JP2020041005A - 水性顔料分散体及び水性顔料分散体の製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】本発明が解決しようとする課題は、粗大粒子が低減され、水性顔料分散体中における顔料の分散性と、経時的な物性変化を引き起こしにくいレベルの保存安定性とに優れたインクの製造に使用可能な水性顔料分散体を提供することである。【解決手段】本発明は、一次粒子径が１５０ｎｍ以下であるＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３（ａ）を含む顔料（Ａ）と、酸価８０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇのラジカル重合体を含有する顔料分散樹脂（Ｂ）と、水（Ｃ）と、混練助剤（Ｄ）とを含有することを特徴とする水性顔料分散体に関するものである。【選択図】なし

Description

本発明は、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３を含有する水性顔料分散体及びその製造方法に関する。

顔料を含有するインクは、例えばオフセット印刷法やグラビア印刷法やフレキソ印刷法やシルクスクリーン印刷法やインクジェット印刷法等による印刷場面で広く使用されている。

なかでも、溶媒として水を用いた水性顔料インクは、従来の有機溶剤系インクと比較して、発火等の危険性が低いため、様々な用途での使用が検討されている。

前記水性顔料インクの製造に使用される水性顔料分散体としては、顔料と顔料分散樹脂と水性媒体とを含有するものが知られており、前記水性顔料分散体には、前記顔料が顔料分散樹脂によって水性媒体中に安定して分散されていることが求められる。

しかし、前記水性顔料分散体に含まれる顔料の分散性は、顔料の種類や配合等によって異なるため、水性顔料分散体の分散性を向上させるためには、顔料の種類やインクの配合等に応じた対策を講じる必要がある。

一方、インクジェット印刷法で水性顔料インクの印刷を行う場面では、基本色であるイエロー色、マゼンタ色、シアン色、ブラック色のインクのほか、特色と呼ばれるグリーン色、レッド色、ブルー色、オレンジ色等のインクを組み合わせ使用することがある。

前記オレンジ色の顔料を用いた水性インクとしては、例えばＣ.Ｉ．ピグメントオレンジ４３を含有するインクが知られている（例えば特許文献１参照。）。

しかし、前記インクは、体積平均粒子径が大きくかつ粗大粒子が大量に存在するため、どうしても基本色のインクや顔料分散体に匹敵するレベルの分散性や、経時での物性変化を抑制可能なレベルの保存安定性を実現することができない場合があった。

また、分散性や保存安定性は、前記したとおり、顔料の種類と分散樹脂との相互作用に起因する場合が多い。よって、基本色の顔料分散体で使用した顔料分散樹脂を、前記特色用の顔料と組合せ使用した場合であっても、ただちに良好な分散性を発現できるとは限らないため、特色用の顔料分散体の分散性を向上させるためには、当業者の相当の試行錯誤を伴う場合があった。

国際公開１９９９／０５２３０パンフレット

本発明が解決しようとする課題は、粗大粒子が低減され、水性顔料分散体中における顔料の分散性と、経時的な物性変化を引き起こしにくいレベルの保存安定性とに優れたインクの製造に使用可能な水性顔料分散体を提供することである。

本発明は、一次粒子径が１５０ｎｍ以下であるＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３（ａ）を含む顔料（Ａ）と、酸価８０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇのラジカル重合体を含有する顔料分散樹脂（Ｂ）と、水（Ｃ）と、混練助剤（Ｄ）とを含有することを特徴とする水性顔料分散体に関するものである。

本発明の水性顔料分散体及びそれを含有するインクは、基本色のインクや水性顔料分散体に匹敵するレベルの分散性を備える。

本発明の水性顔料分散体は、一次粒子径が１５０ｎｍ以下であるＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３（ａ）を含む顔料（Ａ）と、酸価８０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇのラジカル重合体を含有する顔料分散樹脂（Ｂ）と、水（Ｃ）と、混練助剤（Ｄ）とを含有することを特徴とするものである。水性顔料分散体とは、顔料が水等の溶媒に分散した状態のものを指す。前記水性顔料分散体は、水性顔料インクを製造する際に使用する材料、または、水性顔料インクそのものを指す。

本発明では、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３（ａ）を含む顔料（Ａ）を使用する。

前記Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３としては、一次粒子径が１５０ｎｍ以下のものを使用する。これにより、基本色のインクや水性顔料分散体に匹敵するレベルの分散性や、経時での物性変化を抑制可能なレベルの保存安定性を実現することができる。また、前記Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３の一次粒子径が５０〜１３０ｎｍであるものを使用することが好ましく、６５〜１２０ｎｍの範囲であるものを使用することが、保存安定性をより一層向上させるうえでより好ましい。なお、上記一次粒子径の値は、以下の装置及び条件で測定した。

はじめに、前記Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３（ａ）を含む顔料（Ａ）１質量部とエタノール９９質量部とを混合したものを、コロジオン膜付きメッシュに滴下し乾燥させたものを測定試料とした。

次に、前記測定試料の任意の１０００個を、走査透過型電子顕微鏡（ＳＴＥＭ、ＪＳＭ−７５００ＦＡ、日本電子株式会社製、加速電圧：３０ｋｖ）を用いて観察し、長径の平均値を一次粒子径とした。

一次粒子径が１５０ｎｍ以下のＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３（ａ）は、一次粒子径が１５０ｎｍを超えるＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３を、例えば乾式粉砕、湿式粉砕、ソルベントソルトミリング等を行うことで製造することができる。しかし、乾式粉砕や湿式粉砕は、金属製のビーズを用いるため、不純物として金属が混入する可能性が高い。そこで、金属の混入が低いソルベントソルトミリングを採用するのが好ましい。

ソルベントソルトミリングとは、粗顔料と、無機塩と、有機溶剤とを少なくとも含む混合物を、ニーダー、２本ロールミル、３本ロールミル、アトライター等の混練機を用いて混練摩砕する方法である。なお、本発明では一次粒子径１５０ｎｍを超えるＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３を粗顔料とする。

前記ソルベントソルトミリングで使用可能な無機塩としては、水溶性無機塩を使用することが好ましく、例えば塩化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム等を用いることが好ましい。前記無機塩としては、一次粒子径０．５〜５０μｍの無機塩を用いることがより好ましい。当該無機塩の使用量は、粗顔料１質量部に対して３〜２０質量部とするのが好ましく、５〜１５質量部とするのがより好ましい。

前記ソルベントソルトミリングで使用可能な有機溶剤としては、結晶成長を抑制し得る有機溶剤を使用することが好ましく、このような有機溶剤としては水溶性有機溶剤が好適に使用でき、例えばジエチレングリコール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、液体ポリエチレングルコール、液体ポリプロピレングリコール、２−（メトキシメトキシ）エタノール、２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングルコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコール等を用いることができる。

前記有機溶剤は、粗顔料１質量部に対して０．０１〜５質量部が好ましい。

前記ソルベントソルトミリングで混練摩砕する際の温度は、３０〜１５０℃であることが好ましい。混練摩砕する時間は、２時間から２０時間であることが好ましい。

以上の方法によって、一次粒子径が１５０ｎｍ以下であるＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３（ａ）と前記無機塩と前記有機溶剤との混合物を得ることができる。前記混合物を用いて本発明の水性顔料分散体及びインクを製造する際には、必要に応じて前記無機塩と前記有機溶剤を洗浄濾別した後、乾燥、粉砕したものを使用することができる。

前記洗浄濾別工程では、水洗、湯洗のいずれも採用できる。また、前記Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３（ａ）の結晶状態を変化させないように、酸やアルカリや溶剤を用いて洗浄してもよい。前記洗浄は、１〜５回の範囲で繰り返し行うこともできる。前記無機塩及び有機溶剤として水溶性無機塩及び水溶性有機溶剤を用いた場合であれば、前記洗浄によって容易に水溶性無機塩及び水溶性有機溶剤を除去することが出来る。

前記乾燥工程では、例えば、乾燥機に設置した加熱源による８０〜１２０℃の加熱等により、顔料の脱水及び／又は脱溶剤をする回分式あるいは連続式の乾燥方法を行うことが出来る。前記乾燥機としては、箱型乾燥機、バンド乾燥機、スプレードライヤー等を使用することができる。

前記粉砕工程は、前記Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３（ａ）の比表面積を大きくしたり一次粒子径をより一層小さくしたりするための工程ではなく、例えば箱型乾燥機やバンド乾燥機を用いた際に、前記Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３（ａ）がランプ状等になったものを解して粉末化するために行ってもよい工程である。

前記粉砕工程では、例えば、乳鉢、ジューサー、ハンマーミル、ディスクミル、ピンミル、ジェットミル等を使用することができる。

前記ソルベントソルトミリングで得られた一次粒子径が１５０ｎｍ以下であるＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３（ａ）は、前記顔料（Ａ）全体に対して７０〜１００質量部含まれることが保存安定性効果を奏するうえで好ましく、１００質量部に近いほどより好ましい。

顔料分散樹脂（Ｂ）としては、酸価８０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇのラジカル重合体を使用する。上記範囲の酸価を有するラジカル重合体を顔料分散樹脂（Ｂ）として使用することによって、水性顔料分散体中における前記顔料（Ａ）が良好な分散性を持つインクジェット記録用インクを得ることができる。前記分散樹脂（Ｂ）としては、前記酸価が９０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇのラジカル重合体を使用することが好ましく、酸価が１００〜１３０ｍｇＫＯＨ／ｇのラジカル重合体を使用することが、水（Ｃ）中における顔料（Ａ）の分散性をより一層向上させるうえで特に好ましい。

なお、前記酸価は、日本工業規格「Ｋ００７０：１９９２、化学製品の酸価、けん化価、エステル価、よう素価、水酸基価及び不けん化物の試験方法」に記載された中和滴定法で測定された値を指す。

前記ラジカル重合体としては、芳香族環式構造または複素環式構造を有するものを使用することができ、ベンゼン環構造を有するものを使用することがより好ましく、スチレン由来の構造を有するものを使用することがさらに好ましい。

前記ラジカル重合体の全量に対する前記スチレン由来の構造単位の質量割合は５０質量部以上であることが好ましく。前記質量割合が６０質量部〜９５質量部の範囲であることが、分散性効果を奏するうえでより好ましい。

前記ラジカル重合体としては、各種単量体をラジカル重合することによって得られた重合体を使用することができる。

前記単量体としては、前記ラジカル重合体に芳香族環式構造を導入する場合であれば芳香族環式構造を有する単量体を使用することができ、複素環式構造を導入する場合であれば複素環式構造を有する単量体を使用することができる。

前記芳香族環式構造を有する単量体としては、例えばスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシロキシスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブトキシスチレン、ｍ−ｔｅｒｔ−ブトキシスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−（１−エトキシメチル）スチレン、ｍ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−フロロスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチル−α−メチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン等を使用することができる。

前記複素環式構造を有する単量体としては、例えば２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン等のビニルピリジン系単量体を使用することができる。

前記ラジカル重合体として芳香族環式構造及び複素環式構造の両方を有するものを使用する場合、前記単量体として、芳香族環式構造を有する単量体及び複素環式構造を有する単量体を組合せ使用することができる。

前記ラジカル重合体としては、前記したとおりスチレン由来の構造単位を有するラジカル重合体を使用することが好ましいことから、前記単量体としてもスチレン、α−メチルスチレン、ｔｅｒｔ−ブチルスチレンを使用することがより好ましい。

また、前記ラジカル重合体の製造に使用可能な単量体としては、前記したもの以外に、必要に応じてその他の単量体を使用することができる。

前記その他の単量体としては、例えばメチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルブチル（メタ）アクリレート、１，３−ジメチルブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−メチルブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、３−エトキシプロピル（メタ）アクリレート、３−エトキシブチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、エチル−α−（ヒドロキシメチル）（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニルエチル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、トリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、グリセリン（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ（メタ）アクリレート、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、酢酸ビニル等を単独または２種以上組合せ使用することができる。なお、上記「（メタ）アクリレート」とは、アクリレートまたはメタクリレートを指す。

前記ラジカル重合体としては、前記単量体のラジカル重合によって形成される構造が線状（リニア）である重合体、分岐（グラフト）した構造を有する重合体、架橋した構造を有する重合体を使用することができる。それぞれの重合体において、モノマー配列は特に限定することはなく、ランダム型やブロック型配列の重合体を使用することができる。

前記ラジカル重合体としては、その重量平均分子量が２０００〜２００００の範囲内であるものを使用することが好ましく、５０００〜２００００の範囲内にあることがより好ましく、さらに７０００〜１５０００範囲内にあると、顔料（Ａ）の凝集や沈降が発生しにくくなり、水性顔料分散体の保存安定性が向上し、かつ、インクの吐出安定性がより一層が向上するため特に好ましい。

なお、前記重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）法で測定される値であり、標準物質として使用するポリスチレンの分子量に換算した値である。

前記ラジカル重合体としては、前記ラジカル重合体が有する酸基の一部または全部は塩基性化合物によって中和されたもの（中和物）を使用することが、優れた保存安定性を奏するうえで好ましい。

前記塩基性化合物としては、例えばカリウム、ナトリウムなどのアルカリ金属の水酸化物；カリウム、ナトリウムなどのアルカリ金属の炭酸塩；カルシウム、バリウムなどのアルカリ土類金属などの炭酸塩；水酸化アンモニウム等の無機系塩基性化合物や、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメタノールアミン、Ｎ−アミノエチルエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、Ｎ−Ｎ−ブチルジエタノールアミンなどのアミノアルコール類、モルホリン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリンなどのモルホリン類、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン、ピペラジンヘキサハイドレートなどのピペラジン等の有機系塩基性化合物を使用することができる。なかでも、前記塩基性化合物としては、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムに代表されるアルカリ金属水酸化物を使用することが、水性顔料分散体の低粘度化に寄与し、インクジェット記録用インクの保存安定性及び吐出安定性をより一層向上させるうえで好ましく、水酸化カリウムを使用することが特に好ましい。

前記ラジカル重合体の中和率は、特に限定はないが、ラジカル重合体の凝集を抑制するうえで８０〜１２０％となる範囲であることが好ましい。本発明において、中和率とは、以下の式で計算された値を指す。

中和率（％）＝［｛塩基性化合物の質量（ｇ）×５６．１１×１０００｝／｛ラジカル重合体の酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）×塩基性化合物の当量×ラジカル重合体の質量（ｇ）｝］×１００

前記塩基性化合物は、顔料（Ａ）等と混合する際に、予め水等の溶媒に溶解または分散等させたものを使用することができる。

本発明の水性顔料分散体は、前記顔料（Ａ）と前記顔料分散樹脂（Ｂ）との質量比［前記顔料分散樹脂（Ｂ）／前記顔料（Ａ）］が０．１〜０．７となる範囲で適宜選択できるが、より優れた分散性および保存安定性を備えるには、０．１〜０．４の範囲で使用することが好ましい。

水（Ｃ）としては、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水または超純水を用いることができる。また、前記水（Ｃ）としては、紫外線照射または過酸化水素添加等によって滅菌された水を用いることが、水性顔料分散体やそれを使用したインク等を長期保存する場合に、カビまたはバクテリアの発生を防止することができるため好適である。

前記水（Ｃ）は、本発明の水性顔料分散体の全量に対して４０質量％〜８０質量％の範囲で含まれることが好ましい。

また、本発明の水性顔料分散体としては、混練助剤（Ｄ）を含有するものを使用する。

インクの原料となる水性顔料分散体の製造場面では、顔料の表面に顔料分散樹脂を吸着等させることによって、水中における顔料等の良好な分散性を発現させる。

しかし、前記吸着のしやすさは、顔料の種類等によって異なるため、使用する顔料に応じた顔料分散樹脂の選択が必要な場合があった。とりわけ前記ピグメントオレンジ４３顔料を使用する場合に、前記選択が適切でないと、前記顔料分散樹脂の前記顔料への吸着等が十分にされず、水性顔料分散体中に前記顔料分散樹脂が未吸着の顔料と、前記顔料分散樹脂とが多く共存することとなり、前記顔料分散樹脂が経時的に２以上の顔料粒子の架橋を引き起こし、その結果、顔料等の凝集を引き起こすことが懸念されていた。

本発明では、前記混練助剤（Ｄ）を、インクの原料である水性顔料分散体の製造場面において予め顔料（Ａ）や顔料分散樹脂（Ｂ）と混合することによって、前記顔料（Ａ）と前記顔料分散樹脂（Ｂ）との接触を促し、その結果、前記顔料（Ａ）の凝集や沈降を効果的に抑制することができる。

前記混練助剤（Ｄ）としては、例えばアセチレングリコール系化合物、アセチレングリコール系化合物及びエーテル系化合物からなる群より選ばれる１種以上を含有するものを使用することができる。なかでも、前記混練助剤（Ｄ）としては、粗大粒子数が少なく、分散物の分散性をより一層向上させることができ、かつ、長期保存安定性に優れた水性顔料分散体を得るうえで、アセチレングリコール系化合物とエーテル系化合物を含有する混合物を使用することが好ましい。

前記アセチレングリコール系化合物としては、例えば２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのエチレンオキサイド付加物などを使用することができ、なかでも２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールを使用することが顔料分散性および保存安定化効果を得るうえで好ましい。

前記エーテル系化合物としては、例えばポリ（オキシエチレン）＝セカンダリ−アルキルエーテルを使用することができ、炭素原子数１２〜１４のアルキルエーテル構造を有するものを使用することが、顔料分散性および保存安定化効果を奏するうえで好ましい。

前記混練助剤（Ｄ）は、例えば前記顔料（Ａ）と前記混練助剤（Ｄ）との質量比［前記混練助剤（Ｄ）／前記顔料（Ａ）］が０．５／１００〜７／１００となる範囲で使用することが好ましく、１／１００〜６／１００の範囲で使用することが、粗大粒子数が少なく、分散物の分散性をより一層向上させることができ、かつ、長期保存安定性に優れた水性顔料分散体を得るうえでより好ましい。

本発明の水性顔料分散体は、前記した顔料（Ａ）と顔料分散樹脂（Ｂ）と水（Ｃ）と混練助剤（Ｄ）の他に、水溶性有機溶剤を含有するものを使用することが、前記顔料（Ａ）の表面の湿潤性を高め、前記顔料（Ａ）の表面への前記顔料分散樹脂（Ｂ）の吸着しやすさを向上し、その結果、顔料の分散性をより一層向上させるうえで好ましい。

前記水溶性有機溶剤としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のグリコール類；ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、およびこれらと同族のジオール等のジオール類；ラウリン酸プロピレングリコール等のグリコールエステル；ジエチレングリコールモノエチル、ジエチレングリコールモノブチル、ジエチレングリコールモノヘキシルの各エーテル、プロピレングリコールエーテル、ジプロピレングリコールエーテル、およびトリエチレングリコールエーテルを含むセロソルブ等のグリコールエーテル類；メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、ペンチルアルコール、およびこれらと同族のアルコール等のアルコール類；あるいは、スルホラン；γ−ブチロラクトン等のラクトン類；Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ピロリドン等のラクタム類；グリセリンや、ポリオキシアルキレンを付加したグリセリン等のグリセリン誘導体等；水溶性有機溶剤として知られる他の各種の溶剤等を、１種または２種以上混合して用いることができる。

前記水溶性有機溶剤としては、前記したなかでも、高沸点、低揮発性で、高表面張力のグリコール類やジオール類等の多価アルコール類を使用することが、湿潤剤や乾燥抑止剤としての役割も果たすため使用することが好ましく、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール等のグリコール類を使用することがより好ましい。

本発明の水性顔料分散体は、前記顔料（Ａ）と前記水溶性有機溶剤との質量比［前記水溶性有機溶剤／前記顔料（Ａ）］が０．３〜２．０となる範囲で適宜選択できるが、より優れた分散性および保存安定性を備えるには、０．４〜１．５の範囲で使用することが好ましい。

本発明の水性顔料分散体の製造方法は、一次粒子径が１５０ｎｍ以下のＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３（ａ）を含む顔料（Ａ）と、顔料分散樹脂（Ｂ）と前記混練助剤（Ｄ）とを含有する混練物を製造する工程、及び、前記工程で得た前記混練物と水（Ｃ）を混合する工程を有することを特徴とする。

はじめに、前記一次粒子径が１５０ｎｍ以下のＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３（ａ）を含む顔料（Ａ）と、顔料分散樹脂（Ｂ）と、必要に応じて前記塩基性化合物や水溶性有機溶剤を、容器へ供給し混練する。前記混練物を得る工程は、特に限定されず公知の分散方法で行うことができる。例えば、ペイントシェーカー、ビーズミル、サンドミル、ボールミル等のメディアを使用するメディアミル分散法；超音波ホモジナイザー、高圧ホモジナイザー、ナノマイザー、アルティマイザー等を使用したメディアレス分散法；ロールミル、ヘンシェルミキサー、加圧ニーダー、インテンシブミキサー、バンバリーミキサー、プラネタリーミキサー等の混練分散法等が挙げられる。このうち混練分散法は、顔料（Ａ）を含有する高固形分濃度の混合物に混練機で強い剪断力を与えることによって顔料（Ａ）を微細化させる方法であり、顔料濃度の高い混練物を得ることができ、かつ、粗大粒子の低減に有効な方法であり好ましい。前記混練分散法においては、水は、混合物の全固形分に対し５０質量％以下で含むかあるいは水を含まないことが好ましい。

前記混練分散法は、混合物の仕込み順序には特に限定はなく全量を同時に仕込んで混練を開始してもよいし、各々を少量ずつ仕込んでもよいし、原料によって仕込み順を変えてもよい。各々の原料の仕込み量は前述の範囲で行うことができる。塩基性化合物を配合する際、予め水に溶解された塩基性化合物水溶液を使用する場合には、前記混合物中の水の量は、前記塩基性化合物水溶液に含まれる水の量を考慮して決定することが好ましい。

前記混練分散法のメリットである強い剪断力を混合物に与えるためには、該混合物の固形分比率が高い状態で混練するほうが好ましく、より高い剪断力を該混合物に加えることができる。固形分比率としては、２０〜１００質量％の範囲であることが好ましく、３０〜９０質量％の範囲であることがより好ましく、４０〜８０質量％の範囲であることが、混練中の混合物の粘度を適度に高く保つことができるため混練機によって混合物にかかる負荷を大きくでき、その結果、混合物中の顔料の十分な解砕と、顔料（Ａ）の顔料分散樹脂（Ｂ）による被覆とをより効率的に行うことができるため特に好ましい。

混練時の温度は混練物に十分な剪断力が加わるように、顔料分散樹脂（Ｂ）に含まれるラジカル重合体のガラス転移点等の温度特性を考慮して適宜調整を行うことができる。例えばラジカル重合体がスチレン−アクリル酸系共重合体の場合、ガラス転移点より低く、かつ該ガラス転移点との温度差が５０℃より小さい範囲で行うことが好ましい。このような温度範囲で混練を行うことにより、混練温度の上昇によるラジカル重合体の溶融に伴う混練物の粘度低下によって剪断力が不足することがない。

混練工程に用いる混練装置としては、固形分比率の高い混合物に対して高い剪断力を発生させることのできるものであればよく、前述したような公知の混練装置の中から選択して用いることが可能であるが、二本ロール等の撹拌槽を有しない開放型の混練機を用いるよりは、撹拌槽と撹拌羽根を有し撹拌槽を密閉可能な混練装置を用いることが好ましい。

このような装置としては、ヘンシェルミキサー、加圧ニーダー、バンバリーミキサー、プラネタリーミキサーなどが例示され、特にプラネタリーミキサーなどが好適である。

前記混練工程では、混練される混合物の粘度が経時的に大きく変化する場合がある。前記プラネタリーミキサーであれば、前記混合物への負荷せん断力を適宜調整可能であるため、前記混合物の粘度が大きく変化した場合であっても、実用上十分に混練することが可能である。また、前記プラネタリーミキサーを使用した場合、前記混練工程終了後、前記プラネタリーミキサーに水を供給することで、すみやかに前記混練物を水（Ｃ）に分散させる工程へすすむことができる。

前記混合物を混練した混練物を水（Ｃ）に分散させる工程においては、例えば撹拌槽と撹拌羽根を有し撹拌槽を密閉可能な混練装置を使用している場合では、前記混練終了後に、引き続き水（Ｃ）を供給することが可能である。前記水（Ｃ）を供給する際には、必要に応じて水溶性有機溶剤を供給することができる。

前記方法で得られた水性顔料分散体は、用途にもよるが、通常、顔料濃度が１０〜５０質量％となるように調整してあると、インク化の希釈が容易であり好ましい。これを使用してインク化する際は、所望するインク用途や物性に応じて、適宜、水溶性溶媒及び／または水、あるいは添加剤を添加して、顔料濃度を０．１〜２０質量％となるように希釈するのみで、インクを得ることができる。

水（Ｃ）の混合に関しては、顔料混練物に対して必要量を一括混合してもよいが、連続的あるいは断続的に必要量を添加して混合を進めた方が、水（Ｃ）による希釈が効率的に行われ、より短時間で水性顔料分散体を作製することができる。

また、得られた水性顔料分散体を、更に分散機により分散処理しても良い。分散機としては、ペイントシェーカー、ビーズミル、ロールミル、サンドミル、ボールミル、アトライター、バスケットミル、サンドミル、サンドグラインダー、ダイノーミル、ディスパーマット、ＳＣミル、スパイクミル、アジテーターミル、ジュースミキサー、高圧ホモジナイザー、超音波ホモジナイザー、ナノマイザー、デゾルバー、ディスパー、高速インペラー分散機、ニーダー、プラネタリーミキサーなどがあげられる。

以上の方法で得られた水性顔料分散体に含まれる粒子の体積平均粒子径が、５０ｎｍから３００ｎｍであることが好ましく、８０ｎｍから１８０ｎｍであることが優れた分散性および保存安定性を備えるうえで最も好ましい。

（インクジェット記録用水性インク）
前記水性顔料分散体を所望の濃度に希釈して、自動車や建材用の塗料分野や、オフセットインキ、グラビアインキ、フレキソインキ、シルクスクリーンインキ等の印刷インキ分野、あるいはインクジェット記録用インク分野等様々な用途に使用することができる。

本発明の水性顔料分散体をインクジェット記録用インクに適用する場合は、更に水溶性溶媒及び／または水、バインダー目的のアクリル系樹脂やポリウレタン系樹脂等の樹脂を加え、所望の物性に必要に応じて乾燥抑止剤、浸透剤あるいはその他の添加剤を添加して調製する。

インクの調製時あるいは調製後に、遠心分離あるいは濾過処理工程を加えてもよい。

以下、本発明を実施例によってさらに詳細に説明する。

（ソルベントソルトミリングによる顔料の調製）
ニーダーに、顔料Ｏｒａｎｇｅ Ａ−７６（Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、有本化学社製、一次粒子径１９０ｎｍ）１００質量部、塩化ナトリウム（水溶性無機塩） １０００質量部、ジエチレングリコール（水溶性有機溶剤）２００質量部を仕込んだ。

ニーダージャケット温度を４０℃に調節したのち、６時間の混練（ソルベントソルトミリング）を行った。

次に、上記で得られた混練物を防食性容器に取り出したのち、１０Ｌの０．５質量％ＨＣｌ水溶液を加え、攪拌することによって、前記塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを溶解した組成物を得た。

次に、前記組成物をろ過し、残渣（顔料分）を採取した。この際、残渣に前記塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールが残存しないように、温水およびイオン交換水で、残渣の洗浄を行った。採取した残渣を９０℃で３２時間以上乾燥させ、完全に水分を取り除き乾燥物を得た。前記乾燥物をジューサーで粉砕することで、一次粒子径８０ｎｍの顔料Ｘを得た。

顔料Ｏｒａｎｇｅ Ａ−７６（Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、有本化学社製、一次粒子径１９０ｎｍ）の代わりにＰＶ ＦＡＳＴ ＯＲＡＮＧＥ ＧＲＬ（Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、クラリアント社製、一次粒子径２００ｎｍ）に変更したこと以外は、前記方法と同様の方法で、一次粒子径９０ｎｍの顔料Ｙを得た。

なお、前記顔料Ｘ及びＹの一次粒子径は、以下の方法で測定し算出した。

はじめに、前記Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３（ａ）を含む顔料（Ａ）１質量部とエタノール９９質量部とを混合したものを、コロジオン膜付きメッシュに滴下し乾燥させたものを測定試料とした。

次に、前記測定試料の任意の１０００個を、走査透過型電子顕微鏡（ＳＴＥＭ、ＪＳＭ−７５００ＦＡ、日本電子株式会社製、加速電圧：３０ｋｖ）を用いて観察し、その長径の平均値を一次粒子径とした。

顔料分散樹脂として、後述するラジカル重合体Ａ〜Ｅを使用した。
（ラジカル重合体Ａ）
ラジカル重合体Ａは、溶液重合で製造された粉体状（直径１ｍｍ以下）であり、単量体組成比は、スチレン／アクリル酸／メタクリル酸／ブチルアクリレート＝８３．００／７．３５／９．５５／０．１０（質量比）であり、重量平均分子量１１０００、酸価１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度は１２０℃である。

（ラジカル重合体Ｂ）
ラジカル重合体Ｂは、溶液重合で製造された粉体状（直径１ｍｍ以下）であり、単量体組成比は、スチレン／アクリル酸＝８７．７０／１２．３０（質量比）であり、重量平均分子量８０００、酸価９０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度は１０３℃である。

（ラジカル重合体Ｃ）
ラジカル重合体Ｃは、溶液重合で作製された粉体状（直径１ｍｍ以下）であり、単量体組成比において、スチレン／アクリル酸／メタクリル酸／ブチルアクリレート＝７６．９２／９．９９／１２．９９／０．１０（質量比）であり、重量平均分子量８０００、酸価１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度は１２１℃である。

（ラジカル重合体Ｄ）
ラジカル重合体Ｄは、溶液重合で製造された粉体状（直径１ｍｍ以下）であり、単量体組成比は、スチレン／アクリル酸／メタクリル酸／ブチルアクリレート＝７２．００／１２．１３／１５．７７／０．１０（質量比）であり、重量平均分子量８０００、酸価１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度は１１３℃である。

（ラジカル重合体Ｅ）
ラジカル重合体Ｅは、溶液重合で製造された粉体状（直径１ｍｍ以下）であり、単量体組成比は、スチレン／アクリル酸／ブチルアクリレート＝９０．４０／９．５０／０．１０（質量比）であり、重量平均分子量８０００、酸価７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度は９８℃である。

なお、本発明における重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー）法で測定される値であり、標準物質として使用するポリスチレンの分子量に換算した値である。なお、測定は以下の装置及び条件により実施した。

送液ポンプ：ＬＣ−９Ａ
システムコントローラー：ＳＬＣ−６Ｂ
オートインジェクター：Ｓ１Ｌ−６Ｂ
検出器：ＲＩＤ−６Ａ
以上、株式会社島津製作所製
データ処理ソフト：Ｓｉｃ４８０ＩＩデータステーション（システムインスツルメンツ社製）。
カラム：ＧＬ−Ｒ４００（ガードカラム）＋ＧＬ−Ｒ４４０＋ＧＬ−Ｒ４５０＋ＧＬ−Ｒ４００Ｍ（日立化成工業（株）製）
溶出溶媒：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
溶出流量：２ｍｌ／ｍｉｎ
カラム温度：３５℃

（実施例１ 水性顔料分散体の製造方法）
ラジカル重合体Ａを３．７５質量部、前記顔料Ｘ１５質量部を、プラネタリーミキサー（商品名：ケミカルミキサーＡＣＭ０４ＬＶＴＪ−Ｂ 株式会社愛工舎製作所製）に仕込み、ジャケットを加温し、内容物温度が８０℃に達した後、自転回転数：８０回転／分、公転回転数：２５回転／分で混練を行った。５分後、混練助剤（Ｄ）としてカルボウェトＧＡ−２１１（エボニックジャパン製、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールを４０質量％と、ポリ（オキシエチレン）＝セカンダリ−アルキルエーテル（炭素原子数１２〜１４のアルキルエーテル）を４２．５質量％と、水１７．５質量％とを含有する組成物）０．３質量部と、溶剤としてトリエチレングリコールを１２質量部、３４質量％水酸化カリウム水溶液を１．３２質量部加えた。

プラネタリーミキサーの電流値が最大電流値を示してから６０分を経過した時点まで混練を継続し混練物を得た。尚、顔料Ｘに対する前記ラジカル重合体Ａの比率（Ｒ／Ｐ）は０．２５であり、顔料Ｘに対する溶剤の比率（Ｓ／Ｐ）は０．８０であった。

得られた混練物にイオン交換水１５質量部を加えて混合、希釈しイオン交換水に分散させた。さらに、イオン交換水とを加えて混合することによってピグメントオレンジ４３の濃度が１５質量％の水性顔料分散体を得た。

（実施例２）
ラジカル重合体Ａ３．７５質量部の代わりにラジカル重合体Ｂを３．７５質量部使用し、３４質量％水酸化カリウム水溶液の使用量を１．３２質量部から０．９９質量部に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で水性顔料分散体を得た。顔料Ｘの質量に対する前記ラジカル重合体Ｂの質量の比率（Ｒ／Ｐ）は０．２５であり、顔料Ｘの質量に対する溶剤の質量の比率（Ｓ／Ｐ）は０．８０であった。

（実施例３）
ラジカル重合体Ａ３．７５質量部の代わりにラジカル重合体Ｃを３．７５質量部使用し、３４質量％水酸化カリウム水溶液の使用量を１．３２質量部から１．６５質量部に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で水性顔料分散体を得た。顔料Ｘの質量に対する前記ラジカル重合体Ｃの質量の比率（Ｒ／Ｐ）は０．２５であり、顔料Ｘの質量に対する溶剤の質量の比率（Ｓ／Ｐ）は０．８０であった。

（実施例４）
トリエチレングリコール１２質量部の代わりに、２−ピロールを１２質量部使用したこと以外は、実施例１と同様の方法で水性顔料分散体を得た。顔料Ｘの質量に対する前記ラジカル重合体Ａの質量の比率（Ｒ／Ｐ）は０．２５であり、顔料Ｘの質量に対する溶剤の質量の比率（Ｓ／Ｐ）は０．８０であった。

顔料Ｘ１５質量部の代わりに、顔料Ｙを１５質量部使用したこと以外は、実施例１と同様の方法で水性顔料分散体を得た。顔料Ｙの質量に対する前記ラジカル重合体Ａの質量の比率（Ｒ／Ｐ）は０．２５であり、顔料Ｙの質量に対する溶剤の質量の比率（Ｓ／Ｐ）は０．８０であった。

（実施例６）
トリエチレングリコール１２質量部の代わりにＬＥＧ−１（ＬＩＰＯ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ ＩＮＣ製、ポリオキシエチレングリセリン）１２質量部を使用したこと以外は、実施例１と同様の方法で水性顔料分散体を得た。顔料Ｘの質量に対する前記ラジカル重合体Ａの質量の比率（Ｓ／Ｐ）は０．２５であり、顔料Ｘの質量に対する溶剤の質量の比率（Ｒ／Ｓ）は０．８０であった。

（実施例７）
ラジカル重合体Ａの使用量を３．７５質量部から１．５０質量部に変更し、３４質量％水酸化カリウム水溶液の使用量を１．３２質量部から０．５３質量部に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で水性顔料分散体を得た。顔料Ｘの質量に対する前記ラジカル重合体Ａの質量の比率（Ｒ／Ｐ）は０．１０であり、顔料Ｘの質量に対する溶剤の質量の比率（Ｓ／Ｐ）は０．８０であった。

（実施例８）
ラジカル重合体Ａの使用量を３．７５質量部から１０．５質量部に変更し、３４質量％水酸化カリウム水溶液の使用量を１．３２質量部から３．７６質量部に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で水性顔料分散体を得た。顔料Ｘの質量に対する前記ラジカル重合体Ａの質量の比率（Ｒ／Ｐ）は０．７０であり、顔料Ｘの質量に対する溶剤の質量の比率（Ｓ／Ｐ）は０．８０であった。

（実施例９）
トリエチレングリコールの使用量を１２質量部から６質量部に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で水性顔料分散体を得た。顔料Ｘの質量に対する前記ラジカル重合体Ａの質量の比率（Ｒ／Ｐ）は０．２５であり、顔料Ｘの質量に対する溶剤の質量の比率（Ｓ／Ｐ）は０．４０であった。

（実施例１０）
トリエチレングリコールの使用量を１２質量部から１８質量部に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で水性顔料分散体を得た。顔料Ｘの質量に対する前記ラジカル重合体Ａの質量の比率（Ｒ／Ｐ）は０．２５であり、顔料Ｘの質量に対する溶剤の質量の比率（Ｓ／Ｐ）は１．２０であった。

（実施例１１）
カルボウェトＧＡ−２１１（エボニックジャパン製）の使用量を０.３質量部から０．７５質量部に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で水性顔料分散体を得た。顔料Ｘの質量に対する前記ラジカル重合体Ａの質量の比率（Ｒ／Ｐ）は０．２５であり、顔料Ｘの質量に対する溶剤の質量の比率（Ｓ／Ｐ）は０．８０であった。

（比較例１）
前記顔料Ｘ１５質量部の代わりに、前記ソルベントミリング処理していない「Ａ−７６」（有本化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、一次粒子径３００ｎｍ）１５質量部を使用したこと以外は、実施例１と同様の方法で水性顔料分散体を得た。「Ａ−７６」の質量に対する前記ラジカル重合体Ａの質量の比率（Ｒ／Ｐ）は０．２５であり、「Ａ−７６」の質量に対する溶剤の質量の比率（Ｓ／Ｐ）は０．８０であった。

（比較例２）
前記顔料Ｘ１５質量部の代わりに、前記ソルベントミリング処理していない「Ａ−７６」（有本化学工業株式会社製、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、一次粒子径３００ｎｍ）１５質量部を使用し、ラジカル重合体Ａ３．７５質量部の代わりにラジカル重合体Ｄ３．７５質量部に変更し、３４質量％水酸化カリウム水溶液の使用量を１．３２質量部から１．９９質量部に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で水性顔料分散体を得た。「Ａ−７６」の質量に対する前記ラジカル重合体Ｄの質量の比率（Ｒ／Ｐ）は０．２５であり、「Ａ−７６」の質量に対する溶剤の質量の比率（Ｓ／Ｐ）は０．８０であった。

（比較例３）
ラジカル重合体Ａ３．７５質量部の代わりにラジカル重合体Ｄ３．７５質量部を使用し、３４質量％水酸化カリウム水溶液の使用量を１．３２質量部から１．９９質量部に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で水性顔料分散体を得た。顔料Ｘの質量に対する前記ラジカル重合体Ｄの質量の比率（Ｒ／Ｐ）は０．２５であり、顔料Ｘの質量に対する溶剤の質量の比率（Ｓ／Ｐ）は０．８０であった。

（比較例４）
ラジカル重合体Ａ３．７５質量部の代わりにラジカル重合体Ｅ３．７５質量部を使用し、３４質量％水酸化カリウム水溶液の使用量を１．３２質量部から０．７７質量部に変更したこと以外は、実施例１と同様の方法で水性顔料分散体を得た。顔料Ｘの質量に対する前記ラジカル重合体Ｅの質量の比率（Ｒ／Ｐ）は０．２５であり、顔料Ｘの質量に対する溶剤の質量の比率（Ｓ／Ｐ）は０．８０であった。

（比較例５）
界面活性剤であるカルボウェトＧＡ−２１１（エボニックジャパン製）０．３０質量部を使用しないこと以外は、実施例１と同様の方法で水性顔料分散体を得た。

（水性顔料分散体の評価）
〔体積平均粒子径の測定方法〕
はじめに、実施例及び比較例で調製した水性顔料分散体を、イオン交換水で２０００倍に希釈した。

次に、希釈後の水性顔料分散体の約４ｍｌをセルにいれ、マイクロトラック・ベル（株）社製ナノトラック粒度分布計「ＵＰＡ１５０」を用い、２５℃環境下で、レーザー光の散乱光を検出することにより、体積平均粒子径（ＭＶ）を測定した。

前記体積平均粒子径を３回測定し、それらの平均値の上位２桁を有効数字として算出した値を、体積平均粒子径の値（単位：ｎｍ）とした。体積平均粒子径が１９０以下であれば良好と判断した。

〔粗大粒子数の測定方法〕
はじめに、実施例及び比較例で調製した水性顔料分散体を、イオン交換水で５０倍に希釈した。

次に、Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｓｉｚｉｎｇ Ｓｙｓｔｅｍｓ社製、個数カウント方式 粒度分布計（Ａｃｃｕｓｉｚｅｒ ７８０ ＡＰＳ）を用い、前記希釈後の水性顔料分散体に含まれる直径０．５μｍ以上の粒子数を３回測定した。

次に、前記測定値に、それぞれ希釈濃度を乗じることによって、粗大粒子数を算出した。次に、上記方法で算出した３つの粗大粒子数の平均値を、実施例及び比較例で調製した水性顔料分散体の粗大粒子数とした。

（水性顔料分散体の保存安定性の試験方法）
はじめに、実施例及び比較例で製造した直後の水性顔料分散体の粗大粒子数を、前記〔粗大粒子数の測定方法〕に記載した方法と同様の方法で測定した。

次に、実施例及び比較例で得た水性顔料分散体をポリプロピレン容器に密封し、６０℃で４週間保存した後の粗大粒子数を〔粗大粒子数の測定方法〕と同様の方法で測定した。

次に、前記製造直後の水性顔料分散体の粗大粒子数と、前記保存後の水性顔料分散体の粗大粒子数と、変化率（％）＝［（前記保存後の水性顔料分散体の粗大粒子数−前記製造直後の水性顔料分散体の粗大粒子数）／前記製造直後の水性顔料分散体の粗大粒子数］×１００の式に基づき、粗大粒子数の変化率を算出した。前記変化率が１０％以内であれば保存安定性は良好であると判断した。

（水性顔料分散体の分散性の試験方法）
実施例及び比較例で製造した直後の水性顔料分散体をガラス試験管に３０ｍｌ注ぎ、安定した場所に室温にて静置し、２週間後に溶液の上部を観察する。
○：分散体上部が変色、分離していない
×：分散体上部が変色、二層に分離している

Claims (7)

1. 一次粒子径が１５０ｎｍ以下であるＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３（ａ）を含む顔料（Ａ）と、酸価８０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇのラジカル重合体を含有する顔料分散樹脂（Ｂ）と、水（Ｃ）と、混練助剤（Ｄ）を含有することを特徴とする水性顔料分散体。
2. 前記顔料分散樹脂（Ｂ）が、スチレン由来の構造単位を有するラジカル重合体であって、前記ラジカル重合体の全量に対する前記スチレン由来の構造単位の質量割合が５０質量％以上であり、請求項１に記載の水性顔料分散体。
3. 前記顔料（Ａ）と前記顔料分散樹脂（Ｂ）との質量比［前記顔料分散樹脂（Ｂ）／前記顔料（Ａ）］が０．１〜０．７の範囲である請求項１または２に記載の水性顔料分散体。
4. さらに水溶性有機溶剤を含有するものであって、前記顔料（Ａ）と前記水溶性有機溶剤との質量比［前記水溶性有機溶剤／前記顔料（Ａ）］が０．３〜２．０の範囲である請求項１〜３のいずれか１項に記載の水性顔料分散体。
5. 前記混練助剤（Ｄ）が、アセチレングリコール系化合物、アセチレングリコール系化合物及びエーテル系化合物からなる群より選ばれる１種以上を含有である請求項１〜４のいずれか１項に記載の水性顔料分散体。
6. 前記顔料（Ａ）と前記混練助剤（Ｄ）との質量比［前記混練助剤（Ｄ）／前記顔料（Ａ）］が０．５／１００〜７／１００の範囲である請求項１〜５のいずれか１項に記載の水性顔料分散体。
7. 前記一次粒子径が１５０ｎｍを超えるＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３をソルトミリング処理することによって一次粒子径が１５０ｎｍ以下のＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３（ａ）を製造する工程［１］、前記工程［１］で得た一次粒子径が１５０ｎｍ以下のＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３（ａ）を含む顔料（Ａ）と、顔料分散樹脂（Ｂ）と、混練助剤（Ｄ）とを含有する混練物を製造する工程［２］、及び、前記工程［２］で得た前記混練物と水（Ｃ）を混合する工程［３］を有することを特徴とする水性顔料分散体の製造方法。