JP2020160212A - Primer layer formation composition, barrier film and wavelength conversion sheet and method for manufacturing wavelength conversion sheet - Google Patents
Primer layer formation composition, barrier film and wavelength conversion sheet and method for manufacturing wavelength conversion sheet Download PDFInfo
- Publication number
- JP2020160212A JP2020160212A JP2019057915A JP2019057915A JP2020160212A JP 2020160212 A JP2020160212 A JP 2020160212A JP 2019057915 A JP2019057915 A JP 2019057915A JP 2019057915 A JP2019057915 A JP 2019057915A JP 2020160212 A JP2020160212 A JP 2020160212A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- primer layer
- film
- layer
- barrier film
- resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 39
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 title claims description 245
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 title claims description 63
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 16
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title abstract description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 42
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 168
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 133
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 133
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 61
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 claims abstract description 58
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 44
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims abstract description 26
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims abstract description 26
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 claims abstract description 17
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims abstract description 16
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 406
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 67
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 62
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 32
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 claims description 31
- 239000011254 layer-forming composition Substances 0.000 claims description 30
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 claims description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 3
- 239000010408 film Substances 0.000 description 341
- 239000000463 material Substances 0.000 description 60
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 56
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 38
- -1 for example Substances 0.000 description 27
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 25
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 23
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 22
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 18
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 15
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 15
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 11
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 11
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 11
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 10
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 10
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 10
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 10
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 9
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 9
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 9
- 239000002096 quantum dot Substances 0.000 description 9
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 8
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 8
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 8
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 8
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 7
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000005083 Zinc sulfide Substances 0.000 description 6
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 description 6
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 6
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 6
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 6
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 6
- 229910052984 zinc sulfide Inorganic materials 0.000 description 6
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 5
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 5
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 5
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 5
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 5
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000003848 UV Light-Curing Methods 0.000 description 4
- 230000009471 action Effects 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 4
- AQCDIIAORKRFCD-UHFFFAOYSA-N cadmium selenide Chemical compound [Cd]=[Se] AQCDIIAORKRFCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 4
- 238000005229 chemical vapour deposition Methods 0.000 description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 4
- 230000009545 invasion Effects 0.000 description 4
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 4
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 4
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 4
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 4
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 4
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 4
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 4
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 3
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 3
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 3
- 238000001069 Raman spectroscopy Methods 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 3
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- 238000000623 plasma-assisted chemical vapour deposition Methods 0.000 description 3
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 3
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 3
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 3
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 3
- 238000001771 vacuum deposition Methods 0.000 description 3
- PFNQVRZLDWYSCW-UHFFFAOYSA-N (fluoren-9-ylideneamino) n-naphthalen-1-ylcarbamate Chemical compound C12=CC=CC=C2C2=CC=CC=C2C1=NOC(=O)NC1=CC=CC2=CC=CC=C12 PFNQVRZLDWYSCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002284 Cellulose triacetate Polymers 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 2
- 229920000219 Ethylene vinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N [(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-diacetyloxy-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-triacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-triacetyloxy-2-(acetyloxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@@H](COC(C)=O)O1)OC(C)=O)COC(=O)C)[C@@H]1[C@@H](COC(C)=O)O[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 238000003851 corona treatment Methods 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- 239000004715 ethylene vinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- RZXDTJIXPSCHCI-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene-2,5-diol Chemical compound OC(=C)CCC(O)=C RZXDTJIXPSCHCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 2
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 2
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 238000005240 physical vapour deposition Methods 0.000 description 2
- 238000009832 plasma treatment Methods 0.000 description 2
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 2
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 2
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 2
- 239000012748 slip agent Substances 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 2
- DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N zinc;sulfide Chemical compound [S-2].[Zn+2] DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC=C1CN=C=O FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTTZISZSHSCFRH-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC(CN=C=O)=C1 RTTZISZSHSCFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003504 2-oxazolinyl group Chemical group O1C(=NCC1)* 0.000 description 1
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVVWZTWDBSEWIH-UHFFFAOYSA-N [2-(hydroxymethyl)-3-prop-2-enoyloxy-2-(prop-2-enoyloxymethyl)propyl] prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CO)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C HVVWZTWDBSEWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008062 acetophenones Chemical class 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N aluminium isopropoxide Chemical compound [Al+3].CC(C)[O-].CC(C)[O-].CC(C)[O-] SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JPUHCPXFQIXLMW-UHFFFAOYSA-N aluminium triethoxide Chemical compound CCO[Al](OCC)OCC JPUHCPXFQIXLMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 1
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 1
- 238000007611 bar coating method Methods 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;titanium Chemical compound [Ti].CCCCO.CCCCO.CCCCO.CCCCO FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSDOQSMQCZQLDV-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;zirconium(4+) Chemical compound [Zr+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] BSDOQSMQCZQLDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010538 cationic polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000805 composite resin Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 150000001925 cycloalkenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002542 deteriorative effect Effects 0.000 description 1
- JJQZDUKDJDQPMQ-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(dimethyl)silane Chemical compound CO[Si](C)(C)OC JJQZDUKDJDQPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YYLGKUPAFFKGRQ-UHFFFAOYSA-N dimethyldiethoxysilane Chemical compound CCO[Si](C)(C)OCC YYLGKUPAFFKGRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PODOEQVNFJSWIK-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphoryl-(2,4,6-trimethoxyphenyl)methanone Chemical compound COC1=CC(OC)=CC(OC)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 PODOEQVNFJSWIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- XGZNHFPFJRZBBT-UHFFFAOYSA-N ethanol;titanium Chemical compound [Ti].CCO.CCO.CCO.CCO XGZNHFPFJRZBBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UARGAUQGVANXCB-UHFFFAOYSA-N ethanol;zirconium Chemical compound [Zr].CCO.CCO.CCO.CCO UARGAUQGVANXCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910003437 indium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 238000007733 ion plating Methods 0.000 description 1
- 230000005865 ionizing radiation Effects 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 238000001755 magnetron sputter deposition Methods 0.000 description 1
- VSQYNPJPULBZKU-UHFFFAOYSA-N mercury xenon Chemical compound [Xe].[Hg] VSQYNPJPULBZKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- ZEIWWVGGEOHESL-UHFFFAOYSA-N methanol;titanium Chemical compound [Ti].OC.OC.OC.OC ZEIWWVGGEOHESL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFXIKLCIZHOAAZ-UHFFFAOYSA-N methyltrimethoxysilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)OC BFXIKLCIZHOAAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 238000005268 plasma chemical vapour deposition Methods 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920003207 poly(ethylene-2,6-naphthalate) Polymers 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920006289 polycarbonate film Polymers 0.000 description 1
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000011112 polyethylene naphthalate Substances 0.000 description 1
- 229920006290 polyethylene naphthalate film Polymers 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 239000009719 polyimide resin Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920001709 polysilazane Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- RLJWTAURUFQFJP-UHFFFAOYSA-N propan-2-ol;titanium Chemical compound [Ti].CC(C)O.CC(C)O.CC(C)O.CC(C)O RLJWTAURUFQFJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BCWYYHBWCZYDNB-UHFFFAOYSA-N propan-2-ol;zirconium Chemical compound [Zr].CC(C)O.CC(C)O.CC(C)O.CC(C)O BCWYYHBWCZYDNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000005546 reactive sputtering Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 125000005372 silanol group Chemical group 0.000 description 1
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Chemical class [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000005504 styryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UQMOLLPKNHFRAC-UHFFFAOYSA-N tetrabutyl silicate Chemical compound CCCCO[Si](OCCCC)(OCCCC)OCCCC UQMOLLPKNHFRAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N tetramethyl orthosilicate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)OC LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQZCOBSUOFHDEE-UHFFFAOYSA-N tetrapropyl silicate Chemical compound CCCO[Si](OCCC)(OCCC)OCCC ZQZCOBSUOFHDEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002230 thermal chemical vapour deposition Methods 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYWQGROTKMBNKN-UHFFFAOYSA-N tributoxyalumane Chemical compound [Al+3].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] MYWQGROTKMBNKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPUDPFPXCZDNGI-UHFFFAOYSA-N triethoxy(methyl)silane Chemical compound CCO[Si](C)(OCC)OCC CPUDPFPXCZDNGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UAEJRRZPRZCUBE-UHFFFAOYSA-N trimethoxyalumane Chemical compound [Al+3].[O-]C.[O-]C.[O-]C UAEJRRZPRZCUBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000870 ultraviolet spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Optical Filters (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
Description
本発明は、プライマー層形成用組成物、バリアフィルム、波長変換シート、及び、波長変換シートの製造方法に関する。 The present invention relates to a composition for forming a primer layer, a barrier film, a wavelength conversion sheet, and a method for producing a wavelength conversion sheet.
量子ドット等の蛍光体を用いた波長変換シートは、輝度及び色再現性が高く、ディスプレイへの採用が望まれている。しかし、量子ドット等の蛍光体は酸素又は水蒸気との接触によって劣化する。そのため、波長変換シートではしばしば、高分子フィルムにガスバリア層を形成したバリアフィルムが、蛍光体を含む蛍光体層の片側又は両側の面上に配置された構造を採用している。 Wavelength conversion sheets using phosphors such as quantum dots have high brightness and color reproducibility, and are desired to be used in displays. However, phosphors such as quantum dots are deteriorated by contact with oxygen or water vapor. Therefore, the wavelength conversion sheet often adopts a structure in which a barrier film having a gas barrier layer formed on a polymer film is arranged on one or both sides of a phosphor layer containing a phosphor.
例えば、特許文献1では、アクリル樹脂及びエポキシ樹脂に量子ドットを分散させた蛍光体層の両面にバリアフィルムを貼り合わせることで、蛍光体層への酸素等の浸入を防止している。
For example, in
しかしながら、特許文献1に記載されたような無機材料である量子ドットを分散させた蛍光体層は、バリアフィルムとの密着性が悪く、蛍光体層とバリアフィルムとの間に剥がれを生じる恐れがあった。また、特許文献1に記載のような量子ドットフィルムに限らず、蛍光体層とバリアフィルムとを積層した構造を有する光学積層体において、バリアフィルムの剥がれは、性能低下に多大な影響を及ぼすため、バリアフィルムと蛍光体層との密着性の向上が求められている。更に、光学積層体が高温高湿環境下に長時間置かれた場合、蛍光体層とバリアフィルムとの間の剥がれが更に生じやすくなり、この剥がれに起因してシート端部から水分や酸素が侵入し、蛍光体層の発光特性が劣化しやすいという問題がある。そのため、光学積層体には、高温高湿環境下に長時間置かれた場合でも蛍光体層とバリアフィルムとの優れた密着性を維持できることが求められている。
However, the phosphor layer in which quantum dots, which are inorganic materials as described in
また、光学積層体を製造する際に、紫外線照射により蛍光体層を硬化させることがある。そこで、本発明者は、蛍光体層を挟む一対のバリアフィルムの蛍光体層と接する面にそれぞれプライマー層を設け、上記紫外線照射時にプライマー層中の成分と蛍光体層中の成分とを反応させてバリアフィルムと蛍光体層との密着性を向上させる方法を検討した。しかしながら、紫外線照射は一方のバリアフィルム側からのみ行われるため、蛍光体層を挟んで反対側のバリアフィルムではプライマー層中の成分と蛍光体層中の成分との反応が十分に進行せず、密着性の向上効果が十分に得られない場合があることを本発明者は見出した。これは、紫外線が蛍光体層に吸収され、蛍光体層を挟んで反対側のバリアフィルムにまで到達しないためであると考えられる。光学積層体に対して両面露光を行えば両面のバリアフィルムの密着性を向上させることが可能であるが、設備改造が必要である等の制約が大きいため、片面露光で対応できることが求められている。 Further, when the optical laminate is manufactured, the phosphor layer may be cured by irradiation with ultraviolet rays. Therefore, the present inventor provides primer layers on the surfaces of the pair of barrier films that sandwich the phosphor layer in contact with the phosphor layers, and reacts the components in the primer layer with the components in the phosphor layer during the ultraviolet irradiation. We investigated a method for improving the adhesion between the barrier film and the phosphor layer. However, since ultraviolet irradiation is performed only from one barrier film side, the reaction between the components in the primer layer and the components in the phosphor layer does not proceed sufficiently in the barrier film on the opposite side of the phosphor layer. The present inventor has found that the effect of improving adhesion may not be sufficiently obtained. It is considered that this is because the ultraviolet rays are absorbed by the phosphor layer and do not reach the barrier film on the opposite side of the phosphor layer. It is possible to improve the adhesion of the barrier film on both sides by performing double-sided exposure on the optical laminate, but there are many restrictions such as the need for equipment modification, so it is required that single-sided exposure can be used. There is.
本発明は、上記従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、蛍光体層に対する優れた密着性が得られると共に、高温高湿環境下に長時間置かれた場合でも優れた密着性を維持することができ、更に、片面露光により蛍光体層を硬化させる際に、当該蛍光体層の露光する側と反対側に配置されても優れた密着性を得ることができるプライマー層を形成可能なプライマー層形成用組成物、それを用いて形成されたプライマー層を備えるバリアフィルム、当該バリアフィルムを備える波長変換シート、及び、波長変換シートの製造方法を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above-mentioned problems of the prior art, and has excellent adhesion to the phosphor layer and also has excellent adhesion even when left in a high temperature and high humidity environment for a long time. Further, when the phosphor layer is cured by single-sided exposure, it is possible to form a primer layer capable of obtaining excellent adhesion even if it is arranged on the side opposite to the exposed side of the phosphor layer. It is an object of the present invention to provide a composition for forming a primer layer, a barrier film provided with a primer layer formed using the same, a wavelength conversion sheet provided with the barrier film, and a method for producing the wavelength conversion sheet.
上記目的を達成するために、本発明は、光学積層体の蛍光体層に隣接するプライマー層を形成するためのプライマー層形成用組成物であって、反応性炭素−炭素二重結合を有する樹脂と、反応性炭素−炭素二重結合を有さず1級水酸基を有する樹脂と、ポリイソシアネート化合物と、波長400〜700nmの可視光領域における最大吸収係数が100ml/(g・cm)以上である光重合開始剤と、を含有する、プライマー層形成用組成物を提供する。 In order to achieve the above object, the present invention is a composition for forming a primer layer for forming a primer layer adjacent to a phosphor layer of an optical laminate, and is a resin having a reactive carbon-carbon double bond. A resin having a primary hydroxyl group without a reactive carbon-carbon double bond, a polyisocyanate compound, and a maximum absorption coefficient in the visible light region having a wavelength of 400 to 700 nm are 100 ml / (g · cm) or more. A composition for forming a primer layer containing a photopolymerization initiator is provided.
上記プライマー層形成用組成物によれば、上記特定の構造を有する二種類の樹脂と、ポリイソシアネート化合物と、波長400〜700nmの可視光領域における最大吸収係数が100ml/(g・cm)以上である光重合開始剤とを含有することにより、蛍光体層に対する優れた密着性が得られると共に、高温高湿環境下に長時間置かれた場合でも優れた密着性を維持することができ、更に、片面露光により蛍光体層を硬化させる際に、当該蛍光体層の露光する側と反対側に配置されても優れた密着性を得ることができるプライマー層を形成することができる。上記効果が奏されるのは、以下の理由によるものと考えている。すなわち、上記特定の構造を有する二種類の樹脂と、ポリイソシアネート化合物とを含有することで、プライマー層中に緻密な架橋構造が形成され、プライマー層と蛍光体層との間の優れた密着性が得られると共に、高温高湿環境下に長時間置かれた場合であっても架橋構造が維持され、優れた密着性が維持される。また、上記特定の光重合開始剤は、可視光に対して十分な感度を有するため、片面露光により蛍光体層を硬化させる際に、当該蛍光体層の露光する側と反対側に配置されても、蛍光体層に対して優れた密着性を得ることができるプライマー層を形成することができる。これは、蛍光体層は紫外線を吸収するものの可視光を透過しやすいため、露光する側と反対側に配置されたプライマー層まで可視光が到達し、可視光に感度を有する光重合開始剤の作用によりプライマー層中の反応性炭素−炭素二重結合を有する樹脂等の成分と蛍光体層中の紫外線(UV)硬化型樹脂等の成分との反応が進行し、それらの層間の密着性が向上するためである。 According to the primer layer forming composition, the two types of resins having the specific structure, the polyisocyanate compound, and the maximum absorption coefficient in the visible light region having a wavelength of 400 to 700 nm are 100 ml / (g · cm) or more. By containing a certain photopolymerization initiator, excellent adhesion to the phosphor layer can be obtained, and excellent adhesion can be maintained even when left in a high temperature and high humidity environment for a long time. When the phosphor layer is cured by single-sided exposure, it is possible to form a primer layer capable of obtaining excellent adhesion even if it is arranged on the side opposite to the exposed side of the phosphor layer. We believe that the above effects are achieved for the following reasons. That is, by containing the above two types of resins having a specific structure and the polyisocyanate compound, a dense crosslinked structure is formed in the primer layer, and excellent adhesion between the primer layer and the phosphor layer is obtained. The crosslinked structure is maintained even when the compound is left in a high temperature and high humidity environment for a long time, and excellent adhesion is maintained. Further, since the specific photopolymerization initiator has sufficient sensitivity to visible light, it is arranged on the side opposite to the exposed side of the fluorescent material layer when the fluorescent material layer is cured by single-sided exposure. However, it is possible to form a primer layer capable of obtaining excellent adhesion to the phosphor layer. This is because the phosphor layer absorbs ultraviolet rays but easily transmits visible light, so that the visible light reaches the primer layer arranged on the side opposite to the exposed side, and the photopolymerization initiator having sensitivity to visible light. Due to the action, the reaction between the components such as the resin having a reactive carbon-carbon double bond in the primer layer and the components such as the ultraviolet (UV) curable resin in the phosphor layer proceeds, and the adhesion between the layers is improved. This is to improve.
上述した作用により、上記プライマー層形成用組成物を用いてプライマー層を形成することで、高温高湿環境下に長時間置かれた場合でも、蛍光体層とバリアフィルムとの間の剥がれが生じ難く、シート端部から水分や酸素が侵入して蛍光体層の発光特性が劣化することを防ぐことができる。更に、プライマー層中に緻密な架橋構造が形成されることで、プライマー層自体を通してシート端部から水分や酸素が侵入することを抑制することができ、蛍光体層の発光特性の劣化を防ぐことができる。加えて、プライマー層形成用組成物が、反応性炭素−炭素二重結合を有さず1級水酸基を有する樹脂を含むことにより、プライマー層中に水酸基が含まれ、この水酸基の存在により、特に蛍光体層がエポキシ樹脂やポリイソシアネートを含む樹脂を用いて形成されている場合において、プライマー層と蛍光体層との密着性がより向上する。 By forming a primer layer using the above composition for forming a primer layer by the above-mentioned action, peeling occurs between the phosphor layer and the barrier film even when the primer layer is left in a high temperature and high humidity environment for a long time. It is difficult to prevent moisture and oxygen from invading from the edge of the sheet and deteriorating the light emitting characteristics of the phosphor layer. Furthermore, by forming a dense crosslinked structure in the primer layer, it is possible to suppress the invasion of water and oxygen from the edge of the sheet through the primer layer itself, and prevent deterioration of the light emitting characteristics of the phosphor layer. Can be done. In addition, since the composition for forming a primer layer contains a resin having a primary hydroxyl group without having a reactive carbon-carbon double bond, a hydroxyl group is contained in the primer layer, and the presence of this hydroxyl group makes it particularly effective. When the phosphor layer is formed by using an epoxy resin or a resin containing polyisocyanate, the adhesion between the primer layer and the phosphor layer is further improved.
上記プライマー層形成用組成物において、上記光重合開始剤の含有量は、プライマー層形成用組成物の固形分全量を基準として0.1〜5質量%であることが好ましい。光重合開始剤の含有量が上記範囲内であることで、形成されるプライマー層は、蛍光体層に対するより優れた密着性が得られると共に、高温高湿環境下に長時間置かれた場合でもより優れた密着性を維持することができ、更に、片面露光により蛍光体層を硬化させる際に、当該蛍光体層の露光する側と反対側に配置されてもより優れた密着性を得ることができる。 In the primer layer forming composition, the content of the photopolymerization initiator is preferably 0.1 to 5% by mass based on the total solid content of the primer layer forming composition. When the content of the photopolymerization initiator is within the above range, the formed primer layer can obtain better adhesion to the phosphor layer and can be left in a high temperature and high humidity environment for a long time. It is possible to maintain better adhesion, and when the phosphor layer is cured by single-sided exposure, even if it is arranged on the side opposite to the exposed side of the phosphor layer, better adhesion can be obtained. Can be done.
上記プライマー層形成用組成物のNCO/OH比は、0.1〜0.6であることが好ましい。NCO/OH比が0.1以上であることで、得られるプライマー層中に十分な架橋構造が形成され、高温高湿環境下に長時間置かれた場合の蛍光体層とプライマー層との密着性の低下がより十分に抑制される。一方、NCO/OH比が0.6以下であることで、プライマー層中に水酸基が十分に残存し、特に蛍光体層がエポキシ樹脂やポリイソシアネートを含む樹脂を用いて形成されている場合において、プライマー層と蛍光体層との密着性がより向上する。 The NCO / OH ratio of the primer layer forming composition is preferably 0.1 to 0.6. When the NCO / OH ratio is 0.1 or more, a sufficient crosslinked structure is formed in the obtained primer layer, and the phosphor layer and the primer layer adhere to each other when left in a high temperature and high humidity environment for a long time. The decline in sex is more sufficiently suppressed. On the other hand, when the NCO / OH ratio is 0.6 or less, sufficient hydroxyl groups remain in the primer layer, and particularly when the phosphor layer is formed by using an epoxy resin or a resin containing polyisocyanate. The adhesion between the primer layer and the phosphor layer is further improved.
上記プライマー層形成用組成物に含まれる樹脂成分全体の(メタ)アクリル当量は、270〜800g/eqであることが好ましい。反応性炭素−炭素二重結合はUV硬化する蛍光体層に対して、UV硬化時に蛍光体層の硬化系に取り込まれることにより強固な密着を示すが、一方で反応性炭素−炭素二重結合成分が多いとプライマー層の濡れ性が低下する傾向がある。そのため、反応性炭素−炭素二重結合の存在量には最適な範囲があると考えられる。また、この反応性炭素−炭素二重結合は、(メタ)アクリロイル基に由来する炭素−炭素二重結合であることが好ましい。そして、ポリイソシアネート化合物を除いた樹脂成分全体の(メタ)アクリル当量が上記範囲内であることで、プライマー層と蛍光体層との間の特に良好な密着性が得られる。上記(メタ)アクリル当量が800g/eq以下であることで、反応性炭素−炭素二重結合が十分に存在し、特にUV硬化型樹脂を用いた蛍光体層とプライマー層との優れた密着性が得られる。一方、(メタ)アクリル当量が270g/eq以上であることで、プライマー層の濡れ性が向上し、蛍光体層との優れた密着性が得られる。 The (meth) acrylic equivalent of the entire resin component contained in the primer layer forming composition is preferably 270 to 800 g / eq. Reactive carbon-carbon double bonds show strong adhesion to UV-curable phosphor layers by being incorporated into the curing system of the phosphor layers during UV curing, while reactive carbon-carbon double bonds If there are many components, the wettability of the primer layer tends to decrease. Therefore, it is considered that the abundance of the reactive carbon-carbon double bond has an optimum range. Further, this reactive carbon-carbon double bond is preferably a carbon-carbon double bond derived from a (meth) acryloyl group. When the (meth) acrylic equivalent of the entire resin component excluding the polyisocyanate compound is within the above range, particularly good adhesion between the primer layer and the phosphor layer can be obtained. When the (meth) acrylic equivalent is 800 g / eq or less, a sufficient reactive carbon-carbon double bond is present, and particularly excellent adhesion between the phosphor layer and the primer layer using a UV curable resin. Is obtained. On the other hand, when the (meth) acrylic equivalent is 270 g / eq or more, the wettability of the primer layer is improved, and excellent adhesion to the phosphor layer can be obtained.
上記プライマー層形成用組成物に含まれる樹脂成分全体の水酸基価は、150〜230mgKOH/gであることが好ましい。水酸基価が上記範囲内であることで、プライマー層と蛍光体層との間の特に良好な密着性が得られる。上記水酸基価が150mgKOH/g以上であると、プライマー層形成時にポリイソシアネート化合物による架橋が十分に行われ、高温高湿環境下に長時間置かれた場合であっても架橋構造が維持され、蛍光体層とプライマー層との優れた密着性がより十分に維持される。一方、上記水酸基価が230mgKOH/g以下であると、プライマー層中に水酸基が過剰に残存して水蒸気が透過しやすくなることを防ぐことができ、高温高湿環境下に長時間置かれた場合の蛍光体層の発光特性の劣化を防ぐことができる。 The hydroxyl value of the entire resin component contained in the primer layer forming composition is preferably 150 to 230 mgKOH / g. When the hydroxyl value is within the above range, particularly good adhesion between the primer layer and the phosphor layer can be obtained. When the hydroxyl value is 150 mgKOH / g or more, cross-linking with a polyisocyanate compound is sufficiently performed at the time of forming the primer layer, and the cross-linked structure is maintained even when left in a high temperature and high humidity environment for a long time, and fluorescence The excellent adhesion between the body layer and the primer layer is more sufficiently maintained. On the other hand, when the hydroxyl value is 230 mgKOH / g or less, it is possible to prevent excessive hydroxyl groups from remaining in the primer layer and easily permeating water vapor, and when the primer layer is left in a high temperature and high humidity environment for a long time. It is possible to prevent deterioration of the light emitting characteristics of the phosphor layer of the above.
本発明はまた、ガスバリア性フィルムと、一方の最表面に配置された、上記本発明のプライマー層形成用組成物を用いて形成される硬化物からなるプライマー層と、を備えるバリアフィルムを提供する。上記バリアフィルムによれば、上記プライマー層を備えることで、当該プライマー層を介して蛍光体層に対して優れた密着性が得られると共に、高温高湿環境下に長時間置かれた場合でも優れた密着性を維持することができ、更に、片面露光により蛍光体層を硬化させる際に、当該蛍光体層の露光する側と反対側に配置されても優れた密着性を得ることができる。 The present invention also provides a barrier film comprising a gas barrier film and a primer layer composed of a cured product formed by using the primer layer forming composition of the present invention arranged on one of the outermost surfaces. .. According to the barrier film, by providing the primer layer, excellent adhesion to the phosphor layer can be obtained through the primer layer, and it is also excellent even when it is left in a high temperature and high humidity environment for a long time. Furthermore, when the phosphor layer is cured by single-sided exposure, excellent adhesion can be obtained even if the phosphor layer is arranged on the side opposite to the exposed side.
本発明はまた、蛍光体及び硬化性樹脂の硬化物を含む蛍光体層と、上記蛍光体層の一方の面上に積層された第1のバリアフィルムと、上記蛍光体層の他方の面上に積層された第2のバリアフィルムと、を備え、上記第1のバリアフィルムが、上記蛍光体層側の最表面に上記プライマー層を備える上記本発明のバリアフィルムである、波長変換シートを提供する。上記波長変換シートによれば、第1のバリアフィルムと蛍光体層とがプライマー層を介して積層されていることで、第1のバリアフィルムと蛍光体層との優れた密着性が得られると共に、高温高湿環境下に長時間置かれた場合でも優れた密着性を維持することができ、更に、片面露光により蛍光体層を硬化させる際に第2のバリアフィルム側から露光しても、第1のバリアフィルムと蛍光体層との優れた密着性を得ることができる。 The present invention also comprises a phosphor layer containing a cured product of a phosphor and a curable resin, a first barrier film laminated on one surface of the phosphor layer, and on the other surface of the phosphor layer. Provided is a wavelength conversion sheet, which comprises a second barrier film laminated on the above, and the first barrier film is the barrier film of the present invention having the primer layer on the outermost surface on the phosphor layer side. To do. According to the wavelength conversion sheet, since the first barrier film and the phosphor layer are laminated via the primer layer, excellent adhesion between the first barrier film and the phosphor layer can be obtained. Excellent adhesion can be maintained even when the phosphor layer is left in a high temperature and high humidity environment for a long time, and even when exposed from the second barrier film side when the phosphor layer is cured by single-sided exposure. Excellent adhesion between the first barrier film and the phosphor layer can be obtained.
本発明は更に、第1のバリアフィルムと、蛍光体及び硬化性樹脂を含む蛍光体層形成用組成物の塗膜と、第2のバリアフィルムと、を含む積層体を形成する工程と、上記積層体の上記第2のバリアフィルム側から紫外線及び波長400〜700nmの可視光を含む光を照射することで、上記塗膜中の上記硬化性樹脂を硬化させて蛍光体層を形成する工程と、を有し、上記第1のバリアフィルムが、上記塗膜側の最表面に上記プライマー層を備える上記本発明のバリアフィルムである、波長変換シートの製造方法を提供する。上記方法により得られた波長変換シートは、第1のバリアフィルムと蛍光体層とがプライマー層を介して積層されていることで、第1のバリアフィルムと蛍光体層との優れた密着性を得ることができ、且つ、高温高湿環境下に長時間置かれた場合でも優れた密着性を維持することができる。 The present invention further comprises a step of forming a laminate containing a first barrier film, a coating film of a composition for forming a phosphor layer containing a phosphor and a curable resin, and a second barrier film, as described above. A step of irradiating the laminate with light containing ultraviolet rays and visible light having a wavelength of 400 to 700 nm from the second barrier film side to cure the curable resin in the coating film to form a phosphor layer. Provided is a method for producing a wavelength conversion sheet, wherein the first barrier film is the barrier film of the present invention having the primer layer on the outermost surface on the coating film side. The wavelength conversion sheet obtained by the above method has an excellent adhesion between the first barrier film and the phosphor layer because the first barrier film and the phosphor layer are laminated via a primer layer. It can be obtained, and excellent adhesion can be maintained even when it is left in a high temperature and high humidity environment for a long time.
上記製造方法において、上記塗膜の波長400〜700nmにおける可視光透過率の最小値が30%以上であることが好ましい。これにより、第1のバリアフィルムと蛍光体層との優れた密着性を得ることができ、且つ、高温高湿環境下に長時間置かれた場合でも優れた密着性を維持することができる。 In the above manufacturing method, it is preferable that the minimum value of the visible light transmittance at a wavelength of 400 to 700 nm of the coating film is 30% or more. As a result, excellent adhesion between the first barrier film and the phosphor layer can be obtained, and excellent adhesion can be maintained even when the first barrier film is placed in a high temperature and high humidity environment for a long time.
本発明によれば、蛍光体層に対する優れた密着性が得られると共に、高温高湿環境下に長時間置かれた場合でも優れた密着性を維持することができ、更に、片面露光により蛍光体層を硬化させる際に、当該蛍光体層の露光する側と反対側に配置されても優れた密着性を得ることができるプライマー層を形成可能なプライマー層形成用組成物、それを用いて形成されたプライマー層を備えるバリアフィルム、当該バリアフィルムを備える波長変換シート、及び、波長変換シートの製造方法を提供することができる。 According to the present invention, excellent adhesion to the phosphor layer can be obtained, excellent adhesion can be maintained even when the fluorescent material is left in a high temperature and high humidity environment for a long time, and further, the fluorescent material can be maintained by single-sided exposure. A composition for forming a primer layer capable of forming a primer layer capable of obtaining excellent adhesion even if it is arranged on the side opposite to the exposed side of the phosphor layer when the layer is cured, and formed using the same. It is possible to provide a barrier film provided with the primer layer, a wavelength conversion sheet provided with the barrier film, and a method for producing the wavelength conversion sheet.
以下、場合により図面を参照しつつ本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。なお、図面中、同一又は相当部分には同一符号を付し、重複する説明は省略する。また、図面の寸法比率は図示の比率に限られるものではない。 Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings in some cases. In the drawings, the same or corresponding parts are designated by the same reference numerals, and duplicate description will be omitted. Further, the dimensional ratio of the drawings is not limited to the ratio shown.
[プライマー層形成用組成物]
本発明のプライマー層形成用組成物は、光学積層体の蛍光体層に隣接するプライマー層を形成するためのプライマー層形成用組成物であって、反応性炭素−炭素二重結合を有する樹脂と、反応性炭素−炭素二重結合を有さず1級水酸基を有する樹脂と、ポリイソシアネート化合物と、波長400〜700nmの可視光領域における最大吸収係数が100ml/(g・cm)以上である光重合開始剤と、を含有するものである。以下、各成分について詳細に説明する。
[Composition for forming a primer layer]
The primer layer forming composition of the present invention is a primer layer forming composition for forming a primer layer adjacent to the phosphor layer of the optical laminate, and is a resin having a reactive carbon-carbon double bond. A resin having a primary hydroxyl group without a reactive carbon-carbon double bond, a polyisocyanate compound, and light having a maximum absorption coefficient of 100 ml / (g · cm) or more in the visible light region having a wavelength of 400 to 700 nm. It contains a polymerization initiator. Hereinafter, each component will be described in detail.
(反応性炭素−炭素二重結合を有する樹脂)
反応性炭素−炭素二重結合とは、ラジカル重合又はカチオン重合可能な炭素−炭素二重結合を指す。反応性炭素−炭素二重結合を有する樹脂は、反応性炭素−炭素二重結合を有する基を含む樹脂であることができる。反応性炭素−炭素二重結合を有する基は、エチレン性不飽和二重結合を有する基であることが好ましく、例えば、スチリル基又は(メタ)アクリロイル基等であることがより好ましく、(メタ)アクリロイル基であることが更に好ましく、アクリロイル基であることが特に好ましい。反応性炭素−炭素二重結合を有する基がアクリロイル基であることにより、プライマー層内での反応性及び蛍光体層との反応性が向上し、より優れた密着性が得られる傾向がある。
(Resin having a reactive carbon-carbon double bond)
The reactive carbon-carbon double bond refers to a carbon-carbon double bond capable of radical polymerization or cationic polymerization. The resin having a reactive carbon-carbon double bond can be a resin containing a group having a reactive carbon-carbon double bond. The group having a reactive carbon-carbon double bond is preferably a group having an ethylenically unsaturated double bond, more preferably, for example, a styryl group or a (meth) acryloyl group, and (meth). It is more preferably an acryloyl group, and particularly preferably an acryloyl group. When the group having a reactive carbon-carbon double bond is an acryloyl group, the reactivity in the primer layer and the reactivity with the phosphor layer are improved, and there is a tendency that better adhesion can be obtained.
反応性炭素−炭素二重結合を有する樹脂としては、分子内に反応性炭素−炭素二重結合を有する重合体等が挙げられる。上記重合体としては、例えば、1種又は2種以上の重合性単量体を重合してなる重合体の側鎖に反応性炭素−炭素二重結合を導入した重合体等が挙げられるが、これに限定されるものではない。反応性炭素−炭素二重結合を有する樹脂は、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。 Examples of the resin having a reactive carbon-carbon double bond include a polymer having a reactive carbon-carbon double bond in the molecule. Examples of the above-mentioned polymer include a polymer in which a reactive carbon-carbon double bond is introduced into a side chain of a polymer obtained by polymerizing one or more kinds of polymerizable monomers. It is not limited to this. As the resin having a reactive carbon-carbon double bond, one kind may be used alone or two or more kinds may be used in combination.
反応性炭素−炭素二重結合を有する樹脂の重量平均分子量は、300〜100,000であることが好ましく、500〜50,000であることがより好ましく、1,000〜30,000であることが特に好ましい。重量平均分子量が300以上であると、成膜性が良好となる傾向があり、100,000以下であると、塗工適性が良好となる傾向がある。なお、本明細書において、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)によって測定し、標準ポリスチレンを用いた検量線により換算することで求めたものである。 The weight average molecular weight of the resin having a reactive carbon-carbon double bond is preferably 300 to 100,000, more preferably 500 to 50,000, and more preferably 1,000 to 30,000. Is particularly preferable. When the weight average molecular weight is 300 or more, the film forming property tends to be good, and when it is 100,000 or less, the coating suitability tends to be good. In this specification, the weight average molecular weight is determined by measuring by gel permeation chromatography (GPC) and converting by a calibration curve using standard polystyrene.
反応性炭素−炭素二重結合を有する樹脂の(メタ)アクリル基当量は、214〜360g/eqであることが好ましく、214〜290g/eqであることがより好ましい。反応性炭素−炭素二重結合を有する樹脂の(メタ)アクリル基当量が上記範囲内であることで、樹脂成分全体の(メタ)アクリル基当量を後述する好ましい範囲内に調整しやすく、蛍光体層とプライマー層との優れた密着性が得られやすい。 The (meth) acrylic group equivalent of the resin having a reactive carbon-carbon double bond is preferably 214 to 360 g / eq, and more preferably 214 to 290 g / eq. When the (meth) acrylic group equivalent of the resin having a reactive carbon-carbon double bond is within the above range, the (meth) acrylic group equivalent of the entire resin component can be easily adjusted within a preferable range described later, and the phosphor. It is easy to obtain excellent adhesion between the layer and the primer layer.
反応性炭素−炭素二重結合を有する樹脂は、水酸基を有していてもよい。水酸基は、1級水酸基又は2級水酸基であってもよい。反応性炭素−炭素二重結合を有する樹脂が水酸基を有する場合、その水酸基価は、100〜300mgKOH/gであることが好ましく、130〜270mgKOH/gであることがより好ましい。反応性炭素−炭素二重結合を有する樹脂の水酸基価が上記範囲内であることで、樹脂成分全体の水酸基価を後述する好ましい範囲内に調整しやすく、高温高湿環境下に長時間置かれた場合であっても、蛍光体層とプライマー層との優れた密着性が維持されやすく、且つ、蛍光体層の発光特性の劣化を防ぎやすい。 The resin having a reactive carbon-carbon double bond may have a hydroxyl group. The hydroxyl group may be a primary hydroxyl group or a secondary hydroxyl group. When the resin having a reactive carbon-carbon double bond has a hydroxyl group, the hydroxyl value thereof is preferably 100 to 300 mgKOH / g, more preferably 130 to 270 mgKOH / g. When the hydroxyl value of the resin having a reactive carbon-carbon double bond is within the above range, the hydroxyl value of the entire resin component can be easily adjusted within the preferable range described later, and the resin is left in a high temperature and high humidity environment for a long time. Even in this case, it is easy to maintain excellent adhesion between the phosphor layer and the primer layer, and it is easy to prevent deterioration of the light emitting characteristics of the phosphor layer.
(反応性炭素−炭素二重結合を有さず1級水酸基を有する樹脂)
反応性炭素−炭素二重結合を有さず1級水酸基を有する樹脂としては、分子内に反応性炭素−炭素二重結合を有さず1級水酸基を有する重合体等が挙げられる。上記重合体としては、例えば、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、及びペンタエリスリトールトリアクリレート等の(メタ)アクリロイル基及び1級水酸基を含む単量体を単量体成分として用いた重合体等が挙げられるが、これに限定されるものではない。反応性炭素−炭素二重結合を有さず1級水酸基を有する樹脂は、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
(Resin that does not have a reactive carbon-carbon double bond and has a primary hydroxyl group)
Examples of the resin having no reactive carbon-carbon double bond and having a primary hydroxyl group include a polymer having no reactive carbon-carbon double bond and having a primary hydroxyl group in the molecule. Examples of the polymer include polymers using a monomer containing a (meth) acryloyl group such as hydroxyalkyl (meth) acrylate and pentaerythritol triacrylate and a primary hydroxyl group as a monomer component. However, it is not limited to this. As the resin having no reactive carbon-carbon double bond and having a primary hydroxyl group, one type can be used alone or two or more types can be used in combination.
反応性炭素−炭素二重結合を有さず1級水酸基を有する樹脂の重量平均分子量は、300〜100,000であることが好ましく、500〜50,000であることがより好ましく、1,000〜30,000であることが特に好ましい。重量平均分子量が300以上であると、成膜性が良好となる傾向があり、100,000以下であると、塗工適性が良好となる傾向がある。 The weight average molecular weight of the resin having no reactive carbon-carbon double bond and having a primary hydroxyl group is preferably 300 to 100,000, more preferably 500 to 50,000, and 1,000. It is particularly preferably ~ 30,000. When the weight average molecular weight is 300 or more, the film forming property tends to be good, and when it is 100,000 or less, the coating suitability tends to be good.
反応性炭素−炭素二重結合を有さず1級水酸基を有する樹脂の水酸基価は、10〜150mgKOH/gであることが好ましく、30〜100mgKOH/gであることがより好ましい。反応性炭素−炭素二重結合を有さず1級水酸基を有する樹脂の水酸基価が上記範囲内であることで、樹脂成分全体の水酸基価を後述する好ましい範囲内に調整しやすく、高温高湿環境下に長時間置かれた場合であっても、蛍光体層とプライマー層との優れた密着性が維持されやすく、且つ、蛍光体層の発光特性の劣化を防ぎやすい。 The hydroxyl value of the resin having no reactive carbon-carbon double bond and having a primary hydroxyl group is preferably 10 to 150 mgKOH / g, more preferably 30 to 100 mgKOH / g. When the hydroxyl value of the resin having a primary hydroxyl group without a reactive carbon-carbon double bond is within the above range, the hydroxyl value of the entire resin component can be easily adjusted within a preferable range described later, and the temperature and humidity are high. Even when it is left in an environment for a long time, it is easy to maintain excellent adhesion between the phosphor layer and the primer layer, and it is easy to prevent deterioration of the light emitting characteristics of the phosphor layer.
プライマー層形成用組成物において、反応性炭素−炭素二重結合を有する樹脂と、反応性炭素−炭素二重結合を有さず1級水酸基を有する樹脂との含有量の質量比(反応性炭素−炭素二重結合を有する樹脂の含有量/反応性炭素−炭素二重結合を有さず1級水酸基を有する樹脂の含有量)は、0.05〜8.0であることが好ましく、0.1〜7.0であることがより好ましく、0.3〜6.0であることが更に好ましい。この質量比が0.05以上であると、特にUV硬化型樹脂を用いた蛍光体層とプライマー層間の密着性が良好となる傾向があり、8.0以下であると、成膜性が良好となる傾向がある。 In the primer layer forming composition, the mass ratio of the content of the resin having a reactive carbon-carbon double bond and the resin having a primary hydroxyl group without having a reactive carbon-carbon double bond (reactive carbon). The content of the resin having a -carbon double bond / the content of the resin having a primary hydroxyl group without a reactive carbon-carbon double bond) is preferably 0.05 to 8.0, and is 0. It is more preferably .1 to 7.0, and even more preferably 0.3 to 6.0. When this mass ratio is 0.05 or more, the adhesion between the phosphor layer using the UV curable resin and the primer layer tends to be good, and when it is 8.0 or less, the film forming property is good. Tends to be.
プライマー層形成用組成物において、樹脂成分全体の(メタ)アクリル当量は200〜1000g/eqであることが好ましく、250〜900g/eqであることがより好ましく、270〜800g/eqであることが更に好ましく、280〜500g/eqであることが特に好ましい。上記(メタ)アクリル当量が1000g/eq以下であることで、樹脂成分中に反応性炭素−炭素二重結合が十分に存在し、特にUV硬化型樹脂を用いた蛍光体層とプライマー層との優れた密着性が得られる。一方、(メタ)アクリル当量が270g/eq以上であることで、プライマー層の濡れ性が向上し、蛍光体層との優れた密着性が得られる。なお、本明細書において、樹脂成分とは、プライマー層形成用組成物に含まれる樹脂全体を意味し、少なくとも反応性炭素−炭素二重結合を有する樹脂及び反応性炭素−炭素二重結合を有さず1級水酸基を有する樹脂を含む成分である。ポリイソシアネート化合物、光重合開始剤及び後述する添加剤等の樹脂以外の成分は、樹脂成分には含まれない。また、本明細書において、樹脂成分全体の(メタ)アクリル当量は、例えば、反応性炭素−炭素二重結合を有する樹脂の(メタ)アクリル当量と、樹脂成分全体の含有量に占める反応性炭素−炭素二重結合を有する樹脂の割合から計算により求めることができる。または、樹脂成分全体の(メタ)アクリル当量は、赤外分光法やラマン分光法により、濃度既知の物質の検量線との比較から求めることもできる。 In the primer layer forming composition, the (meth) acrylic equivalent of the entire resin component is preferably 200 to 1000 g / eq, more preferably 250 to 900 g / eq, and preferably 270 to 800 g / eq. More preferably, it is 280 to 500 g / eq. When the (meth) acrylic equivalent is 1000 g / eq or less, the reactive carbon-carbon double bond is sufficiently present in the resin component, and in particular, the phosphor layer and the primer layer using the UV curable resin are used. Excellent adhesion can be obtained. On the other hand, when the (meth) acrylic equivalent is 270 g / eq or more, the wettability of the primer layer is improved, and excellent adhesion to the phosphor layer can be obtained. In the present specification, the resin component means the entire resin contained in the primer layer forming composition, and has at least a resin having a reactive carbon-carbon double bond and a reactive carbon-carbon double bond. It is a component containing a resin having a primary hydroxyl group. Components other than the resin, such as polyisocyanate compounds, photopolymerization initiators, and additives described later, are not included in the resin components. Further, in the present specification, the (meth) acrylic equivalent of the entire resin component is, for example, the (meth) acrylic equivalent of a resin having a reactive carbon-carbon double bond and the reactive carbon in the total content of the resin component. -It can be calculated from the proportion of resin having a carbon double bond. Alternatively, the (meth) acrylic equivalent of the entire resin component can be obtained by comparison with a calibration curve of a substance having a known concentration by infrared spectroscopy or Raman spectroscopy.
プライマー層形成用組成物において、樹脂成分全体の水酸基価は、100〜300mgKOH/gであることが好ましく、120〜250mgKOH/gであることがより好ましく、150〜230mgKOH/gであることが更に好ましく、170〜220mgKOH/gであることが特に好ましい。上記水酸基価が100mgKOH/g以上であると、プライマー層形成時にポリイソシアネート化合物による架橋が十分に行われ、高温高湿環境下に長時間置かれた場合であっても架橋構造が維持され、蛍光体層とプライマー層との優れた密着性がより十分に維持される。一方、上記水酸基価が300mgKOH/g以下であると、プライマー層中に水酸基が過剰に残存して水蒸気が透過しやすくなることを防ぐことができ、高温高湿環境下に長時間置かれた場合の蛍光体層の発光特性の劣化を防ぐことができる。なお、本明細書において、樹脂成分全体の水酸基価は、例えば、反応性炭素−炭素二重結合を有する樹脂の水酸基価と、反応性炭素−炭素二重結合を有さず1級水酸基を有する樹脂の水酸基価と、それらの樹脂の樹脂成分全体の含有量に占める割合とから計算により求めることができる。または、樹脂成分全体の水酸基価は、赤外分光法やラマン分光法により、濃度既知の物質の検量線との比較から求めることもできる。 In the composition for forming a primer layer, the hydroxyl value of the entire resin component is preferably 100 to 300 mgKOH / g, more preferably 120 to 250 mgKOH / g, and even more preferably 150 to 230 mgKOH / g. , 170-220 mgKOH / g is particularly preferable. When the hydroxyl value is 100 mgKOH / g or more, cross-linking with a polyisocyanate compound is sufficiently performed at the time of forming the primer layer, and the cross-linked structure is maintained even when left in a high temperature and high humidity environment for a long time, and fluorescence The excellent adhesion between the body layer and the primer layer is more sufficiently maintained. On the other hand, when the hydroxyl value is 300 mgKOH / g or less, it is possible to prevent excessive hydroxyl groups from remaining in the primer layer and easily permeating water vapor, and when the primer layer is left in a high temperature and high humidity environment for a long time. It is possible to prevent deterioration of the light emitting characteristics of the phosphor layer of the above. In the present specification, the hydroxyl value of the entire resin component has, for example, the hydroxyl value of a resin having a reactive carbon-carbon double bond and the primary hydroxyl group having no reactive carbon-carbon double bond. It can be calculated from the hydroxyl value of the resins and the ratio of those resins to the total content of the resin components. Alternatively, the hydroxyl value of the entire resin component can be determined by infrared spectroscopy or Raman spectroscopy by comparison with a calibration curve of a substance having a known concentration.
(ポリイソシアネート化合物)
ポリイソシアネート化合物としては、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、及びキシリレンジイソシアネート、並びに、それらを原材料として用いたもの等が挙げられる。ポリイソシアネート化合物は、上述したポリイソシアネート化合物同士を反応させて得られるプレポリマー、又は、上述したポリイソシアネート化合物とアルコールとを反応させて得られるプレポリマーであってもよい。ポリイソシアネート化合物は、イソシアヌレート型、ビューレット型、アダクト型、及び、2官能型(2種類のポリイソシアネート化合物を混ぜたもの)等のポリイソシアネート化合物であってもよい。これらの中でも、密着性の観点から、イソシアヌレート型及びビューレット型ポリイソシアネート化合物が好ましい。ポリイソシアネート化合物は、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
(Polyisocyanate compound)
Examples of the polyisocyanate compound include tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, and xylylene diisocyanate, and those using them as raw materials. The polyisocyanate compound may be a prepolymer obtained by reacting the above-mentioned polyisocyanate compounds with each other, or a prepolymer obtained by reacting the above-mentioned polyisocyanate compound with an alcohol. The polyisocyanate compound may be an isocyanurate type, a burette type, an adduct type, or a polyisocyanate compound such as a bifunctional type (a mixture of two types of polyisocyanate compounds). Among these, isocyanurate-type and burette-type polyisocyanate compounds are preferable from the viewpoint of adhesion. The polyisocyanate compound may be used alone or in combination of two or more.
プライマー層形成用組成物におけるポリイソシアネート化合物の含有量は、プライマー層形成用組成物中のNCO/OH比(モル比)が0.05〜1.0となる量であることが好ましく、0.1〜0.6となる量であることがより好ましく、0.15〜0.55となる量であることが更に好ましく、0.2〜0.5となる量であることが特に好ましい。NCO/OH比が0.05以上であることで、得られるプライマー層中に十分な架橋構造が形成され、高温高湿環境下に長時間置かれた場合の蛍光体層とバリアフィルムとの密着性の低下がより十分に抑制される。一方、NCO/OH比が1.0以下であることで、プライマー層中に水酸基が十分に残存し、特に蛍光体層がエポキシ樹脂やポリイソシアネートを含む樹脂を用いて形成されている場合において、プライマー層と蛍光体層との密着性がより向上する。なお、本明細書において、プライマー層形成用組成物のNCO/OH比は、赤外分光法やラマン分光法により、濃度既知の物質の検量線との比較から求めることができる。 The content of the polyisocyanate compound in the primer layer forming composition is preferably an amount such that the NCO / OH ratio (molar ratio) in the primer layer forming composition is 0.05 to 1.0. The amount is more preferably 1 to 0.6, further preferably 0.15 to 0.55, and particularly preferably 0.2 to 0.5. When the NCO / OH ratio is 0.05 or more, a sufficient crosslinked structure is formed in the obtained primer layer, and the phosphor layer and the barrier film adhere to each other when left in a high temperature and high humidity environment for a long time. The decline in sex is more sufficiently suppressed. On the other hand, when the NCO / OH ratio is 1.0 or less, sufficient hydroxyl groups remain in the primer layer, and particularly when the phosphor layer is formed using a resin containing an epoxy resin or a polyisocyanate. The adhesion between the primer layer and the phosphor layer is further improved. In the present specification, the NCO / OH ratio of the composition for forming a primer layer can be obtained by comparison with a calibration curve of a substance having a known concentration by infrared spectroscopy or Raman spectroscopy.
(光重合開始剤)
光重合開始剤は、波長400〜700nmの可視光領域における最大吸収係数が100ml/(g・cm)以上であるものである。上記最大吸収係数は、150ml/(g・cm)以上であってもよい。上記最大吸収係数が100ml/(g・cm)以上であることで、光重合開始剤は可視光に対して十分な感度を有することとなり、得られるプライマー層は、片面露光により蛍光体層を硬化させる際に、当該蛍光体層の露光する側と反対側に配置されても、可視光が蛍光体層を透過してプライマー層に到達するため、蛍光体層に対して優れた密着性を得ることができる。
(Photopolymerization initiator)
The photopolymerization initiator has a maximum absorption coefficient of 100 ml / (g · cm) or more in the visible light region having a wavelength of 400 to 700 nm. The maximum absorption coefficient may be 150 ml / (g · cm) or more. When the maximum absorption coefficient is 100 ml / (g · cm) or more, the photopolymerization initiator has sufficient sensitivity to visible light, and the obtained primer layer cures the phosphor layer by single-sided exposure. Even if it is arranged on the side opposite to the exposed side of the phosphor layer, visible light passes through the phosphor layer and reaches the primer layer, so that excellent adhesion to the phosphor layer is obtained. be able to.
光重合開始剤の吸収係数は、一般的な方法で測定することができる。例えば、吸収係数は、JIS K0115:1992に準拠して測定及び算出することができる。 The absorption coefficient of the photopolymerization initiator can be measured by a general method. For example, the absorption coefficient can be measured and calculated in accordance with JIS K0115: 1992.
光重合開始剤は、波長405nmにおける吸収係数が100ml/(g・cm)以上であってもよく、150ml/(g・cm)以上であってもよい。上記吸収係数が100ml/(g・cm)以上であることで、得られるプライマー層は、片面露光により蛍光体層を硬化させる際に、当該蛍光体層の露光する側と反対側に配置されても、波長405nm付近の可視光が蛍光体層を透過してプライマー層に到達するため、蛍光体層に対して優れた密着性を得ることができる。 The photopolymerization initiator may have an absorption coefficient at a wavelength of 405 nm of 100 ml / (g · cm) or more, or 150 ml / (g · cm) or more. When the absorption coefficient is 100 ml / (g · cm) or more, the obtained primer layer is arranged on the side opposite to the exposed side of the phosphor layer when the phosphor layer is cured by single-sided exposure. However, since visible light having a wavelength of around 405 nm passes through the phosphor layer and reaches the primer layer, excellent adhesion to the phosphor layer can be obtained.
光重合開始剤としては、例えば、アシルホスフィンオキシド類、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、ケタール類、及びアントラキノン類等が挙げられる。これらの中から、上記可視光領域における最大吸収係数が100ml/(g・cm)以上であるものを選択して用いることができる。光重合開始剤は、紫外線にも感度を有するものであってよい。これらの中でも、本発明の効果をより十分に得る観点から、アシルホスフィンオキシド類を用いることが好ましい。 Examples of the photopolymerization initiator include acylphosphine oxides, acetophenones, benzophenones, thioxanthones, ketals, anthraquinones and the like. From these, those having a maximum absorption coefficient in the visible light region of 100 ml / (g · cm) or more can be selected and used. The photopolymerization initiator may be sensitive to ultraviolet rays. Among these, it is preferable to use acylphosphine oxides from the viewpoint of obtaining the effect of the present invention more sufficiently.
プライマー層形成用組成物における光重合開始剤の含有量は、プライマー層形成用組成物の固形分(不揮発分)全量を基準として0.1〜5質量%であることが好ましく、0.5〜4質量%であることがより好ましく、1〜3質量%であることが更に好ましい。含有量が上記下限値以上であると、光重合開始剤による光重合反応の促進作用が十分に得られ、形成されるプライマー層は、蛍光体層に対するより優れた密着性が得られると共に、高温高湿環境下に長時間置かれた場合でもより優れた密着性を維持することができ、更に、片面露光により蛍光体層を硬化させる際に、当該蛍光体層の露光する側と反対側に配置されてもより優れた密着性を得ることができる。一方、含有量が上記上限値以下であると、樹脂成分の量が相対的に減少することを抑制でき、プライマー層が脆くなって密着力が低下することを防ぐことができる。 The content of the photopolymerization initiator in the primer layer forming composition is preferably 0.1 to 5% by mass based on the total solid content (nonvolatile content) of the primer layer forming composition, and is 0.5 to 5% by mass. It is more preferably 4% by mass, and even more preferably 1 to 3% by mass. When the content is at least the above lower limit value, the action of promoting the photopolymerization reaction by the photopolymerization initiator is sufficiently obtained, and the formed primer layer can obtain better adhesion to the phosphor layer and at a high temperature. It is possible to maintain better adhesion even when it is left in a high humidity environment for a long time, and when the phosphor layer is cured by single-sided exposure, it is on the side opposite to the exposed side of the phosphor layer. Even if it is arranged, better adhesion can be obtained. On the other hand, when the content is not more than the above upper limit value, it is possible to suppress the relative decrease in the amount of the resin component, and it is possible to prevent the primer layer from becoming brittle and the adhesion from being lowered.
(その他の成分)
プライマー層形成用組成物は、上述した反応性炭素−炭素二重結合を有する樹脂、反応性炭素−炭素二重結合を有さず1級水酸基を有する樹脂、ポリイソシアネート化合物、及び、光重合開始剤以外の他の成分(添加剤)を含んでいてもよい。添加剤としては、スリップ剤、界面活性剤、溶剤、消泡剤、帯電防止剤等が挙げられる。溶剤としては、例えば、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、及びブタノール等を使用することができる。また、プライマー層形成用組成物は、波長400〜700nmの可視光領域における最大吸収係数が100ml/(g・cm)未満であり、且つ紫外線に対して感度を有する光重合開始剤を含有していてもよい。
(Other ingredients)
The composition for forming the primer layer includes the above-mentioned resin having a reactive carbon-carbon double bond, a resin having a primary hydroxyl group without a reactive carbon-carbon double bond, a polyisocyanate compound, and photopolymerization initiation. It may contain other components (additives) other than the agent. Examples of the additive include a slip agent, a surfactant, a solvent, an antifoaming agent, an antistatic agent and the like. As the solvent, for example, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, ethyl acetate, butyl acetate, methanol, ethanol, isopropyl alcohol, butanol and the like can be used. Further, the composition for forming a primer layer contains a photopolymerization initiator having a maximum absorption coefficient of less than 100 ml / (g · cm) in the visible light region having a wavelength of 400 to 700 nm and having sensitivity to ultraviolet rays. You may.
プライマー層形成用組成物には、プライマー層の熱硬化を促進させるため、ウレタン化を促進させる熱硬化触媒を添加してもよい。熱硬化触媒としては、スズ系、ジルコニウム系、チタン系等の触媒を用いることができる。 In order to accelerate the thermosetting of the primer layer, a thermosetting catalyst that promotes urethanization may be added to the composition for forming the primer layer. As the thermosetting catalyst, a tin-based catalyst, a zirconium-based catalyst, a titanium-based catalyst, or the like can be used.
[バリアフィルム]
本発明のバリアフィルムは、ガスバリア性フィルムと、バリアフィルムの一方の最表面に配置された、上記プライマー層形成用組成物を用いて形成される硬化物からなるプライマー層と、を備える。以下、図面を用いつつ本発明のバリアフィルムの好適な実施形態について説明する。
[Barrier film]
The barrier film of the present invention includes a gas barrier film and a primer layer made of a cured product formed by using the primer layer forming composition arranged on one outermost surface of the barrier film. Hereinafter, preferred embodiments of the barrier film of the present invention will be described with reference to the drawings.
図1〜図4は、本発明のバリアフィルムの一実施形態を示す模式断面図である。図1に示すバリアフィルム100は、ガスバリア性フィルムである第1のフィルム1と、第2のフィルム2と、接着層4と、プライマー層5と、マット層6とを備える。ここで、第1のフィルム1は、第1の基材11と、アンカーコート層12と、無機薄膜層13及びガスバリア性被覆層14からなるバリア層15とを備えている。第2のフィルム2は、第2の基材21のみで構成されている。第1のフィルム1と第2のフィルム2とは、ガスバリア性被覆層14と第2の基材21とが対向するように接着層4を介して貼り合わせられている。バリアフィルム100において、プライマー層5は、第1のフィルム1の第1の基材11側の表面上に、第1の基材11と接した状態で配置されており、マット層6は、第2のフィルム2を構成する第2の基材21の接着層4とは反対側の表面上に、第2の基材21と接した状態で配置されている。図1に示した構造のバリアフィルム100は、第2のフィルム2を備えることで、ガスバリア性及び機械強度を向上させつつ、第2のフィルム2を第2の基材21のみで構成しているため、後述する図1及び図2のバリアフィルムと比べて、製造工程の簡略化、コスト低減及び薄型化を図ることができる。
1 to 4 are schematic cross-sectional views showing an embodiment of the barrier film of the present invention. The
図2に示すバリアフィルム200は、ガスバリア性フィルムである第1のフィルム1と、プライマー層5と、マット層6とを備える。ここで、第1のフィルム1は、第1の基材11と、アンカーコート層12と、無機薄膜層13及びガスバリア性被覆層14からなるバリア層15とを備えている。バリアフィルム200において、プライマー層5は、第1のフィルム1のガスバリア性被覆層14側の表面上に、第1の基材11と接した状態で配置されており、マット層6は、第2のフィルム2を構成する第2の基材21の接着層4とは反対側の表面上に、第2の基材21と接した状態で配置されている。図2に示した構造のバリアフィルム200は、第2のフィルム2及び接着層4を備えないため、製造工程の簡略化、コスト低減及び薄型化を図ることができる。
The
図3に示すバリアフィルム300は、ガスバリア性フィルムである第1のフィルム1と、ガスバリア性フィルムである第2のフィルム2と、接着層4と、プライマー層5と、マット層6とを備える。ここで、第1のフィルム1は、第1の基材11と、アンカーコート層12と、無機薄膜層13及びガスバリア性被覆層14からなるバリア層15とを備えている。第2のフィルム2は、第2の基材21と、アンカーコート層22と、無機薄膜層23及びガスバリア性被覆層24からなるバリア層25とを備えている。第1のフィルム1と第2のフィルム2とは、ガスバリア性被覆層14とガスバリア性被覆層24とが対向するように接着層4を介して貼り合わせられている。バリアフィルム300において、プライマー層5は、第1のフィルム1の第1の基材11側の表面上に、第1の基材11と接した状態で配置されており、マット層6は、第2のフィルム2の第2の基材21側の表面上に、第2の基材21と接した状態で配置されている。図3に示した構造のバリアフィルム300は、第1及び第2のフィルム1,2の2枚のガスバリア性フィルムを貼り合わせているため、水分や酸素の透過をより十分に抑制することができる。また、バリア層15,25が第1及び第2の基材11,21よりも内側に配置されることで、バリア層15,25が保護され、バリア層15,25の損傷が抑制される。
The
図4に示すバリアフィルム400は、ガスバリア性フィルムである第1のフィルム1と、ガスバリア性フィルムである第2のフィルム2と、接着層4と、プライマー層5と、マット層6とを備える。ここで、第1のフィルム1は、第1の基材11と、アンカーコート層12と、無機薄膜層13及びガスバリア性被覆層14からなるバリア層15とを備えている。第2のフィルム2は、第2の基材21と、アンカーコート層22と、無機薄膜層23及びガスバリア性被覆層24からなるバリア層25とを備えている。第1のフィルム1と第2のフィルム2とは、第1の基材11とガスバリア性被覆層24とが対向するように接着層4を介して貼り合わせられている。バリアフィルム400において、プライマー層5は、第1のフィルム1のガスバリア性被覆層14側の表面上に、ガスバリア性被覆層14と接した状態で配置されており、マット層6は、第2のフィルム2の第2の基材21側の表面上に、第2の基材21と接した状態で配置されている。図4に示した構造のバリアフィルム400は、第1及び第2のフィルム1,2の2枚のガスバリア性フィルムを貼り合わせているため、水分や酸素の透過をより十分に抑制することができる。また、バリア層15がプライマー層5側、すなわち蛍光体層により近い位置に配置されることで、蛍光体層への水分や酸素の侵入をより十分に抑制することができる。
The
上述した構成を有するバリアフィルム100,200,300,400は、良好なガスバリア性を有すると共に、プライマー層5を介して蛍光体層と貼り合わせることで、優れた密着性を得ることができる。また、プライマー層5は、上述したプライマー層形成用組成物を用いて形成されており、第1の基材11及びガスバリア性被覆層14のいずれに対しても極めて良好な密着性を示し、バリアフィルム内で剥離が生じることも十分に抑制される。そのため、上述した構成を有するバリアフィルムは、バリアフィルムと蛍光体層との界面から酸素や水蒸気が侵入することを抑制することができ、蛍光体層の劣化を抑制することができる。
The
以下、バリアフィルムを構成する各層について詳細に説明する。 Hereinafter, each layer constituting the barrier film will be described in detail.
(基材)
第1及び第2の基材11,21は、高分子フィルムであることが望ましい。高分子フィルムの材質としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート及びポリエチレンナフタレート等のポリエステル;ナイロン等のポリアミド;ポリプロピレン及びシクロオレフィン等のポリオレフィン;ポリカーボネート;並びにトリアセチルセルロース等が挙げられるが、これらに限定されない。高分子フィルムはポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム又はポリオレフィンフィルムであることが好ましく、ポリエステルフィルム又はポリアミドフィルムであることがより好ましく、ポリエチレンテレフタレートフィルムであることが更に好ましい。ポリエチレンテレフタレートフィルムは、透明性、加工適正及び密着性の観点から望ましい。また、ポリエチレンテレフタレートフィルムは、透明性及びガスバリア性の観点から、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムであることが好ましい。
(Base material)
It is desirable that the first and
高分子フィルムは、必要に応じて、帯電防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤及び滑り剤等の添加剤を含んでいてもよい。また、高分子フィルムの表面は、コロナ処理、フレーム処理及びプラズマ処理が施されていてもよい。 The polymer film may contain additives such as an antistatic agent, an ultraviolet absorber, a plasticizer and a slip agent, if necessary. Further, the surface of the polymer film may be subjected to corona treatment, frame treatment and plasma treatment.
バリアフィルムにおいて、第1の基材11とプライマー層5とが接している場合、第1の基材11は、表面に水酸基等の極性基を有していることが好ましい。第1の基材11が表面に水酸基等の極性基を有することで、当該水酸基等の極性基とプライマー層5中の官能基との分子間力により密着性がより向上する。上述した高分子フィルムうち、通常、表面に水酸基を有するものとしては、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリカーボネートフィルム、セルローストリアセテートフィルム等が挙げられる。また、コロナ処理、フレーム処理及びプラズマ処理の表面処理を施すことで、プライマー層5との密着性をより向上させることができる。
In the barrier film, when the
第1及び第2の基材11,21の厚さは、特に制限されないが、3μm以上100μm以下であることが好ましく、5μm以上50μm以下であることがより好ましい。この厚さが3μm以上であると加工が容易であり、100μm以下であるとバリアフィルムの総厚を薄くすることができる。
The thicknesses of the first and
(アンカーコート層)
アンカーコート層12,22は、第1及び第2の基材11,21と無機薄膜層13,23との間の密着性を向上させるために、それらの間に設けられるものである。また、アンカーコート層12,22は、水分や酸素の透過を防止するバリア性を有していてもよい。
(Anchor coat layer)
The anchor coat layers 12 and 22 are provided between the first and
アンカーコート層12,22は、例えば、ポリエステル樹脂、イソシアネート樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、エチレンビニルアルコール樹脂、ビニル変性樹脂、エポキシ樹脂、オキサゾリン基含有樹脂、変性スチレン樹脂、変性シリコーン樹脂又はアルキルチタネート等から選択された樹脂を用いて形成することができる。アンカーコート層は、上述した樹脂を単独で用いて、又は上述した樹脂を2種類以上組み合わせた複合樹脂を用いて、形成することができる。 The anchor coat layers 12 and 22 are, for example, polyester resin, isocyanate resin, urethane resin, acrylic resin, polyvinyl alcohol resin, ethylene vinyl alcohol resin, vinyl modified resin, epoxy resin, oxazoline group-containing resin, modified styrene resin, and modified silicone resin. Alternatively, it can be formed using a resin selected from alkyl titanates and the like. The anchor coat layer can be formed by using the above-mentioned resin alone or by using a composite resin in which two or more kinds of the above-mentioned resins are combined.
アンカーコート層12,22は、上述した樹脂を含む溶液を第1及び第2の基材11,21上に塗布し、乾燥硬化させることで形成することができる。塗布方法としては、グラビアコーター、ディップコーター、リバースコーター、ワイヤーバーコーター、及びダイコーター等による塗布方法が挙げられる。
The anchor coat layers 12 and 22 can be formed by applying the above-mentioned resin-containing solution on the first and
アンカーコート層12,22の厚さは、5〜500nmの範囲内とすることが好ましく、10〜100nmの範囲内とすることがより好ましい。ここで、厚さが5nm以上であると、第1及び第2の基材11,21と無機薄膜層13,23との間の密着性及び水分や酸素に対するバリア性が向上する傾向があり、500nm以下であると、内部応力が十分抑制された均一な層を形成することができる傾向がある。
The thickness of the anchor coat layers 12 and 22 is preferably in the range of 5 to 500 nm, and more preferably in the range of 10 to 100 nm. Here, when the thickness is 5 nm or more, the adhesion between the first and
(バリア層)
バリア層15,25は、水蒸気透過度及び酸素透過度を更に向上させるために設けられる層である。バリア層15,25は、光学的な観点から、透明性が高いことが望ましい。バリア層15,25は単層であっても多層であってもよいが、図1〜図4に示したように、無機薄膜層13,23及びガスバリア性被覆層14,24を有することが望ましい。
(Barrier layer)
The barrier layers 15 and 25 are layers provided to further improve the water vapor permeability and the oxygen permeability. It is desirable that the barrier layers 15 and 25 have high transparency from an optical point of view. The barrier layers 15 and 25 may be a single layer or a multi-layer, but as shown in FIGS. 1 to 4, it is desirable to have the inorganic thin film layers 13 and 23 and the gas barrier coating layers 14 and 24. ..
バリア層15,25は、大気中で成膜されたものでも真空中で成膜されたものでもよい。真空成膜としては、物理気相成長法及び化学気相成長法等が挙げられる。物理気相成長法としては、真空蒸着法、スパッタリング法及びイオンプレーティング法等が挙げられる。化学気相成長(CVD)法としては、熱CVD法、プラズマCVD(PECVD)法及び光CVD法等が挙げられる。成膜方法は、無機薄膜層13,23とガスバリア性被覆層14,24とで異なっていてもよい。 The barrier layers 15 and 25 may be formed in the air or in a vacuum. Examples of the vacuum film formation include a physical vapor deposition method and a chemical vapor deposition method. Examples of the physical vapor deposition method include a vacuum deposition method, a sputtering method, and an ion plating method. Examples of the chemical vapor deposition (CVD) method include a thermal CVD method, a plasma CVD (PECVD) method, an optical CVD method, and the like. The film forming method may be different between the inorganic thin film layers 13 and 23 and the gas barrier coating layers 14 and 24.
(無機薄膜層)
無機薄膜層13,23の形成方法は真空蒸着法、スパッタリング法、又はPECVD法であることが好ましい。真空蒸着法では、抵抗加熱式真空蒸着法、電子ビーム(Electron Beam)加熱式真空蒸着法、誘導加熱式真空蒸着法がより好ましく、スパッタリング法では、反応性スパッタリング法、デュアルマグネトロンスパッタリング法であることがより好ましい。膜の均質性の観点からはスパッタリング法が好ましく、コストの観点からは、真空蒸着法が好ましく、目的、用途に応じて選択することができる。
(Inorganic thin film layer)
The method for forming the inorganic thin film layers 13 and 23 is preferably a vacuum vapor deposition method, a sputtering method, or a PECVD method. The vacuum vapor deposition method is more preferably a resistance heating vacuum deposition method, an electron beam heating vacuum deposition method, or an induction heating vacuum vapor deposition method, and the sputtering method is a reactive sputtering method or a dual magnetron sputtering method. Is more preferable. From the viewpoint of film homogeneity, the sputtering method is preferable, and from the viewpoint of cost, the vacuum vapor deposition method is preferable and can be selected according to the purpose and application.
スパッタリング法及びPECVD法におけるプラズマの生成方法としては、DC(Direct Current)方式、RF(Radio Frequency)方式、MF(Middle Frequency)方式、DCパルス方式、RFパルス方式、及びDC+RF重畳方式等を挙げることができる。 Examples of the plasma generation method in the sputtering method and the PECVD method include a DC (Direct Current) method, an RF (Radio Frequency) method, an MF (Middle Frequency) method, a DC pulse method, an RF pulse method, and a DC + RF superimposition method. Can be done.
真空成膜では通常、金属、或いは、珪素等の酸化物、窒化物又は窒化酸化物等の膜が形成される。無機薄膜層13,23としては、アルミニウム、チタン、銅、インジウム、スズ等の金属、又はそれらの酸化物(アルミナ等)、或いは、珪素、珪素酸化物の膜が好ましい。また、金属や珪素の酸化物だけでなく、金属や珪素の窒化物や窒化酸化物の膜が形成されてもよい。また、複数の金属を含む膜が形成されてもよい。上述のアルミニウム、チタン、銅、インジウム、珪素の酸化物、窒化物、窒化酸化物は、透明性とバリア性の両方に優れる。珪素を含む酸化物、窒化酸化物はバリア性が高く特に好ましい。 In vacuum film formation, a metal or an oxide such as silicon, a nitride or a film such as a nitride oxide is usually formed. As the inorganic thin film layers 13 and 23, metals such as aluminum, titanium, copper, indium and tin, oxides thereof (alumina and the like), or films of silicon and silicon oxide are preferable. Further, not only the oxide of metal or silicon but also the nitride or oxide film of metal or silicon may be formed. Further, a film containing a plurality of metals may be formed. The above-mentioned aluminum, titanium, copper, indium, and silicon oxides, nitrides, and nitride oxides are excellent in both transparency and barrier properties. Oxides containing silicon and nitride oxides have high barrier properties and are particularly preferable.
真空成膜により形成される無機薄膜層13,23の厚さは、5nm以上100nm以下であることが好ましい。無機薄膜層13,23の厚さが5nm以上であると、より良好なバリア性を得ることができる傾向がある。また、無機薄膜層13,23の厚さが100nm以下であると、クラックの発生を抑制し、クラックによる水蒸気バリア性及び酸素バリア性の低下を抑制できる傾向がある。更に、無機薄膜層13,23の厚さが100nm以下であると、材料使用量の低減及び膜形成時間の短縮等に起因してコストを低減できるので、経済的観点から好ましい。 The thickness of the inorganic thin film layers 13 and 23 formed by vacuum film formation is preferably 5 nm or more and 100 nm or less. When the thickness of the inorganic thin film layers 13 and 23 is 5 nm or more, a better barrier property tends to be obtained. Further, when the thickness of the inorganic thin film layers 13 and 23 is 100 nm or less, the occurrence of cracks tends to be suppressed, and the deterioration of the water vapor barrier property and the oxygen barrier property due to the cracks tends to be suppressed. Further, when the thickness of the inorganic thin film layers 13 and 23 is 100 nm or less, the cost can be reduced due to the reduction of the amount of material used and the shortening of the film formation time, which is preferable from the economical viewpoint.
(ガスバリア性被覆層)
ガスバリア性被覆層14,24は、後工程での二次的な各種損傷を防止すると共に、高いバリア性を付与するために設けられるものである。ガスバリア性被覆層14,24は、シロキサン結合を含んでいてもよい。ガスバリア性被覆層14,24は、大気中で形成することもできる。ガスバリア性被覆層14,24を大気中で形成する場合は、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、エチレンビニルアルコールのような極性を持つ化合物、ポリ塩化ビニリデン等の塩素を含む化合物、及びSi原子を含む化合物、Ti原子を含む化合物、Al原子を含む化合物、Zr原子を含む化合物等を含有する塗布液を無機薄膜層13,23上に塗布し、乾燥硬化させることで形成することができる。
(Gas barrier coating layer)
The gas barrier coating layers 14 and 24 are provided to prevent various secondary damages in the subsequent process and to impart high barrier properties. The gas barrier coating layers 14 and 24 may contain a siloxane bond. The gas barrier coating layers 14 and 24 can also be formed in the atmosphere. When the gas barrier coating layers 14 and 24 are formed in the atmosphere, they contain, for example, polar compounds such as polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone and ethylene vinyl alcohol, chlorine-containing compounds such as polyvinylidene chloride, and Si atoms. It can be formed by applying a coating liquid containing a compound, a compound containing a Ti atom, a compound containing an Al atom, a compound containing a Zr atom, or the like onto the inorganic thin film layers 13 and 23, and drying and curing the mixture.
ガスバリア性被覆層14,24を大気中で形成する際の塗布液の塗布方法としては、具体的には、グラビアコーター、ディップコーター、リバースコーター、ワイヤーバーコーター、及びダイコーター等による塗布方法が挙げられる。 Specific examples of the coating liquid coating method for forming the gas barrier coating layers 14 and 24 in the atmosphere include a coating method using a gravure coater, a dip coater, a reverse coater, a wire bar coater, a die coater, and the like. Be done.
シロキサン結合を含む化合物は、例えば、シラン化合物を用い、シラノール基を反応させて形成されることが好ましい。このようなシラン化合物としては、下記式(1)で表される化合物が挙げられる。
R1 n(OR2)4−nSi …(1)
[式中、nは0〜3の整数を示し、R1及びR2はそれぞれ独立に炭化水素基を示し、好ましくは炭素数1〜4のアルキル基を示す。]
The compound containing a siloxane bond is preferably formed by reacting a silanol group with, for example, a silane compound. Examples of such a silane compound include a compound represented by the following formula (1).
R 1 n (OR 2 ) 4-n Si ... (1)
[In the formula, n represents an integer of 0 to 3, and R 1 and R 2 each independently represent a hydrocarbon group, preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. ]
上記式(1)で表される化合物としては、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトラブトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、及びジメチルジエトキシシラン等が挙げられる。窒素を含むポリシラザンを使用してもよい。 Examples of the compound represented by the above formula (1) include tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetrapropoxysilane, tetrabutoxysilane, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, and dimethyldiethoxysilane. And so on. Polysilazane containing nitrogen may be used.
また、ガスバリア性被覆層14,24には、他の金属原子からなる前駆体から作られる材料を使用してもよい。Ti原子を含む化合物としては、例えば、下記式(2)で表される化合物が挙げられる。
R1 n(OR2)4−nTi …(2)
[式中、nは0〜3の整数を示し、R1及びR2はそれぞれ独立に炭化水素基を示し、好ましくは炭素数1〜4のアルキル基を示す。]
Further, for the gas barrier coating layers 14 and 24, a material made of a precursor composed of other metal atoms may be used. Examples of the compound containing a Ti atom include a compound represented by the following formula (2).
R 1 n (OR 2 ) 4-n Ti ... (2)
[In the formula, n represents an integer of 0 to 3, and R 1 and R 2 each independently represent a hydrocarbon group, preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. ]
上記式(2)で表される化合物としては、例えば、テトラメトキシチタニウム、テトラエトキシチタニウム、テトライソプロポキシチタニウム、及びテトラブトキシチタニウム等が挙げられる。 Examples of the compound represented by the above formula (2) include tetramethoxytitanium, tetraethoxytitanium, tetraisopropoxytitanium, tetrabutoxytitanium and the like.
Al原子を含む化合物としては、例えば、下記式(3)で表される化合物が挙げられる。
R1 m(OR2)3−mAl …(3)
[式中、mは0〜2の整数を示し、R1及びR2はそれぞれ独立に炭化水素基を示し、好ましくは炭素数1〜4のアルキル基を示す。]
Examples of the compound containing an Al atom include a compound represented by the following formula (3).
R 1 m (OR 2 ) 3-m Al ... (3)
[In the formula, m represents an integer of 0 to 2, and R 1 and R 2 each independently represent a hydrocarbon group, preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. ]
上記式(3)で表される化合物としては、例えば、トリメトキシアルミニウム、トリエトキシアルミニウム、トリイソプロポキシアルミニウム、及びトリブトキシアルミニウム等が挙げられる。 Examples of the compound represented by the above formula (3) include trimethoxyaluminum, triethoxyaluminum, triisopropoxyaluminum, and tributoxyaluminum.
Zr原子を含む化合物としては、例えば、下記式(4)で表される化合物が挙げられる。
R1 n(OR2)4−nZr …(4)
[式中、nは0〜3の整数を示し、R1及びR2はそれぞれ独立に炭化水素基を示し、好ましくは炭素数1〜4のアルキル基を示す。]
Examples of the compound containing a Zr atom include a compound represented by the following formula (4).
R 1 n (OR 2 ) 4-n Zr ... (4)
[In the formula, n represents an integer of 0 to 3, and R 1 and R 2 each independently represent a hydrocarbon group, preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. ]
上記式(4)で表される化合物としては、例えば、テトラメトキシジルコニウム、テトラエトキシジルコニウム、テトライソプロポキシジルコニウム、及びテトラブトキシジルコニウム等が挙げられる。 Examples of the compound represented by the above formula (4) include tetramethoxyzirconium, tetraethoxyzirconium, tetraisopropoxyzirconium, and tetrabutoxyzirconium.
ガスバリア性被覆層14,24を大気中で形成する場合、上記塗布液は塗布後、硬化される。硬化方法としては、特に限定されないが、紫外線硬化及び熱硬化等が挙げられる。紫外線硬化の場合、塗布液は重合開始剤及び二重結合を有する化合物を含んでいてもよい。また必要に応じて、加熱エージングがされてもよい。 When the gas barrier coating layers 14 and 24 are formed in the air, the coating liquid is cured after coating. The curing method is not particularly limited, and examples thereof include ultraviolet curing and thermosetting. In the case of UV curing, the coating solution may contain a polymerization initiator and a compound having a double bond. If necessary, heat aging may be performed.
ガスバリア性被覆層14,24を大気中で形成する別の方法として、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、アルミニウム、ケイ素、チタン、ジルコニウムなどの無機酸化物の粒子同士が、リン化合物に由来するリン原子を介して脱水縮合することで得られる反応生成物をガスバリア性被覆層とする方法を用いることもできる。具体的には、無機酸化物の表面に存在する官能基(例えば、水酸基)と、無機酸化物と反応可能なリン化合物の部位(例えば、リン原子に直接結合したハロゲン原子や、リン原子に直接結合した酸素原子)とが、縮合反応を起こし、結合する。反応生成物は、例えば、無機酸化物とリン化合物とを含む塗布液を無機薄膜層13,23の表面に塗布し、形成した塗膜を熱処理することにより、無機酸化物の粒子同士が、リン化合物に由来するリン原子を介して結合する反応を進行させることで得られる。熱処理の温度の下限は、110℃以上であり、120℃以上であることが好ましく、140℃以上であることがより好ましく、170℃以上であることが更に好ましい。熱処理温度が低いと、十分な反応速度を得ることが難しくなり、生産性が低下する原因となる。熱処理の温度の好ましい上限は、基材の種類などによって異なるが、220℃以下であり、190℃以下であることが好ましい。熱処理は、空気中、窒素雰囲気下、又はアルゴン雰囲気下などで実施することができる。 As another method for forming the gas barrier coating layers 14 and 24 in the atmosphere, particles of inorganic oxides such as magnesium, calcium, zinc, aluminum, silicon, titanium, and zirconium are interposed via phosphorus atoms derived from a phosphorus compound. It is also possible to use a method in which the reaction product obtained by dehydration condensation is used as a gas barrier coating layer. Specifically, a functional group (for example, a hydroxyl group) existing on the surface of the inorganic oxide and a site of a phosphorus compound capable of reacting with the inorganic oxide (for example, a halogen atom directly bonded to a phosphorus atom or directly to a phosphorus atom). The bonded oxygen atom) causes a condensation reaction and is bonded. In the reaction product, for example, a coating liquid containing an inorganic oxide and a phosphorus compound is applied to the surfaces of the inorganic thin film layers 13 and 23, and the formed coating film is heat-treated so that the particles of the inorganic oxide are made into phosphorus. It is obtained by advancing the reaction of binding via a phosphorus atom derived from a compound. The lower limit of the heat treatment temperature is 110 ° C. or higher, preferably 120 ° C. or higher, more preferably 140 ° C. or higher, and even more preferably 170 ° C. or higher. If the heat treatment temperature is low, it becomes difficult to obtain a sufficient reaction rate, which causes a decrease in productivity. The preferable upper limit of the heat treatment temperature varies depending on the type of the base material and the like, but is 220 ° C. or lower, and preferably 190 ° C. or lower. The heat treatment can be carried out in air, in a nitrogen atmosphere, in an argon atmosphere, or the like.
ガスバリア性被覆層14,24を大気中で形成する場合は、凝集等しない限り、上記塗布液は更に樹脂を含んでいてもよい。上記樹脂としては、具体的にはアクリル樹脂、ポリエステル樹脂等が挙げられる。上記塗布液は、これらの樹脂のうち、塗布液中の他の材料との相溶性が高い樹脂を含むことが好ましい。 When the gas barrier coating layers 14 and 24 are formed in the atmosphere, the coating liquid may further contain a resin as long as it does not aggregate. Specific examples of the resin include acrylic resin and polyester resin. Among these resins, the coating liquid preferably contains a resin having high compatibility with other materials in the coating liquid.
上記塗布液は、更に、フィラー、レベリング剤、消泡剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、並びに、シランカップリング剤及びチタンキレート剤等を必要に応じて含んでいてもよい。 The coating liquid may further contain a filler, a leveling agent, a defoaming agent, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a silane coupling agent, a titanium chelating agent, and the like, if necessary.
大気中で形成されるガスバリア性被覆層14,24の厚さは、硬化後の膜厚で50nm〜2000nmであることが好ましく、100nm〜1000nmであることがより好ましい。大気中で形成さるガスバリア性被覆層14,24の厚さが50nm以上であると、膜形成がしやすくなる傾向がある。大気中で形成されるガスバリア性被覆層14,24の厚さが2000nm以下であると、割れ又はカールを抑制できる傾向がある。 The thickness of the gas barrier coating layers 14 and 24 formed in the atmosphere is preferably 50 nm to 2000 nm, more preferably 100 nm to 1000 nm in terms of the film thickness after curing. When the thickness of the gas barrier coating layers 14 and 24 formed in the atmosphere is 50 nm or more, film formation tends to be easy. When the thickness of the gas barrier coating layers 14 and 24 formed in the atmosphere is 2000 nm or less, cracking or curling tends to be suppressed.
(接着層)
接着層4は、図1及び図3〜4に示すように、第1のフィルム1と第2のフィルム2とを貼り合わせて積層するために、第1のフィルム1と第2のフィルム2との間に設けられている。接着層4としては、高分子フィルム用の接着剤又は粘着剤として一般的なものを使用することができ、第1のフィルム1及び第2のフィルム2の貼り合わせる側の表面に応じて適宜選択される。接着層4の材料の候補としては、エポキシ系、ポリエステル系、アクリル系、ゴム系、フェノール系、及びウレタン系等の接着剤又は粘着剤が挙げられる。
(Adhesive layer)
As shown in FIGS. 1 and 3 to 4, the
接着剤又は粘着剤の塗布方法としては、グラビアコーター、ディップコーター、リバースコーター、ワイヤーバーコーター、及びダイコーター等による塗布方法が挙げられる。 Examples of the adhesive or the method of applying the adhesive include a gravure coater, a dip coater, a reverse coater, a wire bar coater, a die coater, and the like.
接着層4の厚さは1μm以上20μm以下であることが好ましい。接着層4の厚さが1μm以上であることにより十分な接着性が得られる傾向があり、20μm以下であることによりバリアフィルムの総厚を薄くできると共に、コストアップを抑制することができる傾向がある。
The thickness of the
また、接着層4を介して第1のフィルム1と第2のフィルム2を貼り合わせた後、エージングすることができる。エージングは、例えば、20〜80℃で1〜10日間行われる。
In addition, the
接着層4は、必要に応じて、硬化剤、帯電防止剤、シランカップリング剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、レベリング剤、及び分散剤等を含んでいてもよい。
The
(プライマー層)
プライマー層5は、バリアフィルムと蛍光体層との密着性を向上させるために設けられる層である。プライマー層5は、第1のフィルム1の第1の基材11上又はガスバリア性被覆層14上に設けられる。プライマー層5は、バリアフィルムの一方の最表面に設けられ、バリアフィルムのプライマー層5側の表面を蛍光体層に貼り合わせることとなる。
(Primer layer)
The
プライマー層5は、上述したプライマー層形成用組成物の硬化物からなる層である。プライマー層5は、第1のフィルム1の第1の基材11上又はガスバリア性被覆層14上にプライマー層形成用組成物を塗布し、硬化させることで形成することができる。塗布方法としては、グラビアコーター、ディップコーター、リバースコーター、ワイヤーバーコーター、及びダイコーター等による塗布方法が挙げられる。硬化は、例えば、60〜150℃で15〜300秒の条件で行うことができる。また、プライマー層5をより十分に硬化させるために、40〜80℃で1〜7日間エージング処理を行ってもよい。
The
プライマー層5の厚さは、0.1〜10μmであることが好ましく、0.2〜5μmであることがより好ましく、0.3〜3μmであることが更に好ましく、0.5〜1.5μmであることが特に好ましい。この厚さが0.1μm以上であると、ピンホールの発生を抑制でき、十分な膜厚を有することから応力緩和性を十分に発揮できると共に、塗工後の成膜性が安定し、面内で均一に良好な密着性を得ることができる。一方、厚さが10μm以下であると、プライマー層5が脆くなることを防いで蛍光体層との安定した密着性を得ることができると共に、プライマー層5の端部(バリアフィルムと蛍光体層との間)からプライマー層を通して水分や酸素が侵入することを十分に抑制でき、蛍光体層の発光特性の劣化(特に端部劣化)を抑制することができる。また、プライマー層5の厚さが薄い方が、プライマー層5の硬化反応が早く進むと共に、蛍光体層との初期密着性が良好となる。
The thickness of the
(マット層)
マット層6は、1以上の光学的機能や帯電防止機能を発揮させるために、バリアフィルムのプライマー層5とは反対側の表面に設けられている。ここで、光学的機能としては、特に限定されるものではないが、干渉縞(モアレ)防止機能、反射防止機能、拡散機能等が挙げられる。これらの中でも、マット層6は、光学的機能として少なくとも干渉縞防止機能を有することが好ましい。本実施形態では、マット層6が少なくとも干渉縞防止機能を有するものである場合について説明する。
(Mat layer)
The
マット層6は、バインダー樹脂と、微粒子とを含んで構成されていてもよい。そして、マット層6の表面から微粒子の一部が露出するように微粒子がバインダー樹脂に埋め込まれることにより、マット層6の表面には微細な凹凸が生じていてもよい。このようなマット層6をバリアフィルムの表面に設けることにより、ニュートンリング等の干渉縞の発生をより十分に防止することができ、結果として高効率且つ高精細、長寿命の波長変換シートを得ることが可能となる。
The
バインダー樹脂としては、特に限定されるものではないが、光学的透明性に優れた樹脂を用いることができる。より具体的には、例えば、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、アクリルウレタン系樹脂、ポリエステルアクリレート系樹脂、ポリウレタンアクリレート系樹脂、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、メラミン系樹脂、フェノール系樹脂などの熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、電離放射線硬化性樹脂などを用いることができる。また、有機樹脂以外に、シリカバインダーを用いることもできる。これらの中でも、材料の幅広さからアクリル系樹脂、ウレタン系樹脂を用いることが望ましく、耐光性や光学特性に優れることからアクリル系樹脂を使用することがより望ましい。これらは、1種だけでなく、複数種を組み合わせて使用することもできる。 The binder resin is not particularly limited, but a resin having excellent optical transparency can be used. More specifically, for example, polyester resin, acrylic resin, acrylic urethane resin, polyester acrylate resin, polyurethane acrylate resin, urethane resin, epoxy resin, polycarbonate resin, polyamide resin, polyimide resin. , Thermoplastic resins such as melamine resins and phenolic resins, thermosetting resins, ionizing radiation curable resins and the like can be used. In addition to the organic resin, a silica binder can also be used. Among these, it is desirable to use an acrylic resin or a urethane resin because of the wide range of materials, and it is more desirable to use an acrylic resin because of its excellent light resistance and optical characteristics. These are not limited to one type, but can be used in combination of a plurality of types.
微粒子としては、特に限定されるものではないが、例えば、シリカ、クレー、タルク、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、アルミナなどの無機微粒子の他、スチレン樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリアミド樹脂などの有機微粒子を用いることができる。これらの中でも、微粒子としては、シリカ、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリアミド樹脂等からなる屈折率1.40〜1.55の微粒子を用いることが、光透過率の上で好ましい。屈折率が低い微粒子は高価であり、一方、屈折率が高すぎる微粒子は光透過率を損ねる傾向がある。これらは、1種だけでなく、複数種を組み合わせて使用することもできる。 The fine particles are not particularly limited, but are, for example, inorganic fine particles such as silica, clay, talc, calcium carbonate, calcium sulfate, barium sulfate, titanium oxide, and alumina, as well as styrene resin, urethane resin, and silicone resin. Organic fine particles such as acrylic resin and polyamide resin can be used. Among these, as the fine particles, it is preferable to use fine particles having a refractive index of 1.40 to 1.55 made of silica, acrylic resin, urethane resin, polyamide resin or the like in terms of light transmittance. Fine particles with a low refractive index are expensive, while fine particles with an excessively high refractive index tend to impair the light transmittance. These are not limited to one type, but can be used in combination of a plurality of types.
微粒子の平均粒径は、0.1〜30μmであることが好ましく、0.5〜10μmであることがより好ましい。微粒子の平均粒径が0.1μm以上であると、優れた干渉縞防止機能が得られる傾向があり、30μm以下であると、透明性がより向上する傾向がある。 The average particle size of the fine particles is preferably 0.1 to 30 μm, more preferably 0.5 to 10 μm. When the average particle size of the fine particles is 0.1 μm or more, an excellent interference fringe prevention function tends to be obtained, and when it is 30 μm or less, the transparency tends to be further improved.
マット層6における微粒子の含有量は、マット層6全量を基準として0.5〜30質量%であることが好ましく、3〜10質量%であることがより好ましい。微粒子の含有量が0.5質量%以上であると、光拡散機能と干渉縞の発生を防止する効果がより向上する傾向があり、30質量%以下であると、輝度を低減させることがない。
The content of the fine particles in the
マット層6は、上述したバインダー樹脂及び微粒子を含む塗布液を第1のフィルム1又は第2のフィルム2の表面上に塗布し、乾燥硬化させることで形成することができる。塗布方法としては、グラビアコーター、ディップコーター、リバースコーター、ワイヤーバーコーター、及びダイコーター等による塗布方法が挙げられる。
The
マット層6の厚さは、0.1〜20μmであることが好ましく、0.3〜10μmであることがより好ましい。マット層6の厚さが0.1μm以上であることにより、均一な膜が得られやすく、光学的機能を十分に得やすくなる傾向がある。一方、マット層6の厚さが20μm以下であることにより、マット層6に微粒子を用いた場合、マット層6の表面へ微粒子が露出して、凹凸付与効果が得られやすくなる傾向がある。
The thickness of the
以上説明した構成を有する本実施形態のバリアフィルムは、酸素や水蒸気の透過に関するバリア性が必要とされる用途に用いることができ、例えば、液晶用バックライトに用いる発光体を含有した波長変換シート、特に量子ドット発光体を含有した波長変換シートのバリアフィルムとして用いることができる。 The barrier film of the present embodiment having the above-described configuration can be used in applications that require barrier properties regarding the permeation of oxygen and water vapor. For example, a wavelength conversion sheet containing a light emitter used for a liquid crystal backlight. In particular, it can be used as a barrier film for a wavelength conversion sheet containing a quantum dot illuminant.
[波長変換シート]
次に、上記バリアフィルムを用いた本発明の波長変換シートについて説明する。本発明の波長変換シートは、蛍光体及び硬化性樹脂の硬化物を含む蛍光体層と、上記蛍光体層の一方の面上に積層された第1のバリアフィルムと、上記蛍光体層の他方の面上に積層された第2のバリアフィルムと、を備えるものであり、少なくとも上記第1のバリアフィルムが、上記蛍光体層側の最表面に上記プライマー層を備える本発明のバリアフィルムである。
[Wavelength conversion sheet]
Next, the wavelength conversion sheet of the present invention using the barrier film will be described. The wavelength conversion sheet of the present invention includes a phosphor layer containing a cured product of a phosphor and a curable resin, a first barrier film laminated on one surface of the phosphor layer, and the other of the phosphor layer. A second barrier film laminated on the surface of the above is provided, and at least the first barrier film is the barrier film of the present invention having the primer layer on the outermost surface on the phosphor layer side. ..
図5は、本発明の波長変換シートの一実施形態を示す模式断面図である。図5に示す波長変換シート600は、蛍光体を含む波長変換機能を有する蛍光体層7が、第1のバリアフィルム100aと第2のバリアフィルム100bとで挟まれた構造を有している。第1のバリアフィルム100a及び第2のバリアフィルム100bはいずれも、上述したバリアフィルム100である。第1及び第2のバリアフィルム100a,100bと蛍光体層7とは、プライマー層5が蛍光体層7と接するように積層されている。かかる構成を有する波長変換シート600は、プライマー層5を介して第1及び第2のバリアフィルム100a,100bと蛍光体層7とが貼り合わせられているため、優れた密着性が得られる。なお、第1及び第2のバリアフィルム100a,100bは、上述したバリアフィルム200、バリアフィルム300又はバリアフィルム400であってもよい。
FIG. 5 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of the wavelength conversion sheet of the present invention. The
(蛍光体層)
蛍光体層7は、励起光の照射によって異なる波長の光を発光する波長変換機能を有する層であり、少なくとも1種類以上の蛍光体(図示せず)を含む。
(Fluorescent layer)
The
蛍光体の中でも量子ドットと呼ばれるナノサイズの半導体は、高い波長変換効率が得られ、輝度とディスプレイとしての色再現性に優れることから好ましい。量子ドットとしては、発光部としてのコアが保護膜としてのシェルで被覆されたものが挙げられる。上記コアとしては、例えば、セレン化カドミウム(CdSe)等が挙げられ、上記シェルとしては、例えば、硫化亜鉛(ZnS)等が挙げられる。CdSeの粒子の表面欠陥がバンドギャップの大きいZnSにより被覆されることで量子効率が向上する。また、蛍光体は、コアが第1シェル及び第2シェルにより二重に被覆されたものであってもよい。この場合、コアにはCdSe、第1シェルにはセレン化亜鉛(ZnSe)、第2シェルにはZnSが使用できる。上記蛍光体は2種類以上を組み合わせて用いられる。また、1種類の蛍光体のみを含む蛍光体層と、別の種類の蛍光体のみを含む蛍光体層とが積層されていてもよい。 Among the phosphors, nano-sized semiconductors called quantum dots are preferable because they can obtain high wavelength conversion efficiency and are excellent in brightness and color reproducibility as a display. Examples of the quantum dots include those in which the core as a light emitting portion is covered with a shell as a protective film. Examples of the core include cadmium selenide (CdSe) and the like, and examples of the shell include zinc sulfide (ZnS) and the like. The quantum efficiency is improved by covering the surface defects of the CdSe particles with ZnS having a large bandgap. Further, the phosphor may have a core double-coated with a first shell and a second shell. In this case, CdSe can be used for the core, zinc selenide (ZnSe) can be used for the first shell, and ZnS can be used for the second shell. The above phosphors are used in combination of two or more types. Further, a phosphor layer containing only one type of phosphor and a phosphor layer containing only another type of phosphor may be laminated.
蛍光体は、封止のための封止樹脂に分散される。封止樹脂は、例えば、エチレン性二重結合を有する光(UV)硬化性樹脂、エポキシ系光カチオン重合性樹脂等の硬化性樹脂を用いて形成することができる。 The phosphor is dispersed in a sealing resin for sealing. The sealing resin can be formed by using, for example, a curable resin such as a light (UV) curable resin having an ethylenic double bond and an epoxy-based photocationic polymerizable resin.
蛍光体層7は、蛍光体と硬化性樹脂と必要に応じて硬化剤と必要に応じて溶剤とを含む混合液を第1及び第2のバリアフィルム100a,100bのうちの一方のプライマー層5上に塗布して塗膜を形成し、第1及び第2のバリアフィルム100a,100bのうちの他方をプライマー層5が蛍光体層7を向くように積層し、塗膜を硬化させることで形成することができる。
The
塗膜の硬化は、紫外線の照射によって光硬化性樹脂を硬化(UV硬化)させることで行うことができる。なお、光硬化性樹脂は、UV硬化の後に更に熱硬化させてもよい。硬化性樹脂を硬化させることで、蛍光体層7の封止樹脂が形成される。
The coating film can be cured by curing the photocurable resin (UV curing) by irradiating with ultraviolet rays. The photocurable resin may be further thermoset after UV curing. By curing the curable resin, the sealing resin for the
上述した本実施形態の波長変換シートは、例えばバックライトユニットに使用することができる。バックライトユニットは、例えば光源、導光板、反射板、及び本実施形態の波長変換シートを備える。バックライトユニットにおいては、波長変換シートの一方の表面上に導光板及び反射板がこの順で配置され、光源は上記導光板の側方(導光板の面方向)に配置される。光源には、例えば、青色発光ダイオード素子等が用いられる。 The wavelength conversion sheet of the present embodiment described above can be used, for example, in a backlight unit. The backlight unit includes, for example, a light source, a light guide plate, a reflector, and a wavelength conversion sheet of the present embodiment. In the backlight unit, the light guide plate and the reflector are arranged in this order on one surface of the wavelength conversion sheet, and the light source is arranged on the side of the light guide plate (the surface direction of the light guide plate). As the light source, for example, a blue light emitting diode element or the like is used.
[バリアフィルム及び波長変換シートの製造方法]
次に、本発明のバリアフィルム及び波長変換シートの製造方法の一実施形態について説明する。本実施形態のバリアフィルムの製造方法は、ガスバリア性フィルムと、一方の最表面に配置されたプライマー層と、を備えるバリアフィルムの製造方法であって、ガスバリア性フィルム上に上記プライマー層形成用組成物を塗布し、硬化させて上記プライマー層を形成する工程を有する。
[Manufacturing method of barrier film and wavelength conversion sheet]
Next, an embodiment of the method for manufacturing the barrier film and the wavelength conversion sheet of the present invention will be described. The method for producing a barrier film of the present embodiment is a method for producing a barrier film including a gas barrier film and a primer layer arranged on one of the outermost surfaces, and is a composition for forming the primer layer on the gas barrier film. It has a step of applying an object and curing it to form the primer layer.
また、本実施形態の波長変換シートの製造方法は、蛍光体及び硬化性樹脂の硬化物(封止樹脂)を含む蛍光体層と、上記蛍光体層の両方の面上に積層されたバリアフィルムと、を備える波長変換シートの製造方法であって、第1のバリアフィルムと、蛍光体及び硬化性樹脂を含む蛍光体層形成用組成物の塗膜と、第2のバリアフィルムと、を含む積層体を形成する工程と、上記積層体の上記第2のバリアフィルム側から紫外線及び波長400〜700nmの可視光を含む光を照射することで、上記塗膜中の上記硬化性樹脂を硬化させて蛍光体層を形成する工程と、を有する。ここで、少なくとも上記第1のバリアフィルムは、上記塗膜側の最表面に上記プライマー層を備える上述した本実施形態のバリアフィルムである。なお、第2のバリアフィルムも、上述した本実施形態のバリアフィルムであってよい。第1及び第2のバリアフィルムはそれぞれ、上述したバリアフィルム100,200,300,400のいずれであってもよい。
Further, the method for producing a wavelength conversion sheet of the present embodiment is a barrier film laminated on both a phosphor layer containing a cured product (sealing resin) of a phosphor and a curable resin and the surface of the phosphor layer. A method for producing a wavelength conversion sheet comprising the above, comprising a first barrier film, a coating film of a composition for forming a phosphor layer containing a phosphor and a curable resin, and a second barrier film. By irradiating the step of forming the laminate and light including ultraviolet rays and visible light having a wavelength of 400 to 700 nm from the second barrier film side of the laminate, the curable resin in the coating film is cured. It has a step of forming a phosphor layer. Here, at least the first barrier film is the barrier film of the present embodiment having the primer layer on the outermost surface on the coating film side. The second barrier film may also be the barrier film of the present embodiment described above. The first and second barrier films may be any of the above-mentioned
図1に示したバリアフィルム100及びそれを用いて図5に示した波長変換シート600を製造する場合、例えば以下の手順で製造することができる。なお、各層の形成方法は上述した通りである。まず、第1のフィルム1及び第2のフィルム2をそれぞれ作製する。すなわち、第1の基材11上にアンカーコート層12を形成し、その上に無機薄膜層13及びガスバリア性被覆層14を順次形成して第1のフィルム1を作製する。第2のフィルム2としては、第2の基材21をそのまま用いる。
When the
得られた第1のフィルム1のガスバリア性被覆層14上に接着剤又は粘着剤を塗布し、第2のフィルム2と貼り合わせてエージングを行うことで、第1のフィルム1と第2のフィルム2とが接着層4を介して貼り合わせられた積層フィルムを得る。貼り合わせは、一般的なラミネート装置を用いて行うことができる。なお、接着剤又は粘着剤は、第2のフィルム2上に塗布してもよい。
An adhesive or an adhesive is applied onto the gas
得られた積層フィルムの第1の基材11上に、上述した本実施形態のプライマー層形成用組成物を塗布し、硬化させてプライマー層5を形成する。また、積層フィルムの第2のフィルム2上に、マット層6を形成する。プライマー層5とマット層6の形成順序は特に限定されない。また、マット層6は、第1のフィルム1と第2のフィルム2とを貼り合わせる前に、予め第2のフィルム2上に形成してもよい。更に、プライマー層5は、第1のフィルム1と第2のフィルム2とを貼り合わせる前に、予め第1のフィルム1の第1の基材11上に形成してもよい。これにより、バリアフィルム100が得られる。このバリアフィルム100を2つ作製し、それぞれ第1のバリアフィルム100a、第2のバリアフィルム100bとする。
The above-mentioned composition for forming a primer layer of the present embodiment is applied onto the
次に、第1のバリアフィルム100aのプライマー層5上に、蛍光体と硬化性樹脂と必要に応じて硬化剤と必要に応じて溶剤とを含む混合液を塗布して塗膜を形成し、その上に第2のバリアフィルム100bのプライマー層5側を貼り合わせ、積層体を得る。次いで、得られた積層体の第2のバリアフィルム100b側から紫外線及び波長400〜700nmの可視光を含む光を照射することで、上記塗膜中の硬化性樹脂を硬化させて蛍光体層7を形成する。このとき、照射する光が紫外線及び波長400〜700nmの可視光を含むことで、紫外線により塗膜中の硬化性樹脂が硬化すると共に、塗膜を透過した可視光が第1のバリアフィルム100aのプライマー層5に到達し、光重合開始剤の作用により当該プライマー層5中の反応性炭素−炭素二重結合を有する樹脂と塗膜中の硬化性樹脂との反応が進行して優れた密着性が得られる。第2のバリアフィルム100bのプライマー層5は、直接照射された可視光により、当該プライマー層5中の反応性炭素−炭素二重結合を有する樹脂と塗膜中の硬化性樹脂との反応が進行して優れた密着性が得られる。なお、第2のバリアフィルム100bのプライマー層5に含まれる光重合開始剤が紫外線に対しても感度を有する場合は、直接照射された紫外線によっても上記反応が進行することとなる。以上の方法により、良好なガスバリア性を有すると共に、第1及び第2のバリアフィルム100a,100bと蛍光体層7との密着性に優れた本実施形態の波長変換シート600を得ることができる。
Next, a mixed solution containing a phosphor, a curable resin, a curing agent if necessary, and a solvent if necessary is applied onto the
塗膜を硬化させる際に照射する光は、紫外線(例えば波長250〜380nm)と波長400〜700nmの可視光の両方を含む光を1つの光源から照射することが好ましいが、紫外線を含み可視光を実質的に含まない光と、可視光を含み紫外線を実質的に含まない光とを、それぞれ別の光源から照射してもよい。光源としては、例えば、メタルハライドランプ、高圧水銀ランプ、水銀キセノンランプ等が挙げられる。
The light emitted when curing the coating film is preferably light containing both ultraviolet rays (for example,
上記塗膜は、形成する蛍光体層7の厚さに対応する塗膜厚さにおいて、波長400〜700nmにおける可視光透過率の最小値が30%以上であることが好ましく、35%以上であることがより好ましく、50%以上であることが更に好ましく、70%以上であることが特に好ましい。可視光透過率の最小値が大きいほど、光照射時に第1のバリアフィルム100aまで可視光が到達しやすく、プライマー層と蛍光体層との密着性をより効率的に向上させることができる。
In the coating film, the minimum value of visible light transmittance at a wavelength of 400 to 700 nm is preferably 30% or more, preferably 35% or more, in the coating film thickness corresponding to the thickness of the
上記塗膜は、形成する蛍光体層7の厚さに対応する塗膜厚さにおいて、波長405nmにおける可視光透過率が30%以上であることが好ましく、35%以上であることがより好ましく、50%以上であることが更に好ましく、70%以上であることが特に好ましい。波長405nmにおける可視光透過率が大きいほど、光照射時に第1のバリアフィルム100aまで波長405nmの可視光が到達しやすく、プライマー層と蛍光体層との密着性をより効率的に向上させることができる。
In the coating film, the visible light transmittance at a wavelength of 405 nm is preferably 30% or more, more preferably 35% or more, in the coating film thickness corresponding to the thickness of the
上記塗膜は、形成する蛍光体層7の厚さに対応する塗膜厚さにおいて、波長200〜380nmにおける紫外線透過率の最大値が30%未満であってもよく、25%以下であってもよく、20%以下であってもよい。このように塗膜の紫外線透過率が低い場合であっても、本実施形態のプライマー層形成用組成物を用いて形成されたプライマー層であれば、可視光により反応が進行するため、プライマー層と蛍光体層との優れた密着性を得ることができる。
In the coating film, the maximum value of the ultraviolet transmittance at a wavelength of 200 to 380 nm may be less than 30%, and is 25% or less in the coating film thickness corresponding to the thickness of the
本明細書において、上記塗膜の可視光透過率及び紫外線透過率は、以下の方法で測定される値を意味する。すなわち、2枚のポリプロピレンフィルム(PPフィルム)を用意し、一方のPPフィルム上に蛍光体層形成用組成物を塗布して塗膜を形成し、そこに他方のPPフィルムを貼り合わせて試験片を作製する。塗膜の厚さは、形成する蛍光体層7の厚さに対応する塗膜厚さとする。一方、塗膜を挟まずに2枚のポリプロピレンフィルムを貼り合わせて対照試験片を作製する。得られた試験片及び対照試験片の波長200〜700nmの光透過率を紫外可視分光光度計を用いて測定し、その結果から、下記式により各波長の塗膜の光透過率を算出する。これにより、波長400〜700nmの可視光透過率の最小値、波長405nmにおける可視光透過率、及び、波長200〜380nmにおける紫外線透過率の最大値を求めることができる。
塗膜の光透過率(%)=(試験片の光透過率/対照試験片の光透過率)×100
In the present specification, the visible light transmittance and the ultraviolet transmittance of the coating film mean values measured by the following methods. That is, two polypropylene films (PP films) are prepared, a composition for forming a phosphor layer is applied onto one PP film to form a coating film, and the other PP film is attached thereto to form a test piece. To make. The thickness of the coating film is a coating film thickness corresponding to the thickness of the
Light transmittance (%) of coating film = (light transmittance of test piece / light transmittance of control test piece) × 100
以上、本発明の好適な実施形態について詳細に説明したが、本発明の技術範囲は上記実施形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲において種々の変更を加えることが可能である。 Although the preferred embodiments of the present invention have been described in detail above, the technical scope of the present invention is not limited to the above embodiments, and various modifications can be made without departing from the spirit of the present invention. Is.
例えば、図1〜図5に示したバリアフィルムにおいて、マット層6及びアンカーコート層12,22は設けなくてもよい。
For example, in the barrier films shown in FIGS. 1 to 5, the
図1〜図5に示したバリアフィルムにおいて、バリア層15,25は、無機薄膜層13,23とガスバリア性被覆層14,24とが交互に複数積層されたものであってもよい。この場合、ガスバリア性をより高めることができる。 In the barrier films shown in FIGS. 1 to 5, the barrier layers 15 and 25 may be formed by alternately laminating a plurality of inorganic thin film layers 13 and 23 and gas barrier coating layers 14 and 24. In this case, the gas barrier property can be further enhanced.
図1〜図5に示したバリアフィルムにおいて、第1のフィルム1及び第2のフィルム2の向きは図示した向きに限定されず、逆向きに配置してもよい。
In the barrier films shown in FIGS. 1 to 5, the orientations of the
バリアフィルムは、第1のフィルム及び第2のフィルムに加えて、それらと同様の構成を有する1以上のフィルムを更に有していてもよい。例えば、図3及び図4に示したバリアフィルム300,400において、第2のフィルム2とマット層6との間に、基材のみからなる第3のフィルムを更に設けてもよい。
The barrier film may further include one or more films having a structure similar to those of the first film and the second film. For example, in the
図1に示したバリアフィルムにおいて、第2のフィルム2及び接着層4は設けなくてもよい。図2に示したバリアフィルムにおいて、マット層6と第1の基材11との間に、接着層4を介して第1の基材11に接着された、第2の基材21のみからなる第2のフィルム2を設けてもよい。
In the barrier film shown in FIG. 1, the
図5に示した波長変換シートにおいて、蛍光体層7を挟む一対のバリアフィルムは互いに異なる構成を有していてもよい。また、マット層6は、必ずしも波長変換シートの両面に設けられていなくてもよく、一方の表面のみに設けられていてもよい。
In the wavelength conversion sheet shown in FIG. 5, the pair of barrier films sandwiching the
以下、実施例及び比較例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following Examples.
実施例及び比較例に使用する光重合開始剤として、下記表1に示す光重合開始剤A〜Dを準備した。表1には、各波長の吸収係数及び波長400〜700nmの可視光領域における最大吸収係数を示した。 Photopolymerization initiators A to D shown in Table 1 below were prepared as photopolymerization initiators used in Examples and Comparative Examples. Table 1 shows the absorption coefficient of each wavelength and the maximum absorption coefficient in the visible light region of wavelengths of 400 to 700 nm.
[実施例1]
(プライマー層形成用組成物の調製)
反応性炭素−炭素二重結合を有する樹脂であるアクリロイル基含有樹脂(荒川化学工業株式会社製、型番:ACS−719、アクリロイル基及び2級水酸基を有する樹脂、(メタ)アクリル当量214g/eq、水酸基価262mgKOH/g)50質量部、及び、反応性炭素−炭素二重結合を有さず1級水酸基を有する樹脂であるアクリルポリオール(荒川化学工業株式会社製、型番:ACS−717、水酸基価80mgKOH/g)50質量部に、溶剤(酢酸エチル)1000質量部を加え、25℃で2時間攪拌した。その後、硬化剤としてビューレット型ヘキサメチレンジイソシアネート(荒川化学工業株式会社製、商品名:アラコート CL106)15質量部、及び、光重合開始剤Aを2質量部加え、25℃で30分攪拌して、プライマー層形成用組成物を得た。
[Example 1]
(Preparation of composition for forming primer layer)
Acryloyl group-containing resin (manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd., model number: ACS-719, resin having acryloyl group and secondary hydroxyl group, (meth) acrylic equivalent 214 g / eq, which is a resin having a reactive carbon-carbon double bond. Hydroxyloyl value 262 mgKOH / g) 50 parts by mass and acrylic polyol (manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd., model number: ACS-717, hydroxyl value) which is a resin having a primary hydroxyl group without a reactive carbon-carbon double bond. To 50 parts by mass of 80 mgKOH / g), 1000 parts by mass of a solvent (ethyl acetate) was added, and the mixture was stirred at 25 ° C. for 2 hours. Then, 15 parts by mass of burette-type hexamethylene diisocyanate (manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd., trade name: Alacoat CL106) and 2 parts by mass of photopolymerization initiator A were added as a curing agent, and the mixture was stirred at 25 ° C. for 30 minutes. , A composition for forming a primer layer was obtained.
プライマー層形成用組成物におけるポリイソシアネート化合物、光重合開始剤及び溶剤を除く樹脂成分全体の(メタ)アクリル当量は428g/eqであり、水酸基価は171mgKOH/gであった。上記(メタ)アクリル当量及び水酸基価は以下の方法で求めた。(メタ)アクリル当量は、反応性炭素−炭素二重結合を有する樹脂の(メタ)アクリル当量及びその配合割合から計算により求めた。水酸基価は、反応性炭素−炭素二重結合を有する樹脂の水酸基価、反応性炭素−炭素二重結合を有さず1級水酸基を有する樹脂の水酸基価、及びそれらの配合割合から計算により求めた。また、プライマー層形成用組成物のNCO/OH比は0.48であった。 The (meth) acrylic equivalent of the entire resin component excluding the polyisocyanate compound, the photopolymerization initiator and the solvent in the primer layer forming composition was 428 g / eq, and the hydroxyl value was 171 mgKOH / g. The above (meth) acrylic equivalent and hydroxyl value were determined by the following methods. The (meth) acrylic equivalent was calculated from the (meth) acrylic equivalent of the resin having a reactive carbon-carbon double bond and the blending ratio thereof. The hydroxyl value is calculated from the hydroxyl value of a resin having a reactive carbon-carbon double bond, the hydroxyl value of a resin having a primary hydroxyl group without a reactive carbon-carbon double bond, and the blending ratio thereof. It was. The NCO / OH ratio of the primer layer forming composition was 0.48.
(バリアフィルムの作製)
片面がコロナ放電処理された二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム(商品名:P60、厚さ:16μm、東レ株式会社製)のコロナ放電処理された面上に、ポリエステル樹脂溶液をバーコート法により塗布し、80℃で1分間乾燥硬化させることにより、厚さ100nmのアンカーコート層を形成した。
(Making a barrier film)
A polyester resin solution was applied by the bar coat method on the corona discharge-treated surface of a biaxially stretched polyethylene terephthalate film (trade name: P60, thickness: 16 μm, manufactured by Toray Industries, Inc.) whose one side was corona discharge-treated. An anchor coat layer having a thickness of 100 nm was formed by drying and curing at 80 ° C. for 1 minute.
電子ビーム加熱式の真空蒸着装置を用いて、酸化珪素材料(キヤノンオプトロン株式会社製)を1.5×10−2Paの圧力下で電子ビーム加熱によって蒸発させ、上記アンカーコート層上に無機薄膜層として厚さ80nmのSiOx膜を形成した。なお、蒸着における加速電圧は40kVであり、エミッション電流は0.2Aであった。このSiOx膜上に、テトラエトキシシランの加水分解物(シロキサン結合含有)とポリビニルアルコールとを質量比1:1で混合した塗布液をバーコート法にて塗布し、120℃で1分間乾燥硬化させ、厚さ400nmのガスバリア性被覆層を形成した。これにより、第1のフィルムを得た。第1のフィルムの水蒸気透過度は0.5g/(m2・day)であった。 Using a vacuum vapor deposition apparatus of the electron beam heating type, a silicon oxide material (manufactured by Canon Optron Inc.) and evaporated by electron beam heating under a pressure of 1.5 × 10 -2 Pa, an inorganic thin film on the anchor coat layer A SiOx film having a thickness of 80 nm was formed as a layer. The accelerating voltage in the vapor deposition was 40 kV, and the emission current was 0.2 A. On this SiOx film, a coating solution prepared by mixing a hydrolyzate of tetraethoxysilane (containing a siloxane bond) and polyvinyl alcohol at a mass ratio of 1: 1 is applied by a bar coating method, and dried and cured at 120 ° C. for 1 minute. , A gas barrier coating layer having a thickness of 400 nm was formed. As a result, a first film was obtained. The water vapor permeability of the first film was 0.5 g / (m 2 · day).
第1のフィルムのガスバリア性被覆層上に、接着剤(主剤:タケラックA525、硬化剤:タケネートA50、三井化学(株)製)を塗布して接着層とし、第2のフィルムとして二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム(商品名:FE2001、厚さ:25μm、フタムラ化学株式会社製、水蒸気透過度25g/(m2・day))のコロナ放電処理された面を貼り合わせ、40℃で2日間エージングを実施した。これにより、第1のフィルムと第2のフィルムとが接着層を介して貼り合わせられた積層フィルム(1)を得た。接着層の厚さは4μmであった。 An adhesive (main agent: Takelac A525, curing agent: Takenate A50, manufactured by Mitsui Kagaku Co., Ltd.) is applied on the gas barrier coating layer of the first film to form an adhesive layer, and biaxially stretched polyethylene is used as the second film. Corona discharge-treated surfaces of terephthalate film (trade name: FE2001, thickness: 25 μm, manufactured by Futamura Chemical Co., Ltd., water vapor permeability 25 g / (m 2 · day)) are bonded together and aged at 40 ° C. for 2 days. did. As a result, a laminated film (1) in which the first film and the second film were bonded together via an adhesive layer was obtained. The thickness of the adhesive layer was 4 μm.
得られた積層フィルム(1)における第1のフィルムのポリエチレンテレフタレートフィルム(第1の基材)上に、上記プライマー層形成用組成物をワイヤーバーコーターで塗工して塗膜を形成し、バッチオーブンにより100℃で20秒間乾燥・硬化させた後、40℃で3日間エージングを実施することによりプライマー層を形成した。プライマー層の厚さは1μmであった。 The composition for forming a primer layer is coated on the polyethylene terephthalate film (first base material) of the first film in the obtained laminated film (1) with a wire bar coater to form a coating film, and a batch is formed. A primer layer was formed by drying and curing at 100 ° C. for 20 seconds in an oven and then aging at 40 ° C. for 3 days. The thickness of the primer layer was 1 μm.
また、第2のフィルムのポリエチレンテレフタレートフィルム(第2の基材)上に、アクリル系ポリオール樹脂(DIC社製、商品名:アクリディックA−814)100質量部、イソシアネート系硬化剤(DIC社製、商品名:バーノックDN−980、ヘキサメチレンジイソシアネート系化合物)8.5質量部、微粒子(ポリウレタン、平均粒径2μm)10質量部、溶剤(酢酸エチル)70質量部からなるマット層形成用組成物を塗布し加熱乾燥させて硬化させ、厚さ3μmのマット層を形成した。これにより、図1に示した構成を有するバリアフィルムを得た。このバリアフィルムを2枚用意し、それぞれ第1のバリアフィルム及び第2のバリアフィルムとした。
Further, on the polyethylene terephthalate film (second base material) of the second film, 100 parts by mass of an acrylic polyol resin (manufactured by DIC, trade name: Acrydic A-814) and an isocyanate-based curing agent (manufactured by DIC). , Trade name: Vernock DN-980, hexamethylene diisocyanate compound) 8.5 parts by mass, fine particles (polyurethane,
(波長変換シートの作製)
第1のバリアフィルムのプライマー層上に、コアがセレン化カドミウム(CdSe)、シェルが硫化亜鉛(ZnS)、粒子径6nmの量子ドット発光体と、主鎖あるいは側鎖の末端にアクリロイル基を有するアクリル系光硬化性樹脂(日立化成(株)製、商品名:ヒタロイド7927−8)と、光重合開始剤(BASF社製、商品名:Lucirin TPO)とを含む蛍光体層形成用組成物を塗布して塗膜を形成し、そこに、第2のバリアフィルムのプライマー層を貼り合わせた。得られた積層体に対し、第2のバリアフィルム側から紫外線照射装置(光源:高圧水銀ランプ)を用いて300mJ/cm2、600mJ/cm2又は600mJ/cm2の露光量で光を照射することで塗膜を硬化させ、波長変換機能を有する蛍光体層(厚さ100μm)を形成した。なお、露光に用いた光のスペクトルを図6に示す。図6に示すように、露光に用いた光は可視光及び紫外線を含むものである。
(Preparation of wavelength conversion sheet)
On the primer layer of the first barrier film, the core has cadmium selenide (CdSe), the shell has zinc sulfide (ZnS), a quantum dot illuminant having a particle size of 6 nm, and an acryloyl group at the end of the main chain or side chain. A composition for forming a phosphor layer containing an acrylic photocurable resin (manufactured by Hitachi Kasei Co., Ltd., trade name: Hitaroid 7927-8) and a photopolymerization initiator (manufactured by BASF, trade name: Lucirin TPO). It was applied to form a coating film, and a primer layer of a second barrier film was attached thereto. The thus obtained laminate, ultraviolet irradiation apparatus from the second barrier film side: irradiating light at an exposure dose of 300mJ / cm 2, 600mJ / cm 2 or 600 mJ / cm 2 using (light source a high pressure mercury lamp) As a result, the coating film was cured to form a phosphor layer (
また、上記塗膜の可視光透過率を、以下の方法で測定した。2枚のポリプロピレンフィルム(PPフィルム)を用意し、一方のPPフィルム上に蛍光体層形成用組成物を塗布して塗膜を形成し、そこに他方のPPフィルムを貼り合わせて試験片を作製した。塗膜の厚さは、上記波長変換シートの作製時と同じ厚さ(厚さ100μmの蛍光体層が形成される塗膜厚さ)とした。また、塗膜を挟まずに2枚のポリプロピレンフィルムを貼り合わせて対照試験片を作製した。得られた試験片及び対照試験片の波長200〜700nmの光透過率をJASCO V−650 spectrometer(日本分光株式会社製)を用いて測定した。得られた光透過率のグラフを図7に示す。この測定結果から、下記式により各波長の塗膜の光透過率を算出し、波長400〜700nmの可視光領域での光透過率の最小値を求めた。その結果、可視光透過率の最小値は35%であった。また、波長200〜380nmにおける紫外線透過率の最大値は25%であった。
塗膜の光透過率(%)=(試験片の光透過率/対照試験片の光透過率)×100
In addition, the visible light transmittance of the coating film was measured by the following method. Two polypropylene films (PP films) are prepared, a composition for forming a phosphor layer is applied onto one PP film to form a coating film, and the other PP film is bonded thereto to prepare a test piece. did. The thickness of the coating film was the same as that at the time of producing the wavelength conversion sheet (the thickness of the coating film on which the phosphor layer having a thickness of 100 μm was formed). In addition, two polypropylene films were laminated without sandwiching the coating film to prepare a control test piece. The light transmittance of the obtained test piece and the control test piece at a wavelength of 200 to 700 nm was measured using a JASCO V-650 spectrometer (manufactured by JASCO Corporation). The graph of the obtained light transmittance is shown in FIG. From this measurement result, the light transmittance of the coating film of each wavelength was calculated by the following formula, and the minimum value of the light transmittance in the visible light region having a wavelength of 400 to 700 nm was obtained. As a result, the minimum value of visible light transmittance was 35%. The maximum value of the ultraviolet transmittance at a wavelength of 200 to 380 nm was 25%.
Light transmittance (%) of coating film = (light transmittance of test piece / light transmittance of control test piece) × 100
[実施例2]
光重合開始剤Aに代えて光重合開始剤Bを用いたこと以外は実施例1と同様にして、プライマー層形成用組成物、バリアフィルム及び波長変換シートを得た。
[Example 2]
A primer layer forming composition, a barrier film, and a wavelength conversion sheet were obtained in the same manner as in Example 1 except that the photopolymerization initiator B was used instead of the photopolymerization initiator A.
[比較例1]
光重合開始剤Aに代えて光重合開始剤Cを用いたこと以外は実施例1と同様にして、プライマー層形成用組成物、バリアフィルム及び波長変換シートを得た。
[Comparative Example 1]
A primer layer forming composition, a barrier film, and a wavelength conversion sheet were obtained in the same manner as in Example 1 except that the photopolymerization initiator C was used instead of the photopolymerization initiator A.
[比較例2]
光重合開始剤Aに代えて光重合開始剤Dを用いたこと以外は実施例1と同様にして、プライマー層形成用組成物、バリアフィルム及び波長変換シートを得た。
[Comparative Example 2]
A primer layer forming composition, a barrier film, and a wavelength conversion sheet were obtained in the same manner as in Example 1 except that the photopolymerization initiator D was used instead of the photopolymerization initiator A.
<密着性の評価>
実施例及び比較例で得られた波長変換シートを25mm×100mmの短冊状にカットし、カットした波長変換シートをガラス板上に固定した。固定された短冊状の波長変換シートのバリアフィルムを、引っ張り試験機(株式会社島津製作所製、商品名:オートグラフAG−X)を用いて、ガラス板に対して垂直な方向に300mm/分の速度で蛍光体層から剥離し、剥離に要した力を剥離強度として測定した。この剥離強度の測定を、光照射側である第2のバリアフィルムと蛍光体層との間、及び、光照射側とは反対側である第1のバリアフィルムと蛍光体層との間についてそれぞれ行った。
<Evaluation of adhesion>
The wavelength conversion sheets obtained in Examples and Comparative Examples were cut into strips of 25 mm × 100 mm, and the cut wavelength conversion sheets were fixed on a glass plate. Using a tensile tester (manufactured by Shimadzu Corporation, product name: Autograph AG-X), the barrier film of the fixed strip-shaped wavelength conversion sheet is 300 mm / min in the direction perpendicular to the glass plate. It peeled off from the phosphor layer at a high speed, and the force required for peeling was measured as the peeling strength. This peeling intensity is measured between the second barrier film and the phosphor layer on the light irradiation side and between the first barrier film and the phosphor layer on the opposite side of the light irradiation side, respectively. went.
また、高温高湿環境下に長時間置かれた場合を想定し、信頼性試験として、実施例及び比較例で得られた波長変換シートを65℃、95%RHで500時間保存した。信頼性試験後の波長変換シートを用いて、上記と同様の方法で剥離強度の測定を行った。信頼性試験前後の剥離強度の測定結果を表2に示す。 Further, assuming that the wavelength was left in a high temperature and high humidity environment for a long time, the wavelength conversion sheets obtained in Examples and Comparative Examples were stored at 65 ° C. and 95% RH for 500 hours as a reliability test. Using the wavelength conversion sheet after the reliability test, the peel strength was measured by the same method as described above. Table 2 shows the measurement results of the peel strength before and after the reliability test.
1…第1のフィルム、2…第2のフィルム、4…接着層、5…プライマー層、6…マット層、7…蛍光体層、11…第1の基材、21…第2の基材、12,22…アンカーコート層、13,23…無機薄膜層、14,24…ガスバリア性被覆層、15,25…バリア層、100,200,300,400…バリアフィルム、100a…第1のバリアフィルム、100b…第2のバリアフィルム、600…波長変換シート。
1 ... 1st film, 2 ... 2nd film, 4 ... adhesive layer, 5 ... primer layer, 6 ... matte layer, 7 ... phosphor layer, 11 ... first base material, 21 ... second base material , 12, 22 ... Anchor coat layer, 13, 23 ... Inorganic thin film layer, 14, 24 ... Gas barrier coating layer, 15, 25 ... Barrier layer, 100, 200, 300, 400 ... Barrier film, 100a ... First barrier Film, 100b ... second barrier film, 600 ... wavelength conversion sheet.
Claims (9)
反応性炭素−炭素二重結合を有する樹脂と、反応性炭素−炭素二重結合を有さず1級水酸基を有する樹脂と、ポリイソシアネート化合物と、波長400〜700nmの可視光領域における最大吸収係数が100ml/(g・cm)以上である光重合開始剤と、を含有する、プライマー層形成用組成物。 A composition for forming a primer layer for forming a primer layer adjacent to a phosphor layer of an optical laminate.
A resin having a reactive carbon-carbon double bond, a resin having a primary hydroxyl group without a reactive carbon-carbon double bond, a polyisocyanate compound, and a maximum absorption coefficient in the visible light region having a wavelength of 400 to 700 nm. A composition for forming a primer layer, which comprises a photopolymerization initiator having a concentration of 100 ml / (g · cm) or more.
一方の最表面に配置された、請求項1〜5のいずれか一項に記載のプライマー層形成用組成物を用いて形成される硬化物からなるプライマー層と、
を備えるバリアフィルム。 Gas barrier film and
A primer layer composed of a cured product formed by using the primer layer forming composition according to any one of claims 1 to 5, which is arranged on one of the outermost surfaces.
Barrier film with.
前記第1のバリアフィルムが、前記蛍光体層側の最表面に前記プライマー層を備える請求項6に記載のバリアフィルムである、波長変換シート。 A phosphor layer containing a cured product of a phosphor and a curable resin, a first barrier film laminated on one surface of the phosphor layer, and a first laminated on the other surface of the phosphor layer. With 2 barrier films
The wavelength conversion sheet according to claim 6, wherein the first barrier film is provided with the primer layer on the outermost surface on the phosphor layer side.
前記積層体の前記第2のバリアフィルム側から紫外線及び波長400〜700nmの可視光を含む光を照射することで、前記塗膜中の前記硬化性樹脂を硬化させて蛍光体層を形成する工程と、を有し、
前記第1のバリアフィルムが、前記塗膜側の最表面に前記プライマー層を備える請求項6に記載のバリアフィルムである、波長変換シートの製造方法。 A step of forming a laminate containing a first barrier film, a coating film of a composition for forming a phosphor layer containing a phosphor and a curable resin, and a second barrier film.
A step of curing the curable resin in the coating film to form a phosphor layer by irradiating the laminated body with light containing ultraviolet rays and visible light having a wavelength of 400 to 700 nm from the second barrier film side. And have
The method for producing a wavelength conversion sheet, wherein the first barrier film is the barrier film according to claim 6, wherein the primer layer is provided on the outermost surface on the coating film side.
The method for producing a wavelength conversion sheet according to claim 8, wherein the minimum value of the visible light transmittance at a wavelength of 400 to 700 nm of the coating film is 30% or more.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2019057915A JP7375271B2 (en) | 2019-03-26 | 2019-03-26 | Primer layer forming composition, barrier film, wavelength conversion sheet, and method for producing wavelength conversion sheet |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2019057915A JP7375271B2 (en) | 2019-03-26 | 2019-03-26 | Primer layer forming composition, barrier film, wavelength conversion sheet, and method for producing wavelength conversion sheet |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2020160212A true JP2020160212A (en) | 2020-10-01 |
JP7375271B2 JP7375271B2 (en) | 2023-11-08 |
Family
ID=72643121
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2019057915A Active JP7375271B2 (en) | 2019-03-26 | 2019-03-26 | Primer layer forming composition, barrier film, wavelength conversion sheet, and method for producing wavelength conversion sheet |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP7375271B2 (en) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2022070195A (en) * | 2020-10-26 | 2022-05-12 | 南亞塑膠工業股▲分▼有限公司 | Optical film and method of manufacturing the same |
WO2022196756A1 (en) * | 2021-03-18 | 2022-09-22 | 大日本印刷株式会社 | Film for wavelength conversion sheet, and wavelength conversion sheet, backlight, and liquid crystal display device which use same |
WO2022239819A1 (en) * | 2021-05-12 | 2022-11-17 | 大日本印刷株式会社 | Barrier film for wavelength conversion sheet, wavelength conversion sheet, backlight, and liquid crystal display device using barrier film, and method for selecting barrier film for wavelength conversion sheet |
WO2023032775A1 (en) * | 2021-08-30 | 2023-03-09 | 東レ株式会社 | Seamless lithographic printing plate precursor, seamless lithographic printing plate, recycling method for cylindrical support body, seamless lithographic printing plate precursor production method, and composition for forming easily releasable primer layer |
Citations (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH11228802A (en) * | 1997-12-08 | 1999-08-24 | Asahi Optical Co Ltd | High refractive index type primer composition and plastic lens with primer using the same |
WO2005032791A1 (en) * | 2003-10-06 | 2005-04-14 | Menicon Co., Ltd. | Process for producing eyelens article and production apparatus therefor |
JP2014052538A (en) * | 2012-09-07 | 2014-03-20 | Nippon Shokubai Co Ltd | Photosetting resin composition for liquid crystal panel, method for curing the composition, and cured product |
WO2015141323A1 (en) * | 2014-03-20 | 2015-09-24 | 富士フイルム株式会社 | Method for producing adhesive sheet, adhesive sheet, laminate for touch panel, and capacitive touch panel |
JP2016175223A (en) * | 2015-03-19 | 2016-10-06 | 凸版印刷株式会社 | Gas barrier laminate, and solar battery module and image display element using the same |
WO2017104426A1 (en) * | 2015-12-16 | 2017-06-22 | Dic株式会社 | Multilayer film |
JP2017159576A (en) * | 2016-03-10 | 2017-09-14 | 富士フイルム株式会社 | Gas barrier film and wavelength conversion film |
WO2017159787A1 (en) * | 2016-03-18 | 2017-09-21 | リンテック株式会社 | Curable composition for forming primer layer, gas barrier laminated film, and gas barrier laminate |
JP2017182041A (en) * | 2016-03-29 | 2017-10-05 | 三菱ケミカル株式会社 | Laminated polyester film and method for producing the same |
US20170317246A1 (en) * | 2016-04-28 | 2017-11-02 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Layered structures and quantum dot sheets and electronic devices including the same |
JP2018022092A (en) * | 2016-08-05 | 2018-02-08 | 大日本印刷株式会社 | Barrier film for wavelength conversion sheet, wavelength conversion sheet using barrier film for wavelength conversion sheet, and display device using backlight light source including the same |
JP2019010733A (en) * | 2015-11-24 | 2019-01-24 | コニカミノルタ株式会社 | Gas barrier film, method for producing the same and electronic device using the same |
JP2019044136A (en) * | 2017-09-07 | 2019-03-22 | 凸版印刷株式会社 | Composition for primer layer formation, barrier film, wavelength conversion sheet, and method for producing wavelength conversion sheet |
WO2020026581A1 (en) * | 2018-07-30 | 2020-02-06 | 凸版印刷株式会社 | Barrier film, wavelength conversion sheet, and wavelength conversion sheet production method |
-
2019
- 2019-03-26 JP JP2019057915A patent/JP7375271B2/en active Active
Patent Citations (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH11228802A (en) * | 1997-12-08 | 1999-08-24 | Asahi Optical Co Ltd | High refractive index type primer composition and plastic lens with primer using the same |
WO2005032791A1 (en) * | 2003-10-06 | 2005-04-14 | Menicon Co., Ltd. | Process for producing eyelens article and production apparatus therefor |
JP2014052538A (en) * | 2012-09-07 | 2014-03-20 | Nippon Shokubai Co Ltd | Photosetting resin composition for liquid crystal panel, method for curing the composition, and cured product |
WO2015141323A1 (en) * | 2014-03-20 | 2015-09-24 | 富士フイルム株式会社 | Method for producing adhesive sheet, adhesive sheet, laminate for touch panel, and capacitive touch panel |
JP2016175223A (en) * | 2015-03-19 | 2016-10-06 | 凸版印刷株式会社 | Gas barrier laminate, and solar battery module and image display element using the same |
JP2019010733A (en) * | 2015-11-24 | 2019-01-24 | コニカミノルタ株式会社 | Gas barrier film, method for producing the same and electronic device using the same |
WO2017104426A1 (en) * | 2015-12-16 | 2017-06-22 | Dic株式会社 | Multilayer film |
JP2017159576A (en) * | 2016-03-10 | 2017-09-14 | 富士フイルム株式会社 | Gas barrier film and wavelength conversion film |
WO2017159787A1 (en) * | 2016-03-18 | 2017-09-21 | リンテック株式会社 | Curable composition for forming primer layer, gas barrier laminated film, and gas barrier laminate |
JP2017182041A (en) * | 2016-03-29 | 2017-10-05 | 三菱ケミカル株式会社 | Laminated polyester film and method for producing the same |
US20170317246A1 (en) * | 2016-04-28 | 2017-11-02 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Layered structures and quantum dot sheets and electronic devices including the same |
JP2018022092A (en) * | 2016-08-05 | 2018-02-08 | 大日本印刷株式会社 | Barrier film for wavelength conversion sheet, wavelength conversion sheet using barrier film for wavelength conversion sheet, and display device using backlight light source including the same |
JP2019044136A (en) * | 2017-09-07 | 2019-03-22 | 凸版印刷株式会社 | Composition for primer layer formation, barrier film, wavelength conversion sheet, and method for producing wavelength conversion sheet |
WO2020026581A1 (en) * | 2018-07-30 | 2020-02-06 | 凸版印刷株式会社 | Barrier film, wavelength conversion sheet, and wavelength conversion sheet production method |
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2022070195A (en) * | 2020-10-26 | 2022-05-12 | 南亞塑膠工業股▲分▼有限公司 | Optical film and method of manufacturing the same |
WO2022196756A1 (en) * | 2021-03-18 | 2022-09-22 | 大日本印刷株式会社 | Film for wavelength conversion sheet, and wavelength conversion sheet, backlight, and liquid crystal display device which use same |
KR20230053722A (en) | 2021-03-18 | 2023-04-21 | 다이니폰 인사츠 가부시키가이샤 | Film for wavelength conversion sheet, and wavelength conversion sheet, backlight and liquid crystal display using the same |
CN116390847A (en) * | 2021-03-18 | 2023-07-04 | 大日本印刷株式会社 | Film for wavelength conversion sheet, and wavelength conversion sheet, backlight, and liquid crystal display device using same |
CN116390847B (en) * | 2021-03-18 | 2024-03-08 | 大日本印刷株式会社 | Film for wavelength conversion sheet, and wavelength conversion sheet, backlight, and liquid crystal display device using same |
WO2022239819A1 (en) * | 2021-05-12 | 2022-11-17 | 大日本印刷株式会社 | Barrier film for wavelength conversion sheet, wavelength conversion sheet, backlight, and liquid crystal display device using barrier film, and method for selecting barrier film for wavelength conversion sheet |
JPWO2022239819A1 (en) * | 2021-05-12 | 2022-11-17 | ||
JP7276624B2 (en) | 2021-05-12 | 2023-05-18 | 大日本印刷株式会社 | Barrier film for wavelength conversion sheet, wavelength conversion sheet, backlight and liquid crystal display device using the same, and method for selecting barrier film for wavelength conversion sheet |
WO2023032775A1 (en) * | 2021-08-30 | 2023-03-09 | 東レ株式会社 | Seamless lithographic printing plate precursor, seamless lithographic printing plate, recycling method for cylindrical support body, seamless lithographic printing plate precursor production method, and composition for forming easily releasable primer layer |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP7375271B2 (en) | 2023-11-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN112512799B (en) | Barrier film, wavelength conversion sheet, and method for producing wavelength conversion sheet | |
JP7375271B2 (en) | Primer layer forming composition, barrier film, wavelength conversion sheet, and method for producing wavelength conversion sheet | |
US20220105713A1 (en) | Laminate film and laminate, and wavelength conversion sheet, backlight unit and electroluminescent light-emitting unit | |
JP6705213B2 (en) | Protective film for wavelength conversion sheet, wavelength conversion sheet and backlight unit | |
JP7013736B2 (en) | A composition for forming a primer layer, a barrier film, a wavelength conversion sheet, and a method for producing a wavelength conversion sheet. | |
JP6202074B2 (en) | Wavelength conversion sheet | |
US11285697B2 (en) | Optical laminate and wavelength conversion sheet | |
JP6954298B2 (en) | Gas barrier film and color conversion member | |
JP7031325B2 (en) | Barrier film and wavelength conversion sheet using barrier film | |
JP7091977B2 (en) | Barrier film, wavelength conversion sheet using it, and display device using it | |
JP6828261B2 (en) | Barrier film and its manufacturing method, wavelength conversion sheet and its manufacturing method | |
JP6926506B2 (en) | Barrier film and wavelength conversion sheet using it | |
JP6946702B2 (en) | Barrier film, wavelength conversion sheet, and their manufacturing method | |
CN109073800B (en) | Barrier film and method for producing same, wavelength conversion sheet and method for producing same, and optical laminate and method for producing same | |
JP7102852B2 (en) | Gas barrier laminated film, wavelength conversion sheet | |
JP6759667B2 (en) | Optical laminate and its manufacturing method, wavelength conversion sheet and its manufacturing method | |
JP6705156B2 (en) | Barrier film laminate, wavelength conversion sheet and backlight unit | |
JP7279829B2 (en) | Barrier film and wavelength conversion sheet using barrier film | |
JP2021013907A (en) | Method for producing fluorescent protective film |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20220224 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20221226 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20230110 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20230307 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20230606 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20230727 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20230919 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20231002 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7375271 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |