JP2020196674A - 容器入り化粧品 - Google Patents

Abstract

【課題】 簡易かつ安価に、二酸化炭素を経皮吸収させることにより、各種効能を発揮させるとともに、一定期間の使用期間中に品質変化が生じることを防止することが可能となる容器入り化粧品を提供する。【解決手段】 クエン酸等の有機酸と、炭酸水素ナトリウムと、を含有し、有機酸１重量部に対して、炭酸水素ナトリウムを１．３５重量部〜１０．０重量部を含み、ｐＨが５．０〜８．５であり、２０℃の水溶液に溶解させた際の粘度が１．５ｍＰａ・Ｓ〜１９５０ｍＰａ・Ｓである化粧品組成物を、容器本体１０と、ポンプ部２０と、当該ポンプ部２０における吐出口２５ａ及び吸液部２５ｂの間に介設される逆流防止手段とを備える容器Ｙ１に充填した化粧品とした。【選択図】 図１

Description

本発明は、二酸化炭素の経皮吸収性能に優れた化粧品組成物を封入（充填）した容器入り化粧品に関する。

遊離炭酸（ＨＣＯ_３ ^-［炭酸水素イオン］の状態で、水中に溶解している炭酸ガス成分）を含有する炭酸泉に入浴することにより、当該炭酸泉内の炭酸成分が皮膚下の毛細血管に作用して、当該毛細血管を拡張させ、血行が改善されることで、入浴者の疲労回復や健康増進が図られることが広く知られている。この性質を利用するために、有機酸と炭酸水素イオン含有固形剤を入浴時に溶解させ、一般家庭用に開発された人工炭酸泉として使用する試みがなされている（非特許文献１）。

また、頭皮マッサージの用途に適した二酸化炭素（ＣＯ_２）を含有する経皮吸収用生成物に関し、有機酸及び無機酸の少なくとも一方を含む第１剤と、炭酸塩を含む第２剤とを備え、第１剤と第２剤を混合して二酸化炭素を発生させる技術が存在している（特許文献１）。

特開２０１７−１４１７２号公報

萬秀憲等著，人工炭酸泉浴に関する研究（第１報）炭酸泉の有効炭酸濃度について，日本温泉気候物理医学会雑誌 第４７巻３・４号，１９８４年５月

しかし、前者の技術では、人工炭酸泉をフェイスマスクやボディートリートメントとして使用する場合において、ガーゼ又は脱脂綿等に炭酸泉の溶解液を浸すことが必要となる。その際に、溶解液中の遊離炭酸が気中に放出され、有効濃度が低下してしまうという問題点を有していた。また、人工炭酸泉の製造時において、遊離炭酸濃度が低下してしまう。さらに、製造された化粧品組成物を使用する際において、一般的な容器で保存する場合には、使用時において容器内に空気が混入してしまい、化粧品組成物の酸化による劣化、微生物の発生、及び遊離炭酸濃度の低下等を生じる可能性を有していた。したがって、上記各要因により、その効果を安定的に保証することが難しいという問題点を有していた。

また、後者の技術では、第１剤と第２剤の混合液の粘度が３０００ｍＰａ・Ｓ〜５００００ｍＰａ・Ｓと高く、当該混合液の流動性が悪いため、二酸化炭素の経皮吸収効率が悪いという問題点を有していた。

本発明は、上記の各問題を解決するためになされたものであり、簡易かつ安価に、二酸化炭素を経皮吸収させることにより、各種効能を発揮させることが可能となるとともに、一定期間の使用期間中に品質変化が生じることを防止することが可能となる容器入り化粧品を提供することを目的としている。

上記目的を達成するために発明された容器入り化粧品（以下、「本化粧品」という場合がある。）は、化粧品組成物を容器に封入した容器入り化粧品である。

そして、上記化粧品組成物（以下、「本化粧品組成物」という場合がある。）は、クエン酸、コハク酸、フマル酸及びリンゴ酸の内の少なくとも１つの有機酸と、炭酸水素ナトリウムと、を含有し、上記有機酸１重量部に対して、上記炭酸水素ナトリウムを１．３５重量部〜１０．０重量部を含み、ｐＨが５．０〜８．５であり、２０℃の水溶液に溶解させた際の粘度が１．５ｍＰａ・Ｓ〜１９５０ｍＰａ・Ｓである。

ここで、上記本化粧品組成物では、クエン酸、コハク酸、フマル酸及びリンゴ酸の内の少なくとも１種類の有機酸を含有する必要があるが、他の有機酸に比べて著しく大きな反応性を有するクエン酸を用いることが特に好適である。

また、粘度を調整するためには、増粘剤を添加する必要がある。この場合において、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウム、グリセリン、又は、コラーゲン類等を用いることが好ましく、加水分解コラーゲンを含有することとすれば特に好適である。

また、本化粧品組成物において、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸塩、Ｌ−アスコルビン酸誘導体、エリソルビン酸、エリソルビン酸塩、Ｌ−イソアスコルビン酸及びＬ−イソアスコルビン酸塩の内の少なくとも１つの抗酸化剤を含有するものとすれば、殺菌作用を有する塩素を含有する水道水に本化粧品組成物を溶解させた場合であっても、残留塩素を除去することが可能となり、他の防腐剤を使用することなく、健康に配慮した化粧品組成物とすることできることから、好適である。

また、上記容器は、上記化粧品組成物を充填する容器本体と、上記容器本体に装着される上記化粧品組成物の吐出手段と、上記吐出手段における吐出部及び吸液部の間に介設される逆流防止手段と、を有し、上記逆流防止手段は、上記化粧品組成物の吐出時にのみ導液可能となるように設けられていること、を特徴としている。

ここで、上記吐出手段は、容器本体の頭部に装着された吐出ポンプを備えている。
また、逆流防止手段は、流体が順方向に流れる場合には開放され、流体が逆方向に流れようとする場合には閉塞する手段であり、種々の構造の逆止弁等を使用することができる。

さらに、上記容器は、上記化粧品組成物を充填する内装体と、上記内装体を収納する外装体とを備え、上記内装体における吐出部と、上記内装体の内部空間とは逆流防止手段が介設された状態で連通しており、上記内装体及び上記外装体は、押圧することにより変形復体可能であるとともに、上記外装体を押圧することにより、上記内装体の上記内部空間から上記化粧品組成物を外部に排出可能となるように構成されており、上記逆流防止手段は、上記内装体の上記内部空間からの上記化粧品組成物の排出時にのみ導液可能となるように設けられるものであってもよい。

ここで、上記内装体及び上記外装体は、押圧することにより変形及び復体（元の形状に戻ること）が自在に形成されていればよく、材質及び形状等は問わず、合成樹脂製等の袋体、又は筒状体等、種々の構造とすることができる。

上記のとおり、本化粧品では上記本化粧品組成物が容器に封入されている。
まず、上記本化粧品組成物によれば、上記混合割合として、炭酸水素ナトリウムと有機酸とを、水溶液中で強制的に反応させ、そのｐＨを５．０〜８．５の範囲内に維持した状態で遊離炭酸として水溶液中で保持し、かつ、１．５ｍＰａ・Ｓ以上〜１９５０ｍＰａ・Ｓの粘度となるように調整することにより、優れた二酸化炭素の経皮吸収効果を奏させることが可能となる。

そして、上記各容器は、本化粧品組成物の吐出時、又は内装体の内部空間からの本化粧品組成物の排出時にのみ動作する逆流防止手段の作用により、保管時において、内装体に空気が混入することがなく、使用時にのみ当該化粧品組成物を外部に吐出することができるため、保存時において、本化粧品組成物が空気と接触することを防止できる。したがって、本化粧品組成物の酸化による劣化、微生物の発生、及び遊離炭酸濃度の低下等を防ぎ、一定の使用期間中に品質変化が生じることを防止することが可能となる。

本発明によれば、簡易かつ安価に、二酸化炭素を経皮吸収させることにより、各種効能を発揮させることが可能となるとともに、一定期間の使用期間中に品質変化が生じることを防止することが可能となる容器入り化粧品を提供することができる。

特に、本化粧品を、フェイシャルパック用の含浸用化粧水又はボディートリートメント用の化粧水等として利用すると最適である。

本発明の容器入り化粧品に使用する容器（第１実施形態）の容器本体を断面図とした側面図である。 本発明の容器入り化粧品に使用する容器（第２実施形態）の側面図である。 本発明の容器入り化粧品に使用する化粧品組成物及び比較例の試験体を使用したマスクの装着時における組織血流量測定試験結果（１）を示すグラフである。 本発明の容器入り化粧品に使用する化粧品組成物及び比較例の試験体を使用したマスクの装着時における組織血流量測定試験結果（２）を示すグラフである。

以下、本化粧品の好適な一実施形態について詳細に説明する。ただし、本化粧品等の実施形態は、例示した実施形態に限定されるものではない。

本化粧品は、下記の二酸化炭素の経皮吸収性能に優れた本化粧品組成物を容器（以下、「本容器」という。）に封入していることに特徴を有している。
以下、本化粧品組成物と、本容器に関して、順に説明する。

［本化粧品組成物］
（１）基本的な考え方
遊離炭酸が水に溶解した場合には、下記平衡反応式（反応式１）に示す平衡反応を有する。
この平衡反応は、ｐＨにより影響を受けることになるが、水溶液がアルカリ性であるほど、遊離炭酸を水溶液中に保持することが可能となる。しかし、遊離炭酸の状態では経皮吸収されにくく、天然炭酸泉と同様の効果を得ることは難しくなる。

経皮吸収のメカニズムは、酸性（ｐＨ７未満）である人間の皮膚におけるバリア層（以下、「皮膚バリア層」という。）の近傍において、遊離炭酸が二酸化炭素に変化し、当該二酸化炭素が吸収されることで実現されることになる（経皮吸収させることができる二酸化炭素は、遊離炭酸が皮膚バリア層の近傍において変化することにより発生した二酸化炭素である。このことは、空気中に存在する二酸化炭素が経皮吸収され難いことに鑑みても、経験的に理解されうる）。

上記前提の下、本発明者は、炭酸水素ナトリウムと有機酸とを、水溶液中で強制的に反応させることにより二酸化炭素を発生させ、遊離炭酸の状態で水溶液中に保持させるとともに、皮膚バリア層の近傍において、当該遊離炭酸を二酸化酸素に変化させることにより、経皮吸収効果を最大限効率的に実現させることを可能とするための条件を見出し、本化粧品組成物を開発したものである。

（２）本化粧品組成物の構成物質
本化粧品組成物は、少なくとも、炭酸水素ナトリウムと、有機酸と、粘度の調整をするための増粘剤と、塩素を除去する等のための抗酸化剤と、ｐＨ調整剤とを含有することで、上記目的を実現している。以下に、その構成物質等について詳細に説明する。

（有機酸）
有機酸は、炭酸水素ナトリウムを中和し、二酸化炭素の発泡を有効に生じさせる役割を果たすとともに、水溶した場合において、皮膚の洗浄効果や、皮膚の柔軟性を保持する効果などを発揮させる役割を果たすための成分であり、クエン酸、コハク酸、フマル酸及びリンゴ酸の内の一種類又は複数種類の物質を用いることができる。
美容効果等は有機酸の種類によって差異があるが、クエン酸は他の有機酸と比較して、著しく大きな反応性を有し、発泡性能が高いため最も好適である。

本化粧品組成物の効果を得るためには、有機酸と炭酸水素ナトリウムの混合割合は、有機酸１重量部に対して、炭酸水素ナトリウムが１．３５重量部〜１０．０重量部の範囲であり、さらに好ましくは、２．０重量部〜１０．０重量部であり、最も好ましくは、４．０重量部〜７．０重量部とすることが必要となる（第４実施例参照）。

（増粘剤）
上記発生した二酸化炭素は、遊離炭酸として溶解し、その後、上記ｐＨが５．０〜８．５の条件下において、当該遊離炭酸として水中に保持されることになる。このとき、２０℃の水溶液の粘度を１．５ｍＰａ・Ｓ〜１９５０ｍＰａ・Ｓ（好ましくは、１００ｍＰａ・Ｓ〜１０００ｍＰａ・Ｓ）の粘度となるように調整することにより、皮膚バリア層での反応において、経皮吸収を効果的に促進させることができる。

すなわち、天然炭酸泉における粘度は、ほぼ０ｍＰａ・Ｓであるが、１．５ｍＰａ・Ｓ未満の場合は、発生した二酸化炭素が水溶液に溶解するよりも速く溶液外の空気に拡散されてしまう。

一方、水溶液の粘度を高くすることにより、保持される遊離炭酸量が増加することになる。しかし、遊離炭酸は、皮膚の近傍に移動し、皮膚に接触することにより経皮吸収される。その際、混合液の粘度が高い場合には、遊離炭酸の移動が阻害される（移動速度が低速になる）ことにより、経皮吸収効率が低下してしまう。このような状況の下、保持される遊離炭酸量と遊離炭酸の移動速度のトレードオフを考慮して見出された水溶液の粘度の上限値は１９５０ｍＰａ・Ｓである（第１実施例及び第２実施例参照）。

増粘剤は、上記粘度の調整のために添加される物質であり、各種の増粘性化合物を使用することができる。本化粧品組成物としての効果に鑑みると、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウム、コラーゲン類（特に、加水分解コラーゲンが最適である）及びグリセリン等の公知の物質を使用することができる。
増粘剤は、上記粘度の調整のために添加される物質であり、各種の増粘性化合物を使用することができる。本化粧品組成物としての効果に鑑みると、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウム、コラーゲン類（特に、加水分解コラーゲンが最適である）、グリセリン及び水溶性高分子（カルボキシビニルポリマー、カルボキシルメチルセルロースナトリウム、カルボマー、カンテン、キサンタンガム、グアーガム、セルロースガム、デキストリン、ヒドロキシルエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸アミド、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチレングリコール等）の公知の物質を使用することができる。特に、水溶性高分子としては、カルボキシビニルポリマーを用いることが好ましい。

（抗酸化剤）
抗酸化剤は、塩素を除去する目的及び当該物質の有する効能を奏させるために添加される物質であり、Ｌ−アスコルビン酸の他、Ｌ−アスコルビン酸塩、Ｌ−アスコルビン酸誘導体、エリソルビン酸、エリソルビン酸塩、Ｌ−イソアスコルビン酸及びＬ−イソアスコルビン酸塩の一種類又は複数種類の物質を用いることができる。

代表的な抗酸化剤であるＬ−アスコルビン酸（Ｃ_６Ｈ_８Ｏ_６）は、ビタミンＣとして公知であるが、水道水に添加すると、１次殺菌のために投入される次亜塩素酸ナトリウムをＬ−アスコルビン酸が還元し除去する反応（反応式２）、及び、塩素濃度の維持のために投入される塩素をＬ−アスコルビン酸により除去する反応（反応式３）を経て、当該水道水に含まれている塩素を除去することができることになる。

Ｃ_６Ｈ_８Ｏ_６ ＋ ＮａＣｌＯ → Ｃ_６Ｈ_６Ｏ_６ ＋ Ｈ_２Ｏ ＋ ＮａＣｌ （反応式２）
Ｃ_６Ｈ_８Ｏ_６ ＋ Ｃｌ_２ → Ｃ_６Ｈ_６Ｏ_６ ＋ ２ＨＣｌ （反応式３）

なお、塩素の除去時に少量の塩酸（反応式３）が発生することになる。しかし、重炭酸イオンと有機酸のバッファー効果により、溶解水のｐＨが緩衝されるため、その影響が緩和されることになる。

抗酸化剤の含有量は、混合液１０００重量部あたり、０．０１重量部以上であることが必要であるが、０．０３重量部以上であることが好ましいものである。

さらに、本化粧品組成物は、公知のｐＨ調整剤を添加することにより、ｐＨを５．０〜８．５（好ましくは、６．５〜７．９）の範囲内に調整することが必要となる。

（抗菌剤）
本化粧品組成物において、適量の防腐剤又は抗菌剤を添加するものであってもよい。
抗菌剤としては、例えば、カワラヨモギ花エキス、チョウジエキス及びグレープフルーツ抽出物等の天然植物抽出物を抗菌成分とするものを使用することが好適であり、他の構成物質を含有する抗菌剤を使用した場合には、本化粧品組成物の効果が少なくなることが、試験により明らかとなった。

（防腐剤）
本化粧品組成物において、必要に応じて、適量の防腐剤又は抗菌剤を添加するものであってもよい。
防腐剤としては、パラオキシ安息香酸エステル（パラベン）、安息香酸、安息香酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、ヒノキチオール及びフェノキシエタノール等を用いることができる。特に、安全性に鑑みると、天然植物抽出物を有効成分とする防腐剤を用いることが好ましい。

本化粧品組成物によれば、上記混合割合として、炭酸水素ナトリウムと有機酸とを、水溶液中で強制的に反応させることにより、そのｐＨを５．０〜８．５の範囲内に維持した状態で遊離炭酸として水溶液中で保持し、かつ、１．５ｍＰａ・Ｓ以上〜１９５０ｍＰａ・Ｓの粘度となるように調節している。これにより、水溶液中で二酸化炭素を発生させ、遊離炭酸の状態で水溶液中に保持させるとともに、皮膚バリア層の近傍で、当該遊離炭酸を二酸化酸素に変化させることにより、経皮吸収効果を最大限効率的に実現させることができる。

また、本化粧品組成物は抗酸化剤を含有させることにより、雑菌の混入防止の目的で加えられる殺菌作用を有する塩素を含有する水道水に、本化粧品組成物を溶解させた場合であっても、残留塩素を除去することが可能となる。そのため、残留塩素が、肌や髪に及ぼす悪影響である「酸化・老化、ふけ、湿疹及びかゆみ」等の発生を防止することができ、加えて、抗酸化剤の有する効能（例えば、アスコルビン酸塩の効能である肌の張りの増加、小皺予防、美肌、美白、アンチエージングなどの効果等）を発揮させることも可能となる。したがって、防腐剤を使用しない場合であっても、健康に配慮した化粧品組成物を提供することできる。

［本化粧品組成物の製造方法］
次に、本化粧品組成物の製造方法（以下、「本製造方法」という。）について説明する。
本製造方法は、炭酸水素ナトリウム含有水溶液に対して、上記所定の有機酸を添加する方法によるものであり、有機酸の添加装置における添加手段を、炭酸水素ナトリウム含有水溶液中に挿入して、添加速度０．０１ｋｇ／分〜１００ｋｇ／分の速度で液中添加をするものである。

このとき、有機酸と炭酸水素ナトリウムの混合割合は、上記のとおり炭酸水素ナトリウム１重量部に対して、有機酸を１．３５重量部〜１０．００重量部（さらに好ましくは、２．０重量部〜１０．０重量部であり、最も好ましくは、４．０重量部〜７．０重量部）とし、２０℃の水溶液に溶解させた際の粘度を１．５ｍＰａ・Ｓ〜１９５０ｍＰａ・Ｓ（好ましくは、１００ｍＰａ・Ｓ〜１０００ｍＰａ・Ｓ）、ｐＨを５．０〜８．５（好ましくは、６．５〜７．９）の範囲内に調整することが必要となる。

上記添加装置は、公知の装置を用いることが可能であり、例えば、添加ノズル（添加手段）を備えるチューブポンプを用いることができる。

一般的に、炭酸水素ナトリウムと有機酸が反応することにより、二酸化炭素が発生する。発生した二酸化炭素は、上記平衡反応（反応式１）により、二酸化炭素が遊離炭酸となり、水溶液中に保持される。

上記平衡反応は、ｐＨにより影響を受けることになるが、本発明の効果を奏させるためには、ｐＨが５．０〜８．５（好ましくは、６．５〜７．９）の範囲内であることが必要となる。
このとき、中性（ｐＨ＝７）の場合には、上記反応式１において、約２０％が二酸化炭素として存在し、約８０％が遊離炭酸として存在することになるが、水溶液がアルカリ性（ｐＨ＞７）の場合には、さらに、遊離炭酸を水溶液中に保持することが可能となる。その一方、酸性（ｐＨ＜７）の場合には、二酸化炭素量が増加し、発生した二酸化炭素が空気中に放出され易くなるという性質を有している。

上記前提の下、本製造方法によれば、炭酸水素ナトリウム含有水溶液に対して、有機酸を添加することにより、アルカリ性を保持した状態で二酸化炭素を発生させることができ、発生した二酸化炭素を水溶液中に効率的に溶解させることができることになる。

また、炭酸水素ナトリウム含有水溶液に有機酸を液中でなく、液面上部から滴下する場合には、発生した酸化炭素が空気中に放出される率が高いが、本製造方法では、炭酸水素ナトリウム含有水溶液に有機酸を液中添加することにより、遊離炭酸の残留効果を高めることができる。

本製造方法で製造された本化粧品組成物は、公知の方法により、下記本容器Ｙ１，Ｙ２に充填することが可能となる。
使用可能である容器には種々の構造を採用することが可能であることから、下記において本容器Ｙ１，Ｙ２について説明する。

[本容器]
（第１実施形態）
第１実施形態の本容器Ｙ１（以下、「本第１容器」という。）は、容器本体１０とポンプ部２０（吐出手段）を主要部としている（図１）。
上記容器本体１０は、中空円筒体であり、上部は縮径しているポンプ取付部１０ａとなっている。ポンプ取付部１０ａの外周には、後記ポンプ部２０におけるキャップ２１の雌ネジと螺合する雄ネジ（ともに図示せず）が形成されている。

容器本体１０の内部には、側面視で、略円錐台形状であり底蓋１５が設けられている。上記底蓋１５は、側面部が容器本体１０の内周面に密着しながら上限に摺動自在であり、当該底蓋１５と容器本体１０の隙間から本化粧品組成物が漏出しないようになっている。
また、容器本体１０の底面には通気孔１０ｂが設けられており、底蓋１５の上昇に従って、当該底蓋１５と容器本体１０の間の下部空間１１に外気を取り込むことができるようになっている。

ポンプ部２０は、キャップ２１と、当該キャップ２１に一体的に内装されている手動押下げ式の吐出ポンプ２２を主要部としている。
キャップ２１の内面には、雌ネジが形成されており、当該雌ネジが容器本体１０の雄ネジと螺合することにより、吐出ポンプ２２が装着されている。

吐出ポンプ２２は、公知の装置を用いることができ、キャップ２１の上面から突出し、上下に昇降自在である押圧部２３と、当該押圧部２３に連動して、本化粧品組成物を汲み上げるポンプ体２４を備えている。
ポンプ体２４は、吐出管２５と、ピストン（図示せず）を備えており、当該吐出管２５の流路の中途部には、容器本体１０の内部空間に封入されている本化粧品組成物の吐出時にのみ弁体が開弁可能（開放可能）として、本化粧品組成物を導液可能である逆止弁（逆流防止手段）（図示せず）が設けられている。

上記吐出管２５は、倒立したＬ字状に形成されており、上端部は、押圧部２３の上側面から突出するように吐出口２５ａ（吐出部）となっており、下端部は、容器本体１０の内部に突出する吸液部２５ｂとなっている。
そして、上記吐出管２５の側面部には、当該突出管２５及びポンプ取付部１０ａと摺動しながら昇降自在となるようにピストン及び当該ピストンを上方に復帰させるための付勢手段（ともに図示せず）が設けられている。

上記構成の本第１容器Ｙ１では、吐出ポンプ２２の押圧部２３を押圧し、ピストンの昇降動作により突出管２５に本化粧品組成物を吸引し、当該吐出管２５の流路の中途部に設けられている逆止弁の作用により、外気と接触させることなく、容器本体１０に封入されている一定量の本化粧品組成物を吐出させることできるようになっている。

すなわち、上記容器本体１０の内部から本化粧品組成物を吸引した場合において、当該容器本体１０の内圧が減圧し、容器本体１０の底面の通気孔１０ａから外気を取り入れることにより、底蓋１５が容器本体１０の内壁と摺動しながら上方に移動し、吐出ポンプ２２によって吸引された本化粧品組成物の体積相当量の容器本体１０の内部空間の容積を減少させ、上記容器本体１０の減圧状態を解消させることができるようになっている。

（第２実施形態）
第２実施形態の本容器Ｙ２（以下、「本第２容器」という。）は、本化粧品組成物を充填する内装体３０と、当該内装体を収納する外装体４０とを備える二重構造の容器である（図２）。

内装体３０及び外装体４０は、押圧することにより変形復体可能であり、ポリプロピレン等の合成樹脂により形成されている。上記外装体４０は、下部が円柱、上部が垂台の形状に形成されており、先端には雄ネジ部（図示せず）が形成されている。上記雄ネジは、当該雄ネジと螺合する雌ネジ（図示せず）が形成されているキャップ４５が装着されている。上記キャップ４５は、中央部において、吐出口４５ａ（吐出部）が突設されている。そして、上記突出口４５ａを覆うように、一端が固着されており、一端が係着自在に形成されている上蓋４６が取り付けられている。

内装体３０は袋状に形成されており、先端部３０ａが突出するように形成されており、当該先端部３０ａには、当該内装体３０に封入されている本化粧品組成物の吐出時にのみ、弁体が開弁可能である逆止弁３５が内装されている。上記内装体３０の先端部３０ａは、キャップ４５の外装体４０の突出口４５ａと連通するように取り付けられている。

上記構成の本第２容器Ｙ２では、外装体４０の側面部を押圧することにより、内装体３０が押圧され、当該内装体３０の先端部３０ａの逆止弁３５の作用により、外気と接触させることなく、内装体３０に封入されている一定量の本化粧品組成物を吐出させることできるようになっている。

［本化粧品の作用効果］
本化粧品は、二酸化炭素の経皮吸収性能に優れた本化粧品組成物を本容器に封入していることに特徴を有している。
そして、本第１容器Ｙ１は、容器本体１０とポンプ部２０と、吐出管２５に設けられている逆止弁とを有し、当該逆止弁は、本化粧品組成物の吐出時にのみ弁体が開弁可能となるように構成されている。そのため、上記逆止弁の作用により、本化粧品組成物の保存時に容器本体１０の内部に空気が混入することがなく、使用時にのみ本化粧品組成物を外部に吐出することができるため、保存時において、本化粧品組成物が空気と接触することを防止できる。したがって、本化粧品によれば、本化粧品組成物の酸化による劣化、微生物の発生、及び遊離炭酸濃度の低下等を防ぎ、一定の使用期間中に品質変化が生じることを防止することが可能となる。

また、本第２容器Ｙ２は、本化粧品組成物を充填する内装体３０と、当該内装体３０を収納する外装体４０とを備える二重構造の容器であり、当該内装体３０の先端部３０ａには、本化粧品組成物を吐出するために、逆止弁３５が設けられている。そのため、上記逆止弁３５の作用により、本化粧品組成物の保存時に内装体３０の内部に空気が混入することがなく、使用時にのみ本化粧品組成物を外部に吐出することができるため、保存時において、本化粧品組成物が空気と接触することを防止することができる。したがって、本化粧品組成物を本第２容器Ｙ２に封入した場合においても、本第１容器Ｙ１を使用した場合と同様の作用効果と同様の作用効果を奏させることが可能となる。

以上、本発明について、好適な実施形態についての一例を説明したが、本発明は当該実施形態に限られず、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で適宜設計変更が可能であり、本化粧品組成物の機能を阻害しない範囲で、化粧品に広く使用されている他の各種添加剤等を含むものとすることもできる。

また、本製造方法についても、適宜の他の工程を含むものとすることもできる。
さらに、本容器についても、必須の構成要素を備えるものであれば、形状及び構造に関しては、種々に改変可能である。

また、本容器の材質については、ＰＰ（ポリプロピレン）、ＰＥ（ポリエチレン）、ＳＡ（スチレンアクリロニトリル)、ＰＣＴＡ（ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート）、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）、ＥＶＯＨ（エチレンビニルアルコール）及びガラスが、本発明の効果より好ましく、ＳＡ、ＥＶＯＨ、ＰＣＴＡ及びガラスが最も好ましい。上記材質は、単体又は上記物質を２種類以上組み合わせて用いるもの（例えば、ＰＰ／ＰＥ複合体）であってもよい。

（１）[第１実施例及び第２実施例］ 「粘度の相違による本化粧品組成物の効果測定」
粘度の相違による本化粧品組成物の効果を検証するために、以下の組織血流量測定試験を行った。なお、下記説明において、同一物質には同一名称を付し、重複した説明は省略する。

＜試験体の作成（第１実施例及び第２実施例で共通）＞
ア）操作１
撹拌機付きグラスライニング製（以下、「ＧＬ製」という。）５００リットル容器（以下、撹拌機付きＧＬ製の容器を「ＧＬ製容器」という。）に、３７５．０ｋｇの水を入れ、クエン酸２．３８ｋｇを添加し、撹拌して完全に溶解させる。

イ）操作２
ＧＬ製１２００リットル容器にグリセリン２０．０Ｋｇを入れ、攪拌下において、増粘剤であるカルボキシビニルポリマー（日光ケミカルズ株式会社製 小製品名 NTC-CARMOMER381）１．０Ｋｇを添加し、膨潤溶解する。

ウ）操作３
操作２で作成した水溶液の溶解確認後、下記構成物質を入れ、さらに溶解させる。
炭酸水素ナトリウム １２．１ｋｇ
炭酸ナトリウム ０．６２５ｋｇ
L−アスコルビン酸ナトリウム ０．０５ｋｇ
ヒアルロン酸ナトリウム ０．０１ｋｇ

エ）操作４
操作３で作成した炭酸水素ナトリウム含有水溶液に、チューブポンプを用い、液中添加速度１．０ｋｇ/分で、操作１で作成したクエン酸含有水溶液を、ノズルを炭酸水素ナトリウム含有水溶液の液中に挿入した状態で液中添加する。添加終了後、全体量が１０００ｋｇとなるように加水する。
その後、ｐＨ調整剤（塩酸及び水酸化ナトリウム水溶液）によりｐＨを６．９５に調整するとともに、カルボキシビニルポリマーの添加量を適宜調節し、粘度の異なる８種類の試験体（表１ Ｎｏ１−１〜Ｎｏ１−８）を作成した。

＜第１実施例による組織血流量測定試験＞
操作４で作成した各試験体を市販品のマスク（王子キノクロス社製Ｐ−４０ＥＣＫ）に浸漬し、試験に用いる顔用マスク（以下、「顔用試験マスク」という。）を製作した（浸漬量は、２０ｍｌ）。

室温２３℃相対湿度６０％の室内で、ソファーに腰かけた被験者１０名（平均年齢３０．５歳、２０歳から６０歳の女性１０名）に対し、各顔用試験マスクを顔部に装着し、組織血流量を測定した。

組織血流量の測定には、レーザードップラー組織血流量測定器ＡＤＶＡＮＳ ＡＬＦ２１ＲＤ（株式会社ＡＤＶＡＮＣＥ製）を用い、いわゆる「合谷（ごうこく）」と称する手の背側のツボの個所において、計測グローブを装着して行った。
組織血流量の測定は、マスクの装着前（安静状態）２０分間、マスク装着時２０分間、マスク脱着後２０分間（組織血流量が安定状態に達した状態）の合計６０分間、継続して実施した。

図３及び図４は、被験者１０人の組織血流量の平均値を折れ線グラフとして表したものである（縦軸は組織血流量の相対値、横軸は、計測開始後の時間（分）であり、２０分〜４０分の間、顔用試験マスクを装着している）。
なお、組織血流量の相対値とは、計測開始時の組織血流量を１とした場合の相対的な倍率を示しており、その値が大きいほど、組織血流量が多いことを示す指標となっている。

この結果によれば、粘度が１．５ｍＰａ・Ｓ〜１９５０ｍＰａ・Ｓの試験体（Ｎｏ１−２〜Ｎｏ１−７）で組織血流量が向上していることが確認された。これは、試験体を作成する際に発生した二酸化炭素が液中で瞬時に遊離炭酸に変化することにより保持され、皮膚バリア層の近傍で、再度、二酸化炭素に変化して経皮吸収されることにより血中に入り、組織血流量が増加したことが理由であり、その効果が明らかになった。
特に、粘度が１０ｍＰａ・Ｓ〜１０００ｍＰａ・Ｓの試験体（Ｎｏ１−３〜Ｎｏ１−６）場合には、特に、組織血流量の増加の程度が高いことが明らかになった。

但し、混合液の粘度が１９５０ｍＰａ・Ｓを超えた試験体（Ｎｏ１−８）では、遊離炭酸の移動が阻害されることにより、経皮吸収効率が低下してしまうことが実証的に明らかになった。

＜第２実施例による組織血流量測定試験＞
実施例１の同一の試験体（Ｎｏ１−１〜Ｎｏ１−８）を用い、実施例１で使用したマスクと同一の素材で、幅×長さ＝１０ｃｍ×３０ｃｍ長方形の材料に浸漬した（浸漬量１０ｍｌ）。試験に用いる足用被覆体（以下、「足用被覆体」という。）を製作した。
そして、実施例１と同一の被験者に対し、各足用被覆体を両足のふくらはぎに装着し、同一の組織血流量測定試験を行なった。

この組織血流量測定試験では、実施例１と略同様の結果が認められた。この結果から、本化粧品組成物を用いることにより、経皮吸収の場所を問うことなく、組織血流量の増加効果が奏されることが明らかとなった。

（２）[第３実施例〜第７実施例］「睡眠状態評価試験及び皮膚状態評価試験」
本化粧品組成物の各種条件を検証するために、睡眠状態評価試験（評価試験Ａ）及び皮膚状態評価試験（評価試験Ｂ）（以下、両試験を総称して「本評価試験」という場合がある。）を行なった。

＜試験方法（第３実施例〜第６実施例で共通）＞
ア）試験体の作成
構物質の有無及び配合割合の細かい相違があるが、実施例１の操作を基本手順として、各試験体を作成した。

イ）試験方法
実施例１で使用した各顔用試験マスクを作成し、同一の被験者に連続７日間、毎日２０分間装着させ、７日目の装着終了後に本評価試験を行なった。

（評価試験Ａ）睡眠状態評価試験
本睡眠状態評価試験は、本化粧品組成物の睡眠状態に与える効果を定量的に明らかにするための試験である。

ベッドサイドに設置した睡眠計（オムロン ヘルスケア株式会社製，ＨＳＬ−１０１）により、睡眠時間（睡眠中に目覚めていた時間を除いた睡眠時間）、及び睡眠時間中における熟睡している睡眠時間（１０分間連続して身体が動がない睡眠時間。「ぐっすり睡眠時間」と称する。）を測定し、睡眠時間中におけるぐっすり睡眠時間の割合を算出して、睡眠状態を表２に記載の５段階の評価基準に基づき評価した（最低評価１〜最高評価５）。本評価試験では、評価３以上の場合には、所定の効能を有するものと判定した。
なお、上記睡眠計は、電波センサの機能により、身体の動き（寝返りの有無及び胸部の動き）をとらえて、その状態を測定することが可能な装置である。

（評価試験Ｂ）皮膚状態評価試験
本皮膚状態評価試験は、本化粧品組成物の化粧品としての効能を明らかにするための試験である。スマートフォンに取り付け、皮膚状態のキメ・シミを高画質撮影できるレンズ（マクセルスマートコミュニケーションズ株式会社製，肌レンズ「Ｍｅｍｏｒｅｔ［ミモレ］」）を使用して、皮膚状態の撮影を行い、撮影画像を数値解析することにより、皮膚の美白度を下記５段階の評価基準に基づき評価した（最低評価１〜最高評価５）（表３）。

本評価試験では、評価５の１００％が最高基準であるが、評価３以上の場合には、所定の効能を有するものと判定した。
透明度（％）＝（くすみがない透明な皮膚面積／全体の皮膚面積）×１００

＜第３実施例＞ 「水溶液のｐＨの相違による本化粧品組成物の効果測定」
水溶液のｐＨの相違による本化粧品組成物の効果を実証するために、ｐＨ調整剤の添加量を変え、ｐＨが異なる８種類の試験体（表４ Ｎｏ２−１〜Ｎｏ２−８）を作成し、本評価試験を行った。

なお、構成物質の配合割合は以下のとおりであり、各試験体の粘度は２．０ｍＰａ・Ｓである。
クエン酸 ２．３８ｋｇ
炭酸水素ナトリウム １２．１ｋｇ
炭酸ナトリウム ０．６２５ｋｇ
L−アスコルビン酸ナトリウム ０．０５ｋｇ
ヒアルロン酸ナトリウム ０．０１ｋｇ
グリセリン ２０．０ｋｇ
カルボキシビニルポリマー １．０ｋｇ

睡眠状態評価試験（評価試験Ａ）及び皮膚状態評価試験（評価試験Ｂ）の結果は、表４に示すとおりである（なお、表中の値は、被験者１０名の評価値の平均値である。以下も同様。）。
本結果によれば、ｐＨが５．０〜８，５の範囲内にある試験体（Ｎｏ２−２〜Ｎｏ２−７）において、評価３以上の効果が確認された。特に、ｐＨが６．５〜７．９の範囲内にある試験体（Ｎｏ２−４及びＮｏ２−５）において、最高評価５（天然炭酸泉入浴時の類似効果）が確認された。

＜第４実施例＞ 「有機酸１重量部当たり炭酸水素ナトリウム重量部の相違による本化粧品組成物の効果測定」
有機酸と炭酸水素ナトリウムの混合比率の相違による本化粧品組成物の効果を実証するために、有機酸１重量部当たり炭酸水素ナトリウム重量部の混合割合が異なる１１種類の試験体（表５ Ｎｏ３−１〜Ｎｏ３−１１）を作成し、本評価試験を行った。

なお、構成物質の配合割合は以下のとおりであり、各試験体のｐＨは６．９５、粘度は２．０ｍＰａ・Ｓである。
クエン酸（有機酸） ２．３８ｋｇ
炭酸水素ナトリウム ３．１９ｋｇ〜２４．０４ｋｇ
炭酸ナトリウム ０．６２５ｋｇ
L−アスコルビン酸ナトリウム ０．０５ｋｇ
ヒアルロン酸ナトリウム ０．０１ｋｇ
グリセリン ２０．０ｋｇ
カルボキシビニルポリマー １．０ｋｇ

本結果（表５）によれば、炭酸水素ナトリウム１重量部当たり有機酸の重量部が１．３５〜１０．０の範囲内にある試験体（Ｎｏ３−２〜Ｎｏ３−１０）において、基準評価３以上の効果が確認された。

特に、炭酸水素ナトリウム１重量部当たり有機酸の重量部が２．０〜１０．０の範囲内にある試験体（Ｎｏ３−４〜Ｎｏ３−１０）において、評価４の高評価が確認され、さらに、同有機酸の重量部が４．０〜７．０の範囲内にある試験体（Ｎｏ３−６〜Ｎｏ３−８）において最高評価５が確認された。

＜第５実施例＞ 「有機酸の種類の相違による本化粧品組成物の効果測定」
有機酸の種類の相違による本化粧品組成物の効果を実証するために、有機酸として、クエン酸（Ｎｏ４−１）、リンゴ酸（Ｎｏ４−２）、コハク酸（Ｎｏ４−３）及びフマル酸（Ｎｏ４−４）をそれぞれ使用して、４種類の試験体（表６）を作成し、本評価試験を行った。

なお、構成物質の配合割合は以下のとおりであり、各試験体のｐＨは６．９５、粘度は２．０ｍＰａ・Ｓである。
各有機酸 ２．３８ｋｇ
炭酸水素ナトリウム １２．１ｋｇ
炭酸ナトリウム ０．６２５ｋｇ
Ｌ−アスコルビン酸ナトリウム ０．０５ｋｇ
ヒアルロン酸ナトリウム ０．０１ｋｇ
グリセリン ２０．０ｋｇ
カルボキシビニルポリマー １．０ｋｇ

本結果（表６）によれば、有期酸としてクエン酸を使用した試験体（Ｎｏ４−１）において最高評価５となり、他の種類の有機酸を使用した試験体（Ｎｏ４−２〜Ｎｏ４−４）における評価４と比較して、効果が高いことが明らかとなった。

＜第６実施例＞ 「抗酸化剤の添加の有無による本化粧品組成物の効果測定」
抗酸化剤の添加の有無による本化粧品組成物の効果を実証するために、抗酸化剤として、Ｌ−アスコルビン酸ナトリウム０．０５ｋｇを添加した場合（Ｎｏ５−１）と、添加しない場合（Ｎｏ５−２）、に関する２種類の試験体（表７）を作成し、本評価試験を行った。
なお、構成物質の配合割合は、Ｌ−アスコルビン酸ナトリウムの有無以外は、各試験体とも上記試験体Ｎｏ４−１と同一である

本結果（表７）によれば、抗酸化剤を添加した試験体（Ｎｏ５−１）において、両評価試験ともに最高評価５となり、抗酸化剤を添加しなかった試験体（Ｎｏ５−２）における評価４と比較して、効果が高いことが明らかとなった。

（３）[第７実施例及び第８実施例］「容器の違いによる本化粧品の効果測定」
＜第７実施例＞
本発明の化粧品組成物である試験体Ｎｏ１−２〜Ｎｏ１−７を本発明における容器に相当するエアーレススプレー容器（以下、表中での記載も含めて「本発明容器」という。）（株式会社トリガ製ＪＨＢ２００Ａ：内容量２００ｍｌ、材質ＰＣＴＡ）に封入した試験体（試験体Ｎｏ１−２Ａ〜Ｎｏ１−７Ａ）と、一般的な吐出ポンプを備えるスプレー容器（以下、表中での記載も含めて「通常容器」という。）に封入した試験体（試験体Ｎｏ１−２Ｂ〜Ｎｏ１−７Ｂ）を用い、起床直後の洗顔後及び、就寝前、１日２回（毎回２ｍｌ）、２０日間、顔表面に塗布し、上記睡眠状態評価試験（評価試験Ａ）及び皮膚状態評価試験（評価試験Ｂ）を行った。

本結果（表８）によれば、通常容器に封入された試験体を塗布した場合には、それぞれ評価２という結果となった。化粧品組成物が同一であることからすれば、通常容器で保管した場合には、消費した化粧成分と同体積の空気が容器内部に入ったことにより、遊離炭酸濃度が低下したこと、及び、空気中の細菌の悪影響により、遊離炭酸の経皮吸収を阻害するストレスを肌に与えること等に起因して、効果が低減したことが確認された。

一方、本発明容器に封入された本発明の化粧品組成物を使用した場合には、睡眠状態評価試験及び皮膚状態評価試験に関し、それぞれ評価３以上の好結果が得られ、本発明容器による保管することの有効性が確認された。

なお、詳細なデータは示さないが、実施例２〜実施例６までの本発明の化粧品組成物である試験体に関して、実施例７と同様に評価した結果、当該実施例７と同様の結果が得られた。

＜第８実施例＞
（試験体の作成）
ア）操作１〜操作４
上記実施例１における本発明の化粧品組成物である試験体Ｎｏ１−２〜Ｎｏ１−７を、操作１〜操作４の手順により作成する。

イ）操作５
操作４の後、当該操作４で作成した水溶液に、天然植物抽出物を抗菌成分とし、グリセリン脂肪酸エステルを主剤とした抗菌剤（阪本薬品工業株式会社製 製品名「ＳＹプランティクスＫＮ」：カワラヨモギ花エキス、チョウジエキス含有物）２．５Ｋｇを攪拌下で添加する。

ウ）操作６
塗布時における皮膚に対する影響を低減させるために、操作５で作成した水溶液に、アミドアミンオキシド型両性界面活性剤（川田ファインケミカル株式会社製 製品名「ソフダリンＬＡＯ−Ｃ」）５．５Ｋｇを攪拌下で添加し、試験体（Ｎｏ１−２’〜Ｎｏ１−７’）を作成する。

（試験）
作成した試験体Ｎｏ１−２’〜Ｎｏ１−７’を、実施例７と同様の本発明容器に封入した試験体（試験体Ｎｏ１−２’Ａ〜Ｎｏ１−７’Ａ）と、通常容器に封入した試験体（試験体Ｎｏ１−２’Ｂ〜Ｎｏ１−７’Ｂ）を用い、起床直後の洗顔後及び、就寝前、１日２回（毎回２ｍｌ）、２０日間、顔表面に塗布し、上記睡眠状態評価試験（評価試験Ａ）及び皮膚状態評価試験（評価試験Ｂ）を行った。

本結果（表９）によれば、実施例７と比較して、通常の容器を使用した場合には、睡眠状態評価試験及び皮膚状態評価試験の結果は同程度又は良好となり、本発明の化粧品組成物が空気と接した場合にも、抗菌剤の作用により、一定程度、品質の劣化等を防ぐことができることが明らかとなった。
なお、皮膚状態評価試験において、実施例７と比較して、試験体Ｎｏ１−３’Ａ及びＮｏ１−４’Ａの効果が低減している。このことにより、皮膚に対する影響からすれば抗菌剤を添加することは、必ずしも望ましくないことが明らかとなった。

Ｙ１、Ｙ２ 容器
１０ 容器本体
１０ａ ポンプ取付部
１０ｂ 通気孔
１１ 下部空間
１５ 底蓋
２０ ポンプ部（吐出手段）
２１ キャップ
２２ 吐出ポンプ
２３ 押圧部
２４ ポンプ体
２５ 吐出管
２５ａ 吐出口（吐出部）
２５ｂ 吸液部
３０ 内装体
３０ａ 先端部
３５ 逆止弁（逆流防止手段）
４０ 外装体
４５ キャップ
４５ａ 吐出口（吐出部）
４６ 上蓋

Claims (2)

1. 化粧品組成物を、容器に封入した容器入り化粧品であって、
   前記化粧品組成物は、
   クエン酸、コハク酸、フマル酸及びリンゴ酸の内の少なくとも１つの有機酸と、炭酸水素ナトリウムと、を含有し、
   前記有機酸１重量部に対して、前記炭酸水素ナトリウムを１．３５重量部〜１０．０重量部を含み、
   ｐＨが５．０〜８．５であり、２０℃の水溶液に溶解させた際の粘度が１．５ｍＰａ・Ｓ〜１９５０ｍＰａ・Ｓであり、
   前記容器は、
   前記化粧品組成物を充填する容器本体と、
   前記容器本体に装着される前記化粧品組成物の吐出手段と、
   前記吐出手段における吐出部及び吸液部の間に介設される逆流防止手段と、を有し、
   前記逆流防止手段は、前記化粧品組成物の吐出時にのみ導液可能となるように設けられていること、を特徴とする容器入り化粧品。
2. 化粧品組成物を、容器に封入した容器入り化粧品であって、
   前記化粧品組成物は、
   クエン酸、コハク酸、フマル酸及びリンゴ酸の内の少なくとも１つの有機酸と、
   炭酸水素ナトリウムと、を含有し、
   前記有機酸１重量部に対して、前記炭酸水素ナトリウムを１．３５重量部〜１０．０重量部を含み、
   ｐＨが５．０〜８．５であり、２０℃の水溶液に溶解させた際の粘度が１．５ｍＰａ・Ｓ〜１９５０ｍＰａ・Ｓであり、
   前記容器は、
   前記化粧品組成物を充填する内装体と、前記内装体を収納する外装体とを備え、
   前記内装体における吐出部と、前記内装体の内部空間とは逆流防止手段が介設された状態で連通しており、
   前記内装体及び前記外装体は、押圧することにより変形復体可能であるとともに、
   前記外装体を押圧することにより、前記内装体の前記内部空間から前記化粧品組成物を外部に排出可能となるように構成されており、
   前記逆流防止手段は、前記内装体の前記内部空間からの前記化粧品組成物の排出時にのみ導液可能となるように設けられていること、を特徴とする容器入り化粧品。