JP2020186324A - スタッドレスタイヤ用ゴム組成物およびそれを用いたスタッドレスタイヤ - Google Patents
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Abstract
Description
一方、氷上性能の向上にはトレッドの表面粗さを上げることが有効であり、例えば、ゴムに硬質異物や中空粒子を配合し、これによりゴム表面にミクロな凹凸を形成することによって氷の表面に発生する水膜を除去し、氷上摩擦を向上させる手法が知られている。しかし、単にこのような手法を採用するだけでは、耐摩耗性が低下してしまうという問題点がある。
しかしながら、特許文献1に開示された技術では、氷上性能、ウェット性能、転がり抵抗性能および耐摩耗性能を同時に向上させることはできない。
すなわち本発明は以下のとおりである。
シリカを40質量部以上、
下記式(1)で表されるテトラジン化合物を0.7〜5質量部、および
熱膨張性マイクロカプセルを0.5〜20質量部
配合してなることを特徴とするスタッドレスタイヤ用ゴム組成物。
2.前記1に記載のタイヤゴム組成物をキャップトレッドに使用したスタッドレスタイヤ。
一般的に、低温特性および耐摩耗性の向上のために、NRやBRが使用されているが、シリカはNR中に偏在しやすい。
本発明者らは、前記式(1)で表されるテトラジン化合物を含むゴム組成物について検討を進めた結果、前記式(1)で表されるテトラジン化合物は、イソプレン構造よりもブタジエン構造と反応しやすいことを見い出した。
したがって、ジエン系ゴムの組成を特定化し、NRまたはIRに対するシリカの偏在性と、BRまたはSBRに対する前記式(1)で表されるテトラジン化合物によるシリカの分散性とを最適にバランスさせることにより、NRおよび/またはIRと、BRおよび/またはSBRとを含有するゴム組成物中にシリカを良好に分散させることが可能となった。これにより、シリカの高分散性により氷上性能、ウェット性能および転がり抵抗性能を高めることができ、かつ、熱膨張性マイクロカプセルを配合しても耐摩耗性能を向上させ得るスタッドレスタイヤ用ゴム組成物およびそれを用いたスタッドレスタイヤを提供することができる。
本発明で使用されるジエン系ゴムは、その全体を100質量部としたときに、天然ゴム(NR)および/または合成イソプレンゴム(IR)を30質量部以上、かつブタジエンゴム(BR)および/またはスチレン−ブタジエン共重合体ゴム(SBR)を50質量部以上含むことが必要である。
このようなNRおよび/またはIRと、BRおよび/またはSBRとの量的関係を満たさない場合、シリカの分散性が向上せず、本発明の所望の効果を奏することができない。
なお、ジエン系ゴム100質量部中、NRおよび/またはIRは、35〜50質量部であることが好ましく、40〜50質量部であることがさらに好ましい。またジエン系ゴム100質量部中、BRおよび/またはSBRは、50〜65質量部であることが好ましく、50〜60質量部であることがさらに好ましい。
本発明で使用されるシリカとしては、乾式シリカ、湿式シリカ、コロイダルシリカおよび沈降シリカなど、従来からゴム組成物において使用することが知られている任意のシリカを単独でまたは2種以上組み合わせて使用できる。
なお、氷上性能およびウェット性能をさらに高めるという観点から、シリカの窒素吸着比表面積(N2SA)は、100〜220m2/gであることが好ましい。
なお窒素吸着比表面積(N2SA)は、JIS K6217−2に準拠して求めるものとする。
本発明で使用されるテトラジン化合物は、下記式(1)で表され、特許文献1に開示され公知である。
1,2,4,5−テトラジン、
3,6−ビス(2−ピリジル)−1,2,4,5−テトラジン、
3,6−ビス(3−ピリジル)−1,2,4,5−テトラジン、
3,6−ビス(4−ピリジル)−1,2,4,5−テトラジン、
3,6−ジフェニル−1,2,4,5−テトラジン、
3,6−ジベンジル−1,2,4,5−テトラジン、
3,6−ビス(2−フラニル)−1,2,4,5−テトラジン、
3−メチル−6−(3−ピリジル)−1,2,4,5−テトラジン、
3,6−ビス(3,5−ジメチル−1−ピラゾリル)−1,2,4,5−テトラジン、
3,6−ビス(2−チエニル)−1,2,4,5−テトラジン、
3−メチル−6−(2−ピリジル)−1,2,4,5−テトラジン、
3,6−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1,2,4,5−テトラジン、
3,6−ビス(3−ヒドロキシフェニル)−1,2,4,5−テトラジン、
3,6−ビス(2−ピリミジニル)−1,2,4,5−テトラジン、
3,6−ビス(2−ピラジル)−1,2,4,5−テトラジン等が挙げられる。
テトラジン化合物の配合量が0.7質量部未満では、配合量が少な過ぎて本発明の効果を奏することができない。逆に5質量部を超えると氷上性能が悪化する。
本発明では、シランカップリング剤を配合してシリカの分散性をさらに高めることができる。使用されるシランカップリング剤は、とくに制限されないが、含硫黄シランカップリング剤が好ましく、例えば例えばビス(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド、3−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィド、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、3−オクタノイルチオプロピルトリエトキシシラン等を例示することができる。
シランカップリング剤の配合量は、シリカの質量に対し1〜20質量%が好ましい。シランカップリング剤の配合量がシリカの質量に対し1質量%未満であると、配合量が少な過ぎてシリカの分散性を向上させることができない。逆に20質量%を超えると加工性および破断伸びが悪化する場合がある。
シランカップリング剤の配合量は、シリカの質量に対し5〜15質量%であることが好ましい。
本発明におけるゴム組成物は、氷上性能を高めるという観点から、熱膨張性マイクロカプセルを配合する。
本発明において、熱膨張性マイクロカプセルは、熱可塑性樹脂で形成された殻材中に、熱膨張性物質を内包した構成からなる。熱膨張性マイクロカプセルの殻材はニトリル系重合体により形成することができる。
またマイクロカプセルの殻材中に内包する熱膨張性物質は、熱によって気化または膨張する特性をもち、例えば、イソアルカン、ノルマルアルカン等の炭化水素からなる群から選ばれる少なくとも1種類が例示される。イソアルカンとしては、イソブタン、イソペンタン、2−メチルペンタン、2−メチルヘキサン、2,2,4−トリメチルペンタン等を挙げることができ、ノルマルアルカンとしては、n−ブタン、n−プロパン、n−ヘキサン、n−ヘプタン、n−オクタン等を挙げることができる。これらの炭化水素は、それぞれ単独で使用しても複数を組み合わせて使用してもよい。熱膨張性物質の好ましい形態としては、常温で液体の炭化水素に、常温で気体の炭化水素を溶解させたものがよい。このような炭化水素の混合物を使用することにより、未加硫タイヤの加硫成形温度域(150℃〜190℃)において、低温領域から高温領域にかけて十分な膨張力を得ることができる。
このような熱膨張性マイクロカプセルとしては、例えばスェーデン国エクスパンセル社製の商品名「EXPANCEL 091DU−80」または「EXPANCEL 092DU−120」等、或いは松本油脂製薬社製の商品名「マツモトマイクロスフェアー F−85D」または「マツモトマイクロスフェアー F−100D」等を使用することができる。
本発明におけるゴム組成物には、前記した成分に加えて、加硫又は架橋剤;加硫又は架橋促進剤;酸化亜鉛、カーボンブラック、クレー、タルク、炭酸カルシウムのような各種充填剤;老化防止剤;可塑剤などのゴム組成物に一般的に配合されている各種添加剤を配合することができ、かかる添加剤は一般的な方法で混練して組成物とし、加硫又は架橋するのに使用することができる。これらの添加剤の配合量も、本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。
本発明では、本発明の効果が高まるという観点並びに氷上性能の経時変化を抑制するという観点から、液状ゴムを配合することが好ましい。
液状ゴムとしては、液状ポリイソプレン(液状IR)、液状ポリブタジエン(液状BR)および液状スチレン−ブタジエン共重合体(液状SBR)等が挙げられ、効果向上の観点から、液状BRが好ましい。液状ゴムは、例えば重量平均分子量が1000〜100000、好ましくは2000〜80000のものを使用することができる。なお、本発明で言う重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)で分析されるポリスチレン換算の重量平均分子量を意味する。
なお、本発明で使用される液状ゴムは、23℃で液体である。したがって、この温度では固体である前記ジエン系ゴムとは区別される。
液状ゴムの配合量は、ジエン系ゴム100質量部に対し、2〜30質量部が好ましく、4〜20質量部がさらに好ましい。
表1に示す配合(質量部)において、加硫促進剤と硫黄を除く成分を1.7リットルの密閉式バンバリーミキサーで5分間混練した後、加硫促進剤および硫黄を加えてさらに混練し、ゴム組成物を得た。次に得られた未加硫のゴム組成物を所定の金型中で160℃、20分間プレス加硫して加硫ゴム試験片を得、以下に示す試験法で加硫ゴム試験片の物性を測定した。
ウェット性能:得られた加硫ゴム試験片を用いてアウトサイド型摩擦試験機を用いて路面に水を散布した状態で、測定温度25℃、面圧180kPa、ドラム回転速度30km/hの条件でウェット摩擦係数の最大値を測定した。得られたウェット摩擦係数の最大値を、比較例1の値を100として指数で示した。指数が大きいほどウェット性能に優れることを意味する。
転がり抵抗性能:JIS K6394:2007に準じて、粘弾性スペクトロメーター(東洋精機製作所製)を用い、伸張変形歪率10±2%、振動数20Hz、温度60℃の条件で、tanδ(60℃)を測定した。結果は比較例1の値を100として指数で示した。指数が大きいほど低発熱性であり、低転がり抵抗であることを示す。
耐摩耗性能:前記加硫ゴム試験片の耐摩耗性を、JIS K6264に準拠してランボーン摩耗試験機を用いて評価した。得られた結果は比較例1の値を100とする指数で表した。指数が大きいものほど耐摩耗性に優れることを示す。
結果を表1に示す。
*2:SBR(日本ゼオン株式会社製Nipol 1502)
*3:BR(日本ゼオン株式会社製Nipol BR1220)
*4:カーボンブラック(キャボットジャパン株式会社製ショウブラックN339)
*5:シリカ(ローディア製1165MP、窒素吸着比表面積(N2SA)=160m2/g)
*6:亜鉛華(正同化学工業株式会社製酸化亜鉛3種)
*7:ステアリン酸(日油株式会社製ステアリン酸YR)
*8:老化防止剤6C(精工化学株式会社製オゾノン6C)
*9:老化防止剤RD(大内新興化学工業株式会社製ノクラック224)
*10:シランカップリング剤(エボニックデグッサ社製Si69、ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド)
*11:テトラジン化合物(大塚化学株式会社製、3,6−ビス(2−ピリジル)−1,2,4,5−テトラジン)
*12:アロマオイル(昭和シェル石油株式会社製エキストラクト4号S)
*13:熱膨張性マイクロカプセル(松本油脂製薬株式会社製マツモトマイクロスフェアF100)
*14:硫黄(鶴見化学工業株式会社製金華印油入微粉硫黄)
*15:加硫促進剤CZ(大内新興化学工業(株)製ノクセラーCZ−G)
*16:加硫促進剤DPG(Flexsys社製Perkacit DPG)
*17:液状BR(Kuraray社製LBR305、重量平均分子量=26,000)
これに対し、比較例2は、テトラジン化合物および熱膨張性マイクロカプセルを配合していないので、比較例1と比べて氷上性能、転がり抵抗性能が悪化した。
比較例3は、熱膨張性マイクロカプセルを配合していないので、比較例1と比べて氷上性能が悪化した。
比較例4は、BRおよび/またはSBRの配合量が本発明で規定する下限未満であるので、比較例1と比べて氷上性能が悪化した。
比較例5は、NRおよび/またはIRの配合量が本発明で規定する下限未満であるので、比較例1と比べてウェット性能が悪化した。
比較例6は、テトラジン化合物の配合量が本発明の規定する下限未満であるので、比較例1とほぼ同様の結果を示した。
比較例7は、テトラジン化合物の配合量が本発明の規定する上限を超えているので、比較例1と比べて氷上性能が悪化した。
Claims (2)
- 請求項1に記載のタイヤゴム組成物をキャップトレッドに使用したスタッドレスタイヤ。
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