JP2020026570A - Aluminum clad material - Google Patents

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Abstract

To provide an aluminum clad material having excellent durability against repeated stress load.SOLUTION: An aluminum clad material has a first metal layer containing an aluminum alloy, and a second metal layer containing pure aluminum and joined to at least one side of the first metal layer, satisfying the following formula (1) and formula (2). HVα≥30 (1) and HVβ÷HVα≤0.3 (2), where HVα is a Vickers hardness of the first metal layer on a cross section containing the first metal layer and the second metal layer, and HVβ is a Vickers hardness of the second metal layer on the cross section.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、繰り返し応力負荷に対する耐久性に優れたアルミニウムクラッド材に関する。   The present invention relates to an aluminum clad material having excellent durability against repeated stress loads.

熱交換器用部材、自動車用部材などにアルミニウム合金板を用いると、耐食性(特に耐孔食性)が問題となることがある。そこで、アルミニウム合金板を心材とし、その片面または両面を、耐食性(耐孔食性)に優れた純アルミニウム層から成る皮材で被覆することにより、耐食性を改善したアルミニウムクラッド材が知られている(例えば、特許文献1、2)。   When an aluminum alloy plate is used for a member for a heat exchanger, a member for an automobile, or the like, corrosion resistance (particularly pitting corrosion resistance) may become a problem. Therefore, there is known an aluminum clad material having an improved corrosion resistance by using an aluminum alloy plate as a core material and coating one or both surfaces thereof with a skin made of a pure aluminum layer having excellent corrosion resistance (pitting corrosion resistance) ( For example, Patent Documents 1 and 2).

特許第5537103号公報Japanese Patent No. 5537103 特開昭57−158350号公報JP-A-57-158350

特許文献1、2のようなアルミニウムクラッド材は、繰り返しの成形加工(曲げ加工など)を施した際に、疲労により皮材にクラックが入ることがあった。
また、アルミニウム合金から成る心材と、純アルミニウムから成る皮材とでは熱膨張率に差がある。特許文献1、2のようなアルミニウムクラッド材を加熱と冷却が繰り返される環境下に置くと、心材の変形量と皮材の変形量の差が生じる。その変形量の差に起因する応力によって、皮材にクラックが入ることがあった。
このように、従来のアルミニウムクラッド材は、繰り返し応力負荷(例えば、繰り返しの成形加工、繰り返される加熱と冷却、等)が生じる環境下における耐久性が十分ではなかった。
In the case of aluminum clad materials as disclosed in Patent Literatures 1 and 2, when a repeated forming process (bending process or the like) is performed, cracks may occur in the skin material due to fatigue.
Further, there is a difference in the coefficient of thermal expansion between the core material made of an aluminum alloy and the skin material made of pure aluminum. When an aluminum clad material as in Patent Documents 1 and 2 is placed in an environment where heating and cooling are repeated, a difference occurs between the deformation amount of the core material and the deformation amount of the skin material. Cracks were sometimes formed in the skin material due to stress caused by the difference in the amount of deformation.
As described above, the conventional aluminum clad material does not have sufficient durability in an environment in which a repeated stress load (for example, repeated molding, repeated heating and cooling, and the like) occurs.

本発明は、繰り返し応力負荷に対する耐久性に優れたアルミニウムクラッド材を提供することを目的とする。   An object of the present invention is to provide an aluminum clad material having excellent durability against repeated stress loads.

本発明の態様1は、
アルミニウム合金から成る第1金属層と、
純アルミニウムから成り、前記第1金属層の少なくとも片面に接合された第2金属層と、を含み、
以下の式(1)および式(2)を満たすアルミニウムクラッド材である。

HVα≧30 (1)
HVβ÷HVα≦0.3 (2)

ここで、HVαは、前記第1金属層と前記第2金属層とを含む断面における前記第1金属層のビッカース硬さであり、HVβは前記断面における前記第2金属層のビッカース硬さである。
Aspect 1 of the present invention
A first metal layer made of an aluminum alloy;
A second metal layer made of pure aluminum and joined to at least one surface of the first metal layer;
An aluminum clad material satisfying the following formulas (1) and (2).

HVα ≧ 30 (1)
HVβ ÷ HVα ≦ 0.3 (2)

Here, HVα is the Vickers hardness of the first metal layer in a cross section including the first metal layer and the second metal layer, and HVβ is the Vickers hardness of the second metal layer in the cross section. .

本発明の態様2は、以下の式(3)を満たす態様1に記載のアルミニウムクラッド材である。

0.02≦t2÷t1≦1.0 (3)

ここで、t1は前記第1金属層の厚さであり、t2は前記第2金属層の厚さである。
A second aspect of the present invention is the aluminum clad material according to the first aspect, which satisfies the following formula (3).

0.02 ≦ t2 ÷ t1 ≦ 1.0 (3)

Here, t1 is the thickness of the first metal layer, and t2 is the thickness of the second metal layer.

本発明の態様3は、以下の式(4)および式(5)を満たす、態様1または2に記載のアルミニウムクラッド材である。

RRR2÷RRR1≧5 (4)
RRR2≧5 (5)

ここで、RRR1は前記第1金属層の残留抵抗比であり、RRR2は前記第2金属層の残留抵抗比である。
An aspect 3 of the present invention is the aluminum clad material according to the aspect 1 or 2, which satisfies the following formulas (4) and (5).

RRR2 ÷ RRR1 ≧ 5 (4)
RRR2 ≧ 5 (5)

Here, RRR1 is a residual resistance ratio of the first metal layer, and RRR2 is a residual resistance ratio of the second metal layer.

本発明の態様4は、前記第1金属層は、MnおよびMgの少なくとも1種を含有するアルミニウム合金から成り、
以下の式(6)を満たす、態様1〜3のいずれか1つに記載のアルミニウムクラッド材である。

0.5≦(Cmn1+Cmg1)≦5.0 (6)

ここで、Cmn1は前記第1金属層中のMn含有量(質量%)であり、Cmg1は前記第1金属層中のMg含有量(質量%)である。
In a fourth aspect of the present invention, the first metal layer is made of an aluminum alloy containing at least one of Mn and Mg,
The aluminum clad material according to any one of aspects 1 to 3, which satisfies the following formula (6).

0.5 ≦ (Cmn1 + Cmg1) ≦ 5.0 (6)

Here, Cmn1 is the Mn content (% by mass) in the first metal layer, and Cmg1 is the Mg content (% by mass) in the first metal layer.

本発明の態様5は、
前記第2金属層は、直径1μm以上の金属間化合物が100μm当たり10個以下である、態様1〜4のいずれか1つに記載のアルミニウムクラッド材である。
Aspect 5 of the present invention includes:
The second metal layer is the aluminum clad material according to any one of aspects 1 to 4, wherein the number of intermetallic compounds having a diameter of 1 μm or more is 10 or less per 100 μm 2 .

本発明のアルミニウムクラッド材は、繰り返し応力負荷に対して優れた耐久性を発揮することができる。   The aluminum clad material of the present invention can exhibit excellent durability against repeated stress loads.

図1は、本発明の実施の形態に係るアルミニウムクラッド材の概略断面図である。FIG. 1 is a schematic sectional view of an aluminum clad material according to an embodiment of the present invention. 図2は、図1に図示したアルミニウムクラッド材の部分拡大概略断面図である。FIG. 2 is a partially enlarged schematic sectional view of the aluminum clad material shown in FIG. 図3(a)、(b)は、本発明の実施の形態に係るアルミニウムクラッド材の製造方法を説明するための概略断面図である。FIGS. 3A and 3B are schematic cross-sectional views illustrating a method for manufacturing an aluminum clad material according to an embodiment of the present invention. 図4は、本発明の実施の形態の変形例に係るアルミニウムクラッド材の概略断面図である。FIG. 4 is a schematic sectional view of an aluminum clad material according to a modification of the embodiment of the present invention. 図5は、繰り返し曲げ試験の試験方法を説明するための概略図である。FIG. 5 is a schematic diagram for explaining a test method of a repeated bending test. 図6は、繰り返し曲げ試験の試験方法を説明するための概略図である。FIG. 6 is a schematic diagram for explaining a test method of a repeated bending test. 図7は、繰り返し曲げ試験の試験方法を説明するための概略図である。FIG. 7 is a schematic diagram for explaining a test method of a repeated bending test.

(実施形態1)
図1は、本発明の実施の形態に係るアルミニウムクラッド材10の概略断面図である。図2は、アルミニウムクラッド材10の第2金属層12の部分拡大概略断面図である。
アルミニウムクラッド材10は、第1金属層11と、第1金属層11の少なくとも片面に接合された第2金属層12とを含む。第1金属層11はアルミニウム合金から成り、第2金属層12は純アルミニウムから成る。本明細書において「純アルミニウム」は、JIS H4000:2014で規定されている1000系アルミニウム(例えば、A1050、A1070等)のことであり、Al含有量が99質量%以上のアルミニウムを意図している。第2金属層12を形成する純アルミニウムの純度は、好ましくは99.999質量%(5N)以上、より好ましくは99.9999質量%(6N)以上である。
(Embodiment 1)
FIG. 1 is a schematic sectional view of an aluminum clad material 10 according to an embodiment of the present invention. FIG. 2 is a partially enlarged schematic cross-sectional view of the second metal layer 12 of the aluminum clad material 10.
Aluminum clad material 10 includes a first metal layer 11 and a second metal layer 12 bonded to at least one surface of first metal layer 11. The first metal layer 11 is made of an aluminum alloy, and the second metal layer 12 is made of pure aluminum. In the present specification, “pure aluminum” refers to 1000-series aluminum (for example, A1050, A1070, and the like) defined in JIS H4000: 2014, and intends aluminum having an Al content of 99% by mass or more. . The purity of the pure aluminum forming the second metal layer 12 is preferably at least 99.999% by mass (5N), more preferably at least 99.9999% by mass (6N).

第1金属層11を形成するアルミニウム合金の組成は特に限定されないが、例えば3000系アルミニウム合金(Al−Mn系合金)、5000系アルミニウム合金(Al−Mg系合金)および6000系アルミニウム合金(Al−Mg−Si系合金)などが適用できる。   Although the composition of the aluminum alloy forming the first metal layer 11 is not particularly limited, for example, a 3000-based aluminum alloy (Al-Mn-based alloy), a 5000-based aluminum alloy (Al-Mg-based alloy), and a 6000-based aluminum alloy (Al- Mg-Si based alloy) can be applied.

本発明のアルミニウムクラッド材10は、第1金属層11によって強度を確保し、第2金属層12によって耐食性を確保するものである。よって、第1金属層11の組成および厚さを適宜調節して、アルミニウムクラッド材10の強度を、使用用途(例えば、熱交換器用部材、自動車用部材等)に適した強度にすることができる。   The aluminum clad material 10 of the present invention secures strength by the first metal layer 11 and secures corrosion resistance by the second metal layer 12. Therefore, by appropriately adjusting the composition and thickness of the first metal layer 11, the strength of the aluminum clad material 10 can be adjusted to a strength suitable for the intended use (for example, a member for a heat exchanger, a member for an automobile, and the like). .

アルミニウムクラッド材10では、耐食性が比較的低い第1金属層11を、耐食性が高い第2金属層12でクラッディングすることにより、アルミニウムクラッド材10の耐食性を向上させ、これによりアルミニウムクラッド材10の耐久性を向上させている。第1金属層11にクラックが発生してしまうと、アルミニウムクラッド材10の耐食性が低下し、アルミニウムクラッド材10の耐久性が低下する。   In the aluminum clad material 10, the corrosion resistance of the aluminum clad material 10 is improved by cladding the first metal layer 11 having relatively low corrosion resistance with the second metal layer 12 having high corrosion resistance. Improves durability. When cracks occur in the first metal layer 11, the corrosion resistance of the aluminum clad material 10 is reduced, and the durability of the aluminum clad material 10 is reduced.

ここで、アルミニウムクラッド材10に曲げ加工などの成形加工を施すと、第1金属層11の変形に伴って、第2金属層12も変形する。アルミニウムクラッド材10に繰り返しの成形加工を施すと、第2金属層12にクラックが発生することがある。
また、第1金属層11と第2金属層12は熱膨張率が異なり得る。アルミニウムクラッド材10を加熱と冷却が繰り返される環境下に置いたときに、第1金属層11の変形(膨張、収縮)によって、第2金属層12にクラックが発生することがある。
Here, when the aluminum clad material 10 is subjected to a forming process such as a bending process, the second metal layer 12 is deformed along with the deformation of the first metal layer 11. When the aluminum clad material 10 is repeatedly formed, cracks may occur in the second metal layer 12.
Further, the first metal layer 11 and the second metal layer 12 may have different coefficients of thermal expansion. When the aluminum clad material 10 is placed in an environment where heating and cooling are repeated, cracks may occur in the second metal layer 12 due to deformation (expansion and contraction) of the first metal layer 11.

そこで、本発明者らは、アルミニウムクラッド材10の強度を維持しながら、第2金属層12のクラックの発生を抑制するためには、第1金属層11のビッカース硬さHVαと第2金属層12のビッカース硬さHVβが、以下の式(1)、(2)を満たすことが重要であることを見いだした。

HVα≧30 (1)
HVβ÷HVα≦0.3 (2)

ここで、HVαは、第1金属層と前記第2金属層とを含む断面(図1に図示された断面)における第1金属層のビッカース硬さであり、HVβは当該断面における第2金属層のビッカース硬さである。
In order to suppress the occurrence of cracks in the second metal layer 12 while maintaining the strength of the aluminum clad material 10, the present inventors set the Vickers hardness HVα of the first metal layer 11 and the second metal layer It has been found that it is important that the Vickers hardness HVβ of No. 12 satisfies the following formulas (1) and (2).

HVα ≧ 30 (1)
HVβ ÷ HVα ≦ 0.3 (2)

Here, HVα is the Vickers hardness of the first metal layer in a cross section including the first metal layer and the second metal layer (the cross section illustrated in FIG. 1), and HVβ is the second metal layer in the cross section. Vickers hardness.

金属層の強度は、硬さ、厚さ等に依存する。本発明では、式(1)に規定するように、第1金属層11のビッカース硬さ(HVα)を30以上と硬くすることにより、第1金属層11の強度を高めて、アルミニウムクラッド材10全体の強度を向上させることができる。HVαは、好ましくは40以上、特に好ましくは50以上である。
HVαは通常は120以下であり、その好ましい上限は、アルミニウムクラッド材10の使用用途によって異なる。例えば、熱交換器用部材、自動車用部材等に使用するアルミニウムクラッド材10では、適度な成形加工性を確保するために、HVαが100以下であるのが好ましい。
The strength of the metal layer depends on hardness, thickness, and the like. In the present invention, the strength of the first metal layer 11 is increased by increasing the Vickers hardness (HVα) of the first metal layer 11 to 30 or more, as defined by the formula (1), so that the aluminum clad material 10 The overall strength can be improved. HVα is preferably 40 or more, particularly preferably 50 or more.
HVα is usually 120 or less, and the preferable upper limit varies depending on the use of the aluminum clad material 10. For example, in the aluminum clad material 10 used for a member for a heat exchanger, a member for an automobile, or the like, it is preferable that HVα is 100 or less in order to secure appropriate moldability.

式(2)の規定において、第1金属層11のビッカース硬さに対する第2金属層12のビッカース硬さの比(HVβ÷HVα)は、第1金属層11に対する第2金属層12の相対的な硬さの指標となる。つまり、(HVβ÷HVα)の値が小さいほど、第1金属層11に対する第2金属層12の相対的な柔軟性が高い。式(2)に規定するように、(HVβ÷HVα)の値を0.3以下とすることにより、第2金属層12の相対的な柔軟性が十分に確保され、第2金属層12の変形能を高めることができる。これにより、繰り返し応力負荷が生じる環境下においても、第2金属層12のクラックの発生を抑制して、アルミニウムクラッド材10の耐久性を向上させることができる。
(HVβ÷HVα)の値の下限は特に限定されないが、現実的な材料の硬さから(HVβ÷HVα)は通常は0.1以上となる。
In the formula (2), the ratio of the Vickers hardness of the second metal layer 12 to the Vickers hardness of the first metal layer 11 (HVβ ÷ HVα) is determined by the relative value of the second metal layer 12 to the first metal layer 11. It is an index of the hardness. That is, the smaller the value of (HVβ ÷ HVα), the higher the relative flexibility of the second metal layer 12 with respect to the first metal layer 11. By setting the value of (HVβ ÷ HVα) to 0.3 or less as defined in Expression (2), the relative flexibility of the second metal layer 12 is sufficiently ensured, and Deformability can be increased. Thereby, even in an environment in which a repeated stress load occurs, the occurrence of cracks in the second metal layer 12 can be suppressed, and the durability of the aluminum clad material 10 can be improved.
The lower limit of the value of (HVβ ÷ HVα) is not particularly limited, but (HVβ ÷ HVα) is usually 0.1 or more from the practical hardness of the material.

このように、式(1)、(2)の規定を満たすアルミニウムクラッド材10は、高い強度と優れた耐久性を有する。   As described above, the aluminum clad material 10 that satisfies the expressions (1) and (2) has high strength and excellent durability.

第1金属層11のビッカース硬さ(HVα)は、第1金属層11と第2金属層12との接合面15から第1金属層11へ、厚さ方向(図2の矢印A方向)に0.1mmの位置(図2の位置P11)で測定を行う。第2金属層12のビッカース硬さ(HVβ)は、接合面15から第1金属層12へ、厚さ方向(図2の矢印B方向)に0.1mmの位置(図2の位置P12)で測定を行う。
本明細書において、第2金属層11、第2金属層12のビッカース硬さ(位置P11および位置P12のビッカース硬さ)は、マイクロビッカース硬度計を用いて試験力0.01kgf(=0.09806N)で測定したビッカース硬さ(HV0.01(10gf))を指す。ビッカース硬さは、JIS Z 2244:2009「ビッカース硬さ試験−試験方法」の規定に沿って測定される。
The Vickers hardness (HVα) of the first metal layer 11 is in the thickness direction (the direction of the arrow A in FIG. 2) from the joint surface 15 between the first metal layer 11 and the second metal layer 12 to the first metal layer 11. The measurement is performed at a position of 0.1 mm (position P11 in FIG. 2). The Vickers hardness (HVβ) of the second metal layer 12 is 0.1 mm in the thickness direction (the direction of arrow B in FIG. 2) from the bonding surface 15 to the first metal layer 12 (position P12 in FIG. 2). Perform the measurement.
In the present specification, the Vickers hardness of the second metal layer 11 and the second metal layer 12 (Vickers hardness at the position P11 and the position P12) is 0.01 kgf (= 0.09806N) using a micro Vickers hardness meter. ) Refers to the Vickers hardness (HV0.01 (10 gf)). The Vickers hardness is measured according to JIS Z 2244: 2009 "Vickers hardness test-test method".

アルミニウムクラッド材10は、以下の式(3)を満たすことが好ましい。

0.02≦t2÷t1≦1.0 (3)

ここで、t1は第1金属層11の厚さであり、t2は第2金属層12の厚さである(図1参照)。
The aluminum clad material 10 preferably satisfies the following expression (3).

0.02 ≦ t2 ÷ t1 ≦ 1.0 (3)

Here, t1 is the thickness of the first metal layer 11, and t2 is the thickness of the second metal layer 12 (see FIG. 1).

式(3)に規定するように、第1金属層11の厚さt1に対する第2金属層12の厚さt2の比(t2÷t1)が0.02以上1.0以下であるのが好ましい。
(t2÷t1)の値が0.02以上であると、第2金属層12の厚さを確保できるため、第2金属層12による耐食性をより向上させることができる。(t2÷t1)の値は0.05以上0.8以下であるのがより好ましく、0.2以上0.7以下であるのが更に好ましく、0.1以上0.5以下であるのが特に好ましい。
As defined in the equation (3), the ratio (t2 比 t1) of the thickness t2 of the second metal layer 12 to the thickness t1 of the first metal layer 11 is preferably 0.02 or more and 1.0 or less. .
When the value of (t2 ÷ t1) is 0.02 or more, the thickness of the second metal layer 12 can be secured, so that the corrosion resistance of the second metal layer 12 can be further improved. The value of (t2 ÷ t1) is more preferably 0.05 or more and 0.8 or less, further preferably 0.2 or more and 0.7 or less, and more preferably 0.1 or more and 0.5 or less. Particularly preferred.

アルミニウムクラッド材10の厚さは用途によって適宜変更可能であるが、一般的な用途では、厚さ0.2〜6.0mmが好ましい。そのようなアルミニウムクラッド材10では、第1金属層11の厚さt1は、例えば0.1mm(100μm)〜5.0mm、第2金属層12の厚さt2は例えば0.1mm(100μm)〜5.0mmにすることができる。   The thickness of the aluminum clad material 10 can be appropriately changed depending on the use, but for general use, the thickness is preferably 0.2 to 6.0 mm. In such an aluminum clad material 10, the thickness t1 of the first metal layer 11 is, for example, 0.1 mm (100 μm) to 5.0 mm, and the thickness t2 of the second metal layer 12 is, for example, 0.1 mm (100 μm) to It can be 5.0 mm.

さらに、アルミニウムクラッド材10は、以下の式(4)および式(5)を満たすことが好ましい。

RRR2÷RRR1≧5 (4)
RRR2≧5 (5)

ここで、RRR1は第1金属層11の残留抵抗比であり、RRR2は第2金属層12の残留抵抗比である。
Further, the aluminum clad material 10 preferably satisfies the following expressions (4) and (5).

RRR2 ÷ RRR1 ≧ 5 (4)
RRR2 ≧ 5 (5)

Here, RRR1 is the residual resistance ratio of the first metal layer 11, and RRR2 is the residual resistance ratio of the second metal layer 12.

式(4)、(5)の意義を以下に詳しく説明する。
残留抵抗比(RRR)は、室温での導電率に対する低温(一般に4.2K)での導電率の比である。また、残留抵抗比(RRR)が大きいほど金属材料の変形抵抗が小さい。そのため、残留抵抗比(RRR)の値から、金属材料の変形抵抗を推測することができる。
The significance of equations (4) and (5) will be described in detail below.
The residual resistance ratio (RRR) is the ratio of the conductivity at low temperature (generally 4.2K) to the conductivity at room temperature. In addition, the deformation resistance of the metal material decreases as the residual resistance ratio (RRR) increases. Therefore, the deformation resistance of the metal material can be estimated from the value of the residual resistance ratio (RRR).

式(4)は、第1金属層11の残留抵抗比(RRR1)に対する第2金属層12の残留抵抗比(RRR2)の比について規定している。RRR1に対するRRR2の比が大きいことは、第2金属層12の変形抵抗が第1金属層11の変形抵抗に比べて小さいこと、言い換えれば、第2金属層12が第1金属層11より変形しやすいことを示唆している。
式(4)に規定されているように、RRR1に対するRRR2の比が5以上とするのが好ましく、これにより、第2金属層12の変形抵抗が、第1金属層11に比べて十分に小さくなり、第2金属層12の変形能をさらに向上させることができる。その結果、繰り返し応力負荷がかかる環境下であっても、第2金属層12のクラック発生を抑制する効果を向上させることができる。
Equation (4) defines the ratio of the residual resistance ratio (RRR2) of the second metal layer 12 to the residual resistance ratio (RRR1) of the first metal layer 11. A large ratio of RRR2 to RRR1 means that the deformation resistance of the second metal layer 12 is smaller than the deformation resistance of the first metal layer 11, in other words, the second metal layer 12 deforms more than the first metal layer 11. Suggests that it is easier.
As defined in equation (4), the ratio of RRR2 to RRR1 is preferably 5 or more, whereby the deformation resistance of the second metal layer 12 is sufficiently smaller than that of the first metal layer 11. Thus, the deformability of the second metal layer 12 can be further improved. As a result, the effect of suppressing the occurrence of cracks in the second metal layer 12 can be improved even under an environment where a repeated stress load is applied.

RRR2÷RRR1は、100以上であるのがより好ましく、1000以上であるのが特に好ましい。RRR2÷RRR1の上限は特に限定されないが、例えば10000以下となり得る。   RRR2 ÷ RRR1 is more preferably 100 or more, and particularly preferably 1000 or more. The upper limit of RRR2 ÷ RRR1 is not particularly limited, but may be, for example, 10,000 or less.

式(5)は、第2金属層12の残留抵抗比(RRR2)が5以上であることを規定している。第2金属層12の残留抵抗比(RRR2)が高いことは、第2金属層12中に含まれる不純物原子の量が少なく、第2金属層12を形成する純アルミニウムの純度が高いことを示唆している。式(5)を満たすことにより、第2金属層12による耐食性の機能を更に向上させることができる。
RRR2は、100以上であるのがより好ましく、1000以上であるのが特に好ましい。RRR2の上限は特に限定されないが、例えば100000以下になり得る。
Equation (5) specifies that the residual resistance ratio (RRR2) of the second metal layer 12 is 5 or more. The high residual resistance ratio (RRR2) of the second metal layer 12 suggests that the amount of impurity atoms contained in the second metal layer 12 is small and that the purity of pure aluminum forming the second metal layer 12 is high. are doing. By satisfying the expression (5), the corrosion resistance function of the second metal layer 12 can be further improved.
RRR2 is more preferably 100 or more, and particularly preferably 1000 or more. The upper limit of RRR2 is not particularly limited, but may be, for example, 100,000 or less.

なお、各残留抵抗比(RRR1およびRRR2)は、以下のように求める。得られたアルミニウムクラッド材を2枚準備する。1枚は、第2金属層12側から研磨して第1金属層11のみ残す(第1測定試料)。もう1枚は、第1金属層11側から研磨して、第2金属層のみを残す(第2測定試料)。第1測定試料および第2測定試料のそれぞれについて、室温での電気比抵抗値ρrt(Ω・m)と、液体He温度(4.2K)での電気比抵抗値ρ4.2K(Ω・m)を四端子法により測定する。得られた電気比抵抗値を用いて、以下の式(7)から残留抵抗比(RRR1およびRRR2)を求める。

RRR=ρrt÷ρ4.2K (7)
The respective residual resistance ratios (RRR1 and RRR2) are obtained as follows. Two pieces of the obtained aluminum clad material are prepared. One is polished from the second metal layer 12 side to leave only the first metal layer 11 (first measurement sample). The other is polished from the first metal layer 11 side to leave only the second metal layer (second measurement sample). For each of the first measurement specimen and the second measurement sample, and the electrical resistivity ρ rt (Ω · m) at room temperature, the electrical resistivity [rho 4.2 K in liquid He temperature (4.2K) (Ω · m ) Is measured by the four probe method. Using the obtained electric resistivity, the residual resistance ratio (RRR1 and RRR2) is obtained from the following equation (7).

RRR = ρ rt ÷ ρ 4.2K (7)

第1金属層11は、MnおよびMgの少なくとも1種を含有するアルミニウム合金から成り、MnおよびMgの含有量が式(6)を満たすことが好ましい。

0.5≦(Cmn1+Cmg1)≦5.0 (6)

ここで、Cmn1は前記第1金属層中のMn含有量(質量%)であり、Cmg1は前記第1金属層中のMg含有量(質量%)である。
The first metal layer 11 is made of an aluminum alloy containing at least one of Mn and Mg, and the contents of Mn and Mg preferably satisfy Expression (6).

0.5 ≦ (Cmn1 + Cmg1) ≦ 5.0 (6)

Here, Cmn1 is the Mn content (% by mass) in the first metal layer, and Cmg1 is the Mg content (% by mass) in the first metal layer.

合金元素であるMnおよびMgはいずれも、アルミニウム合金の強度を向上させる作用を有する。それらの合金元素の合計含有量(Cmn1+Cmg1)が0.5質量%以上であると、第1金属層11の強度向上効果が顕著になり、アルミニウムクラッド材10の強度をより向上させることができる。また、MnとMgの合計含有量(Cmn1+Cmg1)が5.0質量%以下であると、第1金属層11の強度が適切に制御され、アルミニウムクラッド材10を部品形状に成形加工しやすくなる。MnとMgの合計含有量(Cmn1+Cmg1)は0.8以上4.0以下が好ましく、1.2以上3.5以下がより好ましく、1.8以上3.3以下が更に好ましく、2.0以上3.0以下が特に好ましい。   All of the alloy elements Mn and Mg have an effect of improving the strength of the aluminum alloy. When the total content of these alloy elements (Cmn1 + Cmg1) is 0.5% by mass or more, the effect of improving the strength of the first metal layer 11 becomes remarkable, and the strength of the aluminum clad material 10 can be further improved. When the total content of Mn and Mg (Cmn1 + Cmg1) is 5.0% by mass or less, the strength of the first metal layer 11 is appropriately controlled, and the aluminum clad material 10 is easily formed into a component shape. The total content of Mn and Mg (Cmn1 + Cmg1) is preferably 0.8 or more and 4.0 or less, more preferably 1.2 or more and 3.5 or less, still more preferably 1.8 or more and 3.3 or less, and 2.0 or more. Particularly preferred is 3.0 or less.

第2金属層12中は、直径1μm以上の金属間化合物が100μm当たり10個以下(10個/100μm以下)であるのが好ましい。
直径が1μm以上の粗大な金属間化合物は、金属材料を所望の部品形状に成形加工する際に、クラックの起点となりやすい。第2金属層12中における、直径1μm以上の金属間化合物の個数密度を10個/100μm以下に低減することにより、成形加工時において第2金属層12にクラックが発生するのを抑制できる。
In the second metal layer 12, the number of intermetallic compounds having a diameter of 1 μm or more is preferably 10 or less per 100 μm 2 (10/100 μm 2 or less).
A coarse intermetallic compound having a diameter of 1 μm or more tends to be a starting point of cracks when a metal material is formed into a desired part shape. By reducing the number density of the intermetallic compound having a diameter of 1 μm or more in the second metal layer 12 to 10/100 μm 2 or less, it is possible to suppress the occurrence of cracks in the second metal layer 12 during molding.

直径1μm以上の金属間化合物の検出は、アルミニウムクラッド材10の第2金属層12の表面12xをバフ研磨で鏡面研磨した後、光学顕微鏡で500倍に拡大して写真撮影を行って実施する。写真内の0.022mmの範囲(縦0.13mm×横0.17mm)について画像処理を行い、直径1μm以上の金属間化合物の個数をカウントし、100μm当たりの個数密度(個/100μm)を算出する。ここで「直径」とは、写真上で観察される金属間化合物の各々について、重心を通る直径を2°刻みで測定し(90個の直径の測定値が得られる)、それら測定値を平均して求めた値である。 The detection of an intermetallic compound having a diameter of 1 μm or more is performed by mirror-polishing the surface 12x of the second metal layer 12 of the aluminum clad material 10 by buffing, and then taking a photograph by magnifying 500 times with an optical microscope. Image processing is performed on a 0.022 mm 2 (0.13 mm × 0.17 mm) range in the photograph, the number of intermetallic compounds having a diameter of 1 μm or more is counted, and the number density per 100 μm 2 (pieces / 100 μm 2) ) Is calculated. Here, the “diameter” means that the diameter passing through the center of gravity is measured at intervals of 2 ° for each of the intermetallic compounds observed on the photograph (measured values of 90 diameters are obtained), and the measured values are averaged. It is the value obtained.

次に、図3を参照しながら、アルミニウムクラッド材10の製造方法の一例を説明する。
本発明の実施の形態に係るアルミニウムクラッド材10の製造方法は、クラッド工程を含む。さらに、クラッド工程より後に熱処理工程を含んでもよく、クラッド工程より前に、表面研磨工程を含んでもよい。
Next, an example of a method for manufacturing the aluminum clad material 10 will be described with reference to FIG.
The method for manufacturing the aluminum clad material 10 according to the embodiment of the present invention includes a clad process. Furthermore, a heat treatment step may be included after the cladding step, and a surface polishing step may be included before the cladding step.

(クラッド工程)
クラッド工程は、アルミニウム合金から成る第1金属材料110と、純アルミニウムから成る第2金属材料120を積層して圧延接合する工程である。第1金属材料110は、圧延接合後に、アルミニウムクラッド材10の第1金属層11となり、第2金属材料120は、第2金属層12となる。第2金属材料120は、好ましくは純度99.999質量%(5N)以上の高純度アルミニウムから形成し、より好ましくは純度99.9999質量%(6N)以上の高純度アルミニウムから形成する。
まず、従来公知の方法により、第1金属材料110、第2金属材料120を準備する。例えば、所定の組成を有するアルミニウム合金を鋳造、圧延して第1金属材料110を準備し、所定の純度の純アルミニウムを鋳造、圧延して第2金属材料120を準備することができる。必要に応じて、鋳造と圧延との間に均質化処理を実施してもよい。
(Clad process)
The cladding step is a step in which the first metal material 110 made of an aluminum alloy and the second metal material 120 made of pure aluminum are stacked and roll-bonded. The first metal material 110 becomes the first metal layer 11 of the aluminum clad material 10 after rolling and joining, and the second metal material 120 becomes the second metal layer 12. The second metal material 120 is preferably formed from high-purity aluminum having a purity of 99.999% by mass (5N) or more, and more preferably formed from high-purity aluminum having a purity of 99.9999% by mass (6N) or more.
First, a first metal material 110 and a second metal material 120 are prepared by a conventionally known method. For example, the first metal material 110 can be prepared by casting and rolling an aluminum alloy having a predetermined composition, and the second metal material 120 can be prepared by casting and rolling pure aluminum having a predetermined purity. If necessary, a homogenization treatment may be performed between casting and rolling.

図3(a)に示すように、第1金属材料110の上面と、第2金属材料120の下面とを向かい合わせて、第1金属材料110と第2金属材料120とを積層する。第1金属材料110の上面が第1金属材料110の貼合せ面110b(第2金属材料120と接合する面)となり、第2金属材料120の下面が、第2金属材料120の貼合せ面120b(第1金属材料110と接合する面)となる。
その後、第1金属材料110と第2金属材料120を積層した積層体を圧延することにより、第1金属材料110と第2金属材料120をと圧延接合する。これにより、図3(b)に示すようなアルミニウムクラッド材10が得られる。
As shown in FIG. 3A, the first metal material 110 and the second metal material 120 are stacked with the upper surface of the first metal material 110 and the lower surface of the second metal material 120 facing each other. The upper surface of the first metal material 110 becomes the bonding surface 110b of the first metal material 110 (the surface to be joined to the second metal material 120), and the lower surface of the second metal material 120 becomes the bonding surface 120b of the second metal material 120. (The surface to be joined to the first metal material 110).
Thereafter, the first metal material 110 and the second metal material 120 are rolled, so that the first metal material 110 and the second metal material 120 are rolled and joined. Thereby, an aluminum clad material 10 as shown in FIG. 3B is obtained.

第1金属材料110の厚さt11と第2金属材料120の厚さt22は、以下の式(8)を満たすように設定するのが好ましい。

0.02≦t22÷t11≦1.0 (8)
The thickness t11 of the first metal material 110 and the thickness t22 of the second metal material 120 are preferably set so as to satisfy the following equation (8).

0.02 ≦ t22 ÷ t11 ≦ 1.0 (8)

圧延前の「第1金属材料110の厚さt11」に対する「第2金属材料120の厚さt22」の比(これを「圧延前の厚さ比」と称する)は、圧延後の「第1金属層の厚さt1」に対する「第2金属層の厚さt2」の比(これを「圧延後の厚さ比」と称する)とほぼ等しくなる。よって、圧延前の厚さ比を0.02以上1.0以下にすること(つまり、式(8)を満たすこと)により、圧延後の厚さ比を0.02以上1.0以下(つまり、以下の式(3))を満足するアルミニウムクラッド材10を得ることができる。

0.02≦t2÷t1≦1.0 (3)
The ratio of the “thickness t22 of the second metal material 120” to the “thickness t11 of the first metal material 110” before rolling (this is referred to as “the thickness ratio before rolling”) is the “first thickness ratio before rolling”. It is almost equal to the ratio of the “thickness t2 of the second metal layer” to the “thickness t1 of the metal layer” (this is called “thickness ratio after rolling”). Therefore, by setting the thickness ratio before rolling to 0.02 or more and 1.0 or less (that is, satisfying Expression (8)), the thickness ratio after rolling is set to 0.02 or more and 1.0 or less (that is, The aluminum clad material 10 satisfying the following expression (3) can be obtained.

0.02 ≦ t2 ÷ t1 ≦ 1.0 (3)

第1金属材料110と第2金属材料120との圧延接合(クラッディング)は熱間圧延で行うと、アルミニウムクラッド材10の第1金属層11と第2金属層12の密着性を容易に向上できるので好ましい。熱間圧延時の加熱温度は適宜設定することができ、例えば250℃以上600℃以下である。後述するような表面処理(研磨工程)を行う場合には、熱間圧延が低めの温度(例えば250℃以上300℃以下)での実施であっても第1金属層11と第2金属層12の密着性を十分に向上できる。
熱間圧延した後のアルミニウムクラッド材10に、さらに仕上げ圧延(冷間圧延)を行ってもよい。
When rolling joining (cladding) between the first metal material 110 and the second metal material 120 is performed by hot rolling, the adhesion between the first metal layer 11 and the second metal layer 12 of the aluminum clad material 10 is easily improved. It is preferable because it is possible. The heating temperature at the time of hot rolling can be appropriately set, and is, for example, 250 ° C. or more and 600 ° C. or less. When performing a surface treatment (polishing step) as described later, the first metal layer 11 and the second metal layer 12 may be used even if the hot rolling is performed at a lower temperature (for example, 250 ° C. or more and 300 ° C. or less). Can be sufficiently improved.
Finish rolling (cold rolling) may be further performed on the aluminum clad material 10 after the hot rolling.

(研磨工程)
クラッド工程より前に、第1金属材料110の貼合せ面110bと、第2金属材料120の貼合せ面120bとをそれぞれ研磨する研磨工程を含んでもよい。研磨により、貼合せ面110b、120bの酸化皮膜が除去されると、クラッド工程で第1金属材料110と第2金属材料120が接合しやすくなる効果がある。
(Polishing process)
Before the cladding step, a polishing step of polishing the bonding surface 110b of the first metal material 110 and the bonding surface 120b of the second metal material 120 may be included. When the oxide film on the bonding surfaces 110b and 120b is removed by polishing, there is an effect that the first metal material 110 and the second metal material 120 are easily joined in the cladding process.

研磨工程では、貼合せ面110b、120bの酸化皮膜の少なくとも一部が除去されれば、上記効果が得られる。特に、第1金属材料110の貼合せ面110bと、第2金属材料120の貼合せ面120bのそれぞれが、算術平均粗さRa(JIS B 0601:2013)が0.5μm以上3μm以下となるように研磨すると、上記効果がより顕著になるので好ましい。Raが0.5μm以上2μm以下となるように研磨するのがより好ましい。
貼合せ面110b、120bの研磨は、例えば、研磨剤を用いたバフ研磨で行うことができる。
In the polishing step, the above effects can be obtained if at least a part of the oxide film on the bonding surfaces 110b and 120b is removed. In particular, the bonding surface 110b of the first metal material 110 and the bonding surface 120b of the second metal material 120 each have an arithmetic average roughness Ra (JIS B 0601: 2013) of 0.5 μm or more and 3 μm or less. Polishing is preferable because the above effect becomes more remarkable. It is more preferable to perform polishing so that Ra is 0.5 μm or more and 2 μm or less.
Polishing of the bonding surfaces 110b and 120b can be performed, for example, by buff polishing using an abrasive.

(熱処理工程)
クラッド工程により得られたアルミニウムクラッド材10(図3(b))を、熱処理するのが好ましい。熱処理工程は、クラッド工程時の圧延により第2金属層12に導入された加工ひずみを除去して、第2金属層12の硬さを低くする効果がある。但し、熱処理によって第1金属層11の加工ひずみも除去されるため、熱処理条件(熱処理温度、熱処理時間)が適切ではない場合、第1金属層11の硬さが過度に低下して、アルミニウムクラッド材10の強度が確保できなくなるおそれがある。
(Heat treatment process)
It is preferable to heat-treat the aluminum clad material 10 (FIG. 3B) obtained by the clad process. The heat treatment step has an effect of reducing the hardness of the second metal layer 12 by removing the processing strain introduced into the second metal layer 12 by the rolling in the cladding step. However, since the processing strain of the first metal layer 11 is also removed by the heat treatment, if the heat treatment conditions (heat treatment temperature and heat treatment time) are not appropriate, the hardness of the first metal layer 11 is excessively reduced, and the aluminum clad There is a possibility that the strength of the material 10 cannot be secured.

好適な熱処理条件は、第2金属層12の硬さが低減され、かつ第1金属層11の硬さが過度に低下しない範囲とするのがよく、第1金属層11および第2金属層12の材質によって異なる。   The preferred heat treatment conditions are such that the hardness of the second metal layer 12 is reduced and the hardness of the first metal layer 11 is not excessively reduced. Depends on the material.

第1金属層11に含まれるMn含有量をCmn1(質量%)とし、第1金属層11に含まれるMg含有量をCmg(質量%)としたときに、第1金属層11が(Cmn+Cmg)≦2.0を満たし、第2金属層12が純アルミニウムの場合、熱処理温度を150℃以上250℃以下とし、熱処理温度を2時間以上10時間以下とすることができる。
例えば、第1金属層11がA3000系アルミニウム合金(A3003等)から成り、第2金属層12が99.999質量%(5N)の純アルミニウムから成る場合、熱処理温度を150℃以上250℃以下とし、熱処理時間を2時間以上10時間以下とすることができる。
When the Mn content contained in the first metal layer 11 is Cmn1 (% by mass) and the Mg content contained in the first metal layer 11 is Cmg (% by mass), the first metal layer 11 is (Cmn + Cmg). When ≦ 2.0 is satisfied and the second metal layer 12 is pure aluminum, the heat treatment temperature can be set to 150 ° C. to 250 ° C., and the heat treatment temperature can be set to 2 hours to 10 hours.
For example, when the first metal layer 11 is made of an A3000 series aluminum alloy (A3003 or the like) and the second metal layer 12 is made of 99.999% by mass (5N) of pure aluminum, the heat treatment temperature is set to 150 ° C. or more and 250 ° C. or less. The heat treatment time can be set to 2 hours to 10 hours.

第1金属層11が(Cmn+Cmg)>2.0を満たし、第2金属層12が純アルミニウムの場合、熱処理温度を150℃以上500℃以下とし、熱処理温度を2時間以上10時間以下とすることができる。
例えば、第1金属層11がA5000系アルミニウム合金(A5052等)から成り、第2金属層12が99.999質量%(5N)の純アルミニウムから成る場合、熱処理温度を150℃以上500℃以下とし、熱処理時間を2時間以上10時間以下とすることができる。
When the first metal layer 11 satisfies (Cmn + Cmg)> 2.0 and the second metal layer 12 is pure aluminum, the heat treatment temperature is 150 ° C. or more and 500 ° C. or less, and the heat treatment temperature is 2 hours or more and 10 hours or less. Can be.
For example, when the first metal layer 11 is made of an A5000-based aluminum alloy (such as A5052) and the second metal layer 12 is made of 99.999% by mass (5N) of pure aluminum, the heat treatment temperature is set to 150 ° C. or more and 500 ° C. or less. The heat treatment time can be set to 2 hours to 10 hours.

このようにして得られたアルミニウムクラッド材10は、強度が高く、繰り返し応力負荷に対する耐久性に優れている。   The aluminum clad material 10 thus obtained has high strength and excellent durability against repeated stress loads.

(変形例)
図4は、本発明の実施の形態の変形例に係るアルミニウムクラッド材20の概略断面図である。変形例に係るアルミニウムクラッド材20は、第1金属層11の両面に、第2金属層12a、12bを含む。2つの第2金属層12a、12bは、同じ純度の純アルミニウムから成ってもよく、別の純度の純アルミニウムから成ってもよい。例えば、第1金属層11の上面を覆う第2金属層12aが純度99.999質量%(5N)の純アルミニウムから成り、下面を覆う第2金属層12bが純度99.9999質量%(6N)の純アルミニウムから成ってもよい。また、一方の第2金属層12aの厚さt2aと、他方の第2金属層12bの厚さt2bは、同じであっても、異なっていてもよい。
第1金属層11の両面に第2金属層12a、12bが形成されると、片面にのみ形成される場合に比べて、耐食性に優れている。
(Modification)
FIG. 4 is a schematic sectional view of an aluminum clad material 20 according to a modification of the embodiment of the present invention. The aluminum clad material 20 according to the modification includes the second metal layers 12a and 12b on both surfaces of the first metal layer 11. The two second metal layers 12a, 12b may be made of pure aluminum of the same purity or may be made of pure aluminum of another purity. For example, the second metal layer 12a covering the upper surface of the first metal layer 11 is made of pure aluminum having a purity of 99.999% by mass (5N), and the second metal layer 12b covering the lower surface is 99.9999% by mass (6N). Of pure aluminum. The thickness t2a of one second metal layer 12a and the thickness t2b of the other second metal layer 12b may be the same or different.
When the second metal layers 12a and 12b are formed on both surfaces of the first metal layer 11, the corrosion resistance is superior to the case where the second metal layers 12a and 12b are formed only on one surface.

アルミニウムクラッド材20が2層の第2金属層12a、12bを有する場合、第2金属層12a、12bの総厚さ(厚さの合計)が、上記の式(3)の規定を満たすのが好ましい。つまり、図4の例では、アルミニウムクラッド材20は、以下の式(9)を満たすのが好ましい。

0.02≦(t2a+t2b)÷t1≦1.0 (9)

ここで、t2aは一方の第2金属層12aの厚さであり、t2bは他方の第2金属層12bの厚さである。
なお、一方の第2金属層12aの厚さt2aが、他方の第2金属層12bの厚さt2bより厚い場合(つまりt2a>t2b)、第2金属層12aの厚さt2aは、100μm超とするのが好ましい。これにより、強度と耐食性が共に良好なアルミニウムクラッド材20を得ることができる。
When the aluminum clad material 20 has two second metal layers 12a and 12b, the total thickness (total thickness) of the second metal layers 12a and 12b satisfies the above expression (3). preferable. That is, in the example of FIG. 4, the aluminum clad material 20 preferably satisfies the following expression (9).

0.02 ≦ (t2a + t2b) ÷ t1 ≦ 1.0 (9)

Here, t2a is the thickness of one second metal layer 12a, and t2b is the thickness of the other second metal layer 12b.
When the thickness t2a of one second metal layer 12a is larger than the thickness t2b of the other second metal layer 12b (that is, t2a> t2b), the thickness t2a of the second metal layer 12a is more than 100 μm. Is preferred. This makes it possible to obtain an aluminum clad material 20 having both good strength and good corrosion resistance.

また、実施形態1に規定した第2金属層12の硬さ、残留抵抗比、およびその他規定についても、厚さの厚い第2金属層(図4では、第2金属層12a)が、それらの規定を満たすことにより、変形例に係るアルミニウムクラッド材20は、実施形態1のアルミニウムクラッド材10と同様の効果を有することができる。   Also, regarding the hardness, residual resistance ratio, and other specifications of the second metal layer 12 specified in the first embodiment, the thick second metal layer (the second metal layer 12a in FIG. By satisfying the rules, the aluminum clad material 20 according to the modification can have the same effect as the aluminum clad material 10 of the first embodiment.

(実施例1)
1.測定用試料の作製
純アルミニウムを鋳造圧延して、表1に記載の純度を有する純アルミニウム板(第2金属材料120)を準備した。表1の5N−Alは、純度99.999質量%の純アルミニウムを指す。
また、アルミニウム合金(A3003およびA5052)を鋳造圧延して、表2に示す組成を有するアルミニウム合金板(第1金属材料110)を準備した。
なお、表1および表2は、得られた第1金属材料110、第2金属材料120について、固体発光分光分析により組成分析を行った分析結果である。表2で線(−)を記載したものは、その化学成分が検出されなかったことを意味する。また、表2には、MnとMgの合計含有量(Cmn1+Cmg1)も記載した。
(Example 1)
1. Production of Measurement Sample Pure aluminum was cast and rolled to prepare a pure aluminum plate (second metal material 120) having the purity shown in Table 1. 5N-Al in Table 1 refers to pure aluminum having a purity of 99.999% by mass.
Further, an aluminum alloy (A3003 and A5052) was cast and rolled to prepare an aluminum alloy plate (first metal material 110) having a composition shown in Table 2.
Tables 1 and 2 show the results of composition analysis of the obtained first metal material 110 and second metal material 120 by solid-state emission spectroscopy. A line (-) in Table 2 means that the chemical component was not detected. Table 2 also shows the total content of Mn and Mg (Cmn1 + Cmg1).

得られた第1金属材料110、第2金属材料120を以下の寸法に切断した後、以下の条件で表面処理工程、クラッド工程(熱間圧延)および仕上げ圧延(冷間圧延)を行い、アルミニウムクラッド材10を準備した。
・第1金属材料110の寸法:2.0mm×125mm×190mm
・第2金属材料120の寸法:1.0mm×125mm×190mm
・表面処理工程:市販の金属磨き剤にて第1金属材料110の貼合せ面110b全体および第2金属材料120の貼合せ面120b全体を、それぞれ、長手方向に10往復させて研磨した。
・クラッド工程(熱間圧延):圧延前の第1金属材料110、第2金属材料120のそれぞれを300〜350℃に加熱し、その温度(熱間圧延温度)で、1パス当たりの圧下率15〜20%として5パスの熱間圧延を行った。最終的な総圧下率は50〜75%であった。
・仕上げ圧延(冷間圧延):仕上げ圧延として、1パス当たりの圧下率10〜20%として、1〜10パスの冷間圧延を行って、所定厚さ(表3の「アルミニウムクラッド材の厚さ」)まで圧延した。
After cutting the obtained first metal material 110 and second metal material 120 into the following dimensions, a surface treatment step, a cladding step (hot rolling) and a finish rolling (cold rolling) are performed under the following conditions, and aluminum A clad material 10 was prepared.
・ Dimensions of the first metal material 110: 2.0mm × 125mm × 190mm
・ Dimensions of the second metal material 120: 1.0mm × 125mm × 190mm
Surface treatment step: The entire bonding surface 110b of the first metal material 110 and the entire bonding surface 120b of the second metal material 120 were polished with a commercially available metal polishing agent by reciprocating 10 times in the longitudinal direction.
Cladding step (hot rolling): Each of the first metal material 110 and the second metal material 120 before rolling is heated to 300 to 350 ° C., and at that temperature (hot rolling temperature), the rolling reduction per pass. Five passes of hot rolling were performed at 15 to 20%. The final total reduction was 50-75%.
Finish Rolling (Cold Rolling): As finish rolling, cold rolling is performed for 1 to 10 passes at a rolling reduction of 10 to 20% per pass to obtain a predetermined thickness (“thickness of aluminum clad material in Table 3”). ").

各アルミニウムクラッド材10の製造に使用される第1金属材料110、第2金属材料120の材質の組み合わせは、表3に記載された第1金属層の「材質」、第2金属層の「材質」に記載した。   The combination of the material of the first metal material 110 and the material of the second metal material 120 used in the production of each aluminum clad material 10 is the “material” of the first metal layer and the “material” of the second metal layer described in Table 3. ".

上記の条件で製造されたアルミニウムクラッド材10のうち試料No.1〜4、6および7を、表3に記載の熱処理温度で3時間保持して熱処理を行い、測定用試料を得た。各測定用試料の厚さは、表3の「アルミニウムクラッド材の厚さ」に記載の通りであった。   Sample No. 1 of the aluminum clad material 10 manufactured under the above conditions was used. Samples for measurement were obtained by holding the samples Nos. 1, 4, 6, and 7 at the heat treatment temperature shown in Table 3 for 3 hours. The thickness of each measurement sample was as described in “Thickness of aluminum clad material” in Table 3.

Figure 2020026570
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2.硬さ測定
表3に示す条件で作製した測定用試料(アルミニウムクラッド材10)の第1金属層11および第2金属層12について、マイクロビッカース硬度計を用いてビッカース硬さ(HV0.01)を測定した。JIS Z 2244:2009「ビッカース硬さ試験−試験方法」の規定に沿って、正四角錐のダイヤモンド圧子を試験片の表面に押し込み、その試験力を解除した後、表面に残ったくぼみの対角線長さからビッカース硬さを算出した。この規格では、試験力によって硬さ記号を変えることが定められており、ここでは、試験力0.01kgf(=0.09806N)のときのビッカース硬さ(HV0.01)を採用した。
2. Hardness measurement The Vickers hardness (HV0.01) of the first metal layer 11 and the second metal layer 12 of the measurement sample (aluminum clad material 10) manufactured under the conditions shown in Table 3 was measured using a micro Vickers hardness meter. It was measured. In accordance with JIS Z 2244: 2009 "Vickers hardness test-Test method", a regular square pyramid diamond indenter is pushed into the surface of the test piece, and after the test force is released, the diagonal length of the hollow remaining on the surface. Was used to calculate Vickers hardness. In this standard, the hardness symbol is changed according to the test force, and here, the Vickers hardness (HV0.01) at the test force of 0.01 kgf (= 0.09806N) is adopted.

第1金属層11のビッカース硬さHVαの測定は、第1金属層11と第2金属層12との接合面15から0.1mmの位置(図2の位置P11)で測定を行った。また、第2金属層12のビッカース硬さHVβの測定は、接合面15から0.1mmの位置(図2の位置P12)で測定を行った。
HVα、HVβの測定では、作製した測定用試料から10mm×20mmの試料片を切り出した。試料片の断面が露出するようにアクリル樹脂で埋め込み、露出した断面をバフ研磨で鏡面研磨した。鏡面研磨した断面を光学顕微鏡で確認して、第1金属層11と第2金属層12との接合面15を特定し、その接合面15から第1金属層11へ方向Aに0.1mm離れた位置P11と、接合面15から第2金属層12へ、方向Bに0.1mm離れた位置P12を特定した(図2)。各位置において、ビッカース硬さを測定した。
The Vickers hardness HVα of the first metal layer 11 was measured at a position 0.1 mm from the joint surface 15 between the first metal layer 11 and the second metal layer 12 (position P11 in FIG. 2). The Vickers hardness HVβ of the second metal layer 12 was measured at a position 0.1 mm from the joint surface 15 (position P12 in FIG. 2).
In the measurement of HVα and HVβ, a 10 mm × 20 mm sample piece was cut out from the prepared measurement sample. An acrylic resin was embedded so that the cross section of the sample piece was exposed, and the exposed cross section was mirror-polished by buff polishing. The mirror-polished cross section is checked with an optical microscope to specify the joint surface 15 between the first metal layer 11 and the second metal layer 12, and is separated from the joint surface 15 by 0.1 mm in the direction A toward the first metal layer 11. And a position P12 separated by 0.1 mm in the direction B from the bonding surface 15 to the second metal layer 12 (FIG. 2). At each position, Vickers hardness was measured.

第1金属層11のビッカース硬さHVαと、第2金属層12のビッカース硬さHVβの測定結果を表4に示す。また、それらの測定結果から硬さの比(HVβ÷HVα)を算出して、表4に示した。なお、表4において、試料No.5〜8の硬さの比(HVβ÷HVα)の値に下線を付しているのは、それらが本発明の規定を満たしていないことを示している。   Table 4 shows the measurement results of the Vickers hardness HVα of the first metal layer 11 and the Vickers hardness HVβ of the second metal layer 12. The hardness ratio (HVβ ÷ HVα) was calculated from the measurement results, and is shown in Table 4. In Table 4, the sample No. The underlined values of the hardness ratios (HVβ ÷ HVα) of 5 to 8 indicate that they do not meet the requirements of the present invention.

3.繰り返し曲げ試験
作成した測定用試料から、幅10mm×長さ100mmの試験片40(図5(a)、(b))を切り出して、繰り返し曲げ試験用サンプルとした。
繰り返し曲げ試験には、85mm×85mm×50mmのアルミ合金製直方体ブロックの四隅の少なくとも1ヶ所にR10の面取り加工を施し、繰り返し曲げ試験用の治具50とした(図5(a)、(b))。
治具50のR10面取りした角部52の弧中央52Cに、試験片40の長さ方向における中心40Cが接するように試験片40を配置した(図6(a))。このとき、試験片40の第1金属層41が治具50に接し、第2金属層42は接しないように配置した。
3. Repeat bending test A test piece 40 (FIGS. 5A and 5B) having a width of 10 mm and a length of 100 mm was cut out from the created measurement sample to obtain a sample for a repeated bending test.
In the repeated bending test, at least one of the four corners of an aluminum alloy rectangular parallelepiped block of 85 mm × 85 mm × 50 mm was chamfered with R10 to form a jig 50 for the repeated bending test (FIGS. 5A and 5B). )).
The test piece 40 was arranged so that the center 40C in the length direction of the test piece 40 was in contact with the arc center 52C of the corner 52 of the jig 50 with the chamfered corner R10 (FIG. 6A). At this time, the test piece 40 was arranged so that the first metal layer 41 was in contact with the jig 50 and the second metal layer 42 was not in contact with the jig 50.

図6(b)に示すように、治具50の角部52のR10の弧に沿わせるように、試験片40を曲げ加工した(「曲げ作業」と称する)。このとき、試験片40に均等に力を加えることができるように、試験片40の両端40E、40Eを、50mm×50mm×10mmのアルミ合金板(押さえ冶具60)で押圧した。
図7に示すように、曲げ加工後の試験片40を平坦な作業台70上に配置し、押さえ冶具60で上から押さえつけ、試験片40を平坦に伸ばした(「戻し作業」と称する)。このとき、作業台70の上面に試験片40の両端40E、40Eが接するように試験片40を配置し、上向きに湾曲した部分(試験片40の中心40C)を押さえ冶具60で下方向に押圧した。
As shown in FIG. 6B, the test piece 40 was bent so as to follow the arc of R10 at the corner 52 of the jig 50 (referred to as “bending work”). At this time, both ends 40E, 40E of the test piece 40 were pressed with a 50 mm × 50 mm × 10 mm aluminum alloy plate (holding jig 60) so that a force could be evenly applied to the test piece 40.
As shown in FIG. 7, the test piece 40 after the bending was placed on a flat work table 70, pressed down from above with a holding jig 60, and the test piece 40 was stretched flat (referred to as “return operation”). At this time, the test piece 40 is arranged so that both ends 40E, 40E of the test piece 40 are in contact with the upper surface of the worktable 70, and the upwardly curved portion (the center 40C of the test piece 40) is pressed downward by the holding jig 60. did.

上記の曲げ作業とそれに続く戻し作業で曲げ試験1セットとし、各試験片40について、曲げ試験を30セット繰り返した。繰り返し曲げ試験が終わった後、試料片40の第2金属層42側の表面を肉眼観察し、幅方向の長さが5mm以上あるクラックの有無を確認した。当該クラックがある場合は、表4の「繰り返し曲げ試験(クラックの有無)」に「あり」と記載した。クラックが確認されない場合、または幅方向の長さが5mm未満のクラックのみが確認された場合は、表4に「なし」と記載した。   One set of the bending test was performed by the bending operation and the subsequent returning operation, and the bending test was repeated 30 sets for each test piece 40. After the end of the repeated bending test, the surface of the sample piece 40 on the side of the second metal layer 42 was visually observed to confirm the presence or absence of cracks having a length in the width direction of 5 mm or more. When there was the crack, "Yes" was described in "Repeated bending test (presence or absence of crack)" in Table 4. When no crack was observed, or when only a crack having a length of less than 5 mm in the width direction was observed, "none" was described in Table 4.

4.残留抵抗比(RRR)
各測定用試料(アルミニウムクラッド材10)を2枚準備した。1枚は、第2金属層12側から研磨して第1金属層11のみを残した(第1測定試料)。もう1枚は、第1金属層11側から研磨して、第2金属層12のみを残した(第2測定試料)。第1測定試料および第2測定試料のそれぞれについて、残留抵抗比(RRR1およびRRR2)を測定した。
測定用試料を用いて、室温での電気比抵抗値ρrt(Ω・m)と、液体He温度(4.2K)での電気比抵抗値ρ4.2K(Ω・m)を四端子法により測定した。得られた電気比抵抗値を用いて、以下の式(4)から残留抵抗比(RRR)を求めた。

RRR=ρrt÷ρ4.2K (4)

各試料における第1金属層11のRRRの測定値(RRR1)、第2金属層12のRRRの測定値(RRR2)、およびそれらの測定値から算出した(RRR2÷RRR1)の値を、表5に示す。
4. Residual resistance ratio (RRR)
Two samples for each measurement (aluminum clad material 10) were prepared. One was polished from the second metal layer 12 side to leave only the first metal layer 11 (first measurement sample). The other was polished from the first metal layer 11 side to leave only the second metal layer 12 (second measurement sample). The residual resistance ratio (RRR1 and RRR2) was measured for each of the first measurement sample and the second measurement sample.
Using a measurement sample, and the electrical resistivity ρ rt (Ω · m) at room temperature, the electrical resistivity ρ 4.2K (Ω · m) of the four-terminal method in liquid He temperature (4.2 K) It was measured. Using the obtained electric resistivity value, a residual resistance ratio (RRR) was obtained from the following equation (4).

RRR = ρ rt ÷ ρ 4.2K (4)

Table 5 shows the measured value of RRR of the first metal layer 11 (RRR1), the measured value of RRR of the second metal layer 12 (RRR2), and the value of (RRR2 ÷ RRR1) calculated from the measured values of each sample. Shown in

5.直径1μm以上の金属間化合物の100μm当たりの個数(個/100μm
表3に示す条件で作製した測定用試料(アルミニウムクラッド材10)の試料No.1、2について、第2金属層12に含まれる直径1μm以上の金属間化合物の個数を計測した。アルミニウムクラッド材10の第2金属層12の表面12xをバフ研磨で鏡面研磨した後、光学顕微鏡で500倍に拡大して写真撮影を行った。写真内の0.022mmの範囲(縦0.13mm×横0.17mm)について画像処理を行い、直径1μm以上の金属間化合物の個数をカウントし、100μm当たりの個数密度(個/100μm)を算出した。ここで「直径」は、写真上で観察される金属間化合物の各々について、重心を通る直径を2°刻みで測定し(90個の直径の測定値が得られる)、それら測定値を平均して求めた。
算出した個数密度を、表5の「直径1μm以上の金属間化合物」の「第2金属層(個/100μm)」の欄に記載した。
5. Number of intermetallic compounds having a diameter of 1 μm or more per 100 μm 2 (pieces / 100 μm 2 )
Sample No. of the measurement sample (aluminum clad material 10) manufactured under the conditions shown in Table 3. Regarding 1 and 2, the number of intermetallic compounds having a diameter of 1 μm or more contained in the second metal layer 12 was measured. After the surface 12x of the second metal layer 12 of the aluminum clad material 10 was mirror-polished by buffing, the photograph was taken at a magnification of 500 times with an optical microscope. Image processing is performed on a 0.022 mm 2 (0.13 mm × 0.17 mm) range in the photograph, the number of intermetallic compounds having a diameter of 1 μm or more is counted, and the number density per 100 μm 2 (pieces / 100 μm 2) ) Was calculated. Here, the “diameter” is a value obtained by measuring the diameter passing through the center of gravity at intervals of 2 ° for each of the intermetallic compounds observed on the photograph (measured values of 90 diameters are obtained), and averaging the measured values. I asked.
The calculated number density is described in the column of “second metal layer (pieces / 100 μm 2 )” of “intermetallic compound having a diameter of 1 μm or more” in Table 5.

Figure 2020026570
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試料No.1〜4は、第1金属層11がアルミニウム合金から成り、第2金属層12が純度99.999質量%(5N)以上の純アルミニウムから成り、第1金属層11のビッカース硬さHVαが30以上、HVαに対する第2金属層12のビッカース硬さHVβの比(硬さの比(HVβ÷HVα))が0.2以下であった。その結果、繰り返し曲げ試験において、大きなクラック(幅方向に5mm以上のクラック)が発生せず、繰り返し応力負荷に対して優れた耐久性を示した。   Sample No. In Nos. 1-4, the first metal layer 11 is made of an aluminum alloy, the second metal layer 12 is made of pure aluminum having a purity of 99.999 mass% (5N) or more, and the Vickers hardness HVα of the first metal layer 11 is 30. As described above, the ratio of the Vickers hardness HVβ of the second metal layer 12 to HVα (hardness ratio (HVβ ÷ HVα)) was 0.2 or less. As a result, in the repeated bending test, no large cracks (cracks of 5 mm or more in the width direction) were generated, and excellent durability against repeated stress load was exhibited.

また、試料No.1、2では、RRR1に対するRRR2の比(RRR2÷RRR1)が5以上であり、また第2金属層12中における、直径1μm以上の金属間化合物が10個/100μm以下であった。そのため、試料No.1、2は、繰り返し応力負荷に対して、特に優れた耐久性を示しているものと考えられる。 In addition, the sample No. In Examples 1 and 2, the ratio of RRR2 to RRR1 (RRR2RRRR1) was 5 or more, and the number of intermetallic compounds having a diameter of 1 μm or more in the second metal layer 12 was 10/100 μm 2 or less. Therefore, the sample No. It is considered that Nos. 1 and 2 show particularly excellent durability against repeated stress loads.

一方、試料No.5〜8は、硬さの比(HVβ÷HVα)が0.3を超えていたため、繰り返し曲げ試験において、大きなクラック(幅方向に5mm以上のクラック)が発生した。   On the other hand, sample No. In Nos. 5 to 8, since the hardness ratio (HVβ0.3HVα) exceeded 0.3, large cracks (cracks of 5 mm or more in the width direction) occurred in the repeated bending test.

10、20 アルミニウムクラッド材
11 第1金属層
12、12a、12b 第2金属層
12x 第2金属層の表面
15 接合面
110 第1金属材料
110b 第1金属材料の貼合せ面
120 第2金属材料
120b 第2金属材料の貼合せ面
40 試験片
10, 20 Aluminum clad material 11 First metal layer 12, 12a, 12b Second metal layer 12x Surface of second metal layer 15 Joining surface 110 First metal material 110b Bonding surface of first metal material 120 Second metal material 120b The bonding surface of the second metal material 40 test piece

Claims (5)

アルミニウム合金から成る第1金属層と、
純アルミニウムから成り、前記第1金属層の少なくとも片面に接合された第2金属層と、を含み、
以下の式(1)および式(2)を満たすアルミニウムクラッド材。

HVα≧30 (1)
HVβ÷HVα≦0.3 (2)

ここで、HVαは、前記第1金属層と前記第2金属層とを含む断面における前記第1金属層のビッカース硬さであり、HVβは前記断面における前記第2金属層のビッカース硬さである。
A first metal layer made of an aluminum alloy;
A second metal layer made of pure aluminum and joined to at least one surface of the first metal layer;
An aluminum clad material satisfying the following expressions (1) and (2).

HVα ≧ 30 (1)
HVβ ÷ HVα ≦ 0.3 (2)

Here, HVα is the Vickers hardness of the first metal layer in a cross section including the first metal layer and the second metal layer, and HVβ is the Vickers hardness of the second metal layer in the cross section. .
以下の式(3)を満たす請求項1に記載のアルミニウムクラッド材。

0.02≦t2÷t1≦1.0 (3)

ここで、t1は前記第1金属層の厚さであり、t2は前記第2金属層の厚さである。
The aluminum clad material according to claim 1, wherein the following formula (3) is satisfied.

0.02 ≦ t2 ÷ t1 ≦ 1.0 (3)

Here, t1 is the thickness of the first metal layer, and t2 is the thickness of the second metal layer.
以下の式(4)および式(5)を満たす、請求項1または2に記載のアルミニウムクラッド材。

RRR2÷RRR1≧5 (4)
RRR2≧5 (5)

ここで、RRR1は前記第1金属層の残留抵抗比であり、RRR2は前記第2金属層の残留抵抗比である。
The aluminum clad material according to claim 1 or 2, wherein the following formulas (4) and (5) are satisfied.

RRR2 ÷ RRR1 ≧ 5 (4)
RRR2 ≧ 5 (5)

Here, RRR1 is a residual resistance ratio of the first metal layer, and RRR2 is a residual resistance ratio of the second metal layer.
前記第1金属層は、MnおよびMgの少なくとも1種を含有するアルミニウム合金から成り、
以下の式(6)を満たす、請求項1〜3のいずれか1項に記載のアルミニウムクラッド材。

0.5≦(Cmn1+Cmg1)≦5.0 (6)

ここで、Cmn1は前記第1金属層中のMn含有量(質量%)であり、Cmg1は前記第1金属層中のMg含有量(質量%)である。
The first metal layer is made of an aluminum alloy containing at least one of Mn and Mg,
The aluminum clad material according to any one of claims 1 to 3, which satisfies the following expression (6).

0.5 ≦ (Cmn1 + Cmg1) ≦ 5.0 (6)

Here, Cmn1 is the Mn content (% by mass) in the first metal layer, and Cmg1 is the Mg content (% by mass) in the first metal layer.
前記第2金属層は、直径1μm以上の金属間化合物が100μm当たり10個以下である、請求項1〜4のいずれか1項に記載のアルミニウムクラッド材。 5. The aluminum clad material according to claim 1, wherein the second metal layer has 10 or less intermetallic compounds having a diameter of 1 μm or more per 100 μm 2. 6.
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