JP2020181213A - Polarizing plate, liquid crystal display device, and organic electroluminescent display device - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、様々な光学用途に使用できる偏光板に関する。また、本発明は、この偏光板を有する液晶表示装置および有機エレクトロルミネッセンス表示装置に関する。 The present invention relates to a polarizing plate that can be used for various optical applications. The present invention also relates to a liquid crystal display device and an organic electroluminescence display device having this polarizing plate.
偏光板は、液晶表示装置等の表示装置における偏光の供給素子として、また偏光の検出素子として広く用いられている。このような偏光板には、ポリビニルアルコールフィルムを延伸、染色されてなる偏光子が好適に採用されている。 Polarizing plates are widely used as polarization supply elements and polarization detection elements in display devices such as liquid crystal display devices. A polarizer obtained by stretching and dyeing a polyvinyl alcohol film is preferably used for such a polarizing plate.
特許文献1(特開2012−145645)には、偏光子の透過軸方向の線膨張よりも保護フィルムの線膨張が小さいほど、偏光子の割れ(クラック)が少ない偏光板が開示されている。特許文献1によると、偏光板を−40℃と85℃の間で単に昇温および降温させる工程を繰り返して行う試験(ヒートショック加速試験)によって、偏光子の割れ(クラック)に関する評価がなされている。このような、特許文献1に記載されている線膨張による評価は、一般に、温度に依存するパラメータである。
Patent Document 1 (Japanese Unexamined Patent Publication No. 2012-145645) discloses a polarizing plate in which the smaller the linear expansion of the protective film than the linear expansion of the polarizing element in the transmission axis direction, the smaller the cracks in the polarizing element. According to
また、近年、薄型の偏光板が要求されており、偏光子を薄くする要求がある。 Further, in recent years, there has been a demand for a thin polarizing plate, and there is a demand for making the polarizer thinner.
しかし、延伸して作製された偏光子は延伸軸方向に沿って割れ(クラック)が発生しやすいという問題点を有しており、例えば、偏光板を急激な温度変化のある環境にさらすと、偏光子にクラックが発生し、外観上の不具合および光抜けなどの光学的な不具合が発生することがあった。近年の偏光板の薄型化に伴い、偏光子の割れはより発生しやすくなっていることから、解決策が求められている。 However, the polarizing element produced by stretching has a problem that cracks are likely to occur along the stretching axis direction. For example, when the polarizing plate is exposed to an environment with a rapid temperature change, Cracks may occur in the polarizer, which may cause external defects and optical defects such as light leakage. With the recent thinning of the polarizing plate, cracking of the polarizer is more likely to occur, so that a solution is required.
さらに、ポリビニルアルコールを含む偏光子は湿度に対する耐性が低いので、多湿条件下における使用が制限されている。 In addition, polarizers containing polyvinyl alcohol have low resistance to humidity, which limits their use under humid conditions.
例えば、特許文献1に記載の発明おいて、線膨張による評価がなされている。しかし、一般的に、線膨張による評価方法は、温度に依存するパラメータで表されるものであるので、引用文献1において、偏光子の割れ(クラック)と湿度との関係については何ら考慮されていない。
For example, in the invention described in
また、偏光板を薄くする要求を満たすために、偏光子を薄くすると、例えば、保護フィルムの表面にキズが発生した場合に、薄膜状の偏光子にも割れが発生してしまうことがある。 Further, if the polarizer is thinned in order to satisfy the demand for thinning the polarizing plate, cracks may occur in the thin-film polarizing element, for example, when the surface of the protective film is scratched.
本発明は、高温多湿の条件下に曝しても光抜けが生じない偏光板を提供することを目的とする。さらに、本発明は、高温と低温とを繰り返すような環境下において偏光子に割れが生じる等の外観不良の発生が抑制される偏光板を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a polarizing plate in which light does not escape even when exposed to high temperature and high humidity conditions. Another object of the present invention is to provide a polarizing plate in which the occurrence of appearance defects such as cracks in the polarizer is suppressed in an environment where high temperature and low temperature are repeated.
本発明は、以下を含む。
[1]偏光子と保護フィルムと粘着剤層とを有する偏光板であって、
前記保護フィルムの、前記偏光子の透過軸方向と平行な方向における、85℃相対湿度5%の条件下で1時間経過後の寸法変化率を、保護フィルムの寸法変化率(85℃)とし、
前記保護フィルムの、前記偏光子の透過軸方向と平行な方向における、30℃相対湿度95%の条件下で0.5時間経過後の寸法変化率を、保護フィルムの寸法変化率(30℃)としたときに、
前記保護フィルムの寸法変化率(85℃)と前記保護フィルムの寸法変化率(30℃)との差の絶対値が0.02〜0.50である、偏光板。
[2]前記偏光子の透過軸方向における、85℃相対湿度5%の条件下で1時間経過後の寸法変化率を、偏光子の寸法変化率(85℃)とし、
前記偏光子の透過軸方向における、30℃相対湿度95%の条件下で0.5時間経過後の寸法変化率を、偏光子の寸法変化率(30℃)とし、
前記偏光子の寸法変化率(85℃)と前記偏光子の寸法変化率(30℃)との差の絶対値をFPZとし、
前記保護フィルムの寸法変化率(85℃)と前記保護フィルムの寸法変化率(30℃)との差の絶対値をFPFとし、
前記FPZから前記FPFを差し引いた差をΔFTDとし、および
ΔFTDのFPZに対する割合(ΔFTD/FPZ)が0.5〜0.95の範囲である、[1]に記載の偏光板。
[3]前記偏光子と前記保護フィルムと前記粘着剤層がこの順で配置されている、[1]または[2]に記載の偏光板。
[4]前記保護フィルムと前記偏光子と前記粘着剤層がこの順で配置されている、[1]または[2]に記載の偏光板。
[5]前記保護フィルムは、セルロースエステル系樹脂;ポリエステル系樹脂;ポリカーボネート系樹脂;(メタ)アクリル系樹脂;またはこれらの少なくとも2種以上の混合物から構成される透明樹脂フィルムである、[1]〜[4]のいずれか1に記載の偏光板。
[6]前記[1]〜[5]のいずれかに記載の偏光板が、前記粘着剤層を介して液晶セルに積層された、液晶表示装置。
[7]前記[1]〜[5]のいずれかに記載の偏光板が、前記粘着剤層を介して有機エレクトロルミネッセンスディスプレイに積層された、有機エレクトロルミネッセンス表示装置。
The present invention includes:
[1] A polarizing plate having a polarizer, a protective film, and an adhesive layer.
The dimensional change rate of the protective film after 1 hour under the condition of 85 ° C. and 5% relative humidity in the direction parallel to the transmission axis direction of the polarizer is defined as the dimensional change rate (85 ° C.) of the protective film.
The dimensional change rate of the protective film after 0.5 hours under the condition of a relative humidity of 95% at 30 ° C. in the direction parallel to the transmission axis direction of the polarizer, is the dimensional change rate of the protective film (30 ° C.) When
A polarizing plate in which the absolute value of the difference between the dimensional change rate (85 ° C.) of the protective film and the dimensional change rate (30 ° C.) of the protective film is 0.02 to 0.50.
[2] The dimensional change rate after 1 hour has passed under the condition of 85 ° C. and 5% relative humidity in the transmission axis direction of the polarizer is defined as the dimensional change rate (85 ° C.) of the polarizer.
The dimensional change rate after 0.5 hours has passed under the condition of 30 ° C. and 95% relative humidity in the transmission axis direction of the polarizer is defined as the dimensional change rate (30 ° C.) of the polarizer.
The absolute value of the difference between the dimensional change rate of the polarizer (85 ° C.) and the dimensional change rate of the polarizer (30 ° C.) is defined as FPZ .
The absolute value of the difference between the dimensional change rate (85 ° C.) of the protective film and the dimensional change rate (30 ° C.) of the protective film is defined as FPF .
The difference obtained by subtracting the F PF from the F PZ and [Delta] F TD, and [Delta] F ratio F PZ of TD (ΔF TD / F PZ) is in the range of 0.5 to 0.95, according to [1] Polarizer.
[3] The polarizing plate according to [1] or [2], wherein the polarizing element, the protective film, and the pressure-sensitive adhesive layer are arranged in this order.
[4] The polarizing plate according to [1] or [2], wherein the protective film, the polarizer, and the pressure-sensitive adhesive layer are arranged in this order.
[5] The protective film is a transparent resin film composed of a cellulose ester resin; a polyester resin; a polycarbonate resin; a (meth) acrylic resin; or a mixture of at least two or more thereof [1]. The polarizing plate according to any one of [4].
[6] A liquid crystal display device in which the polarizing plate according to any one of [1] to [5] is laminated on a liquid crystal cell via the pressure-sensitive adhesive layer.
[7] An organic electroluminescence display device in which the polarizing plate according to any one of [1] to [5] is laminated on an organic electroluminescence display via the pressure-sensitive adhesive layer.
本発明によれば、高温条件、多湿条件下であっても、偏光子に生じる割れおよびクラックが抑制され、耐久性に優れる偏光板が提供される。また、高温と低温とを繰り返すような環境下において、さらには結露が生じるような環境下であっても、本発明の偏光板は、光抜け、偏光子の割れなどを生じることなく良好な偏光特性を示すことができる。したがって、本発明の偏光板は、従来は適用できなかった高温条件、多湿条件などの様々な条件下においても、光抜け、割れなどを生じることなく使用できる。 According to the present invention, a polarizing plate having excellent durability is provided in which cracks and cracks generated in a polarizer are suppressed even under high temperature conditions and high humidity conditions. Further, even in an environment where high temperature and low temperature are repeated, and even in an environment where dew condensation occurs, the polarizing plate of the present invention has good polarization without causing light loss or cracking of the polarizer. Can show characteristics. Therefore, the polarizing plate of the present invention can be used under various conditions such as high temperature conditions and high humidity conditions, which have not been conventionally applicable, without causing light leakage or cracking.
さらに、本発明によれば、偏光子を薄くでき、かつ、保護フィルムの表面にキズが発生した場合であっても偏光子の割れを抑制できる。したがって、本発明の偏光板は、薄型であり、かつ、強度、耐久性に優れた偏光板である。 Further, according to the present invention, the polarizer can be made thin, and cracking of the polarizer can be suppressed even when the surface of the protective film is scratched. Therefore, the polarizing plate of the present invention is a thin polarizing plate having excellent strength and durability.
以下、本発明に係る偏光板について適宜図を用いて説明するが、本発明はこれらの実施形態に限定されるものではない。 Hereinafter, the polarizing plate according to the present invention will be described with reference to the drawings as appropriate, but the present invention is not limited to these embodiments.
図1は、本発明に係る偏光板における好ましい層構成の例の概略断面図を示したものである。図1(a)において、偏光板100は、偏光子11、保護フィルム12および粘着剤層13が積層されたものである。同様に図1(b)において、偏光板100は、保護フィルム12、偏光子11および粘着剤層13が積層されたものである。このように、本発明においては、偏光子、保護フィルムおよび粘着剤層の積層順は特に限定されない。
FIG. 1 shows a schematic cross-sectional view of an example of a preferable layer structure in the polarizing plate according to the present invention. In FIG. 1A, the polarizing
本発明における偏光子は、自然光などの光を直線偏光に変換する機能を有する部材であり、偏光子は、一般に、透過軸と吸収軸を有している。このような偏光子の透過軸方向は、偏光子に自然光を透過させたときの透過光の振動方向として理解される。一方、偏光子の吸収軸は、偏光子の透過軸に直交している。なお、偏光子は、一般に、延伸フィルムであり得、偏光子の吸収軸方向は、その延伸方向に一致する。 The polarizer in the present invention is a member having a function of converting light such as natural light into linearly polarized light, and the polarizer generally has a transmission axis and an absorption axis. The transmission axis direction of such a polarizer is understood as the vibration direction of the transmitted light when natural light is transmitted through the polarizer. On the other hand, the absorption axis of the polarizer is orthogonal to the transmission axis of the polarizer. The polarizer can be a stretched film in general, and the absorption axis direction of the polarizer coincides with the stretching direction.
本発明において、用語「偏光子の透過軸方向と平行な方向」は、上述した偏光子の透過軸方向と、平行であるかまたは略平行(なす角度が±7度以内)となる方向を示す。 In the present invention, the term "direction parallel to the transmission axis direction of the polarizer" indicates a direction that is parallel to or substantially parallel to the transmission axis direction of the above-mentioned polarizer (the angle formed is within ± 7 degrees). ..
本発明において、85℃相対湿度5%の条件下で1時間経過後における寸法変化率は、以下の式に従い測定される。なお、85℃相対湿度5%の条件下で1時間経過後における寸法変化率を、寸法変化率(85℃)と記載する場合がある。
例えば、本発明において、保護フィルムの、偏光子の透過軸方向と平行な方向における、85℃相対湿度5%の条件下で1時間経過後の寸法変化率を、保護フィルムの寸法変化率(85℃)と記載する。
また、偏光子の透過軸方向における、85℃相対湿度5%の条件下で1時間経過後の寸法変化率を、偏光子の寸法変化率(85℃)と記載する。
以下、説明のために、保護フィルムの寸法変化率(85℃)および偏光子の寸法変化率(85℃)を単に寸法変化率(85℃)と記載することがある。
In the present invention, the dimensional change rate after 1 hour under the condition of 85 ° C. and 5% relative humidity is measured according to the following formula. The dimensional change rate after 1 hour under the condition of 85 ° C. and 5% relative humidity may be described as the dimensional change rate (85 ° C.).
For example, in the present invention, the dimensional change rate of the protective film after 1 hour under the condition of 85 ° C. and 5% relative humidity in the direction parallel to the transmission axis direction of the polarizer is defined as the dimensional change rate of the protective film (85). ℃).
Further, the dimensional change rate after 1 hour has elapsed under the condition of 85 ° C. and 5% relative humidity in the transmission axis direction of the polarizer is described as the dimensional change rate (85 ° C.) of the polarizer.
Hereinafter, for the sake of explanation, the dimensional change rate (85 ° C.) of the protective film and the dimensional change rate (85 ° C.) of the polarizer may be simply referred to as the dimensional change rate (85 ° C.).
寸法変化率(85℃)=[(L0−L85)/L0]×100
[式中、L0は、偏光子の透過軸方向と平行な方向(長尺方向または幅方向)における、裁断されたフィルムのフィルム寸法を意味し、
L85は、85℃相対湿度5%の条件下で1時間経過後における、偏光子の透過軸方向と平行な方向(長尺方向または幅方向)のフィルム寸法を意味する。]
例えば、フィルムを裁断し幅方向の寸法(L0)を測定した場合、85℃相対湿度5%の条件下で1時間静置した後においても、フィルムの幅方向の寸法(L85)を測定し、寸法変化率を算出する。また、偏光板を製造した後に、偏光板から偏光子等を除き得られる保護フィルムにおける偏光子の透過軸方向と平行な方向の寸法(L0)を測定した場合、85℃相対湿度5%の条件下で1時間静置した後においても、偏光子の透過軸方向と平行な方向の寸法(L85)を測定し、寸法変化率を算出する。
このようにして算出された、寸法変化率(85℃)は、正の値(すなわち収縮)または負の値(すなわち膨張)のいずれを示してもよい。寸法変化率(85℃)が正の値である保護フィルムは、例えば、鎖状ポリオレフィン系樹脂および環状ポリオレフィン系樹脂から選択されるポリオレフィン系樹脂;セルローストリアセテートおよびセルロースジアセテートから選択されるセルロースエステル系樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂(PMMA樹脂)などから選択される(メタ)アクリル系樹脂などから構成される。
Dimensional change rate (85 ° C) = [(L0-L85) / L0] × 100
[In the formula, L0 means the film size of the cut film in the direction parallel to the transmission axis direction of the polarizer (long direction or width direction).
L85 means the film size in the direction parallel to the transmission axis direction (long direction or width direction) of the polarizer after 1 hour has passed under the condition of 85 ° C. and 5% relative humidity. ]
For example, when the film is cut and the dimension in the width direction (L0) is measured, the dimension in the width direction (L85) of the film is measured even after standing for 1 hour under the condition of 85 ° C. and a relative humidity of 5%. Calculate the dimensional change rate. Further, after manufacturing the polarizing plate, when the dimension (L0) in the direction parallel to the transmission axis direction of the polarizing element in the protective film obtained by removing the polarizing element from the polarizing plate is measured, the condition of 85 ° C. and relative humidity of 5% is measured. Even after standing for 1 hour underneath, the dimension (L85) in the direction parallel to the transmission axis direction of the polarizer is measured, and the dimensional change rate is calculated.
The dimensional change rate (85 ° C.) calculated in this manner may indicate either a positive value (that is, contraction) or a negative value (that is, expansion). The protective film having a positive dimensional change rate (85 ° C.) is, for example, a polyolefin resin selected from a chain polyolefin resin and a cyclic polyolefin resin; a cellulose ester type selected from cellulose triacetate and cellulose diacetate. It is composed of a (meth) acrylic resin selected from a resin, a polymethyl methacrylate resin (PMMA resin), and the like.
上記と同様に、本発明において、30℃相対湿度95%の条件下で0.5時間経過後における寸法変化率の算出は、寸法変化率(85℃)を測定した後のフィルムに対して、以下の式に従い測定される。なお、30℃相対湿度95%の条件下で0.5時間経過後における寸法変化率を寸法変化率(30℃)と記載する場合がある。
例えば、本発明において、保護フィルムの、偏光子の透過軸方向と平行な方向における、30℃相対湿度95%の条件下で0.5時間経過後における寸法変化率を、保護フィルムの寸法変化率(30℃)と記載する場合がある。一方、偏光子の透過軸方向と平行な方向における、30℃相対湿度95%の条件下で0.5時間経過後における寸法変化率を、偏光子の寸法変化率(30℃)と記載する場合がある。
以下、説明のために、保護フィルムの寸法変化率(30℃)および偏光子の寸法変化率(30℃)を単に寸法変化率(30℃)と記載することがある。
Similar to the above, in the present invention, the calculation of the dimensional change rate after 0.5 hours under the condition of 30 ° C. and 95% relative humidity is based on the film after the dimensional change rate (85 ° C.) is measured. It is measured according to the following formula. The dimensional change rate after 0.5 hours under the condition of 30 ° C. and 95% relative humidity may be described as the dimensional change rate (30 ° C.).
For example, in the present invention, the dimensional change rate of the protective film after 0.5 hours under the condition of 30 ° C. and 95% relative humidity in the direction parallel to the transmission axis direction of the polarizer is set as the dimensional change rate of the protective film. It may be described as (30 ° C.). On the other hand, the dimensional change rate after 0.5 hours under the condition of 30 ° C. and 95% relative humidity in the direction parallel to the transmission axis direction of the polarizer is described as the dimensional change rate (30 ° C.) of the polarizer. There is.
Hereinafter, for the sake of explanation, the dimensional change rate (30 ° C.) of the protective film and the dimensional change rate (30 ° C.) of the polarizer may be simply referred to as the dimensional change rate (30 ° C.).
寸法変化率(30℃)=[(L030−L30)/L0]×100
[式中、L030は、偏光子の透過軸方向と平行な方向(長尺方向または幅方向)における、寸法変化率(85℃)を測定した後のフィルム寸法を意味し、
L30は、30℃相対湿度95%の条件下で0.5時間経過後における、偏光子の透過軸方向と平行な方向(長尺方向または幅方向)のフィルム寸法を意味する。]
例えば、寸法変化率(85℃)を測定した後、温度23℃、湿度55%にて15分間放置した後、L030を測定し得る。
このようにして算出された、寸法変化率(30℃)は、正の値(すなわち収縮)または負の値(すなわち膨張)のいずれを示してもよい。寸法変化率(30℃)が正の値である保護フィルムは、例えば、鎖状ポリオレフィン系樹脂および環状ポリオレフィン系樹脂などのポリオレフィン系樹脂;ポリエステル系樹脂;例えばポリエチレンテレフタラートから構成される。
一方、寸法変化率(30℃)が負の値である(膨張する)保護フィルムは、例えば、セルローストリアセテートおよびセルロースジアセテートなどのセルロースエステル系樹脂、および、例えば、ポリメチルメタクリレート樹脂(PMMA樹脂)などの(メタ)アクリル系樹脂から構成される。
Dimensional change rate (30 ° C) = [(L030-L30) / L0] × 100
[In the formula, L030 means the film size after measuring the dimensional change rate (85 ° C.) in the direction parallel to the transmission axis direction (long direction or width direction) of the polarizer.
L30 means the film size in the direction parallel to the transmission axis direction (long direction or width direction) of the polarizer after 0.5 hours have passed under the condition of 30 ° C. and 95% relative humidity. ]
For example, after measuring the dimensional change rate (85 ° C.), it is left at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 55% for 15 minutes, and then L030 can be measured.
The dimensional change rate (30 ° C.) calculated in this way may indicate either a positive value (that is, contraction) or a negative value (that is, expansion). The protective film having a positive dimensional change rate (30 ° C.) is composed of, for example, a polyolefin resin such as a chain polyolefin resin and a cyclic polyolefin resin; a polyester resin; and for example, polyethylene terephthalate.
On the other hand, the protective film having a negative dimensional change rate (30 ° C.) (expanding) includes, for example, a cellulose ester resin such as cellulose triacetate and cellulose diacetate, and for example, a polymethylmethacrylate resin (PMMA resin). It is composed of (meth) acrylic resin such as.
本発明における保護フィルムは、寸法変化率(85℃)と寸法変化率(30℃)との差の絶対値が本発明の範囲内である限り、寸法変化率(85℃)の符号と寸法変化率(30℃)の符号とは、共に同じ符号(正、負またはゼロ)であってもよく、異なる符号であってもよい。 The protective film in the present invention has a sign and a dimensional change of the dimensional change rate (85 ° C.) as long as the absolute value of the difference between the dimensional change rate (85 ° C.) and the dimensional change rate (30 ° C.) is within the range of the present invention. The sign of the rate (30 ° C.) may be the same sign (positive, negative or zero), or may be different signs.
本発明において、保護フィルムは、保護フィルムの寸法変化率(85℃)と前記保護フィルムの寸法変化率(30℃)との差の絶対値が0.02〜0.50である。好ましくは、保護フィルムの寸法変化率(85℃)と前記保護フィルムの寸法変化率(30℃)との差の絶対値は、0.03〜0.30であり、さらに好ましくは、0.03〜0.20である。 In the present invention, the protective film has an absolute value of the difference between the dimensional change rate of the protective film (85 ° C.) and the dimensional change rate of the protective film (30 ° C.) of 0.02 to 0.50. Preferably, the absolute value of the difference between the dimensional change rate (85 ° C.) of the protective film and the dimensional change rate (30 ° C.) of the protective film is 0.03 to 0.30, and more preferably 0.03. ~ 0.20.
本発明の偏光板は、このような範囲に、寸法変化率の差の絶対値を有することにより高温条件、多湿条件下において偏光子に生じる割れが抑制され、光抜けを抑制でき、耐久性に優れる偏光板が提供される。また、高温と低温とを繰り返すような環境下においても、本発明の偏光板は、光抜け、割れなどを生じることなく良好な偏光特性を示すことができる。 By having the absolute value of the difference in the dimensional change rate in such a range, the polarizing plate of the present invention suppresses cracks that occur in the polarizer under high temperature conditions and high humidity conditions, can suppress light leakage, and has durability. An excellent polarizing plate is provided. Further, even in an environment where high temperature and low temperature are repeated, the polarizing plate of the present invention can exhibit good polarization characteristics without causing light leakage or cracking.
さらに、このような特性を有する保護フィルムを有する偏光板は、偏光子を薄くでき、かつ、保護フィルムの表面にキズが発生した場合であっても偏光子の割れを抑制できる。 Further, a polarizing plate having a protective film having such characteristics can make the polarizing element thin, and can suppress cracking of the polarizing element even when the surface of the protective film is scratched.
好ましい実施態様において、本発明に係る偏光板は、
前記偏光子の透過軸方向における、85℃相対湿度5%の条件下で1時間経過後の寸法変化率を、偏光子の寸法変化率(85℃)とし、
前記偏光子の透過軸方向における、30℃相対湿度95%の条件下で0.5時間経過後の寸法変化率を、偏光子の寸法変化率(30℃)とし、
前記偏光子の寸法変化率(85℃)と前記偏光子の寸法変化率(30℃)との差の絶対値をFPZとし、
前記保護フィルムの寸法変化率(85℃)と前記保護フィルムの寸法変化率(30℃)との差の絶対値をFPFとし、
前記FPZから前記FPFを差し引いた差をΔFTDとしたときに、
ΔFTD=FPZ−FPFで表され、
寸法変化率の算出方法は、上記に従い算出できる。
好ましくは、ΔFTDのFPZに対する割合(ΔFTD/FPZ)は、0.5〜0.95の範囲である。より好ましくは、ΔFTD/FPZは、0.55〜0.95、さらに好ましくは0.60〜0.95である。
ΔFTD/FPZが0.95を超える場合、ポリビニルアルコールフィルムの収縮・膨張挙動より、保護フィルムの収縮および/または膨張挙動が小さく、ポリビニルアルコールフィルムと保護フィルム間の歪により、ポリビニルアルコールフィルム割れが発生し得る。
In a preferred embodiment, the polarizing plate according to the present invention is
The dimensional change rate after 1 hour has passed under the condition of 85 ° C. and 5% relative humidity in the transmission axis direction of the polarizer is defined as the dimensional change rate (85 ° C.) of the polarizer.
The dimensional change rate after 0.5 hours has passed under the condition of 30 ° C. and 95% relative humidity in the transmission axis direction of the polarizer is defined as the dimensional change rate (30 ° C.) of the polarizer.
The absolute value of the difference between the dimensional change rate of the polarizer (85 ° C.) and the dimensional change rate of the polarizer (30 ° C.) is defined as FPZ .
The absolute value of the difference between the dimensional change rate (85 ° C.) of the protective film and the dimensional change rate (30 ° C.) of the protective film is defined as FPF .
When ΔF TD is the difference obtained by subtracting the F PF from the F PZ ,
Represented by ΔF TD = F PZ −F PF
The dimensional change rate can be calculated according to the above.
Preferably, the ratio F PZ of ΔF TD (ΔF TD / F PZ ) is in the range of 0.5 to 0.95. More preferably, ΔF TD / F PZ is 0.55 to 0.95, still more preferably 0.60 to 0.95.
When ΔF TD / F PZ exceeds 0.95, the shrinkage and / or expansion behavior of the protective film is smaller than the shrinkage / expansion behavior of the polyvinyl alcohol film, and the polyvinyl alcohol film cracks due to the strain between the polyvinyl alcohol film and the protective film. Can occur.
偏光子と保護フィルムがこのような関係を有することにより、高温条件、多湿条件下において偏光子に生じる割れが抑制され、耐久性に優れる偏光板が提供される。また、高温と低温とを繰り返すような環境下においても、本発明の偏光板は、光抜け、割れなどを生じることなく良好な偏光特性を示すことができる。さらに、このような特性を有する保護フィルムを有する偏光板は、偏光子を薄くでき、かつ、保護フィルムの表面にキズが発生した場合であっても偏光子の割れを抑制できる。 By having such a relationship between the polarizer and the protective film, cracking that occurs in the polarizer under high temperature conditions and high humidity conditions is suppressed, and a polarizing plate having excellent durability is provided. Further, even in an environment where high temperature and low temperature are repeated, the polarizing plate of the present invention can exhibit good polarization characteristics without causing light leakage or cracking. Further, a polarizing plate having a protective film having such characteristics can make the polarizing element thin, and can suppress cracking of the polarizing element even when the surface of the protective film is scratched.
好ましい実施態様において、本発明の偏光板は、偏光子と保護フィルムと粘着剤層とをこの順で配置した偏光板である。別の好ましい実施態様において、本発明の偏光板は、保護フィルムと偏光子と粘着剤層とをこの順で配置した偏光板である。好ましい実施態様において、本発明の偏光子と保護フィルムは、接着剤層を介して貼合されている。接着剤層の厚みは、例えば0.01μm〜5μmである。接着剤層は、当該技術分野において公知のものを使用できる。 In a preferred embodiment, the polarizing plate of the present invention is a polarizing plate in which a polarizer, a protective film, and an adhesive layer are arranged in this order. In another preferred embodiment, the polarizing plate of the present invention is a polarizing plate in which a protective film, a polarizer, and an adhesive layer are arranged in this order. In a preferred embodiment, the polarizer and protective film of the present invention are bonded together via an adhesive layer. The thickness of the adhesive layer is, for example, 0.01 μm to 5 μm. As the adhesive layer, those known in the art can be used.
例えば、本発明の偏光板は、図2に示されるように、偏光子の吸収軸および透過軸を有してもよい。
例えば、図2(a)は、幅方向に偏光子の透過軸11aを有し、長尺方向に偏光子の吸収軸11bを有する偏光板100における、透過軸11aと吸収軸11bの軸角度を示す概略平面図である。図2(b)は、長尺方向に偏光子の透過軸11aを有し、幅方向に偏光子の吸収軸11bを有する偏光板100における、透過軸11aと吸収軸11bの軸角度を示す概略平面図である。
For example, the polarizing plate of the present invention may have an absorption axis and a transmission axis of the polarizer as shown in FIG.
For example, FIG. 2A shows the axial angles of the transmission axis 11a and the absorption axis 11b in a
好ましい態様において、図2(a)に示されるように、偏光板100の外形形状は、例えば、長辺と短辺とを有する方形形状であり得る。この場合において、偏光板100(偏光子11)の透過軸11aと偏光板100の短辺とは平行であるか、または略平行(なす角度が±7度以内)であってもよい。一方、吸収軸11bは、透過軸11aに直交している。
In a preferred embodiment, as shown in FIG. 2A, the outer shape of the
また、別の好ましい態様において、図2(b)に示されるように、偏光板100(偏光子11)の透過軸11aと偏光板100の長辺とは平行であるか、または略平行(なす角度が±7度以内)であってもよい。一方、吸収軸11bは、透過軸11aに直交している。
Further, in another preferred embodiment, as shown in FIG. 2B, the transmission axis 11a of the polarizing plate 100 (polarizer 11) and the long side of the
[偏光子]
偏光子は、一軸延伸されたポリビニルアルコール系樹脂層に二色性色素を吸着配向させたものであり得る。偏光子は通常、厚さが20μm以下であると偏光板の薄膜化を実現することができる。本発明では、例えば、厚さ10μm以下の偏光子、より好ましくは8μm以下の偏光子を採用できる。また、本発明における偏光子は、通常2μm以上の厚さを有する。
[Polarizer]
The polarizer may be a uniaxially stretched polyvinyl alcohol-based resin layer in which a dichroic dye is adsorbed and oriented. Generally, when the thickness of the polarizer is 20 μm or less, the polarizing plate can be thinned. In the present invention, for example, a polarizer having a thickness of 10 μm or less, more preferably a polarizer having a thickness of 8 μm or less can be adopted. Further, the polarizer in the present invention usually has a thickness of 2 μm or more.
ポリビニルアルコール系樹脂としては、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化したものを用いることができる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルのほか、酢酸ビニルとこれに共重合可能な他の単量体との共重合体が例示される。酢酸ビニルに共重合可能な他の単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸、オレフィン、ビニルエーテル、不飽和スルホン酸、アンモニウム基を有するアクリルアミドなどが挙げられる。 As the polyvinyl alcohol-based resin, a saponified polyvinyl acetate-based resin can be used. Examples of the polyvinyl acetate-based resin include polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, and a copolymer of vinyl acetate and another monomer copolymerizable therewith. Other monomers copolymerizable with vinyl acetate include, for example, unsaturated carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, unsaturated sulfonic acids, acrylamides with ammonium groups and the like.
ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、80モル%以上の範囲であり得るが、好ましくは90モル%以上、より好ましくは95モル%以上の範囲である。ポリビニルアルコール系樹脂は、一部が変性されている変性ポリビニルアルコールであってもよく、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂をエチレンおよびプロピレン等のオレフィン;アクリル酸、メタクリル酸およびクロトン酸等の不飽和カルボン酸;不飽和カルボン酸のアルキルエステルおよびアクリルアミドなどで変性したものが挙げられる。ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度は、好ましくは100〜10000であり、より好ましくは1500〜8000であり、さらに好ましくは2000〜5000である。 The degree of saponification of the polyvinyl alcohol-based resin can be in the range of 80 mol% or more, preferably 90 mol% or more, and more preferably 95 mol% or more. The polyvinyl alcohol-based resin may be a partially modified modified polyvinyl alcohol. For example, the polyvinyl alcohol-based resin may be an olefin such as ethylene and propylene; an unsaturated carboxylic acid such as acrylic acid, methacrylic acid and crotonic acid. ; Examples include those modified with alkyl esters of unsaturated carboxylic acids and acrylamide. The average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-based resin is preferably 100 to 10000, more preferably 1500 to 8000, and further preferably 2000 to 5000.
偏光子は、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂から構成される原反フィルムを一軸延伸し、二色性色素で染色し(染色処理)、ホウ酸水溶液で処理し(ホウ酸処理)、水洗し(水洗処理)、最後に乾燥させて製造することができる。 For the polarizer, for example, a raw film composed of a polyvinyl alcohol-based resin is uniaxially stretched, dyed with a dichroic dye (dyeing treatment), treated with an aqueous boric acid solution (boric acid treatment), and washed with water (washing with water). Treatment), and finally it can be dried and manufactured.
ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの一軸延伸は、二色性色素による染色の前に行ってもよいし、二色性色素による染色と同時に行ってもよいし、二色性色素による染色の後に行ってもよい。一軸延伸を二色性色素による染色後に行う場合、この一軸延伸は、ホウ酸処理の前に行ってもよいし、ホウ酸処理中に行ってもよい。またもちろん、これらの複数の段階で一軸延伸を行うことも可能である。一軸延伸を施すには、周速の異なるロール間を通して延伸してもよいし、熱ロールで挟む方法で延伸してもよい。また、大気中で延伸を行う乾式延伸であってもよいし、溶剤により膨潤した状態で延伸を行う湿式延伸であってもよい。ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの最終的な延伸倍率は、通常4〜8倍程度である。 The uniaxial stretching of the polyvinyl alcohol-based resin film may be performed before dyeing with the dichroic dye, at the same time as dyeing with the dichroic dye, or after dyeing with the dichroic dye. Good. When the uniaxial stretching is performed after dyeing with a dichroic dye, the uniaxial stretching may be performed before the boric acid treatment or during the boric acid treatment. Of course, it is also possible to perform uniaxial stretching at these a plurality of stages. In order to perform uniaxial stretching, it may be stretched through rolls having different peripheral speeds, or it may be stretched by sandwiching it with thermal rolls. Further, it may be a dry stretching performed in the air, or a wet stretching performed in a state of being swollen with a solvent. The final draw ratio of the polyvinyl alcohol-based resin film is usually about 4 to 8 times.
染色処理では、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色し、フィルムに二色性色素を吸着させる。染色処理は、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを、二色性色素を含有する水溶液に浸漬させればよい。二色性色素としては、具体的に、ヨウ素または二色性染料が用いられる。 In the dyeing treatment, the polyvinyl alcohol-based resin film is dyed with a dichroic dye, and the dichroic dye is adsorbed on the film. For the dyeing treatment, for example, a polyvinyl alcohol-based resin film may be immersed in an aqueous solution containing a dichroic dye. As the dichroic dye, specifically, iodine or a dichroic dye is used.
二色性色素としてヨウ素を用いる場合は、通常、ヨウ素およびヨウ化カリウムを含有する水溶液に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。この水溶液におけるヨウ素の含有量は、水100重量部あたり、通常0.01〜0.5重量部程度であり、ヨウ化カリウムの含有量は、水100重量部あたり、通常0.5〜10重量部程度である。この水溶液の温度は、通常20〜40℃程度であり、また、この水溶液への浸漬時間は、通常30〜300秒程度である。 When iodine is used as the dichroic dye, a method of immersing a polyvinyl alcohol-based resin film in an aqueous solution containing iodine and potassium iodide for dyeing is usually adopted. The iodine content in this aqueous solution is usually about 0.01 to 0.5 parts by weight per 100 parts by weight of water, and the content of potassium iodide is usually 0.5 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of water. It is about a part. The temperature of this aqueous solution is usually about 20 to 40 ° C., and the immersion time in this aqueous solution is usually about 30 to 300 seconds.
一方、二色性色素として二色性染料を用いる場合は、通常、水溶性二色性染料を含む水溶液に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。この水溶液における二色性染料の含有量は、水100重量部あたり、通常1×10-3〜1×10-2重量部程度である。この水溶液は、硫酸ナトリウムなどの無機塩を含有していてもよい。この水溶液の温度は、通常20〜80℃程度であり、また、この水溶液への浸漬時間は、通常30〜300秒程度である。 On the other hand, when a dichroic dye is used as the dichroic dye, a method of immersing a polyvinyl alcohol-based resin film in an aqueous solution containing a water-soluble dichroic dye and dyeing is usually adopted. The content of the dichroic dye in this aqueous solution is usually about 1 × 10-3 to 1 × 10-2 parts by weight per 100 parts by weight of water. This aqueous solution may contain an inorganic salt such as sodium sulfate. The temperature of this aqueous solution is usually about 20 to 80 ° C., and the immersion time in this aqueous solution is usually about 30 to 300 seconds.
ホウ酸処理は、例えば、染色されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸水溶液に浸漬させて行われる。ホウ酸水溶液におけるホウ酸の含有量は、水100重量部あたり、通常2〜15重量部程度、好ましくは5〜12重量部である。二色性色素としてヨウ素を用いる場合、このホウ酸水溶液は、ヨウ化カリウムを含有することが好ましい。ホウ酸水溶液におけるヨウ化カリウムの含有量は、水100重量部あたり、通常2〜20重量部程度、好ましくは5〜15重量部である。ホウ酸水溶液へのフィルムの浸漬時間は、通常100〜1200秒程度であり、好ましくは150秒以上、さらに好ましくは200秒以上であり、また好ましくは600秒以下、さらに好ましくは400秒以下である。ホウ酸水溶液の温度は、通常50℃以上であり、好ましくは50〜85℃である。ホウ酸水溶液には、pH調整剤として、硫酸、塩酸、酢酸、アスコルビン酸などを添加してもよい。 The boric acid treatment is performed, for example, by immersing a dyed polyvinyl alcohol-based resin film in an aqueous boric acid solution. The content of boric acid in the boric acid aqueous solution is usually about 2 to 15 parts by weight, preferably 5 to 12 parts by weight, per 100 parts by weight of water. When iodine is used as the dichroic pigment, this boric acid aqueous solution preferably contains potassium iodide. The content of potassium iodide in the boric acid aqueous solution is usually about 2 to 20 parts by weight, preferably 5 to 15 parts by weight, per 100 parts by weight of water. The immersion time of the film in the boric acid aqueous solution is usually about 100 to 1200 seconds, preferably 150 seconds or more, more preferably 200 seconds or more, and preferably 600 seconds or less, further preferably 400 seconds or less. .. The temperature of the boric acid aqueous solution is usually 50 ° C. or higher, preferably 50 to 85 ° C. Sulfuric acid, hydrochloric acid, acetic acid, ascorbic acid and the like may be added to the boric acid aqueous solution as a pH adjuster.
ホウ酸処理後のポリビニルアルコール系樹脂フィルムには通常、水洗処理が施される。水洗処理は、例えば、ホウ酸処理されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムを水に浸漬させて行われる。水洗後に乾燥が施され、偏光子が得られる。水洗処理における水の温度は、通常5〜40℃程度であり、浸漬時間は、通常2〜120秒程度である。その後に行われる乾燥は、通常、熱風乾燥機や遠赤外線ヒーターを用いて行われる。その乾燥温度は通常40〜100℃であり、乾燥時間は通常120〜600秒程度である。 The polyvinyl alcohol-based resin film after the boric acid treatment is usually washed with water. The water washing treatment is performed by immersing, for example, a boric acid-treated polyvinyl alcohol-based resin film in water. After washing with water, it is dried to obtain a polarizer. The temperature of water in the washing treatment is usually about 5 to 40 ° C., and the immersion time is usually about 2 to 120 seconds. Subsequent drying is usually performed using a hot air dryer or a far infrared heater. The drying temperature is usually 40 to 100 ° C., and the drying time is usually about 120 to 600 seconds.
[保護フィルム]
上述のように、本発明における保護フィルムは、保護フィルムの寸法変化率(85℃)と前記保護フィルムの寸法変化率(30℃)との差の絶対値が0.02〜0.50である。
[Protective film]
As described above, in the protective film of the present invention, the absolute value of the difference between the dimensional change rate (85 ° C.) of the protective film and the dimensional change rate (30 ° C.) of the protective film is 0.02 to 0.50. ..
保護フィルムは、偏光子の少なくとも片面に積層される。なお、偏光子の片面に保護フィルム(第1保護フィルム)を積層し、他方の面に別の保護フィルム(第2保護フィルム)を積層してもよい。好ましくは、偏光子の片面に保護フィルム(第1保護フィルム)を積層する。第1の保護フィルム及び第2の保護フィルムは、単層であってもよいし、複数のフィルムを粘着剤や接着剤により積層したものであってもよい。 The protective film is laminated on at least one side of the polarizer. A protective film (first protective film) may be laminated on one side of the polarizer, and another protective film (second protective film) may be laminated on the other side. Preferably, a protective film (first protective film) is laminated on one side of the polarizer. The first protective film and the second protective film may be a single layer, or a plurality of films may be laminated with an adhesive or an adhesive.
保護フィルム(第1保護フィルム)および第2保護フィルムは、それぞれ熱可塑性樹脂から構成される透明樹脂フィルムであり得る。熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリプロピレン系樹脂を例とする鎖状ポリオレフィン系樹脂および環状ポリオレフィン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂;セルローストリアセテートおよびセルロースジアセテート等のセルロースエステル系樹脂;ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートおよびポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂;ポリカーボネート系樹脂;ポリメチルメタクリレート樹脂から選択される(メタ)アクリル系樹脂;またはこれらの少なくとも2種以上の混合物などが挙げられる。また、上記樹脂を構成する少なくとも2種以上の単量体の共重合物を用いてもよい。 The protective film (first protective film) and the second protective film can be transparent resin films each made of a thermoplastic resin. Examples of the thermoplastic resin include polyolefin resins such as chain polyolefin resins and cyclic polyolefin resins such as polypropylene resins; cellulose ester resins such as cellulose triacetate and cellulose diacetate; polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate. And polyester resins such as polybutylene terephthalate; polycarbonate resins; (meth) acrylic resins selected from polymethylmethacrylate resins; or mixtures of at least two or more of these. Further, a copolymer of at least two or more monomers constituting the resin may be used.
環状ポリオレフィン系樹脂は通常、環状オレフィンを重合単位として重合される樹脂の総称であり、例えば、特開平1-240517号公報、特開平3-14882号公報、特開平3-122137号公報等に記載されている樹脂が挙げられる。環状ポリオレフィン系樹脂の具体例を挙げれば、環状オレフィンの開環(共)重合体、環状オレフィンの付加重合体、エチレンおよびプロピレン等の鎖状オレフィンと環状オレフィンとの共重合体(代表的にはランダム共重合体)、およびこれらを不飽和カルボン酸やその誘導体で変性したグラフト重合体、並びにそれらの水素化物等である。中でも、環状オレフィンとしてノルボルネンや多環ノルボルネン系モノマー等のノルボルネン系モノマーを用いたノルボルネン系樹脂が好ましく用いられる。 Cyclic polyolefin-based resin is a general term for resins that are usually polymerized using a cyclic olefin as a polymerization unit, and is described in, for example, JP-A No. 1-240517, JP-A-3-14882, JP-A-3-122137, and the like. Examples of the resin used. Specific examples of the cyclic polyolefin resin include a ring-opening (co) polymer of a cyclic olefin, an addition polymer of a cyclic olefin, and a copolymer of a chain olefin such as ethylene and propylene and a cyclic olefin (typically). Random copolymers), graft polymers obtained by modifying them with unsaturated carboxylic acids or derivatives thereof, and hydrides thereof. Of these, a norbornene-based resin using a norbornene-based monomer such as norbornene or a polycyclic norbornene-based monomer is preferably used as the cyclic olefin.
環状ポリオレフィン系樹脂は種々の製品が市販されている。環状ポリオレフィン系樹脂の市販品の例としては、いずれも商品名で、TOPAS ADVANCED POLYMERS GmbH にて生産され、日本ではポリプラスチックス株式会社から販売されている“TOPAS”(登録商標) 、JSR株式会社から販売されている“アートン”(登録商標)、日本ゼオン株式会社から販売されている“ゼオノア”(登録商標)および“ゼオネックス”(登録商標)、三井学株式会社から販売されている“アペル”(登録商標)などがある。 Various products of the cyclic polyolefin resin are commercially available. Examples of commercially available cyclic polyolefin resins are "TOPAS" (registered trademark) and JSR Corporation, which are produced by TOPAS ADVANCED POLYMERS GmbH and sold by Polyplastics Co., Ltd. in Japan. "Arton" (registered trademark) sold by, "Zeonoa" (registered trademark) and "Zeonex" (registered trademark) sold by Nippon Zeon Co., Ltd., and "Apel" sold by Mitsui Manabu Co., Ltd. (Registered trademark) and so on.
また、製膜された環状ポリオレフィン系樹脂フィルムの市販品を保護フィルムとして用いてもよい。市販品の例としては、いずれも商品名で、JSR株式会社から販売されている“アートンフィルム”(「アートン」は同社の登録商標)、積水化学工業株式会社から販売されている“エスシーナ”(登録商標)および“SCA40”、日本ゼオン株式会社から販売されている“ゼオノアフィルム”(登録商標)などが挙げられる。 Further, a commercially available product of the formed cyclic polyolefin resin film may be used as the protective film. Examples of commercially available products are "Arton Film" ("Arton" is a registered trademark of JSR Corporation) sold by JSR Corporation and "Scina" sold by Sekisui Chemical Industry Co., Ltd. Examples include "SCA40" (registered trademark) and "Zeonoa film" (registered trademark) sold by Nippon Zeon Co., Ltd.
セルロースエステル系樹脂は通常、セルロースと脂肪酸とのエステルである。セルロースエステル系樹脂の具体例としては、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、セルローストリプロピオネート、セルロースジプロピオネートなどが挙げられる。また、これらの共重合させたものや、水酸基の一部が他の置換基で修飾されたものを用いることもできる。これらの中でも、セルローストリアセテート(トリアセチルセルロース:TAC)が特に好ましい。セルローストリアセテートは多くの製品が市販されており、入手容易性やコストの点でも有利である。セルローストリアセテートの市販品の例は、いずれも商品名で、富士フイルム株式会社から販売されている“フジタック(登録商標) TD80 ”、“フジタック(登録商標) TD80UF”、“フジタック(登録商標) TD80UZ”および“フジタック(登録商標) TD40UZ ”、コニカミノルタ株式会社製のTACフィルム“KC8UX2M”、“KC2UA”および“KC4UY”などがある。 Cellulose ester-based resins are usually esters of cellulose and fatty acids. Specific examples of the cellulose ester resin include cellulose triacetate, cellulose diacetate, cellulose tripropionate, and cellulose dipropionate. Further, those obtained by copolymerizing these or those in which a part of the hydroxyl group is modified with another substituent can also be used. Among these, cellulose triacetate (triacetyl cellulose: TAC) is particularly preferable. Many products of cellulose triacetate are commercially available, which is advantageous in terms of availability and cost. Examples of commercially available cellulose triacetate products are all trade names, such as "Fujitac (registered trademark) TD80", "Fujitac (registered trademark) TD80UF", and "Fujitac (registered trademark) TD80UZ" sold by FUJIFILM Corporation. And "Fujitac (registered trademark) TD40UZ", TAC film "KC8UX2M", "KC2UA" and "KC4UY" manufactured by Konica Minolta Co., Ltd.
ポリメタクリル酸エステルおよびポリアクリル酸エステル(以下、ポリメタクリル酸エステルおよびポリアクリル酸エステルをまとめて(メタ)アクリル系樹脂ということがある。)は、市場から容易に入手できる。 Polymethacrylic acid esters and polyacrylic acid esters (hereinafter, polymethacrylic acid esters and polyacrylic acid esters may be collectively referred to as (meth) acrylic resins) are easily available on the market.
(メタ)アクリル系樹脂としては、例えば、メタクリル酸アルキルエステルまたはアクリル酸アルキルエステルの単独重合体や、メタクリル酸アルキルエステルとアクリル酸アルキルエステルとの共重合体などが挙げられる。メタクリル酸アルキルエステルとして具体的には、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレートなどが、またアクリル酸アルキルエステルとして具体的には、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレートなどがそれぞれ挙げられる。かかる(メタ)アクリル系樹脂には、汎用の(メタ)アクリル系樹脂として市販されているものが使用できる。(メタ)アクリル系樹脂として、耐衝撃(メタ)アクリル樹脂と呼ばれるものを使用してもよい。 Examples of the (meth) acrylic resin include homopolymers of methacrylic acid alkyl esters or acrylic acid alkyl esters, and copolymers of methacrylic acid alkyl esters and acrylic acid alkyl esters. Specific examples of the methacrylic acid alkyl ester include methyl methacrylate, ethyl methacrylate and propyl methacrylate, and specific examples of the acrylic acid alkyl ester include methyl acrylate, ethyl acrylate and propyl acrylate. As the (meth) acrylic resin, those commercially available as general-purpose (meth) acrylic resins can be used. As the (meth) acrylic resin, what is called an impact resistant (meth) acrylic resin may be used.
(メタ)アクリル系樹脂は通常、メタクリル酸エステルを主体とする重合体である。メタクリル系樹脂は、1種類のメタクリル酸エステルの単独重合体であってもよいし、メタクリル酸エステルと他のメタクリル酸エステルやアクリル酸エステルなどとの共重合体であってもよい。メタクリル酸エステルとしては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル等のメタクリル酸アルキルが挙げられ、そのアルキル基の炭素数は通常1〜4程度である。また、メタクリル酸シクロペンチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル等のメタクリル酸シクロアルキル、メタクリル酸フェニル等のメタクリル酸アリール、メタクリル酸シクロヘキシルメチル等のメタクリル酸シクロアルキルアルキル、メタクリル酸ベンジル等のメタクリル酸アラルキルを用いることもできる。 The (meth) acrylic resin is usually a polymer mainly composed of a methacrylic acid ester. The methacrylic acid resin may be a homopolymer of one kind of methacrylic acid ester, or may be a copolymer of a methacrylic acid ester and another methacrylic acid ester, an acrylic acid ester, or the like. Examples of the methacrylic acid ester include alkyl methacrylates such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, and butyl methacrylate, and the number of carbon atoms in the alkyl group is usually about 1 to 4. In addition, cyclopentyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, cycloalkyl methacrylate such as methacrylic acid, aryl aryl methacrylate such as phenyl methacrylate, cycloalkylalkyl methacrylate such as cyclohexylmethyl methacrylate, and aralkyl methacrylate such as benzyl methacrylate should be used. You can also.
(メタ)アクリル系樹脂を構成し得る上記他の重合性モノマーとしては、例えば、アクリル酸エステルや、メタクリル酸エステルおよびアクリル酸エステル以外の重合性モノマーを挙げることができる。アクリル酸エステルとしては、アクリル酸アルキルエステルを用いることができ、その具体例は、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸t−ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸2−ヒドロキシエチル等のアルキル基の炭素数が1〜8であるアクリル酸アルキルエステルを含む。アルキル基の炭素数は、好ましくは1〜4である。(メタ)アクリル系樹脂において、アクリル酸エステルは、1種のみを単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。 Examples of the above-mentioned other polymerizable monomers that can constitute the (meth) acrylic resin include acrylic acid esters and polymerizable monomers other than methacrylic acid esters and acrylic acid esters. Acrylic acid alkyl ester can be used as the acrylic acid ester, and specific examples thereof include methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, and acrylic. Includes acrylic acid alkyl esters having 1 to 8 carbon atoms in alkyl groups such as t-butyl acid acid, 2-ethylhexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, and 2-hydroxyethyl acrylate. The alkyl group preferably has 1 to 4 carbon atoms. In the (meth) acrylic resin, only one type of acrylic acid ester may be used alone, or two or more types may be used in combination.
メタクリル酸エステルおよびアクリル酸エステル以外の重合性モノマーとしては、例えば、分子内に重合性の炭素−炭素二重結合を1個有する単官能モノマーや、分子内に重合性の炭素−炭素二重結合を少なくとも2個有する多官能モノマーを挙げることができるが、単官能モノマーが好ましく用いられる。単官能モノマーの具体例は、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ハロゲン化スチレン、ヒドロキシスチレン等のスチレン系単量体;アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル;アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸等の不飽和酸;N−メチルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミド、N−フェニルマレイミド等のマレイミド;メタクリルアルコール、アリルアルコール等のアリルアルコール;酢酸ビニル、塩化ビニル、エチレン、プロピレン、4−メチル−1−ペンテン、2−ヒドロキシメチル−1−ブテン、メチルビニルケトン、N−ビニルピロリドン、N−ビニルカルバゾールなどの他のモノマーを含む。 Examples of the polymerizable monomer other than the methacrylic acid ester and the acrylic acid ester include a monofunctional monomer having one polymerizable carbon-carbon double bond in the molecule and a polymerizable carbon-carbon double bond in the molecule. A polyfunctional monomer having at least two of these can be mentioned, but a monofunctional monomer is preferably used. Specific examples of the monofunctional monomer include styrene-based monomers such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, styrene halide, and hydroxystyrene; vinyl cyanide such as acrylonitrile and methacrylonitrile; acrylic acid, methacrylic acid, and anhydrous. Unsaturated acids such as maleic acid and itaconic anhydride; maleimides such as N-methylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide and N-phenylmaleimide; allyl alcohols such as methacrylic alcohol and allylalcohol; vinyl acetate, vinyl chloride, ethylene and propylene, Includes other monomers such as 4-methyl-1-pentene, 2-hydroxymethyl-1-butene, methylvinylketone, N-vinylpyrrolidone, N-vinylcarbazole.
また、多官能モノマーの具体例は、エチレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート等の多価アルコールのポリ不飽和カルボン酸エステル;アクリル酸アリル、メタクリル酸アリル、ケイ皮酸アリル等の不飽和カルボン酸のアルケニルエステル;フタル酸ジアリル、マレイン酸ジアリル、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等の多塩基酸のポリアルケニルエステル、ジビニルベンゼン等の芳香族ポリアルケニル化合物を含む。メタクリル酸エステルおよびアクリル酸エステル以外の重合性モノマーは、1種のみを単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。 Specific examples of the polyfunctional monomer are polyunsaturated carboxylic acid esters of polyhydric alcohols such as ethylene glycol dimethacrylate, butanediol dimethacrylate, and trimethyl propantriacrylate; allyl acrylate, allyl methacrylate, and allyl silicate. Alkenyl esters of unsaturated carboxylic acids such as; polyalkenyl esters of polybasic acids such as diallyl phthalate, diallyl maleate, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, and aromatic polyalkenyl compounds such as divinylbenzene. As the polymerizable monomer other than the methacrylic acid ester and the acrylic acid ester, only one kind may be used alone, or two or more kinds may be used in combination.
(メタ)アクリル系樹脂の好ましいモノマー組成は、全モノマー量を基準に、メタクリル酸アルキルエステルが50〜100重量%、アクリル酸アルキルエステルが0〜50重量%、これら以外の重合性モノマーが0〜50重量%であり、より好ましくは、メタクリル酸アルキルエステル50〜99.9重量%、アクリル酸アルキルエステルが0.1〜50重量%、これら以外の重合性モノマーが0〜49.9重量%である。 The preferable monomer composition of the (meth) acrylic resin is 50 to 100% by weight of methacrylic acid alkyl ester, 0 to 50% by weight of acrylic acid alkyl ester, and 0 to 0 to other polymerizable monomers based on the total amount of monomers. It is 50% by weight, more preferably 50 to 99.9% by weight of methacrylic acid alkyl ester, 0.1 to 50% by weight of acrylic acid alkyl ester, and 0 to 49.9% by weight of other polymerizable monomers. is there.
また(メタ)アクリル系樹脂は、フィルムの耐久性を高め得ることから、高分子主鎖に環構造を有していてもよい。環構造は、環状酸無水物構造、環状イミド構造、ラクトン環構造等の複素環構造であることが好ましい。具体的には、無水グルタル酸構造、無水コハク酸構造等の環状酸無水物構造、グルタルイミド構造、コハクイミド構造等の環状イミド構造、ブチロラクトン、バレロラクトン等のラクトン環構造が挙げられる。主鎖中の環構造の含有量を大きくするほど(メタ)アクリル系樹脂のガラス転移温度を高くすることができる。環状酸無水物構造や環状イミド構造は、無水マレイン酸やマレイミド等の環状構造を有するモノマーを共重合することによって導入する方法、重合後脱水・脱メタノール縮合反応により環状酸無水物構造を導入する方法、アミノ化合物を反応させて環状イミド構造を導入する方法などによって導入することができる。ラクトン環構造を有する樹脂(重合体)は、高分子鎖にヒドロキシル基とエステル基とを有する重合体を調製した後、得られた重合体におけるヒドロキシル基とエステル基とを、加熱により、必要に応じて有機リン化合物のような触媒の存在下に環化縮合させてラクトン環構造を形成する方法によって得ることができる。 Further, the (meth) acrylic resin may have a ring structure in the polymer main chain because the durability of the film can be enhanced. The ring structure is preferably a heterocyclic structure such as a cyclic acid anhydride structure, a cyclic imide structure, or a lactone ring structure. Specific examples thereof include a cyclic acid anhydride structure such as a glutaric anhydride structure and a succinic anhydride structure, a cyclic imide structure such as a glutarimide structure and a succinic anhydride structure, and a lactone ring structure such as butyrolactone and valerolactone. The glass transition temperature of the (meth) acrylic resin can be increased as the content of the ring structure in the main chain is increased. The cyclic acid anhydride structure and the cyclic imide structure are introduced by a method of introducing by copolymerizing a monomer having a cyclic structure such as maleic anhydride or maleimide, and introducing a cyclic acid anhydride structure by a dehydration / demethanol condensation reaction after polymerization. It can be introduced by a method, a method of reacting an amino compound to introduce a cyclic imide structure, or the like. For a resin (polymer) having a lactone ring structure, after preparing a polymer having a hydroxyl group and an ester group in a polymer chain, the hydroxyl group and the ester group in the obtained polymer are required by heating. Accordingly, it can be obtained by cyclization condensation in the presence of a catalyst such as an organic phosphorus compound to form a lactone ring structure.
高分子鎖にヒドロキシル基とエステル基とを有する重合体は、例えば、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸メチル、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸エチル、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸イソプロピル、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸n−ブチル、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸t−ブチル等のヒドロキシル基とエステル基とを有する(メタ)アクリル酸エステルをモノマーの一部として用いることにより得ることができる。ラクトン環構造を有する重合体のより具体的な調製方法は、例えば特開2007−254726号公報に記載されている。 Polymers having a hydroxyl group and an ester group in the polymer chain include, for example, methyl 2- (hydroxymethyl) acrylate, ethyl 2- (hydroxymethyl) acrylate, isopropyl 2- (hydroxymethyl) acrylate, 2- It can be obtained by using a (meth) acrylic acid ester having a hydroxyl group and an ester group such as n-butyl (hydroxymethyl) acrylate and t-butyl 2- (hydroxymethyl) acrylate as a part of the monomer. .. A more specific method for preparing a polymer having a lactone ring structure is described in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-254726.
上記のようなモノマーを含むモノマー組成物をラジカル重合させることにより、(メタ)アクリル系樹脂を調製することができる。モノマー組成物は、必要に応じて溶剤や重合開始剤を含むことができる。 A (meth) acrylic resin can be prepared by radically polymerizing a monomer composition containing the above-mentioned monomers. The monomer composition can contain a solvent and a polymerization initiator, if necessary.
(メタ)アクリル系樹脂は、上述した(メタ)アクリル系樹脂以外の他の樹脂を含んでいてもよい。当該他の樹脂の含有率は、好ましくは0〜70重量%、より好ましくは0〜50重量%、さらに好ましくは0〜30重量%である。当該樹脂は、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、ポリ(4−メチル−1−ペンテン)等のオレフィン系ポリマー;塩化ビニル、塩素化ビニル樹脂等の含ハロゲン系ポリマー;ポリスチレン、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体等のスチレン系ポリマー;ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル;芳香族ジオールと芳香族ジカルボン酸からなるポリアリレート;ポリ乳酸、ポリブチレンサクシネート等の生分解性ポリエステル;ポリカーボネート;ナイロン6、ナイロン66、ナイロン610等のポリアミド;ポリアセタール;ポリフェニレンオキシド;ポリフェニレンスルフィド;ポリエーテルエーテルケトン;ポリエーテルニトリル;ポリサルホン;ポリエーテルサルホン;ポリオキシペンジレン;ポリアミドイミドなどであり得る。 The (meth) acrylic resin may contain a resin other than the above-mentioned (meth) acrylic resin. The content of the other resin is preferably 0 to 70% by weight, more preferably 0 to 50% by weight, and further preferably 0 to 30% by weight. The resin is, for example, an olefin polymer such as polyethylene, polypropylene, an ethylene-propylene copolymer, poly (4-methyl-1-pentene); a halogen-containing polymer such as vinyl chloride or a chlorinated vinyl resin; polystyrene, styrene. Sterite polymers such as -methyl methacrylate copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer; polyesters such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate; polyarylate composed of aromatic diols and aromatic dicarboxylic acids; polylactic acid, Biodegradable polyesters such as polybutylene succinate; polycarbonates; polyamides such as nylon 6, nylon 66, nylon 610; polyacetals; polyphenylene oxides; polyphenylene sulfides; polyether ether ketones; polyether nitriles; polysulfones; polyether sulfones; poly Oxypendylene; may be polyamideimide or the like.
(メタ)アクリル系樹脂は、フィルムの耐衝撃性や製膜性を向上させる観点から、ゴム粒子を含有してもよい。ゴム粒子は、ゴム弾性を示す層のみからなる粒子であってもよいし、ゴム弾性を示す層とともに他の層を有する多層構造の粒子であってもよい。ゴム弾性体としては、例えば、オレフィン系弾性重合体、ジエン系弾性重合体、スチレン−ジエン系弾性共重合体、アクリル系弾性重合体などが挙げられる。中でも、耐光性および透明性の観点から、アクリル系弾性重合体が好ましく用いられる。 The (meth) acrylic resin may contain rubber particles from the viewpoint of improving the impact resistance and film forming property of the film. The rubber particles may be particles composed of only a layer exhibiting rubber elasticity, or may be particles having a multi-layer structure having another layer together with the layer exhibiting rubber elasticity. Examples of the rubber elastic body include an olefin-based elastic polymer, a diene-based elastic polymer, a styrene-diene-based elastic copolymer, and an acrylic-based elastic polymer. Among them, an acrylic elastic polymer is preferably used from the viewpoint of light resistance and transparency.
アクリル系弾性重合体は、アクリル酸アルキルを主体とする、すなわち、全モノマー量を基準にアクリル酸アルキル由来の構成単位を50重量%以上含む重合体であり得る。アクリル系弾性重合体は、アクリル酸アルキルの単独重合体であってもよいし、アクリル酸アルキル由来の構成単位を50重量%以上と、他の重合性モノマー由来の構成単位を50重量%以下含む共重合体であってもよい。 The acrylic elastic polymer may be a polymer containing alkyl acrylate as a main component, that is, containing 50% by weight or more of structural units derived from alkyl acrylate based on the total amount of monomers. The acrylic elastic polymer may be a homopolymer of alkyl acrylate, and contains 50% by weight or more of structural units derived from alkyl acrylate and 50% by weight or less of structural units derived from other polymerizable monomers. It may be a copolymer.
アクリル系弾性重合体を構成するアクリル酸アルキルとしては通常、そのアルキル基の炭素数が4〜8のものが用いられる。上記他の重合性モノマーの例を挙げれば、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等のメタクリル酸アルキル;スチレン、アルキルスチレン等のスチレン系単量体;アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル等の単官能モノマー、さらには、(メタ)アクリル酸アリル、(メタ)アクリル酸メタクリル等の不飽和カルボン酸のアルケニルエステル;マレイン酸ジアリル等の二塩基酸のジアルケニルエステル;アルキレングリコールジ(メタ)アクリレート等のグリコールの不飽和カルボン酸ジエステル等の多官能モノマーである。 As the alkyl acrylate constituting the acrylic elastic polymer, one having an alkyl group having 4 to 8 carbon atoms is usually used. Examples of the above other polymerizable monomers include, for example, alkyl methacrylates such as methyl methacrylate and ethyl methacrylate; styrene-based monomers such as styrene and alkylstyrene; unsaturated nitriles such as acrylonitrile and methylonitrile. Monofunctional monomers of the above, and alkenyl esters of unsaturated carboxylic acids such as allyl (meth) acrylate and methacrylic (meth) acrylate; dialkenyl esters of dibasic acids such as diallyl maleate; alkylene glycol di (meth). It is a polyfunctional monomer such as an unsaturated carboxylic acid diester of glycol such as acrylate.
アクリル系弾性重合体を含むゴム粒子は、アクリル系弾性重合体の層を有する多層構造の粒子であることが好ましい。具体的には、アクリル系弾性重合体の層の外側にメタクリル酸アルキルを主体とする硬質の重合体層を有する2層構造のものや、さらにアクリル系弾性重合体の層の内側にメタクリル酸アルキルを主体とする硬質の重合体層を有する3層構造のものが挙げられる。 The rubber particles containing the acrylic elastic polymer are preferably particles having a multilayer structure having a layer of the acrylic elastic polymer. Specifically, it has a two-layer structure having a hard polymer layer mainly composed of alkyl methacrylate on the outside of the layer of the acrylic elastic polymer, and an alkyl methacrylate on the inside of the layer of the acrylic elastic polymer. Examples thereof include a three-layer structure having a hard polymer layer mainly composed of.
アクリル系弾性重合体の層の外側または内側に形成される硬質の重合体層を構成するメタクリル酸アルキルを主体とする重合体におけるモノマー組成の例は、(メタ)アクリル系樹脂の例として挙げたメタクリル酸アルキルを主体とする重合体のモノマー組成の例と同様であり、特にメタクリル酸メチルを主体とするモノマー組成が好ましく用いられる。このような多層構造のアクリル系ゴム弾性体粒子は、例えば特公昭55−27576号公報に記載の方法によって製造することができる。 An example of the monomer composition in the polymer mainly composed of alkyl methacrylate constituting the hard polymer layer formed on the outside or the inside of the layer of the acrylic elastic polymer is given as an example of the (meth) acrylic resin. This is the same as the example of the monomer composition of the polymer mainly composed of alkyl methacrylate, and the monomer composition mainly composed of methyl methacrylate is particularly preferably used. Acrylic rubber elastic particles having such a multi-layer structure can be produced, for example, by the method described in Japanese Patent Publication No. 55-27576.
ゴム粒子は、(メタ)アクリル系樹脂の製膜性、フィルムの耐衝撃性、フィルム表面の滑り性の観点から、その中に含まれるゴム弾性体層(アクリル系弾性重合体の層)までの平均粒径が10〜350nmの範囲にあることが好ましい。当該平均粒径は、より好ましくは30nm以上、さらには50nm以上であり、またより好ましくは300nm以下、さらには280nm以下である。 The rubber particles include the rubber elastic layer (layer of acrylic elastic polymer) contained therein from the viewpoint of film forming property of (meth) acrylic resin, impact resistance of film, and slipperiness of film surface. The average particle size is preferably in the range of 10 to 350 nm. The average particle size is more preferably 30 nm or more, further 50 nm or more, and more preferably 300 nm or less, further 280 nm or less.
ゴム粒子におけるゴム弾性体層(アクリル系弾性重合体の層)までの平均粒径は、次のようにして測定される。すなわち、このようなゴム粒子を(メタ)アクリル系樹脂に混合してフィルム化し、その断面を酸化ルテニウムの水溶液で染色すると、ゴム弾性体層だけが着色してほぼ円形状に観察され、母層の(メタ)アクリル系樹脂は染色されない。そこで、このようにして染色されたフィルム断面から、ミクロトームなどを用いて薄片を調製し、これを電子顕微鏡で観察する。そして、無作為に100個の染色されたゴム粒子を抽出し、各々の粒子径(ゴム弾性体層までの径)を算出した後、その数平均値を上記平均粒径とする。このような方法で測定するため、得られる上記平均粒径は数平均粒径である。 The average particle size of the rubber particles up to the rubber elastic layer (layer of acrylic elastic polymer) is measured as follows. That is, when such rubber particles are mixed with a (meth) acrylic resin to form a film and the cross section is dyed with an aqueous solution of ruthenium oxide, only the rubber elastic layer is colored and observed in an almost circular shape, and the mother layer is observed. (Meta) acrylic resin is not dyed. Therefore, a slice is prepared from the cross section of the film dyed in this manner using a microtome or the like, and this is observed with an electron microscope. Then, 100 dyed rubber particles are randomly extracted, the diameter of each particle (diameter to the rubber elastic layer) is calculated, and then the number average value is taken as the above average particle diameter. Since the measurement is performed by such a method, the obtained average particle size is a number average particle size.
最外層がメタクリル酸メチルを主体とする硬質の重合体であり、その中にゴム弾性体層(アクリル系弾性重合体の層)が包み込まれているゴム粒子である場合、それを母体の(メタ)アクリル系樹脂に混合すると、ゴム粒子の最外層が母体の(メタ)アクリル系樹脂と混和する。そのため、その断面を酸化ルテニウムで染色し、電子顕微鏡で観察すると、ゴム粒子は、最外層を除いた状態の粒子として観察される。具体的には、内層がアクリル系弾性重合体であり、外層がメタクリル酸メチルを主体とする硬質の重合体である2層構造のゴム粒子である場合には、内層のアクリル系弾性重合体部分が染色されて単層構造の粒子として観察される。また、最内層がメタクリル酸メチルを主体とする硬質の重合体であり、中間層がアクリル系弾性重合体であり、最外層がメタクリル酸メチルを主体とする硬質の重合体である3層構造のゴム粒子の場合には、最内層の粒子中心部分が染色されず、中間層のアクリル系弾性重合体部分のみが染色された2層構造の粒子として観察されることになる。 When the outermost layer is a hard polymer mainly composed of methyl methacrylate and the rubber elastic body layer (layer of acrylic elastic polymer) is wrapped in the rubber particles, it is used as the base material (meth). ) When mixed with an acrylic resin, the outermost layer of the rubber particles is mixed with the parent (meth) acrylic resin. Therefore, when the cross section is stained with ruthenium oxide and observed with an electron microscope, the rubber particles are observed as particles in a state where the outermost layer is removed. Specifically, when the inner layer is an acrylic elastic polymer and the outer layer is a rubber particle having a two-layer structure which is a hard polymer mainly composed of methyl methacrylate, the acrylic elastic polymer portion of the inner layer Is stained and observed as monolayered particles. Further, the innermost layer is a hard polymer mainly composed of methyl methacrylate, the intermediate layer is an acrylic elastic polymer, and the outermost layer is a hard polymer mainly composed of methyl methacrylate, which has a three-layer structure. In the case of rubber particles, the innermost particle center portion is not dyed, and only the acrylic elastic polymer portion of the intermediate layer is observed as stained two-layer structure particles.
(メタ)アクリル系樹脂の製膜性、フィルムの耐衝撃性、フィルム表面の滑り性の観点から、ゴム粒子は、(メタ)アクリル系樹脂フィルムを構成する(メタ)アクリル系樹脂との合計量を基準に、3重量%以上、60重量%以下の割合で配合されることが好ましく、より好ましくは45重量%以下、さらに好ましくは35重量%以下である。ゴム弾性体粒子が60重量%より多くなると、フィルムの寸法変化が大きくなり、耐熱性が低下する。一方、ゴム弾性体粒子が3重量%より少ないと、フィルムの耐熱性は良好であるものの、フィルム製膜時の巻き取り性が悪く、生産性が低下してしまうことがある。なお、本発明においては、ゴム弾性体粒子として、ゴム弾性を示す層とともに他の層を有する多層構造の粒子を用いた場合は、ゴム弾性を示す層とその内側の層からなる部分の重量を、ゴム弾性体粒子の重量とする。例えば、上述の3層構造のアクリル系ゴム弾性体粒子を用いた場合は、中間層のアクリル系ゴム弾性重合体部分と最内層のメタクリル酸メチルを主体とする硬質の重合体部分との合計重量を、ゴム弾性体粒子の重量とする。上述の3層構造のアクリル系ゴム弾性体粒子をアセトンに溶解させると、中間層のアクリル系ゴム弾性重合体部分と最内層のメタクリル酸メチルを主体とする硬質の重合体部分とは、不溶分として残るので、3層構造のアクリル系ゴム弾性体粒子に占める中間層と最内層の合計の重量割合は、容易に求めることができる。 From the viewpoint of film forming property of (meth) acrylic resin, impact resistance of film, and slipperiness of film surface, the total amount of rubber particles is the total amount of the rubber particles with the (meth) acrylic resin constituting the (meth) acrylic resin film. It is preferable that the mixture is blended in a proportion of 3% by weight or more and 60% by weight or less, more preferably 45% by weight or less, still more preferably 35% by weight or less. When the amount of rubber elastic particles is more than 60% by weight, the dimensional change of the film becomes large and the heat resistance decreases. On the other hand, when the amount of rubber elastic particles is less than 3% by weight, the heat resistance of the film is good, but the take-up property at the time of film formation is poor, and the productivity may be lowered. In the present invention, when a multi-layered particle having a layer exhibiting rubber elasticity and another layer is used as the rubber elastic body particle, the weight of the portion composed of the layer exhibiting rubber elasticity and the inner layer thereof is determined. , The weight of the rubber elastic particles. For example, when the acrylic rubber elastic particles having the above-mentioned three-layer structure are used, the total weight of the acrylic rubber elastic polymer portion of the intermediate layer and the hard polymer portion mainly composed of methyl methacrylate in the innermost layer. Let be the weight of the rubber elastic body particles. When the acrylic rubber elastic particles having the above-mentioned three-layer structure are dissolved in acetone, the acrylic rubber elastic polymer portion of the intermediate layer and the hard polymer portion mainly composed of methyl methacrylate in the innermost layer are insoluble. The total weight ratio of the intermediate layer and the innermost layer to the acrylic rubber elastic particles having a three-layer structure can be easily determined.
(メタ)アクリル系樹脂フィルムがゴム粒子を含む場合において、当該フィルムの作製に用いられるゴム粒子を含有する(メタ)アクリル系樹脂組成物は、(メタ)アクリル系樹脂とゴム粒子とを溶融混練などにより混合することによって得ることができるほか、まずゴム粒子を作製し、その存在下に(メタ)アクリル系樹脂の原料となるモノマー組成物を重合させる方法によっても得ることができる。 When the (meth) acrylic resin film contains rubber particles, the (meth) acrylic resin composition containing the rubber particles used for producing the film melts and kneads the (meth) acrylic resin and the rubber particles. In addition to being obtained by mixing with or the like, it can also be obtained by first producing rubber particles and then polymerizing a monomer composition as a raw material for a (meth) acrylic resin in the presence of the rubber particles.
保護フィルムには、通常の添加剤、例えば、紫外線吸収剤、有機系染料、顔料、無機系色素、酸化防止剤、帯電防止剤、界面活性剤などを含有させてもよい。中でも紫外線吸収剤は、耐候性を高めるうえで好ましく用いられる。紫外線吸収剤の例としては、2,2’−メチレンビス〔4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール〕、2−(5−メチル−2−ヒドロキシフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−〔2−ヒドロキシ−3,5−ビス(α,α−ジメチルベンジル)フェニル〕−2H−ベンゾトリアゾール、2−(3,5−ジ−tert−ブチル−2−ヒドロキシフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(3−tert−ブチル−5−メチル−2−ヒドロキシフェニル)−5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール、2−(3,5−ジ−tert−ブチル−2−ヒドロキシフェニル)−5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール、2−(3,5−ジ−tert−アミル−2−ヒドロキシフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−tert−オクチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤;2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシベンゾフェノン、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−4’−クロロベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4,4’−ジメトキシベンゾフェノン等の2−ヒドロキシベンゾフェノン系紫外線吸収剤;p−tert−ブチルフェニルサリチル酸エステル、p−オクチルフェニルサリチル酸エステル等のサリチル酸フェニルエステル系紫外線吸収剤;2,4−ジフェニル−6−(2−ヒドロキシ−4−メトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ジフェニル−6−(2−ヒドロキシ−4−エトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ジフェニル−(2−ヒドロキシ−4−プロポキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ジフェニル−(2−ヒドロキシ−4−ブトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ジフェニル−6−(2−ヒドロキシ−4−ブトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ジフェニル−6−(2−ヒドロキシ−4−ヘキシルオキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ジフェニル−6−(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ジフェニル−6−(2−ヒドロキシ−4−ドデシルオキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ジフェニル−6−(2−ヒドロキシ−4−ベンジルオキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(2−ヒドロキシ−4−[1−オクチルオキシカルボニルエトキシ]フェニル)−4,6−ビス(4−フェニルフェニル)−1,3,5−トリアジン、4−ビス[2−ヒドロキシ−4−ブトキシフェニル]−6−(2,4−ジブトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−[4−[(2−ヒドロキシ−3−(2’−エチル)ヘキシルオキシ]−2−ヒドロキシフェニル]−4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン、2−(4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン−2−イル)−5−ヒドロキシフェニル、2−[4,6−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−1,3,5−トリアジン−2−イル]−5−(オクチルオキシ)フェノール、2−[2,6−ジ(2,4−キシリル)−1,3,5−トリアジン−2−イル]−5−オクチルオキシフェノール、2−(4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン−2−イル)−5−[2−(2−エチルヘキサノイル)エトキシ]フェノール、2,4,6−トリス(2−ヒドロキシ−4−ヘキシルオキシ−3−メトキシフェニル)−1,3,5トリアジン等のトリアジン系紫外線吸収剤などが挙げられ、必要に応じてそれらの2種以上を用いてもよい。 The protective film may contain ordinary additives such as an ultraviolet absorber, an organic dye, a pigment, an inorganic dye, an antioxidant, an antistatic agent, and a surfactant. Among them, the ultraviolet absorber is preferably used for enhancing the weather resistance. Examples of UV absorbers are 2,2'-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazole-2-yl) phenol], 2- (5). -Methyl-2-hydroxyphenyl) -2H-benzotriazole, 2- [2-hydroxy-3,5-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2- (3,5-di) -Tert-butyl-2-hydroxyphenyl) -2H-benzotriazole, 2- (3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl) -5-chloro-2H-benzotriazole, 2- (3,5) -Di-tert-butyl-2-hydroxyphenyl) -5-chloro-2H-benzotriazole, 2- (3,5-di-tert-amyl-2-hydroxyphenyl) -2H-benzotriazole, 2- (2) Benzoliazole-based ultraviolet absorbers such as'-hydroxy-5'-tert-octylphenyl) -2H-benzotriazole; 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octyloxybenzophenone, 2,4-dihydroxy 2-Hydroxybenzophenone-based ultraviolet rays such as benzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-4'-chlorobenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, etc. Absorbent; Salicylic acid phenyl ester-based ultraviolet absorber such as p-tert-butylphenyl salicylate ester, p-octylphenyl salicylate ester; 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxy-4-methoxyphenyl) -1,3 , 5-Triazine, 2,4-Diphenyl-6- (2-Hydroxy-4-ethoxyphenyl) -1,3,5-Triazine, 2,4-Diphenyl- (2-Hydroxy-4-propoxyphenyl) -1 , 3,5-triazine, 2,4-diphenyl- (2-hydroxy-4-butoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxy-4-butoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxy-4-hexyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxy-) 4-octyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxy-4-dodecyloxyphenol) Nyl) -1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxy-4-benzyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2- (2-hydroxy-4- [1) -Octyloxycarbonylethoxy] phenyl) -4,6-bis (4-phenylphenyl) -1,3,5-triazine, 4-bis [2-hydroxy-4-butoxyphenyl] -6- (2,4-) Dibutoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2- [4-[(2-hydroxy-3- (2'-ethyl) hexyloxy] -2-hydroxyphenyl] -4,6-bis (2,) 4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2- (4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine-2-yl) -5-hydroxyphenyl, 2 -[4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine-2-yl] -5- (octyloxy) phenol, 2- [2,6-di (2,4-di) Kisilyl) -1,3,5-triazine-2-yl] -5-octyloxyphenol, 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazine-2-yl) -5- [2-( Examples thereof include 2-ethylhexanoyl) ethoxy] phenol, triazine-based ultraviolet absorbers such as 2,4,6-tris (2-hydroxy-4-hexyloxy-3-methoxyphenyl) -1,3,5triazine. , Two or more of them may be used if necessary.
紫外線吸収剤としては、市販品を使用してもよく、例えば、トリアジン系紫外線吸収剤として、ケミプロ化成株式会社製の“Kemisorb 102”(登録商標)、株式会社ADEKA製の“アデカスタブ(登録商標) LA46”、“アデカスタブ(登録商標) LAF70”、BASF社製の“TINUVIN(登録商標) 460”、“TINUVIN(登録商標) 405”、“TINUVIN(登録商標) 400”および “TINUVIN(登録商標) 477”、サンケミカル株式会社製の“CYASORB(登録商標) UV−1164 ”(以上、いずれも商品名)などがある。ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、株式会社ADEKA製の“アデカスタブ LA31”および“アデカスタブ LA36”、住化ケムテックス株式会社製の“スミソーブ(登録商標) 200”、“スミソーブ(登録商標) 250”、“スミソーブ(登録商標) 300”、“スミソーブ(登録商標) 340”および“スミソーブ(登録商標) 350”、ケミプロ化成株式会社製の“Kemisorb 74”(登録商標)、“Kemisorb 79”(登録商標)および“Kemisorb 279”(登録商標)、BASF社製の“TINUVIN(登録商標) 99−2”、“TINUVIN(登録商標) 900”および“TINUVIN(登録商標) 928”(以上、いずれも商品名)などが挙げられる。(メタ)アクリル系樹脂フィルムに紫外線吸収剤が含まれる場合、その量は、(メタ)アクリル系樹脂100重量%に対して、通常0.1重量%以上、好ましくは0.3重量%以上であり、また好ましくは3重量%以下である。 As the ultraviolet absorber, a commercially available product may be used. For example, as a triazine-based ultraviolet absorber, "Kemisorb 102" (registered trademark) manufactured by Chemipro Kasei Co., Ltd. and "Adecastab (registered trademark)" manufactured by ADEKA Co., Ltd. LA46 ”,“ Adecastab® LAF70 ”, BASF“ TINUVIN® 460 ”,“ TINUVIN® 405 ”,“ TINUVIN® 400 ”and“ TINUVIN® 477 , "CYASORB (registered trademark) UV-1164" manufactured by Sun Chemical Co., Ltd. (all of which are trade names) and the like. As benzotriazole-based ultraviolet absorbers, "Adecastab LA31" and "Adecastab LA36" manufactured by ADEKA Co., Ltd., "Sumisorb (registered trademark) 200", "Sumisorb (registered trademark) 250" and "Sumisorb (registered trademark) 250" manufactured by Sumika Chemtex Co., Ltd. Sumisorb (registered trademark) 300 ”,“ Sumisorb (registered trademark) 340 ”and“ Sumisorb (registered trademark) 350 ”,“ Kemisorb 74 ”(registered trademark),“ Kemisorb 79 ”(registered trademark) and Kemipro Kasei Co., Ltd. "Kemisorb 279" (registered trademark), BASF's "TINUVIN (registered trademark) 99-2", "TINUVIN (registered trademark) 900" and "TINUVIN (registered trademark) 928" (all of which are trade names), etc. Can be mentioned. When the (meth) acrylic resin film contains an ultraviolet absorber, the amount thereof is usually 0.1% by weight or more, preferably 0.3% by weight or more, based on 100% by weight of the (meth) acrylic resin. Yes, and preferably 3% by weight or less.
(メタ)アクリル系樹脂フィルムの作製には従来公知の製膜方法を採用することができる。(メタ)アクリル系樹脂フィルムは多層構造を有していてもよく、多層構造の(メタ)アクリル系樹脂フィルムは、フィードブロックを用いる方法、マルチマニホールドダイを用いる方法など、一般に知られる種々の方法を用いることができる。中でも、例えばフィードブロックを介して積層し、Tダイから多層溶融押出成形し、得られる積層フィルム状物の少なくとも片面をロールまたはベルトに接触させて製膜する方法は、表面性状の良好なフィルムが得られる点で好ましい。とりわけ、(メタ)アクリル系樹脂フィルムの表面平滑性および表面光沢性を向上させる観点からは、上記多層溶融押出成形して得られる積層フィルム状物の両面をロール表面またはベルト表面に接触させてフィルム化する方法が好ましい。この際に用いるロールまたはベルトにおいて、(メタ)アクリル系樹脂と接するロール表面またはベルト表面は、(メタ)アクリル系樹脂フィルム表面への平滑性付与のために、その表面が鏡面となっているものが好ましい。 A conventionally known film-forming method can be adopted for producing the (meth) acrylic resin film. The (meth) acrylic resin film may have a multilayer structure, and the (meth) acrylic resin film having a multilayer structure has various generally known methods such as a method using a feed block and a method using a multi-manifold die. Can be used. Among them, for example, a method of laminating via a feed block, multi-layer melt extrusion molding from a T-die, and contacting at least one side of the obtained laminated film-like material with a roll or belt to form a film has a good surface quality. It is preferable in that it can be obtained. In particular, from the viewpoint of improving the surface smoothness and surface glossiness of the (meth) acrylic resin film, both sides of the laminated film-like material obtained by the above-mentioned multilayer melt extrusion molding are brought into contact with the roll surface or the belt surface to form a film. The method of converting is preferable. In the roll or belt used at this time, the surface of the roll or belt in contact with the (meth) acrylic resin has a mirror surface in order to impart smoothness to the surface of the (meth) acrylic resin film. Is preferable.
(メタ)アクリル系樹脂フィルムは、以上のようにして作製されたフィルムに対して延伸処理を施したものであってもよい。所望の光学特性や機械特性を有するフィルムを得るために延伸処理を要することがある。延伸処理としては、一軸延伸や二軸延伸などが挙げられる。延伸方向としては、未延伸フィルムの機械流れ方向(MD)、これに直交する方向(TD)、機械流れ方向(MD)に斜交する方向などが挙げられる。二軸延伸は、2つの延伸方向に同時に延伸する同時二軸延伸でもよく、所定方向に延伸した後で他の方向に延伸する逐次二軸延伸であってもよい。 The (meth) acrylic resin film may be a film produced as described above that has been stretched. Stretching may be required to obtain a film with the desired optical and mechanical properties. Examples of the stretching treatment include uniaxial stretching and biaxial stretching. Examples of the stretching direction include a mechanical flow direction (MD) of the unstretched film, a direction orthogonal to the mechanical flow direction (TD), and a direction obliquely intersecting the mechanical flow direction (MD). The biaxial stretching may be a simultaneous biaxial stretching that simultaneously stretches in two stretching directions, or may be a sequential biaxial stretching that stretches in a predetermined direction and then in another direction.
第1保護フィルムおよび第2保護フィルムは、本発明の範囲に含まれる限り、位相差フィルムおよび輝度向上フィルム等の光学機能を併せ持つ保護フィルムであることもできる。例えば、上記材料からなる透明樹脂フィルムを延伸(一軸延伸または二軸延伸等)したり、該フィルム上に液晶層等を形成したりすることにより、任意の位相差値が付与された位相差フィルムとすることができる。 The first protective film and the second protective film may be protective films having optical functions such as a retardation film and a brightness improving film as long as they are included in the scope of the present invention. For example, a retardation film to which an arbitrary retardation value is given by stretching a transparent resin film made of the above material (uniaxial stretching, biaxial stretching, etc.) or forming a liquid crystal layer or the like on the film. Can be.
第1保護フィルムおよび第2保護フィルムは、偏光子とは反対側の表面に、ハードコート層、防眩層、反射防止層、帯電防止層および防汚層等の表面処理層(コーティング層)を形成することもできる。保護フィルム表面に表面処理層を形成する方法には、公知の方法を用いることができる。 The first protective film and the second protective film have a surface treatment layer (coating layer) such as a hard coat layer, an antiglare layer, an antireflection layer, an antistatic layer and an antifouling layer on the surface opposite to the polarizer. It can also be formed. A known method can be used as a method for forming the surface treatment layer on the surface of the protective film.
第1保護フィルムおよび第2保護フィルムは、互いに同一の保護フィルムであってもよいし、異なる保護フィルムであってもよい。保護フィルムが異なる場合の例としては、保護フィルムを構成する熱可塑性樹脂の種類が少なくとも異なる組み合わせ;保護フィルムの光学機能の有無またはその種類において少なくとも異なる組み合わせ;表面に形成される表面処理層の有無またはその種類において少なくとも異なる組み合わせなどがある。 The first protective film and the second protective film may be the same protective film or different protective films. Examples of cases where the protective films are different are combinations in which the types of thermoplastic resins constituting the protective film are at least different; presence / absence of optical function of the protective film or at least different combinations in the type; presence / absence of a surface treatment layer formed on the surface. Or there are at least different combinations of the types.
第1保護フィルムおよび第2保護フィルムの厚さは、偏光板の薄膜化の観点から薄いことが好ましいが、薄すぎると強度が低下して加工性に劣る。したがって、第1保護フィルムおよび第2保護フィルムの厚さは、5〜90μm以下が好ましく、より好ましくは60μm以下、さらに好ましくは50μm以下であり、特に好ましくは30μm以下である。 The thickness of the first protective film and the second protective film is preferably thin from the viewpoint of thinning the polarizing plate, but if it is too thin, the strength is lowered and the processability is inferior. Therefore, the thickness of the first protective film and the second protective film is preferably 5 to 90 μm or less, more preferably 60 μm or less, still more preferably 50 μm or less, and particularly preferably 30 μm or less.
保護フィルム(第1保護フィルム)は、吸水による適度な寸法変化があるものであれば、本願の効果を得られやすい。好ましくは、セルロースエステル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂またはこれらの少なくとも2種以上の混合物から構成される透明樹脂フィルムであり、さらに好ましくは、セルロースエステル系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂またはこれらの少なくとも2種以上の混合物から構成される透明樹脂フィルムである。 As long as the protective film (first protective film) has an appropriate dimensional change due to water absorption, the effect of the present application can be easily obtained. A transparent resin film composed of a cellulose ester-based resin, a polyester-based resin, a polycarbonate-based resin, a (meth) acrylic-based resin, or a mixture thereof of at least two or more thereof is preferable, and a cellulose ester-based resin is more preferable. A transparent resin film composed of a (meth) acrylic resin or a mixture of at least two or more thereof.
(粘着剤)
粘着剤層を形成する粘着剤としては、従来公知のものを適宜選択すればよく、偏光板がさらされる高温環境、湿熱環境または高温と低温が繰り返されるような環境下において、剥れなどが生じない程度の接着性を有するものであればよい。具体的には、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ゴム系粘着剤などを挙げることができ、透明性、耐候性、耐熱性、加工性の点で、アクリル系粘着剤が特に好ましい。
(Adhesive)
As the pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer, a conventionally known pressure-sensitive adhesive may be appropriately selected, and peeling or the like occurs in a high-temperature environment where the polarizing plate is exposed, a moist heat environment, or an environment where high temperature and low temperature are repeated. Anything may be used as long as it has a degree of adhesiveness. Specific examples thereof include acrylic pressure-sensitive adhesives, silicone-based pressure-sensitive adhesives, and rubber-based pressure-sensitive adhesives. Acrylic-based pressure-sensitive adhesives are particularly preferable in terms of transparency, weather resistance, heat resistance, and processability.
粘着剤には、必要に応じ、粘着付与剤、可塑剤、ガラス繊維、ガラスビーズ、金属粉、その他の無機粉末等からなる充填剤、顔料、着色剤、充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、シランカップリング剤など、各種の添加剤を適宜に配合してもよい。 Adhesives include fillers, pigments, colorants, fillers, antioxidants, UV absorbers, etc., which are made of tackifiers, plasticizers, glass fibers, glass beads, metal powders, other inorganic powders, etc., as required. , Antistatic agent, silane coupling agent, and various other additives may be appropriately blended.
粘着剤層は、通常、粘着剤の溶液を離型シート上に粘着剤を塗布し、乾燥することにより形成される。離型シート上への塗布は、例えば、リバースコーティング、グラビアコーティング等のロールコーティング法、スピンコーティング法、スクリーンコーティング法、ファウンテンコーティング法、ディッピング法、スプレー法などを採用できる。粘着剤層を設けた離型シートは、これを転写する方法等により利用される。粘着剤層の厚さは、通常3〜100μm程度であり、好ましくは5〜50μmである。 The pressure-sensitive adhesive layer is usually formed by applying a pressure-sensitive adhesive solution on a release sheet and drying it. For coating on the release sheet, for example, a roll coating method such as reverse coating or gravure coating, a spin coating method, a screen coating method, a fountain coating method, a dipping method, a spray method or the like can be adopted. The release sheet provided with the pressure-sensitive adhesive layer is used by a method of transferring the release sheet or the like. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is usually about 3 to 100 μm, preferably 5 to 50 μm.
好ましくは、粘着剤層の23℃における貯蔵弾性率は0.01MPa〜1MPaであることが好ましい。粘着剤層の貯蔵弾性率が0.01MPa未満であると、高温試験時における偏光板の収縮を抑制できずに、剥がれ等の外観不良が生じやすくなる傾向がある。また、粘着剤層の貯蔵弾性率が1MPaより大きいと、冷熱衝撃試験時にガラスと偏光板間に生じる歪を粘着剤が緩和できず、偏光板にクラックが発生しやすくなる傾向がある。
好ましい実施態様において、粘着剤層の80℃における貯蔵弾性率は0.01MPa〜1MPaである。
Preferably, the storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer at 23 ° C. is 0.01 MPa to 1 MPa. If the storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer is less than 0.01 MPa, the shrinkage of the polarizing plate during the high-temperature test cannot be suppressed, and there is a tendency for appearance defects such as peeling to occur. Further, if the storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer is larger than 1 MPa, the pressure-sensitive adhesive cannot alleviate the strain generated between the glass and the polarizing plate during the thermal impact test, and the polarizing plate tends to be cracked easily.
In a preferred embodiment, the storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer at 80 ° C. is 0.01 MPa to 1 MPa.
粘着剤層を介して偏光板を液晶セルに貼合することにより、液晶パネルを得ることができる。また、粘着剤層を介して偏光板を有機エレクトロルミネッセンスディスプレイに貼合することにより、有機エレクトロルミネッセンス表示装置を得ることができる。例えば、液晶パネルおよび有機エレクトロルミネッセンスディスプレイは、図3に示すように、ガラス基板40、第1の粘着剤層13、第1保護フィルム12、偏光子11、第2の粘着剤層23、第2保護フィルム22の構成を有することができる。
A liquid crystal panel can be obtained by adhering a polarizing plate to a liquid crystal cell via an adhesive layer. Further, an organic electroluminescence display device can be obtained by attaching a polarizing plate to an organic electroluminescence display via an adhesive layer. For example, in a liquid crystal panel and an organic electroluminescence display, as shown in FIG. 3, a
本発明の偏光板によると、さらに、薄肉であり、かつ強度に優れる偏光板が提供される。 According to the polarizing plate of the present invention, a polarizing plate having a thin wall thickness and excellent strength is provided.
以下、実施例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。例中、含有量または使用量を表す%および部は、特記ない限り重量基準である。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these examples. In the examples,% and parts representing the content or the amount used are based on weight unless otherwise specified.
[偏光子の製造]
厚さ20μmのポリビニルアルコールフィルム(平均重合度約2,400、ケン化度99.9モル%以上)を、乾式延伸により約5倍に一軸延伸し、さらに緊張状態を保ったまま、60℃の純水に1分間浸漬した後、ヨウ素/ヨウ化カリウム/水の重量比が0.05/5/100の水溶液に28℃で60秒間浸漬した。その後、ヨウ化カリウム/ホウ酸/水の重量比が8.5/8.5/100の水溶液に72℃で300秒間浸漬した。引き続き26℃の純水で20秒間洗浄した後、65℃で乾燥し、ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素が吸着配向している厚さ7μmの偏光子を得た。
[Manufacturing of polarizer]
A 20 μm-thick polyvinyl alcohol film (average degree of polymerization of about 2,400, saponification degree of 99.9 mol% or more) was uniaxially stretched about 5 times by dry stretching, and further uniaxially stretched at 60 ° C. while maintaining a tense state. After immersing in pure water for 1 minute, it was immersed in an aqueous solution having a weight ratio of iodine / potassium iodide / water of 0.05 / 5/100 at 28 ° C. for 60 seconds. Then, it was immersed in an aqueous solution having a weight ratio of potassium iodide / boric acid / water of 8.5 / 8.5 / 100 at 72 ° C. for 300 seconds. Subsequently, the mixture was washed with pure water at 26 ° C. for 20 seconds and then dried at 65 ° C. to obtain a polarizer having a thickness of 7 μm in which iodine was adsorbed and oriented on a polyvinyl alcohol film.
[第1の粘着剤]
離型処理が施された厚みが38μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(剥離フィルム)の離型処理面に厚さ20μmのアクリル系粘着剤層が積層された市販の粘着剤シートを用いた。アクリル系粘着剤に、ウレタンアクリレートオリゴマーは配合されていない。粘着剤シートから剥離フィルムを取り除いた粘着剤層の貯蔵弾性率は、23℃において0.05MPa、80℃において0.04MPaであった。
[First adhesive]
A commercially available pressure-sensitive adhesive sheet in which an acrylic pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 20 μm was laminated on the mold-release-treated surface of a polyethylene terephthalate film (release film) having a thickness of 38 μm was used. Urethane acrylate oligomer is not blended in the acrylic pressure-sensitive adhesive. The storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer from which the release film was removed from the pressure-sensitive adhesive sheet was 0.05 MPa at 23 ° C. and 0.04 MPa at 80 ° C.
[第2の粘着剤層]
アクリル酸ブチルとアクリル酸との共重合体にウレタンアクリレートオリゴマーおよびイソシアネート系架橋剤を添加した有機溶剤溶液を、離型処理が施された厚さ38μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(剥離フィルム)の離型処理面に、ダイコーターにより乾燥後の厚みが5μmとなるように塗工し、乾燥させ、粘着剤層が積層された粘着剤シートを得た。粘着剤シートから剥離フィルムを取り除いた粘着剤層の貯蔵弾性率は、23℃において0.40MPa、80℃において0.18MPaであった。
[Second adhesive layer]
A mold release treatment of a 38 μm-thick polyethylene terephthalate film (release film) that has been subjected to a mold release treatment of an organic solvent solution in which a urethane acrylate oligomer and an isocyanate-based cross-linking agent are added to a copolymer of butyl acrylate and acrylic acid. The surface was coated with a die coater so as to have a thickness of 5 μm after drying, and dried to obtain an adhesive sheet on which an adhesive layer was laminated. The storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer from which the release film was removed from the pressure-sensitive adhesive sheet was 0.40 MPa at 23 ° C. and 0.18 MPa at 80 ° C.
[第1保護フィルム−1]
コニカミノルタ株式会社製のトリアセチルセルロースフィルム (厚み20μm、波長590nmでの面内位相差値=1.2nm、波長590nmでの厚み方向位相差値=1.3nm)を用いた。
[1st protective film-1]
A triacetyl cellulose film manufactured by Konica Minolta Co., Ltd. (thickness 20 μm, in-plane retardation value at a wavelength of 590 nm = 1.2 nm, thickness direction retardation value at a wavelength of 590 nm = 1.3 nm) was used.
[第1保護フィルム−2]
コニカミノルタ株式会社製の商品名“KC2UA”、厚さ25μmの未延伸のTACフィルムを用いた。
[1st protective film-2]
An unstretched TAC film having a thickness of 25 μm and a trade name of “KC2UA” manufactured by Konica Minolta Co., Ltd. was used.
[第1保護フィルム−3]
厚みが13μmのシクロオレフィン樹脂フィルム(日本ゼオン株式会社製)を用いた。波長590nmでの面内位相差(Re(590))=0.8nm、波長590nmでの厚み方向位相差(Rth(590))=3.4nm、波長483nmでの厚み方向位相差(Rth(483))=3.5nm、波長755nmでの厚み方向位相差(Rth(755))=2.8nmであった。
[1st protective film-3]
A cycloolefin resin film (manufactured by Nippon Zeon Corporation) having a thickness of 13 μm was used. In-plane phase difference at wavelength 590 nm (Re (590)) = 0.8 nm, thickness direction phase difference at wavelength 590 nm (Rth (590)) = 3.4 nm, thickness direction phase difference at wavelength 483 nm (Rth (483)) )) = 3.5 nm, thickness direction phase difference at a wavelength of 755 nm (Rth (755)) = 2.8 nm.
[第1保護フィルム−4]
日本ゼオン株式会社製の商品名“ゼオノアフィルム(登録商標)ZF14−023”、厚さ23μmの環状ポリオレフィン系樹脂フィルムを用いた。
[1st protective film-4]
A cyclic polyolefin resin film having a thickness of 23 μm and a trade name of “Zeonoa Film (registered trademark) ZF14-023” manufactured by Nippon Zeon Corporation was used.
[第1保護フィルム−5]
表面がハードコート処理(厚さ7μm)されたトリアセチルセルロースフィルム(株式会社トッパンTOMOEGAWAオプティカルフィルム製、25KCHC−TC 厚さ32μm)を用いた。
[1st protective film-5]
A triacetyl cellulose film (manufactured by Toppan TOMOEGAWA Optical Film Co., Ltd., 25KCHC-TC thickness 32 μm) whose surface was hard-coated (thickness 7 μm) was used.
[第1保護フィルム−6]
第1保護フィルム−1を1,3−ジオキソランに溶解し、12wt%に調製しバーコーター(番手:60)でガラス基板上に乾燥後10μmの厚みになるように塗工した。60℃のオーブンで3分乾燥させた後、塗膜をガラスから剥がし、第1保護フィルム−6を得た。
[1st protective film-6]
The first protective film-1 was dissolved in 1,3-dioxolane, adjusted to 12 wt%, and coated on a glass substrate with a bar coater (count: 60) to a thickness of 10 μm after drying. After drying in an oven at 60 ° C. for 3 minutes, the coating film was peeled off from the glass to obtain a first protective film-6.
[第2保護フィルム]
厚みが26μmの輝度向上フィルム(3M製、商品名 Advanced Polarized Film, Version 3)を使用した。
[Second protective film]
A luminance-improving film (manufactured by 3M, trade name: Advanced Polarized Film, Version 3) having a thickness of 26 μm was used.
[水系接着剤の調製]
水100部に対して、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール(株式会社クラレ製のKL−318)3部を溶解し、その水溶液に、水溶性エポキシ化合物であるポリアミドエポキシ系添加剤(住化ケムテックス株式会社製のスミレーズレジン(登録商標)650(30)、固形分濃度30%の水溶液〕1.5部を添加して、水系接着剤とした。
[Preparation of water-based adhesive]
3 parts of carboxyl group-modified polyvinyl alcohol (KL-318 manufactured by Kuraray Co., Ltd.) is dissolved in 100 parts of water, and a polyamide epoxy additive (manufactured by Sumika Chemtex Co., Ltd.), which is a water-soluble epoxy compound, is added to the aqueous solution. 650 (30) of violet resin (registered trademark), an aqueous solution having a solid content concentration of 30%] was added in an amount of 1.5 parts to prepare an aqueous adhesive.
[偏光板前駆体Aの作製]
上記偏光子の片面に、水系接着剤を介して、第1保護フィルム−1を積層した。積層後、80℃で5分間乾燥することにより、第1保護フィルム−1と偏光子とを貼合した。偏光子における第1保護フィルム−1との貼合面とは反対側の面に、剥離フィルム上に積層された第2の粘着剤層を貼合した。第1保護フィルム−1における偏光子との貼合面とは反対側の面に、剥離フィルム上に積層された第1の粘着剤層を貼合した。
なお、偏光子の透過軸方向と、保護フィルムの幅方向が平行となるように貼合した。
このようにして、第1の粘着剤層、保護フィルム、偏光子および第2の粘着剤層がこの順に積層された偏光板前駆体A−1を作製した。
同様にして、第1保護フィルム−1の代わりに第1保護フィルム−2を用いて作成した偏光板前駆体を偏光板前駆体A−2とした。その他の保護フィルムについても、同様にして、偏光板前駆体を作成した。
[Preparation of polarizing plate precursor A]
The first protective film-1 was laminated on one side of the polarizer via a water-based adhesive. After laminating, the first protective film-1 and the polarizer were bonded together by drying at 80 ° C. for 5 minutes. A second pressure-sensitive adhesive layer laminated on the release film was bonded to the surface of the polarizer opposite to the surface to be bonded to the first protective film-1. The first pressure-sensitive adhesive layer laminated on the release film was bonded to the surface of the first protective film-1 opposite to the surface to be bonded to the polarizer.
The polarizing element was attached so as to be parallel to the transmission axis direction and the width direction of the protective film.
In this way, the polarizing plate precursor A-1 in which the first pressure-sensitive adhesive layer, the protective film, the polarizer and the second pressure-sensitive adhesive layer were laminated in this order was produced.
Similarly, the polarizing plate precursor prepared by using the first protective film-2 instead of the first protective film-1 was designated as the polarizing plate precursor A-2. For other protective films, polarizing plate precursors were prepared in the same manner.
[偏光板Aの作製]
上記偏光板前駆体における第2の粘着剤層上の剥離フィルムを剥がした。偏光板前駆体Aにおける第2の粘着剤層と輝度向上フィルムとを貼り合わせ、第1の粘着剤層、保護フィルム(第1保護フィルム)、偏光子、第2の粘着剤層、輝度向上フィルム(第2保護フィルム)、がこの順に積層された偏光板Aを得た。例えば、第1保護フィルム−1を用いて作成した偏光板を偏光板A1とした。同様に、第1保護フィルム−2を用いて作成したこのような構造を有する偏光板を偏光板A2とした。
[Preparation of polarizing plate A]
The release film on the second pressure-sensitive adhesive layer in the polarizing plate precursor was peeled off. The second pressure-sensitive adhesive layer and the brightness-improving film in the polarizing plate precursor A are bonded to each other, and the first pressure-sensitive adhesive layer, the protective film (first protective film), the polarizer, the second pressure-sensitive adhesive layer, and the brightness-improving film are bonded together. (Second protective film), obtained a polarizing plate A laminated in this order. For example, the polarizing plate prepared by using the first protective film-1 was designated as the polarizing plate A1. Similarly, a polarizing plate having such a structure prepared by using the first protective film-2 was designated as polarizing plate A2.
[偏光板Bの作製]
上記偏光板前駆体A−1における偏光子と保護フィルムの積層位置を入れ替えたこと以外は、上記偏光板A1と同様にして偏光板B1を作製した。得られた偏光板B1は、第1の粘着剤層、偏光子、保護フィルム(第1保護フィルム)、第2の粘着剤層、および輝度向上フィルム(第2保護フィルム)、がこの順に積層された偏光板である。
[Preparation of polarizing plate B]
A polarizing plate B1 was produced in the same manner as the polarizing plate A1 except that the lamination positions of the polarizing element and the protective film in the polarizing plate precursor A-1 were exchanged. In the obtained polarizing plate B1, a first pressure-sensitive adhesive layer, a polarizer, a protective film (first protective film), a second pressure-sensitive adhesive layer, and a brightness improving film (second protective film) are laminated in this order. It is a polarizing plate.
[偏光板Cの作製]
上記偏光子の片面に、水系接着剤を介して、第1保護フィルム−1を積層した。積層後、80℃で5分間乾燥することにより、第1保護フィルムと偏光子とを貼合した。偏光子における第1保護フィルムとの貼合面とは反対側の面に、剥離フィルム上に積層された第1の粘着剤層を貼合し、その後、剥離フィルムを剥がし、偏光板Cを得た。得られた偏光板は、第1の粘着剤層、偏光子、保護フィルム(第1保護フィルム)、がこの順に積層された偏光板である。なお、偏光板Cについても、第1保護フィルム−1を用いた偏光板を偏光板C1とし、例えば、第1保護フィルム−5を用いた偏光板を偏光板C5とした。
[Preparation of polarizing plate C]
The first protective film-1 was laminated on one side of the polarizer via a water-based adhesive. After laminating, the first protective film and the polarizer were bonded together by drying at 80 ° C. for 5 minutes. The first pressure-sensitive adhesive layer laminated on the release film is attached to the surface of the polarizer opposite to the surface to be bonded to the first protective film, and then the release film is peeled off to obtain a polarizing plate C. It was. The obtained polarizing plate is a polarizing plate in which a first pressure-sensitive adhesive layer, a polarizer, and a protective film (first protective film) are laminated in this order. Regarding the polarizing plate C, the polarizing plate using the first protective film-1 was designated as the polarizing plate C1, and the polarizing plate using the first protective film-5 was designated as the polarizing plate C5, for example.
[寸法変化率の算出]
上記保護フィルムについて、以下の方法で寸法変化率差を測定した。
なお、実施例、比較例で用いた保護フィルムにおいては、幅方向が、偏光子の透過軸方向と平行な方向である。
まず、長尺の各保護フィルムを、長尺方向100mm×幅方向100mmの正方形に裁断した。保護フィルムの裁断後、幅方向の寸法(L0)を、二次元測定器“NEXIV VMR-12072”(株式会社ニコン製)を用いて測定した。同様に、長尺方向の寸法も測定した。
次いで、保護フィルムを、85℃の環境下に1時間静置した(湿度:5%)。この工程の後、保護フィルムの幅方向の寸法(L85)および長尺方向の寸法を、上記と同様にして測定した。
以下の式から寸法変化率(%)を求め、保護フィルムの幅方向の寸法変化率(85℃)および長尺方向の寸法変化率を算出した。
寸法変化率(85℃)=[(L0−L85)/L0]×100
[Calculation of dimensional change rate]
For the protective film, the difference in dimensional change rate was measured by the following method.
In the protective films used in Examples and Comparative Examples, the width direction is parallel to the transmission axis direction of the polarizer.
First, each of the long protective films was cut into a square having a length direction of 100 mm and a width direction of 100 mm. After cutting the protective film, the dimension (L0) in the width direction was measured using a two-dimensional measuring instrument "NEXIV VMR-12072" (manufactured by Nikon Corporation). Similarly, the dimensions in the long direction were also measured.
Then, the protective film was allowed to stand in an environment of 85 ° C. for 1 hour (humidity: 5%). After this step, the width direction dimension (L85) and the length direction dimension of the protective film were measured in the same manner as described above.
The dimensional change rate (%) was obtained from the following formula, and the dimensional change rate (85 ° C.) in the width direction and the dimensional change rate in the long direction of the protective film were calculated.
Dimensional change rate (85 ° C) = [(L0-L85) / L0] × 100
さらに、85℃の環境下における寸法変化率を算出後、同一サンプルを、温度23℃、湿度55%にて15分間放置した後、30℃相対湿度95%の条件下で0.5時間静置した。この工程の後、保護フィルムの幅方向の寸法(L30)および長尺方向の寸法を、上記と同様にして測定した。以下の式から寸法変化率(%)を求め、保護フィルムの幅方向の寸法変化率および長尺方向の寸法変化率を算出した。なお、「L030」は、偏光子の透過軸方向と平行な方向(長尺方向または幅方向)における、寸法変化率(85℃)を測定した後、温度23℃、湿度55%にて15分間放置した後のフィルム寸法を意味する
寸法変化率(30℃)=[(L030−L30)/L0]×100
Further, after calculating the dimensional change rate in an environment of 85 ° C., the same sample was left at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 55% for 15 minutes, and then allowed to stand for 0.5 hours under a condition of 30 ° C. and a relative humidity of 95%. did. After this step, the width direction dimension (L30) and the length direction dimension of the protective film were measured in the same manner as described above. The dimensional change rate (%) was calculated from the following formula, and the dimensional change rate in the width direction and the dimensional change rate in the long direction of the protective film were calculated. For "L030", after measuring the dimensional change rate (85 ° C.) in the direction parallel to the transmission axis direction of the polarizer (long direction or width direction), the temperature is 23 ° C. and the humidity is 55% for 15 minutes. Dimensional change rate (30 ° C.) = [(L030-L30) / L0] × 100, which means the film size after being left to stand.
求めた寸法変化率(85℃)と寸法変化率(30℃)の差の絶対値を算出した。これらの結果を、表1に示す。なお、表中、「FTD」は、寸法変化率(85℃)と寸法変化率(30℃)との差の絶対値を表す略号である。なお偏光子のFpzも、上記と同様の方法により測定をした。 The absolute value of the difference between the obtained dimensional change rate (85 ° C.) and the dimensional change rate (30 ° C.) was calculated. These results are shown in Table 1. In the table, " FTD " is an abbreviation indicating the absolute value of the difference between the dimensional change rate (85 ° C.) and the dimensional change rate (30 ° C.). The Fpz of the polarizer was also measured by the same method as described above.
また、ΔFTD(偏光子の寸法変化率の差の絶対値FPZと、保護フィルムの寸法変化率の差の絶対値FPFとの差)を算出した。さらに、ΔFTDのFPZに対する割合(ΔFTD/FPZ)を算出した。結果を表1に示す。 Further, ΔF TD (the difference between the absolute value F PZ of the difference in the dimensional change rate of the polarizer and the absolute value F PF of the difference in the dimensional change rate of the protective film) was calculated. Further, the ratio of ΔF TD to F PZ (ΔF TD / F PZ ) was calculated. The results are shown in Table 1.
[冷熱衝撃環境試験および結露冷熱衝撃環境試験]
上述のようにして作成した粘着剤層付き偏光板を、100mm×60mmに裁断し、その第1の粘着剤層側から剥離フィルムを剥がし、露出した粘着剤層を介して、ガラス板に貼合した。得られた評価用サンプルを、後述の冷熱衝撃環境試験および結露冷熱衝撃環境試験に付した。
[Cold thermal shock environment test and condensation Cold thermal shock environment test]
The polarizing plate with an adhesive layer prepared as described above is cut into 100 mm × 60 mm, the release film is peeled off from the first adhesive layer side, and the polarizing plate is attached to a glass plate via the exposed adhesive layer. did. The obtained evaluation sample was subjected to a cold shock environment test and a dew condensation cold shock environment test described later.
[冷熱衝撃環境試験]
冷熱衝撃環境試験は、偏光板をガラス板に貼り合わせた状態で、冷熱衝撃試験装置(エスペック株式会社から販売されている製品名「TSA-71L-A-3」)を用いて、高温条件(85℃)保持時間30分と、低温条件(−40℃)保持時間30分とを1サイクルとして行った。なお、温度移行時間を1分とし、温度移行時の温度移行時間0分において、外気を導入せず、光学部材に結露を発生させない条件を設定した。このサイクルを400サイクル繰り返して試験を実施した。
[Cold thermal shock environment test]
The thermal shock environment test is performed under high temperature conditions (product name "TSA-71L-A-3" sold by ESPEC CO., LTD.) With the polarizing plate attached to the glass plate. A holding time of 30 minutes at 85 ° C. and a holding time of 30 minutes under low temperature conditions (-40 ° C.) were set as one cycle. The temperature transition time was set to 1 minute, and a condition was set in which no outside air was introduced and dew condensation did not occur on the optical member at the temperature transition time of 0 minutes at the time of temperature transition. This cycle was repeated 400 cycles to carry out the test.
[結露冷熱衝撃環境試験]
結露冷熱衝撃環境試験は、上記の冷熱衝撃環境試験において、温度移行時に装置内に外気を5分間導入することにより光学部材に意図的に結露を発生させた条件で行った。このサイクルを400サイクル繰り返して試験を行った。
この試験において、外気の温度は23℃であり、相対湿度は55%であった。
[Condensation cold heat shock environment test]
Condensation The cold-heat shock environment test was carried out under the condition that dew condensation was intentionally generated on the optical member by introducing outside air into the apparatus for 5 minutes at the time of temperature transition in the above-mentioned cold-heat shock environment test. This cycle was repeated for 400 cycles to perform the test.
In this test, the temperature of the outside air was 23 ° C. and the relative humidity was 55%.
[判定]
冷熱衝撃環境試験(サイクル数:400回)、および結露冷熱衝撃環境試験(サイクル数:400回)を行った後、クラックの有無を目視で確認した。試験前と変化がなく、試験後にクロスニコル下で光抜けが発生しなかったものを「○」、試験後にクロスニコル下で光抜けが発生したものを「×」とした。
また、結露冷熱衝撃環境試験に付したサンプルについて、サンプルに生じたクラックの最大長さをクロスニコル下で計測した。冷熱衝撃環境試験および結露冷熱衝撃環境試験において得られた結果を表2に示す。
[Judgment]
After conducting a cold shock environment test (number of cycles: 400 times) and a dew condensation cold shock environment test (number of cycles: 400 times), the presence or absence of cracks was visually confirmed. Those that did not change from before the test and did not cause light loss under the cross Nicol after the test were marked with "○", and those with light loss under the cross Nicol after the test were marked with "x".
In addition, the maximum length of cracks generated in the sample subjected to the dew condensation cold thermal shock environment test was measured under cross Nicol. Table 2 shows the results obtained in the cold shock environment test and the dew condensation cold shock environment test.
この結果より、本発明の偏光板は、冷熱衝撃環境試験および結露冷熱衝撃環境試験のいずれにおいても、優れた効果を有することが分かる。すなわち、本発明によれば、高温条件、多湿条件下において、偏光子に光抜けが生じることなく、耐久性に優れる偏光板が提供される。また、高温と低温とを繰り返すような環境下においても、本発明の偏光板は、光抜け、割れなどを生じることなく良好な偏光特性を示すことができる。
また、本発明の偏光板は、結露冷熱衝撃環境試験により生じたクラックの最大長さが、比較例の偏光板と比べて顕著に短い。よって、本発明の偏光板は、結露が生じる多湿条件下であっても、偏光子のクラック成長を抑制でき、良好な偏光特性を維持できる。
From this result, it can be seen that the polarizing plate of the present invention has an excellent effect in both the cold shock environment test and the dew condensation cold heat shock environment test. That is, according to the present invention, there is provided a polarizing plate having excellent durability under high temperature conditions and high humidity conditions without causing light leakage to the polarizer. Further, even in an environment where high temperature and low temperature are repeated, the polarizing plate of the present invention can exhibit good polarization characteristics without causing light leakage or cracking.
Further, in the polarizing plate of the present invention, the maximum length of cracks generated by the dew condensation cold thermal shock environment test is remarkably shorter than that of the polarizing plate of the comparative example. Therefore, the polarizing plate of the present invention can suppress crack growth of the polarizer even under humid conditions where dew condensation occurs, and can maintain good polarization characteristics.
[突刺し後の冷熱衝撃環境試験]
偏光板の表面に押し傷を形成し、この偏光板を冷熱衝撃環境試験に付し、偏光子の割れの有無を確認した。具体的には以下の工程を経て評価した。
上述のようにして作成した偏光板100mm×60mmに裁断した。第1の粘着剤層上の剥離フィルムを剥がし、第1の粘着剤層を介して無アルカリガラス(コーニング社製、EAGLE XG(登録商標))に偏光板を貼合した。このガラスへ貼合した偏光板の端部から1.0mmの場所に引っ掻き式硬度計(ドイツ・エリクセン社製、モデル318 ボール直径0.75mm)により3Nの荷重を偏光板の表面に加え、押し傷を付けた。押し傷の深さは1μm以下であり、サイズは直径0.2mmであった。
[Cold thermal shock environment test after piercing]
Scratches were formed on the surface of the polarizing plate, and the polarizing plate was subjected to a thermal shock environment test to confirm the presence or absence of cracks in the polarizer. Specifically, it was evaluated through the following steps.
It was cut into a polarizing plate of 100 mm × 60 mm prepared as described above. The release film on the first pressure-sensitive adhesive layer was peeled off, and a polarizing plate was attached to non-alkali glass (EAGLE XG (registered trademark) manufactured by Corning Inc.) via the first pressure-sensitive adhesive layer. A load of 3N is applied to the surface of the polarizing plate by a scratch-type hardness tester (model 318 ball diameter 0.75 mm, manufactured by Ericssen, Germany) at a location 1.0 mm from the end of the polarizing plate bonded to the glass, and pressed. I scratched it. The depth of the dent was 1 μm or less, and the size was 0.2 mm in diameter.
また、ガラスへ貼合した別の偏光板の端部から1.0mmの場所に引っ掻き式硬度計により5N、さらに別の偏光板において、10Nの荷重を表面に加えた試料を作成した。 Further, a sample was prepared in which a load of 5 N was applied to the surface of another polarizing plate by a scratch-type hardness tester at a location 1.0 mm from the end of another polarizing plate bonded to glass, and a load of 10 N was applied to the surface of another polarizing plate.
偏光板表面に荷重を加えるという操作により付く傷は、通常偏光板に積層されるプロテクトフィルムをピンセットなどの鋭利な器具で剥がした際や、バックライトと偏光板とを貼り合わせるときに、異物を咬み込んだ状態で貼り合せた際などに発生する傷を想定したものである。 Scratches caused by applying a load to the surface of the polarizing plate are usually caused by foreign matter when the protective film laminated on the polarizing plate is peeled off with a sharp instrument such as tweezers, or when the backlight and the polarizing plate are bonded together. It is intended for scratches that occur when the particles are stuck together in a bitten state.
3N、5N、または10Nの荷重を加えることにより、表面に押し傷を形成した偏光板について、温度85℃および−40℃(各30分間で1サイクル)の冷熱衝撃環境試験(250サイクル)を実施した。判定は以下のようにした。結果を表3に示す。 A thermal shock environment test (250 cycles) at temperatures of 85 ° C and -40 ° C (1 cycle for 30 minutes each) was performed on a polarizing plate with scratches formed on the surface by applying a load of 3N, 5N, or 10N. did. The judgment was as follows. The results are shown in Table 3.
[判定]
いずれの荷重を加えたときであっても、冷熱衝撃環境試験後に、クロスニコル下で偏光子の光抜けが発生しなかった場合を「○」とした。いずれかの荷重を加えたとき、冷熱衝撃環境試験後に偏光子が割れ、クロスニコル下でまたは目視で光抜けを確認できた場合を「×」とした。
[Judgment]
No matter which load was applied, the case where light leakage of the polarizer did not occur under the cross Nicol after the thermal shock environment test was marked with “◯”. When any of the loads was applied, the polarizer cracked after the thermal shock environment test, and the case where light leakage could be confirmed under the cross Nicol or visually was marked with "x".
本発明によれば、高温条件、多湿条件下において、光抜けが生じにくく、耐久性に優れる偏光板が提供される。また、高温と低温とを繰り返すような環境下においても、本発明の偏光板は、光抜け、割れなどを生じることなく良好な偏光特性を示すことができる。さらに、本発明によれば、偏光子を薄くでき、かつ、保護フィルムの表面にキズが発生した場合であっても偏光子の割れを抑制できる。 According to the present invention, there is provided a polarizing plate that is less likely to cause light leakage under high temperature conditions and high humidity conditions and has excellent durability. Further, even in an environment where high temperature and low temperature are repeated, the polarizing plate of the present invention can exhibit good polarization characteristics without causing light leakage or cracking. Further, according to the present invention, the polarizer can be made thin, and cracking of the polarizer can be suppressed even when the surface of the protective film is scratched.
本願は、2015年11月13日付けで出願された特願2015−223443、および2016年4月12日付けで出願された特願2016−079655に基づく優先権を主張し、その記載内容の全てが、参照することにより本明細書に援用される。 The present application claims priority based on Japanese Patent Application No. 2015-223443 filed on November 13, 2015 and Japanese Patent Application No. 2016-079655 filed on April 12, 2016, and all of the contents thereof. Is incorporated herein by reference.
11 偏光子
12 保護フィルム(第1保護フィルム)
13 粘着剤層(第1の粘着剤層)
22 第2保護フィルム
23 第2の粘着剤層
40 ガラス基板
100 偏光板
11
13 Adhesive layer (first adhesive layer)
22 Second
Claims (7)
前記保護フィルムの、前記偏光子の透過軸方向と平行な方向における、85℃相対湿度5%の条件下で1時間経過後の寸法変化率を、保護フィルムの寸法変化率(85℃)とし、
前記保護フィルムの、前記偏光子の透過軸方向と平行な方向における、30℃相対湿度95%の条件下で0.5時間経過後の寸法変化率を、保護フィルムの寸法変化率(30℃)としたときに、
前記保護フィルムの寸法変化率(85℃)と前記保護フィルムの寸法変化率(30℃)との差の絶対値が0.02〜0.50である、偏光板。 A polarizing plate having a polarizer, a protective film, and an adhesive layer.
The dimensional change rate of the protective film after 1 hour under the condition of 85 ° C. and 5% relative humidity in the direction parallel to the transmission axis direction of the polarizer is defined as the dimensional change rate (85 ° C.) of the protective film.
The dimensional change rate of the protective film after 0.5 hours under the condition of a relative humidity of 95% at 30 ° C. in a direction parallel to the transmission axis direction of the polarizer is defined as the dimensional change rate of the protective film (30 ° C.). When
A polarizing plate in which the absolute value of the difference between the dimensional change rate (85 ° C.) of the protective film and the dimensional change rate (30 ° C.) of the protective film is 0.02 to 0.50.
前記偏光子の透過軸方向における、30℃相対湿度95%の条件下で0.5時間経過後の寸法変化率を、偏光子の寸法変化率(30℃)とし、
前記偏光子の寸法変化率(85℃)と前記偏光子の寸法変化率(30℃)との差の絶対値をFPZとし、
前記保護フィルムの寸法変化率(85℃)と前記保護フィルムの寸法変化率(30℃)との差の絶対値をFPFとし、
前記FPZから前記FPFを差し引いた差をΔFTDとし、および
ΔFTDのFPZに対する割合(ΔFTD/FPZ)が0.5〜0.95の範囲である、請求項1に記載の偏光板。 The dimensional change rate after 1 hour has passed under the condition of 85 ° C. and 5% relative humidity in the transmission axis direction of the polarizer is defined as the dimensional change rate (85 ° C.) of the polarizer.
The dimensional change rate after 0.5 hours has passed under the condition of 30 ° C. and 95% relative humidity in the transmission axis direction of the polarizer is defined as the dimensional change rate (30 ° C.) of the polarizer.
The absolute value of the difference between the dimensional change rate of the polarizer (85 ° C.) and the dimensional change rate of the polarizer (30 ° C.) is defined as FPZ .
The absolute value of the difference between the dimensional change rate (85 ° C.) of the protective film and the dimensional change rate (30 ° C.) of the protective film is defined as FPF .
The difference obtained by subtracting the F PF from the F PZ and [Delta] F TD, and [Delta] F ratio F PZ of TD (ΔF TD / F PZ) is in the range of 0.5 to 0.95, according to claim 1 Polarizer.
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JP6857771B1 (en) * | 2019-10-28 | 2021-04-14 | 住友化学株式会社 | Optical laminate and display device |
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WO2023176631A1 (en) * | 2022-03-14 | 2023-09-21 | 日東電工株式会社 | Optical laminate, lens part, and display method |
Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006308936A (en) * | 2005-04-28 | 2006-11-09 | Fuji Photo Film Co Ltd | Polarizing plate and liquid crystal display device |
JP2009109860A (en) * | 2007-10-31 | 2009-05-21 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Method of manufacturing polarizing plate |
JP2010197681A (en) * | 2009-02-25 | 2010-09-09 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Method of manufacturing polarizing plate with adhesive |
JP4774415B2 (en) * | 2004-05-31 | 2011-09-14 | 富士フイルム株式会社 | Liquid crystal display |
JP2012247574A (en) * | 2011-05-26 | 2012-12-13 | Nitto Denko Corp | Adhesion type polarizing plate and image display device |
WO2014034630A1 (en) * | 2012-08-31 | 2014-03-06 | 日東電工株式会社 | Polarizing film having pressure-sensitive adhesive layer, and image display device |
JP2014063143A (en) * | 2012-08-31 | 2014-04-10 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Circularly polarizing plate and display device |
JP2015072385A (en) * | 2013-10-03 | 2015-04-16 | 住友化学株式会社 | Set of polarizing plates, and front plate-integrated liquid crystal display panel |
WO2015064433A1 (en) * | 2013-10-29 | 2015-05-07 | 住友化学株式会社 | Polarizing plate |
JP2015125154A (en) * | 2013-12-25 | 2015-07-06 | コニカミノルタ株式会社 | Liquid crystal display device |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4556357B2 (en) * | 2001-07-16 | 2010-10-06 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | Low reflection polarizing plate and display device using the same |
JP4404581B2 (en) * | 2003-07-30 | 2010-01-27 | 富士フイルム株式会社 | Polarizer |
JP4759365B2 (en) * | 2004-11-04 | 2011-08-31 | 富士フイルム株式会社 | Cellulose acylate film, method for producing cellulose acylate film, polarizing plate and liquid crystal display device |
KR100908184B1 (en) * | 2006-07-31 | 2009-07-16 | 주식회사 엘지화학 | Polarizing plate and liquid crystal display device using same |
KR20100077906A (en) * | 2008-12-29 | 2010-07-08 | 동우 화인켐 주식회사 | Polarizing plate, preparation method thereof and liquid crystal display device comprising the same |
TWI513995B (en) * | 2010-03-30 | 2015-12-21 | Sumitomo Chemical Co | A hard coat film, a polarizing film, and an image display device |
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KR101442667B1 (en) * | 2011-02-10 | 2014-09-19 | 주식회사 엘지화학 | Polarizer, manufacturing method for the same and display device employing thereof |
JP5816755B2 (en) * | 2012-07-27 | 2015-11-18 | 富士フイルム株式会社 | Polarizing plate and liquid crystal display device |
KR101938411B1 (en) * | 2014-01-13 | 2019-01-15 | 동우 화인켐 주식회사 | Polarizing plate |
JP2015152656A (en) * | 2014-02-12 | 2015-08-24 | 住友化学株式会社 | Polarizing plate and liquid crystal display device using the same |
TWI645010B (en) * | 2014-03-17 | 2018-12-21 | 日商住友化學股份有限公司 | Resin film with adhesive and optical laminate using the same |
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Patent Citations (10)
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---|---|---|---|---|
JP4774415B2 (en) * | 2004-05-31 | 2011-09-14 | 富士フイルム株式会社 | Liquid crystal display |
JP2006308936A (en) * | 2005-04-28 | 2006-11-09 | Fuji Photo Film Co Ltd | Polarizing plate and liquid crystal display device |
JP2009109860A (en) * | 2007-10-31 | 2009-05-21 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Method of manufacturing polarizing plate |
JP2010197681A (en) * | 2009-02-25 | 2010-09-09 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Method of manufacturing polarizing plate with adhesive |
JP2012247574A (en) * | 2011-05-26 | 2012-12-13 | Nitto Denko Corp | Adhesion type polarizing plate and image display device |
WO2014034630A1 (en) * | 2012-08-31 | 2014-03-06 | 日東電工株式会社 | Polarizing film having pressure-sensitive adhesive layer, and image display device |
JP2014063143A (en) * | 2012-08-31 | 2014-04-10 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Circularly polarizing plate and display device |
JP2015072385A (en) * | 2013-10-03 | 2015-04-16 | 住友化学株式会社 | Set of polarizing plates, and front plate-integrated liquid crystal display panel |
WO2015064433A1 (en) * | 2013-10-29 | 2015-05-07 | 住友化学株式会社 | Polarizing plate |
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