JP7375271B2 - Primer layer forming composition, barrier film, wavelength conversion sheet, and method for producing wavelength conversion sheet - Google Patents

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本発明は、プライマー層形成用組成物、バリアフィルム、波長変換シート、及び、波長変換シートの製造方法に関する。 The present invention relates to a composition for forming a primer layer, a barrier film, a wavelength conversion sheet, and a method for producing a wavelength conversion sheet.

量子ドット等の蛍光体を用いた波長変換シートは、輝度及び色再現性が高く、ディスプレイへの採用が望まれている。しかし、量子ドット等の蛍光体は酸素又は水蒸気との接触によって劣化する。そのため、波長変換シートではしばしば、高分子フィルムにガスバリア層を形成したバリアフィルムが、蛍光体を含む蛍光体層の片側又は両側の面上に配置された構造を採用している。 Wavelength conversion sheets using phosphors such as quantum dots have high brightness and color reproducibility, and are desired to be used in displays. However, phosphors such as quantum dots deteriorate upon contact with oxygen or water vapor. Therefore, wavelength conversion sheets often employ a structure in which a barrier film in which a gas barrier layer is formed on a polymer film is disposed on one or both sides of a phosphor layer containing a phosphor.

例えば、特許文献1では、アクリル樹脂及びエポキシ樹脂に量子ドットを分散させた蛍光体層の両面にバリアフィルムを貼り合わせることで、蛍光体層への酸素等の浸入を防止している。 For example, in Patent Document 1, a barrier film is attached to both sides of a phosphor layer in which quantum dots are dispersed in an acrylic resin and an epoxy resin, thereby preventing oxygen and the like from entering the phosphor layer.

国際公開第2014/113562号International Publication No. 2014/113562

しかしながら、特許文献1に記載されたような無機材料である量子ドットを分散させた蛍光体層は、バリアフィルムとの密着性が悪く、蛍光体層とバリアフィルムとの間に剥がれを生じる恐れがあった。また、特許文献1に記載のような量子ドットフィルムに限らず、蛍光体層とバリアフィルムとを積層した構造を有する光学積層体において、バリアフィルムの剥がれは、性能低下に多大な影響を及ぼすため、バリアフィルムと蛍光体層との密着性の向上が求められている。更に、光学積層体が高温高湿環境下に長時間置かれた場合、蛍光体層とバリアフィルムとの間の剥がれが更に生じやすくなり、この剥がれに起因してシート端部から水分や酸素が侵入し、蛍光体層の発光特性が劣化しやすいという問題がある。そのため、光学積層体には、高温高湿環境下に長時間置かれた場合でも蛍光体層とバリアフィルムとの優れた密着性を維持できることが求められている。 However, the phosphor layer in which quantum dots, which are inorganic materials, are dispersed, as described in Patent Document 1, has poor adhesion with the barrier film, and there is a risk of peeling between the phosphor layer and the barrier film. there were. Furthermore, in addition to the quantum dot film described in Patent Document 1, in an optical laminate having a structure in which a phosphor layer and a barrier film are laminated, peeling of the barrier film has a great effect on performance deterioration. There is a need to improve the adhesion between the barrier film and the phosphor layer. Furthermore, if the optical laminate is left in a high-temperature, high-humidity environment for a long period of time, peeling between the phosphor layer and the barrier film is more likely to occur, and this peeling can cause moisture and oxygen to escape from the edge of the sheet. There is a problem in that the light emitting properties of the phosphor layer are likely to deteriorate due to the intrusion. Therefore, the optical laminate is required to be able to maintain excellent adhesion between the phosphor layer and the barrier film even when placed in a high temperature, high humidity environment for a long time.

また、光学積層体を製造する際に、紫外線照射により蛍光体層を硬化させることがある。そこで、本発明者は、蛍光体層を挟む一対のバリアフィルムの蛍光体層と接する面にそれぞれプライマー層を設け、上記紫外線照射時にプライマー層中の成分と蛍光体層中の成分とを反応させてバリアフィルムと蛍光体層との密着性を向上させる方法を検討した。しかしながら、紫外線照射は一方のバリアフィルム側からのみ行われるため、蛍光体層を挟んで反対側のバリアフィルムではプライマー層中の成分と蛍光体層中の成分との反応が十分に進行せず、密着性の向上効果が十分に得られない場合があることを本発明者は見出した。これは、紫外線が蛍光体層に吸収され、蛍光体層を挟んで反対側のバリアフィルムにまで到達しないためであると考えられる。光学積層体に対して両面露光を行えば両面のバリアフィルムの密着性を向上させることが可能であるが、設備改造が必要である等の制約が大きいため、片面露光で対応できることが求められている。 Furthermore, when manufacturing an optical laminate, the phosphor layer may be cured by ultraviolet irradiation. Therefore, the present inventor provided a primer layer on each of the surfaces in contact with the phosphor layer of a pair of barrier films sandwiching the phosphor layer, and caused the components in the primer layer to react with the components in the phosphor layer during the ultraviolet irradiation. We investigated ways to improve the adhesion between the barrier film and the phosphor layer. However, since ultraviolet irradiation is performed only from one barrier film side, the reaction between the components in the primer layer and the components in the phosphor layer does not proceed sufficiently in the barrier film on the opposite side of the phosphor layer. The inventors of the present invention have found that the effect of improving adhesion may not be sufficiently obtained in some cases. This is thought to be because the ultraviolet rays are absorbed by the phosphor layer and do not reach the barrier film on the opposite side of the phosphor layer. It is possible to improve the adhesion of the barrier films on both sides by performing double-sided exposure on the optical laminate, but there are major limitations such as the need for equipment modification, so it is required that single-sided exposure can be used. There is.

本発明は、上記従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、蛍光体層に対する優れた密着性が得られると共に、高温高湿環境下に長時間置かれた場合でも優れた密着性を維持することができ、更に、片面露光により蛍光体層を硬化させる際に、当該蛍光体層の露光する側と反対側に配置されても優れた密着性を得ることができるプライマー層を形成可能なプライマー層形成用組成物、それを用いて形成されたプライマー層を備えるバリアフィルム、当該バリアフィルムを備える波長変換シート、及び、波長変換シートの製造方法を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the problems of the prior art described above, and provides excellent adhesion to the phosphor layer, as well as excellent adhesion even when left in a high temperature and high humidity environment for a long time. Furthermore, when curing the phosphor layer by single-sided exposure, it is possible to form a primer layer that can obtain excellent adhesion even when placed on the side opposite to the exposed side of the phosphor layer. The present invention aims to provide a composition for forming a primer layer, a barrier film including a primer layer formed using the composition, a wavelength conversion sheet including the barrier film, and a method for producing a wavelength conversion sheet.

上記目的を達成するために、本発明は、光学積層体の蛍光体層に隣接するプライマー層を形成するためのプライマー層形成用組成物であって、反応性炭素-炭素二重結合を有する樹脂と、反応性炭素-炭素二重結合を有さず1級水酸基を有する樹脂と、ポリイソシアネート化合物と、波長400~700nmの可視光領域における最大吸収係数が100ml/(g・cm)以上である光重合開始剤と、を含有する、プライマー層形成用組成物を提供する。 In order to achieve the above object, the present invention provides a primer layer forming composition for forming a primer layer adjacent to a phosphor layer of an optical laminate, the composition comprising a resin having a reactive carbon-carbon double bond. , a resin that does not have a reactive carbon-carbon double bond and has a primary hydroxyl group, and a polyisocyanate compound that has a maximum absorption coefficient of 100 ml/(g cm) or more in the visible light region with a wavelength of 400 to 700 nm. Provided is a primer layer forming composition containing a photopolymerization initiator.

上記プライマー層形成用組成物によれば、上記特定の構造を有する二種類の樹脂と、ポリイソシアネート化合物と、波長400~700nmの可視光領域における最大吸収係数が100ml/(g・cm)以上である光重合開始剤とを含有することにより、蛍光体層に対する優れた密着性が得られると共に、高温高湿環境下に長時間置かれた場合でも優れた密着性を維持することができ、更に、片面露光により蛍光体層を硬化させる際に、当該蛍光体層の露光する側と反対側に配置されても優れた密着性を得ることができるプライマー層を形成することができる。上記効果が奏されるのは、以下の理由によるものと考えている。すなわち、上記特定の構造を有する二種類の樹脂と、ポリイソシアネート化合物とを含有することで、プライマー層中に緻密な架橋構造が形成され、プライマー層と蛍光体層との間の優れた密着性が得られると共に、高温高湿環境下に長時間置かれた場合であっても架橋構造が維持され、優れた密着性が維持される。また、上記特定の光重合開始剤は、可視光に対して十分な感度を有するため、片面露光により蛍光体層を硬化させる際に、当該蛍光体層の露光する側と反対側に配置されても、蛍光体層に対して優れた密着性を得ることができるプライマー層を形成することができる。これは、蛍光体層は紫外線を吸収するものの可視光を透過しやすいため、露光する側と反対側に配置されたプライマー層まで可視光が到達し、可視光に感度を有する光重合開始剤の作用によりプライマー層中の反応性炭素-炭素二重結合を有する樹脂等の成分と蛍光体層中の紫外線(UV)硬化型樹脂等の成分との反応が進行し、それらの層間の密着性が向上するためである。 According to the composition for forming a primer layer, the two types of resins having the specific structure, the polyisocyanate compound, and the maximum absorption coefficient in the visible light region of wavelengths 400 to 700 nm are 100 ml/(g cm) or more. By containing a certain photopolymerization initiator, excellent adhesion to the phosphor layer can be obtained, and even when placed in a high temperature and high humidity environment for a long time, excellent adhesion can be maintained. When a phosphor layer is cured by single-sided exposure, a primer layer can be formed that can provide excellent adhesion even when placed on the opposite side of the phosphor layer to the exposed side. It is believed that the above effects are achieved for the following reasons. That is, by containing the two types of resins having the above-mentioned specific structures and the polyisocyanate compound, a dense crosslinked structure is formed in the primer layer, resulting in excellent adhesion between the primer layer and the phosphor layer. In addition, the crosslinked structure is maintained even when placed in a high temperature and high humidity environment for a long time, and excellent adhesion is maintained. In addition, since the above-mentioned specific photoinitiator has sufficient sensitivity to visible light, when curing the phosphor layer by single-sided exposure, it is necessary to place it on the side opposite to the exposed side of the phosphor layer. Also, it is possible to form a primer layer that can obtain excellent adhesion to the phosphor layer. This is because the phosphor layer absorbs ultraviolet rays but easily transmits visible light, so visible light reaches the primer layer placed on the opposite side to the exposed side, and the photopolymerization initiator, which is sensitive to visible light, As a result, the reaction between components such as resins with reactive carbon-carbon double bonds in the primer layer and components such as ultraviolet (UV) curable resins in the phosphor layer progresses, and the adhesion between these layers increases. The purpose is to improve.

上述した作用により、上記プライマー層形成用組成物を用いてプライマー層を形成することで、高温高湿環境下に長時間置かれた場合でも、蛍光体層とバリアフィルムとの間の剥がれが生じ難く、シート端部から水分や酸素が侵入して蛍光体層の発光特性が劣化することを防ぐことができる。更に、プライマー層中に緻密な架橋構造が形成されることで、プライマー層自体を通してシート端部から水分や酸素が侵入することを抑制することができ、蛍光体層の発光特性の劣化を防ぐことができる。加えて、プライマー層形成用組成物が、反応性炭素-炭素二重結合を有さず1級水酸基を有する樹脂を含むことにより、プライマー層中に水酸基が含まれ、この水酸基の存在により、特に蛍光体層がエポキシ樹脂やポリイソシアネートを含む樹脂を用いて形成されている場合において、プライマー層と蛍光体層との密着性がより向上する。 Due to the above-mentioned effects, by forming a primer layer using the above composition for forming a primer layer, peeling between the phosphor layer and the barrier film will occur even if the primer layer is left in a high-temperature, high-humidity environment for a long time. It is possible to prevent moisture and oxygen from entering from the edge of the sheet and deteriorating the luminescent properties of the phosphor layer. Furthermore, by forming a dense crosslinked structure in the primer layer, it is possible to suppress moisture and oxygen from entering from the edge of the sheet through the primer layer itself, thereby preventing deterioration of the luminescent properties of the phosphor layer. I can do it. In addition, since the composition for forming a primer layer contains a resin that does not have a reactive carbon-carbon double bond and has a primary hydroxyl group, a hydroxyl group is included in the primer layer, and the presence of this hydroxyl group causes particularly When the phosphor layer is formed using a resin containing epoxy resin or polyisocyanate, the adhesion between the primer layer and the phosphor layer is further improved.

上記プライマー層形成用組成物において、上記光重合開始剤の含有量は、プライマー層形成用組成物の固形分全量を基準として0.1~5質量%であることが好ましい。光重合開始剤の含有量が上記範囲内であることで、形成されるプライマー層は、蛍光体層に対するより優れた密着性が得られると共に、高温高湿環境下に長時間置かれた場合でもより優れた密着性を維持することができ、更に、片面露光により蛍光体層を硬化させる際に、当該蛍光体層の露光する側と反対側に配置されてもより優れた密着性を得ることができる。 In the composition for forming a primer layer, the content of the photopolymerization initiator is preferably 0.1 to 5% by mass based on the total solid content of the composition for forming a primer layer. By having the content of the photopolymerization initiator within the above range, the formed primer layer has better adhesion to the phosphor layer, and even when left in a high temperature and high humidity environment for a long time. To be able to maintain better adhesion, and to obtain even better adhesion even when the phosphor layer is placed on the side opposite to the exposed side when the phosphor layer is cured by single-sided exposure. I can do it.

上記プライマー層形成用組成物のNCO/OH比は、0.1~0.6であることが好ましい。NCO/OH比が0.1以上であることで、得られるプライマー層中に十分な架橋構造が形成され、高温高湿環境下に長時間置かれた場合の蛍光体層とプライマー層との密着性の低下がより十分に抑制される。一方、NCO/OH比が0.6以下であることで、プライマー層中に水酸基が十分に残存し、特に蛍光体層がエポキシ樹脂やポリイソシアネートを含む樹脂を用いて形成されている場合において、プライマー層と蛍光体層との密着性がより向上する。 The NCO/OH ratio of the primer layer forming composition is preferably 0.1 to 0.6. By having an NCO/OH ratio of 0.1 or more, a sufficient crosslinked structure is formed in the resulting primer layer, and the adhesion between the phosphor layer and the primer layer when left in a high temperature and high humidity environment for a long time is ensured. Decrease in sexual performance is more fully suppressed. On the other hand, when the NCO/OH ratio is 0.6 or less, sufficient hydroxyl groups remain in the primer layer, especially when the phosphor layer is formed using a resin containing epoxy resin or polyisocyanate. Adhesion between the primer layer and the phosphor layer is further improved.

上記プライマー層形成用組成物に含まれる樹脂成分全体の(メタ)アクリル当量は、270~800g/eqであることが好ましい。反応性炭素-炭素二重結合はUV硬化する蛍光体層に対して、UV硬化時に蛍光体層の硬化系に取り込まれることにより強固な密着を示すが、一方で反応性炭素-炭素二重結合成分が多いとプライマー層の濡れ性が低下する傾向がある。そのため、反応性炭素-炭素二重結合の存在量には最適な範囲があると考えられる。また、この反応性炭素-炭素二重結合は、(メタ)アクリロイル基に由来する炭素-炭素二重結合であることが好ましい。そして、ポリイソシアネート化合物を除いた樹脂成分全体の(メタ)アクリル当量が上記範囲内であることで、プライマー層と蛍光体層との間の特に良好な密着性が得られる。上記(メタ)アクリル当量が800g/eq以下であることで、反応性炭素-炭素二重結合が十分に存在し、特にUV硬化型樹脂を用いた蛍光体層とプライマー層との優れた密着性が得られる。一方、(メタ)アクリル当量が270g/eq以上であることで、プライマー層の濡れ性が向上し、蛍光体層との優れた密着性が得られる。 The (meth)acrylic equivalent of the entire resin component contained in the primer layer forming composition is preferably 270 to 800 g/eq. The reactive carbon-carbon double bond shows strong adhesion to the UV-cured phosphor layer by being incorporated into the curing system of the phosphor layer during UV curing, but on the other hand, the reactive carbon-carbon double bond If there are many components, the wettability of the primer layer tends to decrease. Therefore, it is thought that there is an optimal range for the amount of reactive carbon-carbon double bonds present. Further, this reactive carbon-carbon double bond is preferably a carbon-carbon double bond derived from a (meth)acryloyl group. When the (meth)acrylic equivalent of the entire resin component excluding the polyisocyanate compound is within the above range, particularly good adhesion between the primer layer and the phosphor layer can be obtained. When the (meth)acrylic equivalent is 800 g/eq or less, there are sufficient reactive carbon-carbon double bonds, and particularly excellent adhesion between the phosphor layer and primer layer using UV curable resin is achieved. is obtained. On the other hand, when the (meth)acrylic equivalent is 270 g/eq or more, the wettability of the primer layer is improved and excellent adhesion with the phosphor layer is obtained.

上記プライマー層形成用組成物に含まれる樹脂成分全体の水酸基価は、150~230mgKOH/gであることが好ましい。水酸基価が上記範囲内であることで、プライマー層と蛍光体層との間の特に良好な密着性が得られる。上記水酸基価が150mgKOH/g以上であると、プライマー層形成時にポリイソシアネート化合物による架橋が十分に行われ、高温高湿環境下に長時間置かれた場合であっても架橋構造が維持され、蛍光体層とプライマー層との優れた密着性がより十分に維持される。一方、上記水酸基価が230mgKOH/g以下であると、プライマー層中に水酸基が過剰に残存して水蒸気が透過しやすくなることを防ぐことができ、高温高湿環境下に長時間置かれた場合の蛍光体層の発光特性の劣化を防ぐことができる。 The hydroxyl value of the entire resin component contained in the primer layer forming composition is preferably 150 to 230 mgKOH/g. When the hydroxyl value is within the above range, particularly good adhesion between the primer layer and the phosphor layer can be obtained. When the above-mentioned hydroxyl value is 150 mgKOH/g or more, crosslinking by the polyisocyanate compound is sufficiently performed during formation of the primer layer, the crosslinked structure is maintained even when placed in a high temperature and high humidity environment for a long time, and the fluorescence The excellent adhesion between the body layer and the primer layer is more fully maintained. On the other hand, when the above-mentioned hydroxyl value is 230 mgKOH/g or less, it is possible to prevent excessive hydroxyl groups from remaining in the primer layer and easy permeation of water vapor, and when the primer layer is left in a high temperature and high humidity environment for a long time. It is possible to prevent deterioration of the light emitting characteristics of the phosphor layer.

本発明はまた、ガスバリア性フィルムと、一方の最表面に配置された、上記本発明のプライマー層形成用組成物を用いて形成される硬化物からなるプライマー層と、を備えるバリアフィルムを提供する。上記バリアフィルムによれば、上記プライマー層を備えることで、当該プライマー層を介して蛍光体層に対して優れた密着性が得られると共に、高温高湿環境下に長時間置かれた場合でも優れた密着性を維持することができ、更に、片面露光により蛍光体層を硬化させる際に、当該蛍光体層の露光する側と反対側に配置されても優れた密着性を得ることができる。 The present invention also provides a barrier film comprising a gas barrier film and a primer layer made of a cured product formed using the composition for forming a primer layer of the present invention, disposed on one outermost surface. . According to the barrier film, by including the primer layer, it is possible to obtain excellent adhesion to the phosphor layer through the primer layer, and also to have excellent adhesion even when placed in a high temperature and high humidity environment for a long time. Further, when the phosphor layer is cured by single-sided exposure, excellent adhesion can be obtained even when the phosphor layer is placed on the side opposite to the exposed side.

本発明はまた、蛍光体及び硬化性樹脂の硬化物を含む蛍光体層と、上記蛍光体層の一方の面上に積層された第1のバリアフィルムと、上記蛍光体層の他方の面上に積層された第2のバリアフィルムと、を備え、上記第1のバリアフィルムが、上記蛍光体層側の最表面に上記プライマー層を備える上記本発明のバリアフィルムである、波長変換シートを提供する。上記波長変換シートによれば、第1のバリアフィルムと蛍光体層とがプライマー層を介して積層されていることで、第1のバリアフィルムと蛍光体層との優れた密着性が得られると共に、高温高湿環境下に長時間置かれた場合でも優れた密着性を維持することができ、更に、片面露光により蛍光体層を硬化させる際に第2のバリアフィルム側から露光しても、第1のバリアフィルムと蛍光体層との優れた密着性を得ることができる。 The present invention also provides a phosphor layer including a phosphor and a cured product of a curable resin, a first barrier film laminated on one surface of the phosphor layer, and a first barrier film laminated on the other surface of the phosphor layer. and a second barrier film laminated on the substrate, wherein the first barrier film is the barrier film of the present invention, wherein the first barrier film has the primer layer on the outermost surface on the phosphor layer side. do. According to the wavelength conversion sheet, since the first barrier film and the phosphor layer are laminated with the primer layer interposed therebetween, excellent adhesion between the first barrier film and the phosphor layer can be obtained, and It can maintain excellent adhesion even when placed in a high temperature and high humidity environment for a long time, and furthermore, even when exposed from the second barrier film side when curing the phosphor layer by single-sided exposure, Excellent adhesion between the first barrier film and the phosphor layer can be obtained.

本発明は更に、第1のバリアフィルムと、蛍光体及び硬化性樹脂を含む蛍光体層形成用組成物の塗膜と、第2のバリアフィルムと、を含む積層体を形成する工程と、上記積層体の上記第2のバリアフィルム側から紫外線及び波長400~700nmの可視光を含む光を照射することで、上記塗膜中の上記硬化性樹脂を硬化させて蛍光体層を形成する工程と、を有し、上記第1のバリアフィルムが、上記塗膜側の最表面に上記プライマー層を備える上記本発明のバリアフィルムである、波長変換シートの製造方法を提供する。上記方法により得られた波長変換シートは、第1のバリアフィルムと蛍光体層とがプライマー層を介して積層されていることで、第1のバリアフィルムと蛍光体層との優れた密着性を得ることができ、且つ、高温高湿環境下に長時間置かれた場合でも優れた密着性を維持することができる。 The present invention further provides a step of forming a laminate including a first barrier film, a coating film of a composition for forming a phosphor layer containing a phosphor and a curable resin, and a second barrier film; curing the curable resin in the coating film to form a phosphor layer by irradiating light containing ultraviolet rays and visible light with a wavelength of 400 to 700 nm from the second barrier film side of the laminate; Provided is a method for producing a wavelength conversion sheet, which is the barrier film of the present invention, wherein the first barrier film has the primer layer on the outermost surface on the coating film side. The wavelength conversion sheet obtained by the above method has excellent adhesion between the first barrier film and the phosphor layer because the first barrier film and the phosphor layer are laminated via the primer layer. Moreover, excellent adhesion can be maintained even when placed in a high temperature and high humidity environment for a long time.

上記製造方法において、上記塗膜の波長400~700nmにおける可視光透過率の最小値が30%以上であることが好ましい。これにより、第1のバリアフィルムと蛍光体層との優れた密着性を得ることができ、且つ、高温高湿環境下に長時間置かれた場合でも優れた密着性を維持することができる。 In the above manufacturing method, it is preferable that the minimum visible light transmittance of the coating film at a wavelength of 400 to 700 nm is 30% or more. Thereby, it is possible to obtain excellent adhesion between the first barrier film and the phosphor layer, and to maintain the excellent adhesion even when the film is placed in a high temperature and high humidity environment for a long time.

本発明によれば、蛍光体層に対する優れた密着性が得られると共に、高温高湿環境下に長時間置かれた場合でも優れた密着性を維持することができ、更に、片面露光により蛍光体層を硬化させる際に、当該蛍光体層の露光する側と反対側に配置されても優れた密着性を得ることができるプライマー層を形成可能なプライマー層形成用組成物、それを用いて形成されたプライマー層を備えるバリアフィルム、当該バリアフィルムを備える波長変換シート、及び、波長変換シートの製造方法を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to obtain excellent adhesion to the phosphor layer, maintain excellent adhesion even when placed in a high temperature and high humidity environment for a long time, and furthermore, by single-sided exposure, the phosphor layer A composition for forming a primer layer that can form a primer layer that can obtain excellent adhesion even when placed on the side opposite to the exposed side of the phosphor layer when curing the layer, and formed using the same. It is possible to provide a barrier film including a primer layer, a wavelength conversion sheet including the barrier film, and a method for producing a wavelength conversion sheet.

本発明のバリアフィルムの一実施形態を示す模式断面図である。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing one embodiment of the barrier film of the present invention. 本発明のバリアフィルムの一実施形態を示す模式断面図である。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing one embodiment of the barrier film of the present invention. 本発明のバリアフィルムの一実施形態を示す模式断面図である。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing one embodiment of the barrier film of the present invention. 本発明のバリアフィルムの一実施形態を示す模式断面図である。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing one embodiment of the barrier film of the present invention. 本発明の波長変換シートの一実施形態を示す模式断面図である。1 is a schematic cross-sectional view showing one embodiment of a wavelength conversion sheet of the present invention. 実施例及び比較例において積層体の露光に用いた光のスペクトルを示すグラフである。It is a graph showing the spectrum of light used for exposing the laminate in Examples and Comparative Examples. 実施例及び比較例における塗膜の光透過率を示すグラフである。It is a graph showing the light transmittance of coating films in Examples and Comparative Examples.

以下、場合により図面を参照しつつ本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。なお、図面中、同一又は相当部分には同一符号を付し、重複する説明は省略する。また、図面の寸法比率は図示の比率に限られるものではない。 DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Preferred embodiments of the present invention will be described in detail below, with reference to the drawings as the case may be. In the drawings, the same or corresponding parts are denoted by the same reference numerals, and redundant explanations will be omitted. Furthermore, the dimensional ratios in the drawings are not limited to the ratios shown.

[プライマー層形成用組成物]
本発明のプライマー層形成用組成物は、光学積層体の蛍光体層に隣接するプライマー層を形成するためのプライマー層形成用組成物であって、反応性炭素-炭素二重結合を有する樹脂と、反応性炭素-炭素二重結合を有さず1級水酸基を有する樹脂と、ポリイソシアネート化合物と、波長400~700nmの可視光領域における最大吸収係数が100ml/(g・cm)以上である光重合開始剤と、を含有するものである。以下、各成分について詳細に説明する。
[Composition for forming primer layer]
The composition for forming a primer layer of the present invention is a composition for forming a primer layer for forming a primer layer adjacent to a phosphor layer of an optical laminate, and comprises a resin having a reactive carbon-carbon double bond. , a resin that does not have a reactive carbon-carbon double bond and has a primary hydroxyl group, a polyisocyanate compound, and a light having a maximum absorption coefficient of 100 ml/(g cm) or more in the visible light region with a wavelength of 400 to 700 nm. It contains a polymerization initiator. Each component will be explained in detail below.

(反応性炭素-炭素二重結合を有する樹脂)
反応性炭素-炭素二重結合とは、ラジカル重合又はカチオン重合可能な炭素-炭素二重結合を指す。反応性炭素-炭素二重結合を有する樹脂は、反応性炭素-炭素二重結合を有する基を含む樹脂であることができる。反応性炭素-炭素二重結合を有する基は、エチレン性不飽和二重結合を有する基であることが好ましく、例えば、スチリル基又は(メタ)アクリロイル基等であることがより好ましく、(メタ)アクリロイル基であることが更に好ましく、アクリロイル基であることが特に好ましい。反応性炭素-炭素二重結合を有する基がアクリロイル基であることにより、プライマー層内での反応性及び蛍光体層との反応性が向上し、より優れた密着性が得られる傾向がある。
(Resin with reactive carbon-carbon double bond)
A reactive carbon-carbon double bond refers to a carbon-carbon double bond that is capable of radical polymerization or cationic polymerization. The resin having a reactive carbon-carbon double bond can be a resin containing a group having a reactive carbon-carbon double bond. The group having a reactive carbon-carbon double bond is preferably a group having an ethylenically unsaturated double bond, for example, it is more preferably a styryl group or a (meth)acryloyl group. An acryloyl group is more preferable, and an acryloyl group is particularly preferable. When the group having a reactive carbon-carbon double bond is an acryloyl group, the reactivity within the primer layer and the reactivity with the phosphor layer tends to improve, and better adhesion can be obtained.

反応性炭素-炭素二重結合を有する樹脂としては、分子内に反応性炭素-炭素二重結合を有する重合体等が挙げられる。上記重合体としては、例えば、1種又は2種以上の重合性単量体を重合してなる重合体の側鎖に反応性炭素-炭素二重結合を導入した重合体等が挙げられるが、これに限定されるものではない。反応性炭素-炭素二重結合を有する樹脂は、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。 Examples of the resin having a reactive carbon-carbon double bond include polymers having a reactive carbon-carbon double bond in the molecule. Examples of the above-mentioned polymer include, for example, a polymer obtained by polymerizing one or more polymerizable monomers and introducing a reactive carbon-carbon double bond into the side chain. It is not limited to this. Resins having reactive carbon-carbon double bonds can be used alone or in combination of two or more.

反応性炭素-炭素二重結合を有する樹脂の重量平均分子量は、300~100,000であることが好ましく、500~50,000であることがより好ましく、1,000~30,000であることが特に好ましい。重量平均分子量が300以上であると、成膜性が良好となる傾向があり、100,000以下であると、塗工適性が良好となる傾向がある。なお、本明細書において、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)によって測定し、標準ポリスチレンを用いた検量線により換算することで求めたものである。 The weight average molecular weight of the resin having a reactive carbon-carbon double bond is preferably 300 to 100,000, more preferably 500 to 50,000, and more preferably 1,000 to 30,000. is particularly preferred. When the weight average molecular weight is 300 or more, film formability tends to be good, and when it is 100,000 or less, coating suitability tends to be good. In this specification, the weight average molecular weight is determined by measuring by gel permeation chromatography (GPC) and converting it using a calibration curve using standard polystyrene.

反応性炭素-炭素二重結合を有する樹脂の(メタ)アクリル基当量は、214~360g/eqであることが好ましく、214~290g/eqであることがより好ましい。反応性炭素-炭素二重結合を有する樹脂の(メタ)アクリル基当量が上記範囲内であることで、樹脂成分全体の(メタ)アクリル基当量を後述する好ましい範囲内に調整しやすく、蛍光体層とプライマー層との優れた密着性が得られやすい。 The (meth)acrylic group equivalent of the resin having a reactive carbon-carbon double bond is preferably 214 to 360 g/eq, more preferably 214 to 290 g/eq. Since the (meth)acrylic group equivalent of the resin having a reactive carbon-carbon double bond is within the above range, the (meth)acrylic group equivalent of the entire resin component can be easily adjusted within the preferred range described below, and the phosphor It is easy to obtain excellent adhesion between the layer and the primer layer.

反応性炭素-炭素二重結合を有する樹脂は、水酸基を有していてもよい。水酸基は、1級水酸基又は2級水酸基であってもよい。反応性炭素-炭素二重結合を有する樹脂が水酸基を有する場合、その水酸基価は、100~300mgKOH/gであることが好ましく、130~270mgKOH/gであることがより好ましい。反応性炭素-炭素二重結合を有する樹脂の水酸基価が上記範囲内であることで、樹脂成分全体の水酸基価を後述する好ましい範囲内に調整しやすく、高温高湿環境下に長時間置かれた場合であっても、蛍光体層とプライマー層との優れた密着性が維持されやすく、且つ、蛍光体層の発光特性の劣化を防ぎやすい。 The resin having a reactive carbon-carbon double bond may have a hydroxyl group. The hydroxyl group may be a primary hydroxyl group or a secondary hydroxyl group. When the resin having a reactive carbon-carbon double bond has a hydroxyl group, the hydroxyl value thereof is preferably from 100 to 300 mgKOH/g, more preferably from 130 to 270 mgKOH/g. Since the hydroxyl value of the resin having a reactive carbon-carbon double bond is within the above range, it is easy to adjust the hydroxyl value of the entire resin component within the preferred range described below, and it can be kept in a high temperature and high humidity environment for a long time. Even in such a case, excellent adhesion between the phosphor layer and the primer layer can be easily maintained, and deterioration of the luminescent properties of the phosphor layer can be easily prevented.

(反応性炭素-炭素二重結合を有さず1級水酸基を有する樹脂)
反応性炭素-炭素二重結合を有さず1級水酸基を有する樹脂としては、分子内に反応性炭素-炭素二重結合を有さず1級水酸基を有する重合体等が挙げられる。上記重合体としては、例えば、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、及びペンタエリスリトールトリアクリレート等の(メタ)アクリロイル基及び1級水酸基を含む単量体を単量体成分として用いた重合体等が挙げられるが、これに限定されるものではない。反応性炭素-炭素二重結合を有さず1級水酸基を有する樹脂は、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
(Resin that does not have a reactive carbon-carbon double bond and has a primary hydroxyl group)
Examples of the resin having a primary hydroxyl group without a reactive carbon-carbon double bond include polymers having a primary hydroxyl group without a reactive carbon-carbon double bond in the molecule. Examples of the above polymers include polymers using monomers containing a (meth)acryloyl group and a primary hydroxyl group, such as hydroxyalkyl (meth)acrylate and pentaerythritol triacrylate, as monomer components. However, it is not limited to this. The resins having primary hydroxyl groups without reactive carbon-carbon double bonds can be used alone or in combination of two or more.

反応性炭素-炭素二重結合を有さず1級水酸基を有する樹脂の重量平均分子量は、300~100,000であることが好ましく、500~50,000であることがより好ましく、1,000~30,000であることが特に好ましい。重量平均分子量が300以上であると、成膜性が良好となる傾向があり、100,000以下であると、塗工適性が良好となる傾向がある。 The weight average molecular weight of the resin having a primary hydroxyl group without having a reactive carbon-carbon double bond is preferably 300 to 100,000, more preferably 500 to 50,000, and 1,000 to 1,000. It is particularly preferred that it is 30,000. When the weight average molecular weight is 300 or more, film formability tends to be good, and when it is 100,000 or less, coating suitability tends to be good.

反応性炭素-炭素二重結合を有さず1級水酸基を有する樹脂の水酸基価は、10~150mgKOH/gであることが好ましく、30~100mgKOH/gであることがより好ましい。反応性炭素-炭素二重結合を有さず1級水酸基を有する樹脂の水酸基価が上記範囲内であることで、樹脂成分全体の水酸基価を後述する好ましい範囲内に調整しやすく、高温高湿環境下に長時間置かれた場合であっても、蛍光体層とプライマー層との優れた密着性が維持されやすく、且つ、蛍光体層の発光特性の劣化を防ぎやすい。 The hydroxyl value of the resin having a primary hydroxyl group without a reactive carbon-carbon double bond is preferably 10 to 150 mgKOH/g, more preferably 30 to 100 mgKOH/g. Since the hydroxyl value of the resin that does not have reactive carbon-carbon double bonds and has primary hydroxyl groups is within the above range, it is easy to adjust the hydroxyl value of the entire resin component within the preferred range described below, and it can be used at high temperatures and high humidity. Even when left in the environment for a long time, excellent adhesion between the phosphor layer and the primer layer is easily maintained, and deterioration of the luminescent properties of the phosphor layer is easily prevented.

プライマー層形成用組成物において、反応性炭素-炭素二重結合を有する樹脂と、反応性炭素-炭素二重結合を有さず1級水酸基を有する樹脂との含有量の質量比(反応性炭素-炭素二重結合を有する樹脂の含有量/反応性炭素-炭素二重結合を有さず1級水酸基を有する樹脂の含有量)は、0.05~8.0であることが好ましく、0.1~7.0であることがより好ましく、0.3~6.0であることが更に好ましい。この質量比が0.05以上であると、特にUV硬化型樹脂を用いた蛍光体層とプライマー層間の密着性が良好となる傾向があり、8.0以下であると、成膜性が良好となる傾向がある。 In the composition for forming a primer layer, the mass ratio of the content of a resin having a reactive carbon-carbon double bond to a resin having a primary hydroxyl group without having a reactive carbon-carbon double bond (reactive carbon - content of resin having a carbon double bond/reactive carbon-content of a resin having a primary hydroxyl group without a carbon double bond) is preferably 0.05 to 8.0, and 0. It is more preferably from .1 to 7.0, and even more preferably from 0.3 to 6.0. When this mass ratio is 0.05 or more, the adhesion between the phosphor layer and the primer layer, which uses UV curable resin, tends to be particularly good, and when it is 8.0 or less, the film formability is good. There is a tendency to

プライマー層形成用組成物において、樹脂成分全体の(メタ)アクリル当量は200~1000g/eqであることが好ましく、250~900g/eqであることがより好ましく、270~800g/eqであることが更に好ましく、280~500g/eqであることが特に好ましい。上記(メタ)アクリル当量が1000g/eq以下であることで、樹脂成分中に反応性炭素-炭素二重結合が十分に存在し、特にUV硬化型樹脂を用いた蛍光体層とプライマー層との優れた密着性が得られる。一方、(メタ)アクリル当量が270g/eq以上であることで、プライマー層の濡れ性が向上し、蛍光体層との優れた密着性が得られる。なお、本明細書において、樹脂成分とは、プライマー層形成用組成物に含まれる樹脂全体を意味し、少なくとも反応性炭素-炭素二重結合を有する樹脂及び反応性炭素-炭素二重結合を有さず1級水酸基を有する樹脂を含む成分である。ポリイソシアネート化合物、光重合開始剤及び後述する添加剤等の樹脂以外の成分は、樹脂成分には含まれない。また、本明細書において、樹脂成分全体の(メタ)アクリル当量は、例えば、反応性炭素-炭素二重結合を有する樹脂の(メタ)アクリル当量と、樹脂成分全体の含有量に占める反応性炭素-炭素二重結合を有する樹脂の割合から計算により求めることができる。または、樹脂成分全体の(メタ)アクリル当量は、赤外分光法やラマン分光法により、濃度既知の物質の検量線との比較から求めることもできる。 In the composition for forming a primer layer, the (meth)acrylic equivalent of the entire resin component is preferably 200 to 1000 g/eq, more preferably 250 to 900 g/eq, and more preferably 270 to 800 g/eq. More preferably, it is particularly preferably 280 to 500 g/eq. By setting the above (meth)acrylic equivalent to 1000 g/eq or less, there are sufficient reactive carbon-carbon double bonds in the resin component, and in particular, the combination of a phosphor layer and a primer layer using a UV curable resin is ensured. Excellent adhesion can be obtained. On the other hand, when the (meth)acrylic equivalent is 270 g/eq or more, the wettability of the primer layer is improved and excellent adhesion with the phosphor layer is obtained. In this specification, the resin component refers to the entire resin contained in the composition for forming a primer layer, and includes at least a resin having a reactive carbon-carbon double bond and a resin having a reactive carbon-carbon double bond. First, it is a component containing a resin having a primary hydroxyl group. Components other than the resin, such as a polyisocyanate compound, a photopolymerization initiator, and additives described below, are not included in the resin component. In addition, in this specification, the (meth)acrylic equivalent of the entire resin component refers to, for example, the (meth)acrylic equivalent of the resin having a reactive carbon-carbon double bond, and the reactive carbon proportion to the content of the entire resin component. - It can be determined by calculation from the proportion of resin having carbon double bonds. Alternatively, the (meth)acrylic equivalent of the entire resin component can also be determined by infrared spectroscopy or Raman spectroscopy by comparison with a calibration curve of a substance whose concentration is known.

プライマー層形成用組成物において、樹脂成分全体の水酸基価は、100~300mgKOH/gであることが好ましく、120~250mgKOH/gであることがより好ましく、150~230mgKOH/gであることが更に好ましく、170~220mgKOH/gであることが特に好ましい。上記水酸基価が100mgKOH/g以上であると、プライマー層形成時にポリイソシアネート化合物による架橋が十分に行われ、高温高湿環境下に長時間置かれた場合であっても架橋構造が維持され、蛍光体層とプライマー層との優れた密着性がより十分に維持される。一方、上記水酸基価が300mgKOH/g以下であると、プライマー層中に水酸基が過剰に残存して水蒸気が透過しやすくなることを防ぐことができ、高温高湿環境下に長時間置かれた場合の蛍光体層の発光特性の劣化を防ぐことができる。なお、本明細書において、樹脂成分全体の水酸基価は、例えば、反応性炭素-炭素二重結合を有する樹脂の水酸基価と、反応性炭素-炭素二重結合を有さず1級水酸基を有する樹脂の水酸基価と、それらの樹脂の樹脂成分全体の含有量に占める割合とから計算により求めることができる。または、樹脂成分全体の水酸基価は、赤外分光法やラマン分光法により、濃度既知の物質の検量線との比較から求めることもできる。 In the composition for forming a primer layer, the hydroxyl value of the entire resin component is preferably 100 to 300 mgKOH/g, more preferably 120 to 250 mgKOH/g, even more preferably 150 to 230 mgKOH/g. , 170 to 220 mgKOH/g is particularly preferred. When the above-mentioned hydroxyl value is 100 mgKOH/g or more, crosslinking by the polyisocyanate compound is sufficiently performed during formation of the primer layer, the crosslinked structure is maintained even when placed in a high temperature and high humidity environment for a long time, and the fluorescence The excellent adhesion between the body layer and the primer layer is more fully maintained. On the other hand, when the above-mentioned hydroxyl value is 300 mgKOH/g or less, it is possible to prevent excessive hydroxyl groups from remaining in the primer layer and easy permeation of water vapor, and when the primer layer is left in a high temperature and high humidity environment for a long time. It is possible to prevent deterioration of the light emitting characteristics of the phosphor layer. In this specification, the hydroxyl value of the entire resin component is, for example, the hydroxyl value of a resin having a reactive carbon-carbon double bond, and the hydroxyl value of a resin having a primary hydroxyl group without a reactive carbon-carbon double bond. It can be determined by calculation from the hydroxyl value of the resin and the proportion of the resin in the total resin component content. Alternatively, the hydroxyl value of the entire resin component can also be determined by infrared spectroscopy or Raman spectroscopy by comparison with a calibration curve of a substance whose concentration is known.

(ポリイソシアネート化合物)
ポリイソシアネート化合物としては、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、及びキシリレンジイソシアネート、並びに、それらを原材料として用いたもの等が挙げられる。ポリイソシアネート化合物は、上述したポリイソシアネート化合物同士を反応させて得られるプレポリマー、又は、上述したポリイソシアネート化合物とアルコールとを反応させて得られるプレポリマーであってもよい。ポリイソシアネート化合物は、イソシアヌレート型、ビューレット型、アダクト型、及び、2官能型(2種類のポリイソシアネート化合物を混ぜたもの)等のポリイソシアネート化合物であってもよい。これらの中でも、密着性の観点から、イソシアヌレート型及びビューレット型ポリイソシアネート化合物が好ましい。ポリイソシアネート化合物は、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
(Polyisocyanate compound)
Examples of the polyisocyanate compound include tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, and those using these as raw materials. The polyisocyanate compound may be a prepolymer obtained by reacting the above-mentioned polyisocyanate compounds with each other, or a prepolymer obtained by reacting the above-mentioned polyisocyanate compound with alcohol. The polyisocyanate compound may be an isocyanurate type, a biuret type, an adduct type, a bifunctional type (a mixture of two types of polyisocyanate compounds), or the like. Among these, isocyanurate type and biuret type polyisocyanate compounds are preferred from the viewpoint of adhesiveness. One type of polyisocyanate compound can be used alone or two or more types can be used in combination.

プライマー層形成用組成物におけるポリイソシアネート化合物の含有量は、プライマー層形成用組成物中のNCO/OH比(モル比)が0.05~1.0となる量であることが好ましく、0.1~0.6となる量であることがより好ましく、0.15~0.55となる量であることが更に好ましく、0.2~0.5となる量であることが特に好ましい。NCO/OH比が0.05以上であることで、得られるプライマー層中に十分な架橋構造が形成され、高温高湿環境下に長時間置かれた場合の蛍光体層とバリアフィルムとの密着性の低下がより十分に抑制される。一方、NCO/OH比が1.0以下であることで、プライマー層中に水酸基が十分に残存し、特に蛍光体層がエポキシ樹脂やポリイソシアネートを含む樹脂を用いて形成されている場合において、プライマー層と蛍光体層との密着性がより向上する。なお、本明細書において、プライマー層形成用組成物のNCO/OH比は、赤外分光法やラマン分光法により、濃度既知の物質の検量線との比較から求めることができる。 The content of the polyisocyanate compound in the composition for forming a primer layer is preferably such that the NCO/OH ratio (molar ratio) in the composition for forming a primer layer is 0.05 to 1.0. The amount is more preferably 1 to 0.6, even more preferably 0.15 to 0.55, and particularly preferably 0.2 to 0.5. By having an NCO/OH ratio of 0.05 or more, a sufficient crosslinked structure is formed in the resulting primer layer, and the adhesion between the phosphor layer and the barrier film is improved when the primer layer is left in a high-temperature, high-humidity environment for a long time. Decrease in sexual performance is more fully suppressed. On the other hand, when the NCO/OH ratio is 1.0 or less, sufficient hydroxyl groups remain in the primer layer, especially when the phosphor layer is formed using a resin containing epoxy resin or polyisocyanate. Adhesion between the primer layer and the phosphor layer is further improved. In this specification, the NCO/OH ratio of the composition for forming a primer layer can be determined by infrared spectroscopy or Raman spectroscopy by comparison with a calibration curve of a substance whose concentration is known.

(光重合開始剤)
光重合開始剤は、波長400~700nmの可視光領域における最大吸収係数が100ml/(g・cm)以上であるものである。上記最大吸収係数は、150ml/(g・cm)以上であってもよい。上記最大吸収係数が100ml/(g・cm)以上であることで、光重合開始剤は可視光に対して十分な感度を有することとなり、得られるプライマー層は、片面露光により蛍光体層を硬化させる際に、当該蛍光体層の露光する側と反対側に配置されても、可視光が蛍光体層を透過してプライマー層に到達するため、蛍光体層に対して優れた密着性を得ることができる。
(Photopolymerization initiator)
The photopolymerization initiator has a maximum absorption coefficient of 100 ml/(g·cm) or more in the visible light region with a wavelength of 400 to 700 nm. The maximum absorption coefficient may be 150 ml/(g·cm) or more. When the maximum absorption coefficient is 100 ml/(g cm) or more, the photopolymerization initiator has sufficient sensitivity to visible light, and the resulting primer layer has a phosphor layer cured by single-sided exposure. Even when placed on the opposite side of the phosphor layer to the exposed side, visible light passes through the phosphor layer and reaches the primer layer, resulting in excellent adhesion to the phosphor layer. be able to.

光重合開始剤の吸収係数は、一般的な方法で測定することができる。例えば、吸収係数は、JIS K0115:1992に準拠して測定及び算出することができる。 The absorption coefficient of a photopolymerization initiator can be measured by a common method. For example, the absorption coefficient can be measured and calculated in accordance with JIS K0115:1992.

光重合開始剤は、波長405nmにおける吸収係数が100ml/(g・cm)以上であってもよく、150ml/(g・cm)以上であってもよい。上記吸収係数が100ml/(g・cm)以上であることで、得られるプライマー層は、片面露光により蛍光体層を硬化させる際に、当該蛍光体層の露光する側と反対側に配置されても、波長405nm付近の可視光が蛍光体層を透過してプライマー層に到達するため、蛍光体層に対して優れた密着性を得ることができる。 The photopolymerization initiator may have an absorption coefficient of 100 ml/(g·cm) or more, or 150 ml/(g·cm) or more at a wavelength of 405 nm. When the above-mentioned absorption coefficient is 100 ml/(g cm) or more, the obtained primer layer can be placed on the side opposite to the exposed side of the phosphor layer when the phosphor layer is cured by single-sided exposure. Also, since visible light with a wavelength of around 405 nm passes through the phosphor layer and reaches the primer layer, excellent adhesion to the phosphor layer can be obtained.

光重合開始剤としては、例えば、アシルホスフィンオキシド類、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、ケタール類、及びアントラキノン類等が挙げられる。これらの中から、上記可視光領域における最大吸収係数が100ml/(g・cm)以上であるものを選択して用いることができる。光重合開始剤は、紫外線にも感度を有するものであってよい。これらの中でも、本発明の効果をより十分に得る観点から、アシルホスフィンオキシド類を用いることが好ましい。 Examples of the photopolymerization initiator include acylphosphine oxides, acetophenones, benzophenones, thioxanthones, ketals, and anthraquinones. Among these, those having a maximum absorption coefficient in the visible light region of 100 ml/(g·cm) or more can be selected and used. The photoinitiator may also be sensitive to ultraviolet light. Among these, it is preferable to use acylphosphine oxides from the viewpoint of obtaining the effects of the present invention more fully.

プライマー層形成用組成物における光重合開始剤の含有量は、プライマー層形成用組成物の固形分(不揮発分)全量を基準として0.1~5質量%であることが好ましく、0.5~4質量%であることがより好ましく、1~3質量%であることが更に好ましい。含有量が上記下限値以上であると、光重合開始剤による光重合反応の促進作用が十分に得られ、形成されるプライマー層は、蛍光体層に対するより優れた密着性が得られると共に、高温高湿環境下に長時間置かれた場合でもより優れた密着性を維持することができ、更に、片面露光により蛍光体層を硬化させる際に、当該蛍光体層の露光する側と反対側に配置されてもより優れた密着性を得ることができる。一方、含有量が上記上限値以下であると、樹脂成分の量が相対的に減少することを抑制でき、プライマー層が脆くなって密着力が低下することを防ぐことができる。 The content of the photopolymerization initiator in the composition for forming a primer layer is preferably 0.1 to 5% by mass, based on the total solid content (nonvolatile content) of the composition for forming a primer layer, and preferably 0.5 to 5% by mass. It is more preferably 4% by mass, and even more preferably 1 to 3% by mass. When the content is at least the above lower limit, the photopolymerization initiator can sufficiently promote the photopolymerization reaction, and the formed primer layer has better adhesion to the phosphor layer and can withstand high temperatures. It can maintain superior adhesion even when left in a high humidity environment for a long time, and when curing the phosphor layer by single-sided exposure, the side opposite to the exposed side of the phosphor layer Better adhesion can be obtained even if the On the other hand, when the content is below the above upper limit, it is possible to suppress a relative decrease in the amount of the resin component, and it is possible to prevent the primer layer from becoming brittle and the adhesion from decreasing.

(その他の成分)
プライマー層形成用組成物は、上述した反応性炭素-炭素二重結合を有する樹脂、反応性炭素-炭素二重結合を有さず1級水酸基を有する樹脂、ポリイソシアネート化合物、及び、光重合開始剤以外の他の成分(添加剤)を含んでいてもよい。添加剤としては、スリップ剤、界面活性剤、溶剤、消泡剤、帯電防止剤等が挙げられる。溶剤としては、例えば、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、及びブタノール等を使用することができる。また、プライマー層形成用組成物は、波長400~700nmの可視光領域における最大吸収係数が100ml/(g・cm)未満であり、且つ紫外線に対して感度を有する光重合開始剤を含有していてもよい。
(Other ingredients)
The composition for forming a primer layer includes a resin having a reactive carbon-carbon double bond as described above, a resin having a primary hydroxyl group without having a reactive carbon-carbon double bond, a polyisocyanate compound, and a photopolymerization initiator. It may contain other components (additives) other than the agent. Examples of additives include slip agents, surfactants, solvents, antifoaming agents, antistatic agents, and the like. As the solvent, for example, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, ethyl acetate, butyl acetate, methanol, ethanol, isopropyl alcohol, and butanol can be used. In addition, the composition for forming a primer layer contains a photopolymerization initiator that has a maximum absorption coefficient of less than 100 ml/(g cm) in the visible light region with a wavelength of 400 to 700 nm and is sensitive to ultraviolet rays. It's okay.

プライマー層形成用組成物には、プライマー層の熱硬化を促進させるため、ウレタン化を促進させる熱硬化触媒を添加してもよい。熱硬化触媒としては、スズ系、ジルコニウム系、チタン系等の触媒を用いることができる。 In order to promote thermosetting of the primer layer, a thermosetting catalyst that promotes urethanization may be added to the primer layer forming composition. As the thermosetting catalyst, a tin-based catalyst, a zirconium-based catalyst, a titanium-based catalyst, or the like can be used.

[バリアフィルム]
本発明のバリアフィルムは、ガスバリア性フィルムと、バリアフィルムの一方の最表面に配置された、上記プライマー層形成用組成物を用いて形成される硬化物からなるプライマー層と、を備える。以下、図面を用いつつ本発明のバリアフィルムの好適な実施形態について説明する。
[Barrier film]
The barrier film of the present invention includes a gas barrier film and a primer layer made of a cured product formed using the above primer layer forming composition and disposed on one outermost surface of the barrier film. Hereinafter, preferred embodiments of the barrier film of the present invention will be described with reference to the drawings.

図1~図4は、本発明のバリアフィルムの一実施形態を示す模式断面図である。図1に示すバリアフィルム100は、ガスバリア性フィルムである第1のフィルム1と、第2のフィルム2と、接着層4と、プライマー層5と、マット層6とを備える。ここで、第1のフィルム1は、第1の基材11と、アンカーコート層12と、無機薄膜層13及びガスバリア性被覆層14からなるバリア層15とを備えている。第2のフィルム2は、第2の基材21のみで構成されている。第1のフィルム1と第2のフィルム2とは、ガスバリア性被覆層14と第2の基材21とが対向するように接着層4を介して貼り合わせられている。バリアフィルム100において、プライマー層5は、第1のフィルム1の第1の基材11側の表面上に、第1の基材11と接した状態で配置されており、マット層6は、第2のフィルム2を構成する第2の基材21の接着層4とは反対側の表面上に、第2の基材21と接した状態で配置されている。図1に示した構造のバリアフィルム100は、第2のフィルム2を備えることで、ガスバリア性及び機械強度を向上させつつ、第2のフィルム2を第2の基材21のみで構成しているため、後述する図1及び図2のバリアフィルムと比べて、製造工程の簡略化、コスト低減及び薄型化を図ることができる。 1 to 4 are schematic cross-sectional views showing one embodiment of the barrier film of the present invention. A barrier film 100 shown in FIG. 1 includes a first film 1 that is a gas barrier film, a second film 2, an adhesive layer 4, a primer layer 5, and a matte layer 6. Here, the first film 1 includes a first base material 11 , an anchor coat layer 12 , and a barrier layer 15 consisting of an inorganic thin film layer 13 and a gas barrier coating layer 14 . The second film 2 is made up of only the second base material 21. The first film 1 and the second film 2 are bonded together via the adhesive layer 4 so that the gas barrier coating layer 14 and the second base material 21 face each other. In the barrier film 100, the primer layer 5 is disposed on the surface of the first film 1 on the first base material 11 side in contact with the first base material 11, and the matte layer 6 is disposed on the surface of the first film 1 on the first base material 11 side. The second base material 21 constituting the second film 2 is disposed on the surface of the second base material 21 opposite to the adhesive layer 4 in contact with the second base material 21 . The barrier film 100 having the structure shown in FIG. 1 improves gas barrier properties and mechanical strength by including the second film 2, and the second film 2 is composed only of the second base material 21. Therefore, the manufacturing process can be simplified, the cost can be reduced, and the thickness can be reduced compared to the barrier films shown in FIGS. 1 and 2, which will be described later.

図2に示すバリアフィルム200は、ガスバリア性フィルムである第1のフィルム1と、プライマー層5と、マット層6とを備える。ここで、第1のフィルム1は、第1の基材11と、アンカーコート層12と、無機薄膜層13及びガスバリア性被覆層14からなるバリア層15とを備えている。バリアフィルム200において、プライマー層5は、第1のフィルム1のガスバリア性被覆層14側の表面上に、第1の基材11と接した状態で配置されており、マット層6は、第2のフィルム2を構成する第2の基材21の接着層4とは反対側の表面上に、第2の基材21と接した状態で配置されている。図2に示した構造のバリアフィルム200は、第2のフィルム2及び接着層4を備えないため、製造工程の簡略化、コスト低減及び薄型化を図ることができる。 The barrier film 200 shown in FIG. 2 includes a first film 1 that is a gas barrier film, a primer layer 5, and a matte layer 6. Here, the first film 1 includes a first base material 11 , an anchor coat layer 12 , and a barrier layer 15 consisting of an inorganic thin film layer 13 and a gas barrier coating layer 14 . In the barrier film 200, the primer layer 5 is disposed on the surface of the first film 1 on the gas barrier coating layer 14 side in contact with the first base material 11, and the matte layer 6 is disposed on the surface of the first film 1 on the gas barrier coating layer 14 side. It is arranged in contact with the second base material 21 on the surface opposite to the adhesive layer 4 of the second base material 21 constituting the film 2 . Since the barrier film 200 having the structure shown in FIG. 2 does not include the second film 2 and the adhesive layer 4, it is possible to simplify the manufacturing process, reduce costs, and reduce the thickness.

図3に示すバリアフィルム300は、ガスバリア性フィルムである第1のフィルム1と、ガスバリア性フィルムである第2のフィルム2と、接着層4と、プライマー層5と、マット層6とを備える。ここで、第1のフィルム1は、第1の基材11と、アンカーコート層12と、無機薄膜層13及びガスバリア性被覆層14からなるバリア層15とを備えている。第2のフィルム2は、第2の基材21と、アンカーコート層22と、無機薄膜層23及びガスバリア性被覆層24からなるバリア層25とを備えている。第1のフィルム1と第2のフィルム2とは、ガスバリア性被覆層14とガスバリア性被覆層24とが対向するように接着層4を介して貼り合わせられている。バリアフィルム300において、プライマー層5は、第1のフィルム1の第1の基材11側の表面上に、第1の基材11と接した状態で配置されており、マット層6は、第2のフィルム2の第2の基材21側の表面上に、第2の基材21と接した状態で配置されている。図3に示した構造のバリアフィルム300は、第1及び第2のフィルム1,2の2枚のガスバリア性フィルムを貼り合わせているため、水分や酸素の透過をより十分に抑制することができる。また、バリア層15,25が第1及び第2の基材11,21よりも内側に配置されることで、バリア層15,25が保護され、バリア層15,25の損傷が抑制される。 The barrier film 300 shown in FIG. 3 includes a first film 1 that is a gas barrier film, a second film 2 that is a gas barrier film, an adhesive layer 4, a primer layer 5, and a matte layer 6. Here, the first film 1 includes a first base material 11 , an anchor coat layer 12 , and a barrier layer 15 consisting of an inorganic thin film layer 13 and a gas barrier coating layer 14 . The second film 2 includes a second base material 21 , an anchor coat layer 22 , and a barrier layer 25 consisting of an inorganic thin film layer 23 and a gas barrier coating layer 24 . The first film 1 and the second film 2 are bonded together via the adhesive layer 4 so that the gas barrier coating layer 14 and the gas barrier coating layer 24 face each other. In the barrier film 300, the primer layer 5 is disposed on the surface of the first film 1 on the first base material 11 side in contact with the first base material 11, and the matte layer 6 is disposed on the surface of the first film 1 on the first base material 11 side. The second film 2 is disposed on the second base material 21 side surface of the second film 2 in contact with the second base material 21 . Since the barrier film 300 having the structure shown in FIG. 3 is made by laminating two gas barrier films, the first and second films 1 and 2, it is possible to more sufficiently suppress the permeation of moisture and oxygen. . Further, by disposing the barrier layers 15, 25 inside the first and second base materials 11, 21, the barrier layers 15, 25 are protected, and damage to the barrier layers 15, 25 is suppressed.

図4に示すバリアフィルム400は、ガスバリア性フィルムである第1のフィルム1と、ガスバリア性フィルムである第2のフィルム2と、接着層4と、プライマー層5と、マット層6とを備える。ここで、第1のフィルム1は、第1の基材11と、アンカーコート層12と、無機薄膜層13及びガスバリア性被覆層14からなるバリア層15とを備えている。第2のフィルム2は、第2の基材21と、アンカーコート層22と、無機薄膜層23及びガスバリア性被覆層24からなるバリア層25とを備えている。第1のフィルム1と第2のフィルム2とは、第1の基材11とガスバリア性被覆層24とが対向するように接着層4を介して貼り合わせられている。バリアフィルム400において、プライマー層5は、第1のフィルム1のガスバリア性被覆層14側の表面上に、ガスバリア性被覆層14と接した状態で配置されており、マット層6は、第2のフィルム2の第2の基材21側の表面上に、第2の基材21と接した状態で配置されている。図4に示した構造のバリアフィルム400は、第1及び第2のフィルム1,2の2枚のガスバリア性フィルムを貼り合わせているため、水分や酸素の透過をより十分に抑制することができる。また、バリア層15がプライマー層5側、すなわち蛍光体層により近い位置に配置されることで、蛍光体層への水分や酸素の侵入をより十分に抑制することができる。 A barrier film 400 shown in FIG. 4 includes a first film 1 that is a gas barrier film, a second film 2 that is a gas barrier film, an adhesive layer 4, a primer layer 5, and a matte layer 6. Here, the first film 1 includes a first base material 11 , an anchor coat layer 12 , and a barrier layer 15 consisting of an inorganic thin film layer 13 and a gas barrier coating layer 14 . The second film 2 includes a second base material 21 , an anchor coat layer 22 , and a barrier layer 25 consisting of an inorganic thin film layer 23 and a gas barrier coating layer 24 . The first film 1 and the second film 2 are bonded together via the adhesive layer 4 so that the first base material 11 and the gas barrier coating layer 24 face each other. In the barrier film 400, the primer layer 5 is disposed on the gas barrier coating layer 14 side surface of the first film 1 in contact with the gas barrier coating layer 14, and the matte layer 6 is disposed on the gas barrier coating layer 14 side surface of the first film 1. It is arranged on the surface of the film 2 on the second base material 21 side, in contact with the second base material 21 . Since the barrier film 400 having the structure shown in FIG. 4 is made by laminating two gas barrier films, the first and second films 1 and 2, it is possible to more fully suppress the permeation of moisture and oxygen. . Further, by disposing the barrier layer 15 on the primer layer 5 side, that is, closer to the phosphor layer, it is possible to more sufficiently suppress moisture and oxygen from entering the phosphor layer.

上述した構成を有するバリアフィルム100,200,300,400は、良好なガスバリア性を有すると共に、プライマー層5を介して蛍光体層と貼り合わせることで、優れた密着性を得ることができる。また、プライマー層5は、上述したプライマー層形成用組成物を用いて形成されており、第1の基材11及びガスバリア性被覆層14のいずれに対しても極めて良好な密着性を示し、バリアフィルム内で剥離が生じることも十分に抑制される。そのため、上述した構成を有するバリアフィルムは、バリアフィルムと蛍光体層との界面から酸素や水蒸気が侵入することを抑制することができ、蛍光体層の劣化を抑制することができる。 The barrier films 100, 200, 300, and 400 having the above-described configurations have good gas barrier properties, and when bonded to a phosphor layer via the primer layer 5, excellent adhesion can be obtained. Further, the primer layer 5 is formed using the above-mentioned composition for forming a primer layer, and exhibits extremely good adhesion to both the first base material 11 and the gas barrier coating layer 14, and has excellent barrier properties. Peeling within the film is also sufficiently suppressed. Therefore, the barrier film having the above-described configuration can suppress oxygen and water vapor from entering through the interface between the barrier film and the phosphor layer, and can suppress deterioration of the phosphor layer.

以下、バリアフィルムを構成する各層について詳細に説明する。 Each layer constituting the barrier film will be described in detail below.

(基材)
第1及び第2の基材11,21は、高分子フィルムであることが望ましい。高分子フィルムの材質としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート及びポリエチレンナフタレート等のポリエステル;ナイロン等のポリアミド;ポリプロピレン及びシクロオレフィン等のポリオレフィン;ポリカーボネート;並びにトリアセチルセルロース等が挙げられるが、これらに限定されない。高分子フィルムはポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム又はポリオレフィンフィルムであることが好ましく、ポリエステルフィルム又はポリアミドフィルムであることがより好ましく、ポリエチレンテレフタレートフィルムであることが更に好ましい。ポリエチレンテレフタレートフィルムは、透明性、加工適正及び密着性の観点から望ましい。また、ポリエチレンテレフタレートフィルムは、透明性及びガスバリア性の観点から、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムであることが好ましい。
(Base material)
It is desirable that the first and second base materials 11 and 21 are polymer films. Examples of the material of the polymer film include polyesters such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate; polyamides such as nylon; polyolefins such as polypropylene and cycloolefin; polycarbonate; and triacetyl cellulose. but not limited to. The polymer film is preferably a polyester film, a polyamide film or a polyolefin film, more preferably a polyester film or a polyamide film, even more preferably a polyethylene terephthalate film. Polyethylene terephthalate film is desirable from the viewpoints of transparency, processability, and adhesion. Further, the polyethylene terephthalate film is preferably a biaxially stretched polyethylene terephthalate film from the viewpoints of transparency and gas barrier properties.

高分子フィルムは、必要に応じて、帯電防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤及び滑り剤等の添加剤を含んでいてもよい。また、高分子フィルムの表面は、コロナ処理、フレーム処理及びプラズマ処理が施されていてもよい。 The polymer film may contain additives such as antistatic agents, ultraviolet absorbers, plasticizers, and slip agents, if necessary. Further, the surface of the polymer film may be subjected to corona treatment, flame treatment, or plasma treatment.

バリアフィルムにおいて、第1の基材11とプライマー層5とが接している場合、第1の基材11は、表面に水酸基等の極性基を有していることが好ましい。第1の基材11が表面に水酸基等の極性基を有することで、当該水酸基等の極性基とプライマー層5中の官能基との分子間力により密着性がより向上する。上述した高分子フィルムうち、通常、表面に水酸基を有するものとしては、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリカーボネートフィルム、セルローストリアセテートフィルム等が挙げられる。また、コロナ処理、フレーム処理及びプラズマ処理の表面処理を施すことで、プライマー層5との密着性をより向上させることができる。 In the barrier film, when the first base material 11 and the primer layer 5 are in contact with each other, the first base material 11 preferably has a polar group such as a hydroxyl group on the surface. Since the first base material 11 has a polar group such as a hydroxyl group on its surface, the intermolecular force between the polar group such as the hydroxyl group and the functional group in the primer layer 5 further improves the adhesion. Among the above-mentioned polymer films, those that usually have hydroxyl groups on the surface include polyethylene terephthalate film, polybutylene terephthalate film, polyethylene naphthalate film, polycarbonate film, cellulose triacetate film, and the like. Further, by performing surface treatments such as corona treatment, flame treatment, and plasma treatment, the adhesion with the primer layer 5 can be further improved.

第1及び第2の基材11,21の厚さは、特に制限されないが、3μm以上100μm以下であることが好ましく、5μm以上50μm以下であることがより好ましい。この厚さが3μm以上であると加工が容易であり、100μm以下であるとバリアフィルムの総厚を薄くすることができる。 The thickness of the first and second base materials 11 and 21 is not particularly limited, but is preferably 3 μm or more and 100 μm or less, more preferably 5 μm or more and 50 μm or less. When the thickness is 3 μm or more, processing is easy, and when it is 100 μm or less, the total thickness of the barrier film can be reduced.

(アンカーコート層)
アンカーコート層12,22は、第1及び第2の基材11,21と無機薄膜層13,23との間の密着性を向上させるために、それらの間に設けられるものである。また、アンカーコート層12,22は、水分や酸素の透過を防止するバリア性を有していてもよい。
(Anchor coat layer)
The anchor coat layers 12 and 22 are provided between the first and second base materials 11 and 21 and the inorganic thin film layers 13 and 23 in order to improve the adhesion between them. Furthermore, the anchor coat layers 12 and 22 may have barrier properties that prevent permeation of moisture and oxygen.

アンカーコート層12,22は、例えば、ポリエステル樹脂、イソシアネート樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、エチレンビニルアルコール樹脂、ビニル変性樹脂、エポキシ樹脂、オキサゾリン基含有樹脂、変性スチレン樹脂、変性シリコーン樹脂又はアルキルチタネート等から選択された樹脂を用いて形成することができる。アンカーコート層は、上述した樹脂を単独で用いて、又は上述した樹脂を2種類以上組み合わせた複合樹脂を用いて、形成することができる。 The anchor coat layers 12 and 22 are made of, for example, polyester resin, isocyanate resin, urethane resin, acrylic resin, polyvinyl alcohol resin, ethylene vinyl alcohol resin, vinyl modified resin, epoxy resin, oxazoline group-containing resin, modified styrene resin, modified silicone resin. Alternatively, it can be formed using a resin selected from alkyl titanates and the like. The anchor coat layer can be formed using the above-mentioned resin alone or using a composite resin that is a combination of two or more of the above-mentioned resins.

アンカーコート層12,22は、上述した樹脂を含む溶液を第1及び第2の基材11,21上に塗布し、乾燥硬化させることで形成することができる。塗布方法としては、グラビアコーター、ディップコーター、リバースコーター、ワイヤーバーコーター、及びダイコーター等による塗布方法が挙げられる。 The anchor coat layers 12 and 22 can be formed by applying a solution containing the resin described above onto the first and second base materials 11 and 21, and drying and curing the solution. Examples of the coating method include coating methods using a gravure coater, dip coater, reverse coater, wire bar coater, die coater, and the like.

アンカーコート層12,22の厚さは、5~500nmの範囲内とすることが好ましく、10~100nmの範囲内とすることがより好ましい。ここで、厚さが5nm以上であると、第1及び第2の基材11,21と無機薄膜層13,23との間の密着性及び水分や酸素に対するバリア性が向上する傾向があり、500nm以下であると、内部応力が十分抑制された均一な層を形成することができる傾向がある。 The thickness of the anchor coat layers 12, 22 is preferably within the range of 5 to 500 nm, more preferably within the range of 10 to 100 nm. Here, when the thickness is 5 nm or more, the adhesion between the first and second base materials 11, 21 and the inorganic thin film layers 13, 23 and the barrier properties against moisture and oxygen tend to improve, When the thickness is 500 nm or less, it tends to be possible to form a uniform layer in which internal stress is sufficiently suppressed.

(バリア層)
バリア層15,25は、水蒸気透過度及び酸素透過度を更に向上させるために設けられる層である。バリア層15,25は、光学的な観点から、透明性が高いことが望ましい。バリア層15,25は単層であっても多層であってもよいが、図1~図4に示したように、無機薄膜層13,23及びガスバリア性被覆層14,24を有することが望ましい。
(barrier layer)
The barrier layers 15 and 25 are layers provided to further improve water vapor permeability and oxygen permeability. It is desirable that the barrier layers 15 and 25 have high transparency from an optical viewpoint. The barrier layers 15, 25 may be a single layer or a multilayer, but as shown in FIGS. 1 to 4, it is preferable to have inorganic thin film layers 13, 23 and gas barrier coating layers 14, 24. .

バリア層15,25は、大気中で成膜されたものでも真空中で成膜されたものでもよい。真空成膜としては、物理気相成長法及び化学気相成長法等が挙げられる。物理気相成長法としては、真空蒸着法、スパッタリング法及びイオンプレーティング法等が挙げられる。化学気相成長(CVD)法としては、熱CVD法、プラズマCVD(PECVD)法及び光CVD法等が挙げられる。成膜方法は、無機薄膜層13,23とガスバリア性被覆層14,24とで異なっていてもよい。 The barrier layers 15 and 25 may be formed in the atmosphere or in vacuum. Examples of vacuum film formation include physical vapor deposition, chemical vapor deposition, and the like. Examples of the physical vapor deposition method include a vacuum evaporation method, a sputtering method, and an ion plating method. Examples of the chemical vapor deposition (CVD) method include a thermal CVD method, a plasma CVD (PECVD) method, and a photoCVD method. The film forming method may be different between the inorganic thin film layers 13 and 23 and the gas barrier coating layers 14 and 24.

(無機薄膜層)
無機薄膜層13,23の形成方法は真空蒸着法、スパッタリング法、又はPECVD法であることが好ましい。真空蒸着法では、抵抗加熱式真空蒸着法、電子ビーム(Electron Beam)加熱式真空蒸着法、誘導加熱式真空蒸着法がより好ましく、スパッタリング法では、反応性スパッタリング法、デュアルマグネトロンスパッタリング法であることがより好ましい。膜の均質性の観点からはスパッタリング法が好ましく、コストの観点からは、真空蒸着法が好ましく、目的、用途に応じて選択することができる。
(Inorganic thin film layer)
The method for forming the inorganic thin film layers 13 and 23 is preferably a vacuum evaporation method, a sputtering method, or a PECVD method. The vacuum evaporation method is preferably a resistance heating vacuum evaporation method, an electron beam heating vacuum evaporation method, or an induction heating vacuum evaporation method, and the sputtering method is a reactive sputtering method or a dual magnetron sputtering method. is more preferable. From the viewpoint of film homogeneity, sputtering is preferred, and from the viewpoint of cost, vacuum evaporation is preferred, and can be selected depending on the purpose and application.

スパッタリング法及びPECVD法におけるプラズマの生成方法としては、DC(Direct Current)方式、RF(Radio Frequency)方式、MF(Middle Frequency)方式、DCパルス方式、RFパルス方式、及びDC+RF重畳方式等を挙げることができる。 Examples of plasma generation methods in the sputtering method and the PECVD method include the DC (Direct Current) method, the RF (Radio Frequency) method, the MF (Middle Frequency) method, the DC pulse method, the RF pulse method, and the DC+RF superimposition method. I can do it.

真空成膜では通常、金属、或いは、珪素等の酸化物、窒化物又は窒化酸化物等の膜が形成される。無機薄膜層13,23としては、アルミニウム、チタン、銅、インジウム、スズ等の金属、又はそれらの酸化物(アルミナ等)、或いは、珪素、珪素酸化物の膜が好ましい。また、金属や珪素の酸化物だけでなく、金属や珪素の窒化物や窒化酸化物の膜が形成されてもよい。また、複数の金属を含む膜が形成されてもよい。上述のアルミニウム、チタン、銅、インジウム、珪素の酸化物、窒化物、窒化酸化物は、透明性とバリア性の両方に優れる。珪素を含む酸化物、窒化酸化物はバリア性が高く特に好ましい。 In vacuum film formation, a film of metal, oxide of silicon, nitride, nitride oxide, or the like is usually formed. As the inorganic thin film layers 13 and 23, films of metals such as aluminum, titanium, copper, indium, and tin, or oxides thereof (alumina, etc.), or films of silicon or silicon oxide are preferable. In addition, a film of not only a metal or silicon oxide but also a metal or silicon nitride or nitride oxide may be formed. Furthermore, a film containing multiple metals may be formed. The above-mentioned oxides, nitrides, and nitride oxides of aluminum, titanium, copper, indium, and silicon are excellent in both transparency and barrier properties. Oxides containing silicon and nitrided oxides have high barrier properties and are particularly preferred.

真空成膜により形成される無機薄膜層13,23の厚さは、5nm以上100nm以下であることが好ましい。無機薄膜層13,23の厚さが5nm以上であると、より良好なバリア性を得ることができる傾向がある。また、無機薄膜層13,23の厚さが100nm以下であると、クラックの発生を抑制し、クラックによる水蒸気バリア性及び酸素バリア性の低下を抑制できる傾向がある。更に、無機薄膜層13,23の厚さが100nm以下であると、材料使用量の低減及び膜形成時間の短縮等に起因してコストを低減できるので、経済的観点から好ましい。 The thickness of the inorganic thin film layers 13 and 23 formed by vacuum film formation is preferably 5 nm or more and 100 nm or less. When the thickness of the inorganic thin film layers 13 and 23 is 5 nm or more, better barrier properties tend to be obtained. Moreover, when the thickness of the inorganic thin film layers 13 and 23 is 100 nm or less, the occurrence of cracks can be suppressed, and there is a tendency that deterioration of water vapor barrier properties and oxygen barrier properties due to cracks can be suppressed. Furthermore, it is preferable from an economical point of view that the thickness of the inorganic thin film layers 13 and 23 is 100 nm or less, since costs can be reduced due to reductions in the amount of materials used, film formation time, and the like.

(ガスバリア性被覆層)
ガスバリア性被覆層14,24は、後工程での二次的な各種損傷を防止すると共に、高いバリア性を付与するために設けられるものである。ガスバリア性被覆層14,24は、シロキサン結合を含んでいてもよい。ガスバリア性被覆層14,24は、大気中で形成することもできる。ガスバリア性被覆層14,24を大気中で形成する場合は、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、エチレンビニルアルコールのような極性を持つ化合物、ポリ塩化ビニリデン等の塩素を含む化合物、及びSi原子を含む化合物、Ti原子を含む化合物、Al原子を含む化合物、Zr原子を含む化合物等を含有する塗布液を無機薄膜層13,23上に塗布し、乾燥硬化させることで形成することができる。
(Gas barrier coating layer)
The gas barrier coating layers 14 and 24 are provided to prevent various secondary damages in subsequent steps and to provide high barrier properties. The gas barrier coating layers 14 and 24 may contain siloxane bonds. The gas barrier coating layers 14 and 24 can also be formed in the atmosphere. When forming the gas barrier coating layers 14 and 24 in the atmosphere, for example, a polar compound such as polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, or ethylene vinyl alcohol, a compound containing chlorine such as polyvinylidene chloride, and a compound containing Si atoms. It can be formed by applying a coating liquid containing a compound, a compound containing a Ti atom, a compound containing an Al atom, a compound containing a Zr atom, etc. onto the inorganic thin film layers 13 and 23, and drying and curing.

ガスバリア性被覆層14,24を大気中で形成する際の塗布液の塗布方法としては、具体的には、グラビアコーター、ディップコーター、リバースコーター、ワイヤーバーコーター、及びダイコーター等による塗布方法が挙げられる。 Specific examples of the coating method for applying the coating liquid when forming the gas barrier coating layers 14 and 24 in the atmosphere include coating methods using a gravure coater, dip coater, reverse coater, wire bar coater, die coater, etc. It will be done.

シロキサン結合を含む化合物は、例えば、シラン化合物を用い、シラノール基を反応させて形成されることが好ましい。このようなシラン化合物としては、下記式(1)で表される化合物が挙げられる。
(OR4-nSi …(1)
[式中、nは0~3の整数を示し、R及びRはそれぞれ独立に炭化水素基を示し、好ましくは炭素数1~4のアルキル基を示す。]
The compound containing a siloxane bond is preferably formed, for example, by using a silane compound and reacting a silanol group. Examples of such silane compounds include compounds represented by the following formula (1).
R 1 n (OR 2 ) 4-n Si...(1)
[In the formula, n represents an integer of 0 to 3, and R 1 and R 2 each independently represent a hydrocarbon group, preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. ]

上記式(1)で表される化合物としては、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトラブトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、及びジメチルジエトキシシラン等が挙げられる。窒素を含むポリシラザンを使用してもよい。 Examples of the compound represented by the above formula (1) include tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetrapropoxysilane, tetrabutoxysilane, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, and dimethyldiethoxysilane. etc. Polysilazane containing nitrogen may also be used.

また、ガスバリア性被覆層14,24には、他の金属原子からなる前駆体から作られる材料を使用してもよい。Ti原子を含む化合物としては、例えば、下記式(2)で表される化合物が挙げられる。
(OR4-nTi …(2)
[式中、nは0~3の整数を示し、R及びRはそれぞれ独立に炭化水素基を示し、好ましくは炭素数1~4のアルキル基を示す。]
Further, the gas barrier coating layers 14 and 24 may be made of a material made from a precursor made of other metal atoms. Examples of the compound containing a Ti atom include a compound represented by the following formula (2).
R 1 n (OR 2 ) 4-n Ti…(2)
[In the formula, n represents an integer of 0 to 3, and R 1 and R 2 each independently represent a hydrocarbon group, preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. ]

上記式(2)で表される化合物としては、例えば、テトラメトキシチタニウム、テトラエトキシチタニウム、テトライソプロポキシチタニウム、及びテトラブトキシチタニウム等が挙げられる。 Examples of the compound represented by the above formula (2) include tetramethoxytitanium, tetraethoxytitanium, tetraisopropoxytitanium, and tetrabutoxytitanium.

Al原子を含む化合物としては、例えば、下記式(3)で表される化合物が挙げられる。
(OR3-mAl …(3)
[式中、mは0~2の整数を示し、R及びRはそれぞれ独立に炭化水素基を示し、好ましくは炭素数1~4のアルキル基を示す。]
Examples of the compound containing an Al atom include a compound represented by the following formula (3).
R 1 m (OR 2 ) 3-m Al…(3)
[In the formula, m represents an integer of 0 to 2, and R 1 and R 2 each independently represent a hydrocarbon group, preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. ]

上記式(3)で表される化合物としては、例えば、トリメトキシアルミニウム、トリエトキシアルミニウム、トリイソプロポキシアルミニウム、及びトリブトキシアルミニウム等が挙げられる。 Examples of the compound represented by the above formula (3) include trimethoxyaluminum, triethoxyaluminum, triisopropoxyaluminum, and tributoxyaluminum.

Zr原子を含む化合物としては、例えば、下記式(4)で表される化合物が挙げられる。
(OR4-nZr …(4)
[式中、nは0~3の整数を示し、R及びRはそれぞれ独立に炭化水素基を示し、好ましくは炭素数1~4のアルキル基を示す。]
Examples of the compound containing a Zr atom include a compound represented by the following formula (4).
R 1 n (OR 2 ) 4-n Zr…(4)
[In the formula, n represents an integer of 0 to 3, and R 1 and R 2 each independently represent a hydrocarbon group, preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. ]

上記式(4)で表される化合物としては、例えば、テトラメトキシジルコニウム、テトラエトキシジルコニウム、テトライソプロポキシジルコニウム、及びテトラブトキシジルコニウム等が挙げられる。 Examples of the compound represented by the above formula (4) include tetramethoxyzirconium, tetraethoxyzirconium, tetraisopropoxyzirconium, and tetrabutoxyzirconium.

ガスバリア性被覆層14,24を大気中で形成する場合、上記塗布液は塗布後、硬化される。硬化方法としては、特に限定されないが、紫外線硬化及び熱硬化等が挙げられる。紫外線硬化の場合、塗布液は重合開始剤及び二重結合を有する化合物を含んでいてもよい。また必要に応じて、加熱エージングがされてもよい。 When forming the gas barrier coating layers 14 and 24 in the atmosphere, the coating liquid is cured after being applied. Curing methods include, but are not particularly limited to, ultraviolet curing, thermosetting, and the like. In the case of ultraviolet curing, the coating solution may contain a polymerization initiator and a compound having a double bond. Further, heating aging may be performed as necessary.

ガスバリア性被覆層14,24を大気中で形成する別の方法として、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、アルミニウム、ケイ素、チタン、ジルコニウムなどの無機酸化物の粒子同士が、リン化合物に由来するリン原子を介して脱水縮合することで得られる反応生成物をガスバリア性被覆層とする方法を用いることもできる。具体的には、無機酸化物の表面に存在する官能基(例えば、水酸基)と、無機酸化物と反応可能なリン化合物の部位(例えば、リン原子に直接結合したハロゲン原子や、リン原子に直接結合した酸素原子)とが、縮合反応を起こし、結合する。反応生成物は、例えば、無機酸化物とリン化合物とを含む塗布液を無機薄膜層13,23の表面に塗布し、形成した塗膜を熱処理することにより、無機酸化物の粒子同士が、リン化合物に由来するリン原子を介して結合する反応を進行させることで得られる。熱処理の温度の下限は、110℃以上であり、120℃以上であることが好ましく、140℃以上であることがより好ましく、170℃以上であることが更に好ましい。熱処理温度が低いと、十分な反応速度を得ることが難しくなり、生産性が低下する原因となる。熱処理の温度の好ましい上限は、基材の種類などによって異なるが、220℃以下であり、190℃以下であることが好ましい。熱処理は、空気中、窒素雰囲気下、又はアルゴン雰囲気下などで実施することができる。 Another method for forming the gas barrier coating layers 14 and 24 in the atmosphere is to form particles of inorganic oxides such as magnesium, calcium, zinc, aluminum, silicon, titanium, and zirconium through phosphorus atoms derived from phosphorus compounds. It is also possible to use a method in which a reaction product obtained by dehydration condensation is used as a gas barrier coating layer. Specifically, functional groups (e.g., hydroxyl groups) present on the surface of inorganic oxides and sites of phosphorus compounds that can react with inorganic oxides (e.g., halogen atoms directly bonded to phosphorus atoms, bonded oxygen atoms) cause a condensation reaction and bond. The reaction product can be produced, for example, by applying a coating solution containing an inorganic oxide and a phosphorus compound to the surfaces of the inorganic thin film layers 13 and 23, and heat-treating the formed coating film, so that particles of the inorganic oxide become phosphorous. It is obtained by proceeding with a bonding reaction through phosphorus atoms derived from compounds. The lower limit of the heat treatment temperature is 110°C or higher, preferably 120°C or higher, more preferably 140°C or higher, and even more preferably 170°C or higher. When the heat treatment temperature is low, it becomes difficult to obtain a sufficient reaction rate, which causes a decrease in productivity. The preferable upper limit of the heat treatment temperature varies depending on the type of base material, etc., but is preferably 220° C. or lower, and preferably 190° C. or lower. The heat treatment can be performed in air, under a nitrogen atmosphere, under an argon atmosphere, or the like.

ガスバリア性被覆層14,24を大気中で形成する場合は、凝集等しない限り、上記塗布液は更に樹脂を含んでいてもよい。上記樹脂としては、具体的にはアクリル樹脂、ポリエステル樹脂等が挙げられる。上記塗布液は、これらの樹脂のうち、塗布液中の他の材料との相溶性が高い樹脂を含むことが好ましい。 When forming the gas barrier coating layers 14 and 24 in the atmosphere, the coating liquid may further contain a resin as long as it does not aggregate. Specific examples of the resin include acrylic resin, polyester resin, and the like. Among these resins, the coating liquid preferably contains a resin that has high compatibility with other materials in the coating liquid.

上記塗布液は、更に、フィラー、レベリング剤、消泡剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、並びに、シランカップリング剤及びチタンキレート剤等を必要に応じて含んでいてもよい。 The coating liquid may further contain a filler, a leveling agent, an antifoaming agent, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a silane coupling agent, a titanium chelating agent, and the like, as necessary.

大気中で形成されるガスバリア性被覆層14,24の厚さは、硬化後の膜厚で50nm~2000nmであることが好ましく、100nm~1000nmであることがより好ましい。大気中で形成さるガスバリア性被覆層14,24の厚さが50nm以上であると、膜形成がしやすくなる傾向がある。大気中で形成されるガスバリア性被覆層14,24の厚さが2000nm以下であると、割れ又はカールを抑制できる傾向がある。 The thickness of the gas barrier coating layers 14, 24 formed in the atmosphere is preferably 50 nm to 2000 nm, more preferably 100 nm to 1000 nm after curing. When the thickness of the gas barrier coating layers 14 and 24 formed in the atmosphere is 50 nm or more, film formation tends to be easier. When the thickness of the gas barrier coating layers 14 and 24 formed in the atmosphere is 2000 nm or less, cracking or curling tends to be suppressed.

(接着層)
接着層4は、図1及び図3~4に示すように、第1のフィルム1と第2のフィルム2とを貼り合わせて積層するために、第1のフィルム1と第2のフィルム2との間に設けられている。接着層4としては、高分子フィルム用の接着剤又は粘着剤として一般的なものを使用することができ、第1のフィルム1及び第2のフィルム2の貼り合わせる側の表面に応じて適宜選択される。接着層4の材料の候補としては、エポキシ系、ポリエステル系、アクリル系、ゴム系、フェノール系、及びウレタン系等の接着剤又は粘着剤が挙げられる。
(Adhesive layer)
As shown in FIGS. 1 and 3 to 4, the adhesive layer 4 is used to bond and laminate the first film 1 and the second film 2. is set between. As the adhesive layer 4, a common adhesive or pressure-sensitive adhesive for polymer films can be used, and it can be selected as appropriate depending on the surfaces of the first film 1 and the second film 2 to be bonded. be done. Candidates for the material of the adhesive layer 4 include epoxy-based, polyester-based, acrylic-based, rubber-based, phenol-based, and urethane-based adhesives or pressure-sensitive adhesives.

接着剤又は粘着剤の塗布方法としては、グラビアコーター、ディップコーター、リバースコーター、ワイヤーバーコーター、及びダイコーター等による塗布方法が挙げられる。 Examples of methods for applying the adhesive or pressure-sensitive adhesive include methods using a gravure coater, dip coater, reverse coater, wire bar coater, die coater, and the like.

接着層4の厚さは1μm以上20μm以下であることが好ましい。接着層4の厚さが1μm以上であることにより十分な接着性が得られる傾向があり、20μm以下であることによりバリアフィルムの総厚を薄くできると共に、コストアップを抑制することができる傾向がある。 The thickness of the adhesive layer 4 is preferably 1 μm or more and 20 μm or less. When the thickness of the adhesive layer 4 is 1 μm or more, sufficient adhesiveness tends to be obtained, and when it is 20 μm or less, the total thickness of the barrier film can be reduced, and an increase in cost can be suppressed. be.

また、接着層4を介して第1のフィルム1と第2のフィルム2を貼り合わせた後、エージングすることができる。エージングは、例えば、20~80℃で1~10日間行われる。 Moreover, after the first film 1 and the second film 2 are bonded together via the adhesive layer 4, aging can be performed. Aging is performed, for example, at 20 to 80°C for 1 to 10 days.

接着層4は、必要に応じて、硬化剤、帯電防止剤、シランカップリング剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、レベリング剤、及び分散剤等を含んでいてもよい。 The adhesive layer 4 may contain a curing agent, an antistatic agent, a silane coupling agent, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a leveling agent, a dispersant, and the like, as necessary.

(プライマー層)
プライマー層5は、バリアフィルムと蛍光体層との密着性を向上させるために設けられる層である。プライマー層5は、第1のフィルム1の第1の基材11上又はガスバリア性被覆層14上に設けられる。プライマー層5は、バリアフィルムの一方の最表面に設けられ、バリアフィルムのプライマー層5側の表面を蛍光体層に貼り合わせることとなる。
(Primer layer)
The primer layer 5 is a layer provided to improve the adhesion between the barrier film and the phosphor layer. The primer layer 5 is provided on the first base material 11 of the first film 1 or on the gas barrier coating layer 14. The primer layer 5 is provided on one outermost surface of the barrier film, and the surface of the barrier film on the primer layer 5 side is bonded to the phosphor layer.

プライマー層5は、上述したプライマー層形成用組成物の硬化物からなる層である。プライマー層5は、第1のフィルム1の第1の基材11上又はガスバリア性被覆層14上にプライマー層形成用組成物を塗布し、硬化させることで形成することができる。塗布方法としては、グラビアコーター、ディップコーター、リバースコーター、ワイヤーバーコーター、及びダイコーター等による塗布方法が挙げられる。硬化は、例えば、60~150℃で15~300秒の条件で行うことができる。また、プライマー層5をより十分に硬化させるために、40~80℃で1~7日間エージング処理を行ってもよい。 The primer layer 5 is a layer made of a cured product of the above-mentioned composition for forming a primer layer. The primer layer 5 can be formed by applying a composition for forming a primer layer onto the first base material 11 of the first film 1 or the gas barrier coating layer 14 and curing the composition. Examples of the coating method include coating methods using a gravure coater, dip coater, reverse coater, wire bar coater, die coater, and the like. Curing can be performed, for example, at 60 to 150°C for 15 to 300 seconds. Further, in order to cure the primer layer 5 more fully, aging treatment may be performed at 40 to 80° C. for 1 to 7 days.

プライマー層5の厚さは、0.1~10μmであることが好ましく、0.2~5μmであることがより好ましく、0.3~3μmであることが更に好ましく、0.5~1.5μmであることが特に好ましい。この厚さが0.1μm以上であると、ピンホールの発生を抑制でき、十分な膜厚を有することから応力緩和性を十分に発揮できると共に、塗工後の成膜性が安定し、面内で均一に良好な密着性を得ることができる。一方、厚さが10μm以下であると、プライマー層5が脆くなることを防いで蛍光体層との安定した密着性を得ることができると共に、プライマー層5の端部(バリアフィルムと蛍光体層との間)からプライマー層を通して水分や酸素が侵入することを十分に抑制でき、蛍光体層の発光特性の劣化(特に端部劣化)を抑制することができる。また、プライマー層5の厚さが薄い方が、プライマー層5の硬化反応が早く進むと共に、蛍光体層との初期密着性が良好となる。 The thickness of the primer layer 5 is preferably 0.1 to 10 μm, more preferably 0.2 to 5 μm, even more preferably 0.3 to 3 μm, and even more preferably 0.5 to 1.5 μm. It is particularly preferable that When this thickness is 0.1 μm or more, the generation of pinholes can be suppressed, and since the film has a sufficient thickness, stress relaxation properties can be sufficiently exhibited, and the film formability after coating is stable, and the surface It is possible to obtain uniformly good adhesion within the area. On the other hand, if the thickness is 10 μm or less, the primer layer 5 can be prevented from becoming brittle and stable adhesion with the phosphor layer can be obtained, and the end portion of the primer layer 5 (between the barrier film and the phosphor layer) can be prevented from becoming brittle. It is possible to sufficiently suppress moisture and oxygen from entering through the primer layer (between the phosphor layer and the phosphor layer), and to suppress deterioration of the luminescent properties of the phosphor layer (particularly deterioration at the edges). Further, the thinner the primer layer 5 is, the faster the curing reaction of the primer layer 5 proceeds, and the better the initial adhesion with the phosphor layer.

(マット層)
マット層6は、1以上の光学的機能や帯電防止機能を発揮させるために、バリアフィルムのプライマー層5とは反対側の表面に設けられている。ここで、光学的機能としては、特に限定されるものではないが、干渉縞(モアレ)防止機能、反射防止機能、拡散機能等が挙げられる。これらの中でも、マット層6は、光学的機能として少なくとも干渉縞防止機能を有することが好ましい。本実施形態では、マット層6が少なくとも干渉縞防止機能を有するものである場合について説明する。
(matte layer)
The matte layer 6 is provided on the surface of the barrier film opposite to the primer layer 5 in order to exhibit one or more optical functions and antistatic functions. Here, the optical function includes, but is not particularly limited to, an interference fringe (moiré) prevention function, an antireflection function, a diffusion function, and the like. Among these, it is preferable that the matte layer 6 has at least an interference fringe prevention function as an optical function. In this embodiment, a case will be described in which the matte layer 6 has at least a function of preventing interference fringes.

マット層6は、バインダー樹脂と、微粒子とを含んで構成されていてもよい。そして、マット層6の表面から微粒子の一部が露出するように微粒子がバインダー樹脂に埋め込まれることにより、マット層6の表面には微細な凹凸が生じていてもよい。このようなマット層6をバリアフィルムの表面に設けることにより、ニュートンリング等の干渉縞の発生をより十分に防止することができ、結果として高効率且つ高精細、長寿命の波長変換シートを得ることが可能となる。 The mat layer 6 may include a binder resin and fine particles. The fine particles may be embedded in the binder resin so that a portion of the fine particles are exposed from the surface of the mat layer 6, so that the surface of the mat layer 6 may have minute irregularities. By providing such a matte layer 6 on the surface of the barrier film, the generation of interference fringes such as Newton's rings can be more fully prevented, and as a result, a wavelength conversion sheet with high efficiency, high definition, and long life can be obtained. becomes possible.

バインダー樹脂としては、特に限定されるものではないが、光学的透明性に優れた樹脂を用いることができる。より具体的には、例えば、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、アクリルウレタン系樹脂、ポリエステルアクリレート系樹脂、ポリウレタンアクリレート系樹脂、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、メラミン系樹脂、フェノール系樹脂などの熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、電離放射線硬化性樹脂などを用いることができる。また、有機樹脂以外に、シリカバインダーを用いることもできる。これらの中でも、材料の幅広さからアクリル系樹脂、ウレタン系樹脂を用いることが望ましく、耐光性や光学特性に優れることからアクリル系樹脂を使用することがより望ましい。これらは、1種だけでなく、複数種を組み合わせて使用することもできる。 The binder resin is not particularly limited, but a resin with excellent optical transparency can be used. More specifically, for example, polyester resin, acrylic resin, acrylic urethane resin, polyester acrylate resin, polyurethane acrylate resin, urethane resin, epoxy resin, polycarbonate resin, polyamide resin, polyimide resin. , thermoplastic resins such as melamine resins and phenolic resins, thermosetting resins, ionizing radiation-curable resins, and the like can be used. Moreover, a silica binder can also be used in addition to the organic resin. Among these, it is desirable to use acrylic resins and urethane resins because of their wide range of materials, and it is more desirable to use acrylic resins because they have excellent light resistance and optical properties. These can be used not only one type but also in combination of multiple types.

微粒子としては、特に限定されるものではないが、例えば、シリカ、クレー、タルク、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、アルミナなどの無機微粒子の他、スチレン樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリアミド樹脂などの有機微粒子を用いることができる。これらの中でも、微粒子としては、シリカ、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリアミド樹脂等からなる屈折率1.40~1.55の微粒子を用いることが、光透過率の上で好ましい。屈折率が低い微粒子は高価であり、一方、屈折率が高すぎる微粒子は光透過率を損ねる傾向がある。これらは、1種だけでなく、複数種を組み合わせて使用することもできる。 Examples of fine particles include, but are not limited to, inorganic fine particles such as silica, clay, talc, calcium carbonate, calcium sulfate, barium sulfate, titanium oxide, and alumina, as well as styrene resin, urethane resin, silicone resin, Organic fine particles such as acrylic resin and polyamide resin can be used. Among these, it is preferable to use fine particles made of silica, acrylic resin, urethane resin, polyamide resin, etc. and having a refractive index of 1.40 to 1.55 from the viewpoint of light transmittance. Fine particles with a low refractive index are expensive, while fine particles with a too high refractive index tend to impair light transmittance. These can be used not only one type but also in combination of multiple types.

微粒子の平均粒径は、0.1~30μmであることが好ましく、0.5~10μmであることがより好ましい。微粒子の平均粒径が0.1μm以上であると、優れた干渉縞防止機能が得られる傾向があり、30μm以下であると、透明性がより向上する傾向がある。 The average particle diameter of the fine particles is preferably 0.1 to 30 μm, more preferably 0.5 to 10 μm. When the average particle diameter of the fine particles is 0.1 μm or more, an excellent interference fringe prevention function tends to be obtained, and when it is 30 μm or less, transparency tends to be further improved.

マット層6における微粒子の含有量は、マット層6全量を基準として0.5~30質量%であることが好ましく、3~10質量%であることがより好ましい。微粒子の含有量が0.5質量%以上であると、光拡散機能と干渉縞の発生を防止する効果がより向上する傾向があり、30質量%以下であると、輝度を低減させることがない。 The content of fine particles in the matte layer 6 is preferably 0.5 to 30% by mass, more preferably 3 to 10% by mass, based on the total amount of the matte layer 6. When the content of fine particles is 0.5% by mass or more, the light diffusion function and the effect of preventing the generation of interference fringes tend to be further improved, and when the content is 30% by mass or less, the brightness is not reduced. .

マット層6は、上述したバインダー樹脂及び微粒子を含む塗布液を第1のフィルム1又は第2のフィルム2の表面上に塗布し、乾燥硬化させることで形成することができる。塗布方法としては、グラビアコーター、ディップコーター、リバースコーター、ワイヤーバーコーター、及びダイコーター等による塗布方法が挙げられる。 The matte layer 6 can be formed by applying a coating liquid containing the binder resin and fine particles described above onto the surface of the first film 1 or the second film 2, and drying and curing the coating liquid. Examples of the coating method include coating methods using a gravure coater, dip coater, reverse coater, wire bar coater, die coater, and the like.

マット層6の厚さは、0.1~20μmであることが好ましく、0.3~10μmであることがより好ましい。マット層6の厚さが0.1μm以上であることにより、均一な膜が得られやすく、光学的機能を十分に得やすくなる傾向がある。一方、マット層6の厚さが20μm以下であることにより、マット層6に微粒子を用いた場合、マット層6の表面へ微粒子が露出して、凹凸付与効果が得られやすくなる傾向がある。 The thickness of the matte layer 6 is preferably 0.1 to 20 μm, more preferably 0.3 to 10 μm. When the thickness of the matte layer 6 is 0.1 μm or more, a uniform film tends to be easily obtained, and a sufficient optical function tends to be easily obtained. On the other hand, when the matte layer 6 has a thickness of 20 μm or less, when fine particles are used in the matte layer 6, the fine particles tend to be exposed to the surface of the matte layer 6, making it easier to obtain the unevenness imparting effect.

以上説明した構成を有する本実施形態のバリアフィルムは、酸素や水蒸気の透過に関するバリア性が必要とされる用途に用いることができ、例えば、液晶用バックライトに用いる発光体を含有した波長変換シート、特に量子ドット発光体を含有した波長変換シートのバリアフィルムとして用いることができる。 The barrier film of this embodiment having the configuration described above can be used in applications that require barrier properties regarding the permeation of oxygen and water vapor, such as a wavelength conversion sheet containing a luminescent material used in a backlight for a liquid crystal display. In particular, it can be used as a barrier film for wavelength conversion sheets containing quantum dot light emitters.

[波長変換シート]
次に、上記バリアフィルムを用いた本発明の波長変換シートについて説明する。本発明の波長変換シートは、蛍光体及び硬化性樹脂の硬化物を含む蛍光体層と、上記蛍光体層の一方の面上に積層された第1のバリアフィルムと、上記蛍光体層の他方の面上に積層された第2のバリアフィルムと、を備えるものであり、少なくとも上記第1のバリアフィルムが、上記蛍光体層側の最表面に上記プライマー層を備える本発明のバリアフィルムである。
[Wavelength conversion sheet]
Next, the wavelength conversion sheet of the present invention using the above barrier film will be explained. The wavelength conversion sheet of the present invention includes a phosphor layer containing a cured product of a phosphor and a curable resin, a first barrier film laminated on one surface of the phosphor layer, and the other side of the phosphor layer. a second barrier film laminated on the surface of the barrier film of the present invention, wherein at least the first barrier film has the primer layer on the outermost surface on the phosphor layer side. .

図5は、本発明の波長変換シートの一実施形態を示す模式断面図である。図5に示す波長変換シート600は、蛍光体を含む波長変換機能を有する蛍光体層7が、第1のバリアフィルム100aと第2のバリアフィルム100bとで挟まれた構造を有している。第1のバリアフィルム100a及び第2のバリアフィルム100bはいずれも、上述したバリアフィルム100である。第1及び第2のバリアフィルム100a,100bと蛍光体層7とは、プライマー層5が蛍光体層7と接するように積層されている。かかる構成を有する波長変換シート600は、プライマー層5を介して第1及び第2のバリアフィルム100a,100bと蛍光体層7とが貼り合わせられているため、優れた密着性が得られる。なお、第1及び第2のバリアフィルム100a,100bは、上述したバリアフィルム200、バリアフィルム300又はバリアフィルム400であってもよい。 FIG. 5 is a schematic cross-sectional view showing one embodiment of the wavelength conversion sheet of the present invention. The wavelength conversion sheet 600 shown in FIG. 5 has a structure in which a phosphor layer 7 containing a phosphor and having a wavelength conversion function is sandwiched between a first barrier film 100a and a second barrier film 100b. Both the first barrier film 100a and the second barrier film 100b are the barrier films 100 described above. The first and second barrier films 100a, 100b and the phosphor layer 7 are laminated so that the primer layer 5 is in contact with the phosphor layer 7. In the wavelength conversion sheet 600 having such a configuration, the first and second barrier films 100a, 100b and the phosphor layer 7 are bonded together with the primer layer 5 interposed therebetween, so that excellent adhesion can be obtained. Note that the first and second barrier films 100a and 100b may be the barrier film 200, barrier film 300, or barrier film 400 described above.

(蛍光体層)
蛍光体層7は、励起光の照射によって異なる波長の光を発光する波長変換機能を有する層であり、少なくとも1種類以上の蛍光体(図示せず)を含む。
(phosphor layer)
The phosphor layer 7 is a layer having a wavelength conversion function of emitting light of different wavelengths upon irradiation with excitation light, and includes at least one type of phosphor (not shown).

蛍光体の中でも量子ドットと呼ばれるナノサイズの半導体は、高い波長変換効率が得られ、輝度とディスプレイとしての色再現性に優れることから好ましい。量子ドットとしては、発光部としてのコアが保護膜としてのシェルで被覆されたものが挙げられる。上記コアとしては、例えば、セレン化カドミウム(CdSe)等が挙げられ、上記シェルとしては、例えば、硫化亜鉛(ZnS)等が挙げられる。CdSeの粒子の表面欠陥がバンドギャップの大きいZnSにより被覆されることで量子効率が向上する。また、蛍光体は、コアが第1シェル及び第2シェルにより二重に被覆されたものであってもよい。この場合、コアにはCdSe、第1シェルにはセレン化亜鉛(ZnSe)、第2シェルにはZnSが使用できる。上記蛍光体は2種類以上を組み合わせて用いられる。また、1種類の蛍光体のみを含む蛍光体層と、別の種類の蛍光体のみを含む蛍光体層とが積層されていてもよい。 Among phosphors, nano-sized semiconductors called quantum dots are preferred because they provide high wavelength conversion efficiency and are excellent in brightness and color reproducibility as displays. Examples of quantum dots include those in which a core serving as a light emitting portion is covered with a shell serving as a protective film. Examples of the core include cadmium selenide (CdSe), and examples of the shell include zinc sulfide (ZnS). Quantum efficiency is improved by covering surface defects of CdSe particles with ZnS having a large band gap. Further, the phosphor may have a core double coated with a first shell and a second shell. In this case, CdSe can be used for the core, zinc selenide (ZnSe) can be used for the first shell, and ZnS can be used for the second shell. The above phosphors are used in combination of two or more types. Further, a phosphor layer containing only one type of phosphor and a phosphor layer containing only another type of phosphor may be stacked.

蛍光体は、封止のための封止樹脂に分散される。封止樹脂は、例えば、エチレン性二重結合を有する光(UV)硬化性樹脂、エポキシ系光カチオン重合性樹脂等の硬化性樹脂を用いて形成することができる。 The phosphor is dispersed in a sealing resin for sealing. The sealing resin can be formed using, for example, a curable resin such as a UV curable resin having an ethylenic double bond or an epoxy photocationically polymerizable resin.

蛍光体層7は、蛍光体と硬化性樹脂と必要に応じて硬化剤と必要に応じて溶剤とを含む混合液を第1及び第2のバリアフィルム100a,100bのうちの一方のプライマー層5上に塗布して塗膜を形成し、第1及び第2のバリアフィルム100a,100bのうちの他方をプライマー層5が蛍光体層7を向くように積層し、塗膜を硬化させることで形成することができる。 The phosphor layer 7 is formed by applying a mixed solution containing a phosphor, a curable resin, an optional curing agent, and an optional solvent to the primer layer 5 of one of the first and second barrier films 100a and 100b. The other of the first and second barrier films 100a and 100b is laminated with the primer layer 5 facing the phosphor layer 7, and the coating film is cured. can do.

塗膜の硬化は、紫外線の照射によって光硬化性樹脂を硬化(UV硬化)させることで行うことができる。なお、光硬化性樹脂は、UV硬化の後に更に熱硬化させてもよい。硬化性樹脂を硬化させることで、蛍光体層7の封止樹脂が形成される。 The coating film can be cured by curing the photocurable resin by irradiating it with ultraviolet light (UV curing). Note that the photocurable resin may be further thermally cured after UV curing. By curing the curable resin, the sealing resin of the phosphor layer 7 is formed.

上述した本実施形態の波長変換シートは、例えばバックライトユニットに使用することができる。バックライトユニットは、例えば光源、導光板、反射板、及び本実施形態の波長変換シートを備える。バックライトユニットにおいては、波長変換シートの一方の表面上に導光板及び反射板がこの順で配置され、光源は上記導光板の側方(導光板の面方向)に配置される。光源には、例えば、青色発光ダイオード素子等が用いられる。 The wavelength conversion sheet of this embodiment described above can be used, for example, in a backlight unit. The backlight unit includes, for example, a light source, a light guide plate, a reflection plate, and the wavelength conversion sheet of this embodiment. In the backlight unit, a light guide plate and a reflection plate are arranged in this order on one surface of a wavelength conversion sheet, and a light source is arranged on the side of the light guide plate (in the surface direction of the light guide plate). For example, a blue light emitting diode element or the like is used as the light source.

[バリアフィルム及び波長変換シートの製造方法]
次に、本発明のバリアフィルム及び波長変換シートの製造方法の一実施形態について説明する。本実施形態のバリアフィルムの製造方法は、ガスバリア性フィルムと、一方の最表面に配置されたプライマー層と、を備えるバリアフィルムの製造方法であって、ガスバリア性フィルム上に上記プライマー層形成用組成物を塗布し、硬化させて上記プライマー層を形成する工程を有する。
[Production method of barrier film and wavelength conversion sheet]
Next, one embodiment of the method for manufacturing the barrier film and wavelength conversion sheet of the present invention will be described. The method for producing a barrier film of the present embodiment is a method for producing a barrier film comprising a gas barrier film and a primer layer disposed on the outermost surface of one of the films, and the method comprises disposing the primer layer forming composition on the gas barrier film. The method includes a step of applying a material and curing it to form the primer layer.

また、本実施形態の波長変換シートの製造方法は、蛍光体及び硬化性樹脂の硬化物(封止樹脂)を含む蛍光体層と、上記蛍光体層の両方の面上に積層されたバリアフィルムと、を備える波長変換シートの製造方法であって、第1のバリアフィルムと、蛍光体及び硬化性樹脂を含む蛍光体層形成用組成物の塗膜と、第2のバリアフィルムと、を含む積層体を形成する工程と、上記積層体の上記第2のバリアフィルム側から紫外線及び波長400~700nmの可視光を含む光を照射することで、上記塗膜中の上記硬化性樹脂を硬化させて蛍光体層を形成する工程と、を有する。ここで、少なくとも上記第1のバリアフィルムは、上記塗膜側の最表面に上記プライマー層を備える上述した本実施形態のバリアフィルムである。なお、第2のバリアフィルムも、上述した本実施形態のバリアフィルムであってよい。第1及び第2のバリアフィルムはそれぞれ、上述したバリアフィルム100,200,300,400のいずれであってもよい。 Further, the method for manufacturing the wavelength conversion sheet of the present embodiment includes a phosphor layer containing a phosphor and a cured product of a curable resin (sealing resin), and a barrier film laminated on both surfaces of the phosphor layer. A method for producing a wavelength conversion sheet, comprising: a first barrier film; a coating film of a composition for forming a phosphor layer containing a phosphor and a curable resin; and a second barrier film. A step of forming a laminate, and curing the curable resin in the coating film by irradiating light containing ultraviolet rays and visible light with a wavelength of 400 to 700 nm from the second barrier film side of the laminate. forming a phosphor layer. Here, at least the first barrier film is the barrier film of the present embodiment described above, which includes the primer layer on the outermost surface on the coating film side. Note that the second barrier film may also be the barrier film of this embodiment described above. The first and second barrier films may be any of the above barrier films 100, 200, 300, and 400, respectively.

図1に示したバリアフィルム100及びそれを用いて図5に示した波長変換シート600を製造する場合、例えば以下の手順で製造することができる。なお、各層の形成方法は上述した通りである。まず、第1のフィルム1及び第2のフィルム2をそれぞれ作製する。すなわち、第1の基材11上にアンカーコート層12を形成し、その上に無機薄膜層13及びガスバリア性被覆層14を順次形成して第1のフィルム1を作製する。第2のフィルム2としては、第2の基材21をそのまま用いる。 When manufacturing the barrier film 100 shown in FIG. 1 and the wavelength conversion sheet 600 shown in FIG. 5 using the barrier film 100 shown in FIG. 1, it can be manufactured, for example, by the following procedure. Note that the method for forming each layer is as described above. First, a first film 1 and a second film 2 are each produced. That is, the first film 1 is produced by forming the anchor coat layer 12 on the first base material 11, and sequentially forming the inorganic thin film layer 13 and the gas barrier coating layer 14 thereon. As the second film 2, the second base material 21 is used as is.

得られた第1のフィルム1のガスバリア性被覆層14上に接着剤又は粘着剤を塗布し、第2のフィルム2と貼り合わせてエージングを行うことで、第1のフィルム1と第2のフィルム2とが接着層4を介して貼り合わせられた積層フィルムを得る。貼り合わせは、一般的なラミネート装置を用いて行うことができる。なお、接着剤又は粘着剤は、第2のフィルム2上に塗布してもよい。 The first film 1 and the second film are separated by applying an adhesive or pressure-sensitive adhesive on the gas barrier coating layer 14 of the obtained first film 1, bonding it to the second film 2, and aging it. A laminated film is obtained in which 2 and 2 are bonded together with the adhesive layer 4 interposed therebetween. The bonding can be performed using a general laminating device. Note that the adhesive or pressure-sensitive adhesive may be applied onto the second film 2.

得られた積層フィルムの第1の基材11上に、上述した本実施形態のプライマー層形成用組成物を塗布し、硬化させてプライマー層5を形成する。また、積層フィルムの第2のフィルム2上に、マット層6を形成する。プライマー層5とマット層6の形成順序は特に限定されない。また、マット層6は、第1のフィルム1と第2のフィルム2とを貼り合わせる前に、予め第2のフィルム2上に形成してもよい。更に、プライマー層5は、第1のフィルム1と第2のフィルム2とを貼り合わせる前に、予め第1のフィルム1の第1の基材11上に形成してもよい。これにより、バリアフィルム100が得られる。このバリアフィルム100を2つ作製し、それぞれ第1のバリアフィルム100a、第2のバリアフィルム100bとする。 The primer layer forming composition of the present embodiment described above is applied onto the first base material 11 of the obtained laminated film and cured to form the primer layer 5. Further, a mat layer 6 is formed on the second film 2 of the laminated film. The order in which the primer layer 5 and matte layer 6 are formed is not particularly limited. Further, the matte layer 6 may be formed on the second film 2 in advance before the first film 1 and the second film 2 are bonded together. Furthermore, the primer layer 5 may be formed in advance on the first base material 11 of the first film 1 before bonding the first film 1 and the second film 2 together. Thereby, barrier film 100 is obtained. Two of these barrier films 100 are produced, and are respectively referred to as a first barrier film 100a and a second barrier film 100b.

次に、第1のバリアフィルム100aのプライマー層5上に、蛍光体と硬化性樹脂と必要に応じて硬化剤と必要に応じて溶剤とを含む混合液を塗布して塗膜を形成し、その上に第2のバリアフィルム100bのプライマー層5側を貼り合わせ、積層体を得る。次いで、得られた積層体の第2のバリアフィルム100b側から紫外線及び波長400~700nmの可視光を含む光を照射することで、上記塗膜中の硬化性樹脂を硬化させて蛍光体層7を形成する。このとき、照射する光が紫外線及び波長400~700nmの可視光を含むことで、紫外線により塗膜中の硬化性樹脂が硬化すると共に、塗膜を透過した可視光が第1のバリアフィルム100aのプライマー層5に到達し、光重合開始剤の作用により当該プライマー層5中の反応性炭素-炭素二重結合を有する樹脂と塗膜中の硬化性樹脂との反応が進行して優れた密着性が得られる。第2のバリアフィルム100bのプライマー層5は、直接照射された可視光により、当該プライマー層5中の反応性炭素-炭素二重結合を有する樹脂と塗膜中の硬化性樹脂との反応が進行して優れた密着性が得られる。なお、第2のバリアフィルム100bのプライマー層5に含まれる光重合開始剤が紫外線に対しても感度を有する場合は、直接照射された紫外線によっても上記反応が進行することとなる。以上の方法により、良好なガスバリア性を有すると共に、第1及び第2のバリアフィルム100a,100bと蛍光体層7との密着性に優れた本実施形態の波長変換シート600を得ることができる。 Next, on the primer layer 5 of the first barrier film 100a, a mixed solution containing a phosphor, a curable resin, an optional curing agent, and an optional solvent is applied to form a coating film. The primer layer 5 side of the second barrier film 100b is bonded thereon to obtain a laminate. Next, by irradiating the obtained laminate with light including ultraviolet rays and visible light with a wavelength of 400 to 700 nm from the second barrier film 100b side, the curable resin in the coating film is cured to form the phosphor layer 7. form. At this time, since the irradiated light includes ultraviolet rays and visible light with a wavelength of 400 to 700 nm, the curable resin in the coating film is cured by the ultraviolet rays, and the visible light that has passed through the coating film is used to cure the first barrier film 100a. It reaches the primer layer 5, and due to the action of the photopolymerization initiator, the reaction between the resin having reactive carbon-carbon double bonds in the primer layer 5 and the curable resin in the coating film progresses, resulting in excellent adhesion. is obtained. The primer layer 5 of the second barrier film 100b is directly irradiated with visible light, so that the reaction between the resin having reactive carbon-carbon double bonds in the primer layer 5 and the curable resin in the coating film progresses. Excellent adhesion can be obtained. Note that if the photopolymerization initiator contained in the primer layer 5 of the second barrier film 100b is also sensitive to ultraviolet rays, the above-mentioned reaction will proceed also by directly irradiated ultraviolet rays. By the above method, it is possible to obtain the wavelength conversion sheet 600 of this embodiment, which has good gas barrier properties and excellent adhesion between the first and second barrier films 100a, 100b and the phosphor layer 7.

塗膜を硬化させる際に照射する光は、紫外線(例えば波長250~380nm)と波長400~700nmの可視光の両方を含む光を1つの光源から照射することが好ましいが、紫外線を含み可視光を実質的に含まない光と、可視光を含み紫外線を実質的に含まない光とを、それぞれ別の光源から照射してもよい。光源としては、例えば、メタルハライドランプ、高圧水銀ランプ、水銀キセノンランプ等が挙げられる。 The light to be irradiated when curing the coating film is preferably light containing both ultraviolet rays (for example, wavelengths of 250 to 380 nm) and visible light with wavelengths of 400 to 700 nm from one light source; Light that does not substantially contain ultraviolet rays and light that includes visible light but does not substantially contain ultraviolet rays may be irradiated from separate light sources. Examples of the light source include a metal halide lamp, a high-pressure mercury lamp, and a mercury-xenon lamp.

上記塗膜は、形成する蛍光体層7の厚さに対応する塗膜厚さにおいて、波長400~700nmにおける可視光透過率の最小値が30%以上であることが好ましく、35%以上であることがより好ましく、50%以上であることが更に好ましく、70%以上であることが特に好ましい。可視光透過率の最小値が大きいほど、光照射時に第1のバリアフィルム100aまで可視光が到達しやすく、プライマー層と蛍光体層との密着性をより効率的に向上させることができる。 The coating film preferably has a minimum visible light transmittance of 30% or more, preferably 35% or more, at a wavelength of 400 to 700 nm at a coating thickness corresponding to the thickness of the phosphor layer 7 to be formed. It is more preferable that it is 50% or more, even more preferably that it is 70% or more. The larger the minimum value of the visible light transmittance, the easier it is for visible light to reach the first barrier film 100a during light irradiation, and the adhesion between the primer layer and the phosphor layer can be improved more efficiently.

上記塗膜は、形成する蛍光体層7の厚さに対応する塗膜厚さにおいて、波長405nmにおける可視光透過率が30%以上であることが好ましく、35%以上であることがより好ましく、50%以上であることが更に好ましく、70%以上であることが特に好ましい。波長405nmにおける可視光透過率が大きいほど、光照射時に第1のバリアフィルム100aまで波長405nmの可視光が到達しやすく、プライマー層と蛍光体層との密着性をより効率的に向上させることができる。 The coating film preferably has a visible light transmittance of 30% or more at a wavelength of 405 nm, more preferably 35% or more, at a coating thickness corresponding to the thickness of the phosphor layer 7 to be formed. It is more preferably 50% or more, particularly preferably 70% or more. The larger the visible light transmittance at a wavelength of 405 nm, the easier it is for the visible light at a wavelength of 405 nm to reach the first barrier film 100a during light irradiation, and the more efficiently the adhesion between the primer layer and the phosphor layer can be improved. can.

上記塗膜は、形成する蛍光体層7の厚さに対応する塗膜厚さにおいて、波長200~380nmにおける紫外線透過率の最大値が30%未満であってもよく、25%以下であってもよく、20%以下であってもよい。このように塗膜の紫外線透過率が低い場合であっても、本実施形態のプライマー層形成用組成物を用いて形成されたプライマー層であれば、可視光により反応が進行するため、プライマー層と蛍光体層との優れた密着性を得ることができる。 The coating film may have a maximum value of ultraviolet transmittance at a wavelength of 200 to 380 nm of less than 30%, but not more than 25%, at a coating thickness corresponding to the thickness of the phosphor layer 7 to be formed. It may be 20% or less. Even if the ultraviolet transmittance of the coating film is low as described above, if the primer layer is formed using the composition for forming a primer layer of this embodiment, the reaction proceeds with visible light, so the primer layer It is possible to obtain excellent adhesion between the phosphor layer and the phosphor layer.

本明細書において、上記塗膜の可視光透過率及び紫外線透過率は、以下の方法で測定される値を意味する。すなわち、2枚のポリプロピレンフィルム(PPフィルム)を用意し、一方のPPフィルム上に蛍光体層形成用組成物を塗布して塗膜を形成し、そこに他方のPPフィルムを貼り合わせて試験片を作製する。塗膜の厚さは、形成する蛍光体層7の厚さに対応する塗膜厚さとする。一方、塗膜を挟まずに2枚のポリプロピレンフィルムを貼り合わせて対照試験片を作製する。得られた試験片及び対照試験片の波長200~700nmの光透過率を紫外可視分光光度計を用いて測定し、その結果から、下記式により各波長の塗膜の光透過率を算出する。これにより、波長400~700nmの可視光透過率の最小値、波長405nmにおける可視光透過率、及び、波長200~380nmにおける紫外線透過率の最大値を求めることができる。
塗膜の光透過率(%)=(試験片の光透過率/対照試験片の光透過率)×100
In this specification, the visible light transmittance and ultraviolet transmittance of the coating film mean values measured by the following method. That is, two polypropylene films (PP films) are prepared, a composition for forming a phosphor layer is applied onto one PP film to form a coating film, and the other PP film is laminated thereon to form a test piece. Create. The thickness of the coating film corresponds to the thickness of the phosphor layer 7 to be formed. On the other hand, a control test piece is prepared by laminating two polypropylene films together without sandwiching the coating film between them. The light transmittance of the obtained test piece and control test piece at a wavelength of 200 to 700 nm is measured using an ultraviolet-visible spectrophotometer, and from the results, the light transmittance of the coating film at each wavelength is calculated using the following formula. As a result, the minimum value of visible light transmittance at a wavelength of 400 to 700 nm, the visible light transmittance at a wavelength of 405 nm, and the maximum value of ultraviolet transmittance at a wavelength of 200 to 380 nm can be determined.
Light transmittance of coating film (%) = (light transmittance of test piece / light transmittance of control test piece) × 100

以上、本発明の好適な実施形態について詳細に説明したが、本発明の技術範囲は上記実施形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲において種々の変更を加えることが可能である。 Although the preferred embodiments of the present invention have been described in detail above, the technical scope of the present invention is not limited to the above embodiments, and various changes can be made without departing from the spirit of the present invention. It is.

例えば、図1~図5に示したバリアフィルムにおいて、マット層6及びアンカーコート層12,22は設けなくてもよい。 For example, in the barrier films shown in FIGS. 1 to 5, the mat layer 6 and the anchor coat layers 12 and 22 may not be provided.

図1~図5に示したバリアフィルムにおいて、バリア層15,25は、無機薄膜層13,23とガスバリア性被覆層14,24とが交互に複数積層されたものであってもよい。この場合、ガスバリア性をより高めることができる。 In the barrier films shown in FIGS. 1 to 5, the barrier layers 15 and 25 may be formed by alternately laminating a plurality of inorganic thin film layers 13 and 23 and gas barrier coating layers 14 and 24. In this case, gas barrier properties can be further improved.

図1~図5に示したバリアフィルムにおいて、第1のフィルム1及び第2のフィルム2の向きは図示した向きに限定されず、逆向きに配置してもよい。 In the barrier films shown in FIGS. 1 to 5, the orientations of the first film 1 and the second film 2 are not limited to the directions shown, and may be arranged in opposite directions.

バリアフィルムは、第1のフィルム及び第2のフィルムに加えて、それらと同様の構成を有する1以上のフィルムを更に有していてもよい。例えば、図3及び図4に示したバリアフィルム300,400において、第2のフィルム2とマット層6との間に、基材のみからなる第3のフィルムを更に設けてもよい。 In addition to the first film and the second film, the barrier film may further include one or more films having a similar configuration. For example, in the barrier films 300 and 400 shown in FIGS. 3 and 4, a third film made only of a base material may be further provided between the second film 2 and the matte layer 6.

図1に示したバリアフィルムにおいて、第2のフィルム2及び接着層4は設けなくてもよい。図2に示したバリアフィルムにおいて、マット層6と第1の基材11との間に、接着層4を介して第1の基材11に接着された、第2の基材21のみからなる第2のフィルム2を設けてもよい。 In the barrier film shown in FIG. 1, the second film 2 and adhesive layer 4 may not be provided. In the barrier film shown in FIG. 2, the second base material 21 is bonded to the first base material 11 via the adhesive layer 4 between the mat layer 6 and the first base material 11. A second film 2 may also be provided.

図5に示した波長変換シートにおいて、蛍光体層7を挟む一対のバリアフィルムは互いに異なる構成を有していてもよい。また、マット層6は、必ずしも波長変換シートの両面に設けられていなくてもよく、一方の表面のみに設けられていてもよい。 In the wavelength conversion sheet shown in FIG. 5, the pair of barrier films sandwiching the phosphor layer 7 may have different configurations. Moreover, the matte layer 6 does not necessarily need to be provided on both sides of the wavelength conversion sheet, and may be provided only on one surface.

以下、実施例及び比較例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following Examples.

実施例及び比較例に使用する光重合開始剤として、下記表1に示す光重合開始剤A~Dを準備した。表1には、各波長の吸収係数及び波長400~700nmの可視光領域における最大吸収係数を示した。 Photopolymerization initiators A to D shown in Table 1 below were prepared as photopolymerization initiators used in Examples and Comparative Examples. Table 1 shows the absorption coefficient of each wavelength and the maximum absorption coefficient in the visible light region of wavelengths 400 to 700 nm.

Figure 0007375271000001
Figure 0007375271000001

[実施例1]
(プライマー層形成用組成物の調製)
反応性炭素-炭素二重結合を有する樹脂であるアクリロイル基含有樹脂(荒川化学工業株式会社製、型番:ACS-719、アクリロイル基及び2級水酸基を有する樹脂、(メタ)アクリル当量214g/eq、水酸基価262mgKOH/g)50質量部、及び、反応性炭素-炭素二重結合を有さず1級水酸基を有する樹脂であるアクリルポリオール(荒川化学工業株式会社製、型番:ACS-717、水酸基価80mgKOH/g)50質量部に、溶剤(酢酸エチル)1000質量部を加え、25℃で2時間攪拌した。その後、硬化剤としてビューレット型ヘキサメチレンジイソシアネート(荒川化学工業株式会社製、商品名:アラコート CL106)15質量部、及び、光重合開始剤Aを2質量部加え、25℃で30分攪拌して、プライマー層形成用組成物を得た。
[Example 1]
(Preparation of composition for forming primer layer)
Acryloyl group-containing resin (manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd., model number: ACS-719, resin having an acryloyl group and a secondary hydroxyl group, (meth)acrylic equivalent weight 214 g/eq, which is a resin having a reactive carbon-carbon double bond) hydroxyl value 262mgKOH/g) 50 parts by mass, and acrylic polyol (manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd., model number: ACS-717, hydroxyl value) which is a resin having primary hydroxyl groups without having a reactive carbon-carbon double bond. 1,000 parts by mass of a solvent (ethyl acetate) was added to 50 parts by mass (80 mgKOH/g), and the mixture was stirred at 25° C. for 2 hours. Thereafter, 15 parts by mass of biuret-type hexamethylene diisocyanate (manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd., trade name: ARACOAT CL106) as a curing agent and 2 parts by mass of photopolymerization initiator A were added, and the mixture was stirred at 25°C for 30 minutes. A composition for forming a primer layer was obtained.

プライマー層形成用組成物におけるポリイソシアネート化合物、光重合開始剤及び溶剤を除く樹脂成分全体の(メタ)アクリル当量は428g/eqであり、水酸基価は171mgKOH/gであった。上記(メタ)アクリル当量及び水酸基価は以下の方法で求めた。(メタ)アクリル当量は、反応性炭素-炭素二重結合を有する樹脂の(メタ)アクリル当量及びその配合割合から計算により求めた。水酸基価は、反応性炭素-炭素二重結合を有する樹脂の水酸基価、反応性炭素-炭素二重結合を有さず1級水酸基を有する樹脂の水酸基価、及びそれらの配合割合から計算により求めた。また、プライマー層形成用組成物のNCO/OH比は0.48であった。 The (meth)acrylic equivalent of the entire resin component excluding the polyisocyanate compound, photopolymerization initiator, and solvent in the composition for forming a primer layer was 428 g/eq, and the hydroxyl value was 171 mgKOH/g. The above (meth)acrylic equivalent and hydroxyl value were determined by the following method. The (meth)acrylic equivalent was calculated from the (meth)acrylic equivalent of the resin having a reactive carbon-carbon double bond and its blending ratio. The hydroxyl value is calculated from the hydroxyl value of a resin that has a reactive carbon-carbon double bond, the hydroxyl value of a resin that does not have a reactive carbon-carbon double bond and has a primary hydroxyl group, and their blending ratio. Ta. Further, the NCO/OH ratio of the composition for forming a primer layer was 0.48.

(バリアフィルムの作製)
片面がコロナ放電処理された二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム(商品名:P60、厚さ:16μm、東レ株式会社製)のコロナ放電処理された面上に、ポリエステル樹脂溶液をバーコート法により塗布し、80℃で1分間乾燥硬化させることにより、厚さ100nmのアンカーコート層を形成した。
(Preparation of barrier film)
A polyester resin solution is applied by a bar coating method onto the corona discharge treated surface of a biaxially oriented polyethylene terephthalate film (product name: P60, thickness: 16 μm, manufactured by Toray Industries, Inc.), one side of which has been subjected to a corona discharge treatment. An anchor coat layer with a thickness of 100 nm was formed by drying and curing at 80° C. for 1 minute.

電子ビーム加熱式の真空蒸着装置を用いて、酸化珪素材料(キヤノンオプトロン株式会社製)を1.5×10-2Paの圧力下で電子ビーム加熱によって蒸発させ、上記アンカーコート層上に無機薄膜層として厚さ80nmのSiOx膜を形成した。なお、蒸着における加速電圧は40kVであり、エミッション電流は0.2Aであった。このSiOx膜上に、テトラエトキシシランの加水分解物(シロキサン結合含有)とポリビニルアルコールとを質量比1:1で混合した塗布液をバーコート法にて塗布し、120℃で1分間乾燥硬化させ、厚さ400nmのガスバリア性被覆層を形成した。これにより、第1のフィルムを得た。第1のフィルムの水蒸気透過度は0.5g/(m・day)であった。 A silicon oxide material (manufactured by Canon Optron Inc.) was evaporated by electron beam heating under a pressure of 1.5 × 10 -2 Pa using an electron beam heating type vacuum evaporation device to form an inorganic thin film on the anchor coat layer. A SiOx film with a thickness of 80 nm was formed as a layer. Note that the accelerating voltage during vapor deposition was 40 kV, and the emission current was 0.2 A. On this SiOx film, a coating solution containing a hydrolyzate of tetraethoxysilane (containing siloxane bonds) and polyvinyl alcohol mixed in a mass ratio of 1:1 was applied using a bar coating method, and dried and cured at 120°C for 1 minute. A gas barrier coating layer having a thickness of 400 nm was formed. In this way, a first film was obtained. The water vapor permeability of the first film was 0.5 g/(m 2 ·day).

第1のフィルムのガスバリア性被覆層上に、接着剤(主剤:タケラックA525、硬化剤:タケネートA50、三井化学(株)製)を塗布して接着層とし、第2のフィルムとして二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム(商品名:FE2001、厚さ:25μm、フタムラ化学株式会社製、水蒸気透過度25g/(m・day))のコロナ放電処理された面を貼り合わせ、40℃で2日間エージングを実施した。これにより、第1のフィルムと第2のフィルムとが接着層を介して貼り合わせられた積層フィルム(1)を得た。接着層の厚さは4μmであった。 An adhesive (base material: Takelac A525, curing agent: Takenate A50, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) is applied on the gas barrier coating layer of the first film to form an adhesive layer, and a biaxially oriented polyethylene film is used as the second film. The corona discharge treated surfaces of terephthalate film (product name: FE2001, thickness: 25 μm, manufactured by Futamura Chemical Co., Ltd., water vapor permeability 25 g/(m 2 · day)) were bonded together and aged at 40°C for 2 days. did. Thereby, a laminated film (1) in which the first film and the second film were bonded together via the adhesive layer was obtained. The thickness of the adhesive layer was 4 μm.

得られた積層フィルム(1)における第1のフィルムのポリエチレンテレフタレートフィルム(第1の基材)上に、上記プライマー層形成用組成物をワイヤーバーコーターで塗工して塗膜を形成し、バッチオーブンにより100℃で20秒間乾燥・硬化させた後、40℃で3日間エージングを実施することによりプライマー層を形成した。プライマー層の厚さは1μmであった。 On the polyethylene terephthalate film (first base material) of the first film in the obtained laminated film (1), the composition for forming a primer layer is applied with a wire bar coater to form a coating film. After drying and curing in an oven at 100°C for 20 seconds, a primer layer was formed by aging at 40°C for 3 days. The thickness of the primer layer was 1 μm.

また、第2のフィルムのポリエチレンテレフタレートフィルム(第2の基材)上に、アクリル系ポリオール樹脂(DIC社製、商品名:アクリディックA-814)100質量部、イソシアネート系硬化剤(DIC社製、商品名:バーノックDN-980、ヘキサメチレンジイソシアネート系化合物)8.5質量部、微粒子(ポリウレタン、平均粒径2μm)10質量部、溶剤(酢酸エチル)70質量部からなるマット層形成用組成物を塗布し加熱乾燥させて硬化させ、厚さ3μmのマット層を形成した。これにより、図1に示した構成を有するバリアフィルムを得た。このバリアフィルムを2枚用意し、それぞれ第1のバリアフィルム及び第2のバリアフィルムとした。 Further, on the polyethylene terephthalate film (second base material) of the second film, 100 parts by mass of an acrylic polyol resin (manufactured by DIC Corporation, trade name: Acridic A-814) and an isocyanate-based curing agent (manufactured by DIC Corporation, product name: Acridic A-814) were added. , trade name: Burnock DN-980, a composition for forming a matte layer consisting of 8.5 parts by mass of hexamethylene diisocyanate-based compound), 10 parts by mass of fine particles (polyurethane, average particle size 2 μm), and 70 parts by mass of a solvent (ethyl acetate). was coated and cured by heating and drying to form a matte layer with a thickness of 3 μm. Thereby, a barrier film having the configuration shown in FIG. 1 was obtained. Two sheets of this barrier film were prepared and used as a first barrier film and a second barrier film, respectively.

(波長変換シートの作製)
第1のバリアフィルムのプライマー層上に、コアがセレン化カドミウム(CdSe)、シェルが硫化亜鉛(ZnS)、粒子径6nmの量子ドット発光体と、主鎖あるいは側鎖の末端にアクリロイル基を有するアクリル系光硬化性樹脂(日立化成(株)製、商品名:ヒタロイド7927-8)と、光重合開始剤(BASF社製、商品名:Lucirin TPO)とを含む蛍光体層形成用組成物を塗布して塗膜を形成し、そこに、第2のバリアフィルムのプライマー層を貼り合わせた。得られた積層体に対し、第2のバリアフィルム側から紫外線照射装置(光源:高圧水銀ランプ)を用いて300mJ/cm、600mJ/cm又は600mJ/cmの露光量で光を照射することで塗膜を硬化させ、波長変換機能を有する蛍光体層(厚さ100μm)を形成した。なお、露光に用いた光のスペクトルを図6に示す。図6に示すように、露光に用いた光は可視光及び紫外線を含むものである。
(Preparation of wavelength conversion sheet)
On the primer layer of the first barrier film, the core is cadmium selenide (CdSe), the shell is zinc sulfide (ZnS), a quantum dot light emitter with a particle size of 6 nm, and an acryloyl group at the end of the main chain or side chain. A phosphor layer forming composition containing an acrylic photocurable resin (manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd., trade name: Hitaloid 7927-8) and a photopolymerization initiator (manufactured by BASF, trade name: Lucirin TPO) was used. The coating was applied to form a coating film, and the primer layer of the second barrier film was laminated thereon. The obtained laminate is irradiated with light from the second barrier film side using an ultraviolet irradiation device (light source: high-pressure mercury lamp) at an exposure dose of 300 mJ/cm 2 , 600 mJ/cm 2 or 600 mJ/cm 2 The coating film was thereby cured to form a phosphor layer (thickness: 100 μm) having a wavelength conversion function. Note that FIG. 6 shows the spectrum of the light used for exposure. As shown in FIG. 6, the light used for exposure includes visible light and ultraviolet light.

また、上記塗膜の可視光透過率を、以下の方法で測定した。2枚のポリプロピレンフィルム(PPフィルム)を用意し、一方のPPフィルム上に蛍光体層形成用組成物を塗布して塗膜を形成し、そこに他方のPPフィルムを貼り合わせて試験片を作製した。塗膜の厚さは、上記波長変換シートの作製時と同じ厚さ(厚さ100μmの蛍光体層が形成される塗膜厚さ)とした。また、塗膜を挟まずに2枚のポリプロピレンフィルムを貼り合わせて対照試験片を作製した。得られた試験片及び対照試験片の波長200~700nmの光透過率をJASCO V-650 spectrometer(日本分光株式会社製)を用いて測定した。得られた光透過率のグラフを図7に示す。この測定結果から、下記式により各波長の塗膜の光透過率を算出し、波長400~700nmの可視光領域での光透過率の最小値を求めた。その結果、可視光透過率の最小値は35%であった。また、波長200~380nmにおける紫外線透過率の最大値は25%であった。
塗膜の光透過率(%)=(試験片の光透過率/対照試験片の光透過率)×100
Further, the visible light transmittance of the above coating film was measured by the following method. Two polypropylene films (PP films) are prepared, a composition for forming a phosphor layer is applied on one PP film to form a coating film, and the other PP film is bonded thereto to create a test piece. did. The thickness of the coating film was the same as when producing the wavelength conversion sheet (the coating thickness at which a phosphor layer with a thickness of 100 μm was formed). In addition, a control test piece was prepared by bonding two polypropylene films together without sandwiching the coating film between them. The light transmittance of the obtained test piece and control test piece at a wavelength of 200 to 700 nm was measured using a JASCO V-650 spectrometer (manufactured by JASCO Corporation). A graph of the obtained light transmittance is shown in FIG. From this measurement result, the light transmittance of the coating film at each wavelength was calculated using the following formula, and the minimum value of the light transmittance in the visible light region of wavelengths 400 to 700 nm was determined. As a result, the minimum visible light transmittance was 35%. Further, the maximum value of ultraviolet transmittance in the wavelength range of 200 to 380 nm was 25%.
Light transmittance of coating film (%) = (light transmittance of test piece / light transmittance of control test piece) × 100

[実施例2]
光重合開始剤Aに代えて光重合開始剤Bを用いたこと以外は実施例1と同様にして、プライマー層形成用組成物、バリアフィルム及び波長変換シートを得た。
[Example 2]
A composition for forming a primer layer, a barrier film, and a wavelength conversion sheet were obtained in the same manner as in Example 1 except that photoinitiator B was used instead of photoinitiator A.

[比較例1]
光重合開始剤Aに代えて光重合開始剤Cを用いたこと以外は実施例1と同様にして、プライマー層形成用組成物、バリアフィルム及び波長変換シートを得た。
[Comparative example 1]
A composition for forming a primer layer, a barrier film, and a wavelength conversion sheet were obtained in the same manner as in Example 1 except that photoinitiator C was used instead of photoinitiator A.

[比較例2]
光重合開始剤Aに代えて光重合開始剤Dを用いたこと以外は実施例1と同様にして、プライマー層形成用組成物、バリアフィルム及び波長変換シートを得た。
[Comparative example 2]
A composition for forming a primer layer, a barrier film, and a wavelength conversion sheet were obtained in the same manner as in Example 1 except that photoinitiator D was used instead of photoinitiator A.

<密着性の評価>
実施例及び比較例で得られた波長変換シートを25mm×100mmの短冊状にカットし、カットした波長変換シートをガラス板上に固定した。固定された短冊状の波長変換シートのバリアフィルムを、引っ張り試験機(株式会社島津製作所製、商品名:オートグラフAG-X)を用いて、ガラス板に対して垂直な方向に300mm/分の速度で蛍光体層から剥離し、剥離に要した力を剥離強度として測定した。この剥離強度の測定を、光照射側である第2のバリアフィルムと蛍光体層との間、及び、光照射側とは反対側である第1のバリアフィルムと蛍光体層との間についてそれぞれ行った。
<Evaluation of adhesion>
The wavelength conversion sheets obtained in Examples and Comparative Examples were cut into strips of 25 mm x 100 mm, and the cut wavelength conversion sheets were fixed on a glass plate. The barrier film of the fixed strip-shaped wavelength conversion sheet was tested at 300 mm/min in the direction perpendicular to the glass plate using a tensile tester (manufactured by Shimadzu Corporation, product name: Autograph AG-X). It was peeled off from the phosphor layer at a high speed, and the force required for peeling was measured as the peel strength. The peel strength was measured between the second barrier film and the phosphor layer on the light irradiation side, and between the first barrier film and the phosphor layer on the opposite side to the light irradiation side. went.

また、高温高湿環境下に長時間置かれた場合を想定し、信頼性試験として、実施例及び比較例で得られた波長変換シートを65℃、95%RHで500時間保存した。信頼性試験後の波長変換シートを用いて、上記と同様の方法で剥離強度の測定を行った。信頼性試験前後の剥離強度の測定結果を表2に示す。 Further, assuming that the sheets were left in a high temperature and high humidity environment for a long time, as a reliability test, the wavelength conversion sheets obtained in Examples and Comparative Examples were stored at 65° C. and 95% RH for 500 hours. Using the wavelength conversion sheet after the reliability test, peel strength was measured in the same manner as above. Table 2 shows the measurement results of peel strength before and after the reliability test.

Figure 0007375271000002
Figure 0007375271000002

1…第1のフィルム、2…第2のフィルム、4…接着層、5…プライマー層、6…マット層、7…蛍光体層、11…第1の基材、21…第2の基材、12,22…アンカーコート層、13,23…無機薄膜層、14,24…ガスバリア性被覆層、15,25…バリア層、100,200,300,400…バリアフィルム、100a…第1のバリアフィルム、100b…第2のバリアフィルム、600…波長変換シート。
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1... First film, 2... Second film, 4... Adhesive layer, 5... Primer layer, 6... Matte layer, 7... Fluorescent layer, 11... First base material, 21... Second base material , 12,22...Anchor coat layer, 13,23...Inorganic thin film layer, 14,24...Gas barrier coating layer, 15,25...Barrier layer, 100,200,300,400...Barrier film, 100a...First barrier Film, 100b...Second barrier film, 600...Wavelength conversion sheet.

Claims (9)

光学積層体の蛍光体層に隣接するプライマー層を形成するためのプライマー層形成用組成物であって、
反応性炭素-炭素二重結合を有する樹脂と、反応性炭素-炭素二重結合を有さず1級水酸基を有する樹脂と、ポリイソシアネート化合物と、波長400~700nmの可視光領域における最大吸収係数が100ml/(g・cm)以上である光重合開始剤と、を含有し、
前記反応性炭素-炭素二重結合を有する樹脂が、分子内に反応性炭素-炭素二重結合を有する重合体であり、
プライマー層形成用組成物に含まれる樹脂成分全体の(メタ)アクリル当量が200~1000g/eqであり、
プライマー層形成用組成物に含まれる樹脂成分全体の水酸基価が100~300mgKOH/gである、プライマー層形成用組成物。
A composition for forming a primer layer for forming a primer layer adjacent to a phosphor layer of an optical laminate, comprising:
A resin having a reactive carbon-carbon double bond, a resin having a primary hydroxyl group without having a reactive carbon-carbon double bond, a polyisocyanate compound, and a maximum absorption coefficient in the visible light region of wavelengths 400 to 700 nm. contains a photopolymerization initiator whose is 100 ml/(g cm) or more,
The resin having a reactive carbon-carbon double bond is a polymer having a reactive carbon-carbon double bond in the molecule,
The (meth)acrylic equivalent of the entire resin component contained in the primer layer forming composition is 200 to 1000 g/eq,
A composition for forming a primer layer, wherein the hydroxyl value of the entire resin component contained in the composition for forming a primer layer is 100 to 300 mgKOH/g .
前記光重合開始剤の含有量が、プライマー層形成用組成物の固形分全量を基準として0.1~5質量%である、請求項1に記載のプライマー層形成用組成物。 The composition for forming a primer layer according to claim 1, wherein the content of the photopolymerization initiator is 0.1 to 5% by mass based on the total solid content of the composition for forming a primer layer. NCO/OH比が0.1~0.6である、請求項1又は2に記載のプライマー層形成用組成物。 The composition for forming a primer layer according to claim 1 or 2, having an NCO/OH ratio of 0.1 to 0.6. プライマー層形成用組成物に含まれる樹脂成分全体の(メタ)アクリル当量が270~800g/eqである、請求項1~3のいずれか一項に記載のプライマー層形成用組成物。 The composition for forming a primer layer according to any one of claims 1 to 3, wherein the (meth)acrylic equivalent of the entire resin component contained in the composition for forming a primer layer is 270 to 800 g/eq. プライマー層形成用組成物に含まれる樹脂成分全体の水酸基価が150~230mgKOH/gである、請求項1~4のいずれか一項に記載のプライマー層形成用組成物。 The composition for forming a primer layer according to any one of claims 1 to 4, wherein the hydroxyl value of the entire resin component contained in the composition for forming a primer layer is 150 to 230 mgKOH/g. ガスバリア性フィルムと、
バリアフィルムの一方の最表面に配置された、請求項1~5のいずれか一項に記載のプライマー層形成用組成物を用いて形成される硬化物からなるプライマー層と、
を備えるバリアフィルム。
gas barrier film,
A primer layer made of a cured product formed using the primer layer forming composition according to any one of claims 1 to 5, disposed on one outermost surface of the barrier film;
A barrier film comprising:
蛍光体及び硬化性樹脂の硬化物を含む蛍光体層と、前記蛍光体層の一方の面上に積層された第1のバリアフィルムと、前記蛍光体層の他方の面上に積層された第2のバリアフィルムと、を備え、
前記第1のバリアフィルムが、前記蛍光体層側の最表面に前記プライマー層を備える請求項6に記載のバリアフィルムである、波長変換シート。
a phosphor layer containing a cured product of a phosphor and a curable resin; a first barrier film laminated on one surface of the phosphor layer; and a first barrier film laminated on the other surface of the phosphor layer. 2 barrier film;
The wavelength conversion sheet, which is a barrier film according to claim 6, wherein the first barrier film includes the primer layer on the outermost surface on the phosphor layer side.
第1のバリアフィルムと、蛍光体及び硬化性樹脂を含む蛍光体層形成用組成物の塗膜と、第2のバリアフィルムと、を含む積層体を形成する工程と、
前記積層体の前記第2のバリアフィルム側から紫外線及び波長400~700nmの可視光を含む光を照射することで、前記塗膜中の前記硬化性樹脂を硬化させて蛍光体層を形成する工程と、を有し、
前記第1のバリアフィルムが、前記塗膜側の最表面に前記プライマー層を備える請求項6に記載のバリアフィルムである、波長変換シートの製造方法。
forming a laminate including a first barrier film, a coating film of a composition for forming a phosphor layer containing a phosphor and a curable resin, and a second barrier film;
A step of curing the curable resin in the coating film by irradiating light containing ultraviolet rays and visible light with a wavelength of 400 to 700 nm from the second barrier film side of the laminate to form a phosphor layer. and,
The method for producing a wavelength conversion sheet, which is a barrier film according to claim 6, wherein the first barrier film includes the primer layer on the outermost surface on the coating side.
前記塗膜の波長400~700nmにおける可視光透過率の最小値が30%以上である、請求項8に記載の波長変換シートの製造方法。 The method for producing a wavelength conversion sheet according to claim 8, wherein the coating film has a minimum visible light transmittance of 30% or more in a wavelength range of 400 to 700 nm.
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