JP2020131674A - Gas barrier vapor-deposited film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、有機樹脂層からなる基材層と金属酸化物蒸着層からなるガスバリア層とを有するガスバリア性蒸着フィルム、および該ガスバリア性蒸着フィルムを用いて作製したガスバリア性積層体、ガスバリア性包装材料、ガスバリア性包装体に関する。
本発明によるガスバリア性蒸着フィルムは、高度なバリア性を要求される様々な分野の製品に適用することができ、特に包装材料として好適に用いることができる。例えば、医薬品、化粧品、化学品、飲食品等の用途に用いることができる。
The present invention provides a gas-barrier vapor-deposited film having a base material layer made of an organic resin layer and a gas barrier layer made of a metal oxide-deposited layer, a gas-barrier laminate produced using the gas-barrier vapor-deposited film, and a gas-barrier packaging material. , Regarding gas barrier packaging.
The gas barrier vapor-deposited film according to the present invention can be applied to products in various fields requiring a high degree of barrier property, and can be particularly preferably used as a packaging material. For example, it can be used for pharmaceuticals, cosmetics, chemicals, foods and drinks, and the like.
包装材料においては、内容物の変質を防止し、かつ機能や性質を維持できるように、温度、湿度などの影響を受けない、より高いバリア性を、安定して発揮し得るバリア性積層フィルムが求められ、樹脂基材上に、酸化ケイ素や酸化アルミニウム等の蒸着膜の薄膜からなるバリア層とバリア性の塗膜層を積層した多層構造のバリア性積層フィルムも開発されている。
例えば、特許文献１には、プラスチック材料からなる基材と、該基材上に設けられた第１の蒸着薄膜層と、該第１の蒸着薄膜層上に設けられ、少なくとも水溶性高分子を含むコーティング剤を塗布して形成されたガスバリア性中間層と、該中間層上に設けられた第２の蒸着薄膜層とからなる積層体、さらには、前記基材と第１の蒸着薄膜層との間にポリオールとイソシアネート化合物とシランカップリング剤とからなるプライマー層を設けた、ガスバリア性積層体が開示されている。
特許文献２には、合成樹脂製の基材フィルムと、基材フィルムの少なくとも一方の面に積層される一の平坦化層と、この一の平坦化層の外面に積層される無機酸化物又は無機窒化物から形成されているガスバリア層と、このガスバリア層の外面に積層される他の金属アルコキシド及び／又はその加水分解物を含む組成物を用いたゾルゲル法により形成されている平坦化層とを備える高バリア性にシートが開示されている。
In the packaging material, a barrier-type laminated film that is not affected by temperature, humidity, etc. and can stably exhibit higher barrier properties so as to prevent deterioration of the contents and maintain its function and properties. Therefore, a barrier-type laminated film having a multi-layer structure in which a barrier layer made of a thin film of a vapor-deposited film such as silicon oxide or aluminum oxide and a barrier-type coating film layer are laminated on a resin substrate has also been developed.
For example,
しかしながら、上記のような多層構造のバリア性積層フィルムは、製造法として工程が増えるための、原料費、装置稼働費などの単なるコストアップだけでなく、各層ごとでの品質のチェック、それに基づく品質管理修正、履歴管理など複雑な作業が要求される。
そのため、上記のような製造上の問題を解決し、生産性の低下を招かない、バリア性に優れたバリアフィルムが望まれている。
However, the barrier-type laminated film having a multilayer structure as described above is not only a mere cost increase such as raw material cost and equipment operating cost because the number of processes is increased as a manufacturing method, but also a quality check for each layer and a quality based on the cost. Complex work such as management correction and history management is required.
Therefore, there is a demand for a barrier film having excellent barrier properties, which solves the above-mentioned manufacturing problems and does not cause a decrease in productivity.
本発明は、上述の問題を解決し、製造適正に優れ、簡易な層構成でありながら、ガスバリア性に優れた、ガスバリア性蒸着フィルム、およびそれを用いた積層体、包装材料、包装体を提供することを課題とする。 The present invention solves the above-mentioned problems, and provides a gas-barrier vapor-deposited film having excellent manufacturing suitability and a simple layer structure and excellent gas-barrier property, and a laminate, a packaging material, and a package using the same. The task is to do.
本発明者らは、種々検討の結果、特定の樹脂および層構成からなる基材層と、金属酸化物蒸着層を含むガスバリア層とを有する、特定の層構成を有するガスバリア性蒸着フィルムが、上記の目的を達成することを見出した。 As a result of various studies, the present inventors have found that a gas barrier vapor-deposited film having a specific layer structure, which has a base material layer composed of a specific resin and a layer structure and a gas barrier layer including a metal oxide vapor-deposited layer, is described above. Found to achieve the purpose of.
すなわち、本発明は、以下の点を特徴とする。
１．基材層とガスバリア層とを有するガスバリア性蒸着フィルムであって、
該基材層は、ポリオレフィン系樹脂を含有する２軸延伸樹脂フィルムからなる層と、ＰＶＡ系樹脂層とを有し、
該ガスバリア層は、金属酸化物蒸着層を有し、
該金属酸化物蒸着層は、該ＰＶＡ系樹脂層の上に接して積層されていることを特徴とする、
ガスバリア性蒸着フィルム。
２．前記金属酸化物蒸着層が、ＣＶＤによって蒸着された酸化珪素蒸着層を含むことを特徴とする、
上記１に記載の、ガスバリア性蒸着フィルム。
３．前記金属酸化物蒸着層が、ＰＶＤによって蒸着された酸化アルミニウム層を含むことを特徴とする、上記１または２に記載の、ガスバリア性蒸着フィルム。
４．前記ガスバリア層が、さらに、バリア保護層を有しており、
該バリア保護層は、金属アルコキシドと水酸基含有水溶性樹脂とを含む樹脂組成物から形成された層であり、前記金属酸化物蒸着層の上に接して積層されていることを特徴とする、
上記１〜３の何れかに記載の、ガスバリア性蒸着フィルム。
５．前記ポリオレフィン系樹脂が、ポリプロピレン系樹脂であることを特徴とする、上記１〜４の何れかに記載の、ガスバリア性蒸着フィルム。
６．上記１〜５の何れかに記載のガスバリア性蒸着フィルムからなる層と、ヒートシール性樹脂を含有するシーラント層とを有するガスバリア性積層体であって、
該シーラント層は、該ガスバリア性蒸着フィルムの、前記基材層とは反対側の面の表面に、積層されていることを特徴とする、
ガスバリア性積層体。
７．前記ヒートシール性樹脂が、ポリプロピレン系樹脂であることを特徴とする、上記６に記載の、ガスバリア性積層体。
８．前記シーラント層が、無延伸ポリプロピレン系樹脂フィルムからなる層であることを特徴とする、上記６または７に記載の、ガスバリア性積層体。
９．前記ポリオレフィン系樹脂と、前記ヒートシール性樹脂とが、同基本骨格の樹脂を含有し、
前記ガスバリア性積層体中の該同基本骨格の樹脂の含有率が、５０質量％以上であることを特徴とする、
上記６〜８の何れかに記載の、ガスバリア性積層体。
１０．前記同基本骨格の樹脂が、ポリプロピレン系樹脂であることを特徴とする、
上記９に記載の、ガスバリア性積層体。
１１．上記６〜１０の何れかに記載のガスバリア性積層体から作製されたことを特徴とする、ガスバリア性包装材料。
１２．上記１１に記載のガスバリア性包装材料から作製されたことを特徴とする、ガスバリア性包装体。
１３．上記１１に記載のガスバリア性包装材料から作製されたことを特徴とする、ガスバリア性包装袋。
That is, the present invention is characterized by the following points.
1. 1. A gas-barrier vapor-deposited film having a base material layer and a gas barrier layer.
The base material layer has a layer made of a biaxially stretched resin film containing a polyolefin-based resin and a PVA-based resin layer.
The gas barrier layer has a metal oxide vapor deposition layer.
The metal oxide-deposited layer is laminated in contact with the PVA-based resin layer.
Gas barrier vapor deposition film.
2. 2. The metal oxide-deposited layer includes a silicon oxide-deposited layer deposited by CVD.
The gas barrier vapor-deposited film according to 1 above.
3. 3. The gas barrier vapor-deposited film according to 1 or 2 above, wherein the metal oxide-deposited layer includes an aluminum oxide layer vapor-deposited by PVD.
4. The gas barrier layer further has a barrier protective layer.
The barrier protective layer is a layer formed from a resin composition containing a metal alkoxide and a hydroxyl group-containing water-soluble resin, and is characterized in that it is laminated in contact with the metal oxide vapor deposition layer.
The gas barrier vapor-deposited film according to any one of 1 to 3 above.
5. The gas-barrier vapor-deposited film according to any one of 1 to 4, wherein the polyolefin-based resin is a polypropylene-based resin.
6. A gas-barrier laminate having a layer made of the gas-barrier vapor-deposited film according to any one of 1 to 5 above and a sealant layer containing a heat-sealing resin.
The sealant layer is laminated on the surface of the gas barrier vapor-deposited film on the side opposite to the base material layer.
Gas barrier laminate.
7. The gas barrier laminate according to 6 above, wherein the thermosetting resin is a polypropylene resin.
8. The gas barrier laminate according to 6 or 7, wherein the sealant layer is a layer made of an unstretched polypropylene-based resin film.
9. The polyolefin-based resin and the thermosetting resin contain a resin having the same basic skeleton.
The content of the resin of the basic skeleton in the gas barrier laminate is 50% by mass or more.
The gas barrier laminate according to any one of 6 to 8 above.
10. The resin having the same basic skeleton is a polypropylene-based resin.
The gas barrier laminate according to 9 above.
11. A gas barrier packaging material produced from the gas barrier laminate according to any one of 6 to 10 above.
12. A gas barrier packaging body made from the gas barrier packaging material according to 11 above.
13. A gas barrier packaging bag made from the gas barrier packaging material according to 11 above.
本発明のガスバリア性蒸着フィルムは、製造適正に優れ、簡易な層構成でありながら、非常に優れたガスバリア性を発揮することができる。
また、本発明のガスバリア性蒸着フィルムから作製される積層体、包装材料、包装体は、簡易な層構成でありながら、ガスバリア性蒸着フィルム由来のガスバリア性を発揮することができる。
The gas-barrier vapor-deposited film of the present invention is excellent in manufacturing suitability, and can exhibit extremely excellent gas-barrier properties while having a simple layer structure.
Further, the laminate, the packaging material, and the packaging material produced from the gas barrier vapor-deposited film of the present invention can exhibit the gas barrier property derived from the gas barrier vapor deposition film while having a simple layer structure.
各図においては、解り易くする為に、部材の大きさや比率を変更または誇張して記載することがある。また、見易さの為に説明上不要な部分や繰り返しとなる符号は省略することがある。
更に、各図において、凹凸部は明確な角を有するパターンとして例示されているが、角が丸まった形状でもよい。
In each figure, the size and ratio of the members may be changed or exaggerated for the sake of clarity. In addition, for the sake of readability, unnecessary parts for explanation and repeated codes may be omitted.
Further, in each figure, the uneven portion is illustrated as a pattern having clear corners, but the shape may have rounded corners.
本発明のガスバリア性蒸着フィルム、ガスバリア性積層体、ガスバリア性包装材料、ガスバリア性包装体、ガスバリア性包装袋について、以下に更に詳しく説明する。具体例を示しながら説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。 The gas-barrier vapor-deposited film, the gas-barrier laminate, the gas-barrier packaging material, the gas-barrier packaging, and the gas-barrier packaging bag of the present invention will be described in more detail below. The present invention will be described with reference to specific examples, but the present invention is not limited thereto.
＜ガスバリア性蒸着フィルム＞
本発明のガスバリア性蒸着フィルムは、図１に示したように、少なくとも、基材層と、ガスバリア層とを有する。
<Gas barrier vapor deposition film>
As shown in FIG. 1, the gas-barrier vapor-deposited film of the present invention has at least a base material layer and a gas barrier layer.
［基材層］
基材層は、少なくとも、ポリオレフィン系樹脂を含有する２軸延伸樹脂フィルムからなる層と、ＰＶＡ（ポリビニルアルコール）系樹脂層とを有する層である。
[Base material layer]
The base material layer is a layer having at least a layer made of a biaxially stretched resin film containing a polyolefin-based resin and a PVA (polyvinyl alcohol) -based resin layer.
ポリオレフィン系樹脂は、オレフィン系モノマー原料を用いた重合体または共重合体であり、本発明のガスバリア性蒸着フィルムの基材層には、包装材料用途で２軸延伸樹脂フィルム化が可能な公知のポリオレフィン系樹脂を用いることができる。
このようなポリオレフィン系樹脂としては、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等の炭素数２〜８のアルケンモノマーの（共）重合体や、環状ポリオレフィン系樹脂等が挙げられるが、α−オレフィン（炭素−炭素二重結合が末端であるα位にあるアルケン）を用いることが好ましく、ポリプロピレン系樹脂がより好ましい。
α−オレフィンとして、１−ヘキセンや１−オクテンのような長い直鎖を有する化合物を共重合原料モノマーとして用いることによって、結晶性、柔軟性、靭性を修飾することができる。
The polyolefin-based resin is a polymer or copolymer using an olefin-based monomer raw material, and the base material layer of the gas barrier vapor deposition film of the present invention is known to be capable of forming a biaxially stretched resin film for packaging material use. Polyolefin-based resins can be used.
Examples of such polyolefin-based resins include (co) polymers of alkene monomers having 2 to 8 carbon atoms such as polyethylene-based resins and polypropylene-based resins, cyclic polyolefin-based resins, and the like, and α-olefins (α-olefins). It is preferable to use an alkene (alkene at the α-position at the end of the carbon-carbon double bond), and a polypropylene-based resin is more preferable.
Crystallinity, flexibility, and toughness can be modified by using a compound having a long straight chain such as 1-hexene or 1-octene as a copolymer raw material monomer as an α-olefin.
ポリオレフィン系樹脂を含有する２軸延伸樹脂フィルムからなる層の厚みは、１０μｍ以上、５０μｍ以下が好ましい。上記範囲よりも薄いと、基材層としての剛性が不足する虞があり、上記範囲よりも厚いと、剛性が強くなり過ぎて、ガスバリア性蒸着フィルムのハンドリングが困難になり易い。 The thickness of the layer made of the biaxially stretched resin film containing the polyolefin resin is preferably 10 μm or more and 50 μm or less. If it is thinner than the above range, the rigidity of the base material layer may be insufficient, and if it is thicker than the above range, the rigidity becomes too strong and it tends to be difficult to handle the gas barrier vapor-deposited film.
ポリオレフィン系樹脂を含有する２軸延伸樹脂フィルムからなる層の、ＰＶＡ系樹脂層が積層される表面には、各種の表面処理を施すことができる。
例えば、コロナ放電処理、オゾン処理、酸素ガスまたは窒素ガス等を用いた低温プラズマ処理、グロー放電処理、化学薬品等を用いたる酸化処理等の前処理を任意に施すことが
できる。
或いは、表面に、プライマーコート剤層、アンダーコート剤層、アンカーコート剤層、接着剤層、蒸着アンカーコート剤層等の各種コート剤層を任意に形成して、表面処理層とすることもできる。
上記の各種コート剤層には、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノール系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリエチレンもしくはポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂またはその共重合体ないし変性樹脂、セルロース系樹脂等をビヒクルの主成分とする樹脂組成物を用いることができる。
Various surface treatments can be applied to the surface on which the PVA-based resin layer is laminated, which is a layer made of a biaxially stretched resin film containing a polyolefin-based resin.
For example, pretreatments such as corona discharge treatment, ozone treatment, low temperature plasma treatment using oxygen gas or nitrogen gas, glow discharge treatment, and oxidation treatment using chemicals or the like can be arbitrarily performed.
Alternatively, various coating agent layers such as a primer coating agent layer, an undercoating agent layer, an anchor coating agent layer, an adhesive layer, and a vapor deposition anchor coating agent layer can be arbitrarily formed on the surface to form a surface treatment layer. ..
The above-mentioned various coating agent layers include, for example, polyester-based resin, polyamide-based resin, polyurethane-based resin, epoxy-based resin, phenol-based resin, (meth) acrylic-based resin, polyvinyl acetate-based resin, and polyolefins such as polyethylene and polypropylene. A resin composition containing a based resin or a copolymer or modified resin thereof, a cellulose based resin, or the like as the main component of the vehicle can be used.
ＰＶＡ系樹脂は、示性式：−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）−で表される繰り返し単位を主骨格に有する重合体または共重合体からなる樹脂であり、上記の繰り返し単位を主骨格に有する樹脂であれば特に制限はなく、各種の官能基を有していてもよい。
例えば、ポリ酢酸ビニルをケン化して得られたポリビニルアルコ一ルや、エチレンと酢酸ビニルとの共重合体をケン化して得られたエチレン・ビニルアルコール共重合体を使用することができる。
ＰＶＡ系樹脂のケン化度は、８０〜１００モル％が好ましく、８５〜１００モル％がより好ましく、９０〜１００モル％が特に好ましい。ケン化度が高いほど、ガスバリア性が高い傾向がある。
The PVA-based resin is a resin composed of a polymer or copolymer having a repeating unit represented by the demonstrative formula: −CH 2 CH (OH) − in the main skeleton, and a resin having the above repeating unit in the main skeleton. As long as it is not particularly limited, it may have various functional groups.
For example, polyvinyl alcohol obtained by saponifying polyvinyl acetate or an ethylene / vinyl alcohol copolymer obtained by saponifying a copolymer of ethylene and vinyl acetate can be used.
The degree of saponification of the PVA-based resin is preferably 80 to 100 mol%, more preferably 85 to 100 mol%, and particularly preferably 90 to 100 mol%. The higher the degree of saponification, the higher the gas barrier property tends to be.
ＰＶＡ系樹脂層の厚みは、０．３μｍ以上、１．５μｍ以下が好ましい。上記範囲よりも薄いと、ＰＶＡ系樹脂層を設けた効果が発揮され難くなり、上記範囲よりも厚いと、ＰＶＡ系樹脂層の厚みを均一にすることが困難になり易く、また、剛性が強くなり過ぎて、ガスバリア性蒸着フィルムのハンドリングが困難になり易い。 The thickness of the PVA-based resin layer is preferably 0.3 μm or more and 1.5 μm or less. If it is thinner than the above range, it becomes difficult to exert the effect of providing the PVA-based resin layer, and if it is thicker than the above range, it tends to be difficult to make the thickness of the PVA-based resin layer uniform, and the rigidity is strong. It tends to be too much and it becomes difficult to handle the gas barrier vapor-deposited film.
ＰＶＡ系樹脂層は、公知の方法によって形成することができるが、薄く均一な厚みのＰＶＡ系樹脂層を形成するには、ＰＶＡ系樹脂層用の樹脂組成物を、基材層表面に、塗布、乾燥することによって作製することが好ましい。 The PVA-based resin layer can be formed by a known method, but in order to form a PVA-based resin layer having a thin and uniform thickness, a resin composition for the PVA-based resin layer is applied to the surface of the base material layer. , It is preferable to prepare by drying.
［ガスバリア層］
ガスバリア層は、少なくとも、金属酸化物蒸着層を有する層であり、そして、図２に示したように、さらに、バリア保護層を金属酸化物蒸着層の表面に有することができる。
[Gas barrier layer]
The gas barrier layer is at least a layer having a metal oxide-deposited layer, and as shown in FIG. 2, a barrier protective layer can be further provided on the surface of the metal oxide-deposited layer.
（金属酸化物蒸着層）
金属酸化物蒸着層は、基材層のＰＶＡ系樹脂層の上に接して積層されていることが好ましい。金属酸化物蒸着層がＰＶＡ系樹脂層の上に接して積層することによって、ガスバリア性蒸着フィルムのガスバリア性を高めることができる。
金属酸化物蒸着層には、包装材料に用いられる、公知の蒸着方法による、公知の金属酸化物からなる蒸着層を含むことができるが、蒸着方法としては、ＣＶＤ法（化学気相成長法：Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ法）またはＰＶＤ法（物理気相成長法：Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ法）が好ましく、金属酸化物としては、酸化珪素または酸化アルミニウムが好ましい。
そして、中でも、ＣＶＤ法によって蒸着された酸化珪素蒸着層、および／または、ＰＶＤ法によって蒸着された酸化アルミニウム蒸着層を含むことが好ましい。これらの金属酸化物蒸着層は、１種による単層または２層以上の多層構成であってもよく、２種以上による２層以上の多層構成であってもよい。
尚、上記の酸化珪素蒸着層や酸化アルミニウム蒸着層とは、主成分として、それぞれ酸化珪素や酸化アルミニウムを含有するという意味であり、他の金属成分、金属酸化物成分、金属窒化物成分、金属炭化物等を微量に含有していてもよい。
(Metal oxide vapor deposition layer)
The metal oxide vapor deposition layer is preferably laminated in contact with the PVA-based resin layer of the base material layer. By laminating the metal oxide-deposited layer in contact with the PVA-based resin layer, the gas-barrier property of the gas-barrier vapor-deposited film can be enhanced.
The metal oxide vapor deposition layer can include a vapor deposition layer made of a known metal oxide by a known vapor deposition method used for packaging materials, and the vapor deposition method includes a CVD method (chemical vapor deposition method:: The Chemical Vapor Deposition method) or PVD method (Physical Vapor Deposition method) is preferable, and silicon oxide or aluminum oxide is preferable as the metal oxide.
And, among them, it is preferable to include a silicon oxide vapor deposition layer deposited by the CVD method and / or an aluminum oxide vapor deposition layer vapor-deposited by the PVD method. These metal oxide vapor deposition layers may have a single layer of one type or a multi-layer structure of two or more layers, or may have a multi-layer structure of two or more layers of two or more types.
The above-mentioned silicon oxide vapor deposition layer and aluminum oxide vapor deposition layer mean that they contain silicon oxide and aluminum oxide as main components, respectively, and other metal components, metal oxide components, metal nitride components, and metals. It may contain a small amount of carbides and the like.
ＣＶＤ法としては、例えば、プラズマＣＶＤ法、プラズマ重合法、熱ＣＶＤ法、光ＣＶＤ法、触媒反応型ＣＶＤ法等が挙げられるが、これらのＣＶＤ法の中でも、比較的低温で金属酸化物蒸着層の形成が可能なプラズマＣＶＤ法が好ましく、基材層が比較的耐熱性の低いポリオレフィン系樹脂を含有する場合であっても、基材層の劣化を抑制して、金属酸化物蒸着層を形成することができる。 Examples of the CVD method include a plasma CVD method, a plasma polymerization method, a thermal CVD method, an optical CVD method, a catalytic reaction type CVD method, and the like. Among these CVD methods, a metal oxide vapor deposition layer is used at a relatively low temperature. The plasma CVD method is preferable, and even when the base material layer contains a polyolefin resin having relatively low heat resistance, deterioration of the base material layer is suppressed to form a metal oxide vapor deposition layer. can do.
ＰＶＤ法としては、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、イオンビームアシスト法、クラスターイオンビーム法等が挙げられるが、プラズマ原料の蒸気化が容易なスパッタリング法が好ましい。 Examples of the PVD method include a vacuum deposition method, a sputtering method, an ion plating method, an ion beam assist method, a cluster ion beam method and the like, and a sputtering method in which the plasma raw material is easily vaporized is preferable.
（バリア保護層）
バリア保護層は、金属酸化物蒸着層の上に接して積層された層であり、金属酸化物蒸着層を物理的・化学的に保護して安定させるとともに、ガスバリア性蒸着フィルムのバリア性を高めることができる。
バリア保護層は、金属アルコキシドと水酸基含有水溶性樹脂とを含むバリア保護樹脂組成物が、ゾルゲル法による加水分解縮合反応を進行して形成した化学構造を有していることが好ましい。また、バリア保護樹脂組成物は、溶剤を含有していてもよい。
本発明において、加水分解反応とは、金属アルコキシドのアルコキシ基やフェノキシ基等に、水分子が反応して、金属水酸化物と、アルコール類やフェノール類や水素分子とを生成する化学反応のことである。
縮合反応とは、金属水酸化物同士が、場合によっては水酸基含有水溶性樹脂を含めて、脱水反応によって結合して重合体を生成する化学反応のことである。
そして、加水分解縮合反応とは、上記の加水分解と縮合とが連続的に進行する化学反応である。
(Barrier protective layer)
The barrier protective layer is a layer laminated in contact with the metal oxide vapor deposition layer, which physically and chemically protects and stabilizes the metal oxide vapor deposition layer and enhances the barrier property of the gas barrier vapor deposition film. be able to.
The barrier protective layer preferably has a chemical structure formed by a barrier protective resin composition containing a metal alkoxide and a hydroxyl group-containing water-soluble resin, which is formed by proceeding with a hydrolysis condensation reaction by a sol-gel method. Further, the barrier protective resin composition may contain a solvent.
In the present invention, the hydrolysis reaction is a chemical reaction in which water molecules react with an alkoxy group or a phenoxy group of a metal alkoxide to produce a metal hydroxide and an alcohol, a phenol, or a hydrogen molecule. Is.
The condensation reaction is a chemical reaction in which metal hydroxides, including a hydroxyl group-containing water-soluble resin in some cases, are bonded by a dehydration reaction to form a polymer.
The hydrolysis-condensation reaction is a chemical reaction in which the above-mentioned hydrolysis and condensation proceed continuously.
バリア保護層は、バリア保護樹脂組成物を金属酸化物蒸着層に塗布し、加熱による乾燥、更には必要に応じて、加熱によるエージングによって形成される。
ここで、乾燥とは、バリア保護樹脂組成物中の溶剤の除去を主目的とするものであり、バリア保護樹脂組成物は、低温かつ短時間での乾燥が可能である。乾燥温度は、溶剤が蒸発する温度を必要とするため、７０℃以上、１２０℃以下が好ましく、８０℃以上、１１０℃以下が更に好ましい。上記範囲よりも低いと乾燥の進行が遅く、上記範囲よりも高いとバリア保護層が脆くなり易い傾向になる。乾燥時間は、バリア保護樹脂組成物の組成によるが、上記の温度範囲において、５秒以上、３０分以下が好ましく、１０秒以上、１０分以下が更に好ましい。
The barrier protective layer is formed by applying the barrier protective resin composition to the metal oxide vapor deposition layer, drying by heating, and, if necessary, aging by heating.
Here, the main purpose of drying is to remove the solvent in the barrier protective resin composition, and the barrier protective resin composition can be dried at a low temperature in a short time. Since the drying temperature requires a temperature at which the solvent evaporates, it is preferably 70 ° C. or higher and 120 ° C. or lower, and more preferably 80 ° C. or higher and 110 ° C. or lower. If it is lower than the above range, the progress of drying is slow, and if it is higher than the above range, the barrier protective layer tends to be brittle. The drying time depends on the composition of the barrier protective resin composition, but is preferably 5 seconds or more and 30 minutes or less, and more preferably 10 seconds or more and 10 minutes or less in the above temperature range.
さらに、エージング（焼成）とは、上記の加水分解縮合反応を進めることを目的とするものである。
エージング条件に特に制約はなく、一般的な塗工機及び簡易な加熱設備を用いて、６０℃以下でのエージングが可能であるが、高温化すれば反応はより早く進行するために短時間化が可能である。
エージング温度は２０℃以上、２００℃以下が好ましく、３０℃以上、１８０℃以下が更に好ましく、４０℃以上、１２０℃以下が特に好ましい。
本発明においては、基材層が、ポリオレフィン系樹脂を含有する２軸延伸樹脂フィルムからなる層とＰＶＡ系樹脂層とを有する低耐熱材であることから、比較的低温の、４０℃以上、６０℃以下が格別に好ましい。
上記範囲よりも低いとエージングの進行が遅く、上記範囲よりも高いと、バリア保護層が脆くなり易い傾向になる。エージングの時間は１日以上、７０日以下が好ましく、１日以上、５日以下がより好ましい。また、エージング時には副生成物として水が生成するが、生成量は少量なので問題は無い。
Further, the aging (calcination) is for the purpose of advancing the above-mentioned hydrolysis condensation reaction.
There are no particular restrictions on the aging conditions, and aging at 60 ° C or lower is possible using a general coating machine and simple heating equipment, but the reaction takes longer because the reaction proceeds faster at higher temperatures. Is possible.
The aging temperature is preferably 20 ° C. or higher and 200 ° C. or lower, more preferably 30 ° C. or higher and 180 ° C. or lower, and particularly preferably 40 ° C. or higher and 120 ° C. or lower.
In the present invention, since the base material layer is a low heat-resistant material having a layer made of a biaxially stretched resin film containing a polyolefin-based resin and a PVA-based resin layer, it is relatively low temperature, 40 ° C. or higher, 60. ℃ or less is particularly preferable.
If it is lower than the above range, the progress of aging is slow, and if it is higher than the above range, the barrier protective layer tends to be brittle. The aging time is preferably 1 day or more and 70 days or less, and more preferably 1 day or more and 5 days or less. In addition, water is produced as a by-product during aging, but there is no problem because the amount produced is small.
バリア保護層の厚みは、０．０１μｍ以上、１μｍ以下が好ましく、０．０５μｍ以上、０．７μｍ以下が更に好ましく、０．１μｍ以上、０．５μｍ以下が特に好ましい。上記範囲よりも薄いと、バリア保護層を形成した効果が十分に発揮され難い傾向になり易く、上記範囲よりも大きいと、柔軟性に劣る傾向になり易い。
また、バリア保護層は、１層であっても、同一または異なる組成からなる、２層以上の複数層からなるものであってもよく、目的とする作用を複数層間で分担することによって、多種のガスへのバリア性や、諸特性とのバランスをとることができる。
The thickness of the barrier protective layer is preferably 0.01 μm or more and 1 μm or less, more preferably 0.05 μm or more and 0.7 μm or less, and particularly preferably 0.1 μm or more and 0.5 μm or less. If it is thinner than the above range, the effect of forming the barrier protective layer tends to be difficult to be sufficiently exhibited, and if it is larger than the above range, the flexibility tends to be inferior.
Further, the barrier protective layer may be one layer or may be composed of two or more layers having the same or different composition, and by sharing the desired action among the plurality of layers, various types may be obtained. It is possible to balance the barrier property to gas and various characteristics.
バリア保護層の形成は、金属酸化物蒸着層の形成と連続して、外気に触れさせないインラインで行うことが好ましい。インラインで連続して行うことによって、金属酸化物蒸着層表面の汚染や劣化が抑制されて、金属酸化物蒸着層とバリア保護層との層間接着が強くなり、バリア保護層による保護効果を高めることができる。 It is preferable that the barrier protective layer is formed in-line so as not to be exposed to the outside air, which is continuous with the formation of the metal oxide vapor deposition layer. By continuously performing in-line, contamination and deterioration of the surface of the metal oxide vapor-deposited layer are suppressed, the interlayer adhesion between the metal oxide-deposited layer and the barrier protective layer is strengthened, and the protective effect of the barrier protective layer is enhanced. Can be done.
（溶剤）
バリア保護樹脂組成物に含有される溶剤は、金属アルコキシド及びその加水分解物、加水分解縮合物オリゴマーと水酸基含有水溶性樹脂とを、均一に溶解または分散させ得るものであればよく、水または有機溶剤でもよく、１種でも、または２種以上を混合して使用してもよい。
さらに、該溶剤は、水溶性が好ましく、オクタノール／水分配係数Ｌｏｇ Ｐowが、０．５以下であることが好ましい。
具体的な溶剤としては、水、メタノール（Ｌｏｇ Ｐow：−０．７７）、エタノール（Ｌｏｇ Ｐow：−０．３０）、１−プロパノール（Ｌｏｇ Ｐow：０．２５）、２−プロパノール（Ｌｏｇ Ｐow：０．０５）、及びこれらの混合物等が挙げられる。
(solvent)
The solvent contained in the barrier protection resin composition may be water or organic as long as it can uniformly dissolve or disperse the metal alkoxide and its hydrolyzate, the hydrolyzate condensate oligomer and the hydroxyl group-containing water-soluble resin. It may be a solvent, one type, or a mixture of two or more types.
Further, the solvent is preferably water-soluble, and the octanol / water partition coefficient Log Power is preferably 0.5 or less.
Specific solvents include water, methanol (Log P ow: -0.77), ethanol (Log P ow: -0.30), 1- propanol (Log P ow: 0.25), 2- propanol ( Log Pow : 0.05), and mixtures thereof and the like.
（金属アルコキシド）
本発明における、金属アルコキシドは、金属原子と、該金属原子に結合したアルコキシ基とを有し、加水分解後に金属水酸化物を生成し得る化合物であり、２個以上の水酸基を有し得るものが好ましく、モノマーであっても、オリゴマーであってもよい。また、既に水酸基を有しているものであってもよい。
水酸基を２個以上有していることによって、連続的な、ゾルゲル法による加水分解縮合物を生成してバリア保護層を形成できる。
(Metal alkoxide)
The metal alkoxide in the present invention is a compound having a metal atom and an alkoxy group bonded to the metal atom and capable of producing a metal hydroxide after hydrolysis, and may have two or more hydroxyl groups. Is preferable, and it may be a monomer or an oligomer. Further, it may already have a hydroxyl group.
By having two or more hydroxyl groups, a continuous hydrolyzed condensate by the sol-gel method can be formed to form a barrier protective layer.
具体的な金属元素としては、珪素、アルミニウム、チタン、ジルコニウム、スズ、鉛、ボラン、等が挙げられるが、珪素が特に好ましい。これらの金属元素は、１種または２種以上を併用することもできる。 Specific examples of the metal element include silicon, aluminum, titanium, zirconium, tin, lead, borane, and the like, but silicon is particularly preferable. These metal elements may be used alone or in combination of two or more.
具体的なアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、３−（メタ）アクリロキシ基等の脂肪族系のアルコキシ基；芳香族系のフェノキシ基等が挙げられるが、脂肪族系のアルコキシ基が好ましく、中でも、メトキシ基とエトキシ基がより好ましい。これらのアルコキシ基は、１種または２種以上を併用することもできる。
金属アルコキシドは、さらには、各種の官能基を有していてもよく、具体的な官能基としては、エポキシ基、（メタ）アクリル基、アミノ基、ビニル基等が挙げられる。
Specific alkoxy groups include aliphatic alkoxy groups such as methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, isopropoxy group, n-butoxy group, isobutoxy group and 3- (meth) acryloxy group; aromatic group. The phenoxy group of the above can be mentioned, but an aliphatic alkoxy group is preferable, and among them, a methoxy group and an ethoxy group are more preferable. These alkoxy groups may be used alone or in combination of two or more.
The metal alkoxide may further have various functional groups, and specific functional groups include an epoxy group, a (meth) acrylic group, an amino group, a vinyl group and the like.
具体的な金属アルコキシドとしては、トリメトキシシラン、トリエトキシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラブトキシシラン、テトラフェノキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリプロポキシシラン、メチルトリブトキシシラン、メチルトリフェノキシシラン、フェニルフェノキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン
、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、イソプロピルトリメトキシシラン、イソプロピルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ｐ−スチリルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルトリエトキシシラン、トリフルオロメチルトリメトキシシラン、１，６−ビス（トリメトキシシリル）ヘキサン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルジメチルメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルジメチルエトキシシラン、あるいは、β−（３、４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン
等の各種アルコキシシランやフェノキシシラン等が挙げられる。これらの中でも、テトラエトキシシランとγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランが好ましい。上記の金属アルコキシドは、１種を用いても、２種以上を混合して用いてもよい。
Specific metal alkoxides include trimethoxysilane, triethoxysilane, tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetrapropoxysilane, tetraisopropoxysilane, tetrabutoxysilane, tetraphenoxysilane, methyltrimethoxysilane, and methyltriethoxysilane. , Methyltripropoxysilane, Methyltributoxysilane, Methyltriphenoxysilane, Phenylphenoxysilane, Ethyltrimethoxysilane, Ethyltriethoxysilane, Didimethyldimethoxysilane, Didimethyldiethoxysilane, n-propyltrimethoxysilane, n-propyltri Ethoxysilane, isopropyltrimethoxysilane, isopropyltriethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, diphenyldimethoxysilane, diphenyldiethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, phenyltriethoxysilane, p-styryl Trimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltriethoxysilane, 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, 3-Acryloxipropyltriethoxysilane, 3-chloropropyltriethoxysilane, trifluoromethyltrimethoxysilane, 1,6-bis (trimethoxysilyl) hexane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycid Xipropylmethyldimethoxysilane, γ-glycidoxypropyldimethylmethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, γ-glycidoxypropyldimethylethoxysilane, or β Examples thereof include various alkoxysilanes such as − (3,4-epylcyclohexyl) ethyltrimethoxysilane and phenoxysilane. Among these, tetraethoxysilane and γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane are preferable. The above metal alkoxide may be used alone or in combination of two or more.
バリア保護層中の、金属アルコキシド由来の金属原子の含有量は、２０質量％以上、５０質量％以下が好ましく、２５質量％以上、４５質量％以下が特に好ましく、３０質量％以上、４０質量％以下が最も好ましい。含有量が上記範囲よりも大きい場合には、バリア保護層が脆くなり易く、保護効果が不十分になり易い傾向にあり、含有量が上記範囲よりも小さい場合には、ガスバリア性が低下する傾向になり易い。
また、加水分解前のバリア保護樹脂組成物中の全非溶剤成分中の、金属アルコキシド由来の金属原子の含有量は、７０質量％以上、９９質量％以下であることが好ましく、８０質量％以上、９７質量％以下が特に好ましく、８５質量％以上、９５質量％以下が最も好ましい。含有量が上記範囲よりも大きい場合には、バリア保護樹脂組成物の塗工性が劣り易く、バリア保護層が脆くなり易い傾向にあり、含有量が上記範囲よりも小さい場合には、保護作用が弱まり、ガスバリア性が低下し易い傾向にある。
The content of the metal atom derived from the metal alkoxide in the barrier protective layer is preferably 20% by mass or more and 50% by mass or less, particularly preferably 25% by mass or more and 45% by mass or less, and 30% by mass or more and 40% by mass. The following are the most preferable. When the content is larger than the above range, the barrier protective layer tends to be brittle and the protective effect tends to be insufficient, and when the content is smaller than the above range, the gas barrier property tends to decrease. It is easy to become.
Further, the content of the metal atom derived from the metal alkoxide in the total non-solvent component in the barrier protective resin composition before hydrolysis is preferably 70% by mass or more and 99% by mass or less, preferably 80% by mass or more. , 97% by mass or less is particularly preferable, and 85% by mass or more and 95% by mass or less are most preferable. When the content is larger than the above range, the coatability of the barrier protective resin composition tends to be inferior, and the barrier protective layer tends to be brittle. When the content is smaller than the above range, the protective action tends to be inferior. Is weakened, and the gas barrier property tends to be lowered.
（水酸基含有水溶性樹脂）
水酸基含有水溶性樹脂は、バリア保護樹脂組成物に優れた塗工性を与えるものであり、バリア保護層にクラックを生じにくくし、ガスバリア性を安定させるものである。
水酸基含有水溶性樹脂は、水酸基を有していることによって、水溶性に優れ、金属アルコキシドとの親和性が良く、場合によってはバリア保護層中の架橋マトリクスの一部になり、製膜性に優れ、均質なバリア保護層を得ることができる。
水酸基含有水溶性樹脂の水酸基は、フェノール性水酸基とアルコール性水酸基のどちらでもよいが、アルコール性水酸基が好ましい。水酸基含有水溶性樹脂の分子骨格の主鎖の構造は、芳香族主鎖または脂肪族主鎖のどちらでもよいが、脂肪族主鎖が柔軟性に優れることから好ましい。
(Hydroxy group-containing water-soluble resin)
The hydroxyl group-containing water-soluble resin gives the barrier protective resin composition excellent coatability, makes it difficult for cracks to occur in the barrier protective layer, and stabilizes the gas barrier property.
Since the hydroxyl group-containing water-soluble resin has a hydroxyl group, it has excellent water solubility, good affinity with metal alkoxide, and in some cases, becomes a part of the cross-linking matrix in the barrier protective layer, and has a film-forming property. An excellent and homogeneous barrier protective layer can be obtained.
The hydroxyl group of the hydroxyl group-containing water-soluble resin may be either a phenolic hydroxyl group or an alcoholic hydroxyl group, but an alcoholic hydroxyl group is preferable. The structure of the main chain of the molecular skeleton of the hydroxyl group-containing water-soluble resin may be either an aromatic main chain or an aliphatic main chain, but the aliphatic main chain is preferable because it has excellent flexibility.
バリア保護層中の水酸基含有水溶性樹脂の含有量は、５質量％以上、３５質量％以下が好ましく、１０質量％以上、３０質量％以下が更に好ましく、１５質量％以上、２５質量％以下が最も好ましい。
上記範囲よりも少ない場合には、バリア保護層が脆くなり易く、上記範囲よりも多い場合には、ガスバリア性が低下しやすい傾向になる。
また、加水分解前のバリア保護樹脂組成物中の全非溶剤成分中の、水酸基含有水溶性樹脂の含有量は、１質量％以上、３０質量％以下であることが好ましく、３質量％以上、２０質量％以下が更に好ましく、５質量％以上、１５質量％以下が最も好ましい。
上記範囲よりも少ない場合には、バリア保護樹脂組成物の塗工性が劣り易く、得られた
バリア保護層が脆くなり易い傾向になり、上記範囲よりも多い場合には、ガスバリア性が低下し易い傾向になる。
The content of the hydroxyl group-containing water-soluble resin in the barrier protective layer is preferably 5% by mass or more and 35% by mass or less, more preferably 10% by mass or more and 30% by mass or less, and 15% by mass or more and 25% by mass or less. Most preferred.
If it is less than the above range, the barrier protective layer tends to be brittle, and if it is more than the above range, the gas barrier property tends to be lowered.
The content of the hydroxyl group-containing water-soluble resin in the total non-solvent component in the barrier protective resin composition before hydrolysis is preferably 1% by mass or more and 30% by mass or less, preferably 3% by mass or more. 20% by mass or less is more preferable, and 5% by mass or more and 15% by mass or less are most preferable.
If it is less than the above range, the coatability of the barrier protective resin composition tends to be inferior, and the obtained barrier protective layer tends to be brittle. If it is more than the above range, the gas barrier property is lowered. It tends to be easy.
水酸基含有水溶性樹脂の重合度は、５００以上、５０００以下が好ましく、１０００以上、４０００以下が更に好ましく、１５００以上、３０００以下が特に好ましい。そして、水酸基含有水溶性樹脂の分子量は、２万以上、２３万以下が好ましく、４万以上、１８万以下が更に好ましく、６万以上、１４万以下が特に好ましい。
水酸基含有水溶性樹脂の重合度および／または分子量が上記範囲であれば、バリア保護樹脂組成物の塗工性は良好になり易く、バリア保護層は適度な柔軟性を得易く、保護効果が高くなり易い。
The degree of polymerization of the hydroxyl group-containing water-soluble resin is preferably 500 or more and 5000 or less, more preferably 1000 or more and 4000 or less, and particularly preferably 1500 or more and 3000 or less. The molecular weight of the hydroxyl group-containing water-soluble resin is preferably 20,000 or more and 230,000 or less, more preferably 40,000 or more and 180,000 or less, and particularly preferably 60,000 or more and 140,000 or less.
When the degree of polymerization and / or the molecular weight of the hydroxyl group-containing water-soluble resin is within the above range, the coatability of the barrier protective resin composition tends to be good, the barrier protective layer tends to obtain appropriate flexibility, and the protective effect is high. Easy to become.
水酸基含有水溶性樹脂の１分子中の水酸基の平均個数は、２個以上であることが好ましく、４００個以上、５０００個以下であることがより好ましい。
水酸基含有水溶性樹脂の具体的な化合物としては、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリ２−ハイドロキシメチルメタクリレート、ポリ２−ハイドロキシエチルメタクリレート、ポリエチレングリコール、等が挙げられる。ここで、これらは単一モノマーの重合体の名称であるが、改質の為に、他のモノマーを併用された共重合体であってもよい。
更には、２官能フェノール化合物と２官能エポキシ化合物との重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体等の、２成分以上が重合した線状ポリマーが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
The average number of hydroxyl groups in one molecule of the hydroxyl group-containing water-soluble resin is preferably 2 or more, and more preferably 400 or more and 5000 or less.
Specific compounds of the hydroxyl group-containing water-soluble resin include polyacrylic acid, polyacrylamide, polyvinyl alcohol, poly2-hydroxymethylmethacrylate, poly2-hydroxyethylmethacrylate, polyethylene glycol, and the like. Here, these are the names of polymers of a single monomer, but they may be copolymers in which other monomers are used in combination for modification.
Further, a linear polymer in which two or more components are polymerized, such as a polymer of a bifunctional phenol compound and a bifunctional epoxy compound and an ethylene-vinyl alcohol copolymer, can be mentioned. These may be used alone or in admixture of two or more.
これらの中で、柔軟性と親和性に優れることから、ポリビニルアルコール、エチレン・ビニルアルコール共重合体が好ましく、特に、ケン化度が９０モル％以上、１００モル％以下のものが好ましく、９５モル％以上、１００モル％以下のものが更に好ましく、９９モル％以上、１００モル％以下のものが最も好ましい。ケン化度が上記範囲よりも小さいと。バリア性被覆層の硬度が低下し易くなる。
ポリビニルアルコ一ルは、ポリ酢酸ビニルをケン化して得ることができ、エチレン・ビニルアルコール共重合体は、エチレン・酢酸ビニル共重合体をケン化して得ることができる。
Among these, polyvinyl alcohol and ethylene / vinyl alcohol copolymers are preferable because of their excellent flexibility and affinity, and those having a saponification degree of 90 mol% or more and 100 mol% or less are particularly preferable, and 95 mol. % Or more and 100 mol% or less are more preferable, and 99 mol% or more and 100 mol% or less are most preferable. When the degree of saponification is smaller than the above range. The hardness of the barrier coating layer tends to decrease.
Polyvinyl alcohol can be obtained by saponifying polyvinyl acetate, and ethylene / vinyl alcohol copolymer can be obtained by saponifying an ethylene / vinyl acetate copolymer.
＜ガスバリア性積層体＞
本発明のガスバリア性積層体は、本発明のガスバリア性蒸着フィルムからなる層と、ヒートシール性樹脂を含有するシーラント層とを有する積層体である。
シーラント層は、ガスバリア性蒸着フィルムの、基材層とは反対側の面の表面に、積層されている。
<Gas barrier laminate>
The gas-barrier laminate of the present invention is a laminate having a layer made of the gas-barrier vapor-deposited film of the present invention and a sealant layer containing a heat-sealing resin.
The sealant layer is laminated on the surface of the gas barrier vapor-deposited film on the side opposite to the base material layer.
［シーラント層］
シーラント層に含有されるヒートシール性樹脂には、包装材料のシーラント層に用いられる公知の熱可塑性樹脂を用いることができる。
具体的なヒートシール性樹脂としては、ＬＬＤＰＥ、ＬＤＰＥ等のポリエチレン系樹脂；ポリプロピレン系樹脂等が挙げられるが、ポリプロピレン系樹脂が好ましい。
ポリプロピレン系樹脂は、プロピレンモノマーを単独で重合して得られるプロピレンホモポリマーであっても、プロピレンとエチレンやブテンのモノマーが共重合して得られる、ランダムコポリマーやブロックコポリマー等の共重合体であってもよく、これらの混合物であってもよい。
プロピレンホモポリマーは、剛性、耐熱性、耐油性等に優れ、ランダムコポリマーは、ホモポリマーより融点を低くする事ができて低温シール性に優れ、ブロックコポリマーは、低温での衝撃強度等に優れる。
ポリプロピレン系樹脂は、ヒートシール性に優れ、エチレン系樹脂よりも耐熱性が高く
、レトルト処理耐性が高い。また、シーラント層用のポリプロピレンフィルムは、無延伸フィルムが好ましい。
[Sealant layer]
As the heat-sealing resin contained in the sealant layer, a known thermoplastic resin used for the sealant layer of the packaging material can be used.
Specific examples of the heat-sealing resin include polyethylene-based resins such as LLDPE and LDPE; polypropylene-based resins, and the like, but polypropylene-based resins are preferable.
The polypropylene-based resin is a copolymer such as a random copolymer or a block copolymer obtained by copolymerizing propylene with an ethylene or butene monomer, even if it is a propylene homopolymer obtained by polymerizing a propylene monomer alone. It may be a mixture of these.
The propylene homopolymer is excellent in rigidity, heat resistance, oil resistance, etc., the random copolymer can have a lower melting point than the homopolymer and is excellent in low temperature sealing property, and the block copolymer is excellent in impact strength at low temperature.
Polypropylene-based resin has excellent heat-sealing properties, higher heat resistance than ethylene-based resin, and high resistance to retort treatment. Further, the polypropylene film for the sealant layer is preferably a non-stretched film.
シーラント層は、上記のヒートシール性樹脂を他層上にエクストルージョンコーティングすることにより積層された層であってもよく、一旦樹脂フィルム化された上記のヒートシール性樹脂から、接着剤層等を介して積層されて形成された層であってもよいが、一旦無延伸樹脂フィルム化されてから形成された層であることが好ましい。
すなわち、シーラント層は、ヒートシール性を有する無延伸ポリプロピレン系樹脂フィルムから形成された層であることがより好ましい。
The sealant layer may be a layer laminated by extruding the above heat-sealing resin on another layer, and an adhesive layer or the like may be formed from the above heat-sealing resin once formed into a resin film. The layer may be formed by being laminated through the film, but it is preferably a layer formed after being formed into a non-stretched resin film.
That is, the sealant layer is more preferably a layer formed of a non-stretched polypropylene-based resin film having a heat-sealing property.
シーラント層の厚みは、２０μｍ以上、１５０μｍ以下が好ましく、３０μｍ以上、１００μｍ以下が更に好ましく、３０μｍ以上、８０μｍ以下が特に好ましい。上記範囲よりも薄いと、ヒートシール性が劣り易く、上記範囲よりも厚いと、柔軟性に劣る傾向になり易い。
また、シーラント層は、同一または異なる組成の、２層以上の層からなることも可能であり、目的とする作用を分担することによって、多種のガスへのバリア性や、諸特性とのバランスをとることができる。
The thickness of the sealant layer is preferably 20 μm or more and 150 μm or less, more preferably 30 μm or more and 100 μm or less, and particularly preferably 30 μm or more and 80 μm or less. If it is thinner than the above range, the heat sealability tends to be inferior, and if it is thicker than the above range, the flexibility tends to be inferior.
Further, the sealant layer can be composed of two or more layers having the same or different composition, and by sharing the desired action, the barrier property to various gases and the balance with various properties can be achieved. Can be taken.
また、シーラント層に含有されるヒートシール性樹脂は、基材層を構成する２軸延伸樹脂フィルムからなる層が含有するポリオレフィン系樹脂と同基本骨格の樹脂であることが好ましい。例えば、シーラント層に含有されるヒートシール性樹脂と、基材層を構成する２軸延伸樹脂フィルムからなる層が含有するポリオレフィン系樹脂とが、ポリプロピレン系樹脂を含有していることが好ましい。 Further, the heat-sealing resin contained in the sealant layer is preferably a resin having the same basic skeleton as the polyolefin-based resin contained in the layer made of the biaxially stretched resin film constituting the base material layer. For example, it is preferable that the heat-sealing resin contained in the sealant layer and the polyolefin-based resin contained in the layer made of the biaxially stretched resin film constituting the base material layer contain the polypropylene-based resin.
さらに、ガスバリア性積層体中の、該同基本骨格の樹脂の含有率が、５０質量％以上であることがより好ましい。上限は特に無く、理想的には１００質量％である。該同基本骨格の樹脂を上記範囲で含有することによって、ガスバリア性積層体及びそれから作製される包装材料、包装体をリサイクルし易いという効果を得ることができる。
ここで、同基本骨格の樹脂とは、主成分に同一の原料モノマーを用いて（共）重合した樹脂であることを指し、共重合成分が異なっていてもよく、樹脂の分子量や軟化点が異なっていてもよく、積層方法が異なっていてもよい。
例えば、基材層を構成する２軸延伸樹脂フィルムが、非ヒートシール性の２軸延伸ポリプロピレン系樹脂フィルムであり、シーラント層が、ヒートシール性の無延伸ポリプロピレン系樹脂フィルムから形成された層、またはポリプロピレン系樹脂をエクストルージョンコーティング等により積層されたヒートシール性の層である場合が挙げられる。
Further, it is more preferable that the content of the resin of the basic skeleton in the gas barrier laminate is 50% by mass or more. There is no particular upper limit, ideally 100% by mass. By containing the resin of the same basic skeleton in the above range, it is possible to obtain the effect that the gas barrier laminate, the packaging material produced from the laminate, and the packaging body can be easily recycled.
Here, the resin having the same basic skeleton refers to a resin obtained by (co) polymerization using the same raw material monomer as the main component, and the copolymerization components may be different, and the molecular weight and softening point of the resin may be different. It may be different, and the laminating method may be different.
For example, a biaxially stretched resin film constituting a base material layer is a non-heat-sealing biaxially stretched polypropylene-based resin film, and a sealant layer is a layer formed of a heat-sealing non-stretched polypropylene-based resin film. Alternatively, it may be a heat-sealing layer in which a polypropylene-based resin is laminated by an extrusion coating or the like.
＜ガスバリア性包装材料＞
本発明のガスバリア性包装材料は、本発明のガスバリア性積層体から作製された包装材料である。
ガスバリア性包装材料には、必要に応じて、様々な機能を有する中間層を、基材層とシーラント層の間や、基材層の外側に積層することもできる。
<Gas barrier packaging material>
The gas barrier packaging material of the present invention is a packaging material produced from the gas barrier laminate of the present invention.
If necessary, the gas barrier packaging material may have an intermediate layer having various functions laminated between the base material layer and the sealant layer or outside the base material layer.
＜ガスバリア性包装体＞
本発明のガスバリア性包装体は、本発明のガスバリア性包装材料から作製された包装体である。
例えば、多層フィルムからなるガスバリア性包装材料のシーラント層を熱融着させるようなヒートシール加工によって、ピロー包装袋、三方シール、四方シール、ガセットタイプ等の形態のガスバリア性包装体を作製できる。
<Gas barrier packaging>
The gas barrier packaging material of the present invention is a packaging body made from the gas barrier packaging material of the present invention.
For example, a gas barrier packaging body in the form of a pillow packaging bag, a three-sided seal, a four-sided seal, a gusset type, or the like can be produced by heat-sealing processing such that the sealant layer of the gas-barrier packaging material made of a multilayer film is heat-sealed.
＜ガスバリア性包装袋＞
本発明のガスバリア性包装袋は、上記ガスバリア性包装体の一態様であり、本発明のガスバリア性包材料から作製された包装袋である。
<Gas barrier packaging bag>
The gas-barrier packaging bag of the present invention is one aspect of the gas-barrier packaging, and is a packaging bag made from the gas-barrier packaging material of the present invention.
＜原材料＞
本実施例で用いた主な原材料は下記の通り。
・基材樹脂フィルム１：三井化学東セロ（株）社製、ＰＶＡ系樹脂層（約０．７μｍ厚）付き２軸延伸樹脂ポリプレピレンフィルム、Ａ−ＯＰ−ＢＨ。２０μｍ厚。
・基材樹脂フィルム２：三井化学東セロ（株）社製２軸延伸樹脂ポリプレピレンフィルム、ＭＥ−１フィルム。２０μｍ厚、下面コロナ処理済み。
・基材樹脂フィルム４：三井化学東セロ（株）社製２軸延伸樹脂ポリプレピレンフィルム、Ｕ−１。２０μｍ厚、下面コロナ処理済み。
・ＰＶＡ系樹脂１：日本酢ビ・ポバール（株）社製ＶＣ−１０、完全ケン化型ポリビニルアルコール、重合度１０００、ケン化度９９．３モル％以上。
・シーラント樹脂フィルム１：東レフィルム加工（株）社製無延伸ポリプロピレンフィルム、ＺＫ−２０７。７０μｍ厚。
・シーラント樹脂フィルム２：三井化学東セロ（株）社製無延伸ポリプロピレンフィルム、ＳＣ。３０μｍ厚
・ＤＬ接着剤１：ロックペイント（株）社製ドライラミネート用接着剤、ＲＵ−７７Ｔ／Ｈ−７。
・水酸基含有水溶性樹脂１：重合度２４００、ケン化度９９モル％以上のポリビニルアルコール。
<Raw materials>
The main raw materials used in this example are as follows.
-Base resin film 1: A-OP-BH, a biaxially stretched resin polyprepyrene film with a PVA-based resin layer (about 0.7 μm thickness) manufactured by Mitsui Chemicals Tohcello Corporation. 20 μm thick.
-Base resin film 2: Biaxially stretched resin polyprepyrene film, ME-1 film manufactured by Mitsui Chemicals Tocello Co., Ltd. 20 μm thick, bottom corona treated.
-Base resin film 4: Biaxially stretched resin polyprepyrene film manufactured by Mitsui Chemicals Tohcello Co., Ltd., U-1. 20 μm thick, bottom corona treated.
-PVA-based resin 1: VC-10 manufactured by Japan Vam & Poval Co., Ltd., fully saponified polyvinyl alcohol, degree of polymerization 1000, degree of saponification 99.3 mol% or more.
-Sealant resin film 1: Unstretched polypropylene film manufactured by Toray Film Processing Co., Ltd., ZK-207, 70 μm thick.
-Sealant resin film 2: Non-stretched polypropylene film manufactured by Mitsui Chemicals Tohcello Co., Ltd., SC. 30 μm thick DL adhesive 1: RU-77T / H-7, an adhesive for dry lamination manufactured by Rock Paint Co., Ltd.
Hydroxy group-containing water-soluble resin 1: Polyvinyl alcohol having a degree of polymerization of 2400 and a degree of saponification of 99 mol% or more.
［基材樹脂フィルム３の準備］
下記の原料を混合して、ＰＶＡ溶液１を調製した。
ＰＶＡ系樹脂１ ４．７質量部
水 ３２４質量部
イソプロピルアルコール １７質量部
基材樹脂フィルム２のコロナ処理面に、上記で得たＰＶＡ溶液１を塗布し、８０℃、搬送速度１００ｍ／ｍｉｎで乾燥して、ＰＶＡ系樹脂層（０．５μｍ厚）を形成し、基材樹脂フィルム３を得た。
[Preparation of base resin film 3]
The following raw materials were mixed to prepare
PVA-based
［バリア保護樹脂組成物１の調製］
水３００ｇとイソプロピルアルコール１４６ｇからなる溶剤に、加水分解促進剤として０．５Ｎ塩酸７．３ｇを混合してｐＨ２．２に調整した溶液に、金属アルコキシドとして、テトラエトキシシラン１７５ｇとγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン９．２ｇとを、１０℃となるよう冷却しながら混合して、溶液Ａを調製した。
次に、下記の原料を混合した溶液Ｂを調製した。
水酸基含有水溶性樹脂１ ４．７質量部
水 ３２４質量部
イソプロピルアルコール １７質量部
そして、Ａ液とＢ液とを、質量比３．５：６．５となるよう混合して、バリア保護樹脂組成物１を得た。
[Preparation of Barrier Protective Resin Composition 1]
A solution consisting of 300 g of water and 146 g of isopropyl alcohol mixed with 7.3 g of 0.5N hydrochloric acid as a hydrolysis accelerator to adjust the pH to 2.2, and 175 g of tetraethoxysilane and γ-glycidoxy as metal alkoxides. Solution A was prepared by mixing with 9.2 g of propyltrimethoxysilane while cooling to 10 ° C.
Next, a solution B in which the following raw materials were mixed was prepared.
Hydroxy group-containing water-
［実施例１］
基材層としての基材樹脂フィルム１のＰＶＡ系樹脂層表面に、ガスバリア層として、ＣＶＤ法による酸化珪素蒸着層（２０ｎｍ厚）を下記の条件で形成して、ガスバリア性蒸着フィルムを得て、各種評価を実施した。
酸化珪素蒸着層形成条件
・冷却・電極ドラムの供給電力：１０ｋＷ
・真空度：５×１０-1Ｐａ
・搬送速度：１００ｍ／ｍｉｎ
・供給ガス：ヘキサメチルジシロキサン／酸素ガス／ヘリウム
[Example 1]
A silicon oxide vapor deposition layer (20 nm thick) by the CVD method was formed as a gas barrier layer on the surface of the PVA-based resin layer of the base
Silicon oxide vapor deposition layer formation conditions ・ Cooling ・ Supply power of electrode drum: 10kW
・ Vacuum degree: 5 × 10 -1 Pa
・ Transport speed: 100m / min
-Supply gas: Hexamethyldisiloxane / Oxygen gas / Helium
［実施例２］
ガスバリア層を、下記条件で作製されたＰＶＤ法による酸化アルミニウム層に変更した以外は、実施例１と同様に操作して、ガスバリア性蒸着フィルムを得て、同様に評価を実施した。
酸化アルミニウム蒸着層形成条件
・真空蒸着法の加熱手段：抵抗加熱方式
・真空度：８．１×１０-2Ｐａ
・搬送速度：４００ｍ／ｍｉｎ
・供給ガス：酸素ガス
[Example 2]
A gas barrier vapor-deposited film was obtained by the same operation as in Example 1 except that the gas barrier layer was changed to an aluminum oxide layer produced by the PVD method under the following conditions, and the evaluation was carried out in the same manner.
Aluminum oxide thin-film deposition layer formation conditions ・ Vacuum vapor deposition method heating means: Resistance heating method ・ Vacuum degree: 8.1 × 10 -2 Pa
・ Transport speed: 400m / min
・ Supply gas: Oxygen gas
［実施例３］
基材樹脂フィルム１を基材樹脂フィルム３に変更した以外は、実施例１と同様に操作して、ガスバリア性蒸着フィルムを得て、同様に評価を実施した。
[Example 3]
A gas barrier vapor-deposited film was obtained by the same operation as in Example 1 except that the
［実施例４］
先ず、実施例１と同様に操作して、基材樹脂フィルム１のＰＶＡ系樹脂層表面に、酸化珪素蒸着層を形成した。
次に、上記の酸化珪素蒸着層表面に、バリア保護樹脂組成物１を塗布し、８０℃、搬送速度１００ｍ／ｍｉｎ乾燥し、５５℃で３日間エージングして、ガスバリア性蒸着フィルムを得て、同様に評価を実施した。
[Example 4]
First, a silicon oxide vapor-deposited layer was formed on the surface of the PVA-based resin layer of the
Next, the barrier
［実施例５］
先ず、実施例２と同様に操作して、基材樹脂フィルム１のＰＶＡ系樹脂層表面に、酸化アルミニウム蒸着層を形成した。
次に、上記の酸化珪素蒸着層表面に、バリア保護樹脂組成物１を塗布し、８０℃、搬送速度１００ｍ／ｍｉｎ乾燥し、５５℃で３日間エージングして、ガスバリア性蒸着フィルムを得て、同様に評価を実施した。
[Example 5]
First, an aluminum oxide vapor-deposited layer was formed on the surface of the PVA-based resin layer of the
Next, the barrier
［実施例６］
先ず、実施例４と同様に操作して、バリア保護層（０．３μｍ厚）付きのガスバリア性蒸着フィルムを作製した。
次に、上記のバリア保護層に、ＤＬ接着剤１を塗布、乾燥して、シーラント樹脂フィルム１を積層して、ガスバリア性積層体を作製し、同様に評価を実施した。
[Example 6]
First, a gas barrier vapor-deposited film with a barrier protective layer (thickness of 0.3 μm) was produced by operating in the same manner as in Example 4.
Next, the
［実施例７］
先ず、実施例４と同様に操作して、バリア保護層（０．３μｍ厚）付きのガスバリア性蒸着フィルムを作製した。
次に、上記のバリア保護層に、ＤＬ接着剤１を塗布、乾燥して、シーラント樹脂フィルム２を積層して、ガスバリア性積層体を作製し、同様に評価を実施した。
[Example 7]
First, a gas barrier vapor-deposited film with a barrier protective layer (thickness of 0.3 μm) was produced by operating in the same manner as in Example 4.
Next, the
［比較例１］
基材樹脂フィルム４のコロナ処理面に、実施例１と同条件でＣＶＤ法による酸化珪素蒸着層を形成してガスバリア蒸着フィルムを得て、同様に評価を実施した。
[Comparative Example 1]
A silicon oxide vapor deposition layer by the CVD method was formed on the corona-treated surface of the base resin film 4 under the same conditions as in Example 1 to obtain a gas barrier vapor deposition film, which was evaluated in the same manner.
［比較例２］
基材樹脂フィルム４のコロナ処理面に、実施例２と同条件でＰＶＤ法による酸化アルミニウム蒸着層を形成してガスバリア蒸着フィルムを得て、同様に評価を実施した。
[Comparative Example 2]
An aluminum oxide vapor-deposited layer by the PVD method was formed on the corona-treated surface of the base resin film 4 under the same conditions as in Example 2 to obtain a gas-barrier-deposited film, which was evaluated in the same manner.
＜結果まとめ＞
ガスバリア層の金属酸化物蒸着層が基材層のＰＶＡ系樹脂層に接して積層された層構成を有する全実施例は、良好なガスバリア性を示したが、該層構成を有していない比較例１と２は、劣ったガスバリア性を示した。
<Summary of results>
All the examples having a layer structure in which the metal oxide vapor-deposited layer of the gas barrier layer was laminated in contact with the PVA-based resin layer of the base material showed good gas barrier properties, but did not have the layer structure. Examples 1 and 2 showed inferior gas barrier properties.
＜評価方法＞
［酸素透過度］
酸素透過度測定装置（ＭＯＣＯＮ社製、ＯＸ−ＴＲＡＮ２／２２）を用いて、試験片の基材層面が酸素供給側になるようにセットして、ＪＩＳ Ｋ ７１２６準拠して、２３℃、相対湿度９０％ＲＨ環境下における酸素透過度を測定した。
<Evaluation method>
[Oxygen permeability]
Using an oxygen permeability measuring device (OX-TRAN2 / 22 manufactured by MOCON), set the test piece so that the base material layer surface is on the oxygen supply side, and comply with JIS K 7126 at 23 ° C. and relative humidity. Oxygen permeability was measured in a 90% RH environment.
［水蒸気透過度］
水蒸気透過度測定装置（ＭＯＣＯＮ社製、ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ―Ｗ３−３４Ｇ）を用いて、試験片の基材層面が水蒸気供給側になるようにセットして、ＪＩＳ Ｋ ７１２９に準拠して、４０℃、相対湿度９０％ＲＨ環境下における水蒸気透過度を測定した。
[Water vapor permeability]
Using a water vapor permeability measuring device (MOCON, PERMATRAN-W3-34G), set the test piece so that the base material layer surface is on the water vapor supply side, and in accordance with JIS K 7129, 40 ° C, relative The water vapor permeability in a humidity 90% RH environment was measured.
［ヒートシール性］
積層体を１０ｃｍ×１０ｃｍに切り分け、半分に折ってシーラント面を重ね合せ、ヒートシールテスター（テスター産業社製：ＴＰ−７０１−Ａ）を用いて、端部はヒートシールせずに二股に分かれている状態に残るように、１ｃｍ×１０ｃｍの領域を下記条件でヒートシールし、さらに、１５ｍｍ幅で短冊状に切断して、試験片を作製した。
そして、試験片の二股に分かれている各端部を引張試験機に装着して、下記条件で引張強度（Ｎ／１５ｍｍ）を測定し、下記合否判定基準で評価した。
ヒートシール条件
温度：１８０℃
圧力：１ｋｇｆ／ｃｍ2
時間：１秒
引張試験条件
引張速度：３００ｍｍ／ｍｉｎ
剥離角度：９０°
合否判定
○：引張強度が２５Ｎ／１５ｍｍ以上であり、合格。
×：引張強度が２５Ｎ／１５ｍｍ未満であり、不合格。
[Heat sealability]
Cut the laminate into 10 cm x 10 cm, fold it in half, overlap the sealant surfaces, and use a heat seal tester (manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd .: TP-701-A) to split the ends into two parts without heat sealing. A 1 cm × 10 cm region was heat-sealed under the following conditions so as to remain in the present state, and further cut into strips with a width of 15 mm to prepare test pieces.
Then, each bifurcated end of the test piece was mounted on a tensile tester, and the tensile strength (N / 15 mm) was measured under the following conditions and evaluated according to the following pass / fail judgment criteria.
Heat seal condition Temperature: 180 ° C
Pressure: 1 kgf / cm 2
Time: 1 second Tensile test conditions Tensile speed: 300 mm / min
Peeling angle: 90 °
Pass / Fail Judgment ◯: Passed because the tensile strength is 25N / 15mm or more.
X: Tensile strength is less than 25N / 15mm and failed.
［製袋性］
積層体から下記条件でシール巾１０ｍｍで四方シールして１５０ｍｍ×２１０ｍｍサイズのパウチ袋を作製し、下記合否判定基準で評価した。
ヒートシール条件
温度：１８０℃
圧力：１ｋｇｆ／ｃｍ2
時間：１秒
合否判定
○：問題無く製袋できた。
×：製袋できなかった。
[Bag making]
A pouch bag having a size of 150 mm × 210 mm was prepared from the laminate by sealing in all directions with a seal width of 10 mm under the following conditions, and evaluated according to the following pass / fail judgment criteria.
Heat seal condition Temperature: 180 ° C
Pressure: 1 kgf / cm 2
Time: 1 second Pass / Fail Judgment ○: The bag was made without any problem.
X: The bag could not be made.
１ ガスバリア性蒸着フィルム
２ 基材層
２ａ ２軸延伸樹脂フィルム層
２ｂ ＰＶＡ系樹脂層
３ ガスバリア層
３ａ 金属酸化物蒸着層
３ｂ バリア保護層
４ ガスバリア性積層体、ガスバリア性包装材料
５ シーラント層
1 Gas barrier
Claims (13)
該基材層は、ポリオレフィン系樹脂を含有する２軸延伸樹脂フィルムからなる層と、ＰＶＡ系樹脂層とを有し、
該ガスバリア層は、金属酸化物蒸着層を有し、
該金属酸化物蒸着層は、該ＰＶＡ系樹脂層の上に接して積層されていることを特徴とする、
ガスバリア性蒸着フィルム。 A gas-barrier vapor-deposited film having a base material layer and a gas barrier layer.
The base material layer has a layer made of a biaxially stretched resin film containing a polyolefin-based resin and a PVA-based resin layer.
The gas barrier layer has a metal oxide vapor deposition layer.
The metal oxide-deposited layer is laminated in contact with the PVA-based resin layer.
Gas barrier vapor deposition film.
請求項１に記載の、ガスバリア性蒸着フィルム。 The metal oxide-deposited layer includes a silicon oxide-deposited layer deposited by CVD.
The gas barrier vapor-deposited film according to claim 1.
請求項１または２に記載の、ガスバリア性蒸着フィルム。 The metal oxide vapor-deposited layer includes an aluminum oxide layer vapor-deposited by PVD.
The gas barrier vapor-deposited film according to claim 1 or 2.
該バリア保護層は、金属アルコキシドと水酸基含有水溶性樹脂とを含む樹脂組成物から形成された層であり、前記金属酸化物蒸着層の上に接して積層されていることを特徴とする、
請求項１〜３の何れか１項に記載の、ガスバリア性蒸着フィルム。 The gas barrier layer further has a barrier protective layer.
The barrier protective layer is a layer formed from a resin composition containing a metal alkoxide and a hydroxyl group-containing water-soluble resin, and is characterized in that it is laminated in contact with the metal oxide vapor deposition layer.
The gas barrier vapor-deposited film according to any one of claims 1 to 3.
請求項１〜４の何れか１項に記載の、ガスバリア性蒸着フィルム。 The polyolefin-based resin is a polypropylene-based resin.
The gas barrier vapor-deposited film according to any one of claims 1 to 4.
該シーラント層は、該ガスバリア性蒸着フィルムの、前記基材層とは反対側の面の表面に、積層されていることを特徴とする、
ガスバリア性積層体。 A gas barrier laminate having a layer made of the gas barrier vapor-deposited film according to any one of claims 1 to 5 and a sealant layer containing a heat-sealing resin.
The sealant layer is laminated on the surface of the gas barrier vapor-deposited film on the side opposite to the base material layer.
Gas barrier laminate.
請求項６に記載の、ガスバリア性積層体。 The thermosetting resin is a polypropylene-based resin.
The gas barrier laminate according to claim 6.
請求項６または７に記載の、ガスバリア性積層体。 The sealant layer is a layer made of an unstretched polypropylene-based resin film.
The gas barrier laminate according to claim 6 or 7.
前記ガスバリア性積層体中の該同基本骨格の樹脂の含有率が、５０質量％以上であることを特徴とする、
請求項６〜８の何れか１項に記載の、ガスバリア性積層体。 The polyolefin-based resin and the thermosetting resin contain a resin having the same basic skeleton.
The content of the resin of the basic skeleton in the gas barrier laminate is 50% by mass or more.
The gas barrier laminate according to any one of claims 6 to 8.
する、ガスバリア性包装材料。 A gas barrier packaging material, which is produced from the gas barrier laminate according to any one of claims 6 to 10.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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