JP2020193193A - Oil-in-water type emulsion composition - Google Patents

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Abstract

To provide an oil-in-water type emulsion composition excellent in water repellency, film feeling and storage stability and good in usability using only a raw material substantially derived natural products.SOLUTION: There is provided an oil-in-water type emulsion composition using only a raw material substantially derived natural products, which comprises 0.1 to 3 wt.% of a natural surfactant and 15 to 55 wt.% of an oil agent, wherein the oil agent contains a mixture of the following components (A), (B) and (C), the mixture is liquid at 25°C, the amount of the component (A) is 10 to 98 wt.% based on the total weight of the oil agent: (A) a hydrocarbon, (B) a wax ester and (C) a triglyceride.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、水中油型乳化組成物に関する。 The present invention relates to an oil-in-water emulsified composition.

肌トラブルの原因として、皮膚の乾燥や花粉、大気汚染、アレルギー、外部からの刺激、衣類等に触れることによる接触性皮膚炎等がある。外部からの刺激を受けやすい肌は、バリア機能が低下しているために水分が外部へと出て行き、肌の乾燥やカサつきを生じるという問題がある。また、近年、敏感肌の人が急増しており、シリコーン等の合成成分を一切使用しない、天然由来の、できるだけ刺激が少ない化粧料が求められている。 Causes of skin troubles include dry skin, pollen, air pollution, allergies, external stimuli, and contact dermatitis caused by contact with clothing. Skin that is susceptible to external stimuli has a problem that the barrier function is lowered, so that moisture goes out to the outside, causing the skin to become dry and dry. Further, in recent years, the number of people with sensitive skin is rapidly increasing, and there is a demand for naturally derived cosmetics that do not use any synthetic components such as silicone and are as mild as possible.

そこでこれらの問題を解決するために、例えば、特許文献1には、化粧用油性原料及び化粧用水性原料にケイ酸及び鉱泉水を含む水溶液を配合した後、混合して、界面活性剤及び合成高分子無しで乳化した化粧用クリームが開示されている。 Therefore, in order to solve these problems, for example, in Patent Document 1, an aqueous solution containing silicic acid and mineral spring water is mixed with a cosmetic oil-based raw material and a cosmetic aqueous raw material, and then mixed to form a surfactant and a synthetic material. Cosmetic creams emulsified without macromolecules are disclosed.

特開2017−145233号公報JP-A-2017-145233

特許文献1に記載の界面活性剤及び合成高分子無しで乳化した化粧用クリームは、肌の乾燥やカサつきを防止するための十分な撥水性と膜感を有するものではなかった。 The cosmetic cream emulsified without the surfactant and synthetic polymer described in Patent Document 1 did not have sufficient water repellency and film feeling to prevent dryness and dryness of the skin.

そこで、本発明は、実質的に天然由来の原料のみを使用し、撥水性、膜感、及び、保存安定性に優れた、水中油型乳化組成物を提供することを課題とする。
また、本発明は、利用性が良好な水中油型乳化組成物を提供することを課題とする。
Therefore, it is an object of the present invention to provide an oil-in-water emulsified composition which is excellent in water repellency, film feeling, and storage stability by using substantially only naturally derived raw materials.
Another object of the present invention is to provide an oil-in-water emulsified composition having good usability.

本発明によれば、以下の水中油型乳化組成物等を提供できる。
1.実質的に天然由来の原料のみを使用した水中油型乳化組成物であって、
前記水中油型乳化組成物が、天然系界面活性剤を0.1〜3重量%、及び、油剤を15〜55重量%含み、
前記油剤が、下記(A)成分、(B)成分及び(C)成分の混合物を含み、かつ、前記混合物が25℃で液状であり、
前記(A)成分の量が、前記油剤の総重量に対して、10〜98重量%である、水中油型乳化組成物。
(A)炭化水素
(B)ワックスエステル
(C)トリグリセリド
2.前記油剤が、前記(A)成分と、前記(B)成分と、前記(C)成分と、の重量比を示す下記の図において、
(A):(B):(C)の重量比が、4.5:4.5:36である第1の座標Kと、
(A):(B):(C)の重量比が、4.5:36:4.5である第2の座標Lと、
(A):(B):(C)の重量比が、36:4.5:4.5である第3の座標Mと、で囲まれた範囲内の組成を有する、1に記載の水中油型乳化組成物。

Figure 2020193193
3.前記天然系界面活性剤が、サーファクチン、アルスロファクチン、イチュリン、マンノシルエリスリトールリピッド、ソホロリピッド、トレハロースリピッド、ラムノリピッド、スピクリスポール酸、エマルザン、及びこれらの塩からなる群から選択される1又は2以上である、1又は2に記載の水中油型乳化組成物。
4.前記天然系界面活性剤が、下記式(I)で表される構造を有する、1〜3のいずれかに記載の水中油型乳化組成物。
Figure 2020193193
(式(I)中、Xは、ロイシン、イソロイシン及びバリンからなる群より選択されるアミノ酸の残基を示し、Rは炭素数9〜18のアルキル基を示し、Mは、それぞれ独立に、アルカリ金属イオン又は第四級アンモニウムイオンである。)
5.25℃における粘度が0.1〜150mPa・sである1〜4のいずれかに記載の水中油型乳化組成物。
6.1〜5のいずれかに記載の水中油型乳化組成物を含む化粧料。
7.剤形がスプレーである6に記載の化粧料。 According to the present invention, the following oil-in-water emulsified compositions and the like can be provided.
1. 1. An oil-in-water emulsified composition that uses substantially only naturally derived raw materials.
The oil-in-water emulsified composition contains 0.1 to 3% by weight of a natural surfactant and 15 to 55% by weight of an oil agent.
The oil agent contains a mixture of the following components (A), (B) and (C), and the mixture is liquid at 25 ° C.
An oil-in-water emulsified composition in which the amount of the component (A) is 10 to 98% by weight based on the total weight of the oil agent.
(A) Hydrocarbon (B) Wax ester (C) Triglyceride 2. In the figure below, the oil agent shows the weight ratio of the component (A), the component (B), and the component (C).
The weight ratio of (A): (B): (C) is 4.5: 4.5: 36 with respect to the first coordinate K.
The weight ratio of (A): (B): (C) is 4.5: 36: 4.5 with respect to the second coordinate L.
1. The water according to 1, which has a composition within a range surrounded by a third coordinate M in which the weight ratio of (A): (B): (C) is 36: 4.5: 4.5. Oil-type emulsified composition.
Figure 2020193193
3. 3. The natural surfactant is one or more selected from the group consisting of surfactin, arslovactin, itulin, mannosylerythritol lipid, sophorolipid, trehalose lipid, ramnolipid, spicrysporic acid, emulsan, and salts thereof. The oil-in-water emulsified composition according to 1 or 2.
4. The oil-in-water emulsified composition according to any one of 1 to 3, wherein the natural surfactant has a structure represented by the following formula (I).
Figure 2020193193
(In the formula (I), X is leucine, represents a residue of an amino acid selected from the group consisting of isoleucine and valine, R a represents an alkyl group having 9 to 18 carbon atoms, M + is independently , Alkyl metal ion or quaternary ammonium ion.)
5. The oil-in-water emulsified composition according to any one of 1 to 4, having a viscosity at 25 ° C. of 0.1 to 150 mPa · s.
A cosmetic comprising the oil-in-water emulsified composition according to any one of 6.1 to 5.
7. The cosmetic according to 6, wherein the dosage form is a spray.

本発明によれば、実質的に天然由来の原料のみを使用し、撥水性、膜感、及び、保存安定性に優れた、水中油型乳化組成物を提供することができる。また、本発明は、利用性が良好な水中油型乳化組成物を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide an oil-in-water emulsified composition which is excellent in water repellency, film feeling, and storage stability by using substantially only naturally derived raw materials. Further, the present invention can provide an oil-in-water emulsified composition having good usability.

図1は、(A)成分と、(B)成分と、(C)成分と、の重量比を示す三角グラフである。FIG. 1 is a triangular graph showing the weight ratio of the component (A), the component (B), and the component (C).

以下、本発明の実施形態について説明する。
[水中油型乳化組成物]
本発明の水中油型乳化組成物は、実質的に天然由来の原料のみを使用した水中油型乳化組成物であって、天然系界面活性剤を0.1〜3重量%、及び、油剤を15〜55重量%を含み、油剤は、(A)炭化水素(以下、「(A)成分」又は単に「(A)」ともいう。)、(B)ワックスエステル(以下、「(B)成分」又は単に「(B)」ともいう。)、及び、(C)トリグリセリド(以下、「(C)成分」又は単に「(C)」ともいう。)の混合物を含み、かつ、前記混合物が25℃で液状であり、(A)成分の量が、油剤の総重量に対して、10〜98重量%である、水中油型乳化組成物である。
これにより、撥水性、膜感、及び、保存安定性に優れ、良好な利用性を示す、水中油型乳化組成物を提供することができる。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described.
[Oil-in-water emulsified composition]
The oil-in-water emulsified composition of the present invention is an oil-in-water emulsified composition using substantially only naturally-derived raw materials, and contains 0.1 to 3% by weight of a natural surfactant and an oil agent. The oil contains 15 to 55% by weight, and the oil agent is (A) hydrocarbon (hereinafter, also referred to as "(A) component" or simply "(A)"), (B) wax ester (hereinafter, "(B) component"). "Or simply" (B) ") and (C) triglyceride (hereinafter, also referred to as" (C) component "or simply" (C) "), and the mixture is 25. An oil-in-water emulsified composition which is liquid at ° C. and the amount of the component (A) is 10 to 98% by weight based on the total weight of the oil agent.
Thereby, it is possible to provide an oil-in-water emulsified composition which is excellent in water repellency, film feeling and storage stability and exhibits good usability.

本発明において「天然由来の原料」とは、原料について、下記計算式で定義される自然由来指数が1であることを意味する。下記計算式において、「自然由来」とは、ISO16128(ISO16128-1:2016及びISO16128-2:2017)で定義され、植物、動物、藻類、微生物、真菌、鉱物に由来するものを指す。また、下記計算式において、「余剰分」とは、後に再利用される又は除去される素原材料を指す。
(原料の分子量が明らかな場合)
自然由来指数=(自然由来部分の分子量)/(分子全体の分子量)
(原料の分子量が不明の場合)
自然由来指数=(m−mne)/(m−mae
:自然由来の素原材料の重量
ne:自然由来の素原材料の重量の余剰分
:すべての素原材料の重量
ae:すべての素原材料の重量の余剰分
In the present invention, the “naturally-derived raw material” means that the naturally-derived index defined by the following formula is 1 for the raw material. In the formula below, "naturally occurring" is defined in ISO16128 (ISO16128-1: 2016 and ISO16128-2: 2017) and refers to those derived from plants, animals, algae, microorganisms, fungi and minerals. Further, in the following calculation formula, the “surplus” refers to a raw material that is later reused or removed.
(When the molecular weight of the raw material is clear)
Natural origin index = (Molecular weight of naturally derived part) / (Molecular weight of the whole molecule)
(When the molecular weight of the raw material is unknown)
Natural derived index = (m n -m ne) / (m a -m ae)
m n: natural origin of raw materials Weight m ne: natural origin of raw materials of the weight of excess m a: weight of all of raw materials m ae: surplus of the weight of all of raw materials

本発明において、実質的に天然由来の原料のみを使用することは、肌に対する刺激を低減する観点から好ましい。ここで、「実質的に天然由来の原料のみを使用した」とは、水中油型乳化組成物において、天然由来の原料以外の原料の量が、好ましくは5重量%以下、より好ましくは3重量%以下、さらに好ましくは1重量%以下であることを意味し、天然由来の原料以外の原料を使用しないことが最も好ましい。 In the present invention, it is preferable to use only substantially naturally derived raw materials from the viewpoint of reducing irritation to the skin. Here, "substantially using only naturally-derived raw materials" means that the amount of the raw materials other than the naturally-derived raw materials in the oil-in-water emulsified composition is preferably 5% by weight or less, more preferably 3% by weight. % Or less, more preferably 1% by weight or less, and it is most preferable not to use raw materials other than naturally derived raw materials.

本発明の水中油型乳化組成物は、天然系界面活性剤を0.1〜3重量%、好ましくは0.1〜2.5重量%、より好ましくは0.1〜1.5重量%含む。これにより、安定した水中油型乳化組成物を得ることができる。 The oil-in-water emulsified composition of the present invention contains 0.1 to 3% by weight, preferably 0.1 to 2.5% by weight, more preferably 0.1 to 1.5% by weight of a natural surfactant. .. Thereby, a stable oil-in-water emulsified composition can be obtained.

本発明で用いられる天然系界面活性剤としては、特に限定はされないが、サーファクチン、アルスロファクチン、イチュリン等のリポペプチド化合物;マンノシルエリスリトールリピッド、ソホロリピッド、トレハロースリピッド、ラムノリピッド等の糖脂質;スピクリスポール酸等の脂肪酸;エマルザン等のポリマー;及びこれらの塩からなる群から選択される1又は2以上が挙げられる。これらは、単独で使用してもよく、又は、2種以上を任意の割合で組み合わせて使用してもよい。 The natural surfactant used in the present invention is not particularly limited, but is a lipopeptide compound such as surfactin, arslovactin, and iturin; a glycolipid such as mannosylerythritol lipid, sophorolipid, trehalose lipid, ramnolipid; Examples thereof include one or more selected from the group consisting of fatty acids such as acids; polymers such as emalzan; and salts thereof. These may be used alone or in combination of two or more at any ratio.

天然系界面活性剤としては、リポペプチド化合物であるサーファクチン、アルスロファクチン、イチュリン、又はそれらの塩が好ましく、サーファクチン又はその塩がより好ましく、下記式(I)で表される構造を有するものが特に好ましい。これにより、低濃度であっても高い乳化能が得られる。 As the natural surfactant, lipopeptide compounds such as surfactin, arslovactin, itulin, or salts thereof are preferable, surfactin or a salt thereof is more preferable, and it has a structure represented by the following formula (I). Those are particularly preferable. As a result, high emulsifying ability can be obtained even at a low concentration.

Figure 2020193193
(式(I)中、Xは、ロイシン、イソロイシン及びバリンからなる群より選択されるアミノ酸の残基を示し、Rは炭素数9〜18のアルキル基を示し、Mは、それぞれ独立に、アルカリ金属イオン又は第四級アンモニウムイオンである。)
Figure 2020193193
(In the formula (I), X is leucine, represents a residue of an amino acid selected from the group consisting of isoleucine and valine, R a represents an alkyl group having 9 to 18 carbon atoms, M + is independently , Alkyl metal ion or quaternary ammonium ion.)

式(I)のXは、ロイシンの残基であることが好ましい。より好ましくはL−ロイシンの残基である。 X in formula (I) is preferably a leucine residue. More preferably, it is a residue of L-leucine.

式(I)のRのアルキル基は、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、炭素数は9〜18が好ましく、10〜16がより好ましく、12〜14がさらに好ましい。
としては、特に限定されないが、n−ノニル基、6−メチルオクチル基、7−メチルオクチル基、n−デシル基、8−メチルノニル基、n−ウンデシル基、9−メチルデシル基、n−ドデシル基、10−メチルウンデシル基、n−トリデシル基、11−メチルドデシル基、n−テトラデシル基、n−ペンタデシル基、n−ヘキサデシル基、n−ヘプタデシル基、n−オクタデシル基等が挙げられる。特に、10−メチルウンデシル基が好ましい。
Alkyl groups R a in formula (I) may be either linear or branched, number of carbon atoms is preferably from 9 to 18, more preferably from 10 to 16, 12 to 14 is more preferable.
The R a, is not particularly limited, n- nonyl, 6-methyl-octyl group, 7-methyl-octyl group, n- decyl group, 8-methylnonyl group, n- undecyl group, 9-methyldecyl group, n- dodecyl Examples thereof include a 10-methylundecyl group, an n-tridecyl group, an 11-methyldodecyl group, an n-tetradecyl group, an n-pentadecyl group, an n-hexadecyl group, an n-heptadecyl group and an n-octadecyl group. In particular, a 10-methylundecyl group is preferable.

式(I)のMのアルカリ金属イオン又は第四級アンモニウムイオンとしては、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラエチルアンモニウムイオン、ピリジニウムイオン等が挙げられる。特に、ナトリウムイオンが好ましい。 Examples of the M + alkali metal ion or quaternary ammonium ion of the formula (I) include lithium ion, sodium ion, potassium ion, tetramethylammonium ion, tetraethylammonium ion, pyridinium ion and the like. In particular, sodium ions are preferred.

本発明の水中油型乳化組成物は、油剤を15〜55重量%、好ましくは20〜55重量%、より好ましくは35〜55重量%含む。これにより、撥水性、膜感、及び、保存安定性に優れた水中油型乳化組成物を得ることができる。 The oil-in-water emulsified composition of the present invention contains an oil agent in an amount of 15 to 55% by weight, preferably 20 to 55% by weight, and more preferably 35 to 55% by weight. As a result, an oil-in-water emulsified composition having excellent water repellency, film feeling, and storage stability can be obtained.

本発明で用いられる油剤は、(A)炭化水素、(B)ワックスエステル及び(C)トリグリセリドの混合物を含む。(A)成分、(B)成分、及び、(C)成分の混合物は、25℃で液状である。これにより、撥水性、膜感、及び、保存安定性により優れた水中油型乳化組成物を得ることができる。 The oil agent used in the present invention contains a mixture of (A) hydrocarbon, (B) wax ester and (C) triglyceride. The mixture of the component (A), the component (B), and the component (C) is liquid at 25 ° C. Thereby, an oil-in-water emulsified composition having excellent water repellency, film feeling, and storage stability can be obtained.

本発明において、25℃で液状とは、25℃で流動性を有すればよい。 In the present invention, a liquid at 25 ° C. may have fluidity at 25 ° C.

本発明で用いられる油剤は、油剤中の(A)成分の量が10〜98重量%、好ましくは15〜90重量%である。これにより、汗等の体液が付着した場合でも膜感をより感じることができる。 In the oil agent used in the present invention, the amount of the component (A) in the oil agent is 10 to 98% by weight, preferably 15 to 90% by weight. As a result, even when body fluid such as sweat adheres, the film feeling can be felt more.

本発明で用いられる油剤は、(A)成分と、(B)成分と、(C)成分と、の重量比を示す図1において、
(A):(B):(C)の重量比が、4.5:4.5:36である第1の座標Kと、
(A):(B):(C)の重量比が、4.5:36:4.5である第2の座標Lと、
(A):(B):(C)の重量比が、36:4.5:4.5である第3の座標Mと、で囲まれた範囲内の組成を有することが好ましい。
本発明で用いられる油剤は、(A)成分と、(B)成分と、(C)成分と、の重量比を示す図1において、
(A):(B):(C)の重量比が、7.5:7.5:30である第4の座標Pと、
(A):(B):(C)の重量比が、7.5:30:7.5である第5の座標Qと、
(A):(B):(C)の重量比が、30:7.5:7.5である第6の座標Rと、で囲まれた範囲内の組成を有することがより好ましい。
これにより、さらに膜感に優れた水中油型乳化組成物を得ることができる。
The oil agent used in the present invention is shown in FIG. 1 showing the weight ratio of the component (A), the component (B), and the component (C).
The weight ratio of (A): (B): (C) is 4.5: 4.5: 36 with respect to the first coordinate K.
The weight ratio of (A): (B): (C) is 4.5: 36: 4.5 with respect to the second coordinate L.
It is preferable that the composition has a composition within the range surrounded by the third coordinate M in which the weight ratio of (A): (B): (C) is 36: 4.5: 4.5.
The oil agent used in the present invention is shown in FIG. 1 showing the weight ratio of the component (A), the component (B), and the component (C).
The fourth coordinate P in which the weight ratio of (A): (B): (C) is 7.5: 7.5: 30 and
The weight ratio of (A): (B): (C) is 7.5: 30: 7.5, and the fifth coordinate Q and
It is more preferable to have a composition within the range surrounded by the sixth coordinate R in which the weight ratio of (A): (B): (C) is 30: 7.5: 7.5.
Thereby, an oil-in-water emulsified composition having a further excellent film feeling can be obtained.

本発明で用いられる(A)成分は、好ましくは炭素数9〜40、より好ましくは炭素数10〜35、さらに好ましくは炭素数12〜30の飽和の炭化水素より選択される1種又は2種以上である。 The component (A) used in the present invention is preferably one or two selected from saturated hydrocarbons having 9 to 40 carbon atoms, more preferably 10 to 35 carbon atoms, and further preferably 12 to 30 carbon atoms. That is all.

(A)成分としては、特に限定はされないが、オリーブスクワラン、シュガースクワラン、ヘミスクワラン、テトラデカン、ドデカンからなる群から選択される1又は2以上が挙げられる。特に、オリーブスクワラン、シュガースクワラン、テトラデカンが好ましい。これらは、単独で使用してもよく、又は、2種以上を任意の割合で組み合わせて使用してもよい。 The component (A) is not particularly limited, and examples thereof include 1 or 2 or more selected from the group consisting of olive squalane, sugar squalane, hemi squalane, tetradecane, and dodecane. In particular, olive squalane, sugar squalane, and tetradecane are preferable. These may be used alone or in combination of two or more at any ratio.

本発明で用いられる(B)成分は、下記式(II)で表される構造を有することが好ましい。

Figure 2020193193
(式(II)中、R及びRは、それぞれ独立に、炭素数8〜32の飽和又は不飽和の炭化水素基である。) The component (B) used in the present invention preferably has a structure represented by the following formula (II).
Figure 2020193193
(In formula (II), R 1 and R 2 are independently saturated or unsaturated hydrocarbon groups having 8 to 32 carbon atoms.)

式(II)のR及びRの飽和又は不飽和の炭化水素基は、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、炭素数は8〜32が好ましく、10〜28がより好ましく、12〜24がさらに好ましい。
及びRは、それぞれ独立に、直鎖状の炭化水素基であることが好ましい。
The saturated or unsaturated hydrocarbon groups of R 1 and R 2 of the formula (II) may be linear or branched, and the number of carbon atoms is preferably 8 to 32, more preferably 10 to 28, and 12 to 24. Is even more preferable.
It is preferable that R 1 and R 2 are independently linear hydrocarbon groups.

(B)成分としては、特に限定はされないが、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸セチル、ステアリン酸ステアリル、オレイン酸オレイル、ラウリン酸イソステアリル、ミリスチン酸イソステアリル、イソステアリン酸イソステアリル、ホホバ油、オレンジラフィー油、ヒマワリ種子ロウ、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、コメヌカロウ、サトウキビロウ、ミンク皮脂ロウ、鯨ロウ、マッコウクジラ油、セラック、ラノリン及びモンタンロウから選択される1又は2以上が挙げられる。特に、ホホバ油、オレンジラフィー油がより好ましい。これらは、単独で使用してもよく、又は、2種以上を任意の割合で組み合わせて使用してもよい。 The component (B) is not particularly limited, but is myristyl myristate, cetyl myristate, stearyl stearate, oleyl oleate, isostearyl laurate, isostearyl myristate, isostearyl isostearate, jojoba oil, orange raffy oil. , Sunflower seed wax, honey wax, candelilla wax, carnauba wax, rice bran wax, sugar cane wax, minced myristic wax, whale wax, myristic whale oil, cellac, lanolin and montan wax. In particular, jojoba oil and orange roughy oil are more preferable. These may be used alone or in combination of two or more at any ratio.

本発明で用いられる(C)成分は、下記式(III)で表される構造を有することが好ましい。

Figure 2020193193
(式(III)中、R、R、及びRは、それぞれ独立に、炭素数8〜24の飽和又は不飽和の炭化水素基である) The component (C) used in the present invention preferably has a structure represented by the following formula (III).
Figure 2020193193
(In formula (III), R 3 , R 4 and R 5 are independently saturated or unsaturated hydrocarbon groups having 8 to 24 carbon atoms).

式(III)の飽和又は不飽和の炭化水素基は、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、R、R、及びRの炭素数は8〜24が好ましく、10〜22がより好ましく、14〜22がさらに好ましい。
、R、及びRが、それぞれ独立に、直鎖状であることが好ましい。
Saturated or unsaturated hydrocarbon group of the formula (III) may be a straight chain or branched chain, R 3, R 4, and the carbon number of R 5 is from 8 to 24, more preferably from 10 to 22 , 14-22 are more preferred.
It is preferable that R 3 , R 4 , and R 5 are independently linear.

(C)成分としては、特に限定はされないが、マカダミアナッツ油、ヒマワリ油、アボカド油、アーモンド油、オリーブ油、ゴマ油、コメヌカ油、コメ胚芽油、トウモロコシ油、トウモロコシ胚芽油、サフラワー油、ハイオレイックサフラワー油、ダイズ油、ナタネ油、ハイオレイックヒマワリ油、ヒマシ油、グレープシード油、アルガニアスピノサ核油、ククイナッツ油、コムギ胚芽油、綿実油、ヤシ油、月見草油、メドウフォーム油、ローズヒップ油、亜麻仁油、エゴマ油、オオアザミ種子油、クダモノトケイソウ種子油、クルミ油、チャ実油、チャ種子油、ツバキ油、ハトムギ油、ピーナッツ油、プルーン種子油、ユズ種子油、ユチャ油、ルリジサ種子油、アマナズナ種子油、アンズ核油、カニラバラ果実油、カノラ油、キョウニン油、クロフサスグリ種子油、スクレロカリアビレア種子油、パーシック油、パーム油、パーム核油、ピスタシオ種子油、ヘーゼルナッツ油、ヘーゼルナッツ種子油、マンゴー種子油、モモ核油、ラッカセイ油、ワサビノキ種子油、アサ種子油、サザンカ油、クランベアビシニカ種子油、トリ(カプリル酸/カプリン酸)グリセリル、カカオ脂、シア脂、ミンク油、卵黄油、エミュー油、牛骨脂、牛脚油、豚脂、羊脂、馬油及びモクロウから選択される1又は2以上が挙げられる。特に、マカデミアナッツ油、ヒマワリ油が好ましい。これらは、単独で使用してもよく、又は、2種以上を任意の割合で組み合わせて使用してもよい。 The component (C) is not particularly limited, but is macadamia nut oil, sunflower oil, avocado oil, almond oil, olive oil, sesame oil, rice bran oil, rice germ oil, corn oil, corn germ oil, saflower oil, hyole. Ixa flower oil, soybean oil, rapeseed oil, hyoleic sunflower oil, sunflower oil, grape seed oil, Argania spinosa kernel oil, kukui nut oil, wheat germ oil, cottonseed oil, palm oil, evening primrose oil, meadowfoam oil, rose Hip oil, flaxseed oil, sesame oil, pearl oyster seed oil, kudamonotokeisou seed oil, walnut oil, cha seed oil, cha seed oil, camellia oil, honeybee oil, peanut oil, prune seed oil, yuzu seed oil, yucha oil, rurigisa Seed oil, Amana zuna seed oil, apricot kernel oil, canilla rose fruit oil, canola oil, kyonin oil, kurofusaguri seed oil, sclerocaria bilea seed oil, persic oil, palm oil, palm kernel oil, pistacio seed oil, hazelnut oil, Hazelnut seed oil, mango seed oil, peach kernel oil, lacquer oil, wasabi tree seed oil, asa seed oil, southern ka oil, cranbear bicinica seed oil, tri (capric acid / capric acid) glyceryl, cacao butter, shea butter, mink One or more selected from oil, egg yolk oil, emu oil, beef bone fat, beef leg oil, pork fat, sheep fat, horse oil and mokuro. In particular, macadamia nut oil and sunflower oil are preferable. These may be used alone or in combination of two or more at any ratio.

本発明の水中油型乳化組成物には、これまでに説明した原料のほか、(A)〜(C)成分に該当しない1価アルコール、多価アルコール、エキス成分、糖類、防腐剤、酸化防止剤、保湿剤、粉体成分、その他水溶性成分等、一般的に化粧料に用いられるものを配合してもよい。 In addition to the raw materials described above, the oil-in-water emulsified composition of the present invention includes monohydric alcohols, polyhydric alcohols, extract components, sugars, preservatives, and antioxidants that do not correspond to the components (A) to (C). Agents, moisturizers, powder components, other water-soluble components and the like, which are generally used in cosmetics, may be blended.

1価アルコールとしては、特に限定はされないが、エタノール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セタノール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコールが挙げられる。 The monohydric alcohol is not particularly limited, and examples thereof include ethanol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetanol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, and behenyl alcohol.

多価アルコールとしては、特に限定はされないが、プロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、1,3−ブタンジオール、1,2−ペンタンジオール、1,2−ヘキサンジオールが挙げられる。 The polyhydric alcohol is not particularly limited, and examples thereof include propylene glycol, glycerin, diglycerin, 1,3-butanediol, 1,2-pentanediol, and 1,2-hexanediol.

エキス成分としては、特に限定はされないが、アシタバエキス、アセンヤクエキス、アボガドエキス、アマチャエキス、アマチャヅルエキス、アルテアエキス、アルニカエキス、油溶性アルニカエキス、アルモンドエキス、アロエエキス、アンソッコウエキス、イチョウエキス、イラクサエキス、イリス根エキス、ウイキョウエキス、ウコンエキス、エイジツエキス、エチナシ葉エキス、オウゴンエキス、オウバクエキス、オウレンエキス、オオムギエキス、オクラエキス、オトギリソウエキス、油溶性オトギリソウエキス、オドリコソウエキス、油溶性オドリコソウエキス、オノニスエキス、オランダカラシエキス、オレンジエキス、オレンジフラワー水、海藻エキス、カキタンニン、カッコンエキス、カノコソウエキス、ガマエキス、カモミラエキス、油溶性カモミラエキス、カモミラ水、カラスムギエキス、カロットエキス、油溶性カロットエキス、カロット油、カワラヨモギエキス、カンゾウエキス、カンゾウ抽出末、カンゾウフラボノイド、カンタリスチンキ、キイチゴエキス、キウイエキス、キナエキス、キューカンバーエキス、キョウニンエキス、クインスシードエキス、クチナシエキス、クマザサエキス、クララエキス、クルミ殻エキス、グレープフルーツエキス、クレマティスエキス、黒砂糖エキス、クロレラエキス、クワエキス、ケイヒエキス、ゲンチアナエキス、ゲンノショウコエキス、紅茶エキス、コウホネエキス、ゴボウエキス、油溶性ゴボウエキス、コムギ胚芽エキス、加水分解コムギ末、コメヌカエキス、コメヌカ発酵エキス、コンフリーエキス、サイシンエキス、サフランエキス、サボンソウエキス、油溶性サルビアエキス、サンザシエキス、サンショウエキス、シイタケエキス、シイタケエキス末、ジオウエキス、シコンエキス、油溶性シコンエキス、シソエキス、シナノキエキス、油溶性シナノキエキス、シモツケソウエキス、シャクヤクエキス、ジュズダマエキス、ショウキョウエキス、油溶性ショウキョウエキス、ショウキョウチンキ、ショウブ根エキス、シラカバエキス、油溶性シラカバエキス、シラカバ樹液、スイカズラエキス、スギナエキス、油溶性スギナエキス、スコルジニン、ステビアエキス、セイヨウキズタエキス、セイヨウサンザシエキス、セイヨウニワトコエキス、セイヨウネズエキス、セイヨウノコギリソウエキス、油溶性セイヨウノコギリソウエキス、セイヨウハッカエキス、セージエキス、油溶性セージエキス、セージ水、ゼニアオイエキス、セロリエキス、センキュウエキス、センキュウ水、センブリエキス、ダイズエキス、タイソウエキス、タイムエキス、チャエキス、チャ乾留液、チャ実エキス、チョウジエキス、チンピエキス、ツバキエキス、ツボクサエキス、油溶性テウチグルミエキス、デュークエキス、テルミナリアエキス、トウガラシチンキ、トウキエキス、油溶性トウキエキス、トウキ水、トウキンセンカエキス、油溶性トウキンセンカエキス、豆乳末、トウニンエキス、トウヒエキス、ドクダミエキス、トマトエキス、トルメンチラエキス、納豆エキス、ニンジンエキス、油溶性ニンジンエキス、ニンニクエキス、ノバラエキス、油溶性ノバラエキス、バクガエキス、バクガ根エキス、バクモンドウエキス、パセリエキス、ハダカムギ葉汁濃縮物、蒸留ハッカ水、ハマメリス水、ハマメリス抽出液、バラエキス、パリエタリアエキス、ヒキオコシエキス、ビワ葉エキス、油溶性ビワ葉エキス、フキタンポポエキス、ブクリョウエキス、ブッチャーブルームエキス、ブッチャーブルームエキス末、ブドウエキス、ブドウ葉エキス、ブドウ水、ヘイフラワーエキス、ヘチマエキス、ヘチマ水、ベニバナエキス、油溶性ボダイジュエキス、ボダイジュ水、ボタンエキス、ホップエキス、油溶性ホップエキス、マツエキス、マリアアザミエキス、マロニエエキス、油溶性マロニエエキス、ムクロジエキス、メリッサエキス、メリロートエキス、モモ葉エキス、油溶性モモ葉エキス、モヤシエキス、ヤグルマギクエキス、ヤグルマギク水、ユーカリエキス、ユキノシタエキス、ユリエキス、ヨクイニンエキス、油溶性ヨクイニンエキス、ヨモギエキス、ヨモギ水、ラベンダーエキス、ラベンダー水、リンゴエキス、レイシエキス、レタスエキス、レモンエキス、レンゲソウエキス、ローズ水、ローズマリーエキス、油溶性ローズマリーエキス、ローマカミツレエキス、ワレモコウエキスが挙げられる。 The extract components are not particularly limited, but Ashitaba extract, Asenyaku extract, Avocado extract, Amacha extract, Amachazuru extract, Artea extract, Arnica extract, Oil-soluble Arnica extract, Almond extract, Aloe extract, Ansokko extract, Ginkgo extract. , Irakusa extract, Iris root extract, Wikyo extract, Ukon extract, Agetsu extract, Echinashi leaf extract, Ogon extract, Oubaku extract, Ouren extract, Omugi extract, Okura extract, Otogirisou extract, Oil-soluble Otogirisou extract, Odorikosou extract, Oil-soluble Odorikou Extract, Ononis extract, Dutch mustard extract, orange extract, orange flower water, seaweed extract, kakitannin, cucumber extract, kanokosou extract, gama extract, chamomile extract, oil-soluble chamomile extract, chamomile water, crow wheat extract, carrot extract, oil-soluble carrot extract , Carrot oil, Kawarayomogi extract, Kanzo extract, Kanzo extract powder, Kanzo flavonoid, Cantaristinki, Kistrawberry extract, Kiwi extract, Kina extract, Cucumber extract, Kyonin extract, Quince seed extract, Kuchinashi extract, Kumazasa extract, Clara extract, Walnut shell Extract, Grapefruit extract, Clematis extract, Brown sugar extract, Chlorella extract, Kwa extract, Keihi extract, Gentiana extract, Gennoshouko extract, Tea extract, Kohone extract, Gobo extract, Oil-soluble Gobo extract, Wheat germ extract, Hydrolyzed wheat powder, Rice bran extract , Rice bran extract, Confrey extract, Saishin extract, Saffron extract, Sabonsou extract, Oil-soluble salvia extract, Sanzashi extract, Sansho extract, Shiitake extract, Shiitake extract powder, Jio extract, Shikon extract, Oil-soluble Shikon extract, Shiso extract, Shinanoki extract , Oil-soluble Shinanoki extract, Shimotsukesou extract, Shakuyaku extract, Juzudama extract, Shokyo extract, Oil-soluble Shokyo extract, Shokyo tincture, Shobu root extract, Shirakaba extract, Oil-soluble Shirakaba extract, Shirakaba sap, Watermelon extract, Sugina extract Oil-soluble sugina extract, scordinine, stevia extract, sardine extract, sardine extract, sardine extract, sardine extract, sardine extract, oil-soluble sardine extract, sardine Youhakka extract, sage extract, oil-soluble sage extract, sage water, zegna oyster extract, celery extract, senkyu extract, senkyu water, senburi extract, soybean extract, taiso extract, thyme extract, cha extract, cha dry distillate, cha fruit extract, chowji extract , Chinpi extract, Tsubaki extract, Tsubokusa extract, Oil-soluble Teuchigurumi extract, Duke extract, Terminaria extract, Togarashi tinki, Touki extract, Oil-soluble Touki extract, Touki water, Tokinsenka extract, Oil-soluble Tokinsenka extract, Soy milk powder, Tounin extract, Tohi extract, Dokudami extract, Tomato extract, Tormentilla extract, Natto extract, Carrot extract, Oil-soluble carrot extract, Garlic extract, Novara extract, Oil-soluble Novara extract, Bakuga extract, Bakuga root extract, Bakumondou extract, Parsley extract, Hadakamugi leaf Juice concentrate, distilled Hakka water, Hamamelis water, Hamamelis extract, rose extract, Paris etalia extract, Hikiokoshi extract, Biwa leaf extract, oil-soluble Biwa leaf extract, Fukitanpopo extract, Bukuryo extract, Butcher bloom extract, Butcher bloom extract powder, grapes Extract, grape leaf extract, grape water, hayflower extract, hechima extract, hechima water, benibana extract, oil-soluble bodaiju extract, bodaiju water, button extract, hop extract, oil-soluble hop extract, pine extract, maria thistle extract, marronnier extract, Oil-soluble malonie extract, mukuroji extract, melissa extract, melilote extract, peach leaf extract, oil-soluble peach leaf extract, moyashi extract, yagurumagiku extract, yagurumagiku water, eucalyptus extract, yukinoshita extract, lily extract, yokunin extract, oil-soluble yokunin extract, yomogi Examples include extract, yomogi water, lavender extract, lavender water, apple extract, reishi extract, lettuce extract, lemon extract, lotus extract, rose water, rosemary extract, oil-soluble rosemary extract, roman chamomile extract, and crackle extract.

糖類としては、特に限定はされないが、マンニトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、エリスリトール、ペンタエリスリトール、グルコース、ショ糖、果糖、乳糖、マルトース、キシロース、トレハロースが挙げられる。 The saccharide is not particularly limited, and examples thereof include mannitol, sorbitol, xylitol, maltitol, erythritol, pentaerythritol, glucose, sucrose, fructose, lactose, maltose, xylose, and trehalose.

防腐剤としては、特に限定はされないが、ヒノキチオール、フェネチルアルコール、チャエキス、乳酸桿菌/ダイコン根発酵液、乳酸桿菌/ワサビ根発酵エキス、シロヤナギ樹皮エキス、フェノキシエタノールが挙げられる。 The preservative is not particularly limited, and examples thereof include hinokithiol, phenethyl alcohol, cha extract, lactic acid rod / daikon root fermented liquid, lactic acid rod / wasabi root fermented extract, white yanagi bark extract, and phenoxyethanol.

酸化防止剤としては、特に限定はされないが、トコフェロール、エルゴチオネインが挙げられる。 The antioxidant is not particularly limited, and examples thereof include tocopherol and ergothioneine.

保湿剤としては、特に限定はされないが、ヒアルロン酸ナトリウム、加水分解ヒアルロン酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、ベタイン、乳酸菌培養液、酵母エキス、セラミドが挙げられる。 The moisturizer is not particularly limited, and examples thereof include sodium hyaluronate, hydrolyzed sodium hyaluronate, sodium chondroitin sulfate, sodium lactate, sodium pyrrolidone carboxylate, betaine, lactic acid bacterium culture solution, yeast extract, and ceramide.

粉体成分としては、特に限定はされないが、カオリン、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、セリサイト、タルク、窒化ホウ素、マイカ、モンモリロナイト、麻セルロース末、小麦デンプン、シルク末、トウモロコシデンプン、フラボノイド、キノン、ポルフィリン、水溶性アナトー、イカスミ末、カラメル、グアイアズレン、クチナシ青、クチナシ黄、コチニール、シコニン、銅クロロフィリンナトリウム、パプリカ色素、ベニバナ赤、ベニバナ黄、ラッカイン酸、リボフラビン酪酸エステル等の天然色素、カーボンブラック、黄酸化鉄、黒酸化鉄、ベンガラ、コンジョウ、群青、酸化亜鉛、酸化クロム、酸化チタン、黒酸化チタン、酸化ジルコニウム、水酸化クロム、アルミナ、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、チタン酸リチウムコバルト、マンガンバイオレット、パール顔料が挙げられる。 The powder component is not particularly limited, but kaolin, silicic anhydride, aluminum magnesium silicate, sericite, talc, boron nitride, mica, montmorillonite, hemp cellulose powder, wheat starch, silk powder, corn starch, flavonoid, etc. Natural pigments such as quinone, porphyrin, water-soluble anato, squid powder, caramel, guaiazulene, kuchinashi blue, kuchinashi yellow, cochineal, shikonin, copper chlorophyllin sodium, paprika pigment, benibana red, benibana yellow, laccanic acid, riboflavin butyrate Black, yellow iron oxide, black iron oxide, red iron oxide, corn, ultramarine, zinc oxide, chromium oxide, titanium oxide, black titanium oxide, zirconium oxide, chromium hydroxide, alumina, magnesium oxide, barium sulfate, aluminum hydroxide, calcium carbonate , Lithium cobalt titanate, manganese violet, pearl pigment and the like.

本発明の水中油型乳化組成物は、例えば、(A)〜(C)成分、及び、必要に応じてその他の油溶性原料を混合して油性成分を調製した後、天然系界面活性剤、及び、必要に応じてその他の水溶性原料を混合・溶解して調製した水性成分を撹拌しているところに、油性成分を少量ずつ添加していくこと等により作製することができる。水性成分として水とその他の成分を併用する場合は、水は、油性成分を水性成分に添加した後に、添加してもよい。 In the oil-in-water emulsified composition of the present invention, for example, the components (A) to (C) and, if necessary, other oil-soluble raw materials are mixed to prepare an oily component, and then a natural surfactant, It can also be produced by adding an oily component little by little to a place where an aqueous component prepared by mixing and dissolving other water-soluble raw materials is stirred as needed. When water and other components are used in combination as the aqueous component, water may be added after the oily component is added to the aqueous component.

本発明の水中油型乳化組成物は、利用性の観点から、粘度が0.1〜150mPa・sの範囲であることが好ましく、0.1〜140mPa・sの範囲であることがより好ましく、0.1〜130mPa・sの範囲であることがさらに好ましい。本発明において、利用性とは、水中油型乳化組成物が噴射性を有することを意味する。
本発明の水中油型乳化組成物は、粘性を付与する効果のあるキサンタンガム、カラギーナン、グァガム、カルボマーといった増粘剤の配合量を適宜調整することで、この粘度の範囲に調整することができる。本発明の水中油型乳化組成物は、増粘剤を添加しないことがより好ましい。
本発明において、粘度は、25℃においてB型粘度計によって、ローターNo.2を用いて60rpmで1分間回転させて測定した値である。
From the viewpoint of usability, the oil-in-water emulsified composition of the present invention preferably has a viscosity in the range of 0.1 to 150 mPa · s, more preferably 0.1 to 140 mPa · s. It is more preferably in the range of 0.1 to 130 mPa · s. In the present invention, "usability" means that the oil-in-water emulsified composition has jetability.
The oil-in-water emulsified composition of the present invention can be adjusted to this viscosity range by appropriately adjusting the blending amount of thickeners such as xanthan gum, carrageenan, guar gum, and carbomer, which have the effect of imparting viscosity. It is more preferable that the oil-in-water emulsified composition of the present invention does not contain a thickener.
In the present invention, the viscosity is determined by the rotor No. 1 at 25 ° C. by a B-type viscometer. It is a value measured by rotating at 60 rpm for 1 minute using 2.

本発明の水中油型乳化組成物は、化粧料として使用できる。その剤形は特に限定されることがなく、懸濁液、乳濁液、液状、ジェル、練り、マッド、クリーム、乳液、ローション、フォーム、フィルム、スプレー、エッセンスが可能であるが、好ましくは、スプレーとして剤形化される。 The oil-in-water emulsified composition of the present invention can be used as a cosmetic. The dosage form is not particularly limited, and suspensions, emulsions, liquids, gels, pastes, muds, creams, emulsions, lotions, foams, films, sprays, and essences are possible, but preferably. It is emulsified as a spray.

本発明の水中油型乳化組成物を、スプレーとして剤形化する場合、噴射剤を使用することなく非エアゾールスプレーとしたり、LPGや窒素ガス等の噴射剤を組み合わせて、泡タイプ又は霧タイプのエアゾールスプレーとしたりすればよい。エアゾールスプレーに使用する噴射剤としてはLPGが好ましい。LPGの配合量は、スプレー剤中、8〜50重量%が好ましく、10〜25重量%がより好ましい。 When the oil-in-water emulsified composition of the present invention is formulated as a spray, it can be made into a non-aerosol spray without using a propellant, or can be combined with a propellant such as LPG or nitrogen gas to form a foam type or a mist type. It may be an aerosol spray. LPG is preferable as the propellant used for the aerosol spray. The blending amount of LPG is preferably 8 to 50% by weight, more preferably 10 to 25% by weight in the spray agent.

以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれら実施例の記載には限定されない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the scope of the present invention is not limited to the description of these Examples.

本発明の実施例及び比較例の評価は、以下のとおり行った。 The examples and comparative examples of the present invention were evaluated as follows.

(バリア性の評価)
実施例及び比較例で製造した水中油型乳化組成物を、被験者6人の手の甲に塗布した後、36℃のお湯に30秒間浸し、その後の撥水性と膜感の有無をバリア性として、被験者6人それぞれにより、以下の評価基準で評価した。評価の前には、被験者6人の間で、撥水性又は膜感がどの程度変化したら加点又は減点するのかを共通にした。判定は、撥水性及び膜感それぞれについて、6人の平均点を算出し、以下の判定基準で行った。
≪撥水性の評価基準≫
5点:非常に撥水性がある
4点:やや撥水性がある
3点:どちらともいえない
2点:あまり撥水性がない
1点:まったく撥水性がない
≪膜感の評価基準≫
5点:非常に膜感がある
4点:やや膜感がある
3点:どちらともいえない
2点:あまり膜感がない
1点:まったく膜感がない
≪判定基準≫
◎:4.5点以上
○:3.5点以上4.5点未満
△:2.5点以上3.5点未満
×:2.5点未満
(Evaluation of barrier property)
After applying the oil-in-water emulsified composition produced in Examples and Comparative Examples to the backs of the hands of six subjects, the subjects were immersed in hot water at 36 ° C. for 30 seconds, and the presence or absence of water repellency and film feeling thereafter was regarded as a barrier property. Each of the 6 people evaluated according to the following evaluation criteria. Prior to the evaluation, it was common among the six subjects how much the water repellency or film feeling changed before adding or deducting points. The judgment was made by calculating the average score of 6 persons for each of water repellency and film feeling, and using the following judgment criteria.
≪Evaluation criteria for water repellency≫
5 points: Very water repellent 4 points: Slightly water repellent 3 points: Neither can be said 2 points: Not very water repellent 1 point: No water repellency << Evaluation criteria for film feeling >>
5 points: Very filmy feeling 4 points: Slightly filmy feeling 3 points: Neither can be said 2 points: Not very filmy feeling 1 point: No film feeling at all << Judgment criteria >>
⊚: 4.5 points or more ○: 3.5 points or more and less than 4.5 points
Δ: 2.5 points or more and less than 3.5 points ×: less than 2.5 points

(保存安定性の評価)
実施例及び比較例で製造した水中油型乳化組成物をプラスチック容器に入れ、50℃で1ヶ月間放置後、及び、0℃までの急速冷却と45℃までの急速加温を1ヶ月間繰り返した後の外観をそれぞれ観察した。保存安定性は、以下の判定基準で評価した。
≪判定基準≫
○:試料表面の油浮きが確認されなかった
×:試料表面の油浮きが確認された
(Evaluation of storage stability)
The oil-in-water emulsified composition produced in Examples and Comparative Examples was placed in a plastic container and left at 50 ° C. for 1 month, and then rapid cooling to 0 ° C. and rapid heating to 45 ° C. were repeated for 1 month. The appearance after each was observed. Storage stability was evaluated according to the following criteria.
≪Judgment criteria≫
◯: Oil floating on the sample surface was not confirmed ×: Oil floating on the sample surface was confirmed

(利用性の評価)
実施例及び比較例で製造した水中油型乳化組成物の粘度(mPa・s)は、B型粘度計(製品名VISCOMETER、BROOKFIELD社製)を使用し、ローターNo.2を用いて、25℃において60rpmで1分間回転させた後の値を計測した。
また、製造した水中油型乳化組成物を用いて、以下の通りスプレーを製造し、スプレー性の評価を行った。
製造した水中油型乳化組成物を、ミスト状に噴霧できるポンプ式のプラスチック容器に充填し、スプレーを作製した。次いで、作製したスプレーの吐出の様子を、以下の判定基準で評価した。
≪評価基準≫
○:ミスト状に噴射された
×:直線状に噴射された、又は、噴射不可
(Evaluation of usability)
The viscosity (mPa · s) of the oil-in-water emulsified composition produced in Examples and Comparative Examples was determined by using a B-type viscometer (product name: VISCOMETER, manufactured by BROOKFIELD), and the rotor No. Using No. 2, the value after rotating at 25 ° C. at 60 rpm for 1 minute was measured.
Further, using the produced oil-in-water emulsified composition, a spray was produced as follows, and the sprayability was evaluated.
The produced oil-in-water emulsified composition was filled in a pump-type plastic container that can be sprayed in the form of a mist to prepare a spray. Next, the state of discharge of the produced spray was evaluated according to the following criteria.
≪Evaluation criteria≫
◯: Mist-like injection ×: Straight-line injection or non-injection

(総合評価)
水中油型乳化組成物のバリア性(撥水性及び膜感)、保存安定性、及び、利用性の各評価結果を基に、総合評価を行った。その際の評価基準は以下の通りである。
A:水中油型乳化組成物のバリア性(撥水性及び膜感)、保存安定性、及び、利用性の全てが◎又は○であって、かつ、◎が少なくとも1つあるもの。
B:水中油型乳化組成物のバリア性(撥水性及び膜感)、及び、保存安定性が○であって、かつ、利用性が○又は×のもの。
C:水中油型乳化組成物のバリア性(撥水性及び膜感)、及び、保存安定性が、◎又は○又は△であって、かつ、△が一つあるものであって、かつ、利用性が○又は×のもの。
D:水中油型乳化組成物のバリア性(撥水性及び膜感)、及び、保存安定性の評価において、△が二つ以上あるものであって、かつ、利用性が○又は×のもの。
E:水中油型乳化組成物のバリア性(撥水性及び膜感)、及び、保存安定性の評価において、×が少なくとも一つある、又は、水中油型乳化組成物が製造できず、評価できなかったものであって、かつ、利用性が○又は×のもの。
(Comprehensive evaluation)
A comprehensive evaluation was performed based on the evaluation results of the barrier property (water repellency and film feeling), storage stability, and usability of the oil-in-water emulsified composition. The evaluation criteria at that time are as follows.
A: The oil-in-water emulsified composition has a barrier property (water repellency and film feeling), storage stability, and usability all of ◎ or ○, and has at least one ◎.
B: The oil-in-water emulsified composition has a barrier property (water repellency and film feeling), storage stability of ◯, and usability of ◯ or ×.
C: The barrier property (water repellency and film feeling) and storage stability of the oil-in-water emulsified composition are ◎ or ○ or △, and there is one △, and it is used. Those with a sex of ○ or ×.
D: In the evaluation of the barrier property (water repellency and film feeling) and storage stability of the oil-in-water emulsified composition, those having two or more Δs and having ◯ or × in usability.
E: In the evaluation of the barrier property (water repellency and film feeling) of the oil-in-water emulsified composition and the storage stability, there is at least one x, or the oil-in-water emulsified composition cannot be produced and can be evaluated. Those that did not exist and whose usability is ○ or ×.

実施例及び比較例で用いた各原料は以下の通りである。尚、これら原料のうち、天然由来の原料以外の原料は、ポリソルベート80、PEG−60水添ヒマシ油である。 The raw materials used in Examples and Comparative Examples are as follows. Among these raw materials, raw materials other than naturally derived raw materials are polysorbate 80 and PEG-60 hydrogenated castor oil.

[油性成分]
(油剤)
(A)成分:炭化水素
A1:オリーブスクワラン(高級アルコール工業株式会社製)
A2:テトラデカン(SASOL Germany GmbH製、製品名:PARAFOL14−97)
A3:シュガースクワラン(日光ケミカルズ株式会社製、製品名:シュガースクワラン)
(B)成分:ワックスエステル
B1:ホホバ油(香栄興業株式会社製、製品名:精製ホホバ油)
(C)成分:トリグリセリド
C1:マカダミアナッツ油(日油株式会社製、製品名:精製マカデミア油)
C2:ハイオレイックヒマワリ油(横関油脂工業株式会社製)
(油溶性エキス成分)
油溶性ローズマリーエキス(香栄興業株式会社製、製品名:オーガニック油溶性ローズマリーエキスT)
(酸化防止剤)
トコフェロール(三菱ケミカルフーズ株式会社製、製品名:イーミックスD)
[Oil component]
(Oil)
(A) Ingredient: Hydrocarbon A1: Olive squalane (manufactured by Higher Alcohol Industry Co., Ltd.)
A2: Tetradecane (manufactured by SASOL Germany GmbH, product name: PARAFOL14-97)
A3: Sugar squalane (manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd., product name: sugar squalane)
(B) Ingredient: Wax ester B1: Jojoba oil (manufactured by Koei Kogyo Co., Ltd., product name: refined jojoba oil)
(C) Ingredient: Triglyceride C1: Macadamia nut oil (manufactured by NOF CORPORATION, product name: refined macadamia oil)
C2: High oleic sunflower oil (manufactured by Yokoseki Oil & Fat Industry Co., Ltd.)
(Oil-soluble extract component)
Oil-soluble rosemary extract (manufactured by Koei Kogyo Co., Ltd., product name: organic oil-soluble rosemary extract T)
(Antioxidant)
Tocopherol (manufactured by Mitsubishi Chemical Foods Co., Ltd., product name: Emix D)

[水性成分]
(天然系界面活性剤)
サーファクチンNa(株式会社カネカ製、製品名:カネカ・サーファクチン)
(合成界面活性剤)
ポリソルベート80(日本エマルジョン株式会社製、製品名:EMALEX ET−8020
PEG−60水添ヒマシ油(日光ケミカルズ株式会社製、製品名:NIKKOL HCO−60)
(多価アルコール)
グリセリン(阪本薬品工業株式会社製、製品名:化粧品用濃グリセリン)
(水溶性エキス成分)
ローズマリー抽出液(一丸ファルコス株式会社製、製品名:ファルコレックスローズマリーE)
(防腐剤)
ヒノキチオール(八雲香産株式会社製、製品名:ヒノキチオール 20%)
フェノキシエタノール(交洋ファインケミカル株式会社製、製品名:カフレクトPE−1)
(増粘剤)
キサンタンガム(太陽化学株式会社製、製品名:ネオソフトXR)
カルボマー(Lubrizol製、製品名:Carbopol(登録商標)981 Polymer)
(その他水溶性成分)
トレハロース(株式会社林原製、製品名:トレハロース(化粧品用))
プロパンジオール(Zhangjiagang Glory Chemical Industry Co., Ltd製、製品名:1,3−プロパンジオール)
グルコシルセラミド(一丸ファルコス株式会社製、製品名:水溶性セラミドRC)
クエン酸(扶桑化学工業株式会社製、製品名:精製クエン酸(結晶))
水酸化ナトリウム(東ソー株式会社製、製品名:トーソーパール)
[Aqueous component]
(Natural surfactant)
Surfactin Na (manufactured by Kaneka Corporation, product name: Kaneka Surfactin)
(Synthetic surfactant)
Polysorbate 80 (manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd., product name: EMALEX ET-8020)
PEG-60 hydrogenated castor oil (manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd., product name: NIKKOL HCO-60)
(Multivalent alcohol)
Glycerin (manufactured by Sakamoto Yakuhin Kogyo Co., Ltd., product name: concentrated glycerin for cosmetics)
(Water-soluble extract component)
Rosemary extract (manufactured by Ichimaru Falcos Co., Ltd., product name: Falcolex Rosemary E)
(Preservative)
Hinokitiol (manufactured by Yakumo Kasan Co., Ltd., product name: Hinokitiol 20%)
Phenoxyethanol (manufactured by Koyo Fine Chemicals Co., Ltd., product name: Kaflect PE-1)
(Thickener)
Xanthan gum (manufactured by Taiyo Kagaku Co., Ltd., product name: Neosoft XR)
Carbomer (manufactured by Lubrizol, product name: Carbopol® 981 Polymer)
(Other water-soluble ingredients)
Trehalose (manufactured by Hayashibara Co., Ltd., product name: trehalose (for cosmetics))
Propanediol (manufactured by Zhangjiagang Glory Chemical Industry Co., Ltd, product name: 1,3-propanediol)
Glucosyl ceramide (manufactured by Ichimaru Falcos Co., Ltd., product name: water-soluble ceramide RC)
Citric acid (manufactured by Fuso Chemical Industry Co., Ltd., product name: purified citric acid (crystal))
Sodium hydroxide (manufactured by Tosoh Corporation, product name: Toso Pearl)

[試験1]
本実施形態に係る水中油型乳化組成物に適する油剤の量を特定するために、表1の組成の水中油型乳化組成物を製造し、それぞれのバリア性、保存安定性、及び、利用性についての評価を行った。
[Test 1]
In order to specify the amount of the oil agent suitable for the oil-in-water emulsified composition according to the present embodiment, the oil-in-water emulsified composition having the composition shown in Table 1 was produced, and the barrier properties, storage stability, and usability of each were obtained. Was evaluated.

実施例1〜6及び比較例1〜2
(水中油型乳化組成物の製造)
表1の組成になるように、(A)成分、(B)成分及び(C)成分を混合して油剤を調製し、その後、油溶性エキス成分と酸化防止剤を混合して油性成分を調製した。
表1の組成になるように、天然系界面活性剤と多価アルコールを混合した後、油性成分を徐々に添加してゲルを調製した。
その後、表1の組成になるように、トレハロース、プロパンジオール、水溶性エキス成分、防腐剤、増粘剤、及び、水を、作製したゲルに投入して混合し、水中油型乳化組成物を製造した。得られた水中油型乳化組成物の評価結果を表1に示した。
Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 2
(Manufacture of oil-in-water emulsified composition)
A component (A), a component (B) and a component (C) are mixed to prepare an oil preparation so as to have the composition shown in Table 1, and then an oil-soluble extract component and an antioxidant are mixed to prepare an oil component. did.
After mixing a natural surfactant and a polyhydric alcohol so as to have the composition shown in Table 1, an oily component was gradually added to prepare a gel.
Then, trehalose, propanediol, a water-soluble extract component, a preservative, a thickener, and water were added to the prepared gel and mixed so as to have the composition shown in Table 1, to obtain an oil-in-water emulsified composition. Manufactured. The evaluation results of the obtained oil-in-water emulsified composition are shown in Table 1.

Figure 2020193193
Figure 2020193193

表1から明らかなように、天然系界面活性剤であるサーファクチンNaが1.5重量%で、油剤が15〜55重量%の範囲にある水中油型乳化組成物(実施例1〜6)は、何れもバリア性、保存安定性、及び、利用性が良好であった。一方、天然系界面活性剤であるサーファクチンNaが1.5重量%で、油剤が60重量%と多い水中油型乳化組成物(比較例1)は、撥水性が劣り、粘度が高くて、スプレーも噴射不可で、利用性が悪かった。さらに、天然系界面活性剤であるサーファクチンNaが1.5重量%で、油剤が9.99重量%と少ない水中油型乳化組成物(比較例2)は、撥水性と膜感が劣り、バリア性が悪かった。 As is clear from Table 1, an oil-in-water emulsified composition in the range of 1.5% by weight of surfactin Na, which is a natural surfactant, and 15 to 55% by weight of an oil agent (Examples 1 to 6). All had good barrier properties, storage stability, and usability. On the other hand, the oil-in-water emulsified composition (Comparative Example 1) containing 1.5% by weight of surfactin Na, which is a natural surfactant, and 60% by weight of oil, has poor water repellency and high viscosity. The spray could not be sprayed, and the usability was poor. Further, the oil-in-water emulsified composition (Comparative Example 2) containing 1.5% by weight of surfactin Na, which is a natural surfactant, and 9.99% by weight of an oil agent, is inferior in water repellency and film feeling. The barrier property was bad.

[試験2]
天然系界面活性剤と合成界面活性剤との乳化能の比較を行うとともに、本実施形態に係る水中油型乳化組成物に適する天然系界面活性剤の量を特定するために、表2の組成の水中油型乳化組成物を製造し、それぞれバリア性、保存安定性、及び、利用性についての評価を行った。
[Test 2]
In order to compare the emulsifying ability of the natural surfactant and the synthetic surfactant and to specify the amount of the natural surfactant suitable for the oil-in-water emulsified composition according to the present embodiment, the compositions in Table 2 are used. The oil-in-water emulsified composition of No. 1 was produced and evaluated for its barrier property, storage stability, and usability, respectively.

実施例7〜9及び比較例3〜7
(水中油型乳化組成物の製造)
表2の組成になるように、(A)成分、(B)成分及び(C)成分を混合して油剤を調製し、その後、油溶性エキス成分と酸化防止剤を混合して油性成分を調製した。
表2の組成になるように、天然系界面活性剤又は合成界面活性剤、及び、多価アルコールを混合した後、油性成分を徐々に添加してゲルを調製した。
その後、表2の組成になるように、トレハロース、プロパンジオール、水溶性エキス成分、防腐剤、及び、水を、作製したゲルに投入して混合し、水中油型乳化組成物を製造した。得られた水中油型乳化組成物の評価結果を表2に示した。比較例3〜7については乳化しなかったため、水中油型乳化組成物が製造できず、評価を行うことができなかった。
Examples 7-9 and Comparative Examples 3-7
(Manufacture of oil-in-water emulsified composition)
The components (A), (B) and (C) are mixed to prepare an oil so as to have the composition shown in Table 2, and then the oil-soluble extract component and the antioxidant are mixed to prepare an oil component. did.
A gel was prepared by mixing a natural surfactant or a synthetic surfactant and a polyhydric alcohol so as to have the composition shown in Table 2, and then gradually adding an oily component.
Then, trehalose, propanediol, a water-soluble extract component, a preservative, and water were added to the prepared gel and mixed so as to have the composition shown in Table 2 to produce an oil-in-water emulsified composition. The evaluation results of the obtained oil-in-water emulsified composition are shown in Table 2. Since Comparative Examples 3 to 7 were not emulsified, the oil-in-water emulsified composition could not be produced and could not be evaluated.

Figure 2020193193
Figure 2020193193

表2から明らかなように、天然系界面活性剤であるサーファクチンNaが0.1〜3重量%の範囲で、かつ、油剤が15〜55重量%の範囲にある水中油型乳化組成物(実施例7〜9)は、何れもバリア性、及び、保存安定性が良好であった。一方、油剤が15〜55重量%の範囲にあるものの、天然系界面活性剤であるサーファクチンNaが0.1重量%よりも少ない水中油型組成物(比較例3)、サーファクチンNaが3重量%よりも多い水中油型乳化組成物(比較例4及び5)、及び、天然系界面活性剤であるサーファクチンNaを、合成界面活性剤に変更して作製した水中油型乳化組成物(比較例6及び7)は、何れも均一に混合せず、乳化状態が悪く、商品性のないものであった。 As is clear from Table 2, an oil-in-water emulsified composition in which the natural surfactant Na surfactin Na is in the range of 0.1 to 3% by weight and the oil agent is in the range of 15 to 55% by weight ( In Examples 7 to 9), the barrier property and the storage stability were all good. On the other hand, an oil-in-water composition (Comparative Example 3) in which the amount of the oil agent is in the range of 15 to 55% by weight but the amount of the natural surfactant, surfactin Na, is less than 0.1% by weight, and the amount of surfactin Na is 3. An oil-in-water emulsified composition (Comparative Examples 4 and 5) having a weight of more than% by weight and an oil-in-water emulsified composition prepared by changing surfactin Na, which is a natural surfactant, to a synthetic surfactant (Comparative Examples 4 and 5). In Comparative Examples 6 and 7), none of them were uniformly mixed, the emulsified state was poor, and there was no commercial value.

[試験3]
本実施形態に係る水中油型乳化組成物について、適する油剤の(A)成分、(B)成分、(C)成分の重量比を検討するために、表3の組成の水中油型乳化組成物を製造し、それぞれのバリア性、保存安定性、及び、利用性の評価を行った。
[Test 3]
In order to examine the weight ratios of the components (A), (B) and (C) of suitable oils for the oil-in-water emulsified composition according to the present embodiment, the oil-in-water emulsified composition having the composition shown in Table 3 Was produced, and the barrier properties, storage stability, and usability of each were evaluated.

実施例10〜14及び比較例8〜10
(水中油型乳化組成物の製造)
表3の組成になるように、油剤の配合量は同じで、その成分原料の比率を変えて調製し、その後、油溶性エキス成分と酸化防止剤を混合して油性成分を調製した。
表3の組成になるように、天然系界面活性剤と多価アルコールを混合した後、油性成分を徐々に添加してゲルを調製した。
その後、表3の組成になるように、トレハロース、プロパンジオール、水溶性エキス成分、防腐剤、増粘剤、その他の水溶性成分、及び、水を、作製したゲルに投入して混合し、水中油型乳化組成物を製造した。得られた水中油型乳化組成物の評価結果を表3に示した。
Examples 10 to 14 and Comparative Examples 8 to 10
(Manufacture of oil-in-water emulsified composition)
The blending amount of the oil agent was the same so as to have the composition shown in Table 3, and the ratio of the component raw materials was changed to prepare, and then the oil-soluble extract component and the antioxidant were mixed to prepare the oil component.
After mixing a natural surfactant and a polyhydric alcohol so as to have the composition shown in Table 3, an oily component was gradually added to prepare a gel.
Then, trehalose, propanediol, a water-soluble extract component, a preservative, a thickener, other water-soluble components, and water were added to the prepared gel, mixed, and mixed in water so as to have the composition shown in Table 3. An oil-type emulsified composition was produced. The evaluation results of the obtained oil-in-water emulsified composition are shown in Table 3.

Figure 2020193193
Figure 2020193193

表3から明らかなように、油剤が、(A)成分と、(B)成分と、(C)成分の重量比を示す図1において、座標Kと、座標Lと、座標Mとで囲まれた範囲内にある水中油型乳化組成物(実施例10〜14)は、何れもバリア性、保存安定性、及び、利用性が良好であった。一方、油剤として(B)成分のみを使用した水中油型乳化組成物(比較例8)は、保存安定性が悪かった。さらに、油剤として(A)成分を使用せず、(B)成分と(C)成分を使用した水中油型乳化組成物(比較例9)は、バリア性が劣った。そして、(A)成分の量が、油剤の総重量に対して、10重量%よりも少ない水中油型乳化組成物(比較例10)は、保存安定性が悪かった。 As is clear from Table 3, the oil agent is surrounded by the coordinates K, the coordinates L, and the coordinates M in FIG. 1 showing the weight ratio of the component (A), the component (B), and the component (C). All of the oil-in-water emulsified compositions (Examples 10 to 14) within the above range had good barrier properties, storage stability, and usability. On the other hand, the oil-in-water emulsified composition (Comparative Example 8) using only the component (B) as the oil agent had poor storage stability. Further, the oil-in-water emulsified composition (Comparative Example 9) in which the component (A) was not used as the oil agent and the components (B) and (C) were used was inferior in barrier property. The oil-in-water emulsified composition (Comparative Example 10) in which the amount of the component (A) was less than 10% by weight with respect to the total weight of the oil agent had poor storage stability.

本発明によれば、撥水性、膜感、及び、保存安定性に優れた、実質的に天然由来の原料のみを使用した水中油型乳化組成物を提供できる。本発明の組成物は、利用性が良好で、スプレーとして使用することが可能であり、産業上の利用可能性が高い。 According to the present invention, it is possible to provide an oil-in-water emulsified composition using only substantially naturally derived raw materials, which are excellent in water repellency, film feeling, and storage stability. The composition of the present invention has good usability, can be used as a spray, and has high industrial applicability.

Claims (7)

実質的に天然由来の原料のみを使用した水中油型乳化組成物であって、
前記水中油型乳化組成物が、天然系界面活性剤を0.1〜3重量%、及び、油剤を15〜55重量%含み、
前記油剤が、下記(A)成分、(B)成分及び(C)成分の混合物を含み、かつ、前記混合物が25℃で液状であり、
前記(A)成分の量が、前記油剤の総重量に対して、10〜98重量%である、水中油型乳化組成物。
(A)炭化水素
(B)ワックスエステル
(C)トリグリセリド
An oil-in-water emulsified composition that uses substantially only naturally derived raw materials.
The oil-in-water emulsified composition contains 0.1 to 3% by weight of a natural surfactant and 15 to 55% by weight of an oil agent.
The oil agent contains a mixture of the following components (A), (B) and (C), and the mixture is liquid at 25 ° C.
An oil-in-water emulsified composition in which the amount of the component (A) is 10 to 98% by weight based on the total weight of the oil agent.
(A) Hydrocarbon (B) Wax Ester (C) Triglyceride
前記油剤が、前記(A)成分と、前記(B)成分と、前記(C)成分と、の重量比を示す下記の図において、
(A):(B):(C)の重量比が、4.5:4.5:36である第1の座標Kと、
(A):(B):(C)の重量比が、4.5:36:4.5である第2の座標Lと、
(A):(B):(C)の重量比が、36:4.5:4.5である第3の座標Mと、で囲まれた範囲内の組成を有する、請求項1に記載の水中油型乳化組成物。
Figure 2020193193
In the figure below, the oil agent shows the weight ratio of the component (A), the component (B), and the component (C).
The weight ratio of (A): (B): (C) is 4.5: 4.5: 36 with respect to the first coordinate K.
The weight ratio of (A): (B): (C) is 4.5: 36: 4.5 with respect to the second coordinate L.
The first aspect of the present invention, wherein the weight ratio of (A): (B): (C) has a composition within the range surrounded by the third coordinate M having a weight ratio of 36: 4.5: 4.5. Oil-in-water emulsified composition.
Figure 2020193193
前記天然系界面活性剤が、サーファクチン、アルスロファクチン、イチュリン、マンノシルエリスリトールリピッド、ソホロリピッド、トレハロースリピッド、ラムノリピッド、スピクリスポール酸、エマルザン、及びこれらの塩からなる群から選択される1種又は2種以上である、請求項1又は2に記載の水中油型乳化組成物。 One or two of the natural surfactants selected from the group consisting of surfactin, arslovactin, itulin, mannosylerythritol lipid, sophorolipid, trehalose lipid, ramnolipid, spicrysporic acid, emulsan, and salts thereof. The oil-in-water emulsified composition according to claim 1 or 2, which is the above. 前記天然系界面活性剤が、下記式(I)で表される構造を有する、請求項1〜3のいずれかに記載の水中油型乳化組成物。
Figure 2020193193
(式(I)中、Xは、ロイシン、イソロイシン及びバリンからなる群より選択されるアミノ酸の残基を示し、Rは炭素数9〜18のアルキル基を示し、Mは、それぞれ独立に、アルカリ金属イオン又は第四級アンモニウムイオンである。)
The oil-in-water emulsified composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the natural surfactant has a structure represented by the following formula (I).
Figure 2020193193
(In the formula (I), X is leucine, represents a residue of an amino acid selected from the group consisting of isoleucine and valine, R a represents an alkyl group having 9 to 18 carbon atoms, M + is independently , Alkyl metal ion or quaternary ammonium ion.)
25℃における粘度が0.1〜150mPa・sである請求項1〜4のいずれかに記載の水中油型乳化組成物。 The oil-in-water emulsified composition according to any one of claims 1 to 4, which has a viscosity at 25 ° C. of 0.1 to 150 mPa · s. 請求項1〜5のいずれかに記載の水中油型乳化組成物を含む化粧料。 A cosmetic comprising the oil-in-water emulsified composition according to any one of claims 1 to 5. 剤形がスプレーである請求項6に記載の化粧料。 The cosmetic according to claim 6, wherein the dosage form is a spray.
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