JP2020015883A - Resin composition for interlayer insulation layer, resin film for interlayer insulation layer, multilayer printed board and semiconductor package - Google Patents

Resin composition for interlayer insulation layer, resin film for interlayer insulation layer, multilayer printed board and semiconductor package Download PDF

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丈博 菅原
Takehiro Sugawara
丈博 菅原
喬之 鈴川
Takayuki Suzukawa
喬之 鈴川
栞 田端
Shiori Tabata
栞 田端
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Abstract

To provide a resin composition for interlayer insulation layer that is excellent in embedding property of a wiring pattern even when being highly filled with an inorganic filler, and a resin film for interlayer insulation layer, a multilayer printed wiring board and a semiconductor package using the resin composition for interlayer insulation layer.SOLUTION: There are provided a resin composition for interlayer insulation layer which contains (A) a thermosetting resin and (B) an inorganic filler, in which a content of (B) the inorganic filler in the resin composition for interlayer insulation layer is 55-90 vol.%, and a torque value Tafter 60 seconds from measurement start is 2.2 mN m or less when a torque value is temporally measured at 120°C using a gelation tester; and a resin film for interlayer insulation layer, a multilayer printed wiring board and a semiconductor package using the resin composition for interlayer insulation layer.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、層間絶縁層用樹脂組成物、層間絶縁層用樹脂フィルム、多層プリント配線板及び半導体パッケージに関する。   The present invention relates to a resin composition for an interlayer insulating layer, a resin film for an interlayer insulating layer, a multilayer printed wiring board, and a semiconductor package.

近年、電子機器、通信機器等に用いられる多層プリント配線板には、小型化、軽量化及び配線の高密度化だけでなく、演算処理速度の高速化の要求が強まっている。それに伴い、多層プリント配線板の製造方法として、回路基板の配線層上に層間絶縁層を交互に積み上げていくビルドアップ方式の製造技術が注目されている。   2. Description of the Related Art In recent years, there has been an increasing demand for multilayer printed wiring boards used for electronic devices, communication devices, and the like not only to reduce the size and weight and increase the wiring density, but also to increase the operation processing speed. Accordingly, as a method of manufacturing a multilayer printed wiring board, a build-up manufacturing technique of alternately stacking interlayer insulating layers on a wiring layer of a circuit board has attracted attention.

ビルドアップ層には、加工寸法安定性、半導体実装後の反り量低減の需要から、低熱膨張係数化(低CTE化)が求められており、低CTE化に向けた取り組みが行われている(例えば、特許文献1〜3参照)。その最も主流な方法としては、熱硬化性樹脂に無機充填材を高充填化(例えば、ビルドアップ層中の40質量%以上をシリカフィラーとする)する方法である。   The build-up layer is required to have a low coefficient of thermal expansion (low CTE) due to demand for processing dimensional stability and a reduction in the amount of warpage after semiconductor mounting, and efforts are being made to reduce the CTE ( For example, refer to Patent Documents 1 to 3. The most main method is a method in which a thermosetting resin is highly filled with an inorganic filler (for example, 40% by mass or more of a build-up layer is a silica filler).

特表2006−527920号公報JP 2006-527920 A 特開2007−87982号公報JP 2007-87982 A 特開2009−280758号公報JP 2009-280758 A

ビルドアップ層は、通常、粗化処理を施された配線パターン上にラミネートする形で使用される。このとき、ビルドアップ層の流動性が低いと配線パターン上の凹凸を十分に埋め込むことができず、熱硬化の工程でビルドアップ層に空隙(ボイド)が発生してしまうことがある。この問題は、無機充填材の充填率が高くなるほど顕在化する傾向にある。一方、ビルドアップ層に対する低CTE化の要求は益々高まっており、無機充填材の高充填化による低CTE化と、良好な配線パターンの埋め込み性とを両立させる技術が望まれている。   The build-up layer is usually used in a form of being laminated on a roughened wiring pattern. At this time, if the fluidity of the build-up layer is low, irregularities on the wiring pattern cannot be sufficiently buried, and voids (voids) may be generated in the build-up layer in the thermosetting process. This problem tends to become more apparent as the filling rate of the inorganic filler increases. On the other hand, the demand for a low CTE for the build-up layer is increasing more and more, and a technique for achieving both a lower CTE by increasing the amount of an inorganic filler and a good embedding property of a wiring pattern is desired.

本発明は、このような課題を解決するためになされたものであり、無機充填材を高充填した場合においても、配線パターンの埋め込み性に優れる層間絶縁層用樹脂組成物、該層間絶縁層用樹脂組成物を用いた層間絶縁層用樹脂フィルム、多層プリント配線板及び半導体パッケージを提供することを目的とする。   The present invention has been made in order to solve such a problem, and even when highly filled with an inorganic filler, a resin composition for an interlayer insulating layer excellent in the embedding property of a wiring pattern, and for the interlayer insulating layer. An object of the present invention is to provide a resin film for an interlayer insulating layer, a multilayer printed wiring board, and a semiconductor package using a resin composition.

本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意研究した結果、下記の本発明によって、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、下記[1]〜[11]に関する。
[1](A)熱硬化性樹脂と、(B)無機充填材と、を含有する層間絶縁層用樹脂組成物であり、
該層間絶縁層用樹脂組成物中における(B)無機充填材の含有量が、55〜90体積%であり、
ゲル化試験機を用いて、120℃にて経時的にトルク値を測定した際の、測定開始から60秒後のトルク値T60が、2.2mN・m以下である、層間絶縁層用樹脂組成物。
[2]前記測定開始から10秒後のトルク値をT10としたとき、T10に対するT60の増加率上記[(T60−T10)×100/T10]が、150%以下である、上記[1]に記載の層間絶縁層用樹脂組成物。
[3](B)無機充填材が、球状シリカである、上記[1]又は[2]に記載の層間絶縁層用樹脂組成物。
[4]
(B)無機充填材の平均粒径が、0.25〜3μmである、上記[1]〜[3]のいずれかに記載の層間絶縁層用樹脂組成物。
[5](A)熱硬化性樹脂が、エポキシ樹脂である、上記[1]〜[4]のいずれかに記載の層間絶縁層用樹脂組成物。
[6]さらに、(C)硬化剤として活性エステル硬化剤及びフェノール樹脂を含有し、かつ(D)フェノキシ樹脂を含有する、上記[1]〜[5]のいずれかに記載の層間絶縁層用樹脂組成物。
[7]支持体と層間絶縁層用樹脂組成物層とを有し、該層間絶縁層用樹脂組成物層が、上記[1]〜[6]のいずれかに記載の層間絶縁層用樹脂組成物を層形成してなる層である、層間絶縁層用樹脂フィルム。
[8]前記支持体が、ポリエチレンテレフタレートフィルムであり、その厚さが、75μm以下である、上記[7]に記載の層間絶縁層用樹脂フィルム。
[9]前記層間絶縁層用樹脂組成物層の厚さが、1〜50μmである、上記[7]又は[8]に記載の層間絶縁層用樹脂フィルム。
[10]上記[1]〜[6]のいずれかに記載の層間絶縁層用樹脂組成物、及び上記[7]〜[9]のいずれかに記載の層間絶縁層用樹脂フィルムが有する層間絶縁層用樹脂組成物層からなる群から選択される1種以上の硬化物を含有する、多層プリント配線板。
[11]上記[10]に記載の多層プリント配線板に半導体素子を搭載してなる半導体パッケージ。
The present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have found that the following problems can be solved by the present invention, and have completed the present invention.
That is, the present invention relates to the following [1] to [11].
[1] A resin composition for an interlayer insulating layer containing (A) a thermosetting resin and (B) an inorganic filler,
The content of the inorganic filler (B) in the resin composition for an interlayer insulating layer is 55 to 90% by volume,
Using gelation tester 120 when measured over time torque value at ° C., the torque value T 60 of 60 seconds after the start of measurement is less than or equal 2.2mN · m, the interlayer insulating layer resin Composition.
[2] When the torque value after 10 seconds from the start of measurement was set to T 10, the increasing rate above T 60 for T 10 [(T 60 -T 10 ) × 100 / T 10] it is, is 150% or less The resin composition for an interlayer insulating layer according to the above [1].
[3] The resin composition for an interlayer insulating layer according to the above [1] or [2], wherein the (B) inorganic filler is spherical silica.
[4]
(B) The resin composition for an interlayer insulating layer according to any one of the above [1] to [3], wherein the inorganic filler has an average particle size of 0.25 to 3 μm.
[5] The resin composition for an interlayer insulating layer according to any of the above [1] to [4], wherein the (A) thermosetting resin is an epoxy resin.
[6] The interlayer insulating layer according to any one of [1] to [5], further comprising (C) an active ester curing agent and a phenol resin as a curing agent, and (D) a phenoxy resin. Resin composition.
[7] The resin composition for an interlayer insulating layer according to any one of the above [1] to [6], comprising a support and a resin composition layer for an interlayer insulating layer, wherein the resin composition layer for an interlayer insulating layer is provided. A resin film for an interlayer insulating layer, which is a layer formed by layering an object.
[8] The resin film for an interlayer insulating layer according to the above [7], wherein the support is a polyethylene terephthalate film, and the thickness thereof is 75 μm or less.
[9] The resin film for an interlayer insulating layer according to the above [7] or [8], wherein the thickness of the resin composition layer for an interlayer insulating layer is 1 to 50 μm.
[10] The interlayer composition of the resin composition for an interlayer insulating layer according to any one of [1] to [6] and the resin film for an interlayer insulating layer according to any one of [7] to [9]. A multilayer printed wiring board containing at least one cured product selected from the group consisting of a layer resin composition layer.
[11] A semiconductor package obtained by mounting a semiconductor element on the multilayer printed wiring board according to the above [10].

本発明によれば、無機充填材を高充填した場合においても、配線パターンの埋め込み性に優れる層間絶縁層用樹脂組成物、該層間絶縁層用樹脂組成物を用いた層間絶縁層用樹脂フィルム、多層プリント配線板及び半導体パッケージを提供することができる。   According to the present invention, even when highly filled with an inorganic filler, a resin composition for an interlayer insulating layer excellent in embedding of a wiring pattern, a resin film for an interlayer insulating layer using the resin composition for an interlayer insulating layer, A multilayer printed wiring board and a semiconductor package can be provided.

実施例1で得られた層間絶縁層(17mm×18mm)表面の光学顕微鏡写真である。4 is an optical microscope photograph of the surface of an interlayer insulating layer (17 mm × 18 mm) obtained in Example 1. 比較例1で得られた層間絶縁層(17mm×18mm)表面の光学顕微鏡写真である。5 is an optical microscope photograph of the surface of an interlayer insulating layer (17 mm × 18 mm) obtained in Comparative Example 1.

[層間絶縁層用樹脂組成物]
本実施形態の層間絶縁層用樹脂組成物(以下、単に「樹脂組成物」ともいう)は、
(A)熱硬化性樹脂と、(B)無機充填材と、を含有する層間絶縁層用樹脂組成物であり、
該層間絶縁層用樹脂組成物中における(B)無機充填材の含有量が、55〜90体積%であり、
ゲル化試験機を用いて、120℃にて経時的にトルク値を測定した際の、測定開始から60秒後のトルク値T60が、2.2mN・m以下である、層間絶縁層用樹脂組成物である。
本実施形態の層間絶縁層用樹脂組成物から形成される層間絶縁層は、無機充填材を高充填した場合においても、配線パターンの埋め込み性に優れるため、プリント配線板用の層間絶縁層、特にビルドアップ層用の層間絶縁層として好適である。
[Resin composition for interlayer insulating layer]
The resin composition for an interlayer insulating layer of the present embodiment (hereinafter, also simply referred to as “resin composition”)
A resin composition for an interlayer insulating layer, comprising (A) a thermosetting resin and (B) an inorganic filler.
The content of the inorganic filler (B) in the resin composition for an interlayer insulating layer is 55 to 90% by volume,
Using gelation tester 120 when measured over time torque value at ° C., the torque value T 60 of 60 seconds after the start of measurement is less than or equal 2.2mN · m, the interlayer insulating layer resin A composition.
The interlayer insulating layer formed from the resin composition for an interlayer insulating layer of the present embodiment, even when highly filled with an inorganic filler, is excellent in the embedding property of a wiring pattern. It is suitable as an interlayer insulating layer for a build-up layer.

<層間絶縁層用樹脂組成物のトルク値>
本実施形態の樹脂組成物は、ゲル化試験機を用いて、120℃にて経時的にトルク値を測定した際の、測定開始から60秒後のトルク値T60が、2.2mN・m以下である。
なお、本実施形態における上記トルク値は、下記装置及び条件によって測定される値であり、より具体的には実施例に記載の方法によって測定される値である。
<測定条件>
・測定装置:自動硬化時間測定装置「まどか」(松尾産業株式会社製、商品名)
・サンプル(樹脂組成物)量:0.3g
・端子型番:4JC−3A45W
・端子形状:ピン
・端子直径:1mm
・自転速度:240rpm
・公転速度:33.2rpm
・ステージ温度:120℃
<Torque value of resin composition for interlayer insulating layer>
The resin composition of the present embodiment, by using a gelation tester, when measured over time torque value at 120 ° C., the torque value T 60 of 60 seconds after the start of measurement, 2.2mN · m It is as follows.
The torque value in the present embodiment is a value measured by the following apparatus and conditions, and more specifically, a value measured by the method described in the examples.
<Measurement conditions>
-Measuring device: Automatic curing time measuring device "Madoka" (Matsuo Sangyo Co., Ltd., trade name)
-Sample (resin composition) amount: 0.3 g
・ Terminal model number: 4JC-3A45W
・ Terminal shape: Pin ・ Terminal diameter: 1mm
・ Rotation speed: 240 rpm
・ Revolution speed: 33.2 rpm
・ Stage temperature: 120 ° C

測定開始から60秒後のトルク値T60が、2.2mN・m以下であると、優れた配線パターンの埋め込み性が得られる。
同様の観点から、トルク値T60は、2.0mN・m以下が好ましく、1.8mN・m以下がより好ましく、1.6mN・m以下がさらに好ましく、1.4mN・m以下がよりさらに好ましく、1.0mN・m以下が特に好ましく、0.5mN・m以下が最も好ましい。
一方、トルク値T60の下限値は、層間絶縁層の厚み精度を良好にする観点から、0.05mN・m以上が好ましく、0.1mN・m以上がより好ましく、0.15mN・m以上がさらに好ましい。
Torque value T 60 of 60 seconds after the start of the measurement, is not more than 2.2mN · m, filling properties of excellent wiring pattern.
From the same viewpoint, the torque value T 60 is preferably not more than 2.0 mN · m, more preferably not more than 1.8mN · m, more preferably less 1.6mN · m, still more or less 1.4mN · m preferably , 1.0 mN · m or less, particularly preferably 0.5 mN · m or less.
On the other hand, the lower limit value of the torque value T 60, from the viewpoint of improving the thickness accuracy of the interlayer insulating layer is preferably not less than 0.05mN · m, more preferably at least 0.1 mN · m, more than 0.15 mN · m More preferred.

上記トルク値の測定において、測定開始から10秒後のトルク値をT10としたとき、T10に対するT60の増加率[(T60−T10)×100/T10]は、より一層優れた配線パターンの埋め込み性を得るという観点から、150%以下が好ましく、120%以下がより好ましく、105%以下がさらに好ましい。
一方、T10に対するT60の増加率の下限値は、生産性を良好にする観点から、40%以上が好ましく、50%以上がより好ましく、60%以上がさらに好ましい。
In the measurement of the torque value, when the torque value after 10 seconds from the start of the measurement and T 10, the rate of increase in T 60 for T 10 [(T 60 -T 10 ) × 100 / T 10] is even more excellent From the viewpoint of obtaining the embeddability of the formed wiring pattern, 150% or less is preferable, 120% or less is more preferable, and 105% or less is further preferable.
On the other hand, the lower limit of the rate of increase in T 60 for T 10, from the viewpoint of improving the productivity, preferably at least 40%, more preferably 50% or more, further preferably 60% or more.

上記トルク値の測定において、測定開始から10秒後のトルク値をT10、測定開始からX秒後のトルク値をTとしたとき、T10に対するトルク値Tの増加率[(T−T10)×100/T10]が100%となる時間Sは、30秒〜180秒間が好ましく、45〜150秒間がより好ましく、60〜120秒間がさらに好ましい。時間Sが上記範囲であると、配線パターンの埋め込み性と生産性とのバランスがより一層良好になる。 In the measurement of the torque value, when T 10 a torque value after 10 seconds from the start of measurement, a torque value after X seconds from the start of the measurement was T x, the rate of increase in torque value T x for T 10 [(T x -T 10) × 100 / T 10 ] is 100% of the time S is preferably from 30 seconds to 180 seconds, more preferably from 45 to 150 seconds, more preferably 60 to 120 seconds. When the time S is in the above range, the balance between the embedding property of the wiring pattern and the productivity is further improved.

上記トルク値T60、T10に対するT60の増加率、時間Sは、例えば、樹脂組成物の樹脂の種類及び配合量、無機充填材の種類及び配合量、必要に応じて使用する硬化促進剤の種類及び配合量などを適宜選択することで、調整することができる。
次に、本実施形態の樹脂組成物が含有する各成分について説明する。
The torque value T 60 , the rate of increase of T 60 with respect to T 10 , and the time S are, for example, the type and amount of the resin in the resin composition, the type and amount of the inorganic filler, and the curing accelerator used as necessary It can be adjusted by appropriately selecting the type and the amount of the compound.
Next, each component contained in the resin composition of the present embodiment will be described.

<(A)熱硬化性樹脂>
(A)熱硬化性樹脂としては、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、不飽和イミド樹脂、シアネート樹脂、イソシアネート樹脂、ベンゾオキサジン樹脂、オキセタン樹脂、アミノ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アリル樹脂、ジシクロペンタジエン樹脂、シリコーン樹脂、トリアジン樹脂、メラミン樹脂等が挙げられる。これらの中でも、耐熱性、導体層との密着性、成形性及び電気絶縁性の観点から、エポキシ樹脂が好ましい。
(A)熱硬化性樹脂は1種を単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
<(A) Thermosetting resin>
(A) As the thermosetting resin, epoxy resin, phenol resin, unsaturated imide resin, cyanate resin, isocyanate resin, benzoxazine resin, oxetane resin, amino resin, unsaturated polyester resin, allyl resin, dicyclopentadiene resin, Silicone resin, triazine resin, melamine resin and the like can be mentioned. Among these, epoxy resins are preferred from the viewpoints of heat resistance, adhesion to the conductor layer, moldability and electrical insulation.
As the thermosetting resin (A), one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.

エポキシ樹脂としては、例えば、1分子中に2個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂が好ましく挙げられる。エポキシ樹脂の具体例としては、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビスフェノールS型エポキシ樹脂等のビスフェノール型エポキシ樹脂;フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、アントラセンノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールAノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールSノボラック型エポキシ樹脂、アラルキルノボラック型エポキシ樹脂、ナフトールノボラック型エポキシ樹脂等のノボラック型エポキシ樹脂;ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、ビフェノール型エポキシ樹脂、アラルキル型エポキシ樹脂、tert−ブチル−カテコール型エポキシ樹脂、フルオレン型エポキシ樹脂、キサンテン型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、アントラセン型エポキシ樹脂などが挙げられる。
なお、本実施形態において「ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂」とは、ジシクロペンタジエン骨格を含むエポキシ樹脂を意味し、例えば、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂がノボラック構造を有する場合は、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂は、ノボラック型エポキシ樹脂にも分類される。
これらの中でも、耐熱性及びスミア加工性の観点から、アラルキルノボラック型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂が好ましい。アラルキルノボラック型エポキシ樹脂としては、ビフェニル骨格を有するアラルキルノボラック型エポキシ樹脂が好ましい。ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂としては、ジシクロペンタジエンフェノールノボラック型エポキシ樹脂が好ましい。
As the epoxy resin, for example, an epoxy resin having two or more epoxy groups in one molecule is preferably exemplified. Specific examples of the epoxy resin include bisphenol A epoxy resins, bisphenol F epoxy resins, bisphenol S epoxy resins, and other bisphenol epoxy resins; phenol novolak epoxy resins, cresol novolak epoxy resins, anthracene novolak epoxy resins, Novolak epoxy resins such as bisphenol A novolak epoxy resin, bisphenol S novolak epoxy resin, aralkyl novolak epoxy resin, naphthol novolak epoxy resin; dicyclopentadiene epoxy resin, biphenol epoxy resin, aralkyl epoxy resin, tert -Butyl-catechol type epoxy resin, fluorene type epoxy resin, xanthene type epoxy resin, naphthalene type epoxy resin, Such as anthracene type epoxy resins.
In the present embodiment, the “dicyclopentadiene-type epoxy resin” means an epoxy resin containing a dicyclopentadiene skeleton. For example, when the dicyclopentadiene-type epoxy resin has a novolak structure, the dicyclopentadiene-type epoxy resin is used. Resins are also classified as novolak epoxy resins.
Among these, aralkyl novolak type epoxy resins and dicyclopentadiene type epoxy resins are preferred from the viewpoint of heat resistance and smear processability. As the aralkyl novolak epoxy resin, an aralkyl novolak epoxy resin having a biphenyl skeleton is preferable. As the dicyclopentadiene type epoxy resin, dicyclopentadiene phenol novolak type epoxy resin is preferable.

(A)熱硬化性樹脂として固形エポキシ樹脂を使用する場合、得られる樹脂フィルムの取り扱い性の観点から、固形エポキシ樹脂は、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂等の液状エポキシ樹脂と併用することが好ましい。その場合、含有量比(固形エポキシ樹脂/液状エポキシ樹脂)(質量比)は、得られる樹脂フィルムの取り扱い性、電気特性及び耐熱性の観点から、0.5〜7が好ましく、1〜6がより好ましく、1.2〜5がさらに好ましい。なお、上記固形エポキシ樹脂としては、アラルキルノボラック型エポキシ樹脂又はジシクロペンタジエンフェノールノボラック型エポキシ樹脂が好ましく、液状エポキシ樹脂としては、ビスフェノールA型エポキシ樹脂が好ましい。
本明細書における「固形」、「液状」等の性状は、室温(25℃)における状態を意味する。
(A) When a solid epoxy resin is used as the thermosetting resin, the solid epoxy resin is used in combination with a liquid epoxy resin such as a bisphenol A type epoxy resin and a bisphenol F type epoxy resin from the viewpoint of handleability of the obtained resin film. Is preferred. In this case, the content ratio (solid epoxy resin / liquid epoxy resin) (mass ratio) is preferably 0.5 to 7, and 1 to 6 is preferable from the viewpoints of handleability, electric characteristics, and heat resistance of the obtained resin film. More preferably, 1.2 to 5 is even more preferable. The aralkyl novolak type epoxy resin or the dicyclopentadiene phenol novolak type epoxy resin is preferable as the solid epoxy resin, and the bisphenol A type epoxy resin is preferable as the liquid epoxy resin.
Properties such as “solid” and “liquid” in the present specification mean a state at room temperature (25 ° C.).

エポキシ樹脂は、市販品を用いてもよい。市販品のエポキシ樹脂としては、「NC−3000−H」、「NC−3000−L」、「NC−3100」、「NC−3000」(以上、商品名、日本化薬株式会社製、ビフェニル骨格を有するアラルキルノボラック型エポキシ樹脂)、「NC−7000−L」(商品名、日本化薬株式会社製、ナフトールノボラック型エポキシ樹脂)、「エピクロン(登録商標)N673」(商品名、DIC株式会社製、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂)、「エピクロン(登録商標)840S」(商品名、DIC株式会社製、液状ビスフェノールA型エポキシ樹脂)、「XD−1000」(商品名、日本化薬株式会社製、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂)、「TSR601」(商品名、DIC株式会社製、ゴム変性型エポキシ樹脂)、「YED−216D」(商品名、三菱ケミカル株式会社製、アルキルグリシジルエーテル)等が挙げられる。   A commercially available epoxy resin may be used. Commercially available epoxy resins include “NC-3000-H”, “NC-3000-L”, “NC-3100”, and “NC-3000” (trade names, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., biphenyl skeleton) Aralkyl novolak type epoxy resin having the following properties), "NC-7000-L" (trade name, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., naphthol novolak type epoxy resin), "Epiclon (registered trademark) N673" (trade name, manufactured by DIC Corporation) , Cresol novolak type epoxy resin), "Epiclon (registered trademark) 840S" (trade name, manufactured by DIC Corporation, liquid bisphenol A type epoxy resin), "XD-1000" (trade name, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) Cyclopentadiene-type epoxy resin), "TSR601" (trade name, manufactured by DIC Corporation, rubber-modified epoxy resin), "YED 216D "(trade name, Mitsubishi Chemical Co., Ltd., alkyl glycidyl ether), and the like.

エポキシ樹脂のエポキシ当量は、表面粗さが小さく、導体層との密着性に優れる層間絶縁層を得る観点から、100〜500g/eqが好ましく、170〜400g/eqがより好ましく、200〜300g/eqがさらに好ましい。
ここで、エポキシ当量は、エポキシ樹脂が有するエポキシ基あたりのエポキシ樹脂の質量(g/eq)を意味し、JIS K 7236に規定された方法に従って測定することができる。
The epoxy equivalent of the epoxy resin is preferably from 100 to 500 g / eq, more preferably from 170 to 400 g / eq, and more preferably from 200 to 300 g / eq, from the viewpoint of obtaining an interlayer insulating layer having small surface roughness and excellent adhesion to the conductor layer. eq is more preferred.
Here, the epoxy equivalent means the mass (g / eq) of the epoxy resin per epoxy group of the epoxy resin, and can be measured according to the method specified in JIS K7236.

本実施形態の樹脂組成物中における(A)熱硬化性樹脂の含有量は、特に限定されないが、スミア除去性、誘電正接及び耐熱性の観点から、樹脂組成物の固形分換算100質量部に対して、3〜40質量部が好ましく、5〜35質量部がより好ましく、7〜30質量部がさらに好ましく、10〜25質量部が特に好ましい。
ここで、本明細書において、「固形分換算」とは、有機溶剤等の揮発性成分を除いた不揮発分のみを基準とすることを意味する。つまり、固形分換算100質量部とは、不揮発分100質量部相当を意味する。
本実施形態の樹脂組成物中におけるエポキシ樹脂の含有量は、上記(A)熱硬化性樹脂の好ましい含有量と同じである。
The content of the (A) thermosetting resin in the resin composition of the present embodiment is not particularly limited, but is preferably 100 parts by mass in terms of solid content of the resin composition from the viewpoints of smear removal, dielectric loss tangent, and heat resistance. On the other hand, it is preferably 3 to 40 parts by mass, more preferably 5 to 35 parts by mass, still more preferably 7 to 30 parts by mass, and particularly preferably 10 to 25 parts by mass.
Here, in this specification, "solid content conversion" means that only non-volatile components excluding volatile components such as organic solvents are used as a reference. That is, 100 parts by mass in terms of solid content means equivalent to 100 parts by mass of the nonvolatile content.
The content of the epoxy resin in the resin composition of the present embodiment is the same as the preferable content of (A) the thermosetting resin.

<(B)無機充填材>
本実施形態の樹脂組成物は、(B)無機充填材を55〜90体積%含有するものである。
(B)無機充填材の含有量が55体積%以上であると、低熱膨張性を高めつつ、導体層との密着性を高めることができる。また、(B)無機充填材の含有量が90体積%以下であると、良好な配線パターンへの埋め込み性及び良好な導体層との密着性が得られる。
上記の観点から、本実施形態の樹脂組成物中における(B)無機充填材の含有量は、55〜90体積%が好ましく、57〜80体積%がより好ましく、58〜65体積%がさらに好ましい。
<(B) inorganic filler>
The resin composition of the present embodiment contains 55 to 90% by volume of the inorganic filler (B).
(B) When the content of the inorganic filler is 55% by volume or more, it is possible to enhance the adhesion to the conductor layer while increasing the low thermal expansion property. When the content of the inorganic filler (B) is 90% by volume or less, good embedding into a wiring pattern and good adhesion to a conductor layer can be obtained.
From the above viewpoint, the content of the (B) inorganic filler in the resin composition of the present embodiment is preferably from 55 to 90% by volume, more preferably from 57 to 80% by volume, and still more preferably from 58 to 65% by volume. .

(B)無機充填材としては、シリカ、アルミナ、硫酸バリウム、タルク、クレー、雲母粉、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、窒化ホウ素、ホウ酸アルミニウム、チタン酸バリウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ビスマス、酸化チタン、ジルコン酸バリウム、ジルコン酸カルシウム等が挙げられる。これらの中でも、安価である点から、シリカが好ましい。
(B)無機充填材は1種を単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
(B) As the inorganic filler, silica, alumina, barium sulfate, talc, clay, mica powder, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, magnesium oxide, boron nitride, aluminum borate, barium titanate , Strontium titanate, calcium titanate, bismuth titanate, titanium oxide, barium zirconate, calcium zirconate, and the like. Among these, silica is preferred because of its low cost.
(B) As the inorganic filler, one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.

(B)無機充填材の形状は特に限定されないが、球状であることが好ましい(以下、球状の無機充填材を「球状フィラー」ともいう)。したがって、(B)無機充填材としては、球状シリカであることがより好ましい。
(B)無機充填材の形状が球状であると、低熱膨張性を良好にしつつ、得られる樹脂フィルムをラミネートする際の流動性(配線パターンの埋め込み性)も優れたものとなる。
なお、本明細書において、「球状」とは、真球状、楕円状等の略球状、これらの表面に凹凸があるものなども含む。球状フィラーのアスペクト比(長径/短径)は、例えば、2以下が好ましく、1.5以下がより好ましく、1.2以下がさらに好ましい。アスペクト比は、例えば、走査型電子顕微鏡(SEM)を用いて任意の50個の粒子の形状を観察し、これらの粒子の長径と短径を測定し、そのアスペクト比を平均した値として求めることができる。
(B)無機充填材は、球状フィラー以外の無機充填材を含有していてもよいが、(B)無機充填材中における、球状フィラーの含有量は、特に限定されないが、80質量%以上が好ましく、90質量%以上がより好ましく、95質量%以上がさらに好ましく、98質量%以上が特に好ましく、100質量%であってもよい。
(B) The shape of the inorganic filler is not particularly limited, but is preferably spherical (hereinafter, the spherical inorganic filler is also referred to as “spherical filler”). Therefore, it is more preferable that the inorganic filler (B) is spherical silica.
(B) When the shape of the inorganic filler is spherical, the fluidity (embedding property of the wiring pattern) when laminating the obtained resin film becomes excellent while improving the low thermal expansion property.
In this specification, the term “spherical” includes a substantially spherical shape such as a true spherical shape and an elliptical shape, and those having irregularities on their surfaces. The aspect ratio (major axis / minor axis) of the spherical filler is, for example, preferably 2 or less, more preferably 1.5 or less, and still more preferably 1.2 or less. The aspect ratio is obtained, for example, by observing the shape of arbitrary 50 particles using a scanning electron microscope (SEM), measuring the major axis and minor axis of these particles, and averaging the aspect ratio. Can be.
(B) The inorganic filler may contain an inorganic filler other than the spherical filler, but the content of the spherical filler in the (B) inorganic filler is not particularly limited. It is preferably 90% by mass or more, more preferably 95% by mass or more, particularly preferably 98% by mass or more, and may be 100% by mass.

(B)無機充填材の平均粒径は、良好な回路基板の埋め込み性と層間及び配線間の絶縁信頼性の観点から、0.25〜3μmが好ましく、0.3〜2μmがより好ましく、0.35〜1μmがさらに好ましく、0.4〜0.8μmが特に好ましい。ここで、平均粒径とは、粒子の全体積を100%として粒子径による累積度数分布曲線を求めたとき、体積50%に相当する点の粒子径のことであり、レーザー回折散乱法を用いた粒度分布測定装置等で測定することができる。   (B) The average particle size of the inorganic filler is preferably from 0.25 to 3 μm, more preferably from 0.3 to 2 μm, from the viewpoints of good embedding property of the circuit board and insulation reliability between layers and wirings. .35 to 1 μm is more preferable, and 0.4 to 0.8 μm is particularly preferable. Here, the average particle size is a particle size at a point corresponding to a volume of 50% when a cumulative frequency distribution curve based on the particle size is determined with the total volume of the particles being 100%. Can be measured by a particle size distribution measuring device or the like.

(B)無機充填材は、市販品を用いてもよい。市販品の無機充填材としては、球状シリカである、株式会社アドマテックス製の「SO−C1」(平均粒径:0.25μm)、「SO−C2」(平均粒径:0.5μm)、「SO−C3」(平均粒径:0.9μm)、「SO−C5」(平均粒径:1.6μm)、「SO−C6」(平均粒径:2.2μm)(以上、すべて商品名)等が挙げられる。   (B) As the inorganic filler, a commercially available product may be used. Commercially available inorganic fillers include spherical silica, "SO-C1" (average particle size: 0.25 m) and "SO-C2" (average particle size: 0.5 m) manufactured by Admatechs Co., Ltd. “SO-C3” (average particle size: 0.9 μm), “SO-C5” (average particle size: 1.6 μm), “SO-C6” (average particle size: 2.2 μm) (all of which are trade names) ) And the like.

(B)無機充填材は、耐湿性を向上させる観点から、シランカップリング剤等の表面処理剤で表面処理されたものであってもよい。シランカップリング剤としては、得られる層間絶縁層を湿式粗化処理した後の樹脂表面の均一性を高める観点から、アミノシランカップリング剤で表面処理されてなるものが好ましい。
(B)無機充填材は予め溶剤中に分散させたスラリーの状態で使用してもよい。
(B) The inorganic filler may be surface-treated with a surface treatment agent such as a silane coupling agent from the viewpoint of improving moisture resistance. The silane coupling agent is preferably one that has been surface-treated with an aminosilane coupling agent from the viewpoint of enhancing the uniformity of the resin surface after the obtained interlayer insulating layer has been subjected to wet roughening treatment.
(B) The inorganic filler may be used in the form of a slurry previously dispersed in a solvent.

本実施形態の樹脂組成物は、さらに、(C)硬化剤、(D)フェノキシ樹脂及び(E)硬化促進剤からなる群から選択される1種以上を含有することが好ましい。   The resin composition of the present embodiment preferably further contains at least one selected from the group consisting of (C) a curing agent, (D) a phenoxy resin, and (E) a curing accelerator.

<(C)硬化剤>
(C)硬化剤は特に限定されるものではなく、例えば、エポキシ樹脂の硬化剤としては、活性エステル硬化剤、フェノール樹脂、酸無水物、アミン類、ヒドラジット類等が挙げられる。これらの中でも、得られる層間絶縁層の機械特性、硬化時間及び誘電特性の観点から、活性エステル硬化剤、フェノール樹脂が好ましい。
(C)硬化剤は1種を単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
<(C) curing agent>
(C) The curing agent is not particularly limited. Examples of the curing agent for the epoxy resin include an active ester curing agent, a phenol resin, an acid anhydride, an amine, and a hydrazite. Among them, an active ester curing agent and a phenol resin are preferable from the viewpoint of mechanical properties, curing time and dielectric properties of the obtained interlayer insulating layer.
As the curing agent (C), one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.

(活性エステル硬化剤)
(C)硬化剤として用いられる活性エステル硬化剤は、エポキシ樹脂の硬化剤として機能し、活性エステル基を有するものであれば特に制限はない。
活性エステル硬化剤としては、フェノールエステル類、チオフェノールエステル類、N−ヒドロキシアミンエステル類、複素環ヒドロキシ類のエステル化合物等の反応性の高いエステル基を有し、エポキシ樹脂の硬化作用を有する化合物等を用いることができる。
(Active ester curing agent)
(C) The active ester curing agent used as a curing agent is not particularly limited as long as it functions as a curing agent for an epoxy resin and has an active ester group.
Examples of the active ester curing agent include compounds having a highly reactive ester group such as phenol esters, thiophenol esters, N-hydroxyamine esters, and heterocyclic hydroxy ester compounds, and having an epoxy resin curing action. Etc. can be used.

活性エステル硬化剤としては、1分子中に2個以上の活性エステル基を有する化合物が好ましく、多価カルボン酸を有する化合物とフェノール性水酸基を有する芳香族化合物とから得られる1分子中に2個以上の活性エステル基を有する芳香族化合物がより好ましく、少なくとも2個以上のカルボン酸を1分子中に有する化合物と、フェノール性水酸基を有する芳香族化合物とから得られる芳香族化合物であり、かつ該芳香族化合物の分子中に2個以上のエステル基を有する芳香族化合物がさらに好ましい。また、活性エステル硬化剤には、直鎖状又は多分岐状高分子が含まれていてもよい。
上記少なくとも2個以上のカルボン酸を1分子中に有する化合物が、脂肪族鎖を含む化合物であれば、(A)熱硬化性樹脂との相溶性を高くすることができ、芳香族環を有する化合物であれば、耐熱性を高くすることができる。特に耐熱性等の観点から、活性エステル硬化剤は、カルボン酸化合物とフェノール化合物又はナフトール化合物とから得られる活性エステル化合物が好ましい。
As the active ester curing agent, a compound having two or more active ester groups in one molecule is preferable, and two compounds in one molecule obtained from a compound having a polyvalent carboxylic acid and an aromatic compound having a phenolic hydroxyl group are preferable. An aromatic compound having the above active ester group is more preferable, and is an aromatic compound obtained from a compound having at least two or more carboxylic acids in one molecule and an aromatic compound having a phenolic hydroxyl group, and An aromatic compound having two or more ester groups in the molecule of the aromatic compound is more preferable. Further, the active ester curing agent may contain a linear or multi-branched polymer.
When the compound having at least two or more carboxylic acids in one molecule is a compound containing an aliphatic chain, (A) compatibility with the thermosetting resin can be increased, and the compound has an aromatic ring. If it is a compound, heat resistance can be increased. In particular, from the viewpoint of heat resistance and the like, the active ester curing agent is preferably an active ester compound obtained from a carboxylic acid compound and a phenol compound or a naphthol compound.

活性エステル硬化剤は、公知の方法により製造することができる。具体的には、カルボン酸化合物及び/又はチオカルボン酸化合物と、ヒドロキシ化合物及び/又はチオール化合物との縮合反応によって得ることができる。   The active ester curing agent can be produced by a known method. Specifically, it can be obtained by a condensation reaction of a carboxylic acid compound and / or a thiocarboxylic acid compound with a hydroxy compound and / or a thiol compound.

カルボン酸化合物としては、安息香酸、酢酸、コハク酸、マレイン酸、イタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ピロメリット酸等が挙げられる。これらの中でも、耐熱性の観点から、コハク酸、マレイン酸、イタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸が好ましく、イソフタル酸、テレフタル酸がより好ましい。
チオカルボン酸化合物としては、チオ酢酸、チオ安息香酸等が挙げられる。
Examples of the carboxylic acid compound include benzoic acid, acetic acid, succinic acid, maleic acid, itaconic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, and pyromellitic acid. Among these, from the viewpoint of heat resistance, succinic acid, maleic acid, itaconic acid, phthalic acid, isophthalic acid, and terephthalic acid are preferable, and isophthalic acid and terephthalic acid are more preferable.
Examples of the thiocarboxylic acid compound include thioacetic acid and thiobenzoic acid.

フェノール化合物又はナフトール化合物としては、ハイドロキノン、レゾルシン、ビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールS、フェノールフタリン、メチル化ビスフェノールA、メチル化ビスフェノールF、メチル化ビスフェノールS、フェノール、o−クレゾール、m−クレゾール、p−クレゾール、カテコール、α−ナフトール、β−ナフトール、1,5−ジヒドロキシナフタレン、1,6−ジヒドロキシナフタレン、2,6−ジヒドロキシナフタレン、ジヒドロキシベンゾフェノン、トリヒドロキシベンゾフェノン、テトラヒドロキシベンゾフェノン、フロログルシン、ベンゼントリオール、ジシクロペンタジエニルジフェノール、フェノールノボラック等が挙げられる。これらの中でも、耐熱性及び溶解性の観点から、ビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールS、メチル化ビスフェノールA、メチル化ビスフェノールF、メチル化ビスフェノールS、カテコール、1,5−ジヒドロキシナフタレン、1,6−ジヒドロキシナフタレン、2,6−ジヒドロキシナフタレン、ジヒドロキシベンゾフェノン、トリヒドロキシベンゾフェノン、テトラヒドロキシベンゾフェノン、フロログルシン、ベンゼントリオール、ジシクロペンタジエニルジフェノール、フェノールノボラックが好ましく、ジシクロペンタジエニルジフェノール、フェノールノボラックがより好ましく、ジシクロペンタジエニルジフェノールがさらに好ましい。
チオール化合物としては、ベンゼンジチオール、トリアジンジチオール等が挙げられる。
Examples of the phenol compound or naphthol compound include hydroquinone, resorcinol, bisphenol A, bisphenol F, bisphenol S, phenolphthalin, methylated bisphenol A, methylated bisphenol F, methylated bisphenol S, phenol, o-cresol, m-cresol, p-cresol, catechol, α-naphthol, β-naphthol, 1,5-dihydroxynaphthalene, 1,6-dihydroxynaphthalene, 2,6-dihydroxynaphthalene, dihydroxybenzophenone, trihydroxybenzophenone, tetrahydroxybenzophenone, phloroglucin, benzenetriol , Dicyclopentadienyl diphenol, phenol novolak and the like. Among them, from the viewpoint of heat resistance and solubility, bisphenol A, bisphenol F, bisphenol S, methylated bisphenol A, methylated bisphenol F, methylated bisphenol S, catechol, 1,5-dihydroxynaphthalene, 1,6- Dihydroxynaphthalene, 2,6-dihydroxynaphthalene, dihydroxybenzophenone, trihydroxybenzophenone, tetrahydroxybenzophenone, phloroglucin, benzenetriol, dicyclopentadienyldiphenol, and phenol novolak are preferred, and dicyclopentadienyldiphenol and phenol novolak are preferred. More preferably, dicyclopentadienyl diphenol is even more preferable.
Examples of the thiol compound include benzenedithiol and triazinedithiol.

活性エステル硬化剤としては、特開2004−277460号公報に開示されている活性エステル硬化剤を用いてもよく、また、市販品を用いることもできる。
市販品の活性エステル硬化剤としては、ジシクロペンタジエニルジフェノール構造を含むもの、フェノールノボラックのアセチル化物、フェノールノボラックのベンゾイル化物等が挙げられ、これらの中でも、ジシクロペンタジエニルジフェノール構造を含むものが好ましい。具体的には、ジシクロペンタジエニルジフェノール構造を含むものとして「EXB9451」、「EXB9460」、「EXB9460S−65T」、「HPC−8000−65T」(以上、商品名、DIC株式会社製、エステル基当量223g/eq)、フェノールノボラックのアセチル化物として「DC808」(商品名、三菱ケミカル株式会社製、エステル基当量149g/eq)、フェノールノボラックのベンゾイル化物として「YLH1026」(商品名、三菱ケミカル株式会社製、エステル基当量200g/eq)等が挙げられる。
As the active ester curing agent, an active ester curing agent disclosed in JP-A-2004-277460 may be used, or a commercial product may be used.
Examples of commercially available active ester curing agents include those containing a dicyclopentadienyl diphenol structure, acetylated phenol novolaks, and benzoylated phenol novolaks. Among these, dicyclopentadienyl diphenol structures Is preferred. Specifically, those containing a dicyclopentadienyl diphenol structure include “EXB9451”, “EXB9460”, “EXB9460S-65T”, and “HPC-8000-65T” (trade names, manufactured by DIC Corporation, Group equivalent: 223 g / eq), acetylated phenol novolac "DC808" (trade name, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, ester group equivalent: 149 g / eq), and benzoylated phenol novolak: "YLH1026" (trade name, Mitsubishi Chemical Co., Ltd.) Company-made, ester group equivalent 200 g / eq).

本実施形態の樹脂組成物が活性エステル硬化剤を含有する場合、その含有量は、特に限定されないが、得られる層間絶縁層の機械特性、硬化時間及び誘電特性の観点から、樹脂組成物の固形分換算100質量部に対して、2〜30質量部が好ましく、3〜20質量部がより好ましく、4〜15質量部がさらに好ましい。   When the resin composition of the present embodiment contains an active ester curing agent, the content is not particularly limited, but from the viewpoint of the mechanical properties, curing time and dielectric properties of the obtained interlayer insulating layer, the solid content of the resin composition 2 to 30 parts by mass, more preferably 3 to 20 parts by mass, even more preferably 4 to 15 parts by mass, per 100 parts by mass in terms of minute.

(フェノール樹脂)
(C)硬化剤として用いられるフェノール樹脂としては、1分子中に2個以上のフェノール性水酸基を有するフェノール樹脂が好ましい。具体的には、レゾルシン、カテコール、ビスフェノールA、ビスフェノールF及び置換又は非置換のビフェノール等の1分子中に2個のフェノール性水酸基を有する化合物;アラルキル型フェノール樹脂;ジシクロペンタジエン型フェノール樹脂;トリフェニルメタン型フェノール樹脂;フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、トリアジン骨格含有クレゾールノボラック樹脂、ビスフェノールAノボラック樹脂、アミノトリアジン変性ノボラック型フェノール樹脂等のノボラック型フェノール樹脂;レゾール型フェノール樹脂;ベンズアルデヒド型フェノールとアラルキル型フェノールとの共重合型フェノール樹脂;p−キシリレン及び/又はm−キシリレン変性フェノール樹脂;メラミン変性フェノール樹脂;テルペン変性フェノール樹脂;ジシクロペンタジエン型ナフトール樹脂;シクロペンタジエン変性フェノール樹脂;多環芳香環変性フェノール樹脂;ビフェニル型フェノール樹脂などが挙げられる。これらの中でも、信頼性を向上させる観点から、ノボラック型フェノール樹脂が好ましく、クレゾールノボラック樹脂、トリアジン骨格含有クレゾールノボラック樹脂がより好ましい。
(Phenolic resin)
(C) As a phenol resin used as a curing agent, a phenol resin having two or more phenolic hydroxyl groups in one molecule is preferable. Specifically, compounds having two phenolic hydroxyl groups in one molecule such as resorcin, catechol, bisphenol A, bisphenol F and substituted or unsubstituted biphenol; aralkyl-type phenolic resins; dicyclopentadiene-type phenolic resins; Phenylmethane type phenolic resin; phenol novolak resin, cresol novolak resin, cresol novolak resin containing triazine skeleton, bisphenol A novolak resin, novolak type phenolic resin modified with aminotriazine, etc .; resol type phenolic resin; benzaldehyde type phenol and aralkyl Phenol resin copolymerized with phenol; p-xylylene and / or m-xylylene-modified phenol resin; melamine-modified phenol resin; Phenol resins; dicyclopentadiene type naphthol resins; cyclopentadiene-modified phenolic resins; polycyclic aromatic ring-modified phenolic resins; and biphenyl type phenolic resins. Among these, from the viewpoint of improving reliability, a novolak-type phenol resin is preferable, and a cresol novolak resin and a triazine skeleton-containing cresol novolak resin are more preferable.

フェノール樹脂の水酸基当量は、60〜250g/eqが好ましく、80〜200g/eqがより好ましく、100〜170g/eqがさらに好ましい。
ここで、水酸基当量(g/eq)は、例えば、自動滴定装置を用いて、無水酢酸によるアセチル化法で滴定して求めることができる。
The hydroxyl group equivalent of the phenol resin is preferably from 60 to 250 g / eq, more preferably from 80 to 200 g / eq, even more preferably from 100 to 170 g / eq.
Here, the hydroxyl group equivalent (g / eq) can be determined, for example, by titration by an acetylation method using acetic anhydride using an automatic titrator.

本実施形態の樹脂組成物がフェノール樹脂を含有する場合、その含有量は、特に限定されないが、得られる層間絶縁層の機械特性、硬化時間及び誘電特性の観点から、樹脂組成物の固形分換算100質量部に対して、0.5〜20質量部が好ましく、1〜10質量部がより好ましく、1.2〜7質量部がさらに好ましく、1.5〜5質量部が特に好ましい。   When the resin composition of the present embodiment contains a phenolic resin, the content is not particularly limited, but from the viewpoint of the mechanical properties, curing time, and dielectric properties of the obtained interlayer insulating layer, the solid content of the resin composition is reduced. 0.5 to 20 parts by mass, preferably 1 to 10 parts by mass, more preferably 1.2 to 7 parts by mass, and particularly preferably 1.5 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass.

<(D)フェノキシ樹脂>
本実施形態の樹脂組成物は、(D)フェノキシ樹脂を含有することが好ましい。(D)フェノキシ樹脂を含有することによって、得られる層間絶縁層と導体層との密着性が向上する傾向にあり、また、層間絶縁層の表面の粗化形状が小さく、緻密になる傾向にある。また、無電解めっき法を用いて層間絶縁層上に導体層を形成する場合、めっきブリスターの発生が抑制され、層間絶縁層とソルダーレジストとの接着強度が向上する傾向にある。
なお、本実施形態の樹脂組成物は、(C)硬化剤として活性エステル硬化剤及びフェノール樹脂を含有し、かつ(D)フェノキシ樹脂を含有することが好ましい。
(D)フェノキシ樹脂は1種を単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
<(D) Phenoxy resin>
The resin composition of the present embodiment preferably contains (D) a phenoxy resin. (D) By containing a phenoxy resin, the adhesion between the obtained interlayer insulating layer and the conductor layer tends to be improved, and the surface of the interlayer insulating layer tends to have a small and rough surface. . Further, when the conductor layer is formed on the interlayer insulating layer by using the electroless plating method, the generation of plating blisters is suppressed, and the adhesive strength between the interlayer insulating layer and the solder resist tends to be improved.
In addition, it is preferable that the resin composition of this embodiment contains (C) an active ester curing agent and a phenol resin as a curing agent, and (D) a phenoxy resin.
(D) The phenoxy resin may be used alone or in combination of two or more.

ここで、「フェノキシ樹脂」とは、主鎖が芳香族ジオールと芳香族ジグリシジルエーテルとの重付加構造である高分子の総称であり、本明細書においては、重量平均分子量が、10,000以上のものを指す。なお、主鎖が芳香族ジオールと芳香族ジグリシジルエーテルの重付加構造である高分子がエポキシ基を有する場合、重量平均分子量が10,000以上のものは(D)フェノキシ樹脂と分類し、重量平均分子量が10,000未満のものはエポキシ樹脂と分類する。
(D)フェノキシ樹脂の重量平均分子量は、有機溶剤への溶解性並びに層間絶縁層の機械的強度及び耐薬品性を向上させる観点から、10,000〜100,000が好ましい。重量平均分子量が上記範囲であると、導体層のブリスターの発生が抑制される傾向にある。
なお、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)(東ソー株式会社製)により、標準ポリスチレンの検量線を用いて測定したものである。
Here, “phenoxy resin” is a general term for polymers whose main chain is a polyaddition structure of an aromatic diol and an aromatic diglycidyl ether, and in this specification, the weight average molecular weight is 10,000. Refers to the above. When a polymer whose main chain is a polyaddition structure of an aromatic diol and an aromatic diglycidyl ether has an epoxy group, a polymer having a weight average molecular weight of 10,000 or more is classified as (D) a phenoxy resin. Those having an average molecular weight of less than 10,000 are classified as epoxy resins.
(D) The weight average molecular weight of the phenoxy resin is preferably from 10,000 to 100,000 from the viewpoint of improving the solubility in an organic solvent and the mechanical strength and chemical resistance of the interlayer insulating layer. When the weight average molecular weight is in the above range, the occurrence of blisters in the conductor layer tends to be suppressed.
The weight average molecular weight was measured by gel permeation chromatography (GPC) (manufactured by Tosoh Corporation) using a calibration curve of standard polystyrene.

(D)フェノキシ樹脂としては、ビスフェノールA骨格、ビスフェノールF骨格、ビスフェノールS骨格、ビスフェノールAF骨格、ビスフェノールトリメチルシクロヘキサン骨格、ビスフェノールアセトフェノン骨格、ノボラック骨格、ビフェニル骨格、フルオレン骨格、ジシクロペンタジエン骨格、ノルボルネン骨格、ナフタレン骨格、アントラセン骨格、アダマンタン骨格、テルペン骨格、トリメチルシクロヘキサン骨格、スチレンとグリシジルメタクリレートの共重合体骨格から選択される1種類以上の骨格を有するものが挙げられる。これらの中でも、層間絶縁層の耐薬品性を向上させる観点及び粗化、デスミア処理等において、酸化剤によって層間絶縁層に適度な凹凸を付与することを容易とする観点から、ビフェニル骨格を有するフェノキシ樹脂が好ましい。
(D)フェノキシ樹脂の末端は、フェノール性水酸基又はエポキシ基のいずれであってもよい。
(D) Phenoxy resins include bisphenol A skeleton, bisphenol F skeleton, bisphenol S skeleton, bisphenol AF skeleton, bisphenol trimethylcyclohexane skeleton, bisphenol acetophenone skeleton, novolak skeleton, biphenyl skeleton, fluorene skeleton, dicyclopentadiene skeleton, norbornene skeleton, Examples include those having at least one skeleton selected from a naphthalene skeleton, an anthracene skeleton, an adamantane skeleton, a terpene skeleton, a trimethylcyclohexane skeleton, and a copolymer skeleton of styrene and glycidyl methacrylate. Among them, phenoxy having a biphenyl skeleton is preferred from the viewpoint of improving the chemical resistance of the interlayer insulating layer and roughening, desmearing, etc., from the viewpoint of facilitating imparting appropriate unevenness to the interlayer insulating layer with an oxidizing agent. Resins are preferred.
(D) The terminal of the phenoxy resin may be either a phenolic hydroxyl group or an epoxy group.

(D)フェノキシ樹脂としては、市販品を用いてもよい。市販品の(D)フェノキシ樹脂としては、ビスフェノールAF骨格含有フェノキシ樹脂である「YL7383」、「YL7384」、ビスフェノールA骨格含有フェノキシ樹脂である「1256」、「4250」(以上、商品名、三菱ケミカル株式会社製)、「YP−50」(商品名、新日鐵住金化学株式会社製)、ビスフェノールS骨格含有フェノキシ樹脂である「YX8100」、ビスフェノールアセトフェノン骨格含有フェノキシ樹脂である「YX6954」(以上、商品名、三菱ケミカル株式会社製)、フルオレン骨格含有フェノキシ樹脂である「FX−293」(商品名、新日鐵住金化学株式会社製)、ビスフェノールトリメチルシクロヘキサン骨格含有フェノキシ樹脂である「YX7200」(商品名、三菱ケミカル株式会社製)、その他、「FX−280」(商品名、新日鐵住金化学株式会社製)、「YL7553」、「YL6794」、「YL7290」、「YL7482」(以上、商品名、三菱ケミカル株式会社製)等が挙げられる。   (D) A commercially available product may be used as the phenoxy resin. Commercially available (D) phenoxy resins include bisphenol AF skeleton-containing phenoxy resins “YL 7383” and “YL 7384”, and bisphenol A skeleton-containing phenoxy resins “1256” and “4250” (trade names, Mitsubishi Chemical Corporation) Co., Ltd.), "YP-50" (trade name, manufactured by Nippon Steel & Sumitomo Metal Corporation), "YX8100" which is a phenoxy resin having a bisphenol S skeleton, and "YX6954" which is a phenoxy resin having a bisphenol acetophenone skeleton (and above, (Trade name, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), “FX-293”, a phenoxy resin containing a fluorene skeleton (trade name, manufactured by Nippon Steel & Sumikin Chemical Co., Ltd.), “YX7200”, a phenoxy resin containing a bisphenoltrimethylcyclohexane skeleton Name, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation And “FX-280” (trade name, manufactured by Nippon Steel & Sumitomo Metal Corporation), “YL7553”, “YL6794”, “YL7290”, “YL7482” (trade name, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), etc. Is mentioned.

(D)フェノキシ樹脂は、例えば、ビスフェノール化合物と2官能エポキシ樹脂を原料として、公知のフェノキシ樹脂の製法に準じてエポキシ基とフェノール性水酸基の当量比が約1:0.9〜1:1.1となる範囲で反応させて製造することができる。   (D) The phenoxy resin is, for example, a bisphenol compound and a bifunctional epoxy resin as raw materials, and has an equivalent ratio of epoxy group to phenolic hydroxyl group of about 1: 0.9 to 1: 1 according to a known method for producing a phenoxy resin. It can be produced by reacting within the range of 1.

本実施形態の樹脂組成物が(D)フェノキシ樹脂を含有する場合、その含有量は、特に限定されないが、樹脂組成物の固形分換算100質量部に対して、0.1〜20質量部が好ましく、0.2〜10質量部がより好ましく、0.5〜3質量部がさらに好ましい。(D)フェノキシ樹脂の含有量が、上記下限値以上であると、十分な可撓性が得られ、取り扱い性に優れると共に、めっきにより形成された導体層との密着性が優れる傾向にあり、上記上限値以下であると、ラミネートの際に十分な流動性が得られ、適切な粗度が得られる傾向にある。   When the resin composition of the present embodiment contains (D) a phenoxy resin, the content thereof is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin composition in terms of solid content. Preferably, it is 0.2 to 10 parts by mass, more preferably 0.5 to 3 parts by mass. When the content of (D) the phenoxy resin is at least the lower limit, sufficient flexibility is obtained, the handleability is excellent, and the adhesion to the conductive layer formed by plating tends to be excellent, When it is less than the above upper limit, sufficient fluidity is obtained at the time of lamination, and an appropriate roughness tends to be obtained.

<(E)硬化促進剤>
本実施形態の樹脂組成物は、低温及び短時間での硬化を可能にする観点から、(E)硬化促進剤を含有することが好ましい。
(E)硬化促進剤としては、2−フェニルイミダゾール、4−ジメチルアミノピリジン、2−エチル−4−メチルイミダゾール、1−シアノエチル−2−フェニルイミダゾリウムトリメリテート等のイミダゾール化合物;トリフェニルホスフィン等の有機リン化合物;ホスホニウムボレート等のオニウム塩;1,8−ジアザビシクロウンデセン等のアミン類;3−(3,4−ジクロロフェニル)−1,1−ジメチルウレア、4−ジメチルアミノピリジンなどが挙げられる。
(E)硬化促進剤は1種を単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
<(E) Curing accelerator>
The resin composition of the present embodiment preferably contains (E) a curing accelerator from the viewpoint of enabling curing at a low temperature and in a short time.
(E) As a curing accelerator, imidazole compounds such as 2-phenylimidazole, 4-dimethylaminopyridine, 2-ethyl-4-methylimidazole, 1-cyanoethyl-2-phenylimidazolium trimellitate; triphenylphosphine and the like Onium salts such as phosphonium borate; amines such as 1,8-diazabicycloundecene; 3- (3,4-dichlorophenyl) -1,1-dimethylurea, 4-dimethylaminopyridine and the like. No.
(E) As the curing accelerator, one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.

本実施形態の樹脂組成物が(E)硬化促進剤を含有する場合、その含有量は、特に限定されないが、樹脂組成物の固形分換算100質量部に対して、0.01〜0.5質量部が好ましく、0.015〜0.4質量部がより好ましく、0.02〜0.3質量部がさらに好ましい。(E)硬化促進剤の含有量が、上記下限値以上であると、十分な硬化速度が得られ、内層パターン上の樹脂層の平坦性、支持体付きで硬化して得られた層間絶縁層の外観に優れる。また、(E)硬化促進剤の含有量が、上記上限値以下であると、得られる樹脂フィルムのハンドリング及び埋め込み性が優れる。   When the resin composition of the present embodiment contains (E) a curing accelerator, the content thereof is not particularly limited, but is 0.01 to 0.5 with respect to 100 parts by mass of the resin composition in terms of solid content. A mass part is preferred, 0.015-0.4 mass part is more preferred, and 0.02-0.3 mass part is still more preferred. (E) When the content of the curing accelerator is equal to or more than the above lower limit, a sufficient curing speed is obtained, the flatness of the resin layer on the inner layer pattern, and the interlayer insulating layer obtained by curing with the support. Excellent appearance. When the content of the curing accelerator (E) is equal to or less than the above upper limit, handling and embedding of the obtained resin film are excellent.

<(F)その他の成分>
本実施形態の樹脂組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲で、上記各成分以外の(F)その他の成分を含有していてもよい。(F)その他の成分としては、例えば、上記各成分以外の樹脂成分、添加剤、有機溶剤等が挙げられる。
(F)その他の成分は、各々について、1種を単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
<(F) Other components>
The resin composition of the present embodiment may contain (F) other components other than the above components as long as the effects of the present invention are not impaired. (F) Other components include, for example, resin components, additives, organic solvents, and the like other than the above components.
(F) For each of the other components, one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.

(添加剤)
添加剤としては、無機難燃剤、樹脂難燃剤等の難燃剤;オルベン、ベントン等の増粘剤;イミダゾール系、チアゾール系、トリアゾール系、シランカップリング剤等の密着付与剤;ゴム粒子;フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、アイオジングリーン、ジスアゾイエロー、カーボンブラック等の着色剤などが挙げられる。
(Additive)
Additives include flame retardants such as inorganic flame retardants and resin flame retardants; thickeners such as orben and benton; adhesion promoters such as imidazole, thiazole, triazole and silane coupling agents; rubber particles; phthalocyanine blue And phthalocyanine green, iodine green, disazo yellow, carbon black and the like.

(有機溶剤)
本実施形態の樹脂組成物は、取り扱いを容易にする観点及び樹脂フィルムを形成し易くする観点から、有機溶剤を含有させたワニス状の樹脂組成物(以下、「樹脂ワニス」ともいう)にしてもよい。
有機溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトン(以下、「MEK」ともいう)、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤;酢酸エチル、酢酸ブチル、セロソルブアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、カルビトールアセテート等の酢酸エステル系溶剤;セロソルブ、ブチルカルビトール等のカルビトール系溶剤;トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶剤;ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N−メチルピロリドン等のアミド系溶剤などが挙げられる。有機溶剤は1種を単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、溶解性の観点から、ケトン系溶剤が好ましく、MEK、メチルイソブチルケトンがより好ましい。
(Organic solvent)
The resin composition of the present embodiment is formed into a varnish-like resin composition containing an organic solvent (hereinafter, also referred to as “resin varnish”) from the viewpoint of facilitating handling and facilitating formation of a resin film. Is also good.
Examples of the organic solvent include ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone (hereinafter also referred to as “MEK”), methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone; acetic acid such as ethyl acetate, butyl acetate, cellosolve acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, and carbitol acetate; Ester solvents; carbitol solvents such as cellosolve and butyl carbitol; aromatic hydrocarbon solvents such as toluene and xylene; amide solvents such as dimethylformamide, dimethylacetamide and N-methylpyrrolidone. One organic solvent may be used alone, or two or more organic solvents may be used in combination. Among these, ketone solvents are preferred from the viewpoint of solubility, and MEK and methyl isobutyl ketone are more preferred.

本実施形態の樹脂組成物は、上記各成分を混合することにより製造することができる。混合方法としては、公知の方法を適用することができ、ニーダー、ボールミル、ビーズミル、3本ロール、ナノマイザー等の既知の混練及び分散方法を適用することができる。   The resin composition of the present embodiment can be produced by mixing the above components. As a mixing method, a known method can be applied, and known kneading and dispersing methods such as a kneader, a ball mill, a bead mill, a three-roll mill, and a nanomizer can be applied.

[層間絶縁層用樹脂フィルム]
本実施形態の層間絶縁層用樹脂フィルム(以下、単に「樹脂フィルム」ともいう)は、支持体と、層間絶縁層用樹脂組成物層(以下、単に「樹脂組成物層」ともいう)と、を有する層間絶縁層用樹脂フィルムであって、前記層間絶縁層用樹脂組成物層が、本実施形態の層間絶縁層用樹脂組成物を層形成してなる層である。
本実施形態の樹脂フィルムは、ビルドアップ方式の多層プリント配線板に用いられ、平滑な層間絶縁層上に高い接着強度を有する導体層を形成することができる。なお、本実施形態において、「平滑」とは、表面粗さRaが0.3μm未満であることを意味する。
[Resin film for interlayer insulating layer]
The resin film for an interlayer insulating layer of the present embodiment (hereinafter, also simply referred to as “resin film”) includes a support, a resin composition layer for an interlayer insulating layer (hereinafter, also simply referred to as “resin composition layer”), Wherein the resin composition layer for an interlayer insulating layer is a layer formed by forming the resin composition for an interlayer insulating layer of the present embodiment.
The resin film of the present embodiment is used for a build-up type multilayer printed wiring board, and can form a conductor layer having high adhesive strength on a smooth interlayer insulating layer. In the present embodiment, “smooth” means that the surface roughness Ra is less than 0.3 μm.

<層間絶縁層用樹脂組成物層>
樹脂組成物層は、本実施形態の樹脂組成物を層形成してなる層であり、本実施形態の樹脂フィルムを用いて多層プリント配線板を製造する場合において、ラミネートの際に回路基板に直接接し、溶融して、配線パターンに流動して回路基板を埋め込む役割を果たす層である。また、回路基板にスルーホール、ビアホール等が存在する場合、それらの中へ流動して、該ホール内を充填する役割を果たす。
樹脂組成物層は、本実施形態の樹脂組成物を層形成することにより得られる。層形成は、例えば、本実施形態の樹脂組成物を上記有機溶剤に溶解及び/又は分散して樹脂ワニスとした後、塗布及び乾燥することで行うことができる。
<Resin composition layer for interlayer insulating layer>
The resin composition layer is a layer formed by layering the resin composition of the present embodiment.When a multilayer printed wiring board is manufactured using the resin film of the present embodiment, the resin composition layer is directly applied to a circuit board during lamination. This layer is in contact with, melts, flows into the wiring pattern and embeds the circuit board. Also, when there are through holes, via holes, and the like in the circuit board, they flow into these and fill the holes.
The resin composition layer is obtained by forming a layer of the resin composition of the present embodiment. The layer can be formed, for example, by dissolving and / or dispersing the resin composition of the present embodiment in the organic solvent to form a resin varnish, followed by coating and drying.

樹脂組成物層の厚さは、所望する性能に応じて適宜決定することができる。例えば、プリント配線板に形成される導体層の厚さは、通常、5〜70μmであるため、樹脂組成物層の厚さは、導体層以上の厚さを有しつつ、10〜100μmが好ましく、15〜80μmがより好ましく、20〜50μmがさらに好ましい。また、多層プリント配線板を、より薄型化する観点からは、樹脂組成物層の厚さは、1〜50μmが好ましく、10〜45μmがより好ましい。   The thickness of the resin composition layer can be appropriately determined according to the desired performance. For example, since the thickness of the conductor layer formed on the printed wiring board is usually 5 to 70 μm, the thickness of the resin composition layer is preferably 10 to 100 μm while having a thickness of the conductor layer or more. And 15 to 80 μm is more preferable, and 20 to 50 μm is still more preferable. From the viewpoint of making the multilayer printed wiring board thinner, the thickness of the resin composition layer is preferably from 1 to 50 μm, more preferably from 10 to 45 μm.

<支持体>
本実施形態の樹脂フィルムに用いられる支持体としては、特に限定されないが、有機樹脂フィルム、金属箔、離型紙等が挙げられる。
有機樹脂フィルムの材質としては、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル等のポリオレフィン;ポリエチレンテレフタレート(以下、「PET」ともいう)、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル;ポリカーボネート、ポリイミドなどが挙げられる。これらの中でも、価格及び取り扱い性の観点から、PETが好ましい。
金属箔としては、銅箔、アルミニウム箔等が挙げられる。支持体に銅箔を用いる場合には、銅箔をそのまま導体層とし、回路を形成することもできる。この場合、銅箔としては、圧延銅、電解銅箔等を用いることができる。また、銅箔の厚さは、特に限定されないが、例えば、2〜36μmの厚さを有するものを使用することができる。厚さの薄い銅箔を用いる場合には、作業性を向上させる観点から、キャリア付き銅箔を使用してもよい。
<Support>
The support used for the resin film of the present embodiment is not particularly limited, and examples thereof include an organic resin film, a metal foil, and release paper.
Examples of the material of the organic resin film include polyolefins such as polyethylene and polyvinyl chloride; polyesters such as polyethylene terephthalate (hereinafter also referred to as “PET”) and polyethylene naphthalate; polycarbonates and polyimides. Among them, PET is preferable from the viewpoint of price and handling.
Examples of the metal foil include a copper foil and an aluminum foil. When a copper foil is used for the support, a circuit can be formed by using the copper foil as a conductor layer as it is. In this case, as the copper foil, rolled copper, electrolytic copper foil, or the like can be used. Further, the thickness of the copper foil is not particularly limited, and for example, a copper foil having a thickness of 2 to 36 μm can be used. When a thin copper foil is used, a copper foil with a carrier may be used from the viewpoint of improving workability.

支持体には、マット処理、コロナ処理、離型処理等を施してあってもよい。
支持体の厚さは、通常、10〜150μmであり、好ましくは25〜50μmである。支持体の厚さが10μm以上であると、取り扱い性が容易となる。一方、支持体は、通常、最終的に剥離又は除去されるため、省エネ等の観点からは、75μm以下の厚さとすることが好ましい。
支持体としては、価格及び取り扱い性の観点から、ポリエチレンテレフタレートフィルムであり、その厚さが、75μm以下であるものが好ましい。
The support may be subjected to a mat treatment, a corona treatment, a release treatment or the like.
The thickness of the support is usually from 10 to 150 μm, preferably from 25 to 50 μm. When the thickness of the support is 10 μm or more, handleability becomes easy. On the other hand, since the support is usually finally peeled or removed, it is preferable that the thickness be 75 μm or less from the viewpoint of energy saving and the like.
The support is preferably a polyethylene terephthalate film having a thickness of 75 μm or less from the viewpoint of cost and handleability.

<保護フィルム>
本実施形態の樹脂フィルムは、保護フィルムを有していてもよい。保護フィルムは、本実施形態の樹脂フィルムの支持体が設けられている面とは反対側の面に設けられるものであり、樹脂フィルムへの異物等の付着及び傷付きを防止する目的で使用される。保護フィルムは、本実施形態の樹脂フィルムをラミネート、熱プレス等で回路基板等に積層する前に剥離される。
保護フィルムとしては、例えば、支持体と同様の材料を用いることができる。保護フィルムの厚さは、例えば、1〜40μmである。
<Protective film>
The resin film of the present embodiment may have a protective film. The protective film is provided on the surface opposite to the surface on which the resin film support of the present embodiment is provided, and is used for the purpose of preventing adhesion of foreign substances and the like to the resin film and damage thereto. You. The protective film is peeled off before laminating the resin film of the present embodiment on a circuit board or the like by lamination, hot pressing or the like.
As the protective film, for example, the same material as the support can be used. The thickness of the protective film is, for example, 1 to 40 μm.

<樹脂フィルムの製造方法>
本実施形態の樹脂フィルムの製造方法としては、例えば、支持体上にワニス状の本実施形態の樹脂組成物を塗工した後、乾燥して、樹脂組成物層を形成する方法が挙げられる。
樹脂組成物を塗工する方法としては、コンマコーター、バーコーター、キスコーター、ロールコーター、グラビアコーター、ダイコーター等の公知の塗工装置を用いて塗工する方法が挙げられる。塗工装置は、目標とする膜厚に応じて、適宜選択すればよい。
<Production method of resin film>
As a method for producing the resin film of the present embodiment, for example, a method of coating a varnish-like resin composition of the present embodiment on a support and then drying the same to form a resin composition layer is exemplified.
Examples of a method of applying the resin composition include a method of applying using a known coating device such as a comma coater, a bar coater, a kiss coater, a roll coater, a gravure coater, and a die coater. The coating device may be appropriately selected according to the target film thickness.

本実施形態の樹脂組成物を塗工した後の乾燥条件としては、乾燥後の樹脂フィルム中の有機溶剤の含有量が、10質量%以下となる条件が好ましく、5質量%以下となる条件がより好ましい。乾燥条件は、本実施形態の樹脂組成物の温度―溶融粘度曲線にも影響を与えるため、フィルムの取り扱い性を満たすように乾燥条件を設定することが好ましい。
具体的な乾燥条件は、樹脂ワニス中の有機溶剤の量及び種類によっても異なるが、例えば、30〜80質量%の有機溶剤を含む樹脂ワニスであれば、50〜150℃で3〜10分間程度乾燥させることにより、樹脂フィルムを形成することができる。
乾燥条件は、簡単な実験により適宜、好適な乾燥条件を設定することが好ましい。
また、樹脂フィルムは、ロール状に巻き取って、保存及び貯蔵することができる。
The drying conditions after applying the resin composition of the present embodiment are preferably such that the content of the organic solvent in the dried resin film is 10% by mass or less, preferably 5% by mass or less. More preferred. Since the drying conditions also affect the temperature-melt viscosity curve of the resin composition of the present embodiment, it is preferable to set the drying conditions so as to satisfy the handleability of the film.
Specific drying conditions vary depending on the amount and type of the organic solvent in the resin varnish. For example, in the case of a resin varnish containing 30 to 80% by mass of an organic solvent, about 50 to 150 ° C. for about 3 to 10 minutes. By drying, a resin film can be formed.
It is preferable to set appropriate drying conditions as appropriate by simple experiments.
Further, the resin film can be wound up in a roll shape and stored and stored.

[多層プリント配線板]
本実施形態の多層プリント配線板は、本実施形態の樹脂組成物、及び本実施形態の樹脂フィルムが有する樹脂組成物層からなる群から選択される1種以上の硬化物を含有するものである。
本実施形態の多層プリント配線板は、例えば、本実施形態の樹脂フィルムを回路基板にラミネートすることにより、製造することができる。具体的には、下記工程(1)〜(6)[但し、工程(3)は任意である。]を含む製造方法により製造することができ、工程(1)、(2)又は(3)の後で支持体を剥離又は除去してもよい。
[Multilayer printed wiring board]
The multilayer printed wiring board of the present embodiment contains one or more cured products selected from the group consisting of the resin composition of the present embodiment and the resin composition layer of the resin film of the present embodiment. .
The multilayer printed wiring board of the present embodiment can be manufactured, for example, by laminating the resin film of the present embodiment on a circuit board. Specifically, the following steps (1) to (6) [however, step (3) is optional. ], And the support may be peeled off or removed after the step (1), (2) or (3).

(1)本実施形態の樹脂フィルムを回路基板の片面又は両面にラミネートする工程[以下、ラミネート工程(1)と称する]。
(2)ラミネートされた樹脂フィルムの樹脂組成物層を熱硬化し、絶縁層を形成する工程[以下、絶縁層形成工程(2)と称する]。
(3)絶縁層を形成した回路基板に穴あけする工程[以下、穴あけ工程(3)と称する]。
(4)絶縁層の表面を酸化剤によって粗化処理する工程[以下、粗化処理工程(4)と称する]。
(5)粗化された絶縁層の表面にめっきにより導体層を形成する工程[以下、導体層形成工程(5)と称する]。
(6)導体層に回路形成する工程[以下、回路形成工程(6)と称する]。
(1) A step of laminating the resin film of the present embodiment on one or both sides of a circuit board [hereinafter, referred to as a laminating step (1)].
(2) A step of thermosetting the resin composition layer of the laminated resin film to form an insulating layer (hereinafter, referred to as an insulating layer forming step (2)).
(3) A step of making a hole in the circuit board on which the insulating layer is formed [hereinafter referred to as a hole making step (3)].
(4) A step of roughening the surface of the insulating layer with an oxidizing agent [hereinafter referred to as a roughening step (4)].
(5) A step of forming a conductor layer on the surface of the roughened insulating layer by plating [hereinafter referred to as a conductor layer forming step (5)].
(6) A step of forming a circuit on the conductor layer [hereinafter referred to as a circuit forming step (6)].

ラミネート工程(1)は、真空ラミネーター等を用いて、本実施形態の樹脂フィルムを回路基板の片面又は両面にラミネートする工程である。真空ラミネーターとしては、市販品の真空ラミネーターを使用することができる。市販品の真空ラミネーターとしては、ニチゴー・モートン株式会社製のバキュームアップリケーター、株式会社名機製作所製の真空加圧式ラミネーター、株式会社日立製作所製のロール式ドライコーター、日立化成エレクトロニクス株式会社製の真空ラミネーター等が挙げられる。   The laminating step (1) is a step of laminating the resin film of the present embodiment on one or both sides of a circuit board using a vacuum laminator or the like. As the vacuum laminator, a commercially available vacuum laminator can be used. Commercially available vacuum laminators include Nichigo Morton's vacuum applicator, Meiki Seisakusho Co., Ltd. Laminator and the like.

樹脂フィルムに保護フィルムが設けられている場合には、該保護フィルムを剥離又は除去した後、樹脂フィルムの樹脂組成物層が回路基板と接するように、加圧及び加熱しながら回路基板に圧着することによりラミネートすることができる。
該ラミネートは、例えば、樹脂フィルム及び回路基板を必要に応じて予備加熱(プレヒート)してから、圧着温度(ラミネート温度)を60〜140℃、圧着圧力を0.1〜1.1MPa(9.8×10〜107.9×10N/m)、空気圧20mmHg(26.7hPa)以下の減圧下で実施することができる。また、ラミネートの方法は、バッチ式であっても、ロールでの連続式であってもよい。
When a protective film is provided on the resin film, after peeling or removing the protective film, the resin composition layer of the resin film is pressed against the circuit board while applying pressure and heat so that the resin composition layer is in contact with the circuit board. By doing so, it can be laminated.
For the lamination, for example, after the resin film and the circuit board are preheated as required (preheating), the pressing temperature (lamination temperature) is 60 to 140 ° C., and the pressing pressure is 0.1 to 1.1 MPa (9. 8 × 10 4 to 107.9 × 10 4 N / m 2 ) and an air pressure of 20 mmHg (26.7 hPa) or less. The lamination method may be a batch method or a continuous method using a roll.

絶縁層形成工程(2)では、まず、ラミネート工程(1)で回路基板にラミネートされた樹脂フィルムを室温付近に冷却する。
支持体を剥離する場合は、剥離した後、回路基板にラミネートされた樹脂フィルムが有する樹脂組成物層を加熱硬化させて絶縁層、つまり後に「層間絶縁層」となる絶縁層を形成する。
加熱硬化の条件は、150〜220℃で20〜120分間の範囲で選択され、より好ましくは、160〜200℃で30〜120分間の範囲で選択される。離型処理を施された支持体を使用した場合には、熱硬化させた後に、支持体を剥離してもよい。
また、熱硬化は2段階以上に分けてもよく、例えば、150℃以下で30分間程度加熱した後、160〜200℃で20〜120分間の範囲で加熱し、硬化させてもよい。
In the insulating layer forming step (2), first, the resin film laminated on the circuit board in the laminating step (1) is cooled to around room temperature.
In the case of peeling the support, after peeling, the resin composition layer of the resin film laminated on the circuit board is heated and cured to form an insulating layer, that is, an insulating layer which will later become an “interlayer insulating layer”.
The conditions for heat curing are selected in the range of 150 to 220 ° C for 20 to 120 minutes, and more preferably in the range of 160 to 200 ° C for 30 to 120 minutes. In the case where a support subjected to a release treatment is used, the support may be peeled off after being thermally cured.
Further, the thermal curing may be divided into two or more stages. For example, after heating at 150 ° C. or lower for about 30 minutes, the composition may be cured by heating at 160 to 200 ° C. for 20 to 120 minutes.

上記の方法により絶縁層を形成した後、必要に応じて穴あけ工程(3)を経てもよい。
穴あけ工程(3)は、回路基板及び形成された絶縁層に、ドリル、レーザー、プラズマ、これらの組み合わせ等の方法により穴あけを行い、ビアホール、スルーホール等を形成する工程である。レーザーとしては、炭酸ガスレーザー、YAGレーザー、UVレーザー、エキシマレーザー等が用いられる。
支持体はこの工程(3)の後に剥離してもよい。近年はレーザーの強度を強くして、短時間で穴あけ加工を行うため、支持体を付けた状態で、炭酸ガスレーザーを用いて穴あけ加工を行い、穴あけ加工後に支持体フィルムを剥離してもよい。
After forming the insulating layer by the above method, a drilling step (3) may be performed as necessary.
The drilling step (3) is a step of drilling holes in the circuit board and the formed insulating layer by a method such as drilling, laser, plasma, or a combination thereof to form via holes, through holes, and the like. As the laser, a carbon dioxide laser, a YAG laser, a UV laser, an excimer laser, or the like is used.
The support may be peeled off after step (3). In recent years, in order to perform drilling in a short time by increasing the intensity of the laser, in a state where the support is attached, drilling is performed using a carbon dioxide gas laser, and the support film may be peeled off after drilling. .

粗化処理工程(4)では、絶縁層の表面を酸化剤により粗化処理を行う。また、絶縁層及び回路基板にビアホール、スルーホール等が形成されている場合には、これらを形成する際に発生する、所謂「スミア」を、酸化剤によって除去してもよい。粗化処理と、スミアの除去は同時に行うことができる。
本実施形態の多層プリント配線板の製造方法は、湿式粗化処理を行うことが好ましい。
酸化剤としては、過マンガン酸塩(過マンガン酸カリウム、過マンガン酸ナトリウム等)、重クロム酸塩、オゾン、過酸化水素、硫酸、硝酸等が挙げられる。これらの中でも、ビルドアップ工法による多層プリント配線板の製造における絶縁層の粗化に汎用されている酸化剤である、アルカリ性過マンガン酸溶液(例えば、過マンガン酸カリウム、過マンガン酸ナトリウムの水酸化ナトリウム水溶液)を用いることができる。
粗化処理により、絶縁層の表面に凹凸のアンカーが形成する。
In the roughening treatment step (4), the surface of the insulating layer is roughened with an oxidizing agent. In the case where via holes, through holes, and the like are formed in the insulating layer and the circuit board, so-called "smear" generated when these are formed may be removed with an oxidizing agent. The roughening treatment and the removal of smear can be performed simultaneously.
In the method for manufacturing a multilayer printed wiring board according to the present embodiment, it is preferable to perform a wet roughening treatment.
Examples of the oxidizing agent include permanganate (such as potassium permanganate and sodium permanganate), dichromate, ozone, hydrogen peroxide, sulfuric acid, and nitric acid. Among them, alkaline permanganate solutions (eg, potassium permanganate, sodium permanganate hydroxide), which are oxidizing agents commonly used for roughening insulating layers in the manufacture of multilayer printed wiring boards by the build-up method, Sodium aqueous solution).
By the roughening treatment, an uneven anchor is formed on the surface of the insulating layer.

導体層形成工程(5)では、粗化されて凹凸のアンカーが形成された絶縁層の表面に、めっきにより導体層を形成する。
めっき方法としては、無電解めっき法、電解めっき法等が挙げられる。めっき用の金属は、めっきに使用し得る金属であれば特に制限されない。
なお、先に導体層(配線パターン)とは逆パターンのめっきレジストを形成しておき、その後、無電解めっきのみで導体層(配線パターン)を形成する方法を採用することもできる。
導体層の形成後、例えば、150〜200℃で20〜90分間アニール処理を施してもよい。アニール処理を施すことにより、層間絶縁層と導体層との密着性がさらに向上及び安定化する傾向にある。
回路形成工程(6)において、導体層をパターン加工する方法としては、サブトラクティブ法、セミアディティブ法(SAP:SemiAdditive Process)等の公知の方法を適用することができる。
作製された導体層の表面は、導体層に接する樹脂との密着性を向上させる観点から、粗化してもよい。
In the conductor layer forming step (5), a conductor layer is formed by plating on the surface of the insulating layer on which the roughened anchors are formed.
Examples of the plating method include an electroless plating method and an electrolytic plating method. The metal for plating is not particularly limited as long as it can be used for plating.
It is also possible to adopt a method in which a plating resist having a pattern opposite to that of the conductor layer (wiring pattern) is formed first, and then the conductor layer (wiring pattern) is formed only by electroless plating.
After the formation of the conductor layer, for example, annealing may be performed at 150 to 200 ° C. for 20 to 90 minutes. By performing the annealing treatment, the adhesion between the interlayer insulating layer and the conductor layer tends to be further improved and stabilized.
In the circuit forming step (6), a known method such as a subtractive method and a semi-additive method (SAP) can be applied as a method of patterning the conductor layer.
The surface of the produced conductor layer may be roughened from the viewpoint of improving the adhesion to the resin in contact with the conductor layer.

本実施形態の多層プリント配線板に用いられる回路基板は、特に限定されないが、ガラスエポキシ、金属基板、ポリエステル基板、ポリイミド基板、BTレジン基板、熱硬化性ポリフェニレンエーテル基板等の基板の片面又は両面に、パターン加工された導体層(回路)が形成されたものが挙げられる。
また、導体層と絶縁層とが交互に層形成され、片面又は両面にパターン加工された導体層(回路)を有する多層プリント配線板、上記回路基板の片面又は両面に、本実施形態の樹脂フィルムから形成された層間絶縁層を有し、その片面又は両面にパターン加工された導体層(回路)を有するもの、本実施形態の樹脂フィルムを張り合わせて硬化して形成した硬化物の片面又は両面にパターン加工された導体層(回路)を有するもの等も回路基板に含まれる。
回路基板の導体層の表面は、層間絶縁層の回路基板への接着性の観点から、黒化処理等の粗化処理が施されていてもよい。
The circuit board used for the multilayer printed wiring board of the present embodiment is not particularly limited, and may be provided on one or both sides of a substrate such as a glass epoxy, a metal substrate, a polyester substrate, a polyimide substrate, a BT resin substrate, and a thermosetting polyphenylene ether substrate. And those on which a patterned conductor layer (circuit) is formed.
Also, a multilayer printed wiring board having a conductor layer (circuit) in which conductor layers and insulating layers are alternately formed and patterned on one or both sides, the resin film of the present embodiment on one or both sides of the circuit board Having a conductor layer (circuit) patterned on one or both sides thereof, and having one or both sides of a cured product formed by laminating and curing the resin film of the present embodiment. A circuit board having a patterned conductor layer (circuit) is also included in the circuit board.
The surface of the conductor layer of the circuit board may be subjected to a roughening treatment such as a blackening treatment from the viewpoint of the adhesion of the interlayer insulating layer to the circuit board.

[半導体パッケージ]
本実施形態の半導体パッケージは、本実施形態の多層プリント配線板に半導体を搭載してなるものである。本実施形態の半導体パッケージは、本実施形態の多層プリント配線板の所定の位置に、公知の方法により、半導体チップ、メモリ等を搭載して製造することができる。
[Semiconductor package]
The semiconductor package of the present embodiment is obtained by mounting a semiconductor on the multilayer printed wiring board of the present embodiment. The semiconductor package of the present embodiment can be manufactured by mounting a semiconductor chip, a memory, and the like at a predetermined position of the multilayer printed wiring board of the present embodiment by a known method.

以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

[層間絶縁層用樹脂フィルムの作製]
実施例1〜4、比較例1〜4
表1に示す配合組成(単位:質量部。但し、溶液又は分散液の場合は固形分換算量を示す。)で各成分を配合し、混合及びビーズミル分散処理を施して樹脂ワニスを作製した。
該樹脂ワニスを、支持体であるPETフィルム(東レフィルム加工株式会社製、商品名:SY−01、厚さ:38μm)上に塗工した後、乾燥して、支持体上に層間絶縁層用樹脂組成物層(以下、単に「樹脂組成物層」ともいう)を有する樹脂フィルムを作製した。
なお、塗工厚さは乾燥後の樹脂組成物層の厚さが40μmとなるように調整し、乾燥は樹脂組成物層中の残留溶剤が3.0質量%になるように行った。乾燥後、樹脂組成物層側の面に、保護フィルムとして、ポリエチレンフィルム(タマポリ株式会社製、商品名:NF−13、厚さ:25μm)を積層し、得られたフィルムをロール状に巻き取った。
上記で得られた樹脂フィルムを以下の方法で評価した。結果を表1に示す。
[Preparation of resin film for interlayer insulating layer]
Examples 1-4, Comparative Examples 1-4
Each component was blended according to the blending composition shown in Table 1 (unit: parts by mass; however, in the case of a solution or dispersion, the solid content is shown), mixed, and subjected to bead mill dispersion treatment to prepare a resin varnish.
The resin varnish is applied on a PET film (trade name: SY-01, thickness: 38 μm, manufactured by Toray Film Processing Co., Ltd.) as a support, and then dried to form an interlayer insulating layer on the support. A resin film having a resin composition layer (hereinafter, also simply referred to as “resin composition layer”) was produced.
The coating thickness was adjusted so that the thickness of the resin composition layer after drying was 40 μm, and the drying was performed such that the residual solvent in the resin composition layer was 3.0% by mass. After drying, a polyethylene film (manufactured by Tamapoly Corporation, trade name: NF-13, thickness: 25 μm) is laminated on the surface of the resin composition layer side as a protective film, and the obtained film is wound into a roll. Was.
The resin film obtained above was evaluated by the following method. Table 1 shows the results.

[トルク値の測定]
各例で得られた樹脂フィルムから保護フィルム及び支持体を除去して得たフィルム状の樹脂組成物を粉砕して樹脂粉とした。得られた樹脂粉について、自動硬化時間測定装置「まどか」(松尾産業株式会社製、商品名)を用いて、120℃にて経時的にトルク値を測定した。
その際、ステージ上に樹脂粉を載置した後、樹脂粉と測定端子とが接触した時点を測定開始時点として、測定開始から10秒後のトルク値T10、及び60秒後のトルク値T60、を測定し、T10に対するT60の増加率[(T60−T10)×100/T10]を計算した。
なお、樹脂粉をステージに載置開始してから、樹脂粉と測定端子とが接触するまでの時間は、20秒になるよう調整した。
<測定条件>
・サンプル(樹脂組成物)量:0.3g
・端子型番:4JC−3A45W
・端子形状:ピン
・端子直径:0.6mm
・自転速度:240rpm
・公転速度:33.2rpm
・ギャップ:0.3mm
・ステージ温度:120℃
[Measurement of torque value]
The film-shaped resin composition obtained by removing the protective film and the support from the resin film obtained in each example was pulverized into resin powder. The torque value of the obtained resin powder was measured at 120 ° C. over time using an automatic curing time measuring device “Madoka” (trade name, manufactured by Matsuo Sangyo Co., Ltd.).
At this time, after the resin powder is placed on the stage, the time when the resin powder comes into contact with the measurement terminal is defined as the measurement start time, and the torque value T 10 10 seconds after the start of the measurement and the torque value T 60 seconds after the measurement is started. 60, were measured to calculate the rate of increase in T 60 for T 10 [(T 60 -T 10 ) × 100 / T 10].
The time from the start of placing the resin powder on the stage until the contact between the resin powder and the measurement terminal was adjusted to be 20 seconds.
<Measurement conditions>
-Sample (resin composition) amount: 0.3 g
・ Terminal model number: 4JC-3A45W
・ Terminal shape: Pin ・ Terminal diameter: 0.6mm
・ Rotation speed: 240 rpm
・ Revolution speed: 33.2 rpm
・ Gap: 0.3mm
・ Stage temperature: 120 ° C

[層間絶縁層のボイド個数の測定]
各例で得られた樹脂フィルムを150mm角に切り出した後、保護フィルムを剥がし、樹脂組成物層がプリント配線板の回路面と対向するように配置した後、ラミネートを行った。
プリント配線板は35μm厚の銅層を有する銅張積層板「MCL−E−700FG」(商品名、日立化成株式会社製、総厚0.6mm)に、サブトラクティブ法にて、格子状の回路加工がされたものを使用した。プリント配線板は、ラミネート前に105℃で30分間の乾燥処理を施したものを使用した。
ラミネートは真空加圧式ラミネーター「MVLP−500/600IIA」(商品名、株式会社名機製作所製)を用いて、110℃で30秒間真空引きをした後、0.5MPaで30秒間加圧した。その後、110℃で60秒間、0.5MPaでホットプレスを行った。次に、室温に冷却後、支持体を付けたまま、130℃で30分間、次いで、180℃で30分間、防爆乾燥機中で硬化を行い、硬化基板を作製した。
得られた硬化基板から樹脂フィルムの支持体を剥がし、硬化基板上に露出した層間絶縁層の表面に存在するボイドの個数を、目視にて計測した。
[Measurement of number of voids in interlayer insulating layer]
After cutting the resin film obtained in each example into a 150 mm square, the protective film was peeled off, and the resin composition layer was placed so as to face the circuit surface of the printed wiring board, and then laminated.
The printed wiring board is a grid-like circuit formed by a subtractive method on a copper-clad laminate “MCL-E-700FG” (trade name, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd., having a total thickness of 0.6 mm) having a 35 μm thick copper layer. The processed one was used. The printed wiring board used was subjected to a drying treatment at 105 ° C. for 30 minutes before lamination.
The laminate was evacuated at 110 ° C. for 30 seconds using a vacuum pressurized laminator “MVLP-500 / 600IIA” (trade name, manufactured by Meiki Seisakusho Co., Ltd.), and then pressurized at 0.5 MPa for 30 seconds. Thereafter, hot pressing was performed at 110 ° C. for 60 seconds at 0.5 MPa. Next, after cooling to room temperature, curing was performed in an explosion-proof drier at 130 ° C. for 30 minutes and then at 180 ° C. for 30 minutes with the support attached, to produce a cured substrate.
The support of the resin film was peeled off from the obtained cured substrate, and the number of voids present on the surface of the interlayer insulating layer exposed on the cured substrate was visually measured.

表1に示す各材料の詳細を下記に示す。
[(A)熱硬化性樹脂]
・840S:ビスフェノールA型エポキシ樹脂(三菱ケミカル株式会社製、商品名、固形分濃度100質量%、エポキシ当量:184〜194g/eq)
・NC−3000−H:ビフェニルアラルキル型エポキシ樹脂(日本化薬株式会社製、商品名、固形分濃度100質量%、エポキシ当量:288g/eq)
・XD−1000:ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂(日本化薬株式会社製、商品名、固形分濃度100質量%、エポキシ当量:245〜260g/eq)
・YED−216D:アルキルグリシジルエーテル(三菱ケミカル株式会社製、商品名、固形分濃度100質量%、エポキシ当量:110〜130g/eq)
・TSR601:ゴム変性型エポキシ樹脂(DIC株式会社製、商品名、固形分濃度100質量%、エポキシ当量:450〜500g/eq)
[(B)無機充填材]
・球状シリカ「SO−C2」(商品名、株式会社アドマテックス製、平均粒径:0.5μm)の表面をアミノシランカップリング剤で処理し、さらに、MEK中に分散させたシリカ(固形分濃度70質量%)
[(C)硬化剤]
・HPC−8000−65T:活性エステル硬化剤(ジシクロペンタジエン型ジフェノール構造を含む活性エステル化合物)(DIC株式会社製、商品名、固形分濃度65質量%、エステル基当量:223g/mol、トルエンカット)
・LA−3018−50P:トリアジン骨格含有クレゾールノボラック樹脂(DIC株式会社製、商品名、固形分濃度50質量%、プロピレングリコールモノメチルエーテル(PGM)カット、水酸基当量:151g/eq)
・KA1165:クレゾールノボラック型フェノール樹脂(DIC株式会社製、商品名、固形分濃度100質量%、水酸基当量:119g/eq)
[(D)フェノキシ樹脂]
・YX7200B35:ビフェニル型エポキシ樹脂とトリメチルシクロヘキサン構造を含有するビスフェノール化合物(1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン)とに由来する骨格を含有するフェノキシ樹脂(三菱ケミカル株式会社製、商品名、固形分濃度35質量%、MEKカット、重量平均分子量:3.0×10、エポキシ当量:9000g/eq)
[(E)硬化促進剤]
・4−DMAP:4−ジメチルアミノピリジン(和光純薬工業株式会社製、固形分濃度100質量%)
[(F)添加剤]
・BYK―310:ポリエステル変性ポリジメチルシロキサン溶液(ビックケミージャパン株式会社製、商品名、固形分濃度25質量%、キシレンカット)
Details of each material shown in Table 1 are shown below.
[(A) Thermosetting resin]
-840S: bisphenol A type epoxy resin (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, trade name, solid content concentration 100% by mass, epoxy equivalent: 184 to 194 g / eq)
NC-3000-H: biphenylaralkyl type epoxy resin (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., trade name, solid content concentration 100% by mass, epoxy equivalent: 288 g / eq)
XD-1000: dicyclopentadiene type epoxy resin (trade name, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., solid content concentration 100% by mass, epoxy equivalent: 245 to 260 g / eq)
YED-216D: alkyl glycidyl ether (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, trade name, solid content concentration 100% by mass, epoxy equivalent: 110 to 130 g / eq)
TSR601: rubber-modified epoxy resin (manufactured by DIC Corporation, trade name, solid content concentration 100% by mass, epoxy equivalent: 450 to 500 g / eq)
[(B) inorganic filler]
The surface of spherical silica “SO-C2” (trade name, manufactured by Admatechs Co., Ltd., average particle size: 0.5 μm) is treated with an aminosilane coupling agent, and further dispersed in MEK (solid content concentration). 70% by mass)
[(C) curing agent]
-HPC-8000-65T: active ester curing agent (active ester compound containing dicyclopentadiene-type diphenol structure) (manufactured by DIC Corporation, trade name, solid content concentration: 65% by mass, ester group equivalent: 223 g / mol, toluene) cut)
LA-3018-50P: Triazine skeleton-containing cresol novolak resin (manufactured by DIC Corporation, trade name, solid content concentration 50% by mass, propylene glycol monomethyl ether (PGM) cut, hydroxyl equivalent: 151 g / eq)
KA1165: Cresol novolak type phenol resin (manufactured by DIC Corporation, trade name, solid content concentration 100% by mass, hydroxyl equivalent: 119 g / eq)
[(D) phenoxy resin]
YX7200B35: Phenoxy resin containing a skeleton derived from a biphenyl type epoxy resin and a bisphenol compound having a trimethylcyclohexane structure (1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane) (Mitsubishi) (Chemical Co., Ltd., trade name, solid content concentration 35% by mass, MEK cut, weight average molecular weight: 3.0 × 10 4 , epoxy equivalent: 9000 g / eq)
[(E) Curing accelerator]
-4-DMAP: 4-dimethylaminopyridine (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., solid content concentration 100% by mass)
[(F) additive]
-BYK-310: Polyester-modified polydimethylsiloxane solution (manufactured by BYK Japan KK, trade name, solid content concentration 25% by mass, xylene cut)

表1から、本実施形態の樹脂組成物を用いた実施例1〜4で形成された層間絶縁層は、無機充填材を高充填した場合においても、ボイドの個数が大幅に低減しており、配線パターンの埋め込み性に優れることが分かる。
一方、トルク値T60が、2.2mN・mを超える樹脂組成物を用いた比較例1〜4で形成された層間絶縁層は、ボイドの個数が多く、配線パターンの埋め込み性に劣っていた。
図1には、実施例1で得られた層間絶縁層表面の光学顕微鏡写真、図2には、比較例1で得られた層間絶縁層表面の光学顕微鏡写真を示す。図1においては、ボイドの存在が確認されないが、図2においては、複数のボイドの存在が確認された(なお、図面中、一部のボイドのみに符号を付している。)。
これらの結果より、本実施形態の樹脂組成物から形成される層間絶縁層は、真空ラミネーターによる樹脂フィルム貼付けの際に十分な流動性を保持し、配線パターンの埋め込みに好適であることが分かる。
From Table 1, the interlayer insulating layers formed in Examples 1 to 4 using the resin composition of the present embodiment, even when highly filled with an inorganic filler, have significantly reduced the number of voids, It can be seen that the embedding property of the wiring pattern is excellent.
On the other hand, the torque value T 60 is an interlayer insulating layer formed in Comparative Examples 1 to 4 using the resin composition exceeds 2.2mN · m, the number of voids is large and has an inferior embedding of the wiring pattern .
FIG. 1 shows an optical microscope photograph of the surface of the interlayer insulating layer obtained in Example 1, and FIG. 2 shows an optical microscope photograph of the surface of the interlayer insulating layer obtained in Comparative Example 1. In FIG. 1, the presence of voids is not confirmed, but in FIG. 2, the presence of a plurality of voids is confirmed (note that only some of the voids are denoted by reference numerals in the drawing).
From these results, it can be seen that the interlayer insulating layer formed from the resin composition of the present embodiment retains sufficient fluidity when attaching a resin film by a vacuum laminator, and is suitable for embedding a wiring pattern.

本実施形態の樹脂組成物は、無機充填材を高充填した場合においても、配線パターンの埋め込み性に優れるため、低熱膨張性と配線パターンの埋め込み性とを両立させた層間絶縁層を形成することができる。そのため、本実施形態の樹脂組成物は、コンピューター、携帯電話、デジタルカメラ、テレビ等の電気製品;自動二輪車、自動車、電車、船舶、航空機等の乗り物などに、幅広く利用可能である。   Even when the resin composition of the present embodiment is highly filled with an inorganic filler, since the filling property of the wiring pattern is excellent, an interlayer insulating layer having both low thermal expansion property and filling property of the wiring pattern is formed. Can be. Therefore, the resin composition of the present embodiment can be widely used for electric products such as computers, mobile phones, digital cameras, and televisions; and vehicles such as motorcycles, automobiles, trains, ships, and aircraft.

1 ボイド 1 void

Claims (11)

(A)熱硬化性樹脂と、(B)無機充填材と、を含有する層間絶縁層用樹脂組成物であり、
該層間絶縁層用樹脂組成物中における(B)無機充填材の含有量が、55〜90体積%であり、
ゲル化試験機を用いて、120℃にて経時的にトルク値を測定した際の、測定開始から60秒後のトルク値T60が、2.2mN・m以下である、層間絶縁層用樹脂組成物。
A resin composition for an interlayer insulating layer, comprising (A) a thermosetting resin and (B) an inorganic filler.
The content of the inorganic filler (B) in the resin composition for an interlayer insulating layer is 55 to 90% by volume,
Using gelation tester 120 when measured over time torque value at ° C., the torque value T 60 of 60 seconds after the start of measurement is less than or equal 2.2mN · m, the interlayer insulating layer resin Composition.
前記測定開始から10秒後のトルク値をT10としたとき、T10に対するT60の増加率[(T60−T10)×100/T10]が、150%以下である、請求項1に記載の層間絶縁層用樹脂組成物。 When the torque value after 10 seconds from the measurement start and T 10, the rate of increase in T 60 for T 10 [(T 60 -T 10 ) × 100 / T 10] is 150% or less, according to claim 1 3. The resin composition for an interlayer insulating layer according to item 1. (B)無機充填材が、球状シリカである、請求項1又は2に記載の層間絶縁層用樹脂組成物。   3. The resin composition for an interlayer insulating layer according to claim 1, wherein (B) the inorganic filler is spherical silica. (B)無機充填材の平均粒径が、0.25〜3μmである、請求項1〜3のいずれか1項に記載の層間絶縁層用樹脂組成物。   The resin composition for an interlayer insulating layer according to any one of claims 1 to 3, wherein the inorganic filler has an average particle size of 0.25 to 3 µm. (A)熱硬化性樹脂が、エポキシ樹脂である、請求項1〜4のいずれか1項に記載の層間絶縁層用樹脂組成物。   The resin composition for an interlayer insulating layer according to any one of claims 1 to 4, wherein (A) the thermosetting resin is an epoxy resin. さらに、(C)硬化剤として活性エステル硬化剤及びフェノール樹脂を含有し、かつ(D)フェノキシ樹脂を含有する、請求項1〜5のいずれか1項に記載の層間絶縁層用樹脂組成物。   The resin composition for an interlayer insulating layer according to any one of claims 1 to 5, further comprising (C) an active ester curing agent and a phenol resin as a curing agent, and (D) a phenoxy resin. 支持体と層間絶縁層用樹脂組成物層とを有し、該層間絶縁層用樹脂組成物層が、請求項1〜6のいずれか1項に記載の層間絶縁層用樹脂組成物を層形成してなる層である、層間絶縁層用樹脂フィルム。   It has a support body and the resin composition layer for interlayer insulation layers, Comprising: The said resin composition layer for interlayer insulation layers forms the resin composition for interlayer insulation layers as described in any one of Claims 1-6. A resin film for an interlayer insulating layer. 前記支持体が、ポリエチレンテレフタレートフィルムであり、その厚さが、75μm以下である、請求項7に記載の層間絶縁層用樹脂フィルム。   The resin film for an interlayer insulating layer according to claim 7, wherein the support is a polyethylene terephthalate film, and the thickness thereof is 75 µm or less. 前記層間絶縁層用樹脂組成物層の厚さが、1〜50μmである、請求項7又は8に記載の層間絶縁層用樹脂フィルム。   The resin film for an interlayer insulating layer according to claim 7, wherein the thickness of the resin composition layer for an interlayer insulating layer is 1 to 50 μm. 請求項1〜6のいずれか1項に記載の層間絶縁層用樹脂組成物、及び請求項7〜9のいずれか1項に記載の層間絶縁層用樹脂フィルムが有する層間絶縁層用樹脂組成物層からなる群から選択される1種以上の硬化物を含有する、多層プリント配線板。   The resin composition for an interlayer insulating layer according to any one of claims 1 to 6, and the resin composition for an interlayer insulating layer included in the resin film for an interlayer insulating layer according to any one of claims 7 to 9. A multilayer printed wiring board containing one or more cured products selected from the group consisting of layers. 請求項10に記載の多層プリント配線板に半導体素子を搭載してなる半導体パッケージ。   A semiconductor package comprising a semiconductor element mounted on the multilayer printed wiring board according to claim 10.
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