JP7285633B2 - Photothermal conversion resin composition and fiber containing the same - Google Patents

Photothermal conversion resin composition and fiber containing the same Download PDF

Info

Publication number
JP7285633B2
JP7285633B2 JP2018209592A JP2018209592A JP7285633B2 JP 7285633 B2 JP7285633 B2 JP 7285633B2 JP 2018209592 A JP2018209592 A JP 2018209592A JP 2018209592 A JP2018209592 A JP 2018209592A JP 7285633 B2 JP7285633 B2 JP 7285633B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
particles
photothermal conversion
mass
resin
less
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2018209592A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2020075989A5 (en
JP2020075989A (en
Inventor
直希 小川
遼 瀧川
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kyodo Printing Co Ltd
Original Assignee
Kyodo Printing Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kyodo Printing Co Ltd filed Critical Kyodo Printing Co Ltd
Priority to JP2018209592A priority Critical patent/JP7285633B2/en
Publication of JP2020075989A publication Critical patent/JP2020075989A/en
Publication of JP2020075989A5 publication Critical patent/JP2020075989A5/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP7285633B2 publication Critical patent/JP7285633B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Description

本発明は、光熱変換性樹脂組成物及びそれを含む繊維に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a photothermal conversion resin composition and fibers containing the same.

赤外線を吸収して熱に変換する光熱変換性物質が知られている。光熱変換性物質を含む繊維は、太陽光を熱に変換することで優れた防寒性を与えることできる。 Photothermal conversion substances that absorb infrared rays and convert them into heat are known. A fiber containing a photothermal conversion substance can provide excellent cold protection by converting sunlight into heat.

このような繊維として、例えば、特許文献1には、酸化スズにアンチモンをドーピングした粒子(「ATO粒子」)を含む、再生セルロース繊維が開示されている。また、特許文献1では、放熱を防止するために酸化チタンをさらに含む再生セルロース繊維も開示している。 As such fibers, for example, Patent Document 1 discloses regenerated cellulose fibers containing particles of tin oxide doped with antimony (“ATO particles”). Patent document 1 also discloses a regenerated cellulose fiber that further contains titanium oxide to prevent heat dissipation.

特許文献2では、タングステン酸化物系の光熱変換性粒子を含む繊維が開示されている。 Patent Document 2 discloses a fiber containing tungsten oxide-based photothermal conversion particles.

特許文献3は、タングステン系酸化物粒子の製造方法を開示している。 Patent Document 3 discloses a method for producing tungsten-based oxide particles.

特開2013-147785号公報JP 2013-147785 A 特開2006-132042号公報JP-A-2006-132042 特開2005-187323号公報JP 2005-187323 A

本発明は、少量の光熱変換性粒子で、高い光熱変換性を与えることができる光熱変換性樹脂組成物、及びそれを含む繊維を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a light-to-heat convertible resin composition capable of imparting high light-to-heat convertibility with a small amount of light-to-heat convertible particles, and a fiber containing the same.

本発明者らは、以下の態様を有する本発明により、上記課題を解決できることを見出した。
《態様1》
熱可塑性樹脂、並びに前記熱可塑性樹脂に分散されているタングステン酸化物系の光熱変換性粒子及び保温性粒子を含み、前記光熱変換性粒子が、0.01~0.50質量%未満であり、かつ前記保温性粒子が、0.01~70質量%以下である、光熱変換性樹脂組成物。
《態様2》
前記光熱変換性粒子が、以下から選択される、態様1に記載の光熱変換性樹脂組成物:
一般式(1):M{式中、Mは、H、He、アルカリ金属元素、アルカリ土類金属元素、希土類元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta、Re、Be、Hf、Os、Bi、及びIから成る群から選択される1種類以上の元素であり、Wはタングステンであり、Oは酸素であり、x、y及びzは、それぞれ正数であり、0<x/y≦1であり、かつ2.2≦z/y≦3.0である}で表される複合タングステン酸化物の粒子、又は
一般式(2):W{式中、Wはタングステンであり、Oは酸素であり、y及びzは、それぞれ正数であり、かつ2.45≦z/y≦2.999である}で表されるマグネリ相を有するタングステン酸化物の粒子。
《態様3》
前記光熱変換性粒子の体積平均粒子径が、1nm以上800nm以下である、態様1又は2に記載の光熱変換性樹脂組成物。
《態様4》
前記保温性粒子が、無機酸化物粒子である、態様1~3のいずれか一項に記載の光熱変換性樹脂組成物。
《態様5》
前記保温性粒子の平均一次粒子径が、10nm以上5μm以下である、態様1~4のいずれか一項に記載の光熱変換性樹脂組成物。
《態様6》
前記熱可塑性樹脂が、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスルホン樹脂、及びこれらの誘導体、並びにこれらの混合物からなる群より選択される、態様1~5のいずれか一項に記載の光熱変換性樹脂組成物。
《態様7》
態様1~6のいずれか一項に記載の光熱変換性樹脂組成物を含む、光熱変換性フィルム。
《態様8》
態様1~6のいずれか一項に記載の光熱変換性樹脂組成物を含む、光熱変換性繊維。
The inventors have found that the above problems can be solved by the present invention having the following aspects.
<<Aspect 1>>
a thermoplastic resin, and tungsten oxide-based light-to-heat converting particles and heat-retaining particles dispersed in the thermoplastic resin, wherein the light-to-heat converting particles are 0.01 to less than 0.50% by mass; and the heat-retaining particles are 0.01 to 70% by mass or less, and the photothermal conversion resin composition.
<<Aspect 2>>
The photothermal convertible resin composition according to aspect 1, wherein the photothermal convertible particles are selected from:
General formula (1): M x W y O z {wherein M is H, He, an alkali metal element, an alkaline earth metal element, a rare earth element, Mg, Zr, Cr, Mn, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Al, Ga, In, Tl, Si, Ge, Sn, Pb, Sb, B, F, P, S, Se, Br, one or more elements selected from the group consisting of Te, Ti, Nb, V, Mo, Ta, Re, Be, Hf, Os, Bi, and I, where W is tungsten and O is oxygen; , x, y and z are positive numbers, 0<x/y≦1, and 2.2≦z/y≦3.0}. Or general formula (2): W y O z {wherein W is tungsten, O is oxygen, y and z are each positive numbers, and 2.45≦z/y≦2.999 is}, tungsten oxide particles having a Magneli phase.
<<Aspect 3>>
3. The photothermal conversion resin composition according to aspect 1 or 2, wherein the photothermal conversion particles have a volume average particle size of 1 nm or more and 800 nm or less.
<<Aspect 4>>
4. The photothermal conversion resin composition according to any one of aspects 1 to 3, wherein the heat insulating particles are inorganic oxide particles.
<<Aspect 5>>
5. The photothermal conversion resin composition according to any one of aspects 1 to 4, wherein the heat-retaining particles have an average primary particle size of 10 nm or more and 5 μm or less.
<<Aspect 6>>
The thermoplastic resin is a polyolefin resin, polystyrene resin, polyester resin, acrylic resin, polyamide resin, polyvinyl alcohol resin, polyurethane resin, polycarbonate resin, polysulfone resin, derivatives thereof, and mixtures thereof. The photothermal conversion resin composition according to any one of aspects 1 to 5, which is selected from the group consisting of:
<<Aspect 7>>
A photothermal conversion film comprising the photothermal conversion resin composition according to any one of aspects 1 to 6.
<<Aspect 8>>
A photothermal conversion fiber comprising the photothermal conversion resin composition according to any one of aspects 1 to 6.

図1は、比較例1~2及び実施例1のランプ照射時の温度プロファイルを示している。FIG. 1 shows temperature profiles during lamp irradiation in Comparative Examples 1 and 2 and Example 1. FIG.

《光熱変換性樹脂組成物》
本発明の光熱変換性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂、並びに熱可塑性樹脂に分散されているタングステン酸化物系の光熱変換性粒子及び保温性粒子を含み、光熱変換性粒子が、0.01~0.50質量%未満であり、かつ保温性粒子が、0.01~70質量%以下である。
<<Photothermal conversion resin composition>>
The photothermal conversion resin composition of the present invention comprises a thermoplastic resin, and tungsten oxide-based photothermal conversion particles and heat insulating particles dispersed in the thermoplastic resin. It is less than 0.50% by mass, and the heat insulating particles are 0.01 to 70% by mass or less.

特許文献1においては、光熱変換性粒子が0.5質量%以上で用いられること、及び光熱変換性粒子を他の粒子と併用できることを開示している。また、特許文献2では、タングステン酸化物系の光熱変換性粒子を、0.001質量%~80質量%の間で用いることができるとしているものの、光熱変換性粒子を他の粒子と併用することは示唆されておらず、また具体的に開示されている繊維には、15質量%~50質量%でタングステン酸化物系の光熱変換性粒子が含有されている。 Patent Document 1 discloses that the photothermal conversion particles are used in an amount of 0.5% by mass or more, and that the photothermal conversion particles can be used in combination with other particles. Further, in Patent Document 2, although it is possible to use tungsten oxide-based photothermal conversion particles in an amount of 0.001% by mass to 80% by mass, it is possible to use the photothermal conversion particles in combination with other particles. is not suggested, and the fibers specifically disclosed contain 15% to 50% by weight of tungsten oxide-based light-to-heat converting particles.

本発明者らは、光熱変換性粒子としてタングステン酸化物系の粒子を0.5質量%未満の少量で用いた場合にのみ、保温性粒子と併用すると、高い光熱変換性を与えることができることを見出した。理論に拘束されないが、光熱変換性粒子と保温性粒子が光熱変換性にとって良好な分散状態をとっているためであると考えられる。 The present inventors have found that only when tungsten oxide-based particles are used as light-to-heat converting particles in a small amount of less than 0.5% by mass, and when used in combination with heat-retaining particles, high light-to-heat conversion properties can be obtained. Found it. Although not bound by theory, it is believed that the light-to-heat conversion particles and heat-retaining particles are in a good dispersion state for light-to-heat conversion.

〈光熱変換性粒子〉
本発明で用いられる光熱変換性粒子は、タングステン酸化物系の粒子である。本発明者らの検討によれば、光熱変換性粒子として他の種類の粒子を使用した場合には、保温性粒子と併用したとしても、相乗効果による高い光熱変換性を与えることはできなかったのに対して、タングステン酸化物系の粒子を用いた場合には、保温性粒子と併用することによる有利な効果を得ることができた。
<Photothermal conversion particles>
The photothermal conversion particles used in the present invention are particles based on tungsten oxide. According to the studies of the present inventors, when other types of particles are used as photothermal conversion particles, high photothermal conversion due to a synergistic effect cannot be obtained even when used in combination with heat-retaining particles. On the other hand, in the case of using tungsten oxide-based particles, it was possible to obtain an advantageous effect by using them together with heat-retaining particles.

タングステン酸化物系粒子としては、光熱変換性を有してれば特に限定されない。例えば、このようなタングステン酸化物系粒子としては、特許文献2に開示されているようなタングステン酸化物系粒子を挙げることができる。 The tungsten oxide particles are not particularly limited as long as they have photothermal conversion properties. For example, tungsten oxide particles as disclosed in Patent Document 2 can be mentioned as such tungsten oxide particles.

例えば、光熱変換性粒子としては、
一般式(1):M{式中、Mは、H、He、アルカリ金属元素、アルカリ土類金属元素、希土類元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta、Re、Be、Hf、Os、Bi、及びIから成る群から選択される1種類以上の元素であり、Wはタングステンであり、Oは酸素であり、x、y及びzは、それぞれ正数であり、0<x/y≦1であり、かつ2.2≦z/y≦3.0である}で表される複合タングステン酸化物の粒子、又は
一般式(2):W{式中、Wはタングステンであり、Oは酸素であり、y及びzは、それぞれ正数であり、かつ2.45≦z/y≦2.999である}で表されるマグネリ相を有するタングステン酸化物の粒子であってもよい。
For example, as photothermal conversion particles,
General formula (1): M x W y O z {wherein M is H, He, an alkali metal element, an alkaline earth metal element, a rare earth element, Mg, Zr, Cr, Mn, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Al, Ga, In, Tl, Si, Ge, Sn, Pb, Sb, B, F, P, S, Se, Br, one or more elements selected from the group consisting of Te, Ti, Nb, V, Mo, Ta, Re, Be, Hf, Os, Bi, and I, where W is tungsten and O is oxygen; , x, y and z are positive numbers, 0<x/y≦1, and 2.2≦z/y≦3.0}. Or general formula (2): W y O z {wherein W is tungsten, O is oxygen, y and z are each positive numbers, and 2.45≦z/y≦2.999 It may be tungsten oxide particles having a Magneli phase represented by the following formula.

タングステン酸化物系粒子の製法として、特開2005-187323号公報に説明されている複合タングステン酸化物又はマグネリ相を有するタングステン酸化物の製法を使用することができる。 As a method for producing tungsten oxide-based particles, a method for producing a composite tungsten oxide or a tungsten oxide having a Magneli phase described in JP-A-2005-187323 can be used.

一般式(1)で表される複合タングステン酸化物には、元素Mが添加されている。この為、一般式(1)におけるz/y=3.0の場合も含めて、自由電子が生成され、近赤外光波長領域に自由電子由来の吸収特性が発現し、波長1000nm付近の近赤外線を吸収し発熱する材料として有効である。 The element M is added to the composite tungsten oxide represented by the general formula (1). For this reason, including the case of z/y = 3.0 in general formula (1), free electrons are generated, and absorption characteristics derived from free electrons appear in the near-infrared light wavelength region. It is effective as a material that absorbs infrared rays and generates heat.

特に、光学特性及び耐候性を向上させる観点から、M元素としては、Cs、Rb、K、Tl、In、Ba、Li、Ca、Sr、Fe及びSnのうちの1種類以上とすることができる。 In particular, from the viewpoint of improving optical properties and weather resistance, the M element can be one or more of Cs, Rb, K, Tl, In, Ba, Li, Ca, Sr, Fe and Sn. .

一般式(1)で表される複合タングステン酸化物の粒子を、シランカップリング剤で処理することによって、近赤外線吸収性及び可視光波長領域における透明性を高めてもよい。 The particles of the composite tungsten oxide represented by the general formula (1) may be treated with a silane coupling agent to improve near-infrared absorption and transparency in the visible light wavelength region.

元素Mの添加量を示すx/yの値が0超であれば、十分な量の自由電子が生成され近赤外線吸収効果を十分に得ることができる。元素Mの添加量が多いほど、自由電子の供給量が増加し近赤外線吸収効果も上昇するが、通常はx/yの値が1程度で飽和する。x/yの値は、0.001以上、0.2以上又は0.30以上であってもよく、1.0以下0.85以下、0.5以下又は0.35以下であってもよい。x/yの値は、特に0.33とすることができる。 If the value of x/y, which indicates the amount of the element M to be added, is greater than 0, a sufficient amount of free electrons are generated and a sufficient near-infrared absorbing effect can be obtained. As the amount of the element M added increases, the amount of free electrons supplied increases and the near-infrared absorption effect also increases. The value of x/y may be 0.001 or more, 0.2 or more, or 0.30 or more, and may be 1.0 or less and 0.85 or less, 0.5 or less, or 0.35 or less. . The value of x/y can in particular be 0.33.

一般式(1)及び(2)において、z/yの値は、酸素量の制御の水準を示す。一般式(1)で表される複合タングステン酸化物は、z/yの値が2.2≦z/y≦3.0の関係を満たすので、一般式(2)で表されるタングステン酸化物と同じ酸素制御機構が働くことに加えて、z/y=3.0の場合でさえも元素Mの添加による自由電子の供給がある。一般式(1)において、z/yの値が2.45≦z/y≦3.0の関係を満たすようにしてもよい。 In the general formulas (1) and (2), the value of z/y indicates the level of oxygen content control. The composite tungsten oxide represented by the general formula (1) has a z/y value that satisfies the relationship of 2.2 ≤ z/y ≤ 3.0, so the tungsten oxide represented by the general formula (2) In addition to the same oxygen control mechanism as at work, there is a supply of free electrons due to the addition of element M even when z/y=3.0. In general formula (1), the value of z/y may satisfy the relationship of 2.45≤z/y≤3.0.

一般式(1)で表される複合タングステン酸化物は、六方晶の結晶構造を有するか、又は六方晶の結晶構造からなるとき、赤外線吸収性材料微粒子の可視光波長領域の透過が大きくなり、かつ近赤外光波長領域の吸収が大きくなる。六方晶の空隙に元素Mの陽イオンが添加されて存在するとき、可視光波長領域の透過が大きくなり、近赤外光波長領域の吸収が大きくなる。ここで、一般には、イオン半径の大きな元素Mを添加したときに、六方晶が形成される。具体的には、Cs、K、Rb、Tl、In、Ba、Sn、Li、Ca、Sr、Fe等のイオン半径の大きい元素を添加したときに、六方晶が形成され易い。しかしながら、これらの元素に限定されるものではなく、これらの元素以外の元素でも、WO単位で形成される六角形の空隙に添加元素Mが存在すればよい。 When the composite tungsten oxide represented by the general formula (1) has a hexagonal crystal structure or consists of a hexagonal crystal structure, the infrared-absorbing material fine particles transmit more light in the visible light wavelength region, In addition, the absorption in the near-infrared light wavelength region is increased. When cations of the element M are added to the voids of the hexagonal crystal, the transmission in the visible light wavelength region increases and the absorption in the near-infrared light wavelength region increases. Here, in general, hexagonal crystals are formed when an element M having a large ionic radius is added. Specifically, when an element having a large ionic radius such as Cs, K, Rb, Tl, In, Ba, Sn, Li, Ca, Sr, and Fe is added, hexagonal crystals are likely to be formed. However, the present invention is not limited to these elements, and elements other than these elements may be used as long as the additional element M is present in the hexagonal voids formed by 6 units of WO.

六方晶の結晶構造を有する複合タングステン酸化物が均一な結晶構造を有する場合には、添加元素Mの添加量は、x/yの値で0.2以上0.5以下とすることができ、0.30以上0.35以下とすることができ、特に0.33とすることができる。x/yの値が0.33となることで、添加元素Mが、六角形の空隙の実質的に全てに配置されると考えられる。 When the composite tungsten oxide having a hexagonal crystal structure has a uniform crystal structure, the addition amount of the additive element M can be 0.2 or more and 0.5 or less as a value of x/y, It can be 0.30 or more and 0.35 or less, and particularly 0.33. It is considered that the additive element M is arranged in substantially all of the hexagonal voids when the value of x/y is 0.33.

また、六方晶以外では、正方晶又は立方晶のタングステンブロンズも近赤外線吸収効果がある。これらの結晶構造によって、近赤外光波長領域の吸収位置が変化する傾向があり、立方晶<正方晶<六方晶の順に、吸収位置が長波長側に移動する傾向がある。また、それに付随して可視光波長領域の吸収が少ないのは、六方晶<正方晶<立方晶の順である。このため、可視光波長領域の光をより透過して、近赤外光波長領域の光をより吸収する用途には、六方晶のタングステンブロンズを用いてもよい。 In addition to the hexagonal crystal, tetragonal or cubic tungsten bronze also has a near-infrared absorption effect. Depending on these crystal structures, the absorption position in the near-infrared light wavelength region tends to change, and the absorption position tends to move to the longer wavelength side in the order of cubic < tetragonal < hexagonal. In addition, the absorption in the visible light wavelength region is small in the order of hexagonal < tetragonal < cubic. For this reason, hexagonal tungsten bronze may be used for applications that transmit more light in the visible light wavelength region and absorb more light in the near-infrared light wavelength region.

一般式(2)で表されるマグネリ相を有するタングステン酸化物において、z/yの値が2.45≦z/y≦2.999の関係を満たす組成比を有する所謂「マグネリ相」は、安定性が高く、近赤外光波長領域の吸収特性も高いため、光熱変換性粒子として好適に用いられる。 In the tungsten oxide having the Magneli phase represented by the general formula (2), the so-called "Magneli phase" having a composition ratio satisfying the relationship of 2.45 ≤ z/y ≤ 2.999 in which the value of z/y is Because of their high stability and high absorption characteristics in the near-infrared wavelength region, they are suitably used as photothermal conversion particles.

その光熱変換性粒子の分散粒子径は、その使用目的によって、各々選定することができる。まず、透明性を保持して応用する場合には、体積平均で2000nm以下の分散粒子径を有していることが好ましい。これは、分散粒子径が2000nm以下であれば、可視光波長領域での透過率(反射率)のピークと近赤外光波長領域の吸収とのボトムの差が大きくなり、可視光波長領域の透明性を有する光熱変換性粒子としての効果を発揮できるからである。さらに分散粒子径が2000nmよりも小さい粒子は、散乱により光を完全に遮蔽することが無く、可視光波長領域の視認性を保持し、同時に効率良く透明性を保持することができるからである。 The dispersed particle size of the photothermal conversion particles can be selected depending on the purpose of use. First, in the case of application while maintaining transparency, it is preferable to have a dispersed particle diameter of 2000 nm or less in terms of volume average. This is because when the dispersed particle diameter is 2000 nm or less, the difference between the peak of the transmittance (reflectance) in the visible light wavelength region and the bottom of the absorption in the near-infrared light wavelength region increases, This is because the effect of light-to-heat conversion particles having transparency can be exhibited. Furthermore, particles with a dispersed particle size smaller than 2000 nm do not completely block light due to scattering, and can maintain visibility in the visible light wavelength region and at the same time efficiently maintain transparency.

さらに可視光波長領域の透明性を重視する場合には、粒子による散乱を考慮することが好ましい。具体的には、光熱変換性粒子の体積平均の分散粒子径は800nm以下、500nm以下、又は200nm以下であることが好ましく、好ましくは100nm以下、50nm以下、又は30nm以下であることがより好ましい。光熱変換性粒子の分散粒子径が200nm以下になると、幾何学散乱又はミー散乱が低減し、レイリー散乱領域になる。レイリー散乱領域では、散乱光は分散粒子径の6乗に反比例して低減するため、分散粒子径の減少に伴い、散乱が低減し透明性が向上する。さらに分散粒子径が100nm以下になると、散乱光は非常に少なくなり好ましい。光の散乱を回避する観点からは、分散粒子径が小さい方が好ましい。一方、分散粒子径が1nm以上、3nm以上、5nm以上、又は10nm以上あれば工業的な製造は容易となる傾向にある。ここで、光熱変換性粒子の体積平均の分散粒子径は、ブラウン運動中の微粒子にレーザー光を照射し、そこから得られる光散乱情報から粒子径を求める動的光散乱法のマイクロトラック粒度分布計(日機装株式会社製)を用いて測定される。 Furthermore, when emphasizing transparency in the visible light wavelength region, it is preferable to consider scattering due to particles. Specifically, the volume average dispersed particle diameter of the photothermal conversion particles is preferably 800 nm or less, 500 nm or less, or 200 nm or less, and more preferably 100 nm or less, 50 nm or less, or 30 nm or less. When the dispersed particle size of the photothermal conversion particles is 200 nm or less, the geometric scattering or Mie scattering is reduced, resulting in a Rayleigh scattering region. In the Rayleigh scattering region, the scattered light is reduced in inverse proportion to the sixth power of the diameter of the dispersed particles. Therefore, as the diameter of the dispersed particles is reduced, the scattering is reduced and the transparency is improved. Furthermore, when the dispersed particle size is 100 nm or less, the scattered light is extremely small, which is preferable. From the viewpoint of avoiding light scattering, the smaller the dispersed particle size, the better. On the other hand, when the dispersed particle size is 1 nm or more, 3 nm or more, 5 nm or more, or 10 nm or more, industrial production tends to be easy. Here, the volume-average dispersed particle diameter of the photothermal conversion particles is obtained by irradiating the fine particles in Brownian motion with a laser beam and obtaining the particle diameter from the light scattering information obtained therefrom. It is measured using a meter (manufactured by Nikkiso Co., Ltd.).

本発明の樹脂組成物中の光熱変換性粒子の含有量は、0.01質量%以上、0.05質量%以上、0.10質量%以上、0.20質量%以上、又は0.30質量%以上であってもよく、0.5質量%未満、0.45質量%以下、0.40質量%以下、0.30質量%以下、0.20質量%以下、又は0.10質量%以下であってもよい。光熱変換性粒子の含有量がこのような範囲であれば、保温性粒子と併用する効果が得られ、かつ樹脂組成物の色調に影響を与えにくい。例えば、光熱変換性粒子の含有量は、0.05質量%以上0.45質量%以下、又は0.10質量%以上0.40質量%以下であってもよい。 The content of the photothermal conversion particles in the resin composition of the present invention is 0.01% by mass or more, 0.05% by mass or more, 0.10% by mass or more, 0.20% by mass or more, or 0.30% by mass. % or more, less than 0.5% by mass, 0.45% by mass or less, 0.40% by mass or less, 0.30% by mass or less, 0.20% by mass or less, or 0.10% by mass or less may be If the content of the photothermal conversion particles is within this range, the effect of using them together with the heat-retaining particles can be obtained, and the color tone of the resin composition is less likely to be affected. For example, the content of the photothermal conversion particles may be 0.05% by mass or more and 0.45% by mass or less, or 0.10% by mass or more and 0.40% by mass or less.

〈保温性粒子〉
本発明の樹脂組成物は、0.01~70質量%以下で保温性粒子を含む。保温性粒子の種類としては、本発明の有利な効果が与えられる範囲では、特に限定されない。
<Heat retaining particles>
The resin composition of the present invention contains heat insulating particles in an amount of 0.01 to 70% by mass or less. The type of heat-retaining particles is not particularly limited as long as the advantageous effects of the present invention can be obtained.

保温性粒子としては、有機微粒子又は無機微粒子を挙げることができる。有機微粒子としては、ポリマー微粒子を挙げることができる。 Examples of heat-retaining particles include organic fine particles and inorganic fine particles. Organic fine particles may include polymer fine particles.

併用する光熱変換性粒子は、近赤外光波長領域の光を大きく吸収するため、その透過色調が青色系から緑色系となることがあり、樹脂組成物の白色度を向上させるために、保温性粒子が白色であることが好ましい。このような観点からも、保温性粒子として、無機酸化物粒子が好ましく、例えば酸化チタン粒子、酸化ケイ素粒子、酸化アルミニウム粒子、酸化ジルコニウム粒子等を挙げることができる。 Since the photothermal conversion particles used in combination absorb a large amount of light in the near-infrared wavelength region, the transmitted color tone may change from blue to green. It is preferred that the particles are white. From this point of view as well, inorganic oxide particles are preferable as the heat-retaining particles, and examples thereof include titanium oxide particles, silicon oxide particles, aluminum oxide particles, and zirconium oxide particles.

保温性粒子の平均一次粒子径は、10nm以上、30nm以上、50nm以上、100nm以上、300nm以上、又は500nm以上であってもよく、5μm以下、1μm以下、800nm以下、500nm以下、300nm以下、200nm以下、又は100nm以下であってもよい。その平均一次粒子径は、電子顕微鏡法を用いて測定される個数平均の値である。保温性粒子の平均一次粒子径は、例えば10nm~5μm、又は50nm~500nmであってもよい。 The average primary particle diameter of the heat insulating particles may be 10 nm or more, 30 nm or more, 50 nm or more, 100 nm or more, 300 nm or more, or 500 nm or more, and may be 5 μm or less, 1 μm or less, 800 nm or less, 500 nm or less, 300 nm or less, or 200 nm. or less, or 100 nm or less. The average primary particle size is a number average value measured using electron microscopy. The heat-retaining particles may have an average primary particle size of, for example, 10 nm to 5 μm, or 50 nm to 500 nm.

本発明の樹脂組成物中の保温性粒子の含有量は、0.01質量%以上、0.05質量%以上、0.10質量%以上、0.50質量%以上、1.0質量%以上、3.0質量%以上、5.0質量%以上、又は10質量%以上であってもよく、70質量%以下、60質量%以下、50質量%以下、40質量%以下、30質量%以下、10質量%以下、5.0質量%以下、3.0質量%以下、1.0質量%以下、又は0.50質量%以下であってもよい。保温性粒子の含有量がこのような範囲であれば、光熱変換性粒子と併用する効果が得られやすい。例えば、保温性粒子の含有量は、0.05質量%以上40質量%以下、又は0.10質量%以上30質量%以下であってもよい。 The content of the heat insulating particles in the resin composition of the present invention is 0.01% by mass or more, 0.05% by mass or more, 0.10% by mass or more, 0.50% by mass or more, and 1.0% by mass or more. , 3.0% by mass or more, 5.0% by mass or more, or 10% by mass or more, and 70% by mass or less, 60% by mass or less, 50% by mass or less, 40% by mass or less, 30% by mass or less , 10% by mass or less, 5.0% by mass or less, 3.0% by mass or less, 1.0% by mass or less, or 0.50% by mass or less. If the content of the heat-retaining particles is within such a range, the effect of using them together with the light-to-heat converting particles is likely to be obtained. For example, the content of the heat insulating particles may be 0.05% by mass or more and 40% by mass or less, or 0.10% by mass or more and 30% by mass or less.

〈熱可塑性樹脂〉
本発明の樹脂組成物では、光熱変換性粒子及び保温性粒子が熱可塑性樹脂中に分散している。そのような熱可塑性樹脂の種類としては、本発明の有利な効果が与えられる範囲では、特に限定されない。
<Thermoplastic resin>
In the resin composition of the present invention, light-to-heat converting particles and heat-retaining particles are dispersed in a thermoplastic resin. The type of such thermoplastic resin is not particularly limited as long as the advantageous effects of the present invention can be obtained.

熱可塑性樹脂としては、例えばポリスチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスルホン樹脂、及びこれらの誘導体、並びにこれらの混合物が挙げられる。 Examples of thermoplastic resins include polystyrene resins, polyester resins, acrylic resins, polyamide resins, polyvinyl alcohol resins, polyurethane resins, polyolefin resins, polycarbonate resins, polysulfone resins, derivatives thereof, and their derivatives. mixtures.

本発明の樹脂組成物中の熱可塑性樹脂の含有量は、20質量%以上、40質量%以上、50質量%以上、60質量%以上、80質量%以上、90質量%以上、95質量%以上、又は98質量%以上であってもよく、99.98質量%以下、99.8質量%以下、99.5質量%以下、99質量%以下、95質量%以下、90質量%以下、80質量%以下、70質量%以下、60質量%以下、又は50質量%以下であってもよい。例えば、熱可塑性樹脂の含有量は、50質量%以上99.98質量%以下、又は60質量%以上99.98質量%以下であってもよい。 The content of the thermoplastic resin in the resin composition of the present invention is 20% by mass or more, 40% by mass or more, 50% by mass or more, 60% by mass or more, 80% by mass or more, 90% by mass or more, 95% by mass or more. , or may be 98% by mass or more, 99.98% by mass or less, 99.8% by mass or less, 99.5% by mass or less, 99% by mass or less, 95% by mass or less, 90% by mass or less, 80% by mass % or less, 70 mass % or less, 60 mass % or less, or 50 mass % or less. For example, the content of the thermoplastic resin may be 50% by mass or more and 99.98% by mass or less, or 60% by mass or more and 99.98% by mass or less.

〈分散剤〉
光熱変換性粒子の熱可塑性樹脂中への分散性を高める等の目的で、本発明の樹脂組成物中には分散剤が含有されていてもよい。分散剤は、光熱変換性粒子の表面を分散剤がコーティングしている複合粒子の形態で用いられてもよく、樹脂形態である分散剤中に光熱変換性粒子が分散されている複合粒子の形態であってもよい。
<Dispersant>
A dispersant may be contained in the resin composition of the present invention for the purpose of enhancing the dispersibility of the photothermal conversion particles in the thermoplastic resin. The dispersant may be used in the form of composite particles in which the surfaces of the photothermal conversion particles are coated with the dispersant, and in the form of composite particles in which the photothermal conversion particles are dispersed in the dispersant in the form of a resin. may be

分散剤としては、アミノ基、水酸基、カルボキシル基、エポキシ基等の官能基を有している化合物、特に樹脂を挙げることができる。これらの官能基は、光熱変換性粒子の表面に吸着し、タングステン酸化物系粒子の凝集を防ぐことで光熱変換性粒子を均一に分散させることができる。 Dispersants include compounds, especially resins, having functional groups such as amino groups, hydroxyl groups, carboxyl groups, and epoxy groups. These functional groups are adsorbed on the surface of the photothermal conversion particles and prevent the tungsten oxide particles from aggregating, thereby uniformly dispersing the photothermal conversion particles.

また、特開2011-1551号公報に記載のような分散剤を用いてもよく、そのような分散剤として、水酸基及び/又はエポキシ基を有しているアクリル系樹脂を挙げることができる。そのアクリル系樹脂は、TG-DTAで測定される熱分解温度が230℃以上、好ましくは250℃以上あるものを用いることが耐熱性の観点から好ましい。 Dispersants as described in JP-A-2011-1551 may also be used, and examples of such dispersants include acrylic resins having hydroxyl groups and/or epoxy groups. From the viewpoint of heat resistance, the acrylic resin preferably has a thermal decomposition temperature of 230° C. or higher, preferably 250° C. or higher as measured by TG-DTA.

本発明の樹脂組成物中の分散剤の含有量は、0.01質量%以上、0.05質量%以上、0.1質量%以上、0.3質量%以上、0.5質量%以上、1.0質量%以上、又は1.5質量%以上であってもよく、10質量%以下、5.0質量%以下、3.0質量%以下、2.0質量%以下、1.5質量%以下、1.0質量%以下、又は0.5質量%以下であってもよい。例えば、分散剤の含有量は、0.1質量%以上2.0質量%以下、又は0.3質量%以上1.5質量%以下であってもよい。 The content of the dispersant in the resin composition of the present invention is 0.01% by mass or more, 0.05% by mass or more, 0.1% by mass or more, 0.3% by mass or more, 0.5% by mass or more, 1.0% by mass or more, or 1.5% by mass or more, 10% by mass or less, 5.0% by mass or less, 3.0% by mass or less, 2.0% by mass or less, 1.5% by mass % or less, 1.0 mass % or less, or 0.5 mass % or less. For example, the content of the dispersant may be 0.1% by mass or more and 2.0% by mass or less, or 0.3% by mass or more and 1.5% by mass or less.

光熱変換性粒子の重量に対する分散剤の重量の比(分散剤の重量/光熱変換性粒子の重量)は、1.0以上、2.0以上、3.0以上、又は4.0以上であってもよく、10以下、8.0以下、5.0以下、4.0以下、3.0以下、2.0以下、又は1.0以下であってもよい。例えば、この比は、1.0以上5.0以下、又は2.0以上4.0以下であってもよい。 The ratio of the weight of the dispersant to the weight of the photothermal convertible particles (weight of dispersant/weight of photothermal convertible particles) is 1.0 or more, 2.0 or more, 3.0 or more, or 4.0 or more. 10 or less, 8.0 or less, 5.0 or less, 4.0 or less, 3.0 or less, 2.0 or less, or 1.0 or less. For example, the ratio may be between 1.0 and 5.0, or between 2.0 and 4.0.

《光熱変換性樹脂組成物の製造方法》
上記の光熱変換性樹脂組成物は、上記の光熱変換性粒子、保温性粒子、及び熱可塑性樹脂を混練することによって製造することができる。また、随意に上記の分散剤も併せて混練することができる。この場合において、光熱変換性粒子を分散剤によって事前にコーティングしていてもよい。
<<Method for producing photothermal conversion resin composition>>
The photothermal conversion resin composition can be produced by kneading the photothermal conversion particles, the heat-retaining particles, and the thermoplastic resin. Optionally, the above dispersant can also be kneaded together. In this case, the photothermal conversion particles may be pre-coated with a dispersant.

混練は、例えば、ニーダー、バンバリーミキサー、ヘンシェルミキサー、ミキシングロールなどのバッチ式混練機、及び二軸押出機、単軸押出機などの連続式混練機などを用いて行うことができる。この際には、使用する材料に応じて、120℃以上、140℃以上、又は150℃以上で、かつ350℃以下、300℃以下、250℃以下、220℃以下、200℃以下、又は180℃以下の温度で混練することができる。 Kneading can be performed using, for example, a kneader, a Banbury mixer, a Henschel mixer, a batch type kneader such as a mixing roll, and a continuous kneader such as a twin screw extruder or a single screw extruder. At this time, depending on the material used, the It can be kneaded at the following temperatures.

《フィルム》
本発明の光熱変換性樹脂組成物を含むフィルムは、上記のようにして得られた樹脂組成物を、フィルム化することによって得られる。フィルムの成形法は特に限定されないが、熱プレス法、単層又は多層インフレーション法、Tダイ法等を挙げることができる。また、本発明のフィルムは、上記の各成分を含むマスターバッチと他の樹脂とを混合して光熱変換性樹脂組成物を得て、これをフィルム化してもよい。
"the film"
A film containing the photothermal conversion resin composition of the present invention is obtained by forming a film from the resin composition obtained as described above. The method of forming the film is not particularly limited, but examples include a hot press method, a single-layer or multi-layer inflation method, a T-die method, and the like. Moreover, the film of the present invention may be produced by mixing a masterbatch containing each of the above components with other resins to obtain a light-to-heat conversion resin composition, which may be formed into a film.

すなわち、本発明のフィルムは、上記のような熱可塑性樹脂、並びに熱可塑性樹脂に分散されている上記のようなタングステン酸化物系の光熱変換性粒子及び保温性粒子を含み、光熱変換性粒子が、0.01~0.50質量%未満であり、かつ保温性粒子が、0.01~70質量%以下であってもよい。 That is, the film of the present invention contains the thermoplastic resin as described above, and the tungsten oxide-based light-to-heat converting particles and heat-retaining particles dispersed in the thermoplastic resin, and the light-to-heat converting particles are , 0.01 to less than 0.50% by mass, and the heat-retaining particles may be 0.01 to 70% by mass or less.

《繊維》
本発明の光熱変換性樹脂組成物を含む繊維は、例えば、上記のようにして得られた樹脂組成物を溶融紡糸することによって得ることができる。溶融紡糸においては、一般的に用いられる溶融紡糸装置を使用することが可能である。また、本発明の繊維は、上記の各成分を含むマスターバッチと他の樹脂とを混合して光熱変換性樹脂組成物を得て、これを溶融紡糸してもよい。
"fiber"
A fiber containing the photothermal conversion resin composition of the present invention can be obtained, for example, by melt-spinning the resin composition obtained as described above. In melt spinning, it is possible to use a generally used melt spinning apparatus. Moreover, the fiber of the present invention may be obtained by mixing a masterbatch containing each of the above components with another resin to obtain a light-to-heat conversion resin composition, which may be melt-spun.

すなわち、本発明の繊維は、上記のような熱可塑性樹脂、並びに熱可塑性樹脂に分散されている上記のようなタングステン酸化物系の光熱変換性粒子及び保温性粒子を含み、光熱変換性粒子が、0.01~0.50質量%未満であり、かつ保温性粒子が、0.01~70質量%以下であってもよい。 That is, the fiber of the present invention contains the thermoplastic resin as described above, and the tungsten oxide-based light-to-heat converting particles and heat-retaining particles dispersed in the thermoplastic resin, and the light-to-heat converting particles are , 0.01 to less than 0.50% by mass, and the heat-retaining particles may be 0.01 to 70% by mass or less.

本発明の繊維は、太陽光を効果的に熱に変換することができるため、非常に優れた防寒性を与えることができ、また白色度の高い色調を与えることも可能である。 Since the fiber of the present invention can effectively convert sunlight into heat, it can provide extremely excellent cold protection and can provide a color tone with a high degree of whiteness.

本発明を以下の実施例でさらに具体的に説明をするが、本発明はこれによって限定されるものではない。 The present invention will be described in more detail with the following examples, but the invention is not limited thereto.

《製造例》
〈実施例1〉
六方晶のセシウム酸化タングステンCs0.33WOが、水酸基及び/又はエポキシ基を有するアクリル系樹脂でコーティングされているタングステン酸化物系粒子(CWO(商標)YMDS―874、住友金属鉱山株式会社)を、セシウム酸化タングステンの含有量が組成物中で0.1質量%となるように秤量した。このタングステン酸化物系粒子と、組成物中で1.0質量%となるように秤量した酸化チタン粒子(TIPAQUE(商標) PF-739、石原産業株式会社)と、ポリエチレンテレフタレート(BELLPET(商標) IP121B、株式会社ベルポリエステルプロダクツ)を、ミキサー混練機で混練し、実施例1の光熱変換性樹脂組成物を得た。この光熱変換性樹脂組成物を熱プレス機でフィルム化し、実施例1の光熱変換性樹脂フィルム(厚さ:60μm)を得た。
《Manufacturing example》
<Example 1>
Tungsten oxide particles (CWO (trademark) YMDS-874, Sumitomo Metal Mining Co., Ltd.) in which hexagonal cesium tungsten oxide Cs 0.33 WO 3 is coated with an acrylic resin having a hydroxyl group and/or an epoxy group was weighed so that the content of cesium tungsten oxide was 0.1% by mass in the composition. The tungsten oxide particles, titanium oxide particles (TIPAQUE (trademark) PF-739, Ishihara Sangyo Co., Ltd.) weighed so as to be 1.0% by mass in the composition, and polyethylene terephthalate (BELLPET (trademark) IP121B , Bell Polyester Products Co., Ltd.) was kneaded with a mixer kneader to obtain a photothermal conversion resin composition of Example 1. This photothermal conversion resin composition was formed into a film by a heat press to obtain a photothermal conversion resin film of Example 1 (thickness: 60 μm).

〈実施例2~6及び比較例1~12〉
実施例1からタングステン酸化物系粒子及び酸化チタン粒子の量を表1に記載のように変更して、又はこれらを添加せずに、実施例2~6及び比較例1~12の樹脂フィルムを得た。
<Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 12>
Resin films of Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 12 were prepared by changing the amount of tungsten oxide particles and titanium oxide particles from Example 1 as shown in Table 1, or without adding them. Obtained.

〈実施例7及び比較例13〉
酸化チタン粒子を酸化ケイ素粒子(アドマファイン(商標)SC2500-SQ、株式会社アドマテックス)に変更したこと以外は、実施例1と同様にして、実施例7の光熱変換性樹脂フィルムを得た。また、タングステン酸化物系粒子を使用しなかったこと以外は実施例7と同様にして、比較例13の樹脂フィルムを得た。
<Example 7 and Comparative Example 13>
A photothermal conversion resin film of Example 7 was obtained in the same manner as in Example 1, except that the titanium oxide particles were changed to silicon oxide particles (ADMAFINE (trademark) SC2500-SQ, Admatechs Co., Ltd.). A resin film of Comparative Example 13 was obtained in the same manner as in Example 7, except that the tungsten oxide particles were not used.

〈比較例14~15〉
また、タングステン酸化物系粒子を、赤外線吸収性材料であるATO粒子(NF-8003、日研株式会社)に変更したこと以外は実施例1と同様にして、比較例14の樹脂フィルムを得た。また、酸化チタン粒子を使用しなかったこと以外は比較例14と同様にして、比較例15の樹脂フィルムを得た。
<Comparative Examples 14 to 15>
Further, a resin film of Comparative Example 14 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the tungsten oxide particles were changed to ATO particles (NF-8003, Nikken Co., Ltd.), which is an infrared absorbing material. . A resin film of Comparative Example 15 was obtained in the same manner as in Comparative Example 14, except that titanium oxide particles were not used.

《評価方法》
〈ランプ照射試験〉
各樹脂フィルムについて、近赤外線領域の波長をもつランプを照射し温度推移を測定し、ランプ照射10分後の温度を評価した。ランプは、岩崎電気株式会社PRF-250Wを用いた。
"Evaluation method"
<Lamp irradiation test>
Each resin film was irradiated with a lamp having a wavelength in the near-infrared region, temperature transition was measured, and the temperature after 10 minutes of lamp irradiation was evaluated. As a lamp, PRF-250W manufactured by Iwasaki Electric Co., Ltd. was used.

〈発熱温度〉
各樹脂フィルムのランプ照射10分後の温度から、ポリエチレンテレフタレートのみからなる比較例1のフィルムの温度を比較対象として差し引き、各樹脂フィルムの発熱温度を評価した。
<Exothermic temperature>
From the temperature of each resin film after 10 minutes of lamp irradiation, the temperature of the film of Comparative Example 1 consisting of only polyethylene terephthalate was subtracted for comparison, and the exothermic temperature of each resin film was evaluated.

〈併用効果〉
光熱変換性粒子及び保温性粒子を併用した各樹脂フィルムの発熱温度を、同量の光熱変換性粒子を含有しているものの保温性粒子を含有していない例の樹脂フィルムの発熱温度と比較することによって、光熱変換性粒子及び保温性粒子を併用したことによる光熱変換性能の向上の有無を評価した。これらの粒子を併用したことによって、光熱変換性能が実質的に向上した場合(すなわち、発熱温度が1℃以上上昇した場合)には「○」とし、そのような併用による効果が実質的になかった場合には「×」とした。
<Combination effect>
The heat generation temperature of each resin film using both light-to-heat converting particles and heat-retaining particles is compared with the heat-generating temperature of a resin film containing the same amount of light-to-heat converting particles but not heat-retaining particles. Thus, whether or not the light-to-heat conversion performance is improved by using the light-to-heat conversion particles and heat-retaining particles together was evaluated. When the light-to-heat conversion performance is substantially improved by the combined use of these particles (i.e., when the exothermic temperature is increased by 1°C or more), it is rated as "○", and such combined use has substantially no effect. In the case of

〈白色度〉
各樹脂フィルムについて、分光測色計を用いJI Z 8722に準拠してCIE 1976 Lab(L*a*b*表色系)を評価した。分光測色計は、コニカミノルタ製CR-5を用いた。明度指数Lが80以上である場合には「○」とし、明度指数Lが80未満である場合には「×」とした。
<Whiteness>
Each resin film was evaluated according to CIE 1976 Lab (L*a*b* color system) in accordance with JI Z 8722 using a spectrophotometer. A spectrophotometer CR-5 manufactured by Konica Minolta was used. When the lightness index L * was 80 or more, it was evaluated as “◯”, and when the lightness index L * was less than 80, it was evaluated as “x”.

《結果》
結果を表1及び表2に示す。また、図1に、比較例1、比較例3及び実施例1のランプ照射時の温度プロファイルを示す。
"result"
The results are shown in Tables 1 and 2. Further, FIG. 1 shows temperature profiles during lamp irradiation in Comparative Examples 1, 3 and Example 1. As shown in FIG.

Figure 0007285633000001
Figure 0007285633000001

Figure 0007285633000002
Figure 0007285633000002

比較例1と比較例3との比較、及び比較例2と実施例1との比較から、光熱変換性粒子を添加することによって、光照射10分後の温度が高くなることが分かる。比較例2と実施例1との比較、及び比較例3と実施例1との比較からは、光熱変換性粒子と保温性粒子とを併用することによって、光照射10分後の温度が非常に向上するということが分かる。このような傾向は、比較例4と実施例2との比較、比較例5と実施例3との比較、及び比較例6と実施例4との比較からも理解できる。 From the comparison between Comparative Examples 1 and 3 and between Comparative Example 2 and Example 1, it can be seen that the addition of photothermal conversion particles increases the temperature 10 minutes after light irradiation. From the comparison between Comparative Example 2 and Example 1, and between Comparative Example 3 and Example 1, it can be seen that the combined use of photothermal conversion particles and heat-retaining particles significantly increases the temperature after 10 minutes of light irradiation. I know it will improve. Such a tendency can also be understood from the comparison between Comparative Example 4 and Example 2, the comparison between Comparative Example 5 and Example 3, and the comparison between Comparative Example 6 and Example 4.

一方で、比較例7と比較例8との比較、及び比較例9と比較例10との比較からは、光熱変換性粒子の量が0.5質量%を超えると、保温性粒子を併用しても、光照射10分後の温度は、光熱変換性粒子を単独で使用した場合と実質的に変わらないことが分かる。 On the other hand, from a comparison between Comparative Examples 7 and 8, and between Comparative Examples 9 and 10, when the amount of the photothermal conversion particles exceeds 0.5% by mass, heat-retaining particles are used in combination. However, it can be seen that the temperature after 10 minutes of light irradiation is substantially the same as when the photothermal conversion particles are used alone.

これに対して、比較例3と実施例5との比較、及び比較例3と実施例6との比較からは、保温性粒子は、その量が多くても少なくても、光熱変換性粒子との併用効果を発揮できることが分かる。 On the other hand, from the comparison between Comparative Example 3 and Example 5, and between Comparative Example 3 and Example 6, the heat-retaining particles, regardless of whether the amount is large or small, It can be seen that the combined effect of can be exhibited.

比較例3と実施例7との比較からは、保温性粒子は、酸化チタン粒子に限らず、酸化ケイ素であっても、本発明の効果を発揮できることが分かる。一方で、比較例14と15との比較からは、光熱変換性粒子が、ATO粒子の場合には本発明の効果を与えることができないことが分かる。 From the comparison between Comparative Example 3 and Example 7, it can be seen that the effect of the present invention can be exhibited not only with titanium oxide particles but also with silicon oxide particles as heat insulating particles. On the other hand, from a comparison of Comparative Examples 14 and 15, it can be seen that the effects of the present invention cannot be obtained when the photothermal conversion particles are ATO particles.

Claims (8)

熱可塑性樹脂、並びに前記熱可塑性樹脂に分散されているタングステン酸化物系の光熱変換性粒子及び保温性粒子を含み、
前記保温性粒子が無機酸化物粒子(ただし、前記光熱変換性粒子に該当するものを除く)であり、
前記光熱変換性粒子の含有量が、0.01質量%以上0.50質量%未満であり、かつ
前記保温性粒子の含有量が、0.01~70質量%である、
繊維用光熱変換性樹脂組成物。
comprising a thermoplastic resin, and tungsten oxide-based photothermal conversion particles and heat-retaining particles dispersed in the thermoplastic resin;
The heat-retaining particles are inorganic oxide particles (excluding those corresponding to the photothermal conversion particles),
The content of the photothermal conversion particles is 0.01% by mass or more and less than 0.50% by mass, and
The content of the heat insulating particles is 0.01 to 70% by mass,
A photothermal conversion resin composition for fibers.
前記光熱変換性粒子が、以下から選択される、請求項1に記載の光熱変換性樹脂組成物:
一般式(1):M{式中、Mは、H、He、アルカリ金属元素、アルカリ土類金属元素、希土類元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta、Re、Be、Hf、Os、Bi、及びIから成る群から選択される1種類以上の元素であり、Wはタングステンであり、Oは酸素であり、x、y及びzは、それぞれ正数であり、0<x/y≦1であり、かつ2.2≦z/y≦3.0である}で表される複合タングステン酸化物の粒子、又は
一般式(2):W{式中、Wはタングステンであり、Oは酸素であり、y及びzは、それぞれ正数であり、かつ2.45≦z/y≦2.999である}で表されるマグネリ相を有するタングステン酸化物の粒子。
2. The photothermal convertible resin composition according to claim 1, wherein said photothermal convertible particles are selected from:
General formula (1): M x W y O z {wherein M is H, He, an alkali metal element, an alkaline earth metal element, a rare earth element, Mg, Zr, Cr, Mn, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Al, Ga, In, Tl, Si, Ge, Sn, Pb, Sb, B, F, P, S, Se, Br, one or more elements selected from the group consisting of Te, Ti, Nb, V, Mo, Ta, Re, Be, Hf, Os, Bi, and I, where W is tungsten and O is oxygen; , x, y and z are positive numbers, 0<x/y≦1, and 2.2≦z/y≦3.0}. Or general formula (2): W y O z {wherein W is tungsten, O is oxygen, y and z are each positive numbers, and 2.45≦z/y≦2.999 is}, tungsten oxide particles having a Magneli phase.
前記光熱変換性粒子の体積平均の分散粒子径が、1nm以上800nm以下である、請求項1又は2に記載の光熱変換性樹脂組成物。 3. The photothermal conversion resin composition according to claim 1, wherein the photothermal conversion particles have a volume average dispersed particle size of 1 nm or more and 800 nm or less. 前記保温性粒子が、酸化チタン粒子、酸化ケイ素粒子、酸化アルミニウム粒子、及び酸化ジルコニウム粒子から選択される粒子である、請求項1~3のいずれか一項に記載の光熱変換性樹脂組成物。 The photothermal conversion resin composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the heat insulating particles are particles selected from titanium oxide particles, silicon oxide particles, aluminum oxide particles, and zirconium oxide particles. 前記保温性粒子の平均一次粒子径が、10nm以上5μm以下である、請求項1~4のいずれか一項に記載の光熱変換性樹脂組成物。 5. The photothermal conversion resin composition according to claim 1, wherein the heat-retaining particles have an average primary particle size of 10 nm or more and 5 μm or less. 前記熱可塑性樹脂が、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスルホン樹脂、及びこれらの誘導体、並びにこれらの混合物からなる群より選択される、請求項1~5のいずれか一項に記載の光熱変換性樹脂組成物。 The thermoplastic resin is a polyolefin resin, polystyrene resin, polyester resin, acrylic resin, polyamide resin, polyvinyl alcohol resin, polyurethane resin, polycarbonate resin, polysulfone resin, derivatives thereof, and mixtures thereof. The photothermal conversion resin composition according to any one of claims 1 to 5, which is selected from the group consisting of: 請求項1~6のいずれか一項に記載の光熱変換性樹脂組成物を含む、光熱変換性繊維。 A photothermal conversion fiber comprising the photothermal conversion resin composition according to any one of claims 1 to 6. 請求項1~6のいずれか一項に記載の光熱変換性樹脂組成物を溶融紡糸することを含む、光熱変換性繊維の製造方法。 A method for producing a light-to-heat convertible fiber, comprising melt-spinning the light-to-heat convertible resin composition according to any one of claims 1 to 6.
JP2018209592A 2018-11-07 2018-11-07 Photothermal conversion resin composition and fiber containing the same Active JP7285633B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2018209592A JP7285633B2 (en) 2018-11-07 2018-11-07 Photothermal conversion resin composition and fiber containing the same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2018209592A JP7285633B2 (en) 2018-11-07 2018-11-07 Photothermal conversion resin composition and fiber containing the same

Publications (3)

Publication Number Publication Date
JP2020075989A JP2020075989A (en) 2020-05-21
JP2020075989A5 JP2020075989A5 (en) 2021-09-30
JP7285633B2 true JP7285633B2 (en) 2023-06-02

Family

ID=70723525

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2018209592A Active JP7285633B2 (en) 2018-11-07 2018-11-07 Photothermal conversion resin composition and fiber containing the same

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP7285633B2 (en)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP4324963A1 (en) * 2021-04-16 2024-02-21 Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. Infrared absorbing fiber and fiber product
CN114293283B (en) * 2021-12-15 2024-01-02 五邑大学 Composite inorganic nanofiber, preparation method thereof and application thereof in photo-thermal conversion film

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006132042A (en) 2004-11-08 2006-05-25 Sumitomo Metal Mining Co Ltd Near-infrared absorption fiber and textile product using the same
JP2008214596A (en) 2007-03-08 2008-09-18 Sumitomo Metal Mining Co Ltd Polycarbonate resin composition and heat ray shielding molded article using the same
JP2009144037A (en) 2007-12-13 2009-07-02 Sumitomo Metal Mining Co Ltd Tungsten oxide microparticle dispersion for addition to resin, molded product of tungsten oxide microparticle-dispersed vinyl chloride resin, and method for producing molded product of tungsten oxide microparticle-dispersed vinyl chloride resin
JP2010536970A (en) 2007-08-22 2010-12-02 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア Laser sensitive coating composition
JP2011503338A (en) 2007-11-19 2011-01-27 サビック・イノベーティブ・プラスチックス・アイピー・ベスローテン・フェンノートシャップ Laser-weldable thermoplastic polymer, its production method and article
JP2017061767A (en) 2015-09-24 2017-03-30 大日精化工業株式会社 Spun-dyed master batch and spun-dyed fiber

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006132042A (en) 2004-11-08 2006-05-25 Sumitomo Metal Mining Co Ltd Near-infrared absorption fiber and textile product using the same
JP2008214596A (en) 2007-03-08 2008-09-18 Sumitomo Metal Mining Co Ltd Polycarbonate resin composition and heat ray shielding molded article using the same
JP2010536970A (en) 2007-08-22 2010-12-02 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア Laser sensitive coating composition
JP2011503338A (en) 2007-11-19 2011-01-27 サビック・イノベーティブ・プラスチックス・アイピー・ベスローテン・フェンノートシャップ Laser-weldable thermoplastic polymer, its production method and article
JP2009144037A (en) 2007-12-13 2009-07-02 Sumitomo Metal Mining Co Ltd Tungsten oxide microparticle dispersion for addition to resin, molded product of tungsten oxide microparticle-dispersed vinyl chloride resin, and method for producing molded product of tungsten oxide microparticle-dispersed vinyl chloride resin
JP2017061767A (en) 2015-09-24 2017-03-30 大日精化工業株式会社 Spun-dyed master batch and spun-dyed fiber

Also Published As

Publication number Publication date
JP2020075989A (en) 2020-05-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5050470B2 (en) Solar radiation shielding dispersion, solar radiation shielding body, and manufacturing method thereof
JP4998781B2 (en) UV / NIR light shielding dispersion for windows and UV / NIR light shielding for windows
JP4623093B2 (en) Agricultural and horticultural soil covering film
JP7183200B2 (en) Infrared absorbing resin composition and molded article and fiber containing the same
JP7285633B2 (en) Photothermal conversion resin composition and fiber containing the same
JP7133932B2 (en) Infrared absorbing ink and method for producing the same
JP5120661B2 (en) Laminated structure
JP2008044609A5 (en)
JPWO2005087680A1 (en) Solar radiation shielding laminated structure
WO2004033558A1 (en) Thermoplastic resin composition and molding thereof
BRPI0810694B1 (en) method of manufacturing a composition, composition for manufacturing a polyvinyl chloride film, and polyvinyl chloride film for heat radiation shielding
JP6508224B2 (en) Near infrared ray absorbing fine particle dispersion and method for producing the same
JP2008290460A (en) Laminated structure for cutting off sunlight
JP2005226008A (en) Dispersion for forming solar radiation-shielding body, and solar radiation-shielding body and method for producing the same
JP5898397B2 (en) Near-infrared shielding polyester resin composition, near-infrared shielding polyester resin laminate, molded article and method for producing the same
EP2818515B1 (en) Fluororesin film
WO2021200748A1 (en) Infrared-absorbent resin composition and infrared-absorbent fiber
Saeed et al. Low cost novel PEO based nano-composite for semiconductor and He–Ne lasers beam attenuation: Structural and optical properties
JP7190877B2 (en) Method for producing fine particle-dispersed resin composition, and fine particle-dispersed resin composition
KR102478141B1 (en) Polymeric materials
JP7190878B2 (en) Method for producing fine particle-dispersed resin composition, and fine particle-dispersed resin composition
JPS6060146A (en) Polylefin resin composition
Farrage et al. Investigation of the structural and optical properties of Sb2S3/PVA/PVP nanocomposites blended sheets for optoelectronic applications
JP5764851B2 (en) Light absorbing composition and light absorbing device comprising the same
JP6623944B2 (en) Heat ray shielding fine particles and heat ray shielding fine particle dispersion

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20210823

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20210823

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20220610

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20220705

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20220825

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20221213

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20230123

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20230425

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20230523

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 7285633

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150