JP2020189076A - Method for manufacturing cooking utensil comprising thermochromatic composite coating layer and cooking utensil manufactured thereby - Google Patents
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Classifications
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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Abstract
Description
関連出願との相互引用
本出願は、２０１９年５月２２日付けの韓国特許出願第１０−２０１９−００６０１６８号に基づく優先権の利益を主張し、当該韓国特許出願の文献に開示されたすべての内容は、本明細書の一部として含まれる。
Mutual Citation with Related Application This application claims the benefit of priority under Korean Patent Application No. 10-2019-0060168 dated May 22, 2019, and all disclosed in the literature of the Korean patent application. The content is included as part of this specification.
技術分野
本発明は、熱変色性複合コーティング層を含む調理器具の製造方法およびこれにより製造された調理器具に関する。
Technical Field The present invention relates to a method for manufacturing a cooking utensil including a heat-discoloring composite coating layer and a cooking utensil manufactured thereby.
加熱用調理器具であるフライパン（ｆｒｙｐａｎ）、焼物板および鍋などは、金属素材からなり、このような加熱用調理器具は、調理される食材料が直接接触する表面に耐熱性および耐食性を有するコーティング層が形成される。 Cooking utensils such as frying pans, roasting plates and pans are made of metal materials, and such cooking utensils have a heat-resistant and corrosion-resistant coating on the surface that the cooked food material comes into direct contact with. Layers are formed.
一方、このような加熱用調理器具を利用して調理するとき、調理器具が火気にどの程度加熱されるかをユーザが正確に判断しにくい問題があった。このような問題を解決するために、調理器具の表面にサーモクロミック顔料を含むコーティング剤を塗布および硬化して熱変色性コーティング層を形成して、前記コーティング層の熱変色によって加熱状態を把握できる調理器具が生産されている。 On the other hand, when cooking using such a cooking utensil for heating, there is a problem that it is difficult for the user to accurately determine how much the cooking utensil is heated by the fire. In order to solve such a problem, a coating agent containing a thermochromic pigment is applied to and cured on the surface of a cooking utensil to form a heat-discolorable coating layer, and the heating state can be grasped by the heat-discoloration of the coating layer. Cookware is being produced.
本発明と関連した背景技術としては、特許文献１の韓国特許登録第１０−１６８６４１４号公報（２０１６年１２月１４日公告、発明の名称：加熱状態表示可能なセラミックコーティング層およびセラミック塗料の製造方法とそのコーティング方法およびこのコーティング方法を利用した加熱機構）がある。 As a background technique related to the present invention, Patent Document 1 Korean Patent Registration No. 10-1686414 (published on December 14, 2016, title of the invention: a method for producing a ceramic coating layer and a ceramic paint capable of displaying a heated state). And its coating method and a heating mechanism using this coating method).
本発明の目的は、調理器具の加熱状態を容易に識別可能な熱変色性複合コーティング層を含む調理器具の製造方法を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a method for producing a cooking utensil including a heat-discoloring composite coating layer in which the heating state of the cooking utensil can be easily identified.
本発明の他の目的は、耐摩耗性、耐久性および複合コーティング層の層間付着力に優れた熱変色性複合コーティング層を含む調理器具の製造方法を提供することにある。 Another object of the present invention is to provide a method for producing a cooking utensil including a heat-discolorable composite coating layer having excellent wear resistance, durability and interlayer adhesion of the composite coating layer.
本発明のさらに他の目的は、熱伝導性および防汚性に優れ、調理時に複合コーティング層の表面に食材料が焦げ付かないノンスティック（ｎｏｎ−ｓｔｉｃｋ）特性に優れた熱変色性複合コーティング層を含む調理器具の製造方法を提供することにある。 Yet another object of the present invention is a heat-discoloring composite coating layer having excellent thermal conductivity and antifouling properties, and excellent non-stick characteristics in which the food material does not burn on the surface of the composite coating layer during cooking. To provide a method for manufacturing a cooking utensil including.
本発明のさらに他の目的は、前記調理器具の製造方法により製造された調理器具を提供することにある。 Still another object of the present invention is to provide a cooking utensil manufactured by the method for manufacturing a cooking utensil.
本発明の一態様は、熱変色性複合コーティング層を含む調理器具の製造方法に関する。一具体例において、前記熱変色性複合コーティング層を含む調理器具の製造方法は、金属基材の表面にフッ素系樹脂を含むプライマー層を形成する段階と；前記プライマー層の表面の少なくとも一部にマトリックス樹脂および調色顔料を含む調色コーティング剤を塗布して調色層を形成する段階と；前記プライマー層の表面の少なくとも一部に熱変色化合物および変色顔料を含む熱変色性コーティング剤を塗布して熱変色層を形成する段階と；前記熱変色層が形成されたプライマー層の表面にトップコーティング剤を塗布し、熱処理して、トップコーティング層を形成する段階と；を含み、前記トップコーティング剤は、フッ素系ベース樹脂１００重量部；アルコキシシラン化合物１０〜５０重量部；第１顔料５〜５０重量部；二硫化モリブデン０．５〜１５重量部；およびリン酸エステル系化合物１〜１５重量部；を含み、前記調色顔料は、酸化チタンを含み、前記変色顔料は、酸化鉄レッドを含む。 One aspect of the present invention relates to a method for producing a cooking utensil including a thermochromic composite coating layer. In one specific example, the method for producing a cookware containing the thermochromic composite coating layer includes a step of forming a primer layer containing a fluororesin on the surface of a metal substrate; and at least a part of the surface of the primer layer. The stage of applying a toning coating agent containing a matrix resin and a toning pigment to form a toning layer; and applying a heat changing coating agent containing a heat changing compound and a toning pigment to at least a part of the surface of the primer layer. The top coating includes a step of forming a thermal discoloration layer; a step of applying a top coating agent to the surface of the primer layer on which the thermal discoloration layer is formed and heat-treating to form a top coating layer; The agent was 100 parts by weight of a fluorine-based base resin; 10 to 50 parts by weight of an alkoxysilane compound; 5 to 50 parts by weight of a first pigment; 0.5 to 15 parts by weight of molybdenum disulfide; and 1 to 15 parts by weight of a phosphate ester compound. The toning pigment comprises titanium oxide, and the discoloring pigment comprises iron red oxide.
一具体例において、前記熱処理は、３８０〜４５０℃で行われ得る。 In one embodiment, the heat treatment can be performed at 380-450 ° C.
一具体例において、前記トップコーティング剤は、前記フッ素系ベース樹脂１００重量部に対して酸化ゲルマニウム０．５〜５重量部をさらに含み、前記酸化ゲルマニウムおよびリン酸エステル系化合物は、１：１〜１：５の重量比で含まれ得る。 In one specific example, the top coating agent further contains 0.5 to 5 parts by weight of germanium oxide with respect to 100 parts by weight of the fluorine-based base resin, and the germanium oxide and the phosphoric acid ester compound are 1: 1 to 1. It can be included in a weight ratio of 1: 5.
一具体例において、前記調色層および熱変色層は、それぞれパッド印刷を利用して形成されることができる。 In one specific example, the toning layer and the thermal discoloring layer can each be formed by using pad printing.
一具体例において、前記プライマー層は、フッ素系ベース樹脂１００重量部；第２顔料１〜４０重量部；リン酸エステル系化合物１〜１５重量部；および酸化ゲルマニウム０．５〜５重量部；を含むプライマー剤から形成されたものであり得る。 In one specific example, the primer layer comprises 100 parts by weight of a fluorine-based base resin; 1 to 40 parts by weight of a second pigment; 1 to 15 parts by weight of a phosphoric acid ester compound; and 0.5 to 5 parts by weight of germanium oxide. It can be formed from a primer containing.
一具体例において、前記フッ素系樹脂は、ポリテトラフルオルエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオルエチレン−ヘキサフルオルプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、テトラフルオルエチレン−パーフルオルアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）およびポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）のうち一つ以上を含むことができる。 In one specific example, the fluororesin is a polytetrafluoroethylene (PTFE), a tetrafluorethylene-hexafluolpropylene copolymer (FEP), or a tetrafluorethylene-perfluolalkyl vinyl ether copolymer (FEP). It can contain one or more of PFA) and polyvinylidene fluoride (PVDF).
一具体例において、前記調色コーティング剤は、マトリックス樹脂１００重量部および調色顔料０．５〜５０重量部を含み、前記熱変色性コーティング剤は、熱変色化合物１００重量部および変色顔料０．５〜３０重量部を含み、前記熱変色化合物は、ヨウ化水銀錯塩およびバナジウム酸化物のうち一つ以上を含むことができる。 In one specific example, the toning coating agent contains 100 parts by weight of a matrix resin and 0.5 to 50 parts by weight of a toning pigment, and the thermochromic coating agent includes 100 parts by weight of a heat discoloring compound and 0. It contains 5 to 30 parts by weight, and the thermochromic compound can contain one or more of mercury iodide complex salts and vanadium oxides.
一具体例において、前記第１顔料は、カーボンブラック、ペリレンレッド、マンガンフェライトブラック、銅クロマイトブラック、ビスマスバナデート、水酸化鉄イエロー、酸化クロミウムグリーンおよびコバルトアルミネートブルーのうち一つ以上を含むことができる。 In one specific example, the first pigment comprises one or more of carbon black, perylene red, manganese ferrite black, copper chromate black, bismuth vanadate, iron hydroxide yellow, chromium oxide green and cobalt aluminate blue. Can be done.
本発明の他の態様は、前記調理器具の製造方法により製造された調理器具に関する。一具体例において、前記調理器具は、金属基材；前記金属基材の一つ以上の表面に形成されるフッ素系樹脂を含むプライマー層；前記プライマー層の表面に少なくとも一部に形成される調色層；前記プライマー層の表面に少なくとも一部に形成される熱変色層；および前記プライマー層および熱変色層の表面に形成されるトップコーティング層；を含み、かつ、前記トップコーティング層は、フッ素系ベース樹脂１００重量部；アルコキシシラン化合物１０〜５０重量部；第１顔料５〜５０重量部；二硫化モリブデン０．５〜１５重量部；およびリン酸エステル系化合物１〜１５重量部；を含むトップコーティング剤から形成されるものであり、前記調色層は、マトリックス樹脂および調色顔料を含む調色コーティング剤から形成され、前記熱変色層は、熱変色化合物および変色顔料を含む熱変色性コーティング剤から形成され、前記調色顔料は、酸化チタンを含み、前記変色顔料は、酸化鉄レッドを含む。 Another aspect of the present invention relates to a cooking utensil manufactured by the method for manufacturing a cooking utensil. In one specific example, the cooking utensil is a metal base material; a primer layer containing a fluororesin formed on one or more surfaces of the metal base material; a condition formed at least partially on the surface of the primer layer. A color layer; a thermal discoloration layer formed at least partially on the surface of the primer layer; and a top coating layer formed on the surfaces of the primer layer and the thermal discoloration layer; and the top coating layer contains fluorine. Contains 100 parts by weight of the base resin; 10 to 50 parts by weight of the alkoxysilane compound; 5 to 50 parts by weight of the first pigment; 0.5 to 15 parts by weight of molybdenum disulfide; and 1 to 15 parts by weight of the phosphate ester compound. It is formed from a top coating agent, the toning layer is formed from a toning coating agent containing a matrix resin and a toning pigment, and the heat discoloring layer is thermally discolorable containing a heat discoloring compound and a discoloring pigment. Formed from a coating agent, the toning pigment comprises titanium oxide and the discoloring pigment comprises iron red oxide.
本発明による熱変色性複合コーティング層を含む調理器具を適用するとき、常温で熱変色層が表面に現れず、所定の温度以上に加熱時に熱変色層が調理器具の表面に現れることになって識別可能になり得るので、調理器具の加熱状態を容易に識別可能であり、熱変色性複合コーティング層の耐摩耗性、耐久性および複合コーティング層の層間付着力に優れ、熱伝導性に優れ、防汚性に優れていて、洗浄および管理が容易であり、調理時に複合コーティング層の表面に食材料が焦げ付かないノンスティック（ｎｏｎ−ｓｔｉｃｋ）特性に優れていることができる。 When a cooking utensil containing a heat-discoloring composite coating layer according to the present invention is applied, the heat-discoloring layer does not appear on the surface at room temperature, and the heat-discoloring layer appears on the surface of the cooking utensil when heated above a predetermined temperature. Since it can be identified, the heating state of the cooking utensil can be easily identified, and the heat-discoloring composite coating layer has excellent wear resistance, durability, and interlayer adhesion of the composite coating layer, and has excellent thermal conductivity. It is excellent in antifouling property, easy to clean and manage, and can be excellent in non-stick property that the food material does not burn on the surface of the composite coating layer during cooking.
本発明を説明するに際して、関連した公知技術または構成に対する具体的な説明が本発明の要旨を不明にすることができると判断される場合には、その詳細な説明は省略する。 In explaining the present invention, if it is determined that a specific description of the related known technology or configuration can obscure the gist of the present invention, the detailed description thereof will be omitted.
そして、後述する用語は、本発明における機能を考慮して定義された用語であって、これは、ユーザ、運用者の意図または慣例などによって変わることができるので、その定義は、本発明を説明する本明細書の全般にわたる内容に基づいて下されなければならない。 Then, the term described later is a term defined in consideration of the function in the present invention, and this can be changed depending on the intention or custom of the user, the operator, etc., so that the definition describes the present invention. It must be made on the basis of the general content of this specification.
熱変色性複合コーティング層を含む調理器具の製造方法
本発明の一態様は、熱変色性複合コーティング層を含む調理器具の製造方法に関する。図１は、本発明の一具体例による調理器具の製造方法を示すフローチャートであり、図２は、本発明の調理器具の製造方法を図式的に示すものである。図１および図２を参照すると、調理器具の製造方法は、（Ｓ１０）プライマー層の形成段階；（Ｓ２０）調色層の形成段階；（Ｓ３０）熱変色層の形成段階；および（Ｓ４０）トップコーティング層の形成および熱処理段階；を含む。より具体的に、前記熱変色性複合コーティング層を含む調理器具の製造方法は、（Ｓ１０）金属基材の表面にフッ素系樹脂を含むプライマー層を形成する段階；（Ｓ２０）前記プライマー層の表面の少なくとも一部にマトリックス樹脂および調色顔料を含む調色コーティング剤を塗布して、調色層を形成する段階；（Ｓ３０）前記プライマー層の表面の少なくとも一部に熱変色化合物および変色顔料を含む熱変色性コーティング剤を塗布して、熱変色層を形成する段階；および（Ｓ４０）前記熱変色層が形成されたプライマー層の表面にトップコーティング剤を塗布し、熱処理して、トップコーティング層を形成する段階；を含む。
A method for producing a cooking utensil containing a heat-discoloring composite coating layer One aspect of the present invention relates to a method for producing a cooking utensil containing a heat-discoloring composite coating layer. FIG. 1 is a flowchart showing a method for manufacturing a cooking utensil according to a specific example of the present invention, and FIG. 2 is a diagrammatic representation of a method for manufacturing a cooking utensil according to the present invention. Referring to FIGS. 1 and 2, the cooking utensil manufacturing method includes (S10) primer layer formation step; (S20) toning layer formation step; (S30) heat discoloration layer formation step; and (S40) top. Includes coating layer formation and heat treatment steps; More specifically, the method for producing a cooking utensil containing the heat-discoloring composite coating layer is (S10) a step of forming a primer layer containing a fluororesin on the surface of a metal substrate; (S20) a surface of the primer layer. A step of applying a toning coating agent containing a matrix resin and a toning pigment to at least a part of the primer layer to form a toning layer; (S30) A heat discoloring compound and a toning pigment are applied to at least a part of the surface of the primer layer. Step of applying the heat-discoloring coating agent to form the heat-coloring layer; and (S40) The top coating agent is applied to the surface of the primer layer on which the heat-coloring layer is formed, and heat-treated to form the top coating layer. The stage of forming;
本明細書において用語「熱変色性複合コーティング層」は、プライマー層、調色層、熱変色層およびトップコーティング層を含むものと定義することとする。 As used herein, the term "thermochromic composite coating layer" is defined to include a primer layer, a toning layer, a thermochromic layer and a top coating layer.
以下、本発明による熱変色性複合コーティング層を含む調理器具の製造方法を段階別に詳細に説明することとする。 Hereinafter, a method for producing a cooking utensil including a heat-discolorable composite coating layer according to the present invention will be described in detail step by step.
（Ｓ１０）プライマー層の形成段階
前記段階は、金属基材の少なくとも一部にフッ素系樹脂を含むプライマー剤を塗布および乾燥して、プライマー層を形成する段階である。
(S10) Stage of Forming Primer Layer The stage is a stage of forming a primer layer by applying and drying a primer agent containing a fluororesin to at least a part of a metal base material.
図２（ａ）を参照すると、プライマー層２０は、金属基材１０と調理物が接触する表面に形成され得る。一具体例において、金属基材１０は、アルミニウム、アルミニウム合金、銅、マグネシウム、アルミニウムメッキ鋼、鉄およびステンレススチールのうち一つ以上を含むことができる。 With reference to FIG. 2A, the primer layer 20 can be formed on the surface where the metal substrate 10 and the cooked food come into contact. In one embodiment, the metal substrate 10 may include one or more of aluminum, aluminum alloys, copper, magnesium, aluminum plated steel, iron and stainless steel.
一具体例において、前記プライマー剤を塗布する前に、前記プライマー剤が塗布される金属基材の表面をサンドブラスト（ｓａｎｄ ｂｌａｓｔｉｎｇ）処理することができる。前記サンドブラスト時に、前記金属基材の表面積が増加して、前記プライマー層の付着性に優れていることができる。 In one specific example, the surface of the metal substrate to which the primer is applied can be sandblasted before the primer is applied. At the time of sandblasting, the surface area of the metal base material is increased, and the adhesion of the primer layer can be excellent.
一具体例において、前記プライマー層は、フッ素系ベース樹脂１００重量部；第２顔料１〜４０重量部；リン酸エステル系化合物１〜１５重量部；および酸化ゲルマニウム０．５〜５重量部；を含むプライマー剤から形成され得る。 In one specific example, the primer layer comprises 100 parts by weight of a fluorine-based base resin; 1 to 40 parts by weight of a second pigment; 1 to 15 parts by weight of a phosphate ester compound; and 0.5 to 5 parts by weight of germanium oxide. It can be formed from a primer containing.
一具体例において、前記フッ素系樹脂は、ポリテトラフルオルエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオルエチレン−ヘキサフルオルプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、テトラフルオルエチレン−パーフルオルアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）およびポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）のうち一つ以上を含むことができる。前記フッ素系樹脂を適用するとき、プライマー層の耐薬品性、耐摩耗性、耐久性および耐熱性に優れていることができる。例えば、ポリテトラフルオルエチレン（ＰＴＦＥ）およびテトラフルオルエチレン−ヘキサフルオルプロピレン共重合体（ＦＥＰ）のうち一つ以上を含むことができる。 In one specific example, the fluororesin is a polytetrafluoroethylene (PTFE), a tetrafluorethylene-hexafluolpropylene copolymer (FEP), or a tetrafluorethylene-perfluolalkyl vinyl ether copolymer (FEP). It can contain one or more of PFA) and polyvinylidene fluoride (PVDF). When the fluororesin is applied, the primer layer can be excellent in chemical resistance, abrasion resistance, durability and heat resistance. For example, it can contain one or more of polytetrafluoroethylene (PTFE) and tetrafluolethylene-hexafluorpropylene copolymer (FEP).
一具体例において、前記第２顔料は、カーボンブラック、ペリレンレッド、マンガンフェライトブラック、銅クロマイトブラック、ビスマスバナデート、水酸化鉄イエロー、酸化クロミウムグリーンおよびコバルトアルミネートブルーのうち一つ以上を含むことができる。例えばマンガンフェライトブラックおよびペリレンレッドを含むことができる。一具体例において、前記第２顔料は、前記フッ素系樹脂１００重量部に対して１〜４０重量部含まれ得る。前記範囲で含むとき、プライマー剤の混合性および分散性が低下することなく、前記プライマー層の耐久性と機械的物性の低下を防止することができる。例えば、５〜２０重量部含まれ得る。例えば１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２８、２９、３０、３１、３２、３３、３４、３５、３６、３７、３８、３９または４０重量部含まれ得る。 In one specific example, the second pigment contains one or more of carbon black, perylene red, manganese ferrite black, copper chromate black, bismuth vanadate, iron hydroxide yellow, chromium oxide green and cobalt aluminate blue. Can be done. For example, manganese ferrite black and perylene red can be included. In one specific example, the second pigment may be contained in an amount of 1 to 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the fluororesin. When it is contained in the above range, it is possible to prevent deterioration of the durability and mechanical properties of the primer layer without deteriorating the mixing property and dispersibility of the primer. For example, it may contain 5 to 20 parts by weight. For example, 1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17,18,19,20,21,22,23,24,25 , 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39 or 40 parts by weight.
一具体例において、前記第２顔料の平均粒径は、５〜３０μｍでありうる。前記範囲で分散性および混合性に優れていることができる。 In one specific example, the average particle size of the second pigment can be 5 to 30 μm. It can be excellent in dispersibility and mixability in the above range.
前記リン酸エステル系化合物は、本発明のプライマー層の耐久性および基材との付着性の向上を目的として含まれ得る。前記リン酸エステル系化合物は、ヒドロキシ基およびカルボキシル基のうち一つ以上を含むリン酸エステル系化合物でありうる。 The phosphoric acid ester compound may be included for the purpose of improving the durability of the primer layer of the present invention and the adhesion to a substrate. The phosphoric acid ester compound may be a phosphoric acid ester compound containing one or more of a hydroxy group and a carboxyl group.
一具体例において、前記リン酸エステル系化合物は、前記フッ素系樹脂１００重量部に対して１〜１５重量部含まれる。前記範囲で含むとき、プライマー層の耐久性および付着力に優れ、かつ、プライマー剤の粘度が過度に増加するのを防止することができる。例えば１〜８重量部含まれ得る。例えば１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４または１５重量部含まれ得る。 In one specific example, the phosphoric acid ester compound is contained in an amount of 1 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the fluororesin. When it is contained in the above range, the durability and adhesive force of the primer layer are excellent, and it is possible to prevent the viscosity of the primer agent from being excessively increased. For example, it may contain 1 to 8 parts by weight. For example, 1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14 or 15 parts by weight may be included.
前記酸化ゲルマニウムは、本発明の金属基材、プライマー層およびトップコーティング層間の層間付着力の向上を目的として含まれ得る。一具体例において、前記酸化ゲルマニウムは、前記フッ素系樹脂１００重量部に対して０．５〜５重量部含まれる。前記条件で本発明のプライマー剤の混合性および分散性に優れ、プライマー層の層間付着力に優れていることができる。例えば１〜３重量部含まれ得る。例えば０．５、１、２、３、４または５重量部含まれ得る。 The germanium oxide may be contained for the purpose of improving the interlayer adhesion between the metal substrate, the primer layer and the top coating layer of the present invention. In one specific example, the germanium oxide is contained in an amount of 0.5 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the fluororesin. Under the above conditions, the primer agent of the present invention has excellent mixability and dispersibility, and the interlayer adhesion of the primer layer can be excellent. For example, it may be contained in 1 to 3 parts by weight. For example, it may contain 0.5, 1, 2, 3, 4 or 5 parts by weight.
一具体例において、前記酸化ゲルマニウムおよびリン酸エステル系化合物は、１：１〜１：５の重量比で含まれ得る。前記重量比の範囲で含むとき、プライマー剤の混合性および作業性に優れ、プライマー層の層間付着力および耐久性に優れていることができる。例えば酸化ゲルマニウムおよびリン酸エステル系化合物は、１：２〜１：４の重量比で含まれ得る。例えば前記酸化ゲルマニウムおよびリン酸エステル系化合物は、１：１、１：２、１：３、１：４または１：５の重量比で含まれ得る。 In one specific example, the germanium oxide and the phosphate ester compound can be contained in a weight ratio of 1: 1 to 1: 5. When it is contained within the range of the weight ratio, the mixing property and workability of the primer agent can be excellent, and the interlayer adhesion and durability of the primer layer can be excellent. For example, germanium oxide and phosphate ester compounds can be included in a weight ratio of 1: 2 to 1: 4. For example, the germanium oxide and the phosphate ester compound may be contained in a weight ratio of 1: 1, 1: 2, 1: 3, 1: 4 or 1: 5.
一具体例において、前記プライマー剤は、溶媒をさらに含むことができる。前記溶媒は、水、炭素数１〜１０のアルコール、トルエン、キシレン、ジイソブチルケトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、１−メトキシ−２−プロパノール、エタノール、ブチルセロソルブ、シクロヘシサン、ｎ−ブチルアセテート、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、エチルアセテート、アセトン、メチルアセテート、イソブチルアセテート、イソプロピルアセテートおよびジメチルカーボネートのうち一つ以上含むことができる。一具体例において、前記炭素数１〜１０のアルコールは、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノールおよびイソブタノールのうち一つ以上含むことができる。 In one embodiment, the primer may further contain a solvent. The solvent is water, alcohol having 1 to 10 carbon atoms, toluene, xylene, diisobutyl ketone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, propylene glycol monomethyl ether acetate, 1-methoxy-2-propanol, ethanol, butyl cellosolve, cyclohesisan, n-butyl. It can contain one or more of acetate, N-methylpyrrolidone, dimethylformamide, ethyl acetate, acetone, methyl acetate, isobutyl acetate, isopropyl acetate and dimethyl carbonate. In one specific example, the alcohol having 1 to 10 carbon atoms can contain one or more of methanol, ethanol, propanol, isopropanol, n-butanol and isobutanol.
前記溶媒は、前記フッ素系ベース樹脂１００重量部に対して１０〜５００重量部含まれ得る。前記範囲で含むとき、前記プライマー剤の構成成分の粘度調節が容易であり、分散性および作業性に優れていることができる。 The solvent may be contained in an amount of 10 to 500 parts by weight based on 100 parts by weight of the fluorine-based base resin. When it is contained in the above range, the viscosity of the constituent components of the primer can be easily adjusted, and the dispersibility and workability can be excellent.
一具体例において、前記プライマー剤は、界面活性剤、レベリング剤、消泡剤などの添加剤をさらに含むことができる。前記添加剤は、前記フッ素系ベース樹脂１００重量部に対して０．１〜２０重量部含まれ得る。 In one specific example, the primer agent may further contain additives such as a surfactant, a leveling agent, and an antifoaming agent. The additive may be contained in an amount of 0.1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the fluorine-based base resin.
前記プライマー剤は、通常の方法で製造することができる。 The primer can be produced by a conventional method.
一具体例において、前記プライマー剤を塗布し、８０〜１６０℃で乾燥して、プライマー層を形成することができる。前記条件で乾燥時、プライマー層の平滑性および耐久性に優れていることができる。例えば８０、９０、１００、１１０、１２０、１３０、１４０、１５０または１６０℃で乾燥することができる。 In one specific example, the primer agent can be applied and dried at 80 to 160 ° C. to form a primer layer. When dried under the above conditions, the primer layer can be excellent in smoothness and durability. For example, it can be dried at 80, 90, 100, 110, 120, 130, 140, 150 or 160 ° C.
前記プライマー剤は、通常の方法で塗布され得る。例えば、エアースプレーガンを利用して塗布され得る。 The primer can be applied in the usual way. For example, it can be applied using an air spray gun.
一具体例において、前記プライマー剤は、前記第２顔料の色をそれぞれ変更して、１回以上塗布することができる。例えば、金属基材の一面にフッ素系ベース樹脂１００重量部；ペリレンレッドを含む第２顔料５〜５０重量部；リン酸エステル系化合物１〜１５重量部；および酸化ゲルマニウム０．５〜５重量部；を含む第１プライマー剤を塗布して、第１プライマー層を形成した後、前記第１プライマー層の表面のうち少なくとも一部にフッ素系ベース樹脂１００重量部；マンガンフェライトブラックまたはカーボンブラックを含む第２顔料５〜５０重量部；リン酸エステル系化合物１〜１５重量部；および酸化ゲルマニウム０．５〜５重量部；を含む第２プライマー剤を塗布し、８０〜１６０℃で乾燥して第２プライマー層を形成することができる。前記条件で乾燥時、プライマー層の平滑性および耐久性に優れていることができる。前記プライマー剤は、通常の方法で塗布され得る。例えば、エアースプレーガンを利用して塗布され得る。 In one specific example, the primer agent can be applied once or more by changing the color of the second pigment. For example, 100 parts by weight of a fluorine-based base resin on one surface of a metal substrate; 5 to 50 parts by weight of a second pigment containing perylene red; 1 to 15 parts by weight of a phosphoric acid ester compound; and 0.5 to 5 parts by weight of germanium oxide. After applying the first primer agent containing; to form the first primer layer, 100 parts by weight of the fluorine-based base resin; manganese ferrite black or carbon black is contained in at least a part of the surface of the first primer layer. A second primer containing 5 to 50 parts by weight of the second pigment; 1 to 15 parts by weight of the phosphate ester compound; and 0.5 to 5 parts by weight of germanium oxide was applied, dried at 80 to 160 ° C., and dried. Two primer layers can be formed. When dried under the above conditions, the primer layer can be excellent in smoothness and durability. The primer can be applied in the usual way. For example, it can be applied using an air spray gun.
一具体例において、前記プライマー層の厚さは、５〜３０μｍでありうる。前記厚さ条件でプライマー層の耐久性に優れていることができる。 In one embodiment, the thickness of the primer layer can be 5-30 μm. The durability of the primer layer can be excellent under the above-mentioned thickness conditions.
（Ｓ２０）調色層の形成段階
前記段階は、前記プライマー層の表面の少なくとも一部にマトリックス樹脂および調色顔料を含む調色層を形成する段階である。前記段階は、図２（ｂ）のように、プライマー層２０の表面の少なくとも一部に調色コーティング剤をパッド印刷して、調色層３０を形成することができる。
(S20) Step of Forming Toning Layer The step is a step of forming a toning layer containing a matrix resin and a toning pigment on at least a part of the surface of the primer layer. In this step, as shown in FIG. 2B, a toning coating agent can be pad-printed on at least a part of the surface of the primer layer 20 to form the toning layer 30.
一具体例において、前記調色コーティング剤は、マトリックス樹脂および調色顔料を含むことができる。前記範囲で含むとき、作業性と調色層の耐久性に優れていることができる。 In one specific example, the toning coating agent can include a matrix resin and a toning pigment. When included in the above range, workability and durability of the chromosphere can be excellent.
例えば、前記マトリックス樹脂は、ポリエーテルエーテルケトン、ポリウレタン、ポリエチレンスルフィド、ポリフェニレンスルフィド、エチルセルロース、ポリビニルアルコールおよびポリビニルピロリドンのうち一つ以上含むことができるが、これに制限されない。 For example, the matrix resin can include, but is not limited to, one or more of polyetheretherketone, polyurethane, polyethylene sulfide, polyphenylene sulfide, ethyl cellulose, polyvinyl alcohol and polyvinylpyrrolidone.
一具体例において、前記調色顔料は、酸化チタンを含む。前記酸化チタン（ＴｉＯ２）は、白色を示すために使用され、後述する調理器具の加熱時に現れる熱変色層の色（パターン）をより明確に識別されるようにすることができる。 In one specific example, the toning pigment comprises titanium oxide. The titanium oxide (TiO 2 ) is used to show white color, and the color (pattern) of the heat-coloring layer that appears when the cooking utensil is heated, which will be described later, can be more clearly identified.
一具体例において、前記調色顔料の平均粒径は、５〜３０μｍでありうる。前記範囲で分散性および熱変色効果に優れていることができる。 In one specific example, the average particle size of the toning pigment can be 5 to 30 μm. It can be excellent in dispersibility and thermal discoloration effect in the above range.
一具体例において、前記調色コーティング剤は、前記マトリックス樹脂１００重量部および調色顔料０．５〜５０重量部を含むことができる。前記範囲で含むとき、調色コーティング剤の構成成分の分散性および混合性に優れ、コーティング層の付着力に優れていることができる。例えば前記調色顔料は、前記マトリックス樹脂１００重量部に対して０．５、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２８、２９、３０、３１、３２、３３、３４、３５、３６、３７、３８、３９、４０、４１、４２、４３、４４、４５、４６、４７、４８、４９または５０重量部含まれ得る。 In one specific example, the toning coating agent can contain 100 parts by weight of the matrix resin and 0.5 to 50 parts by weight of the toning pigment. When included in the above range, the components of the toning coating agent can be excellent in dispersibility and mixability, and can be excellent in the adhesive force of the coating layer. For example, the toning pigment is 0.5, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, with respect to 100 parts by weight of the matrix resin. 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49 or 50 parts by weight may be included.
一具体例において、調色コーティング剤は、溶媒をさらに含むことができる。前記溶媒は、水、炭素数１〜１０のアルコール、トルエン、キシレン、ジイソブチルケトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、１−メトキシ−２−プロパノール、エタノール、ブチルセロソルブ、シクロヘシサン、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ｎ−ブチルアセテート、エチルアセテート、アセトン、メチルアセテート、イソブチルアセテート、イソプロピルアセテートおよびジメチルカーボネートのうち一つ以上含むことができる。一具体例において、前記炭素数１〜１０のアルコールは、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノールおよびイソブタノールのうち一つ以上含むことができる。 In one embodiment, the toning coating may further contain a solvent. The solvent is water, alcohol having 1 to 10 carbon atoms, toluene, xylene, diisobutyl ketone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, propylene glycol monomethyl ether acetate, 1-methoxy-2-propanol, ethanol, butyl cellosolve, cyclohesisan, N-methyl. It can contain one or more of pyrrolidone, dimethylformamide, n-butyl acetate, ethyl acetate, acetone, methyl acetate, isobutyl acetate, isopropyl acetate and dimethyl carbonate. In one specific example, the alcohol having 1 to 10 carbon atoms can contain one or more of methanol, ethanol, propanol, isopropanol, n-butanol and isobutanol.
一具体例において、前記溶媒は、前記マトリックス樹脂１００重量部に対して１０〜３００重量部含まれ得る。前記範囲で含むとき、前記調色コーティング剤の構成成分の粘度調節が容易であり、混合性、分散性および作業性に優れていることができる。 In one specific example, the solvent may be contained in an amount of 10 to 300 parts by weight based on 100 parts by weight of the matrix resin. When included in the above range, the viscosity of the constituent components of the toning coating agent can be easily adjusted, and the mixture, dispersibility and workability can be excellent.
一具体例において、前記調色コーティング剤をパッド印刷または塗布後に乾燥することができる。前記乾燥は、８０〜１５０℃の条件で実施することができる。前記条件で調色層の耐久性に優れていることができる。例えば８０、９０、１００、１１０、１２０、１３０、１４０または１５０℃で乾燥することができる。 In one specific example, the toning coating agent can be pad-printed or dried after application. The drying can be carried out under the condition of 80 to 150 ° C. Under the above conditions, the durability of the chromosphere can be excellent. For example, it can be dried at 80, 90, 100, 110, 120, 130, 140 or 150 ° C.
一具体例において、前記調色層の厚さは、１〜３０μｍでありうる。前記厚さ条件で調色層の耐久性に優れていることができる。 In one specific example, the thickness of the chromosphere can be 1 to 30 μm. The durability of the chromosphere can be excellent under the above-mentioned thickness conditions.
（Ｓ３０）熱変色層の形成段階
前記段階は、図２（ｃ）のように、プライマー層２０の表面の少なくとも一部に熱変色化合物および変色顔料を含む熱変色性コーティング剤をパッド印刷して、熱変色層４０を形成する段階である。
(S30) Stage of Formation of Thermal Discoloration Layer In the above stage, as shown in FIG. 2C, a thermal discoloration coating agent containing a thermal discoloration compound and a discoloration pigment is pad-printed on at least a part of the surface of the primer layer 20. This is the stage of forming the thermal discoloration layer 40.
一具体例において、前記熱変色性コーティング剤は、熱変色化合物１００重量部および変色顔料０．５〜３０重量部を含むことができる。前記範囲で含むとき、作業性および熱変色効率性と信頼性に優れていることができる。 In one specific example, the thermochromic coating agent can contain 100 parts by weight of the thermochromic compound and 0.5 to 30 parts by weight of the tarnish pigment. When included in the above range, workability, thermal discoloration efficiency and reliability can be excellent.
従来加熱機構の場合、所定の温度以上に加熱時に熱変色が起こる現象を利用したが、加熱時に熱変色を確認することが容易でないため、加熱状態を識別しにくいという問題があった。反面、本発明は、常温では熱変色層の変色が発生しないため、熱変色層（パターン）が見えなかったが、所定の温度以上に加熱時に熱変色層の変色（パターン）が現れることになって、調理器具の加熱状態を容易に識別可能であることが分かった。特に、一具体例において、前記プライマー層またはトップコーティング層の第１顔料または第２顔料にペリレンレッドなどの赤色顔料を適用して、前記熱変色層と色が組合わせられて常温で肉眼で識別されないように形成することもできる。 In the case of the conventional heating mechanism, the phenomenon that thermal discoloration occurs when heating above a predetermined temperature is utilized, but there is a problem that it is difficult to identify the heating state because it is not easy to confirm the thermal discoloration during heating. On the other hand, in the present invention, since the heat discoloration layer does not discolor at room temperature, the heat discoloration layer (pattern) cannot be seen, but the discoloration (pattern) of the heat discoloration layer appears when heated above a predetermined temperature. It was found that the heating state of the cooking utensil can be easily identified. In particular, in one specific example, a red pigment such as perylene red is applied to the first pigment or the second pigment of the primer layer or the top coating layer, and the heat discoloration layer and the color are combined and identified with the naked eye at room temperature. It can also be formed so that it is not.
一具体例において、前記変色顔料は、酸化鉄レッドを含む。前記条件の変色顔料を利用して熱変色層を形成するとき、識別性に優れ、かつ、ユーザにあたえる審美性にも優れていることができる。特に、常温では熱変色層の色（またはパターン）が調理器具の表面に現れず、所定の温度に加熱時に変色して色（またはパターン）が現れることになって、識別性に優れていることができる。 In one embodiment, the discoloring pigment comprises iron oxide red. When the heat-coloring layer is formed by using the color-changing pigment under the above conditions, it can be excellent in distinctiveness and also excellent in aesthetics given to the user. In particular, the color (or pattern) of the heat discoloration layer does not appear on the surface of the cooking utensil at room temperature, but the color (or pattern) discolors when heated to a predetermined temperature, and the color (or pattern) is excellent. Can be done.
一具体例において、前記変色顔料の平均粒径は、５〜３０μｍでありうる。前記範囲で分散性および熱変色効果に優れていることができる。 In one specific example, the average particle size of the discoloring pigment can be 5 to 30 μm. It can be excellent in dispersibility and thermal discoloration effect in the above range.
一具体例において、前記変色顔料は、前記熱変色化合物１００重量部に対して０．５〜３０重量部含まれ得る。前記範囲で含むとき、前記熱変色性コーティング剤の構成成分の分散性および作業性に優れていることができる。前記範囲で含むとき、作業性および熱変色効率性と信頼性に優れていることができる。例えば０．５、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２８、２９または３０重量部含まれ得る。 In one specific example, the discoloring pigment may be contained in an amount of 0.5 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the heat discoloring compound. When included in the above range, the dispersibility and workability of the constituent components of the heat-discoloring coating agent can be excellent. When included in the above range, workability, thermal discoloration efficiency and reliability can be excellent. For example, 0.5, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23 , 24, 25, 26, 27, 28, 29 or 30 parts by weight.
前記熱変色化合物は、ヨウ化水銀錯塩およびバナジウム酸化物のうち一つ以上を含むことができる。 The thermochromic compound can contain one or more of mercury iodide complex salts and vanadium oxides.
一具体例において、前記ヨウ化水銀錯塩は、ジシルバーテトラヨードメルクラート（ｄｉｓｉｌｖｅｒ ｔｅｔｒａｉｏｄｏｍｅｒｃｕｒａｔｅ、Ａｇ２ＨｇＩ４）およびジカッパーテトラヨードメルクラート（ｄｉｃｏｐｐｅｒ ｔｅｔｒａｉｏｄｏｍｅｒｃｕｒａｔｅ、Ｃｕ２ＨｇＩ４）のうち一つ以上を含むことができる。 In one embodiment, the mercury iodide complex salt comprises one or more of disilver tetraiodomercrate (ag 2 HgI 4 ) and dicopper tetraiodomercurate (Cu 2 HgI 4 ). be able to.
一具体例において、熱変色性コーティング剤は、溶媒をさらに含むことができる。前記溶媒は、水、炭素数１〜１０のアルコール、トルエン、キシレン、ジイソブチルケトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、１−メトキシ−２−プロパノール、エタノール、ブチルセロソルブ、シクロヘシサン、ｎ−ブチルアセテート、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、エチルアセテート、アセトン、メチルアセテート、イソブチルアセテート、イソプロピルアセテートおよびジメチルカーボネートのうち一つ以上含むことができる。一具体例において、前記炭素数１〜１０のアルコールは、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノールおよびイソブタノールのうち一つ以上含むことができる。 In one embodiment, the thermochromic coating may further contain a solvent. The solvent is water, alcohol having 1 to 10 carbon atoms, toluene, xylene, diisobutyl ketone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, propylene glycol monomethyl ether acetate, 1-methoxy-2-propanol, ethanol, butyl cellosolve, cyclohesisan, n-butyl. It can contain one or more of acetate, N-methylpyrrolidone, dimethylformamide, ethyl acetate, acetone, methyl acetate, isobutyl acetate, isopropyl acetate and dimethyl carbonate. In one specific example, the alcohol having 1 to 10 carbon atoms can contain one or more of methanol, ethanol, propanol, isopropanol, n-butanol and isobutanol.
一具体例において、前記溶媒は、前記熱変色化合物１００重量部に対して１０〜３００重量部含まれ得る。前記範囲で含むとき、前記熱変色性コーティング剤の構成成分の分散性および作業性に優れていることができる。 In one specific example, the solvent may be contained in an amount of 10 to 300 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the heat discoloring compound. When included in the above range, the dispersibility and workability of the constituent components of the heat-discoloring coating agent can be excellent.
一具体例において、前記熱変色層は、パッド印刷を利用して形成され得る。 In one embodiment, the thermal discoloration layer can be formed using pad printing.
一具体例において、前記熱変色性コーティング剤をパッド印刷または塗布後に乾燥することができる。一具体例において、前記乾燥は、８０〜１５０℃の条件で実施することができる。前記条件で熱変色層の耐久性に優れていることができる。例えば８０、９０、１００、１１０、１２０、１３０、１４０または１５０℃で乾燥することができる。 In one specific example, the thermochromic coating agent can be pad-printed or dried after application. In one specific example, the drying can be carried out under the condition of 80 to 150 ° C. Under the above conditions, the durability of the thermal discoloration layer can be excellent. For example, it can be dried at 80, 90, 100, 110, 120, 130, 140 or 150 ° C.
一具体例において、前記熱変色層の厚さは、１〜３０μｍでありうる。前記厚さ条件で熱変色層の耐久性に優れていることができる。 In one embodiment, the thickness of the thermal discoloration layer can be 1-30 μm. The durability of the heat-discoloring layer can be excellent under the above-mentioned thickness conditions.
（Ｓ４０）トップコーティング層の形成および熱処理段階
前記段階は、図２（ｄ）のように、熱変色層４０が形成されたプライマー層の表面にフッ素系樹脂を含むトップコーティング剤を塗布し、熱処理して、トップコーティング層５０を形成する段階である。一具体例において、前記トップコーティング層は、図２（ｄ）のように、調色層３０の表面、熱変色層４０の表面およびプライマー層２０の表面に形成されるものでありうる。前記熱処理を未適用時、コーティング層の付着力が低下し、コーティング層の表面平滑性が低下するなど欠陥が発生し得る。
(S40) Formation of Top Coating Layer and Heat Treatment Stage In the above stage, as shown in FIG. 2D, a top coating agent containing a fluororesin is applied to the surface of the primer layer on which the heat discoloration layer 40 is formed, and heat treatment is performed. Then, it is a stage of forming the top coating layer 50. In one specific example, the top coating layer may be formed on the surface of the toning layer 30, the surface of the thermal discoloration layer 40, and the surface of the primer layer 20, as shown in FIG. 2D. When the heat treatment is not applied, defects such as a decrease in the adhesive force of the coating layer and a decrease in the surface smoothness of the coating layer may occur.
前記トップコーティング層は、前記調色層および熱変色層の損傷を防止しつつ、調理される食材料のノンスティック性に優れ、耐摩耗性、熱伝導性、耐薬品性、平滑性および耐久性に優れていることができる。 The top coating layer has excellent non-stick properties of the food material to be cooked, while preventing damage to the toning layer and the heat discoloring layer, and has abrasion resistance, thermal conductivity, chemical resistance, smoothness and durability. Can be excellent.
また、本発明のトップコーティング層の形成時、前記熱変色層は、常温で表面に現れず、所定の温度以上に加熱時に熱変色層が現れることになって、識別可能になり得る。 Further, when the top coating layer of the present invention is formed, the thermal discoloration layer does not appear on the surface at room temperature, and the thermal discoloration layer appears when heated to a predetermined temperature or higher, so that it can be identified.
一具体例において、前記トップコーティング剤は、フッ素系ベース樹脂１００重量部；アルコキシシラン化合物１０〜５０重量部；第１顔料５〜５０重量部；二硫化モリブデン０．５〜１５重量部；およびリン酸エステル系化合物１〜１５重量部；を含む。 In one specific example, the top coating agent is 100 parts by weight of a fluorine-based base resin; 10 to 50 parts by weight of an alkoxysilane compound; 5 to 50 parts by weight of the first pigment; 0.5 to 15 parts by weight of molybdenum disulfide; and phosphorus. 1 to 15 parts by weight of an acid ester compound;
一具体例において、前記フッ素系樹脂は、ポリテトラフルオルエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオルエチレン−ヘキサフルオルプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、テトラフルオルエチレン−パーフルオルアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）およびポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）のうち一つ以上を含むことができる。前記フッ素系樹脂を適用時、トップコーティング層の平滑性、耐薬品性、耐久性および耐熱性に優れていることができる。 In one specific example, the fluororesin is a polytetrafluoroethylene (PTFE), a tetrafluorethylene-hexafluolpropylene copolymer (FEP), or a tetrafluorethylene-perfluolalkyl vinyl ether copolymer (FEP). It can contain one or more of PFA) and polyvinylidene fluoride (PVDF). When the fluororesin is applied, the top coating layer can be excellent in smoothness, chemical resistance, durability and heat resistance.
前記アルコキシシラン化合物は、前記トップコーティング層、調色層、熱変色層およびプライマー層間の付着力と、耐久性を向上させるために含まれ得る。 The alkoxysilane compound may be included to improve the adhesion and durability between the top coating layer, the toning layer, the thermochromic layer and the primer layers.
一具体例において、前記アルコキシシランは、グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、メルカプトプロピルトリメトキシシラン、メタクリロイルプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、メタクリロイルプロピルトリエトキシシランおよびグリシドキシプロピルトリエトキシシランのうち一つ以上含むことができる。 In one embodiment, the alkoxysilanes are glycidoxypropyltrimethoxysilane, mercaptopropyltrimethoxysilane, methacryloylpropyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, methacryloylpropyltriethoxysilane and glycidoxypropyl. It can contain one or more of triethoxysilane.
前記アルコキシシラン化合物は、前記フッ素系ベース樹脂１００重量部に対して１０〜５０重量部含まれる。前記アルコキシシラン化合物を１０重量部未満で含むとき、前記トップコーティング層の耐久性および付着力が低下し、５０重量部を超過して含むとき、トップコーティング剤の混合性および作業性と、トップコーティング層の平滑性と外観性が不良になり得る。例えば、１５〜３５重量部含まれ得る。例えば１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２８、２９、３０、３１、３２、３３、３４、３５、３６、３７、３８、３９、４０、４１、４２、４３、４４、４５、４６、４７、４８、４９または５０重量部含まれ得る。 The alkoxysilane compound is contained in an amount of 10 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the fluorine-based base resin. When the alkoxysilane compound is contained in an amount of less than 10 parts by weight, the durability and adhesive strength of the top coating layer are reduced, and when the amount exceeds 50 parts by weight, the mixability and workability of the top coating agent and the top coating The smoothness and appearance of the layer can be poor. For example, it may contain 15 to 35 parts by weight. For example, 10,11,12,13,14,15,16,17,18,19,20,21,22,23,24,25,26,27,28,29,30,31,32,33,34 , 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49 or 50 parts by weight.
一具体例において、前記第１顔料は、カーボンブラック、ペリレンレッド（ｐｅｒｙｌｅｎｅ ｒｅｄ）、マンガンフェライトブラック、銅クロマイトブラック、ビスマスバナデート、水酸化鉄イエロー、酸化クロミウムグリーンおよびコバルトアルミネートブルーのうち一つ以上を含むことができる。例えばマンガンフェライトブラックおよびペリレンレッドを含むことができる。 In one specific example, the first pigment is one of carbon black, perylene red, manganese ferrite black, copper chromate black, bismuth vanadate, iron hydroxide yellow, chromium oxide green and cobalt aluminate blue. The above can be included. For example, manganese ferrite black and perylene red can be included.
一具体例において、前記第１顔料は、前記フッ素系樹脂１００重量部に対して５〜５０重量部含まれる。前記範囲で含むとき、分散性に優れ、前記トップコーティング層の耐久性と機械的物性の低下を防止することができる。前記第１顔料を５重量部未満で含むとき、その添加効果が微小であり、５０重量部を超過して含むとき、前記トップコーティング剤に十分な分散が難しく、トップコーティング層の外観および耐久性が低下することができる。例えば、１０〜４０重量部含まれ得る。例えば、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２８、２９、３０、３１、３２、３３、３４、３５、３６、３７、３８、３９、４０、４１、４２、４３、４４、４５、４６、４７、４８、４９または５０重量部含まれ得る。 In one specific example, the first pigment is contained in an amount of 5 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the fluororesin. When it is included in the above range, it is excellent in dispersibility and can prevent deterioration of durability and mechanical properties of the top coating layer. When the first pigment is contained in less than 5 parts by weight, the effect of addition thereof is minute, and when it is contained in excess of 50 parts by weight, it is difficult to sufficiently disperse the first pigment in the top coating agent, and the appearance and durability of the top coating layer Can be reduced. For example, it may contain 10 to 40 parts by weight. For example, 5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17,18,19,20,21,22,23,24,25,26,27,28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49 or 50 parts by weight may be included.
一具体例において、前記第１顔料の平均粒径は、５〜３０μｍでありうる。前記範囲で分散性および混合性に優れていることができる。 In one specific example, the average particle size of the first pigment can be 5 to 30 μm. It can be excellent in dispersibility and mixability in the above range.
前記二硫化モリブデン（ＭｏＳ２）は、前記トップコーティング層の潤滑性の向上を目的として含まれ得る。一具体例において、前記二硫化モリブデンは、フッ素系ベース樹脂１００重量部に対して０．５〜１５重量部含まれる。前記範囲で含むとき、分散性に優れ、トップコーティング層の潤滑性およびトップコーティング層の表面に食材料が焦げ付かないノンスティック特性に優れていることができる。例えば、３〜１５重量部含まれ得る。例えば０．５、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４または１５重量部含まれ得る。 The molybdenum disulfide (MoS 2 ) may be included for the purpose of improving the lubricity of the top coating layer. In one specific example, the molybdenum disulfide is contained in an amount of 0.5 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the fluorine-based base resin. When included in the above range, it can be excellent in dispersibility, lubricity of the top coating layer, and non-stick characteristics in which the edible material does not burn on the surface of the top coating layer. For example, it may contain 3 to 15 parts by weight. For example, 0.5, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14 or 15 parts by weight may be included.
前記リン酸エステル系化合物は、本発明のトップコーティング層の耐久性および基材との付着性の向上を目的として含まれ得る。前記リン酸エステル系化合物は、ヒドロキシ基およびカルボキシル基のうち一つ以上を含むリン酸エステル系化合物でありうる。 The phosphoric acid ester compound may be included for the purpose of improving the durability of the top coating layer of the present invention and the adhesion to a substrate. The phosphoric acid ester compound may be a phosphoric acid ester compound containing one or more of a hydroxy group and a carboxyl group.
一具体例において、前記リン酸エステル系化合物は、前記フッ素系樹脂１００重量部に対して１〜１５重量部含まれる。前記範囲で含むとき、トップコーティング層の耐久性および付着力に優れ、トップコーティング剤の粘度が過度に増加するのを防止することができる。前記リン酸エステル系化合物を１重量部未満で含むとき、トップコーティング層の付着性が低下し、１５重量部を超過して含むとき、トップコーティング層の耐久性が低下することができる。例えば１〜８重量部含まれ得る。例えば１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４または１５重量部含まれ得る。 In one specific example, the phosphoric acid ester compound is contained in an amount of 1 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the fluororesin. When it is included in the above range, the durability and adhesive force of the top coating layer are excellent, and it is possible to prevent the viscosity of the top coating agent from increasing excessively. When the phosphoric acid ester compound is contained in an amount of less than 1 part by weight, the adhesiveness of the top coating layer is lowered, and when it is contained in excess of 15 parts by weight, the durability of the top coating layer can be lowered. For example, it may contain 1 to 8 parts by weight. For example, 1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14 or 15 parts by weight may be included.
一具体例において、前記トップコーティング剤は、前記フッ素系ベース樹脂１００重量部に対して酸化ゲルマニウム０．５〜５重量部をさらに含むことができる。前記酸化ゲルマニウムは、本発明のトップコーティング層の層間付着力の向上を目的として含まれ得る。前記酸化ゲルマニウムを０．５重量部未満で含むとき、本発明のトップコーティング層の付着力が低下し、５重量部を超過して含むとき、トップコーティング剤の混合性が低下し、平滑性および外観性が不良になり得る。例えば１〜３重量部含まれ得る。例えば０．５、１、２、３、４または５重量部含まれ得る。 In one specific example, the top coating agent may further contain 0.5 to 5 parts by weight of germanium oxide with respect to 100 parts by weight of the fluorine-based base resin. The germanium oxide may be contained for the purpose of improving the interlayer adhesion of the top coating layer of the present invention. When the germanium oxide is contained in an amount of less than 0.5 parts by weight, the adhesive force of the top coating layer of the present invention is reduced, and when it is contained in an amount of more than 5 parts by weight, the mixing property of the top coating agent is reduced, and the smoothness and smoothness are reduced. The appearance can be poor. For example, it may be contained in 1 to 3 parts by weight. For example, it may contain 0.5, 1, 2, 3, 4 or 5 parts by weight.
一具体例において、前記酸化ゲルマニウムの平均粒径は、０．１〜２０μｍでありうる。前記範囲で分散性および混合性に優れ、前記トップコーティング層の層間付着力に優れていることができる。 In one embodiment, the average particle size of the germanium oxide can be 0.1 to 20 μm. It can be excellent in dispersibility and mixability in the above range, and can be excellent in interlayer adhesion of the top coating layer.
一具体例において、前記酸化ゲルマニウムおよびリン酸エステル系化合物は、１：１〜１：５の重量比で含まれ得る。前記重量比の範囲で含むとき、トップコーティング剤の混合性および作業性に優れ、トップコーティング層の層間付着力および耐久性に優れ、トップコーティング層の平滑性および外観が同時に優れていることができる。例えば酸化ゲルマニウムおよびリン酸エステル系化合物は、１：２〜１：４重量比で含まれ得る。例えば前記酸化ゲルマニウムおよびリン酸エステル系化合物は、１：１、１：２、１：３、１：４または１：５重量比で含まれ得る。 In one specific example, the germanium oxide and the phosphate ester compound can be contained in a weight ratio of 1: 1 to 1: 5. When included in the above weight ratio range, the top coating agent can be excellent in mixability and workability, excellent in interlayer adhesion and durability of the top coating layer, and simultaneously excellent in smoothness and appearance of the top coating layer. .. For example, germanium oxide and phosphate ester compounds can be included in a 1: 2 to 1: 4 weight ratio. For example, the germanium oxide and the phosphate ester compound may be contained in a ratio of 1: 1, 1: 2, 1: 3, 1: 4 or 1: 5 by weight.
一具体例において、前記二硫化モリブデンの平均粒径は、１〜８０μｍでありうる。前記範囲で分散性および混合性に優れていることができる。 In one specific example, the average particle size of the molybdenum disulfide can be 1 to 80 μm. It can be excellent in dispersibility and mixability in the above range.
一具体例において、前記トップコーティング剤は、溶媒をさらに含むことができる。前記溶媒は、水、炭素数１〜１０のアルコール、トルエン、キシレン、ジイソブチルケトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、１−メトキシ−２−プロパノール、エタノール、ブチルセロソルブ、シクロヘシサン、ｎ−ブチルアセテート、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、エチルアセテート、アセトン、メチルアセテート、イソブチルアセテート、イソプロピルアセテートおよびジメチルカーボネートのうち一つ以上含むことができる。一具体例において、前記炭素数１〜１０のアルコールは、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノールおよびイソブタノールのうち一つ以上含むことができる。 In one embodiment, the top coating may further contain a solvent. The solvent is water, alcohol having 1 to 10 carbon atoms, toluene, xylene, diisobutyl ketone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, propylene glycol monomethyl ether acetate, 1-methoxy-2-propanol, ethanol, butyl cellosolve, cyclohesisan, n-butyl. It can contain one or more of acetate, N-methylpyrrolidone, dimethylformamide, ethyl acetate, acetone, methyl acetate, isobutyl acetate, isopropyl acetate and dimethyl carbonate. In one specific example, the alcohol having 1 to 10 carbon atoms can contain one or more of methanol, ethanol, propanol, isopropanol, n-butanol and isobutanol.
前記溶媒は、前記フッ素系ベース樹脂１００重量部に対して１０〜５００重量部含まれ得る。前記範囲で含むとき、前記トップコーティング剤の構成成分の分散性および作業性に優れていることができる。 The solvent may be contained in an amount of 10 to 500 parts by weight based on 100 parts by weight of the fluorine-based base resin. When contained in the above range, the dispersibility and workability of the constituent components of the top coating agent can be excellent.
一具体例において、前記トップコーティング剤は、界面活性剤、レベリング剤および消泡剤などの添加剤をさらに含むことができる。前記添加剤は、前記フッ素系ベース樹脂１００重量部に対して０．１〜２０重量部含まれ得る。 In one embodiment, the top coating may further include additives such as surfactants, leveling agents and antifoaming agents. The additive may be contained in an amount of 0.1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the fluorine-based base resin.
一具体例において、前記熱処理は、３８０〜４５０℃で行われ得る。前記条件で前記プライマー層、調色層、熱変色層およびトップコーティング層が硬化して、層間付着性および耐久性に優れていることができる。例えば、前記熱処理は、３８０、３９０、４００、４１０、４２０、４３０、４４０または４５０℃で行われ得る。 In one embodiment, the heat treatment can be performed at 380-450 ° C. Under the above conditions, the primer layer, the toning layer, the thermal discoloration layer and the top coating layer are cured, and the interlayer adhesion and durability can be excellent. For example, the heat treatment can be performed at 380, 390, 400, 410, 420, 430, 440 or 450 ° C.
一具体例において、前記トップコーティング層の厚さは、５〜３０μｍでありうる。一具体例において、前記トップコーティング層の厚さは、前記熱変色層の表面から測定されたものであり得る。前記厚さ条件でトップコーティング層の耐久性に優れていることができる。例えば５〜２０μｍでありうる。 In one embodiment, the thickness of the top coating layer can be 5-30 μm. In one embodiment, the thickness of the top coating layer may be measured from the surface of the thermal discoloration layer. The durability of the top coating layer can be excellent under the above-mentioned thickness conditions. For example, it can be 5 to 20 μm.
熱変色性複合コーティング層を含む調理器具の製造方法により製造された調理器具
本発明の他の態様は、前記調理器具の製造方法により製造された調理器具に関する。
Cookware manufactured by a method of manufacturing a cookware comprising a thermochromic composite coating layer Another aspect of the present invention relates to a cookware manufactured by the method of manufacturing a cookware.
一具体例において、前記調理器具は、金属基材；前記金属基材の一つ以上の表面に形成されるフッ素系樹脂を含むプライマー層；前記プライマー層の表面の少なくとも一部に形成される調色層；前記プライマー層の表面の少なくとも一部に形成される熱変色層；および前記熱変色層の表面に形成されるトップコーティング層；を含み、かつ、前記トップコーティング層は、フッ素系ベース樹脂１００重量部；アルコキシシラン化合物１０〜５０重量部；第１顔料５〜５０重量部；二硫化モリブデン０．５〜１５重量部；リン酸エステル系化合物１〜１５重量部；および酸化ゲルマニウム０．５〜５重量部；を含むトップコーティング剤から形成されるものであり、前記トップコーティング層は、フッ素系ベース樹脂１００重量部；アルコキシシラン化合物１０〜５０重量部；第１顔料５〜５０重量部；二硫化モリブデン０．５〜１５重量部；およびリン酸エステル系化合物１〜１５重量部；を含むトップコーティング剤から形成されるものであり、前記調色層は、マトリックス樹脂および調色顔料を含む調色コーティング剤から形成され、前記熱変色層は、熱変色化合物および変色顔料を含む熱変色性コーティング剤から形成され、前記調色顔料は、酸化チタンを含み、前記変色顔料は、酸化鉄レッドを含む。 In one specific example, the cookware is a metal base material; a primer layer containing a fluororesin formed on one or more surfaces of the metal base material; a adjustment formed on at least a part of the surface of the primer layer. A color layer; a thermal discoloration layer formed on at least a part of the surface of the primer layer; and a top coating layer formed on the surface of the thermal discoloration layer; and the top coating layer is a fluorine-based base resin. 100 parts by weight; 10 to 50 parts by weight of alkoxysilane compound; 5 to 50 parts by weight of first pigment; 0.5 to 15 parts by weight of molybdenum disulfide; 1 to 15 parts by weight of phosphate ester compound; and 0.5 parts by weight of germanium oxide It is formed from a top coating agent containing ~ 5 parts by weight; the top coating layer is 100 parts by weight of a fluorobase resin; 10 to 50 parts by weight of an alkoxysilane compound; 5 to 50 parts by weight of a first pigment; It is formed from a top coating agent containing 0.5 to 15 parts by weight of molybdenum disulfide; and 1 to 15 parts by weight of a phosphoric acid ester compound; and the toning layer contains a matrix resin and a toning pigment. The thermochromic layer is formed from a thermochromic coating agent, the thermochromic coating is formed from a thermochromic coating agent containing a thermochromic compound and a color-changing pigment, the toning pigment contains titanium oxide, and the color-changing pigment is iron oxide red. including.
前記トップコーティング剤は、前記フッ素系ベース樹脂１００重量部に対して酸化ゲルマニウム０．５〜５重量部をさらに含み、前記酸化ゲルマニウムおよびリン酸エステル系化合物は、１：１〜１：５の重量比で含まれ得る。 The top coating agent further contains 0.5 to 5 parts by weight of germanium oxide with respect to 100 parts by weight of the fluorine-based base resin, and the germanium oxide and the phosphate ester compound have a weight of 1: 1 to 1: 5. Can be included in the ratio.
前記プライマー層を構成するプライマー剤、トップコーティング剤と、前記調色層を形成する調色コーティング剤および熱変色層コーティング剤は、前述したものと同じ成分および含量を適用することができるので、これに関する説明は省略することとする。 Since the same components and contents as those described above can be applied to the primer agent and the top coating agent constituting the primer layer, and the toning coating agent and the thermal discoloration layer coating agent forming the toning layer. The description of the above will be omitted.
以下、本発明の好ましい実施例を通じて本発明の構成および作用をより詳細に説明することとする。ただし、これは、本発明の好ましい例示として提示されたものであり、いかなる意味にもこれにより本発明が制限されるものと解すべきものではない。ここに記載されない内容は、この技術分野において熟練した者なら、十分に技術的に類推できるものであるので、その説明を省略することとする。 Hereinafter, the configuration and operation of the present invention will be described in more detail through preferred examples of the present invention. However, this is presented as a preferred example of the present invention and should not be construed as limiting the present invention in any way. The contents not described here can be sufficiently technically analogized by a skilled person in this technical field, and therefore the description thereof will be omitted.
実施例および比較例
実施例および比較例に使用された成分は、下記の通りである。
Examples and Comparative Examples The components used in the Examples and Comparative Examples are as follows.
第１プライマー剤および第２プライマー剤
（Ａ）フッ素系ベース樹脂：ポリテトラフルオルエチレン（ＰＴＦＥ）およびテトラフルオルエチレン−ヘキサフルオルプロピレン共重合体（ＦＥＰ）を使用した。
（Ｂ）第２顔料：ペリレンレッド（第１プライマー剤）およびマンガンフェライトブラック（第２プライマー剤）を使用した。
（Ｃ）カルボキシル基含有リン酸エステル系化合物を使用した。
（Ｄ）平均粒径が１０μｍの酸化ゲルマニウムを使用した。
（Ｅ）添加剤：界面活性剤および消泡剤を使用した。
（Ｆ）溶剤として蒸留水を使用した。
First primer agent and second primer agent (A) Fluorine-based base resin: Polytetrafluoroethylene (PTFE) and tetrafluolethylene-hexafluorpropylene copolymer (FEP) were used.
(B) Second pigment: Perylene red (first primer agent) and manganese ferrite black (second primer agent) were used.
(C) A carboxyl group-containing phosphoric acid ester compound was used.
(D) Germanium oxide having an average particle size of 10 μm was used.
(E) Additives: Surfactants and antifoaming agents were used.
(F) Distilled water was used as the solvent.
トップコーティング剤
（Ａ）フッ素系ベース樹脂：ポリテトラフルオルエチレン（ＰＴＦＥ）およびテトラフルオルエチレン−ヘキサフルオルプロピレン共重合体（ＦＥＰ）を使用した。
（Ｂ）アルコキシシラン化合物：グリシドキシプロピルトリエトキシシランを使用した。
（Ｃ）第１顔料：マンガンフェライトブラックを使用した。
（Ｄ）二硫化モリブデンを使用した。
（Ｅ）カルボキシル基含有リン酸エステル系化合物を使用した。
（Ｆ）平均粒径が１０μｍの酸化ゲルマニウムを使用した。
（Ｇ）添加剤：界面活性剤および消泡剤を使用した。
（Ｈ）溶剤として蒸留水を使用した。
Top coating agent (A) Fluorine-based base resin: Polytetrafluoroethylene (PTFE) and tetrafluorethylene-hexafluolpropylene copolymer (FEP) were used.
(B) Alkoxysilane compound: Glycydoxypropyltriethoxysilane was used.
(C) First pigment: Manganese ferrite black was used.
(D) Molybdenum disulfide was used.
(E) A carboxyl group-containing phosphoric acid ester compound was used.
(F) Germanium oxide having an average particle size of 10 μm was used.
(G) Additives: Surfactants and antifoaming agents were used.
(H) Distilled water was used as the solvent.
実施例１〜２および比較例１〜６
（１）プライマー層の形成：金属基材（ステンレス鉄）の一表面を脱脂した後、６０ｍｅｓｈのアルミニウムオキシドを利用してサンドブラストを実施して前処理を実施した。次に、下記表１に記載された成分および含量を適用し、かつ第２顔料の種類だけを変更して、第１プライマー剤および第２プライマー剤を準備した。前記金属基材の前処理された表面に第１プライマー剤をスプレーを利用して塗布して第１プライマー層を形成した後、前記第１プライマー層の表面の端部にスプレーを利用して第２プライマー剤を塗布し、９０〜１００℃で乾燥して、第２プライマー層を形成した。第１および第２プライマー層の厚さの合計は、１２〜１５μｍで形成した。
Examples 1-2 and Comparative Examples 1-6
(1) Formation of primer layer: After degreasing one surface of a metal base material (stainless steel), sandblasting was carried out using 60 mesh aluminum oxide to carry out pretreatment. Next, the first primer agent and the second primer agent were prepared by applying the components and contents listed in Table 1 below and changing only the type of the second pigment. A first primer agent is applied to the pretreated surface of the metal substrate by using a spray to form a first primer layer, and then a spray is used on the edge of the surface of the first primer layer. A two-primer agent was applied and dried at 90 to 100 ° C. to form a second primer layer. The total thickness of the first and second primer layers was 12 to 15 μm.
（２）調色層および熱変色層の形成：前記第２プライマー層が形成された表面の一部にマトリックス樹脂（ポリフェニレンスルフィド）１００重量部および調色顔料（二酸化チタニウム）３０重量部を含む調色コーティング剤を塗布して、厚さ５〜１０μｍの調色層（特定のパターン形態）を形成した。次に、前記第２プライマー層の表面の中心部位に熱変色化合物（Ａｇ２ＨｇＩ４）１００重量部および変色顔料（酸化鉄レッド）１５重量部を含む熱変色性コーティング剤を塗布して、厚さ５〜１０μｍの熱変色層を形成した。 (2) Formation of toning layer and thermal discoloring layer: Toning containing 100 parts by weight of matrix resin (polyphenylene sulfide) and 30 parts by weight of toning pigment (titanium dioxide) on a part of the surface on which the second primer layer is formed. A color coating agent was applied to form a toning layer (specific pattern form) having a thickness of 5 to 10 μm. Next, a heat-discoloring coating agent containing 100 parts by weight of the heat-discoloring compound (Ag 2 HgI 4 ) and 15 parts by weight of the discoloring pigment (iron oxide red) is applied to the central portion of the surface of the second primer layer to make it thicker. A thermal discoloration layer of 5 to 10 μm was formed.
（３）トップコーティング層の形成および熱処理：前記調色層、熱変色層および第２プライマー層の表面に下記表２の成分および含量を含むトップコーティング剤を通常の方法を使用して製造して塗布した後、４３０〜４４０℃で熱処理して、厚さ１２〜１５μｍのトップコーティング層を形成して、調理器具（フライパン）を製造した。 (3) Formation and heat treatment of top coating layer: A top coating agent containing the components and contents shown in Table 2 below is produced on the surfaces of the toning layer, the heat discoloring layer and the second primer layer by a usual method. After coating, heat treatment was performed at 430 to 440 ° C. to form a top coating layer having a thickness of 12 to 15 μm, and a cooking utensil (frying pan) was manufactured.
物性の評価方法
前記実施例１〜２および比較例１〜６に対して、下記項目によって複合コーティング層の物性を評価して、その結果を下記表３に示した。
Evaluation Method of Physical Properties The physical properties of the composite coating layer were evaluated according to the following items with respect to Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 6, and the results are shown in Table 3 below.
（１）外観：実施例および比較例の複合コーティング層の外観の亀裂発生の有無を肉眼で観察して、下記三つの基準によって評価した（◎：亀裂発生なし、△：一部亀裂発生、Ｘ：激しい亀裂発生）。 (1) Appearance: The presence or absence of cracks in the appearance of the composite coating layers of Examples and Comparative Examples was visually observed and evaluated according to the following three criteria (⊚: no cracks, Δ: partial cracks, X). : Severe cracks occur).
（２）耐食性の評価：前記実施例および比較例の調理器具を、ＪＩＳ Ｋ ５４００ ９．１基準に基づいて、３５℃の５％ＮａＣｌ溶液に１００時間の間浸漬した後に取り出して、前記実施例および比較例の熱変色性複合コーティング層の塗膜腐食状態を観察して、下記三つの基準によって評価した（◎：塗膜腐食なし、△：一部腐食発生、Ｘ：激しい腐食発生）。 (2) Evaluation of Corrosion Resistance: The cooking utensils of the above-mentioned Examples and Comparative Examples were taken out after being immersed in a 5% NaCl solution at 35 ° C. for 100 hours based on the JIS K 5400 9.1 standard, and then taken out. The state of corrosion of the coating film of the heat-discolorable composite coating layer of the comparative example was observed and evaluated according to the following three criteria (⊚: no coating corrosion, Δ: partial corrosion, X: severe corrosion).
（３）鉛筆硬度：ＪＩＳ Ｋ５６００−５−４に基づいて測定した。 (3) Pencil hardness: Measured based on JIS K5600-5-4.
（４）付着性の評価：前記実施例および比較例の複合コーティング層に対して、ＪＩＳ Ｋ ５４００に基づいてクロスカットテープ剥離試験で付着性を評価した。クロスカット全体数（１００個）に対して、剥離されないクロスカットの数を示した。 (4) Evaluation of Adhesion: Adhesion was evaluated for the composite coating layers of the Examples and Comparative Examples by a cross-cut tape peeling test based on JIS K 5400. The number of crosscuts that are not peeled off is shown with respect to the total number of crosscuts (100 pieces).
（５）防汚性の評価：前記実施例および比較例の調理器具の複合コーティング層が形成された表面に醤油２０ｍｌを滴下し、２００℃で加熱して、醤油を焦げ付くようにした。次に、前記複合コーティング層の表面を水に濡らした布を利用して除去時、作業の容易性にて防汚性を評価した（◎：汚染物の除去が容易である、△：汚染物が除去されるが、長時間がかかる、Ｘ：長時間除去しても汚染物がほとんど除去されない）。 (5) Evaluation of antifouling property: 20 ml of soy sauce was added dropwise to the surface on which the composite coating layer of the cooking utensils of the above-mentioned Examples and Comparative Examples was formed, and the mixture was heated at 200 ° C. so that the soy sauce was burnt. Next, when the surface of the composite coating layer was removed using a cloth moistened with water, the antifouling property was evaluated based on the ease of work (⊚: easy to remove contaminants, Δ: contaminants). Is removed, but it takes a long time, X: Even if it is removed for a long time, almost no contaminants are removed).
（６）耐摩耗性の評価：前記実施例および比較例調理器具の複合コーティング層が形成された表面にｔａｂｅｒ摩耗試験機を利用してＧＳ−１７、３ｋｇの荷重および６０ｒｐｍの速度で１５，０００回回転させた後、塗膜の損傷の有無を確認して評価した（（◎：損傷が発生しない、△：塗膜の一部が損傷される、Ｘ：塗膜の大部分が損傷される）。 (6) Evaluation of Abrasion Resistance: GS-17 using a taber wear tester on the surface of the above-mentioned Example and Comparative Example in which the composite coating layer was formed, and 15,000 at a load of 3 kg and a speed of 60 rpm. After rotating the product several times, the presence or absence of damage to the coating film was confirmed and evaluated ((⊚: no damage occurred, Δ: part of the coating film was damaged, X: most of the coating film was damaged). ).
図３は、実施例１によって製造された調理器具の写真であり、図４は、実施例１によって製造された調理器具の加熱後の写真である。図３および図４を参照すると、本発明の実施例の場合、常温では変色が発生せず、熱変色層が見えないが、所定の温度以上に加熱時に熱変色層の変色（パターン）が現れることになって、調理器具の加熱状態を容易に識別可能であることが分かった。 FIG. 3 is a photograph of the cooking utensil manufactured by Example 1, and FIG. 4 is a photograph of the cooking utensil manufactured by Example 1 after heating. With reference to FIGS. 3 and 4, in the case of the embodiment of the present invention, discoloration does not occur at room temperature and the thermal discoloration layer cannot be seen, but discoloration (pattern) of the thermal discoloration layer appears when heated above a predetermined temperature. As a result, it was found that the heating state of the cooking utensil can be easily identified.
また、前記表３の結果を参照すると、本発明による複合コーティング層を適用した実施例１〜３は、熱変色性複合コーティング層の耐摩耗性とコーティング層間の付着力に優れ、防汚性に優れていて、洗浄および管理が容易であり、調理時に複合コーティング層の表面に食材料が焦げ付かないノンスティック（ｎｏｎ−ｓｔｉｃｋ）特性に優れていることが分かった。反面、本発明を逸脱した比較例１〜６の場合、前記実施例１〜３より外観性、耐摩耗性、付着性または防汚性が低下することが分かった。 Further, referring to the results in Table 3, Examples 1 to 3 to which the composite coating layer according to the present invention is applied are excellent in abrasion resistance of the heat-discoloring composite coating layer and adhesive force between coating layers, and have excellent antifouling properties. It was found to be excellent, easy to clean and manage, and excellent in non-stick properties, where the food material does not burn to the surface of the composite coating layer during cooking. On the other hand, in the case of Comparative Examples 1 to 6 deviating from the present invention, it was found that the appearance, abrasion resistance, adhesiveness or antifouling property were lower than those of Examples 1 to 3.
本発明の単純な変形ないし変更は、この分野における通常の知識を有する者により容易に実施され得、このような変形や変更は、すべて本発明の領域に含まれるものと見なすことができる。 Simple modifications or modifications of the present invention may be readily carried out by those of ordinary skill in the art, and all such modifications or modifications can be considered to be included in the realm of the present invention.
１０ … … 金属基材
２０ … … プライマー層
３０ … … 調色層
４０ … … 熱変色層
５０ … … トップコーティング層
10 ……… Metal substrate 20 ……… Primer layer 30 ……… Toning layer 40 ……… Thermal discoloration layer 50 ……… Top coating layer
Claims (9)
前記プライマー層の表面の少なくとも一部にマトリックス樹脂および調色顔料を含む調色コーティング剤を塗布して、調色層を形成する段階と；
前記プライマー層の表面の少なくとも一部に熱変色化合物および変色顔料を含む熱変色性コーティング剤を塗布して、熱変色層を形成する段階と；
前記熱変色層が形成されたプライマー層の表面にトップコーティング剤を塗布し、熱処理して、トップコーティング層を形成する段階と；を含み、
前記トップコーティング剤は、フッ素系ベース樹脂１００重量部；アルコキシシラン化合物１０〜５０重量部；第１顔料５〜５０重量部；二硫化モリブデン０．５〜１５重量部；およびリン酸エステル系化合物１〜１５重量部；を含み、
前記調色顔料は、酸化チタンを含み、前記変色顔料は、酸化鉄レッドを含むことを特徴とする調理器具の製造方法。 At the stage of forming a primer layer containing a fluororesin on the surface of a metal substrate;
A step of applying a toning coating agent containing a matrix resin and a toning pigment to at least a part of the surface of the primer layer to form a toning layer;
A step of applying a heat-changing coating agent containing a heat-changing compound and a heat-changing pigment to at least a part of the surface of the primer layer to form a heat-changing layer;
A step of applying a top coating agent to the surface of the primer layer on which the thermal discoloration layer is formed and heat-treating to form the top coating layer;
The top coating agent includes 100 parts by weight of a fluorine-based base resin; 10 to 50 parts by weight of an alkoxysilane compound; 5 to 50 parts by weight of the first pigment; 0.5 to 15 parts by weight of molybdenum disulfide; and a phosphate ester compound 1. Including ~ 15 parts by weight;
A method for producing a cooking utensil, wherein the toning pigment contains titanium oxide, and the discoloring pigment contains iron red oxide.
前記酸化ゲルマニウムおよびリン酸エステル系化合物は、１：１〜１：５の重量比で含まれることを特徴とする請求項１に記載の熱変色性複合コーティング層を含む調理器具の製造方法。 The top coating agent further contains 0.5 to 5 parts by weight of germanium oxide with respect to 100 parts by weight of the fluorine-based base resin.
The method for producing a cooking utensil including the thermochromic composite coating layer according to claim 1, wherein the germanium oxide and the phosphoric acid ester compound are contained in a weight ratio of 1: 1 to 1: 5.
第２顔料１〜４０重量部；
リン酸エステル系化合物１〜１５重量部；および
酸化ゲルマニウム０．５〜５重量部；を含むプライマー剤から形成されることを特徴とする請求項１に記載の熱変色性複合コーティング層を含む調理器具の製造方法。 The primer layer is 100 parts by weight of a fluorine-based base resin;
1 to 40 parts by weight of the second pigment;
The cooking containing the thermochromic composite coating layer according to claim 1, which is formed from a primer agent containing 1 to 15 parts by weight of a phosphoric acid ester compound; and 0.5 to 5 parts by weight of germanium oxide. How to manufacture the appliance.
前記熱変色性コーティング剤は、熱変色化合物１００重量部および変色顔料０．５〜３０重量部を含み、
前記熱変色化合物は、ヨウ化水銀錯塩およびバナジウム酸化物のうち一つ以上を含むことを特徴とする請求項１に記載の熱変色性複合コーティング層を含む調理器具の製造方法。 The toning coating agent contains 100 parts by weight of the matrix resin and 0.5 to 50 parts by weight of the toning pigment.
The thermochromic coating agent contains 100 parts by weight of the thermochromic compound and 0.5 to 30 parts by weight of the tarnish pigment.
The method for producing a cooking utensil, which comprises the thermochromic composite coating layer according to claim 1, wherein the thermochromic compound contains one or more of a mercury iodide complex salt and a vanadium oxide.
前記金属基材の一つ以上の表面に形成されるフッ素系樹脂を含むプライマー層と；
前記プライマー層の表面に少なくとも一部に形成される調色層と；
前記プライマー層の表面に少なくとも一部に形成される熱変色層と；
前記プライマー層および熱変色層の表面に形成されるトップコーティング層と；を含み、かつ、
前記トップコーティング層は、フッ素系ベース樹脂１００重量部；アルコキシシラン化合物１０〜５０重量部；第１顔料５〜５０重量部；二硫化モリブデン０．５〜１５重量部；およびリン酸エステル系化合物１〜１５重量部；を含むトップコーティング剤から形成されるものであり、
前記調色層は、マトリックス樹脂および調色顔料を含む調色コーティング剤から形成され、
前記熱変色層は、熱変色化合物および変色顔料を含む熱変色性コーティング剤から形成され、
前記調色顔料は、酸化チタンを含み、前記変色顔料は、酸化鉄レッドを含むことを特徴とする調理器具。 With a metal substrate;
With a primer layer containing a fluororesin formed on one or more surfaces of the metal substrate;
With a chromosphere formed at least in part on the surface of the primer layer;
With a thermal discoloration layer formed at least in part on the surface of the primer layer;
A top coating layer formed on the surfaces of the primer layer and the heat discoloration layer;
The top coating layer comprises 100 parts by weight of a fluorine-based base resin; 10 to 50 parts by weight of an alkoxysilane compound; 5 to 50 parts by weight of the first pigment; 0.5 to 15 parts by weight of molybdenum disulfide; and a phosphoric acid ester compound 1. It is formed from a top coating agent containing ~ 15 parts by weight;
The toning layer is formed from a toning coating agent containing a matrix resin and a toning pigment.
The thermal discoloration layer is formed of a thermal discoloration coating agent containing a thermal discoloration compound and a discoloration pigment.
A cooking utensil characterized in that the toning pigment contains titanium oxide and the discoloring pigment contains iron oxide red.
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