JP2020172627A - ビニルアセテートと環状ケテンアセタールモノマーとのコポリマー粒子の水性分散液 - Google Patents
ビニルアセテートと環状ケテンアセタールモノマーとのコポリマー粒子の水性分散液 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2020172627A JP2020172627A JP2020044694A JP2020044694A JP2020172627A JP 2020172627 A JP2020172627 A JP 2020172627A JP 2020044694 A JP2020044694 A JP 2020044694A JP 2020044694 A JP2020044694 A JP 2020044694A JP 2020172627 A JP2020172627 A JP 2020172627A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- acid
- monomer
- salt
- composition according
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000002245 particle Substances 0.000 title claims abstract description 45
- 239000000178 monomer Substances 0.000 title claims abstract description 44
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 20
- -1 cyclic ketene acetal Chemical class 0.000 title claims abstract description 17
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 16
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 title claims abstract description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 25
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 22
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 19
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 17
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 15
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 12
- AVUFZLGLMCACRE-UHFFFAOYSA-N 2-methylidene-1,3-dioxepane Chemical group C=C1OCCCCO1 AVUFZLGLMCACRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 6
- NBZANZVJRKXVBH-GYDPHNCVSA-N alpha-Cryptoxanthin Natural products O[C@H]1CC(C)(C)C(/C=C/C(=C\C=C\C(=C/C=C/C=C(\C=C\C=C(/C=C/[C@H]2C(C)=CCCC2(C)C)\C)/C)\C)/C)=C(C)C1 NBZANZVJRKXVBH-GYDPHNCVSA-N 0.000 claims description 5
- FLVQOAUAIBIIGO-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybutyl acetate Chemical compound CC(=O)OCCCCO FLVQOAUAIBIIGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 3
- UIIIBRHUICCMAI-UHFFFAOYSA-N prop-2-ene-1-sulfonic acid Chemical class OS(=O)(=O)CC=C UIIIBRHUICCMAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 3
- NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N vinylsulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=C NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GQTFHSAAODFMHB-UHFFFAOYSA-N 2-prop-2-enoyloxyethanesulfonic acid Chemical class OS(=O)(=O)CCOC(=O)C=C GQTFHSAAODFMHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KFNGWPXYNSJXOP-UHFFFAOYSA-N 3-(2-methylprop-2-enoyloxy)propane-1-sulfonic acid Chemical class CC(=C)C(=O)OCCCS(O)(=O)=O KFNGWPXYNSJXOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NYUTUWAFOUJLKI-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoyloxypropane-1-sulfonic acid Chemical class OS(=O)(=O)CCCOC(=O)C=C NYUTUWAFOUJLKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PRAMZQXXPOLCIY-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethanesulfonic acid Chemical class CC(=C)C(=O)OCCS(O)(=O)=O PRAMZQXXPOLCIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 abstract description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 4
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 abstract description 3
- 229920006237 degradable polymer Polymers 0.000 abstract description 2
- 125000003551 oxepanyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 13
- 238000002296 dynamic light scattering Methods 0.000 description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 8
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 7
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 7
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 6
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 6
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 3
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium peroxydisulfate Substances [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FJTRNRFAIZEJJJ-UHFFFAOYSA-N 1,1-dimethoxyethene Chemical compound COC(=C)OC FJTRNRFAIZEJJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DZSVIVLGBJKQAP-UHFFFAOYSA-N 1-(2-methyl-5-propan-2-ylcyclohex-2-en-1-yl)propan-1-one Chemical compound CCC(=O)C1CC(C(C)C)CC=C1C DZSVIVLGBJKQAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMCBDXRRFKYBDG-UHFFFAOYSA-N 1-dodecoxydodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCOCCCCCCCCCCCC CMCBDXRRFKYBDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKKJMXCNNZVCPO-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethylphosphonic acid Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCP(O)(O)=O OKKJMXCNNZVCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WIVTXBIFTLNVCZ-UHFFFAOYSA-N CC(=C)C(=O)OCCP(=O)=O Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCP(=O)=O WIVTXBIFTLNVCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VAZSKTXWXKYQJF-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)OOS([O-])=O VAZSKTXWXKYQJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 230000003628 erosive effect Effects 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000000644 propagated effect Effects 0.000 description 1
- 238000011002 quantification Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000001507 sample dispersion Methods 0.000 description 1
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 125000003003 spiro group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D131/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid, or of a haloformic acid; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D131/02—Homopolymers or copolymers of esters of monocarboxylic acids
- C09D131/04—Homopolymers or copolymers of vinyl acetate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2/00—Addition polymers of aldehydes or cyclic oligomers thereof or of ketones; Addition copolymers thereof with less than 50 molar percent of other substances
- C08G2/18—Copolymerisation of aldehydes or ketones
- C08G2/26—Copolymerisation of aldehydes or ketones with compounds containing carbon-to-carbon unsaturation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L31/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L31/02—Homopolymers or copolymers of esters of monocarboxylic acids
- C08L31/04—Homopolymers or copolymers of vinyl acetate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F216/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical
- C08F216/38—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical by an acetal or ketal radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F218/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid
- C08F218/02—Esters of monocarboxylic acids
- C08F218/04—Vinyl esters
- C08F218/08—Vinyl acetate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/52—Amides or imides
- C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
- C08F220/60—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide containing nitrogen in addition to the carbonamido nitrogen
- C08F220/606—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide containing nitrogen in addition to the carbonamido nitrogen and containing other heteroatoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/005—Polyesters prepared from ketenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
- C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
- C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
- C08J3/05—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media from solid polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2800/00—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed
- C08F2800/20—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed as weight or mass percentages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2361/00—Characterised by the use of condensation polymers of aldehydes or ketones; Derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/52—Aqueous emulsion or latex, e.g. containing polymers of a glass transition temperature (Tg) below 20°C
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
Description
Rは、HまたはC1〜C6のアルキルであり、
R1およびR2は、それぞれ独立して、H、C1〜C12のアルキル、フェニル、もしくはビニルであるか、またはR1およびR2は、それらが結合している炭素原子と共に、縮合ベンゼン環もしくは縮合C3〜C7脂環式環を形成し、
R1’およびR2’は、それぞれ独立して、HもしくはC1〜C12のアルキルであるか、または、R1およびR1’ならびに/もしくはR2およびR2’は、環外二重結合を形成し、
ただし、nが1の場合、
R3およびR3’は、それぞれ独立して、H、C1〜C12のアルキル、フェニルであるか、またはR3およびR3’が、環外二重結合もしくはスピロシクロ脂肪族(spirocycloaliphatic)基もしくはスピロ−2−メチレン−1,3−ジオキセパン基を形成し、
さらにただし、nが2の場合、
各R3は、H、C1〜C12のアルキルであるか、またはそれらが結合している炭素原子と共に、二重結合、縮合ベンゼン環、もしくは縮合C3〜C7脂環式環を形成する。
Rは、HまたはC1〜C6のアルキルであり、
R1およびR2は、それぞれ独立して、H、C1〜C12のアルキル、フェニル、もしくはビニルであるか、またはR1およびR2は、それらが結合している炭素原子と共に、縮合ベンゼン環もしくは縮合C3〜C7脂環式環を形成し、
R1’およびR2’は、それぞれ独立してHもしくはC1〜C12のアルキルであるか、またはR1およびR1’ならびに/もしくはR2およびR2’は、環外二重結合を形成し、
ただし、nが1の場合、
R3およびR3’は、それぞれ独立して、H、C1〜C12のアルキル、フェニルであるか、またはR3およびR3’が、環外二重結合もしくはスピロシクロ脂肪族基もしくはスピロ−2−メチレン−1,3−ジオキセパン基を形成し、
さらにただし、nが2の場合、
各R3は、H、C1〜C12のアルキルであるか、またはそれらが結合している炭素原子と共に内部二重結合、縮合ベンゼン環、もしくは縮合C3〜C7脂環式を形成する。
粒径は、Zetasizerソフトウェアバージョン7.11を使用した90°の散乱角で動的光散乱(DLS)を使用して、Z平均粒径(Dz)を測定する、Malvern Zetasizer Nano ZS90を使用して測定された。試料分散液の液滴をMilliQ水(25℃で18.2MΩ.cm)の水溶液を使用して希釈し、200〜400千カウント/秒(Kcps)の範囲で粒子数を得た。粒径測定は、機器の粒径測定法を使用して行われ、Dzは、ソフトウェアによって計算した。Dzは、強度に基づいた調和平均粒径としてもまた既知であり、次のように表される。
Phenomenex Rezex ROA−Organic Acid H+(8%)(250×4.6)mmカラム(部品番号00G−0138−E0)、Phenomenex Security Guard Carbo−H4エレメント、210nmの波長で動作するUV検出器、およびオートサンプラーを装備したAgilent 1100 Series高速液体クロマトグラフィーシステムを使用して、酢酸の分析を行った。カラムオーブンの温度を35℃に設定し、移動相はMilliQ水中の2.5mMのリン酸であった。機器は、0.4mL/分(アイソクラティック)の流量で動作し、試料注入量は5μLだった。データ取得および分析は、Agilent ChemStationソフトウェア(バージョンB.04.03)を使用して実行された。試料は、MilliQ水で希釈し(1:100)、続いて水平往復振とう器で10分間撹拌することにより、分析用に調製した。試料を25℃で10分間、100000rpmで遠心分離し、上清を注入用の0.45μmの使い捨てシリンジフィルターで濾過した。
ビニルアセテート(VA、205.95g)と2−メチレン−1,3−ジオキセパン(MDO、10.88g)とを組み合わせて、容器内でモノマー混合物を調製した。別に、脱イオン水(46.18g)、2−アクリルアミド−2−メチル−1−プロパンスルホン酸ナトリウム塩(AMPS塩、1.40g、50%活性水溶液)、Tergitol−15−S−40二級アルコールエトキシレート(15−S−40、1.51g、70%活性水溶液)およびDisponil(登録商標)FES−32、ラウリルエーテルスルホン酸ナトリウム(FES−32、6.15g、31%活性水溶液)を組み合わせることにより、容器内で水性混合物を調製した。別に、脱イオン水(285.0g)を、オーバーヘッド撹拌機、コンデンサー、および熱電対を取り付けた4首の1L丸底反応器に添加した。反応器を40℃まで加熱して、その後FES−32(16.4g、31%活性水溶液)、AMPS塩(3.95g、50%活性水溶液)、FeSO4・7H2O(16.2g、0.15活性水溶液)、およびエチレンジアミン四酢酸(EDTA、3.45g、1.0重量%水溶液)を追加の脱イオン水(51.6g)と共に反応器に加えた。反応器の温度を40℃に保ちながら、モノマー混合物と水性混合物とを60分かけて同時に反応器に供給した。同時に、過硫酸アンモニウム/t−ブチルヒドロペルオキシド(水37.0gに1.38gのAPSおよび0.58gのt−BHP)およびBruggolite FF6(37.6gの水に2.62g)の別々に調製した溶液を70分かけて反応器に供給した。反応溶液は、供給プロセス全体を通してpH=6.5〜7であると測定された。供給物の添加が完了したら、反応器の温度を15分間40℃に維持し、その後30℃まで冷却した。得られた分散液を、水酸化アンモニウム(28%活性水溶液)を添加してpH=7に調整し、38μmのスクリーンで濾過した。濾液の固形分パーセント(32.9%)について分析し、動的光散乱(DLS)を使用して測定したz平均粒径は、116nmと決定された。2−メチレン−1,3−ジオキセパン(MDO)の組み込みは、拡散編集1H NMR分光法により(84.3±4.3)%と測定された。すべての積分値で5%の誤差が想定され、MDOの組み込みの計算を通して伝搬された。
実施例1を繰り返したが、水酸化アンモニウム(28%活性水溶液)を滴下して添加することにより、供給全体を通して反応溶液をpH=8に維持した。濾液の固形分パーセント(31.3%)について分析し、DLSで測定したz平均粒径は、122nmと決定された。MDOの取り込みは、拡散編集1H NMR分光法により実質的に定量的(約100%)であると測定された。
実施例2を繰り返したが、モノマー混合物は、VA(183.95g)とMDO(32.88g)とを組み合わせることにより調製された。濾液の固形分パーセント(29.7%)について分析し、DLSで測定したz平均粒径は、92nmと決定された。MDOの組み込みは、拡散編集1H NMR分光法により97.8±6.6%と測定された。
実施例1を繰り返したが、反応温度は、供給全体を通して60℃に維持された。濾液の固形分パーセント(29.8%)について分析し、DLSで測定したz平均粒径は、177nmと決定された。MDOの組み込みは、拡散編集1H NMR分光法により55.1±3.9%と測定された。
実施例1を繰り返したが、反応温度は、供給全体を通して80℃に維持された。濾液の固形分パーセント(29.4%)について分析し、DLSで測定したz平均粒径は、217nmと決定された。MDOの組み込みは、拡散編集1H NMR分光法により37.8±2.7%と測定された。
酢酸(10%活性水溶液)を滴下して添加することにより、供給全体を通して反応溶液をpH=5に維持したことを除いて、実施例1を繰り返した。濾液の固形分パーセント(31.0%)について分析し、DLSで測定したz平均粒径は、248nmと決定された。MDOの組み込みは、拡散編集1H NMR分光法により29.0±2.0%と測定された。
実施例1を繰り返したが、水酸化アンモニウム(28%活性水溶液)を滴下して添加することにより、供給全体を通して反応溶液をpH=9.5に維持した。濾液の固形分パーセント(29.6%)について分析し、DLSで測定したz平均粒径は、283nmと決定された。MDOの取り込みは、拡散編集1H NMR分光法により90.3±6.3%と測定されたにもかかわらず、試料のコロイド安定性は低く、7850ppmのゲルを得た。試料を放置して、暗褐色まで変色させると、異常に高い濃度の酢酸およびアセトアルデヒドが観察された。
Claims (10)
- 50nm〜500nmの範囲のz平均粒径を有するコポリマー粒子の水性分散液を含む組成物であって、前記ポリマー粒子は、前記コポリマー粒子の重量に基づいて、a)75〜98.5重量パーセントのビニルアセテートの構造単位と、b)1〜20重量パーセントの環状ケテンアセタールモノマーの構造単位と、c)0.05〜5重量パーセントのモノエチレン性不飽和酸モノマーまたはその塩の構造単位と、を含み、前記環状ケテンアセタールモノマーは、次の構造を特徴とし、
Rは、HまたはC1〜C6のアルキルであり、
R1およびR2は、それぞれ独立して、H、C1〜C12のアルキル、フェニル、もしくはビニルであるか、またはR1およびR2は、それらが結合している炭素原子と共に、縮合ベンゼン環もしくは縮合C3〜C7脂環式環を形成し、
R1’およびR2’は、それぞれ独立して、HもしくはC1〜C12のアルキルであるか、またはR1およびR1’ならびに/もしくはR2およびR2’が、環外二重結合を形成し、
ただし、nが1の場合、
R3およびR3’は、それぞれ独立して、H、C1〜C12のアルキル、フェニルであるか、またはR3およびR3’が、環外二重結合もしくはスピロシクロ脂肪族(spirocycloaliphatic)基もしくはスピロ−2−メチレン−1,3−ジオキセパン基を形成し、
さらにただし、nが2の場合、
各R3は、H、C1〜C12のアルキルであるか、またはそれらが結合している炭素原子と共に、二重結合、縮合ベンゼン環、もしくは縮合C3〜C7脂環式環を形成する、組成物。 - 前記ポリマー粒子が、前記ポリマー粒子の重量に基づいて、a)85〜96.5重量パーセントのビニルアセテートの構造単位と、b)3〜15重量パーセントの前記環状ケテンアセタールモノマーの構造単位と、c)0.1〜1重量パーセントの前記モノエチレン性不飽和酸モノマーの構造単位と、を含む、請求項1に記載の組成物。
- 環状ケテンアセタールモノマーが、以下からなる群から選択される
- 前記環状ケテンアセタールモノマーが、2−メチレン−1,3−ジオキセパンであり、前記酸モノマーが、硫黄酸含有モノマーまたはその塩である、請求項3に記載の組成物。
- 前記硫黄酸含有モノマーまたはその塩が、2−アクリルアミド−2−メチル−1−プロパンスルホン酸、2−アクリルアミド−2−メチル−1−プロパンスルホン酸の塩、ビニルスルホン酸、ビニルスルホン酸の塩、2−スルホエチルアクリレート、2−スルホエチルメタクリレート、3−スルホプロピルアクリレート、3−スルホプロピルメタクリレート、2−プロペン−1−スルホン酸および2−プロペン−1−スルホン酸の塩からなる群から選択される、請求項4に記載の組成物。
- 前記硫黄酸含有モノマーまたはその塩が、2−アクリルアミド−2−メチル−1−プロパンスルホン酸の塩である、請求項5に記載の組成物。
- 前記コポリマー粒子の前記z平均粒径が、80nm〜300nmの範囲にある、請求項1に記載の組成物。
- 前記ポリマー粒子中の2−メチレン−1,3−ジオキセパンの構造単位の重量に基づいて、20重量パーセント未満の4−ヒドロキシブチルアセテートを含む、請求項5に記載の組成物。
- 前記ポリマー粒子中の2−メチレン−1,3−ジオキセパンの構造単位の重量に基づいて、10重量パーセント未満の4−ヒドロキシブチルアセテートを含む、請求項8に記載の組成物。
- 前記ポリマー粒子中の2−メチレン−1,3−ジオキセパンの構造単位の重量に基づいて、2重量パーセント未満の4−ヒドロキシブチルアセテートを含む、請求項9に記載の組成物。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US201962831863P | 2019-04-10 | 2019-04-10 | |
US62/831863 | 2019-04-10 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2020172627A true JP2020172627A (ja) | 2020-10-22 |
JP7535864B2 JP7535864B2 (ja) | 2024-08-19 |
Family
ID=70464821
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2020044694A Active JP7535864B2 (ja) | 2019-04-10 | 2020-03-13 | ビニルアセテートと環状ケテンアセタールモノマーとのコポリマー粒子の水性分散液 |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US11111328B2 (ja) |
EP (1) | EP3722341B1 (ja) |
JP (1) | JP7535864B2 (ja) |
KR (1) | KR20200119722A (ja) |
CN (1) | CN111808248B (ja) |
BR (1) | BR102020005610A2 (ja) |
CA (1) | CA3077843A1 (ja) |
FI (1) | FI3722341T3 (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2023078534A1 (de) | 2021-11-02 | 2023-05-11 | Wacker Chemie Ag | Bioabbaubare copolymere |
WO2024061448A1 (de) | 2022-09-20 | 2024-03-28 | Wacker Chemie Ag | Copolymere von zyklischen ketenacetal-monomeren |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4812510A (en) * | 1986-04-17 | 1989-03-14 | The Glidden Company | Small particle size latex based on vinyl acetate polymers |
DE4307759C1 (de) * | 1993-03-11 | 1994-04-28 | Wacker Chemie Gmbh | Biologisch abbaubare Vinylester-Copolymerisate |
JP4665435B2 (ja) | 2004-05-14 | 2011-04-06 | 富士ゼロックス株式会社 | 樹脂粒子及びその製造方法、静電荷現像用トナー及びその製造方法、静電荷像現像剤並びに画像形成方法。 |
AU2008263946B2 (en) | 2007-06-11 | 2013-05-02 | Basf Se | Method for producing an aqueous polymerisate dispersion |
EP2265648A1 (de) * | 2008-04-14 | 2010-12-29 | Philipps-Universität Marburg | Hydrolytisch abbaubare ionische copolymerisate |
CA3005068A1 (en) * | 2015-11-13 | 2017-05-18 | Basf Se | Aqueous compositions based on polyalkenamers |
-
2020
- 2020-03-10 CN CN202010161089.5A patent/CN111808248B/zh active Active
- 2020-03-13 JP JP2020044694A patent/JP7535864B2/ja active Active
- 2020-03-18 US US16/822,256 patent/US11111328B2/en active Active
- 2020-03-20 BR BR102020005610-7A patent/BR102020005610A2/pt unknown
- 2020-03-24 KR KR1020200035895A patent/KR20200119722A/ko unknown
- 2020-04-07 EP EP20168556.7A patent/EP3722341B1/en active Active
- 2020-04-07 FI FIEP20168556.7T patent/FI3722341T3/fi active
- 2020-04-08 CA CA3077843A patent/CA3077843A1/en active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA3077843A1 (en) | 2020-10-10 |
JP7535864B2 (ja) | 2024-08-19 |
EP3722341B1 (en) | 2023-04-19 |
BR102020005610A2 (pt) | 2020-10-20 |
US20200325260A1 (en) | 2020-10-15 |
KR20200119722A (ko) | 2020-10-20 |
EP3722341A1 (en) | 2020-10-14 |
CN111808248B (zh) | 2023-09-15 |
FI3722341T3 (fi) | 2023-05-09 |
CN111808248A (zh) | 2020-10-23 |
US11111328B2 (en) | 2021-09-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2020172628A (ja) | 酢酸ビニルおよび環状ケテンアセタールモノマーの共重合体粒子の水性分散液の調製 | |
US7659333B2 (en) | Fluorinated surfactants for use in making a fluoropolymer | |
JP2020172627A (ja) | ビニルアセテートと環状ケテンアセタールモノマーとのコポリマー粒子の水性分散液 | |
Suchao-In et al. | pH-and thermo-multi-responsive fluorescent micelles from block copolymers via reversible addition fragmentation chain transfer (RAFT) polymerization | |
EP4021911B1 (en) | Preparation of an aqueous dispersion of acrylate-siloxane copolymer particles | |
CN111704701B (zh) | 不饱和羧酸/苯乙烯类单体/甲氧基聚乙二醇羧酸酯共聚物、制备方法、水悬浮剂及应用 | |
CN1049665C (zh) | 通过一或两步水乳液聚合制备胶乳态氯乙烯共聚物的方法 | |
JP2023514061A (ja) | アクリレート-シロキサンコポリマー粒子の水性分散液 | |
EP1352914B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyvinylester-Festharz | |
FR2931154A1 (fr) | Copolymere amphiphile a blocs, procede pour sa preparation | |
CN114258408B (zh) | 丙烯酸酯-硅氧烷共聚物粒子的水性分散体 | |
WO2012038197A1 (de) | Beschichtungsmittel mit (meth)acryl-polymeren und koaleszenzhilfsmitteln | |
WO2023127738A1 (ja) | カルボキシル基含有水溶性共重合体及びその用途 | |
Khansumled | Keto-hydrazide crosslinking of water-borne polymers prepared by emulsion polymerisation | |
JPS62181311A (ja) | 分子内にペルオキシ結合を有する共重合体 | |
Ono | Optimization of the Structure of Benzocyclobutene Containing Methacrylate Monomer for Controlled Radical Polymerization | |
MXPA98002588A (en) | Coalescentes reacti |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20200318 |
|
RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20200713 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20230306 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20240206 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20240216 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20240509 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20240802 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20240806 |