JP2020172627A

JP2020172627A - ビニルアセテートと環状ケテンアセタールモノマーとのコポリマー粒子の水性分散液

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Publication number: JP2020172627A
Application number: JP2020044694A
Authority: JP
Inventors: マシュー・カーター; Carter Matthew; ジェイムス・ディフィリップス; Defelippis James; ラルフ・シー．・イーブン; C Even Ralph; アンドリュー・ヘジェル; Hejl Andrew
Original assignee: Rohm and Haas Co
Current assignee: Rohm and Haas Co
Priority date: 2019-04-10
Filing date: 2020-03-13
Publication date: 2020-10-22
Anticipated expiration: 2040-03-13
Also published as: CA3077843A1; JP7535864B2; EP3722341B1; BR102020005610A2; US20200325260A1; KR20200119722A; EP3722341A1; CN111808248B; FI3722341T3; CN111808248A; US11111328B2

Abstract

【課題】容易に分解可能な包装製品の製造に有用な、ポリマー粒子の水性分散液を含む組成物の提供。【解決手段】ビニルアセテート、環状ケテンアセタールモノマー、およびモノエチレン性不飽和酸モノマー、またはその塩の構造単位を含むコポリマー粒子の水性分散液であり、環状ケテンアセタールモノマーは、オキセパンの誘導体であり、また、合成されたポリマーのＺ平均粒子径は５０ｎｍ〜５００ｎｍである。本発明の組成物は、揮発性有機溶媒を実質的に含まず、例えば、生分解性包装製品の製造に有用である、容易に分解可能なポリマーを提供する水系分散液を提供する。【選択図】なし

Description

本発明は、ビニルアセテートおよび環状ケテンアセタールモノマーの構造単位を含むポリマー粒子の水性分散液に関する。

ビニルアセテート（ＶＡ）と２−メチレン−１，３−ジオキセパン（ＭＤＯ）などの環状ケテンアセタール（ＣＫＡ）モノマーとのコポリマーは、分解可能な包装材などのポリマー骨格の分解、またはポリマー系薄膜および表面コーティングの物理的侵食を必要とする用途に特に有用である。これらのコポリマーは、例えば、Ｐｏｌｙｍ．Ｊ．２００９，４１，６５０−６６０、Ｐｏｌｙｍ．Ｃｈｅｍ．２０１２，３，１２６０−１２６６、Ｐｏｌｙｍ．Ｃｈｅｍ．２０１５，６，７４４７−７４５４およびＵＳ１９９６／５５４１２７５に開示されているように、有機溶媒の存在下で調製されるものとして記載されている。

ＣＫＡは、加水分解的に不安定であることが知られているため、ＣＫＡ含有ポリマーを調製するために有機溶媒が使用される。例えば、ＭＤＯは水中で加水分解して４−ヒドロキシブチルアセテートを形成し、それによりＭＤＯの構造単位のコポリマー骨格への組み込みの効率を低下させる。したがって、ＭＤＯの加水分解不安定性により、非反応性有機溶媒の使用が強いられる。残念ながら、これらの溶媒は、コストが高いこと、除去、回収、およびリサイクルに関連するコスト、ならびに最終単離生成物中の残留揮発性有機溶媒への寄与のために望ましくない。

したがって、望ましくない加水分解副生成物の形成を著しく減少させる方法で、水性ベースのＶＡ−ＣＫＡコポリマーを調製する方法を見出すことが有利であろう。

本発明は、５０ｎｍから５００ｎｍの範囲のｚ平均粒径を有するコポリマー粒子の水性分散液を含む組成物を提供することにより、当該技術分野における必要性に対処し、このポリマー粒子は、コポリマー粒子の重量に基づいて、ａ）７５〜９８．５重量パーセントのビニルアセテートの構造単位と、ｂ）１〜２０重量パーセントの環状ケテンアセタールモノマーの構造単位と、ｃ）０．０５〜５重量パーセントのモノエチレン性不飽和酸モノマーまたはその塩の構造単位と、を含み、環状ケテンアセタールモノマーは、次の構造を特徴とし、
式中、ｎは、０、１、または２であり、
Ｒは、ＨまたはＣ_１〜Ｃ_６のアルキルであり、
Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ_１２のアルキル、フェニル、もしくはビニルであるか、またはＲ^１およびＲ^２は、それらが結合している炭素原子と共に、縮合ベンゼン環もしくは縮合Ｃ_３〜Ｃ_７脂環式環を形成し、
Ｒ^１’およびＲ^２’は、それぞれ独立して、ＨもしくはＣ_１〜Ｃ_１２のアルキルであるか、または、Ｒ^１およびＲ^１’ならびに／もしくはＲ^２およびＲ^２’は、環外二重結合を形成し、
ただし、ｎが１の場合、
Ｒ^３およびＲ３’は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_１２のアルキル、フェニルであるか、またはＲ^３およびＲ^３’が、環外二重結合もしくはスピロシクロ脂肪族（ｓｐｉｒｏｃｙｃｌｏａｌｉｐｈａｔｉｃ）基もしくはスピロ−２−メチレン−１，３−ジオキセパン基を形成し、
さらにただし、ｎが２の場合、
各Ｒ^３は、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_１２のアルキルであるか、またはそれらが結合している炭素原子と共に、二重結合、縮合ベンゼン環、もしくは縮合Ｃ_３〜Ｃ_７脂環式環を形成する。

本発明の組成物は、揮発性有機溶媒を実質的に含まず、例えば、生分解性包装製品の製造に有用である、容易に分解可能なポリマーを提供する水系分散液を提供する。

本発明は、５０ｎｍ〜５００ｎｍの範囲の動的光散乱によるｚ平均粒径を有するコポリマー粒子の水性分散液を含む組成物に関し、コポリマー粒子は、ポリマー粒子の重量に基づいて、ａ）７５〜９８．５重量パーセントのビニルアセテートの構造単位と、ｂ）１から２０重量パーセントの環状ケテンアセタールモノマーの構造単位と、ｃ）０．０５〜５重量パーセントのモノエチレン性不飽和酸モノマーまたはその塩の構造単位と、を含み、環状ケテンアセタールモノマーは、次の構造を特徴とし、
式中、ｎは、０、１、または２であり、
Ｒは、ＨまたはＣ_１〜Ｃ_６のアルキルであり、
Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ_１２のアルキル、フェニル、もしくはビニルであるか、またはＲ^１およびＲ^２は、それらが結合している炭素原子と共に、縮合ベンゼン環もしくは縮合Ｃ_３〜Ｃ_７脂環式環を形成し、
Ｒ^１’およびＲ^２’は、それぞれ独立してＨもしくはＣ_１〜Ｃ_１２のアルキルであるか、またはＲ^１およびＲ^１’ならびに／もしくはＲ^２およびＲ^２’は、環外二重結合を形成し、
ただし、ｎが１の場合、
Ｒ^３およびＲ３’は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_１２のアルキル、フェニルであるか、またはＲ^３およびＲ^３’が、環外二重結合もしくはスピロシクロ脂肪族基もしくはスピロ−２−メチレン−１，３−ジオキセパン基を形成し、
さらにただし、ｎが２の場合、
各Ｒ^３は、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_１２のアルキルであるか、またはそれらが結合している炭素原子と共に内部二重結合、縮合ベンゼン環、もしくは縮合Ｃ_３〜Ｃ_７脂環式を形成する。

本明細書で使用される「ビニルアセテートの構造単位」という用語は、以下の繰り返し単位を含むポリマー骨格を指し、
式中、点線は、ポリマー骨格中の他の構造単位への結合点を表す。

「環状ケテンアセタールモノマーの構造単位」という用語は、次の繰り返し単位を含むポリマー骨格を指すために使用され、
式中、Ｒ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^１’、Ｒ^２’、Ｒ^３’、およびｎは、前に定義したとおりである。

環状ケテンアセタールモノマーの例には、以下が挙げられる。

好ましい環状ケテンアセタールモノマーは、２−メチレン−１，３−ジオキセパン（ＭＤＯ）である。

ＭＤＯの構造単位を図示する。

エチレン性不飽和酸モノマーは、カルボン酸含有モノマー、リン酸含有モノマー、または硫黄酸含有モノマー、もしくはそれらの塩であり得る。好適なカルボン酸含有モノマーの例には、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、およびフマル酸が挙げられ、好適なリン酸含有モノマーの例には、ホスホエチルメタクリレートおよび２−（メタクリロイルオキシ）エチルホスホン酸が挙げられ、好適な硫黄酸含有モノマーには、２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）、ビニルスルホン酸、２−スルホエチルアクリレート、２−スルホエチルメタクリレート、３−スルホプロピルアクリレート、３−スルホプロピルメタクリレート、および２−プロペン−１−スルホン酸が挙げられる。エチレン性不飽和酸モノマーは、好ましくはスルホン酸含有モノマー、好ましくはスルホン酸含有モノマーの塩であり、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸の塩が特に好ましい。

好ましくは、ポリマー粒子は、８０ｎｍから、より好ましくは１００ｎｍから、好ましくは３００ｎｍまで、より好ましくは２００ｎｍまで、最も好ましくは１５０ｎｍまでの範囲のｚ平均粒径を有する。

好ましくは、ポリマー粒子は、ポリマー粒子の重量に基づいて、８０重量パーセントから、より好ましくは８５重量パーセントから、９６．５重量パーセントまで、より好ましくは９５重量パーセントまでのビニルアセテートの構造単位と、３〜１５重量パーセント、より好ましくは１２重量パーセントまで、および最も好ましくは８重量パーセントまでのＣＫＡの構造単位と、好ましくは０．１〜１重量パーセントのモノエチレン性不飽和酸モノマーの構造単位とを含む。

さらに、組成物は、ＣＫＡとＶＡとの加水分解副生成物を実質的に含まない。より詳細には、ＣＫＡがＭＤＯである場合、組成物は、ポリマー粒子中のＭＤＯの構造単位の重量に基づいて、好ましくは２０重量パーセント未満、より好ましくは１０重量パーセント未満、より好ましくは５重量パーセント未満、より好ましくは２重量パーセント未満、および最も好ましくは１重量パーセント未満の望ましくないエステル４−ヒドロキシブチルアセテート（以下に図示）を含む。

組成物は、好ましくは、３０００ｐｐｍ未満、より好ましくは２０００ｐｐｍ未満のＶＡ加水分解の望ましくない副生成物である酢酸をさらに含む。

コポリマー粒子の水性分散液は、ＶＡ、ＣＫＡ、好ましくはＭＤＯ、およびモノエチレン性不飽和酸モノマー、好ましくは硫黄酸含有モノマーの塩、より好ましくはＡＭＰＳの塩を乳化重合条件下で接触させることにより有利に調製される。好ましくは、ＶＡおよびＣＫＡが共に組み合わされ、その後、乳化重合条件下で界面活性剤の水溶液およびモノエチレン性不飽和酸モノマーと混合される。反応は、３０℃から、好ましくは３５℃から、６０℃未満まで、好ましくは５５℃まで、より好ましくは５０℃まで、および最も好ましくは４５℃までの範囲の温度、ならびに６．０から、好ましくは６．５から、より好ましくは７．０から、および最も好ましくは７．５から、９．０まで、より好ましくは８．５までの範囲のｐＨで有利に制御される。重合の完了後、好ましくは２０重量パーセントから、より好ましくは２５重量パーセントから、および最も好ましくは３０重量パーセントから、５０重量パーセントまで、およびより好ましくは４０重量パーセントまでの範囲の固形分を有するコポリマーの分散液が得られる。

驚くべきことに、ＶＡとＣＫＡとのコポリマーの水性分散液は、有機溶媒を使用せずに、ＣＫＡとＶＡとの望ましくない加水分解副生成物を最小限に抑えて、効率的に調製できることが発見された。

粒径を測定するための方法
粒径は、Ｚｅｔａｓｉｚｅｒソフトウェアバージョン７．１１を使用した９０°の散乱角で動的光散乱（ＤＬＳ）を使用して、Ｚ平均粒径（Ｄ_ｚ）を測定する、ＭａｌｖｅｒｎＺｅｔａｓｉｚｅｒＮａｎｏＺＳ９０を使用して測定された。試料分散液の液滴をＭｉｌｌｉＱ水（２５℃で１８．２ＭΩ．ｃｍ）の水溶液を使用して希釈し、２００〜４００千カウント／秒（Ｋｃｐｓ）の範囲で粒子数を得た。粒径測定は、機器の粒径測定法を使用して行われ、Ｄ_ｚは、ソフトウェアによって計算した。Ｄ_ｚは、強度に基づいた調和平均粒径としてもまた既知であり、次のように表される。
式中、Ｓ_ｉは、直径Ｄ_ｉの粒子ｉからの散乱強度である。詳細なＤ_ｚの計算は、ＩＳＯ２２４１２：２０１７（粒径分析−動的光散乱（ＤＬＳ））に記載されている。

酢酸定量法
ＰｈｅｎｏｍｅｎｅｘＲｅｚｅｘＲＯＡ−ＯｒｇａｎｉｃＡｃｉｄＨ＋（８％）（２５０×４．６）ｍｍカラム（部品番号００Ｇ−０１３８−Ｅ０）、ＰｈｅｎｏｍｅｎｅｘＳｅｃｕｒｉｔｙＧｕａｒｄＣａｒｂｏ−Ｈ４エレメント、２１０ｎｍの波長で動作するＵＶ検出器、およびオートサンプラーを装備したＡｇｉｌｅｎｔ１１００Ｓｅｒｉｅｓ高速液体クロマトグラフィーシステムを使用して、酢酸の分析を行った。カラムオーブンの温度を３５℃に設定し、移動相はＭｉｌｌｉＱ水中の２．５ｍＭのリン酸であった。機器は、０．４ｍＬ／分（アイソクラティック）の流量で動作し、試料注入量は５μＬだった。データ取得および分析は、ＡｇｉｌｅｎｔＣｈｅｍＳｔａｔｉｏｎソフトウェア（バージョンＢ．０４．０３）を使用して実行された。試料は、ＭｉｌｌｉＱ水で希釈し（１：１００）、続いて水平往復振とう器で１０分間撹拌することにより、分析用に調製した。試料を２５℃で１０分間、１０００００ｒｐｍで遠心分離し、上清を注入用の０．４５μｍの使い捨てシリンジフィルターで濾過した。

実施例１−ＶＡ／ＭＤＯポリマー粒子の水性分散液の調製
ビニルアセテート（ＶＡ、２０５．９５ｇ）と２−メチレン−１，３−ジオキセパン（ＭＤＯ、１０．８８ｇ）とを組み合わせて、容器内でモノマー混合物を調製した。別に、脱イオン水（４６．１８ｇ）、２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸ナトリウム塩（ＡＭＰＳ塩、１．４０ｇ、５０％活性水溶液）、Ｔｅｒｇｉｔｏｌ−１５−Ｓ−４０二級アルコールエトキシレート（１５−Ｓ−４０、１．５１ｇ、７０％活性水溶液）およびＤｉｓｐｏｎｉｌ（登録商標）ＦＥＳ−３２、ラウリルエーテルスルホン酸ナトリウム（ＦＥＳ−３２、６．１５ｇ、３１％活性水溶液）を組み合わせることにより、容器内で水性混合物を調製した。別に、脱イオン水（２８５．０ｇ）を、オーバーヘッド撹拌機、コンデンサー、および熱電対を取り付けた４首の１Ｌ丸底反応器に添加した。反応器を４０℃まで加熱して、その後ＦＥＳ−３２（１６．４ｇ、３１％活性水溶液）、ＡＭＰＳ塩（３．９５ｇ、５０％活性水溶液）、ＦｅＳＯ_４・７Ｈ_２Ｏ（１６．２ｇ、０．１５活性水溶液）、およびエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ、３．４５ｇ、１．０重量％水溶液）を追加の脱イオン水（５１．６ｇ）と共に反応器に加えた。反応器の温度を４０℃に保ちながら、モノマー混合物と水性混合物とを６０分かけて同時に反応器に供給した。同時に、過硫酸アンモニウム／ｔ−ブチルヒドロペルオキシド（水３７．０ｇに１．３８ｇのＡＰＳおよび０．５８ｇのｔ−ＢＨＰ）およびＢｒｕｇｇｏｌｉｔｅＦＦ６（３７．６ｇの水に２．６２ｇ）の別々に調製した溶液を７０分かけて反応器に供給した。反応溶液は、供給プロセス全体を通してｐＨ＝６．５〜７であると測定された。供給物の添加が完了したら、反応器の温度を１５分間４０℃に維持し、その後３０℃まで冷却した。得られた分散液を、水酸化アンモニウム（２８％活性水溶液）を添加してｐＨ＝７に調整し、３８μｍのスクリーンで濾過した。濾液の固形分パーセント（３２．９％）について分析し、動的光散乱（ＤＬＳ）を使用して測定したｚ平均粒径は、１１６ｎｍと決定された。２−メチレン−１，３−ジオキセパン（ＭＤＯ）の組み込みは、拡散編集^１ＨＮＭＲ分光法により（８４．３±４．３）％と測定された。すべての積分値で５％の誤差が想定され、ＭＤＯの組み込みの計算を通して伝搬された。

実施例２
実施例１を繰り返したが、水酸化アンモニウム（２８％活性水溶液）を滴下して添加することにより、供給全体を通して反応溶液をｐＨ＝８に維持した。濾液の固形分パーセント（３１．３％）について分析し、ＤＬＳで測定したｚ平均粒径は、１２２ｎｍと決定された。ＭＤＯの取り込みは、拡散編集^１ＨＮＭＲ分光法により実質的に定量的（約１００％）であると測定された。

実施例３
実施例２を繰り返したが、モノマー混合物は、ＶＡ（１８３．９５ｇ）とＭＤＯ（３２．８８ｇ）とを組み合わせることにより調製された。濾液の固形分パーセント（２９．７％）について分析し、ＤＬＳで測定したｚ平均粒径は、９２ｎｍと決定された。ＭＤＯの組み込みは、拡散編集^１ＨＮＭＲ分光法により９７．８±６．６％と測定された。

比較実施例１
実施例１を繰り返したが、反応温度は、供給全体を通して６０℃に維持された。濾液の固形分パーセント（２９．８％）について分析し、ＤＬＳで測定したｚ平均粒径は、１７７ｎｍと決定された。ＭＤＯの組み込みは、拡散編集^１ＨＮＭＲ分光法により５５．１±３．９％と測定された。

比較実施例２
実施例１を繰り返したが、反応温度は、供給全体を通して８０℃に維持された。濾液の固形分パーセント（２９．４％）について分析し、ＤＬＳで測定したｚ平均粒径は、２１７ｎｍと決定された。ＭＤＯの組み込みは、拡散編集^１ＨＮＭＲ分光法により３７．８±２．７％と測定された。

比較実施例３
酢酸（１０％活性水溶液）を滴下して添加することにより、供給全体を通して反応溶液をｐＨ＝５に維持したことを除いて、実施例１を繰り返した。濾液の固形分パーセント（３１．０％）について分析し、ＤＬＳで測定したｚ平均粒径は、２４８ｎｍと決定された。ＭＤＯの組み込みは、拡散編集^１ＨＮＭＲ分光法により２９．０±２．０％と測定された。

比較実施例４
実施例１を繰り返したが、水酸化アンモニウム（２８％活性水溶液）を滴下して添加することにより、供給全体を通して反応溶液をｐＨ＝９．５に維持した。濾液の固形分パーセント（２９．６％）について分析し、ＤＬＳで測定したｚ平均粒径は、２８３ｎｍと決定された。ＭＤＯの取り込みは、拡散編集^１ＨＮＭＲ分光法により９０．３±６．３％と測定されたにもかかわらず、試料のコロイド安定性は低く、７８５０ｐｐｍのゲルを得た。試料を放置して、暗褐色まで変色させると、異常に高い濃度の酢酸およびアセトアルデヒドが観察された。

これらの実施例は、感水性モノマーのポリマー骨格への組み込みを最適化し、これらのモノマーから生じる望ましくない加水分解生成物の生成を減らす上で、温度およびｐＨが果たす役割の重要性を示す。

Claims

５０ｎｍ〜５００ｎｍの範囲のｚ平均粒径を有するコポリマー粒子の水性分散液を含む組成物であって、前記ポリマー粒子は、前記コポリマー粒子の重量に基づいて、ａ）７５〜９８．５重量パーセントのビニルアセテートの構造単位と、ｂ）１〜２０重量パーセントの環状ケテンアセタールモノマーの構造単位と、ｃ）０．０５〜５重量パーセントのモノエチレン性不飽和酸モノマーまたはその塩の構造単位と、を含み、前記環状ケテンアセタールモノマーは、次の構造を特徴とし、
式中、ｎは、０、１、または２であり、
Ｒは、ＨまたはＣ_１〜Ｃ_６のアルキルであり、
Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_１２のアルキル、フェニル、もしくはビニルであるか、またはＲ^１およびＲ^２は、それらが結合している炭素原子と共に、縮合ベンゼン環もしくは縮合Ｃ_３〜Ｃ_７脂環式環を形成し、
Ｒ^１’およびＲ^２’は、それぞれ独立して、ＨもしくはＣ_１〜Ｃ_１２のアルキルであるか、またはＲ^１およびＲ^１’ならびに／もしくはＲ^２およびＲ^２’が、環外二重結合を形成し、
ただし、ｎが１の場合、
Ｒ^３およびＲ^３’は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_１２のアルキル、フェニルであるか、またはＲ^３およびＲ^３’が、環外二重結合もしくはスピロシクロ脂肪族（ｓｐｉｒｏｃｙｃｌｏａｌｉｐｈａｔｉｃ）基もしくはスピロ−２−メチレン−１，３−ジオキセパン基を形成し、
さらにただし、ｎが２の場合、
各Ｒ^３は、Ｈ、Ｃ_１〜Ｃ_１２のアルキルであるか、またはそれらが結合している炭素原子と共に、二重結合、縮合ベンゼン環、もしくは縮合Ｃ_３〜Ｃ７脂環式環を形成する、組成物。
前記ポリマー粒子が、前記ポリマー粒子の重量に基づいて、ａ）８５〜９６．５重量パーセントのビニルアセテートの構造単位と、ｂ）３〜１５重量パーセントの前記環状ケテンアセタールモノマーの構造単位と、ｃ）０．１〜１重量パーセントの前記モノエチレン性不飽和酸モノマーの構造単位と、を含む、請求項１に記載の組成物。
環状ケテンアセタールモノマーが、以下からなる群から選択される
、請求項２に記載の組成物。
前記環状ケテンアセタールモノマーが、２−メチレン−１，３−ジオキセパンであり、前記酸モノマーが、硫黄酸含有モノマーまたはその塩である、請求項３に記載の組成物。
前記硫黄酸含有モノマーまたはその塩が、２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸の塩、ビニルスルホン酸、ビニルスルホン酸の塩、２−スルホエチルアクリレート、２−スルホエチルメタクリレート、３−スルホプロピルアクリレート、３−スルホプロピルメタクリレート、２−プロペン−１−スルホン酸および２−プロペン−１−スルホン酸の塩からなる群から選択される、請求項４に記載の組成物。
前記硫黄酸含有モノマーまたはその塩が、２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸の塩である、請求項５に記載の組成物。
前記コポリマー粒子の前記ｚ平均粒径が、８０ｎｍ〜３００ｎｍの範囲にある、請求項１に記載の組成物。
前記ポリマー粒子中の２−メチレン−１，３−ジオキセパンの構造単位の重量に基づいて、２０重量パーセント未満の４−ヒドロキシブチルアセテートを含む、請求項５に記載の組成物。
前記ポリマー粒子中の２−メチレン−１，３−ジオキセパンの構造単位の重量に基づいて、１０重量パーセント未満の４−ヒドロキシブチルアセテートを含む、請求項８に記載の組成物。
前記ポリマー粒子中の２−メチレン−１，３−ジオキセパンの構造単位の重量に基づいて、２重量パーセント未満の４−ヒドロキシブチルアセテートを含む、請求項９に記載の組成物。