JP2020161571A - Dicing tape integrated semiconductor back adhesive film - Google Patents

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Abstract

To provide a dicing tape integrated semiconductor back adhesive film having reworkability with regard to sticking.SOLUTION: A composite film X (dicing tape integrated semiconductor back adhesive film) comprises a film 10 (semiconductor back adhesive film) and a dicing tape 20. A second peeling adhesive strength which is measured by a peeling test under a predetermined first condition, between a test piece derived from the film 10 which is stuck to a silicon wafer plane at 70°C and the silicon wafer plane is greater than a first peeling adhesive strength which is measured by a peeling test under the first condition, between the film 10 and the dicing tape 20. A fourth peeling adhesive strength which is measured by a peeling test under a predetermined second condition, between a test piece derived from the film 10 which is stuck to the silicon wafer plane at 70°C and the silicon wafer plane is smaller than a third peeling adhesive strength which is measured by a peeling test under the second condition, between the film 10 and the dicing tape 20.SELECTED DRAWING: Figure 2

Description

本発明は、半導体装置の製造過程で使用することのできるダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムに関する。 The present invention relates to a semiconductor back-adhesive film integrated with a dicing tape that can be used in the manufacturing process of a semiconductor device.

フリップチップ実装される半導体チップを備える半導体装置の製造においては、チップ背面に保護膜を伴う半導体チップを得るうえで、ダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムが用いられることがある。ダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムは、例えば、基材および粘着剤層からなるダイシングテープと、その粘着剤層側に剥離可能に密着している半導体背面密着フィルムとを有する。半導体背面密着フィルムは、ワークである半導体ウエハに対応するサイズの円盤形状を有し、それを上回るサイズの円盤形状を有するダイシングテープに対してその粘着剤層側に同心円状に貼り合わされている。 In the manufacture of a semiconductor device including a semiconductor chip mounted on a flip chip, a dicing tape-integrated semiconductor back-adhesion film may be used to obtain a semiconductor chip having a protective film on the back surface of the chip. The dicing tape-integrated semiconductor back-adhesive film includes, for example, a dicing tape composed of a base material and an adhesive layer, and a semiconductor back-adhesive film that is releasably adhered to the adhesive layer side. The semiconductor back-adhesion film has a disk shape having a size corresponding to the semiconductor wafer as a work, and is concentrically bonded to a dicing tape having a disk shape having a size larger than that on the pressure-sensitive adhesive layer side.

ダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムは、例えば次のようにして使用される。まず、ダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムにおける半導体背面密着フィルムが半導体ウエハに貼り合わせられる(貼合せ工程)。この工程では、リングフレームが半導体ウエハを囲む態様で配された一組の半導体ウエハとリングフレームに対し、ダイシングテープないしその粘着剤層における半導体背面密着フィルム周りの領域がリングフレームに貼着するとともに、半導体背面密着フィルムがウエハに貼着するように、ダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムの貼合せ作業が行われる。次に、ダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムに半導体ウエハが保持された状態で、例えば、ブレードダイシングによって当該半導体ウエハのチップへの個片化が行われる。これにより、半導体背面密着フィルムに由来するチップサイズの保護膜を背面に伴う半導体チップ、即ち保護膜付き半導体チップが得られる。このチップは、所定の基板にフリップチップ実装されることとなる。このようなダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムに関する技術については、例えば下記の特許文献1,2に記載されている。 The dicing tape integrated semiconductor back contact film is used, for example, as follows. First, the semiconductor back-adhesion film in the dicing tape-integrated semiconductor back-adhesion film is bonded to the semiconductor wafer (bonding step). In this step, a region around the semiconductor back contact film in the dicing tape or its adhesive layer is attached to the ring frame with respect to the set of the semiconductor wafer and the ring frame in which the ring frame is arranged so as to surround the semiconductor wafer. The semiconductor back-adhesion film integrated with the dicing tape is attached so that the semiconductor back-adhesion film is attached to the wafer. Next, in a state where the semiconductor wafer is held by the semiconductor back-adhesion film integrated with the dicing tape, the semiconductor wafer is individually separated into chips by, for example, blade dicing. As a result, a semiconductor chip having a chip-sized protective film derived from a semiconductor back-adhesive film on the back surface, that is, a semiconductor chip with a protective film can be obtained. This chip will be flip-chip mounted on a predetermined substrate. Techniques related to such a dicing tape-integrated semiconductor back-adhesive film are described in, for example, Patent Documents 1 and 2 below.

特開2011−151360号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2011-151360 国際公開第2014/092200号International Publication No. 2014/092200

上述のような貼合せ工程では、ワークである半導体ウエハとそれに伴うリングフレームに対するダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムの貼り合わせの位置に、ずれ(貼りずれ)を生じてしまう場合がある。半導体ウエハとそれを囲むリングフレームに対しての貼りずれを伴うダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムは、貼合せ工程後の工程において、当該リングフレームを介してのハンドリングができない場合がある。 In the bonding process as described above, the bonding position of the dicing tape-integrated semiconductor back-adhesion film with respect to the semiconductor wafer as the work and the ring frame associated therewith may be displaced (adhesion deviation). The dicing tape-integrated semiconductor back-adhesive film with a misalignment between the semiconductor wafer and the ring frame surrounding the semiconductor wafer may not be able to be handled through the ring frame in the process after the bonding process.

本発明は、以上のような事情のもとで考え出されたものであって、その目的は、貼り合わせについてリワーク性を有するダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムを提供することにある。 The present invention has been conceived under the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a dicing tape-integrated semiconductor back-adhesive film having reworkability for bonding.

本発明のダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムは、ダイシングテープおよび半導体背面密着フィルムを備える複合フィルムである。ダイシングテープは、基材と粘着剤層とを含む積層構造を有する。半導体背面密着フィルムは、ダイシングテープの粘着剤層に剥離可能に密着している。このようなダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムは、半導体装置の製造過程において、チップ背面保護膜付き半導体チップを得るのに使用することができる。 The dicing tape-integrated semiconductor back-adhesion film of the present invention is a composite film including a dicing tape and a semiconductor back-adhesion film. The dicing tape has a laminated structure including a base material and an adhesive layer. The semiconductor back-adhesive film is releasably adhered to the adhesive layer of the dicing tape. Such a semiconductor back-adhesive film integrated with a dicing tape can be used to obtain a semiconductor chip with a chip back-protecting film in the manufacturing process of a semiconductor device.

本ダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルム(複合フィルム)は、第1試験片(本複合フィルムから用意される)におけるダイシングテープと半導体背面密着フィルムとの間の、25℃、剥離角度180°および引張速度300mm/分の条件での剥離試験で測定される第1剥離粘着力より、シリコンウエハ平面に対して70℃で貼り合わされた第1の半導体背面密着フィルム試験片(本複合フィルムから用意される)とシリコンウエハ平面との間の、25℃、剥離角度180°および引張速度300mm/分の条件での剥離試験で測定される第2剥離粘着力が、大きい。第1試験片は、本複合フィルムから切り出して用意される試験片である(後記の第2〜第4試験片についても同様である)。第1の半導体背面密着フィルム試験片は、本複合フィルムから半導体背面密着フィルムを剥離し、その剥離によって露出した側の面に裏打ちテープを貼り合わせ、当該貼り合わせ体から切り出して用意される試験片である(後記の第2〜第4の半導体背面密着フィルム試験片についても同様である)。第2剥離粘着力は、本複合フィルムにおける半導体背面密着フィルムのワーク密着面(ダイシングテープとは反対の側の面)とシリコンウエハ平面の間の剥離粘着力に相当する(後記の第4、第6、および第8剥離粘着力についても同様である)。また、本発明において、シリコンウエハ平面に対する剥離粘着力は、2000番の研削材によって仕上げされたシリコンウエハ平面に対する剥離粘着力をいうものとする。 The semiconductor back-adhesion film (composite film) integrated with the dicing tape is 25 ° C., a peeling angle of 180 °, and tension between the dicing tape and the semiconductor back-adhesion film in the first test piece (prepared from the composite film). A first semiconductor back-adhesion film test piece (prepared from this composite film) bonded at 70 ° C. to a silicon wafer flat surface based on the first peeling adhesive strength measured in a peeling test under a condition of a speed of 300 mm / min. ) And the silicon wafer flat surface, the second peeling adhesive force measured in the peeling test under the conditions of 25 ° C., a peeling angle of 180 ° and a tensile speed of 300 mm / min is large. The first test piece is a test piece prepared by cutting out from the present composite film (the same applies to the second to fourth test pieces described later). The first semiconductor back-adhesion film test piece is prepared by peeling the semiconductor back-adhesion film from the composite film, attaching a backing tape to the exposed side surface by the peeling, and cutting out from the bonded body. (The same applies to the second to fourth semiconductor back contact film test pieces described later). The second peeling adhesive force corresponds to the peeling adhesive force between the work contact surface (the surface opposite to the dicing tape) of the semiconductor back contact film in this composite film and the silicon wafer flat surface (fourth and fourth below). The same applies to 6 and 8 peeling adhesive strength). Further, in the present invention, the peeling adhesive force with respect to the silicon wafer flat surface means the peeling adhesive force with respect to the silicon wafer flat surface finished with the No. 2000 abrasive.

このような構成は、本複合フィルムをその半導体背面密着フィルムにてワークである半導体ウエハに貼り合わせた後における、例えば室温およびその近傍での同ウエハに対する良好な密着力を、確保するのに適する。 Such a configuration is suitable for ensuring good adhesion to the wafer at, for example, at room temperature or in the vicinity thereof after the composite film is bonded to the semiconductor wafer which is the work by the semiconductor back contact film. ..

これとともに、本複合フィルムは、第2試験片(本複合フィルムから用意される)におけるダイシングテープと半導体背面密着フィルムとの間の、60℃、剥離角度180°および引張速度300mm/分の条件での剥離試験で測定される第3剥離粘着力より、シリコンウエハ平面に対して70℃で貼り合わされた第2の半導体背面密着フィルム試験片(本複合フィルムから用意される)とシリコンウエハ平面との間の、60℃、剥離角度180°および引張速度300mm/分の条件での剥離試験で測定される第4剥離粘着力が、小さい。 At the same time, the present composite film is subjected to the conditions of 60 ° C., a peeling angle of 180 ° and a tensile speed of 300 mm / min between the dicing tape and the semiconductor back contact film in the second test piece (prepared from the present composite film). From the third peeling adhesive strength measured in the peeling test of the above, the second semiconductor back contact film test piece (prepared from this composite film) bonded to the silicon wafer flat surface at 70 ° C. and the silicon wafer flat surface The fourth peeling adhesive force measured in the peeling test under the conditions of 60 ° C., peeling angle 180 ° and tensile speed 300 mm / min is small.

このような構成は、本複合フィルムをその半導体背面密着フィルムにてワークである半導体ウエハに貼り合わせた後に例えば60℃に加温したうえで同ウエハから剥離するのに適し、従って、貼り合わせについてリワークするのに適する。 Such a configuration is suitable for bonding the present composite film to a semiconductor wafer as a work with the semiconductor back-adhesion film, heating the wafer to, for example, 60 ° C., and then peeling the composite film from the wafer. Suitable for rework.

以上のように、本発明のダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムは、半導体ウエハに対する良好な密着力を確保するのに適するとともに、貼り合わせについてリワーク性を有するのである。 As described above, the dicing tape-integrated semiconductor back-adhesion film of the present invention is suitable for ensuring good adhesion to a semiconductor wafer and has reworkability for bonding.

好ましくは、本複合フィルムは、80℃で1時間の加熱処理を経た第3試験片(本複合フィルムから用意される)におけるダイシングテープと半導体背面密着フィルムとの間の、25℃、剥離角度180°および引張速度300mm/分の条件での剥離試験で測定される第5剥離粘着力より、シリコンウエハ平面に対する70℃での貼り合わせとその後の80℃で1時間の加熱処理とを経た第3の半導体背面密着フィルム試験片(本複合フィルムから用意される)とシリコンウエハ平面との間の、25℃、剥離角度180°および引張速度300mm/分の条件での剥離試験で測定される第6剥離粘着力が、大きい。 Preferably, the composite film is formed at 25 ° C. and a peeling angle of 180 between the dicing tape and the semiconductor back contact film in the third test piece (prepared from the composite film) that has been heat-treated at 80 ° C. for 1 hour. Based on the fifth peeling adhesive strength measured in the peeling test under the conditions of ° and a tensile speed of 300 mm / min, the third was subjected to bonding at 70 ° C. to a silicon wafer flat surface and then heat treatment at 80 ° C. for 1 hour. No. 6 measured by a peeling test between the semiconductor back-adhesion film test piece (prepared from this composite film) and the silicon wafer flat surface under the conditions of 25 ° C., peeling angle 180 ° and tensile speed 300 mm / min. The peeling adhesive strength is large.

このような構成は、半導体ウエハおよびリングフレームに本複合フィルムを例えば貼りずれなしに貼り合わせた後に、例えば80℃および1時間の条件で、本複合フィルムないし半導体背面密着フィルムを加熱処理することによって、当該貼り合わせ後において半導体ウエハからの本複合フィルムないしその半導体背面密着フィルムの剥離を抑制するのに適する。 Such a configuration is obtained by laminating the composite film on the semiconductor wafer and the ring frame without, for example, without misalignment, and then heat-treating the composite film or the semiconductor back-adhesive film under the conditions of, for example, 80 ° C. and 1 hour. It is suitable for suppressing peeling of the present composite film or the semiconductor back-adhesive film from the semiconductor wafer after the bonding.

好ましくは、本複合フィルムは、80℃で1時間の加熱処理を経た第4試験片(本複合フィルムから用意される)におけるダイシングテープと半導体背面密着フィルムとの間の、60℃、剥離角度180°および引張速度300mm/分の条件での剥離試験で測定される第7剥離粘着力より、シリコンウエハ平面に対する70℃での貼り合わせとその後の80℃で1時間の加熱処理とを経た第4の半導体背面密着フィルム試験片(本複合フィルムから用意される)とシリコンウエハ平面との間の、60℃、剥離角度180°および引張速度300mm/分の条件での剥離試験で測定される第8剥離粘着力が、大きい。 Preferably, the composite film is 60 ° C. and a peeling angle of 180 between the dicing tape and the semiconductor back contact film in the fourth test piece (prepared from the composite film) that has been heat-treated at 80 ° C. for 1 hour. Based on the 7th peeling adhesive strength measured in the peeling test under the conditions of ° and a tensile speed of 300 mm / min, the 4th was subjected to bonding at 70 ° C. to a silicon wafer flat surface and then heat treatment at 80 ° C. for 1 hour. 8th measured in a peeling test between the semiconductor back-adhesion film test piece (prepared from this composite film) and the silicon wafer flat surface under the conditions of 60 ° C., peeling angle 180 ° and tensile speed 300 mm / min. The peeling adhesive strength is large.

このような構成は、半導体ウエハおよびリングフレームに本複合フィルムを例えば貼りずれなしに貼り合わせた後に、例えば80℃および1時間の条件で、本複合フィルムないし半導体背面密着フィルムを加熱処理することによって、当該貼り合わせ後において半導体ウエハからの本複合フィルムないしその半導体背面密着フィルムの剥離を抑制するのに適する。 Such a configuration is obtained by laminating the composite film on the semiconductor wafer and the ring frame without, for example, without misalignment, and then heat-treating the composite film or the semiconductor back-adhesive film under the conditions of, for example, 80 ° C. and 1 hour. It is suitable for suppressing peeling of the present composite film or the semiconductor back-adhesive film from the semiconductor wafer after the bonding.

上記の第1剥離粘着力は、好ましくは0.2〜3N/20mmである。第2剥離粘着力は、好ましくは3N/20mm以上である。第3剥離粘着力は、好ましくは0.2〜3N/20mmである。第4剥離粘着力は、好ましくは0.2N/20mm以下である。第5剥離粘着力は、好ましくは3N/20mm以下である。第6剥離粘着力は、好ましくは3N/20mm以上である。第7剥離粘着力は、好ましくは3N/20mm以下である。第8剥離粘着力は、好ましくは3N/20mm以上である。これら構成は、上述の剥離粘着力の大小関係を実現するのに適する。 The first peeling adhesive strength is preferably 0.2 to 3 N / 20 mm. The second peeling adhesive strength is preferably 3N / 20 mm or more. The third peeling adhesive strength is preferably 0.2 to 3 N / 20 mm. The fourth peeling adhesive strength is preferably 0.2 N / 20 mm or less. The fifth peeling adhesive strength is preferably 3N / 20 mm or less. The sixth peeling adhesive strength is preferably 3N / 20 mm or more. The seventh peeling adhesive strength is preferably 3N / 20 mm or less. The eighth peeling adhesive strength is preferably 3N / 20 mm or more. These configurations are suitable for realizing the above-mentioned magnitude relationship of the peeling adhesive force.

本発明の一の実施形態に係るダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムの平面図である。It is a top view of the semiconductor back contact film integrated with a dicing tape which concerns on one Embodiment of this invention. 本発明の一の実施形態に係るダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムの断面模式図である。It is sectional drawing of the semiconductor back contact film integrated with a dicing tape which concerns on one Embodiment of this invention. 図1および図2に示すダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムが使用される半導体装置製造方法における一部の工程を表す。A part of the steps in the semiconductor device manufacturing method in which the dicing tape-integrated semiconductor back-adhesion film shown in FIGS. 1 and 2 is used is shown. 図3に示す工程の後に続く工程を表す。The steps following the steps shown in FIG. 3 are shown. 図4に示す工程の後に続く工程を表す。The steps following the steps shown in FIG. 4 are shown. 図5に示す工程の後に続く工程を表す。The steps following the steps shown in FIG. 5 are shown. 図6に示す工程の後に続く工程を表す。The steps following the steps shown in FIG. 6 are shown.

図1および図2は、本発明の一の実施形態に係るダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムである複合フィルムXを表す。図1は複合フィルムXの平面図であり、図2は、複合フィルムXの断面模式図である。複合フィルムXは、フィルム10とダイシングテープ20とを含む積層構造を有する。フィルム10は、本発明の一の実施形態に係る半導体背面密着フィルムであり、ワークである半導体ウエハの回路非形成面である裏面ないし背面に貼り合わされることとなるフィルムである。ダイシングテープ20は、基材21と粘着剤層22とを含む積層構造を有する。粘着剤層22は、フィルム10側に粘着面22aを有する。粘着剤層22ないしその粘着面22aに対し、フィルム10は剥離可能に密着している。また、フィルム10は、ワークである半導体ウエハに対応するサイズの円盤形状を有し、ダイシングテープ20は、それを上回るサイズの円盤形状を有する。 1 and 2 show a composite film X which is a semiconductor back-adhesion film integrated with a dicing tape according to an embodiment of the present invention. FIG. 1 is a plan view of the composite film X, and FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of the composite film X. The composite film X has a laminated structure including the film 10 and the dicing tape 20. The film 10 is a semiconductor back-adhesion film according to an embodiment of the present invention, and is a film to be bonded to the back surface or the back surface, which is a circuit non-forming surface of a semiconductor wafer as a work. The dicing tape 20 has a laminated structure including a base material 21 and an adhesive layer 22. The pressure-sensitive adhesive layer 22 has a pressure-sensitive adhesive surface 22a on the film 10 side. The film 10 is releasably adhered to the pressure-sensitive adhesive layer 22 or the pressure-sensitive adhesive surface 22a thereof. Further, the film 10 has a disk shape having a size corresponding to the semiconductor wafer as a work, and the dicing tape 20 has a disk shape having a size larger than that.

複合フィルムXは、例えば次のようにして使用される。まず、複合フィルムXにおけるフィルム10が半導体ウエハに貼り合わせられる(貼合せ工程)。この工程では、リングフレームが半導体ウエハを囲む態様で配された一組の半導体ウエハとリングフレームに対し、ダイシングテープ20ないしその粘着剤層22におけるフィルム10周りの領域がリングフレームに貼着するとともに、フィルム10がウエハに貼着するように、複合フィルムXの貼合せ作業が行われる。次に、複合フィルムXに半導体ウエハが保持された状態で、例えば、ブレードダイシングによって当該半導体ウエハのチップへの個片化が行われる。これにより、フィルム10(半導体背面密着フィルム)に由来するチップサイズの保護膜を背面に伴う半導体チップ、即ち保護膜付き半導体チップが得られる。このチップは、所定の基板にフリップチップ実装されることとなる。 The composite film X is used, for example, as follows. First, the film 10 in the composite film X is bonded to the semiconductor wafer (bonding step). In this step, the area around the film 10 in the dicing tape 20 or the adhesive layer 22 thereof is attached to the ring frame with respect to the set of the semiconductor wafer and the ring frame in which the ring frame is arranged so as to surround the semiconductor wafer. , The bonding work of the composite film X is performed so that the film 10 is attached to the wafer. Next, while the semiconductor wafer is held by the composite film X, the semiconductor wafer is individually separated into chips by, for example, blade dicing. As a result, a semiconductor chip having a chip-sized protective film derived from the film 10 (semiconductor back-adhesive film) on the back surface, that is, a semiconductor chip with a protective film can be obtained. This chip will be flip-chip mounted on a predetermined substrate.

半導体背面密着フィルムであるフィルム10は、レーザーマーク層11と接着層12とを含む積層構造を有する。レーザーマーク層11は、フィルム10においてダイシングテープ20側に位置し、ダイシングテープ20ないしその粘着剤層22に密着している。レーザーマーク層11におけるダイシングテープ20側の表面には、半導体装置の製造過程においてレーザーマーキングが施されることとなる。レーザーマーク層11は、本実施形態では、熱硬化性の樹脂組成物層が既に熱硬化された状態にあるものである。接着層12は、フィルム10においてワークが貼り合わされる側に位置してワーク密着面12aを有し、本実施形態では、熱可塑性を有する非熱硬化型の樹脂組成物層である。これらレーザーマーク層11および接着層12を含む積層構造を有するフィルム10は、実質的に熱硬化性を有しない非熱硬化型フィルムである。 The film 10, which is a semiconductor back-adhesive film, has a laminated structure including a laser mark layer 11 and an adhesive layer 12. The laser mark layer 11 is located on the dicing tape 20 side of the film 10 and is in close contact with the dicing tape 20 or its adhesive layer 22. The surface of the laser mark layer 11 on the dicing tape 20 side is laser-marked during the manufacturing process of the semiconductor device. In the present embodiment, the laser mark layer 11 is a state in which the thermosetting resin composition layer is already thermoset. The adhesive layer 12 is a non-thermosetting resin composition layer having a work contact surface 12a located on the side where the work is bonded in the film 10 and having thermoplasticity in the present embodiment. The film 10 having a laminated structure including the laser mark layer 11 and the adhesive layer 12 is a non-thermosetting film having substantially no thermosetting property.

フィルム10におけるレーザーマーク層11は、樹脂成分として、熱硬化性樹脂と熱可塑性樹脂とを含む組成を有してもよいし、硬化剤と反応して結合を生じ得る熱硬化性官能基を伴う熱可塑性樹脂を含む組成を有してもよい。 The laser mark layer 11 in the film 10 may have a composition containing a thermosetting resin and a thermoplastic resin as a resin component, or is accompanied by a thermosetting functional group capable of reacting with a curing agent to form a bond. It may have a composition containing a thermoplastic resin.

レーザーマーク層11が熱硬化性樹脂と熱可塑性樹脂とを含む組成を有する場合の当該熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、アミノ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、および熱硬化性ポリイミド樹脂が挙げられる。レーザーマーク層11は、一種類の熱硬化性樹脂を含有してもよいし、二種類以上の熱硬化性樹脂を含有してもよい。エポキシ樹脂は、フィルム10から後記のように形成される背面保護膜による保護の対象である半導体チップの腐食原因となりうるイオン性不純物等の含有量が少ない傾向にあることから、フィルム10のレーザーマーク層11中の熱硬化性樹脂として好ましい。また、エポキシ樹脂に熱硬化性を発現させるための硬化剤としては、フェノール樹脂が好ましい。 When the laser mark layer 11 has a composition containing a thermosetting resin and a thermoplastic resin, the thermosetting resin includes, for example, an epoxy resin, a phenol resin, an amino resin, an unsaturated polyester resin, a polyurethane resin, and a silicone resin. , And thermosetting polyimide resin. The laser mark layer 11 may contain one kind of thermosetting resin, or may contain two or more kinds of thermosetting resins. Since the epoxy resin tends to have a small content of ionic impurities and the like that can cause corrosion of the semiconductor chip to be protected by the back surface protective film formed from the film 10 as described later, the laser mark of the film 10 tends to be small. It is preferable as the thermosetting resin in the layer 11. Further, as a curing agent for developing thermosetting property in the epoxy resin, a phenol resin is preferable.

エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビスフェノールS型エポキシ樹脂、臭素化ビスフェノールA型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールAF型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、フルオレン型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、トリスヒドロキシフェニルメタン型エポキシ樹脂、およびテトラフェニロールエタン型エポキシ樹脂などの二官能エポキシ樹脂や多官能エポキシ樹脂が挙げられる。エポキシ樹脂としては、ヒダントイン型エポキシ樹脂、トリスグリシジルイソシアヌレート型エポキシ樹脂、およびグリシジルアミン型エポキシ樹脂も挙げられる。また、レーザーマーク層11は、一種類のエポキシ樹脂を含有してもよいし、二種類以上のエポキシ樹脂を含有してもよい。 Examples of the epoxy resin include bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, bisphenol S type epoxy resin, brominated bisphenol A type epoxy resin, hydrogenated bisphenol A type epoxy resin, bisphenol AF type epoxy resin, and biphenyl type epoxy. Bifunctional epoxy resins such as resins, naphthalene type epoxy resins, fluorene type epoxy resins, phenol novolac type epoxy resins, orthocresol novolac type epoxy resins, trishydroxyphenylmethane type epoxy resins, and tetraphenylol ethane type epoxy resins and polyfunctional Epoxy resin can be mentioned. Examples of the epoxy resin include a hydantoin type epoxy resin, a trisglycidyl isocyanurate type epoxy resin, and a glycidylamine type epoxy resin. Further, the laser mark layer 11 may contain one kind of epoxy resin, or may contain two or more kinds of epoxy resins.

フェノール樹脂はエポキシ樹脂の硬化剤として作用するものであり、そのようなフェノール樹脂としては、例えば、フェノールノボラック樹脂、フェノールアラルキル樹脂、クレゾールノボラック樹脂、tert-ブチルフェノールノボラック樹脂、およびノニルフェノールノボラック樹脂などのノボラック型フェノール樹脂が挙げられる。また、当該フェノール樹脂としては、レゾール型フェノール樹脂、および、ポリパラオキシスチレンなどのポリオキシスチレンも挙げられる。レーザーマーク層11中のフェノール樹脂として特に好ましいのは、フェノールノボラック樹脂やフェノールアラルキル樹脂である。また、レーザーマーク層11はエポキシ樹脂の硬化剤として、一種類のフェノール樹脂を含有してもよいし、二種類以上のフェノール樹脂を含有してもよい。 Phenolic resins act as hardeners for epoxy resins, and such phenolic resins include, for example, novolaks such as phenol novolac resins, phenol aralkyl resins, cresol novolac resins, tert-butylphenol novolak resins, and nonylphenol novolak resins. Examples include type phenolic resins. Further, examples of the phenol resin include a resol type phenol resin and polyoxystyrene such as polyparaoxystyrene. Particularly preferable as the phenol resin in the laser mark layer 11, is a phenol novolac resin or a phenol aralkyl resin. Further, the laser mark layer 11 may contain one kind of phenol resin or two or more kinds of phenol resins as a curing agent for the epoxy resin.

レーザーマーク層11がエポキシ樹脂とその硬化剤としてのフェノール樹脂とを含有する場合、エポキシ樹脂中のエポキシ基1当量に対してフェノール樹脂中の水酸基が好ましくは0.5〜2.0当量、より好ましくは0.8〜1.2当量である割合で、両樹脂は配合される。このような構成は、レーザーマーク層11の硬化にあたって当該エポキシ樹脂およびフェノール樹脂の硬化反応を充分に進行させるうえで好ましい。 When the laser mark layer 11 contains an epoxy resin and a phenol resin as a curing agent thereof, the hydroxyl group in the phenol resin is preferably 0.5 to 2.0 equivalents with respect to 1 equivalent of the epoxy groups in the epoxy resin. Both resins are blended at a ratio of preferably 0.8 to 1.2 equivalents. Such a configuration is preferable in order to sufficiently proceed the curing reaction of the epoxy resin and the phenol resin when the laser mark layer 11 is cured.

レーザーマーク層11における熱硬化性樹脂全量の含有割合は、レーザーマーク層11を適切に硬化させるという観点からは、好ましくは25〜60質量%、より好ましくは35〜55質量%である。 The content ratio of the total amount of the thermosetting resin in the laser mark layer 11 is preferably 25 to 60% by mass, and more preferably 35 to 55% by mass from the viewpoint of appropriately curing the laser mark layer 11.

レーザーマーク層11中の熱可塑性樹脂は例えばバインダー機能を担うものであり、レーザーマーク層11が熱硬化性樹脂と熱可塑性樹脂とを含む組成を有する場合の当該熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、天然ゴム、ブチルゴム、イソプレンゴム、クロロプレンゴム、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、ポリブタジエン樹脂、ポリカーボネート樹脂、熱可塑性ポリイミド樹脂、6-ナイロンや6,6-ナイロン等のポリアミド樹脂、フェノキシ樹脂、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート等の飽和ポリエステル樹脂、ポリアミドイミド樹脂、およびフッ素樹脂が挙げられる。レーザーマーク層11は、一種類の熱可塑性樹脂を含有してもよいし、二種類以上の熱可塑性樹脂を含有してもよい。アクリル樹脂は、イオン性不純物が少なく且つ耐熱性が高いことから、レーザーマーク層11中の熱可塑性樹脂として好ましい。 The thermoplastic resin in the laser mark layer 11 has, for example, a binder function, and when the laser mark layer 11 has a composition containing a thermosetting resin and a thermoplastic resin, the thermoplastic resin is, for example, acrylic. Resin, natural rubber, butyl rubber, isoprene rubber, chloroprene rubber, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-acrylic acid ester copolymer, polybutadiene resin, polycarbonate resin, thermoplastic polyimide resin, 6 Examples thereof include polyamide resins such as nylon and 6,6-nylon, phenoxy resins, saturated polyester resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, polyamideimide resins, and fluororesins. The laser mark layer 11 may contain one kind of thermoplastic resin, or may contain two or more kinds of thermoplastic resins. Acrylic resin is preferable as a thermoplastic resin in the laser mark layer 11 because it has few ionic impurities and high heat resistance.

レーザーマーク層11が熱可塑性樹脂としてアクリル樹脂を含有する場合の当該アクリル樹脂は、好ましくは、(メタ)アクリル酸エステルに由来するモノマーユニットを質量割合で最も多く含む。「(メタ)アクリル」は、「アクリル」および/または「メタクリル」を意味するものとする。 When the laser mark layer 11 contains an acrylic resin as a thermoplastic resin, the acrylic resin preferably contains the most monomer units derived from the (meth) acrylic acid ester in terms of mass ratio. "(Meta) acrylic" shall mean "acrylic" and / or "methacryl".

アクリル樹脂のモノマーユニットをなすための(メタ)アクリル酸エステル、即ち、アクリル樹脂の構成モノマーである(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸アルキルエステル、(メタ)アクリル酸シクロアルキルエステル、および(メタ)アクリル酸アリールエステルが挙げられる。(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸のメチルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、イソプロピルエステル、ブチルエステル、イソブチルエステル、s-ブチルエステル、t-ブチルエステル、ペンチルエステル、イソペンチルエステル、ヘキシルエステル、ヘプチルエステル、オクチルエステル、2-エチルヘキシルエステル、イソオクチルエステル、ノニルエステル、デシルエステル、イソデシルエステル、ウンデシルエステル、ドデシルエステル(即ちラウリルエステル)、トリデシルエステル、テトラデシルエステル、ヘキサデシルエステル、オクタデシルエステル、およびエイコシルエステルが挙げられる。(メタ)アクリル酸シクロアルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸のシクロペンチルエステルおよびシクロヘキシルエステルが挙げられる。(メタ)アクリル酸アリールエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸フェニルおよび(メタ)アクリル酸ベンジルが挙げられる。アクリル樹脂の構成モノマーとして、一種類の(メタ)アクリル酸エステルが用いられてもよいし、二種類以上の(メタ)アクリル酸エステルが用いられてもよい。また、アクリル樹脂は、それを形成するための原料モノマーを重合して得ることができる。重合手法としては、例えば、溶液重合、乳化重合、塊状重合、および懸濁重合が挙げられる。 Examples of the (meth) acrylic acid ester for forming the monomer unit of the acrylic resin, that is, the (meth) acrylic acid ester which is a constituent monomer of the acrylic resin include (meth) acrylic acid alkyl ester and (meth) acrylic acid cyclo. Alkyl esters and (meth) acrylic acid aryl esters can be mentioned. Examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester include methyl ester, ethyl ester, propyl ester, isopropyl ester, butyl ester, isobutyl ester, s-butyl ester, t-butyl ester, pentyl ester, and iso of (meth) acrylic acid. Pentyl ester, hexyl ester, heptyl ester, octyl ester, 2-ethylhexyl ester, isooctyl ester, nonyl ester, decyl ester, isodecyl ester, undecyl ester, dodecyl ester (ie lauryl ester), tridecyl ester, tetradecyl ester , Hexadecyl ester, octadecyl ester, and eicosyl ester. Examples of the (meth) acrylic acid cycloalkyl ester include cyclopentyl ester and cyclohexyl ester of (meth) acrylic acid. Examples of the (meth) acrylic acid aryl ester include phenyl (meth) acrylic acid and benzyl (meth) acrylic acid. As the constituent monomer of the acrylic resin, one kind of (meth) acrylic acid ester may be used, or two or more kinds of (meth) acrylic acid esters may be used. Further, the acrylic resin can be obtained by polymerizing a raw material monomer for forming the acrylic resin. Examples of the polymerization method include solution polymerization, emulsion polymerization, bulk polymerization, and suspension polymerization.

アクリル樹脂は、例えばその凝集力や耐熱性の改質のために、(メタ)アクリル酸エステルと共重合可能な一種類の又は二種類以上の他のモノマーを構成モノマーとしてもよい。そのようなモノマーとしては、例えば、カルボキシ基含有モノマー、酸無水物モノマー、ヒドロキシ基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、スルホン酸基含有モノマー、リン酸基含有モノマー、アクリルアミド、およびアクリロニトリルが挙げられる。カルボキシ基含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、(メタ)アクリル酸カルボキシエチル、(メタ)アクリル酸カルボキシペンチル、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、およびクロトン酸が挙げられる。酸無水物モノマーとしては、例えば、無水マレイン酸および無水イタコン酸が挙げられる。ヒドロキシ基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸4-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸6-ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸8-ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸10-ヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸12-ヒドロキシラウリル、および(メタ)アクリル酸(4-ヒドロキシメチルシクロヘキシル)メチルが挙げられる。エポキシ基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸グリシジルおよび(メタ)アクリル酸メチルグリシジルが挙げられる。スルホン酸基含有モノマーとしては、例えば、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、2-(メタ)アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸、(メタ)アクリルアミドプロパンスルホン酸、および(メタ)アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸が挙げられる。リン酸基含有モノマーとしては、例えば、2-ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェートが挙げられる。 The acrylic resin may be composed of one or two or more other monomers copolymerizable with the (meth) acrylic acid ester, for example, for the purpose of modifying its cohesive force and heat resistance. Examples of such monomers include carboxy group-containing monomers, acid anhydride monomers, hydroxy group-containing monomers, epoxy group-containing monomers, sulfonic acid group-containing monomers, phosphate group-containing monomers, acrylamide, and acrylonitrile. Examples of the carboxy group-containing monomer include acrylic acid, methacrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, and crotonic acid. Examples of the acid anhydride monomer include maleic anhydride and itaconic anhydride. Examples of the hydroxy group-containing monomer include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, and ( Examples include 8-hydroxyoctyl acrylate, 10-hydroxydecyl (meth) acrylate, 12-hydroxylauryl (meth) acrylate, and (4-hydroxymethylcyclohexyl) methyl (meth) acrylate. Examples of the epoxy group-containing monomer include glycidyl (meth) acrylate and methyl glycidyl (meth) acrylate. Examples of the sulfonic acid group-containing monomer include styrene sulfonic acid, allyl sulfonic acid, 2- (meth) acrylamide-2-methylpropane sulfonic acid, (meth) acrylamide propane sulfonic acid, and (meth) acryloyloxynaphthalene sulfonic acid. Can be mentioned. Examples of the phosphoric acid group-containing monomer include 2-hydroxyethylacryloyl phosphate.

レーザーマーク層11が、熱硬化性官能基を伴う熱可塑性樹脂を含む組成を有する場合、当該熱可塑性樹脂としては、例えば、熱硬化性官能基含有アクリル樹脂を用いることができる。この熱硬化性官能基含有アクリル樹脂をなすためのアクリル樹脂は、好ましくは、(メタ)アクリル酸エステルに由来するモノマーユニットを質量割合で最も多く含む。そのような(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、レーザーマーク層11に含有されるアクリル樹脂の構成モノマーとして上記したのと同様の(メタ)アクリル酸エステルを用いることができる。熱硬化性官能基含有アクリル樹脂をなすためのアクリル樹脂は、例えばその凝集力や耐熱性の改質のために、(メタ)アクリル酸エステルと共重合可能な一種類の又は二種類以上の他のモノマーに由来するモノマーユニットを含んでもよい。そのようなモノマーとしては、例えば、レーザーマーク層11中のアクリル樹脂をなすための(メタ)アクリル酸エステルと共重合可能な他のモノマーとして上記したものを用いることができる。一方、熱硬化性官能基含有アクリル樹脂をなすための熱硬化性官能基としては、例えば、グリシジル基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、およびイソシアネート基が挙げられる。これらのうち、グリシジル基およびカルボキシ基を好適に用いることができる。すなわち、熱硬化性官能基含有アクリル樹脂としては、グリシジル基含有アクリル樹脂やカルボキシ基含有アクリル樹脂を好適に用いることができる。また、熱硬化性官能基含有アクリル樹脂における熱硬化性官能基の種類に応じて、それと反応を生じうる硬化剤が選択される。熱硬化性官能基含有アクリル樹脂の熱硬化性官能基がグリシジル基である場合、硬化剤としては、エポキシ樹脂用硬化剤として上記したのと同様のフェノール樹脂を用いることができる。 When the laser mark layer 11 has a composition containing a thermoplastic resin with a thermosetting functional group, for example, a thermosetting functional group-containing acrylic resin can be used as the thermoplastic resin. The acrylic resin for forming this thermosetting functional group-containing acrylic resin preferably contains the most monomer unit derived from the (meth) acrylic acid ester in terms of mass ratio. As such a (meth) acrylic acid ester, for example, the same (meth) acrylic acid ester as described above can be used as the constituent monomer of the acrylic resin contained in the laser mark layer 11. The acrylic resin for forming a thermosetting functional group-containing acrylic resin may be one or more types that can be copolymerized with a (meth) acrylic acid ester, for example, because of its cohesiveness and heat resistance modification. It may contain a monomer unit derived from the monomer of. As such a monomer, for example, the above-mentioned monomer can be used as another monomer copolymerizable with the (meth) acrylic acid ester for forming the acrylic resin in the laser mark layer 11. On the other hand, examples of the thermosetting functional group for forming a thermosetting functional group-containing acrylic resin include a glycidyl group, a carboxy group, a hydroxy group, and an isocyanate group. Of these, a glycidyl group and a carboxy group can be preferably used. That is, as the thermosetting functional group-containing acrylic resin, a glycidyl group-containing acrylic resin or a carboxy group-containing acrylic resin can be preferably used. Further, a curing agent capable of reacting with the thermosetting functional group is selected according to the type of the thermosetting functional group in the thermosetting functional group-containing acrylic resin. When the thermosetting functional group of the thermosetting functional group-containing acrylic resin is a glycidyl group, the same phenol resin as described above can be used as the curing agent for the epoxy resin.

レーザーマーク層11を形成するための組成物は、好ましくは熱硬化触媒を含有する。レーザーマーク層形成用組成物への熱硬化触媒の配合は、レーザーマーク層11の硬化にあたって樹脂成分の硬化反応を充分に進行させたり、硬化反応速度を高めるうえで、好ましい。そのような熱硬化触媒としては、例えば、イミダゾール系化合物、トリフェニルフォスフィン系化合物、アミン系化合物、およびトリハロゲンボラン系化合物が挙げられる。イミダゾール系化合物としては、例えば、2-メチルイミダゾール、2-ウンデシルイミダゾール、2-ヘプタデシルイミダゾール、1,2-ジメチルイミダゾール、2-エチル-4-メチルイミダゾール、2-フェニルイミダゾール、2-フェニル-4-メチルイミダゾール、1-ベンジル-2-メチルイミダゾール、1-ベンジル-2-フェニルイミダゾール、1-シアノエチル-2-メチルイミダゾール、1-シアノエチル-2-ウンデシルイミダゾール、1-シアノエチル-2-フェニルイミダゾリウムトリメリテイト、2,4-ジアミノ-6-[2'-メチルイミダゾリル-(1')]-エチル-s-トリアジン、2,4-ジアミノ-6-[2'-ウンデシルイミダゾリル-(1')]-エチル-s-トリアジン、2,4-ジアミノ-6-[2'-エチル-4'-メチルイミダゾリル-(1')]-エチル-s-トリアジン、2,4-ジアミノ-6-[2'-メチルイミダゾリル-(1')]-エチル-s-トリアジンイソシアヌル酸付加物、2-フェニル-4,5-ジヒドロキシメチルイミダゾール、および2-フェニル-4-メチル-5-ヒドロキシメチルイミダゾールが挙げられる。トリフェニルフォスフィン系化合物としては、例えば、トリフェニルフォスフィン、トリ(ブチルフェニル)フォスフィン、トリ(p-メチルフェニル)フォスフィン、トリ(ノニルフェニル)フォスフィン、ジフェニルトリルフォスフィン、テトラフェニルホスホニウムブロマイド、メチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、メチルトリフェニルホスホニウムクロライド、メトキシメチルトリフェニルホスホニウムクロライド、およびベンジルトリフェニルホスホニウムクロライドが挙げられる。トリフェニルフォスフィン系化合物には、トリフェニルフォスフィン構造とトリフェニルボラン構造とを併有する化合物も含まれるものとする。そのような化合物としては、例えば、テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、テトラフェニルホスホニウムテトラ-p-トリルボレート、ベンジルトリフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、およびトリフェニルホスフィントリフェニルボランが挙げられる。アミン系化合物としては、例えば、モノエタノールアミントリフルオロボレートおよびジシアンジアミドが挙げられる。トリハロゲンボラン系化合物としては、例えばトリクロロボランが挙げられる。レーザーマーク層形成用組成物は、一種類の熱硬化触媒を含有してもよいし、二種類以上の熱硬化触媒を含有してもよい。 The composition for forming the laser mark layer 11 preferably contains a thermosetting catalyst. The blending of the thermosetting catalyst into the composition for forming the laser mark layer is preferable in order to sufficiently proceed the curing reaction of the resin component in curing the laser mark layer 11 and to increase the curing reaction rate. Examples of such thermosetting catalysts include imidazole compounds, triphenylphosphine compounds, amine compounds, and trihalogen borane compounds. Examples of the imidazole compound include 2-methylimidazole, 2-undecyl imidazole, 2-heptadecyl imidazole, 1,2-dimethyl imidazole, 2-ethyl-4-methyl imidazole, 2-phenyl imidazole, 2-phenyl-. 4-Methylimidazole, 1-benzyl-2-methylimidazole, 1-benzyl-2-phenylimidazole, 1-cyanoethyl-2-methylimidazole, 1-cyanoethyl-2-undecylimidazole, 1-cyanoethyl-2-phenylimidazole Rium trimeritate, 2,4-diamino-6- [2'-methylimidazolyl- (1')]-ethyl-s-triazine, 2,4-diamino-6- [2'-undecylimidazolyl- (1') ')]-Ethyl-s-triazine, 2,4-diamino-6- [2'-ethyl-4'-methylimidazolyl- (1')]-ethyl-s-triazine, 2,4-diamino-6- [2'-methylimidazolyl- (1')]-ethyl-s-triazine isocyanuric acid adduct, 2-phenyl-4,5-dihydroxymethylimidazole, and 2-phenyl-4-methyl-5-hydroxymethylimidazole Can be mentioned. Examples of the triphenylphosphine compound include triphenylphosphine, tri (butylphenyl) phosphine, tri (p-methylphenyl) phosphine, tri (nonylphenyl) phosphine, diphenyltrilphosphine, tetraphenylphosphonium bromide, and methyl. Included are triphenylphosphonium bromide, methyltriphenylphosphonium chloride, methoxymethyltriphenylphosphonium chloride, and benzyltriphenylphosphonium chloride. The triphenylphosphine-based compound shall also include a compound having both a triphenylphosphine structure and a triphenylborane structure. Examples of such compounds include tetraphenylphosphonium tetraphenylborate, tetraphenylphosphonium tetra-p-trilborate, benzyltriphenylphosphonium tetraphenylborate, and triphenylphosphine triphenylborane. Examples of amine compounds include monoethanolamine trifluoroborate and dicyandiamide. Examples of the trihalogen borane compound include trichloroborane. The composition for forming a laser mark layer may contain one kind of thermosetting catalyst, or may contain two or more kinds of thermosetting catalysts.

レーザーマーク層11は、フィラーを含有してもよい。レーザーマーク層11へのフィラーの配合は、レーザーマーク層11の弾性率や、降伏点強度、破断伸度などの物性を調整するうえで好ましい。フィラーとしては、無機フィラーおよび有機フィラーが挙げられる。無機フィラーの構成材料としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、窒化アルミニウム、ホウ酸アルミニウムウィスカ、窒化ホウ素、結晶質シリカ、および非晶質シリカが挙げられる。無機フィラーの構成材料としては、アルミニウム、金、銀、銅、ニッケル等の単体金属や、合金、アモルファスカーボン、グラファイトなども挙げられる。有機フィラーの構成材料としては、例えば、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルイミド、およびポリエステルイミドが挙げられる。レーザーマーク層11は、一種類のフィラーを含有してもよいし、二種類以上のフィラーを含有してもよい。当該フィラーは、球状、針状、フレーク状など各種形状を有していてもよい。レーザーマーク層11がフィラーを含有する場合の当該フィラーの平均粒径は、好ましくは30〜1000nm、より好ましくは40〜700nm、より好ましくは50〜500nmである。すなわち、レーザーマーク層11は、ナノフィラーを含有するのが好ましい。フィラーとしてこのような粒径のナノフィラーをレーザーマーク層11が含有するという構成は、小片化されることとなるフィルム10について高い分断性を確保するうえで好適である。フィラーの平均粒径は、例えば、光度式の粒度分布計(商品名「LA−910」,株式会社堀場製作所製)を使用して求めることができる。また、レーザーマーク層11がフィラーを含有する場合の当該フィラーの含有量は、例えば30質量%以上であり、好ましくは40質量%以上である。同含有量は、好ましくは70質量%以下、より好ましくは60質量%以下である。 The laser mark layer 11 may contain a filler. The blending of the filler into the laser mark layer 11 is preferable in order to adjust the physical properties such as the elastic modulus of the laser mark layer 11, the yield point strength, and the elongation at break. Examples of the filler include an inorganic filler and an organic filler. Examples of the constituent materials of the inorganic filler include aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium silicate, magnesium silicate, calcium oxide, magnesium oxide, aluminum oxide, aluminum nitride, aluminum borate whisker, and nitride. Examples include boron, crystalline silica, and amorphous silica. Examples of the constituent material of the inorganic filler include elemental metals such as aluminum, gold, silver, copper and nickel, alloys, amorphous carbon and graphite. Examples of the constituent materials of the organic filler include polymethyl methacrylate (PMMA), polyimide, polyamideimide, polyetheretherketone, polyetherimide, and polyesterimide. The laser mark layer 11 may contain one kind of filler or may contain two or more kinds of fillers. The filler may have various shapes such as a spherical shape, a needle shape, and a flake shape. When the laser mark layer 11 contains a filler, the average particle size of the filler is preferably 30 to 1000 nm, more preferably 40 to 700 nm, and more preferably 50 to 500 nm. That is, the laser mark layer 11 preferably contains a nanofiller. The configuration in which the laser mark layer 11 contains a nanofiller having such a particle size as a filler is suitable for ensuring high breakability of the film 10 to be fragmented. The average particle size of the filler can be determined using, for example, a luminous intensity type particle size distribution meter (trade name “LA-910”, manufactured by HORIBA, Ltd.). When the laser mark layer 11 contains a filler, the content of the filler is, for example, 30% by mass or more, preferably 40% by mass or more. The content is preferably 70% by mass or less, more preferably 60% by mass or less.

レーザーマーク層11は、本実施形態では着色剤を含有する。着色剤は、顔料であってもよいし、染料であってもよい。着色剤としては、例えば、黒系着色剤、シアン系着色剤、マゼンダ系着色剤、およびイエロー系着色剤が挙げられる。レーザーマーキングによってレーザーマーク層11に刻印される情報について高い視認性を実現するうえでは、レーザーマーク層11は黒系着色剤を含有するのが好ましい。黒系着色剤としては、例えば、カーボンブラック、グラファイト(黒鉛)、酸化銅、二酸化マンガン、アゾメチンアゾブラックなどアゾ系顔料、アニリンブラック、ペリレンブラック、チタンブラック、シアニンブラック、活性炭、フェライト、マグネタイト、酸化クロム、酸化鉄、二硫化モリブデン、複合酸化物系黒色色素、アントラキノン系有機黒色染料、およびアゾ系有機黒色染料が挙げられる。カーボンブラックとしては、例えば、ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、およびランプブラックが挙げられる。黒系着色剤としては、C.I.ソルベントブラック3、同7、同22、同27、同29、同34、同43、および同70も挙げられる。黒系着色剤としては、C.I.ダイレクトブラック17、同19、同22、同32、同38、同51、および同71も挙げられる。黒系着色剤としては、C.I.アシッドブラック1、同2、同24、同26、同31、同48、同52、同107、同109、同110、同119、および同154も挙げられる。黒系着色剤としては、C.I.ディスパーズブラック1、同3、同10、および同24も挙げられる。黒系着色剤としては、C.I.ピグメントブラック1および同7も挙げられる。レーザーマーク層11は、一種類の着色剤を含有してもよいし、二種類以上の着色剤を含有してもよい。また、レーザーマーク層11における着色剤の含有量は、好ましくは0.5重量%以上、より好ましくは1重量%以上である。同含有量は、好ましくは10重量%以下、より好ましくは8重量%以下である。着色剤含有量に関するこれら構成は、レーザーマーキングによってレーザーマーク層11に刻印される情報について高い視認性を実現するうえで好ましい。 The laser mark layer 11 contains a colorant in this embodiment. The colorant may be a pigment or a dye. Examples of the colorant include a black colorant, a cyan colorant, a magenta colorant, and a yellow colorant. The laser mark layer 11 preferably contains a black colorant in order to realize high visibility of the information stamped on the laser mark layer 11 by the laser marking. Examples of black colorants include azo pigments such as carbon black, graphite (graphite), copper oxide, manganese dioxide, and azomethine azo black, aniline black, perylene black, titanium black, cyanine black, activated carbon, ferrite, magnetite, and oxidation. Examples thereof include chromium, iron oxide, molybdenum disulfide, composite oxide-based black dye, anthraquinone-based organic black dye, and azo-based organic black dye. Examples of carbon black include furnace black, channel black, acetylene black, thermal black, and lamp black. Examples of the black colorant include CI Solvent Black 3, 7, 22, 27, 29, 34, 43, and 70. Examples of the black colorant include CI Direct Black 17, 19, 22, 22, 32, 38, 51, and 71. Examples of the black colorant include CI Acid Black 1, 2, 24, 26, 31, 48, 52, 107, 109, 110, 119, and 154. Be done. Examples of the black colorant include CI Dispers Black 1, 3, 10, and 24. Examples of the black colorant include CI Pigment Black 1 and 7. The laser mark layer 11 may contain one kind of colorant, or may contain two or more kinds of colorants. The content of the colorant in the laser mark layer 11 is preferably 0.5% by weight or more, more preferably 1% by weight or more. The content is preferably 10% by weight or less, more preferably 8% by weight or less. These configurations regarding the colorant content are preferable in order to realize high visibility of the information imprinted on the laser mark layer 11 by the laser marking.

レーザーマーク層11は、必要に応じて、一種類の又は二種類以上の他の成分を含有してもよい。当該他の成分としては、例えば、難燃剤、シランカップリング剤、およびイオントラップ剤が挙げられる。 The laser mark layer 11 may contain one kind or two or more kinds of other components, if necessary. Examples of the other component include flame retardants, silane coupling agents, and ion trapping agents.

レーザーマーク層11の厚さは、例えば5〜35μmである。 The thickness of the laser mark layer 11 is, for example, 5 to 35 μm.

フィルム10における接着層12は、樹脂成分として、熱硬化性樹脂と熱可塑性樹脂とを含む組成を有してもよいし、熱硬化性樹脂を含まない組成を有してもよい。 The adhesive layer 12 in the film 10 may have a composition containing a thermosetting resin and a thermoplastic resin as a resin component, or may have a composition not containing a thermosetting resin.

接着層12が熱硬化性樹脂と熱可塑性樹脂とを含む組成を有する場合の当該熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、アミノ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、および熱硬化性ポリイミド樹脂が挙げられる。接着層12における熱硬化性樹脂としては、具体的には、レーザーマーク層11が熱硬化性樹脂と熱可塑性樹脂とを含む組成を有する場合の当該熱硬化性樹脂として上記したものが挙げられる。接着層12は、一種類の熱硬化性樹脂を含有してもよいし、二種類以上の熱硬化性樹脂を含有してもよい。エポキシ樹脂は、フィルム10から後記のように形成される背面保護膜による保護の対象である半導体チップの腐食原因となりうるイオン性不純物等の含有量が少ない傾向にあることから、フィルム10の接着層12中の熱硬化性樹脂として好ましい。 When the adhesive layer 12 has a composition containing a thermosetting resin and a thermoplastic resin, examples of the thermosetting resin include epoxy resin, phenol resin, amino resin, unsaturated polyester resin, polyurethane resin, and silicone resin. And thermosetting polyimide resin. Specific examples of the thermosetting resin in the adhesive layer 12 include those described above as the thermosetting resin when the laser mark layer 11 has a composition containing a thermosetting resin and a thermoplastic resin. The adhesive layer 12 may contain one type of thermosetting resin, or may contain two or more types of thermosetting resins. Since the epoxy resin tends to have a small content of ionic impurities and the like that can cause corrosion of the semiconductor chip to be protected by the back surface protective film formed from the film 10 as described later, the adhesive layer of the film 10 tends to have a small content. It is preferable as the thermosetting resin in 12.

接着層12中の熱可塑性樹脂は例えばバインダー機能を担うものである。接着層12中の熱可塑性樹脂としては、例えば、レーザーマーク層11が熱硬化性樹脂と熱可塑性樹脂とを含む組成を有する場合の熱可塑性樹脂として上記したものが挙げられる。接着層12は、一種類の熱可塑性樹脂を含有してもよいし、二種類以上の熱可塑性樹脂を含有してもよい。アクリル樹脂は、イオン性不純物が少なく且つ耐熱性が高いことから、接着層12中の熱可塑性樹脂として好ましい。 The thermoplastic resin in the adhesive layer 12 has, for example, a binder function. Examples of the thermoplastic resin in the adhesive layer 12 include those described above as the thermoplastic resin when the laser mark layer 11 has a composition containing a thermosetting resin and a thermoplastic resin. The adhesive layer 12 may contain one type of thermoplastic resin, or may contain two or more types of thermoplastic resins. Acrylic resin is preferable as the thermoplastic resin in the adhesive layer 12 because it has few ionic impurities and high heat resistance.

接着層12が熱可塑性樹脂としてアクリル樹脂を含有する場合の当該アクリル樹脂は、好ましくは、(メタ)アクリル酸エステルに由来するモノマーユニットを質量割合で最も多く含む。そのようなアクリル樹脂のモノマーユニットをなすための(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、レーザーマーク層11が熱可塑性樹脂としてアクリル樹脂を含有する場合の当該アクリル樹脂の構成モノマーとして上記した(メタ)アクリル酸エステルを用いることができる。接着層12中のアクリル樹脂の構成モノマーとして、一種類の(メタ)アクリル酸エステルが用いられてもよいし、二種類以上の(メタ)アクリル酸エステルが用いられてもよい。また、当該アクリル樹脂は、例えばその凝集力や耐熱性の改質のために、(メタ)アクリル酸エステルと共重合可能な一種類の又は二種類以上の他のモノマーを構成モノマーとしてもよい。そのようなモノマーとしては、例えば、レーザーマーク層11中のアクリル樹脂をなすための(メタ)アクリル酸エステルと共重合可能な他のモノマーとして上記したものを用いることができる。 When the adhesive layer 12 contains an acrylic resin as a thermoplastic resin, the acrylic resin preferably contains the most monomer units derived from the (meth) acrylic acid ester in terms of mass ratio. As the (meth) acrylic acid ester for forming a monomer unit of such an acrylic resin, for example, the above-mentioned (meth) as a constituent monomer of the acrylic resin when the laser mark layer 11 contains an acrylic resin as a thermoplastic resin. ) Acrylic acid ester can be used. As the constituent monomer of the acrylic resin in the adhesive layer 12, one kind of (meth) acrylic acid ester may be used, or two or more kinds of (meth) acrylic acid esters may be used. Further, the acrylic resin may be composed of one or two or more other monomers copolymerizable with the (meth) acrylic acid ester, for example, in order to modify its cohesive force and heat resistance. As such a monomer, for example, the above-mentioned monomer can be used as another monomer copolymerizable with the (meth) acrylic acid ester for forming the acrylic resin in the laser mark layer 11.

接着層12は、フィラーを含有してもよい。接着層12へのフィラーの配合は、接着層12の弾性率や、降伏点強度、破断伸度などの物性を調整するうえで好ましい。接着層12におけるフィラーとしては、例えば、レーザーマーク層11におけるフィラーとして上記したものが挙げられる。接着層12は、一種類のフィラーを含有してもよいし、二種類以上のフィラーを含有してもよい。当該フィラーは、球状、針状、フレーク状など各種形状を有していてもよい。接着層12がフィラーを含有する場合の当該フィラーの平均粒径は、好ましくは30〜500nm、より好ましくは40〜400nm、より好ましくは50〜300nmである。すなわち、接着層12は、ナノフィラーを含有するのが好ましい。フィラーとしてこのような粒径のナノフィラーを接着層12が含有するという構成は、フィルム10に貼着ないしマウントされるワークについて接着層12中含有フィラーに起因してダメージが生ずるのを回避または抑制するうえで好適であり、また、小片化されることとなるフィルム10について高い分断性を確保するうえで好適である。また、接着層12がフィラーを含有する場合の当該フィラーの含有量は、例えば30質量%以上であり、好ましくは40質量%以上、より好ましくは50質量%以上である。同含有量は、好ましくは75質量%未満である。 The adhesive layer 12 may contain a filler. The blending of the filler into the adhesive layer 12 is preferable in order to adjust the physical properties such as the elastic modulus of the adhesive layer 12, the yield point strength, and the elongation at break. Examples of the filler in the adhesive layer 12 include those described above as the filler in the laser mark layer 11. The adhesive layer 12 may contain one kind of filler or may contain two or more kinds of fillers. The filler may have various shapes such as a spherical shape, a needle shape, and a flake shape. When the adhesive layer 12 contains a filler, the average particle size of the filler is preferably 30 to 500 nm, more preferably 40 to 400 nm, and more preferably 50 to 300 nm. That is, the adhesive layer 12 preferably contains a nanofiller. The configuration in which the adhesive layer 12 contains nanofillers having such a particle size as a filler prevents or suppresses damage caused by the filler contained in the adhesive layer 12 for the work to be attached or mounted on the film 10. It is also suitable for ensuring high breakability of the film 10 to be fragmented. When the adhesive layer 12 contains a filler, the content of the filler is, for example, 30% by mass or more, preferably 40% by mass or more, and more preferably 50% by mass or more. The content is preferably less than 75% by mass.

接着層12は、着色剤を含有してもよい。接着層12における着色剤としては、例えば、レーザーマーク層11における着色剤として上記したものが挙げられる。フィルム10におけるレーザーマーク層11側のレーザーマーキングによる刻印箇所とそれ以外の箇所との間で高いコントラストを確保して当該刻印情報について良好な視認性を実現するうえでは、接着層12は黒系着色剤を含有するのが好ましい。接着層12は、一種類の着色剤を含有してもよいし、二種類以上の着色剤を含有してもよい。また、接着層12における着色剤の含有量は、好ましくは0.5重量%以上、より好ましくは1重量%以上、より好ましくは2重量%以上である。同含有量は、好ましくは10重量%以下、より好ましくは8重量%以下、より好ましくは5重量%以下である。着色剤含有量に関するこれら構成は、レーザーマーキングによる刻印情報について上述の良好な視認性を実現するうえで好ましい。 The adhesive layer 12 may contain a colorant. Examples of the colorant in the adhesive layer 12 include those described above as the colorant in the laser mark layer 11. In order to secure high contrast between the engraved portion by the laser marking on the laser mark layer 11 side of the film 10 and the other portion and realize good visibility of the engraved information, the adhesive layer 12 is colored black. It is preferable to contain an agent. The adhesive layer 12 may contain one kind of colorant or may contain two or more kinds of colorants. The content of the colorant in the adhesive layer 12 is preferably 0.5% by weight or more, more preferably 1% by weight or more, and more preferably 2% by weight or more. The content is preferably 10% by weight or less, more preferably 8% by weight or less, and more preferably 5% by weight or less. These configurations regarding the colorant content are preferable in order to realize the above-mentioned good visibility of the marking information by laser marking.

接着層12は、必要に応じて、一種類の又は二種類以上の他の成分を含有してもよい。当該他の成分としては、例えば、難燃剤、シランカップリング剤、およびイオントラップ剤が挙げられる。 The adhesive layer 12 may contain one kind or two or more kinds of other components, if necessary. Examples of the other component include flame retardants, silane coupling agents, and ion trapping agents.

接着層12の厚さは、例えば5〜20μmである。 The thickness of the adhesive layer 12 is, for example, 5 to 20 μm.

以上のような構成を有するフィルム10の厚さは、例えば10〜40μmである。 The thickness of the film 10 having the above structure is, for example, 10 to 40 μm.

複合フィルムX(ダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルム)におけるダイシングテープ20の基材21は、ダイシングテープ20ないし複合フィルムXにおいて支持体として機能する要素であり、例えばプラスチックフィルムである。基材21の構成材料としては、例えば、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリエーテルエーテルケトン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリアミド、全芳香族ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフェニルスルフィド、アラミド、フッ素樹脂、セルロース系樹脂、およびシリコーン樹脂が挙げられる。ポリオレフィンとしては、例えば、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、ランダム共重合ポリプロピレン、ブロック共重合ポリプロピレン、ホモポリプロレン、ポリブテン、ポリメチルペンテン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂、エチレン−(メタ)アクリル酸共重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体、エチレン−ブテン共重合体、およびエチレン−ヘキセン共重合体が挙げられる。ポリエステルとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、およびポリブチレンテレフタレートが挙げられる。基材21は、一種類の材料からなってもよし、二種類以上の材料からなってもよい。基材21は、単層構造を有してもよいし、多層構造を有してもよい。また、基材21は、プラスチックフィルムよりなる場合、無延伸フィルムであってもよいし、一軸延伸フィルムであってもよいし、二軸延伸フィルムであってもよい。基材21は、一種類の材料からなってもよし、二種類以上の材料からなってもよい。基材21は、単層構造を有してもよいし、多層構造を有してもよい。基材21上の粘着剤層22が後述のように紫外線硬化性である場合、基材21は紫外線透過性を有するのが好ましい。 The base material 21 of the dicing tape 20 in the composite film X (semiconductor back contact film integrated with the dicing tape) is an element that functions as a support in the dicing tape 20 or the composite film X, and is, for example, a plastic film. Examples of the constituent materials of the base material 21 include polyolefin, polyester, polyurethane, polycarbonate, polyether ether ketone, polyimide, polyetherimide, polyamide, total aromatic polyamide, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyphenyl sulfide, and aramid. , Fluororesin, Cellulosic resin, and Silicone resin. Examples of the polyolefin include low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, medium-density polyethylene, high-density polyethylene, ultra-low-density polyethylene, random copolymerized polypropylene, block copolymerized polypropylene, homopolyprolene, polybutene, and polymethylpentene. Examples include ethylene-vinyl acetate copolymer, ionomer resin, ethylene- (meth) acrylic acid copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer, ethylene-butene copolymer, and ethylene-hexene copolymer. Be done. Examples of polyesters include polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, and polybutylene terephthalate. The base material 21 may be made of one kind of material or may be made of two or more kinds of materials. The base material 21 may have a single-layer structure or a multi-layer structure. When the base material 21 is made of a plastic film, it may be a non-stretched film, a uniaxially stretched film, or a biaxially stretched film. The base material 21 may be made of one kind of material or may be made of two or more kinds of materials. The base material 21 may have a single-layer structure or a multi-layer structure. When the pressure-sensitive adhesive layer 22 on the base material 21 is UV-curable as described later, the base material 21 preferably has UV-transmissibility.

基材21における粘着剤層22側の表面は、粘着剤層22との密着性を高めるための物理的処理、化学的処理、または下塗り処理が施されていてもよい。物理的処理としては、例えば、コロナ処理、プラズマ処理、サンドマット加工処理、オゾン暴露処理、火炎暴露処理、高圧電撃暴露処理、およびイオン化放射線処理が挙げられる。化学的処理としては例えばクロム酸処理が挙げられる。 The surface of the base material 21 on the pressure-sensitive adhesive layer 22 side may be subjected to a physical treatment, a chemical treatment, or an undercoating treatment for enhancing the adhesion to the pressure-sensitive adhesive layer 22. Physical treatments include, for example, corona treatment, plasma treatment, sandmat treatment, ozone exposure treatment, flame exposure treatment, high-voltage impact exposure treatment, and ionizing radiation treatment. Examples of the chemical treatment include chromic acid treatment.

基材21の厚さは、ダイシングテープ20ないし複合フィルムXにおける支持体として基材21が機能するための強度を確保するという観点からは、好ましくは40μm以上、好ましくは50μm以上、より好ましくは60μm以上である。また、ダイシングテープ20ないし複合フィルムXにおいて適度な可撓性を実現するという観点からは、基材21の厚さは、好ましくは200μm以下、より好ましくは180μm以下、より好ましくは150μm以下である。 The thickness of the base material 21 is preferably 40 μm or more, preferably 50 μm or more, and more preferably 60 μm from the viewpoint of ensuring the strength for the base material 21 to function as a support in the dicing tape 20 or the composite film X. That is all. Further, from the viewpoint of realizing appropriate flexibility in the dicing tape 20 or the composite film X, the thickness of the base material 21 is preferably 200 μm or less, more preferably 180 μm or less, and more preferably 150 μm or less.

ダイシングテープ20の粘着剤層22は、粘着剤を含有する。この粘着剤は、外部からの作用によって意図的に粘着力を低減させることが可能な粘着剤(粘着力低減可能型粘着剤)であってもよいし、外部からの作用によっては粘着力がほとんど又は全く低減しない粘着剤(粘着力非低減型粘着剤)であってもよい。 The pressure-sensitive adhesive layer 22 of the dicing tape 20 contains a pressure-sensitive adhesive. This adhesive may be an adhesive (adhesive strength-reducable adhesive) capable of intentionally reducing the adhesive strength by an external action, or the adhesive strength is almost the same depending on the external action. Alternatively, it may be an adhesive that does not reduce at all (adhesive strength non-reducing type adhesive).

粘着力低減可能型粘着剤としては、例えば、放射線照射によって硬化させることが可能な粘着剤(放射線硬化性粘着剤)が挙げられる。本実施形態の粘着剤層22では、一種類の粘着力低減可能型粘着剤が用いられてもよいし、二種類以上の粘着力低減可能型粘着剤が用いられてもよい。 Examples of the adhesive force-reducable adhesive include an adhesive that can be cured by irradiation (radiation-curable adhesive). In the pressure-sensitive adhesive layer 22 of the present embodiment, one type of pressure-reducing pressure-sensitive adhesive may be used, or two or more types of pressure-reducing pressure-sensitive adhesive may be used.

粘着剤層22のための放射線硬化性粘着剤としては、例えば、電子線、紫外線、α線、β線、γ線、またはX線の照射によって硬化するタイプの粘着剤が挙げられ、紫外線照射によって硬化するタイプの粘着剤(紫外線硬化性粘着剤)を特に好適に用いることができる。 Examples of the radiation-curable pressure-sensitive adhesive for the pressure-sensitive adhesive layer 22 include a type of pressure-sensitive adhesive that is cured by irradiation with electron beam, ultraviolet rays, α-rays, β-rays, γ-rays, or X-rays. A curable type pressure-sensitive adhesive (ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive) can be particularly preferably used.

粘着剤層22のための放射線硬化性粘着剤としては、例えば、アクリル系粘着剤たるアクリル系ポリマーなどのベースポリマーと、放射線重合性の炭素−炭素二重結合等の官能基を有する放射線重合性のモノマー成分やオリゴマー成分とを含有する、添加型の放射線硬化性粘着剤が挙げられる。 The radiation-curable pressure-sensitive adhesive for the pressure-sensitive adhesive layer 22 includes, for example, a base polymer such as an acrylic polymer which is an acrylic pressure-sensitive adhesive, and a radiation-polymerizable product having a functional group such as a radiation-polymerizable carbon-carbon double bond. Examples thereof include an additive-type radiation-curable pressure-sensitive adhesive containing the above-mentioned monomer component and oligomer component.

上記のアクリル系ポリマーは、好ましくは、(メタ)アクリル酸エステルに由来するモノマーユニットを質量割合で最も多く含む。アクリル系ポリマーのモノマーユニットをなすための(メタ)アクリル酸エステル、即ち、アクリル系ポリマーの構成モノマーである(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸アルキルエステル、(メタ)アクリル酸シクロアルキルエステル、および(メタ)アクリル酸アリールエステルが挙げられ、より具体的には、フィルム10のレーザーマーク層11におけるアクリル樹脂に関して上記したのと同様の(メタ)アクリル酸エステルが挙げられる。アクリル系ポリマーの構成モノマーとして、一種類の(メタ)アクリル酸エステルが用いられてもよいし、二種類以上の(メタ)アクリル酸エステルが用いられてもよい。また、(メタ)アクリル酸エステルに依る粘着性等の基本特性を粘着剤層22にて適切に発現させるうえでは、アクリル系ポリマーの構成モノマー全体における(メタ)アクリル酸エステルの割合は、例えば40質量%以上である。 The acrylic polymer described above preferably contains the most monomer unit derived from the (meth) acrylic acid ester in terms of mass ratio. Examples of the (meth) acrylic acid ester for forming the monomer unit of the acrylic polymer, that is, the (meth) acrylic acid ester which is a constituent monomer of the acrylic polymer, include (meth) acrylic acid alkyl ester and (meth) acrylic. Acid cycloalkyl esters and (meth) acrylic acid aryl esters are mentioned, and more specifically, the same (meth) acrylic acid esters as described above for the acrylic resin in the laser mark layer 11 of the film 10. As the constituent monomer of the acrylic polymer, one kind of (meth) acrylic acid ester may be used, or two or more kinds of (meth) acrylic acid esters may be used. Further, in order to appropriately express the basic properties such as the adhesiveness due to the (meth) acrylic acid ester in the pressure-sensitive adhesive layer 22, the ratio of the (meth) acrylic acid ester in the entire constituent monomers of the acrylic polymer is, for example, 40. It is mass% or more.

アクリル系ポリマーは、例えばその凝集力や耐熱性の改質のために、(メタ)アクリル酸エステルと共重合可能な一種類の又は二種類以上の他のモノマーに由来するモノマーユニットを含んでいてもよい。そのようなモノマーとしては、例えば、カルボキシ基含有モノマー、酸無水物モノマー、ヒドロキシ基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、スルホン酸基含有モノマー、リン酸基含有モノマー、アクリルアミド、およびアクリロニトリルが挙げられ、より具体的には、フィルム10のレーザーマーク層11中のアクリル樹脂をなすための(メタ)アクリル酸エステルと共重合可能な他のモノマーとして上記したものが挙げられる。 Acrylic polymers include monomer units derived from one or more other monomers copolymerizable with (meth) acrylic acid esters, for example due to modification of their cohesiveness and heat resistance. May be good. Such monomers include, for example, carboxy group-containing monomers, acid anhydride monomers, hydroxy group-containing monomers, epoxy group-containing monomers, sulfonic acid group-containing monomers, phosphate group-containing monomers, acrylamide, and acrylonitrile. Specifically, the above-mentioned ones can be mentioned as other monomers copolymerizable with the (meth) acrylic acid ester for forming the acrylic resin in the laser mark layer 11 of the film 10.

アクリル系ポリマーは、そのポリマー骨格中に架橋構造を形成するために、(メタ)アクリル酸エステルなどのモノマー成分と共重合可能な多官能性モノマーに由来するモノマーユニットを含んでいてもよい。そのような多官能性モノマーとして、例えば、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ポリグリシジル(メタ)アクリレート、ポリエステル(メタ)アクリレート、およびウレタン(メタ)アクリレートが挙げられる。「(メタ)アクリレート」は、「アクリレート」および/または「メタクリレート」を意味するものとする。アクリル系ポリマーの構成モノマーとして、一種類の多官能性モノマーが用いられてもよいし、二種類以上の多官能性モノマーが用いられてもよい。(メタ)アクリル酸エステルに依る粘着性等の基本特性を粘着剤層22にて適切に発現させるうえでは、アクリル系ポリマーの構成モノマー全体における多官能性モノマーの割合は、例えば40質量%以下である。 The acrylic polymer may contain a monomer unit derived from a polyfunctional monomer copolymerizable with a monomer component such as (meth) acrylic acid ester in order to form a crosslinked structure in the polymer skeleton. Such polyfunctional monomers include, for example, hexanediol di (meth) acrylate, (poly) ethylene glycol di (meth) acrylate, (poly) propylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, Pentaerythritol di (meth) acrylate, trimethylolpropanthry (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, polyglycidyl (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, and urethane ( Meta) acrylate can be mentioned. "(Meta) acrylate" shall mean "acrylate" and / or "methacrylate". As the constituent monomer of the acrylic polymer, one kind of polyfunctional monomer may be used, or two or more kinds of polyfunctional monomers may be used. In order to appropriately express basic properties such as adhesiveness due to the (meth) acrylic acid ester in the pressure-sensitive adhesive layer 22, the proportion of the polyfunctional monomer in the total constituent monomers of the acrylic polymer is, for example, 40% by mass or less. is there.

アクリル系ポリマーは、それを形成するための原料モノマーを重合して得ることができる。重合手法としては、例えば、溶液重合、乳化重合、塊状重合、および懸濁重合が挙げられる。 The acrylic polymer can be obtained by polymerizing a raw material monomer for forming the acrylic polymer. Examples of the polymerization method include solution polymerization, emulsion polymerization, bulk polymerization, and suspension polymerization.

粘着剤層22ないしそれをなすための粘着剤は、アクリル系ポリマーなどベースポリマーの数平均分子量を高めるために例えば、外部架橋剤を含有してもよい。アクリル系ポリマーなどベースポリマーと反応して架橋構造を形成するための外部架橋剤としては、ポリイソシアネート化合物、エポキシ化合物、ポリオール化合物、アジリジン化合物、およびメラミン系架橋剤が挙げられる。粘着剤層22ないしそれをなすための粘着剤における外部架橋剤の含有量は、ベースポリマー100質量部に対して例えば0.1〜5質量部である。 The pressure-sensitive adhesive layer 22 or the pressure-sensitive adhesive for forming the pressure-sensitive adhesive layer 22 may contain, for example, an external cross-linking agent in order to increase the number average molecular weight of the base polymer such as an acrylic polymer. Examples of the external cross-linking agent for reacting with a base polymer such as an acrylic polymer to form a cross-linked structure include a polyisocyanate compound, an epoxy compound, a polyol compound, an aziridine compound, and a melamine-based cross-linking agent. The content of the external cross-linking agent in the pressure-sensitive adhesive layer 22 or the pressure-sensitive adhesive for forming the pressure-sensitive adhesive layer 22 is, for example, 0.1 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the base polymer.

放射線硬化性粘着剤をなすための上記の放射線重合性モノマー成分としては、例えば、ウレタン(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、および1,4-ブタンジオールジ(メタ)アクリレートが挙げられる。放射線硬化性粘着剤をなすための上記の放射線重合性オリゴマー成分としては、例えば、ウレタン系、ポリエーテル系、ポリエステル系、ポリカーボネート系、ポリブタジエン系など種々のオリゴマーが挙げられ、分子量100〜30000程度のものが適当である。放射線硬化性粘着剤中の放射線重合性のモノマー成分やオリゴマー成分の総含有量は、形成される粘着剤層22の粘着力を適切に低下させ得る範囲で決定され、アクリル系ポリマーなどのベースポリマー100質量部に対して、例えば5〜500質量部である。また、添加型の放射線硬化性粘着剤としては、例えば特開昭60−196956号公報に開示のものを用いてもよい。 Examples of the above-mentioned radiopolymerizable monomer component for forming a radiation-curable pressure-sensitive adhesive include urethane (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, and pentaerythritol tetra (meth). Examples include acrylates, dipentaerythritol monohydroxypenta (meth) acrylates, dipentaerythritol hexa (meth) acrylates, and 1,4-butanediol di (meth) acrylates. Examples of the above-mentioned radiation-polymerizable oligomer component for forming a radiation-curable pressure-sensitive adhesive include various oligomers such as urethane-based, polyether-based, polyester-based, polycarbonate-based, and polybutadiene-based, and have a molecular weight of about 100 to 30,000. The one is suitable. The total content of the radiopolymerizable monomer component and oligomer component in the radiation-curable pressure-sensitive adhesive is determined within a range in which the adhesive strength of the formed pressure-sensitive adhesive layer 22 can be appropriately reduced, and a base polymer such as an acrylic polymer is used. For example, 5 to 500 parts by mass with respect to 100 parts by mass. Further, as the additive-type radiation-curable pressure-sensitive adhesive, for example, those disclosed in JP-A-60-196956 may be used.

粘着剤層22のための放射線硬化性粘着剤としては、例えば、放射線重合性の炭素−炭素二重結合等の官能基をポリマー側鎖や、ポリマー主鎖中、ポリマー主鎖末端に有するベースポリマーを含有する内在型の放射線硬化性粘着剤も挙げられる。このような内在型の放射線硬化性粘着剤は、形成される粘着剤層22内での低分子量成分の移動に起因する粘着特性の意図しない経時的変化を抑制するうえで好適である。 The radiation-curable pressure-sensitive adhesive for the pressure-sensitive adhesive layer 22 includes, for example, a base polymer having a functional group such as a radiation-polymerizable carbon-carbon double bond at the end of the polymer main chain in the polymer side chain or the polymer main chain. Also included is an intrinsically curable pressure-sensitive adhesive containing. Such an intrinsically curable pressure-sensitive adhesive is suitable for suppressing an unintended change in adhesive properties over time due to the movement of low molecular weight components in the formed pressure-sensitive adhesive layer 22.

内在型の放射線硬化性粘着剤に含有されるベースポリマーとしては、アクリル系ポリマーを基本骨格とするものが好ましい。そのような基本骨格をなすアクリル系ポリマーとしては、上述のアクリル系ポリマーを採用することができる。アクリル系ポリマーへの放射線重合性の炭素−炭素二重結合の導入手法としては、例えば、所定の官能基(第1の官能基)を有するモノマーを含む原料モノマーを共重合させてアクリル系ポリマーを得た後、第1の官能基との間で反応を生じて結合しうる所定の官能基(第2の官能基)と放射線重合性炭素−炭素二重結合とを有する化合物を、炭素−炭素二重結合の放射線重合性を維持したままアクリル系ポリマーに対して縮合反応または付加反応させる方法が、挙げられる。 As the base polymer contained in the intrinsic radiation-curable pressure-sensitive adhesive, one having an acrylic polymer as a basic skeleton is preferable. As the acrylic polymer forming such a basic skeleton, the above-mentioned acrylic polymer can be adopted. As a method for introducing a radiation-polymerizable carbon-carbon double bond into an acrylic polymer, for example, a raw material monomer containing a monomer having a predetermined functional group (first functional group) is copolymerized to obtain an acrylic polymer. After obtaining the compound, a compound having a predetermined functional group (second functional group) capable of reacting with the first functional group and being bonded to the first functional group and a radiopolymerizable carbon-carbon double bond is obtained from carbon-carbon. Examples thereof include a method of subjecting an acrylic polymer to a condensation reaction or an addition reaction while maintaining the radiation polymerizable property of the double bond.

第1の官能基と第2の官能基の組み合わせとしては、例えば、カルボキシ基とエポキシ基、エポキシ基とカルボキシ基、カルボキシ基とアジリジル基、アジリジル基とカルボキシ基、ヒドロキシ基とイソシアネート基、イソシアネート基とヒドロキシ基が挙げられる。これら組み合わせのうち、反応追跡の容易さの観点からは、ヒドロキシ基とイソシアネート基の組み合わせや、イソシアネート基とヒドロキシ基の組み合わせが、好ましい。また、反応性の高いイソシアネート基を有するポリマーを作製するのは技術的難易度が高いので、アクリル系ポリマーの作製または入手のしやすさの観点からは、アクリル系ポリマー側の上記第1の官能基がヒドロキシ基であり且つ上記第2の官能基がイソシアネート基である場合が、より好ましい。この場合、放射線重合性炭素−炭素二重結合と第2の官能基たるイソシアネート基とを併有するイソシアネート化合物、即ち、放射線重合性の不飽和官能基含有イソシアネート化合物としては、例えば、メタクリロイルイソシアネート、2-メタクリロイルオキシエチルイソシアネート(MOI)、およびm-イソプロペニル-α,α-ジメチルベンジルイソシアネートが挙げられる。 Examples of the combination of the first functional group and the second functional group include a carboxy group and an epoxy group, an epoxy group and a carboxy group, a carboxy group and an aziridyl group, an aziridyl group and a carboxy group, a hydroxy group and an isocyanate group, and an isocyanate group. And hydroxy groups. Of these combinations, a combination of a hydroxy group and an isocyanate group or a combination of an isocyanate group and a hydroxy group is preferable from the viewpoint of ease of reaction tracking. Further, since it is technically difficult to prepare a polymer having a highly reactive isocyanate group, from the viewpoint of easy preparation or availability of an acrylic polymer, the above-mentioned first functionality on the acrylic polymer side It is more preferable that the group is a hydroxy group and the second functional group is an isocyanate group. In this case, an isocyanate compound having both a radiopolymerizable carbon-carbon double bond and an isocyanate group as a second functional group, that is, a radiopolymerizable unsaturated functional group-containing isocyanate compound includes, for example, methacryloyl isocyanate, 2 Included are methacryloyloxyethyl isocyanate (MOI), and m-isopropenyl-α, α-dimethylbenzyl isocyanate.

粘着剤層22のための放射線硬化性粘着剤は、好ましくは光重合開始剤を含有する。光重合開始剤としては、例えば、α-ケトール系化合物、アセトフェノン系化合物、ベンゾインエーテル系化合物、ケタール系化合物、芳香族スルホニルクロリド系化合物、光活性オキシム系化合物、ベンゾフェノン系化合物、チオキサントン系化合物、カンファーキノン、ハロゲン化ケトン、アシルホスフィノキシド、およびアシルホスフォナートが挙げられる。α-ケトール系化合物としては、例えば、4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル(2-ヒドロキシ-2-プロピル)ケトン、α-ヒドロキシ-α,α'-ジメチルアセトフェノン、2-メチル-2-ヒドロキシプロピオフェノン、および1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンが挙げられる。アセトフェノン系化合物としては、例えば、メトキシアセトフェノン、2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン、2,2-ジエトキシアセトフェノン、および2-メチル-1-[4-(メチルチオ)-フェニル]-2-モルホリノプロパン-1が挙げられる。ベンゾインエーテル系化合物としては、例えば、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、およびアニソインメチルエーテルが挙げられる。ケタール系化合物としては、例えばベンジルジメチルケタールが挙げられる。芳香族スルホニルクロリド系化合物としては、例えば2-ナフタレンスルホニルクロリドが挙げられる。光活性オキシム系化合物としては、例えば、1-フェニル-1,2-プロパンジオン-2-(O-エトキシカルボニル)オキシムが挙げられる。ベンゾフェノン系化合物としては、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、および3,3'-ジメチル-4-メトキシベンゾフェノンが挙げられる。チオキサントン系化合物としては、例えば、チオキサントン、2-クロロチオキサントン、2-メチルチオキサントン、2,4-ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、2,4-ジクロロチオキサントン、2,4-ジエチルチオキサントン、および2,4-ジイソプロピルチオキサントンが挙げられる。粘着剤層22における放射線硬化性粘着剤中の光重合開始剤の含有量は、アクリル系ポリマーなどのベースポリマー100質量部に対して例えば0.05〜20質量部である。 The radiation curable pressure-sensitive adhesive for the pressure-sensitive adhesive layer 22 preferably contains a photopolymerization initiator. Examples of the photopolymerization initiator include α-ketol compounds, acetophenone compounds, benzoin ether compounds, ketal compounds, aromatic sulfonyl chloride compounds, photoactive oxime compounds, benzophenone compounds, thioxanthone compounds, and camphor. Examples include quinone, halogenated ketones, acylphosphinoxides, and acylphosphonates. Examples of α-ketol compounds include 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl (2-hydroxy-2-propyl) ketone, α-hydroxy-α, α'-dimethylacetophenone, and 2-methyl-2-hydroxypro. Examples include piophenone and 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone. Examples of acetophenone compounds include methoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, 2,2-diethoxyacetophenone, and 2-methyl-1- [4- (methylthio)-). Phenyl] -2-morpholinopropane-1 can be mentioned. Examples of the benzoin ether compound include benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, and anisoin methyl ether. Examples of the ketal-based compound include benzyldimethyl ketal. Examples of the aromatic sulfonyl chloride compound include 2-naphthalene sulfonyl chloride. Examples of the photoactive oxime compound include 1-phenyl-1,2-propanedione-2- (O-ethoxycarbonyl) oxime. Benzophenone compounds include, for example, benzophenone, benzoylbenzoic acid, and 3,3'-dimethyl-4-methoxybenzophenone. Examples of thioxanthone compounds include thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, and 2,4-diisopropyl. Thioxanthone is mentioned. The content of the photopolymerization initiator in the radiation-curable pressure-sensitive adhesive in the pressure-sensitive adhesive layer 22 is, for example, 0.05 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of a base polymer such as an acrylic polymer.

上述の粘着力非低減型粘着剤としては、例えば、粘着力低減可能型粘着剤に関して上述した放射線硬化性粘着剤を予め放射線照射によって硬化させた形態の粘着剤や、いわゆる感圧型粘着剤などが、挙げられる。放射線硬化性粘着剤は、その含有ポリマー成分の種類および含有量によっては、放射線硬化されて粘着力が低減された場合においても当該ポリマー成分に起因する粘着性を示し得て、所定の使用態様で被着体を粘着保持するのに利用可能な粘着力を発揮することが可能である。本実施形態の粘着剤層22においては、一種類の粘着力非低減型粘着剤が用いられてもよいし、二種類以上の粘着力非低減型粘着剤が用いられてもよい。 Examples of the non-reducing adhesive strength type adhesive include a pressure-sensitive pressure-sensitive adhesive and a pressure-sensitive pressure-sensitive pressure-sensitive adhesive, which is obtained by pre-curing the above-mentioned radiation-curable pressure-sensitive adhesive by irradiation with radiation. , Can be mentioned. Depending on the type and content of the polymer component contained therein, the radiation-curable pressure-sensitive adhesive may exhibit adhesiveness due to the polymer component even when the adhesive strength is reduced by radiation curing, and may be used in a predetermined mode of use. It is possible to exert the adhesive force that can be used to hold the adherend adhesively. In the pressure-sensitive adhesive layer 22 of the present embodiment, one kind of non-reducing adhesive strength type pressure-sensitive adhesive may be used, or two or more kinds of non-reducing pressure-sensitive pressure-sensitive adhesives may be used.

一方、粘着剤層22のための感圧型粘着剤としては、例えば、アクリル系ポリマーをベースポリマーとするアクリル系粘着剤やゴム系粘着剤を用いることができる。粘着剤層22が感圧型粘着剤としてアクリル系粘着剤を含有する場合、当該アクリル系粘着剤のベースポリマーたるアクリル系ポリマーは、好ましくは、(メタ)アクリル酸エステルに由来するモノマーユニットを質量割合で最も多く含む。そのようなアクリル系ポリマーとしては、例えば、放射線硬化性粘着剤に関して上述したアクリル系ポリマーが挙げられる。 On the other hand, as the pressure-sensitive pressure-sensitive adhesive for the pressure-sensitive adhesive layer 22, for example, an acrylic pressure-sensitive adhesive or a rubber-based pressure-sensitive adhesive using an acrylic polymer as a base polymer can be used. When the pressure-sensitive adhesive layer 22 contains an acrylic pressure-sensitive adhesive as a pressure-sensitive pressure-sensitive pressure-sensitive adhesive, the acrylic polymer, which is the base polymer of the acrylic pressure-sensitive adhesive, preferably contains a monomer unit derived from (meth) acrylic acid ester in a mass ratio. Including the most. Examples of such an acrylic polymer include the acrylic polymers described above for radiation-curable pressure-sensitive adhesives.

粘着剤層22ないしそれをなすための粘着剤は、上述の各成分に加えて、架橋促進剤、粘着付与剤、老化防止剤、顔料や染料などの着色剤などを、含有してもよい。着色剤は、放射線照射を受けて着色する化合物であってもよい。そのような化合物としては、例えばロイコ染料が挙げられる。 The pressure-sensitive adhesive layer 22 or the pressure-sensitive adhesive for forming the pressure-sensitive adhesive layer 22 may contain, in addition to the above-mentioned components, a cross-linking accelerator, a pressure-sensitive adhesive, an anti-aging agent, a colorant such as a pigment or a dye, and the like. The colorant may be a compound that is colored by being irradiated with radiation. Examples of such compounds include leuco dyes.

粘着剤層22の厚さは、例えば2〜20μmである。このような構成は、例えば、粘着剤層22が放射線硬化性粘着剤を含む場合に当該粘着剤層22の放射線硬化の前後におけるフィルム10に対する粘着力のバランスをとるうえで、好適である。 The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 22 is, for example, 2 to 20 μm. Such a configuration is suitable for balancing the adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer 22 on the film 10 before and after the radiation curing when the pressure-sensitive adhesive layer 22 contains a radiation-curable pressure-sensitive adhesive, for example.

ダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムである複合フィルムXは、第1試験片(複合フィルムXから用意される)におけるフィルム10とダイシングテープ20の間の、25℃、剥離角度180°および引張速度300mm/分の条件での剥離試験で測定される第1剥離粘着力より、シリコンウエハ平面に対して70℃で貼り合わされた第1の半導体背面密着フィルム試験片(複合フィルムXないしそのフィルム10から用意される)とシリコンウエハ平面との間の、25℃、剥離角度180°および引張速度300mm/分の条件での剥離試験で測定される第2剥離粘着力が、大きい。第1試験片は、複合フィルムXから切り出して用意される試験片である。第1の半導体背面密着フィルム試験片は、複合フィルムXからフィルム10を剥離し、その剥離によって露出した側の面に裏打ちテープを貼り合わせ、当該貼り合わせ体から切り出して用意される試験片である。第2剥離粘着力は、複合フィルムXにおけるフィルム10(半導体背面密着フィルム)のワーク密着面12aとシリコンウエハ平面の間の剥離粘着力に相当する。また、本実施形態において、シリコンウエハ平面に対する剥離粘着力は、2000番の研削材によって仕上げされたシリコンウエハ平面に対する剥離粘着力をいうものとする。 The composite film X, which is a semiconductor back-adhesion film integrated with a dicing tape, has a peeling angle of 180 ° and a tensile speed of 300 mm between the film 10 and the dicing tape 20 in the first test piece (prepared from the composite film X). Based on the first peeling adhesive strength measured in the peeling test under the condition of / minute, the first semiconductor back contact film test piece (prepared from composite film X or its film 10) bonded to the silicon wafer flat surface at 70 ° C. The second peeling adhesive force measured in the peeling test under the conditions of 25 ° C., a peeling angle of 180 ° and a tensile speed of 300 mm / min between the silicon wafer plane and 25 ° C. is large. The first test piece is a test piece prepared by cutting out from the composite film X. The first semiconductor back-adhesion film test piece is a test piece prepared by peeling the film 10 from the composite film X, attaching a backing tape to the surface exposed by the peeling, and cutting out from the bonded body. .. The second peeling adhesive force corresponds to the peeling adhesive force between the work contact surface 12a of the film 10 (semiconductor back contact film) and the silicon wafer flat surface in the composite film X. Further, in the present embodiment, the peeling adhesive force against the silicon wafer flat surface means the peeling adhesive force against the silicon wafer flat surface finished by the No. 2000 abrasive.

このような構成は、複合フィルムXをそのフィルム10にてワークである半導体ウエハに貼り合わせた後における、例えば室温およびその近傍での同ウエハに対する良好な密着力を、確保するのに適する。 Such a configuration is suitable for ensuring good adhesion to the wafer at, for example, at room temperature or in the vicinity thereof after the composite film X is bonded to the semiconductor wafer as the work by the film 10.

複合フィルムXは、第2試験片(複合フィルムXから用意される)におけるフィルム10とダイシングテープ20との間の、60℃、剥離角度180°および引張速度300mm/分の条件での剥離試験で測定される第3剥離粘着力より、シリコンウエハ平面に対して70℃で貼り合わされた第2の半導体背面密着フィルム試験片(複合フィルムXないしそのフィルム10から用意される)とシリコンウエハ平面との間の、60℃、剥離角度180°および引張速度300mm/分の条件での剥離試験で測定される第4剥離粘着力が、小さい。第2試験片は、複合フィルムXから切り出して用意される試験片である。第2の半導体背面密着フィルム試験片は、複合フィルムXからフィルム10を剥離し、その剥離によって露出した側の面に裏打ちテープを貼り合わせ、当該貼り合わせ体から切り出して用意される試験片である。第4剥離粘着力は、複合フィルムXにおけるフィルム10(半導体背面密着フィルム)のワーク密着面12aとシリコンウエハ平面の間の剥離粘着力に相当する。 The composite film X is a peeling test between the film 10 and the dicing tape 20 in the second test piece (prepared from the composite film X) under the conditions of 60 ° C., a peeling angle of 180 °, and a tensile speed of 300 mm / min. Based on the measured third peeling adhesive strength, the second semiconductor back-adhesion film test piece (prepared from the composite film X or its film 10) bonded to the silicon wafer flat surface at 70 ° C. and the silicon wafer flat surface The fourth peeling adhesive force measured in the peeling test under the conditions of 60 ° C., peeling angle 180 ° and tensile speed 300 mm / min is small. The second test piece is a test piece prepared by cutting out from the composite film X. The second semiconductor back contact film test piece is a test piece prepared by peeling the film 10 from the composite film X, sticking a backing tape on the surface exposed by the peeling, and cutting out from the bonded body. .. The fourth peeling adhesive force corresponds to the peeling adhesive force between the work contact surface 12a of the film 10 (semiconductor back contact film) and the silicon wafer flat surface in the composite film X.

このような構成は、複合フィルムXをそのフィルム10にてワークである半導体ウエハに貼り合わせた後に例えば60℃に加温したうえで同ウエハから剥離するのに適し、従って、貼り合わせについてリワークするのに適する。 Such a configuration is suitable for laminating the composite film X on the semiconductor wafer which is the work on the film 10 and then heating the composite film X to, for example, 60 ° C. and then peeling it off from the wafer. Therefore, the laminating is reworked. Suitable for.

以上のように、複合フィルムXは、半導体ウエハに対する良好な密着力を確保するのに適するとともに、貼り合わせについてリワーク性を有するのである。 As described above, the composite film X is suitable for ensuring good adhesion to the semiconductor wafer and has reworkability in bonding.

本実施形態では、複合フィルムXは、80℃で1時間の加熱処理を経た第3試験片(複合フィルムXから用意される)におけるフィルム10とダイシングテープ20との間の、25℃、剥離角度180°および引張速度300mm/分の条件での剥離試験で測定される第5剥離粘着力より、シリコンウエハ平面に対する70℃での貼り合わせとその後の80℃で1時間の加熱処理とを経た第3の半導体背面密着フィルム試験片(複合フィルムXないしそのフィルム10から用意される)とシリコンウエハ平面との間の、25℃、剥離角度180°および引張速度300mm/分の条件での剥離試験で測定される第6剥離粘着力が、大きい。第3試験片は、複合フィルムXから切り出して用意される試験片である。第3の半導体背面密着フィルム試験片は、複合フィルムXからフィルム10を剥離し、その剥離によって露出した側の面に裏打ちテープを貼り合わせ、当該貼り合わせ体から切り出して用意される試験片である。第6剥離粘着力は、複合フィルムXにおけるフィルム10(半導体背面密着フィルム)のワーク密着面12aとシリコンウエハ平面の間の剥離粘着力に相当する。 In the present embodiment, the composite film X is a peeling angle at 25 ° C. between the film 10 and the dicing tape 20 in the third test piece (prepared from the composite film X) that has been heat-treated at 80 ° C. for 1 hour. Based on the fifth peeling adhesive strength measured in the peeling test under the conditions of 180 ° and a tensile speed of 300 mm / min, the silicon wafer surface was bonded to the silicon wafer plane at 70 ° C. and then heat-treated at 80 ° C. for 1 hour. In the peeling test between the semiconductor back contact film test piece (prepared from the composite film X or its film 10) and the silicon wafer flat surface under the conditions of 25 ° C., peeling angle 180 ° and tensile speed 300 mm / min. The sixth peeling adhesive strength to be measured is large. The third test piece is a test piece prepared by cutting out from the composite film X. The third semiconductor back contact film test piece is a test piece prepared by peeling the film 10 from the composite film X, sticking a backing tape on the surface exposed by the peeling, and cutting out from the bonded body. .. The sixth peeling adhesive force corresponds to the peeling adhesive force between the work contact surface 12a of the film 10 (semiconductor back contact film) and the silicon wafer flat surface in the composite film X.

このような構成は、半導体ウエハおよびリングフレームに複合フィルムXを例えば貼りずれなしに貼り合わせた後に、例えば80℃および1時間の条件で、複合フィルムXないしフィルム10を加熱処理することによって、当該貼り合わせ後において半導体ウエハからの複合フィルムX(ダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルム)ないしフィルム10の剥離を抑制するのに適する。 Such a configuration is such that the composite film X is bonded to the semiconductor wafer and the ring frame without, for example, without any misalignment, and then the composite film X to the film 10 is heat-treated under the conditions of, for example, 80 ° C. and 1 hour. It is suitable for suppressing peeling of the composite film X (dicing tape-integrated semiconductor back-adhesive film) or film 10 from the semiconductor wafer after bonding.

本実施形態では、複合フィルムXは、80℃で1時間の加熱処理を経た第4試験片(複合フィルムXから用意される)におけるフィルム10とダイシングテープ20との間の、60℃、剥離角度180°および引張速度300mm/分の条件での剥離試験で測定される第7剥離粘着力より、シリコンウエハ平面に対する70℃での貼り合わせとその後の80℃で1時間の加熱処理とを経た第4の半導体背面密着フィルム試験片(複合フィルムXないしそのフィルム10から用意される)とシリコンウエハ平面との間の、60℃、剥離角度180°および引張速度300mm/分の条件での剥離試験で測定される第7剥離粘着力が、大きい。第4試験片は、複合フィルムXから切り出して用意される試験片である。第4の半導体背面密着フィルム試験片は、複合フィルムXからフィルム10を剥離し、その剥離によって露出した側の面に裏打ちテープを貼り合わせ、当該貼り合わせ体から切り出して用意される試験片である。第8剥離粘着力は、複合フィルムXにおけるフィルム10(半導体背面密着フィルム)のワーク密着面12aとシリコンウエハ平面の間の剥離粘着力に相当する。 In the present embodiment, the composite film X is 60 ° C., a peeling angle between the film 10 and the dicing tape 20 in the fourth test piece (prepared from the composite film X) that has been heat-treated at 80 ° C. for 1 hour. Based on the 7th peeling adhesive strength measured in the peeling test under the conditions of 180 ° and a tensile speed of 300 mm / min, the silicon wafer was bonded to the silicon wafer plane at 70 ° C. and then heat-treated at 80 ° C. for 1 hour. In the peeling test between the semiconductor back contact film test piece (prepared from the composite film X or its film 10) and the silicon wafer flat surface under the conditions of 60 ° C., peeling angle 180 ° and tensile speed 300 mm / min. The measured 7th peeling adhesive force is large. The fourth test piece is a test piece prepared by cutting out from the composite film X. The fourth semiconductor back-adhesion film test piece is a test piece prepared by peeling the film 10 from the composite film X, attaching a backing tape to the surface exposed by the peeling, and cutting out from the bonded body. .. The eighth peeling adhesive force corresponds to the peeling adhesive force between the work contact surface 12a of the film 10 (semiconductor back contact film) and the silicon wafer flat surface in the composite film X.

このような構成は、半導体ウエハおよびリングフレームに複合フィルムXを例えば貼りずれなしに貼り合わせた後に、例えば80℃および1時間の条件で、複合フィルムXないしフィルム10を加熱処理することによって、当該貼り合わせ後において半導体ウエハからの複合フィルムX(ダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルム)ないしフィルム10の剥離を抑制するのに適する。 Such a configuration is such that the composite film X is bonded to the semiconductor wafer and the ring frame without, for example, without any misalignment, and then the composite film X to the film 10 is heat-treated under the conditions of, for example, 80 ° C. and 1 hour. It is suitable for suppressing peeling of the composite film X (dicing tape-integrated semiconductor back-adhesive film) or film 10 from the semiconductor wafer after bonding.

上記の第1剥離粘着力は、好ましくは0.2〜3N/20mmである。第2剥離粘着力は、好ましくは3N/20mm以上である。第3剥離粘着力は、好ましくは0.2〜3N/20mmである。第4剥離粘着力は、好ましくは0.2N/20mm以下である。第5剥離粘着力は、好ましくは3N/20mm以下である。第6剥離粘着力は、好ましくは3N/20mm以上である。第7剥離粘着力は、好ましくは3N/20mm以下である。第8剥離粘着力は、好ましくは3N/20mm以上である。これら構成は、上述の剥離粘着力の大小関係を実現するのに適する。 The first peeling adhesive strength is preferably 0.2 to 3 N / 20 mm. The second peeling adhesive strength is preferably 3N / 20 mm or more. The third peeling adhesive strength is preferably 0.2 to 3 N / 20 mm. The fourth peeling adhesive strength is preferably 0.2 N / 20 mm or less. The fifth peeling adhesive strength is preferably 3N / 20 mm or less. The sixth peeling adhesive strength is preferably 3N / 20 mm or more. The seventh peeling adhesive strength is preferably 3N / 20 mm or less. The eighth peeling adhesive strength is preferably 3N / 20 mm or more. These configurations are suitable for realizing the above-mentioned magnitude relationship of the peeling adhesive force.

複合フィルムXにおけるフィルム10とダイシングテープ20の間の剥離粘着力の調整は、例えば、フィルム10ないしそのレーザーマーク層11に含まれるアクリル系ポリマーなどポリマーの構成モノマー組成の調整、並びに、ダイシングテープ20の粘着剤層22におけるアクリル系ポリマーなどポリマーの構成モノマー組成の調整および架橋剤含有量の調整によって、行うことができる。また、フィルム10のワーク密着面12aとシリコンウエハ平面の間の剥離粘着力の調整は、例えば、フィルム10ないしその接着層12におけるアクリル系ポリマーなどポリマーの構成モノマー組成の調整および無機フィラーなどフィラーの含有量の調整によって、行うことができる。 The peeling adhesive strength between the film 10 and the dicing tape 20 in the composite film X is adjusted by, for example, adjusting the constituent monomer composition of the polymer such as the acrylic polymer contained in the film 10 or the laser mark layer 11 thereof, and the dicing tape 20. This can be done by adjusting the composition of the constituent monomers of the polymer such as the acrylic polymer in the pressure-sensitive adhesive layer 22 and adjusting the content of the cross-linking agent. Further, the peeling adhesive force between the work contact surface 12a of the film 10 and the silicon wafer flat surface is adjusted by, for example, adjusting the composition of a polymer such as an acrylic polymer in the film 10 or its adhesive layer 12 and adjusting the composition of a polymer such as an inorganic filler. This can be done by adjusting the content.

以上のような構成を有する複合フィルムXは、例えば以下のようにして製造することができる。 The composite film X having the above structure can be produced, for example, as follows.

複合フィルムXにおけるフィルム10の作製においては、まず、レーザーマーク層11をなすこととなるフィルムと、接着層12をなすこととなるフィルムとを個別に作製する。レーザーマーク層11をなすこととなるフィルムは、レーザーマーク層形成用の樹脂組成物を所定のセパレータ上に塗布して樹脂組成物層を形成した後、当該組成物層を加熱によって乾燥および硬化させることによって、作製することができる。セパレータとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、並びに、フッ素系剥離剤や長鎖アルキルアクリレート系剥離剤等の剥離剤により表面コートされたプラスチックフィルムや紙類などが、挙げられる。樹脂組成物の塗布手法としては、例えば、ロール塗工、スクリーン塗工、およびグラビア塗工が挙げられる。レーザーマーク層11をなすこととなるフィルムの作製において、加熱温度は例えば90〜160℃であり、加熱時間は例えば2〜4分間である。一方、接着層12をなすこととなるフィルムは、接着層形成用の樹脂組成物を所定のセパレータ上に塗布して樹脂組成物層を形成した後、当該組成物層を加熱によって乾燥させることによって、作製することができる。接着層12をなすこととなるフィルムの作製において、加熱温度は例えば90〜150℃であり、加熱時間は例えば1〜2分間である。以上のようにして、それぞれがセパレータを伴う形態で上述の二種類のフィルムを作製することができる。そして、これらフィルムの露出面どうしを貼り合わせる。これによって、レーザーマーク層11と接着層12との積層構造を有するフィルム10(両面にセパレータを伴う)が作製される。 In the production of the film 10 in the composite film X, first, the film forming the laser mark layer 11 and the film forming the adhesive layer 12 are individually produced. The film forming the laser mark layer 11 is formed by applying a resin composition for forming a laser mark layer on a predetermined separator to form a resin composition layer, and then drying and curing the composition layer by heating. By doing so, it can be produced. Examples of the separator include polyethylene terephthalate (PET) film, polyethylene film, polypropylene film, and plastic film and paper surface-coated with a release agent such as a fluorine-based release agent and a long-chain alkyl acrylate-based release agent. Can be mentioned. Examples of the method for applying the resin composition include roll coating, screen coating, and gravure coating. In the production of the film forming the laser mark layer 11, the heating temperature is, for example, 90 to 160 ° C., and the heating time is, for example, 2 to 4 minutes. On the other hand, the film forming the adhesive layer 12 is formed by applying a resin composition for forming an adhesive layer on a predetermined separator to form a resin composition layer, and then drying the composition layer by heating. , Can be made. In the production of the film forming the adhesive layer 12, the heating temperature is, for example, 90 to 150 ° C., and the heating time is, for example, 1 to 2 minutes. As described above, the above-mentioned two types of films can be produced in the form of each having a separator. Then, the exposed surfaces of these films are pasted together. As a result, a film 10 (with separators on both sides) having a laminated structure of the laser mark layer 11 and the adhesive layer 12 is produced.

複合フィルムXのダイシングテープ20については、用意した基材21上に粘着剤層22を設けることによって作製することができる。例えば樹脂製の基材21は、カレンダー製膜法、有機溶媒中でのキャスティング法、密閉系でのインフレーション押出法、Tダイ押出法、共押出し法、ドライラミネート法などの製膜手法によって、作製することができる。製膜後のフィルムないし基材21には、必要に応じて所定の表面処理が施される。粘着剤層22の形成においては、例えば、粘着剤層形成用の粘着剤組成物を調製した後、まず、当該組成物を基材21上または所定のセパレータ上に塗布して粘着剤組成物層を形成する。粘着剤組成物の塗布手法としては、例えば、ロール塗工、スクリーン塗工、およびグラビア塗工が挙げられる。次に、この粘着剤組成物層において、加熱によって、必要に応じて乾燥させ、また、必要に応じて架橋反応を生じさせる。加熱温度は例えば80〜150℃であり、加熱時間は例えば0.5〜5分間である。粘着剤層22がセパレータ上に形成される場合には、当該セパレータを伴う粘着剤層22を基材21に貼り合わせ、その後、セパレータが剥離される。これにより、基材21と粘着剤層22との積層構造を有するダイシングテープ20が作製される。 The dicing tape 20 of the composite film X can be produced by providing the pressure-sensitive adhesive layer 22 on the prepared base material 21. For example, the resin base material 21 is produced by a film forming method such as a calendar film forming method, a casting method in an organic solvent, an inflation extrusion method in a closed system, a T die extrusion method, a coextrusion method, or a dry laminating method. can do. The film or the base material 21 after the film formation is subjected to a predetermined surface treatment as needed. In the formation of the pressure-sensitive adhesive layer 22, for example, after preparing the pressure-sensitive adhesive composition for forming the pressure-sensitive adhesive layer, the composition is first applied on the base material 21 or a predetermined separator to form the pressure-sensitive adhesive composition layer. To form. Examples of the method for applying the pressure-sensitive adhesive composition include roll coating, screen coating, and gravure coating. Next, in this pressure-sensitive adhesive composition layer, it is dried by heating if necessary, and a cross-linking reaction is caused if necessary. The heating temperature is, for example, 80 to 150 ° C., and the heating time is, for example, 0.5 to 5 minutes. When the pressure-sensitive adhesive layer 22 is formed on the separator, the pressure-sensitive adhesive layer 22 with the separator is attached to the base material 21, and then the separator is peeled off. As a result, the dicing tape 20 having a laminated structure of the base material 21 and the pressure-sensitive adhesive layer 22 is produced.

複合フィルムXの作製においては、セパレータを伴うフィルム10を所定の直径の円盤形に打ち抜き加工した後、フィルム10のレーザーマーク層11側からセパレータを剥離し、ダイシングテープ20の粘着剤層22側にフィルム10のレーザーマーク層11側を貼り合わせる。貼合わせ温度は例えば30〜50℃であり、貼合わせ圧力(線圧)は例えば0.1〜20kgf/cmである。次に、このようにしてフィルム10と貼り合わせられたダイシングテープ20を、ダイシングテープ20の中心とフィルム10の中心とが一致するように、所定の直径の円盤形に打ち抜き加工する。 In the production of the composite film X, the film 10 with the separator is punched into a disk shape having a predetermined diameter, and then the separator is peeled off from the laser mark layer 11 side of the film 10 to form the adhesive layer 22 side of the dicing tape 20. The laser mark layer 11 side of the film 10 is bonded together. The bonding temperature is, for example, 30 to 50 ° C., and the bonding pressure (linear pressure) is, for example, 0.1 to 20 kgf / cm. Next, the dicing tape 20 thus bonded to the film 10 is punched into a disk shape having a predetermined diameter so that the center of the dicing tape 20 and the center of the film 10 coincide with each other.

以上のようにして、複合フィルムXを作製することができる。セパレータは、複合フィルムXを使用する際には当該フィルムから剥がされる。 As described above, the composite film X can be produced. The separator is peeled off from the composite film X when it is used.

フィルム10は、上述のような多層構成に代えて単層構成を有してもよい。フィルム10が単層構成を有する場合、そのフィルム10は、本実施形態では、熱硬化性を有する樹脂組成物層、即ち未硬化状態または半硬化状態にある熱硬化型層である。フィルム10が単層構成を有する場合、当該フィルム10におけるダイシングテープ20側の表面に、半導体装置の製造過程においてレーザーマーキングが施されることとなる。このような単層構成のフィルム10は、例えば、上述のレーザーマーク層11を形成するための樹脂組成物を所定のセパレータ上に塗布して樹脂組成物層を形成した後、当該組成物層を完全硬化させずに加熱乾燥することによって、作製することができる。 The film 10 may have a single-layer structure instead of the multi-layer structure as described above. When the film 10 has a single-layer structure, in the present embodiment, the film 10 is a thermosetting resin composition layer, that is, a thermosetting layer in an uncured or semi-cured state. When the film 10 has a single-layer structure, the surface of the film 10 on the dicing tape 20 side is laser-marked in the manufacturing process of the semiconductor device. In such a single-layered film 10, for example, the resin composition for forming the above-mentioned laser mark layer 11 is applied on a predetermined separator to form a resin composition layer, and then the composition layer is formed. It can be produced by heating and drying without completely curing.

フィルム10が熱硬化性樹脂と熱可塑性樹脂とを含む組成を有する場合の当該熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、アミノ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、および熱硬化性ポリイミド樹脂が挙げられる。フィルム10は、一種類の熱硬化性樹脂を含有してもよいし、二種類以上の熱硬化性樹脂を含有してもよい。フィルム10におけるエポキシ樹脂としては、例えば、レーザーマーク層11が熱硬化性樹脂と熱可塑性樹脂とを含む組成を有する場合の当該熱硬化性樹脂であるエポキシ樹脂として上記したものが挙げられる。 When the film 10 has a composition containing a thermosetting resin and a thermoplastic resin, the thermosetting resin includes, for example, an epoxy resin, a phenol resin, an amino resin, an unsaturated polyester resin, a polyurethane resin, a silicone resin, and the like. Examples include thermosetting polyimide resin. The film 10 may contain one kind of thermosetting resin, or may contain two or more kinds of thermosetting resins. Examples of the epoxy resin in the film 10 include those described above as the epoxy resin which is the thermosetting resin when the laser mark layer 11 has a composition containing a thermosetting resin and a thermoplastic resin.

フィルム10中の熱可塑性樹脂は例えばバインダー機能を担うものである。フィルム10が熱硬化性樹脂と熱可塑性樹脂とを含む組成を有する場合の当該熱可塑性樹脂としては、例えば、レーザーマーク層11が熱硬化性樹脂と熱可塑性樹脂とを含む組成を有する場合の熱可塑性樹脂として上記したものが挙げられる。フィルム10は、一種類の熱可塑性樹脂を含有してもよいし、二種類以上の熱可塑性樹脂を含有してもよい。 The thermoplastic resin in the film 10 has, for example, a binder function. The thermoplastic resin when the film 10 has a composition containing a thermosetting resin and a thermoplastic resin is, for example, heat when the laser mark layer 11 has a composition containing a thermosetting resin and a thermoplastic resin. Examples of the plastic resin include those described above. The film 10 may contain one kind of thermoplastic resin, or may contain two or more kinds of thermoplastic resins.

フィルム10が熱可塑性樹脂としてアクリル樹脂を含有する場合の当該アクリル樹脂は、好ましくは、(メタ)アクリル酸エステルに由来するモノマーユニットを質量割合で最も多く含む。そのようなアクリル樹脂のモノマーユニットをなすための(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、レーザーマーク層11が熱可塑性樹脂としてアクリル樹脂を含有する場合の当該アクリル樹脂の構成モノマーとして上記した(メタ)アクリル酸エステルを用いることができる。フィルム10中のアクリル樹脂の構成モノマーとして、一種類の(メタ)アクリル酸エステルが用いられてもよいし、二種類以上の(メタ)アクリル酸エステルが用いられてもよい。また、当該アクリル樹脂は、例えばその凝集力や耐熱性の改質のために、(メタ)アクリル酸エステルと共重合可能な一種類の又は二種類以上の他のモノマーを構成モノマーとしてもよい。そのようなモノマーとしては、例えば、レーザーマーク層11中のアクリル樹脂をなすための(メタ)アクリル酸エステルと共重合可能な他のモノマーとして上記したものを用いることができる。 When the film 10 contains an acrylic resin as a thermoplastic resin, the acrylic resin preferably contains the most monomer units derived from the (meth) acrylic acid ester in terms of mass ratio. As the (meth) acrylic acid ester for forming a monomer unit of such an acrylic resin, for example, the above-mentioned (meth) as a constituent monomer of the acrylic resin when the laser mark layer 11 contains an acrylic resin as a thermoplastic resin. ) Acrylic acid ester can be used. As the constituent monomer of the acrylic resin in the film 10, one kind of (meth) acrylic acid ester may be used, or two or more kinds of (meth) acrylic acid esters may be used. Further, the acrylic resin may be composed of one or two or more other monomers copolymerizable with the (meth) acrylic acid ester, for example, in order to modify its cohesive force and heat resistance. As such a monomer, for example, the above-mentioned monomer can be used as another monomer copolymerizable with the (meth) acrylic acid ester for forming the acrylic resin in the laser mark layer 11.

フィルム10は、フィラーを含有してもよい。フィルム10へのフィラーの配合は、フィルム10の弾性率や、降伏点強度、破断伸度などの物性を調整するうえで好ましい。フィルム10におけるフィラーとしては、例えば、レーザーマーク層11におけるフィラーとして上記したものが挙げられる。フィルム10は、一種類のフィラーを含有してもよいし、二種類以上のフィラーを含有してもよい。当該フィラーは、球状、針状、フレーク状など各種形状を有していてもよい。フィルム10がフィラーを含有する場合の当該フィラーの平均粒径は、好ましくは30〜1000nm、より好ましくは40〜700nm、より好ましくは50〜500nmである。すなわち、フィルム10は、ナノフィラーを含有するのが好ましい。フィラーとしてこのような粒径のナノフィラーをフィルム10が含有するという構成は、フィルム10に貼着ないしマウントされるワークについてフィルム10中含有フィラーに起因してダメージが生ずるのを回避または抑制するうえで好適であり、また、小片化されることとなるフィルム10について高い分断性を確保するうえで好適である。また、フィルム10がフィラーを含有する場合の当該フィラーの含有量は、例えば30質量%以上であり、好ましくは40質量%以上、より好ましくは50質量%以上である。同含有量は、好ましくは75質量%未満である。 The film 10 may contain a filler. The blending of the filler into the film 10 is preferable in order to adjust the physical properties such as the elastic modulus of the film 10, the yield point strength, and the elongation at break. Examples of the filler in the film 10 include those described above as the filler in the laser mark layer 11. The film 10 may contain one kind of filler or may contain two or more kinds of fillers. The filler may have various shapes such as a spherical shape, a needle shape, and a flake shape. When the film 10 contains a filler, the average particle size of the filler is preferably 30 to 1000 nm, more preferably 40 to 700 nm, and more preferably 50 to 500 nm. That is, the film 10 preferably contains a nanofiller. The configuration in which the film 10 contains a nanofiller having such a particle size as a filler prevents or suppresses damage caused by the filler contained in the film 10 to the work to be attached or mounted on the film 10. It is also suitable for ensuring high breakability of the film 10 to be fragmented. When the film 10 contains a filler, the content of the filler is, for example, 30% by mass or more, preferably 40% by mass or more, and more preferably 50% by mass or more. The content is preferably less than 75% by mass.

フィルム10が単層構造を有する場合、そのフィルム10は着色剤を含有する。フィルム10における着色剤としては、例えば、レーザーマーク層11における着色剤として上記したものが挙げられる。フィルム10におけるレーザーマーク層11側のレーザーマーキングによる刻印箇所とそれ以外の箇所との間で高いコントラストを確保して当該刻印情報について良好な視認性を実現するうえでは、フィルム10は黒系着色剤を含有するのが好ましい。フィルム10は、一種類の着色剤を含有してもよいし、二種類以上の着色剤を含有してもよい。また、フィルム10における着色剤の含有量は、好ましくは0.5重量%以上、より好ましくは1重量%以上、より好ましくは2重量%以上である。同含有量は、好ましくは10重量%以下、より好ましくは8重量%以下、より好ましくは5重量%以下である。着色剤含有量に関するこれら構成は、レーザーマーキングによる刻印情報について上述の良好な視認性を実現するうえで好ましい。 When the film 10 has a single-layer structure, the film 10 contains a colorant. Examples of the colorant in the film 10 include those described above as the colorant in the laser mark layer 11. In order to secure high contrast between the engraved portion by the laser marking on the laser mark layer 11 side of the film 10 and the other portion and realize good visibility of the engraved information, the film 10 is a black colorant. Is preferably contained. The film 10 may contain one kind of colorant, or may contain two or more kinds of colorants. The content of the colorant in the film 10 is preferably 0.5% by weight or more, more preferably 1% by weight or more, and more preferably 2% by weight or more. The content is preferably 10% by weight or less, more preferably 8% by weight or less, and more preferably 5% by weight or less. These configurations regarding the colorant content are preferable in order to realize the above-mentioned good visibility of the marking information by laser marking.

フィルム10は、必要に応じて、一種類の又は二種類以上の他の成分を含有してもよい。当該他の成分としては、例えば、難燃剤、シランカップリング剤、およびイオントラップ剤が挙げられる。 The film 10 may contain one kind or two or more kinds of other components, if necessary. Examples of the other component include flame retardants, silane coupling agents, and ion trapping agents.

フィルム10が単層構成を有する場合の当該フィルム10の厚さは、例えば5〜40μmである。 When the film 10 has a single-layer structure, the thickness of the film 10 is, for example, 5 to 40 μm.

図3から図7は、上述の複合フィルムXが使用される半導体装置製造方法の一例を表す。 3 to 7 show an example of a semiconductor device manufacturing method in which the above-mentioned composite film X is used.

本半導体装置製造方法においては、まず、図3(a)および図3(b)に示すように、研削加工によってウエハWが薄化される(ウエハ薄化工程)。研削加工は、研削砥石を備える研削加工装置を使用して行うことができる。ウエハWは、半導体ウエハであり、第1面Waおよび第2面Wbを有する。ウエハWにおける第1面Waの側には各種の半導体素子(図示略)が既に作り込まれ、且つ、当該半導体素子に必要な配線構造等(図示略)が第1面Wa上に既に形成されている。第2面Wbは、いわゆる裏面ないし背面である。本工程では、粘着面T1aを有するウエハ加工用テープT1がウエハWの第1面Wa側に貼り合わされた後、ウエハ加工用テープT1にウエハWが保持された状態で、ウエハWが所定の厚さに至るまで第2面Wbから研削加工され、薄化されたウエハ30が得られる。 In the present semiconductor device manufacturing method, first, as shown in FIGS. 3A and 3B, the wafer W is thinned by grinding (wafer thinning step). The grinding process can be performed using a grinding device equipped with a grinding wheel. The wafer W is a semiconductor wafer and has a first surface Wa and a second surface Wb. Various semiconductor elements (not shown) have already been built on the side of the first surface Wa of the wafer W, and the wiring structure and the like (not shown) required for the semiconductor element have already been formed on the first surface Wa. ing. The second surface Wb is a so-called back surface or back surface. In this step, after the wafer processing tape T1 having the adhesive surface T1a is bonded to the first surface Wa side of the wafer W, the wafer W is held in a state where the wafer W is held by the wafer processing tape T1 and the wafer W has a predetermined thickness. Up to this point, the second surface Wb is ground to obtain a thinned wafer 30.

次に、図4(a)に示すように、複合フィルムXがウエハ30およびリングフレーム41に貼り合わせられる。具体的には、ウエハ加工用テープT1に保持されたウエハ30とそれを囲むように配されたリングフレーム41に対し、複合フィルムXのフィルム10がウエハ30に貼着するとともに、ダイシングテープ20ないしその粘着剤層22がリングフレーム41に貼着するように、複合フィルムXの貼合せ作業が行われる。この後、図4(b)に示すように、ウエハ30からウエハ加工用テープT1が剥がされる。 Next, as shown in FIG. 4A, the composite film X is attached to the wafer 30 and the ring frame 41. Specifically, the film 10 of the composite film X is attached to the wafer 30 and the dicing tape 20 to the dicing tape 20 to the ring frame 41 arranged so as to surround the wafer 30 held by the wafer processing tape T1. The bonding work of the composite film X is performed so that the pressure-sensitive adhesive layer 22 is attached to the ring frame 41. After that, as shown in FIG. 4B, the wafer processing tape T1 is peeled off from the wafer 30.

次に、複合フィルムXにおけるフィルム10のレーザーマーク層11に対し、ダイシングテープ20の基材21の側からレーザーを照射してレーザーマーキングを行う(レーザーマーキング工程)。このレーザーマーキングによって、後に半導体チップへと個片化される半導体素子ごとに、文字情報や図形情報などの各種情報が刻印される。本工程では、一のレーザーマーキングプロセスにおいて、ウエハ30内の多数の半導体素子に対して一括的に効率よくレーザーマーキングを行うことが可能である。本工程で用いられるレーザーとしては、例えば、気体レーザーおよび固体レーザーが挙げられる。気体レーザーとしては、例えば、炭酸ガスレーザー(CO2レーザー)およびエキシマレーザーが挙げられる。固体レーザーとしては、例えばNd:YAGレーザーが挙げられる。 Next, the laser mark layer 11 of the film 10 in the composite film X is irradiated with a laser from the side of the base material 21 of the dicing tape 20 to perform laser marking (laser marking step). By this laser marking, various information such as character information and graphic information is engraved on each semiconductor element that is later fragmented into a semiconductor chip. In this step, in one laser marking process, it is possible to collectively and efficiently perform laser marking on a large number of semiconductor elements in the wafer 30. Examples of the laser used in this step include a gas laser and a solid-state laser. Examples of the gas laser include a carbon dioxide gas laser (CO 2 laser) and an excimer laser. Examples of the solid-state laser include an Nd: YAG laser.

次に、複合フィルムXにおける粘着剤層22上にリングフレーム41が貼り合わせられた後、リングフレーム41付きの複合フィルムXを装置の保持具42に保持させたうえで、図5に示すように、ダイシング装置の備えるダイシングブレードによる切削加工が行われる(ダイシング工程)。図5では、切削箇所を模式的に太線で表す。本工程では、ウエハ30がチップ31へと個片化され、これとともに、複合フィルムXのフィルム10が小片のフィルム10'に切断される。これにより、チップ背面保護膜形成用のフィルム10'を伴うチップ31、即ちフィルム10'付チップ31が、得られる。 Next, after the ring frame 41 is attached to the pressure-sensitive adhesive layer 22 of the composite film X, the composite film X with the ring frame 41 is held by the holder 42 of the apparatus, and as shown in FIG. , Cutting is performed by the dicing blade provided in the dicing device (dicing process). In FIG. 5, the cutting portion is schematically represented by a thick line. In this step, the wafer 30 is fragmented into chips 31, and at the same time, the film 10 of the composite film X is cut into small pieces of film 10'. As a result, the chip 31 with the film 10'for forming the back surface protective film of the chip, that is, the chip 31 with the film 10'is obtained.

ダイシングテープ20の粘着剤層22が放射線硬化性粘着剤を含有する場合には、複合フィルムXの製造過程での上述の放射線照射に代えて、上述のダイシング工程の後に、基材21の側から粘着剤層22に対して紫外線等の放射線を照射してもよい。照射積算光量は、例えば50〜1000mJ/cm2である。複合フィルムXにおいて粘着剤層22の粘着力低減措置としての照射が行われる領域は、例えば図2に示すように、粘着剤層22におけるフィルム10貼合わせ領域内のその周縁部を除く領域Rである。 When the pressure-sensitive adhesive layer 22 of the dicing tape 20 contains a radiation-curable pressure-sensitive adhesive, instead of the above-mentioned irradiation in the manufacturing process of the composite film X, after the above-mentioned dicing step, from the side of the base material 21 The pressure-sensitive adhesive layer 22 may be irradiated with radiation such as ultraviolet rays. The integrated irradiation light amount is, for example, 50 to 1000 mJ / cm 2 . In the composite film X, the region where the pressure-sensitive adhesive layer 22 is irradiated as a measure for reducing the adhesive strength is, for example, as shown in FIG. 2, a region R in the pressure-sensitive adhesive layer 22 excluding the peripheral portion of the film 10 bonding region. is there.

次に、フィルム10'付チップ31を伴うダイシングテープ20におけるチップ31側を水などの洗浄液を使用して洗浄するクリーニング工程や、フィルム10'付チップ31間の離隔距離を広げるためのエキスパンド工程を、必要に応じて経た後、図6に示すように、フィルム10'付チップ31をダイシングテープ20からピックアップする(ピックアップ工程)。例えば、リングフレーム41付きの複合フィルムXを装置の保持具42に保持させたうえで、ピックアップ対象のフィルム10'付チップ31について、ダイシングテープ20の図中下側においてピックアップ機構のピン部材43を上昇させてダイシングテープ20を介して突き上げた後、吸着治具44によって吸着保持する。ピックアップ工程において、ピン部材43の突き上げ速度は例えば1〜160mm/秒であり、ピン部材43の突き上げ量は例えば50〜3000μmである。 Next, a cleaning step of cleaning the chip 31 side of the dicing tape 20 with the chip 31 with the film 10'using a cleaning liquid such as water, and an expanding step for widening the separation distance between the chips 31 with the film 10'are performed. After passing through as necessary, the chip 31 with the film 10'is picked up from the dicing tape 20 (pickup step), as shown in FIG. For example, after holding the composite film X with the ring frame 41 on the holder 42 of the apparatus, the pin member 43 of the pickup mechanism is placed on the lower side of the dicing tape 20 in the drawing for the chip 31 with the film 10'to be picked up. After raising it and pushing it up through the dicing tape 20, it is sucked and held by the suction jig 44. In the pick-up step, the push-up speed of the pin member 43 is, for example, 1 to 160 mm / sec, and the push-up amount of the pin member 43 is, for example, 50 to 3000 μm.

次に、図7に示すように、フィルム10'付チップ31が実装基板51に対してフリップチップ実装される。実装基板51としては、例えば、リードフレーム、TAB(Tape Automated Bonding)フィルム、および配線基板が挙げられる。チップ31は、実装基板51に対してバンプ52を介して電気的に接続されている。具体的には、チップ31がその回路形成面側に有する電極パッド(図示略)と実装基板51の有する端子部(図示略)とが、バンプ52を介して電気的に接続されている。バンプ52は、例えばハンダバンプである。また、チップ31と実装基板51との間には、熱硬化性のアンダーフィル剤53が介在している。 Next, as shown in FIG. 7, the chip 31 with the film 10'is flip-chip mounted on the mounting substrate 51. Examples of the mounting board 51 include a lead frame, a TAB (Tape Automated Bonding) film, and a wiring board. The chip 31 is electrically connected to the mounting substrate 51 via a bump 52. Specifically, the electrode pad (not shown) of the chip 31 on the circuit forming surface side and the terminal portion (not shown) of the mounting substrate 51 are electrically connected via the bump 52. The bump 52 is, for example, a solder bump. Further, a thermosetting underfill agent 53 is interposed between the chip 31 and the mounting substrate 51.

以上のようにして、複合フィルムXを使用して半導体装置を製造することができる。 As described above, the semiconductor device can be manufactured by using the composite film X.

〔実施例1〕
〈半導体背面密着フィルムの作製〉
半導体背面密着フィルムの作製においては、まず、アクリル樹脂A1(商品名「テイサンレジン SG-P3」,重量平均分子量は85万,ガラス転移温度Tgは12℃,ナガセケムテックス株式会社製)100質量部と、エポキシ樹脂E1(商品名「KI-3000-4」,東都化成株式会社製)80質量部と、エポキシ樹脂E2(商品名「JER YL980」,三菱化学株式会社製)34質量部と、フェノール樹脂(商品名「MEH-7851SS」,明和化成株式会社製)119質量部と、フィラー(商品名「SO-25R」,シリカ,平均粒径は0.5μm,株式会社アドマテックス製)250質量部と、黒系染料(商品名「OIL BLACK BS」,オリエント化学工業株式会社製)33質量部と、熱硬化触媒(商品名「キュアゾール 2PHZ-PW」,四国化成工業株式会社製)6質量部とを、メチルエチルケトンに加えて混合し、固形分濃度28質量%の接着剤組成物を得た。次に、シリコーン離型処理の施された面を有するPETセパレータ(厚さ50μm)のシリコーン離型処理面上にアプリケーターを使用して当該接着剤組成物を塗布して接着剤組成物層を形成した。次に、この組成物層について130℃で2分間の加熱を行って乾燥させ、PETセパレータ上に厚さ25μmの実施例1の半導体背面密着フィルム(未硬化状態にある熱硬化型の単一層をなすこととなるフィルム)を作製した。実施例1ならびに後記の各実施例および比較例における各層の組成を表1,2に掲げる(表1,2では、層ごとの組成が成分の質量比で表されている)。
[Example 1]
<Manufacturing of semiconductor back contact film>
In the production of the semiconductor back-adhesive film, first, acrylic resin A 1 (trade name "Taisan Resin SG-P3", weight average molecular weight is 850,000, glass transition temperature Tg is 12 ° C., manufactured by Nagase ChemteX Corporation) 100 mass. 80 parts by mass of epoxy resin E 1 (trade name "KI-3000-4", manufactured by Toto Kasei Co., Ltd.) and 34 parts by mass of epoxy resin E 2 (trade name "JER YL980", manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) And phenol resin (trade name "MEH-7851SS", manufactured by Meiwa Kasei Co., Ltd.) 119 parts by mass and filler (trade name "SO-25R", silica, average particle size 0.5 μm, manufactured by Admatex Co., Ltd.) 250 parts by mass, black dye (trade name "OIL BLACK BS", manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.) 33 parts by mass, and thermosetting catalyst (trade name "Curesol 2PHZ-PW", manufactured by Shikoku Kasei Kogyo Co., Ltd.) 6 The parts by mass were added to the methyl ethyl ketone and mixed to obtain an adhesive composition having a solid content concentration of 28% by mass. Next, the adhesive composition is applied onto the silicone release-treated surface of the PET separator (thickness 50 μm) having the silicone release-treated surface using an applicator to form an adhesive composition layer. did. Next, this composition layer is heated at 130 ° C. for 2 minutes to dry, and a 25 μm-thick semiconductor back-adhesive film of Example 1 (a thermosetting single layer in an uncured state is formed on a PET separator. A film to be made) was produced. The composition of each layer in Example 1 and each of Examples and Comparative Examples described later is listed in Tables 1 and 2 (in Tables 1 and 2, the composition of each layer is represented by the mass ratio of the components).

〈ダイシングテープの作製〉
冷却管と、窒素導入管と、温度計と、撹拌装置とを備える反応容器内で、アクリル酸2-エチルヘキシル(2EHA)100質量部と、アクリル酸2-ヒドロキシエチル(HEA)19質量部と、重合開始剤である過酸化ベンゾイルと0.4質量部と、重合溶媒であるトルエン80質量部とを含む混合物を、60℃で10時間、窒素雰囲気下で撹拌した(重合反応)。この重合反応により、アクリル系ポリマーP1を含有するポリマー溶液を得た。次に、アクリル系ポリマーP1含有の当該溶液に、12質量部の2-メタクリロイルオキシエチルイソシアネート(MOI)を加えた後、50℃で60時間、空気雰囲気下で撹拌した(付加反応)。これにより、側鎖にメタクリロイル基を有するアクリル系ポリマーP2を含有するポリマー溶液を得た。次に、当該ポリマー溶液と、それに含まれるアクリル系ポリマーP2100質量部に対して0.25質量部の架橋剤(商品名「コロネートL」,ポリイソシアネート化合物,東ソー株式会社製)と、2質量部の光重合開始剤(商品名「イルガキュア651」,BASF社製)と、所定量のトルエンとを混合し、固形分濃度28質量%の粘着剤組成物を得た。次に、シリコーン離型処理の施された面を有するPETセパレータのシリコーン離型処理面上にアプリケーターを使用して粘着剤組成物を塗布して粘着剤組成物層を形成した。次に、この組成物層について120℃で2分間の加熱乾燥を行い、PETセパレータ上に厚さ10μmの粘着剤層を形成した。次に、ラミネーターを使用して、この粘着剤層の露出面にエチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)製の基材(商品名「RB0103」,厚さ125μm,倉敷紡績株式会社製)を室温で貼り合わせた。以上のようにして、基材と紫外線硬化性の粘着剤層とを含む積層構造の実施例1のダイシングテープを作製した。実施例1ならびに後記の各実施例および比較例におけるダイシングテープ(DT)粘着剤層中の架橋剤の配合量を表1,2に掲げる。
<Making dicing tape>
In a reaction vessel equipped with a cooling tube, a nitrogen introduction tube, a thermometer, and a stirrer, 100 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 19 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate (HEA), and A mixture containing benzoyl peroxide as a polymerization initiator, 0.4 parts by mass of toluene, and 80 parts by mass of toluene as a polymerization solvent was stirred at 60 ° C. for 10 hours in a nitrogen atmosphere (polymerization reaction). By this polymerization reaction, a polymer solution containing an acrylic polymer P 1 was obtained. Next, 12 parts by mass of 2-methacryloyloxyethyl isocyanate (MOI) was added to the solution containing the acrylic polymer P 1 , and then the mixture was stirred at 50 ° C. for 60 hours in an air atmosphere (addition reaction). As a result, a polymer solution containing an acrylic polymer P 2 having a methacryloyl group in the side chain was obtained. Next, the polymer solution and 0.25 parts by mass of a cross-linking agent (trade name "Coronate L", polyisocyanate compound, manufactured by Toso Co., Ltd.) with respect to 100 parts by mass of the acrylic polymer P 2 contained therein, and 2 A photopolymerization initiator (trade name “Irgacure 651”, manufactured by BASF) by mass and a predetermined amount of toluene were mixed to obtain a pressure-sensitive adhesive composition having a solid content concentration of 28% by mass. Next, the pressure-sensitive adhesive composition was applied on the silicone release-treated surface of the PET separator having the surface subjected to the silicone release treatment using an applicator to form a pressure-sensitive adhesive composition layer. Next, this composition layer was heat-dried at 120 ° C. for 2 minutes to form an adhesive layer having a thickness of 10 μm on the PET separator. Next, using a laminator, a base material made of ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) (trade name "RB0103", thickness 125 μm, manufactured by Kurabo Industries Ltd.) was applied to the exposed surface of this pressure-sensitive adhesive layer at room temperature. I pasted them together. As described above, the dicing tape of Example 1 having a laminated structure including the base material and the ultraviolet curable pressure-sensitive adhesive layer was produced. Tables 1 and 2 show the blending amounts of the cross-linking agent in the dicing tape (DT) pressure-sensitive adhesive layer in Example 1 and each of Examples and Comparative Examples described later.

〈ダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムの作製〉
PETセパレータを伴う実施例1の上述の半導体背面密着フィルムを直径330mmの円盤形に打ち抜き加工した。次に、上述のダイシングテープからPETセパレータを剥離した後、当該ダイシングテープにおいて露出した粘着剤層と、PETセパレータを伴う半導体背面密着フィルムとを、ハンドローラーを使用して貼り合わせた。次に、このようにして半導体背面密着フィルムと貼り合わせられたダイシングテープを、ダイシングテープの中心と半導体背面密着フィルムの中心とが一致するように、直径370mmの円盤形に打ち抜き加工した。以上のようにして、ダイシングテープと半導体背面密着フィルムとを含む積層構造を有する実施例1のダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムを作製した。
<Manufacturing of semiconductor back contact film with integrated dicing tape>
The above-mentioned semiconductor back contact film of Example 1 with a PET separator was punched into a disk shape having a diameter of 330 mm. Next, after peeling the PET separator from the dicing tape described above, the adhesive layer exposed on the dicing tape and the semiconductor back-adhesive film with the PET separator were bonded together using a hand roller. Next, the dicing tape thus bonded to the semiconductor back-adhesion film was punched into a disk shape having a diameter of 370 mm so that the center of the dicing tape and the center of the semiconductor back-adhesion film coincided with each other. As described above, the dicing tape-integrated semiconductor back-adhesion film of Example 1 having a laminated structure including the dicing tape and the semiconductor back-adhesion film was produced.

〔実施例2,3〕
ダイシングテープ粘着剤層の形成において、架橋剤(商品名「コロネートL」)の量を0.25質量部に代えて1質量部(実施例2)または5質量部(実施例3)としたこと以外は実施例1のダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムと同様にして、実施例2,3のダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムを作製した。
[Examples 2 and 3]
In forming the dicing tape pressure-sensitive adhesive layer, the amount of the cross-linking agent (trade name "Coronate L") was changed to 1 part by mass (Example 2) or 5 parts by mass (Example 3) instead of 0.25 parts by mass. Except for this, the dicing tape-integrated semiconductor back-adhesive film of Examples 2 and 3 was produced in the same manner as the dicing tape-integrated semiconductor back-adhesion film of Example 1.

〔実施例4〕
半導体背面密着フィルムの作製において、エポキシ樹脂E1(商品名「KI-3000-4」,東都化成株式会社製)の量を80質量部に代えて52質量部としたこと、エポキシ樹脂E2(商品名「JER YL980」,三菱化学株式会社製)の量を34質量部に代えて22質量部としたこと、フェノール樹脂(商品名「MEH-7851SS」,明和化成株式会社製)の量を119質量部に代えて76質量部としたこと、フィラー(商品名「SO-25R」,シリカ,平均粒径は0.5μm,株式会社アドマテックス製)の量を250質量部に代えて188質量部としたこと、黒系染料(商品名「OIL BLACK BS」,オリエント化学工業株式会社製)の量を33質量部に代えて25質量部としたこと、および、熱硬化触媒(商品名「キュアゾール 2PHZ-PW」,四国化成工業株式会社製)の量を6質量部に代えて4質量部としたこと、以外は実施例1の半導体背面密着フィルムと同様にして、実施例4の半導体背面密着フィルムを作製した。ダイシングテープ粘着剤層の形成において、架橋剤(商品名「コロネートL」)の量を0.25質量部に代えて1質量部としたこと以外は実施例1のダイシングテープと同様にして、実施例4のダイシングテープを作製した。そして、実施例1の半導体背面密着フィルムとダイシングテープに代えて実施例4の半導体背面密着フィルムとダイシングテープを用いたこと以外は、実施例1のダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムと同様にして、実施例4のダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムを作製した。
[Example 4]
In manufacturing a semiconductor back adhesive film, an epoxy resin E 1 (trade name "KI-3000-4", manufactured by Tohto Kasei Co., Ltd.) that was the amount 52 parts by weight in place of 80 parts by weight of epoxy resin E 2 ( The amount of the product name "JER YL980" (manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd.) was changed to 22 parts by mass instead of 34 parts by mass, and the amount of phenol resin (trade name "MEH-7851SS", manufactured by Meiwa Kasei Co., Ltd.) was 119. The amount of filler (trade name "SO-25R", silica, average particle size is 0.5 μm, manufactured by Admatex Co., Ltd.) was changed to 76 parts by mass instead of 250 parts by mass, and 188 parts by mass. The amount of black dye (trade name "OIL BLACK BS", manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.) was changed to 25 parts by mass instead of 33 parts by mass, and the thermosetting catalyst (trade name "Curesol 2PHZ") was used. -PW ”, manufactured by Shikoku Kasei Kogyo Co., Ltd.) was changed to 4 parts by mass instead of 6 parts by mass, except that the semiconductor back contact film of Example 4 was the same as the semiconductor back contact film of Example 1. Was produced. In forming the dicing tape pressure-sensitive adhesive layer, the dicing tape was carried out in the same manner as in Example 1 except that the amount of the cross-linking agent (trade name “Coronate L”) was 1 part by mass instead of 0.25 parts by mass. The dicing tape of Example 4 was prepared. Then, in the same manner as the dicing tape integrated semiconductor back contact film of Example 1, except that the semiconductor back contact film and dicing tape of Example 4 were used instead of the semiconductor back contact film and dicing tape of Example 1. , The semiconductor back contact film integrated with the dicing tape of Example 4 was produced.

〔実施例5〕
半導体背面密着フィルムの作製において、エポキシ樹脂E1(商品名「KI-3000-4」,東都化成株式会社製)の量を80質量部に代えて34質量部としたこと、エポキシ樹脂E2(商品名「JER YL980」,三菱化学株式会社製)の量を34質量部に代えて15質量部としたこと、フェノール樹脂(商品名「MEH-7851SS」,明和化成株式会社製)の量を119質量部に代えて51質量部としたこと、フィラー(商品名「SO-25R」,シリカ,平均粒径は0.5μm,株式会社アドマテックス製)の量を250質量部に代えて150質量部としたこと、黒系染料(商品名「OIL BLACK BS」,オリエント化学工業株式会社製)の量を33質量部に代えて20質量部としたこと、および、熱硬化触媒(商品名「キュアゾール 2PHZ-PW」,四国化成工業株式会社製)の量を6質量部に代えて4質量部としたこと、以外は実施例1の半導体背面密着フィルムと同様にして、実施例5の半導体背面密着フィルムを作製した。ダイシングテープ粘着剤層の形成において、架橋剤(商品名「コロネートL」)の量を0.25質量部に代えて1質量部としたこと以外は実施例1のダイシングテープと同様にして、実施例5のダイシングテープを作製した。そして、実施例1の半導体背面密着フィルムとダイシングテープに代えて実施例5の半導体背面密着フィルムとダイシングテープを用いたこと以外は、実施例1のダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムと同様にして、実施例5のダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムを作製した。
[Example 5]
In manufacturing a semiconductor back adhesive film, an epoxy resin E 1 (trade name "KI-3000-4", manufactured by Tohto Kasei Co., Ltd.) that was the amount 34 parts by weight in place of 80 parts by weight of epoxy resin E 2 ( The amount of the product name "JER YL980" (manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd.) was changed to 15 parts by mass instead of 34 parts by mass, and the amount of phenol resin (trade name "MEH-7851SS", manufactured by Meiwa Kasei Co., Ltd.) was 119. 51 parts by mass was used instead of 250 parts by mass, and the amount of filler (trade name "SO-25R", silica, average particle size was 0.5 μm, manufactured by Admatex Co., Ltd.) was changed to 150 parts by mass instead of 250 parts by mass. The amount of black dye (trade name "OIL BLACK BS", manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.) was changed to 20 parts by mass instead of 33 parts by mass, and the thermosetting catalyst (trade name "Curesol 2PHZ") was used. -PW ", manufactured by Shikoku Kasei Kogyo Co., Ltd.) was changed to 4 parts by mass instead of 6 parts by mass, except that the semiconductor back contact film of Example 5 was the same as the semiconductor back contact film of Example 1. Was produced. In forming the dicing tape pressure-sensitive adhesive layer, the dicing tape was carried out in the same manner as in Example 1 except that the amount of the cross-linking agent (trade name “Coronate L”) was 1 part by mass instead of 0.25 parts by mass. The dicing tape of Example 5 was prepared. Then, in the same manner as the dicing tape integrated semiconductor back contact film of Example 1, except that the semiconductor back contact film and dicing tape of Example 5 were used instead of the semiconductor back contact film and dicing tape of Example 1. , A semiconductor back contact film integrated with a dicing tape of Example 5 was produced.

〔実施例6〕
〈半導体背面密着フィルムの作製〉
実施例6の半導体背面密着フィルムの作製においては、まず、レーザーマーク層(LM層)をなすこととなる第1フィルムと、接着層(AH層)をなすこととなる第2フィルムとを、個別に作製した。
[Example 6]
<Manufacturing of semiconductor back contact film>
In the production of the semiconductor back-adhesion film of Example 6, first, the first film that forms the laser mark layer (LM layer) and the second film that forms the adhesive layer (AH layer) are individually separated. Made in.

第1フィルムの作製においては、まず、アクリル樹脂A1(商品名「テイサンレジン SG-P3」,重量平均分子量は85万,ガラス転移温度Tgは12℃,ナガセケムテックス株式会社製)100質量部と、エポキシ樹脂E1(商品名「KI-3000-4」,東都化成株式会社製)43質量部と、エポキシ樹脂E2(商品名「JER YL980」,三菱化学株式会社製)11質量部と、フェノール樹脂(商品名「MEH-7851SS」,明和化成株式会社製)55質量部と、フィラー(商品名「SO-25R」,シリカ,平均粒径は0.5μm,株式会社アドマテックス製)229質量部と、黒系染料(商品名「OIL BLACK BS」,オリエント化学工業株式会社製)9質量部と、熱硬化触媒(商品名「キュアゾール 2PHZ-PW」,四国化成工業株式会社製)11質量部とを、メチルエチルケトンに加えて混合し、固形分濃度28質量%の接着剤組成物を得た。次に、シリコーン離型処理の施された面を有するPETセパレータ(厚さ50μm)のシリコーン離型処理面上にアプリケーターを使用して当該接着剤組成物を塗布して接着剤組成物層を形成した。次に、この組成物層について130℃で2分間の加熱を行って乾燥させ、PETセパレータ上に厚さ12.5μmの第1フィルム(硬化済みの熱硬化型層であるレーザーマーク層をなすこととなるフィルム)を作製した。 In the production of the first film, first, 100 parts by mass of acrylic resin A 1 (trade name "Taisan Resin SG-P3", weight average molecular weight of 850,000, glass transition temperature Tg of 12 ° C., manufactured by Nagase ChemteX Corporation) And 43 parts by mass of epoxy resin E 1 (trade name "KI-3000-4", manufactured by Toto Kasei Co., Ltd.) and 11 parts by mass of epoxy resin E 2 (trade name "JER YL980", manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation). , Phenolic resin (trade name "MEH-7851SS", manufactured by Meiwa Kasei Co., Ltd.) 55 parts by mass and filler (trade name "SO-25R", silica, average particle size 0.5 μm, manufactured by Admatex Co., Ltd.) 229 By mass, 9 parts by mass of black dye (trade name "OIL BLACK BS", manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.) and 11 mass of thermal curing catalyst (trade name "Curesol 2PHZ-PW", manufactured by Shikoku Kasei Kogyo Co., Ltd.) The parts were added to and mixed with methyl ethyl ketone to obtain an adhesive composition having a solid content concentration of 28% by mass. Next, the adhesive composition is applied onto the silicone release-treated surface of the PET separator (thickness 50 μm) having the silicone release-treated surface using an applicator to form an adhesive composition layer. did. Next, this composition layer is heated at 130 ° C. for 2 minutes to dry, and a first film (a laser mark layer which is a cured thermosetting layer) having a thickness of 12.5 μm is formed on a PET separator. Film) was produced.

第2フィルムの作製においては、まず、アクリル樹脂A2(商品名「テイサンレジン SG-708-6」,重量平均分子量は70万,ガラス転移温度Tgは4℃,ナガセケムテックス株式会社製)100質量部と、フェノール樹脂(商品名「MEH-7851SS」,明和化成株式会社製)213質量部と、フィラー(商品名「SO-25R」,シリカ,平均粒径は0.5μm,株式会社アドマテックス製)258質量部とを、メチルエチルケトンに加えて混合し、固形分濃度28質量%の接着剤組成物を得た。次に、シリコーン離型処理の施された面を有するPETセパレータのシリコーン離型処理面上にアプリケーターを使用して当該接着剤組成物を塗布して接着剤組成物層を形成した。次に、この組成物層について130℃で2分間の加熱を行って乾燥させ、PETセパレータ上に厚さ12.5μmの第2フィルム(非熱硬化型の接着層をなすこととなるフィルム)を作製した。 In the production of the second film, first, acrylic resin A 2 (trade name "Taisan Resin SG-708-6", weight average molecular weight is 700,000, glass transition temperature Tg is 4 ° C., manufactured by Nagase ChemteX Corporation) 100 Parts by mass, phenol resin (trade name "MEH-7851SS", manufactured by Meiwa Kasei Co., Ltd.) 213 parts by mass, filler (trade name "SO-25R", silica, average particle size 0.5 μm, Admatex Co., Ltd. 258 parts by mass was added to methyl ethyl ketone and mixed to obtain an adhesive composition having a solid content concentration of 28% by mass. Next, the adhesive composition was applied onto the silicone release-treated surface of the PET separator having the surface subjected to the silicone release treatment using an applicator to form an adhesive composition layer. Next, this composition layer is heated at 130 ° C. for 2 minutes to dry, and a second film having a thickness of 12.5 μm (a film forming a non-thermosetting adhesive layer) is formed on a PET separator. Made.

上述のようにして作製したPETセパレータ上の第1フィルムとPETセパレータ上の第2フィルムとをラミネーターを使用して貼り合わせた。具体的には、温度100℃および圧力0.6MPaの条件で、第1および第2フィルムの露出面どうしを貼り合わせた。以上のようにして、実施例1の半導体背面密着フィルムを作製した。 The first film on the PET separator and the second film on the PET separator prepared as described above were bonded together using a laminator. Specifically, the exposed surfaces of the first and second films were bonded to each other under the conditions of a temperature of 100 ° C. and a pressure of 0.6 MPa. As described above, the semiconductor back contact film of Example 1 was produced.

〈ダイシングテープの作製〉
ダイシングテープ粘着剤層の形成において、架橋剤(商品名「コロネートL」)の量を0.25質量部に代えて1質量部としたこと以外は実施例1のダイシングテープと同様にして、実施例6のダイシングテープを作製した。
<Making dicing tape>
In forming the dicing tape pressure-sensitive adhesive layer, the dicing tape was carried out in the same manner as in Example 1 except that the amount of the cross-linking agent (trade name “Coronate L”) was 1 part by mass instead of 0.25 parts by mass. The dicing tape of Example 6 was prepared.

〈ダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムの作製〉
PETセパレータを伴う実施例6の上述の半導体背面密着フィルムを直径330mmの円盤形に打ち抜き加工した。次に、当該半導体背面密着フィルムの第1フィルム側からPETセパレータを剥離し且つ実施例6のダイシングテープからPETセパレータを剥離した後、当該ダイシングテープの粘着剤層に対し、PETセパレータを伴う半導体背面密着フィルムをその第1フィルム側を介して、ハンドローラーを使用して貼り合わせた。次に、このようにして半導体背面密着フィルムと貼り合わせられたダイシングテープを、ダイシングテープの中心と半導体背面密着フィルムの中心とが一致するように、直径370mmの円盤形に打ち抜き加工した。以上のようにして、ダイシングテープと半導体背面密着フィルムとを含む積層構造を有する実施例6のダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムを作製した。
<Manufacturing of semiconductor back contact film with integrated dicing tape>
The above-mentioned semiconductor back contact film of Example 6 with a PET separator was punched into a disk shape having a diameter of 330 mm. Next, after peeling the PET separator from the first film side of the semiconductor back-adhesion film and peeling the PET separator from the dicing tape of Example 6, the back surface of the semiconductor with the PET separator is attached to the adhesive layer of the dicing tape. The adhesive film was attached via the first film side using a hand roller. Next, the dicing tape thus bonded to the semiconductor back-adhesion film was punched into a disk shape having a diameter of 370 mm so that the center of the dicing tape and the center of the semiconductor back-adhesion film coincided with each other. As described above, the dicing tape-integrated semiconductor back-adhesion film of Example 6 having a laminated structure including the dicing tape and the semiconductor back-adhesion film was produced.

〔実施例7〕
接着層をなすこととなる第2フィルムの作製においてフィラー(商品名「SO-25R」,株式会社アドマテックス製)の量を258質量部に代えて168質量部としたこと以外は実施例6のダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムと同様にして、実施例7のダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムを作製した。
[Example 7]
In Example 6 except that the amount of the filler (trade name "SO-25R", manufactured by Admatex Co., Ltd.) was changed to 168 parts by mass instead of 258 parts by mass in the preparation of the second film forming the adhesive layer. The dicing tape integrated semiconductor back contact film of Example 7 was produced in the same manner as the dicing tape integrated semiconductor back contact film.

〔比較例1〕
半導体背面密着フィルムの作製において、エポキシ樹脂E1(商品名「KI-3000-4」,東都化成株式会社製)の量を80質量部に代えて10質量部としたこと、エポキシ樹脂E2(商品名「JER YL980」,三菱化学株式会社製)の量を34質量部に代えて10質量部としたこと、フェノール樹脂(商品名「MEH-7851SS」,明和化成株式会社製)の量を119質量部に代えて22質量部としたこと、フィラー(商品名「SO-25R」,シリカ,平均粒径は0.5μm,株式会社アドマテックス製)の量を250質量部に代えて101質量部としたこと、黒系染料(商品名「OIL BLACK BS」,オリエント化学工業株式会社製)の量を33質量部に代えて9質量部としたこと、および、熱硬化触媒(商品名「キュアゾール 2PHZ-PW」,四国化成工業株式会社製)の量を6質量部に代えて4質量部としたこと、以外は実施例1の半導体背面密着フィルムと同様にして、比較例1の半導体背面密着フィルムを作製した。ダイシングテープ粘着剤層の形成において、架橋剤(商品名「コロネートL」)の量を0.25質量部に代えて5質量部としたこと以外は実施例1のダイシングテープと同様にして、比較例1のダイシングテープを作製した。そして、実施例1の半導体背面密着フィルムとダイシングテープに代えて比較例1の半導体背面密着フィルムとダイシングテープを用いたこと以外は、実施例1のダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムと同様にして、比較例1のダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムを作製した。
[Comparative Example 1]
In manufacturing a semiconductor back adhesive film, an epoxy resin E 1 (trade name "KI-3000-4", manufactured by Tohto Kasei Co., Ltd.) that was the amount of 10 parts by weight in place of 80 parts by weight of epoxy resin E 2 ( The amount of the product name "JER YL980" (manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd.) was changed to 10 parts by mass instead of 34 parts by mass, and the amount of phenol resin (trade name "MEH-7851SS", manufactured by Meiwa Kasei Co., Ltd.) was 119. 22 parts by mass was used instead of 250 parts by mass, and the amount of filler (trade name "SO-25R", silica, average particle size was 0.5 μm, manufactured by Admatex Co., Ltd.) was replaced with 250 parts by mass and 101 parts by mass. The amount of black dye (trade name "OIL BLACK BS", manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.) was changed to 9 parts by mass instead of 33 parts by mass, and the thermosetting catalyst (trade name "Curesol 2PHZ") was used. -PW ”, manufactured by Shikoku Kasei Kogyo Co., Ltd.) was changed to 4 parts by mass instead of 6 parts by mass, except that the semiconductor back contact film of Comparative Example 1 was the same as the semiconductor back contact film of Example 1. Was produced. In the formation of the dicing tape pressure-sensitive adhesive layer, the comparison was made in the same manner as the dicing tape of Example 1 except that the amount of the cross-linking agent (trade name “Coronate L”) was 5 parts by mass instead of 0.25 parts by mass. The dicing tape of Example 1 was prepared. Then, the same as the dicing tape integrated semiconductor back contact film of Example 1 except that the semiconductor back contact film and dicing tape of Comparative Example 1 were used instead of the semiconductor back contact film and dicing tape of Example 1. , A semiconductor back-adhesion film integrated with a dicing tape of Comparative Example 1 was produced.

〔比較例2〕
半導体背面密着フィルムの作製において、エポキシ樹脂E1(商品名「KI-3000-4」,東都化成株式会社製)の量を80質量部に代えて10質量部としたこと、エポキシ樹脂E2(商品名「JER YL980」,三菱化学株式会社製)の量を34質量部に代えて10質量部としたこと、フェノール樹脂(商品名「MEH-7851SS」,明和化成株式会社製)の量を119質量部に代えて22質量部としたこと、フィラー(商品名「SO-25R」,シリカ,平均粒径は0.5μm,株式会社アドマテックス製)の量を250質量部に代えて101質量部としたこと、黒系染料(商品名「OIL BLACK BS」,オリエント化学工業株式会社製)の量を33質量部に代えて9質量部としたこと、および、熱硬化触媒(商品名「キュアゾール 2PHZ-PW」,四国化成工業株式会社製)の量を6質量部に代えて4質量部としたこと、以外は実施例1のダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムと同様にして、比較例2のダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムを作製した。
[Comparative Example 2]
In manufacturing a semiconductor back adhesive film, an epoxy resin E 1 (trade name "KI-3000-4", manufactured by Tohto Kasei Co., Ltd.) that was the amount of 10 parts by weight in place of 80 parts by weight of epoxy resin E 2 ( The amount of the product name "JER YL980" (manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd.) was changed to 10 parts by mass instead of 34 parts by mass, and the amount of phenol resin (trade name "MEH-7851SS", manufactured by Meiwa Kasei Co., Ltd.) was 119. 22 parts by mass was used instead of 250 parts by mass, and the amount of filler (trade name "SO-25R", silica, average particle size was 0.5 μm, manufactured by Admatex Co., Ltd.) was replaced with 250 parts by mass and 101 parts by mass. The amount of black dye (trade name "OIL BLACK BS", manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.) was changed to 9 parts by mass instead of 33 parts by mass, and the thermosetting catalyst (trade name "Curesol 2PHZ") was used. -PW ”, manufactured by Shikoku Kasei Kogyo Co., Ltd.) was changed to 4 parts by mass instead of 6 parts by mass, except that the dicing tape integrated semiconductor back-adhesive film of Example 1 was used in Comparative Example 2. A semiconductor back-adhesion film with an integrated dicing tape was produced.

〔比較例3〕
半導体背面密着フィルムの作製において、エポキシ樹脂E1(商品名「KI-3000-4」,東都化成株式会社製)の量を80質量部に代えて138質量部としたこと、エポキシ樹脂E2(商品名「JER YL980」,三菱化学株式会社製)の量を34質量部に代えて138質量部としたこと、フェノール樹脂(商品名「MEH-7851SS」,明和化成株式会社製)の量を119質量部に代えて291質量部としたこと、フィラー(商品名「SO-25R」,シリカ,平均粒径は0.5μm,株式会社アドマテックス製)の量を250質量部に代えて471質量部としたこと、黒系染料(商品名「OIL BLACK BS」,オリエント化学工業株式会社製)の量を33質量部に代えて40質量部としたこと、および、熱硬化触媒(商品名「キュアゾール 2PHZ-PW」,四国化成工業株式会社製)の量を6質量部に代えて17質量部としたこと、以外は実施例1のダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムと同様にして、比較例3のダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムを作製した。
[Comparative Example 3]
In manufacturing a semiconductor back adhesive film, an epoxy resin E 1 (trade name "KI-3000-4", manufactured by Tohto Kasei Co., Ltd.) that was the amount 138 parts by weight in place of 80 parts by weight of epoxy resin E 2 ( The amount of the product name "JER YL980" (manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd.) was changed to 138 parts by mass instead of 34 parts by mass, and the amount of phenol resin (trade name "MEH-7851SS", manufactured by Meiwa Kasei Co., Ltd.) was 119. 291 parts by mass instead of 250 parts by mass, and 471 parts by mass instead of 250 parts by mass of filler (trade name "SO-25R", silica, average particle size 0.5 μm, manufactured by Admatex Co., Ltd.) The amount of black dye (trade name "OIL BLACK BS", manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.) was changed to 40 parts by mass instead of 33 parts by mass, and the thermosetting catalyst (trade name "Curesol 2PHZ") was used. -PW ”, manufactured by Shikoku Kasei Kogyo Co., Ltd.) was changed to 17 parts by mass instead of 6 parts by mass, but in the same manner as the dicing tape integrated semiconductor back contact film of Example 1, Comparative Example 3 A semiconductor back-adhesion film with an integrated dicing tape was produced.

〔比較例4〕
第2フィルムの作製においてフィラー(商品名「SO-25R」,株式会社アドマテックス製)の量を258質量部に代えて313質量部としたこと以外は実施例6の半導体背面密着フィルムと同様にして、比較例4の半導体背面密着フィルムを作製した。ダイシングテープ粘着剤層の形成において架橋剤(商品名「コロネートL」)の量を0.25質量部に代えて5質量部としたこと以外は実施例1のダイシングテープと同様にして、比較例4のダイシングテープを作製した。そして、実施例6の半導体背面密着フィルムとダイシングテープに代えて比較例4の半導体背面密着フィルムとダイシングテープを用いたこと以外は実施例6のダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムと同様にして、比較例4のダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムを作製した。
[Comparative Example 4]
In the production of the second film, the amount of the filler (trade name "SO-25R", manufactured by Admatex Co., Ltd.) was changed to 313 parts by mass instead of 258 parts by mass in the same manner as the semiconductor back contact film of Example 6. Therefore, the semiconductor back-adhesion film of Comparative Example 4 was produced. Comparative Example in the same manner as the dicing tape of Example 1 except that the amount of the cross-linking agent (trade name “Coronate L”) was 5 parts by mass instead of 0.25 parts by mass in the formation of the dicing tape pressure-sensitive adhesive layer. The dicing tape of No. 4 was prepared. Then, in the same manner as the dicing tape integrated semiconductor back contact film of Example 6 except that the semiconductor back contact film and dicing tape of Comparative Example 4 were used instead of the semiconductor back contact film and dicing tape of Example 6. A semiconductor back contact film integrated with a dicing tape of Comparative Example 4 was produced.

〔比較例5〕
第2フィルムの作製においてフィラー(商品名「SO-25R」,株式会社アドマテックス製)の量を258質量部に代えて78質量部としたこと以外は実施例6の半導体背面密着フィルムと同様にして、比較例5の半導体背面密着フィルムを作製した。そして、実施例6の半導体背面密着フィルムとダイシングテープに代えて比較例5の半導体背面密着フィルムと実施例1のダイシングテープと同様のダイシングテープを用いたこと以外は実施例6のダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムと同様にして、比較例5のダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムを作製した。
[Comparative Example 5]
In the production of the second film, the amount of the filler (trade name "SO-25R", manufactured by Admatex Co., Ltd.) was changed to 78 parts by mass instead of 258 parts by mass in the same manner as the semiconductor back contact film of Example 6. Then, the semiconductor back contact film of Comparative Example 5 was produced. Then, the dicing tape integrated type of Example 6 is used except that the semiconductor back contact film of Comparative Example 5 and the same dicing tape as the dicing tape of Example 1 are used instead of the semiconductor back contact film and dicing tape of Example 6. The dicing tape-integrated semiconductor back-adhesion film of Comparative Example 5 was produced in the same manner as the semiconductor back-adhesion film.

〈第1剥離粘着力〉
実施例1〜7および比較例1〜5の各ダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムについて、25℃でのダイシングテープと半導体背面密着フィルムの間の剥離粘着力を測定した。まず、ダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムの半導体背面密着フィルム側にハンドローラーを使用して裏打ちテープ(商品名「BT-315」,日東電工株式会社製)を貼り合わせた。次に、当該裏打ちテープを伴うダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムから、幅20mmおよび長さ200mmのサイズの試験片(第1試験片)を切り出した。次に、この試験片のダイシングテープ側を強粘着力の両面粘着テープを介してシリコンウエハに貼り付けた。そして、当該試験片について、引張試験機(商品名「オートグラフ AGS-J」,株式会社島津製作所製)を使用して、剥離試験を行い、ダイシングテープと半導体背面密着フィルムとの間の第1剥離粘着力F1(N/20mm)を測定した。本測定においては、温度条件を25℃とし、剥離角度を180°とし、引張速度を300mm/分とした。その結果を表1,2に掲げる。
<First peeling adhesive strength>
For each of the dicing tape-integrated semiconductor back-adhesive films of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 5, the peeling adhesive force between the dicing tape and the semiconductor back-adhesion film at 25 ° C. was measured. First, a backing tape (trade name "BT-315", manufactured by Nitto Denko KK) was attached to the semiconductor back contact film side of the dicing tape integrated semiconductor back contact film using a hand roller. Next, a test piece (first test piece) having a width of 20 mm and a length of 200 mm was cut out from the dicing tape-integrated semiconductor back-adhesion film with the backing tape. Next, the dicing tape side of this test piece was attached to a silicon wafer via a double-sided adhesive tape having a strong adhesive force. Then, the test piece is subjected to a peeling test using a tensile tester (trade name "Autograph AGS-J", manufactured by Shimadzu Corporation), and the first step between the dicing tape and the semiconductor back-adhesive film is performed. The peeling adhesive strength F 1 (N / 20 mm) was measured. In this measurement, the temperature condition was 25 ° C., the peeling angle was 180 °, and the tensile speed was 300 mm / min. The results are listed in Tables 1 and 2.

〈第2剥離粘着力〉
実施例1〜7および比較例1〜5の各ダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムにおける半導体背面密着フィルムのワーク貼着面について、シリコンウエハに対する25℃での剥離粘着力を調べた。まず、ダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムにおいてダイシングテープの基材の側から粘着剤層に対して積算照射光量300mJ/cm2の紫外線を照射して粘着剤層を硬化させた後、当該ダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムのダイシングテープから半導体背面密着フィルムを剥離した。次に、剥離された半導体背面密着フィルムのダイシングテープ側表面(剥離によって露出した側の面)に裏打ちテープ(商品名「BT-315」,日東電工株式会社製)を貼り合わせた。次に、この貼り合わせ体から、半導体背面密着フィルムと裏打ちテープとの積層構造を有する、幅20mmラ長さ200mmのサイズの試験片(第1の半導体背面密着フィルム試験片)を、切り出した。次に、70℃のホットプレート上に載置された、2000番の研削材によって仕上げられた研磨面(鏡面仕上げ面)を有するシリコンウエハ(直径8インチ,厚さ500μm)について、その表面温度が70℃であることを確認した後、当該シリコンウエハの鏡面仕上げ面に試験片の半導体背面密着フィルム側の面を貼り合わせた。貼り合わせは、2kgのハンドローラーを2往復させる圧着作業によって行った。貼り合わせの後、試験片を伴う当該ウエハを、ホットプレート上で1分間、静置した。そして、当該試験片について、引張試験機(商品名「オートグラフ AGS-J」,株式会社島津製作所製)を使用して、剥離試験を行い、試験片(第1の半導体背面密着フィルム試験片)とシリコンウエハ平面との間の第2剥離粘着力F2(N/20mm)を測定した。本測定においては、温度条件を25℃とし、剥離角度を180°とし、引張速度を300mm/分とした。その結果を表1,2に掲げる。この剥離試験において、裏打ちテープ(商品名「BT−315」)と半導体背面密着フィルムとの界面で剥離が生じた場合については、第2剥離粘着力F2が8N/20mmを超える旨を表内に示す(半導体背面密着フィルムとシリコンウエハの間の剥離粘着力を測定する後記の剥離試験の測定結果に関しても同様である)。
<Second peeling adhesive strength>
The peeling adhesive force of the semiconductor back-adhesive film on the work-attached surface of each dicing tape-integrated semiconductor back-adhesive film of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 5 at 25 ° C. was examined. First, in the dicing tape-integrated semiconductor back-adhesive film, the adhesive layer is cured by irradiating the adhesive layer with ultraviolet rays having an integrated irradiation light amount of 300 mJ / cm 2 from the base material side of the dicing tape, and then the dicing tape is cured. The semiconductor back contact film was peeled off from the dicing tape of the integrated semiconductor back contact film. Next, a backing tape (trade name "BT-315", manufactured by Nitto Denko KK) was attached to the dicing tape side surface (the surface exposed by the peeling) of the peeled semiconductor back contact film. Next, a test piece (first semiconductor back contact film test piece) having a width of 20 mm and a length of 200 mm, which had a laminated structure of a semiconductor back contact film and a backing tape, was cut out from this bonded body. Next, the surface temperature of a silicon wafer (8 inches in diameter, 500 μm in thickness) having a polished surface (mirror-finished surface) finished with a No. 2000 abrasive and placed on a hot plate at 70 ° C. After confirming that the temperature was 70 ° C., the surface of the test piece on the semiconductor back contact film side was bonded to the mirror-finished surface of the silicon wafer. The bonding was performed by a crimping operation in which a 2 kg hand roller was reciprocated twice. After bonding, the wafer with the test piece was allowed to stand on a hot plate for 1 minute. Then, the test piece is subjected to a peeling test using a tensile tester (trade name "Autograph AGS-J", manufactured by Shimadzu Corporation), and the test piece (first semiconductor back contact film test piece). The second peeling adhesive force F 2 (N / 20 mm) between the surface and the silicon wafer flat surface was measured. In this measurement, the temperature condition was 25 ° C., the peeling angle was 180 °, and the tensile speed was 300 mm / min. The results are listed in Tables 1 and 2. In this peeling test, when peeling occurs at the interface between the backing tape (trade name "BT-315") and the semiconductor back adhesion film, the fact that the second peeling adhesive force F 2 exceeds 8N / 20mm is shown in the table. (The same applies to the measurement results of the peeling test described later, which measures the peeling adhesive strength between the semiconductor back-adhesive film and the silicon wafer).

〈第3剥離粘着力〉
実施例1〜7および比較例1〜5の各ダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムについて、60℃でのダイシングテープと半導体背面密着フィルムの間の剥離粘着力を測定した。具体的には、第1剥離粘着力測定用の試験片と同様にして第3剥離粘着力測定用の試験片(第2試験片)を作成し、当該試験片について、引張試験機(商品名「オートグラフ AGS-J」,株式会社島津製作所製)を使用して、剥離試験を行い、ダイシングテープと半導体背面密着フィルムとの間の第3剥離粘着力F3(N/20mm)を測定した。本測定においては、温度条件を60℃とし、剥離角度を180°とし、引張速度を300mm/分とした。その結果を表1,2に掲げる。
<Third peeling adhesive strength>
For each of the dicing tape-integrated semiconductor back-adhesive films of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 5, the peeling adhesive force between the dicing tape and the semiconductor back-adhesion film at 60 ° C. was measured. Specifically, a test piece for measuring the third peeling adhesive strength (second test piece) was prepared in the same manner as the test piece for measuring the first peeling adhesive strength, and the test piece was subjected to a tensile tester (trade name). A peeling test was performed using "Autograph AGS-J" (manufactured by Shimadzu Corporation), and the third peeling adhesive force F 3 (N / 20 mm) between the dicing tape and the semiconductor back contact film was measured. .. In this measurement, the temperature condition was 60 ° C., the peeling angle was 180 °, and the tensile speed was 300 mm / min. The results are listed in Tables 1 and 2.

〈第4剥離粘着力〉
実施例1〜7および比較例1〜5の各ダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムにおける半導体背面密着フィルムのワーク貼着面について、シリコンウエハに対する60℃での剥離粘着力を調べた。具体的には、第2剥離粘着力測定用の試験片と同様にして第3剥離粘着力測定用の試験片(第2の半導体背面密着フィルム試験片)を作成し、剥離試験での測定温度を25℃に代えて60℃としたこと以外は第2剥離粘着力測定に関して上述したのと同様に、シリコンウエハに対する半導体背面密着フィルム試験片の貼り合わせから剥離試験までを行い、試験片とシリコンウエハ平面との間の第4剥離粘着力F4(N/20mm)を測定した。その結果を表1,2に掲げる。
<Fourth peeling adhesive strength>
The peeling adhesive force of the semiconductor back-adhesive film on the work-attached surface of each of the dicing tape-integrated semiconductor back-adhesive films of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 5 at 60 ° C. was examined. Specifically, a test piece for measuring the third peeling adhesive strength (second semiconductor back contact film test piece) is prepared in the same manner as the test piece for measuring the second peeling adhesive strength, and the temperature measured in the peeling test is measured. In the same manner as described above for the second peeling adhesive strength measurement, except that the temperature was changed to 60 ° C instead of 25 ° C, the semiconductor back contact film test piece was attached to the silicon wafer and the peeling test was performed, and the test piece and silicon were subjected to the peeling test. The fourth peeling adhesive force F 4 (N / 20 mm) with respect to the wafer flat surface was measured. The results are listed in Tables 1 and 2.

〈25℃での対ウエハ密着性評価〉
実施例1〜7および比較例1〜5の各ダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムにおける半導体背面密着フィルムの、25℃でのシリコンウエハに対する密着性を調べた。まず、ラミネータを使用して、2000番の研削材によって仕上げられた研磨面(鏡面仕上げ面)を有するシリコンウエハ(直径8インチ,厚さ500μm)の鏡面仕上げ面に、ダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムを貼り合わせ、その後、ダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルム付きシリコンウエハを、室温環境下で20分間、静置した。貼り合わせにおいて、温度は70℃、貼合わせ速度は10mm/分、圧力は0.15MPaである。次に、ダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルム付きシリコンウエハを当該ウエハがホットプレート面に接する態様で25℃のホットプレート上に置き、その30秒後に、ダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムにおけるダイシングテープを手でゆっくり引っ張ってウエハから剥がすための剥離作業を行った。この剥離作業では、ダイシングテープの剥離角度は100°〜180°の範囲に収まる程度とし、引張速度は1〜300mm/分程度である。半導体背面密着フィルムの25℃での対ウエハ密着性について、剥離作業によってダイシングテープと半導体背面密着フィルムの界面で剥離が生じた場合を“良”と評価し、剥離作業によって半導体背面密着フィルムとシリコンウエハの界面で剥離が生じた場合を“不良”と評価した。その評価結果を表1,2に掲げる。
<Evaluation of adhesion to wafer at 25 ° C>
The adhesion of the semiconductor back-adhesion film to the silicon wafer at 25 ° C. in each of the dicing tape-integrated semiconductor back-adhesion films of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 5 was examined. First, using a laminator, a dicing tape-integrated semiconductor back surface adheres to the mirror-finished surface of a silicon wafer (8 inches in diameter and 500 μm in thickness) having a polished surface (mirror-finished surface) finished with a No. 2000 grinding material. The films were bonded together, and then a silicon wafer with a semiconductor back-adhesion film integrated with a dicing tape was allowed to stand for 20 minutes in a room temperature environment. In bonding, the temperature is 70 ° C., the bonding speed is 10 mm / min, and the pressure is 0.15 MPa. Next, a silicon wafer with a dicing tape-integrated semiconductor back-adhesive film is placed on a hot plate at 25 ° C. so that the wafer is in contact with the hot plate surface, and 30 seconds later, the dicing tape in the dicing tape-integrated semiconductor back-adhesion film is placed. Was slowly pulled by hand to peel it off from the wafer. In this peeling operation, the peeling angle of the dicing tape is set to be within the range of 100 ° to 180 °, and the tensile speed is about 1 to 300 mm / min. Regarding the adhesion of the semiconductor back-adhesive film to the wafer at 25 ° C, the case where the peeling occurs at the interface between the dicing tape and the semiconductor back-adhesive film is evaluated as "good", and the peeling work causes the semiconductor back-adhesion film and silicon. The case where peeling occurred at the interface of the wafer was evaluated as "defective". The evaluation results are listed in Tables 1 and 2.

〈60℃での対ウエハ剥離性評価〉
実施例1〜7および比較例1〜5の各ダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムにおける半導体背面密着フィルムの、60℃でのシリコンウエハからの剥離性を調べた。具体的には、ホットプレートの温度を25℃に代えて60℃としたこと以外は、対ウエハの25℃での密着性評価に関して上述したのと同様に、シリコンウエハへのダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムの貼り合わせから剥離作業までを行った。半導体背面密着フィルムの60℃での対ウエハ剥離性について、剥離作業によって半導体背面密着フィルムとシリコンウエハの界面で剥離が生じた場合を“良”と評価し、剥離作業によってダイシングテープと半導体背面密着フィルムの界面で剥離が生じた場合を“不良”と評価した。その評価結果を表1,2に掲げる。
<Evaluation of peelability against wafer at 60 ° C>
The peelability of the semiconductor back-adhesive film in each of the dicing tape-integrated semiconductor back-adhesion films of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 5 from the silicon wafer at 60 ° C. was examined. Specifically, the dicing tape-integrated semiconductor on the silicon wafer is the same as described above for the evaluation of the adhesion of the wafer to the wafer at 25 ° C, except that the temperature of the hot plate is set to 60 ° C instead of 25 ° C. The back-adhesive film was attached and peeled off. Regarding the peelability of the semiconductor back-adhesive film to the wafer at 60 ° C., the case where the peeling occurs at the interface between the semiconductor back-adhesive film and the silicon wafer is evaluated as "good", and the dicing tape and the semiconductor back-adhesion are evaluated by the peeling work. The case where peeling occurred at the interface of the film was evaluated as "defective". The evaluation results are listed in Tables 1 and 2.

〈第5剥離粘着力〉
実施例1〜7および比較例1〜5の各ダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムについて、所定の加熱処理を経た後の25℃でのダイシングテープと半導体背面密着フィルムの間の剥離粘着力を測定した。まず、恒温槽内において、ダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムを80℃で1時間の加熱処理に付した。次に、20分間の放冷後のダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムの半導体背面密着フィルム側にハンドローラーを使用して裏打ちテープ(商品名「BT-315」,日東電工株式会社製)を貼り合わせた。次に、当該裏打ちテープを伴うダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムから、幅20mmおよび長さ200mmのサイズの試験片(第3試験片)を切り出した。そして、当該試験片について、引張試験機(商品名「オートグラフ AGS-J」,株式会社島津製作所製)を使用して、剥離試験を行い、ダイシングテープと半導体背面密着フィルムとの間の第5剥離粘着力F5(N/20mm)を測定した。本測定においては、温度条件を25℃とし、剥離角度を180°とし、引張速度を300mm/分とした。その結果を表1,2に掲げる。
<Fifth peeling adhesive strength>
For each of the dicing tape-integrated semiconductor back-adhesive films of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 5, the peeling adhesive force between the dicing tape and the semiconductor back-adhesive film at 25 ° C. after undergoing a predetermined heat treatment was measured. did. First, the dicing tape-integrated semiconductor back-adhesion film was heat-treated at 80 ° C. for 1 hour in a constant temperature bath. Next, a backing tape (trade name "BT-315", manufactured by Nitto Denko KK) is attached to the semiconductor back contact film side of the semiconductor back contact film integrated with dicing tape after cooling for 20 minutes using a hand roller. I matched it. Next, a test piece (third test piece) having a width of 20 mm and a length of 200 mm was cut out from the dicing tape-integrated semiconductor back-adhesion film with the backing tape. Then, the test piece is subjected to a peeling test using a tensile tester (trade name "Autograph AGS-J", manufactured by Shimadzu Corporation), and a fifth between the dicing tape and the semiconductor back contact film. The peeling adhesive strength F 5 (N / 20 mm) was measured. In this measurement, the temperature condition was 25 ° C., the peeling angle was 180 °, and the tensile speed was 300 mm / min. The results are listed in Tables 1 and 2.

〈第6剥離粘着力〉
実施例1〜7および比較例1〜5の各ダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムにおける半導体背面密着フィルムのワーク貼着面について、所定の加熱処理を経た後の25℃でのシリコンウエハに対する剥離粘着力を調べた。まず、ダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムにおいてダイシングテープの基材の側から粘着剤層に対して積算照射光量300mJ/cm2の紫外線を照射して粘着剤層を硬化させた後、当該ダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムのダイシングテープから半導体背面密着フィルムを剥離した。次に、剥離された半導体背面密着フィルムのダイシングテープ側表面(剥離によって露出した側の面)に裏打ちテープ(商品名「BT-315」,日東電工株式会社製)を貼り合わせた。次に、この貼り合わせ体から、半導体背面密着フィルムと裏打ちテープとの積層構造を有する、幅20mmラ長さ200mmのサイズの試験片(第3の半導体背面密着フィルム試験片)を、切り出した。次に、70℃のホットプレート上に載置された、2000番の研削材によって仕上げられた研磨面(鏡面仕上げ面)を有するシリコンウエハ(直径8インチ,厚さ500μm)についてその表面温度が70℃であることを確認した後、当該シリコンウエハの鏡面仕上げ面に試験片の半導体背面密着フィルム側の面を貼り合わせ、その後、試験片を伴う当該ウエハを、ホットプレート上で1分間、静置した。貼り合わせは、2kgのハンドローラーを2往復させる圧着作業によって行った。次に、恒温槽内において、試験片を伴う当該ウエハを80℃で1時間の加熱処理に付した。そして、20分間の放冷の後、当該試験片について、引張試験機(商品名「オートグラフ AGS-J」,株式会社島津製作所製)を使用して、剥離試験を行い、試験片(第3の半導体背面密着フィルム試験片)とシリコンウエハ平面との間の第6剥離粘着力F6(N/20mm)を測定した。本測定においては、温度条件を25℃とし、剥離角度を180°とし、引張速度を300mm/分とした。その結果を表1,2に掲げる。
<6th peeling adhesive strength>
The work-attached surface of the semiconductor back-adhesive film in each of the dicing tape-integrated semiconductor back-adhesion films of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 5 is peeled and adhered to the silicon wafer at 25 ° C. after undergoing a predetermined heat treatment. I examined the force. First, in the dicing tape-integrated semiconductor back-adhesive film, the adhesive layer is cured by irradiating the adhesive layer with ultraviolet rays having an integrated irradiation light amount of 300 mJ / cm 2 from the base material side of the dicing tape, and then the dicing tape is cured. The semiconductor back contact film was peeled off from the dicing tape of the integrated semiconductor back contact film. Next, a backing tape (trade name "BT-315", manufactured by Nitto Denko KK) was attached to the dicing tape side surface (the surface exposed by the peeling) of the peeled semiconductor back contact film. Next, a test piece (third semiconductor back contact film test piece) having a width of 20 mm and a length of 200 mm, which had a laminated structure of a semiconductor back contact film and a backing tape, was cut out from this bonded body. Next, the surface temperature of a silicon wafer (8 inches in diameter, 500 μm in thickness) having a polished surface (mirror-finished surface) finished with a No. 2000 abrasive and placed on a hot plate at 70 ° C. is 70. After confirming that the temperature is ℃, the surface of the test piece on the semiconductor back contact film side is attached to the mirror-finished surface of the silicon wafer, and then the wafer with the test piece is allowed to stand on a hot plate for 1 minute. did. The bonding was performed by a crimping operation in which a 2 kg hand roller was reciprocated twice. Next, the wafer with the test piece was heat-treated at 80 ° C. for 1 hour in a constant temperature bath. Then, after allowing to cool for 20 minutes, the test piece is subjected to a peeling test using a tensile tester (trade name "Autograph AGS-J", manufactured by Shimadzu Corporation), and the test piece (third). The sixth peeling adhesive force F 6 (N / 20 mm) between the semiconductor back contact film test piece) and the silicon wafer flat surface was measured. In this measurement, the temperature condition was 25 ° C., the peeling angle was 180 °, and the tensile speed was 300 mm / min. The results are listed in Tables 1 and 2.

〈第7剥離粘着力〉
実施例1〜7および比較例1〜5の各ダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムについて、所定の加熱処理を経た後の60℃でのダイシングテープと半導体背面密着フィルムの間の剥離粘着力を測定した。具体的には、第5剥離粘着力測定用の試験片と同様にして第3剥離粘着力測定用の試験片(第4試験片)を作成し、当該試験片について、引張試験機(商品名「オートグラフ AGS-J」,株式会社島津製作所製)を使用して、剥離試験を行い、ダイシングテープと半導体背面密着フィルムとの間の第7剥離粘着力F7(N/20mm)を測定した。本測定においては、温度条件を60℃とし、剥離角度を180°とし、引張速度を300mm/分とした。その結果を表1,2に掲げる。
<7th peeling adhesive strength>
For each of the dicing tape-integrated semiconductor back-adhesive films of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 5, the peeling adhesive force between the dicing tape and the semiconductor back-adhesive film at 60 ° C. after undergoing a predetermined heat treatment was measured. did. Specifically, a test piece for measuring the third peeling adhesive strength (fourth test piece) was prepared in the same manner as the test piece for measuring the fifth peeling adhesive strength, and the test piece was subjected to a tensile tester (trade name). A peeling test was performed using "Autograph AGS-J" (manufactured by Shimadzu Corporation), and the 7th peeling adhesive force F 7 (N / 20 mm) between the dicing tape and the semiconductor back contact film was measured. .. In this measurement, the temperature condition was 60 ° C., the peeling angle was 180 °, and the tensile speed was 300 mm / min. The results are listed in Tables 1 and 2.

〈第8剥離粘着力〉
実施例1〜7および比較例1〜5の各ダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムにおける半導体背面密着フィルムのワーク貼着面について、所定の加熱処理を経た後の60℃でのシリコンウエハに対する剥離粘着力を調べた。具体的には、第6剥離粘着力測定用の試験片と同様にして第8剥離粘着力測定用の試験片(第4の半導体背面密着フィルム試験片)を作成し、剥離試験での測定温度を25℃に代えて60℃としたこと以外は第6剥離粘着力測定に関して上述したのと同様に、シリコンウエハに対する半導体背面密着フィルム試験片の貼り合わせから剥離試験までを行い、試験片(第4の半導体背面密着フィルム試験片)とシリコンウエハ平面との間の第8剥離粘着力F8(N/20mm)を測定した。その結果を表1,2に掲げる。
<8th peeling adhesive strength>
The work-attached surface of the semiconductor back-adhesive film in each of the dicing tape-integrated semiconductor back-adhesion films of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 5 is peeled and adhered to the silicon wafer at 60 ° C. after undergoing a predetermined heat treatment. I examined the force. Specifically, a test piece for measuring the eighth peeling adhesive strength (fourth semiconductor back-adhesion film test piece) was prepared in the same manner as the test piece for measuring the sixth peeling adhesive strength, and the measured temperature in the peeling test. The temperature was changed to 60 ° C. instead of 25 ° C., and the same as described above for the sixth peeling adhesive strength measurement, the semiconductor back contact film test piece was attached to the silicon wafer to the peeling test, and the test piece (No. The eighth peeling adhesive force F 8 (N / 20 mm) between the semiconductor back contact film test piece (4) and the silicon wafer flat surface was measured. The results are listed in Tables 1 and 2.

〈加熱処理後の25℃での対ウエハ密着性評価〉
実施例1〜7および比較例1〜5の各ダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムにおける半導体背面密着フィルムについて、所定の加熱処理を経た後の25℃でのシリコンウエハに対する密着性を調べた。まず、ラミネータを使用して、2000番の研削材によって仕上げられた研磨面(鏡面仕上げ面)を有するシリコンウエハ(直径8インチ,厚さ500μm)の鏡面仕上げ面に、ダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムを貼り合わせた。この貼り合わせにおいて、温度は70℃、貼合わせ速度は1m/分、圧力は0.15MPaである。次に、恒温槽内において、ダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルム付きシリコンウエハを80℃で1時間の加熱処理に付した。その後、ダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルム付きシリコンウエハを、室温環境下で20分間、放冷した。次に、ダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルム付きシリコンウエハを当該ウエハがホットプレート面に接する態様で25℃のホットプレート上に置き、その30秒後に、ダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムにおけるダイシングテープを手でゆっくり引っ張ってウエハから剥がすための剥離作業を行った。この剥離作業では、ダイシングテープの剥離角度は100°〜180°の範囲に収まる程度とし、引張速度は1〜300mm/分程度である。半導体背面密着フィルムの、加熱処理後の25℃での対ウエハ密着性について、剥離作業によってダイシングテープと半導体背面密着フィルムの界面で剥離が生じた場合を“良”と評価し、剥離作業によって半導体背面密着フィルムとシリコンウエハの界面で剥離が生じた場合を“不良”と評価した。その評価結果を表1,2に掲げる。
<Evaluation of adhesion to wafer at 25 ° C after heat treatment>
The adhesion of the semiconductor back-adhesive film in each of the dicing tape-integrated semiconductor back-adhesion films of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 5 to the silicon wafer at 25 ° C. after undergoing a predetermined heat treatment was examined. First, using a laminator, a dicing tape integrated semiconductor back surface is adhered to the mirror-finished surface of a silicon wafer (8 inches in diameter and 500 μm in thickness) having a polished surface (mirror-finished surface) finished with a No. 2000 abrasive. The films were pasted together. In this bonding, the temperature is 70 ° C., the bonding speed is 1 m / min, and the pressure is 0.15 MPa. Next, in a constant temperature bath, a silicon wafer with a semiconductor back contact film integrated with a dicing tape was heat-treated at 80 ° C. for 1 hour. Then, the silicon wafer with the semiconductor back contact film integrated with the dicing tape was allowed to cool for 20 minutes in a room temperature environment. Next, a silicon wafer with a dicing tape-integrated semiconductor back-adhesive film is placed on a hot plate at 25 ° C. so that the wafer is in contact with the hot plate surface, and 30 seconds later, the dicing tape in the dicing tape-integrated semiconductor back-adhesion film is placed. Was slowly pulled by hand to peel it off from the wafer. In this peeling operation, the peeling angle of the dicing tape is set to be within the range of 100 ° to 180 °, and the tensile speed is about 1 to 300 mm / min. Regarding the adhesion of the semiconductor back-adhesive film to the wafer at 25 ° C after heat treatment, when the peeling occurs at the interface between the dicing tape and the semiconductor back-adhesive film, it is evaluated as "good", and the semiconductor is evaluated by the peeling work. The case where peeling occurred at the interface between the back contact film and the silicon wafer was evaluated as "defective". The evaluation results are listed in Tables 1 and 2.

〈加熱処理後の60℃での対ウエハ剥離性評価〉
実施例1〜7および比較例1〜5の各ダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムにおける半導体背面密着フィルムの、所定の加熱処理を経た後の60℃でのシリコンウエハからの剥離性を調べた。具体的には、ホットプレートの温度を25℃に代えて60℃としたこと以外は、対ウエハの25℃での密着性評価に関して上述したのと同様に、シリコンウエハへのダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルムの貼り合わせから剥離作業までを行った。半導体背面密着フィルムの、加熱処理後の60℃での対ウエハ剥離性について、剥離作業によってダイシングテープと半導体背面密着フィルムの界面で剥離が生じた場合を“良”と評価し、剥離作業によって半導体背面密着フィルムとシリコンウエハの界面で剥離が生じた場合を“不良”と評価した。その評価結果を表1,2に掲げる。
<Evaluation of wafer peelability at 60 ° C after heat treatment>
The peelability of the semiconductor back-adhesive film in each of the dicing tape-integrated semiconductor back-adhesion films of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 5 from the silicon wafer at 60 ° C. after undergoing a predetermined heat treatment was examined. Specifically, the dicing tape-integrated semiconductor on the silicon wafer is the same as described above for the evaluation of the adhesion of the wafer to the wafer at 25 ° C, except that the temperature of the hot plate is set to 60 ° C instead of 25 ° C. The back-adhesive film was attached and peeled off. Regarding the peelability of the semiconductor back-adhesive film to wafer at 60 ° C after heat treatment, the case where the peeling occurs at the interface between the dicing tape and the semiconductor back-adhesive film is evaluated as "good", and the semiconductor is evaluated by the peeling work. The case where peeling occurred at the interface between the back contact film and the silicon wafer was evaluated as "defective". The evaluation results are listed in Tables 1 and 2.

Figure 2020161571
Figure 2020161571

Figure 2020161571
Figure 2020161571

X 複合フィルム(ダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルム)
10,10’ フィルム(半導体背面密着フィルム)
11 レーザーマーク層
12 接着層
20 ダイシングテープ
21 基材
22 粘着剤層
W,30 ウエハ
31 チップ
X composite film (dicing tape integrated semiconductor back contact film)
10,10'film (semiconductor back contact film)
11 Laser mark layer 12 Adhesive layer 20 Dicing tape 21 Base material 22 Adhesive layer W, 30 Wafer 31 Chip

Claims (9)

基材と粘着剤層とを含む積層構造を有するダイシングテープと、
前記ダイシングテープにおける前記粘着剤層に剥離可能に密着している半導体背面密着フィルムとを備え、
第1試験片における前記ダイシングテープと前記半導体背面密着フィルムとの間の、25℃、剥離角度180°および引張速度300mm/分の条件での剥離試験で測定される第1剥離粘着力より、シリコンウエハ平面に対して70℃で貼り合わされた第1の半導体背面密着フィルム試験片と前記シリコンウエハ平面との間の、25℃、剥離角度180°および引張速度300mm/分の条件での剥離試験で測定される第2剥離粘着力は、大きく、
第2試験片における前記ダイシングテープと前記半導体背面密着フィルムとの間の、60℃、剥離角度180°および引張速度300mm/分の条件での剥離試験で測定される第3剥離粘着力より、シリコンウエハ平面に対して70℃で貼り合わされた第2の半導体背面密着フィルム試験片と前記シリコンウエハ平面との間の、60℃、剥離角度180°および引張速度300mm/分の条件での剥離試験で測定される第4剥離粘着力は、小さい、ダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルム。
A dicing tape having a laminated structure including a base material and an adhesive layer,
A semiconductor back-adhesive film that is releasably adhered to the adhesive layer of the dicing tape is provided.
From the first peeling adhesive force measured in the peeling test between the dicing tape and the semiconductor back contact film in the first test piece under the conditions of 25 ° C., peeling angle 180 ° and tensile speed 300 mm / min, silicon In a peeling test between the first semiconductor back contact film test piece bonded to the wafer flat surface at 70 ° C. and the silicon wafer flat surface under the conditions of 25 ° C., a peeling angle of 180 °, and a tensile speed of 300 mm / min. The second peeling adhesive strength to be measured is large,
From the third peeling adhesive force measured in the peeling test under the conditions of 60 ° C., peeling angle 180 ° and tensile speed 300 mm / min between the dicing tape and the semiconductor back contact film in the second test piece, silicon In a peeling test between the second semiconductor back-adhesion film test piece bonded to the wafer flat surface at 70 ° C. and the silicon wafer flat surface under the conditions of 60 ° C., peeling angle 180 ° and tensile speed 300 mm / min. The fourth peeling adhesive strength to be measured is a small, dicing tape-integrated semiconductor back-adhesion film.
前記第1剥離粘着力は0.2〜3N/20mmである、請求項1に記載のダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルム。 The dicing tape-integrated semiconductor back-adhesive film according to claim 1, wherein the first peeling adhesive force is 0.2 to 3 N / 20 mm. 前記第2剥離粘着力は3N/20mm以上である、請求項1または2に記載のダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルム。 The dicing tape-integrated semiconductor back-adhesive film according to claim 1 or 2, wherein the second peeling adhesive force is 3N / 20 mm or more. 前記第3剥離粘着力は0.2〜3N/20mmである、請求項1から3のいずれか一つに記載のダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルム。 The dicing tape-integrated semiconductor back-adhesive film according to any one of claims 1 to 3, wherein the third peeling adhesive force is 0.2 to 3 N / 20 mm. 前記第4剥離粘着力は0.2N/20mm以下である、請求項1から4のいずれか一つに記載のダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルム。 The dicing tape-integrated semiconductor back-adhesive film according to any one of claims 1 to 4, wherein the fourth peeling adhesive force is 0.2 N / 20 mm or less. 80℃で1時間の加熱処理を経た第3試験片における前記ダイシングテープと前記半導体背面密着フィルムとの間の、25℃、剥離角度180°および引張速度300mm/分の条件での剥離試験で測定される第5剥離粘着力より、シリコンウエハ平面に対する70℃での貼り合わせとその後の80℃で1時間の加熱処理とを経た第3の半導体背面密着フィルム試験片と前記シリコンウエハ平面との間の、25℃、剥離角度180°および引張速度300mm/分の条件での剥離試験で測定される第6剥離粘着力は、大きい、請求項1から5のいずれか一つに記載のダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルム。 Measured by a peeling test between the dicing tape and the semiconductor back-adhesive film on the third test piece that has been heat-treated at 80 ° C. for 1 hour under the conditions of 25 ° C., a peeling angle of 180 °, and a tensile speed of 300 mm / min. Due to the fifth peeling adhesive force, the third semiconductor back contact film test piece and the silicon wafer flat surface were bonded to the silicon wafer flat surface at 70 ° C. and then heat-treated at 80 ° C. for 1 hour. The dicing tape according to any one of claims 1 to 5, wherein the sixth peeling adhesive strength measured in the peeling test under the conditions of 25 ° C., peeling angle 180 ° and tensile speed 300 mm / min is large. Body type semiconductor back contact film. 前記第6剥離粘着力は3N/20mm以上である、請求項6に記載のダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルム。 The semiconductor back-adhesive film integrated with a dicing tape according to claim 6, wherein the sixth peeling adhesive force is 3N / 20 mm or more. 80℃で1時間の加熱処理を経た第4試験片における前記ダイシングテープと前記半導体背面密着フィルムとの間の、60℃、剥離角度180°および引張速度300mm/分の条件での剥離試験で測定される第7剥離粘着力より、シリコンウエハ平面に対する70℃での貼り合わせとその後の80℃で1時間の加熱処理とを経た第4の半導体背面密着フィルム試験片と前記シリコンウエハ平面との間の、60℃、剥離角度180°および引張速度300mm/分の条件での剥離試験で測定される第8剥離粘着力は、大きい、請求項1から7のいずれか一つに記載のダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルム。 Measured by a peeling test between the dicing tape and the semiconductor back-adhesive film on the fourth test piece that has been heat-treated at 80 ° C. for 1 hour under the conditions of 60 ° C., a peeling angle of 180 °, and a tensile speed of 300 mm / min. Due to the seventh peeling adhesive force, the fourth semiconductor back-adhesion film test piece and the silicon wafer flat surface were bonded to the silicon wafer flat surface at 70 ° C. and then heat-treated at 80 ° C. for 1 hour. The dicing tape according to any one of claims 1 to 7, wherein the eighth peeling adhesive strength measured in the peeling test under the conditions of 60 ° C., peeling angle 180 ° and tensile speed 300 mm / min is large. Body type semiconductor back contact film. 前記第8剥離粘着力は3N/20mm以上である、請求項8に記載のダイシングテープ一体型半導体背面密着フィルム。 The semiconductor back-adhesive film integrated with a dicing tape according to claim 8, wherein the eighth peeling adhesive force is 3N / 20 mm or more.
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