JP2011235457A - Metal coating material - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a metal coating material which has high water-repellency on a surface and has satisfactory workability upon press working.SOLUTION: A precoat aluminum plate 10 includes: an aluminum base material 11; a water-repellent coated film 13 formed on the surface of the aluminum base material 11; and a base coated film 12 interposed between the aluminum base material 11 and the water-repellent coated film 13 to improve adhesiveness between them. The water-repellent coated film 13 contains fluorine-containing resin as a water-repellent resin and contains polyethylene glycol as a lubricating component. The content of polyethylene glycol is 5 to 50 mass% with respect to the fluorine-containing resin and the amount of coated film of the water-repellent coated film is 0.01 to 3 g/mwith respect to the effective surface area of the aluminum base material.

Description

本発明は、金属塗装材に関する。   The present invention relates to a metal coating material.

金属塗装板は様々な用途が提案されているが、本明細書においては空調機の熱交換器のフィン材に適用した例を説明する。
空調機に用いられる熱交換器では、屋内外で循環させる冷媒が通過する配管に、熱交換面積の大きいフィン材が結合されている。このようなフィン材には、軽量で比較的熱伝導性も高い上、適度な機械的特性を有し、かつ美感、成形加工性、耐食性(防食性)等に優れた特徴を有しているため、アルミニウム又はアルミニウム合金材料が使用される。
Various uses of the metal-coated plate have been proposed. In this specification, an example in which the metal-coated plate is applied to a fin material of a heat exchanger of an air conditioner will be described.
In a heat exchanger used for an air conditioner, a fin material having a large heat exchange area is coupled to a pipe through which a refrigerant circulated indoors and outdoors passes. Such a fin material has light weight, relatively high thermal conductivity, moderate mechanical properties, and excellent characteristics such as aesthetics, moldability, and corrosion resistance (anticorrosion). Therefore, aluminum or aluminum alloy material is used.

そして、最近では、熱交換器において、コンパクト化のため、隣接するフィン材の間隔をできる限り狭める設計がなされている。このように隣接するフィン材の間隔を狭くすると、冷媒と空気との熱伝達量が減少し、熱交換器の熱効率(熱交換効率)が低下する。そこで、そのような現象を解消することが必要になる。   And recently, in order to make the heat exchanger compact, the design is made such that the interval between adjacent fin materials is as narrow as possible. Thus, if the space | interval of adjacent fin material is narrowed, the heat transfer amount of a refrigerant | coolant and air will reduce and the thermal efficiency (heat exchange efficiency) of a heat exchanger will fall. Therefore, it is necessary to eliminate such a phenomenon.

このような熱交換器では、空調機の冷房運転中などに、空気中の水分が、フィン材の表面に凝縮水となって付着することがある。アルミニウム又はアルミニウム合金材料からなるフィン材の表面は、撥水性及び親水性に乏しいことから、上記凝縮水はフィン材の表面に半円形、もしくは、隣接するフィン材間にブリッジ状に繋がるように存在するようになる。   In such a heat exchanger, during the cooling operation of the air conditioner, moisture in the air may adhere to the surface of the fin material as condensed water. Since the surface of the fin material made of aluminum or aluminum alloy material is poor in water repellency and hydrophilicity, the condensed water is present in a semicircular shape on the surface of the fin material or in a bridge shape between adjacent fin materials. To come.

このような現象は、フィン材間を通過する空気の流れを妨げ、通風抵抗を増大させ、空調機の熱効率を大きく低下させるので、そのような凝縮水をフィン材の表面やフィン材間から排除することが必要となる。   Such a phenomenon hinders the flow of air passing between the fin materials, increases ventilation resistance, and greatly reduces the thermal efficiency of the air conditioner, so such condensed water is excluded from the surface of the fin materials and between the fin materials. It is necessary to do.

このためには、以下のいずれかの方策が考えられる。
(1)フィン表面に親水性皮膜を形成し、凝縮水を薄い水膜にして流下させる。
(2)フィン表面に撥水性皮膜を形成し、凝縮水の付着を防止する。
For this purpose, one of the following measures can be considered.
(1) A hydrophilic film is formed on the fin surface, and condensed water is flowed down into a thin water film.
(2) A water-repellent film is formed on the fin surface to prevent adhesion of condensed water.

上記(1)の具体例として、例えば、カルボキシメチルセルロースとポリエチレングリコールとを含有する組成物をフィン表面に塗布し、親水性皮膜を形成する技術が提案されている(例えば、特許文献1参照)。   As a specific example of the above (1), for example, a technique has been proposed in which a composition containing carboxymethyl cellulose and polyethylene glycol is applied to the fin surface to form a hydrophilic film (see, for example, Patent Document 1).

一方、上記(2)の具体例として、例えば、撥水性皮膜としてシリコーン系あるいはフッ素系に無機充填材を含有させ、撥水性皮膜としたものをフィン表面に形成する技術が提案されている(例えば、特許文献2、3参照)。   On the other hand, as a specific example of the above (2), for example, a technique for forming a water-repellent film on the fin surface by containing a silicone-based or fluorine-based inorganic filler as the water-repellent film (for example, is proposed) Patent Documents 2 and 3).

特開2000−028291号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2000-028291 特開平3−244680号公報JP-A-3-244680 特開平5−222339号公報Japanese Patent Laid-Open No. 5-222339

上記特許文献1記載の技術によれば、熱交換器を室内で使用する場合では、親水性皮膜によって凝縮水が効果的に排除され、満足な結果が得られる。ところが、特に冬季に熱交換器を室内で使用する場合では、フィン材の表面で結霧水が氷結して霜となり、暖房性能を低下させるという問題があった。   According to the technique described in Patent Document 1, when the heat exchanger is used indoors, condensed water is effectively eliminated by the hydrophilic film, and a satisfactory result is obtained. However, in particular, when the heat exchanger is used indoors in winter, there is a problem that the condensed water freezes on the surface of the fin material and becomes frost, thereby reducing the heating performance.

一方、上記特許文献2及び3記載の技術によれば、フィン材の表面が撥水性となるため、フィン材をプレス加工で成形する際に用いる潤滑油がフィン材の表面に十分に付着せず、プレス加工の際にフィン材に割れ等を生じていた。なお、プレス加工では、一般に、被加工物である金属塗装材に割れやカジリが生じたり、摩擦増大による金型寿命や工具寿命が低下したりするという加工性の低下の問題を解消すべく、金属塗装材の表面に潤滑性を与えるため、このように潤滑油(成形油)を用いている。ここで、「金属塗装材」とは、金属基材の表面に撥水性皮膜を形成したものを意味する。   On the other hand, according to the techniques described in Patent Documents 2 and 3, since the surface of the fin material becomes water-repellent, the lubricating oil used when the fin material is formed by press working does not sufficiently adhere to the surface of the fin material. During the press working, the fin material was cracked. In press work, in order to solve the problem of deterioration of workability, such as cracks and galling in the metal coating material that is generally the work piece, or die life and tool life due to increased friction, Lubricating oil (molding oil) is used in this way to give lubricity to the surface of the metal coating material. Here, the “metal coating material” means a material in which a water repellent film is formed on the surface of a metal substrate.

本発明は、このような問題点に鑑みてなされたものであり、表面の撥水性が高く、かつプレス加工時の加工性が良好な金属塗装材を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of such problems, and an object thereof is to provide a metal coating material having high surface water repellency and good workability during press working.

上記目的を達成するため、本発明の第1の観点に係る金属塗装材は、金属基材と、該金属基材の表面に形成された撥水性皮膜と、を備え、
前記撥水性皮膜は、フッ素系樹脂又はシリコーン系樹脂からなる撥水性樹脂と、潤滑性成分としての、末端に水酸基を有するポリエーテル化合物と、を含有し、
前記潤滑性成分の含有量が、前記撥水性皮膜に対して5〜50mass%、かつ、前記撥水性皮膜の皮膜量が、前記金属基材の表面積に対して0.01〜3g/mである、
ことを特徴とする。
In order to achieve the above object, a metal coating material according to the first aspect of the present invention comprises a metal base material, and a water-repellent film formed on the surface of the metal base material,
The water-repellent film contains a water-repellent resin composed of a fluorine-based resin or a silicone-based resin, and a polyether compound having a hydroxyl group at a terminal as a lubricating component,
The content of the lubricating component is 5 to 50 mass% with respect to the water-repellent film, and the film amount of the water-repellent film is 0.01 to 3 g / m 2 with respect to the surface area of the metal substrate. is there,
It is characterized by that.

前記潤滑性成分が、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコール・プロピレングリコール共重合体、及びエチレングリコール・プロピレングリコール共重合体からなる群から選ばれる少なくとも1種であることが好ましい。   The lubricating component is preferably at least one selected from the group consisting of polyethylene glycol, polypropylene glycol, ethylene glycol / propylene glycol copolymer, and ethylene glycol / propylene glycol copolymer.

前記潤滑性成分が、重量平均分子量が4000〜40000のポリエチレングリコールであることが好ましい。   The lubricating component is preferably polyethylene glycol having a weight average molecular weight of 4000 to 40000.

前記金属塗装材は、前記金属基材と前記撥水性皮膜との間に下地皮膜をさらに備え、
前記下地皮膜が有機皮膜であって、且つ、エポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂及びウレタン系樹脂から選ばれる少なくとも1種の樹脂成分を含み、当該下地皮膜の皮膜量が、前記金属基材の表面積に対して0.01〜10g/mであることが好ましい。
The metal coating material further comprises a base film between the metal substrate and the water repellent film,
The base film is an organic film and includes at least one resin component selected from an epoxy resin, a polyester resin, an acrylic resin, and a urethane resin, and the amount of the base film is the metal group It is preferable that it is 0.01-10 g / m < 2 > with respect to the surface area of a material.

前記金属基材と前記下地皮膜との間に、化成処理皮膜が設けられ、
前記化成処理皮膜が、クロム系、ジルコニウム系及びチタン系からなる群から選ばれる少なくとも1種であって、金属元素換算にて5〜15mg/mの金属を含有することが好ましい。
Between the metal substrate and the base film, a chemical conversion treatment film is provided,
The chemical conversion film is at least one selected from the group consisting of chromium, zirconium and titanium, and preferably contains 5 to 15 mg / m 2 of metal in terms of metal element.

前記下地皮膜が、前記樹脂成分に無機微粒子を含有しており、
前記無機微粒子の含有量が前記下地皮膜に対して5〜50mass%であることが好ましい。
The undercoat contains inorganic fine particles in the resin component;
It is preferable that the content of the inorganic fine particles is 5 to 50 mass% with respect to the base film.

本発明によれば、表面の撥水性が高く、かつプレス加工時の加工性が良好な金属塗装材が得られる。   According to the present invention, a metal coating material having high surface water repellency and good workability during press working can be obtained.

本発明の実施形態に係る塗装金属板の層構成を示す模式断面図である。It is a schematic cross section which shows the layer structure of the coating metal plate which concerns on embodiment of this invention. 下地皮膜にシリカ微粒子が含まれている状態での塗装金属板の層状態を示す模式断面図である。It is a schematic cross section which shows the layer state of the coating metal plate in the state in which the silica fine particle is contained in the base film. (a)〜(c)は、塗装金属板の製造方法を説明するための模式断面図である。(A)-(c) is a schematic cross section for demonstrating the manufacturing method of a coating metal plate.

以下、本発明の実施形態に係るプレコートアルミニウム板(金属塗装材)、塗料及びプレコートアルミニウム板の製造方法について説明する。   Hereinafter, the manufacturing method of the precoat aluminum plate (metal coating material) which concerns on embodiment of this invention, a coating material, and a precoat aluminum plate is demonstrated.

図1に示すように、本発明の実施形態に係る金属塗装材としてのプレコートアルミニウム板10は、アルミニウム基材(金属基材)11と、該アルミニウム基材11の表面に形成された撥水性皮膜13と、アルミニウム基材11と撥水性皮膜13との間に介在する下地皮膜12と、を備えている。   As shown in FIG. 1, a precoated aluminum plate 10 as a metal coating material according to an embodiment of the present invention includes an aluminum base (metal base) 11 and a water-repellent coating formed on the surface of the aluminum base 11. 13 and a base coating 12 interposed between the aluminum base 11 and the water repellent coating 13.

撥水性皮膜13は、撥水性を有する撥水性樹脂を撥水性成分として含むことで、プレコートアルミニウム板10の表面に適度な撥水性を付与するものである。   The water-repellent coating 13 includes a water-repellent resin having water repellency as a water-repellent component, thereby imparting appropriate water repellency to the surface of the precoated aluminum plate 10.

下地皮膜12は、アルミニウム基材11と撥水性皮膜13との塗膜密着性(密着性)を高めるために、当該アルミニウム基材11の表面に形成されている皮膜である。この下地皮膜12は、アルミニウム基材11の表面に耐食性を付与するためにも形成される。なお、アルミニウム基材11と撥水性皮膜13との間に十分な塗膜密着性が得られる場合には、下地皮膜12は省略できる。   The base film 12 is a film formed on the surface of the aluminum substrate 11 in order to improve the coating film adhesion (adhesion) between the aluminum substrate 11 and the water repellent film 13. The undercoat 12 is also formed to impart corrosion resistance to the surface of the aluminum base 11. In addition, when sufficient coating-film adhesiveness is obtained between the aluminum base material 11 and the water-repellent film 13, the base film 12 can be omitted.

以下、上記アルミニウム基材11、下地皮膜12(シリカ微粒子(無機微粒子)を含む)、撥水性皮膜13(撥水性樹脂、潤滑性成分、その他添加物を含む)についてさらに詳細に説明する。   Hereinafter, the aluminum base material 11, the base film 12 (including silica fine particles (inorganic fine particles)), and the water-repellent film 13 (including water-repellent resin, lubricating components, and other additives) will be described in more detail.

<アルミニウム基材>
アルミニウム基材11としては、例えば、アルミニウム板又はアルミニウム合金板を用いることができる。
なお、アルミニウム板又はアルミニウム合金以外の金属基材としては、鉄、鉄合金(ステンレスを含む)及びその鍍金鋼板、銅、銅合金(黄銅を含む)及びその鍍金鋼板、並びに、マグネシウム、マグネシウム合金、チタン、チタン合金などを用いることもできる。
<Aluminum substrate>
As the aluminum substrate 11, for example, an aluminum plate or an aluminum alloy plate can be used.
In addition, as a metal substrate other than an aluminum plate or an aluminum alloy, iron, an iron alloy (including stainless steel) and its plated steel plate, copper, a copper alloy (including brass) and its plated steel plate, and magnesium, a magnesium alloy, Titanium, titanium alloy, etc. can also be used.

<下地皮膜>
下地皮膜12としては、化成処理皮膜、耐食性有機皮膜、陽極酸化皮膜、ベーマイト皮膜等の皮膜が挙げられる。耐食性、塗膜密着性、経済性の観点から、化成処理皮膜、有機耐食性皮膜を用いることが好ましい。
<Undercoat>
Examples of the base film 12 include a chemical conversion film, a corrosion-resistant organic film, an anodized film, and a boehmite film. From the viewpoint of corrosion resistance, coating film adhesion, and economy, it is preferable to use a chemical conversion treatment film or an organic corrosion resistance film.

化成処理皮膜としては、クロム系、ジルコニウム系、チタン系の化成処理皮膜が用いられるが、耐食性、塗膜密着性の観点からは、クロム系の化成処理皮膜が好ましい。化成処理皮膜の形成方法としては、塗布型、電解型、反応型の化成処理方法等が用いられるが、いずれの方法を用いてもよい。乾燥温度も任意である。上記化成処理皮膜の形成方法のうち、成形性、塗膜密着性、耐食性に優れた塗布型クロメート法によることが好ましい。この場合の塗布量は金属元素換算で2〜50mg/mである。塗布量が金属元素換算で2mg/m未満では、十分な耐食性と密着性が得られない。また、50mg/mを超えても耐食性や塗膜密着性の効果が飽和し経済性に欠ける。好ましい塗布量は金属元素換算で5〜15mg/mである。 As the chemical conversion coating, a chromium-based, zirconium-based, or titanium-based chemical conversion coating is used. From the viewpoint of corrosion resistance and coating film adhesion, a chromium-based chemical conversion coating is preferable. As a method for forming the chemical conversion treatment film, a coating type, electrolytic type, reaction type chemical conversion treatment method, or the like is used, but any method may be used. The drying temperature is also arbitrary. Among the methods for forming the chemical conversion coating, it is preferable to use a coating type chromate method excellent in moldability, coating film adhesion, and corrosion resistance. The coating amount in this case is 2 to 50 mg / m 2 in terms of metal element. If the coating amount is less than 2 mg / m 2 in terms of metal element, sufficient corrosion resistance and adhesion cannot be obtained. Moreover, even if it exceeds 50 mg / m < 2 >, the effect of corrosion resistance and coating-film adhesiveness will be saturated, and it will lack economical efficiency. A preferable coating amount is 5 to 15 mg / m 2 in terms of metal element.

また、有機耐食性皮膜は、耐食性が特に優れていることから好ましい。
有機耐食性皮膜としては、エポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂及びウレタン系樹脂からなる群から選ばれる少なくとも1種から成る樹脂皮膜が用いられる。なお、その上に形成される樹脂被膜の撥水性及び加工性を損なわない限り、いずれの樹脂皮膜も用いることができる。有機耐食性皮膜の形成量は、0.1〜10g/m、好ましくは0.5〜5g/mであることがよい。0.1g/m未満であると、十分な耐食性が得られず、10g/mを超えると、効果が飽和し不経済となる。
An organic corrosion-resistant film is preferable because it has particularly excellent corrosion resistance.
As the organic corrosion-resistant film, a resin film made of at least one selected from the group consisting of an epoxy resin, a polyester resin, an acrylic resin, and a urethane resin is used. In addition, as long as the water repellency and workability of the resin film formed on it are not impaired, any resin film can be used. The formation amount of the organic corrosion-resistant film is 0.1 to 10 g / m 2 , preferably 0.5 to 5 g / m 2 . If it is less than 0.1 g / m 2 , sufficient corrosion resistance cannot be obtained, and if it exceeds 10 g / m 2 , the effect is saturated and uneconomical.

なお、プレコートアルミニウム板(金属塗装材)10では、アルミニウム基材(金属基材)11と下地皮膜12との間に、化成処理皮膜を別に設けることにより、耐食性や密着性がより向上する。このように、下地皮膜12としての化成処理皮膜及び有機耐食性皮膜と、下地皮膜12とは別の化成処理皮膜とを併用することが好ましい。   In addition, in the precoat aluminum plate (metal coating material) 10, by providing a chemical conversion treatment film between the aluminum base material (metal base material) 11 and the base film 12, corrosion resistance and adhesiveness are further improved. Thus, it is preferable to use a chemical conversion film and an organic corrosion-resistant film as the base film 12 and a chemical conversion film different from the base film 12 in combination.

また、有機耐食性皮膜には、表面の凹凸を形成するため、図2に示すように、無機微粒子、具体的には、シリカ微粒子14を含有させることが好ましい。これにより、撥水性皮膜13の表面に凹凸形状14aが形成され、表面積が増大するので、撥水性皮膜13の撥水性がさらに高められる。無機微粒子としては、その他アルミナ微粒子、酸化チタン微粒子なども使用することができる。   Further, in order to form unevenness on the surface of the organic corrosion-resistant film, it is preferable to contain inorganic fine particles, specifically, silica fine particles 14 as shown in FIG. As a result, the irregular shape 14a is formed on the surface of the water repellent film 13 and the surface area is increased, so that the water repellency of the water repellent film 13 is further enhanced. As the inorganic fine particles, alumina fine particles, titanium oxide fine particles and the like can also be used.

(シリカ微粒子)
シリカ微粒子14の含有量は、下地皮膜12に対して5〜50mass%(重量%)、好ましくは10〜35mass%であることがよい。シリカ微粒子14の含有量が5mass%未満であると、撥水性皮膜13の表面の凹凸形状14aの形成が不十分となり、撥水性皮膜13の撥水性を高める効果が不足する。一方、シリカ微粒子14の含有量が50mass%を超えると、下地皮膜12と下地皮膜12との界面に存在する過剰なシリカ微粒子14によって下地皮膜12が下地皮膜12から剥離し易くなり、下地皮膜12と撥水性皮膜13との密着性が低下する。
(Silica fine particles)
The content of the silica fine particles 14 is 5 to 50 mass% (wt%), preferably 10 to 35 mass%, with respect to the base film 12. When the content of the silica fine particles 14 is less than 5 mass%, the formation of the uneven shape 14a on the surface of the water repellent coating 13 becomes insufficient, and the effect of increasing the water repellency of the water repellent coating 13 is insufficient. On the other hand, when the content of the silica fine particles 14 exceeds 50 mass%, the base coating 12 is easily peeled off from the base coating 12 due to the excessive silica fine particles 14 present at the interface between the base coating 12 and the base coating 12. And the adhesion between the water-repellent coating 13 are lowered.

また、シリカ微粒子14は、撥水性皮膜13の撥水性、下地皮膜12と撥水性皮膜13との密着性(塗膜密着性)及び表面形状を確保する観点から、その平均粒子径が、3〜15μm、好ましくは、6〜12μmのものを使用することがよい。   Further, the silica fine particles 14 have an average particle diameter of 3 to 3 from the viewpoint of ensuring the water repellency of the water repellent coating 13, the adhesion between the undercoat 12 and the water repellent coating 13, and the surface shape. 15 μm, preferably 6 to 12 μm may be used.

<撥水性皮膜>
撥水性皮膜13は、撥水性樹脂を含む皮膜である。撥水性皮膜13は、このような撥水性樹脂に加えて、潤滑性成分や、必要に応じ、その他添加物を含んでいる。
<Water repellent film>
The water repellent film 13 is a film containing a water repellent resin. The water repellent coating 13 contains a lubricating component and, if necessary, other additives in addition to such a water repellent resin.

(撥水性樹脂)
撥水性樹脂としては、フッ素系樹脂及びシリコーン系樹脂を用いることができる。中でも、撥水性及び塗膜密着性がともに良好であることから、フッ素系樹脂を用いることが好ましい。
(Water repellent resin)
As the water repellent resin, fluorine resin and silicone resin can be used. Especially, since both water repellency and coating-film adhesiveness are favorable, it is preferable to use a fluorine resin.

フッ素系樹脂としては、フッ素原子を含むものであれば特に限定されずに用いることができる。具体的には、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体(PFA)、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体(FEP)、ポリクロロトリフルオロエチレン(PCTFE)、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体(ETFE)、クロロトリフルオロエチレン−エチレン共重合体(ECTFE)、ポリフッ化ビニリデン(PVdF)、ポリフッ化ビニル(PVF)、または、それらの混合物などを用いることができる。   Any fluororesin can be used without particular limitation as long as it contains fluorine atoms. Specifically, polytetrafluoroethylene (PTFE), tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer (PFA), tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer (FEP), polychlorotrifluoroethylene (PCTFE) , Tetrafluoroethylene-ethylene copolymer (ETFE), chlorotrifluoroethylene-ethylene copolymer (ECTFE), polyvinylidene fluoride (PVdF), polyvinyl fluoride (PVF), or a mixture thereof may be used. it can.

また、シリコーン系樹脂としてはシリコンレジン樹脂、ジメチルシリコン樹脂または、それらの混合物などを用いることができる。   As the silicone resin, silicon resin resin, dimethyl silicone resin, or a mixture thereof can be used.

(潤滑性成分)
本実施形態において、上記撥水性樹脂に添加される潤滑性成分は、撥水性皮膜13の最表面に層状に分布し、空調機用熱交換器のフィン材などをプレス加工で成形する際に、背景技術で説明した潤滑油と同様、被加工物である金属塗装材の表面に潤滑性を与え、プレス加工の加工性を高める機能を有するものである。
(Lubricity component)
In the present embodiment, the lubricating component added to the water-repellent resin is distributed in a layered manner on the outermost surface of the water-repellent coating 13, and when forming the fin material of the heat exchanger for an air conditioner by pressing, Similar to the lubricating oil described in the background art, it has a function of imparting lubricity to the surface of a metal coating material that is a workpiece and enhancing the workability of press working.

潤滑性成分としては、末端に水酸基を有するポリエーテル化合物、具体的には、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコール・プロピレングリコール共重合体、ポリプロピレングリコール及びエチレングリコール・プロピレングリコール共重合体からなる群から選ばれる少なくとも1種などを例示することができる。   As the lubricating component, a polyether compound having a hydroxyl group at the end, specifically, from the group consisting of polyethylene glycol, polypropylene glycol, ethylene glycol / propylene glycol copolymer, polypropylene glycol and ethylene glycol / propylene glycol copolymer Examples thereof include at least one selected.

本実施形態のプレコートアルミニウム板10が、空調機の熱交換器にフィン材として組み込まれた場合では、上記潤滑性成分は水溶性であり、かつ、親水性でもあるため、フィン材を覆う撥水性皮膜13の表面に層状に分布すると、撥水性皮膜13の撥水性を損なうことになる。ところが、潤滑性成分はこのように水溶性であることにより、空調機の冷房運転中などに、フィン材の表面に付着する凝集水によって洗い流され、フィン材の表面に残存しない。このため、本実施形態に係るプレコートアルミニウム板10では、その撥水性が潤滑性成分によって損なわれないように、当該潤滑性成分の除去工程を設ける必要性がない。   In the case where the precoated aluminum plate 10 of the present embodiment is incorporated as a fin material in a heat exchanger of an air conditioner, the lubricating component is water-soluble and hydrophilic, so that the water repellency covering the fin material If the layer is distributed on the surface of the film 13, the water repellency of the water-repellent film 13 is impaired. However, since the lubricating component is water-soluble in this way, it is washed away by the condensed water adhering to the surface of the fin material during the cooling operation of the air conditioner and does not remain on the surface of the fin material. For this reason, in the precoat aluminum plate 10 which concerns on this embodiment, it is not necessary to provide the removal process of the said lubricating component so that the water repellency may not be impaired by the lubricating component.

上記潤滑性成分としては、工業的に入手が容易、比較的安価、かつ環境への負荷が小さいことから、ポリエチレングリコール(以下、「PEG」と略記する。)を用いることが好ましい。   As the lubricating component, it is preferable to use polyethylene glycol (hereinafter abbreviated as “PEG”) because it is easily available industrially, is relatively inexpensive, and has a small environmental load.

潤滑性成分としてPEGを用いる場合、その重量平均分子量は、4000〜40000、好ましくは10000〜40000であることがよい。重量平均分子量が4000未満であると、撥水性皮膜13の潤滑性が不足し、プレコートアルミニウム板10のプレス加工時の加工性が低下する。一方、重量平均分子量が40000を超えると、撥水性皮膜13の潤滑性が低下し、プレス加工時の加工性が低下することに加え、撥水性が損なわれる。   When PEG is used as the lubricating component, the weight average molecular weight is 4,000 to 40,000, preferably 10,000 to 40,000. If the weight average molecular weight is less than 4000, the lubricity of the water-repellent coating 13 is insufficient, and the workability of the precoated aluminum plate 10 during press working is reduced. On the other hand, when the weight average molecular weight exceeds 40000, the lubricity of the water-repellent coating 13 is lowered, the workability during press working is lowered, and the water repellency is impaired.

なお、入手した金属塗装板であるプレコートアルミニウム板10からの潤滑性成分の重量平均分子量の測定には、例えば、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC:Gel Permeation Chromatography)を用いることができる。ここでは、入手したプレコートアルミニウム板10から潤滑性成分であるPEGを水により抽出し、得られたPEG水溶液をGPCに抽入し、重量平均分子量を測定する。   For example, gel permeation chromatography (GPC: Gel Permeation Chromatography) can be used to measure the weight average molecular weight of the lubricating component from the precoated aluminum plate 10 that is the obtained metal-coated plate. Here, PEG, which is a lubricating component, is extracted from the obtained precoated aluminum plate 10 with water, the obtained aqueous PEG solution is drawn into GPC, and the weight average molecular weight is measured.

また、PEGの含有量は、プレコートアルミニウム板10の表面に得られる撥水性皮膜13に対して5〜50mass%、好ましくは8〜45mass%、さらに好ましくは15〜20mass%であることがよい。PEGの含有量が5mass%未満であると、プレス加工時の加工性が低下する。一方、PEGの含有量が50mass%を超えると、撥水性樹脂の含有量が相対的に過少となり、撥水性皮膜13の撥水性が不足する。   Further, the content of PEG is 5 to 50 mass%, preferably 8 to 45 mass%, more preferably 15 to 20 mass% with respect to the water-repellent coating 13 obtained on the surface of the precoated aluminum plate 10. If the content of PEG is less than 5 mass%, the workability at the time of press working is lowered. On the other hand, when the content of PEG exceeds 50 mass%, the content of the water-repellent resin becomes relatively small, and the water-repellent film 13 is insufficient in water repellency.

(その他添加物)
その他、撥水性皮膜13には、プレコートアルミニウム板10に要求される特性に応じ、タンニン酸、没食子酸、フイチン酸、ホスフィン酸等の防錆剤、ポリアルコールのアルキルエステル類、ポリエチレンオキサイド縮合物等のレベリング剤、相溶性を損なわない範囲で添加されるポリアクリルアミド、ポリビニルアセトアミド等の充填剤、フタロシアニン化合物等の着色剤、アルキル硫酸エステル塩、アルキルスルホコハク酸塩系等の界面活性剤の添加物が含有されていても構わない。
(Other additives)
In addition, the water-repellent coating 13 may be rust preventives such as tannic acid, gallic acid, phytic acid, phosphinic acid, polyalcohol alkyl esters, polyethylene oxide condensate, etc., depending on the properties required for the precoated aluminum plate 10. Leveling agents, fillers such as polyacrylamide and polyvinylacetamide added within a range that does not impair the compatibility, colorants such as phthalocyanine compounds, additives such as surfactants such as alkyl sulfate esters and alkylsulfosuccinates. It may be contained.

<プレコートアルミニウム板10の製造方法>
以下、本実施形態に係るプレコートアルミニウム板10の製造方法について説明する。
図3(a)に示すように、まず、用意したアルミニウム基材11の表面に、塗布型クロメート法によって、下地皮膜12を形成する。ここでは、塗布型クロメート法以外に、エポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂及びウレタン系樹脂からなる群から選ばれる少なくとも1種から成る樹脂皮膜を用い、有機耐食性皮膜とすることもできる。また、塗布型クロメート上に前記有機耐食性皮膜を形成することもできる。
<Method for producing precoated aluminum plate 10>
Hereinafter, the manufacturing method of the precoat aluminum plate 10 which concerns on this embodiment is demonstrated.
As shown in FIG. 3A, first, a base coating 12 is formed on the surface of the prepared aluminum substrate 11 by a coating type chromate method. Here, in addition to the coating-type chromate method, an organic corrosion-resistant film can be formed by using a resin film made of at least one selected from the group consisting of an epoxy resin, a polyester resin, an acrylic resin, and a urethane resin. Moreover, the said organic corrosion-resistant film | membrane can also be formed on a coating type chromate.

次に、図3(b)に示すように、アルミニウム基材11の表面の下地皮膜12上から、ロールコーター法によって、撥水性皮膜13の材料である液状の皮膜組成物15を塗布(塗装)する。
ここで皮膜組成物15は、撥水性皮膜13を構成する撥水性成分としてのフッ素系樹脂及びシリコーン系樹脂などの撥水性樹脂、PEGなどの潤滑性成分、及び、必要に応じたその他添加物を、水などの溶媒に溶解、分散させて調製することができる。
この溶媒としては、撥水性皮膜13を構成する各化合物成分を溶解又は分散できるものであれば特に限定されずに用いることができる。具体的には、上述した水等の水性溶媒、アセトン等のケトン系溶剤、エタノール等のアルコール系溶剤、エチレングリコールモノエチルエーテル等のエチレングリコールアルキルエーテル系溶剤;ジエチレングリコールモノブチルエーテル等のジエチレングリコールアルキルエーテル系溶剤、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のプロピレングリコールアルキルエーテル系溶剤、及びエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等の一連のグリコールアルキルエーテル系溶剤のエステル化物、又はそれらの混合物などを用いることができる。中でも、環境負荷を低減させる観点から、水性溶媒を好ましく使用することができ、特に、水を好ましく使用することができる。
Next, as shown in FIG. 3B, a liquid film composition 15 that is a material of the water-repellent film 13 is applied (painted) from the surface of the base film 12 on the surface of the aluminum substrate 11 by a roll coater method. To do.
Here, the coating composition 15 includes a water-repellent resin such as a fluorine-based resin and a silicone-based resin as a water-repellent component constituting the water-repellent coating 13, a lubricating component such as PEG, and other additives as necessary. It can be prepared by dissolving and dispersing in a solvent such as water.
Any solvent can be used without particular limitation as long as it can dissolve or disperse each compound component constituting the water-repellent coating 13. Specifically, aqueous solvents such as water, ketone solvents such as acetone, alcohol solvents such as ethanol, ethylene glycol alkyl ether solvents such as ethylene glycol monoethyl ether; diethylene glycol alkyl ether solvents such as diethylene glycol monobutyl ether Solvents, esterified products of propylene glycol alkyl ether solvents such as propylene glycol monomethyl ether, and a series of glycol alkyl ether solvents such as ethylene glycol monoethyl ether acetate, or mixtures thereof can be used. Among these, from the viewpoint of reducing environmental burden, an aqueous solvent can be preferably used, and water can be particularly preferably used.

また、皮膜組成物15の塗布方法としては、上述したロールコーター法以外に、ロールスクイズ法、ケミコーター法、エアナイフ法、浸漬法、スプレー法、静電塗装法の各種方法を使用することができる。中でも、得られる撥水性皮膜13の性能が均一なものとなり、生産性も良好なロールコーター法を使用することが好ましい。ロールコーター法としては、例えば、塗布量管理が容易なグラビアロール方式、厚塗りに適したナチュラルコート方式、塗布面に美的外観を付与するのに適したリバースコート方式等を採用することができる。   In addition to the roll coater method described above, various methods such as a roll squeeze method, a chemicoater method, an air knife method, an immersion method, a spray method, and an electrostatic coating method can be used as the coating method of the coating composition 15. Among them, it is preferable to use a roll coater method in which the obtained water repellent coating 13 has uniform performance and good productivity. As the roll coater method, for example, a gravure roll method with easy coating amount management, a natural coating method suitable for thick coating, a reverse coating method suitable for imparting an aesthetic appearance to the coated surface, and the like can be employed.

さらに、皮膜組成物15の塗布量は、撥水性皮膜13の皮膜量が、アルミニウム基材11の表面に対して、0.01〜3g/m、好ましくは0.05〜2g/mとなるようにすることがよい。皮膜量が0.01g/m未満であると、所望する撥水性や、プレス加工時の加工性が得られず、3g/mを超えると、撥水性皮膜の撥水性が飽和して不経済となり、好ましくない。 Furthermore, the coating amount of the coating composition 15 is such that the coating amount of the water-repellent coating 13 is 0.01 to 3 g / m 2 , preferably 0.05 to 2 g / m 2 with respect to the surface of the aluminum substrate 11. It is good to be. If the coating amount is less than 0.01 g / m 2 , the desired water repellency or press workability cannot be obtained, and if it exceeds 3 g / m 2 , the water repellency of the water-repellent coating is saturated and is not good. It becomes economy and is not preferable.

続いて、図3(c)に示すように、この積層物を、オーブン16を用い、70〜300℃で加熱、乾燥することにより、皮膜組成物15を下地皮膜12の上からアルミニウム基材11の表面に焼き付ける。これにより、アルミニウム基材11の表面に、下地皮膜12を介して、撥水性皮膜13が形成され、プレコートアルミニウム板10が得られる。また、ここでの撥水性皮膜13の加熱、乾燥には、上述したヒータ16を用いた通常の加熱法以外に、誘電加熱法を用いることもできる。   Subsequently, as shown in FIG. 3 (c), this laminate is heated and dried at 70 to 300 ° C. using an oven 16, so that the coating composition 15 is applied from above the base coating 12 to the aluminum substrate 11. Bake on the surface. Thereby, the water-repellent film 13 is formed on the surface of the aluminum substrate 11 via the base film 12, and the precoated aluminum plate 10 is obtained. In addition, for the heating and drying of the water-repellent coating 13 here, a dielectric heating method can be used in addition to the normal heating method using the heater 16 described above.

このようにして製造されるプレコートアルミニウム板10に対し、さらにプレス加工を施すことにより、空調機用熱交換器のフィン材などの成形品を作成することができる。この成形品としては、空調機用の熱交換器のフィン材が特に好適な例として挙げられるが、このフィン材に限定されず、その他の成形品、例えば、パラボラアンテナなども挙げることができる。   By further pressing the precoated aluminum plate 10 thus manufactured, a molded product such as a fin material of a heat exchanger for an air conditioner can be created. As the molded product, a fin material of a heat exchanger for an air conditioner is particularly preferable. However, the molded product is not limited to the fin material, and other molded products such as a parabolic antenna can also be used.

本実施形態に係るプレコートアルミニウム板10によれば、PEGなどの潤滑性成分によって、撥水性皮膜13の表面抵抗値が低くなる。このため、プレス加工時に適度な潤滑性が発揮され、加工性が良好なものとなる。また、撥水性皮膜13の撥水性は高いので、例えば、空調機用の熱交換器のフィン材に成形することで、空調機の稼動時にフィン材に付着する凝縮水を効果的に排除することができる。このため、このフィン材を用いた熱交換器は、長期に亘って優れた熱交換効率を発揮し、空調機の長寿命化が実現されるようになる。   According to the precoated aluminum plate 10 according to the present embodiment, the surface resistance value of the water-repellent coating 13 is lowered by a lubricating component such as PEG. For this reason, moderate lubricity is demonstrated at the time of press work, and workability becomes good. Further, since the water repellency of the water repellent film 13 is high, for example, by forming the fin material of a heat exchanger for an air conditioner, the condensed water adhering to the fin material when the air conditioner is operated can be effectively eliminated. Can do. For this reason, the heat exchanger using this fin material exhibits excellent heat exchange efficiency over a long period of time, and the life of the air conditioner is extended.

以下、本発明について、プレコートアルミニウム板を空調機用の熱交換器のフィン材に適用した実施例及び比較例によって、さらに具体的に説明する。なお、本発明の技術的思想はこれら実施例に限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples in which a precoated aluminum plate is applied to a fin material of a heat exchanger for an air conditioner. The technical idea of the present invention is not limited to these examples.

(実施例1〜21、比較例1〜6)
表1に示すように、実施例1〜21、比較例1〜6では、アルミニウム基材であるアルミニウム合金板の表面に、撥水性皮膜を以下のようにして形成し、プレコートアルミニウム板を製造した。
(Examples 1-21, Comparative Examples 1-6)
As shown in Table 1, in Examples 1 to 21 and Comparative Examples 1 to 6, a water-repellent film was formed on the surface of an aluminum alloy plate, which is an aluminum substrate, as follows, and a precoated aluminum plate was produced. .

即ち、まず、アルミニウム合金板(1100−H24材、0.100mm厚さのもの)を用意した。そして、アルミニウム合金板を弱アルカリ脱脂し、水洗した後に乾燥した。
次に、このように処理したアルミニウム合金板の表面に、実施例2、比較例1〜6では、塗布型クロメート(日本ペイント社製SAT427)を塗布し、180℃で加熱して10秒間焼付けし、金属クロム換算にて、クロム付着量が10mg/m2 の塗布型クロメート系の化成皮膜を下地皮膜として形成した。
That is, first, an aluminum alloy plate (1100-H24 material, 0.100 mm thick) was prepared. The aluminum alloy plate was degreased with weak alkali, washed with water, and then dried.
Next, in Example 2 and Comparative Examples 1 to 6, coating type chromate (SAT427 manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.) was applied to the surface of the aluminum alloy plate thus treated, and heated at 180 ° C. and baked for 10 seconds. In addition, a coating-type chromate-based chemical conversion film having a chromium adhesion amount of 10 mg / m 2 in terms of metallic chromium was formed as a base film.

また、実施例3〜21では、下地処理にエポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂又はウレタン系樹脂を用い、240℃で加熱して10秒間焼付けすることによって、有機耐食性皮膜で下地皮膜を形成した。なお、実施例1では、アルミニウム合金板の表面に下地皮膜を形成しなかった。なお、表1には示していないが、実施例3、8及び14ではエポキシ系樹脂の有機耐食性皮膜の下層に、塗布型クロメート系の化成処理皮膜を形成した。   In Examples 3 to 21, an epoxy resin, a polyester resin, an acrylic resin, or a urethane resin is used for the base treatment, and the base coat is formed with an organic corrosion-resistant coating by baking at 240 ° C. for 10 seconds. Formed. In Example 1, the base film was not formed on the surface of the aluminum alloy plate. Although not shown in Table 1, in Examples 3, 8 and 14, a coating type chromate-based chemical conversion film was formed under the organic corrosion-resistant film of the epoxy resin.

また、実施例6〜実施例21(実施例7、8を除く)では、エポキシ系樹脂にシリカ微粒子(平均粒子径7μmのもの)を添加した。また、実施例7では、エポキシ系樹脂にアルミナ微粒子(平均粒子径5μmのもの)を添加し、実施例8では、ポリエステル樹脂にシリカ微粒子(平均粒子径7μmのもの)を添加した。なお、実施例3〜5では下地処理のための樹脂成分にシリカ微粒子を添加していない。   In Examples 6 to 21 (except Examples 7 and 8), silica fine particles (with an average particle diameter of 7 μm) were added to the epoxy resin. In Example 7, alumina fine particles (with an average particle size of 5 μm) were added to the epoxy resin, and in Example 8, silica fine particles (with an average particle size of 7 μm) were added to the polyester resin. In Examples 3 to 5, silica fine particles are not added to the resin component for the base treatment.

その後、このように処理したアルミニウム合金板について、各実施例、各比較例では、表1に示す撥水性成分、潤滑性成分(実施例13ではポリプロピレングリコール(PPG)、その他の実施例ではPEG)を混合し、皮膜組成物(撥水性皮膜用組成物)を調整した。さらに、この皮膜組成物をバーコーターを用い、アルミニウム合金板の表面に、下地皮膜の上から塗布した。   Thereafter, with respect to the aluminum alloy plate thus treated, in each example and each comparative example, the water-repellent component and the lubricating component shown in Table 1 (polypropylene glycol (PPG) in Example 13 and PEG in other Examples). Were mixed to prepare a film composition (water repellent film composition). Furthermore, this coating composition was applied to the surface of the aluminum alloy plate from above the base coating using a bar coater.

その後、オーブンを用い、アルミニウム合金板の表面温度(PMT)がほぼ80℃の状態で20秒間加熱して皮膜組成物をアルミニウム合金板の表面に焼付け、プレコートアルミニウム板を得た。
このようにして得られたプレコートアルミニウム板について、撥水性、加工性(潤滑性、成形性)、塗膜密着性を後述する方法で測定した。この結果を、表1に示す。
Thereafter, using an oven, the coating composition was baked on the surface of the aluminum alloy plate by heating for 20 seconds in a state where the surface temperature (PMT) of the aluminum alloy plate was approximately 80 ° C., to obtain a precoated aluminum plate.
The precoated aluminum plate thus obtained was measured for water repellency, workability (lubricity, formability), and coating film adhesion by the methods described below. The results are shown in Table 1.

なお、実施例3〜21において、下地皮膜の形成に使用した樹脂材料(成分)はそれぞれ以下のものである。
・エポキシ系樹脂(カルボキシル基含有アクリル系樹脂で変性したビスフェノールA型エポキシ樹脂、エポキシ当量:約3800)
・ポリエステル系樹脂(テレフタル酸+イソフタル酸/エチレングリコール、数平均分子量:15000)
・アクリル系樹脂(ポリアクリル酸ポリマー、数平均分子量:9000)
・ウレタン系樹脂(トリレンジイソシアネート/ポリエチレングリコール、数平均分子量:100,000)
In Examples 3 to 21, the resin materials (components) used for forming the base film are as follows.
・ Epoxy resin (bisphenol A type epoxy resin modified with carboxyl group-containing acrylic resin, epoxy equivalent: about 3800)
・ Polyester resin (terephthalic acid + isophthalic acid / ethylene glycol, number average molecular weight: 15000)
Acrylic resin (polyacrylic acid polymer, number average molecular weight: 9000)
-Urethane resin (tolylene diisocyanate / polyethylene glycol, number average molecular weight: 100,000)

また、各実施例、各比較例において、撥水性成分に使用した樹脂材料(成分)は以下のものである。
・エポキシ系樹脂(ビスフェノールAエポキシ樹脂にアクリル樹脂を付与させたエステル型エポキシ樹脂、エポキシ当量:約3800)
・フッ素系樹脂(フルロテクノロジ社製フロロサーフFS−6010)
Moreover, in each Example and each comparative example, the resin material (component) used for the water-repellent component is as follows.
・ Epoxy resin (Ester type epoxy resin in which acrylic resin is added to bisphenol A epoxy resin, epoxy equivalent: about 3800)
・ Fluorine resin (Fluorosurf FS-6010 manufactured by Fluro Technology)

Figure 2011235457

注 ※ )金属クロム換算にてクロム付着量(mg/m)を表示。
略語対照)EPO:エポキシ系樹脂
PET:ポリエステル系樹脂
ACR:アクリル系樹脂
URE:ウレタン系樹脂
CHC:塗布型クロメート
SIP:シリカ微粒子
AIP:アルミナ微粒子
FLR:フッ素系樹脂
PEG:ポリエチレングリコール
PPG:ポリプロピレングリコール
STNa:ステアリン酸ナトリウム
Figure 2011235457

Note *) The amount of chromium deposited (mg / m 2 ) is displayed in terms of metallic chromium.
Abbreviation control) EPO: Epoxy resin
PET: Polyester resin
ACR: Acrylic resin
URE: Urethane resin
CHC: Coating type chromate
SIP: Silica fine particles
AIP: Alumina fine particles
FLR: Fluorine resin
PEG: Polyethylene glycol
PPG: Polypropylene glycol
STNa: Sodium stearate

なお、各実施例、各比較例で得られたプレコートアルミニウム板について、撥水性、加工性(潤滑性、成形性)、塗膜密着性は、以下に示す方法で測定した。   In addition, about the precoat aluminum plate obtained by each Example and each comparative example, water repellency, workability (lubricity, moldability), and coating-film adhesiveness were measured by the method shown below.

〔撥水性〕
各プレコートアルミニウム板を純水に30分浸漬し、その後、ゴニオメーターを用いてプレコートアルミニウム板の表面に付着した水滴の接触角を測定することで撥水性を評価した。
撥水性について、表1に示す記号◎、○、△、×は、それぞれ以下に対応し、このうちの◎及び○は、評価結果が、フィン材に要求される性能を満足し、合格であることを意味する。
◎:接触角が130°以上
○:接触角が100°以上、130°未満
△:接触角が80°以上、100°未満
×:接触角が80°未満
[Water repellency]
Each precoat aluminum plate was immersed in pure water for 30 minutes, and then the water repellency was evaluated by measuring the contact angle of water droplets attached to the surface of the precoat aluminum plate using a goniometer.
Regarding water repellency, symbols ◎, ○, △, and X shown in Table 1 correspond to the following, among which ◎ and ○ satisfy the performance required for the fin material, and pass. Means that.
◎: Contact angle is 130 ° or more ○: Contact angle is 100 ° or more and less than 130 ° △: Contact angle is 80 ° or more and less than 100 ° ×: Contact angle is less than 80 °

〔加工性〕
各プレコートアルミニウム板について、プレス加工機を用い、ドローレス成形によってフィン材を成形し、加工性としての下記潤滑性及び成形性を評価した。
このドローレス成形は、揮発性プレスオイルとして出光興産製のAF−2C(型番)を用い、しごき率は58%、成形速度は250spmとした。
[Processability]
About each precoat aluminum plate, the press material was used, the fin material was shape | molded by drawless shaping | molding, and the following lubricity and moldability as workability were evaluated.
In this drawless molding, AF-2C (model number) manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd. was used as a volatile press oil, the ironing rate was 58%, and the molding speed was 250 spm.

(潤滑性)
各プレコートアルミニウム板について、バウデン式摩擦係数測定器により、荷重100g、直径1/2インチステンレス球を用いてAF−2C(出光興産)を塗油し、15回往復摺動させたときの動摩擦係数を測定することにより潤滑性を評価した。
潤滑性について、表1に示す記号◎、○、△、×は、それぞれ以下に対応し、このうちの◎及び○は、評価結果が、フィン材に要求される性能を満足し、合格であることを意味する。
◎:0.05未満
○:0.05以上0.10未満
△:0.10以上0.15未満
×:0.15以上
(Lubricity)
For each precoated aluminum plate, AF-2C (Idemitsu Kosan Co., Ltd.) was applied with 100 g load and 1/2 inch diameter stainless steel sphere using a Bowden type friction coefficient measuring instrument, and the coefficient of dynamic friction when sliding back and forth 15 times. The lubricity was evaluated by measuring.
Regarding lubricity, the symbols ◎, ○, △, and X shown in Table 1 correspond to the following, among which ◎ and ○ indicate that the evaluation results satisfy the performance required for the fin material and are acceptable. Means that.
◎: Less than 0.05 ○: 0.05 or more and less than 0.10 Δ: 0.10 or more and less than 0.15 ×: 0.15 or more

(成形性)
成形性については、各プレコートアルミニウム板からフィン材を成形した状態を目視で観察することで行った。表1に示す記号◎、○、△、×は、それぞれ以下に対応し、このうちの◎及び○は、評価結果が、フィン材に要求される性能を満足し、合格であることを意味する。
◎:非常に良好
○:良好
△:カラー部内面にキズ発生
×:不良(座屈、カラー飛び発生)
(Formability)
About the moldability, it performed by observing visually the state which shape | molded the fin material from each precoat aluminum plate. The symbols ◎, ○, △, and X shown in Table 1 correspond to the following, respectively, and ◎ and ○ among them mean that the evaluation results satisfy the performance required for the fin material and pass. .
◎: Very good ○: Good △: Scratches occur on the inner surface of the collar part ×: Defects (buckling, color jumping)

〔塗膜密着性〕
JIS H4001に従い、アルミニウム基材と撥水性皮膜と塗膜付着性を評価した。そして、各プレコートアルミニウム板について、碁盤目におけるテープ剥離後の残存個数を測定することにより塗膜密着性を評価した。表1に示す記号○、×は、それぞれ以下に対応し、このうちの○は、評価結果が、フィン材に要求される性能を満足し、合格であることを意味する。
○:塗膜残存率 100%
×:塗膜残存率 100%未満
[Coating film adhesion]
According to JIS H4001, the aluminum base material, the water-repellent film and the coating film adhesion were evaluated. And about each precoat aluminum plate, the coating-film adhesiveness was evaluated by measuring the remaining number after tape peeling in a grid. The symbols ◯ and X shown in Table 1 correspond to the following, respectively, and ◯ among them means that the evaluation result satisfies the performance required for the fin material and is acceptable.
○: Coating film remaining rate 100%
X: Coating film residual ratio less than 100%

表1に示すように、実施例1〜21についてはいずれも、撥水性、加工性(潤滑性、成形性)、塗膜密着性の全ての評価項目について、評価結果が合格した。中でも、実施例6〜21は、撥水性皮膜を形成する前に、アルミニウム基材の表面にシリカ微粒子(実施例7を除く)、アルミナ微粒子(実施例7)を含んだ下地皮膜を形成したため、優れた撥水性を示していることが判る。   As shown in Table 1, in each of Examples 1 to 21, the evaluation results passed for all evaluation items of water repellency, workability (lubricity, moldability), and coating film adhesion. Especially, since Examples 6-21 formed the base film containing silica fine particles (except for Example 7) and alumina fine particles (Example 7) on the surface of the aluminum base before forming the water-repellent film, It can be seen that it exhibits excellent water repellency.

これに対し、比較例1〜6は、いずれも、撥水性、加工性(潤滑性、成形性)、塗膜密着性のうちのいずれか1つの評価結果が不合格となった。
即ち、比較例1は、アルミニウム基材表面の皮膜が撥水性皮膜ではないエポキシ系皮膜であったため、撥水性について不合格となった。また、比較例2では、撥水性皮膜に潤滑性成分を含まないため、加工性としての潤滑性及び成形性について不合格となった。また、比較例3は、潤滑性成分であるPEGに代えて、潤滑性成分でないステアリン酸ナトリウムを含ませたため、潤滑性及び成形性について不合格となった。また、比較例4は、撥水性皮膜に含まれる潤滑性成分の含有量が不足していため、潤滑性及び加工性について不合格となった。また、比較例5は、撥水性皮膜に含まれる潤滑性成分の含有量が過剰であったため、塗膜密着性について不合格となった。さらに、比較例6は、撥水性皮膜の、アルミニウム基材表面への皮膜量が不足していたため、撥水性、潤滑性及び成形性のいずれについても不合格となった。
On the other hand, as for Comparative Examples 1-6, any one evaluation result in water repellency, workability (lubricity, moldability), and coating-film adhesiveness failed.
That is, in Comparative Example 1, the film on the surface of the aluminum base material was an epoxy-based film that was not a water-repellent film. In Comparative Example 2, since the water-repellent coating did not contain a lubricity component, the lubricity and formability as workability were rejected. Further, Comparative Example 3 failed in terms of lubricity and moldability because sodium stearate, which is not a lubricating component, was included instead of PEG, which was a lubricating component. Further, Comparative Example 4 failed in terms of lubricity and workability because the content of the lubricating component contained in the water-repellent film was insufficient. Moreover, since the content of the lubricity component contained in the water-repellent film was excessive in Comparative Example 5, the film adhesion was rejected. Further, Comparative Example 6 failed in all of the water repellency, lubricity and formability because the amount of the water repellent film on the surface of the aluminum base material was insufficient.

本発明は、本発明の広義の精神と範囲を逸脱することなく、様々な実施形態や実施例が可能とされるものである。また、上述した実施形態及び実施例は、本発明を説明するためのものであり、本発明の範囲を限定するものではない。   Various embodiments and examples can be made without departing from the broad spirit and scope of the present invention. The above-described embodiments and examples are for explaining the present invention and do not limit the scope of the present invention.

10 金属塗装板
11 金属基材(アルミニウム又はアルミニウム合金板)
12 下地皮膜
13 撥水性皮膜(撥水性樹脂+PEG)
14 シリカ微粒子(無機微粒子)
14a 撥水性皮膜の表面の凹凸形状
15 液状の皮膜組成物
16 オーブン
10 Metal painted plate 11 Metal base (aluminum or aluminum alloy plate)
12 Base film 13 Water repellent film (Water repellent resin + PEG)
14 Silica fine particles (inorganic fine particles)
14a Uneven shape on the surface of the water-repellent film 15 Liquid film composition 16 Oven

Claims (6)

金属基材と、該金属基材の表面に形成された撥水性皮膜と、を備え、
前記撥水性皮膜は、フッ素系樹脂又はシリコーン系樹脂からなる撥水性樹脂と、潤滑性成分としての、末端に水酸基を有するポリエーテル化合物と、を含有し、
前記潤滑性成分の含有量が、前記撥水性皮膜に対して5〜50mass%、かつ、前記撥水性皮膜の皮膜量が、前記金属基材の表面積に対して0.01〜3g/mである、
ことを特徴とする金属塗装材。
A metal substrate, and a water-repellent film formed on the surface of the metal substrate,
The water-repellent film contains a water-repellent resin composed of a fluorine-based resin or a silicone-based resin, and a polyether compound having a hydroxyl group at a terminal as a lubricating component,
The content of the lubricating component is 5 to 50 mass% with respect to the water-repellent film, and the film amount of the water-repellent film is 0.01 to 3 g / m 2 with respect to the surface area of the metal substrate. is there,
Metal coating material characterized by that.
前記潤滑性成分が、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコール・プロピレングリコール共重合体、及びエチレングリコール・プロピレングリコール共重合体からなる群から選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする請求項1に記載の金属塗装材。   The lubricating component is at least one selected from the group consisting of polyethylene glycol, polypropylene glycol, ethylene glycol / propylene glycol copolymer, and ethylene glycol / propylene glycol copolymer. The metal coating material described. 前記潤滑性成分が、重量平均分子量が4000〜40000のポリエチレングリコールであることを特徴とする請求項1又は2に記載の金属塗装材。   The metal coating material according to claim 1 or 2, wherein the lubricating component is polyethylene glycol having a weight average molecular weight of 4000 to 40000. 前記金属塗装材は、前記金属基材と前記撥水性皮膜との間に下地皮膜をさらに備え、
前記下地皮膜が有機皮膜であって、且つ、エポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂及びウレタン系樹脂から選ばれる少なくとも1種の樹脂成分を含み、当該下地皮膜の皮膜量が、前記金属基材の表面積に対して0.01〜10g/mであることを特徴する請求項1〜3のいずれか1項に記載の金属塗装材。
The metal coating material further comprises a base film between the metal substrate and the water repellent film,
The base film is an organic film and includes at least one resin component selected from an epoxy resin, a polyester resin, an acrylic resin, and a urethane resin, and the amount of the base film is the metal group It is 0.01-10 g / m < 2 > with respect to the surface area of a material, The metal coating material of any one of Claims 1-3 characterized by the above-mentioned.
前記金属基材と前記下地皮膜との間に、化成処理皮膜が設けられ、
前記化成処理皮膜が、クロム系、ジルコニウム系及びチタン系からなる群から選ばれる少なくとも1種であって、金属元素換算にて5〜15mg/mの金属を含有することを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の金属塗装材。
Between the metal substrate and the base film, a chemical conversion treatment film is provided,
The said chemical conversion treatment film is at least one selected from the group consisting of chromium, zirconium, and titanium, and contains 5 to 15 mg / m 2 of metal in terms of metal element. Metal coating material of any one of 1-4.
前記下地皮膜が、前記樹脂成分に無機微粒子を含有しており、
前記無機微粒子の含有量が前記下地皮膜に対して5〜50mass%であることを特徴する請求項4に記載の金属塗装材。
The undercoat contains inorganic fine particles in the resin component;
The metal coating material according to claim 4, wherein a content of the inorganic fine particles is 5 to 50 mass% with respect to the base film.
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