ）、水和剤（ＷＰ）、粒剤（ＧＲ）（徐放性又は即放性）、可溶濃縮剤（ＳＬ）、油混和性液剤（ＯＬ）、超低量液剤（ＵＬ）、乳剤（ＥＣ）、分散性濃縮物（ＤＣ）、乳剤（水中油（ＥＷ）及び油中水（ＥＯ）の両方）、マイクロエマルション（ＭＥ）、懸濁液濃縮物（ＳＣ）、エアゾール、カプセル懸濁剤（ＣＳ）及び種子処理製剤が挙げられる。いずれの場合も、選択される剤型は、想定される具体的な目的並びに式（Ｉ）の化合物の物理的、化学的及び生物学的特性に応じて決まるであろう。
粉剤（ＤＰ）は、式（Ｉ）の化合物を、１種以上の固体希釈剤（例えば、天然粘土、カオリン、葉ろう石、ベントナイト、アルミナ、モンモリロナイト、キーゼルグール、チョーク、珪藻土、リン酸カルシウム、炭酸カルシウム及び炭酸マグネシウム、硫黄、石灰、小麦粉、タルク及び他の有機及び無機固体担体）と混合し、この混合物を微粉末へと機械的に粉砕することによって調製され得る。
水溶剤（ＳＰ）は、水への分散性／溶解性を改善するために、式（Ｉ）の化合物を、１種以上の水溶性無機塩（炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム又は硫酸マグネシウムなど）又は１種以上の水溶性有機固体（多糖など）及び任意選択により１種以上の湿潤剤、１種以上の分散剤又は前記物質の混合物と混合することによって調製され得る。次に、この混合物は、微粉末に粉砕される。また、同様の組成物を造粒して、水溶顆粒（ＳＧ）を形成し得る。
水和剤（ＷＰ）は、式（Ｉ）の化合物を、１種以上の固体希釈剤又は担体、１種以上の湿潤剤並びに好ましくは１種以上の分散剤及び任意選択により１種以上の懸濁化剤と混合して、液体中の分散を促進することによって調製され得る。次に、この混合物は、微粉末に粉砕される。また、同様の組成物を造粒して、水和性顆粒（ＷＧ）を形成し得る。
粒剤（ＧＲ）は、式（Ｉ）の化合物と１種以上の粉末化された固体希釈剤又は担体との混合物を造粒することによるか、又は式（Ｉ）の化合物（又は好適な物質中のその溶液）を、多孔質の顆粒物質（軽石、アタパルジャイト粘土、フラー土、キーゼルグール、珪藻土又は粉砕されたトウモロコシの穂軸など）中に吸収することによるか、又は式（Ｉ）の化合物（又は好適な物質中のその溶液）を、硬質のコア材（砂、ケイ酸塩、無機の炭酸塩、硫酸塩又はリン酸塩など）上に吸着し、必要に応じて乾燥させることにより、予め形成されたブランク顆粒（ｂｌａｎｋ ｇｒａｎｕｌｅ）から造粒することによるかのいずれかによって形成され得る。吸収又は吸着を補助するのに一般的に使用される物質としては、溶媒（脂肪族及び芳香族石油系溶媒、アルコール、エーテル、ケトン及びエステルなど）及び固着剤（ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、デキストリン、糖類及び植物油など）が挙げられる。また、１種以上の他の添加剤が、粒剤に含まれ得る（例えば、乳化剤、湿潤剤又は分散剤）。
分散性濃縮物（ＤＣ）は、式（Ｉ）の化合物を水又はケトン、アルコール若しくはグリコールエーテルなどの有機溶媒に溶解させることによって調製され得る。これらの溶液は、（例えば、水希釈性を改善するか又は噴霧タンク中の結晶化を防止するために）表面活性剤を含有し得る。
乳剤（ＥＣ）又は水中油型乳剤（ＥＷ）は、式（Ｉ）の化合物を、有機溶媒（任意選択により、１種以上の湿潤剤、１種以上の乳化剤又は前記物質の混合物を含有する）に溶解させることによって調製され得る。ＥＣに使用するのに適した有機溶媒としては、芳香族炭化水素（ＳＯＬＶＥＳＳＯ １００、ＳＯＬＶＥＳＳＯ １５０及びＳＯＬＶＥＳＳＯ ２００によって例示されるアルキルベンゼン又はアルキルナフタレンなど；ＳＯＬＶＥＳＳＯは登録商標である）、ケトン（シクロヘキサノン又はメチルシクロヘキサノンなど）及びアルコール（ベンジルアルコール、フルフリルアルコール又はブタノールなど）、Ｎ−アルキルピロリドン（Ｎ−メチルピロリドン又はＮ−オクチルピロリドンなど）、脂肪酸のジメチルアミド（Ｃ8〜Ｃ10脂肪酸のジメチルアミドなど）及び塩素化炭化水素が挙げられる。ＥＣ製品は、水に加えると自然に乳化して、適切な装置によって噴霧施用可能なほど十分な安定性を有する乳剤を生成し得る。
ＥＷの調製は、式（Ｉ）の化合物を液体として（それが室温で液体でない場合、適当な温度、典型的に７０℃未満で溶融させ得る）又は溶液中で（それを適切な溶媒に溶解させることによって）得る工程と、次に、得られた液体又は溶液を高せん断下で１種以上のＳＦＡを含有する水へ乳化して、乳剤を生成する工程とを含む。ＥＷに使用するのに適した溶媒としては、植物油、塩素化炭化水素（クロロベンゼンなど）、芳香族溶媒（アルキルベンゼン又はアルキルナフタレンなど）及び水溶性の低い他の適切な有機溶媒が挙げられる。
マイクロエマルション（ＭＥ）は、水を、１種以上のＳＦＡと１種以上の溶媒とのブレンドと混合して、熱力学的に安定した等方性（ｉｓｏｔｒｏｐｉｃ）液体製剤を自然に生じさせることによって調製され得る。式（Ｉ）の化合物は、最初、水又は溶媒／ＳＦＡブレンドのいずれかの中に存在する。ＭＥに使用するのに適した溶媒としては、ＥＣ又はＥＷへの使用に関して上述したものが挙げられる。ＭＥは、水中油型又は油中水型系のいずれかであり得（どちらの系が存在するかは、伝導度測定によって決定され得る）、水溶性及び油溶性有害生物防除剤を同じ製剤中で混合することに適し得る。ＭＥは、水へ希釈するのに適しており、マイクロエマルションのまま残るか又は従来の水中油乳剤を形成する。
懸濁液濃縮物（ＳＣ）は、式（Ｉ）の化合物の微粉化された不溶性固体粒子の水性又は非水性懸濁液を含み得る。ＳＣは、好適な媒体中で、式（Ｉ）の固体化合物を、任意選択により１種以上の分散剤と共にボールミル粉砕又はビーズミル粉砕して、この化合物の微粒子懸濁液を生成することによって調製され得る。１種以上の湿潤剤が、組成物に含まれ得、懸濁化剤が、粒子の沈降速度を低下させるために含まれ得る。代わりに、式（Ｉ）の化合物は、乾式ミル粉砕され、上述した物質を含有する水に加えられて、所望の最終生成物を生成し得る。
エアゾール製剤は、式（Ｉ）の化合物及び好適な噴射剤（例えば、ｎ−ブタン）を含む。式（Ｉ）の化合物は、好適な媒体（例えば、水又はｎ−プロパノールなどの水混和性液体）にも溶解又は分散されて、非加圧式の、手動噴霧ポンプにおいて使用するための組成物が得られる。
カプセル懸濁剤（ＣＳ）は、各油滴がポリマーシェルによって封入され、且つ式（Ｉ）の化合物及び任意選択によりそのための担体又は希釈剤を含有する油滴の水性分散液が得られる追加の重合段階を伴う以外は、ＥＷ製剤の調製と同様の方法で調製され得る。ポリマーシェルは、界面重縮合反応又はコアセルベーション手順のいずれかによって生成され得る。この組成物は、式（Ｉ）の化合物の制御放出を提供し、種子処理に使用され得る。式（Ｉ）の化合物は、生分解性ポリマーマトリックス中で製剤化されて、この化合物の遅延制御放出を提供することもできる。
組成物は、例えば、表面上の湿潤、保持又は分散；処理された表面における耐雨性；又は式（Ｉ）の化合物の取り込み又は移動性を改善することにより、組成物の生物学的性能を改善するために、１種以上の添加剤を含み得る。このような添加剤としては、表面活性剤（ＳＦＡ）、油系噴霧添加剤、例えば特定の鉱油又は天然植物油（ダイズ油及びナタネ油など）及びこれらと他の生物学的強化（ｂｉｏ−ｅｎｈａｎｃｉｎｇ）助剤（式（Ｉ）の化合物の作用を補助するか又は調整し得る成分）とのブレンドが挙げられる。
湿潤剤、分散剤及び乳化剤は、カチオン型、アニオン型、両性型又は非イオン型のＳＦＡであり得る。
好適なカチオン型のＳＦＡとしては、第四級アンモニウム化合物（例えば、臭化セチルトリメチルアンモニウム）、イミダゾリン及びアミン塩が挙げられる。
好適なアニオン型ＳＦＡとしては、脂肪酸のアルカリ金属塩、硫酸の脂肪族モノエステルの塩（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム）、スルホン化された芳香族化合物の塩（例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム、スルホン酸ブチルナフタレン並びにジ−イソプロピル−及びトリ−イソプロピル−ナフタレンスルホン酸ナトリウムの混合物）、硫酸エーテル、硫酸アルコールエーテル（例えば、ラウレス−３−硫酸ナトリウム）、カルボン酸エーテル（例えば、ラウレス−３−カルボン酸ナトリウム）、リン酸エステル（１種以上の脂肪族アルコールとリン酸との反応からの生成物（主にモノ−エステル）又は五酸化リン（主にジ−エステル）、例えば、ラウリルアルコールとテトラリン酸との反応物；さらにこれらの生成物は、エトキシ化され得る）、スルホスクシナメート（ｓｕｌｐｈｏｓｕｃｃｉｎａｍａｔｅ）、パラフィン又はオレフィンスルホネート、タウレート及びリグノスルホネートが挙げられる。
好適な両性型のＳＦＡとしては、ベタイン、プロピオネート及びグリシネートが挙げられる。
好適な非イオン型のＳＦＡとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドなどのアルキレンオキシド又はそれらの混合物の、脂肪族アルコール（オレイルアルコール又はセチルアルコールなど）又はアルキルフェノール（オクチルフェノール、ノニルフェノール又はオクチルクレゾールなど）との縮合生成物；長鎖脂肪酸又は無水ヘキシトールから誘導される部分エステル；前記部分エステルのエチレンオキシドとの縮合生成物；ブロックポリマー（エチレンオキシド及びプロピレンオキシドを含む）；アルカノールアミド；単純なエステル（例えば、脂肪酸ポリエチレングリコールエステル）；アミンオキシド（例えば、ラウリルジメチルアミンオキシド）；及びレシチンが挙げられる。
好適な懸濁化剤としては、親水コロイド（多糖類、ポリビニルピロリドン又はカルボキシメチルセルロースナトリウムなど）及び膨潤粘土（ベントナイト又はアタパルジャイトなど）が挙げられる。
本明細書に記載の除草化合物は、少なくとも１種の追加の有害生物防除剤をさらに含み得る。例えば、式（Ｉ）の化合物は、他の除草剤又は植物成長調節剤と組み合わせて使用することもできる。好ましい実施形態において、追加の有害生物防除剤は、除草剤又は除草剤毒性緩和剤である。このような混合物の例は、以下のとおりである（「Ｉ」が式Ｉの化合物を表す）。Ｉ＋アセトクロール、Ｉ＋アシフルオルフェン、Ｉ＋アシフルオルフェン−ナトリウム、Ｉ＋アクロニフェン、Ｉ＋アクロレイン、Ｉ＋アラクロル、Ｉ＋アロキシジム、Ｉ＋アメトリン、Ｉ＋アミカルバゾン、Ｉ＋アミドスルフロン、Ｉ＋アミノピラリド、Ｉ＋アミトロール、Ｉ＋アニロホス、Ｉ＋アシュラム、Ｉ＋アトラジン、Ｉ＋アザフェニジン、Ｉ＋アジムスルフロン、Ｉ＋ＢＣＰＣ、Ｉ＋ベフルブタミド、Ｉ＋ベナゾリン、Ｉ＋ベンカルバゾン、Ｉ＋ベンフルラリン、Ｉ＋ベンフレセート、Ｉ＋ベンスルフロン、Ｉ＋ベンスルフロン−メチル、Ｉ＋ベンスリド、Ｉ＋ベンタゾン、Ｉ＋ベンズフェンジゾン、Ｉ＋ベンゾビシクロン、Ｉ＋ベンゾフェナップ、Ｉ＋ビシクロピロン、Ｉ＋ビフェノックス、Ｉ＋ビラナホス（ｂｉｌａｎａｆｏｓ）、Ｉ＋ビスピリバック、Ｉ＋ビスピリバック−ナトリウム、Ｉ＋ホウ砂、Ｉ＋ブロマシル、Ｉ＋ブロモブチド、Ｉ＋ブロモキシニル、Ｉ＋ブタクロール、Ｉ＋ブタミホス、Ｉ＋ブトラリン、Ｉ＋ブトロキシジム、Ｉ＋ブチレート、Ｉ＋カコジル酸、Ｉ＋塩素酸カルシウム、Ｉ＋カフェンストロール、Ｉ＋カルベタミド、Ｉ＋カルフェントラゾン、Ｉ＋カルフェントラゾン−エチル、Ｉ＋クロルフルレノール、Ｉ＋クロルフルレノール−メチル、Ｉ＋クロリダゾン、Ｉ＋クロリムロン、Ｉ＋クロリムロン−エチル、Ｉ＋クロロ酢酸、Ｉ＋クロロトルロン、Ｉ＋クロルプロファム、Ｉ＋クロルスルフロン、Ｉ＋クロルタール、Ｉ＋クロルタール−ジメチル、Ｉ＋シニドン−エチル、Ｉ＋シンメチリン、Ｉ＋シノスルフロン、Ｉ＋シスアニリド、Ｉ＋クレトジム、Ｉ＋クロジナホップ、Ｉ＋クロジナホップ−プロパルギル、Ｉ＋クロマゾン、Ｉ＋クロメプロップ、Ｉ＋クロピラリド、Ｉ＋クロランスラム、Ｉ＋クロランスラム−メチル、Ｉ＋シアナジン、Ｉ＋シクロエート、Ｉ＋シクロスルファムロン、Ｉ＋シクロキシジム、Ｉ＋シハロホップ、Ｉ＋シハロホップ−ブチル、Ｉ＋２，４−Ｄ、Ｉ＋ダイムロン、Ｉ＋ダラポン、Ｉ＋ダゾメット、Ｉ＋２，４−ＤＢ、Ｉ＋Ｉ＋デスメジファム、Ｉ＋ジカンバ、Ｉ＋ジクロベニル、Ｉ＋ジクロルプロップ、Ｉ＋ジクロルプロップ−Ｐ、Ｉ＋ジクロホップ、Ｉ＋ジクロホップ−メチル、Ｉ＋ジクロスラム、Ｉ＋ジフェンゾコート、Ｉ＋ジフェンゾコートメチルサルフェート（ｄｉｆｅｎｚｏｑｕａｔ ｍｅｔｉｌｓｕｌｆａｔｅ）、Ｉ＋ジフルフェニカン、Ｉ＋ジフルフェンゾピル、Ｉ＋ジメフロン、Ｉ＋ジメピペレート、Ｉ＋ジメタクロール、Ｉ＋ジメタメトリン、Ｉ＋ジメテナミド、Ｉ＋ジメテナミド−Ｐ、Ｉ＋ジメチピン、Ｉ＋ジメチルアルシン酸、Ｉ＋ジニトラミン、Ｉ＋ジノテルブ、Ｉ＋ジフェナミド、Ｉ＋ジプロペトリン、Ｉ＋ジクワット、Ｉ＋二臭化ジクワット、Ｉ＋ジチオピル、Ｉ＋ジウロン、Ｉ＋エンドタール、Ｉ＋ＥＰＴＣ、Ｉ＋エスプロカルブ、Ｉ＋エタルフルラリン、Ｉ＋エタメトスルフロン、Ｉ＋エタメトスルフロン−メチル、Ｉ＋エセフォン、Ｉ＋エトフメセート、Ｉ＋エトキシフェン、Ｉ＋エトキシスルフロン、Ｉ＋エトベンザニド、Ｉ＋フェノキサプロップ−Ｐ、Ｉ＋フェノキサプロップ−Ｐ−エチル、Ｉ＋フェントラザミド、Ｉ＋硫酸第一鉄、Ｉ＋フラムプロップ−Ｍ、Ｉ＋フラザスルフロン、Ｉ＋フロラスラム、Ｉ＋フルアジホップ、Ｉ＋フルアジホップ−ブチル、Ｉ＋フルアジホップ−Ｐ、Ｉ＋フルアジホップ−Ｐ−ブチル、Ｉ＋フルアゾレート、Ｉ＋フルカルバゾン、Ｉ＋フルカルバゾン−ナトリウム、Ｉ＋フルセトスルフロン、Ｉ＋フルクロラリン、Ｉ＋フルフェンナセット、Ｉ＋フルフェンピル、Ｉ＋フルフェンピル−エチル、Ｉ＋フルメトラリン、Ｉ＋フルメトスラム、Ｉ＋フルミクロラック、Ｉ＋フルミクロラック−ペンチル、Ｉ＋フルミオキサジン、Ｉ＋フルミプロピン（ｆｌｕｍｉｐｒｏｐｉｎ）、Ｉ＋フルオメツロン、Ｉ＋フルオログリコフェン、Ｉ＋フルオログリコフェン−エチル、Ｉ＋フルオキサプロップ（ｆｌｕｏｘａｐｒｏｐ）、Ｉ＋フルポキサム、Ｉ＋フルプロパシル（ｆｌｕｐｒｏｐａｃｉｌ）、Ｉ＋フルプロパネート、Ｉ＋フルピルスルフロン、Ｉ＋フルピルスルフロン−メチル−ナトリウム、Ｉ＋フルレノール、Ｉ＋フルリドン、Ｉ＋フルロクロリドン、Ｉ＋フルロキシピル、Ｉ＋フルルタモン、Ｉ＋フルチアセット、Ｉ＋フルチアセット−メチル、Ｉ＋ホメサフェン、Ｉ＋ホラムスルフロン、Ｉ＋ホサミン、Ｉ＋グルホシネート、Ｉ＋グルホシネート−アンモニウム、Ｉ＋グリホサート、Ｉ＋ハラウキシフェン、Ｉ＋ハロスルフロン、Ｉ＋ハロスルフロン−メチル、Ｉ＋ハロキシホップ、Ｉ＋ハロキシホップ−Ｐ、Ｉ＋ヘキサジノン、Ｉ＋イマザメタベンズ、Ｉ＋イマザメタベンズ−メチル、Ｉ＋イマザモックス、Ｉ＋イマザピック、Ｉ＋イマザピル、Ｉ＋イマザキン、Ｉ＋イマゼタピル、Ｉ＋イマゾスルフロン、Ｉ＋インダノファン、Ｉ＋インダジフラム、Ｉ＋ヨードメタン、Ｉ＋ヨードスルフロン、Ｉ＋ヨードスルフロン−メチル−ナトリウム、Ｉ＋イオキシニル、Ｉ＋イソプロツロン、Ｉ＋イソウロン、Ｉ＋イソキサベン、Ｉ＋イソキサクロルトール、Ｉ＋イソキサフルトール、Ｉ＋イソキサピリホップ（ｉｓｏｘａｐｙｒｉｆｏｐ）、Ｉ＋カルブチレート、Ｉ＋ラクトフェン、Ｉ＋レナシル、Ｉ＋リニュロン、Ｉ＋メコプロップ、Ｉ＋メコプロップ−Ｐ、Ｉ＋メフェナセット、Ｉ＋メフルイジド、Ｉ＋メソスルフロン、Ｉ＋メソスルフロン−メチル、Ｉ＋メソトリオン、Ｉ＋メタム、Ｉ＋メタミホップ、Ｉ＋メタミトロン、Ｉ＋メタザクロール、Ｉ＋メタベンズチアズロン、Ｉ＋メタゾール、Ｉ＋メチルアルソン酸、Ｉ＋メチルダイムロン、Ｉ＋メチルイソチオシアネート、Ｉ＋メトラクロール、Ｉ＋Ｓ−メトラクロール、Ｉ＋メトスラム、Ｉ＋メトクスロン、Ｉ＋メトリブジン、Ｉ＋メトスルフロン、Ｉ＋メトスルフロン−メチル、Ｉ＋モリネート、Ｉ＋モノリニュロン、Ｉ＋ナプロアニリド、Ｉ＋ナプロパミド、Ｉ＋ナプタラム、Ｉ＋ネブロン、Ｉ＋ニコスルフロン、Ｉ＋ｎ−メチルグリホサート、Ｉ＋ノナン酸、Ｉ＋ノルフルラゾン、Ｉ＋オレイン酸（脂肪酸）、Ｉ＋オルベンカルブ、Ｉ＋オルソスルファムロン、Ｉ＋オリザリン、Ｉ＋オキサジアルギル、Ｉ＋オキサジアゾン、Ｉ＋オキサスルフロン、Ｉ＋オキサジクロメホン、Ｉ＋オキシフルオルフェン、Ｉ＋パラコート、Ｉ＋二塩化パラコート、Ｉ＋ペブレート、Ｉ＋ペンジメタリン、Ｉ＋ペノキススラム、Ｉ＋ペンタクロロフェノール、Ｉ＋ペンタノクロール、Ｉ＋ペントキサゾン、Ｉ＋ペトキサミド、Ｉ＋フェンメジファム、Ｉ＋ピクロラム、Ｉ＋ピコリナフェン、Ｉ＋ピノキサデン、Ｉ＋ピペロホス、Ｉ＋プレチラクロール、Ｉ＋プリミスルフロン、Ｉ＋プリミスルフロン−メチル、Ｉ＋プロジアミン、Ｉ＋プロホキシジム、Ｉ＋プロヘキサジオン−カルシウム、Ｉ＋プロメトン、Ｉ＋プロメトリン、Ｉ＋プロパクロール、Ｉ＋プロパニル、Ｉ＋プロパキザホップ、Ｉ＋プロパジン、Ｉ＋プロファム、Ｉ＋プロピソクロール、Ｉ＋プロポキシカルバゾン、Ｉ＋プロポキシカルバゾン−ナトリウム、Ｉ＋プロピザミド、Ｉ＋プロスルホカルブ、Ｉ＋プロスルフロン、Ｉ＋ピラクロニル、Ｉ＋ピラフルフェン、Ｉ＋ピラフルフェン−エチル、Ｉ＋ピラスルホトール、Ｉ＋ピラゾリネート、Ｉ＋ピラゾスルフロン、Ｉ＋ピラゾスルフロン−エチル、Ｉ＋ピラゾキシフェン、Ｉ＋ピリベンゾキシム、Ｉ＋ピリブチカルブ、Ｉ＋ピリダホル、Ｉ＋ピリデート、Ｉ＋ピリフタリド、Ｉ＋ピリミノバック、Ｉ＋ピリミノバック−メチル、Ｉ＋ピリミスルファン、Ｉ＋ピリチオバック、Ｉ＋ピリチオバック−ナトリウム、Ｉ＋ピロキサスルホン、Ｉ＋ピロックススラム、Ｉ＋キンクロラック、Ｉ＋キンメラック、Ｉ＋キノクラミン、Ｉ＋キザロホップ、Ｉ＋キザロホップ−Ｐ、Ｉ＋リムスルフロン、Ｉ＋サフルフェナシル、Ｉ＋セトキシジム、Ｉ＋シデュロン、Ｉ＋シマジン、Ｉ＋シメトリン、Ｉ＋塩素酸ナトリウム、Ｉ＋スルコトリオン、Ｉ＋スルフェントラゾン、Ｉ＋スルホメツロン、Ｉ＋スルホメツロン−メチル、Ｉ＋スルホセート、Ｉ＋スルホスルフロン、Ｉ＋硫酸、Ｉ＋テブチウロン、Ｉ＋テフリルトリオン、Ｉ＋テンボトリオン、Ｉ＋テプラロキシジム、Ｉ＋テルバシル、Ｉ＋テルブメトン、Ｉ＋テルブチラジン、Ｉ＋テルブトリン、Ｉ＋テニルクロール、Ｉ＋チアゾピル、Ｉ＋チフェンスルフロン、Ｉ＋チエンカルバゾン、Ｉ＋チフェンスルフロン−メチル、Ｉ＋チオベンカルブ、Ｉ＋トプラメゾン、Ｉ＋トラルコキシジム、Ｉ＋トリ−アレート、Ｉ＋トリアスルフロン、Ｉ＋トリアジフラム、Ｉ＋トリベヌロン、Ｉ＋トリベヌロン−メチル、Ｉ＋トリクロピル、Ｉ＋トリエタジン、Ｉ＋トリフロキシスルフロン、Ｉ＋トリフロキシスルフロン−ナトリウム、Ｉ＋トリフルラリン、Ｉ＋トリフルスルフロン、Ｉ＋トリフルスルフロン−メチル、Ｉ＋トリヒドロキシトリアジン、Ｉ＋トリネキサパック−エチル、Ｉ＋トリトスルフロン、Ｉ＋［３−［２−クロロ−４−フルオロ−５−（１−メチル−６−トリフルオロメチル−２，４−ジオキソ−１，２，３，４−テトラヒドロピリミジン−３−イル）フェノキシ］−２−ピリジルオキシ］酢酸エチルエステル（ＣＡＳ ＲＮ ３５３２９２−３１−６）。式（Ｉ）の化合物及び／又は本発明の化合物は、国際公開第０６／０２４８２０号及び／又は国際公開第０７／０９６５７６号に開示される除草化合物とも組み合わされ得る。
式（Ｉ）の化合物の混合パートナー（ｍｉｘｉｎｇ ｐａｒｔｎｅｒ）は、例えば、Ｔｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ，Ｓｉｘｔｅｅｎｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｃｒｏｐ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ｃｏｕｎｃｉｌ，２０１２に言及されているように、エステル又は塩の形態でもあり得る。
式（Ｉ）の化合物は、殺真菌剤、殺線虫剤又は殺虫剤などの他の農薬との混合物中で使用することもでき、その例が、Ｔｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ（上記を参照されたい）に示されている。
混合パートナーに対する式（Ｉ）の化合物の混合比は、好ましくは、１：１００〜１０００：１である。
混合物は、上記の製剤に有利に使用され得る（その場合、「有効成分」は、混合パートナーとの式Ｉの化合物のそれぞれの混合物に関する）。
本明細書に記載の式（Ｉ）の化合物は、１種以上の毒性緩和剤と組み合わせて使用することもできる。同様に、１種以上のさらなる除草剤との本明細書に記載の式（Ｉ）の化合物の混合物は、１種以上の毒性緩和剤と組み合わせて使用することもできる。毒性緩和剤は、ＡＤ ６７（ＭＯＮ ４６６０）、ベノキサコール、クロキントセット−メキシル、シプロスルファミド（ＣＡＳ ＲＮ ２２１６６７−３１−８）、ジクロルミド、フェンクロラゾール−エチル、フェンクロリム、フルキソフェニム、フリラゾール及び対応するＲ異性体、イソキサジフェン−エチル、メフェンピル−ジエチル、オキサベトリニル、Ｎ−イソプロピル−４−（２−メトキシ−ベンゾイルスルファモイル）−ベンズアミド（ＣＡＳ ＲＮ ２２１６６８−３４−４）であり得る。他の可能な毒性緩和剤は、例えば、欧州特許第０３６５４８４号明細書に開示される毒性緩和剤化合物、例えばＮ−（２−メトキシベンゾイル）−４−［（メチルアミノカルボニル）アミノ］ベンゼンスルホンアミドを含む。特に好ましいのは、シプロスルファミド、イソキサジフェン−エチル、クロキントセット−メキシル及び／又はＮ−（２−メトキシベンゾイル）−４−［（メチル−アミノカルボニル）アミノ］ベンゼンスルホンアミドとの式Ｉの化合物の混合物である。
式Ｉの化合物の毒性緩和剤は、例えば、Ｔｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ（上記を参照されたい）に言及されているように、エステル又は塩の形態でもあり得る。クロキントセット−メキシルへの言及は、国際公開第０２／３４０４８号に開示されるように、そのリチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、鉄、アンモニウム、第四級アンモニウム、スルホニウム又はホスホニウム塩にも適用され、フェンクロラゾール−エチルへの言及は、フェンクロラゾールにも適用されるなどである。
好ましくは、毒性緩和剤に対する式（Ｉ）の化合物の混合比は、１００：１〜１：１０、特に、２０：１〜１：１である。
混合物は、上記の製剤に有利に使用され得る（その場合、「有効成分」は、毒性緩和剤との式Ｉの化合物のそれぞれの混合物に関する）。
上記のとおり、式（Ｉ）の化合物及び／又はこのような化合物を含む組成物は、望ましくない植物の成長の防除方法、特に有用植物の収穫物中における望ましくない植物の成長の防除において用いられ得る。そのため、本発明は、繁殖地において、作物植物及び雑草を含む雑草を選択的に防除する方法をさらに提供するものであり、ここで、この方法は、本明細書に記載の式（Ｉ）の化合物又は組成物を雑草防除量で繁殖地に適用するステップを含む。「防除」とは、死滅、成長の低減若しくは妨害又は発芽の防止若しくは低減を意味する。一般に、防除されるべき植物は、望ましくない植物（雑草）である。「繁殖地」とは、これらの植物が成長しているか、成長するであろう領域を意味する。
式（Ｉ）の化合物の施用率は、広い限度内で変化し、土壌の性質、施用方法（出芽前又は出芽後；種子粉衣；まき溝への施用；非耕地施用（ｎｏ ｔｉｌｌａｇｅ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ）など）、作物、防除される雑草、一般的気候条件及び施用方法によって左右される他の要因、施用時間及び標的作物に応じて決まり得る。本発明に係る式Ｉの化合物は、一般に、１０〜２０００ｇ／ｈａ、特に、５０〜１０００ｇ／ｈａの率で施用される。
施用は、一般に、組成物を噴霧することにより、典型的に、広い領域用のトラクターに取り付けられた噴霧器によってなされるが、散粉（ｄｕｓｔｉｎｇ）（粉剤用）、点滴（ｄｒｉｐ）又は灌注（ｄｒｅｎｃｈ）などの他の方法を使用することもできる。
本発明に係る組成物が使用され得る有用な植物は、穀物、例えば大麦及び小麦、綿花、アブラナ、ヒマワリ、トウモロコシ、米、ダイズ、テンサイ、サトウキビ及び芝生などの作物を含む。
作物は、果樹、ヤシの木、ココヤシの木又は他の木の実などの木も含み得る。ブドウ、果実の低木、果実植物及び野菜などのつる植物も含まれる。
作物は、従来の品種改良方法又は遺伝子組み換えによって除草剤又は除草剤の種類（例えば、ＡＬＳ−、ＧＳ−、ＥＰＳＰＳ−、ＰＰＯ−、ＡＣＣａｓｅ−及びＨＰＰＤ阻害剤）に対する耐性を与えられた作物も含むことが理解されるべきである。従来の品種改良方法によってイミダゾリノン、例えばイマザモックス（ｉｍａｚａｍｏｘ）に対する耐性を与えられた作物の一例は、Ｃｌｅａｒｆｉｅｌｄ（登録商標）夏ナタネ（キャノーラ）である。遺伝子組み換え方法によって除草剤に対する耐性を与えられた作物の例としては、例えば、ＲｏｕｎｄｕｐＲｅａｄｙ（登録商標）及びＬｉｂｅｒｔｙＬｉｎｋ（登録商標）の商標名で市販されているグリホサート耐性及びグルホシネート耐性トウモロコシ種が挙げられ、作物は、例えば、国際公開第２０１０／０２９３１１号に教示されているように、ホモゲンチセートソラネシルトランスフェラーゼ（ｈｏｍｏｇｅｎｔｉｓａｔｅ ｓｏｌａｎｅｓｙｌｔｒａｎｓｆｅｒａｓｅ）を過剰発現するように遺伝子組み換えされている。
作物は、遺伝子組み換え方法によって害虫に対する耐性を与えられた作物、例えばＢｔトウモロコシ（アワノメイガに耐性がある）、Ｂｔ綿花（メキシコワタノミゾウムシに耐性がある）及びさらにＢｔジャゲイモ（コロラドハムシに耐性がある）でもあることが理解されるべきである。Ｂｔトウモロコシの例は、ＮＫ（登録商標）（Ｓｙｎｇｅｎｔａ Ｓｅｅｄｓ）のＢｔ １７６トウモロコシ雑種である。Ｂｔ毒素は、バチルス・チューリンゲンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）土壌細菌によって天然に形成されるタンパク質である。毒素又はこのような毒素を合成することができるトランスジェニック植物の例が、欧州特許出願公開第４５１８７８号明細書、欧州特許出願公開第３７４７５３号明細書、国際公開第９３／０７２７８号、国際公開第９５／３４６５６号、国際公開第０３／０５２０７３号及び欧州特許出願公開第４２７５２９号明細書に記載されている。殺虫剤耐性をコードし、１つ又は複数の毒素を発現する１つ又は複数の遺伝子を含むトランスジェニック植物の例は、ＫｎｏｃｋＯｕｔ（登録商標）（トウモロコシ）、Ｙｉｅｌｄ Ｇａｒｄ（登録商標）（トウモロコシ）、ＮｕＣＯＴＩＮ３３Ｂ（登録商標）（綿花）、Ｂｏｌｌｇａｒｄ（登録商標）（綿花）、ＮｅｗＬｅａｆ（登録商標）（ジャガイモ）、ＮａｔｕｒｅＧａｒｄ（登録商標）及びＰｒｏｔｅｘｃｔａ（登録商標）である。植物作物又はその種子材料はいずれも、除草剤に対して耐性があると同時に、昆虫の摂食に対して耐性があり得る（「多重（ｓｔａｃｋｅｄ）トランスジェニック事象）。例えば、種子は、殺虫性のＣｒｙ３タンパク質を発現する能力を有することができると同時にグリホサートに対して耐性がある。
作物は、従来の品種改良方法又は遺伝子組み換えによっても得られ、いわゆる出力形質（例えば、向上した貯蔵安定性、より高い栄養価及び向上した風味）を含む作物を含むことが理解されるべきである。
他の有用な植物は、例えば、ゴルフ場、芝地、公園及び沿道における芝草又は芝生用に商業的に栽培された芝草及び花又は低木などの鑑賞植物を含む。
組成物は、好ましくない植物（総称して「雑草」）を防除するのに使用され得る。防除される雑草は、単子葉植物種（例えば、イネ科）、例えばコヌカグサ属（Ａｇｒｏｓｔｉｓ）、スズメノテッポウ属（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ）、カラスムギ属（Ａｖｅｎａ）、ビロードキビ属（Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ）、スズメノチャヒキ属（Ｂｒｏｍｕｓ）、クリノイガ属（Ｃｅｎｃｈｒｕｓ）、カヤツリグサ属（Ｃｙｐｅｒｕｓ）、メヒシバ属（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ）、ヒエ属（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ）、オヒシバ属（Ｅｌｅｕｓｉｎｅ）、ドクムギ属（Ｌｏｌｉｕｍ）、ミズアオイ属（Ｍｏｎｏｃｈｏｒｉａ）、ツノアイアシ属（Ｒｏｔｔｂｏｅｌｌｉａ）、オモダカ属（Ｓａｇｉｔｔａｒｉａ）、ホタルイ属（Ｓｃｉｒｐｕｓ）、エノコログサ属（Ｓｅｔａｒｉａ）及びモロコシ属（Ｓｏｒｇｈｕｍ）並びに双子葉植物種、例えばイチビ属（Ａｂｕｔｉｌｏｎ）、アマランサス属（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ）、ブタクサ属（Ａｍｂｒｏｓｉａ）、アカザ属（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ）、キク属（Ｃｈｒｙｓａｎｔｈｅｍｕｍ）、イズハハコ属（Ｃｏｎｙｚａ）、ヤエムグラ属（Ｇａｌｉｕｍ）、サツマイモ属（Ｉｐｏｍｏｅａ）、ホウキギ属（Ｋｏｃｈｉａ）、オランダガラシ属（Ｎａｓｔｕｒｔｉｕｍ）、タデ属（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ）、シダ属（Ｓｉｄａ）、シロガラシ属（Ｓｉｎａｐｉｓ）、ナス属（Ｓｏｌａｎｕｍ）、ハコベ属（Ｓｔｅｌｌａｒｉａ）、クワガタソウ属（Ｖｅｒｏｎｉｃａ）、スミレ属（Ｖｉｏｌａ）及びオナモミ属（Ｘａｎｔｈｉｕｍ）の両方を含む。雑草は、作物としてもみなされ得るが、作物の領域の外側で成長する植物（「エスケープ（ｅｓｃａｐｅ）」）又は前に植えられていた異なる作物から残された種子から成長する植物（「ボランティア（ｖｏｌｕｎｔｅｅｒ）」）を含み得る。このようなボランティア又はエスケープは、特定の他の除草剤に対して耐性であり得る。
好ましくは、防除及び／又は成長が阻害されるべき雑草としては、単子葉雑草、より好ましくはイネ科の単子葉雑草、特に以下の属からのものが挙げられる：アグロスチス属（Ａｇｒｏｓｔｉｓ）、スズメノテッポウ属（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ）、セイヨウヌカボ属（Ａｐｅｒａ）、カラスムギ属（Ａｖｅｎａ）、ブラキアリア属（Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ）、スズメノチャヒキ属（Ｂｒｏｍｕｓ）、ケンクルス属（Ｃｅｎｃｈｒｕｓ）、カヤツリグサ属（Ｃｙｐｅｒｕｓ）（カヤツリグサ科（ｓｅｄｇｅ）の属）、メヒシバ属（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ）、エキノクロア属（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ）、オオヒシバ属（Ｅｌｅｕｓｉｎｅ）、エリオクロア属（Ｅｒｉｏｃｈｌｏａ）、テンツキ属（Ｆｉｍｂｒｉｓｔｙｌｉｓ）（カヤツリグサ科（ｓｅｄｇｅ）の属）、イグサ属（Ｊｕｎｃｕｓ）（イグサ科（ｒｕｓｈ）の属）、アゼガヤ属（Ｌｅｐｔｏｃｈｌｏａ）、ドクムギ属（Ｌｏｌｉｕｍ）、モノコリア属（Ｍｏｎｏｃｈｏｒｉａ）、オットクロア属（Ｏｔｔｏｃｈｌｏａ）、キビ属（Ｐａｎｉｃｕｍ）、チカラシバ属（Ｐｅｎｎｉｓｅｔｕｍ）、クサヨシ属（Ｐｈａｌａｒｉｓ）、イチゴツナギ属（Ｐｏａ）、ロットボエリア属（Ｒｏｔｔｂｏｅｌｌｉａ）、オモダカ属（Ｓａｇｉｔｔａｒｉａ）、ホタルイ属（Ｓｃｉｒｐｕｓ）（カヤツリグサ科（ｓｅｄｇｅ）の属）、セタリア属（Ｓｅｔａｒｉａ）及び／又はモロコシ属（Ｓｏｒｇｈｕｍ）並びに／又は自生のコーン（自生のトウモロコシ）雑草；特に：アロペクルスミオスロイデス（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ ｍｙｏｓｕｒｏｉｄｅｓ）（ＡＬＯＭＹ、英語名「ノスズメノテッポウ（ｂｌａｃｋｇｒａｓｓ）」）、セイヨウヌカボ（Ａｐｅｒａ ｓｐｉｃａ−ｖｅｎｔｉ）、アベナファツア（Ａｖｅｎａ ｆａｔｕａ）（ＡＶＥＦＡ、英語名「野生カラスムギ（ｗｉｌｄ ｏａｔｓ）」）、オオカラスムギ（Ａｖｅｎａ ｌｕｄｏｖｉｃｉａｎａ）、アベナステリリス（Ａｖｅｎａ ｓｔｅｒｉｌｉｓ）、アベナサチバ（Ａｖｅｎａ ｓａｔｉｖａ）（英語名「カラスムギ（ｏａｔｓ）」（ボランティア））、ブラキアリアデクムベンス（Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ ｄｅｃｕｍｂｅｎｓ）、ブラキアリアプランタギネア（Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ ｐｌａｎｔａｇｉｎｅａ）、メリケンニクキビ（Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ ｐｌａｔｙｐｈｙｌｌａ）（ＢＲＡＰＰ）、ブロムステクトルム（Ｂｒｏｍｕｓ ｔｅｃｔｏｒｕｍ）、ムレメヒシバ（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ ｈｏｒｉｚｏｎｔａｌｉｓ）、ススキメヒシバ（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ ｉｎｓｕｌａｒｉｓ）、デジタリアサングイナリス（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ ｓａｎｇｕｉｎａｌｉｓ）（ＤＩＧＳＡ）、イヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ）（英語名「イヌビエ（ｃｏｍｍｏｎ ｂａｒｎｙａｒｄ ｇｒａｓｓ）」、ＥＣＨＣＧ）、エキノクロアオリゾイデス（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ ｏｒｙｚｏｉｄｅｓ）、コヒメビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ ｃｏｌｏｎａ／Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ ｃｏｌｏｎｕｍ）、オヒシバ（Ｅｌｅｕｓｉｎｅ ｉｎｄｉｃａ）、ナルコビエ（Ｅｒｉｏｃｈｌｏａ ｖｉｌｌｏｓａ）（英語名「ナルコビエ（ｗｏｏｌｌｙ ｃｕｐｇｒａｓｓ）」）、アゼガヤ（Ｌｅｐｔｏｃｈｌｏａ ｃｈｉｎｅｎｓｉｓ）、レプトクロアパニコイデス（Ｌｅｐｔｏｃｈｌｏａ ｐａｎｉｃｏｉｄｅｓ）、ホソムギ（Ｌｏｌｉｕｍ ｐｅｒｅｎｎｅ）（ＬＯＬＰＥ、英語名「ペレニアルライグラス（ｐｅｒｅｎｎｉａｌ ｒｙｅｇｒａｓｓ）」）、ロリウムムルチフロルム（Ｌｏｌｉｕｍ ｍｕｌｔｉｆｌｏｒｕｍ）（ＬＯＬＭＵ、英語名「ネズミムギ（Ｉｔａｌｉａｎ ｒｙｅｇｒａｓｓ）」）、ロリウムペルシクム（Ｌｏｌｉｕｍ ｐｅｒｓｉｃｕｍ）（英語名「ペルシアンダーネル（Ｐｅｒｓｉａｎ ｄａｒｎｅｌ）」）、ロリウムリジズム（Ｌｏｌｉｕｍ ｒｉｇｉｄｕｍ）、オオクサキビ（Ｐａｎｉｃｕｍ ｄｉｃｈｏｔｏｍｉｆｌｏｒｕｍ）（ＰＡＮＤＩ）、キビ（Ｐａｎｉｃｕｍ ｍｉｌｉａｃｅｕｍ）（英語名「野生キビ（ｗｉｌｄ ｐｒｏｓｏ ｍｉｌｌｅｔ）」）、ファラリスミノル（Ｐｈａｌａｒｉｓ ｍｉｎｏｒ）、セトガヤモドキ（Ｐｈａｌａｒｉｓ ｐａｒａｄｏｘａ）、スズメノカタビラ（Ｐｏａ ａｎｎｕａ）（ＰＯＡＡＮ、英語名「スズメノカタビラ（ａｎｎｕａｌ ｂｌｕｅｇｒａｓｓ）」）、コウキヤガラ（Ｓｃｉｒｐｕｓ ｍａｒｉｔｉｍｕｓ）、ホタルイ（Ｓｃｉｒｐｕｓ ｊｕｎｃｏｉｄｅｓ）、セタリアビリディス（Ｓｅｔａｒｉａ ｖｉｒｉｄｉｓ）（ＳＥＴＶＩ、英語名「グリーンフォックステイル（ｇｒｅｅｎ ｆｏｘｔａｉｌ）」）、アキノエノコログサ（Ｓｅｔａｒｉａ ｆａｂｅｒｉ）（ＳＥＴＦＡ、英語名「アキノエノコログサ（Ｓｅｔａｒｉａ ｆａｂｅｒｉｉ）」）、キンエノコロ（Ｓｅｔａｒｉａ ｇｌａｕｃａ）、セタリアルテスンス（Ｓｅｔａｒｉａ ｌｕｔｅｓｃｅｎｓ）（英語名「キンエノコロ（ｙｅｌｌｏｗ ｆｏｘｔａｉｌ）」）、モロコシ（Ｓｏｒｇｈｕｍ ｂｉｃｏｌｏｒ）、及び／又はセイバンモロコシ（Ｓｏｒｇｈｕｍ ｈａｌｅｐｅｎｓｅ）（英語名「ジョンソングラス（Ｊｏｈｎｓｏｎ ｇｒａｓｓ）」）、及び／又はモロコシ（Ｓｏｒｇｈｕｍ ｖｕｌｇａｒｅ）；並びに／又は自生のコーン（自生のトウモロコシ）雑草。
一実施形態では、防除されるべきイネ科の単子葉雑草は以下を含む：アグロスチス属（Ａｇｒｏｓｔｉｓ）、スズメノテッポウ属（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ）、セイヨウヌカボ属（Ａｐｅｒａ）、カラスムギ属（Ａｖｅｎａ）、ブラキアリア属（Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ）、スズメノチャヒキ属（Ｂｒｏｍｕｓ）、ケンクルス属（Ｃｅｎｃｈｒｕｓ）、メヒシバ属（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ）、エキノクロア属（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ）、オオヒシバ属（Ｅｌｅｕｓｉｎｅ）、エリオクロア属（Ｅｒｉｏｃｈｌｏａ）、アゼガヤ属（Ｌｅｐｔｏｃｈｌｏａ）、ドクムギ属（Ｌｏｌｉｕｍ）、オットクロア属（Ｏｔｔｏｃｈｌｏａ）、キビ属（Ｐａｎｉｃｕｍ）、チカラシバ属（Ｐｅｎｎｉｓｅｔｕｍ）、クサヨシ属（Ｐｈａｌａｒｉｓ）、イチゴツナギ属（Ｐｏａ）、ロットボエリア属（Ｒｏｔｔｂｏｅｌｌｉａ）、セタリア属（Ｓｅｔａｒｉａ）及び／又はモロコシ属（Ｓｏｒｇｈｕｍ）の雑草並びに／又は自生のコーン（自生のトウモロコシ）雑草；特に：アグロスチス属（Ａｇｒｏｓｔｉｓ）、スズメノテッポウ属（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ）、セイヨウヌカボ属（Ａｐｅｒａ）、カラスムギ属（Ａｖｅｎａ）、ブラキアリア属（Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ）、スズメノチャヒキ属（Ｂｒｏｍｕｓ）、ケンクルス属（Ｃｅｎｃｈｒｕｓ）、メヒシバ属（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ）、エキノクロア属（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ）、オオヒシバ属（Ｅｌｅｕｓｉｎｅ）、エリオクロア属（Ｅｒｉｏｃｈｌｏａ）、アゼガヤ属（Ｌｅｐｔｏｃｈｌｏａ）、ドクムギ属（Ｌｏｌｉｕｍ）、キビ属（Ｐａｎｉｃｕｍ）、クサヨシ属（Ｐｈａｌａｒｉｓ）、イチゴツナギ属（Ｐｏａ）、ロットボエリア属（Ｒｏｔｔｂｏｅｌｌｉａ）、セタリア属（Ｓｅｔａｒｉａ）及び／又はモロコシ属（Ｓｏｒｇｈｕｍ）の雑草並びに／又は自生のコーン（自生のトウモロコシ）雑草。
さらなる実施形態において、イネ科の単子葉雑草は「暖地型」（温暖な気候）のイネ科の雑草である；この場合、これらは：ブラキアリア属（Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ）、ケンクルス属（Ｃｅｎｃｈｒｕｓ）、メヒシバ属（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ）、エキノクロア属（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ）、オオヒシバ属（Ｅｌｅｕｓｉｎｅ）、エリオクロア属（Ｅｒｉｏｃｈｌｏａ）、アゼガヤ属（Ｌｅｐｔｏｃｈｌｏａ）、オットクロア属（Ｏｔｔｏｃｈｌｏａ）、キビ属（Ｐａｎｉｃｕｍ）、チカラシバ属（Ｐｅｎｎｉｓｅｔｕｍ）、クサヨシ属（Ｐｈａｌａｒｉｓ）、ロットボエリア属（Ｒｏｔｔｂｏｅｌｌｉａ）、セタリア属（Ｓｅｔａｒｉａ）及び／又はモロコシ属（Ｓｏｒｇｈｕｍ）の雑草並びに／又は自生のコーン（自生のトウモロコシ）雑草を含むことが可能である（例えば、上記のものである）。より好ましくは、例えば、防除及び／又は成長阻害されるべきイネ科の単子葉雑草は、以下を含む（例えば、以下のものである）「暖地型」（温暖な気候）のイネ科の雑草である：ブラキアリア属（Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ）、ケンクルス属（Ｃｅｎｃｈｒｕｓ）、メヒシバ属（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ）、エキノクロア属（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ）、オオヒシバ属（Ｅｌｅｕｓｉｎｅ）、エリオクロア属（Ｅｒｉｏｃｈｌｏａ）、キビ属（Ｐａｎｉｃｕｍ）、セタリア属（Ｓｅｔａｒｉａ）及び／又はモロコシ属（Ｓｏｒｇｈｕｍ）の雑草並びに／又は自生のコーン（自生のトウモロコシ）雑草。
他の特定の実施形態において、イネ科の単子葉雑草は「寒地型」（寒冷な気候）のイネ科の雑草である；この場合、これらは、典型的には、アグロスチス属（Ａｇｒｏｓｔｉｓ）、スズメノテッポウ属（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ）、セイヨウヌカボ属（Ａｐｅｒａ）、カラスムギ属（Ａｖｅｎａ）、スズメノチャヒキ属（Ｂｒｏｍｕｓ）、ドクムギ属（Ｌｏｌｉｕｍ）及び／又はイチゴツナギ属（Ｐｏａ）の雑草を含む。
ここで、本発明の種々の態様及び実施形態を、一例としてより詳細に例示する。本発明の範囲から逸脱することなく詳細を変更し得ることが認識されるであろう。
調製例
［Ｐｄ（ＩＰｒ＊）（ｃｉｎ）Ｃｌ］は、クロロフェニルアリル［１，３−ビス［２，６−ビス（ジフェニルメチル）−４−メチルフェニル−イミダゾール−２−イリデン］パラジウム（ＩＩ）［１３８０３１４−２４−８］を指す − Ｃｈｅｍ．Ｅｕｒ．Ｊ．２０１２，１８，４５１７を参照されたい。
tＢｕＢｒｅｔｔＰｈｏｓ Ｐｄ Ｇ３は、メタンスルホナト（２−（ジ−ｔ−ブチルホスフィノ）−３，６−ジメトキシ−２’，４’，６’−トリ−ｉ−プロピル−１，１’−ビフェニル）（２’−アミノ−１，１’−ビフェニル−２−イル）パラジウム（ＩＩ）、ジクロロメタン付加物［１５３６４７３−７２−９］を指す。
実施例Ｐ１：２−（５−フルオロ−３−ピリジル）−Ｎ，４−ジメチル−ピリミジン−５−アミン（化合物Ｄ１）の合成
Figure 2020534339
 ステップ１：ｔｅｒｔ−ブチルＮ−（２−クロロ−４−メチル−ピリミジン−５−イル）カルバメートの合成
Figure 2020534339
 ２−クロロ−４−メチル−ピリミジン−５−カルボン酸（５００ｍｇ、２．９０ｍｍｏｌ）及びトリエチルアミン（０．５３ｍＬ、３．７７ｍｍｏｌ）のｔｅｒｔ−ブタノール（２５ｍＬ）中の撹拌溶液にジフェニルホスホリルアジド（０．８１ｍＬ、３．７７ｍｍｏｌ）を添加した。反応混合物を９０℃に４時間加熱し、次いでＲＴに一晩冷却した。反応混合物を水（１００ｍＬ）で希釈し、ＥｔＯＡｃ（３×２５ｍＬ）で抽出した。組み合わせた有機抽出物を塩水（２０ｍＬ）で洗浄し、ＭｇＳＯ4で乾燥させ、乾燥するまで減圧下で蒸発させて黄色の油を得た。粗生成物を、溶離液としてＥｔＯＡｃ／イソヘキサン勾配を用いるシリカゲルによるフラッシュクロマトグラフィにより精製して、所望の生成物（５２７ｍｇ、７５％）を白色の固体として得た。
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ＝９．０３（ｂｒ ｓ，１Ｈ），６．４２（ｂｒ ｓ，１Ｈ），２．５０（ｓ，３Ｈ），１．５３（ｓ，９Ｈ）．
ステップ２：ｔｅｒｔ−ブチルＮ−［２−（５−フルオロ−３−ピリジル）−４−メチル−ピリミジン−５−イル］カルバメートの合成
Figure 2020534339
 ｔｅｒｔ−ブチルＮ−（２−クロロ−４−メチル−ピリミジン−５−イル）カルバメート（２１２ｍｇ、０．８７ｍｍｏｌ）、５−フルオロピリジン−３−ボロン酸（１６０ｍｇ、１．０９ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（２６５ｍｇ、１．９１ｍｍｏｌ）及び［Ｐｄ（ＩＰｒ＊）（ｃｉｎ）Ｃｌ）（５０ｍｇ、０．０４３ｍｍｏｌ）のＥｔＯＨ（６．４０ｍＬ）中の混合物を８０℃でＮ2雰囲気下において１時間加熱した。混合物を、セライトを通してろ過し、ＥｔＯＨで洗浄し、乾燥するまで減圧下で蒸発させて、オレンジ色−茶色のガムを得た。粗生成物を、溶離液としてＥｔＯＡｃ／イソヘキサン勾配を用いるシリカゲルによるフラッシュクロマトグラフィにより精製して、所望の生成物（１７０ｍｇ、６４％）を黄色の固体として得た。
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ＝９．４２（ｓ，１Ｈ），９．２０（ｂｒ ｓ，１Ｈ），８．５２（ｄ，１Ｈ），８．３８（ｄｄ，１Ｈ），６．５５（ｂｒ ｓ，１Ｈ），２．５７（ｓ，３Ｈ），１．５５（ｓ，９Ｈ）．
ステップ３：ｔｅｒｔ−ブチルＮ−［２−（５−フルオロ−３−ピリジル）−４−メチル−ピリミジン−５−イル］−Ｎ−メチル−カルバメートの合成
Figure 2020534339
 ｔｅｒｔ−ブチルＮ−［２−（５−フルオロ−３−ピリジル）−４−メチル−ピリミジン−５−イル］カルバメート（２４６ｍｇ、０．８１ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（５ｍＬ）中の撹拌溶液にＲＴでＮ2雰囲気下においてＮａＨ（鉱油中の６０％分散体）（３４ｍｇ、０．８５ｍｍｏｌ）を一度に添加した。次いで、この反応をＲＴで２０分間撹拌し、次いでヨードメタン（０．０５１ｍＬ、０．８１ｍｍｏｌ）を添加し、反応を１時間撹拌した。反応をＨ2Ｏ（５ｍＬ）で失活させ、ＨＣｌ（酸性ｐＨへ）を添加し、反応をＥｔＯＡｃ（３×１０ｍＬ）で抽出した。組み合わせた有機抽出物を塩水（１０ｍＬ）で洗浄し、ＭｇＳＯ4で乾燥させ、乾燥するまで減圧下で蒸発させた。粗生成物を、溶離液としてＥｔＯＡｃ／イソヘキサン勾配を用いるシリカゲルによるフラッシュクロマトグラフィにより精製して、所望の生成物（２５７ｍｇ、８１％）を黄色の固体として得た。
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ＝９．４７（ｂｒ ｓ，１Ｈ），８．６３−８．４８（ｍ，２Ｈ），８．４２（ｂｒ ｄ，１Ｈ），３．２３（ｓ，３Ｈ），２．５３（ｓ，３Ｈ），１．６０−１．２８（ｂｒ ｍ，９Ｈ）．
ステップ４：２−（５−フルオロ−３−ピリジル）−Ｎ，４−ジメチル−ピリミジン−５−アミン（化合物Ｄ１）の合成
Figure 2020534339
 ｔｅｒｔ−ブチルＮ−［２−（５−フルオロ−３−ピリジル）−４−メチル−ピリミジン−５−イル］−Ｎ−メチル−カルバメート（１１３ｍｇ、０．３５ｍｍｏｌ）のＤＣＭ（５ｍＬ）中の撹拌溶液にトリフルオロ酢酸（０．１４ｍＬ、１．７７ｍｍｏｌ）を添加し、反応をＲＴで４日間撹拌した。トリフルオロ酢酸（０．１４ｍＬ）及びＤＣＭ（２ｍＬ）をさらに添加し、反応を還流で３時間加熱した。反応をＲＴに一晩冷却し、次いで泡立ちがおさまるまで飽和ＮａＨＣＯ3水溶液で失活させ、次いで反応をＤＣＭ（３×１０ｍＬ）で抽出した。組み合わせた有機抽出物を乾燥するまで減圧下で乾燥及び蒸発させた。粗生成物を、溶離液としてＥｔＯＡｃ／イソヘキサン勾配を用いるシリカゲルによるフラッシュクロマトグラフィにより精製して、所望の生成物（５９ｍｇ、７６％）をベージュ色の固体として得た。
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ3ＯＤ）δ ９．２３（ｓ，１Ｈ），８．４２（ｄ，１Ｈ），８．３７−８．２９（ｍ，１Ｈ），８．０２（ｓ，１Ｈ），２．９３（ｓ，３Ｈ），２．４４（ｓ，３Ｈ）．
実施例Ｐ２：２−（５−フルオロ−３−ピリジル）−４−メチル−ピリミジン−５−アミン（化合物Ｄ２）の合成
Figure 2020534339
 ステップ１：２−（５−フルオロ−３−ピリジル）−４−メチル−ピリミジン−５−アミン（化合物Ｄ２）の合成
Figure 2020534339
 ｔｅｒｔ−ブチルＮ−［２−（５−フルオロ−３−ピリジル）−４−メチル−ピリミジン−５−イル］カルバメート（１５６ｍｇ、０．５１ｍｍｏｌ）のＤＣＭ（５ｍＬ）中の撹拌溶液にトリフルオロ酢酸（０．２４ｍＬ、３．０８ｍｍｏｌ）を添加し、反応をＲＴで一晩撹拌し、次いで７時間加熱還流した。ＴＦＡ（０．２４ｍＬ）をさらに添加し、反応をＲＴで７２時間静置した。反応を泡立ちがおさまるまで飽和ＮａＨＣＯ3水溶液で失活させ、次いで反応をＤＣＭ（３×１０ｍＬ）で抽出した。組み合わせた有機抽出物を乾燥するまで減圧下で乾燥及び蒸発させた。粗生成物を、溶離液としてＥｔＯＡｃ／イソヘキサン勾配を用いるシリカゲルによるフラッシュクロマトグラフィ、続いて質量分析逆相ＨＰＬＣにより精製して、所望の生成物（１９ｍｇ、１５％）を黄色の固体として得た。
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ＝９．４１（ｓ，１Ｈ），８．６０−８．４８（ｍ，２Ｈ），８．１６（ｓ，１Ｈ），６．３０（ｂｒ ｓ，２Ｈ），２．４８（ｓ，３Ｈ）．
実施例Ｐ３：４−メチル−２−ピリミジン−５−イル−ピリミジン−５−アミン（化合物Ｄ３）の合成
Figure 2020534339
 ステップ１：ｔｅｒｔ−ブチルＮ−（４−メチル−２−ピリミジン−５−イル−ピリミジン−５−イル）カルバメートの合成
Figure 2020534339
 ｔｅｒｔ−ブチルＮ−（２−クロロ−４−メチル−ピリミジン−５−イル）カルバメート（１．９３ｇ、７．９２ｍｍｏｌ）、ピリミジン−５−イルボロン酸（１．４７ｇ、１１．９ｍｍｏｌ）、Ｋ2ＣＯ3（２．４１ｇ、１７．４ｍｍｏｌ）及び［Ｐｄ（ＩＰｒ＊）（ｃｉｎ）Ｃｌ）（０．４６４ｇ、０．４０ｍｍｏｌ）のＥｔＯＨ（４０ｍＬ）中の混合物を８０℃で１．５時間加熱した。反応をＲＴに冷却し、セライトを通してろ過し、ＥｔＯＨで洗浄し、乾燥するまで減圧下で蒸発させて、オレンジ色−茶色のガムを得た。粗生成物を、溶離液としてＥｔＯＡｃ／イソヘキサン勾配を用いるシリカゲルによるフラッシュクロマトグラフィにより精製して、所望の生成物（１．６９ｇ、７４％）を薄い黄色の固体として得た。
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ＝９．６５（ｓ，２Ｈ），９．２７（ｓ，１Ｈ），９．２５（ｂｒ ｓ，１Ｈ），６．３８（ｂｒ ｓ，１Ｈ），２．５８（ｓ，３Ｈ），１．５６（ｓ，９Ｈ）．
ステップ２：４−メチル−２−ピリミジン−５−イル−ピリミジン−５−アミン（化合物Ｄ３）の合成
Figure 2020534339
 ｔｅｒｔ−ブチルＮ−（４−メチル−２−ピリミジン−５−イル−ピリミジン−５−イル）カルバメート（４００ｍｇ、１．３９ｍｍｏｌ）のＤＣＭ（５ｍＬ）中の撹拌溶液にトリフルオロ酢酸（０．５３ｍＬ、６．９６ｍｍｏｌ）を添加し、反応をＲＴで一晩撹拌した。トリフルオロ酢酸（０．５３ｍＬ）をさらに添加し、反応を還流で４時間加熱した。反応をＲＴに冷却し、乾燥するまで蒸発させた。粗生成物を、溶離液としてＥｔＯＡｃ／イソヘキサン勾配を用いるシリカゲルによるフラッシュクロマトグラフィにより精製して、所望の生成物（２３３ｍｇ、８９％）を薄い黄色の固体として得た。
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ＝９．５９（ｓ，２Ｈ），９．２２（ｓ，１Ｈ），８．１７（ｓ，１Ｈ），３．８５（ｂｒ ｓ，２Ｈ），２．４９（ｓ，３Ｈ）．
実施例Ｐ４：２−（５−フルオロ−３−ピリジル）−４−（トリフルオロメチル）ピリミジン−５−アミン（化合物Ｄ５）の合成
Figure 2020534339
 経路１、ステップ１：ｔｅｒｔ−ブチルＮ−［２−クロロ−４−（トリフルオロメチル）ピリミジン−５−イル］カルバメートの合成
Figure 2020534339
 ２−クロロ−４−（トリフルオロメチル）ピリミジン−５−カルボン酸（０．９５ｇ、４．１９ｍｍｏｌ）及びトリエチルアミン（０．７６ｍＬ、５．４５ｍｍｏｌ）のｔｅｒｔ−ブタノール（７．５ｍＬ）及びトルエン（５ｍＬ）中の撹拌溶液に還流でフェニルホスホリルアジド（１．１７ｍＬ、５．４５ｍｍｏｌ）のトルエン（２．５ｍＬ）中の溶液を滴下した。反応を還流で２時間加熱し、次いでＲＴに冷却した。反応混合物をＥｔＯＡｃ（１００ｍＬ）で希釈し、塩水（１００ｍＬ）で洗浄した。水性相をＥｔＯＡｃ（２×１００ｍＬ）でさらに抽出し、組み合わせた有機抽出物をＭｇＳＯ4で乾燥させ、乾燥するまで減圧下で蒸発させた。粗生成物を、ＥｔＯＡＣ／イソヘキサン勾配を溶離液として用いるシリカゲルによるフラッシュクロマトグラフィにより精製して、所望の生成物（０．４６ｇ、３７％）を無色の固体として得た。
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ ９．６８（ｓ，１Ｈ），６．８０（ｂｒ ｓ，１Ｈ），１．５５（ｓ，９Ｈ）．
経路１、ステップ２：ｔｅｒｔ−ブチルＮ−［２−（５−フルオロ−３−ピリジル）−４−（トリフルオロメチル）ピリミジン−５−イル］カルバメートの合成
Figure 2020534339
 ｔｅｒｔ−ブチルＮ−［２−クロロ−４−（トリフルオロメチル）ピリミジン−５−イル］カルバメート（０．２０ｇ、０．６７２ｍｍｏｌ）及び（５−フルオロ−３−ピリジル）ボロン酸（０．１３３ｇ、０．９４１ｍｍｏｌ）のＥｔＯＨ（０．５４ｍＬ）、トルエン（２ｍＬ）及び水（０．９２ｍＬ）中の混合物を３０分間ＲＴにおいてＮ2でスパージした。次いで、Ｋ2ＣＯ3（０．１８６ｇ、１．３４ｍｍｏｌ）及びＰｄ（ＰＰｈ3）4（０．０３９ｇ、０．０３３６ｍｍｏｌ）を添加し、黄色の溶液を８５℃でＮ2雰囲気下において８時間加熱し、一晩ＲＴに冷却した。混合物をＥｔＯＡｃ（３０ｍＬ）で希釈し、塩水（３０ｍＬ）で洗浄した。次いで、水性層をＥｔＯＡｃ（２×３０ｍＬ）でさらに抽出し、組み合わせた有機抽出物をＭｇＳＯ4で乾燥させ、乾燥するまで減圧下で蒸発させた。粗生成物を、溶離液としてＥｔＯＡｃ／イソヘキサン勾配を用いるシリカゲルによるフラッシュクロマトグラフィにより精製して、所望の生成物（０．２２４ｇ、９３％）を無色の固体として得た。
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ ９．８１（ｓ，１Ｈ），９．４５（ｓ，１Ｈ），８．５８（ｄ，１Ｈ），８．３９（ｄ，１Ｈ），６．９７（ｂｒ ｓ，１Ｈ），１．５８（ｍ，９Ｈ）．
経路２、ステップ１：エチル（２Ｅ／Ｚ）−２−（エトキシメチレン）−４，４，４−トリフルオロ−３−オキソ−ブタノエートの合成
Figure 2020534339
 無水酢酸（３０．８ｍＬ、３２５．９ｍｍｏｌ）、オルトギ酸トリエチル（３６．１ｍＬ、２１７．３ｍｍｏｌ）及びエチル４，４，４−トリフルオロ−３−オキソ−ブタノエート（１５．８９ｍＬ、１０８．６ｍｍｏｌ）の混合物を還流で６時間加熱し、次いでＲＴに冷却した。過剰量の試薬を減圧下における蒸留により除去して、オレンジ色の油としての所望の生成物をＥ／Ｚ異性体混合物（２３．２ｇ、８９％）として残留させた。
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ ７．８３及び７．７２（２×ｓ，１Ｈ），４．４０−４．２０（ｍ，４Ｈ），１．４９−１．２２（ｍ，３Ｈ）．
経路２、ステップ２：（５−フルオロピリジン−３−カルボキシイミドイル）塩化アンモニウムの合成
Figure 2020534339
 ５−フルオロピリジン−３−カルボニトリル（２．０ｇ、１６．３８ｍｍｏｌ）のメタノール（２０ｍＬ）中の撹拌溶液にＲＴでＮａＯＭｅ（８８ｍｇ、１．６４ｍｍｏｌ）を添加し、反応をＲＴで一晩撹拌した。塩化アンモニウム（１．４０ｇ、２６．２１ｍｍｏｌ）を一度に添加し、反応混合物を一晩ＲＴで撹拌した。反応混合物をろ過し、ろ液を乾燥するまで減圧下で濃縮した。残渣をＥｔＯＨ（５０ｍＬ）中に懸濁させ、次いで還流で加熱した。未溶解の固体をろ出し、ろ液を体積が１／３となるまで濃縮し、次いでＲＴで静置させた。得られた結晶をろ出し、ＥｔＯＨで洗浄し、空気乾燥させて、所望の生成物（２．１１ｇ、７３％）を白色の結晶として得た。
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）δ ８．９３（ｄ，１Ｈ），８．８８（ｓ，１Ｈ），８．２９−８．２３（ｍ，１Ｈ）．
経路２、ステップ３：エチル２−（５−フルオロ−３−ピリジル）−４−（トリフルオロメチル）ピリミジン−５−カルボキシレートの合成
Figure 2020534339
 （５−フルオロピリジン−３−カルボキシイミドイル）塩化アンモニウム（２．０ｇ、１１．４ｍｍｏｌ）及びエチル（２Ｅ／Ｚ）−２−（エトキシメチレン）−４，４，４−トリフルオロ−３−オキソ−ブタノエート（２．７４ｇ、１１．４ｍｍｏｌ）のＥｔＯＨ（４０ｍＬ）中の撹拌溶液にＮａＯＥｔ（１．１６ｇ、１７．１ｍｍｏｌ）を添加した。反応を還流で２時間加熱し、次いでＮａＯＥｔ（１５５ｍｇ、０．２当量）をさらに添加し、反応混合物を還流でさらに１時間加熱し、次いでＲＴに一晩冷却した。反応混合物を乾燥するまで減圧下で蒸発させ、残渣を水（２５ｍＬ）との間に分割し、ＥｔＯＡｃ（３×２０ｍＬ）で抽出した。組み合わせた有機抽出物を塩水（２０ｍＬ）で洗浄し、ＭｇＳＯ4で乾燥させ、乾燥するまで減圧下で蒸発させて、オレンジ色の油を得た。粗生成物を、溶離液としてイソヘキサン中の５〜２５％酢酸エチルの勾配を用いるシリカゲルによるフラッシュクロマトグラフィにより精製して、所望の生成物（２．１５ｇ、６０％）をオフホワイトの固体として得た。
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ ９．５７（ｓ，１Ｈ），９．３２（ｓ，１Ｈ），８．６６（ｄ，１Ｈ），８．５２−８．４７（ｍ，１Ｈ），４．４９（ｑ，２Ｈ），１．４４（ｔ，３Ｈ）．
経路２、ステップ４：２−（５−フルオロ−３−ピリジル）−４−（トリフルオロメチル）ピリミジン−５−カルボン酸の合成
Figure 2020534339
 エチル２−（５−フルオロ−３−ピリジル）−４−（トリフルオロメチル）ピリミジン−５−カルボキシレート（２．１５ｇ、６．８２ｍｍｏｌ）のＥｔＯＨ（６０ｍＬ）及び水（２０ｍＬ）中の撹拌溶液にＬｉＯＨ（０．４９ｇ、２０．５ｍｍｏｌ）を添加した。反応をＲＴで３時間撹拌した。ＥｔＯＨを減圧下で除去し、得られた残渣を水（３０ｍＬ）で希釈し、２Ｍ ＨＣｌでｐＨ５に酸性化し、ＥｔＯＡｃ（３×２５ｍＬ）で抽出した。組み合わせた有機抽出物を塩水（１５ｍＬ）で洗浄し、ＭｇＳＯ4で乾燥させ、乾燥するまで減圧下で蒸発させて、所望の生成物（１．３４ｇ、６８％）を白色の粉末として得た。
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）δ ９．５０（ｓ，１Ｈ），９．４１（ｓ，１Ｈ），８．８８（ｓ，１Ｈ），８．５２−８．４５（ｍ，１Ｈ）．
経路２、ステップ５：ｔｅｒｔ−ブチルＮ−［２−（５−フルオロ−３−ピリジル）−４−（トリフルオロメチル）ピリミジン−５−イル］カルバメートの合成
Figure 2020534339
 ２−（５−フルオロ−３−ピリジル）−４−（トリフルオロメチル）ピリミジン−５−カルボン酸（１．３０ｇ、４．５３ｍｍｏｌ）及びトリエチルアミン（０．８２ｍＬ、５．８９ｍｍｏｌ）のｔｅｒｔ−ブタノール（１２ｍＬ）及びトルエン（６ｍＬ）中の撹拌溶液に還流でジフェニルホスホリルアジド（１．２７ｍＬ、５．８９ｍｍｏｌ）のトルエン（６ｍＬ）中の溶液を５分間かけて滴下した。反応を還流で３時間加熱し、次いでＲＴに冷却し、ＥｔＯＡｃ（６０ｍＬ）で希釈し、塩水（６０ｍＬ）で洗浄した。水性層をＥｔＯＡｃ（２×１００ｍＬ）でさらに抽出した。組み合わせた有機抽出物をＭｇＳＯ4で乾燥させ、乾燥するまで減圧下で蒸発させた。粗生成物を、溶離液としてＥｔＯＡｃ／イソヘキサン勾配を用いるシリカゲルによるフラッシュクロマトグラフィにより精製して、所望の生成物（９４１ｍｇ、５９％）を無色の固体として得た。
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ ９．８１（ｓ，１Ｈ），９．４５（ｓ，１Ｈ），８．５８（ｄ，１Ｈ），８．３９（ｄ，１Ｈ），６．９７（ｂｒ ｓ，１Ｈ），１．５８（ｍ，９Ｈ）
経路１、ステップ３及び経路２、ステップ６：２−（５−フルオロ−３−ピリジル）−４−（トリフルオロメチル）ピリミジン−５−アミン（化合物Ｄ５）の合成
Figure 2020534339
 ｔｅｒｔ−ブチルＮ−［２−（５−フルオロ−３−ピリジル）−４−（トリフルオロメチル）ピリミジン−５−イル］カルバメート（２５０ｍｇ、０．７０ｍｍｏｌ）のＤＣＭ（５ｍＬ）中の撹拌溶液にトリフルオロ酢酸（０．５３ｍＬ、７．０ｍｍｏｌ）を添加し、反応を還流で６時間加熱し、次いでＲＴに一晩冷却した。泡立ちがおさまるまで飽和ＮａＨＣＯ3水溶液を添加し、反応をＤＣＭ（３×１０ｍＬ）で抽出した。組み合わせた有機抽出物を乾燥するまで減圧下で乾燥及び蒸発させた。粗生成物を、溶離液としてＥｔＯＡｃ／イソヘキサン勾配を用いるシリカゲルによるフラッシュクロマトグラフィにより精製して、所望の生成物（１４８ｍｇ、８２％）を白色の固体として得た。1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ＝９．３７（ｓ，１Ｈ），８．５３−８．４６（ｍ，２Ｈ），８．３０（ｄ，１Ｈ），４．４４（ｂｒ ｓ，２Ｈ）．
実施例Ｐ５：５−［５−アミノ−４−（トリフルオロメチル）ピリミジン−２−イル］ピリジン−３−カルボニトリル（化合物Ｄ１０）の合成。
Figure 2020534339
 ステップ１：５−クロロ−２−メチルスルファニル−４−（トリフルオロメチル）ピリミジンの合成
Figure 2020534339
 ＮａＳＭｅ（０．１７ｇ、２．４２ｍｍｏｌ）のＭｅＯＨ（５ｍＬ）中の撹拌懸濁液にＲＴで２，５−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）ピリミジン（０．５０ｇ、２．３０ｍｍｏｌ）を添加した。反応を還流で２時間１５分加熱し、ＲＴに冷却し、次いで乾燥するまで減圧下で蒸発させて薄い黄色のペーストを得た。粗材料をＥｔＯＡｃ（２０ｍＬ）中に溶解し、Ｈ2Ｏ（３×２０ｍＬ）で洗浄した。次いで、有機相をＭｇＳＯ4で乾燥させ、乾燥するまで減圧下で蒸発させて薄い黄色の油を得た。粗生成物を、溶離液としてＥｔＯＡｃ／イソヘキサン勾配を用いるシリカゲルによるフラッシュクロマトグラフィにより精製して、所望の生成物（０．４１９ｇ、８０％）を無色の油として得た。1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ ８．６６（ｓ，１Ｈ），２．６０（ｓ，３Ｈ）．
ステップ２：５−［５−クロロ−４−（トリフルオロメチル）ピリミジン−２−イル］ピリジン−３−カルボニトリルの合成
Figure 2020534339
 マイクロ波バイアルに５−クロロ−２−メチルスルファニル−４−（トリフルオロメチル）ピリミジン（０．１７５ｇ、０．７７ｍｍｏｌ）、（５−シアノ−３−ピリジル）ボロン酸（０．１７０ｇ、１．１５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ2ｄｂａ3（０．０２８ｇ、０．０３１ｍｍｏｌ）、トリス（２−フリル）ホスファン（０．０２８ｇ、０．１２２ｍｍｏｌ）、３−メチルサリチル酸銅（Ｉ）（０．４１１ｇ、１．９１ｍｍｏｌ）及びＴＨＦ（４．６７ｍＬ）を仕込み、蓋をし、次いで排気及びＮ2によるパージを３回行うことにより脱気した。反応を１００℃で１時間にわたりマイクロ波の照射下において加熱した。反応混合物をＥｔ2Ｏ（２５ｍＬ）で希釈し、１：２水：濃アンモニア溶液（１０ｍＬ）で洗浄した。水性相をＥｔ2Ｏ（２×２５ｍＬ）でさらに抽出し、組み合わせた有機抽出物を１：２の水：濃アンモニア溶液（１０ｍＬ）、塩水（１０ｍＬ）で洗浄し、ＭｇＳＯ4で乾燥させ、乾燥するまで減圧下で蒸発させて茶色のガムを得た。粗生成物を、溶離液としてＥｔＯＡｃ／イソヘキサン勾配を用いるシリカゲルによるフラッシュクロマトグラフィにより精製して、所望の生成物（０．０９６ｇ、４４％）をオフホワイトの固体として得た。
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ ９．８４（ｓ，１Ｈ），９．０８−８．９８（ｍ，３Ｈ）
ステップ３：５−［５−アミノ−４−（トリフルオロメチル）ピリミジン−２−イル］ピリジン−３−カルボニトリル（化合物Ｄ１０）の合成
Figure 2020534339
 マイクロ波バイアルに５−［５−クロロ−４−（トリフルオロメチル）ピリミジン−２−イル］ピリジン−３−カルボニトリル（８０ｍｇ、０．２５ｍｍｏｌ）、シアン酸ナトリウム（３７ｍｇ、０．５６ｍｍｏｌ）、tＢｕＢｒｅｔｔＰｈｏｓ Ｐｄ Ｇ３（１０ｍｇ、０．０１１ｍｍｏｌ）及び無水ｔ−ＢｕＯＨ（１．６ｍＬ）を仕込み、蓋をし、次いで排気及びＮ2によるパージを３回行うことにより脱気した。反応を１４０℃で１時間にわたりマイクロ波の照射下において加熱した。反応混合物を乾燥するまで減圧下で蒸発させ、残渣を、溶離液としてＥｔＯＡｃ／イソヘキサン勾配を用いるシリカゲルによるフラッシュクロマトグラフィにより精製して、所望の生成物（２０ｍｇ、２７％）をベージュ色の固体として得た。
1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ ９．７２（ｄ，１Ｈ），８．９２−８．８９（ｍ，１Ｈ），８．８９−８．８７（ｍ，１Ｈ），８．５２（ｓ，１Ｈ），４．５４（ｂｒ ｓ，２Ｈ）．
実施例Ｐ６：２−（５−フルオロ−３−ピリジル）−Ｎ−プロピル−４−（トリフルオロメチル）−ピリミジン−５−アミン（化合物Ｄ１３）及び２−（５−フルオロ−３−ピリジル）−Ｎ，Ｎ−ジプロピル−４−（トリフルオロメチル）ピリミジン−５−アミン（化合物Ｄ１４）の合成
Figure 2020534339
 ２−（５−フルオロ−３−ピリジル）−４−（トリフルオロメチル）ピリミジン−５−アミン（１００ｍｇ、０．３８７ｍｍｏｌ）及びプロピオンアルデヒド（３９．５μＬ、０．５４２ｍｍｏｌ）の酢酸エチル（１．２０ｍＬ）中の撹拌溶液に２，２，２−トリフルオロ酢酸（９０．０μＬ、１．１６ｍｍｏｌ）を添加し、続いて慎重にナトリウムアセトキシボロヒドリロ（１６０ｍｇ、０．７３６ｍｍｏｌ）を添加した。１０〜１５分間後、均質な溶液が形成された。
反応混合物を２Ｎ ＮａＯＨ（２ｍＬ）で失活させ、ＥｔＯＡｃ（２×３ｍＬ）で抽出した。組み合わせた有機抽出物をＨ2Ｏ及び塩水で洗浄し、ＭｇＳＯ4で乾燥させ、ろ過し、減圧下で濃縮して黄色の固体を残留させた。混合物を、ＥｔＯＡｘ／イソヘキサン勾配を溶離液として用いるシリカゲルにおけるフラッシュカラムクロマトグラフィにより精製して、２−（５−フルオロ−３−ピリジル）−Ｎ−プロピル−４−（トリフルオロメチル）ピリミジン−５−アミン（Ｄ１３）（５８ｍｇ、５０％）を白色の固体として、且つ２−（５−フルオロ−３−ピリジル）−Ｎ，Ｎ−ジプロピル−４−（トリフルオロメチル）ピリミジン−５−アミン（Ｄ１４）（５ｍｇ、４％）を無色のガムとして得た。
２−（５−フルオロ−３−ピリジル）−Ｎ−プロピル−４−（トリフルオロメチル）ピリミジン−５−アミン（Ｄ１３） 1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ ９．３４（ｓ，１Ｈ），８．４９（ｄ，２Ｈ），８．２７（ｄ，１Ｈ），４．５７（ｂｒ ｓ，１Ｈ），３．３１（ｑ，２Ｈ），１．６５（ｍ，２Ｈ），１．０８（ｔ，３Ｈ）
２−（５−フルオロ−３−ピリジル）−Ｎ，Ｎ−ジプロピル−４−（トリフルオロメチル）ピリミジン−５−アミン（Ｄ１４） 1Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ ９．４１（ｓ，１Ｈ），８．７３（ｓ，１Ｈ），８．５３（ｓ，１Ｈ），８．３６（ｄ，１Ｈ），３．２０（ｔ，４Ｈ），１．５７（ｍ，４Ｈ），０．８９（ｔ，６Ｈ）
本発明のさらなる実施例を、化合物Ｄ１、Ｄ２、Ｄ３、Ｄ５、Ｄ１０、Ｄ１３及びＤ１４に関して、実施例Ｐ１〜Ｐ６における上記の方法を用いて同様に形成した。以下の表２は、これらの化合物の構造及び以下に示す方法Ａ〜Ｃの１つ以上を用いて得られた物理的特徴付けデータを示す。
Figure 2020534339
Figure 2020534339
Figure 2020534339
物理的特性決定
本発明の化合物を、以下の方法の１つ又は複数を用いて特性決定した。
ＮＭＲ
本明細書に含まれているＮＭＲスペクトルは、Ｂｒｕｋｅｒ ＳＭＡＲＴプローブを備える４００ＭＨｚ Ｂｒｕｋｅｒ ＡＶＡＮＣＥ ＩＩＩ ＨＤ又はＢｒｕｋｅｒ Ｐｒｏｄｉｇｙプローブを備える５００ＭＨｚ Ｂｒｕｋｅｒ ＡＶＡＮＣＥ ＩＩＩで記録した。化学シフトは、ＴＭＳ又は残存溶剤シグナルの内部標準を伴ってＴＭＳの低磁場側にｐｐｍで表記されている。以下の多重度がピークの記載に用いられる：ｓ＝一重項、ｄ＝二重項、ｔ＝三重項、ｄｄ＝二重の二重項、ｍ＝多重項。さらに、ｂｒ．が幅広いシグナルの記載に用いられ、ａｐｐ．が明らかな多重度の記載に用いられる。
ＬＣＭＳ
本明細書に含まれているＬＣＭＳデータは、クロマトグラムに記録されたピーク分子イオン［ＭＨ＋］及び保持時間（ｔｒ）からなる。以下の機器、方法及び条件を用いてＬＣＭＳデータを得た。
方法Ａ
計装：Ｓａｍｐｌｅ Ｍａｎａｇｅｒ ＦＴＮ、Ｈ−Ｃｌａｓｓ ＱＳＭ、Ｃｏｌｕｍｎ Ｍａｎａｇｅｒ、２ｘＣｏｌｕｍｎ Ｍａｎａｇｅｒ Ａｕｘ、発光ダイオードアレイ（波長範囲（ｎｍ）：２１０〜４００、Ｗａｔｅｒｓ ＨＳＳ Ｔ３ Ｃ１８カラム（カラム長３０ｍｍ、カラム内径２．１ｍｍ、粒径１．８ミクロン）を備えるＥＬＳＤ及びＳＱＤ２と共にサンプルオーガナイザを用いるＷａｔｅｒｓ Ａｃｑｕｉｔｙ ＵＰＬＣ−ＭＳ。
イオン化法：エレクトロスプレー陽及び陰：キャピラリ（ｋＶ）３．００、コーン（Ｖ）３０．００、ソース温度（℃）５００、コーンガス流（Ｌ／Ｈｒ．）１０、脱溶剤ガス流（Ｌ／Ｈｒ．）１０００。質量範囲（Ｄａ）：陽９５〜８００、陰１１５〜８００。
分析は、以下の勾配表に従う２分間のランタイムを４０℃で用いて実施した。
Figure 2020534339
方法Ｂ（２分法）
計装：（ａ）Ｗａｔｅｒｓ ＳＱＤ２シングル四重極型ＭＳ検出器、発光ダイオードアレイ検出器（吸光波長：２５４ｎｍ、１０ｐｔｓ／秒、時定数：０．２０００秒）、荷電エアロゾル検出器（コロナ）及びＷａｔｅｒｓ ＣＴＣ ２７７０自動サンプラーユニット（インジェクション体積：２マイクロリットル、シール洗浄１分間）を備えるＷａｔｅｒｓ Ａｃｑｕｉｔｙ ＵＰＬＣシステム；又は（ｂ）Ｗａｔｅｒｓ ＱＤａシングル四重極型ＭＳ検出器、発光ダイオードアレイ検出器（吸光波長：２５４ｎｍ、１０ｐｔｓ／秒、時定数：０．２０００秒）、荷電エアロゾル検出器（コロナ）及びＷａｔｅｒｓ ＣＴＣ ２７７０自動サンプラーユニット（インジェクション体積：２マイクロリットル、シール洗浄１分間）を備えるＷａｔｅｒｓ Ａｃｑｕｉｔｙ ＵＰＬＣシステム。
ＬＣ法：
Ｐｈｅｎｏｍｅｎｅｘ’Ｋｉｎｅｔｅｘ Ｃ１８ １００Ａ’カラム（５０ｍｍ×４．６ｍｍ、粒径２．６ミクロン）、
流量：３１３Ｋ（摂氏４０度）で２ｍＬ／分、
勾配（溶剤Ａ：Ｈ2Ｏ＋０．１％ギ酸；溶剤Ｂ：アセトニトリル＋０．１％ギ酸）：
分析は、以下の勾配表に従う２分間のランタイムを４０℃で用いて実施した。
Figure 2020534339
方法Ｃ（１分法）
計装：（ａ）Ｗａｔｅｒｓ ＳＱＤ２シングル四重極型ＭＳ検出器、発光ダイオードアレイ検出器（吸光波長：２５４ｎｍ、１０ｐｔｓ／秒、時定数：０．２０００秒）、荷電エアロゾル検出器（コロナ）及びＷａｔｅｒｓ ＣＴＣ ２７７０自動サンプラーユニット（インジェクション体積：２マイクロリットル、シール洗浄１分間）を備えるＷａｔｅｒｓ Ａｃｑｕｉｔｙ ＵＰＬＣシステム；又は（ｂ）Ｗａｔｅｒｓ ＱＤａシングル四重極型ＭＳ検出器、発光ダイオードアレイ検出器（吸光波長：２５４ｎｍ、１０ｐｔｓ／秒、時定数：０．２０００秒）、荷電エアロゾル検出器（コロナ）及びＷａｔｅｒｓ ＣＴＣ ２７７０自動サンプラーユニット（インジェクション体積：２マイクロリットル、シール洗浄１分間）を備えるＷａｔｅｒｓ Ａｃｑｕｉｔｙ ＵＰＬＣシステム。
ＬＣ法：
Ｐｈｅｎｏｍｅｎｅｘ’Ｋｉｎｅｔｅｘ Ｃ１８ １００Ａ’カラム（５０ｍｍ×４．６ｍｍ、粒径２．６ミクロン）、
流量：３１３Ｋ（摂氏４０度）で２ｍＬ／分、
勾配（溶剤Ａ：Ｈ2Ｏ＋０．１％ギ酸；溶剤Ｂ：アセトニトリル＋０．１％ギ酸）：
分析は、以下の勾配表に従う１分間のランタイムを４０℃で用いて実施した。
Figure 2020534339
生物学的実施例
Ｂ１ 発芽前除草活性
ポット中の標準的な土壌中に多様なテスト種の種子を播種した：パンコムギ（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ ａｅｓｔｉｖｉｕｍ）（ＴＲＺＡＷ）、アベナファツア（Ａｖｅｎａ ｆａｔｕａ）（ＡＶＥＦＡ）、アロペクルスミオスロイデス（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ ｍｙｏｓｕｒｏｉｄｅｓ）（ＡＬＯＭＹ）、イヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ）（ＥＣＨＣＧ）、ホソムギ（Ｌｏｌｉｕｍ ｐｅｒｅｎｎｅ）（ＬＯＬＰＥ）、トウモロコシ（Ｚｅａ ｍａｙｓ）（ＺＥＡＭＸ）、イチビ（Ａｂｕｔｉｌｏｎ ｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ）（ＡＢＵＴＨ）、アオゲイトウ（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ ｒｅｔｒｏｆｌｅｘｕｓ）（ＡＭＡＲＥ）及びアキノエノコログサ（Ｓｅｔａｒｉａ ｆａｂｅｒｉ）（ＳＥＴＦＡ）。温室において制御された条件下（２４／１６℃、昼／夜；１４時間の明かり；６５％湿度）で１日栽培した後（発芽前）、この植物に、０．５％Ｔｗｅｅｎ ２０（ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ＣＡＳ ＲＮ ９００５−６４−５）を含有するアセトン／水（５０：５０）溶液中における技術的有効成分の配合物に基づく噴霧水溶液を噴霧した。次いで、テスト植物を温室中において制御された条件下（２４／１６℃、昼／夜；１４時間の明かり；６５％湿度）で成長させ、１日に２回水をかけた。１３日後にテストを評価した（５＝植物に対する全損；０＝植物に対する損傷はなし）。結果を表Ｂ１ａ及びＢ１ｂに示す。
Figure 2020534339
Ｂ２ 発芽後除草活性
ポット中の標準的な土壌中に多様なテスト種の種子を播種した：パンコムギ（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ ａｅｓｔｉｖｉｕｍ）（ＴＲＺＡＷ）、アベナファツア（Ａｖｅｎａ ｆａｔｕａ）（ＡＶＥＦＡ）、アロペクルスミオスロイデス（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ ｍｙｏｓｕｒｏｉｄｅｓ）（ＡＬＯＭＹ）、イヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ）（ＥＣＨＣＧ）、ホソムギ（Ｌｏｌｉｕｍ ｐｅｒｅｎｎｅ）（ＬＯＬＰＥ）、トウモロコシ（Ｚｅａ ｍａｙｓ）（ＺＥＡＭＸ）、イチビ（Ａｂｕｔｉｌｏｎ ｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ）（ＡＢＵＴＨ）、アオゲイトウ（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ ｒｅｔｒｏｆｌｅｘｕｓ）（ＡＭＡＲＥ）及びアキノエノコログサ（Ｓｅｔａｒｉａ ｆａｂｅｒｉ）（ＳＥＴＦＡ）。温室において制御された条件下（２４／１６℃、昼／夜；１４時間の明かり；６５％湿度）で８日間栽培した後（発芽後）、この植物に、０．５％Ｔｗｅｅｎ ２０（ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ＣＡＳ ＲＮ ９００５−６４−５）を含有するアセトン／水（５０：５０）溶液中における技術的有効成分の配合物に基づく噴霧水溶液を噴霧した。次いで、テスト植物を温室中において制御された条件下（２４／１６℃、昼／夜；１４時間の明かり；６５％湿度）で成長させ、１日に２回水をかけた。１３日後にテストを評価した（５＝植物に対する全損；０＝植物に対する損傷はなし）。結果を表Ｂ２ａ及びＢ２ｂに示す。
Figure 2020534339

Claims (15)

  1. 式（Ｉ）
    Figure 2020534339
     （式中、
    Ｘ1は、Ｎ又はＣＲ1であり；
    Ｒ1は、水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル、Ｃ2〜Ｃ6アルキニル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、−Ｃ（Ｏ）ＯＣ1〜Ｃ6アルキル、−Ｓ（Ｏ）pＣ1〜Ｃ6アルキル、ＮＲ6Ｒ7、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシ及びＣ1〜Ｃ6ハロアルキルからなる群から選択され；
    Ｒ2は、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル、Ｃ2〜Ｃ6アルキニル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル、−Ｃ（Ｏ）ＯＣ1〜Ｃ6アルキル、−Ｓ（Ｏ）p（Ｃ1〜Ｃ6アルキル）、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシ及びフェニルからなる群から選択され；
    Ｒ3は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル、Ｃ2〜Ｃ6アルキニル、Ｃ2〜Ｃ6ハロアルケニル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシＣ1〜Ｃ3アルキル−、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル−及び−（ＣＲaＲb）qＲ5からなる群から選択され；
    Ｒaは、水素又はＣ1〜Ｃ2アルキルであり；
    Ｒbは、水素又はＣ1〜Ｃ2アルキルであり；
    Ｒ4は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル、Ｃ2〜Ｃ6アルキニル、Ｃ2〜Ｃ6ハロアルケニル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシＣ1〜Ｃ3アルキル−、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル−及び−（ＣＲaＲb）qＲ5であり；
    Ｒ5は、−Ｃ（Ｏ）ＯＣ1〜Ｃ6アルキル、−Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキル、−アリール又は−ヘテロアリールであり、ここで、前記アリール及びヘテロアリールは、１〜３個の独立したＲ8によって任意選択により置換されているか；又は
    Ｒ3及びＲ4は、これらが結合されている窒素と一緒になって、Ｓ（Ｏ）pの形態のＳ、Ｏ及びＮから独立して選択される１又は２個のさらなるヘテロ原子を任意選択により含有する飽和又は部分不飽和４〜６員環系を形成し、ここで、前記環は、１〜３個のＲ8によって任意選択により置換されており；
    Ｒ6及びＲ7は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル及び−Ｃ（Ｏ）ＯＣ1〜Ｃ6アルキルからなる群から独立して選択され；
    各Ｒ8は、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6アルキル及びＣ1〜Ｃ6アルコキシ−、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシ−、シアノ並びにＳ（Ｏ）p（Ｃ1〜Ｃ6アルキル）からなる群から独立して選択され；
    ｎは、０又は１であり；
    ｐは、０、１又は２であり；及び
    ｑは、０、１又は２であり、及びｑが０である場合、Ｒ5は、−Ｃ（Ｏ）ＯＣ1〜Ｃ6アルキルではない）
    の化合物又はその塩の除草剤としての使用。
  2. 式（Ｉ）
    Figure 2020534339
     （式中、
    Ｘ1は、Ｎ又はＣＲ1であり；
    Ｒ1は、ハロゲン、シアノ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル、Ｃ2〜Ｃ6アルキニル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、−Ｃ（Ｏ）ＯＣ1〜Ｃ6アルキル、−Ｓ（Ｏ）pＣ1〜Ｃ6アルキル、ＮＲ6Ｒ7、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシ及びＣ1〜Ｃ6ハロアルキルからなる群から選択され；
    Ｒ2は、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル、Ｃ2〜Ｃ6アルキニル、Ｃ3〜Ｃ6シクロアルキル、−Ｃ（Ｏ）ＯＣ1〜Ｃ6アルキル、−Ｓ（Ｏ）p（Ｃ1〜Ｃ6アルキル）、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシ及びフェニルからなる群から選択され；
    Ｒ3は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル、Ｃ2〜Ｃ6アルキニル、Ｃ2〜Ｃ6ハロアルケニル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシＣ1〜Ｃ3アルキル−、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル−及び−（ＣＲaＲb）qＲ5からなる群から選択され；
    Ｒaは、水素又はＣ1〜Ｃ2アルキルであり；
    Ｒbは、水素又はＣ1〜Ｃ2アルキルであり；
    Ｒ4は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル、Ｃ2〜Ｃ6アルキニル、Ｃ2〜Ｃ6ハロアルケニル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシＣ1〜Ｃ3アルキル−、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル−及び−（ＣＲaＲb）qＲ5からなる群から選択され；
    Ｒ5は、−Ｃ（Ｏ）ＯＣ1〜Ｃ6アルキル、−Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキル、−アリール及び−ヘテロアリールであり、ここで、前記アリール及びヘテロアリールは、１〜３個の独立したＲ8によって任意選択により置換されているか；又は
    Ｒ3及びＲ4は、これらが結合されている窒素と一緒になって、Ｓ（Ｏ）pの形態のＳ、Ｏ及びＮから独立して選択される１又は２個のさらなるヘテロ原子を任意選択により含有する飽和又は部分不飽和４〜６員環系を形成し、ここで、前記環は、１〜３個のＲ8によって任意選択により置換されており；
    Ｒ6及びＲ7は、水素及びＣ1〜Ｃ6アルキルからなる群から独立して選択され；
    各Ｒ8は、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6アルキル及びＣ1〜Ｃ6アルコキシ−、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシ−、シアノ並びにＳ（Ｏ）p（Ｃ1〜Ｃ6アルキル）からなる群から独立して選択され；
    ｎは、０又は１であり；
    ｐは、０、１又は２であり；及び
    ｑは、０、１又は２であり、及びｑが０である場合、Ｒ5は、−Ｃ（Ｏ）ＯＣ1〜Ｃ6アルキルではない）
    の化合物又はその塩であって、ただし、前記式（Ｉ）の化合物は、２−（５−ブロモ−３−ピリジル）−４−メチル−ピリミジン−５−アミンではない、化合物又はその塩。
  3. Ｘ1は、Ｎである、請求項２に記載の式（Ｉ）の化合物。
  4. Ｘ1は、ＣＲ1であり、及びＲ1は、シアノ、フルオロ、クロロ、メトキシ−、ジフルオロメトキシ及びトリフルオロメチルからなる群から選択される、請求項２に記載の式（Ｉ）の化合物。
  5. Ｒ2は、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、シアノ、−Ｃ（Ｏ）ＯＣ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ又はフェニルである、請求項２〜４のいずれか一項に記載の式（Ｉ）の化合物。
  6. Ｒ2は、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、シアノ、−Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ3、メトキシ又はフェニルである、請求項５に記載の式（Ｉ）の化合物。
  7. Ｒ3は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル、Ｃ2〜Ｃ6アルキニル及び（ＣＲaＲb）qＲ5からなる群から選択される、請求項２〜６のいずれか一項に記載の式（Ｉ）の化合物。
  8. Ｒ3は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ2〜Ｃ6アルケニル、Ｃ2〜Ｃ6アルキニル、フェニル、ベンジル、−（ＣＨ2）Ｃ3〜Ｃ10シクロアルキル、−ＣＨ（ＣＨ3）フェニル、−ＣＨ2Ｃ（Ｏ）ＯＣ1〜Ｃ6アルキル及び−ＣＨ−（ＣＨ3）Ｃ（Ｏ）ＯＣ1〜Ｃ6アルキルからなる群から選択され、ここで、前記ベンジル及びフェニルは、１〜３個の独立したＲ8によって任意選択により置換されている、請求項７に記載の式（Ｉ）の化合物。
  9. Ｒ4は、水素である、請求項２〜８のいずれか一項に記載の式（Ｉ）の化合物。
  10. Ｒ3及びＲ4は、これらが結合されている窒素原子と一緒になって、Ｓ（Ｏ）pの形態のＳ、Ｏ及びＮから独立して選択される１又は２個のさらなるヘテロ原子を任意選択により含有する飽和又は部分不飽和５又は６員環系を形成し、ここで、前記環は、１〜３個の独立したＲ8によって任意選択により置換されている、請求項２〜６のいずれか一項に記載の式（Ｉ）の化合物。
  11. Ｒ3及びＲ4は、これらが結合されている窒素原子と一緒になって、それぞれ１〜３個の独立したＲ8によって任意選択により置換されているピロリニル、ピロリジニル、ピラゾリニル、ピラゾリジニル、イミダゾリニル、イミダゾリジニル、トリアゾリル、ピペリジル、モルホリニル、チオモルホリニル及びピペラジニル環を形成する、請求項１０に記載の式（Ｉ）の化合物。
  12. 請求項１〜１１のいずれか一項に記載の式（Ｉ）の化合物及び農学的に許容可能な配合補助剤を含む除草組成物。
  13. 少なくとも１種の追加の殺有害生物剤をさらに含む、請求項１２に記載の除草組成物。
  14. 繁殖地において雑草を防除する方法であって、雑草防除量の、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の式（Ｉ）の化合物又は雑草防除量の、請求項１２若しくは１３に記載の組成物を前記繁殖地に適用することを含む方法。
  15. 請求項２〜１１のいずれか一項に記載の式（Ｉ）の化合物の除草剤としての使用。
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