JP2020193157A - Aqueous solution of composite metal ion - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、複合金属イオン水溶液の技術分野に属する。本発明は、二価鉄イオンなどの金属イオンを含む複合金属イオン水溶液に関するものである。また、かかる複合金属イオン水溶液からなる消臭剤、抗菌剤、抗ウイルス剤、または抗カビ剤などに関するものである。 The present invention belongs to the technical field of composite metal ion aqueous solutions. The present invention relates to a composite metal ion aqueous solution containing a metal ion such as divalent iron ion. Further, the present invention relates to a deodorant, an antibacterial agent, an antiviral agent, an antifungal agent and the like composed of such a composite metal ion aqueous solution.
消臭・抗菌剤は、大別して有機系のものと、無機系のものとが存在する。
有機系抗菌剤は、即効性や相溶性に優れているが、無機系に比し効果の発揮される種類が限定的で、安全性（毒性）、効果持続性ないし耐紫外線性に課題を有する。また、無機系を代表する銀系抗菌剤は、その安全性において有機系抗菌剤より優れているが、原料の価格が高く、しかも塩素イオンと紫外線に弱いため、抗菌効果が不安定であり、持続性が乏しく、変色しやすいなどの課題があり、市場がまだまだ限定されている。
Deodorants and antibacterial agents are roughly classified into organic ones and inorganic ones.
Organic antibacterial agents have excellent immediate effect and compatibility, but the types of organic antibacterial agents that exert their effects are limited compared to inorganic agents, and have problems in safety (toxicity), durability of effect, and ultraviolet resistance. .. In addition, silver-based antibacterial agents, which are representative of inorganic substances, are superior to organic antibacterial agents in their safety, but their antibacterial effects are unstable because the raw materials are expensive and they are vulnerable to chlorine ions and ultraviolet rays. The market is still limited due to issues such as poor sustainability and easy discoloration.
一方、無機系抗菌剤である二価鉄系消臭抗菌剤についても同様に、消臭抗菌力は高いが、酸化による呈色沈殿が生じやすく、添加剤による酸化抑制技術も確定していないため、畜産農業分野での利用に限定されていた。
二価鉄系消臭抗菌剤の二価鉄イオンは、空気中や水中で容易に酸化し、三価鉄イオンとなることから消臭力が低下する。そのため、如何に二価鉄イオンを安定な状態で保持するかが課題となる。その解決策の一つは、還元能を持つＬ−アスコルビン酸を添加することが挙げられる。しかし、ｐＨ３以下では淡緑色で安定するも、ｐＨ５．５以上で黒変してしまう。この黒変を防止するために、多座配位子のＥＤＴＡ・クエン酸等のキレート剤を添加する方法があるが、長期に対応できるものではない。その他、酸化防止策として、界面活性剤、還元剤、没食子酸等の添加が考えられるが、いずれも十分な効果は期待できない。
On the other hand, the divalent iron-based deodorant antibacterial agent, which is an inorganic antibacterial agent, also has high deodorant antibacterial activity, but color precipitation is likely to occur due to oxidation, and oxidation suppression technology using additives has not been determined. , Limited to use in the livestock and agriculture field.
Divalent iron ions, which are divalent iron-based deodorant antibacterial agents, are easily oxidized in air or water to become trivalent iron ions, so that the deodorizing power is reduced. Therefore, how to keep the divalent iron ion in a stable state becomes an issue. One of the solutions is to add L-ascorbic acid having a reducing ability. However, although it is stable in light green at pH 3 or lower, it turns black at pH 5.5 or higher. In order to prevent this blackening, there is a method of adding a chelating agent such as EDTA, citric acid, which is a polydentate ligand, but it cannot be used for a long period of time. In addition, as an antioxidant measure, addition of a surfactant, a reducing agent, gallic acid and the like can be considered, but none of them can be expected to have a sufficient effect.
上記のような状況において、本発明者らは、先に、３−ヒドロキシ−２，２’−イミノジコハク酸４ナトリウム（生分解性キレート剤；ＨＩＤＳ）の存在下、二価鉄イオンのみでなく、亜鉛イオンを共存させることにより、鉄イオンのみの場合より電子放出が抑制されること、また更に銅イオンの添加により安定性が増すことを見出し、特許出願した（特許文献１）。
In the above situation, the present inventors have previously described not only divalent iron ions but also divalent iron ions in the presence of 4-sodium 3-hydroxy-2,2'-iminodicosuccinate (biodegradable chelating agent; HIDS). We have found that the coexistence of zinc ions suppresses electron emission as compared with the case of iron ions alone, and that the addition of copper ions further increases stability, and applied for a patent (Patent Document 1).
本発明は、消臭抗菌効果や抗ウイルス効果などを有する新たな複合金属イオン水溶液を提供することを主な課題とする。 A main object of the present invention is to provide a new aqueous composite metal ion solution having a deodorant antibacterial effect and an antiviral effect.
本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、特許文献１の複合金属イオンに係る組み合わせであって、二価鉄イオンの酸化を防止するために通常含有される、脱酸素剤やキレート剤、アスコルビン酸、界面活性剤といった酸化抑制添加剤は、消臭・抗菌効果と抗菌拮抗性を有するため、これらの添加剤を可能な限り排除し、光に曝すことで消臭抗菌効果等が高まることを見出し、本発明を完成するに到った。 As a result of diligent studies, the present inventors have found that oxygen scavengers and chelating agents, which are combinations related to the composite metal ions of Patent Document 1 and are usually contained to prevent oxidation of divalent iron ions. Oxidation-suppressing additives such as ascorbic acid and surfactants have deodorant / antibacterial effects and antibacterial antagonism. Therefore, eliminating these additives as much as possible and exposing them to light enhances the deodorant and antibacterial effects. The present invention has been completed.
本発明として、例えば、下記を挙げることができる。 Examples of the present invention include the following.
［１］次のａ〜ｅ成分から本質的になる、複合金属イオン水溶液。
ａ：水
ｂ：二価鉄イオン
ｃ：亜鉛イオン
ｄ：二価銅イオン
ｅ： カルボン酸
［２］非遮光性容器に格納されている、上記［１］に記載の複合金属イオン水溶液。
［３］カルボン酸が、乳酸、クエン酸、酒石酸、リンゴ酸、コハク酸、安息香酸、および酢酸からなる群から選択される１以上である、上記［１］または［２］に記載の複合金属イオン水溶液。
［４］水が、逆浸透膜処理水または帯電水である、上記［１］〜［３］のいずれか一項に記載の複合金属イオン水溶液。
［５］二価鉄イオン（ｂ成分）の濃度が０．０２ｐｐｍ以上であり、亜鉛イオン（ｃ成分）の濃度が０．２ｐｐｍ以上であり、および二価銅イオン（ｄ成分）の濃度が０．０５ｐｐｍ以上である、上記［１］〜［４］のいずれか一項に記載の複合金属イオン水溶液。
[1] A composite metal ion aqueous solution essentially consisting of the following components a to e.
a: water b: divalent iron ion c: zinc ion
d: Divalent copper ion e: Carboxylic acid [2] The composite metal ion aqueous solution according to the above [1], which is stored in a non-light-shielding container.
[3] The composite metal according to the above [1] or [2], wherein the carboxylic acid is one or more selected from the group consisting of lactic acid, citric acid, tartaric acid, malic acid, succinic acid, benzoic acid, and acetic acid. Ion aqueous solution.
[4] The composite metal ion aqueous solution according to any one of the above [1] to [3], wherein the water is reverse osmosis membrane treated water or charged water.
[5] The concentration of divalent iron ion (b component) is 0.02 ppm or more, the concentration of zinc ion (c component) is 0.2 ppm or more, and the concentration of divalent copper ion (d component) is 0. The composite metal ion aqueous solution according to any one of the above [1] to [4], which is 0.05 ppm or more.
［６］上記［１］〜［５］のいずれか一項に記載の複合金属イオン水溶液からなる、消臭剤、抗菌剤、抗ウイルス剤、抗真菌剤、または抗カビ剤。
［７］上記［１］〜［５］のいずれか一項に記載の複合金属イオン水溶液または上記［６］に記載の消臭剤、抗菌剤、抗ウイルス剤、抗真菌剤、もしくは抗カビ剤の使用方法であって、光に曝して後に対象物に適用することを特徴とする、当該使用方法。
［８］光に曝して後、さらに希釈してから対象物に適用する、上記［７］に記載の使用方法。
［９］上記［１］〜［５］のいずれか一項に記載の複合金属イオン水溶液または上記［６］に記載の消臭剤、抗菌剤、抗ウイルス剤、抗真菌剤、もしくは抗カビ剤の保存方法であって、光に曝しながら保存することを特徴とする、当該保存方法。
[6] A deodorant, an antibacterial agent, an antiviral agent, an antifungal agent, or an antifungal agent, which comprises the complex metal ion aqueous solution according to any one of the above [1] to [5].
[7] The complex metal ion aqueous solution according to any one of the above [1] to [5] or the deodorant, antibacterial agent, antiviral agent, antifungal agent, or antifungal agent according to the above [6]. The method of use, which is characterized in that it is exposed to light and then applied to an object.
[8] The method of use according to the above [7], which is applied to an object after being exposed to light and then further diluted.
[9] The complex metal ion aqueous solution according to any one of the above [1] to [5] or the deodorant, antibacterial agent, antiviral agent, antifungal agent, or antifungal agent according to the above [6]. The preservation method, which is characterized in that it is preserved while being exposed to light.
本発明の複合金属イオン水溶液ないし消臭抗菌剤等は、生命活動に欠かせない二価鉄イオン、亜鉛イオン、および二価銅イオンと、例えば食品添加物として許容される乳酸等のカルボン酸のみから実質的になり安全性が高く、配合成分がシンプルで微量であるにも拘らず高い消臭抗菌効果等を発揮することができる。しかも、発明態様によっては長期間保存した後でも高い消臭抗菌効果等を発揮することができる。
The composite metal ion aqueous solution or deodorant antibacterial agent of the present invention contains only divalent iron ion, zinc ion, and divalent copper ion, which are indispensable for life activities, and carboxylic acid such as lactic acid, which is permitted as a food additive, for example. Therefore, it is practical and highly safe, and despite the fact that the compounding ingredients are simple and in trace amounts, it can exhibit a high deodorant and antibacterial effect. Moreover, depending on the aspect of the invention, a high deodorant and antibacterial effect can be exhibited even after long-term storage.
１ 本発明の複合金属イオン水溶液
本発明の複合金属イオン水溶液（以下、「本発明水溶液」という。）は、次のａ〜ｅ成分から本質的になる。
ａ：水
ｂ：二価鉄イオン
ｃ：亜鉛イオン
ｄ：二価銅イオン
ｅ： カルボン酸。
1. Composite metal ion aqueous solution of the present invention The composite metal ion aqueous solution of the present invention (hereinafter referred to as “the aqueous solution of the present invention”) is essentially composed of the following components a to e.
a: water b: divalent iron ion c: zinc ion
d: Divalent copper ion e: Carboxylic acid.
ここで「本質的になる」とは、当該成分のみから実質的になり、それら以外の有効成分は基本的に含まないか、または分析しても検出限界以下であることをいう。それ故、本発明水溶液は、抗菌強化のための塩素系やヨード系、アルコール、第四級アンモニウム塩などの既存の消毒剤は含まれていない。また、脱酸素剤やキレート剤、界面活性剤なども基本的に含まれていない。 Here, "becomes essential" means that the active ingredient is substantially free from only the relevant component, or that the active ingredient other than these is basically not contained or is below the detection limit even when analyzed. Therefore, the aqueous solution of the present invention does not contain existing disinfectants such as chlorine-based, iodine-based, alcohol, and quaternary ammonium salts for enhancing antibacterial activity. In addition, oxygen scavengers, chelating agents, surfactants, etc. are basically not contained.
本発明に係る「水」としては、例えば、蒸留水、精製水、限外濾過膜を用いて濾過した水、純水、逆浸透膜処理水、帯電水を挙げることができる。この中、逆浸透膜処理水や帯電水が好ましい。これらを用いると、組成物の安定性が改善され、長期に亘って使用することができる。 Examples of the "water" according to the present invention include distilled water, purified water, water filtered using an ultrafiltration membrane, pure water, reverse osmosis membrane treated water, and charged water. Of these, reverse osmosis membrane treated water and charged water are preferable. When these are used, the stability of the composition is improved and it can be used for a long period of time.
上記帯電水については、特開２０１４−１７２０２５号公報を参照することができる。水の濾過装置に用いる濾過膜としては、逆浸透膜や限外濾過膜を挙げることができる。特に水中のイオン、微生物、微細有機物を除去できる限外濾過膜が好ましい。当該帯電水は、帯電還元水であって、原料水を逆浸透膜または限外濾過膜に通して得られた濾過水中に一対の電極を配置し、両電極間に交流電圧を印加し、水を改質することにより製造することができる。電極は、多孔質体の表面に取り付けられた金属質良導体である。多孔質体は９０体積％以上の酸化アルミニウムを有するＡｌ−Ｍｎ−Ｓｉを主成分とする平均空孔率４０〜７０％の複合酸化物であって、細孔部を含めた全面が微細突起で覆われてなることを特徴とする。この多孔質複合体は、上記微細突起部がアルミナ、とりわけウィスカー（γ型アルミナセラミックス）であることが好ましい。さらに、微細突起部は花弁状を呈するのが、表面積を高め、例えば平板の数十万倍といった驚くべき超高表面積をもたらしうるので特に好ましい。ガンマアルミナ表面でのＨとＯの可用性は、この物質の顕著な触媒作用の理解について重要な意味あいをもっている。γ型アルミナセラミックスは、遷移アルミナ（擬ベーマイトおよびそれを焼成した製品）であり、例えばγアルミナＣ２０（日本軽金属社製）やγアルミナＣ２０Ｌとして市販されている。 Regarding the charged water, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2014-172025 can be referred to. Examples of the filtration membrane used in the water filtration device include a reverse osmosis membrane and an ultrafiltration membrane. In particular, an ultrafiltration membrane capable of removing ions, microorganisms and fine organic substances in water is preferable. The charged water is charged-reduced water, and a pair of electrodes are arranged in the filtered water obtained by passing the raw material water through a reverse osmosis membrane or an ultrafiltration membrane, and an AC voltage is applied between both electrodes to obtain water. Can be produced by modifying. The electrode is a good metallic conductor attached to the surface of the porous body. The porous body is a composite oxide containing 90% by volume or more of aluminum oxide and containing Al-Mn-Si as a main component and having an average pore ratio of 40 to 70%, and the entire surface including the pores is fine protrusions. It is characterized by being covered. In this porous composite, it is preferable that the fine protrusions are alumina, particularly whiskers (γ-type alumina ceramics). Furthermore, it is particularly preferable that the fine protrusions have a petal shape because they can increase the surface area and bring about a surprisingly high surface area, for example, hundreds of thousands times that of a flat plate. The availability of H and O on the surface of gamma alumina has important implications for the understanding of the significant catalytic action of this material. The γ-type alumina ceramics are transition aluminas (pseudo-boehmite and products obtained by firing the pseudo-boehmite), and are commercially available as, for example, γ-alumina C20 (manufactured by Nippon Light Metal Co., Ltd.) and γ-alumina C20L.
「二価鉄イオン」は、例えば、硫酸第一鉄、塩化第一鉄、から供給される。この中、硫酸第一鉄が好ましい。「亜鉛イオン」は、例えば、硫酸亜鉛や塩化亜鉛から供給される。この中、硫酸亜鉛が好ましい。「二価銅イオン」は、例えば、硫酸第一銅や塩化銅から供給される。この中、硫酸第一銅が好ましい。 The "ferrous iron ion" is supplied from, for example, ferrous sulfate and ferrous chloride. Of these, ferrous sulfate is preferable. The "zinc ion" is supplied from, for example, zinc sulfate or zinc chloride. Of these, zinc sulfate is preferable. The "divalent copper ion" is supplied from, for example, cuprous sulfate or copper chloride. Of these, cuprous sulfate is preferable.
本発明水溶液中における二価鉄イオン（ｂ成分）、亜鉛イオン（ｃ成分）、および二価銅イオン（ｄ成分）の各濃度は、目的ないし用途に応じて適宜設定され、消臭抗菌効果等を発揮できれば特に制限されないが、二価鉄イオン（ｂ成分）については、例えば、０．０２ｐｐｍ以上ないし０．０２〜６，０００ｐｐｍの範囲内、亜鉛イオン（ｃ成分）については、例えば、０．２ｐｐｍ以上ないし０．２〜６８，０００ｐｐｍの範囲内、二価銅イオン（ｄ成分）については、例えば、０．０５ｐｐｍ以上ないし０．０５〜１５，０００ｐｐｍの範囲内を挙げることができる。
なお、濃度単位ｐｐｍはｍｇ／Ｌに変換することができる。
The concentrations of divalent iron ion (b component), zinc ion (c component), and divalent copper ion (d component) in the aqueous solution of the present invention are appropriately set according to the purpose or application, and have a deodorant antibacterial effect and the like. However, the divalent iron ion (b component) is, for example, in the range of 0.02 ppm or more or 0.02 to 6,000 ppm, and the zinc ion (c component) is, for example, 0. Regarding the divalent copper ion (d component) in the range of 2 ppm or more and 0.2 to 68,000 ppm, for example, the range of 0.05 ppm or more and 0.05 to 15,000 ppm can be mentioned.
The concentration unit ppm can be converted to mg / L.
当該三者の金属イオンの濃度は、基本的に、二価鉄イオンの濃度に応じて他の金属イオンの濃度が適宜設定される。二価鉄イオンの濃度が高ければ他の金属イオンの濃度もそれに応じて高く設定される。具体的には、当該質量濃度比率としては、二価鉄イオン（ｂ成分）を１とした場合、例えば、亜鉛イオン（ｃ成分）が１〜２０の範囲内、好ましくは５〜１０の範囲内、二価銅イオン（ｄ成分）が１〜２０の範囲内、好ましくは２〜５の範囲内を挙げることができる。 The concentrations of the metal ions of the three parties are basically set as appropriate according to the concentration of the divalent iron ion. If the concentration of divalent iron ions is high, the concentration of other metal ions is set to be high accordingly. Specifically, when the divalent iron ion (b component) is 1, for example, the zinc ion (c component) is in the range of 1 to 20, preferably in the range of 5 to 10, as the mass concentration ratio. , The divalent copper ion (d component) is in the range of 1 to 20, preferably in the range of 2 to 5.
また、例えば、衣類タオル等の消臭除菌、静電気防止、風呂のレジオネラ菌や大腸菌の除菌、掃除消臭除菌に対しては、二価鉄イオン（ｂ成分）を０．２ｐｐｍ前後、例えば、家庭菜園、病害予防に対しては、二価鉄イオン（ｂ成分）を０．４ｐｐｍ前後、例えば、加湿器に添加して消臭除菌する場合には、二価鉄イオン（ｂ成分）を２ｐｐｍ前後、例えば、エアコンなどの電気機器の内部の消臭除菌に対しては、二価鉄イオン（ｂ成分）を４ｐｐｍ前後、例えば、キッチン回り、まな板、流し、生ゴミに対しては、二価鉄イオン（ｂ成分）を１０ｐｐｍ前後、例えば、車内、客室の消臭除菌、ペット、トイレに対しては、二価鉄イオン（ｂ成分）を２０ｐｐｍ前後、例えば、壁面防藻に対しては、二価鉄イオン（ｂ成分）を５０ｐｐｍ前後、それぞれ含有することが適当である。これらの用途に対する亜鉛イオン（ｃ成分）や二価銅イオン（ｄ成分）の含有濃度は、二価鉄イオンの含有濃度に応じて適宜定めることができる。 In addition, for example, for deodorizing and disinfecting clothing towels, preventing static electricity, disinfecting Legionella bacteria and Escherichia coli in baths, and cleaning deodorizing and disinfecting, divalent iron ion (b component) is about 0.2 ppm. For example, for home gardens and disease prevention, divalent iron ion (b component) is around 0.4 ppm, for example, when deodorized and sterilized by adding to a humidifier, divalent iron ion (b component) ) Is around 2ppm, for example, for deodorizing and disinfecting the inside of electrical equipment such as air conditioners, divalent iron ion (b component) is around 4ppm, for example, for kitchen areas, cutting boards, sinks, and garbage. Divalent iron ion (b component) is around 10 ppm, for example, deodorizing and disinfecting in cars and guest rooms, and for pets and toilets, divalent iron ion (b component) is around 20 ppm, for example, wall surface algae prevention. It is appropriate to contain about 50 ppm of divalent iron ion (component b), respectively. The content concentration of zinc ion (c component) and divalent copper ion (d component) for these uses can be appropriately determined according to the content concentration of divalent iron ion.
本発明水溶液を保存する場合の濃度としては、例えば、二価鉄イオン（ｂ成分）が４００ｐｐｍ以上、好ましくは１，０００ｐｐｍ以上、亜鉛イオン（ｃ成分）が４，０００ｐｐｍ以上、好ましくは１０，０００ｐｐｍ以上、二価銅イオン（ｄ成分）が１，０００ｐｐｍ以上、好ましくは２，５００ｐｐｍ以上を挙げることができる。当該三者の金属イオンを高濃度に含有し、光（例えば、太陽光、可視光）に曝して保存することで、長期間に渡って活性を維持することができる。光に曝すことでフォトフェントン反応を進行させることができ、金属イオンが高濃度であると当該フォトフェントン反応に有利である。 The concentration of the aqueous solution of the present invention when stored is, for example, divalent iron ion (b component) of 400 ppm or more, preferably 1,000 ppm or more, and zinc ion (c component) of 4,000 ppm or more, preferably 10,000 ppm. As described above, the divalent copper ion (d component) may be 1,000 ppm or more, preferably 2,500 ppm or more. The activity can be maintained for a long period of time by containing the metal ions of the three parties at a high concentration and storing the metal ions by exposing them to light (for example, sunlight or visible light). The photoFenton reaction can be allowed to proceed by exposure to light, and a high concentration of metal ions is advantageous for the photoFenton reaction.
本発明に係る「カルボン酸」としては、水素原子を本発明水溶液に供給することができるものであれば特に制限されないが、例えば、乳酸、クエン酸、酒石酸、リンゴ酸、コハク酸、安息香酸、酢酸を挙げることができる。この中、食品添加物として許容されるカルボン酸が好ましく、乳酸がより好ましい。特にＬ−乳酸は、三価鉄イオンを二価鉄イオンに還元し酸化抑制能を有することから好ましい。 The "carboxylic acid" according to the present invention is not particularly limited as long as it can supply a hydrogen atom to the aqueous solution of the present invention. For example, lactic acid, citric acid, tartaric acid, malic acid, succinic acid, benzoic acid, etc. Acetic acid can be mentioned. Of these, carboxylic acids that are acceptable as food additives are preferable, and lactic acid is more preferable. In particular, L-lactic acid is preferable because it reduces trivalent iron ions to divalent iron ions and has an antioxidant ability.
本発明水溶液中におけるカルボン酸の濃度としては、金属イオンの濃度やカルボン酸の種類などに応じて適宜設定することができる。具体的には、例えば、２×１０−６質量％以上ないし２×１０−６〜１．５質量％の範囲内を挙げることができる。通常、金属イオン（例えば、二価鉄イオン）の濃度が高ければ、それに応じて高く設定される。
各成分の含有量は上記の通りであるから、本発明水溶液において水は９９．５質量％以上であり得る。本発明水溶液は、殆ど水からなるにも拘らず、消臭抗菌効果等を相当程度に有することができる。また、本発明水溶液は、ａ〜ｄ成分の微量の金属イオンと、例えば食品添加物として許容される乳酸等のカルボン酸のみから本質的になるから安全性が非常に高いものである。
The concentration of the carboxylic acid in the aqueous solution of the present invention can be appropriately set according to the concentration of the metal ion, the type of the carboxylic acid, and the like. Specifically, for example, can not 2 × 10 -6% by mass or more to include within the scope of 2 × 10 -6 to 1.5 wt%. Usually, if the concentration of metal ions (for example, divalent iron ions) is high, it is set to be high accordingly.
Since the content of each component is as described above, water can be 99.5% by mass or more in the aqueous solution of the present invention. Although the aqueous solution of the present invention is mostly composed of water, it can have a considerable deodorant and antibacterial effect. Further, the aqueous solution of the present invention is extremely safe because it is essentially composed of only a trace amount of metal ions of the components a to d and a carboxylic acid such as lactic acid which is allowed as a food additive.
本発明水溶液のｐＨは、通常、ｐＨ３．５〜７の範囲内である。好ましくはｐＨ５〜７の範囲内である。当該ｐＨは含有するカルボン酸で調整することができる。ｐＨ３．５より低いと金属類に錆が発生するおそれがあり、ｐＨ７より高いと酸化が進行し、呈色や水酸化鉄の発生による沈殿物が発生し、また消臭抗菌効果等を十分に発揮することができないおそれがある。
The pH of the aqueous solution of the present invention is usually in the range of pH 3.5 to 7. It is preferably in the range of pH 5 to 7. The pH can be adjusted with the carboxylic acid contained. If the pH is lower than 3.5, rust may occur on metals, and if the pH is higher than 7, oxidation progresses, precipitates are generated due to coloration and iron hydroxide generation, and the deodorant and antibacterial effect is sufficient. It may not be possible to exert it.
２ 本発明水溶液の製造方法
本発明水溶液は、例えば、二価鉄イオンの供給源たる硫酸第一鉄等、亜鉛イオンの供給源たる硫酸亜鉛等、二価銅イオンの供給源たる硫酸第一銅等、および所望のカルボン酸（例、Ｌ−乳酸）を、それぞれ所定量秤量し、常法により水に溶解することにより製造することができる。水は、前記と同義であるが、逆浸透膜処理水や帯電水が好ましい。
得られた本発明水溶液は、遮光容器または非遮光性容器に格納することができる。この中、非遮光性容器に格納することが好ましい。光照射によりフォトフェントン反応が進行し、二価鉄イオン濃度を長期間保つことができる。即ち、消臭抗菌効果等を有する本発明水溶液を長期に渡って保つことができる。当該容器の材質としては、水溶液を格納することができるものであれば特に制限されないが、例えば、ガラス、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）樹脂、ＡＳ（アクリロニトリル・スチレン）樹脂、ＰＥ（ポリエチレン）樹脂、ＰＰ（ポリプロピレン）樹脂、ＰＳ（ポリスチレン）樹脂、ＰＣＴＡ（飽和ポリエステル）樹脂、ＴＰＸ（ポリメチルペンテン）樹脂を挙げることができる。
2 Method for producing an aqueous solution of the present invention The aqueous solution of the present invention is, for example, ferrous sulfate as a source of divalent iron ions, zinc sulfate as a source of zinc ions, and cuprous sulfate as a source of divalent copper ions. Etc., and a desired carboxylic acid (eg, L-lactic acid) can be produced by weighing each predetermined amount and dissolving it in water by a conventional method. Water has the same meaning as described above, but reverse osmosis membrane-treated water and charged water are preferable.
The obtained aqueous solution of the present invention can be stored in a light-shielding container or a non-light-shielding container. Of these, it is preferable to store in a non-light-shielding container. The photo-Fenton reaction proceeds by light irradiation, and the divalent iron ion concentration can be maintained for a long period of time. That is, the aqueous solution of the present invention having a deodorant and antibacterial effect can be maintained for a long period of time. The material of the container is not particularly limited as long as it can store an aqueous solution, and for example, glass, PET (polyethylene terephthalate) resin, AS (acrylonitrile styrene) resin, PE (polyethylene) resin, PP ( Examples thereof include polypropylene) resin, PS (polystyrene) resin, PCTA (saturated polyester) resin, and TPX (polymethylpentene) resin.
また、本発明水溶液は、スプレー容器ないし噴霧器に充填することもできる。かかるスプレー容器の形状としては、特に制限されないが、例えば、トリガー式スプレーボトル、アトマイザー、霧吹き器、スプレー缶、ポンプを挙げることができる。本発明消臭剤をスプレー容器に充填する方法としては、特に制限はなく、公知の方法を採用することができる。 The aqueous solution of the present invention can also be filled in a spray container or a sprayer. The shape of the spray container is not particularly limited, and examples thereof include a trigger type spray bottle, an atomizer, a sprayer, a spray can, and a pump. The method for filling the spray container with the deodorant of the present invention is not particularly limited, and a known method can be adopted.
噴射剤と共に本発明水溶液を充填する場合、かかる噴射剤としては、通常使用されるものであれば特に制限がなく、例えば、液化ガス、圧縮ガスを挙げることができる。具体的には、炭化水素、液化天然ガス（ＬＰＧ）、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、フッ化炭化水素、二酸化炭素、窒素、亜酸化窒素を挙げることができる。
When the aqueous solution of the present invention is filled together with the propellant, the propellant is not particularly limited as long as it is usually used, and examples thereof include liquefied gas and compressed gas. Specific examples thereof include hydrocarbons, liquefied natural gas (LPG), dimethyl ether, diethyl ether, fluorinated hydrocarbons, carbon dioxide, nitrogen, and nitrous oxide.
３ 本発明水溶液の使用方法ないし用途
本発明水溶液は、病原菌やウイルス等を不活性化することができ、またカビを分解するという効果を有するので、例えば、消臭剤、抗菌剤、抗ウイルス剤、抗真菌剤、抗カビ剤として用いることができる。
本発明水溶液は、例えば、適用対象物に噴霧したり、浸したり、または塗布したりすることにより使用される。
3 How to use or use of the aqueous solution of the present invention The aqueous solution of the present invention can inactivate pathogens, viruses, etc., and has the effect of decomposing mold. Therefore, for example, a deodorant, an antibacterial agent, an antiviral agent. , Can be used as an antifungal agent and an antifungal agent.
The aqueous solution of the present invention is used, for example, by spraying, immersing, or applying to an object to be applied.
本発明として、本発明水溶液ないし本発明水溶液からなる消臭剤、抗菌剤等を光（例えば、太陽光、可視光）に曝して後に対象物に適用することを特徴とする、本発明水溶液等の使用方法を挙げることができる。また、本発明水溶液ないし本発明水溶液からなる消臭剤、抗菌剤等を光に曝しながら保存することを特徴とする、本発明水溶液等の保存方法も挙げることができる。
本発明水溶液は、光（例えば、太陽光、可視光）に曝して後、使用することが好ましい。そうすることで二価鉄イオンを長期間保持することができる。光に曝す時間は特に制限されないが、基本的に長い方が、フォトフェントン反応が進み好ましい。具体的には、例えば、１週間以上ないし１月以上、１月〜数年を挙げることができる。
The present invention is characterized in that a deodorant, an antibacterial agent, etc. composed of the aqueous solution of the present invention or the aqueous solution of the present invention is exposed to light (for example, sunlight, visible light) and then applied to an object. How to use is mentioned. Further, a method for storing the aqueous solution of the present invention or the like, which comprises storing the aqueous solution of the present invention or a deodorant, an antibacterial agent or the like composed of the aqueous solution of the present invention while exposing it to light can also be mentioned.
The aqueous solution of the present invention is preferably used after being exposed to light (for example, sunlight or visible light). By doing so, the divalent iron ion can be retained for a long period of time. The time of exposure to light is not particularly limited, but basically, a longer time is preferable because the photo Fenton reaction proceeds. Specifically, for example, one week or more, one month or more, and January to several years can be mentioned.
本発明水溶液は、そのまま対象物に適用することができるが、金属イオンの濃度が高い本発明水溶液を使用時に希釈して対象物に適用することが好ましい場合がある。高濃度の本発明水溶液を、特に光（例えば、太陽光、可視光）に曝して長期間保存したものは、後述する試験例から明らかな通り、それを希釈して使用すると高い活性を示しうる。 The aqueous solution of the present invention can be applied to an object as it is, but it may be preferable to dilute the aqueous solution of the present invention having a high concentration of metal ions at the time of use and apply it to the object. A high-concentration aqueous solution of the present invention, which is particularly exposed to light (for example, sunlight or visible light) and stored for a long period of time, can exhibit high activity when diluted and used, as is clear from the test examples described later. ..
本発明水溶液は、例えば、アンモニア、トリメチルアミン、硫化水素、イソ吉草酸といった悪臭に対して消臭効果を有する。そのため、本発明水溶液は、下記のような生活臭の消臭に用いることができる。
（１）介護・看護臭、病院臭：尿臭、排泄臭
（２）一般生活臭−１：生ごみ臭、更衣室臭・ロッカー臭、フィッティングルーム臭、混雑臭（満員電車内臭）、エアコン臭、畳臭、床臭、台所臭、トイレ臭、風呂場臭、下駄箱臭、排水口臭
（３）一般生活臭−２：体臭、汗臭
（４）一般生活臭−３：タバコ臭、焼肉臭
（５）その他の生活臭：堆肥臭、動物臭、ペットの糞尿臭、自動車内部の臭い
The aqueous solution of the present invention has a deodorizing effect on malodors such as ammonia, trimethylamine, hydrogen sulfide, and isovaleric acid. Therefore, the aqueous solution of the present invention can be used for deodorizing the following daily odors.
(1) Nursing / nursing odor, hospital odor: urine odor, excretion odor (2) General life odor-1: garbage odor, changing room odor / locker odor, fitting room odor, crowded odor (crowded train odor), air conditioner Odor, tatami odor, floor odor, kitchen odor, toilet odor, bathroom odor, shoe rack odor, drainage odor (3) General life odor-2: Body odor, sweat odor (4) General life odor-3: Tobacco odor, roasted meat Odor (5) Other daily odors: compost odor, animal odor, pet manure odor, car interior odor
本発明水溶液は、例えば、次のような細菌、真菌（カビ）、ウイルスを不活性化することができる。 The aqueous solution of the present invention can inactivate the following bacteria, fungi (molds), and viruses, for example.
＜細菌＞
（１）グラム陰性通性嫌気性桿菌
大腸菌（Eshericha coli、NBRC-3972）、シゲラ属（Shigella）、サルモネラ属（Salmonella enteritidis、NBRC-3313）、クレブシエラ属（Klebsiella）、プロテウス属（Proteus）、エルシニア属（Yersinia）、コレラ菌（V.cholerae）、腸炎ビブリオ（Vparahaemolyticus）、ヘモフィルス属（Haemophilus）
（２）グラム陰性好気性桿菌
緑膿菌（Pseudomonas aeruginosa、NBRC-12732）などのシュードモナス属（Pseudomonas）、レジオネラ属（Legionella）、ボルデテラ属（Bordetella）、ブルセラ属（Brucella）、野兎病菌（Francisella tularensis）、セパシア菌
（３）グラム陰性嫌気性桿菌
バクテロイデス属（Bacteroides）
（４）グラム陰性桿菌
腸炎ビブリオ菌（Vibrio parahaemolyticus、NBRC-1２７１１）、肺炎桿菌（Klebsiella pneumoniae、NBRC-13277）
（５）グラム陰性球菌
ナイセリア属（Neisseria）
（６）グラム陽性球菌
黄色ブドウ球菌（Staphylococcus aureus、NBRC-12732）やＭＲＳＡ（Methicillin resistant Staphylococcus aureus、IID-1677）などのブドウ球菌属（Staphylococcus）、レンサ球菌属（Streptococcus）、腸球菌属（Enterococcus）
（７）グラム陽性有芽胞桿菌
枯草菌（Bacillus subtilis、NBRC-3134）、セレウス（Bacillus cereus、NBRC-13494）などのバシラス属（Bacillus）、ウェルシュ菌などのクロストリジウム属（Clostridium）
（８）放線菌と関連微生物群
コリネバクテリウム属（Corynebacterium）、マイコバクテリウム属（Mycobacterium）
（９）マイコプラズマ
マイコプラズマ（Mycoplasma）
（１０）スピロヘータとらせん菌
回帰熱ボレリア（Borrelia recurrentis）、ライム病ボレリア（B.burgdoferi）、 梅毒トレポネーマ（Treponema palidum）、カンピロバクター属（Campylobacter）、ヘリコバクター属（Helicobacter）
（１１）リケッチア
リケッチア（Rickettsia）
（１２）クラミジア
クラミジア（Clamydia）
<Bacteria>
(1) Gram-negative anaerobic rod Escherichia coli (Eshericha coli, NBRC-3972), Shigella, Salmonella enteritidis, NBRC-3313, Klebsiella, Proteus, Yersinia Genus (Yersinia), Vibrio cholerae (V. cholerae), Klebsiella enteritis (Vparahaemolyticus), Haemophilus (Haemophilus)
(2) Gram-negative aerobic rods Pseudomonas aeruginosa (NBRC-12732) and other Pseudomonas, Legionella, Bordetella, Brucella, Francisella tularensis ), Sepacia (3) Gram-negative anaerobic rod Bacteroides
(4) Gram-negative bacilli Enteritis Vibrio (Vibrio parahaemolyticus, NBRC-12711), Klebsiella pneumoniae (NBRC-13277)
(5) Gram-negative cocci Neisseria
(6) Gram-Positive Staphylococcus Staphylococcus aureus (NBRC-12732), MRSA (Methicillin resistant Staphylococcus aureus, II1-1677) and other Staphylococcus, Streptococcus, Enterococcus )
(7) Gram-positive Bacillus subtilis (Bacillus subtilis, NBRC-3134), Bacillus cereus (NBRC-13494) and other Bacillus, Welsh and other Clostridium
(8) Actinomycetes and related microorganisms Corynebacterium, Mycobacterium
(9) Mycoplasma Mycoplasma
(10) Spirochetes and spiral bacteria Relapsing fever Borrelia (Borrelia recurrentis), Lyme disease Borrelia (B.burgdoferi), Treponema pallidum, Campylobacter, Helicobacter
(11) Rickettsia Rickettsia
(12) Chlamydia Chlamydia
（１２）真菌（カビ）
クリプトコッカス症（Cryptococcosis）、カンジダ症（Candiasis albicans、NBRC1060）、アスペルギルス症（Aspergilosis）、黒コウジカビ（Aspergilosis niger、MBRC6341）、青カビ（Penicillium funiculosum、NBRC-6345）、ニューモシスチス・カリニ肺炎（Pneumocystis carinii）、白癬菌（Trichophyton mentagrophytes、NBRC-6124）、癜風菌（Tinea versicolor）
(12) Fungus (mold)
Cryptococcosis, Candiasis albicans (NBRC1060), Aspergilosis, Aspergilosis niger (MBRC6341), Blue mold (Penicillium funiculosum, NBRC-6345), Pneumocystis pneumoniae, Pneumocystis pneumoniae Bacteria (Trichophyton mentagrophytes, NBRC-6124), Tinea versicolor
＜ウイルス＞
伝染性軟属腫ウイルス、単純ヘルペスウイルス、水痘・帯状疱疹ウイルス、ロタウイルス、ヒト乳頭腫ウイルス、ポリオウイルス、コクサッキーウイルス、ライノウイルス、風疹ウイルス、麻疹（はしか）ウイルス、インフルエンザウイルス（Ａ型、Ｂ型、鳥）、流行性耳下腺炎ウイルス、ＲＳウイルス、肝炎ウイルス、ＨＩＶ、ノロウイルス
<Virus>
Infectious soft tumor virus, herpes simplex virus, varicella / herpes zoster virus, rotavirus, human papilloma virus, poliovirus, coxsackie virus, rhinovirus, ruze virus, measles virus, influenza virus (type A, B) Type, bird), epidemic parotitis virus, RS virus, hepatitis virus, HIV, norovirus
以下に実施例を掲げて本発明を説明するが、本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではない。 The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
［実施例１］
逆浸透膜処理水に、硫酸第一鉄（ＦｅＳＯ４・７Ｈ２Ｏ）、硫酸亜鉛（ＺｎＳＯ４・７Ｈ２Ｏ）、硫酸銅（ＣｕＳＯ４・５Ｈ２Ｏ）、およびＬ−乳酸を、それぞれ２０ｐｐｍ、２３０ｐｐｍ、５０ｐｐｍ、および０．００２５質量％となるように加え、撹拌して溶解することにより、本発明水溶液（基準液）を調製した。当該基準液は、遮光容器（試験液１−１）と透明ペットボトル（試験液１−２）に格納した。
[Example 1]
The reverse osmosis membrane treated water, ferrous sulfate (FeSO 4 · 7H 2 O) , zinc sulfate (ZnSO 4 · 7H 2 O) , copper sulfate (CuSO 4 · 5H 2 O) , and L- lactic acid, respectively 20ppm , 230 ppm, 50 ppm, and 0.0025% by mass, and the aqueous solution (reference solution) of the present invention was prepared by stirring and dissolving. The reference solution was stored in a light-shielding container (test solution 1-1) and a transparent PET bottle (test solution 1-2).
［実施例２］
実施例１と同様にして、硫酸第一鉄（ＦｅＳＯ４・７Ｈ２Ｏ）、硫酸亜鉛（ＺｎＳＯ４・７Ｈ２Ｏ）、硫酸銅（ＣｕＳＯ４・５Ｈ２Ｏ）、およびＬ−乳酸を、それぞれ４０ｐｐｍ、４６０ｐｐｍ、１００ｐｐｍ、および０．００５質量％を含む本発明水溶液（基準液の２倍濃縮液）を調製した。当該２倍濃縮液は、遮光容器（試験液２−１）と透明ペットボトル（試験液２−２）に格納した。
[Example 2]
In the same manner as in Example 1, ferrous sulfate (FeSO 4 · 7H 2 O) , zinc sulfate (ZnSO 4 · 7H 2 O) , copper sulfate (CuSO 4 · 5H 2 O) , and L- lactic acid, respectively An aqueous solution of the present invention (concentrated twice as much as the reference solution) containing 40 ppm, 460 ppm, 100 ppm, and 0.005% by mass was prepared. The 2-fold concentrated solution was stored in a light-shielding container (test solution 2-1) and a transparent PET bottle (test solution 2-2).
［実施例３］
実施例１と同様にして、硫酸第一鉄（ＦｅＳＯ４・７Ｈ２Ｏ）、硫酸亜鉛（ＺｎＳＯ４・７Ｈ２Ｏ）、硫酸銅（ＣｕＳＯ４・５Ｈ２Ｏ）、およびＬ−乳酸を、それぞれ１，０００ｐｐｍ、１１，５００ｐｐｍ、２，５００ｐｐｍ、および０．１２５質量％を含む本発明水溶液（基準液の５０倍濃縮液）を調製した。当該５０倍濃縮液は、透明ペットボトル（試験液３）に格納した。
[Example 3]
In the same manner as in Example 1, ferrous sulfate (FeSO 4 · 7H 2 O) , zinc sulfate (ZnSO 4 · 7H 2 O) , copper sulfate (CuSO 4 · 5H 2 O) , and L- lactic acid, respectively An aqueous solution of the present invention (50 times concentrated solution of reference solution) containing 1,000 ppm, 11,500 ppm, 2,500 ppm, and 0.125% by mass was prepared. The 50-fold concentrated solution was stored in a transparent PET bottle (test solution 3).
［試験例１］鳥インフルエンザウイルスに対する不括化効果
（１）使用ウイルス
当該試験に鳥インフルエンザウイルスＡ／ｓｗａｎ／Ｓｈｉｍａｎｅ／４９９／８３（Ｈ５Ｎ３）株を用いた。このウイルスを１０日齢ＳＰＦ発育鶏卵の尿膜腔内に接種し、３５℃にて２日間培養した後、尿膜腔液を採取しウイルス液とした。本試験に供したウイルス液は、５０％発育鶏卵感染価（ＥＩＤ５０）を算出し試験に用いた。
本ウイルス株は１９８３年に島根県に飛来したコハクチョウの糞便から、大槻らが分離した低病原性鳥インフルエンザウイルスであり、ヒナで累代継代することにより、高病原性を獲得することを確認している。
[Test Example 1] Unconsolidating effect on avian influenza virus (1) Virus used Avian influenza virus A / swan / Shimane / 499/83 (H5N3) strain was used for the test. This virus was inoculated into the allantois cavity of a 10-day-old SPF-developed chicken egg, cultured at 35 ° C. for 2 days, and then the allantois cavity fluid was collected and used as a virus fluid. For the virus solution used in this test, a 50% growing chicken egg infectivity titer (EID50) was calculated and used in the test.
It was confirmed that this virus strain is a low-pathogenic avian influenza virus isolated by Otsuki et al. From the feces of the tundra swan that arrived in Shimane Prefecture in 1983, and that it acquires high pathogenicity by successive passage in chicks. doing.
（２）試験方法
ウイルス液をリン酸緩衝生理食塩水（ＰＢＳ）にて希釈し約１０７．５ＥＩＤ５０／０．２ｍＬに調製した。それぞれの被検液原液に等量のウイルス液を混合し、室温で１０分間静置し反応させた。一方、被検液の代わりにＰＢＳとウイルス液を等量混合し、同様に反応させたものを陰性対照とした。
反応後、ＰＢＳにて反応液を１０倍段階希釈し、希釈毎に３個の１０日齢発育鶏卵尿膜腔内に０．２ｍＬずつ接種し、３５℃で２日間培養した。培養２日後一夜冷暗室に置いてから尿膜腔液を採取し、０．５％鶏赤血球浮遊液と反応させ、赤血球の凝集によりウイルス増殖の有無を判定した。残存ウイルス力価は、Ｒｅｅｄ ａｎｄ Ｍｕｅｎｃｈの方法によりＥＩＤ５０を算出した。
(2) Test method The virus solution was diluted with phosphate buffered saline (PBS) to prepare about 107.5 EID 50 / 0.2 mL. An equal amount of virus solution was mixed with each test solution stock solution, and allowed to stand at room temperature for 10 minutes for reaction. On the other hand, in place of the test solution, PBS and virus solution were mixed in equal amounts and reacted in the same manner as a negative control.
After the reaction, the reaction solution was serially diluted 10-fold with PBS, 0.2 mL was inoculated into the allantois cavity of three 10-day-old embryonated chicken eggs for each dilution, and the cells were cultured at 35 ° C. for 2 days. Two days after culturing, the allantois cavity fluid was collected after being placed in a cool dark room overnight, reacted with 0.5% chicken erythrocyte suspension, and the presence or absence of virus growth was determined by erythrocyte aggregation. The residual virus titer was calculated as EID50 by the method of Red and Muench.
（３）結果
（３−１）試験液１−１および２−１の不括化効果
表１に示す通り、陰性対照と比べ、試験液１−１については、１０分間の反応で残存ウイルス力価は約１００分の１に、試験液２−１については、１０分間の反応で約１０万分の１に減少した。金属イオン濃度を２倍にすると不括化効果は１，０００倍も上昇した。
(3) Results (3-1) Unconsolidating effect of test solutions 1-1 and 2-1 As shown in Table 1, compared to the negative control, test solution 1-1 had residual viral titer after a 10-minute reaction. The titer was reduced to about 1/100, and the test solution 2-1 was reduced to about 1/100,000 after a 10-minute reaction. When the metal ion concentration was doubled, the unconstriction effect increased by 1,000 times.
・残存ウイルス力価：ｌｏｇ１０ＥＩＤ５０／０．２ｍＬ
・不括化効果：１０分間の反応での残存ウイルス力価の減少割合
-Residual virus titer: log10EID50 / 0.2mL
-Unconsolidation effect: Rate of decrease in residual virus titer after 10 minutes of reaction
（３−２）太陽光の下に４か月間放置した試験液１−２、２−２、および３の不括化効果
結果を表２に示す。
(3-2) Table 2 shows the results of the unconstricting effect of the test solutions 1-2, 2-2, and 3 left in the sunlight for 4 months.
試験液１−１および２−１については、１０分間の反応で残存ウイルス力価をそれぞれ約１，０００分の１と約１０万分の１に減少させた。一方、約４か月放置した試験液１−２では、１０分間の反応で残存ウイルス力価の減少は約１，０００分の１以下に留まったが、約４か月放置した試験液２−２および３については、いずれも、残存ウイルス力価を１００万分の１以下（検出限界以下）に減少させた。 For the test solutions 1-1 and 2-1 the residual virus titer was reduced to about 1/1000 and about 1 / 100,000, respectively, in the reaction for 10 minutes. On the other hand, in the test solution 1-2 left for about 4 months, the decrease in the residual virus titer remained at about 1/1000 or less after the reaction for 10 minutes, but the test solution 2- left for about 4 months. For both 2 and 3, the residual virus titer was reduced to less than one millionth (below the detection limit).
以上の通り、透明ペットボトルで４か月間太陽光に曝すとさらに活性度が高まった。基準液の２倍濃縮品（試験液２−２）では検出限界以下となった。太陽光の影響を受ける透明ペットボトルで４か月間保存したものは、金属イオン濃度を２倍にすると、不括化効果が１，０００倍も上昇し、太陽光と金属イオン濃度が不括化に関与していることが示唆された。また、４か月間の太陽光照射で、遮光保存液よりも１０倍不括化効果が高まった。 As described above, the activity was further increased when the transparent PET bottle was exposed to sunlight for 4 months. The product concentrated twice as much as the reference solution (test solution 2-2) was below the detection limit. For a transparent PET bottle that is affected by sunlight and stored for 4 months, doubling the metal ion concentration increases the unconsolidating effect by 1,000 times, and the sunlight and metal ion concentration become unconsolidated. It was suggested that it was involved in. In addition, the sun irradiation for 4 months enhanced the unconstriction effect 10 times as much as that of the light-shielding preservation solution.
（３−３）５か月間室温放置した試験液１−１および２−１の不括化効果
結果を表３に示す。
(3-3) Table 3 shows the results of the unconsolidating effect of the test solutions 1-1 and 2-1 left at room temperature for 5 months.
基準液の２倍濃縮品（試験例２−１）においては、５か月間放置したものの不括化効果は、１０分間の反応で残存ウイルス力価を約１，０００万分の１以下に減少させた。また、５か月間室温に放置した後も、試験液に見た目の色の変化はなかった。
以上の通り、遮光保存液であっても、一定の不括化効果を保持し、２倍濃縮品の場合、５か月間保存で活性度は１０倍に上昇した。光化学反応を遮断することで、呈色反応や沈殿の発生はなく、当初の性能が長期に渡って保持された。
In the double-concentrated product of the reference solution (Test Example 2-1), the unconstricting effect of the product left for 5 months reduced the residual virus titer to about 1/10 million or less in the reaction for 10 minutes. It was. In addition, there was no change in the appearance of the test solution even after being left at room temperature for 5 months.
As described above, even the light-shielded preservative solution maintained a certain unconsolidating effect, and in the case of the 2-fold concentrated product, the activity increased 10-fold after storage for 5 months. By blocking the photochemical reaction, there was no color reaction or precipitation, and the initial performance was maintained for a long period of time.
（３−４）９か月間室温放置した試験液１−２、２−２、および３の不括化効果、ならびに試験液３を希釈した場合の不括化効果
結果を表４に示す。表中、「50→１倍」は、試験液３の金属イオン濃度を基準液の濃度まで希釈したものを表す。
(3-4) Table 4 shows the unconsolidating effect of the test solutions 1-2, 2-2, and 3 left at room temperature for 9 months, and the unconstricting effect when the test solution 3 was diluted. In the table, "50 → 1 times" represents the metal ion concentration of the test solution 3 diluted to the concentration of the reference solution.
透明ペットボトルで９か月間保存した試験液では、いずれも残存ウイルス力価を１００万分の１以下に減少させた。金属イオンが高濃度の試験例３から基準液の濃度に希釈したものは、検出限界以下となった。 The test solutions stored in clear PET bottles for 9 months all reduced the residual virus titer to less than one millionth. The metal ion diluted from Test Example 3 having a high concentration to the concentration of the reference solution was below the detection limit.
以上の通り、太陽光に長時間曝すことで不括化活性度は明確に上昇した。特に金属イオンが高濃度の試験液３（基準液の５０倍）から基準液濃度へ希釈したものは、特異な上昇結果をもたらした。試験液１−２や２−２では、６か月を経過した頃から茶色の呈色や沈殿物が確認されたが、金属イオンが高濃度の試験液３（基準液の５０倍）では呈色や沈殿物は見られなかった。また、この高濃度液から基準液濃度へ希釈したものは、高い不括化効果を発揮したことから、高濃度品から使用時に希釈する方法が好ましいことが示唆された。 As described above, the unconsolidated activity was clearly increased by long-term exposure to sunlight. In particular, when the metal ion was diluted from the high concentration test solution 3 (50 times the reference solution) to the reference solution concentration, a peculiar increase result was obtained. In test solutions 1-2 and 2-2, brown coloration and precipitates were confirmed after 6 months, but in test solution 3 (50 times the reference solution) with high concentration of metal ions. No color or deposit was seen. Further, since the product diluted from this high-concentration solution to the reference solution concentration exhibited a high unconsolidating effect, it was suggested that the method of diluting the high-concentration product at the time of use is preferable.
［試験例２］有機物存在下での鳥インフルエンザウイルスに対する不括化効果
（１）使用ウイルス
試験例１と同じ。
（２）試験方法
ウイルス液をＰＢＳにて希釈し約１０７．６ＥＩＤ５０／０．２ｍＬに調製した。牛胎仔血清をＰＢＳにて希釈し５０％牛胎仔血清とした。それぞれの被検液原液に５分の１量の５０％牛胎仔血清を加え攪拌した後、被検液の５分の４量のウイルス液を混合した（牛胎仔血清：終濃度５％）。室温で１０分間静置し反応させた。一方、被検液の代わりにＰＢＳを用いて同様に５０％牛胎仔血清とウイルス液を混合し、室温で１０分間静置し反応させたものを陰性対照とした。
[Test Example 2] Unconsolidating effect on avian influenza virus in the presence of organic matter (1) Virus used Same as Test Example 1.
(2) Test method The virus solution was diluted with PBS to prepare about 107.6 EID 50 / 0.2 mL. Bovine fetal serum was diluted with PBS to give 50% bovine fetal serum. One-fifth amount of 50% bovine serum was added to each test solution stock solution and stirred, and then four-fifth amount of virus solution of the test solution was mixed (cow fetal serum: final concentration 5%). The reaction was allowed to stand at room temperature for 10 minutes. On the other hand, 50% bovine fetal serum and virus solution were similarly mixed using PBS instead of the test solution, and allowed to stand at room temperature for 10 minutes for reaction, which was used as a negative control.
反応後、ＰＢＳにて反応液を１０倍段階希釈し、希釈毎に３個の１０日齢発育鶏卵尿膜腔内に０．２ｍＬずつ接種し、３５℃で２日間培養した。培養２日後一夜冷暗室に置いてから尿膜腔液を採取し、０．５％鶏赤血球浮遊液と反応させ、赤血球の凝集によりウイルス増殖の有無を判定した。残存ウイルス力価はＲｅｅｄ ａｎｄ Ｍｕｅｎｃｈの方法によりＥＩＤ５０を算出した。 After the reaction, the reaction solution was serially diluted 10-fold with PBS, 0.2 mL was inoculated into the allantois cavity of three 10-day-old embryonated chicken eggs for each dilution, and the cells were cultured at 35 ° C. for 2 days. Two days after culturing, the allantois cavity fluid was collected after being placed in a cool dark room overnight, reacted with 0.5% chicken erythrocyte suspension, and the presence or absence of virus growth was determined by erythrocyte aggregation. The residual virus titer was calculated as EID50 by the method of Red and Muench.
（３）結果
結果を表５に示す。
(3) Results The results are shown in Table 5.
表５に示す通り、有機物存在下においても１０分間の反応で残存ウイルス力価を約５０万分の１以下に減少させた。
血清の添加により、ウイルス不括化効果は無添加に比べ低下したが、その影響は軽微であり、本発明水溶液は十分な不括化効果を有することが示唆された。
As shown in Table 5, the residual virus titer was reduced to about 1 / 500,000 or less by the reaction for 10 minutes even in the presence of organic matter.
The addition of serum reduced the virus unconstricting effect as compared with the non-addition, but the effect was minor, suggesting that the aqueous solution of the present invention has a sufficient unconstricting effect.
本発明水溶液は、微量で安全な金属イオンとカルボン酸のみから実質的になり、非常に安全であることから、日常生活における消臭剤、抗菌剤、抗ウイルス剤、抗真菌剤、抗カビ剤などの日用品として有用である。 The aqueous solution of the present invention is substantially composed of only trace amounts of safe metal ions and carboxylic acids, and is extremely safe. Therefore, deodorants, antibacterial agents, antiviral agents, antifungal agents, and antifungal agents in daily life It is useful as daily necessities such as.
Claims (9)
ａ：水
ｂ：二価鉄イオン
ｃ：亜鉛イオン
ｄ：二価銅イオン
ｅ： カルボン酸 A composite metal ion aqueous solution essentially consisting of the following a to e components.
a: water b: divalent iron ion c: zinc ion
d: Divalent copper ion e: Carboxylic acid
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- 2019-05-27 JP JP2019098195A patent/JP2020193157A/en active Pending
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