JP2020070393A - Resin composition, and rotor core - Google Patents

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Abstract

To provide a novel resin composition for magnet fixing that has high flowability at room temperature before curing, and has high mechanical strength after curing.SOLUTION: A resin composition for magnet fixing is for fixing a magnet in a slot of a rotor core. The resin composition for magnet fixing contains a resol type phenol resin and an inorganic filler, and the content of the inorganic filler is 30 mass% or more of the resin composition for magnet fixing.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、ロータコアに設けられたスロットの内側に磁石を固定するための樹脂組成物、及び当該樹脂組成物によって磁石を固定したロータコアに関する。   The present invention relates to a resin composition for fixing a magnet inside a slot provided in a rotor core, and a rotor core in which a magnet is fixed by the resin composition.

ハイブリッド車及び電気自動車等に搭載される駆動用モーター等は、そのロータコアの内縁部に磁石を挿入するためのスロット部が設けられている。ロータコアは、それぞれのスロット部に磁石を挿入した後、スロット部と磁石との間に生じる間隙部に樹脂を注入し、当該樹脂を硬化することによって磁石が固定され、封止されている。   Drive motors and the like mounted on hybrid vehicles, electric vehicles, and the like are provided with a slot portion for inserting a magnet at an inner edge portion of a rotor core thereof. In the rotor core, after inserting magnets into the respective slot portions, resin is injected into a gap portion formed between the slot portions and the magnets, and the resin is cured to fix and seal the magnets.

磁石を固定し、封止するための樹脂材料は、半導体封止材料に近い組成の材料が用いられ、エポキシ樹脂、ノボラック型フェノール樹脂、エポキシ硬化剤、無機充填剤を主成分とする樹脂材料が広く使用されている。   As a resin material for fixing and sealing the magnet, a material having a composition similar to that of a semiconductor sealing material is used, and a resin material containing an epoxy resin, a novolac type phenol resin, an epoxy curing agent, and an inorganic filler as a main component is used. Widely used.

例えば、特許文献1〜3には、エポキシ樹脂を主成分とした樹脂組成物であって、高温で長時間使用できる磁石固定用の樹脂組成物が開示されている。   For example, Patent Documents 1 to 3 disclose a resin composition containing an epoxy resin as a main component and used for fixing a magnet, which can be used at high temperature for a long time.

特開2014−132802号公報JP, 2014-132802, A 特開2013−183627号公報JP, 2013-183627, A 特開2013−183629号公報JP, 2013-183629, A

特許文献1〜3に記載の樹脂組成物に主成分として含まれるエポキシ樹脂は、硬化温度が高く、硬化反応が終了するまでの時間が長い。このため、特許文献1〜3に記載の樹脂組成物は、エポキシ樹脂に硬化促進剤を大量に加えることが必要である。しかしながら、樹脂組成物に硬化促進剤を大量に加えると室温において反応が進行する。このため、特許文献1〜3に記載の樹脂組成物は、室温で安定に樹脂組成物を貯蔵することができず、さらには継時的に流動性が低下するという問題がある。また、スロット内部に磁石を固定するためには、エポキシ樹脂を主成分とする樹脂組成物では機械強度が不十分であるという問題がある。   The epoxy resin contained as a main component in the resin compositions described in Patent Documents 1 to 3 has a high curing temperature and a long time until the curing reaction is completed. Therefore, in the resin compositions described in Patent Documents 1 to 3, it is necessary to add a large amount of a curing accelerator to the epoxy resin. However, when a large amount of a curing accelerator is added to the resin composition, the reaction proceeds at room temperature. For this reason, the resin compositions described in Patent Documents 1 to 3 cannot store the resin composition stably at room temperature, and further have a problem that the fluidity decreases over time. Further, in order to fix the magnet inside the slot, a resin composition containing an epoxy resin as a main component has a problem that mechanical strength is insufficient.

本発明は、前記の問題点に鑑みてなされたものであり、その目的は、ロータコアのスロットに磁石を固定するために用いられる樹脂組成物であり、融解したときにおいて高い流動性を備え、加熱硬化後において高い機械強度を備える、かつ室温で安定に貯蔵することができる樹脂組成物及びその関連技術を提供することを目的としている。   The present invention has been made in view of the above problems, and an object thereof is a resin composition used for fixing a magnet to a slot of a rotor core, which has high fluidity when melted and is heated. An object of the present invention is to provide a resin composition having high mechanical strength after curing and capable of being stably stored at room temperature, and a related technique thereof.

上記の課題を解決するために、本発明の一態様に係る樹脂組成物は、ロータコアに設けられたスロットの内側に磁石を固定するための樹脂組成物であって、フェノール樹脂と無機フィラーとを含み、前記フェノール樹脂として、少なくともレゾール型フェノール樹脂を含み、前記フェノール樹脂と前記無機フィラーとの合計量に対し、前記無機フィラーの含有量が30質量%以上である。   In order to solve the above problems, a resin composition according to an aspect of the present invention is a resin composition for fixing a magnet inside a slot provided in a rotor core, and a phenol resin and an inorganic filler. In addition, the phenol resin contains at least a resol-type phenol resin, and the content of the inorganic filler is 30% by mass or more based on the total amount of the phenol resin and the inorganic filler.

本発明によれば、ロータコアのスロットに磁石を固定するために用いられる樹脂組成物であり、融解したときにおいて高い流動性を備え、加熱硬化後において高い機械強度を備え、かつ室温で安定に貯蔵することができる、新規な樹脂組成物、及びその関連技術を提供することができる。   According to the present invention, a resin composition used for fixing a magnet to a slot of a rotor core, having high fluidity when melted, high mechanical strength after heat curing, and stable storage at room temperature. It is possible to provide a novel resin composition that can be obtained, and a related technique thereof.

(a)は、本発明の一態様に係る樹脂組成物によって磁石を固定するロータコアの概要を示す上面図であり、(b)は、前記ロータコアにおけるA−A’矢視断面図である。(A) is a top view which shows the outline of the rotor core which fixes a magnet with the resin composition which concerns on 1 aspect of this invention, (b) is an A-A 'arrow sectional view in the said rotor core.

以下に、本実施形態に係る磁石固定用樹脂組成物の組成について詳細に説明する。以下、磁石固定用樹脂組成物を単に樹脂組成物とも称する。また、本明細書において特記しない限り、数値範囲を表す「A〜B」は、「A以上、B以下」を意味する。   The composition of the magnet fixing resin composition according to this embodiment will be described in detail below. Hereinafter, the magnet-fixing resin composition is also simply referred to as a resin composition. Unless otherwise specified in this specification, “A to B” representing a numerical range means “A or more and B or less”.

本明細書において、「樹脂組成物」とは、スロットに注入され、固化する前の状態、つまり、加熱により硬化していない状態である樹脂組成物のことを意味する。ここで、「樹脂組成物」とは、粉末状、粒子状及びタブレット状等、その形状については限定されない。また、本明細書において「成形物」とは例えば、粉末状、粒子状、及びタブレット状等に成形された「樹脂組成物」のことを意味する。また、本明細書において、「固定部材」とは「樹脂組成物」(或いは「成形物」)を加熱硬化させて得られた部材を意味する。   In the present specification, the “resin composition” means a resin composition which is in a state before being poured into the slots and solidifying, that is, a state in which the resin composition is not cured by heating. Here, the “resin composition” is not limited in its shape such as powder, particles, and tablets. Further, in the present specification, the “molded product” means, for example, a “resin composition” molded into a powder form, a particle form, a tablet form, or the like. Further, in the present specification, the “fixing member” means a member obtained by heating and curing the “resin composition” (or “molded product”).

<樹脂組成物>
本発明の一態様に係る樹脂組成物は、フェノール樹脂と無機フィラーとを含んでいる。
<Resin composition>
The resin composition according to one aspect of the present invention contains a phenol resin and an inorganic filler.

これにより、融解したときにおいて高い流動性を備え、加熱硬化後において高い機械強度を備える樹脂組成物を得ることができる。よって、ロータコアに設けられたスロットの内側に磁石を固定するための樹脂組成物として好適に用いることができる。   This makes it possible to obtain a resin composition having high fluidity when melted and high mechanical strength after heat curing. Therefore, it can be suitably used as a resin composition for fixing the magnet inside the slot provided in the rotor core.

〔フェノール樹脂〕
フェノール樹脂は、樹脂組成物における無機フィラーのバインダーとして機能する。フェノール樹脂は、一般的にフェノール類と、アルデヒド類とを反応させて得られ、合成条件によってレゾール型フェノール樹脂と、ノボラック型フェノール樹脂とにわけられる。
[Phenolic resin]
The phenol resin functions as a binder for the inorganic filler in the resin composition. Phenolic resins are generally obtained by reacting phenols with aldehydes, and are divided into resol-type phenol resins and novolac-type phenol resins depending on the synthesis conditions.

本明細書において、単に「フェノール樹脂」と記載する場合、当該「フェノール樹脂」は、「レゾール型フェノール樹脂」と「ノボラック型フェノール樹脂」との両方の意味、若しくは、「レゾール型フェノール樹脂」と「ノボラック型フェノール樹脂」とのうち何れか一方の意味を包含する。また、「レゾール樹脂」とは、「レゾール型フェノール樹脂」のことを意味し、「ノボラック樹脂」とは、「ノボラック型フェノール樹脂」のことを意味する。   In the present specification, when simply described as "phenolic resin", the "phenolic resin" means both "resole type phenolic resin" and "novolak type phenolic resin", or "resole type phenolic resin". The meaning of any one of "novolak type phenolic resin" is included. Further, the "resole resin" means "resole type phenol resin" and the "novolak resin" means "novolak type phenol resin".

(レゾール型フェノール樹脂)
本発明の一実施形態に係る樹脂組成物は、フェノール樹脂として少なくともレゾール型フェノール樹脂を含む。樹脂組成物が、フェノール樹脂として少なくともレゾール型フェノール樹脂を含んでいることにより、室温にて貯蔵するときにおける高い安定性を備えた樹脂組成物を得ることができる。また、レゾール型フェノール樹脂を含んでいることにより、加熱硬化することによって、高い機械強度を備えた固定部材を成形できる樹脂組成物を得ることができる。ここで、機械強度とは、典型的には、曲げ強度である。
(Resol type phenol resin)
A resin composition according to an embodiment of the present invention contains at least a resol-type phenol resin as a phenol resin. Since the resin composition contains at least a resol-type phenol resin as the phenol resin, a resin composition having high stability when stored at room temperature can be obtained. Further, by containing the resol-type phenol resin, it is possible to obtain a resin composition capable of molding a fixing member having high mechanical strength by heating and curing. Here, the mechanical strength is typically bending strength.

レゾール型フェノール樹脂を合成するために用いられる原料には、フェノール類と、アルデヒド類とを挙げることができ、これらを塩基性触媒、又は2価の金属塩触媒等の存在下において重合させる。   Raw materials used for synthesizing the resol-type phenol resin can include phenols and aldehydes, which are polymerized in the presence of a basic catalyst, a divalent metal salt catalyst, or the like.

フェノール類としては、フェノール、カルダノール、カシューナットシェルリキッドを挙げることができ、その他のフェノール類として、例えば、クレゾール類、キシレノール類、アルキルフェノール類、ビスフェノール類、及び多価フェノール類等を挙げることができる。ここで、クレゾール類には、例えば、o−クレゾール、m−クレゾール、及びp−クレゾール等を挙げることができ、キシレノール類には、例えば、2,3−キシレノール、2,4−キシレノール、2,5−キシレノール、2,6−キシレノール、3,4−キシレノール、及び3,5−キシレノール等を挙げることができる。アルキルフェノール類には、例えば、イソプロピルフェノール、p−イソブチルフェノール、p−tert−ブチルフェノール等のブチルフェノール、p−オクチルフェノール、p−ノニルフェノール、p−クミルフェノール等のアルキルフェノール等を挙げることができる。ビスフェノール類には、例えば、ビスフェノールA、ビスフェノールF、及びビスフェノールS等を挙げることができる。多価フェノール類には、例えば、レゾルシン、ピロガロール、及びカテコール等を挙げることができる。これらフェノール類のうち、フェノール、クレゾール類、カルダノール、カシューナットシェルリキッド、及びビスフェノールA等を、フェノール樹脂の原料として用いることがより好ましく、これにより、硬化性と、靭性等の機械的な強度とのバランスに優れたフェノール樹脂を得ることができる。なお、これらフェノール類は、単独で、又は、2種類以上を混合して使用することができる。   Examples of phenols include phenol, cardanol, cashew nut shell liquid, and examples of other phenols include cresols, xylenols, alkylphenols, bisphenols, and polyphenols. .. Here, examples of cresols include o-cresol, m-cresol, and p-cresol, and examples of xylenols include 2,3-xylenol, 2,4-xylenol, 2, and the like. Examples thereof include 5-xylenol, 2,6-xylenol, 3,4-xylenol, and 3,5-xylenol. Examples of the alkylphenols include butylphenol such as isopropylphenol, p-isobutylphenol and p-tert-butylphenol, alkylphenol such as p-octylphenol, p-nonylphenol and p-cumylphenol. Examples of bisphenols include bisphenol A, bisphenol F, and bisphenol S. Examples of polyphenols include resorcin, pyrogallol, and catechol. Of these phenols, it is more preferable to use phenol, cresols, cardanol, cashew nut shell liquid, bisphenol A, etc. as raw materials for the phenol resin, whereby curability and mechanical strength such as toughness A phenol resin having an excellent balance can be obtained. In addition, these phenols can be used individually or in mixture of 2 or more types.

また、アルデヒド類には、例えば、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、トリオキサン、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、グリオキザール、ベンズアルデヒド、及びサリチルアルデヒド等を挙げることができ、これらのアルデヒド類のうち、フェノール樹脂の硬化性を高めることができること、及びコスト的な観点から、ホルムアルデヒド、及びパラホルムアルデヒド等を用いることがより好ましい。なお、これらアルデヒド類は、単独で、又は、2種類以上を混合して使用することができる。   Examples of aldehydes include formaldehyde, paraformaldehyde, trioxane, acetaldehyde, propionaldehyde, glyoxal, benzaldehyde, and salicylaldehyde. Among these aldehydes, the curability of the phenol resin can be increased. It is more preferable to use formaldehyde, paraformaldehyde and the like from the viewpoints of being able to do so and cost. In addition, these aldehydes can be used individually or in mixture of 2 or more types.

レゾール型フェノール樹脂の重量平均分子量は、1,800〜8,500であることが好ましく、2,000〜7,500であることがさらに好ましい。レゾール型フェノール樹脂の重量平均分子量が1,800〜8,500であることが好ましい理由は以下に示す通りである。   The weight average molecular weight of the resol type phenol resin is preferably 1,800 to 8,500, more preferably 2,000 to 7,500. The reason why the weight average molecular weight of the resol type phenol resin is preferably 1,800 to 8,500 is as follows.

1つ目の理由は、樹脂組成物を製造するときにおいて、レゾール型フェノール樹脂の重量平均分子量が、1,800〜8,500範囲内においてより小さい程、製造設備内で樹脂組成物がゲル化することをより好適に防止することができることである。これにより、樹脂組成物及びその成形物を安定的に生産できる。また、レゾール型フェノール樹脂の重量平均分子量が、1,800〜8,500範囲内においてより大きい程、樹脂組成物から成形された成形物がブロッキングすることを好適に防止することができる。   The first reason is that when the resin composition is produced, the smaller the weight average molecular weight of the resol-type phenol resin is within the range of 1,800 to 8,500, the more the resin composition is gelled in the production facility. That is, it is possible to prevent more effectively. Thereby, the resin composition and its molded product can be stably produced. Further, as the weight average molecular weight of the resol-type phenol resin is larger within the range of 1,800 to 8,500, blocking of the molded product molded from the resin composition can be preferably prevented.

2つ目の理由は、製造された樹脂組成物をロータコアのスロットに注入するときにおいて、レゾール型フェノール樹脂の重量平均分子量が、1,800〜8,500範囲内においてより小さい程、プレヒーターや加熱筒、ポットにて予備加熱することで融解した樹脂組成物をロータコアに設けられたスロット内に注入するときにおける樹脂組成物の流動性を高めることができることである。これにより、ポット内部に残留する樹脂組成物の硬化物の量を低減することができる。   The second reason is that when the manufactured resin composition is injected into the slots of the rotor core, the smaller the weight average molecular weight of the resol-type phenolic resin is within the range of 1,800 to 8,500, the preheater and This is to improve the fluidity of the resin composition when the molten resin composition is injected into the slots provided in the rotor core by preheating with the heating cylinder and the pot. Thereby, the amount of the cured product of the resin composition remaining inside the pot can be reduced.

3つ目の理由は、樹脂組成物をスロット内に注入し、硬化させることで得られた固定部材により磁石を固定した後において、レゾール型フェノール樹脂の重量平均分子量が、1,800〜8,500範囲内においてより大きい程、当該固定部材の耐熱性及び機械強度を高めることができることである。これにより、モーター使用時に発生する振動等による、樹脂組成物の硬化物からなる固定部材の割れを抑制することができるロータコアを得ることができる。   The third reason is that the weight average molecular weight of the resol-type phenol resin is 1,800 to 8, after the magnet is fixed by the fixing member obtained by injecting the resin composition into the slot and curing the resin composition. The larger the value within the range of 500, the higher the heat resistance and mechanical strength of the fixing member can be. As a result, it is possible to obtain a rotor core capable of suppressing cracking of the fixing member made of a cured product of the resin composition due to vibration or the like generated when the motor is used.

樹脂組成物に配合するレゾール型フェノール樹脂の形態は、水溶液、アルコール溶液、及び溶剤を含まないもの何れであってもよいが、無溶剤タイプである固形状のレゾール型フェノール樹脂を用いることが、樹脂組成物から成形された成形物が粘土状となることによりブロッキングすることを好適に防止することができるという観点からより好ましい。   The form of the resol-type phenol resin to be blended with the resin composition may be any of an aqueous solution, an alcohol solution, and one containing no solvent, but using a solid resol-type phenol resin which is a solventless type, It is more preferable from the viewpoint that it is possible to suitably prevent blocking when the molded product molded from the resin composition becomes clay-like.

また、樹脂組成物に配合するレゾール型フェノール樹脂の形態は、樹脂組成物の成形物をロータコアのスロット部に注入する方法によって適宜選択してもよい。例えば、トランスファー成形に用いられる樹脂組成物を製造する場合、樹脂組成物の流動性を高める観点から、レゾール型フェノール樹脂の重量平均分子量は、1,800〜8,500の範囲内においてより小さいことが好ましく、射出成型に用いられる樹脂組成物を製造する場合、ブロッキングを抑制できる固体粒状の成形物を得ることができ、それにより射出成形機ホッパーから加熱筒への材料の投入が容易になるという観点から、1,800〜8,500の範囲内においてより大きいことが好ましい。   Further, the form of the resol-type phenol resin to be blended with the resin composition may be appropriately selected depending on the method of injecting the molded product of the resin composition into the slot portion of the rotor core. For example, in the case of producing a resin composition used for transfer molding, the weight average molecular weight of the resol-type phenol resin should be smaller within the range of 1,800 to 8,500 from the viewpoint of increasing the fluidity of the resin composition. In the case of producing a resin composition used for injection molding, it is possible to obtain a solid granular molding capable of suppressing blocking, which facilitates the introduction of the material from the injection molding machine hopper into the heating cylinder. From the viewpoint, it is preferably larger in the range of 1,800 to 8,500.

(ノボラック型フェノール樹脂)
樹脂組成物は、ノボラック型フェノール樹脂を含んでいることがより好ましい。
(Novolak type phenolic resin)
The resin composition more preferably contains a novolac type phenol resin.

樹脂組成物はノボラック型フェノール樹脂を含んでいることにより、当該樹脂組成物を融解したときにおける流動性を高めることができる。また、レゾール型フェノール樹脂とノボラック型フェノール樹脂とを併用することにより、レゾール型フェノール樹脂が有している官能基によってノボラック型フェノール樹脂を硬化させることができる。すなわち、レゾール型フェノール樹脂とノボラック型フェノール樹脂とを併用することによって、樹脂組成物は、レゾール型フェノール樹脂によりもたらされる高い機械強度を備えつつ、ノボラック型フェノール樹脂によりもたらされる融解したときにおける高い流動性を備えることができる。このため、融解した樹脂組成物を、スロット部と、磁石との間隙部に注入する際、より薄い間隙部への注入が可能となる。また、樹脂組成物を加熱硬化して得られる固定部材に高い靱性と、高い機械強度を付与することができる。   Since the resin composition contains the novolac type phenolic resin, it is possible to enhance the fluidity when the resin composition is melted. Further, by using the resol-type phenol resin and the novolac-type phenol resin together, the novolac-type phenol resin can be cured by the functional group of the resol-type phenol resin. That is, by using the resol-type phenol resin and the novolac-type phenol resin in combination, the resin composition has high mechanical strength provided by the resol-type phenol resin, and has high flowability when melted provided by the novolac-type phenol resin. It can have sex. Therefore, when the molten resin composition is injected into the gap between the slot and the magnet, it can be injected into a thinner gap. Further, it is possible to impart high toughness and high mechanical strength to the fixing member obtained by heating and curing the resin composition.

樹脂組成物が含むノボラック型フェノール樹脂の重量平均分子量は、800〜7,000であることが好ましく、1,500〜6,000であることがさらに好ましい。ノボラック型フェノール樹脂の重量平均分子量が、800〜7,000の範囲内において小さい程、融解した樹脂組成物に高い流動性を付与することができる。また、ノボラック型フェノール樹脂の重量平均分子量が、800〜7,000の範囲内において大きい程、樹脂組成物を加熱硬化させて得られる固定部材に高い機械強度を付与することができる。   The weight average molecular weight of the novolac type phenolic resin contained in the resin composition is preferably 800 to 7,000, more preferably 1,500 to 6,000. The smaller the weight average molecular weight of the novolac type phenol resin in the range of 800 to 7,000, the higher the fluidity can be imparted to the molten resin composition. Further, as the weight average molecular weight of the novolac type phenol resin is larger in the range of 800 to 7,000, higher mechanical strength can be imparted to the fixing member obtained by heating and curing the resin composition.

ノボラック型フェノール樹脂を合成するために用いられる原料には、フェノール類と、アルデヒド類とを挙げることができる。これら原料を酸触媒等の存在下において重合させることで、ノボラック型フェノール樹脂を生成する。フェノール類、及びアルデヒド類は、レゾール型フェノール樹脂を合成するために用いられるものと同じである。   The raw materials used for synthesizing the novolac type phenol resin can include phenols and aldehydes. By polymerizing these raw materials in the presence of an acid catalyst or the like, a novolac type phenol resin is produced. Phenols and aldehydes are the same as those used for synthesizing resol type phenolic resins.

また、ノボラック型フェノール樹脂は、エラストマー変性されたものであってもよい。エラストマー変性されたノボラック型フェノール樹脂におけるエラストマーの構成単位としては、例えば、アクリルゴム、スチレンブタジエンゴム、アクリロニトリルブタジエンゴム、イソプレンゴム、シリコーン樹脂等を含んでなる構成単位を挙げることができ、その他、カルダノール、カシューナッツシェルリキッド、桐油、及び、ロジン等の乾性油をエラストマーの構成単位として用いることができる。これらのうち、エラストマーの構成単位としては、例えば、アクリルゴム、アクリロニトリルブタジエンゴムであることがより好ましい。ノボラック型フェノール樹脂をアクリルゴム、及び/又はアクリロニトリルブタジエンゴムによって変性することにより、当該成形材料から成形される成形物に高い耐熱性と、高い靭性とを付与することができる。   Further, the novolac type phenol resin may be modified with an elastomer. Examples of the constitutional unit of the elastomer in the elastomer-modified novolac phenolic resin include constitutional units containing acrylic rubber, styrene butadiene rubber, acrylonitrile butadiene rubber, isoprene rubber, silicone resin, and the like, and cardanol. Dry oils such as cashew nut shell liquid, tung oil, and rosin can be used as constituent units of the elastomer. Among these, the constituent units of the elastomer are more preferably acrylic rubber and acrylonitrile butadiene rubber, for example. By modifying the novolac type phenol resin with acrylic rubber and / or acrylonitrile butadiene rubber, it is possible to impart high heat resistance and high toughness to the molded product molded from the molding material.

(フェノール樹脂の配合比)
レゾール型フェノール樹脂と、ノボラック型フェノール樹脂とを併用する場合、レゾール型フェノール樹脂と、ノボラック型フェノール樹脂との質量比(レゾール型フェノール樹脂/ノボラック型フェノール樹脂)は、95/5〜5/95であることが好ましく、90/10〜10/90であることがさらに好ましい。レゾール型フェノール樹脂/ノボラック型フェノール樹脂(質量比)が、95/5以下であれば樹脂組成物の流動性が高くなる。また、レゾール型フェノール樹脂/ノボラック型フェノール樹脂(質量比)が、5/95以上であれば、樹脂組成物を例えば、トランスファー成形において金型から抜型可能となる時間を短くすることができる。また、樹脂組成物をスロット部と、磁石との薄い間隙部に注入した際、硬化させる時間を短くすることができる。さらに、成形物を加熱硬化して得られる固定部材の機械強度を高めることができる。
(Compounding ratio of phenol resin)
When the resole-type phenol resin and the novolac-type phenol resin are used together, the mass ratio of the resole-type phenol resin and the novolac-type phenol resin (resole-type phenol resin / novolac-type phenol resin) is 95/5 to 5/95. Is preferable, and 90/10 to 10/90 is more preferable. If the resol type phenol resin / novolac type phenol resin (mass ratio) is 95/5 or less, the fluidity of the resin composition will be high. Further, when the resole-type phenol resin / novolac-type phenol resin (mass ratio) is 5/95 or more, it is possible to shorten the time when the resin composition can be removed from the mold in transfer molding, for example. Further, when the resin composition is injected into the thin gap between the slot portion and the magnet, the time for curing can be shortened. Furthermore, the mechanical strength of the fixing member obtained by heat-curing the molded product can be increased.

(その他の樹脂)
一態様に係る樹脂組成物は、本発明の効果である、室温にて安定して貯蔵することができるという効果、及び機械強度を損なわない程度の量において、適宜、フェノール樹脂以外のその他の樹脂を含んでいてもよい。例えば、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、フラン樹脂等が挙げられる。
(Other resins)
The resin composition according to one aspect is an effect of the present invention, an effect that can be stably stored at room temperature, and an amount other than the phenol resin, in an amount that does not impair mechanical strength. May be included. Examples thereof include epoxy resin, urethane resin, unsaturated polyester resin, melamine resin, urea resin, furan resin and the like.

また、その他の樹脂として、シリコーン樹脂等の熱硬化性樹脂、スチレンブタジエンゴム、アクリロニトリルブタジエンゴム、ポリビニルブチラール等のエラストマー等を応力緩和剤として配合してもよい。   Further, as the other resin, a thermosetting resin such as a silicone resin, an elastomer such as styrene-butadiene rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, polyvinyl butyral or the like may be blended as a stress relaxation agent.

〔硬化助剤〕
本実施形態に係る樹脂組成物は、フェノール樹脂を硬化させるための硬化助剤を含んでいることが好ましい。フェノール樹脂を硬化させるための硬化助剤は、硬化された固定部材より、硬化助剤が拡散されても、周囲の金属を腐食させることがないという観点、及び、レゾール樹脂の硬化が室温付近で進行せず、室温での保存安定性に優れるという観点より、アルカリ化合物であることが好ましい。好ましくは、アルカリ性の金属酸化物、及びアルカリ性の金属塩が挙げられ、より具体的には、水酸化カルシウム、酸化カルシウム、及び酸化マグシウム等を挙げることができる。
[Curing aid]
The resin composition according to the present embodiment preferably contains a curing aid for curing the phenol resin. The curing aid for curing the phenolic resin has a viewpoint that it does not corrode the surrounding metal even if the curing aid is diffused from the cured fixing member, and the curing of the resole resin is near room temperature. An alkali compound is preferable from the viewpoint that it does not proceed and is excellent in storage stability at room temperature. Preferred are alkaline metal oxides and alkaline metal salts, and more specific examples thereof include calcium hydroxide, calcium oxide, and magnesium oxide.

なお、アミン類は硬化助剤として機能するものの、硬化された固定部材よりこれらアミン類が徐々に放散され、周囲の金属を腐食させるため好ましくない。また、プロトン酸、ルイス酸は硬化助剤として機能するものの、レゾール樹脂の硬化が室温付近でも進行するため、室温での保存安定性の観点から好ましくない。   Although amines function as curing aids, these amines are gradually released from the cured fixing member and corrode surrounding metals, which is not preferable. Further, although a protonic acid and a Lewis acid function as a curing aid, curing of the resole resin proceeds even at around room temperature, which is not preferable from the viewpoint of storage stability at room temperature.

〔無機フィラー〕
樹脂組成物が含む無機フィラーは、公知のものを使用することができる。例えば、シリカ、炭酸カルシウム、タルク、焼成クレー、未焼成クレー、アルミナ、水酸化アルミニウム、ガラス繊維、炭素繊維等、一般的な樹脂組成物に使用されている無機フィラーを使用することができる。無機フィラーは、1種、または複数種を併用することができる。高湿度条件下であっても膨張せず、体積が一定に保たれるという観点より、無機フィラーはシリカであることが好ましい。
[Inorganic filler]
As the inorganic filler contained in the resin composition, known ones can be used. For example, silica, calcium carbonate, talc, calcined clay, uncalcined clay, alumina, aluminum hydroxide, glass fiber, carbon fiber, and other inorganic fillers used in general resin compositions can be used. The inorganic filler may be used alone or in combination of two or more. The inorganic filler is preferably silica from the viewpoint that it does not expand even under high humidity conditions and the volume is kept constant.

シリカの形状としては、特に限定されず、粉砕シリカ、球状シリカ等が挙げられるが、球状シリカであることが好ましい。球状シリカを用いることにより、樹脂組成物の流動性が高く、樹脂組成物製造時、及び成形物の成形時に生じる設備摩耗を低減することができる。   The shape of silica is not particularly limited, and examples thereof include ground silica and spherical silica, but spherical silica is preferable. By using spherical silica, the fluidity of the resin composition is high, and it is possible to reduce equipment wear that occurs during the production of the resin composition and during the molding of the molded product.

また、無機フィラーの表面は、表面処理剤等によって表面処理がされていてもよい。例えば、無機フィラーがシリカの場合、シリカと、シランカップリング剤とを反応させることにより、表面処理を施したシリカを用いてもよい。このように、表面処理がされることで、フェノール樹脂との界面接着強度を向上させることができる。   Further, the surface of the inorganic filler may be surface-treated with a surface treatment agent or the like. For example, when the inorganic filler is silica, silica which has been surface-treated by reacting silica with a silane coupling agent may be used. By thus performing the surface treatment, the interfacial adhesion strength with the phenol resin can be improved.

無機フィラーの平均粒径は、1μm〜200μmであることが好ましく、10μm〜180μmであることがより好ましく、80μm〜180μmであることが特に好ましい。無機フィラーの平均粒径が、1μm以上であれば、流動性に優れ、200μm以下であれば、スロットと磁石の間隙が非常に薄い場合でも樹脂組成物成分が均一に注入されることが可能となる。ここで、平均粒径とは、累積(又は頻度)分布におけるメディアン径(D50)のことを指す。   The average particle size of the inorganic filler is preferably 1 μm to 200 μm, more preferably 10 μm to 180 μm, and particularly preferably 80 μm to 180 μm. If the average particle size of the inorganic filler is 1 μm or more, the fluidity is excellent, and if it is 200 μm or less, the resin composition component can be uniformly injected even when the gap between the slot and the magnet is very thin. Become. Here, the average particle diameter refers to the median diameter (D50) in the cumulative (or frequency) distribution.

樹脂組成物に含まれるフェノール樹脂と、無機フィラーとの配合比は、フェノール樹脂の、無機フィラーに対する質量比(フェノール樹脂/無機フィラー)が、5/95〜70/30であることが好ましく、17/83〜67/33がより好ましい。フェノール樹脂の、無機フィラーに対する質量比が、5/95以下であれば、樹脂組成物の流動性が高く、70/30以上であれば、成形物の機械強度が高くなる。   The compounding ratio of the phenol resin contained in the resin composition and the inorganic filler is preferably such that the mass ratio of the phenol resin to the inorganic filler (phenol resin / inorganic filler) is 5/95 to 70/30. / 83 to 67/33 is more preferable. If the mass ratio of the phenol resin to the inorganic filler is 5/95 or less, the fluidity of the resin composition is high, and if it is 70/30 or more, the mechanical strength of the molded product is high.

〔その他のフィラー〕
また、本実施形態に係る樹脂組成物は、無機フィラーとは別に、木粉、ヤシ殻、籾殻、パルプ、ケナフ、綿糸、ポリエステル繊維、ビニロン繊維、アクリル繊維、アラミド繊維等の有機フィラーを必要に応じて配合してもよい。
[Other fillers]
Further, the resin composition according to the present embodiment requires an organic filler such as wood powder, coconut shell, chaff, pulp, kenaf, cotton thread, polyester fiber, vinylon fiber, acrylic fiber, and aramid fiber, in addition to the inorganic filler. You may mix | blend according to it.

〔その他の成分〕
離型剤、着色剤、カップリング剤、応力緩和剤、難燃剤、フィラーの表面処理剤等、一般的な樹脂組成物に配合される成分を含んでいてもよい。着色剤には、例えば、カーボンブラック、酸化チタン、硫酸バリウム、鉄黒、弁柄等の公知の顔料、又は、例えば、アニリンブラック、アリザニン等の公知の染料を挙げることができる。離型剤には、例えば、合成ポリエチレンワックス、シリコーンワックス、カルナバワックス、モンタン酸ワックス、ステアリン酸亜鉛等の脂肪酸金属石鹸、脂肪酸エステル、及び脂肪酸アマイド等の公知の離形剤を挙げることができる。難燃剤には、赤リン、リン酸エステル、水酸化アルミニウム等を挙げることができる。また、フィラーの表面処理剤には、カチオニック・アンモニウム塩、及びカップリング剤を挙げることができ、カップリング剤としては、アミノ基、メルカプト基、カルボキシル基、エポキシ基、イソシアネート基、ビニル基等の不飽和二重結合を有するカップリング剤を用いることができ、これらの中でも、アミノ基、エポキシ基を有するカップリング剤を用いることがより好ましい。
[Other ingredients]
It may contain components that are mixed with a general resin composition, such as a release agent, a colorant, a coupling agent, a stress relaxation agent, a flame retardant, and a filler surface treatment agent. Examples of the colorant include known pigments such as carbon black, titanium oxide, barium sulfate, iron black, and red iron oxide, and known dyes such as aniline black and alizanin. Examples of the release agent include known release agents such as synthetic polyethylene wax, silicone wax, carnauba wax, montanic acid wax, fatty acid metal soap such as zinc stearate, fatty acid ester, and fatty acid amide. Examples of the flame retardant include red phosphorus, phosphoric acid ester, aluminum hydroxide and the like. Further, the surface treatment agent for the filler may include a cationic ammonium salt, and a coupling agent, and examples of the coupling agent include an amino group, a mercapto group, a carboxyl group, an epoxy group, an isocyanate group, and a vinyl group. A coupling agent having an unsaturated double bond can be used, and among these, it is more preferable to use a coupling agent having an amino group or an epoxy group.

〔樹脂組成物の形状〕
本実施形態に係る樹脂組成物の形態は、特に限定されず、粉末状、粒状、顆粒状、これらを圧縮したタブレット状、液状等が挙げられる。樹脂組成物の成形への利用、輸送、貯蔵等の作業性が容易になるという観点より、粉末状、粒状、顆粒状、及びタブレット状のうち何れか1つであることが好ましい。
[Shape of resin composition]
The form of the resin composition according to the present embodiment is not particularly limited, and examples thereof include powder form, granular form, granular form, tablet form obtained by compressing these, liquid form and the like. From the viewpoint of easy workability of the resin composition for molding, transportation, storage, etc., it is preferably any one of powder, granule, granule, and tablet.

〔樹脂組成物の製造方法〕
樹脂組成物の製造方法は、フェノール樹脂と、無機フィラーとを混合し、その後、粗砕機にて混合物を粗砕することによって、粉末状及び粒状に成形してもよい。なお、溶剤を含むレゾール型フェノール樹脂を使用する場合、一態様において、樹脂組成物に含まれる溶剤を除去してもよい。
[Method for producing resin composition]
In the method for producing the resin composition, the phenol resin and the inorganic filler may be mixed, and then the mixture may be crushed by a crusher to form powder and granules. When a resol-type phenol resin containing a solvent is used, the solvent contained in the resin composition may be removed in one embodiment.

フェノール樹脂と無機フィラーとを混合するための混合装置としては、例えば、2軸ロール型の混合装置、1軸又は2軸押出機、ヘンシェルミキサー、加圧ニーダー、及び、バンバリーミキサー等を挙げることができる。なお、混合装置における混合のための条件は、装置のスケール、及び、樹脂組成物の混合効率を考慮して適宜設計すればよい。   Examples of the mixing device for mixing the phenolic resin and the inorganic filler include a biaxial roll type mixing device, a single or twin screw extruder, a Henschel mixer, a pressure kneader, and a Banbury mixer. it can. The conditions for mixing in the mixing device may be appropriately designed in consideration of the scale of the device and the mixing efficiency of the resin composition.

樹脂組成物を粗砕するための粗砕機は、例えば、スクリーン(多孔板)を有するスピードミル等が挙げられる。スクリーンの穴径は特に限定されないが、成形に利用しやすいという観点より、0.1〜10.0mmであることが好ましい。   Examples of a crusher for crushing the resin composition include a speed mill having a screen (perforated plate). The hole diameter of the screen is not particularly limited, but it is preferably 0.1 to 10.0 mm from the viewpoint of being easily utilized for molding.

樹脂組成物を粗砕した後、粒状、粉状、又は、粒状と、粉状との混合状樹脂組成物を得ることができる。これにより、混合物を粒粗砕し、例えば、タブレット状に成形してもよい。   After the resin composition is roughly crushed, a granular, powdery, or mixed resin composition of granular and powdery can be obtained. By this, the mixture may be crushed into particles and formed into a tablet shape, for example.

粗砕後の粒及び粉混合状の樹脂組成物を、フェノール樹脂の融点以上の温度であり、硬化が進まない温度以下の温度に樹脂組成物を加熱しながら撹拌する。フェノール樹脂を融解し、当該フェノール樹脂成分によって、無機フィラーを結着させて、顆粒状にしてもよい。   The granulated and powdered resin composition after crushing is stirred while heating the resin composition at a temperature not lower than the melting point of the phenol resin and not higher than the curing temperature. You may melt | dissolve a phenol resin and bind an inorganic filler with the said phenol resin component, and may make it a granular form.

また、金型を用いることによって、タブレット状等に成形してもよい。これにより、ロータコアへの適用、貯蔵等の作業性が容易になる。   Moreover, you may shape | mold in a tablet shape etc. by using a metal mold | die. This facilitates workability such as application to the rotor core and storage.

樹脂組成物の混合、溶剤の除去、樹脂組成物の破砕、造粒若しくはタブレットへの成形は、いずれも、フェノール樹脂が硬化しない程度の温度にて行なうことが好ましいことは言うまでもない。   It goes without saying that the mixing of the resin composition, the removal of the solvent, the crushing of the resin composition, the granulation, and the molding into tablets are all preferably carried out at a temperature at which the phenol resin is not cured.

〔樹脂組成物の物性〕
以下に、本実施形態に係る樹脂組成物及びその成形物の物性について説明する。
[Physical properties of resin composition]
Hereinafter, the physical properties of the resin composition according to this embodiment and the molded product thereof will be described.

(薄肉流動性)
本実施形態に係る樹脂組成物は、融解したときにおける薄肉流動性に優れる。樹脂組成物の薄肉流動性について説明する。トランスファーモールド装置として、トランスファーモールディングプレスTFP12−16(藤和精機製12トン)を用いる。トランスファーモールド装置にセットした、厚さ0.10mm、幅5.00mm、長さ70mmの薄肉直線状の流路を持ったトランスファー成形用金型を175℃にして、薄片状の樹脂組成物を得る。この薄片状の樹脂組成物が脱型された直後の時点を「製造直後」として規定する。
(Thin wall fluidity)
The resin composition according to the present embodiment has excellent thin-wall fluidity when melted. The thin-wall fluidity of the resin composition will be described. As a transfer molding device, a transfer molding press TFP12-16 (12 tons manufactured by Towa Seiki) is used. A transfer-molding die set to a transfer molding machine, having a thickness of 0.10 mm, a width of 5.00 mm, and a length of 70 mm and having a thin linear flow path, is heated to 175 ° C. to obtain a flaky resin composition. .. The time point immediately after the flaky resin composition is demolded is defined as "immediately after production".

樹脂組成物10.0gを装置のポットに投入し、直ちにプランジャー圧力2.9MPa、又は5.9MPaにて加圧する。加圧開始から120秒後に金型から樹脂組成物を脱型し、その際の薄片状樹脂組成物の長さがプランジャー圧力2.9MPaでも、5.9MPaでも、2.5cm以上であることが好ましい。   10.0 g of the resin composition is put into the pot of the apparatus and immediately pressurized with a plunger pressure of 2.9 MPa or 5.9 MPa. The resin composition is demolded from the mold 120 seconds after the start of pressurization, and the length of the flaky resin composition at that time is 2.5 cm or more regardless of whether the plunger pressure is 2.9 MPa or 5.9 MPa. Is preferred.

(経時変化による材料流動性:スパイラルフロー保持率)
トランスファーモールド装置として、トランスファーモールディングプレスTFP12−16を用いる。トランスファーモールド装置にセットした、EIMS T901に準拠したスパイラルフロー測定用金型を175℃にする。樹脂組成物20.0gを装置のポットに投入し、直ちにプランジャー圧力2.9MPaにて加圧する。加圧開始から120秒後に金型から樹脂組成物を脱型し、その際のスパイラル状樹脂組成物の長さが20.0cm以上であることが好ましい。
(Material fluidity due to aging: Spiral flow retention rate)
A transfer molding press TFP12-16 is used as the transfer molding device. The mold for spiral flow measurement conforming to EIMS T901 set in the transfer mold device is heated to 175 ° C. 20.0 g of the resin composition is put into the pot of the apparatus and immediately pressurized with a plunger pressure of 2.9 MPa. The resin composition is released from the mold 120 seconds after the start of pressurization, and the length of the spiral resin composition at that time is preferably 20.0 cm or more.

製造直後のスパイラル状樹脂組成物の長さを20.0cm位以上に調整する具体的な方法としては、例えば、以下の(1)〜(4)の方法が挙げられる。   As a specific method for adjusting the length of the spiral resin composition immediately after production to about 20.0 cm or more, for example, the following methods (1) to (4) can be mentioned.

(1)測定時の金型温度において、樹脂組成物の溶融粘度が低くなるよう、重量平均分子量の小さいレゾール型フェノール樹脂を使用する方法。   (1) A method of using a resol-type phenol resin having a small weight average molecular weight so that the melt viscosity of the resin composition becomes low at the mold temperature at the time of measurement.

(2)測定時の金型温度において、樹脂組成物の溶融粘度が低くなるよう、重量平均分子量の小さいノボラック型フェノール樹脂を使用する方法。   (2) A method of using a novolac type phenol resin having a small weight average molecular weight so that the melt viscosity of the resin composition becomes low at the mold temperature at the time of measurement.

(3)レゾール型フェノール樹脂/ノボラック型フェノール樹脂の質量比を小さくし、樹脂組成物中のフェノール樹脂成分のゲル化時間を長くする方法。   (3) A method in which the mass ratio of the resol-type phenol resin / novolak-type phenol resin is reduced and the gelation time of the phenol resin component in the resin composition is lengthened.

(4)樹脂組成物に配合する無機フィラーの配合比を少なくし、樹脂組成物の溶融粘度を低くする方法。
これら(1)〜(4)の中から1種の方法を単独で用いてもよく、又は、複数の方法を併用してもよい。
(4) A method of decreasing the melt viscosity of the resin composition by reducing the compounding ratio of the inorganic filler compounded in the resin composition.
One of these methods (1) to (4) may be used alone, or a plurality of methods may be used in combination.

また、スパイラル状樹脂組成物を保管温度5℃、及び、25℃における2688時間(16週間)後のスパイラルフロー(流動性)をさらに測定したときに、下記(式1)に従って算出したスパイラルフロー保持率の値が50〜150%の範囲であることが好ましい。これによれば、低温(5℃程度)にて保存せずとも、室温(25℃程度)において樹脂組成物を保管することができる。スパイラルフロー保持率とは、樹脂組成物の流動性の値に対し、所定温度で、所定時間保管した後の流動性の値の比率のことである。
スパイラルフロー保持率(%)=100×(X2)/(X1)・・・(式1)
ここで、(X1)は樹脂組成物のスパイラルフロー測定値であり、(X2)は樹脂組成物保管温度5℃、又は、25℃における規定時間後の樹脂組成物のスパイラルフローの値を示す。
Further, when the spiral flow (flowability) of the spiral resin composition was further measured at a storage temperature of 5 ° C. and 2688 hours (16 weeks) at 25 ° C., the spiral flow retention calculated according to the following (Formula 1) was maintained. The value of the ratio is preferably in the range of 50 to 150%. According to this, the resin composition can be stored at room temperature (about 25 ° C.) without storing it at a low temperature (about 5 ° C.). The spiral flow retention rate is the ratio of the fluidity value after storage at a predetermined temperature for a predetermined time to the fluidity value of the resin composition.
Spiral flow retention rate (%) = 100 × (X2) / (X1) (Equation 1)
Here, (X1) is a spiral flow measurement value of the resin composition, and (X2) is a spiral flow value of the resin composition after a specified time at a resin composition storage temperature of 5 ° C. or 25 ° C.

(曲げ強度)
樹脂組成物から製造される固定部材の好ましい曲げ強度について説明する。JIS K6911に準じ、樹脂組成物をトランスファー成形にて、金型温度175℃で3分間成形することにより、長さ100mm、幅10mm、厚さ4mmの曲げ強度測定用試験片(成形物)を作製する。作製した試験片を、175℃で4時間熱処理することで硬化させ、室温まで冷却後、ストログラフVC10−C(東洋精機製)によって測定したときの曲げ強度の値が80MPa以上であることが好ましく、110MPa以上であることがさらに好ましい。曲げ強度の値が80MPa以上であれば、磁石固定用に用いる成形物として十分の機械強度を備えているといえる。
(Bending strength)
The preferable bending strength of the fixing member manufactured from the resin composition will be described. According to JIS K6911, a resin composition is molded by transfer molding at a mold temperature of 175 ° C. for 3 minutes to produce a test piece (molded product) having a length of 100 mm, a width of 10 mm and a thickness of 4 mm for measuring bending strength. To do. The prepared test piece is cured by heat treatment at 175 ° C. for 4 hours, cooled to room temperature, and then the flexural strength value measured by Strograph VC10-C (manufactured by Toyo Seiki) is preferably 80 MPa or more. , 110 MPa or more is more preferable. If the value of the bending strength is 80 MPa or more, it can be said that the molded product used for fixing the magnet has sufficient mechanical strength.

(耐ATF試験:曲げ強度、曲げ強度保持率)
ATF(オートマチックトランスミッションフィールド)に浸漬した後の固定部材の曲げ強度について説明する。本実施形態に係る固定部材は、(曲げ強度)と同じ方法で作製した試験片を150℃のATF中に2000時間浸漬した後の曲げ強度保持率が90%以上の値であることが好ましい。曲げ強度保持率は、下記(式2)に従って算出する。
曲げ強度保持率(%)=100×(S2)/(S1)・・・(式2)
ここで、(S1)はATF浸漬前の曲げ強度、(S2)は150℃のATFに2000時間浸漬後の曲げ強度である。曲げ強度は、(曲げ強度)と同じ方法で測定する。
(ATF resistance test: flexural strength, flexural strength retention rate)
The bending strength of the fixing member after being immersed in ATF (Automatic Transmission Field) will be described. The fixing member according to the present embodiment preferably has a bending strength retention rate of 90% or more after a test piece manufactured by the same method as (bending strength) is immersed in ATF at 150 ° C. for 2000 hours. The flexural strength retention rate is calculated according to the following (formula 2).
Bending strength retention rate (%) = 100 × (S2) / (S1) (Equation 2)
Here, (S1) is the bending strength before soaking in ATF, and (S2) is the bending strength after soaking in ATF at 150 ° C. for 2000 hours. Bending strength is measured by the same method as (bending strength).

ここで、使用するATFは、一般的に使用されているものであれば特に限定されず、基油に各種添加剤を含む。基油は、鉱油系基油、合成油系基油、またはこれらの混合物であってよい。添加剤成分としては、粘度調整剤、摩擦調整剤等が挙げられる。   The ATF used here is not particularly limited as long as it is generally used, and the base oil contains various additives. The base oil may be a mineral oil-based base oil, a synthetic oil-based base oil, or a mixture thereof. Examples of the additive component include a viscosity modifier and a friction modifier.

(耐ATF試験:重量変化率、体積変化率)
また、上述の(曲げ強度)と同じ方法で作製した試験片についてATF浸漬前の試験片の重量(W1)及び体積(V1)と、ATF浸漬後の試験片の重量(W2)及び体積(V2)とを測定し、下記(式3)、及び(式4)に従い重量変化率と、体積変化率とを求める。ATFに浸漬させる時間は、例えば、500時間、1000時間、及び、2000時間である。それぞれの時間浸漬後の試験片の重量変化率は、−1.00〜1.00%であることが好ましく、−0.75〜0.75%であることがより好ましく、−0.5〜0.5%であることが特に好ましい。また、それぞれの時間浸漬後の試験片の体積変化率は−1.00〜1.50%であることが好ましく、−0.75〜1.00%であることがより好ましく、−0.50〜0.50%であることが特に好ましい。
重量変化率(%)=100×(W2−W1)/W1・・・(式3)
耐ATF体積変化率(%)=100×(V2−V1)/V1・・・(式4)
<ロータコア>
本発明の一実施形態に係る樹脂組成物によって、磁石を固定したロータコアも発明の範疇である。
(ATF resistance test: weight change rate, volume change rate)
Further, for the test piece manufactured by the same method as the above-mentioned (bending strength), the weight (W1) and volume (V1) of the test piece before ATF immersion and the weight (W2) and volume (V2) of the test piece after ATF immersion were used. ) Is measured, and the rate of change in weight and the rate of change in volume are calculated according to the following (formula 3) and (formula 4). The time of immersion in ATF is, for example, 500 hours, 1000 hours, and 2000 hours. The weight change rate of the test piece after each time immersion is preferably −1.00 to 1.00%, more preferably −0.75 to 0.75%, and −0.5 to It is particularly preferably 0.5%. Further, the volume change rate of the test piece after each time immersion is preferably −1.00 to 1.50%, more preferably −0.75 to 1.00%, and −0.50. It is particularly preferable that the content is 0.50%.
Weight change rate (%) = 100 × (W2-W1) / W1 ... (Formula 3)
ATF volume change resistance (%) = 100 × (V2-V1) / V1 ... (Formula 4)
<Rotor core>
A rotor core having a magnet fixed by the resin composition according to the embodiment of the present invention is also included in the scope of the invention.

樹脂組成物による磁石の固定は、スロット部と、磁石との間隙部へ樹脂組成物を注入した後、硬化することにより行われる。樹脂組成物を硬化させるときにおける固定部材の成形方法としては、圧縮成形、トランスファー成形、射出成型、及び押出成形等の公知の方法によって成形物を成形すればよい。   The fixing of the magnet with the resin composition is performed by injecting the resin composition into the gap between the slot and the magnet and then curing the resin composition. As a method for molding the fixing member when curing the resin composition, a molded product may be molded by a known method such as compression molding, transfer molding, injection molding, and extrusion molding.

樹脂組成物が充填されるロータコアの一例について、図1を用いて説明する。   An example of the rotor core filled with the resin composition will be described with reference to FIG.

図1の(a)は、本発明の一態様に係る樹脂組成物によって磁石を固定するロータコア110の概要を示す上面図であり、図1の(b)は、前記ロータコア110におけるA−A’矢視断面図である。図1の(a)に示すように、ロータ100は、ロータコア110と、ロータコアの内周縁部に設けられたスロット部130と、スロット部130に挿入された磁石120と、を備えている。図1の(a)に示されているように、ロータコア110は、A点を中心点とするドーナツ状の円盤形状をしている。また、図1の(b)に示されているように、ロータコア110は、複数の電磁鋼板112を積層するようにして構成されている。ロータ100は、破線で示すエンドローラを装着し、シャフト(ロータ)を送入することによって、例えば、ハイブリッド車及び電気自動車等に搭載される駆動用モーターとして利用される。本発明の一態様に係る樹脂組成物は、スロット部130に挿入された磁石120を固定するために、スロット部130の内壁と、磁石120との間隙部に注入され、硬化される。ここで、ロータコア110は、一態様に係る樹脂組成物によって形成されているため、機械強度、特に曲げ強度が高められている。このため、駆動用モーターの耐久性を高めることができる。よって、一態様に係る樹脂組成物を用いて製造されたロータコアも、本発明の範疇である。   1A is a top view showing an outline of a rotor core 110 fixing a magnet with a resin composition according to an aspect of the present invention, and FIG. 1B is an AA ′ in the rotor core 110. FIG. As shown in FIG. 1A, the rotor 100 includes a rotor core 110, a slot portion 130 provided on the inner peripheral edge of the rotor core, and a magnet 120 inserted in the slot portion 130. As shown in FIG. 1A, the rotor core 110 has a donut-shaped disc shape with the point A as the center point. In addition, as shown in FIG. 1B, the rotor core 110 is configured by laminating a plurality of electromagnetic steel plates 112. The rotor 100 is used as a drive motor mounted on, for example, a hybrid vehicle and an electric vehicle by mounting an end roller indicated by a broken line and feeding a shaft (rotor). The resin composition according to an aspect of the present invention is injected into the gap between the inner wall of the slot portion 130 and the magnet 120 to fix the magnet 120 inserted in the slot portion 130, and then cured. Here, since the rotor core 110 is formed of the resin composition according to one aspect, the mechanical strength, especially the bending strength is increased. Therefore, the durability of the drive motor can be improved. Therefore, a rotor core manufactured using the resin composition according to one aspect is also within the scope of the present invention.

また、本実施形態に係る樹脂組成物は、応用として、コイル封止、電気部品、機械部品、民生部品等に使用することができる。   Further, the resin composition according to the present embodiment can be used for coil encapsulation, electric parts, mechanical parts, consumer parts, etc. as applications.

本発明は上述した各実施形態に限定されるものではなく、請求項に示した範囲で種々の変更が可能であり、異なる実施形態にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。   The present invention is not limited to the above-described embodiments, and various modifications can be made within the scope of the claims, and the embodiments obtained by appropriately combining the technical means disclosed in the different embodiments. Is also included in the technical scope of the present invention.

実施例1〜15、並びに比較例1及び2の樹脂組成物(磁石固定用樹脂組成物)を作製し、次いで、各樹脂組成物の薄肉流動性、及び各樹脂組成物を硬化した成形物の曲げ強度の評価を行った。   Resin compositions (resin compositions for fixing magnets) of Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 and 2 were produced, and then thin-wall fluidity of each resin composition and a molded product obtained by curing each resin composition were prepared. The bending strength was evaluated.

〔樹脂組成物の作製〕
実施例1〜15、並びに比較例1及び2に用いた各材料の詳細は、以下に示す通りである。
≪レゾール型フェノール樹脂≫
・レゾール型フェノール樹脂PS−4122B(レゾール型固形フェノール樹脂、Mw=6,900、固形分100%、群栄化学工業社製)
・レゾール型フェノール樹脂PL−2211(メタノール溶性レゾール型フェノール樹脂、Mw=2,120、固形分60%、群栄化学工業社製)
・レゾール型フェノール樹脂PL−3224(メタノール溶性レゾール型フェノール樹脂、Mw=800、固形分70%、群栄化学工業社製)
≪ノボラック型フェノール樹脂≫
・ノボラック型フェノール樹脂PS−1317(ノボラック型フェノール樹脂、Mw=6,560、固形分100%、群栄化学工業社製)
・ノボラック型フェノール樹脂PSK−2320(ノボラック型フェノール樹脂、Mw=5,650、固形分100%、群栄化学工業社製)
・ノボラック型フェノール樹脂PSM−4324(ノボラック型フェノール樹脂、Mw=1,690、固形分100%、水酸基等量107、群栄化学工業社製)
・ノボラック型フェノール樹脂Nd100(ノボラック型フェノール樹脂、Mw=1,140、固形分100%、群栄化学工業社製)
・ノボラック型フェノール樹脂PSM−4271(ノボラック型フェノール樹脂、Mw=870、固形分100%)
≪その他の樹脂≫
・エポキシ樹脂EOCN−1020−70(オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、エポキシ等量199、Mw=1,900、固形分100%)
≪無機フィラー≫
・シリカ:球状溶融シリカRS−30、平均粒径80μm、東海ミネラル社製
≪その他の成分≫
・硬化触媒:水酸化カルシウム(有恒鉱業社製)(レゾール型フェノール樹脂PS−4122Bの硬化触媒)
・硬化促進剤:トリフェニルホスフィン(北興化学工業社製)(エポキシ樹脂EOCN−1020−70の硬化促進剤)
・着色剤(カーボンブラック♯40、三菱化学社製)
・応力緩和剤(KR−272、信越化学工業社製)
・離型剤(ステアリン酸亜鉛:アデカ社製)
・離型剤(カルナバワックス♯1:日本ワックス社製)
・シランカップリング剤(3−アミノプロピルトリメトキシシラン:KBE−903、信越化学工業社製)
・シランカップリング剤(3−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン:KBE−403、信越化学工業社製)。
≪樹脂固形分試験方法≫
樹脂組成物に含まれる各フェノール樹脂の質量は、溶剤を含んでいないフェノール樹脂自身の質量を固形分の質量として採用する。フェノール樹脂における固形分の質量を算出する方法について説明する。予め恒量した内径50mm、高さ15mmのアルミシャーレを精秤後、対象樹脂1.5gを精秤し、135℃中の恒温器中に60分間熱処理した後、デシケータ中で放冷した。この質量を測定し、下記(式5)に従い樹脂固形分を算出した。
樹脂固形分(%)=100×(M2−M0)/(M1)・・・(式5)
ここに(M0)は恒量済のアルミシャーレの質量、(M1)はアルミシャーレ中に入れた樹脂質量、(M2)は熱処理後のアルミシャーレと、樹脂成分とを合わせた質量を表す。
[Preparation of resin composition]
Details of each material used in Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 and 2 are as follows.
<< Resol type phenol resin >>
Resol type phenol resin PS-4122B (resol type solid phenol resin, Mw = 6,900, solid content 100%, manufactured by Gunei Chemical Industry Co., Ltd.)
Resol-type phenol resin PL-2211 (methanol-soluble resol-type phenol resin, Mw = 2,120, solid content 60%, Gunei Chemical Industry Co., Ltd.)
Resol type phenol resin PL-3224 (methanol-soluble resol type phenol resin, Mw = 800, solid content 70%, Gunei Chemical Industry Co., Ltd.)
≪Novolak type phenolic resin≫
-Novolak type phenol resin PS-1317 (Novolak type phenol resin, Mw = 6,560, solid content 100%, manufactured by Gunei Chemical Industry Co., Ltd.)
-Novolak type phenol resin PSK-2320 (Novolak type phenol resin, Mw = 5,650, solid content 100%, Gunei Chemical Industry Co., Ltd.)
-Novolak type phenol resin PSM-4324 (Novolak type phenol resin, Mw = 1,690, solid content 100%, hydroxyl group equivalent 107, manufactured by Gunei Chemical Industry Co., Ltd.)
・ Novolak type phenol resin Nd100 (Novolak type phenol resin, Mw = 1,140, solid content 100%, Gunei Chemical Industry Co., Ltd.)
-Novolak type phenol resin PSM-4271 (Novolak type phenol resin, Mw = 870, solid content 100%)
≪Other resins≫
Epoxy resin EOCN-1020-70 (ortho-cresol novolac type epoxy resin, epoxy equivalent 199, Mw = 1,900, solid content 100%)
<< Inorganic filler >>
Silica: Spherical fused silica RS-30, average particle size 80 μm, manufactured by Tokai Mineral Co., Ltd. << Other Components >>
-Curing catalyst: calcium hydroxide (manufactured by Ari Kogyo Co., Ltd.) (curing catalyst for resol-type phenol resin PS-4122B)
-Curing accelerator: triphenylphosphine (manufactured by Hokko Chemical Industry Co., Ltd.) (curing accelerator for epoxy resin EOCN-1020-70)
・ Colorant (carbon black # 40, manufactured by Mitsubishi Chemical)
・ Stress relaxation agent (KR-272, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
・ Release agent (zinc stearate: Adeka)
・ Release agent (Carnauba wax # 1: Nippon Wax Co., Ltd.)
-Silane coupling agent (3-aminopropyltrimethoxysilane: KBE-903, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
-Silane coupling agent (3-glycidoxypropyltriethoxysilane: KBE-403, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).
<< Resin solid content test method >>
For the mass of each phenol resin contained in the resin composition, the mass of the phenol resin itself containing no solvent is adopted as the mass of the solid content. A method for calculating the mass of the solid content in the phenol resin will be described. An aluminum petri dish having an inner diameter of 50 mm and a height of 15 mm, which had been weighed in advance, was precisely weighed, 1.5 g of the target resin was precisely weighed, heat-treated in a thermostat at 135 ° C. for 60 minutes, and then left to cool in a desiccator. This mass was measured, and the resin solid content was calculated according to the following (formula 5).
Resin solid content (%) = 100 × (M2-M0) / (M1) ... (Formula 5)
Here, (M0) represents the mass of the aluminum petri dish that has been weighed, (M1) represents the mass of the resin put in the aluminum petri dish, and (M2) represents the mass of the aluminum petri dish after the heat treatment and the resin component.

(実施例1)
まず、実施例1の樹脂組成物として、以下の表1に示す組成に基づき、レゾール型フェノール樹脂PS−4122B、ノボラック型フェノール樹脂PSM−4324、レゾール型フェノール樹脂PS−4122Bの硬化触媒として水酸化カルシウム、無機フィラーとしてシリカ、その他の原料として、ステアリン酸亜鉛、カーボンブラック、及び3−アミノプロピルトリメトキシシランを、ビニール袋に投入し、振とうしてプリミックスを行うことにより、混合物を得た。混合物を、95℃にした2軸ロールで5分間混練し、室温まで冷却した後、4mm径のスクリーンを付した粗砕機にて粗砕し、粒及び粉の混合状の樹脂組成物を得た。
(Example 1)
First, as the resin composition of Example 1, based on the composition shown in Table 1 below, hydroxylation was performed as a curing catalyst for the resol type phenol resin PS-4122B, the novolac type phenol resin PSM-4324, and the resol type phenol resin PS-4122B. Calcium, silica as an inorganic filler, and zinc stearate, carbon black, and 3-aminopropyltrimethoxysilane as other raw materials were placed in a vinyl bag and shaken to perform a premix to obtain a mixture. .. The mixture was kneaded with a twin-screw roll at 95 ° C. for 5 minutes, cooled to room temperature, and then crushed with a crusher equipped with a screen having a diameter of 4 mm to obtain a mixed resin composition of particles and powder. ..

(実施例2)
実施例1の樹脂組成物から、分子量の異なるレゾール型フェノール樹脂PL−2211に変えて、実施例2の樹脂組成物を作製した。
(Example 2)
The resin composition of Example 2 was prepared by replacing the resin composition of Example 1 with a resol type phenol resin PL-2211 having a different molecular weight.

(実施例3)
実施例1の樹脂組成物から、分子量の異なるノボラック型フェノール樹脂PSK−2320に変えて、実施例3の樹脂組成物を作製した。
(Example 3)
The resin composition of Example 3 was prepared by changing the resin composition of Example 1 to a novolak type phenol resin PSK-2320 having a different molecular weight.

(実施例4)
実施例3の樹脂組成物から、分子量の異なるノボラック型フェノール樹脂Nd100に変えて、実施例4の樹脂組成物を作製した。
(Example 4)
The resin composition of Example 4 was prepared by changing the resin composition of Example 3 to a novolac type phenol resin Nd100 having a different molecular weight.

(実施例5)
実施例4の樹脂組成物から、レゾール型フェノール樹脂及びノボラック型フェノール樹脂の配合比率を変えて、実施例5の樹脂組成物を作製した。
(Example 5)
The resin composition of Example 5 was produced by changing the compounding ratio of the resol type phenol resin and the novolac type phenol resin from the resin composition of Example 4.

(実施例6)
実施例5の樹脂組成物から、分子量の異なるノボラック型フェノール樹脂PSM−4324に変えて、実施例6の樹脂組成物を作製した。
(Example 6)
A resin composition of Example 6 was prepared by replacing the resin composition of Example 5 with a novolac type phenol resin PSM-4324 having different molecular weights.

(実施例7)
実施例4の樹脂組成物から、無機フィラーの配合比率を大きくして、実施例7の樹脂組成物を作製した。
(Example 7)
The resin composition of Example 7 was produced from the resin composition of Example 4 by increasing the blending ratio of the inorganic filler.

(実施例8)
実施例3の樹脂組成物から、無機フィラーの配合比率を小さくして、実施例8の樹脂組成物を作製した。
(Example 8)
The resin composition of Example 8 was produced from the resin composition of Example 3 by reducing the compounding ratio of the inorganic filler.

(実施例9)
実施例4の樹脂組成物に、応力緩和剤を加えて、実施例9の樹脂組成物を作製した。
(Example 9)
A stress relaxation agent was added to the resin composition of Example 4 to prepare the resin composition of Example 9.

(実施例10)
実施例1の樹脂組成物から、分子量の異なるレゾール型フェノール樹脂PL−3224に変えて、実施例10の樹脂組成物を作製した。
(Example 10)
A resin composition of Example 10 was prepared by changing the resin composition of Example 1 to a resol type phenol resin PL-3224 having a different molecular weight.

(実施例11)
実施例1の樹脂組成物から、分子量の異なるノボラック型フェノール樹脂PSM−4271に変えて、実施例11の樹脂組成物を作製した。
(Example 11)
The resin composition of Example 11 was prepared by replacing the resin composition of Example 1 with a novolac type phenol resin PSM-4271 having a different molecular weight.

(実施例12)
実施例1の樹脂組成物から、分子量の異なるノボラック型フェノール樹脂PS−1317に変えて、実施例12の樹脂組成物を作製した。
(Example 12)
The resin composition of Example 12 was prepared by replacing the resin composition of Example 1 with a novolac-type phenol resin PS-1317 having a different molecular weight.

(実施例13)
実施例1の樹脂組成物から、ノボラック型フェノール樹脂を除き、実施例13の樹脂組成物を作製した。
(Example 13)
The novolak type phenolic resin was removed from the resin composition of Example 1 to prepare a resin composition of Example 13.

(実施例14)
実施例1の樹脂組成物から、レゾール型フェノール樹脂及びノボラック型フェノール樹脂の配合比率を変えて、実施例14の樹脂組成物を作製した。
(Example 14)
The resin composition of Example 14 was produced by changing the compounding ratio of the resol type phenol resin and the novolac type phenol resin from the resin composition of Example 1.

(実施例15)
実施例1の樹脂組成物から、無機フィラーの配合比率を大きくして、実施例15の樹脂組成物を作製した。
(Example 15)
The resin composition of Example 15 was produced by increasing the blending ratio of the inorganic filler from the resin composition of Example 1.

(比較例1)
以下の表1に示す組成に基づき、ノボラック型フェノール樹脂PSM−4324、エポキシ樹脂EOCN−1020−70、シリカ、カルナバワックス、カーボンブラック、3−グリシドキシプロピルトリエトキシシランを、ビニール袋に投入し、振とうしてプリミックスを行い、混合物を得た。混合物を95℃にした2軸ロールで5分間混練した。2軸ロール上にある製造途中のシート状の樹脂組成物にエポキシ樹脂EOCN−1020−70の硬化促進剤としてトリフェニルホスフィンを投入し、95℃にした2軸ロールでさらに5分間混練し、室温まで冷却後、4mm径のスクリーンを備えた粗砕機にて粗砕し、粒及び粉の混合状の樹脂組成物を得た。
(Comparative Example 1)
Based on the composition shown in Table 1 below, novolac type phenol resin PSM-4324, epoxy resin EOCN-1020-70, silica, carnauba wax, carbon black, and 3-glycidoxypropyltriethoxysilane were put into a vinyl bag. Then, the mixture was shaken for premixing to obtain a mixture. The mixture was kneaded with a twin-screw roll at 95 ° C. for 5 minutes. Triphenylphosphine was added as a curing accelerator for the epoxy resin EOCN-1020-70 to the sheet-shaped resin composition on the way on the biaxial roll, and the mixture was further kneaded with the biaxial roll heated to 95 ° C for 5 minutes, and then at room temperature. After cooling to, it was crushed by a crusher equipped with a screen having a diameter of 4 mm to obtain a mixed resin composition of particles and powder.

(比較例2)
実施例1の樹脂組成物から、無機フィラーの配合比率を小さくして、比較例2の樹脂組成物を作製した。

Figure 2020070393
Figure 2020070393
次いで、上記表1に示された実施例1〜15、及び比較例1及び2の樹脂組成物の物性を評価した。 (Comparative example 2)
A resin composition of Comparative Example 2 was prepared from the resin composition of Example 1 by reducing the compounding ratio of the inorganic filler.
Figure 2020070393
Figure 2020070393
Next, the physical properties of the resin compositions of Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 and 2 shown in Table 1 above were evaluated.

〔フェノール樹脂分子量〕
フェノール樹脂の分子量(Mw)は、下記のGPC測定装置及びカラムを使用し、標準物質にポリスチレンを用いて測定した。
GPC測定装置:東ソー社製HPLC8320GPC
カラム:TSKgel G3000HXL+G2000HKL+G2000HKL(東ソー社製)
〔薄肉流動性〕
各実施例及び各比較例の樹脂組成物について、12トントランスファーモールディングプレスTFP12−16(藤和精機製)にセットした厚さ0.10mm、幅5.00mm、長さ70mmの流路を備えたトランスファー成形用金型を175℃にし、薄片状の樹脂組成物を得た。樹脂組成物10.0gを装置のポットに投入後、プランジャー圧力2.9MPa、又は、5.9MPaにて加圧する。加圧開始から120秒後に金型から樹脂組成物を脱型し、このときの薄片状樹脂組成物の長さを読み取り、この値を薄肉流動性の値とした。
[Molecular weight of phenol resin]
The molecular weight (Mw) of the phenol resin was measured by using the following GPC measuring device and column and polystyrene as a standard substance.
GPC measuring device: Tosoh Corporation HPLC8320GPC
Column: TSKgel G3000HXL + G2000HKL + G2000HKL (manufactured by Tosoh Corporation)
[Thin wall fluidity]
Regarding the resin compositions of Examples and Comparative Examples, a transfer provided with a flow path of 0.10 mm in thickness, 5.00 mm in width and 70 mm in length set in a 12-ton transfer molding press TFP12-16 (manufactured by Towa Seiki). The molding die was heated to 175 ° C. to obtain a flaky resin composition. After pouring 10.0 g of the resin composition into the pot of the apparatus, pressurization is performed at a plunger pressure of 2.9 MPa or 5.9 MPa. The resin composition was removed from the mold 120 seconds after the start of pressurization, the length of the flaky resin composition at this time was read, and this value was taken as the value of the thin-wall fluidity.

〔経時変化による流動性保持率:スパイラルフロー保持率〕
12トントランスファーモールディングプレスTFP12−16(藤和精機製)にセットしたEIMS T901に準拠したスパイラルフロー測定用金型を175℃にし、20.0gの樹脂組成物を装置のポットに投入後、プランジャー圧力2.9MPaにて加圧する。加圧開始から120秒後に金型から樹脂組成物を脱型し、このときのスパイラル状樹脂組成物の長さを読み取り、この値をスパイラルフローの値とした。
[Fluidity retention due to aging: Spiral flow retention]
A 12 ton transfer molding press TFP12-16 (manufactured by Towa Seiki Co., Ltd.) was set to a mold for spiral flow measurement conforming to EIMS T901 at 175 ° C., and 20.0 g of the resin composition was put into the pot of the apparatus, and then the plunger pressure was applied. Pressurize at 2.9 MPa. The resin composition was released from the mold 120 seconds after the start of pressurization, the length of the spiral resin composition at this time was read, and this value was taken as the value of spiral flow.

スパイラルフローについて、樹脂組成物製造後、及び、樹脂組成物保管温度5℃、25℃における336時間後、672時間後、1344時間後、2016時間後、2688時間後のスパイラルフローの値を測定し、下記(式1)に従ってスパイラルフロー保持率を算出した。
スパイラルフロー保持率(%)=100×(X2)/(X1)・・・(式1)
ここで、(X1)は樹脂組成物のスパイラルフロー測定値であり、(X2)は樹脂組成物保管温度5℃、又は、25℃における規定時間後の樹脂組成物のスパイラルフローの値を示す。
Regarding the spiral flow, the value of the spiral flow after the resin composition was manufactured and after the resin composition was stored at 5 ° C. and 25 ° C. for 336 hours, 672 hours, 1344 hours, 2016 hours, and 2688 hours was measured. The spiral flow retention rate was calculated according to the following (formula 1).
Spiral flow retention rate (%) = 100 × (X2) / (X1) (Equation 1)
Here, (X1) is a spiral flow measurement value of the resin composition, and (X2) is a spiral flow value of the resin composition after a specified time at a resin composition storage temperature of 5 ° C. or 25 ° C.

〔曲げ強度〕
JIS K 6911(1995年版)に準じ、各実施例及び各比較例の樹脂組成物をトランスファー成形にて175℃で3分間成形することにより、長さ100mm、幅10mm、厚さ4mmの曲げ強度測定用試験片(成形物)を成形した。この試験片を175℃で4時間熱処理し、室温まで冷却後、ストログラフV10−C(東洋精機製)を使用して曲げ強度を測定した。曲げ強度測定時のクロスヘッドスピードは、2mm/分とした。
[Bending strength]
Bending strength measurement of 100 mm length, 10 mm width, and 4 mm thickness by molding the resin composition of each example and each comparative example by transfer molding for 3 minutes at 175 ° C. according to JIS K 6911 (1995 version). A test piece (molded product) was molded. This test piece was heat-treated at 175 ° C. for 4 hours, cooled to room temperature, and then measured for flexural strength using Strograph V10-C (manufactured by Toyo Seiki). The crosshead speed during bending strength measurement was set to 2 mm / min.

〔曲げ強度(耐ATF試験)〕
上述した〔曲げ強度〕と同じ方法で作製した曲げ強度測定用試験片について、試験片を150℃のATF(トヨタ自動車製、オートフルードタイプT−IV)中に2000時間浸漬した後の曲げ強度を測定した。
[Bending strength (ATF resistance test)]
Regarding the bending strength measurement test piece produced by the same method as the above-mentioned [bending strength], the bending strength after immersing the test piece in ATF (manufactured by Toyota Motor Corporation, Autofluid type T-IV) at 150 ° C. for 2000 hours was measured. It was measured.

〔曲げ強度(耐ATF試験)〕
150℃にしたATFに2000時間浸漬後の試験片について、下記(式2)に従い、曲げ強度保持率を算出した。
曲げ強度保持率(%)=100×(S2)/(S1)・・・(式2)
ここで、(S1)はATF浸漬前の曲げ強度、(S2)は150℃のATFに2000時間浸漬後の曲げ強度である。
[Bending strength (ATF resistance test)]
The bending strength retention rate of the test piece after immersion in ATF at 150 ° C. for 2000 hours was calculated according to the following (formula 2).
Bending strength retention rate (%) = 100 × (S2) / (S1) (Equation 2)
Here, (S1) is the bending strength before soaking in ATF, and (S2) is the bending strength after soaking in ATF at 150 ° C. for 2000 hours.

また、上述した〔曲げ強度〕と同じ方法で作製した曲げ強度測定用試験片について、シリカゲルを入れたデシケータ内で24時間放置後の重量(W1)、体積(V1)を測定した。この試験片を150℃としたATFに浸漬させ、500時間、1000時間、及び、2000時間経過ごとに重量(W2)、体積(V2)を測定し、下記(式3)、及び(式4)に従い重量変化率と、体積変化率とを測定した。
耐ATF重量変化率(%)=100×(W2−W1)/W1・・・(式3)
耐ATF体積変化率(%)=100×(V2−V1)/V1・・・(式4)
以下の表2に、実施例1〜14、及び比較例1、2のそれぞれの成形物の薄肉流動性、経時変化によるスパイラルフロー保持率、曲げ強度、及び、耐ATF試験(曲げ強度、曲げ強度保持率、重量変化率、体積変化率)の結果を示した。

Figure 2020070393
Figure 2020070393
表1及び表2に示す結果より、以下のことが確認できる。 The weight (W1) and the volume (V1) of the test piece for measuring bending strength produced by the same method as the above-mentioned [Bending strength] were measured after standing for 24 hours in a desiccator containing silica gel. This test piece was immersed in ATF at 150 ° C., and the weight (W2) and volume (V2) were measured every 500 hours, 1000 hours, and 2000 hours, and the following (formula 3) and (formula 4) were obtained. The weight change rate and the volume change rate were measured in accordance with the above.
ATF resistance weight change rate (%) = 100 × (W2-W1) / W1 ... (Formula 3)
ATF volume change resistance (%) = 100 × (V2-V1) / V1 ... (Formula 4)
In Table 2 below, the thin-wall fluidity of each of the molded products of Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 and 2, spiral flow retention rate with time, bending strength, and ATF test (bending strength, bending strength The results of retention rate, weight change rate, volume change rate) are shown.
Figure 2020070393
Figure 2020070393
The following can be confirmed from the results shown in Table 1 and Table 2.

実施例1、及び比較例2を比較すると、実施例1では無機フィラーの含有量が、樹脂組成物全体の78.66質量%であるのに対し、比較例2では23.94質量%である。その結果、実施例1と、比較例2とでは、成形物の曲げ強度において大きな違いが現れた。実施例1では、成形物の曲げ強度が184MPaであったのに対し、比較例2では、58MPaであり、無機フィラーを多く含む実施例1の成形物の方が曲げ強度が高いことが確認できた。   Comparing Example 1 and Comparative Example 2, in Example 1, the content of the inorganic filler is 78.66% by mass of the entire resin composition, whereas in Comparative Example 2, it is 23.94% by mass. .. As a result, a large difference appeared in the bending strength of the molded product between Example 1 and Comparative Example 2. In Example 1, the bending strength of the molded product was 184 MPa, whereas in Comparative Example 2, it was 58 MPa, and it was confirmed that the molded product of Example 1 containing a large amount of the inorganic filler had a higher bending strength. It was

また、実施例8、及び比較例2を比較すると、実施例8では無機フィラーの含有量が、樹脂組成物の32.26質量%であるのに対し、比較例2では23.94質量%である。その結果、実施例8では、成形物の曲げ強度が115MPaであり、成形物として好ましい曲げ強度である110MPより高い値であったのに対し、比較例2では、58MPaであった。よって、無機フィラーの含有量が、樹脂組成物の30質量%以上であることにより、曲げ強度が高い成形物を得ることができることを確認した。   Further, comparing Example 8 and Comparative Example 2, the content of the inorganic filler in Example 8 is 32.26% by mass of the resin composition, whereas in Comparative Example 2 is 23.94% by mass. is there. As a result, in Example 8, the bending strength of the molded product was 115 MPa, which was higher than 110 MPa, which is the preferred bending strength for the molded product, whereas in Comparative Example 2, it was 58 MPa. Therefore, it was confirmed that when the content of the inorganic filler is 30% by mass or more of the resin composition, a molded product having high bending strength can be obtained.

実施例1、2、10の成形物の比較により、レゾール型フェノール樹脂の重量平均分子量が1,800〜8,500の範囲にある、実施例1、及び2の成形物が、実施例10の成形物より曲げ強度が高いことが確認できた。実施例1、及び2の成形物の曲げ強度は110MPa以上であるのに対し、実施例10の成形物の曲げ強度は110MPa未満であった。   By comparing the molded products of Examples 1, 2, and 10, the molded products of Examples 1 and 2 in which the weight average molecular weight of the resol-type phenol resin is in the range of 1,800 to 8,500 are the same as those of Example 10. It was confirmed that the bending strength was higher than that of the molded product. The flexural strength of the molded articles of Examples 1 and 2 was 110 MPa or more, whereas the flexural strength of the molded articles of Example 10 was less than 110 MPa.

実施例1及び13の樹脂組成物の比較により、ノボラック型フェノール樹脂をさらに含む実施例1の樹脂組成物は、薄肉流動性、及び経時変化によるスパイラルフロー保持率が、レゾール型フェノール樹脂のみを含む実施例13の成形物よりも高いことが確認できた。   Comparing the resin compositions of Examples 1 and 13, the resin composition of Example 1 further containing a novolac type phenolic resin has thin flowability and spiral flow retention due to aging, and contains only resol type phenolic resin. It was confirmed that it was higher than that of the molded product of Example 13.

実施例3及び4の樹脂組成物の比較により、重量平均分子量が小さいノボラック型フェノール樹脂を含む実施例4の樹脂組成物は、薄肉流動性、及び経時変化によるスパイラルフロー保持率が、実施例3の樹脂組成物よりも高いことが確認できた。   Comparing the resin compositions of Examples 3 and 4, the resin composition of Example 4 containing a novolac-type phenolic resin having a small weight average molecular weight has a thin-wall fluidity and a spiral flow retention rate due to aging. It was confirmed that the cost was higher than that of the resin composition.

実施例5、6、14の成形物の比較により、レゾール型フェノール樹脂の、ノボラック型樹脂に対する質量比が大きいほど、成形物曲げ強度、及び耐ATF試験曲げ強度が高く、耐ATF試験曲げ強度保持率が高く、耐ATF試験重量変化率が低いことが確認できた。   By comparing the molded products of Examples 5, 6, and 14, the larger the mass ratio of the resole-type phenol resin to the novolak-type resin, the higher the molded product bending strength and the ATF test bending strength, and the ATF test bending strength retention. It was confirmed that the rate was high and the rate of change in the ATF resistance test weight was low.

実施例7、8、15、及び比較例2の樹脂組成物の比較により、フェノール樹脂の、無機フィラーに対する質量比が多いほど、薄肉流動性、及び製造直後の流動性が高いことが確認できた。比較例2の樹脂組成物のように、フェノール樹脂の、無機フィラーに対する質量比が多すぎると(フェノール樹脂/無機フィラー=75/25)、成形物の曲げ強度、耐ATF試験の曲げ強度、及び耐ATF試験の曲げ強度保持率が低くなることが確認できた。   By comparing the resin compositions of Examples 7, 8, 15 and Comparative Example 2, it was confirmed that the larger the mass ratio of the phenol resin to the inorganic filler, the higher the thin-wall fluidity and the fluidity immediately after the production. .. When the mass ratio of the phenol resin to the inorganic filler is too large like the resin composition of Comparative Example 2 (phenol resin / inorganic filler = 75/25), the bending strength of the molded product, the bending strength of the ATF resistance test, and It was confirmed that the flexural strength retention rate in the ATF resistance test was low.

また、実施例1〜15、及び比較例2の成形物と、比較例1の樹脂組成物との比較により、レゾール樹脂を含む実施例1〜15、及び比較例2の樹脂組成物は、レゾール樹脂を含まない比較例1の樹脂組成物よりも経時変化によるスパイラルフロー保持率が高いことが確認できた。実施例1〜15、及び比較例2の樹脂組成物は、製造直後の樹脂組成物に対し、25℃で2016時間保管した後の樹脂組成物のスパイラルフロー保持率が50%以上150%未満であった。   Moreover, by comparing the molded products of Examples 1 to 15 and Comparative Example 2 with the resin composition of Comparative Example 1, the resin compositions of Examples 1 to 15 and Comparative Example 2 containing the resole resin were It was confirmed that the spiral flow retention rate with time was higher than that of the resin composition of Comparative Example 1 containing no resin. The resin compositions of Examples 1 to 15 and Comparative Example 2 have a spiral flow retention rate of 50% or more and less than 150% with respect to the resin composition immediately after production, after being stored at 25 ° C. for 2016 hours. there were.

本発明は、磁石固定用材料、民生部品、電気電子部品、自動車部品等に用いられる樹脂組成物、及び成形物として利用することができる。   INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention can be used as a resin composition used for a magnet fixing material, a consumer part, an electric / electronic part, an automobile part and the like, and a molded article.

100 ロータ
110 ロータコア
120 磁石
130 スロット
100 rotor 110 rotor core 120 magnet 130 slot

Claims (10)

ロータコアに設けられたスロットの内側に磁石を固定するための樹脂組成物であって、
フェノール樹脂と無機フィラーとを含み、
前記フェノール樹脂として、少なくともレゾール型フェノール樹脂を含み、
前記フェノール樹脂と前記無機フィラーとの合計量に対し、前記無機フィラーの含有量が30質量%以上である、樹脂組成物。
A resin composition for fixing a magnet inside a slot provided in a rotor core,
Contains phenolic resin and inorganic filler,
As the phenolic resin, at least including a resol type phenolic resin,
A resin composition in which the content of the inorganic filler is 30% by mass or more based on the total amount of the phenol resin and the inorganic filler.
前記フェノール樹脂として、ノボラック型フェノール樹脂をさらに含む、請求項1に記載の樹脂組成物。   The resin composition according to claim 1, further comprising a novolac type phenol resin as the phenol resin. 前記レゾール型フェノール樹脂の、前記ノボラック型フェノール樹脂に対する質量比が、95/5〜5/95である、請求項2に記載の樹脂組成物。   The resin composition according to claim 2, wherein the mass ratio of the resol-type phenol resin to the novolac-type phenol resin is 95/5 to 5/95. 前記レゾール型フェノール樹脂は、重量平均分子量が1,800〜8,500である、請求項1〜3の何れか1項に記載の樹脂組成物。   The resin composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the resol-type phenol resin has a weight average molecular weight of 1,800 to 8,500. 前記ノボラック型フェノール樹脂は、重量平均分子量が800〜7,000である、請求項2又は3に記載の樹脂組成物。   The resin composition according to claim 2 or 3, wherein the novolac-type phenol resin has a weight average molecular weight of 800 to 7,000. 前記フェノール樹脂の、前記無機フィラーに対する質量比が、5/95〜70/30である、請求項1〜5の何れか1項に記載の樹脂組成物。   The resin composition according to any one of claims 1 to 5, wherein a mass ratio of the phenol resin to the inorganic filler is 5/95 to 70/30. 前記無機フィラーはシリカである、請求項1〜6の何れか1項に記載の樹脂組成物。   The resin composition according to any one of claims 1 to 6, wherein the inorganic filler is silica. 粉末状、粒状、顆粒状、又はタブレット状である、請求項1〜7の何れか1項に記載の樹脂組成物。   The resin composition according to claim 1, which is in the form of powder, granules, granules, or tablets. 前記樹脂組成物を金型から脱型した直後に測定したスパイラルフローと、同じ樹脂組成物を25℃で2000時間保管した後のスパイラルフローとの変化率が、50%以上150%未満である、請求項1〜8の何れか1項に記載の樹脂組成物。   The rate of change between the spiral flow measured immediately after demolding the resin composition from the mold and the spiral flow after the same resin composition is stored at 25 ° C. for 2000 hours is 50% or more and less than 150%. The resin composition according to any one of claims 1 to 8. 請求項1〜9の何れか1項に記載の樹脂組成物によって磁石を固定してなるロータコア。   A rotor core formed by fixing a magnet with the resin composition according to claim 1.
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