JP2020501949A - 乾燥粉末形態の熱可塑性ポリマーを予備含浸させた繊維材料の製造方法 - Google Patents

Abstract

本発明は、連続繊維の繊維材料と少なくとも１種の熱可塑性ポリマーマトリックスとを含むプリプレグ繊維材料の製造方法であって、前記プリプレグ繊維材料が単一の一方向リボン又は複数の一方向平行リボンで作製されること、及び、前記方法が、粉末形態の前記熱可塑性ポリマーによるロービング又はいくつかの平行芯の形態の前記繊維材料の、特にコアでの含浸ステップを含むことを特徴とし、前記含浸ステップは、前記少なくとも１種の熱可塑性ポリマー及び前記繊維材料を用いて行われ、熱可塑性ポリマー粒子の体積による前記少なくとも１種の熱可塑性ポリマー及び前記繊維材料のＤ９０／Ｄ１０の比は、１．５〜５０、特に２〜１０の範囲であり、前記繊維材料の平均直径単位繊維に対する熱可塑性ポリマー粒子の平均体積直径（Ｄ５０）の比は、熱可塑性ポリマーによる炭素繊維でできた繊維材料の水性懸濁液中の含浸工程を除いて、また任意の帯電におけるいかなる静電工程も除外して、３〜４０の範囲である、製造方法に関する。

Description

本発明は、乾燥粉末形態の熱可塑性ポリマーを予備含浸させた繊維材料の製造方法に関する。

より詳細には、本発明は、プリプレグ繊維材料の製造方法であって、三次元複合部品の製造に直接使用可能な、プリプレグ繊維材料リボンを得るための、低減及び制御された細孔度を有する、標準化された寸法の、特にそのコアにおけるプリプレグ繊維材料の調製のための含浸ステップを含む方法に関する。

本明細書において、「繊維材料」という用語は、強化繊維の集合体を指す。繊維材料は、成形される前は芯の形態である。成形後、繊維材料は、トウ（若しくはテープ）、又はロービングになる。強化繊維が連続的である場合、それらの集合体は布地又は不織物（ＮＣＦ）を構成する。繊維が短い場合、それらの集合体はフェルト又は不織材料を構成する。

そのようなプリプレグ繊維材料は、特に、三次元構造及び良好な機械的及び熱的性質を有する機械部品を製造するための軽量複合材料の製造を目的としている。繊維が炭素であるか、又は樹脂に適切な添加剤が充填されている場合、これらの繊維材料は静電荷を放出することができる。したがって、それらは、特に、力学、民間又は軍用の航空、並びに航海、自動車、石油及びガス、特に海洋、貯蔵ガス、エネルギー、健康及び医療、軍隊及び軍備、スポーツ及びレクリエーション、並びにエレクトロニクスの分野における部品の製造に適合する特性を有する。

そのようなプリプレグ繊維材料はまた、複合材料とも呼ばれる。それらは、強化繊維によって構成された繊維材料と、含浸ポリマーで構成されるマトリックスとを含む。このマトリックスの主な役割は、強化繊維をコンパクトな形態に維持し、最終製品に所望の形状を与えることである。このマトリックスはまた、繊維間の電荷移動を確実にし、したがって、複合材の機械的強度を調整する。そのようなマトリックスはまた、表面の外観を制御するために、強化繊維を摩耗及び攻撃的な環境から保護し、繊維間に任意の電荷を分散させるのにも役立つ。このマトリックスの役割は、特に疲労及びクリープに関して、複合材料の長期的な挙動に重要である。

プリプレグ繊維材料から製造された良質の三次元複合部品は、特に強化繊維を熱可塑性ポリマーで含浸する方法の制御によって達成される。

本明細書において、「テープ」という用語は、幅が４００ｍｍ以上である繊維材料のストリップを指すのに使用される。「リボン」という用語は、標準化された幅で４００ｍｍ以下のリボンを指すのに使用される。

「ロービング」という用語もまた、繊維材料を指すのに使用される。

これまで、熱可塑性ポリマー又は熱硬化性ポリマーの含浸によって強化された繊維材料のストリップの製造は、特にポリマーの性質、最終的に望まれる複合材料の種類及びその用途の範囲に依存するいくつかの方法に従って行われた。例えばＷＯ２０１２／０６６２４１Ａ２において説明されているように、溶融ポリマークロスヘッド上の粉末含浸又は押出し技術は、エポキシ樹脂等の熱硬化性ポリマーで強化繊維を含浸するためにしばしば使用される。これらの技術は、一般に、熱可塑性ポリマー、特に高いガラス転移温度を有し、繊維及び半完成品又は良質完成品の十分な含浸を得るには高すぎる溶融粘度を有するものに直接適用できない。

別の公知の含浸方法は、ポリマー粉末の水性分散液又はポリマー粒子の水性分散液又はエマルジョン若しくは水性ポリマー懸濁液中の繊維の連続通過である。例えば、ＥＰ０３２４６８０を参照することができる。この方法では、マイクロメートルサイズの粉末（約２０μｍ）の分散液が使用される。水溶液に浸した後、繊維にポリマー粉末を含浸させる。次いでこの方法は、浸している間に吸収された水を蒸発させるために含浸した繊維を第１の炉に通すことからなる、乾燥ステップを含む。次いで、含浸され乾燥された繊維を高温で第２の加熱ゾーンに通過させる熱処理ステップが、ポリマーを溶融することでポリマーを繊維に接着させ、分散及びコーティングするために必要とされる。

この方法の主な欠点は、時に不完全となる堆積物の均一性である。この方法に伴う別の問題は、製造コストに強く影響する乾燥時間及びエネルギー消費である。さらに、一般的に使用される粉末の粒径は細かく（典型的には体積で２０μｍのＤ５０）、これはまたプリプレグリボン又はウェブの最終コストを増加させる。

さらに、この方法の乾燥ステップは、水を蒸発させることによってプリプレグ繊維に多孔性を誘導する。

次いで、プリプレグ繊維材料は、例えばリボンに成形する必要がある。

ベンゾフェノン等の有機溶媒を含有する熱可塑性ポリマー溶融物中に繊維を連続的に通過させることにより一方向繊維を含浸させる方法によって得られた繊維材料のストリップが市販されている。例えば、Ｉｍｐｅｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓの米国特許第４５４１８８４号明細書を参照することができる。有機溶媒の存在によって、特に溶融混合物の粘度を適合させ、繊維の良好なコーティングを確実にすることができる。このようにして予備含浸された繊維は、次に成形される。それらは、例えば、異なる幅のストリップに切断され、次いでプレス下に置かれ、次いで、ポリマーの溶融温度より高い温度に加熱して材料の凝集を、特にポリマーの繊維への接着を確実にしてもよい。この含浸及び成形方法は、高い機械的強度を有する構造部品の製造を容易にする。

この技術の欠点の１つは、これらの材料を得るのに必要な加熱温度にある。ポリマーの溶融温度は、特にそれらの化学的性質に依存する。溶融温度は、例えば、ポリ（メチルメタクリレート）（ＰＭＭＡ）ポリマーについては比較的高く、又はポリ（フェニレンスルフィド）（ＰＰＳ）、ポリ（エーテルエーテルケトン）（ＰＥＥＫ）又はポリ（エーテルケトンケトン）（ＰＥＫＫ）についてはさらに非常に高くなり得る。したがって、加熱温度は、２５０℃より高い、さらに３５０℃より高い温度、溶媒の沸点及び引火点より高い温度に上昇することがあり、これらはそれぞれ、ベンゾフェノンの場合３０５℃及び１５０℃である。この場合、溶媒の突然の離脱があり、繊維内に高い多孔性を誘発し、したがって複合材料中に欠陥の出現を引き起こす。したがって、この方法は再現が難しく、作業者を危険にさらす爆発の危険性を伴う。最後に、有機溶媒の使用は、環境上及び健康上及び安全上の理由から避けるべきである。

Ａｔｏｃｈｅｍ及びフランス国の共同名義で出願された文献ＥＰ０４０６０６７、並びに文献ＥＰ０２０１３６７は、ポリマー粉末の流動床を含浸するための技術を説明している。ＥＰ０４０６０６７に関しては、繊維は任意選択的にローラ又は溝付きロールによって互いに分離され、繊維はこれらのローラ又はシリンダと接触する摩擦により静電的に帯電している。この静電荷により、ポリマー粉末が繊維の表面に付着し、それによりそれらを含浸することが可能になる。

国際出願公開第２０１６／０６２８９６号は、ロービングを接地し、粉末コーティングガンの先端又はノズルとロービングとの間に電位差を印加することによる、任意の帯電によりロービングを粉末コーティングするための静電方法を説明している。

文献ＷＯ２００８／１３５６６３は、第３の変形例において、含浸繊維リボンの製造を説明している。この文献では、繊維リボンは、含浸ステップの前に、拘束によって一緒に支持された繊維リボンの形態で既に予備成形されている。このようにして予備成形されたリボンを静電気で予備帯電し、リボンをポリマーコーティング層でコーティングするために圧縮空気中に懸濁したポリマー微粒子の流動床を含む容器内に浸漬する。そのような文献は、繊維の１つ以上の撚り糸の含浸及び１つ以上の一方向平行リボンの形態のプリプレグ撚り糸の連続的な成形を容易にしていない。

文献ＥＰ２５８６５８５は、同様に、繊維をポリマー粒子の流動床に通過させることによって繊維を含浸させる原理を説明している。しかしながら、それは、そのように含浸された１つ以上の芯を１つ以上の一方向平行リボンの形態で連続的に成形することを説明していない。

米国特許出願公開第２００２／０１９７３９７号は、ポリマー粉末の混合物を繊維に含浸させる方法を説明しており、前記混合は、事前の配合なしに流動床内で直接行われる。

国際特許出願公開第２０１５／１２１５８３号は、流動床への前記材料の含浸及び前記ロービングの加熱カレンダ加工によって予備含浸繊維材料を製造する方法を説明している。

加熱カレンダ加工は、含浸デバイスの下流で行われ、ポリマー分布及び繊維の含浸を均質化することを可能にする。得られる多孔性は制御され、再現性があるが、定量化されていない。

文献ＥＰ０３３５１８６は、電磁放射線防護用の成形体の製造に使用される、プリプレグ金属繊維を含む複合材を圧密するためのカレンダ又はプレスを使用する可能性を説明している。この文献は、１つ以上の繊維撚り糸を含浸し、それらを加熱カレンダ加工によって１つ以上の一方向平行ストリップに連続的に成形することを開示していない。

ロボットを用いた自動取出しによる三次元複合部品の製造に適した標準化されたテープの形態のプリプレグ繊維材料の成形は、一般に後処理で行われる。

このように、文献国際公開第９２／２０５２１号は、熱可塑性粉末の粒子の流動床を通過させることによって繊維のロービングを含浸する可能性を説明している。このようにポリマー粒子でコーティングされた繊維は、ポリマーがよく浸透して繊維を被覆するように炉又はヒーターで加熱される。得られたプリプレグ繊維強化材の後処理は、一組の研磨ローラにそれを通過させ、まだ液体のマトリックスでの含浸を改善することによって行うことができる。また、１つ以上の重ねられた繊維強化材が、テープを形成するために２つのローラ間に配置され得る。そのような文献は、繊維の１つ以上の撚り糸の含浸及び１つ以上の一方向平行リボンの形態のプリプレグ撚り糸の連続的な成形を可能にしていない。

プリプレグ繊維材料のリボンの品質、ひいては最終複合材料の品質は、繊維の含浸の均一性、したがってプリプレグ繊維材料の多孔性の監視及び再現性だけでなく、最終的なリボンのサイズ、より具体的には幅及び厚さにも依存する。これらの二次元パラメータの均一性及び監視は、材料の機械的強度を改善する。

現在、繊維材料の含浸に使用される工程に関係なく、幅の狭い、すなわち４００ｍｍ幅未満のリボンの製造は、一般に、テーブルクロスとも呼ばれる４００ｍｍ幅を超える幅のスリット加工（すなわち切断）を必要とする。このようにして寸法決めされたリボンは、次いでヘッドを使用してロボットによって堆積されるために戻される。

さらに、ウェブロールの長さが１ｋｍを超えず、切断後に得られるリボンは一般に、ロボットによる取出し中にいくつかの大きな複合部品を製造するのに十分な長さではない。したがって、リボンは、より長い長さを得るために隣接しなければならず、余分な厚さが生じる。不均質な外観を導くこれらの余分な厚さは、前記複合部品を構成する良質の複合材料を得るのに弊害となる。

さらに、これらの余分な厚さは、ダウンタイム及びロボットの再起動を必要とし、したがって時間と生産性の損失を招く。

したがって、繊維材料を含浸させ、標準化されたリボンの形態で予備含浸させたそのような繊維材料を成形するための現在の技術は、いくつかの欠点を有する。例えば、熱可塑性ポリマーの溶融混合物をダイ内及びダイ出口で材料のコアまで均一に加熱することは困難であり、これは含浸品質を変化させる。さらに、含浸ダイのレベルでの繊維とポリマーの溶融混合物との間の既存の温度の差もまた、含浸の品質及び均質性を変化させる。さらに、この含浸溶融物のモードでは、特に高性能複合材料を得るのに必要である高いガラス転移温度を有する場合、熱可塑性樹脂の高い粘度のために高い繊維レベル又は高い製造速度を得ることが可能とならない。有機溶媒の使用は通常、材料中の欠陥の出現、並びに一般に環境、健康及び安全上のリスクを伴う。ストリップの形態のプリプレグ繊維材料の高温後処理による成形は、繊維内のポリマーの均一な分布を必ずしも容易にするわけではないために依然として困難であり、それにより、多孔性の制御に乏しいより低品質の材料がもたらされる。標準化されたリボンを得るためのプライのスリット加工及びこれらのリボンの接合は、追加の製造コストをもたらす。スリット加工はまた、ロボットによる取出しに使用されるプリプレグ繊維材料のリボンを汚染する重大な粉塵問題を生じさせ、ロボットの誤動作及び／又は複合材料の不完全性を引き起こす可能性がある。これは潜在的に、ロボット修理コスト、生産停止及び不適合製品の廃棄につながる。最後に、スリット加工工程中に、かなりの量の繊維が劣化し、プリプレグ繊維材料のリボンの特性の喪失、特に機械的強度及び導電性の低下を引き起こす。

さらに、含浸は常に中心部で行われるわけではなく、上記の引用文献が徹底的な含浸を示している場合、得られる多孔性は、特に上記の用途には高すぎるものとなる。

国際公開第２０１２／０６６２４１号 欧州特許出願公開第０３２４６８０号明細書 米国特許第４５４１８８４号明細書 欧州特許第０４０６０６７号明細書 欧州特許第０２０１３６７号明細書 国際公開第２０１６／０６２８９６号 国際公開第２００８／１３５６６３号 欧州特許第２５８６５８５号明細書 米国特許出願公開第２００２／０１９７３９７号明細書 国際公開第２０１５／１２１５８３号 欧州特許出願公開第０３３５１８６号明細書 国際公開第９２／２０５２１号

したがって、本発明は、従来技術の欠点の少なくとも１つを改善することを目的としている。本発明は特に、含浸デバイス内での滞留時間の制御を前記デバイスでの前記繊維材料の延展の制御に関連付ける含浸技術によるプリプレグ繊維材料の製造方法を提供することを目的とし、また、最終複合部品の性能が左右される、低減され、制御され、また再現性のある多孔性を有する、特にコアにおける繊維の含浸及び寸法を制御することを示すプリプレグ繊維材料を得ることを目的とする。

これに関して、本発明の主題は、連続繊維でできた繊維材料と少なくとも１種の熱可塑性ポリマーマトリックスとを含むプリプレグ繊維材料の製造方法であって、ロービング又はいくつかの平行ロックの形態の前記繊維材料の特にコアにおける、粉末の形態の少なくとも１種の熱可塑性ポリマーマトリックスへの含浸ステップを含む方法である。

本発明はまた、上で規定されたような方法によって得られることを特徴とする、プリプレグ繊維材料の一方向性リボン、特にリールに巻かれたリボンに関する。

本発明は、さらに、三次元部品の製造における上記で規定されたようなリボンの使用に関する。前記複合部品の前記製造は、輸送分野、特に自動車、石油及びガス、特に海洋、ガス貯蔵、民間又は軍用航空、航海用、鉄道用；再生可能エネルギー、特に風力タービン、潮力タービン、エネルギー貯蔵デバイス、太陽電池パネル；熱保護パネル；スポーツ及びレクリエーション、健康及び医療、武器又はミサイル部品を使用した弾道学、セキュリティ及び電子工学に関連する。

本発明はまた、上記で規定されたようなプリプレグ繊維材料の少なくとも１つの一方向リボンの使用から得られることを特徴とする、三次元複合部品に関する。

本発明は、連続繊維でできた繊維材料と少なくとも１種の熱可塑性ポリマーマトリックスとを含むプリプレグ繊維材料の製造方法であって、前記プリプレグ繊維材料が単一の一方向リボンで作製され、又は複数の一方向平行リボンで作製され前記方法が、粉末形態の前記熱可塑性ポリマーによるロービング又はいくつかの平行ロックの形態の前記繊維材料の、特にコアでの含浸ステップを含み、前記含浸ステップが、前記少なくとも１種の熱可塑性ポリマー及び前記繊維材料を用いて行われ、熱可塑性ポリマー粒子の体積基準のＤ９０／Ｄ１０の比は、１．５〜５０、特に２〜１０の範囲であり、前記繊維材料の平均直径単位繊維に対する熱可塑性ポリマー粒子の平均体積直径（Ｄ５０）の比は、３〜４０の範囲であり、熱可塑性ポリマーによる炭素繊維製繊維材料の水性懸濁液含浸工程は除き、任意の帯電での静電工程は除く、製造方法を提供する。

本発明者らは、予想外にも、一方で、粉末中の滞留時間の制御によって、特にコアにおいて十分に制御された粉末（樹脂）比での繊維材料への熱可塑性ポリマーマトリックスの含浸が容易になることを見出し、また他方で、２５μｍのＤ５０未満では、粒子のサイズは、特にローラの入口のガン又は粉末コーティングノズルによって流動化又は正確に射出するには小さすぎ、これにより実装性が低下し、したがって含浸が悪いことを見出した。

ポリマーマトリックス
熱可塑性物質、又は熱可塑性ポリマーは、一般に、周囲温度で半結晶性又は非晶質であってもよい固体であり、また特にそのガラス転移温度（Ｔｇ）を過ぎた後の温度上昇中に軟化し、非晶質の場合はより高い温度で流動し、半結晶性の場合はその溶融温度（Ｔｆ）の経過時に鈍的な融解を示すことができ、結晶化温度未満の温度（半結晶性の場合）及びそのガラス転移温度未満の温度（非晶質の場合）での低下中に再び固体となる材料を意味すると理解される。

Ｔｇ及びＴｆは、それぞれ１１３５７−２：２０１３及び１１３５７−３：２０１３規格に従って、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって求められる。

繊維材料の含浸マトリックスを構成するポリマーは、有利には熱可塑性ポリマー又は熱可塑性ポリマーの混合物である。このポリマー又は熱可塑性ポリマーの混合物は、それが槽等のデバイス、特に流動床において使用され得るように、粉末形態に粉砕される。

槽の形態のデバイス、特に流動床のデバイスは、開放型でも閉鎖型でもよい。

任意選択的に、熱可塑性ポリマー又は熱可塑性ポリマーブレンドは、炭素質充填剤、特にカーボンブラック又はカーボンナノ充填剤を含み、好ましくはカーボンナノ充填剤、特にグラフェン及び／又はカーボンナノチューブ及び／又はカーボンナノフィブリル又はそれらの混合物から選択されるものをさらに含む。これらの装入物は、電気及び熱の伝導を促進し、その結果、ポリマーマトリックスが加熱されたときのその潤滑性を改善する。

任意選択的に、前記熱可塑性ポリマーは、特に触媒、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線安定剤、光安定剤、潤滑剤、充填剤、可塑剤、難燃剤、核形成剤、鎖延長剤及び染料又はそれらの混合物から選択される少なくとも１種の添加剤を含む。

別の変形例によれば、熱可塑性ポリマー又は熱可塑性ポリマーブレンドは、液晶ポリマー又は環化ポリ（ブチレンテレフタレート）、又はＣＹＣＬＩＣＳ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮによって市販されているＣＢＴ１００樹脂という混合物、をさらに含んでもよい。これらの化合物は、繊維のコアへのより良好な浸透のために、特に溶融状態のポリマーマトリックスの流体化を促進する。含浸マトリックスを製造するのに使用されるポリマー、又は熱可塑性ポリマーの混合物の性質、特にその溶融温度に応じて、これらの化合物のいずれかが選択されるであろう。

繊維材料の含浸マトリックスの一部を形成する熱可塑性ポリマーは、以下から選択することができる：
−脂肪族、脂環式ポリアミド（ＰＡ）又は半芳香族ＰＡ（ポリフタルアミド（ＰＰＡ）としても知られる）のファミリーのポリマー及びコポリマー、
−ポリ尿素、特に芳香族、
−ポリアクリレート、より具体的にはポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）又はその誘導体等のアクリルのファミリーのポリマー及びコポリマー、
−ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）等のポリアリールエーテルケトン（ＰＡＥＫ）、又はポリエーテルケトンケトン（ＰＥＫＫ）等のポリアリールエーテルケトンケトン（ＰＡＥＫＫ）、又はそれらの誘導体のファミリーのポリマー及びコポリマー、
−芳香族ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）、
−ポリアリールスルフィド、特にポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）、
−ポリアリールスルホン、特にポリフェニレンスルホン（ＰＰＳＵ）、
−ポリオレフィン、特にポリプロピレン（ＰＰ）、
−ポリ乳酸（ＰＬＡ）、
−ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、
−フッ素化ポリマー、特にポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、又はポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）若しくはポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、
並びにそれらの混合物。

有利には、前記熱可塑性ポリマーが混合物である場合、これは「ドライブレンド」若しくは化合物によって以前に得られた粉末形態で槽に添加されるか、又は「ドライブレンド」の形態で直接槽に添加される。

有利には、これは「ドライブレンド」によって以前に得られた粉末形態で槽に添加されるか、又は「ドライブレンド」の形態で直接槽に添加され、混合物はＰＥＫＫとＰＥＩの混合物である。

有利には、前記ポリマーが２種のポリマーＰ１及びＰ２の混合物である場合、ポリマーＰ１及びＰ２の重量割合は１−９９％〜９９−１％の範囲である。

有利には、ＰＥＫＫ／ＰＥＩ混合物は、重量基準で９０〜１０％対６０〜４０％、特に９０〜１０％対７０〜３０％の範囲である。

熱可塑性ポリマーは、繊維材料を含浸する非反応性最終ポリマー、又は同じく繊維材料を含浸するが含浸後、又は連鎖延長剤を用いて、特に加熱カレンダでの加熱中に反応性プレポリマーによって担持される鎖の末端に応じてそれ自体で又は別のプレポリマーと反応することができる反応性プレポリマーであってもよい。

第１の可能性によれば、前記プレポリマーは、同じ鎖上（すなわち、同じプレポリマー上）に担持される少なくとも１つの反応性（ポリアミド）プレポリマーを含むかそれらからなってもよく、２つの末端官能基Ｘ’及びＹ’官能基は、それぞれ縮合により共反応し、より具体的には、Ｘ’及びＹ’は、それぞれアミン及びカルボキシ又はカルボキシ及びアミンである。第２の可能性によれば、前記プレポリマーは、相互反応性であり、それぞれ２つの同じ末端官能基Ｘ’又はＹ’（同じプレポリマーでは同一であり、２種のプレポリマー間では異なる）を有する少なくとも２つのポリアミドプレポリマーを含むか又はそれらからなってもよく、プレポリマーの前記官能基Ｘ’は、特に縮合によって、他のプレポリマーの前記官能基Ｙ’とのみ反応することができ、より具体的には、Ｘ’及びＹ’は、それぞれアミン及びカルボキシ、又はカルボキシ及びアミンである。

第３の可能性によれば、前記プレポリマーは、−ＮＨ２、−ＣＯ２Ｈ及び−ＯＨ、好ましくはＮＨ２及び−ＣＯ２Ｈから選択されるｎ個の末端反応性官能基Ｘを有する前記熱可塑性ポリアミドポリマーの少なくとも１種のプレポリマーを含むか又はそれらからなってもよく、ｎは、１〜３、好ましくは１〜２、より好ましくは１又は２、より好ましくは２であり、非ポリマー構造の少なくとも１種の鎖延長剤Ｙ−Ａ’−Ｙ（Ａ’は炭化水素ビラジカルである）は、好ましくは５００未満、より好ましくは４００未満の分子量の前記プレポリマーａ１）の少なくとも１つの官能基Ｘとの重付加によって反応する、２つの同一の末端反応性官能基Ｙを有する。

熱可塑性マトリックスの前記最終ポリマーの数平均分子量Ｍｎは、好ましくは１０，０００〜４０，０００、好ましくは１２，０００〜３０，０００の範囲である。これらのＭｎ値は、ＩＳＯ ３０７：２００７に従ってｍ−クレゾール中で測定されるが、溶媒を変更することにより０．８以上の固有粘度に対応することができる。（硫酸の代わりにｍ−クレゾールを使用し、温度は２０℃である）

上記の２つの選択肢による前記反応性プレポリマーは、５００〜１０，０００、好ましくは１，０００〜６，０００、特に２，５００〜６，０００の範囲の数平均分子量Ｍｎを有する。

Ｍｎは、特に、溶液中の電位差滴定によって測定された末端官能基の割合及び前記プレポリマーの官能価からの計算によって測定される。また、Ｍｎ質量は、サイズ排除クロマトグラフィー又はＮＭＲによって測定することができる。

ポリアミドの規定に使用される命名法は、ＩＳＯ１８７４−１：２０１１「プラスチック−成形及び押出用ポリアミド（ＰＡ）材料−パート１：名称」、特に３ページ（表１及び２）に記載されており、また当業者に周知である。

ポリアミドはホモポリアミド、コポリアミド又はそれらの混合物であってもよい。

有利には、マトリックスを構成するポリマーは、ポリアミド（ＰＡ）、特に脂肪族ポリアミド、特にＰＡ１１及びＰＡ１２、脂環式ポリアミド、並びに尿素単位で任意選択的に修飾された半芳香族ポリアミド（ポリフタルアミド）及びそのコポリマー、ポリメチルメタクリレート（ＰＰＭＡ）及びそのコポリマー、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）、ポリフェニレンスルホン（ＰＰＳＵ）、ポリエーテルケトンケトン（ＰＥＫＫ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）等のフッ素化ポリマーから選択される。

フルオロポリマーについては、フッ化ビニリデンのホモポリマー（式ＣＨ_２＝ＣＦ_２のＶＤＦ）、又は少なくとも５０重量％のＶＤＦ及びＶＤＦと共重合可能な少なくとも１種の他のモノマーを含むＶＤＦコポリマーである。特に熱的及び化学的ストレスに供された場合に構造部品に良好な機械的強度を保証するためには、ＶＤＦ含有量は、８０重量％超でなければならず、さらにより良好には９０重量％でなければならない。コモノマーは、フッ素化モノマー、例えばフッ化ビニルであってもよい。

高温に耐えなければならない構造部品には、フッ素化ポリマーに加えて、ＰＡＥＫ（ポリアリールエーテルケトン）、例えばポリエーテルケトンＰＥＫ、ポリエーテルエーテルケトンＰＥＥＫ、ポリエーテルケトンケトンＰＥＫＫ、ポリエーテルエーテルケトンエーテルケトンケトンＰＥＫＥＫＫ又は高温ガラス転移ＰＡ Ｔｇが、本発明に従って有利に使用される。

有利には、前記熱可塑性ポリマーは、ガラス転移温度Ｔｇが≧８０℃であるような非晶質ポリマー及び／又は融点Ｔｆが≧１５０℃である半結晶性ポリマーから選択される。

有利には、前記熱可塑性ポリマーは、
ポリアミド６（ＰＡ−６）、ポリアミド１１（ＰＡ−１１）、ポリアミド１２（ＰＡ−１２）、ポリアミド６６（ＰＡ−６６）、ポリアミド４６（ＰＡ−４６）、ポリアミド６１０（ＰＡ−６１０）、ポリアミド６１２（ＰＡ−６１２）、ポリアミド１０１０（ＰＡ−１０１０）、ポリアミド１０１２（ＰＡ−１０１２）、又はそれらの混合物若しくはそれらのコポリアミドから選択される脂肪族ポリアミド、
式Ａ／ＸＴの半芳香族ポリアミドを含む、ＥＰ１５０５０９９に記載されているような、尿素単位で任意選択的に修飾された半芳香族ポリアミド、特に式Ｘ／ＹＡｒの半芳香族ポリアミドであり、式中、Ａは、アミノ酸から得られる単位、ラクタムから得られる単位、及び式（Ｃａジアミン）。（Ｃｂ二酸）を有する単位から選択され、ａは、ジアミンの炭素原子の数を表し、ｂは、二酸の炭素原子の数を表し、ａ及びｂは、それぞれ４〜３６の間、有利には９〜１８の間であり、単位（Ｃａジアミン）は、直鎖又は分岐状脂肪族ジアミン、脂環式ジアミン、及びアルキル芳香族ジアミンから選択され、（Ｃｂ二酸）単位は、直鎖又は分岐状二酸、脂環式二酸及び芳香族二酸から選択され；
ＸＴは、Ｃｘ中のジアミンとテレフタル酸との重縮合から得られる単位を指し、ｘは、Ｃｘ中のジアミンの炭素原子数を表し、ｘは、６〜３６の間、有利には９〜１８の間であり、特に式Ａ／６Ｔ、Ａ／９Ｔ、Ａ／１０Ｔ又はＡ／１１Ｔのポリアミド（Ａは、上で定義された通りである）、特にポリアミドＰＡ６／６Ｔ、６６／６Ｔ、６Ｉ／６Ｔ、ＭＰＭＤＴ／６Ｔ、ＰＡ１１／１０Ｔ、１１／６Ｔ／１０Ｔ、ＭＸＤＴ／１０Ｔ又はＭＰＭＤＴ／１０Ｔ、ＢＡＣＴ／１０Ｔ、ＭＸＤ６及びＭＸＤ１０、並びにブロックコポリマー、特にポリアミド／ポリエーテル（ＰＥＢＡ）である。

Ｔは、テレフタル酸であり、ＭＸＤは、ｍ−キシリレンジアミンであり、ＭＰＭＤは、メチルペンタメチレンジアミンであり、ＢＡＣは、ビス（アミノメチル）シクロヘキサンである。

繊維材料：
前記繊維材料の構成繊維に関して、構成繊維は、特に無機物、有機物又は植物起源の繊維である。無機物起源の繊維は、例えば、炭素繊維、ガラス繊維、玄武岩繊維、シリカ繊維、又は炭化ケイ素繊維を含み得る。有機物起源の繊維は、例えば、半芳香族ポリアミド繊維、アラミド繊維又はポリオレフィン繊維等の熱可塑性又は熱硬化性ポリマーベースの繊維を含み得る。好ましくは、それらは非晶質熱可塑性ポリマーをベースとし、含浸マトリックスが非晶質である場合は含浸マトリックスの構成のポリマー若しくは熱可塑性ポリマー混合物のガラス転移温度Ｔｇより高い、又は含浸マトリックス構成が半結晶性である場合は含浸マトリックス構成の熱可塑性ポリマー若しくは混合物のＴｆより高いＴｇを有する。有利には、それらは半結晶性熱可塑性ポリマーをベースとし、含浸マトリックスが非晶質である場合は含浸マトリックスの構成のポリマー若しくは熱可塑性ポリマー混合物のＴｇより高い、又は含浸マトリックス構成が半結晶性である場合は含浸マトリックス構成の熱可塑性ポリマー若しくは混合物の融点Ｔｆより高いＴｆを有する。したがって、最終複合材の熱可塑性マトリックスを含浸する間に、繊維材料を構成する有機繊維が融着するリスクはない。植物起源の繊維は、亜麻、麻、リグニン、竹、絹、特にクモ糸、サイザル、及び他のセルロース系繊維、特にビスコース繊維をベースとする天然繊維を含み得る。これらの植物ベース繊維は、熱可塑性ポリマーマトリックスの接着及び含浸を容易にするために、純粋な状態で使用するか、コーティング層で処理するか、又はコーティングすることができる。

繊維材料はまた、繊維で編まれた又は織布であってもよい。

繊維材料はまた、保持糸を有する繊維にも対応し得る。

これらの構成繊維は、単独で、又は組合わせて使用され得る。したがって、有機繊維を無機繊維と混合して熱可塑性ポリマーを含浸させ、プリプレグ繊維材料を形成することができる。

有機繊維ロービングは、いくらかのグラムを有し得る。それらはまた、いくつかの形状を有し得る。繊維は、短繊維の形態であってもよく、これが次いでストリップ、ウェブ若しくはピースの形態であってもよいフェルト若しくは不織物を構成し、又は、連続繊維の形態であってもよく、これが２Ｄ布地、組紐又は一方向（ＵＤ）若しくは不織繊維を構成する。繊維材料を構成する繊維は、異なる形状のこれらの強化繊維の混合物の形態であってもよい。好ましくは、繊維は連続的である。

好ましくは、繊維材料は、炭素、ガラス若しくは炭化ケイ素の連続繊維又はそれらの混合物、特に炭素繊維により構成される。それはロービング又はいくつかのロックの形態で使用される。

有利には、前記繊維材料はガラス繊維からなり、単位繊維の前記Ｄ５０／平均直径比は、３〜１５、特に３〜１０の範囲である。

特に、前記繊維材料はガラス繊維からなり、単位繊維の前記Ｄ５０／平均直径比は、４〜１５、特に４〜１０の範囲である。

有利には、前記繊維材料は、炭素繊維で構成され、単位繊維の前記Ｄ５０／平均直径比は、１０〜４０の範囲である。

「すぐに使用可能な」材料としても知られるプリプレグ材料では、ポリマー又は熱可塑性含浸ポリマーの混合物は、繊維の周囲に均一及び均質に分布している。この種の材料では、最少量の多孔性、すなわち繊維間の最少量の空隙を得るために、熱可塑性含浸ポリマーを繊維内に可能な限り均質に分布させなければならない。実際、この種の材料中に多孔性が存在すると、例えば機械的引張応力の間に応力下に置かれた場合に集中点として作用する可能性があり、次いで応力集中点はプリプレグ繊維材料の破壊開始点を形成し、繊維材料を機械的に弱くする。したがって、ポリマー又はポリマー混合物の均質な分布は、これらのプリプレグ繊維材料から形成された複合材料の機械的強度及び均質性を向上させる。

したがって、「すぐに使用可能な」プリプレグ材料の場合、前記含浸繊維材料中の繊維の含有量は、４５〜６５体積％、好ましくは５０〜６０体積％、特に５４〜６０体積％である。

含浸速度の測定は、画像分析（特に顕微鏡又はカメラ又はデジタルカメラの使用）、リボンの横断面、ポリマーを含浸させたリボンの表面を生成物の総表面積（含浸された表面積＋多孔質の表面積）で割ることによって行うことができる。良質の画像を得るためには、その横断方向に切断されたリボンを標準の研磨樹脂で被覆し、顕微鏡の最低６倍の倍率での試料の観察を可能にする標準のプロトコルで研磨することが好ましい。

有利には、前記プリプレグ繊維材料の多孔率は、０％〜３０％、特に１％〜１０％、特に１％〜５％である。

多孔率は、独立多孔率に対応し、電子顕微鏡法によって、又は本発明の実施例の項に記載されているように前記プリプレグ繊維材料の理論密度と実験密度との間の相対差として測定することができる。

含浸段階：
前記含浸ステップは、粉末堆積、流動床、又はローラ入口でのガン若しくは粉末コーティングノズルを用いた射出によって行われる。

有利には、含浸ステップは、含浸槽内の流動床によって行われる。

含浸槽において流動床製造方法を実施するための例示的なユニットは、国際特許出願公開第２０１５／１２１５８３号において説明されており、槽（他に含浸槽とも呼ばれ、本発明の場合には、圧縮ローラ（図４）であってもよい張力デバイス（図３）を備えた流動床を備える）を除いて図１に表される。

圧縮ローラは、固定式でも回転式でもよい。

繊維材料の含浸ステップは、特にポリマー粉末の流動床（２２）を備える槽（２０）を備える連続含浸デバイスに、１つ以上のロックを通過させることによって実施される。

ポリマー又はポリマー粉末は、ガスＧ（例えば空気）中に懸濁され、槽に導入されて、ホッパ２１を通して槽内を循環する。芯は、この流動床２２内を循環する。

槽は、任意の形状、特に円筒形又は平行六面体形状、特に直方体又は立方体形状、有利には直方体形状を有してもよい。

槽は開放型又は閉鎖型槽であってもよい。有利には、槽は開放型である。

槽が閉鎖型である場合には、槽は、ポリマー粉末が前記槽から出てくるのを防ぐために、シーリングシステムを備えている。

したがって、この含浸ステップは乾式で行われ、すなわち、熱可塑性ポリマーマトリックスは粉末形態であり、特にガス、特に空気中に懸濁しているが、溶媒又は水中に分散できない。

含浸される各ロービングは、シリンダ（図示せず）によって生成された牽引力下でデバイス（１０）のリール（１１）から巻き解かれる。好ましくは、デバイス（１０）は、複数のリール（１１）を備え、各リールは、含浸のためにロービングを巻き解くためのものである。したがって、繊維のいくつかの撚り糸を同時に含浸することが可能である。各リール（１１）は、各繊維ロービングに張力を印加するためにブレーキ（図示せず）を備えている。この場合、整列モジュール（１２）は、繊維ロックを互いに平行に配置することを可能にする。このようにして、繊維ロックは互いに接触することができず、これは、それらの間の摩擦による繊維の機械的劣化を防ぐのを助ける。

次いで、繊維ロービング又は平行繊維ロックは、図１の場合には圧縮ローラ（２３）である張力デバイスを備えた、特に流動床（２２）を備える槽（２０）に入る。次いで、繊維ロービング又は平行繊維ロックは、粉末中の滞留時間の制御下での含浸後に槽から出現する。

したがって、本発明者らは、予想外にも、粉末中の滞留時間の制御によって、繊維材料に熱可塑性ポリマーマトリックスを、十分に制御された樹脂含有量で含浸することが可能になることを見出した。

本発明者らはまた、少なくとも１つの張力デバイスを使用することにより、先行技術の方法と比較して含浸が改善されること、特に含浸がコアでの含浸であることを見出した。

ドッキング部分は、ロービングが槽内でスクロールする能力を有する任意のシステムを指す。張力デバイスは、ロービングがスクロールできる瞬間から、任意の形状をとることができる。

本発明の範囲を限定することなく、張力デバイスの例を図３に詳述する。

この含浸は、ポリマー粉末を繊維ロービングのコアに浸透させ、槽からの粉末含有ロービングの搬出を支持するのに十分に繊維に付着させるために行われる。粉末を予備含浸させた芯は、次いで、カレンダ加工の前に予備加熱し、及び任意選択的にカレンダ加工後に加熱することができる加熱カレンダ加工デバイスに誘導される。

任意選択的に、この含浸ステップは、ちょうど流動床粉末（２０）含浸槽（２２）の出口で、及びカレンダ加工成形ステップの直前に、ロービング又はプリプレグ芯回収ステップによって完了することができる。この目的のために、同じくＥＰ０４０６０６７において説明されているように、槽エアロック（２０）（流動床２２）を、カバークロスヘッドを備えてもよい被覆デバイス（３０）に接続することができる。オーバーレイポリマーは、流動床ポリマー粉末と同じ又は異なっていてもよい。好ましくは、オーバーレイポリマーは、同じ性質のものである。そのような被覆は、所望の範囲内の最終ポリマー体積率を得るため、及び複合部品の製造中のタップ溶接に干渉するであろう過剰に高い繊維含有量のプリプレグロービングの表面上の存在を回避するため、特に「すぐに使用可能な」良質の繊維材料を得るためだけでなく、得られる複合材料の性能を改善するために、繊維含浸段階の完了を促進する。

上記のような本発明の方法は、任意の帯電における静電的工程を除いて、乾式法によって行われる。

「任意の帯電における」という表現は、繊維材料と粉末との間に電位差が印加されることを意味する。帯電は、顕著に制御及び増幅される。次いで、粉末粒子は、帯電した粉末を繊維の反対側に引き付けることによって繊維材料に含浸する。粉末は、異なる手段（２つの金属電極間の電位差、金属部分の機械的摩擦等）によって負又は正に帯電させることができ、繊維を逆に（正又は負に）帯電させることができる。

本発明の方法は、槽の前又はそのレベルで実装ユニット要素上の繊維材料の摩擦によって現れ得るが、いずれにせよ意図しない負荷である静電荷の存在を排除するものではない。

有利には、前記含浸繊維材料中の繊維の含有量は、４５〜６５体積％、好ましくは５０〜６０体積％、特に５４〜６０体積％である。

４５％未満の繊維では、強化は機械的特性の観点から必要ではない。

６５％を超えると、工程限界に達し、機械的特性が失われる。

ガラス繊維等の繊維材料がサイジングを有する場合、繊維材料が槽に入る前に、任意選択の脱サイジングステップを実施することができる。「サイジング」という用語は、ダイの端部（生地サイズ）及び布地（プラスチックサイジング）で強化繊維に適用される表面処理を指す。

ダイの出口でフィラメントに適用される「テキスタイル」サイズは、それらの間のフィラメントの結合を確実にし、摩耗を低減してその後の操作（織り、ドレーピング、編み）を容易にし、また静電荷の形成を防止する結合剤の付着からなる。

布地に適用される「プラスチック」又は「仕上げ」サイズは、架橋剤の付着からなり、架橋剤の役割は、繊維と樹脂との間の物理化学的結合を確実にし、繊維をその環境から保護することである。

有利には、前記含浸繊維材料中の繊維の含有量は、５０〜６０体積％、特に５４〜６０体積％の範囲である。

有利には、粉末中の滞留時間は、０．０１秒から１０秒、好ましくは０．１秒から５秒、特に０．１秒から３秒の範囲である。

粉末中の繊維材料の滞留時間は、特に前記繊維材料のコアにおける含浸に必須である。

０．１秒未満では、含浸はコアにとって良好でない。

１０秒を超えると、繊維材料を含浸するポリマーマトリックスの含有量が高すぎ、プリプレグ繊維材料の機械的特性が低くなる。

有利には、本発明の方法において使用される槽は、流動床を備え、前記含浸段階は、前記ロービングを前記流動床の入口と出口との間で同時に延展しながら行われる。

「流動床入口」という表現は、流動床を備える槽の端部の垂直接線に対応する。

「流動床の出口」という表現は、流動床を備える槽の他方の端部の垂直接線に対応する。

槽の幾何学的形状に応じて、槽の入口と出口との間の距離は、円筒の場合には直径に、立方体の場合には辺に、又は直方体の場合には幅若しくは長さに対応する。展開は、前記ロービングの各構成フィラメントをそれを密接に取り囲む他のフィラメントからできるだけ多く選び出すことからなる。これは、ロービングの横方向の延展に対応する。

換言すれば、流動床（又は流動床を備える槽）の入口と流動床（又は流動床を備える槽）の出口との間の横方向の延展又はロービングの幅が増加し、したがって特に繊維材料のコアにおける含浸の改善を可能にする。

流動床は、開放型又は閉鎖型であってもよく、特に流動床は開放型である。

有利には、流動床は、少なくとも１つの張力デバイスを備え、前記ロービング又は前記ビットは、前記少なくとも１つの張力デバイスの表面の一部又は全体と接触している。

図３は、高さ調節可能で高さ調節可能な張力デバイス（８２）を有する流動床（２２）を備える槽（２０）を詳細に示す図である。

ロービング（８１ａ）は、前記少なくとも１つの張力デバイスの一部又は全体の表面と接触しており、したがって張力デバイス（８２）の表面上を部分的又は完全にスクロールする含浸前のロービングに対応し、前記システム（８２）は、含浸が行われる流動床に浸漬される。次いで、前記ロービングは、粉末中の滞留時間を制御した後、槽を出る（８１ｂ）。

前記ロービング（８１ａ）は、回転若しくは固定ローラ又は平行六面体の縁部であってもよい槽の縁部（８３ａ）と接触してもよい、又は接触しなくてもよい。

有利には、前記ロービング（８１ａ）は、槽の縁部（８３ａ）と接触している、又は接触していない。

有利には、槽の縁部（８３ｂ）は、特に円筒形で回転式のローラである。

前記ロービング（８１ｂ）は、ローラ、特に円筒形で回転式又は固定式ローラ、又は平行六面体の縁部であってもよい槽の縁部（８３ｂ）と接触してもよい、又は接触しなくてもよい。

有利には、前記ロービング（８１ｂ）は、槽の縁部（８３ｂ）と接触している。

有利には、槽の縁部（８３ｂ）は、特に円筒形で回転式のローラである。

有利には、前記ロービング（８１ａ）は、槽の縁部（８３ａ）と接触し、槽の縁部（８３ｂ）は、特に円筒形で回転式のローラであり、前記ロービング（８１ｂ）は、槽の縁部（８３ｂ）と接触し、槽の縁部（８３ｂ）はローラであり、特に円筒形で回転式である。

有利には、前記張力デバイスは、前記ロックの方向に対して垂直である。

有利には、前記ロービングの延展は、少なくとも、前記少なくとも１つの張力デバイスで行われる。

したがって、ロービングの延展は、主に張力デバイスのレベルであるが、ロービングと前記縁部の間に接触がある場合には槽の縁部でも行うことができる。

別の実施形態では、前記少なくとも１つの張力デバイスは、凸状、凹状又は円筒状の圧縮ローラである。

凸形態は延展に有利であるが、凹形態は延展に不利であるものの、関係なく実行される。

「圧縮ローラ」という表現は、ロールするロービングが前記圧縮ローラの表面上に部分的に又は完全に位置していることを意味し、これが前記ロービングの延展をもたらす。

有利には、前記少なくとも１つの圧縮ローラは円筒形状であり、前記流動床の入口と出口との間の前記ロービング又は前記ロックの延展パーセンテージは、１％〜４００％の間、好ましくは３０％〜４００％の間、好ましくは３０％〜１５０％の間、好ましくは５０％〜１５０％の間である。

延展は、使用される繊維材料に依存する。例えば、炭素繊維材料の延展は、亜麻繊維の延展よりはるかに大きい。

延展はまた、ロービング中の繊維又はフィラメントの数、それらの平均直径、及びサイズによるそれらの結合に依存する。

前記少なくとも１つの圧縮ローラの直径は、３ｍｍ〜５００ｍｍ、好ましくは１０ｍｍ〜１００ｍｍ、特に２０ｍｍ〜６０ｍｍの範囲である。

３ｍｍ未満では、圧縮ローラによってもたらされる繊維変形が大きすぎる。

有利には、圧縮ローラは円筒形で溝がなく、特に金属製である。

張力デバイスが少なくとも１つの圧縮ローラである場合、第１の変形例によれば、単一の圧縮ローラが流動床に存在し、前記含浸は、前記ロービングにより前記圧縮ローラの入口と前記圧縮ローラに対する垂直接線との間に形成される角度α_１で行われる。

前記ロービングによって前記圧縮ローラの入口と前記圧縮ローラの垂直接線との間に形成される角度α_１は、粉末が集中する領域の形成を可能にすることにより「くさび効果」をもたらし、前記圧縮ローラによるロービングの同時の延展が、より広い幅のロービングにわたる含浸を可能にし、したがって改善された従来技術の技術と比較して含浸を改善した。滞留時間の制御と組合わせることで、徹底的な含浸が可能になる。

有利には、角度α_１は、０〜８９°、好ましくは５°〜８５°、好ましくは５°〜４５°、好ましくは５°〜３０°の範囲である。

しかしながら、０〜５°の角度α_１は、機械的ストレスのリスクを生じさせる可能性があり、これは繊維の破損を招き、８５°〜８９°の角度α_１は、「くさび効果」を生じさせるのに十分な機械力を発生させない。

０°の角度α_１の値は、垂直繊維に対応する。円筒形圧縮ローラの高さは調節可能であり、したがって繊維の垂直方向の位置付けを容易にすることは明らかである。

ロービングが出て行くことを可能にするために、槽の壁が穿孔されていたとしても本発明の範囲外ではない。

有利には、槽の縁部（８３ａ）は、特に円筒形及び回転式のローラを備えており、その上を前記ロービングが走っているため、事前に延展することになる。

有利には、延展が開始される流動床を備える槽の下流に１つ以上の問題点が存在する。

有利には、延展は前述の障害物のうちの前記１つ以上で開始され、槽の端部（８３ａ）で継続する。

したがって、延展は、１つ以上の圧縮ローラを通過した後に最大になる。

図４は、これに限定されないが、単一の圧縮ローラに対する実施形態を開示しており、槽（２０）は流動床（２２）を備え、単一の円筒形圧縮ローラが存在し、角度α_１が示されている。

繊維上の矢印は、繊維のスクロール方向を示す。

有利には、前記流動床内の前記粉末のレベルは、前記圧縮ローラの少なくとも中間の高さである。

明らかに、角度α_１によってもたらされる「コーナー効果」は、一方の側での含浸を促進するが、圧縮ローラを通して得られる前記ロービングの延展はまた、前記ロービングの他方側への含浸を可能にする。換言すれば、前記含浸は、前記ロービングによって前記少なくとも１つの圧縮ローラＲ_１の入口と前記圧縮ローラＲ_１の垂直接線との間に形成される角度α_１で、前記ロービングの一方の表面上に可能になるが、展開はまた他の表面の含浸を可能にする。

角度α_１は、上で規定された通りである。

第２の変形例によれば、張力デバイスが少なくとも１つの圧縮ローラである場合、２つの圧縮ローラＲ_１及びＲ_２が前記流動床にあり、前記含浸は、前記ロービングによって前記圧縮ローラＲ_１の入口と前記圧縮ローラＲ_１に対する垂直接線との間に形成される角度α_１で、及び／又は、前記ロービングによって前記圧縮ローラＲ_２の入口と前記圧縮ローラＲ_２の垂直接線との間に形成される角度α_２で行われ、前記圧縮ローラＲ_１は、前記圧縮ローラＲ_２に先行し、前記ロービングは、ローラＲ_２の上方（図５及び６）又は下（図７及び８）を通過することができる。

有利には、２つのローラが異なる高さにあり、ロービングがローラＲ２の上を走行する場合、α_２は、０〜９０°の範囲である。

有利には、２つの圧縮ローラは、同一又は異なる形状であり、凸状、凹状又は円筒形状から選択される。

有利には、２つの圧縮ローラは、同一及び円筒形で、溝付きではなく、特に金属である。

２つの圧縮ローラの直径は同じであっても異なっていてもよく、上で規定された通りである。

有利には、２つの圧縮ローラの直径は同一である。

２つの圧縮ローラＲ_１及びＲ_２は、互いに対して及び槽の底部に対して同じレベルにあってもよく（図６及び７）、又は互いに対して及び槽の底部に対して傾斜してもよく、圧縮ローラＲ_１の高さＲは、槽の底部に対して圧縮ローラＲ_２のそれより高い、又は低い（図５及び８）。

したがって、有利には、前記含浸は、前記ロービングの１つの表面上で、前記ロービングにより前記圧縮ローラＲ_１の入口と前記圧縮ローラに対する垂直接線との間に形成される角度α_１で、及び前記ロービングの反対側で、前記ロービングにより前記圧縮ローラＲ_２の入口と前記圧縮ローラＲ_２に対する垂直接線との間に形成される角度α_２（ローラＲ_２上を通過することにより得られる）で行われる。

有利には、この実施形態における前記ロービングは、各角度α_１及びα_２で延展に供される。

図６は、これに限定されないが、２つの圧縮ローラＲ_１及びＲ_２（Ｒ_１はＲ_２に先行する）を有し、流動床（２２）を備える槽（２０）を有する実施形態を説明しており、同じレベルで横に並んだ２つの円筒状圧縮ローラが存在し、前記１つ以上の芯が前記圧縮ローラＲ_１とＲ_２との間で現れる場合が示されている。

この場合、角度α_２は０に等しく、前記１つ以上のビットはローラＲ_２を通過する。

繊維上の矢印は、繊維のスクロール方向を示す。

代替方法では、前記ロービングは前記圧縮ローラＲ_１とＲ_２との間の入力でスクロールし、前記圧縮ローラＲ_２の表面の一部又は全部と接触した後に現れる。

有利には、前記ロービングは、前記圧縮ローラＲ_１の表面の一部又は全部と接触しており、ローラＲ_２の下で前記圧縮ローラＲ_２の表面の一部又は全部と接触した後に圧縮ローラＲ_２の外側に現れ、角度α_２は、前記圧縮ローラＲ_２の入口と前記圧縮ローラＲ_２の垂直接線との間で前記ロービングにより形成される。この場合、角度ａ２＝９０°である。

したがって、有利には、前記含浸は、前記ロービングの１つの表面上で、前記ロービングにより前記圧縮ローラＲ_１の入口と前記圧縮ローラに対する垂直接線との間に形成される角度α_１で、及び前記ロービングの反対側で、前記ロービングにより前記圧縮ローラＲ_２の入口と前記圧縮ローラＲ_２に対する垂直接線との間に形成される角度α_２（ローラＲ_２上を通過することにより得られる）で行われる。

有利には、この実施形態における前記ロービングは、各角度α_１及びα_２で延展に供される。

図７は、互いに同じレベルにある２つの圧縮ローラＲ_１及びＲ_２を有する実施形態の一例を示す。

第２の変形例の別の実施形態によれば、２つの圧縮ローラが存在する場合、２つの圧縮ローラＲ_１とＲ_２との間の距離は、槽の最大寸法に相当する長さで０．１５ｍｍ、好ましくは１０ｍｍ〜５０ｍｍであり、２つの圧縮ローラＲ_１とＲ_２との間の高さの差は、０〜、２つの圧縮ローラの直径から差し引かれた槽の最大高さに相当する高さ、好ましくは、０．１５ｍｍ〜、２つの圧縮ローラの直径から差し引かれた槽の最大高さに相当する高さ、より好ましくは、１０ｍｍ〜３００ｍｍの間の高さの差であり、Ｒ_２は、上部圧縮ローラである。

有利には、２つの圧縮ローラが存在し、また互いに対して同じレベルにある場合、前記流動床内の前記粉末のレベルは、少なくとも前記２つの圧縮ローラの中間の高さに位置する。

図８は、これに限定されないが、流動床（２２）を備える槽（２０）を有する２つの圧縮ローラＲ_１及びＲ_２（Ｒ_１はＲ_２に先行する）に対する実施形態を説明しており、異なるレベルの２つの円筒状圧縮ローラが存在し、角度α_１及びα_２が示されている。

圧縮ローラＲ_１及びＲ_２の直径は、図５、６、７及び８において同一として示されているが、各円筒形圧縮ローラの直径は異なっていてもよく、圧縮ローラＲ_１の直径は、上記の範囲内で圧縮ローラＲ_２の直径より大きくてもよく、又は小さくてもよい。

有利には、２つの圧縮ローラの直径は同一である。

圧縮ローラＲ_１が圧縮ローラＲ_２より高い場合も本発明の範囲外ではない。

第３の変形例によれば、２つの圧縮ローラが存在し異なるレベルにある場合、少なくとも第３の圧縮ローラＲ_３がさらに存在し、圧縮ローラＲ_１とＲ_２との間に垂直に配置される（図９）。

有利には、前記ロービングは前記圧縮ローラＲ_１の表面の一部又は全部と接触し、次いで前記圧縮ローラＲ_３の表面の一部又は全部と接触し、前記圧縮ローラＲ_２の表面の一部又は全部と接触した後に現れる。

有利には、前記含浸は、前記ロービングの１つの表面上で、前記ロービングにより前記少なくとも１つの圧縮ローラＲ_１の入口と圧縮ローラＲ_１に対する垂直接線との間に形成される角度α_１で、並びに前記ロービング及び圧縮ローラＲ_３に対する垂直接線とにより形成される角度α_３で、並びに他方の面において、前記ロービング及び圧縮ローラＲ_２に対する垂直接線により形成される角度α_２でのみ行われる。

有利には、２つの圧縮ローラが異なるレベルで存在し、少なくとも１つの第３の圧縮ローラＲ_３がさらに存在する場合、前記ロービングにより前記少なくとも１つの圧縮ローラＲ_２の入口と前記圧縮ローラＲ_２に対する垂直接線との間に形成される角度α_２は、１８０°〜４５°、特に１２０°〜６０°の範囲である。

有利には、角度α_３は、０°〜１８０°、好ましくは４５°〜１３５°の範囲である。

図９は、これに限定されないが、２つの圧縮ローラＲ_１及びＲ_２（Ｒ_１はＲ_２に先行する）、並びに第３の圧縮ローラＲ_３を有する流動床（２２）を備える槽（２０）を有する実施形態を説明しており、角度α_１、α_２及びα_３が示されている。

圧縮ローラＲ_１、Ｒ_２、及びＲ_３の直径は、図９では同一として示されているが、各円筒形圧縮ローラの直径は異なっていてもよく、又は２つの圧縮ローラが同じ直径を有し、３つ目が上で規定されたような範囲内のより大きい若しくはより小さい異なる直径を有してもよい。

有利には、３つの圧縮ローラの直径は同一である。

有利には、この第３の変形例において、前記ロービングの第２の延展制御は、圧縮ローラＲ_３のレベルで行われ、第３の延展制御は、圧縮ローラＲ_３で行われる。

この第３の変形例における滞留時間は上記で規定された通りである。

有利には、この第３の変形例において、前記流動床内の前記粉末のレベルは、少なくとも前記圧縮ローラＲ_２の中間の高さにある。

この第３の変形例において、前記ロービングが前記圧縮ローラＲ_１の表面の一部又は全部と接触し、次いで前記圧縮ローラＲ_２の表面の一部又は全部と接触し、前記圧縮ローラＲ_３の表面の一部又は全部と接触した後に現れる場合も、依然として本発明の範囲内である。

本発明の他の実施形態によれば、本発明の方法において使用される槽は流動床を有さないが、前記粉末の入口にスプレーガン又は粉末コーティングノズルを備え、前記含浸ステップは、槽の入口と出口との間で前記ロービングを同時に延展しながら行われる。

上記と同様に、粉末の流動床内での滞留時間を監視し、槽に同じ張力デバイス、特に上記で規定されたような１つ以上の圧縮ローラを設けることができる。

有利には、槽内の滞留時間は、０．０１秒から１０秒、好ましくは０．１秒から５秒、特に０．１秒〜３秒の範囲である。

有利な実施形態によれば、本発明は、単一の熱可塑性ポリマーマトリックスが使用され、熱可塑性ポリマー粉末が流動化可能であることを特徴とする、上記で規定されたような方法に関する。

「流動化可能」という用語は、流動床に適用される空気流が、図１７に示されるように最小流動化速度（Ｕｍｆ）から最小吹き込み流量（Ｕｍｆ）の間にあることを意味する。

最小流動化速度未満では流動化はなく、ポリマー粉末粒子は床に落下してもはや懸濁状態ではなく、本発明による方法は機能し得ない。

最小吹き込み流量を超えると、粉末粒子は消滅し、一定流動床の組成はもはや一定に維持することができない。

有利には、粒子の体積直径Ｄ９０は、５０〜５００μｍの間、有利には１２０〜３００μｍの間である。

有利には、粒子の体積直径Ｄ１０は、５〜２００μｍの間、有利には３５〜１００μｍの間である。

有利には、熱可塑性ポリマー粉末粒子の平均体積直径は、３０〜３００μｍ、特に５０〜２００μｍ、より具体的には７０〜２００μｍの間である。

粒子の体積直径（Ｄ１０、Ｄ５０及びＤ９０）は、ＩＳＯ９２７６：２０１４に従って規定されている。

「Ｄ５０」は、すなわち、検査された粒子集団を正確に２つの部分に分割する粒径の値を意味する、体積による平均直径に相当する。

「Ｄ９０」は、体積粒径分布の累積曲線の９０％における値に相当する。

「Ｄ１０」は、粒子体積の１０％のサイズに相当する。

本発明による方法の別の実施形態によれば、流動床を備える槽入口で前記ロービングの張力を制御するため、流動床を備える槽の前にクリールが存在する。

任意選択的に、本発明による方法において、流動床を備える槽の後に１つ以上の問題点が存在する。

成形ステップ
特に流動床（２２）を備える槽（２０）を出るとすぐに、任意選択的に溶融ポリマーで被覆されたプリプレグロービング（平行芯）は、１つ以上の加熱カレンダを備える連続カレンダデバイスにより、単一の一方向リボン又は複数の平行一方向リボンに成形される。

有利には、カレンダデバイスの加熱カレンダは、材料を表面だけではなくコアでも加熱する急速加熱方法と結びつけられている。

流動床（２２）を備える槽出口（２０）で延展する扇形ロービングは、次いで加熱の影響下で収縮し、これがロービング繊維間への溶融ポリマーの挿入に寄与することにより、前記ロービングの多孔性を低減し、特に前記ロービングのコアにおける含浸を促進する。

これらの急速加熱方法と結びつけられたカレンダの機械的ストレスは、特に繊維材料が「すぐに使用可能な」材料である場合、多孔性の存在の排除及びポリマーの均質な分布を可能にする。

有利には、このホットカレンダ加工は、均一に繊維に浸透、接着、及び被覆するために含浸ポリマーを加熱することを可能にするだけでなく、プリプレグ繊維材料のリボンの厚さ及び幅の監視を可能にする。

流動床を通過する、複数の一方向平行リボン、すなわち予備含浸平行撚り糸と同数のリボンを製造することができるようにするために、図１の概略図において（５１）、（５２）、（５３）で示されるカレンダは、有利には、リボンの数に応じて、複数溝（７３）カレンダを含む。この溝の数は、例えば最大２００であってもよい。制御されたシステムＳＹＳＴはまた、リボンのｅｐ厚さを監視するためにカレンダ（７０）のローラ（７１）、（７５）間の圧力及び／又はＥ間隔の調整を可能にする。そのようなシェル（７０）は、以下で説明される図２に概略的に示されている。

カレンダデバイスは、少なくとも加熱カレンダ（５１）を備える。好ましくは、カレンダデバイスは、繊維撚り糸の進行方向に対して並列に、及び／又は直列に接続されたいくつかの加熱カレンダ（５１）、（５２）、（５３）を備える。

特に、連続カレンダ加工ステップは、（プロセスの進行方向において）ローラ間の圧力の増加及び／又は（プロセスの進行方向において）ローラ間の間隔の減少と共に徐々に行われる。

いくつかの連続カレンダを有することは、材料を圧密し、また材料中の多孔性を低減してそれらの割合を低下させる。したがって、この複数のカレンダは、「いつでも使用可能な」繊維材料を製造することを意図する場合に重要である。

いくつかの平行グリルを有すると、前処理された撚り糸の数が増加する。

有利には、カレンダ加工デバイスの各カレンダは、ポリマー又は熱可塑性ポリマーの混合物を加熱するために、好ましくはマイクロ波による誘導又はマイクロ波統合加熱システムを備える。有利には、ポリマー又はポリマー混合物が、炭素含有充填剤、例えばカーボンブラック又はカーボンナノ充填剤、好ましくはカーボンナノ充填剤、特にグラフェン及び／又はカーボンナノチューブ及び／又はカーボンナノフィブリル又はそれらの混合物から選択されるものを含む場合、マイクロ波の効果又は誘導加熱は、これらの装入物の存在によって増幅され、次いでこれが材料のコアに熱を伝達する。

有利には、デバイスの各カレンダ（５１）、（５２）、（５３）は、材料に熱エネルギーを迅速に伝達し、溶融ポリマーによる繊維の含浸を完了するために、各カレンダの前及び／又は後に配置された急速加熱デバイス（４１）、（４２）、（４３）に結びつけられる。急速加熱デバイスは、例えば、以下のデバイスから選択することができる：マイクロ波デバイス若しくは誘導、ＩＲレーザー若しくは赤外線デバイス、又は火炎若しくは高温ガス等の熱源と直接接触させるための他のデバイス。カーボンナノ充填剤は加熱効果を増幅し、それを材料のコアに伝達するため、マイクロ波又は誘導デバイスは、特にポリマー又はポリマー混合物中のカーボンナノ充填剤の存在と結びつけられると非常に有利である。

代替の実施形態によれば、これらの加熱デバイスのいくつかを組合わせることも可能である。

方法は、前記含浸の前に、好ましい加熱方法として、前記加熱カレンダの加熱システムと同様にマイクロ波加熱で繊維芯を加熱するステップをさらに含んでもよい。

任意選択的に、後続のステップは、１つ以上のプリプレグ及び成形リボンの巻き取りである。その趣旨で、本方法を実施するためのユニット（１００）は、リボンと同数のコイル（６１）を備える巻き取りデバイス（６０）を備え、コイル（６１）は各リボンに割り当てられる。いかなる劣化も防ぐためにリボンが接触するのを防ぎながら、プリプレグリボンをそのそれぞれのコイル（６１）に偏向させるために、一般に分割器（６２）が設けられる。

図２は、カレンダ（７０）の断面図の溝（７３）の詳細を概略的に示す。カレンダ（７０）は、上部ローラ（７１）及び下部ローラ（７５）を備える。一方のローラ、例えば上部ローラ（７１）は、刻み目部分（７２）を備え、他方のローラ（この例では下部ローラ（７５）を意味する）は、溝部分（７６）を備え、溝の形状は、上部ローラの突出部（７２）の形状と相補的である。ローラ（７１）、（７５）間の間隔Ｅ、及び／又は２つのローラによって互いに加えられる圧力によって、溝７３の寸法、特にそれらの厚さｅｐ及び幅ｌを画定することが可能になる。各溝（７３）は、繊維ロービングを収容するために設けられており、繊維ロービングは次いでローラ間で押圧及び加熱される。次いで、芯は、厚さ及び幅がカレンダの溝（７３）によって標準化された平行な一方向リボンとなる。各カレンダは、有利には複数の溝を備え、その数は、溝及びプリプレグ芯と同数のリボンを製造するために、最大２００となり得る。カレンダ加工デバイスは、この目的のために提供されたコンピュータプログラムによって制御される、図１のＳＹＳＴで示される中央デバイスをさらに備え、これはすべてのユニット１００カレンダのカレンダローラの圧力及び／又は間隔の同時調整を可能にする。

このようにして製造された一方向リボンは、正しい幅で分割される必要なしに、三次元部品製造におけるロボットによる取出しに適合した幅ｌ及び厚さｅｐを有する。リボンの幅は、有利には５〜４００ｍｍ、好ましくは５〜５０ｍｍ、さらにより好ましくは５〜１５ｍｍである。

このように、今説明したプリプレグ繊維材料の製造方法は、特に高い繊維含浸及び多孔性制御及び再現性を容易にする一方で、高い生産性でプリプレグ繊維材料を製造することを可能にし、したがって最終複合品の性能の制御及び再現性を可能にする。特に繊維周囲のコアへの含浸及び多孔性の欠如は、前記粉末中、特に流動床を備える槽内での滞留時間の制御によって、及び圧縮ローラでのロービングの同時延展と結びつけた「くさび効果」によって、槽内での含浸ステップにより確保される。得られた材料は、厚さ及び幅が標準化され、多孔性が低いリボンの形態の半製品である。

したがって、この方法は、ロボットを使用して前記リボンを自動的に取出すことによって、三次元複合部品の製造に適応したプリプレグ繊維材料の標準化されたリボンの製造を可能にする。

有利には、本発明による方法で得られるリボンの熱可塑性ポリマーは、ガラス転移温度Ｔｇが≧８０℃であるようなポリマー又は融点Ｔｆが≧１５０℃である半結晶性ポリマーである。

有利には、前記熱可塑性ポリマーは、
ポリアミド６（ＰＡ−６）、ポリアミド１１（ＰＡ−１１）、ポリアミド１２（ＰＡ−１２）、ポリアミド６６（ＰＡ−６６）、ポリアミド４６（ＰＡ−４６）、ポリアミド６１０（ＰＡ−６１０）、ポリアミド６１２（ＰＡ−６１２）、ポリアミド１０１０（ＰＡ−１０１０）、ポリアミド１０１２（ＰＡ−１０１２）、それらの混合物及びそれらのコポリアミド、特に１０１０／１１、１０１０／１２等から選択される脂肪族ポリアミド、
式Ａ／ＸＴの半芳香族ポリアミドを含む、ＥＰ１５０５０９９に記載されているような、尿素単位で任意選択的に修飾された芳香族ポリアミド、特にポリフタルアミド、特に式Ｘ／ＹＡｒの半芳香族ポリアミドであり、式中、Ａは、アミノ酸から得られる単位、ラクタムから得られる単位、及び式（Ｃａジアミン）。（Ｃｂ二酸）を有する単位から選択され、ａは、ジアミンの炭素原子の数を表し、ｂは、二酸の炭素原子の数を表し、ａ及びｂは、それぞれ４〜３６の間、有利には９〜１８の間であり；
ＸＴは、Ｃｘ中のジアミンとテレフタル酸との重縮合から得られる単位を指し、ｘは、Ｃｘ中のジアミンの炭素原子数を表し、ｘは、６〜３６の間、有利には９〜１８の間であり、
特に式Ａ／６Ｔ、Ａ／９Ｔ、Ａ／１０Ｔ又はＡ／１１Ｔのポリアミド（Ａは、上で定義された通りである）、特にポリアミドＰＡ６／６Ｔ、６６／６Ｔ、６Ｉ／６Ｔ、ＰＡ１１／１０Ｔ、１１／６Ｔ／１０Ｔ、ＭＸＤＴ／１０Ｔ又はＭＰＭＤＴ／１０Ｔ、ＢＡＣＴ／１０Ｔアラミド、及びブロックコポリマー、特にポリアミド／ポリエーテル（ＰＥＢＡ）である。

有利には、本発明による方法で得られたリボンの繊維材料は、炭素繊維でできている。

有利には、本発明による方法によって得られるリボンの熱可塑性ポリマーは、特にＰＡ１１、ＰＡ１２、ＰＡ１１／１０１０、ＰＡ１２／１０１０、ＰＡ１１／１０Ｔ、ＰＡ１１／６Ｔ／１０Ｔ、ＰＡ ＭＸＤＴ／１０Ｔ、ＰＡ ＭＰＭＤＴ／１０Ｔ及びＰＡ ＢＡＣＴ／１０Ｔから選択される半芳香族ポリアミドであり、本発明による方法によって得られるリボンの繊維材料は、炭素繊維でできている。

有利には、熱可塑性ポリマーがＰＡ１１、ＰＡ１２、ＰＡ１１／１０１０、ＰＡ１２／１０１０、ＰＡ１１／１０Ｔ、ＰＡ１１／６Ｔ／１０Ｔ、ＰＡ ＭＸＤＴ／１０Ｔ、ＰＡ ＭＰＭＤＴ／１０Ｔ及びＰＡ ＢＡＣＴ／１０Ｔから選択されるポリアミドである前記リボンは、民間又は軍用の航空又は自動車に使用される。

有利には、本発明による方法によって得られるリボンの熱可塑性ポリマーは、ＰＥＫＫである。

有利には、本発明による方法で得られたリボンの繊維材料は、炭素繊維でできている。

有利には、本発明による方法によって得られるリボンの熱可塑性ポリマーは、ＰＥＫＫであり、また本発明による方法によって得られるリボンの繊維材料は、炭素繊維でできている。

有利には、本発明による方法によって得られるリボンの熱可塑性ポリマーは、ＰＥＩである。

有利には、本発明による方法で得られたリボンの繊維材料は、炭素繊維でできている。

有利には、本発明による方法によって得られるリボンの熱可塑性ポリマーは、ＰＥＩであり、また本発明による方法によって得られるリボンの繊維材料は、炭素繊維でできている。

有利には、本発明による方法によって得られるリボンの熱可塑性ポリマーは、好ましくは重量基準で９０〜１０％対６０〜４０％、特に９０〜１０％対７０〜３０％のＰＥＫＫ及びＰＥＩの混合物である。

有利には、本発明による方法で得られたリボンの繊維材料は、炭素繊維でできている。

有利には、本発明による方法によって得られるリボンの熱可塑性ポリマーは、ＰＥＫＫ及びＰＥＩの混合物であり、また本発明による方法によって得られるリボンの繊維材料は、炭素繊維でできている。

別の態様によれば、本発明は、三次元複合部品の製造における、上で規定されたようなプリプレグ繊維材料のリボンの使用に関する。

有利には、前記複合部品の前記製造は、輸送分野、特に自動車、石油及びガス、特に海洋、ガス貯蔵、民間又は軍用航空、航海用、鉄道用；再生可能エネルギー、特に風力タービン、潮力タービン、エネルギー貯蔵デバイス、太陽電池パネル；熱保護パネル；スポーツ及びレクリエーション、健康及び医療、武器又はミサイル部品を使用した弾道学、セキュリティ及び電子工学に関連する。

さらに別の態様によれば、本発明は、上で規定されたようなプリプレグ繊維材料の少なくとも１つの一方向リボンの使用から得られることを特徴とする、三次元複合部品に関する。

本発明の方法の有利な実施形態
有利には、繊維材料は、炭素繊維及びガラス繊維から選択される。

有利には、炭素繊維を含浸させるために使用される熱可塑性ポリマーは、ポリアミド、特にＰＡ１１、ＰＡ１２、ＰＡ１１／１０１０若しくはＰＡ１２／１０１０等の脂肪族ポリアミド、又は半芳香族ポリアミド、特にポリアミド、ＰＡ１１／１０Ｔ、ＰＡ１１／６Ｔ／１０Ｔ、ＰＡ ＭＸＤＴ／１０Ｔ若しくはＰＡ ＭＰＭＤＴ／１０Ｔ、若しくはＰＡ ＢＡＣＴ／１０Ｔ、ＰＥＫＫ及びＰＥＩ又はそれらの混合物から選択される。

有利には、炭素繊維を含浸させるために使用される熱可塑性ポリマーは、ポリアミド、特にＰＡ１１、ＰＡ１２、ＰＡ１１／１０１０若しくはＰＡ１２／１０１０等の脂肪族ポリアミド、又は半芳香族ポリアミド、特にポリアミド、ＰＡ１１／１０Ｔ、ＰＡ１１／６Ｔ／１０Ｔ、ＰＡ ＭＸＤＴ／１０Ｔ若しくはＰＡ ＭＰＭＤＴ／１０Ｔ、若しくはＰＡ ＢＡＣＴ／１０Ｔ、ＰＥＫＫ及びＰＥＩ又はそれらの混合物から選択される。

有利には、含浸炭素繊維又はガラス繊維からなる前記繊維材料中の繊維の含有量は、４５〜６５体積％、好ましくは５０〜６０体積％、特に５４〜６０体積％である。

ＰＥＫＫ又はＰＥＩを含む実施形態において、ＰＥＫＫは、ＰＥＩと組合わされてもよく、ＰＥＩは、上で規定された割合でＰＥＫＫと組合わされてもよい。

有利には、流動床内に２つの圧縮ローラが存在する上記の表Ｉの組成物において、ローラＲ_２は、槽の底部に対してローラＲ_１の上方にあり、特に、Ｈ_２−Ｈ_１は、１ｃｍ〜３０ｃｍ、好ましくは１〜１０ｃｍ、特に１ｃｍ〜３ｃｍの範囲、特に約２ｃｍであり、角度α_２は、０〜９０°、特に２５〜４５℃、特に２５〜３５°の範囲であり、ロービングは、Ｒ_２の上を走行する。

これらの実施形態は、図５に対応する。

有利には、流動床内に２つの圧縮ローラが存在する上記表Ｉの組成物において、ローラＲ_２は、槽の底部に対してローラＲ_１の上方にあり、特にＨ_２−Ｈ_１は、１ｃｍ〜３０ｃｍの範囲、特に約２ｃｍであり、角度α_２は、９０〜１８０℃、特に１１５〜１３５°、特に１１５〜１２５°であり、ロービングは、Ｒ_２の下を走行する。

有利には、上記の表Ｉの組成物において、繊維材料がガラス繊維である場合、単位繊維のＤ５０／平均直径比は、３〜１５、特に４〜１５である。

有利には、上記の表Ｉの組成物において、繊維材料がガラス繊維である場合、単位繊維のＤ５０／平均直径比は、３〜１０、特に４〜１０である。

有利には、上記の表Ｉの組成物において、繊維材料が炭素繊維である場合、単位繊維のＤ５０／平均直径比は、１０〜４０の間である。

有利には、流動床内に２つの圧縮ローラが存在する上記の表Ｉの組成物において、ローラＲ_２は、槽の底部に対してローラＲ_１の上方にあり、特にＨ２−Ｈ１は、１ｃｍ〜３ｃｍ、特に約２ｃｍであり、角度α２は、２５〜４５℃、特に２５〜３５°であり、ロービングは、Ｒ_２の上を走行し；繊維材料がガラス繊維である場合、単位繊維のＤ５０／平均直径比は、３〜１５、特に４〜１５、特に３〜１０、特に４〜１０の範囲である。

有利には、流動床内に２つの圧縮ローラが存在する上記の表Ｉの組成物において、ローラＲ_２は、槽の底部に対してローラＲ_１の上方にあり、特にＨ_２−Ｈ_１は、１ｃｍ〜３ｃｍの範囲、特に約２ｃｍであり、角度α２は、８０〜４５℃、特に６０〜４５°であり、ロービングは、Ｒ_２の下を走行し、繊維材料がガラス繊維である場合、単位繊維のＤ５０／平均直径比は、３〜１５、特に４〜１５、特に３〜１０、特に４〜１０の範囲である。

有利には、流動床内に２つの圧縮ローラが存在する上記の表Ｉの組成物において、ローラＲ_２は、槽の底部に対してローラＲ_１の上方にあり、特にＨ_２−Ｈ_１は、１ｃｍ〜３ｃｍの範囲、特に約２ｃｍであり、角度α２は、２５〜４５℃、特に２５〜３５°であり、ロービングは、Ｒ_２の上を走行し；繊維材料が炭素繊維である場合、単位繊維のＤ５０／平均直径比は、１０〜４０の範囲である。

有利には、流動床内に２つの圧縮ローラが存在する上記の表Ｉの組成物において、ローラＲ_２は、槽の底部に対してローラＲ_１の上方にあり、特にＨ_２−Ｈ_１は、１ｃｍ〜３ｃｍの範囲、特に約２ｃｍであり、角度α２は、８０〜４５℃、特に６０〜４５°であり、ロービングは、Ｒ_２の下を走行し、繊維材料が炭素繊維である場合、単位繊維のＤ５０／平均直径比は、１０〜４０の範囲である。

本発明によるプリプレグ繊維材料の製造方法の実装ユニットの図である。 図１のユニットにおいて使用されるようなカレンダを構成する２つのローラの断面図である。 高さ調節可能で高さ調節可能な張力デバイス（８２）を有する流動床（２２）を備える槽（２０）を詳細に示す図である。槽入口の縁部には、ロービング８１ａが走行する回転ローラ８３ａが設けられ、槽出口の縁部には、ロービング８１ｂが走行する回転ローラ８３ｂが設けられている。 流動床（２２）を有する槽（２０）を有する単一の圧縮ローラの実施形態を示す図であり、単一の円筒状の圧縮ローラが存在し、角度α_１が示されている。 繊維上の矢印は、繊維のスクロール方向を示す。 これに限定されないが、流動床（２２）を備える槽（２０）を有する２つの圧縮ローラＲ_１及びＲ_２（Ｒ_１はＲ_２に先行する）を有する実施形態を示す図であり、２つの円筒形圧縮ローラは、槽の底部に対して異なる高さにあり（高さＨ_２のＲ_２は高さＨ_１のＲ_１の上にある）、角度α_１及びα_２が示されている。 繊維上の矢印は、繊維のスクロール方向を示す。 流動床（２２）を備える槽（２０）を有する例示的な実施形態を示す図であり、２つの圧縮ローラＲ_１及びＲ_２は、互いに同じレベルで横に並んだ円筒形であり、角度α_１及び角度α_２＝０°が示され、ロービングは２つのローラ間を通過する。 流動床（２２）を備える槽（２０）を有する例示的な実施形態を示す図であり、２つの圧縮ローラＲ_１及びＲ_２は、互いに同じレベルで横に並んだ円筒形であり、角度α_１及び角度α_２＝９０°が示され、ロービングはＲ_２の下を走行する。 流動床（２２）を備える槽（２０）を有する例示的な実施形態を示す図であり、異なるレベルの２つの円筒形圧縮ローラＲ_１及びＲ_２（Ｒ_１はＲ_２に先行する）が存在し、角度α_１及びα_２が示され、ロービングはローラＲ２の下を走行する。 ２つの圧縮ローラＲ_１及びＲ_２（Ｒ_１はＲ_２に先行する）、並びに圧縮ローラＲ_３を有する流動床（２２）を備える槽（２０）を有する実施形態を示す図であり、角度α_１、α_２及びα_３が示されている。 本発明の方法（実施例２に記載の通り、カレンダ加工後）に従ってＤ５０＝１１５μｍのポリアミドＰＡ粉末ＭＰＭＤＴ／１０Ｔを含浸させた１／４インチの「炭素繊維ロービング」（東レ１２Ｋ Ｔ７００Ｓ Ｍ０Ｅ繊維、直径７μｍ）の断面の、走査型電子顕微鏡で撮影した写真である。 画像分析は、テープの縁部を除いて５％の多孔率を示す。 Ｄ５０／直径比＝１６．４。 本発明の方法（実施例２に記載の通り、カレンダ加工後）に従ってＤ５０＝１３２μｍのＰＡ１１／６Ｔ／１０Ｔポリアミド粉末を含浸させた１／４インチの「炭素繊維ロービング」（東レ１２Ｋ Ｔ７００繊維、直径７μｍ）の断面の、走査型電子顕微鏡で撮影した写真である。 Ｄ５０／直径比＝１８．９。 本発明の方法（実施例３に記載の通り、カレンダ加工前）に従ってＤ５０＝１２０μｍのＰＡ１１ポリアミド粉末を含浸させた３Ｂ ＨｉＰｅｒ Ｔｅｘ ２４００ ｔｅｘガラス繊維メッシュ（直径１７μｍ）の断面の、走査型電子顕微鏡下で撮影した写真である。 Ｄ５０／直径比＝７。 本発明の方法（実施例３に記載の通り、カレンダ加工前）に従ってＤ５０＝１３２μｍのＰＡ １１／６Ｔ／１０Ｔを含浸させた３Ｂ ＨｉＰｅｒ Ｔｅｘ ２４００ ｔｅｘガラス繊維メッシュ（直径１７μｍ）の断面の、走査型電子顕微鏡下で撮影した写真である。 Ｄ５０／直径比＝７。 本発明の方法（実施例４に記載の通り、カレンダ加工後）に従ってＤ５０＝１１５μｍのポリアミド粉末ＭＰＭＤＴ／１０Ｔを含浸させた１／２インチ（ＳＧＬグレードＡＡ、５０Ｋ、直径７μｍ）の炭素繊維ロービングの断面の、双眼鏡写真である。 Ｄ５０／直径比＝１６．４。 本発明の方法（実施例２に記載の通り、カレンダ加工後）に従ってＤ５０＝２０μｍのＰＡ１１ポリアミド粉末を含浸させた１／４インチの「炭素繊維ロービング」（東レ１２Ｋ Ｔ７００繊維、直径７μｍ）の断面の、走査型電子顕微鏡で撮影した写真である。 Ｄ５０／直径比＝２．８。 本発明の方法（実施例２に記載の通り、カレンダ加工前）に従ってＤ５０＝３０μｍのＰＡ１１ポリアミド粉末を含浸させた３Ｂ ＨｉＰｅｒ Ｔｅｘ ２４００ ｔｅｘガラス繊維メッシュ（直径１７μｍ）の断面の、走査型電子顕微鏡下で撮影した写真である。 Ｄ５０／直径比＝１．８。 気流に基づく流動化を示す。流動床に適用される空気流量は、最小流動化速度（Ｕｍｆ）と最小吹き込み流量（Ｕｍｆ）の間でなければならない。 以下の実施例は、本発明の範囲を非限定的に例示するものである。

［実施例１（比較例）］
炭素繊維ロービング（東レ１２Ｋ Ｔ７００Ｓ Ｍ０Ｅ、直径７μｍ）に、Ｄ５０＝２０μＭのＰＡ１１／６Ｔ／１０Ｔを含浸させた。

Ｄ５０／直径比＝２．８、＜３。

結果：
［実施例１ａ（比較例）］
ガラス繊維ロービング（３Ｂガラス繊維２４００ ｔｅｘ、直径１７μｍ）に、Ｄ５０＝３０μｍのＰＡ１１を含浸させた。
Ｄ５０／直径比＝１．８、＜３。

結果は、図１５（ＰＡ１１の実施例１）及び１６（ＰＡ１１の実施例１ａ）に示されるが、粉末が薄すぎて（また過度に狭いサイズ分布を有していて）適切に流動化することができないという事実に関連する、コアにおける低い含浸を示している。特に、含浸方法を妨げる多くの不安定性が流動床に存在する（気泡の存在）。さらに、両方の例（ガラス及び炭素）において、流動床によって延展された繊維ロービングは、その小さい粒径のために粉末を保持することが困難である。

［実施例２］
単一ロール流動床内で繊維材料（炭素繊維）にポリアミド粉末を含浸させるための一般的手順
以下の手順を実行した。
− 槽内の円筒形圧縮ローラ（Ｌ＝５００ｍｍ、ｌ＝５００ｍｍ、Ｈ＝６００ｍｍ）、直径２５ｍｍ。
− 粉末中での滞留時間０．３秒
− ２５°の角度α_１。
− １／４インチの炭素繊維炭素ロービング東レ１２Ｋ Ｔ７００Ｓ Ｍ０Ｅ、直径７μｍに対して、約１００％（すなわち幅の２倍）の延展。
− ＭＰＭＤＴ／１０Ｔの粉末に対して、Ｄ５０＝１１５μｍ（Ｄ１０＝４９μｍ、Ｄ９０＝２０７μｍ）。
粉末１１／６Ｔ／１０Ｔに対して、Ｄ５０＝１３２μｍ、（Ｄ１０＝７２μｍ及びＤ９０＝２２５μｍ）。
− 固定ローラを装備した槽の縁部。
Ｄ５０／直径比＝１４．１。

この手順に従って、ポリアミド（規定された粒径のＰＡ１１／６Ｔ／１０Ｔ及びＭＰＭＤＴ／１０Ｔ）でプリプレグ化された繊維材料（１／４インチの「炭素繊維ロービング」）を調製し、図１０及び１１に示す。

図１０はＭＰＭＤＴ／１０Ｔに対応し、図１１はＰＡ１１／６Ｔ／１０Ｔに対応する。

これは、圧縮ローラを有する流動床内の乾燥粉末による含浸方法、及び粉末中の滞留時間の制御の有効性を実証している。

［実施例３］
単一ローラ流動床内で繊維材料（ガラス繊維）にポリアミド粉末（ＰＡ１１及び１１／６Ｔ／１０Ｔ）を含浸させるための一般的手順
以下の手順を実行した。

− 直径６ｍｍの槽内の固定圧縮ローラ
− 対流時間約５秒
− ４５°のアルファ１角度
− １２０μｍのＤ５０のＰＡ１１粉末（Ｄ１０＝６０μｍ及びＤ９０＝２１０μｍ）。
１２０μｍのＤ５０のＰＡ１１粉末（Ｄ１０＝６０μｍ及びＤ９０＝２１０μｍ）。
− 固定ローラを装備した槽の縁部。
この手順に従って、繊維材料（１２００ ｔｅｘのガラス繊維メッシュ）を異なるポリアミド（ＰＡ１１及び１１／６Ｔ／１０Ｔ）でプリプレグ化し、これらを図１２及び１３に示す。図１２はＰＡ１１に対応し、図１３はＰＡ１１／６Ｔ／１０Ｔに対応する。

これは、圧縮ローラを有する流動床内の乾燥粉末による含浸方法、及び粉末中の滞留時間の制御の有効性を実証している。

［実施例４］
二重ローラ流動床内で繊維材料にポリアミド粉末を含浸させるための一般的手順
− 槽内の高さの差Ｈ_２−Ｈ_１＝２ｃｍの２つの円筒形圧縮ローラ（Ｌ＝５００ｍｍ、ｌ＝５００、Ｈ＝６００）、両方とも直径２５ｍｍ。ローラ距離約１ｃｍ（図５に示す通り）。
− 粉末中での滞留時間２秒。
− ２５°の角度α_１及び３０°の角度α_２
− １／２インチの「炭素繊維ロービング」ＳＧＬグレードＡＡに対して、約１００％（幅の２倍）の延展。
− ９８．９μｍのＤ５０の粉末。
− 回転ローラを装備した槽の縁部。
この手順に従って、ポリアミドＭＰＭＤＴ／１０Ｔでプリプレグ化した繊維材料（１／２インチの「炭素繊維ロービング」）を調製し、図１４（双眼鏡図）に示す。
含浸率は４０％である。
これは、２つの圧縮ローラを有する流動床内の乾燥粉末による含浸方法、及び粉末中の滞留時間の制御の有効性を実証している。

［実施例５］
画像分析による多孔率の測定
多孔率は、ＭＰＭＤＴ／１０Ｔを含浸させた１／２インチの「炭素繊維ロービング」に対する画像分析によって測定した。多孔率は５％である。

［実施例６］
多孔率の測定、理論密度と実験密度との間の相対差（一般的方法）
ａ）必要なデータは以下を含む。
− 熱可塑性マトリックスの密度。
− 繊維の密度。
− 補強材の重量：
例えば１／４インチテープ（一列から）の場合の線密度（ｇ／ｍ）。
例えば幅の広いテープ又は布地の場合の単位面積当たりの質量（ｇ／ｍ^２）

ｂ）行うべき測定：
結果が調査材料の代表値となるためには、試料数は少なくとも３０でなければならない。
行うべき測定は以下を含む：
− 収集した試料のサイズ：
長さ（線密度が分かっている場合）。
長さ及び幅（単位面積当たりの重量が分かっている場合）。
− 収集した試料の実験密度：
空気中及び水中での重量測定。

− 繊維含有量の測定は、ＩＳＯ１１７２：１９９９に従って、又は例えばＢ．Ｂｅｎｚｌｅｒ、Ａｐｐｌｉｋａｔｉｏｎｓｌａｂｏｒ、Ｍｅｔｔｌｅｒ Ｔｏｌｅｄｏ、Ｇｉｅｓｅｎ、ＵｓｅｒＣｏｍ １／２００１で測定されるように熱重量分析（ＴＧＡ）によって測定される。

炭素繊維含有量の測定は、ＩＳＯ１４１２７：２００８に従って測定することができる。

理論繊維質量比の測定：
ａ）理論繊維質量比の測定：

式中、
ｍ_ｌは、テープの線密度であり、
Ｌは、試料の長さであり、
Ｍｅ_ａｉｒは、空気中で測定された試料の質量である。

繊維質量比の変動は、強化材中の繊維の量の変動を考慮に入れずに、マトリックス含有量の変動に直接関係すると考えられる。

ｂ）理論密度の測定：

式中、ｄ_ｍ及びｄ_ｆは、マトリックス及び繊維のそれぞれの密度である。

このようにして計算された理論密度は、試料中に細孔がない場合の到達可能密度である。

ｃ）多孔率の評価：
したがって、多孔率は、理論密度と実験密度との間の相対差である。

Claims (34)

1. 連続繊維の繊維材料と少なくとも１種の熱可塑性ポリマーマトリックスとを含むプリプレグ繊維材料の製造方法であって、前記プリプレグ繊維材料が単一の一方向リボン又は複数の一方向平行リボンで作製され、前記方法が、粉末形態の前記熱可塑性ポリマーによるロービング又はいくつかの平行芯の形態の前記繊維材料の、特にコアでの含浸ステップを含み、前記含浸ステップが、前記少なくとも１種の熱可塑性ポリマー及び前記繊維材料を用いて行われ、当該熱可塑性ポリマー粒子の体積基準のＤ９０／Ｄ１０の比が、１．５〜５０、特に２〜１０の範囲であり、前記繊維材料の平均直径単位繊維に対する前記熱可塑性ポリマー粒子の平均体積直径（Ｄ５０）の比が、３〜４０の範囲であり、熱可塑性ポリマーによる炭素繊維製繊維材料の水性懸濁液中の含浸工程は除き、任意の帯電での静電工程は除く、製造方法。
2. 前記繊維材料がガラス繊維からなり、前記単位繊維の前記Ｄ５０／平均直径比が、３〜１５、特に３〜１０の範囲であることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
3. 前記繊維材料が炭素繊維からなり、前記単位繊維の前記Ｄ５０／平均直径比が、１０〜４０の範囲であることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
4. 前記含浸ステップが、粉末堆積、流動床、又はローラー入口でのガン若しくは粉末コーティングノズルを用いた射出によって行われることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
5. 前記含浸段階が、槽内の乾式流動床によって行われ、前記繊維材料中の前記少なくとも１種の熱可塑性ポリマーマトリックスの量の制御が、前記粉末中の前記繊維材料の滞留時間の制御によって行われることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
6. 前記プリプレグ繊維材料中の繊維含有量が、４５〜６５体積％、好ましくは５０〜６０体積％、特に５４〜６０％であることを特徴とする、請求項５に記載の方法。
7. 前記粉末中の前記滞留時間が、０．０１秒から１０秒、好ましくは０．１秒から５秒、特に０．１秒から３秒の範囲であることを特徴とする、請求項５又は６に記載の方法。
8. 前記槽が、流動床を含み、前記含浸ステップが、前記ロービング又は前記芯を前記流動床の入口と出口との間で同時に延展しながら行われることを特徴とする、請求項５〜７のいずれか一項に記載の方法。
9. 前記流動床が、少なくとも１つの張力デバイスを備え、前記ロービングが、前記少なくとも１つの張力デバイスの表面の一部又は全体と接触していることを特徴とする、請求項８に記載の方法。
10. 前記ロービングの展開が、少なくとも前記少なくとも１つの張力デバイスで行われることを特徴とする、請求項９に記載の方法。
11. 前記少なくとも１つの張力デバイスが、凸状、凹状又は円筒状の圧縮ローラであることを特徴とする、請求項９又は１０に記載の方法。
12. 前記少なくとも１つの圧縮ローラが、円筒形であり、前記流動床の入口と出口との間の前記ロービングの延展パーセンテージが、１％〜４００％、好ましくは３０％〜４００％の間、好ましくは３０％〜１５０％の間、好ましくは５０％〜１５０％の間であることを特徴とする、請求項１１に記載の方法。
13. 単一の圧縮ローラが、前記流動床内に存在し、前記含浸が、前記ロービングによって前記圧縮ローラの前記入口と前記圧縮ローラに対する垂直接線との間に形成される角度α_１で行われることを特徴とする、請求項１２に記載の方法。
14. 角度α_１が、０〜８９°、好ましくは５°〜８５°、好ましくは５°〜４５°、好ましくは５°〜３０°の範囲であることを特徴とする、請求項１３に記載の方法。
15. 前記流動床内に２つの圧縮ローラＲ_１及びＲ_２が存在し、前記含浸が、前記ロービングによって前記圧縮ローラＲ_１の前記入口と前記圧縮ローラに対する垂直接線との間に形成される角度α_１で、及び／又は、前記ロービングによって前記圧縮ローラＲ_２の前記入口と前記圧縮ローラＲ_２に対する前記垂直接線との間に形成される角度α_２で行われ、（当該プロセスのスクロール方向において）前記圧縮ローラＲ_１が、前記圧縮ローラＲ_２に先行し、前記ロービングが、ローラＲ_２の上又は下を走行することができることを特徴とする、請求項１２に記載の方法。
16. 前記２つの圧縮ローラＲ_１及びＲ_２が、前記槽の最大寸法に相当する長さで０．１５ｍｍ、好ましくは１０ｍｍ〜５０ｍｍ離れており、前記２つの圧縮ローラＲ_１及びＲ_２の間の高さの差が、０〜前記２つの圧縮ローラの直径から差し引かれた前記槽の最大高さに相当する高さ、好ましくは、０．１５ｍｍ〜前記２つの圧縮ローラの直径から差し引かれた前記槽の最大高さに相当する高さ、より好ましくは、１０ｍｍ〜３００ｍｍの間の高さの差であり、Ｒ_２が上部圧縮ローラであることを特徴とする、請求項１５に記載の方法。
17. 単一の熱可塑性ポリマーマトリックスが使用され、前記熱可塑性ポリマー粉末が流動化可能であることを特徴とする、請求項１〜１６のいずれか一項に記載の方法。
18. 少なくとも１つのカレンダ（５１、５２、５３）を使用してカレンダ加工することにより、前記含浸繊維材料の前記ロービング又は前記平行芯を、単一の一方向リボン又は複数の一方向平行リボンの形態に成形するステップをさらに含み、後者の場合、前記加熱カレンダが、前記リボンの数に応じて、カレンダ加工の複数の溝（７３）、好ましくはカレンダ加工の最大２００の溝を備え、前記カレンダのローラ間の圧力及び／又は間隔が、閉ループシステムにより制御されることを特徴とする、請求項１〜１７のいずれか一項に記載の方法。
19. 前記カレンダ加工ステップが、繊維芯の移動方向に対して並列及び／又は直列に接続された複数の加熱カレンダ（５１、５２、５３）を使用して行われることを特徴とする、請求項１８に記載の方法。
20. 前記加熱カレンダが、前記熱可塑性ポリマー又は熱可塑性ポリマーの混合物中の炭素質装入物の存在と結びつけられた、好ましくはマイクロ波によるマイクロ波又は誘導統合加熱システムを備えることを特徴とする、請求項１８又は１９に記載の方法。
21. 前記加熱カレンダが、前記（各）シェル（５１、５２、５３）の前及び／又は後に配置された急速補助加熱デバイス（４１、４２、４３）、特に前記ポリマー中若しくは前記ポリマー混合物中の炭素質充填剤の存在と結びつけられたマイクロ波若しくは誘導加熱デバイス、又は赤外線デバイス、又はレーザー加熱、又は火炎若しくは高温ガス等の別の熱源との直接接触によるものに組合わされることを特徴とする、請求項１８〜２０のいずれか一項に記載の方法。
22. 前記含浸ステップが、粉末を含浸させた後に前記単一ロービング又は前記複数の平行芯を被覆するステップによって完了され、前記被覆ステップが、前記カレンダ加工ステップの前に、流動床内の粉末の形態の前記ポリマーと同一でも異なっていてもよい溶融熱可塑性ポリマーを用いて行われ、前記溶融ポリマーが、好ましくは、流動床内の粉末の形態の前記ポリマーと同じ性質のものであり、好ましくは、前記被覆が、前記単一ロービング又は前記複数の平行芯に対して正方形のヘッドで押し出すことによって行われることを特徴とする、請求項１〜２１のいずれか一項に記載の方法。
23. 前記熱可塑性ポリマーが、炭素質充填剤、特にカーボンブラック又はカーボンナノ充填剤、好ましくはカーボンナノ充填剤、特にグラフェン及び／又はカーボンナノチューブ及び／又はカーボンナノフィブリル又はそれらの混合物から選択されるものをさらに含むことを特徴とする、請求項１〜２２のいずれか一項に記載の方法。
24. 前記熱可塑性ポリマーが、液晶ポリマー若しくは環化ポリ（ブチレンテレフタレート）、又はそれらを添加剤として含有する混合物をさらに含むことを特徴とする、請求項１〜２３のいずれか一項に記載の方法。
25. 前記少なくとも１種の熱可塑性ポリマーが、ポリアリールエーテルケトン（ＰＡＥＫ）、特にポリ（エーテルエーテルケトン）（ＰＥＥＫ）；ポリアリールエーテルケトンケトン（ＰＡＥＫＫ）、特にポリ（エーテルケトンケトン）（ＰＥＫＫ）；芳香族ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）；ポリアリールスルホン、特にポリフェニレンスルホン（ＰＰＳＵ）；ポリアリールスルフィド、特にポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）；ポリアミド（ＰＡ）、特に尿素単位により任意選択的に修飾された芳香族ポリアミド；ＰＥＢＡ、ポリアクリレート、特にポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）；ポリオレフィン、特にポリプロピレン、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、及びフッ素化ポリマー、特にポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）又はポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）又はポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）；並びにそれらの混合物、特に、好ましくは重量基準で９０〜１０％対６０〜４０％、特に９０〜１０％対７０〜３０％のＰＥＫＫ及びＰＥＩの混合物から選択されることを特徴とする、請求項１〜２４のいずれか一項に記載の方法。
26. 前記少なくとも１種の熱可塑性ポリマーが、ガラス転移温度Ｔｇが≧８０℃であるようなポリマー又は融点Ｔｆが≧１５０℃である半結晶性ポリマーであることを特徴とする、請求項２５に記載の方法。
27. 前記繊維材料が、炭素繊維、ガラス、炭化ケイ素、玄武岩、シリカ、天然繊維、特に亜麻若しくは麻、リグニン、竹、サイザル、絹、又はセルロース、特にビスコース、又は前記ポリマー又は前記ポリマー混合物が非晶質である場合前記ポリマー又は前記ポリマー混合物のガラス転移温度Ｔｇより高いＴｇを有し、前記ポリマー又は前記ポリマー混合物が半結晶性である場合前記ポリマー又は前記ポリマー混合物のＴｆより高いＴｇを有する非晶質熱可塑性繊維、又は前記ポリマー又は前記ポリマー混合物が非晶質である場合前記ポリマー又は前記ポリマー混合物のＴｇより高い融点Ｔｆを有し、前記ポリマー又は前記ポリマー混合物が半結晶性である場合前記ポリマー又は前記ポリマー混合物のＴｆより高いＴｆを有する半結晶性熱可塑性繊維、又は前記繊維の２つ以上の混合物、好ましくは炭素繊維、ガラス又は炭化ケイ素の混合物、特に炭素繊維から選択される連続繊維を含むことを特徴とする、請求項１〜２６のいずれか一項に記載の方法。
28. 請求項１〜２７のいずれか一項に記載の方法によって得られることを特徴とする、プリプレグ繊維材料の一方向性リボン、特にリールに巻かれたリボン。
29. スリットを必要としない三次元の部品の製造におけるロボットによる取出しに適した幅（ｌ）及び厚さ（ｅｐ）、好ましくは少なくとも５ｍｍ〜最大４００ｍｍ、好ましくは５〜５０ｍｍ、さらにより好ましくは５〜１５ｍｍの幅（ｌ）を有することを特徴とする、請求項２８に記載のリボン。
30. 熱可塑性ポリマーが、特に、脂肪族ポリアミド、例えばＰＡ１１、ＰＡ１２、１１／１０１０若しくは１２／１０１０から選択されるポリアミド、又はＰＡ１１／１０Ｔ、ＰＡ１１／６Ｔ／１０Ｔ、ＰＡ ＭＸＤＴ／１０Ｔ、ＰＡ ＭＰＭＤＴ／１０Ｔ、ＰＡ ＢＡＣＴ／１０Ｔから選択される半芳香族ポリアミドであることを特徴とする、請求項２８又は２９に記載のリボン。
31. ロボットを用いた前記リボンの自動取出しによる、三次元複合部品の製造に適した標準化されたリボンの製造のための、請求項１〜２７のいずれか一項に記載の方法の使用。
32. 三次元複合部品の製造における、請求項２８〜３０のいずれか一項に記載のプリプレグ繊維材料のリボンの使用。
33. 前記複合部品の前記製造が、輸送分野、特に自動車、石油及びガス、特に海洋、ガス貯蔵、民間航空又は軍用、航海用、鉄道用；再生可能エネルギー、特に風力タービン、潮力タービン、エネルギー貯蔵デバイス、太陽電池パネル；熱保護パネル；スポーツ及びレクリエーション、健康及び医療、武器又はミサイル部品を使用した弾道学、セキュリティ及び電子工学に関連することを特徴とする、請求項３２に記載の使用。
34. 請求項２８〜３０のいずれか一項に記載のプリプレグ繊維材料の少なくとも１つの一方向テープの使用から得られることを特徴とする、三次元複合材ピース。
    

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