JP2020100847A - ゴム組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】ウェット性能を向上できるゴム組成物を提供する。
【解決手段】下記平均組成式（Ｉ）で表される有機珪素化合物を含有するゴム組成物。
[化１]

（式中、ｘは、硫黄原子の平均個数を表し、３．５以上である。ｍは、６以上の整数を表す。Ｒ^１〜Ｒ^６は、同一若しくは異なって炭素数１〜６のアルキル基又はアルコキシ基を表し、Ｒ^１〜Ｒ^３の少なくとも１つ及びＲ^４〜Ｒ^６の少なくとも１つが前記アルコキシ基である。なお、Ｒ^１〜Ｒ^６は、前記アルキル基又は前記アルコキシ基が結合した環構造を形成したものでもよい。）
【選択図】なし

Description

本発明は、ゴム組成物に関する。

自動車用タイヤには、種々の性能が要求され、シランカップリング剤によりゴム性能を向上する技術などが提案されている。例えば、特許文献１は、硫黄元素量が少ないシランカップリング剤を用いて、低燃費性、耐摩耗性を改善することを開示している。しかしながら、硫黄元素量が多いシランカップリング剤で、ウェット性能を向上させることは記載されていない。

特開２０１８−６５９５４号公報

本発明は、前記課題を解決し、ウェット性能を向上できるゴム組成物を提供することを目的とする。

本発明は、下記平均組成式（Ｉ）で表される有機珪素化合物を含有するゴム組成物に関する。

（式中、ｘは、硫黄原子の平均個数を表し、３．５以上である。ｍは、６以上の整数を表す。Ｒ^１〜Ｒ^６は、同一若しくは異なって炭素数１〜６のアルキル基又はアルコキシ基を表し、Ｒ^１〜Ｒ^３の少なくとも１つ及びＲ^４〜Ｒ^６の少なくとも１つが前記アルコキシ基である。なお、Ｒ^１〜Ｒ^６は、前記アルキル基又は前記アルコキシ基が結合した環構造を形成したものでもよい。）

ジエン系ゴム、無機フィラー、及び前記有機珪素化合物を含有し、前記ジエン系ゴム１００質量部に対する前記無機フィラーの配合量が５〜２００質量部、前記無機フィラー１００質量部に対する前記有機珪素化合物の配合量が０．１〜２０質量部であることが好ましい。

前記無機フィラーは、シリカ含有率が５０質量％以上であることが好ましい。

前記シリカは、窒素吸着比表面積が１００ｍ^２／ｇ以上であることが好ましい。

カーボンブラックを含有することが好ましい。

前記カーボンブラックは、窒素吸着比表面積が５０ｍ^２／ｇ以上であることが好ましい。

前記ジエン系ゴム１００質量部に対する前記カーボンブラックの配合量が２０質量部以下であることが好ましい。

前記ジエン系ゴム１００質量部に対する硫黄の配合量が５質量部以下であることが好ましい。

硫黄元素を含む加硫促進剤を含有することが好ましい。

前記ゴム組成物がタイヤ用ゴム組成物であることが好ましい。

前記ゴム組成物がトレッド用ゴム組成物であることが好ましい。

本発明によれば、前記平均組成式（Ｉ）で表される有機珪素化合物を含有するゴム組成物であるので、ウェット性能を向上できる。

本発明は、下記平均組成式（Ｉ）で表される有機珪素化合物を含有するゴム組成物である。平均組成式（Ｉ）の有機珪素化合物を用いることで、ウェット性能が向上する。

（式中、ｘは、硫黄原子の平均個数を表し、３．５以上である。ｍは、６以上の整数を表す。Ｒ^１〜Ｒ^６は、同一若しくは異なって炭素数１〜６のアルキル基又はアルコキシ基を表し、Ｒ^１〜Ｒ^３の少なくとも１つ及びＲ^４〜Ｒ^６の少なくとも１つが前記アルコキシ基である。なお、Ｒ^１〜Ｒ^６は、前記アルキル基又は前記アルコキシ基が結合した環構造を形成したものでもよい。）

ｘは、前記有機珪素化合物の硫黄原子の平均個数を表す。ｘは、３．５以上１２以下が好ましい。ここで、硫黄原子の平均個数、珪素原子の個数は、蛍光Ｘ線により組成物中の硫黄量、珪素量を測定しそれぞれの分子量より換算した値である。

ｍは、６以上の整数を表し、好ましくは６以上１４以下である。

アルキル基（Ｒ^１〜Ｒ^６）の炭素数に関し、好ましくは炭素数１以上５以下である。アルキル基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよい。具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられる。

アルコキシ基（Ｒ^１〜Ｒ^６）は、好ましくは炭素数１以上５以下である。アルコキシ基中の炭化水素基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよい。具体的には、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基等が挙げられる。

Ｒ^１〜Ｒ^３の少なくとも１つ及びＲ^４〜Ｒ^６の少なくとも１つが炭素数１〜６のアルコキシ基であり、好ましくは、Ｒ^１〜Ｒ^３、Ｒ^４〜Ｒ^６のそれぞれ２つ以上が炭素数１〜６のアルコキシ基である。

なお、Ｒ^１〜Ｒ^６は、炭素数１〜６のアルキル基、アルコキシ基が結合した環構造を形成したものでもよい。例えば、（ｉ）Ｒ^１がエトキシ基、Ｒ^２がメチル基が結合した環構造、（ｉｉ）Ｒ^１がエチル基、Ｒ^２がメチル基が結合した環構造、を形成する場合、それぞれ、Ｒ^１及びＲ^２で「−Ｏ−Ｃ_２Ｈ_４−ＣＨ_２−」、「−Ｃ_２Ｈ_４−ＣＨ_２−」という２価の基が形成され、Ｓｉに結合した構造が挙げられる。

前記有機珪素化合物の含有量は、ウェット性能の観点から、後述の無機フィラー１００質量部に対して０．１質量部以上２０質量部以下が好ましい。

前記ゴム組成物は、エラストマー成分と、前記有機珪素化合物とを含むことが好ましい。前記エラストマー成分としては特に限定されず、例えば、ジエン系ゴム、熱可塑性エラストマー等が挙げられる。なかでも、ジエン系ゴムが好ましい。

前記ゴム組成物において、エラストマー成分１００質量％中のジエン系ゴムの含有量は、好ましくは１質量％以上１００質量％以下である。

ジエン系ゴムとしては、イソプレン系ゴム、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレンイソプレンブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）等が挙げられる。前記イソプレン系ゴムは、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、改質ＮＲ（脱タンパク質天然ゴム（ＤＰＮＲ）、高純度天然ゴム（ＵＰＮＲ）等）、変性ＮＲ（エポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）、水素添加天然ゴム（ＨＮＲ）、グラフト化天然ゴム等）、変性ＩＲ（エポキシ化イソプレンゴム、水素添加イソプレンゴム、グラフト化イソプレンゴム等）等が挙げられる。ジエン系ゴムは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

なかでも、前記効果が良好に得られるという点から、ＳＢＲ、イソプレン系ゴム及びＢＲの少なくとも１種が好ましく、ＳＢＲ及び／又はＢＲがより好ましい。すなわち、ＳＢＲ、イソプレン系ゴム及びＢＲの少なくとも１種と、前記平均組成式（Ｉ）で表される有機珪素化合物との併用が好ましく、ＳＢＲ及び／又はＢＲと、前記平均組成式（Ｉ）で表される有機珪素化合物との併用がより好ましい。

ＳＢＲとしては特に限定されず、例えば、乳化重合ＳＢＲ（Ｅ−ＳＢＲ）、溶液重合ＳＢＲ（Ｓ−ＳＢＲ）等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

前記ゴム組成物において、ジエン系ゴム１００質量％中のＳＢＲの含有量は、好ましくは１質量％以上１００質量％以下である。

ＳＢＲの重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは２０万以上２００万以下である。ＳＢＲのスチレン量は、好ましくは５質量％以上５０質量％以下である。ＳＢＲのビニル量は、好ましくは５質量％以上５０質量％以下である。

前記ゴム組成物において、ジエン系ゴム１００質量％中のＢＲの含有量は、好ましくは１０質量％以上８０質量％以下である。

ＢＲとしては特に限定されず、ハイシス１，４−ポリブタジエンゴム（ハイシスＢＲ）、１，２−シンジオタクチックポリブタジエン結晶を含むブタジエンゴム（ＳＰＢ含有ＢＲ）、希土類系触媒を用いて合成したＢＲ（希土類ＢＲ）などが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、ＢＲのシス含量は９０質量％以上であることが好ましい。

なお、本明細書において、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）（東ソー（株）製ＧＰＣ−８０００シリーズ、検出器：示差屈折計、カラム：東ソー（株）製のＴＳＫＧＥＬ ＳＵＰＥＲＭＵＬＴＩＰＯＲＥ ＨＺ−Ｍ）による測定値を基に標準ポリスチレン換算により求めることができる。シス量（シス−１，４−結合ブタジエン単位量）、ビニル量（１，２−結合ブタジエン単位量）は、赤外吸収スペクトル分析法によって測定でき、スチレン量は、^１Ｈ−ＮＭＲ測定によって測定できる。

ＳＢＲ、ＢＲは、非変性ＳＢＲ、非変性ＢＲでもよいし、変性ＳＢＲ、変性ＢＲでもよい。変性ＳＢＲ、変性ＢＲとしては、シリカ等の充填剤と相互作用する官能基を有するＳＢＲ、ＢＲであればよく、例えば、ＳＢＲ、ＢＲの少なくとも一方の末端を、上記官能基を有する化合物（変性剤）で変性された末端変性ＳＢＲ、ＢＲ（末端に上記官能基を有する末端変性ＳＢＲ、ＢＲ）や、主鎖に上記官能基を有する主鎖変性ＳＢＲ、ＢＲや、主鎖及び末端に上記官能基を有する主鎖末端変性ＳＢＲ、ＢＲ（例えば、主鎖に上記官能基を有し、少なくとも一方の末端を上記変性剤で変性された主鎖末端変性ＳＢＲ、ＢＲ）や、分子中に２個以上のエポキシ基を有する多官能化合物により変性（カップリング）され、水酸基やエポキシ基が導入された末端変性ＳＢＲ、ＢＲ等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

上記官能基としては、例えば、アミノ基、アミド基、シリル基、アルコキシシリル基、イソシアネート基、イミノ基、イミダゾール基、ウレア基、エーテル基、カルボニル基、オキシカルボニル基、メルカプト基、スルフィド基、ジスルフィド基、スルホニル基、スルフィニル基、チオカルボニル基、アンモニウム基、イミド基、ヒドラゾ基、アゾ基、ジアゾ基、カルボキシル基、ニトリル基、ピリジル基、アルコキシ基、水酸基、オキシ基、エポキシ基等が挙げられる。なお、これらの官能基は、置換基を有していてもよい。なかでも、アミノ基（好ましくはアミノ基が有する水素原子が炭素数１〜６のアルキル基に置換されたアミノ基）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜６のアルコキシ基）、アルコキシシリル基（好ましくは炭素数１〜６のアルコキシシリル基）、アミド基が好ましい。

ＳＢＲとしては、例えば、住友化学（株）、ＪＳＲ（株）、旭化成（株）、日本ゼオン（株）等により製造・販売されているＳＢＲを使用することができる。ＢＲとしては、例えば、宇部興産（株）、ＪＳＲ（株）、旭化成（株）、日本ゼオン（株）等の製品を使用できる。

熱可塑性エラストマーとしては、特に限定されず、例えば、オレフィン系熱可塑性エラストマー、スチレン系熱可塑性エラストマー、塩ビ系熱可塑性エラストマー、ウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、フッ素系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、スチレン単位（好ましくはスチレンブロック単位）を有する熱可塑性エラストマーであれば特に限定されないが、例えば、スチレン−イソブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン−イソブチレンブロック共重合体（ＳＩＢ）、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−エチレン・ブテン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン・プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン−エチレン・エチレン・プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＥＰＳ）、スチレン−ブタジエン・ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＢＳ）等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

熱可塑性エラストマーとしては、例えば、カネカ（株）、クレイトンポリマー社、旭化成（株）等により製造・販売されている熱可塑性エラストマーを使用することができる。

前記ゴム組成物が熱可塑性エラストマーを含む場合、エラストマー成分１００質量％中の熱可塑性エラストマーの含有量は、好ましくは０．１質量％以上９５質量％以下である。

前記ゴム組成物は、無機フィラーを含むことが好ましい。
無機フィラーの含有量は、ジエン系ゴム１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上２００質量部以下である。上記範囲内にすることで、良好なウェット性能が得られる傾向がある。

無機フィラーとしては、シリカ、カーボンブラック、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、アルミナ、アルミナ水和物、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、タルク、マイカ等が挙げられる。なかでも、シリカ、カーボンブラックが好ましい。

シリカとしては特に限定されず、例えば、乾式法シリカ（無水ケイ酸）、湿式法シリカ（含水ケイ酸）等が挙げられるが、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。すなわち、シリカと、前記平均組成式（Ｉ）で表される有機珪素化合物との併用が好ましい。特に、ＳＢＲ、イソプレン系ゴム及びＢＲの少なくとも１種と、シリカと、前記平均組成式（Ｉ）で表される有機珪素化合物との併用や、ＳＢＲ及び／又はＢＲと、シリカと、前記平均組成式（Ｉ）で表される有機珪素化合物との併用が好ましい。

シリカの窒素吸着比表面積（Ｎ_２ＳＡ）は、１００ｍ^２／ｇ以上が好ましい。該Ｎ_２ＳＡは、１００ｍ^２／ｇ以上２５０ｍ^２／ｇ以下がより好ましい。
なお、シリカの窒素吸着比表面積は、ＡＳＴＭ Ｄ３０３７−８１に準じてＢＥＴ法で測定される値である。

シリカの含有量は、ジエン系ゴム１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上２００質量部以下である。上記範囲内にすることで、良好なウェット性能が得られる傾向がある。

前記ゴム組成物に含まれる無機フィラー１００質量％中、シリカ含有率は、５０質量％以上が好ましい。

前記ゴム組成物は、カーボンブラックを含むことが好ましい。すなわち、カーボンブラックと、前記平均組成式（Ｉ）で表される有機珪素化合物との併用が好ましい。特に、ＳＢＲ、イソプレン系ゴム及びＢＲの少なくとも１種と、シリカと、カーボンブラックと、前記平均組成式（Ｉ）で表される有機珪素化合物との併用や、ＳＢＲ及び／又はＢＲと、シリカと、カーボンブラックと、前記平均組成式（Ｉ）で表される有機珪素化合物との併用がより好ましい。

カーボンブラックの含有量は、ジエン系ゴム１００質量部に対して、好ましくは２０質量部以下である。該含有量は、１質量部以上２０質量部以下がより好ましい。

カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ_２ＳＡ）は、好ましくは５０ｍ^２／ｇ以上である。該Ｎ_２ＳＡは、５０ｍ^２／ｇ以上１５０ｍ^２／ｇ以下がより好ましい。
なお、カーボンブラックのチッ素吸着比表面積は、ＪＩＳ Ｋ６２１７のＡ法によって求められる。

上記シリカ、カーボンブラック以外の無機フィラーの含有量は、ジエン系ゴム１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上５０質量部以下である。

上記無機フィラーとしては、例えば、Ｎａｂａｌｔｅｃ社、富士フイルム和光純薬（株）等の製品を使用できる。

前記ゴム組成物は、有機フィラーを含有してもよい。
上記有機フィラーとしては、例えば、木粉、デンプン、亜麻繊維、麻繊維、ラミー繊維、黄麻繊維、サイザル麻繊維、綿繊維、セルロース繊維、アラミド繊維等が挙げられる。

上記有機フィラーの含有量は、ジエン系ゴム１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上５０質量部以下である。

前記ゴム組成物は、硫黄を含むことが好ましい。すなわち、硫黄と、前記平均組成式（Ｉ）で表される有機珪素化合物との併用が好ましい。特に、ＳＢＲ、イソプレン系ゴム及びＢＲの少なくとも１種と、シリカと、カーボンブラックと、前記平均組成式（Ｉ）で表される有機珪素化合物と、硫黄との併用や、ＳＢＲ及び／又はＢＲと、シリカと、カーボンブラックと、前記平均組成式（Ｉ）で表される有機珪素化合物と、硫黄との併用が好ましい。

硫黄としては、ゴム工業において一般的に用いられる粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄、可溶性硫黄などが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

硫黄としては、例えば、鶴見化学工業（株）、軽井沢硫黄（株）、四国化成工業（株）、フレクシス社、日本乾溜工業（株）、細井化学工業（株）等の製品を使用できる。

硫黄の含有量は、ジエン系ゴム１００質量部に対して、好ましくは５質量部以下である。該含有量は、０．５質量部以上５質量部以下がより好ましい。

前記ゴム組成物は、加硫促進剤を含んでもよく、なかでも、硫黄元素を含む加硫促進剤が好ましい。すなわち、硫黄元素を含む加硫促進剤と、前記平均組成式（Ｉ）で表される有機珪素化合物との併用が好ましい。特に、ＳＢＲ、イソプレン系ゴム及びＢＲの少なくとも１種と、シリカと、カーボンブラックと、前記平均組成式（Ｉ）で表される有機珪素化合物と、硫黄と、硫黄元素を含む加硫促進剤との併用や、ＳＢＲ及び／又はＢＲと、シリカと、カーボンブラックと、前記平均組成式（Ｉ）で表される有機珪素化合物と、硫黄と、硫黄元素を含む加硫促進剤との併用が好ましい。

硫黄元素を含む加硫促進剤としては、２−メルカプトベンゾチアゾール、ジ−２−ベンゾチアゾリルジスルフィド、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド等のチアゾール系加硫促進剤；テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラベンジルチウラムジスルフィド（ＴＢｚＴＤ）、テトラキス（２−エチルヘキシル）チウラムジスルフィド（ＴＯＴ−Ｎ）等のチウラム系加硫促進剤；Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ−オキシエチレン−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ′−ジイソプロピル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド等のスルフェンアミド系加硫促進剤；ジフェニルグアニジン、ジオルトトリルグアニジン、オルトトリルビグアニジン等のグアニジン系加硫促進剤を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、スルフェンアミド系加硫促進剤、グアニジン系加硫促進剤が好ましい。

加硫促進剤の含有量は、ジエン系ゴム１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上５質量部以下である。

前記ゴム組成物は、オイルを含んでもよい。
オイルとしては、例えば、プロセスオイル、植物油脂、又はその混合物が挙げられる。プロセスオイルとしては、例えば、パラフィン系プロセスオイル、アロマ系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイルなどを用いることができる。植物油脂としては、ひまし油、綿実油、あまに油、なたね油、大豆油、パーム油、やし油、落花生油、ロジン、パインオイル、パインタール、トール油、コーン油、こめ油、べに花油、ごま油、オリーブ油、ひまわり油、パーム核油、椿油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、桐油等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

オイルの含有量は、ジエン系ゴム１００質量部に対して、好ましくは２質量部以上５０質量部以下である。なお、オイルの含有量には、ゴム（油展ゴム）に含まれるオイル（伸展油）の量も含まれる。

前記ゴム組成物は、液状ポリマーを含んでもよい。
液状ポリマーは、常温（２５℃）で液体状態のポリマーである。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

液状ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは３．０×１０^３以上、より好ましくは４．０×１０^３以上であり、好ましくは１．０×１０^５以下、より好ましくは１．５×１０^４以下、更に好ましくは１．０×１０^４以下である。

液状ポリマーとしては、液状ジエン系ゴム（液状ジエン系重合体）、液状ファルネセン系重合体等が挙げられる。液状ジエン系重合体としては、液状スチレンブタジエン共重合体（液状ＳＢＲ）、液状ブタジエン重合体（液状ＢＲ）、液状イソプレン重合体（液状ＩＲ）、液状スチレンイソプレン共重合体（液状ＳＩＲ）などが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

液状ＳＢＲ、液状ＳＩＲなどの液状芳香族ポリマーの場合、芳香族単位の含有量は、好ましくは１０質量％以上７０質量％以下である。なお、芳香族ポリマーとは、芳香族単位（例えば、前記芳香族化合物由来の単位）を有するポリマーを意味する。

液状ファルネセン系重合体とは、ファルネセンをモノマー成分として重合して得られた重合体であり、例えば、特開２０１６−１８０１１８号公報に記載の重合体等が挙げられる。液状ファルネセン系重合体は、ファルネセンの単独重合体（ファルネセン単独重合体）でもよいし、ファルネセンとビニルモノマーとの共重合体（ファルネセン−ビニルモノマー共重合体）でもよい。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

液状ポリマーは、水素添加されているものでも使用可能である。液状ポリマーの水素添加率は、好ましくは２０質量％以上８０質量％以下である。

液状ポリマーとしては、液状樹脂（常温（２５℃）で液体状態の樹脂（レジン））も挙げられ、例えば、常温（２５℃）で液体状態のスチレン系樹脂、アルキルフェノール系樹脂、クマロンインデン樹脂、テルペン系樹脂、ロジン系樹脂、アクリル系樹脂、非水添ジシクロペンタジエン系樹脂、ジシクロペンタジエン−芳香族化合物共重合樹脂、水添ジシクロペンタジエン系樹脂等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

液状ポリマーとしては、例えば、Ｃｒａｙ Ｖａｌｌｅｙ社、（株）クラレ等の製品を使用できる。

液状ポリマーの含有量は、ジエン系ゴム１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上６０質量部以下である。

前記ゴム組成物は、固体樹脂（常温（２５℃）で固体状態の樹脂）を含有していてもよい。固体樹脂としては、タイヤ工業で汎用されているものであれば特に限定されず、ロジン系樹脂、クマロンインデン樹脂、α−メチルスチレン系樹脂、テルペン系樹脂、ｐ−ｔ−ブチルフェノールアセチレン樹脂、アクリル系樹脂、Ｃ５樹脂、Ｃ９樹脂等が挙げられる。市販品としては、丸善石油化学（株）、住友ベークライト（株）、ヤスハラケミカル（株）、東ソー（株）、Ｒｕｔｇｅｒｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社、ＢＡＳＦ社、アリゾナケミカル社、日塗化学（株）、（株）日本触媒、ＪＸＴＧエネルギー（株）、荒川化学工業（株）、田岡化学工業（株）、東亞合成（株）等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

固体樹脂の含有量は、ジエン系ゴム１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上３０質量部以下である。

前記ゴム組成物は、ワックスを含んでもよい。
ワックスとしては、特に限定されず、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の石油系ワックス；植物系ワックス、動物系ワックス等の天然系ワックス；エチレン、プロピレン等の重合物等の合成ワックスなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

ワックスとしては、例えば、大内新興化学工業（株）、日本精蝋（株）、精工化学（株）等の製品を使用できる。

ワックスの含有量は、ジエン系ゴム１００質量部に対して、好ましくは０．３質量部以上２０質量部以下である。

前記ゴム組成物は、老化防止剤を含んでもよい。
老化防止剤としては、例えば、フェニル−α−ナフチルアミン等のナフチルアミン系老化防止剤；オクチル化ジフェニルアミン、４，４′−ビス（α，α′−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン等のジフェニルアミン系老化防止剤；Ｎ−イソプロピル−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン等のｐ−フェニレンジアミン系老化防止剤；２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンの重合物等のキノリン系老化防止剤；２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、スチレン化フェノール等のモノフェノール系老化防止剤；テトラキス−［メチレン−３−（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン等のビス、トリス、ポリフェノール系老化防止剤などが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。

老化防止剤としては、例えば、精工化学（株）、住友化学（株）、大内新興化学工業（株）、フレクシス社等の製品を使用できる。

老化防止剤の含有量は、ジエン系ゴム１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上１０質量部以下である。

前記ゴム組成物は、ステアリン酸を含有してもよい。
ステアリン酸としては、従来公知のものを使用でき、例えば、日油（株）、花王（株）、富士フイルム和光純薬（株）、千葉脂肪酸（株）等の製品を使用できる。

ステアリン酸の含有量は、ジエン系ゴム１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上１０質量部以下である。

前記ゴム組成物は、酸化亜鉛を含有してもよい。
酸化亜鉛としては、従来公知のものを使用でき、例えば、三井金属鉱業（株）、東邦亜鉛（株）、ハクスイテック（株）、正同化学工業（株）、堺化学工業（株）等の製品を使用できる。

酸化亜鉛の含有量は、ジエン系ゴム１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上１０質量部以下である。

前記ゴム組成物には、有機架橋剤等のゴム組成物の製造に使用される他の配合剤を配合してもよい。

前記ゴム組成物の製造方法としては、公知の方法を用いることができ、例えば、前記各成分をオープンロール、バンバリーミキサーなどのゴム混練装置を用いて混練し、その後加硫する方法等により製造できる。

前記ゴム組成物は、タイヤの各部材（サイドウォール、トレッド（キャップトレッド）、ベーストレッド、アンダートレッド、クリンチエイペックス、ビードエイペックス、ブレーカークッションゴム、カーカスコード被覆用ゴム、インスレーション、チェーファー、インナーライナー；ランフラットタイヤのサイド補強層；等）に好適に使用できる。なかでも、トレッド（キャップトレッド）に好適に適用できる。

タイヤは、上記ゴム組成物を用いて通常の方法によって製造される。すなわち、必要に応じて各種添加剤を配合したゴム組成物を、未加硫の段階でトレッド等の形状に合わせて押し出し加工し、タイヤ成型機上にて通常の方法にて成形し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせ、未加硫タイヤを形成した後、加硫機中で加熱加圧してタイヤを製造できる。

前記タイヤは、乗用車用タイヤ、バス用タイヤ、トラック用タイヤ、二輪車用タイヤ、高性能タイヤ、競技用タイヤ等として好適に用いられる。

実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。

以下、実施例及び比較例で使用した各種薬品について、まとめて説明する。
ＳＢＲ：旭化成（株）製のタフデン３８３０（溶液重合ＳＢＲ、スチレン含量３３質量％、ビニル含量３４質量％、Ｍｗ９５万、ゴム固形分１００質量部に対してオイル分３７．５質量部含有）
ＢＲ：ＬＡＮＸＥＳＳ社製のＢｕｎａ ＣＢ２１（ハイシスＢＲ、Ｎｄ系触媒を用いて合成されたＢＲ、シス含量９８質量％）
シリカ：デグッサ社製のウルトラジルＶＮ３（Ｎ_２ＳＡ１７５ｍ^２／ｇ）
カーボンブラック：三菱化学（株）製のダイアブラックＮ２２０（Ｎ_２ＳＡ１１１ｍ^２／ｇ）
有機珪素化合物１：前記平均組成式（Ｉ）で表される有機珪素化合物（前記特許文献１の実施例に基づいて作成）
有機珪素化合物２：エボニックデグッサ社製のＳｉ２６６（ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド）
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の亜鉛華１号
ステアリン酸：日油（株）製のビーズステアリン酸つばき
加硫促進剤：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＣＺ（Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）
硫黄：鶴見化学工業（株）製の粉末硫黄

表に示す配合処方に従って作製した加硫ゴム組成物について下記の評価を行った。結果を表に示す。

（ウェット性能）
粘弾性スペクトロメーター（ＴＡインスツルメント社製のＲＳＡ）を用いて、温度０℃、初期歪み１０％、動歪み０．５％、周波数１０Ｈｚの条件下で加硫ゴム組成物のｔａｎδを測定し、比較例１のｔａｎδを１００として指数表示した。指数が大きいほど、ウェット性能に優れることを示す。

表により、上記平均組成式（Ｉ）で表される有機珪素化合物を含む実施例では、Ｓｉ２６６を用いた比較例に比べて、良好なウェット性能が得られた。

Claims (11)

1. 下記平均組成式（Ｉ）で表される有機珪素化合物を含有するゴム組成物。
   

   

   （式中、ｘは、硫黄原子の平均個数を表し、３．５以上である。ｍは、６以上の整数を表す。Ｒ^１〜Ｒ^６は、同一若しくは異なって炭素数１〜６のアルキル基又はアルコキシ基を表し、Ｒ^１〜Ｒ^３の少なくとも１つ及びＲ^４〜Ｒ^６の少なくとも１つが前記アルコキシ基である。なお、Ｒ^１〜Ｒ^６は、前記アルキル基又は前記アルコキシ基が結合した環構造を形成したものでもよい。）
2. ジエン系ゴム、無機フィラー、及び前記有機珪素化合物を含有し、
   前記ジエン系ゴム１００質量部に対する前記無機フィラーの配合量が５〜２００質量部、前記無機フィラー１００質量部に対する前記有機珪素化合物の配合量が０．１〜２０質量部である請求項１記載のゴム組成物。
3. 前記無機フィラーは、シリカ含有率が５０質量％以上である請求項２記載のゴム組成物。
4. 前記シリカは、窒素吸着比表面積が１００ｍ^２／ｇ以上である請求項３記載のゴム組成物。
5. カーボンブラックを含有する請求項１〜４のいずれかに記載のゴム組成物。
6. 前記カーボンブラックは、窒素吸着比表面積が５０ｍ^２／ｇ以上である請求項５記載のゴム組成物。
7. 前記ジエン系ゴム１００質量部に対する前記カーボンブラックの配合量が２０質量部以下である請求項５又は６記載のゴム組成物。
8. 前記ジエン系ゴム１００質量部に対する硫黄の配合量が５質量部以下である請求項２〜７のいずれかに記載のゴム組成物。
9. 硫黄元素を含む加硫促進剤を含有する請求項１〜８のいずれかに記載のゴム組成物。
10. 前記ゴム組成物がタイヤ用ゴム組成物である請求項１〜９のいずれかに記載のゴム組成物。
11. 前記ゴム組成物がトレッド用ゴム組成物である請求項１〜９のいずれかに記載のゴム組成物。