JP2020083952A - Manufacturing method of fine particle dispersion resin composition and fine particle dispersion resin composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ポリプロピレン系の微粒子分散樹脂組成物の製造方法、及び微粒子分散樹脂組成物に関する。 The present invention relates to a method for producing a polypropylene-based fine particle-dispersed resin composition, and a fine particle-dispersed resin composition.
樹脂組成物には、微粒子が分散されることがあり、微粒子の分散性は、その樹脂組成物の物性に大きな影響を与えることがある。 Fine particles may be dispersed in the resin composition, and the dispersibility of the fine particles may greatly affect the physical properties of the resin composition.
例えば、近赤外線吸収性物質として、タングステン系酸化物が知られており、このタングステン系酸化物を含む樹脂組成物の近赤外吸収特性は、タングステン系酸化物の分散性に大きな影響を受ける。 For example, a tungsten-based oxide is known as a near-infrared absorbing substance, and the near-infrared absorption characteristics of a resin composition containing this tungsten-based oxide are greatly affected by the dispersibility of the tungsten-based oxide.
それに対して、特許文献１に記載の発明では、タングステン系酸化物をアクリル系分散剤によって処理をすることで、各種の熱可塑性樹脂におけるタングステン系酸化物の分散性を向上させている。特許文献１は、そのようなアクリル系分散剤によって処理されたタングステン系酸化物を含むフィルム等についても開示している。 On the other hand, in the invention described in Patent Document 1, the dispersibility of the tungsten oxide in various thermoplastic resins is improved by treating the tungsten oxide with an acrylic dispersant. Patent Document 1 also discloses a film or the like containing a tungsten oxide treated with such an acrylic dispersant.
特許文献２においても、タングステン系酸化物が、各種の熱可塑性樹脂に分散された分散体及びそれを用いたフィルム等を開示している。 Patent Document 2 also discloses a dispersion in which a tungsten-based oxide is dispersed in various thermoplastic resins, a film using the dispersion, and the like.
本発明は、タングステン系酸化物等のような微粒子の分散性が重要となる樹脂組成物において、樹脂としてポリプロピレンを用いた場合に、微粒子を高度に分散させることができる、微粒子分散樹脂組成物の製造方法、及びその方法によって得られうる微粒子分散樹脂組成物を提供することを目的とする。 The present invention is a resin composition in which the dispersibility of fine particles such as a tungsten-based oxide is important, and when polypropylene is used as the resin, the fine particles can be highly dispersed. It is an object to provide a production method and a fine particle-dispersed resin composition obtainable by the method.
本発明者らは、以下の態様を有する本発明により、上記課題を解決できることを見出した。
《態様１》
微粒子及びその分散剤を含む複合粒子、相溶化剤、並びにポリプロピレンを混練することを含み、
前記複合粒子の分散剤が、極性基含有樹脂を含み、かつ
前記相溶化剤は、極性基含有ポリオレフィンである、
微粒子分散樹脂組成物の製造方法。
《態様２》
前記ポリプロピレン１００質量部に対して、０．０１〜５０質量部の前記複合粒子及び前記相溶化剤を１〜３００質量部混練する、態様１に記載の製造方法。
《態様３》
０．０５質量％〜２５質量％の前記複合粒子、０．０１質量％〜７５質量％の前記相溶化剤、２０〜９７質量％の前記ポリプロピレンを混練する、態様１に記載の製造方法。
《態様４》
前記微粒子が、無機微粒子である、態様１〜３のいずれか一項に記載の製造方法。
《態様５》
前記無機微粒子が、タングステン系酸化物を含む、態様４に記載の製造方法。
《態様６》
前記分散剤の前記極性基含有樹脂が、アミノ基、水酸基、カルボキシル基、及び／又はエポキシ基を有している樹脂である、態様１〜５のいずれか一項に記載の製造方法。
《態様７》
前記分散剤が、水酸基及び／又はエポキシ基を有しているアクリル系樹脂である、態様６に記載の製造方法。
《態様８》
前記相溶化剤が、酸変性ポリオレフィン、エチレン−（メタ）アクリル酸系共重合体、エチレン−酢酸ビニル系共重合体、又はこれらの組み合わせである、態様１〜７のいずれか一項に記載の製造方法。
《態様９》
前記ポリプロピレン１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部の前記複合粒子、及び６０〜１００質量部の前記相溶化剤を含み、
前記微粒子が、タングステン系酸化物粒子であり、
前記極性基含有樹脂が、水酸基及び／又はエポキシ基を有しているアクリル系樹脂であり、
前記相溶化剤が、無水マレイン酸変性ポリオレフィン、アイオノマー、又はこれらの組み合わせである、
態様１に記載の製造方法。
《態様１０》
微粒子、極性基含有樹脂、相溶化剤、及びポリプロピレンを含み、前記相溶化剤は、極性基含有ポリオレフィンである、微粒子分散樹脂組成物。
《態様１１》
前記ポリプロピレン１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部の前記極性基含有樹脂、０．０１〜１０質量部の微粒子、及び６０〜１００質量部の前記相溶化剤を含み、
前記微粒子が、タングステン系酸化物粒子であり、
前記極性基含有樹脂が、水酸基及び／又はエポキシ基を有しているアクリル系樹脂であり、
前記相溶化剤が、無水マレイン酸変性ポリオレフィン、アイオノマー、又はこれらの組み合わせである、
態様９に記載の微粒子分散樹脂組成物。
《態様１２》
態様１０又は１１に記載の微粒子分散樹脂組成物を含む、フィルム。
《態様１３》
態様１０又は１１に記載の微粒子分散樹脂組成物を含む、繊維。
The present inventors have found that the present invention having the following aspects can solve the above problems.
<<Mode 1>>
Including kneading composite particles containing fine particles and a dispersant thereof, a compatibilizer, and polypropylene,
The dispersant of the composite particles contains a polar group-containing resin, and the compatibilizer is a polar group-containing polyolefin,
Method for producing fine particle dispersed resin composition.
<<Mode 2>>
The production method according to aspect 1, wherein 0.01 to 50 parts by mass of the composite particles and 1 to 300 parts by mass of the compatibilizer are kneaded with 100 parts by mass of the polypropylene.
<<Mode 3>>
The manufacturing method according to aspect 1, wherein 0.05% by mass to 25% by mass of the composite particles, 0.01% by mass to 75% by mass of the compatibilizing agent, and 20 to 97% by mass of the polypropylene are kneaded.
<<Mode 4>>
4. The manufacturing method according to any one of aspects 1 to 3, wherein the fine particles are inorganic fine particles.
<<Mode 5>>
The manufacturing method according to aspect 4, wherein the inorganic fine particles include a tungsten-based oxide.
<<Mode 6>>
6. The production method according to any one of aspects 1 to 5, wherein the polar group-containing resin of the dispersant is a resin having an amino group, a hydroxyl group, a carboxyl group, and/or an epoxy group.
<<Mode 7>>
7. The production method according to aspect 6, wherein the dispersant is an acrylic resin having a hydroxyl group and/or an epoxy group.
<<Mode 8>>
8. The compatibilizer according to any one of aspects 1 to 7, wherein the compatibilizer is an acid-modified polyolefin, an ethylene-(meth)acrylic acid-based copolymer, an ethylene-vinyl acetate-based copolymer, or a combination thereof. Production method.
<<Aspect 9>>
With respect to 100 parts by mass of the polypropylene, 0.01 to 10 parts by mass of the composite particles, and 60 to 100 parts by mass of the compatibilizer,
The fine particles are tungsten oxide particles,
The polar group-containing resin is an acrylic resin having a hydroxyl group and / or an epoxy group,
The compatibilizer is a maleic anhydride modified polyolefin, an ionomer, or a combination thereof,
The manufacturing method according to aspect 1.
<<Mode 10>>
A fine particle-dispersed resin composition comprising fine particles, a polar group-containing resin, a compatibilizer, and polypropylene, wherein the compatibilizer is a polar group-containing polyolefin.
<<Mode 11>>
0.01 to 10 parts by mass of the polar group-containing resin, 0.01 to 10 parts by mass of fine particles, and 60 to 100 parts by mass of the compatibilizer with respect to 100 parts by mass of the polypropylene,
The fine particles are tungsten oxide particles,
The polar group-containing resin is an acrylic resin having a hydroxyl group and / or an epoxy group,
The compatibilizer is a maleic anhydride modified polyolefin, an ionomer, or a combination thereof,
A fine particle-dispersed resin composition according to aspect 9.
<<Mode 12>>
A film comprising the fine particle-dispersed resin composition according to aspect 10 or 11.
<<Aspect 13>>
A fiber comprising the fine particle-dispersed resin composition according to aspect 10 or 11.
本発明の微粒子分散樹脂組成物の製造方法は、微粒子及びその分散剤を含む複合粒子、相溶化剤、並びにポリプロピレンを混練することを含み、複合粒子の分散剤が、極性基含有樹脂を含み、かつ相溶化剤は、極性基含有ポリオレフィンである。 The method for producing a fine particle-dispersed resin composition of the present invention includes kneading fine particles and a composite particle containing the dispersant, a compatibilizing agent, and polypropylene, and the dispersant for the composite particle contains a polar group-containing resin, The compatibilizer is a polar group-containing polyolefin.
特許文献１においては、その分散体樹脂組成物による成形体を窓等に用いることが想定されているため、タングステン系酸化物を分散させる熱可塑性樹脂として具体的に開示されているものは、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂等であった。また、特許文献２においても、タングステン系酸化物を分散させる熱可塑性樹脂として具体的に開示されているものは、ガラスに付着させるためのポリビニルブチラール等であった。 In Patent Document 1, since it is assumed that a molded product of the dispersion resin composition is used for windows and the like, what is specifically disclosed as a thermoplastic resin in which a tungsten oxide is dispersed is acrylic resin. Resin, polycarbonate resin, etc. Further, also in Patent Document 2, what is specifically disclosed as the thermoplastic resin in which the tungsten-based oxide is dispersed is polyvinyl butyral for adhering to glass.
特許文献１及び２においては、タングステン系酸化物を分散させる熱可塑性樹脂として、ポリオレフィンを示唆しているものの、本発明者らが検討したところ、特許文献１及び２の記載に基づいても、ポリプロピレンにタングステン系酸化物を高度に分散させることができなかった。 In Patent Documents 1 and 2, although polyolefin is suggested as the thermoplastic resin in which the tungsten-based oxide is dispersed, the inventors of the present invention have studied and found that polypropylene is also based on the descriptions in Patent Documents 1 and 2. It was not possible to disperse the tungsten-based oxide in a high degree.
それに対して、本発明者らは、極性基含有樹脂を含む分散剤で微粒子を処理した上で、さらに極性基含有ポリオレフィンを相溶化剤として用いて混練することによって、その微粒子をポリプロピレンに分散できることを見出した。 On the other hand, the present inventors can disperse the fine particles in polypropylene by treating the fine particles with a dispersant containing a polar group-containing resin and then kneading the mixture with a polar group-containing polyolefin as a compatibilizer. Found.
混練は、例えば、ニーダー、バンバリーミキサー、ヘンシェルミキサー、ミキシングロールなどのバッチ式混練機、及び二軸押出機、単軸押出機などの連続式混練機などを用いて行うことができる。この際には、使用する材料に応じて、１２０℃以上、１４０℃以上、又は１５０℃以上で、かつ３００℃以下、２５０℃以下、２２０℃以下、２００℃以下、又は１８０℃以下の温度で混練することができる。 The kneading can be performed using, for example, a batch kneader such as a kneader, a Banbury mixer, a Henschel mixer, a mixing roll, or a continuous kneader such as a twin-screw extruder or a single-screw extruder. At this time, depending on the material used, at a temperature of 120°C or higher, 140°C or higher, or 150°C or higher, and 300°C or lower, 250°C or lower, 220°C or lower, 200°C or lower, or 180°C or lower. It can be kneaded.
〈複合粒子〉
本発明の方法では、微粒子の組成物中への分散性を高める等の目的で、微粒子とその分散剤を含有する複合粒子を用いる。複合粒子において、分散剤は、微粒子の表面をコーティングしていてもよく、分散剤の樹脂中に微粒子が分散されている形態で用いられてもよい。
<Composite particles>
In the method of the present invention, composite particles containing fine particles and a dispersant therefor are used for the purpose of enhancing the dispersibility of the fine particles in the composition. In the composite particles, the dispersant may coat the surface of the fine particles, or may be used in a form in which the fine particles are dispersed in the resin of the dispersant.
本発明の方法では、ポリプロピレン１００質量部に対して、０．０１質量部以上、０．１質量％以上、０．５質量部以上、１．０質量部以上、２．０質量部以上、又は３．０質量部以上、かつ５０質量部以下、３０質量部以下、２０質量部以下、１０質量部以下、５質量部以下、又は３質量部以下の複合粒子を混練することができる。 In the method of the present invention, 0.01 parts by mass or more, 0.1 parts by mass or more, 0.5 parts by mass or more, 1.0 parts by mass or more, 2.0 parts by mass or more, or 100 parts by mass of polypropylene, or 3.0 parts by mass or more and 50 parts by mass or less, 30 parts by mass or less, 20 parts by mass or less, 10 parts by mass or less, 5 parts by mass or less, or 3 parts by mass or less of composite particles can be kneaded.
本発明の方法によって得られる樹脂組成物中において、複合粒子の使用量は、０．０５質量％以上、０．１質量％以上、０．５質量％以上、１．０質量％以上、２．０質量％以上、又は３．０質量％以上であってもよく、２５質量％以下、２０質量％以下、１５質量％以下、１０質量％以下、５．０質量％以下、３．０質量％以下、又は１．０質量％以下であってもよい。例えば、樹脂組成物中において、複合粒子の含有量は、０．５質量％以上１０質量％以下、又は１．０質量％以上５．０質量％以下であってもよい。 In the resin composition obtained by the method of the present invention, the amount of the composite particles used is 0.05 mass% or more, 0.1 mass% or more, 0.5 mass% or more, 1.0 mass% or more, 2. It may be 0% by mass or more, or 3.0% by mass or more, 25% by mass or less, 20% by mass or less, 15% by mass or less, 10% by mass or less, 5.0% by mass or less, 3.0% by mass. It may be less than or equal to 1.0% by mass. For example, the content of the composite particles in the resin composition may be 0.5% by mass or more and 10% by mass or less, or 1.0% by mass or more and 5.0% by mass or less.
〈複合粒子−微粒子〉
本発明の方法で用いられる複合粒子中の微粒子としては、特にその種類は限定されないが、分散剤及び相溶化剤を用いない場合に、ポリプロピレンへの均一な分散が困難である微粒子が挙げられる。
<Composite particles-fine particles>
The type of fine particles in the composite particles used in the method of the present invention is not particularly limited, but examples thereof include fine particles that are difficult to uniformly disperse in polypropylene when a dispersant and a compatibilizer are not used.
例えば、そのような微粒子としては、有機微粒子又は無機微粒子を挙げることができる。有機微粒子としては、ポリマー微粒子を挙げることができる。無機微粒子としては、無機酸化物粒子、金属粒子等を挙げることができ、無機酸化物粒子としては、例えば酸化チタン粒子、酸化ケイ素粒子、酸化アルミニウム粒子、酸化ジルコニウム粒子等を挙げることができる。 For example, such fine particles may include organic fine particles or inorganic fine particles. Examples of the organic fine particles include polymer fine particles. Examples of the inorganic fine particles include inorganic oxide particles and metal particles, and examples of the inorganic oxide particles include titanium oxide particles, silicon oxide particles, aluminum oxide particles and zirconium oxide particles.
特に、無機酸化物粒子として、タングステン系酸化物粒子を挙げることができる。タングステン系酸化物粒子は、その分散性が、赤外線吸収特性に大きな影響を与えることが知られており、タングステン系酸化物粒子を均一に分散できる場合には、高い赤外線吸収特性を与えることができる。例えば、このようなタングステン系酸化物粒子としては、特許文献１及び２に開示されているようなタングステン系酸化物粒子を挙げることができる。 In particular, examples of the inorganic oxide particles include tungsten oxide particles. It is known that the dispersibility of the tungsten-based oxide particles has a great influence on the infrared absorption characteristics. If the tungsten-based oxide particles can be uniformly dispersed, the tungsten-based oxide particles can have high infrared absorption characteristics. .. For example, as such a tungsten-based oxide particle, the tungsten-based oxide particles as disclosed in Patent Documents 1 and 2 can be mentioned.
例えば、タングステン系酸化物粒子としては、
一般式（１）：ＭｘＷｙＯｚ｛式中、Ｍは、Ｈ、Ｈｅ、アルカリ金属元素、アルカリ土類金属元素、希土類元素、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂ、Ｆ、Ｐ、Ｓ、Ｓｅ、Ｂｒ、Ｔｅ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔａ、Ｒｅ、Ｂｅ、Ｈｆ、Ｏｓ、Ｂｉ、及びＩから成る群から選択される１種類以上の元素であり、Ｗはタングステンであり、Ｏは酸素であり、ｘ、ｙ及びｚは、それぞれ正数であり、０＜ｘ／ｙ≦１であり、かつ２．２≦ｚ／ｙ≦３．０である｝で表される複合タングステン酸化物の粒子、又は
一般式（２）：ＷｙＯｚ｛式中、Ｗはタングステンであり、Ｏは酸素であり、ｙ及びｚは、それぞれ正数であり、かつ２．４５≦ｚ／ｙ≦２．９９９である｝で表されるマグネリ相を有するタングステン酸化物の粒子
であってもよい。
For example, as the tungsten-based oxide particles,
Formula (1): M x W y O z { in the formula, M, H, the He, alkali metals, alkaline-earth metal element, a rare earth element, Mg, Zr, Cr, Mn , Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Al, Ga, In, Tl, Si, Ge, Sn, Pb, Sb, B, F, P, S, Se, Br, One or more elements selected from the group consisting of Te, Ti, Nb, V, Mo, Ta, Re, Be, Hf, Os, Bi, and I, W is tungsten, and O is oxygen. , X, y, and z are positive numbers, and 0<x/y≦1 and 2.2≦z/y≦3.0}. Or general formula (2): W y O z {wherein W is tungsten, O is oxygen, y and z are positive numbers, and 2.45≦z/y≦2.999. Particles of tungsten oxide having a Magneli phase represented by
タングステン系酸化物粒子の製法として、特開２００５−１８７３２３号公報に説明されている複合タングステン酸化物又はマグネリ相を有するタングステン酸化物の製法を使用することができる。 As the method for producing the tungsten-based oxide particles, the method for producing the composite tungsten oxide or the tungsten oxide having a Magneli phase described in JP-A-2005-187323 can be used.
一般式（１）で表される複合タングステン酸化物には、元素Ｍが添加されている。この為、一般式（１）におけるｚ／ｙ＝３．０の場合も含めて、自由電子が生成され、近赤外光波長領域に自由電子由来の吸収特性が発現し、波長１０００ｎｍ付近の近赤外線を吸収し発熱する材料として有効である。 The element M is added to the composite tungsten oxide represented by the general formula (1). For this reason, free electrons are generated including the case of z/y=3.0 in the general formula (1), and absorption characteristics derived from free electrons are expressed in the near infrared wavelength region, and near free electrons near the wavelength of 1000 nm. It is effective as a material that absorbs infrared rays and generates heat.
特に、光学特性及び耐候性を向上させる観点から、Ｍ元素としては、Ｃｓ、Ｒｂ、Ｋ、Ｔｌ、Ｉｎ、Ｂａ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｆｅ及びＳｎのうちの１種類以上とすることができる。 In particular, from the viewpoint of improving the optical characteristics and weather resistance, the M element may be one or more of Cs, Rb, K, Tl, In, Ba, Li, Ca, Sr, Fe and Sn. ..
一般式（１）で表される複合タングステン酸化物の粒子を、シランカップリング剤で処理することによって、近赤外線吸収性及び可視光波長領域における透明性を高めてもよい。 The particles of the composite tungsten oxide represented by the general formula (1) may be treated with a silane coupling agent to improve near infrared absorption and transparency in the visible light wavelength region.
元素Ｍの添加量を示すｘ／ｙの値が０超であれば、十分な量の自由電子が生成され近赤外線吸収効果を十分に得ることができる。元素Ｍの添加量が多いほど、自由電子の供給量が増加し近赤外線吸収効果も上昇するが、通常はｘ／ｙの値が１程度で飽和する。ｘ／ｙの値は、０．００１以上、０．２以上又は０．３０以上であってもよく、１．０以下０．８５以下、０．５以下又は０．３５以下であってもよい。ｘ／ｙの値は、特に０．３３とすることができる。 When the value of x/y indicating the added amount of the element M is more than 0, a sufficient amount of free electrons are generated and the near-infrared absorbing effect can be sufficiently obtained. As the addition amount of the element M increases, the supply amount of free electrons increases and the near-infrared absorption effect also increases, but normally the x/y value is saturated at about 1. The value of x/y may be 0.001 or more, 0.2 or more, or 0.30 or more, and may be 1.0 or less and 0.85 or less, 0.5 or less or 0.35 or less. .. The value of x/y can in particular be 0.33.
一般式（１）及び（２）において、ｚ／ｙの値は、酸素量の制御の水準を示す。一般式（１）で表される複合タングステン酸化物は、ｚ／ｙの値が２．２≦ｚ／ｙ≦３．０の関係を満たすので、一般式（２）で表されるタングステン酸化物と同じ酸素制御機構が働くことに加えて、ｚ／ｙ＝３．０の場合でさえも元素Ｍの添加による自由電子の供給がある。一般式（１）において、ｚ／ｙの値が２．４５≦ｚ／ｙ≦３．０の関係を満たすようにしてもよい。 In the general formulas (1) and (2), the value of z/y indicates the level of control of the oxygen amount. Since the composite tungsten oxide represented by the general formula (1) has az/y value satisfying the relationship of 2.2≦z/y≦3.0, the tungsten oxide represented by the general formula (2). In addition to the same oxygen control mechanism that works, there is the supply of free electrons by the addition of the element M even when z/y=3.0. In the general formula (1), the value of z/y may satisfy the relationship of 2.45≦z/y≦3.0.
一般式（１）で表される複合タングステン酸化物は、六方晶の結晶構造を有するか、又は六方晶の結晶構造からなるとき、赤外線吸収性材料微粒子の可視光波長領域の透過が大きくなり、かつ近赤外光波長領域の吸収が大きくなる。六方晶の空隙に元素Ｍの陽イオンが添加されて存在するとき、可視光波長領域の透過が大きくなり、近赤外光波長領域の吸収が大きくなる。ここで、一般には、イオン半径の大きな元素Ｍを添加したときに、六方晶が形成される。具体的には、Ｃｓ、Ｋ、Ｒｂ、Ｔｌ、Ｉｎ、Ｂａ、Ｓｎ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｆｅ等のイオン半径の大きい元素を添加したときに、六方晶が形成され易い。しかしながら、これらの元素に限定されるものではなく、これらの元素以外の元素でも、ＷＯ６単位で形成される六角形の空隙に添加元素Ｍが存在すればよい。 When the composite tungsten oxide represented by the general formula (1) has a hexagonal crystal structure or has a hexagonal crystal structure, the infrared-absorbing material fine particles have high transmission in the visible light wavelength region, In addition, the absorption in the near infrared light wavelength region becomes large. When the cations of the element M are present in the hexagonal voids, the transmission in the visible light wavelength region increases and the absorption in the near infrared light wavelength region increases. Here, generally, when an element M having a large ionic radius is added, a hexagonal crystal is formed. Specifically, a hexagonal crystal is easily formed when an element having a large ionic radius such as Cs, K, Rb, Tl, In, Ba, Sn, Li, Ca, Sr, and Fe is added. However, the element is not limited to these elements, and any element other than these elements may be used as long as the additional element M exists in the hexagonal void formed by the WO 6 unit.
六方晶の結晶構造を有する複合タングステン酸化物が均一な結晶構造を有する場合には、添加元素Ｍの添加量は、ｘ／ｙの値で０．２以上０．５以下とすることができ、０．３０以上０．３５以下とすることができ、特に０．３３とすることができる。ｘ／ｙの値が０．３３となることで、添加元素Ｍが、六角形の空隙の実質的に全てに配置されると考えられる。 When the composite tungsten oxide having a hexagonal crystal structure has a uniform crystal structure, the addition amount of the additional element M can be 0.2 or more and 0.5 or less in terms of x/y. It can be 0.30 or more and 0.35 or less, and particularly can be 0.33. When the value of x/y is 0.33, it is considered that the additional element M is arranged in substantially all of the hexagonal voids.
また、六方晶以外では、正方晶又は立方晶のタングステンブロンズも近赤外線吸収効果がある。これらの結晶構造によって、近赤外光波長領域の吸収位置が変化する傾向があり、立方晶＜正方晶＜六方晶の順に、吸収位置が長波長側に移動する傾向がある。また、それに付随して可視光波長領域の吸収が少ないのは、六方晶＜正方晶＜立方晶の順である。このため、可視光波長領域の光をより透過して、近赤外光波長領域の光をより吸収する用途には、六方晶のタングステンブロンズを用いてもよい。 In addition to hexagonal crystals, tetragonal or cubic tungsten bronze also has a near infrared absorption effect. Due to these crystal structures, the absorption position in the near infrared light wavelength region tends to change, and the absorption position tends to move to the long wavelength side in the order of cubic crystal <tetragonal crystal <hexagonal crystal. In addition, incidental small absorption in the visible light wavelength region is in the order of hexagonal crystal <tetragonal crystal <cubic crystal. Therefore, a hexagonal tungsten bronze may be used for the purpose of more transmitting light in the visible light wavelength region and further absorbing light in the near infrared light wavelength region.
一般式（２）で表されるマグネリ相を有するタングステン酸化物において、ｚ／ｙの値が２．４５≦ｚ／ｙ≦２．９９９の関係を満たす組成比を有する所謂「マグネリ相」は、安定性が高く、近赤外光波長領域の吸収特性も高いため、好適に用いられる。 In the tungsten oxide having a Magneli phase represented by the general formula (2), the so-called “Magneli phase” having a composition ratio in which the value of z/y satisfies the relationship of 2.45≦z/y≦2.999, Since it has high stability and high absorption characteristics in the near infrared wavelength region, it is preferably used.
そのタングステン系酸化物粒子の分散粒子径は、その使用目的によって、各々選定することができる。まず、透明性を保持して応用する場合には、体積平均で２０００ｎｍ以下の分散粒子径を有していることが好ましい。これは、分散粒子径が２０００ｎｍ以下であれば、可視光波長領域での透過率（反射率）のピークと近赤外光波長領域の吸収とのボトムの差が大きくなり、可視光波長領域の透明性を有する粒子としての効果を発揮できるからである。さらに分散粒子径が２０００ｎｍよりも小さい粒子は、散乱により光を完全に遮蔽することが無く、可視光波長領域の視認性を保持し、同時に効率良く透明性を保持することができるからである。 The dispersed particle diameter of the tungsten oxide particles can be selected depending on the purpose of use. First, in the case of applying while maintaining transparency, it is preferable that the dispersed particles have a volume average particle diameter of 2000 nm or less. This means that if the dispersed particle diameter is 2000 nm or less, the difference between the peak of the transmittance (reflectance) in the visible light wavelength region and the bottom of the absorption in the near infrared light wavelength region becomes large, and the visible light wavelength region This is because the effect as a particle having transparency can be exhibited. Further, particles having a dispersed particle size of less than 2000 nm do not completely block light due to scattering, maintain visibility in the visible light wavelength region, and at the same time efficiently retain transparency.
さらに可視光波長領域の透明性を重視する場合には、粒子による散乱を考慮することが好ましい。具体的には、タングステン系酸化物粒子の体積平均の分散粒子径は８００ｎｍ以下、５００ｎｍ以下、又は２００ｎｍ以下であることが好ましく、好ましくは１００ｎｍ以下、５０ｎｍ以下、又は３０ｎｍ以下であることがより好ましい。タングステン系酸化物粒子の分散粒子径が２００ｎｍ以下になると、幾何学散乱又はミー散乱が低減し、レイリー散乱領域になる。レイリー散乱領域では、散乱光は分散粒子径の６乗に反比例して低減するため、分散粒子径の減少に伴い、散乱が低減し透明性が向上する。さらに分散粒子径が１００ｎｍ以下になると、散乱光は非常に少なくなり好ましい。光の散乱を回避する観点からは、分散粒子径が小さい方が好ましい。一方、分散粒子径が１ｎｍ以上、３ｎｍ以上、５ｎｍ以上、又は１０ｎｍ以上あれば工業的な製造は容易となる傾向にある。ここで、タングステン系酸化物粒子の体積平均の分散粒子径は、ブラウン運動中の微粒子にレーザー光を照射し、そこから得られる光散乱情報から粒子径を求める動的光散乱法のマイクロトラック粒度分布計（日機装株式会社製）を用いて測定される。 Further, when importance is attached to transparency in the visible light wavelength region, it is preferable to consider scattering by particles. Specifically, the volume average dispersed particle diameter of the tungsten-based oxide particles is preferably 800 nm or less, 500 nm or less, or 200 nm or less, more preferably 100 nm or less, 50 nm or less, or 30 nm or less. .. When the dispersed particle size of the tungsten-based oxide particles is 200 nm or less, geometrical scattering or Mie scattering is reduced, and it becomes a Rayleigh scattering region. In the Rayleigh scattering region, the scattered light is reduced in inverse proportion to the sixth power of the dispersed particle diameter. Therefore, as the dispersed particle diameter decreases, scattering is reduced and transparency is improved. Further, when the dispersed particle diameter is 100 nm or less, scattered light becomes very small, which is preferable. From the viewpoint of avoiding light scattering, it is preferable that the dispersed particle diameter is small. On the other hand, if the dispersed particle size is 1 nm or more, 3 nm or more, 5 nm or more, or 10 nm or more, industrial production tends to be easy. Here, the volume-average dispersed particle size of the tungsten-based oxide particles is obtained by irradiating the particles in Brownian motion with a laser beam and obtaining the particle size from the light-scattering information obtained from the particles. It is measured using a distribution meter (manufactured by Nikkiso Co., Ltd.).
微粒子の体積平均粒径は、１ｎｍ以上、５ｎｍ以上、１０ｎｍ以上、３０ｎｍ以上、５０ｎｍ以上、１００ｎｍ以上、３００ｎｍ以上、又は５００ｎｍ以上であってもよく、１０μｍ以下、５μｍ以下、３μｍ以下、２μｍ以下、１μｍ以下、８００ｎｍ以下、５００ｎｍ以下、３００ｎｍ以下、２００ｎｍ以下、又は１００ｎｍ以下であってもよい。その体積平均粒径は、動的光散乱法のマイクロトラック粒度分布計（日機装株式会社製）を用いて測定される。微粒子の体積平均粒径は、例えば１ｎｍ〜８００ｎｍ、又は５ｎｍ〜２００ｎｍであってもよい。 The volume average particle size of the fine particles may be 1 nm or more, 5 nm or more, 10 nm or more, 30 nm or more, 50 nm or more, 100 nm or more, 300 nm or more, or 500 nm or more, and 10 μm or less, 5 μm or less, 3 μm or less, 2 μm or less, It may be 1 μm or less, 800 nm or less, 500 nm or less, 300 nm or less, 200 nm or less, or 100 nm or less. The volume average particle diameter is measured using a dynamic light scattering method Microtrac particle size distribution meter (manufactured by Nikkiso Co., Ltd.). The volume average particle size of the fine particles may be, for example, 1 nm to 800 nm, or 5 nm to 200 nm.
本発明の方法によって得られる樹脂組成物中において、微粒子の含有量は、０．０１質量％以上、０．１質量％以上、０．３質量％以上、０．５質量％以上、又は１．０質量％以上であってもよく、１０質量％以下、５．０質量％以下、３．０質量％以下、１．０質量％以下、又は０．５質量％以下であってもよい。例えば、樹脂組成物中において、微粒子の含有量は、０．０１質量％以上３．０質量％以下、又は０．１質量％以上２．０質量％以下であってもよい。 In the resin composition obtained by the method of the present invention, the content of fine particles is 0.01% by mass or more, 0.1% by mass or more, 0.3% by mass or more, 0.5% by mass or more, or 1. It may be 0 mass% or more, 10 mass% or less, 5.0 mass% or less, 3.0 mass% or less, 1.0 mass% or less, or 0.5 mass% or less. For example, the content of the fine particles in the resin composition may be 0.01% by mass or more and 3.0% by mass or less, or 0.1% by mass or more and 2.0% by mass or less.
〈複合粒子−分散剤〉
微粒子の分散性を高める等の目的で、本発明の方法では、微粒子とその分散剤を含有する複合粒子を用いる。分散剤は、以下で説明される相溶化剤とは異なる物質が用いられるが、相溶化剤の種類に応じて、その物質を選択することができる。
<Composite particles-dispersant>
For the purpose of enhancing the dispersibility of fine particles, the method of the present invention uses composite particles containing fine particles and a dispersant therefor. As the dispersant, a substance different from the compatibilizing agent described below is used, and the substance can be selected depending on the type of the compatibilizing agent.
具体的には、分散剤は、極性基含有樹脂を含み、その極性基としては、例えばアミノ基、水酸基、カルボキシル基、エポキシ基等の官能基を挙げることができる。これらの官能基は、タングステン系酸化物粒子の表面に吸着し、タングステン系酸化物粒子の凝集を防ぐことで、複合粒子中においてタングステン系酸化物粒子を均一に分散させる。樹脂としては、例えばアクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスルホン樹脂等を挙げることができる。 Specifically, the dispersant contains a polar group-containing resin, and examples of the polar group include functional groups such as an amino group, a hydroxyl group, a carboxyl group, and an epoxy group. These functional groups are adsorbed on the surface of the tungsten-based oxide particles and prevent the tungsten-based oxide particles from aggregating, thereby uniformly dispersing the tungsten-based oxide particles in the composite particles. Examples of the resin include acrylic resin, polystyrene resin, polyester resin, polyamide resin, polyvinyl alcohol resin, polyurethane resin, polycarbonate resin, polysulfone resin and the like.
また、特開２０１１−１５５１号公報に記載のような分散剤を用いてもよく、そのような分散剤として、水酸基及び／又はエポキシ基を有しているアクリル系樹脂を挙げることができる。そのアクリル系樹脂は、ＴＧ−ＤＴＡで測定される熱分解温度が２３０℃以上、好ましくは２５０℃以上あるものを用いることが耐熱性の観点から好ましい。 Moreover, you may use the dispersant as described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2011-1551, As such a dispersant, the acrylic resin which has a hydroxyl group and/or an epoxy group can be mentioned. From the viewpoint of heat resistance, it is preferable to use an acrylic resin having a thermal decomposition temperature measured by TG-DTA of 230° C. or higher, preferably 250° C. or higher.
本発明の方法によって得られる樹脂組成物中において、分散剤の含有量は、０．０１質量％以上、０．１質量％以上、０．３質量％以上、０．５質量％以上、１．０質量％以上、１．５質量％以上、又は２．０質量％以上であってもよく、１５質量％以下、１０質量％以下、５．０質量％以下、３．０質量％以下、２．０質量％以下、１．０質量％以下、又は０．５質量％以下であってもよい。例えば、分散剤の含有量は、０．０１質量％以上５．０質量％以下、又は０．１質量％以上３．０質量％以下であってもよい。 In the resin composition obtained by the method of the present invention, the content of the dispersant is 0.01% by mass or more, 0.1% by mass or more, 0.3% by mass or more, 0.5% by mass or more, 1. It may be 0 mass% or more, 1.5 mass% or more, or 2.0 mass% or more, 15 mass% or less, 10 mass% or less, 5.0 mass% or less, 3.0 mass% or less, 2 It may be 0.0 mass% or less, 1.0 mass% or less, or 0.5 mass% or less. For example, the content of the dispersant may be 0.01% by mass or more and 5.0% by mass or less, or 0.1% by mass or more and 3.0% by mass or less.
微粒子の重量に対する分散剤の重量の比（分散剤の重量／微粒子の重量）は、１．０以上、２．０以上、３．０以上、又は４．０以上であってもよく、１０以下、８．０以下、５．０以下、４．０以下、３．０以下、２．０以下、又は１．０以下であってもよい。例えば、この比は、１．０以上５．０以下、又は２．０以上４．０以下であってもよい。 The ratio of the weight of the dispersant to the weight of the fine particles (weight of the dispersant/weight of the fine particles) may be 1.0 or more, 2.0 or more, 3.0 or more, or 4.0 or more, and 10 or less. , 8.0 or less, 5.0 or less, 4.0 or less, 3.0 or less, 2.0 or less, or 1.0 or less. For example, this ratio may be 1.0 or more and 5.0 or less, or 2.0 or more and 4.0 or less.
〈相溶化剤〉
本発明の方法では、相溶化剤を用いて微粒子の組成物中への分散性を高める。相溶化剤は、極性基含有ポリオレフィンから選択される。
<Compatibilizer>
In the method of the present invention, a compatibilizer is used to enhance the dispersibility of the fine particles in the composition. The compatibilizer is selected from polar group-containing polyolefins.
極性基含有ポリオレフィンは、オレフィンと極性基含有モノマーとを共重合したポリオレフィンであってもよく、ポリオレフィンに酸変性等によって極性基を導入したものであってもよい。極性基としては、水酸基、カルボキシル基、エステル基等を挙げることができ、ポリオレフィンとして、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）ホモポリマー、ランダムポリプロピレン（ランダムＰＰ）、ブロックポリプロピレン（ブロックＰＰ）等を挙げることができる。 The polar group-containing polyolefin may be a polyolefin obtained by copolymerizing an olefin and a polar group-containing monomer, or may be a polyolefin having a polar group introduced by acid modification or the like. The polar group may include a hydroxyl group, a carboxyl group, an ester group, and the like, and as the polyolefin, low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), ultra low density polyethylene (ULDPE), medium density polyethylene, High density polyethylene (HDPE), polypropylene (PP) homopolymer, random polypropylene (random PP), block polypropylene (block PP) and the like can be mentioned.
例えば、極性基含有ポリオレフィンは、酸変性ポリオレフィン、エチレン−（メタ）アクリル酸系共重合体、エチレン−酢酸ビニル系共重合体等を用いることできる。極性基含有ポリオレフィンは、具体的には、エチレン−アクリレート共重合体（ＥＡＡ）、エチレン−メタクリレート共重合体（ＥＭＡＡ）、エチレン−メチルメタクリレート共重合体（ＥＭＭＡ）、エチレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、エチレン−メチルアクリレート共重合体（ＥＭＡ）、エチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、カルボン酸変性ポリエチレン、カルボン酸変性エチレン酢酸ビニル共重合体、アイオノマー、カルボン酸変性ポリプロピレン、無水マレイン酸変性ポリオレフィン、及びこれらの誘導体、並びにこれらの混合物等を挙げることができる。この中でも特に、無水マレイン酸変性ポリオレフィン及びアイオノマーを挙げることができる。 For example, as the polar group-containing polyolefin, acid-modified polyolefin, ethylene-(meth)acrylic acid-based copolymer, ethylene-vinyl acetate-based copolymer and the like can be used. Specific examples of the polar group-containing polyolefin include ethylene-acrylate copolymer (EAA), ethylene-methacrylate copolymer (EMAA), ethylene-methylmethacrylate copolymer (EMMA), ethylene-ethylacrylate copolymer ( EEA), ethylene-methyl acrylate copolymer (EMA), ethylene vinyl acetate copolymer (EVA), carboxylic acid modified polyethylene, carboxylic acid modified ethylene vinyl acetate copolymer, ionomer, carboxylic acid modified polypropylene, maleic anhydride modified Examples thereof include polyolefins, their derivatives, and mixtures thereof. Among these, maleic anhydride-modified polyolefin and ionomer can be particularly mentioned.
本発明の方法によって得られる樹脂組成物中において、相溶化剤の含有量は、０．０１質量％以上、０．５質量％以上、１．０質量％以上、３．０質量％以上、４．０質量％、５質量％以上、８質量％以上、１０質量％以上、２０質量％以上、３０質量％以上、３５質量％以上、又は４０質量％以上であってもよく、７５質量％以下、７０質量％以下、６０質量％以下、５０質量％以下、４５質量％以下、４０質量％以下、３０質量％以下、又は２０質量％以下であってもよい。例えば、相溶化剤の含有量は、５質量％以上６０質量％以下、又は３０質量％以上５０質量％以下であってもよい。 In the resin composition obtained by the method of the present invention, the content of the compatibilizer is 0.01% by mass or more, 0.5% by mass or more, 1.0% by mass or more, 3.0% by mass or more, 4% or more. 0.0% by mass, 5% by mass or more, 8% by mass or more, 10% by mass or more, 20% by mass or more, 30% by mass or more, 35% by mass or more, or 40% by mass or more, and 75% by mass or less , 70 mass% or less, 60 mass% or less, 50 mass% or less, 45 mass% or less, 40 mass% or less, 30 mass% or less, or 20 mass% or less. For example, the content of the compatibilizer may be 5% by mass or more and 60% by mass or less, or 30% by mass or more and 50% by mass or less.
本発明の方法では、ポリプロピレン１００質量部に対して、１０質量部以上、３０質量部以上、５０質量部以上、又は６０質量部以上、かつ３００質量部以下、２００質量部以下、１５０質量部以下、１００質量部以下、８０質量部以下、又は５０質量部以下の相溶化剤を混練することができる。例えば、相溶化剤は、ポリプロピレン１００質量部に対して、１０質量部以上２００質量部以下、又は６０質量部以上１００質量部以下混練することができる。 In the method of the present invention, with respect to 100 parts by mass of polypropylene, 10 parts by mass or more, 30 parts by mass or more, 50 parts by mass or more, or 60 parts by mass or more and 300 parts by mass or less, 200 parts by mass or less, 150 parts by mass or less. , 100 parts by mass or less, 80 parts by mass or less, or 50 parts by mass or less can be kneaded. For example, the compatibilizer can be kneaded in an amount of 10 parts by mass or more and 200 parts by mass or less, or 60 parts by mass or more and 100 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of polypropylene.
〈ポリプロピレン〉
本発明の方法によって得られる樹脂組成物には、ポリプロピレンが含まれる。ポリプロピレンとしては、例えば、ポリプロピレン（ＰＰ）ホモポリマー、ランダムポリプロピレン（ランダムＰＰ）、ブロックポリプロピレン（ブロックＰＰ）等を挙げることができる。
<polypropylene>
The resin composition obtained by the method of the present invention contains polypropylene. Examples of polypropylene include polypropylene (PP) homopolymer, random polypropylene (random PP), block polypropylene (block PP), and the like.
ポリプロピレンは、ポリマーの主鎖にプロピレン基の繰返し単位を、７０ｍｏｌ％以上、８０ｍｏｌ％以上、９０ｍｏｌ％以上、又は９５ｍｏｌ％以上含む樹脂であり、１−ブテン等の他のオレフィンとエチレンとの共重合体であってもよい。プロピレンは、上述の分散剤及び相溶化剤とは異なる物質であり、例えば極性基を有していない。 Polypropylene is a resin containing 70 mol% or more, 80 mol% or more, 90 mol% or more, or 95 mol% or more of repeating units of a propylene group in the main chain of a polymer, and a copolymerization weight of ethylene with another olefin such as 1-butene. It may be a united body. Propylene is a substance different from the above-mentioned dispersant and compatibilizer, and has no polar group, for example.
本発明の方法によって得られる樹脂組成物中において、ポリプロピレンの含有量は、２０質量％以上、３０質量％以上、５０質量％以上、７０質量％以上、８０質量％以上、９０質量％以上、又は９５質量％以上であってもよく、９７質量％以下、９５質量％以下、９０質量％以下、８０質量％以下、７０質量％以下、６０質量％以下、又は５０質量％以下であってもよい。例えば、ポリプロピレンの含有量は、３０質量％以上９７質量％以下、４０質量％以上９０質量％以下、又は５０質量％以上７０質量％以下であってもよい。ポリプロピレンの含有量が多い場合には、樹脂組成物の加工性が良好になる傾向にある。 In the resin composition obtained by the method of the present invention, the content of polypropylene is 20% by mass or more, 30% by mass or more, 50% by mass or more, 70% by mass or more, 80% by mass or more, 90% by mass or more, or It may be 95% by mass or more, 97% by mass or less, 95% by mass or less, 90% by mass or less, 80% by mass or less, 70% by mass or less, 60% by mass or less, or 50% by mass or less. .. For example, the content of polypropylene may be 30% by mass or more and 97% by mass or less, 40% by mass or more and 90% by mass or less, or 50% by mass or more and 70% by mass or less. When the content of polypropylene is high, the processability of the resin composition tends to be good.
《微粒子分散樹脂組成物》
本発明の微粒子分散樹脂組成物は、微粒子、極性基含有樹脂、相溶化剤 、及びポリプロピレンを含み、相溶化剤は、極性基含有ポリオレフィンである。
<<Fine-particle dispersed resin composition>>
The fine particle-dispersed resin composition of the present invention contains fine particles, a polar group-containing resin, a compatibilizer, and polypropylene, and the compatibilizer is a polar group-containing polyolefin.
本発明の微粒子分散樹脂組成物は、上述の微粒子分散樹脂組成物の製造方法によって得られるような樹脂組成物であってもよく、したがって本発明の樹脂組成物の各構成については、本発明の微粒子分散樹脂組成物の製造方法に関して説明した各構成を参照することができる。ここで、極性基含有樹脂については、上記の複合粒子の分散剤に関する記載を参照することができる。 The fine particle-dispersed resin composition of the present invention may be a resin composition obtained by the above-mentioned method for producing a fine particle-dispersed resin composition, and therefore, for each constitution of the resin composition of the present invention, It is possible to refer to the respective configurations described regarding the method for producing the fine particle dispersed resin composition. Here, for the polar group-containing resin, the above description regarding the dispersant for the composite particles can be referred to.
本発明の微粒子分散樹脂組成物は、例えば微粒子が赤外線吸収性を有するタングステン系酸化物である場合、この組成物を、赤外線吸収性フィルムに成形することができる。フィルムの成形法は特に限定されないが、熱プレス法、単層又は多層インフレーション法、Ｔダイ法等を挙げることができる。 In the fine particle-dispersed resin composition of the present invention, when the fine particles are, for example, a tungsten-based oxide having an infrared absorbing property, this composition can be molded into an infrared absorbing film. The method for forming the film is not particularly limited, and examples thereof include a hot pressing method, a single-layer or multi-layer inflation method, and a T-die method.
《フィルム》
本発明の微粒子分散樹脂組成物を含むフィルムは、上記のようにして得られた樹脂組成物を、フィルム化することによって得られる。フィルムの成形法は特に限定されないが、熱プレス法、単層又は多層インフレーション法、Ｔダイ法等を挙げることができる。また、本発明のフィルムは、上記の各成分を含むマスターバッチと他の樹脂とを混合して微粒子分散樹脂組成物を得て、これをフィルム化してもよい。
"the film"
The film containing the fine particle-dispersed resin composition of the present invention is obtained by forming the resin composition obtained as described above into a film. The method for forming the film is not particularly limited, and examples thereof include a hot pressing method, a single-layer or multi-layer inflation method, and a T-die method. Further, the film of the present invention may be prepared by mixing a masterbatch containing each of the above components with another resin to obtain a fine particle dispersed resin composition, and forming a film from the resin composition.
すなわち、本発明のフィルムは、上記のような微粒子、極性基含有樹脂、相溶化剤、及びポリプロピレンを少なくとも含み、ここで相溶化剤は、極性基含有ポリオレフィンであるであってもよい。この場合において、各要素の種類及び使用量については、上記の本発明の組成物に関する記載を参照することができる。 That is, the film of the present invention contains at least the above-mentioned fine particles, polar group-containing resin, compatibilizing agent, and polypropylene, and the compatibilizing agent may be a polar group-containing polyolefin. In this case, with respect to the type and the amount of each element used, the above description regarding the composition of the present invention can be referred to.
本発明のフィルムが赤外線吸収性の微粒子を含む場合、例えば特開２００８−２１４５９６号に記載のような農業用のフィルムとして使用することができる。 When the film of the present invention contains infrared-absorbing fine particles, it can be used as an agricultural film as described in JP-A-2008-214596.
《繊維》
本発明の微粒子分散樹脂組成物を含む繊維は、例えば、上記のようにして得られた樹脂組成物を溶融紡糸することによって得ることができる。溶融紡糸においては、一般的に用いられる溶融紡糸装置を使用することが可能である。また、本発明の繊維は、上記の各成分を含むマスターバッチと他の樹脂とを混合して微粒子分散樹脂組成物を得て、これを溶融紡糸してもよい。
"fiber"
The fiber containing the fine particle-dispersed resin composition of the present invention can be obtained, for example, by melt spinning the resin composition obtained as described above. In melt spinning, it is possible to use a generally used melt spinning apparatus. Further, the fiber of the present invention may be obtained by mixing a masterbatch containing each of the above components with another resin to obtain a fine particle-dispersed resin composition, which is melt-spun.
本発明の繊維は、上記のような微粒子、極性基含有樹脂、相溶化剤、及びポリプロピレンを少なくとも含み、ここで相溶化剤は、極性基含有ポリオレフィンであるであってもよい。この場合において、各要素の種類及び使用量については、上記の本発明の組成物に関する記載を参照することができる。 The fiber of the present invention contains at least the above fine particles, a polar group-containing resin, a compatibilizing agent, and polypropylene, and the compatibilizing agent may be a polar group-containing polyolefin. In this case, with respect to the type and the amount of each element used, the above description regarding the composition of the present invention can be referred to.
本発明を以下の実施例でさらに具体的に説明をするが、本発明はこれによって限定されるものではない。 The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto.
《製造例》
〈実施例１〜４及び比較例１〉
六方晶のセシウム酸化タングステンＣｓ０．３３ＷＯ３が、水酸基及び／又はエポキシ基を有するアクリル系樹脂でコーティングされている複合粒子（住友金属鉱山株式会社、ＣＷＯ（商標）ＹＭＤＳ―８７４）と、相溶化剤である無水マレイン酸変性ポリオレフィン（ＭＡ−ｇ−ＰＯ）（三井化学株式会社、アドマー（商標）ＰＦ５０８）と、ランダムポリプロピレン（日本ポリプロ株式会社、ウィンテック（商標）ＷＦＷ５Ｔ）とを、表１に記載の配合量で配合し、実施例１〜４及び比較例１の微粒子分散樹脂組成物を得た。なお、比較例１では、相溶化剤を使用しなかった。
<Production example>
<Examples 1 to 4 and Comparative Example 1>
Hexagonal cesium tungsten oxide Cs 0.33 WO 3 is coated with composite particles (Sumitomo Metal Mining Co., Ltd., CWO (trademark) YMDS-874) coated with an acrylic resin having a hydroxyl group and/or an epoxy group. A maleic anhydride modified polyolefin (MA-g-PO) (Mitsui Chemicals, Inc., Admer (trademark) PF508) which is a solubilizer and random polypropylene (Nippon Polypro Co., Ltd., Wintech (trademark) WFW5T) are shown in Table 1. The compounding amounts described in Example 1 to 4 and Comparative Example 1 were obtained. In Comparative Example 1, no compatibilizer was used.
《評価》
〈赤外線吸収性〉
各例の微粒子分散樹脂組成物をミキサー混練機で混練した後、熱プレス機でフィルム化し、５０μｍの厚さの樹脂フィルムを得た。
<<Evaluation>>
<Infrared absorption>
The fine particle-dispersed resin composition of each example was kneaded with a mixer kneader and then formed into a film with a hot press to obtain a resin film having a thickness of 50 μm.
５０μｍの樹脂フィルムについて、紫外−可視−近赤外透過スペクトルを分光光度計（日立ハイテクノロジーズ株式会社、ＵＨ４１５０）で測定し、波長領域１７００ｎｍ付近の近赤外線の最小透過率を評価した。近赤外線の透過率の値が小さいほど、セシウム酸化タングステンの近赤外線吸収性が高い。 The ultraviolet-visible-near infrared transmission spectrum of the 50 μm resin film was measured with a spectrophotometer (UH4150, Hitachi High-Technologies Corporation), and the minimum transmittance of near infrared light in the wavelength region of 1700 nm was evaluated. The smaller the near infrared transmittance, the higher the near infrared absorptivity of cesium tungsten oxide.
近赤外線吸収性が顕著に向上している場合には「○」とし、近赤外線吸収性が向上している場合には「△」とし、近赤外線吸収性が低下している場合には「×」とした。 When the near infrared absorptivity is remarkably improved, it is marked with "○", when the near infrared absorptivity is improved, it is marked with "△", and when the near infrared absorptivity is decreased, it is marked with "x". "
〈加工性〉
各例の微粒子分散樹脂組成物を二軸押出機で混練した。そして、微粒子分散樹脂組成物の加工性を二軸押出機の混練トルク（吐出変動）の安定性で評価した。なお、混練時に混練トルクが変動すると、セシウム酸化タングステン濃度にバラつきが生じ、安定した製造ができない。混練トルクが安定している場合に「○」とし、混練トルクが不安定でセシウム酸化タングステン濃度にバラつきが生じている場合に「×」とした。
<Workability>
The fine particle-dispersed resin composition of each example was kneaded with a twin-screw extruder. Then, the processability of the fine particle-dispersed resin composition was evaluated by the stability of the kneading torque (discharge variation) of the twin-screw extruder. If the kneading torque fluctuates during kneading, the concentration of cesium tungsten oxide varies, and stable production cannot be performed. When the kneading torque was stable, it was marked with "O", and when the kneading torque was unstable and the concentration of cesium tungsten oxide varied, "X" was marked.
《結果》
結果を表１に示す。また、図１に、比較例１及び実施例１〜４の透過率スペクトルを示す。
The results are shown in Table 1. Further, FIG. 1 shows the transmittance spectra of Comparative Example 1 and Examples 1 to 4.
Claims (13)
前記複合粒子の分散剤が、極性基含有樹脂を含み、かつ
前記相溶化剤は、極性基含有ポリオレフィンである、
微粒子分散樹脂組成物の製造方法。 Including kneading composite particles containing fine particles and a dispersant thereof, a compatibilizer, and polypropylene,
The dispersant of the composite particles contains a polar group-containing resin, and the compatibilizer is a polar group-containing polyolefin,
Method for producing fine particle dispersed resin composition.
前記微粒子が、タングステン系酸化物粒子であり、
前記極性基含有樹脂が、水酸基及び／又はエポキシ基を有しているアクリル系樹脂であり、
前記相溶化剤が、無水マレイン酸変性ポリオレフィン、アイオノマー、又はこれらの組み合わせである、
請求項１に記載の製造方法。 With respect to 100 parts by mass of the polypropylene, 0.01 to 10 parts by mass of the composite particles, and 60 to 100 parts by mass of the compatibilizer,
The fine particles are tungsten oxide particles,
The polar group-containing resin is an acrylic resin having a hydroxyl group and / or an epoxy group,
The compatibilizer is a maleic anhydride modified polyolefin, an ionomer, or a combination thereof,
The manufacturing method according to claim 1.
前記微粒子が、タングステン系酸化物粒子であり、
前記極性基含有樹脂が、水酸基及び／又はエポキシ基を有しているアクリル系樹脂であり、
前記相溶化剤が、無水マレイン酸変性ポリオレフィン、アイオノマー、又はこれらの組み合わせである、
請求項１０に記載の微粒子分散樹脂組成物。 0.01 to 10 parts by mass of the polar group-containing resin, 0.01 to 10 parts by mass of fine particles, and 60 to 100 parts by mass of the compatibilizer with respect to 100 parts by mass of the polypropylene,
The fine particles are tungsten oxide particles,
The polar group-containing resin is an acrylic resin having a hydroxyl group and / or an epoxy group,
The compatibilizer is a maleic anhydride modified polyolefin, an ionomer, or a combination thereof,
The fine particle-dispersed resin composition according to claim 10.
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