JP2020007665A - Colored paper and manufacturing method of colored paper - Google Patents
Colored paper and manufacturing method of colored paper Download PDFInfo
- Publication number
- JP2020007665A JP2020007665A JP2018129430A JP2018129430A JP2020007665A JP 2020007665 A JP2020007665 A JP 2020007665A JP 2018129430 A JP2018129430 A JP 2018129430A JP 2018129430 A JP2018129430 A JP 2018129430A JP 2020007665 A JP2020007665 A JP 2020007665A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- paper
- mass
- colored
- pulp
- colored paper
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 43
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 claims abstract description 40
- 239000003086 colorant Substances 0.000 claims abstract description 39
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims abstract description 31
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 claims abstract description 22
- 239000013055 pulp slurry Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000002761 deinking Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000000123 paper Substances 0.000 claims description 201
- 239000010893 paper waste Substances 0.000 claims description 101
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 28
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 13
- 239000000981 basic dye Substances 0.000 claims description 12
- 239000000982 direct dye Substances 0.000 claims description 11
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 10
- 238000010191 image analysis Methods 0.000 claims description 10
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 52
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract description 12
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 abstract description 10
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 abstract description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 49
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 40
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 40
- 238000000034 method Methods 0.000 description 33
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 31
- 238000013461 design Methods 0.000 description 29
- 230000008569 process Effects 0.000 description 27
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 23
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 17
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 15
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 13
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 12
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 11
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 10
- 241000519995 Stachys sylvatica Species 0.000 description 9
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 9
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 9
- 241000721671 Ludwigia Species 0.000 description 7
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 7
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 7
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 7
- -1 for example Substances 0.000 description 7
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 7
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 7
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 7
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 6
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 6
- 238000010009 beating Methods 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 6
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 6
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- 239000011436 cob Substances 0.000 description 5
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 5
- 239000006103 coloring component Substances 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000011087 paperboard Substances 0.000 description 4
- 230000001953 sensory effect Effects 0.000 description 4
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 4
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 3
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 3
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 3
- 239000000118 hair dye Substances 0.000 description 3
- 239000002655 kraft paper Substances 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 3
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 3
- 238000012800 visualization Methods 0.000 description 3
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 3
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 235000010980 cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 2
- 238000009499 grossing Methods 0.000 description 2
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 2
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000013054 paper strength agent Substances 0.000 description 2
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 2
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 2
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 2
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 2
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 2
- 229920001909 styrene-acrylic polymer Polymers 0.000 description 2
- 229940014800 succinic anhydride Drugs 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 2
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 2
- QCGOYKXFFGQDFY-UHFFFAOYSA-M 1,3,3-trimethyl-2-[3-(1,3,3-trimethylindol-1-ium-2-yl)prop-2-enylidene]indole;chloride Chemical compound [Cl-].CC1(C)C2=CC=CC=C2N(C)\C1=C\C=C\C1=[N+](C)C2=CC=CC=C2C1(C)C QCGOYKXFFGQDFY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HXVJQEGYAYABRY-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-4,5-dihydroimidazole Chemical compound C=CN1CCN=C1 HXVJQEGYAYABRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2,4-dioxo-1,3-diazinane-5-carboximidamide Chemical compound CN1CC(C(N)=N)C(=O)NC1=O IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010058643 Fungal Proteins Proteins 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010073771 Soybean Proteins Proteins 0.000 description 1
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 1
- 244000269722 Thea sinensis Species 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NJSSICCENMLTKO-HRCBOCMUSA-N [(1r,2s,4r,5r)-3-hydroxy-4-(4-methylphenyl)sulfonyloxy-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octan-2-yl] 4-methylbenzenesulfonate Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)O[C@H]1C(O)[C@@H](OS(=O)(=O)C=2C=CC(C)=CC=2)[C@@H]2OC[C@H]1O2 NJSSICCENMLTKO-HRCBOCMUSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000011111 cardboard Substances 0.000 description 1
- 239000010897 cardboard waste Substances 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 229940105990 diglycerin Drugs 0.000 description 1
- GPLRAVKSCUXZTP-UHFFFAOYSA-N diglycerol Chemical compound OCC(O)COCC(O)CO GPLRAVKSCUXZTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- UYMKPFRHYYNDTL-UHFFFAOYSA-N ethenamine Chemical group NC=C UYMKPFRHYYNDTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 230000003648 hair appearance Effects 0.000 description 1
- 239000011121 hardwood Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 239000010813 municipal solid waste Substances 0.000 description 1
- 238000007645 offset printing Methods 0.000 description 1
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000011295 pitch Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920002006 poly(N-vinylimidazole) polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 239000000661 sodium alginate Substances 0.000 description 1
- 235000010413 sodium alginate Nutrition 0.000 description 1
- 229940005550 sodium alginate Drugs 0.000 description 1
- 239000011122 softwood Substances 0.000 description 1
- 229940001941 soy protein Drugs 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000011115 styrene butadiene Substances 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 description 1
- QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N trimethylolethane Chemical compound OCC(C)(CO)CO QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011882 ultra-fine particle Substances 0.000 description 1
- 239000004034 viscosity adjusting agent Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000004078 waterproofing Methods 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 150000007934 α,β-unsaturated carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Paper (AREA)
Abstract
Description
本発明は、着色紙及び着色紙の製造方法に関する。 The present invention relates to colored paper and a method for producing colored paper.
木材資源の保護の観点から、従来から古紙をパルプ原料として再利用することが指向されている。古紙の再利用においては、経済産業省生産動態統計年報に示されるように、上白・カード、特白・中白・白マニラ、模造・色上、茶模造紙、切付・中更反古、新聞、雑誌、段ボール、台紙・地券・ボールに区別され、更に古紙を取り扱う現場では台紙、地券、ボールの様に更に高い精度で選別が行われている。
古紙の高精度の選別は、製紙会社での古紙処理工程を経て得られる古紙パルプの品質安定化に繋がり、古紙パルプを配合する各種古紙パルプ含有のリサイクル紙の品質向上に寄与している。
From the viewpoint of protection of wood resources, it has been conventionally aimed to reuse waste paper as pulp raw material. As shown in the Ministry of Economy, Trade and Industry's annual report on production dynamics, the recycling of used paper is as follows: Newspapers, magazines, corrugated cardboards, mounts, ground tickets, and balls are distinguished, and at sites where waste paper is handled, sorting is performed with even higher precision, such as mounts, ground tickets, and balls.
The high-precision sorting of waste paper leads to the stabilization of the quality of waste paper pulp obtained through the waste paper processing process at a paper manufacturing company, and contributes to the improvement of the quality of recycled paper containing various types of waste paper pulp containing the waste paper pulp.
塗工膜を有する高灰分の原料古紙をリサイクルする場合、塗工膜由来のデポジット（泥状複合堆積物）や印刷インク由来の毛染め繊維により見栄えが低下し、リサイクル紙として商品価値が低い物に成らざるを得なかった。そのため、前記したように塗工膜を有する古紙は、脱墨処理工程を経て上記塗工膜由来のデポジットや印刷インク由来の毛染め繊維の除去、漂白処理が施された後に各種製紙用原料として用いられている。また、着色紙の原料パルプとして古紙パルプを用いる場合においても、着色料による発色性の観点から、脱墨処理が行われた古紙パルプに対して着色が成されている（特許文献１参照）。 When recycling high ash raw paper with a coating film, the appearance is reduced due to the deposit (mud-like composite sediment) derived from the coating film and the hair dyed fibers derived from the printing ink, and the product value is low as recycled paper. I had to become. Therefore, as described above, waste paper having a coating film is used as a raw material for various papermaking after being subjected to a deinking treatment process to remove the hair dyed fibers derived from the coating film and the printing ink derived from the coating film, and subjected to a bleaching process. Used. Further, even when used paper pulp is used as a raw material pulp for colored paper, coloring is performed on the used paper pulp that has been deinked from the viewpoint of color development by a coloring agent (see Patent Document 1).
一方、古紙の再資源化の進展により、特に塗工層を有する原料古紙をより簡易な処理で板紙の表層や紙製品に使用可能な着色紙として活用する方法が模索されている。 On the other hand, with the progress of recycling of waste paper, a method of utilizing, in particular, a raw waste paper having a coating layer as a colored paper usable for a surface layer of a paperboard or a paper product by a simpler process has been sought.
本発明は、以上のような事情に基づいてなされたものであり、塗工膜を有する原料古紙を主原料とする場合であっても、簡易な工程により着色料の定着性に優れ、ビジュアル性及びデザイン性に優れる着色紙及びその製造方法を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and even in the case of using a raw material paper having a coating film as a main raw material, excellent fixability of a coloring agent is achieved by a simple process, and visual quality is improved. It is another object of the present invention to provide a colored paper excellent in design and a method for producing the same.
上述したように、古紙処理工程を経て古紙パルプを得るには、多大なエネルギーと手間を必要とするため、古紙の高精度の選別にあやかり、古紙処理工程を経ないで再利用可能な古紙パルプを得て、リサイクル紙を製造することが試みられている。 As described above, since obtaining wastepaper pulp through the wastepaper processing step requires a great deal of energy and labor, the wastepaper pulp can be reused without passing through the wastepaper processing step because it requires high-precision sorting of wastepaper. To produce recycled paper.
原料古紙そのものを溶解分散させて得られる、所謂脱墨処理を経ない古紙未処理原料パルプは、上述したように、顔料デポジットや印刷インク由来の毛染め繊維を含むことから、十分な脱墨処理を行わないが故に、色彩や光沢調が損なわれ、板紙の表層や紙製品に使用することは困難である。そこで、本発明者等は、古紙処理工程を従来必要とする、例えば塗工膜を有する塗工紙の古紙を用いながら、見栄えの良い着色紙を得る手段について鋭意検討を重ねた。 As described above, the untreated raw paper pulp obtained by dissolving and dispersing the raw waste paper itself, which is not subjected to the so-called deinking treatment, contains a pigment deposit and hair-dyed fibers derived from printing ink. However, the color and gloss are impaired, and it is difficult to use it for the surface layer of paperboard or paper products. Accordingly, the present inventors have conducted intensive studies on means for obtaining a good-looking colored paper while using a used paper of a coated paper having a coating film, which conventionally requires a used paper processing step.
そして、本発明者らは、近年のビジュアル化とデザイン性の訴求、古紙の再資源化の進展により、従来の古紙処理工程を経ないで、原料古紙をそのまま溶解処理してパルプスラリー化させた古紙未処理原料パルプを主原料に抄紙し、紙製品を製造する方法を検討した。その結果、脱墨処理工程を経ることなく得られた古紙パルプに対する着色料の定着性を向上するとともに、印刷インク由来の毛染め繊維を目立たなくすることにより、ビジュアル性及びデザイン性に優れる着色紙並びに簡易な工程により着色料の定着性に優れ、ビジュアル性及びデザイン性に優れる着色紙を製造することができる着色紙の製造方法を見出した。ここで、主原料とは、原料中、質量基準で最も含有量の多い成分をいう。 And, the present inventors, in recent years, the appeal of visualization and design, due to the progress of recycling of waste paper, without using the conventional waste paper processing step, the raw waste paper as it is, dissolution processing as it is to form a pulp slurry. The papermaking process was carried out by making paper from untreated raw pulp as the main raw material. As a result, while improving the fixing property of the coloring agent to the waste paper pulp obtained without going through the deinking process, the coloring paper excellent in visuality and design is improved by making hair dyed fibers derived from the printing ink inconspicuous. In addition, the present inventors have found a method for producing a colored paper which is capable of producing a colored paper having excellent fixability of a coloring agent and excellent visuality and design by a simple process. Here, the main raw material refers to a component having the largest content on a mass basis among the raw materials.
また、上記課題を解決するためになされた他の発明は、着色料を含む１又は複数の紙層を備え、上記１又は複数の層が、塗工層を有するとともに、１０．０質量％以上２０．０質量％以下の灰分を含む古紙由来の未脱墨の古紙パルプを主原料とする着色紙である。当該着色紙は、塗工層を有する未脱墨の古紙パルプを主原料とすることで、古紙の再資源化を推進するとともに、着色紙の生産効率の向上を図ることができる。さらに、古紙パルプを主原料とする場合であっても、ビジュアル性及びデザイン性に優れる着色紙を提供することができる。また、原料古紙の灰分が上記範囲であることで、着色成分にて着色付与できない塗工膜由来のデポジットの過剰な表出を押さえ、見栄えを損なうことなくビジュアル性及びデザイン性に優れる着色紙を提供することができる。 Another invention made in order to solve the above-mentioned problem has one or more paper layers containing a coloring agent, and the one or more layers have a coating layer and 10.0 mass% or more. It is a colored paper mainly composed of undeinked wastepaper pulp derived from wastepaper containing 20.0% by mass or less of ash. By using undeinked waste paper pulp having a coating layer as a main raw material for the colored paper, it is possible to promote the recycling of waste paper and to improve the production efficiency of colored paper. Furthermore, even when waste paper pulp is used as a main raw material, it is possible to provide a colored paper excellent in visuality and design. In addition, since the ash content of the raw material waste paper is in the above range, an excessive appearance of a deposit derived from a coating film that cannot be colored with a coloring component is suppressed, and a colored paper excellent in visuality and design without impairing appearance. Can be provided.
片面又は両面の画像解析による粒子模様面積率としては、ビジュアル性及びデザイン性の観点から粒子面積率としては、１．５％以上４．０％以下が好ましい。また、当該着色紙の画像解析による粒子模様数としては、７０個／ｃｍ２以上１２０個／ｃｍ２以下が好ましい。画像解析による粒子模様面積率及び粒子模様数が上記範囲であることで、塗工膜を有する古紙由来の古紙パルプを主原料とする場合であっても、着色紙のビジュアル性及びデザイン性をより向上できる。 The particle pattern area ratio by single-sided or double-sided image analysis is preferably 1.5% or more and 4.0% or less from the viewpoint of visuality and design. Further, the number of particle patterns by image analysis of the colored paper is preferably from 70 / cm 2 to 120 / cm 2 . By the particle pattern area ratio and the number of particle patterns by the image analysis being in the above ranges, even when the main raw material is wastepaper pulp derived from wastepaper having a coating film, the visualization and design of the colored paper can be improved. Can be improved.
上記課題を解決するためになされた発明は、古紙由来の古紙パルプを主原料とする着色紙の製造方法である。当該着色紙の製造方法は、パルパーを用いて原料古紙を溶解し、上記原料古紙の溶解液に脱墨処理を経ないで着色料を添加して古紙パルプスラリーを調製する溶解工程と、上記溶解工程により調整された未脱墨の古紙パルプスラリーを抄紙する抄紙工程とを備え、上記古紙が、塗工層を有するとともに、１０．０質量％以上２０．０質量％以下の灰分を含む。当該着色紙の製造方法は、溶解工程で原料古紙の溶解液に脱墨処理を経ないで着色料を添加して古紙パルプスラリーを調製するので、着色紙の生産効率を向上できる。さらに、当該着色紙の製造方法は、塗工層を有する古紙由来の古紙パルプを主原料とする場合であっても、原料古紙をパルパーにて溶解分散処理する際に、着色料を含有させることで、原料パルプ繊維に着色を施し、印刷インク由来の毛染めを目立たなくすることができる。加えて、溶解分散処理において比較的長時間古紙パルプを着色料に晒すことで、簡易な工程により着色料の定着性に優れ、色ムラが抑制され、毛染めが目立たない着色を提供することができる。また、過大な顔料デポジットの発生を抑え、ビジュアル性及びデザイン性に優れる着色紙を提供することができる。さらに、原料古紙の灰分が１０．０質量％以上２０．０質量％以下であることで、着色成分にて着色付与できない塗工膜由来のデポジットの過剰な表出を押さえ、見栄えを損なうことなくビジュアル性及びデザイン性に優れる着色紙を提供することができる。従って、当該着色紙の製造方法によれば、脱墨処理工程を経ない、パルパーにて溶解分散処理された原料古紙を主たる原料パルプとして用いても、塗工膜由来のデポジットの発生を抑え、毛染めパルプ繊維の表出をも抑えた着色性の良い着色紙を効率よく製造することができる。 The invention made in order to solve the above-mentioned subject is a manufacturing method of colored paper which mainly uses wastepaper pulp derived from wastepaper. The method for producing the colored paper includes dissolving the raw waste paper using a pulper, adding a coloring agent to the solution of the raw waste paper without subjecting it to deinking treatment, and preparing a waste paper pulp slurry; And a papermaking step of papermaking the uninked wastepaper pulp slurry adjusted by the process, wherein the wastepaper has a coating layer and contains ash content of 10.0% by mass or more and 20.0% by mass or less. According to the method for producing colored paper, a coloring agent is added to the solution of the raw material waste paper in the dissolving step without deinking treatment to prepare a waste paper pulp slurry, so that the production efficiency of the colored paper can be improved. Further, in the method for producing colored paper, even when the main raw material is wastepaper pulp derived from wastepaper having a coating layer, a colorant is contained when dissolving and dispersing the raw material wastepaper with a pulper. Thus, the raw material pulp fiber can be colored to make the hair dye derived from the printing ink less noticeable. In addition, by exposing the waste paper pulp to the coloring agent for a relatively long time in the dispersing and dispersing treatment, it is possible to provide a coloring agent that is excellent in fixing property of the coloring agent by a simple process, suppresses color unevenness, and makes hair dyeing inconspicuous. it can. Further, it is possible to provide a colored paper which suppresses the generation of excessive pigment deposit and is excellent in visuality and design. Furthermore, since the ash content of the raw material waste paper is 10.0% by mass or more and 20.0% by mass or less, excessive appearance of a deposit derived from a coating film that cannot be imparted with a coloring component is suppressed, and the appearance is not impaired. A colored paper excellent in visuality and design can be provided. Therefore, according to the method for producing a colored paper, without using the deinking process, even if used as the main raw material pulp, the raw material waste paper that has been dissolved and dispersed in the pulp, the generation of deposits derived from the coating film is suppressed, It is possible to efficiently produce a colored paper having a good coloring property in which the appearance of hair dyed pulp fibers is suppressed.
上記溶解工程で添加する着色料が、塩基性染料、アニオン性直接染料、顔料又はこれらの組み合わせであり、上記溶解液に対する上記着色料の含有量としては、１．３質量％以上３．０質量％以下が好ましい。着色料として、塩基性染料、アニオン性直接染料、顔料又はこれらの組み合わせを用いることで、直接染料由来の高い繊維染色性と微細繊維を多く含む原料パルプに対して高い染色性を示す塩基性又はアニオン性の直接染料、高い耐色性を持つ顔料の使用比率を適宜調整することで、塗工膜由来の高い灰分を含む、原料パルプであっても高濃度の均一な着色を提供することができる。また、溶解液に対する上記着色料の含有量が、上記範囲であることで、塗工膜や古紙由来のアニオン成分を多く含む原料パルプ中であっても均一に高濃度に着色でき、また過剰な着色成分の残存を抑え、抄紙工程における着色成分による汚染や排水処理負荷を抑えることができる。 The coloring agent added in the dissolving step is a basic dye, an anionic direct dye, a pigment or a combination thereof, and the content of the coloring agent in the dissolving solution is 1.3% by mass or more and 3.0% by mass. % Or less is preferable. As a coloring agent, by using a basic dye, an anionic direct dye, a pigment or a combination thereof, a basic dye or a basic dye exhibiting a high fiber dyeing property derived from direct dyes and a high dyeing property for a raw material pulp containing many fine fibers. By appropriately adjusting the use ratio of the anionic direct dye and the pigment having high color fastness, it is possible to provide a high-concentration uniform coloring even in the raw pulp containing a high ash content derived from the coating film. it can. Further, when the content of the coloring agent with respect to the solution is within the above range, even in a raw material pulp containing a large amount of anionic components derived from a coating film or waste paper, it can be uniformly colored at a high concentration, and an excessive amount of Residual coloring components can be suppressed, and contamination and wastewater treatment load by the coloring components in the papermaking process can be suppressed.
本発明によれば、古紙の再資源化を推進するとともに、着色紙の生産効率の向上を図ることができる。さらに、塗工層を有する古紙パルプを主原料とする場合であってもビジュアル性及びデザイン性に優れる着色紙並びに簡易な工程により着色料の定着性に優れ、ビジュアル性及びデザイン性に優れる着色紙を製造することができる着色紙の製造方法を提供できる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, while recycling of waste paper is promoted, the improvement of the production efficiency of colored paper can be aimed at. Furthermore, even when used paper pulp having a coating layer as a main raw material, colored paper excellent in visuality and design and colored paper excellent in fixability of a coloring agent by a simple process and excellent in visuality and design. Can be provided.
以下、本発明の一実施形態に係る着色紙及び着色紙の製造方法について詳説する。 Hereinafter, a colored paper and a method for manufacturing the colored paper according to an embodiment of the present invention will be described in detail.
＜着色紙＞
当該着色紙は、着色料を含む１又は複数の紙層を備える。上記１又は複数の層が、塗工層を有するとともに、１０．０質量％以上２０．０質量％以下の灰分を含む古紙由来の未脱墨の古紙パルプを主原料とする。当該着色紙は後述する当該着色紙の製造方法によって得られる。当該着色紙は、古紙の再資源化を推進するとともに、着色紙の生産効率の向上を図ることができる。さらに、古紙パルプを主原料とする場合であってもビジュアル性及びデザイン性に優れる。
<Colored paper>
The colored paper includes one or more paper layers containing a coloring agent. The above-mentioned one or more layers have a coating layer and are mainly composed of undeinked waste paper pulp derived from waste paper and containing ash of 10.0% by mass or more and 20.0% by mass or less. The colored paper is obtained by a method for producing the colored paper described below. The colored paper can promote the recycling of the used paper and improve the production efficiency of the colored paper. Furthermore, even when waste paper pulp is used as a main raw material, the visual quality and design are excellent.
［古紙パルプ］
当該着色紙の１又は複数の層が、古紙パルプを主原料とすることで、木材資源の保護及び経済性の向上を図ることができる。古紙パルプは、一旦抄紙され、再び紙原料として再生されたパルプであり、再生時の熱や物理的再生手段で、内在する針葉樹クラフトパルプや広葉樹クラフトパルプ、機械パルプとも繊維が平坦で柔軟な性状を呈するようになっているため、用紙表面の平坦性、光沢性向上に寄与する。
[Waste paper pulp]
By using one or more layers of the colored paper using wastepaper pulp as a main raw material, protection of wood resources and improvement of economic efficiency can be achieved. Waste paper pulp is a pulp that is once made and recycled as a paper material.The fibers of the softwood kraft pulp, the hardwood kraft pulp, and the mechanical pulp are flat and flexible due to heat and physical regeneration means during regeneration. This contributes to improving the flatness and glossiness of the paper surface.
（古紙）
上記古紙パルプの原料である古紙としては、例えば段ボール古紙、茶古紙、クラフト封筒古紙、雑誌古紙、新聞古紙、チラシ古紙、オフィス古紙、上白古紙、ケント古紙、構造古紙、地券古紙、カード、上質アート紙、上質コート紙等を用いることができる。また、これらの原料を２種以上用いてもよい。
(used paper)
As the waste paper as a raw material of the waste paper pulp, for example, cardboard waste paper, tea waste paper, kraft envelope waste paper, magazine waste paper, newspaper waste paper, flyer waste paper, office waste paper, Kamishiro waste paper, Kent waste paper, structural waste paper, ground ticket waste paper, card, Fine art paper, high quality coated paper, and the like can be used. Further, two or more of these materials may be used.
（塗工層）
上記古紙は塗工層を有する。上記古紙が、リサイクルにおいて処理が困難な塗工層を有することで、古紙の再資源化をより推進できる。上記塗工層は、接着剤を主成分とするものである。また、上記塗工層は、顔料を含んでいてもよい。ここで、主成分とは、質量基準で最も含有量の多い成分をいう。
(Coating layer)
The used paper has a coating layer. Since the used paper has a coating layer that is difficult to process in recycling, the recycling of the used paper can be further promoted. The coating layer has an adhesive as a main component. Further, the coating layer may include a pigment. Here, the main component refers to a component having the largest content on a mass basis.
前記塗工層に含まれる顔料及び接着剤の種類には特に限定がない。また、塗工層中の顔料と接着剤との割合も特に限定はない。 The types of the pigment and the adhesive contained in the coating layer are not particularly limited. Further, the ratio between the pigment and the adhesive in the coating layer is not particularly limited.
さらに、塗工層を形成するための塗工液（上層塗工液）には、前記顔料及び接着剤の他にも、必要に応じて、クレー、タルク等の顔料、カルボキシメチルセルロース等のセルロース類、ポリアクリルアミド類、アルギン酸ソーダ等の水溶性高分子、大豆蛋白、酵母蛋白、セルロース誘導体、スチレンブタジエンラテックス等のラテックス類等の接着剤や、表面サイズ剤、防滑剤、防腐剤、防錆剤、消泡剤、粘度調整剤、分散剤、流動変性剤、染料、耐水化剤、保水剤等の各種助剤を、含有していてもよい。 Furthermore, in addition to the pigment and the adhesive, pigments such as clay and talc, and celluloses such as carboxymethylcellulose may be used in addition to the pigment and the adhesive, as needed, to form a coating layer. , Polyacrylamides, water-soluble polymers such as sodium alginate, adhesives such as soy protein, yeast protein, cellulose derivatives, latexes such as styrene butadiene latex, surface sizing agents, antislip agents, preservatives, rust inhibitors, Various auxiliaries such as an antifoaming agent, a viscosity modifier, a dispersant, a flow modifier, a dye, a waterproofing agent, and a water retention agent may be contained.
（灰分）
灰分は、ＪＩＳ−Ｐ８２５１（２００３）に準拠して測定される値である。原料古紙の灰分の含有量の下限としては、本件発明が目的とする古紙処理工程を経ないで塗工膜を有する塗工紙由来の古紙パルプを主原料に用い、見栄えの良い着色紙を得るための観点から１０．０質量％である。また、上記含有量の上限としては、上記灰分の含有量の下限と同様、見栄えの良い着色紙を得る観点、及び得られる着色紙の用途における紙器やデザイン用紙の紙質強度、粉落ちの問題を回避する観点から２０質量％である。
(ash)
Ash content is a value measured based on JIS-P8251 (2003). As the lower limit of the ash content of the raw waste paper, a waste paper pulp derived from a coated paper having a coating film without a waste paper processing step aimed at by the present invention is used as a main raw material to obtain a good-looking colored paper. From the viewpoint of the content. In addition, as the upper limit of the content, as with the lower limit of the ash content, from the viewpoint of obtaining a good-looking colored paper, and the paper quality strength of paper containers and design paper in the application of the obtained colored paper, the problem of powder dropping From the viewpoint of avoidance, it is 20% by mass.
（古紙パルプの着色料の含有量）
古紙パルプに対する上記着色料の含有量の下限としては、課題であるビジュアル性及びデザイン性に優れる着色紙を得る観点から固形分換算で１．３質量％であり、１．５がより好ましい。上記着色料の含有量の上限としては、過剰な着色料の含有を抑えるとともに、着色料による抄紙系内の汚染や排水負荷を抑える観点から固形分換算で３．０質量％であり、２．８がより好ましい。
(Colorant content of waste paper pulp)
The lower limit of the content of the coloring agent relative to the wastepaper pulp is 1.3% by mass in terms of solid content, and more preferably 1.5, from the viewpoint of obtaining a colored paper excellent in visuality and design, which is a problem. The upper limit of the content of the colorant is 3.0% by mass in terms of solid content from the viewpoint of suppressing the content of the excessive colorant and suppressing the contamination of the papermaking system and the drainage load due to the colorant. 8 is more preferred.
［画像解析］
当該着色紙の片面又は両面の画像解析による粒子模様面積率としては、ビジュアル性及びデザイン性を向上する観点から１．５％以上４．０％以下が好ましい。また、当該着色紙の画像解析による粒子模様数としては、ビジュアル性及びデザイン性を向上する観点から７０個／ｃｍ２以上１２０個／ｃｍ２以下が好ましい。
[Image analysis]
The particle pattern area ratio by image analysis of one side or both sides of the colored paper is preferably 1.5% or more and 4.0% or less from the viewpoint of improving visuality and design. As the particle number of patterns by the image analysis of the colored paper 70 from the viewpoint of improving the visual properties and design / cm 2 to 120 / cm 2 or less is preferable.
［着色紙の明度（Ｌ＊値）］
Ｌ＊値（明度）は、ＪＩＳ−Ｐ８１５０（２００４）に準拠して測定される値である。Ｌ＊値は明るさの程度を表し、値が大きいと明るい。古紙パルプを主原料とする場合であっても、着色紙として色ムラを目立たなく、印刷インク由来の毛染め繊維を目立たなくできる観点から、上記着色紙のＬ＊値の上限としては、３４．０が好ましく、３２．０がより好ましい。また、着色紙としての利用範囲を広げ、デザイン性や見た目を良くする観点から、着色紙のＬ＊値の下限としては、２６．０が好ましく、２７．０がより好ましい。
[Lightness of colored paper (L * value)]
The L * value (brightness) is a value measured according to JIS-P8150 (2004). The L * value indicates the degree of brightness, and the larger the value, the brighter the image. Even when waste paper pulp is used as the main raw material, the upper limit of the L * value of the above-mentioned colored paper is 34. From the viewpoint that color unevenness is not conspicuous as colored paper and hair dyeing fibers derived from printing ink can be made inconspicuous. 0 is preferable and 32.0 is more preferable. In addition, from the viewpoint of expanding the range of use as colored paper and improving the design and appearance, the lower limit of the L * value of the colored paper is preferably 26.0, and more preferably 27.0.
［坪量］
坪量は、ＪＩＳ−Ｐ８１２４（２０１１）に準拠して測定される。当該着色紙の各層の坪量は均等である必要はなく、各層の坪量は、特に限定されるものではないが、坪量の下限としては、２０ｇ／ｍ２が好ましく、２２ｇ／ｍ２がより好ましい。坪量の上限としては、１６０ｇ／ｍ２が好ましく、１５０ｇ／ｍ２がより好ましい。坪量が上記範囲であることで、塗工膜由来の高灰分の古紙パルプを主成分としても層間の抄き合わせや層間強度の確保が容易となり、各紙層に含有させる内添紙力増強剤や内添サイズ剤の相互作用で塗工膜由来のデポジットの脱落や着色紙の加工適性を向上できる。
[Basic weight]
The grammage is measured according to JIS-P8124 (2011). The basis weight of each layer of the colored paper does not need to be equal, and the basis weight of each layer is not particularly limited, but the lower limit of the basis weight is preferably 20 g / m 2 , and 22 g / m 2. More preferred. The upper limit of the basis weight is preferably from 160 g / m 2, and more preferably 150 g / m 2. When the grammage is in the above range, it is easy to laminate and secure the interlayer strength even when the waste paper pulp having a high ash content derived from the coating film is a main component, and the internal paper strength enhancer to be contained in each paper layer is included. And the interaction of the internal sizing agent can remove the deposit derived from the coating film and improve the processability of the colored paper.
当該着色紙全体の坪量の下限としては、１００ｇ／ｍ２が好ましく、１１０ｇ／ｍ２がより好ましい。当該着色紙全体の坪量の上限としては、２２０ｇ／ｍ２が好ましく、２００ｇ／ｍ２がより好ましい。着色紙全体の坪量が上記範囲であることで、課題であるビジュアル性及びデザイン性に優れる着色紙を提供することができる。 The lower limit of the colored paper overall basis weight is preferably from 100g / m 2, 110g / m 2 is more preferable. The upper limit of the colored paper overall basis weight, preferably from 220g / m 2, 200g / m 2 is more preferable. When the basis weight of the entire colored paper is within the above range, it is possible to provide a colored paper excellent in visuality and design, which are issues.
［紙厚］
紙厚は、ＪＩＳ−Ｐ８１１８（２０１４）に記載の「紙及び板紙−厚さ及び密度の試験方法」に準拠して測定される。当該着色紙の紙厚の下限としては１００μｍが好ましく、１１０μｍがより好ましい。上記紙厚の上限としては、２６０μｍが好ましく、２５０μｍがより好ましい。当該着色紙の紙厚が上記範囲であることで、着色紙の主要とであるデザイン性やビジュアル性を求める紙器や各種用途での作業性、加工適性を確保できる。
[Paper thickness]
The paper thickness is measured according to "Paper and paperboard-Test method for thickness and density" described in JIS-P8118 (2014). The lower limit of the thickness of the colored paper is preferably 100 μm, more preferably 110 μm. The upper limit of the paper thickness is preferably 260 μm, and more preferably 250 μm. When the thickness of the colored paper is within the above range, workability and processability in paper containers and various applications that require design and visuality, which are main components of the colored paper, can be secured.
［層間強度］
層間強度は、ＪＡＰＡＮ．ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法Ｎｏ．１８−２に準拠して測定される値である。当該着色紙の上記層間強度の下限としては、塗工膜由来の高灰分の古紙パルプを主成分とするが故に高灰分による層間強度低下の問題を排除する観点から１２０ｍｊであり、１３０ｍｊが好ましい。上記層間強度の上限としては、過度の層間強度を確保するために必要となる紙力増強剤による紙層の硬化、着色紙の用途において求められる罫割れ発生の問題を抑制する観点から１７０ｍｊであり、１６０ｍｊが好ましい。
[Interlayer strength]
The interlaminar strength was measured by JAPAN. TAPPI paper pulp test method No. It is a value measured according to 18-2. The lower limit of the interlayer strength of the colored paper is 120 mj, preferably 130 mj, from the viewpoint of eliminating the problem of a decrease in interlayer strength due to high ash content since the waste paper pulp having a high ash content derived from the coating film is a main component. The upper limit of the interlayer strength is 170 mj from the viewpoint of suppressing the problem of hardening of the paper layer by the paper strength enhancer necessary to secure an excessive interlayer strength and the occurrence of creases required in the use of colored paper. , 160 mj.
［コブサイズ度］
コブサイズ度は、ＪＩＳ−Ｐ８１４０（１９９８）に準拠して測定（計測時間１２０秒）される。当該着色紙の表面のコブサイズ度としては、６０ｇ／ｍ２〜１２０ｇ／ｍ２が好ましい。当該着色紙の表面のコブサイズ度が上記範囲であることで、コルゲーターでの貼合スピードが上がり、印刷仕上がりを向上できる。特にビジュアル性及びデザイン性に優れる着色紙として例えば紙器や段ボール用紙として用いられる場合、表面に付与される情報印字の外観向上が要求されるため、当該着色紙の表面のコブサイズ度を上記範囲に調整することが好ましい。一方、当該着色紙の裏面のコブサイズ度としては、１７０ｇ／ｍ２〜２００ｇ／ｍ２が好ましい。当該着色紙の表面のコブサイズ度が上記範囲であることで、裏面に要求される被貼合用の紙や中芯との接着性を向上できる。
[Cobb size degree]
The cobb size is measured (measurement time: 120 seconds) in accordance with JIS-P8140 (1998). The Kobusaizu of the surface of the colored paper, preferably 60g / m 2 ~120g / m 2 . When the degree of bump size on the surface of the colored paper is within the above range, the bonding speed with a corrugator can be increased, and the printing finish can be improved. In particular, when used as colored paper having excellent visuality and design, for example, as a paper container or corrugated paper, the appearance of information printed on the surface is required to be improved, so the degree of bump size on the surface of the colored paper is adjusted to the above range. Is preferred. On the other hand, the Kobusaizu of the back surface of the colored paper, preferably 170g / m 2 ~200g / m 2 . When the degree of bump size of the front surface of the colored paper is in the above range, the adhesion to the paper to be bonded and the core required on the back surface can be improved.
当該着色紙によれば、脱墨処理工程を経ない、パルパーにて溶解分散処理された古紙未処理パルプを用いても、顔料由来の白色デポジットの発生を抑え、毛染めパルプ繊維の表出を抑えた着色性の良い、生産効率の良い着色紙を製造することができる。 According to the colored paper, even without waste ink untreated pulp that has been subjected to dissolution and dispersion treatment with a pulpper, without using a deinking treatment process, the generation of pigment-derived white deposits is suppressed, and the appearance of hair-dyed pulp fibers is reduced. It is possible to manufacture a colored paper with suppressed coloring and good production efficiency.
＜着色紙の製造方法＞
当該着色紙の製造方法は、古紙由来の古紙パルプを主原料とする着色紙の製造方法である。当該着色紙の製造方法は、パルパーを用いて原料古紙を溶解し、上記原料古紙の溶解液に脱墨処理を経ないで着色料を添加して古紙パルプスラリーを調製する溶解工程と、上記溶解工程により調整された未脱墨の古紙パルプスラリーを抄紙する抄紙工程とを備える。また、当該着色紙の製造方法は、上記溶解工程及び抄紙工程以外に、例えば原料古紙準備工程と、異物除去工程と、異物分離工程と、濃縮脱水工程と、叩解工程と、補色染料追加工程と、乾燥工程と、巻取工程とを備えることが好ましい。
<Manufacturing method of colored paper>
The method for producing colored paper is a method for producing colored paper using wastepaper pulp derived from wastepaper as a main raw material. The method for producing the colored paper includes dissolving the raw waste paper using a pulper, adding a coloring agent to the solution of the raw waste paper without subjecting it to deinking treatment, and preparing a waste paper pulp slurry; And a paper making step of making the undeinked waste paper pulp slurry adjusted in the step. In addition, the method for producing the colored paper, in addition to the dissolving step and the paper making step, for example, a raw material waste paper preparation step, a foreign matter removing step, a foreign matter separating step, a concentration dehydration step, a beating step, a complementary color dye adding step, , A drying step and a winding step.
図２は、本発明の一実施形態に係る着色紙の製造方法のフローの一部を示す図である。図２の着色紙の製造装置１において、２はパルパー、３はストックタンク、４はクリーナー、５はスクリーン、６はシックナー、７は叩解機、８はマシンタンク、９は種箱、１０は白水タンク、１１は抄紙機、１５はポンプ、１６は原料古紙である。
以下、図２に基づいて、各工程を説明する。
FIG. 2 is a diagram showing a part of the flow of the method for producing colored paper according to one embodiment of the present invention. 2, 2 is a pulper, 3 is a stock tank, 4 is a cleaner, 5 is a screen, 6 is a thickener, 7 is a beater, 8 is a machine tank, 9 is a seed box, 10 is white water. The tank, 11 is a paper machine, 15 is a pump, and 16 is used raw paper.
Hereinafter, each step will be described with reference to FIG.
［原料古紙準備工程］
当該着色紙は、上述の古紙パルプを主原料とする。
[Raw material preparation process]
The colored paper uses the above-mentioned waste paper pulp as a main raw material.
［溶解工程］
本工程では、原料古紙１６をパルパー２で溶解分散処理する。パルパー２では、原料古紙１６を水で希釈、溶解（離解）し、溶解液にする。パルパー２では、殆どの異物がこの段階で除去される。パルパー２の条件としては、パルプ濃度２０％以下、好ましくは１０％から１８％、温度１８℃から６０℃、溶解時間２０分から５０分の範囲が好ましい。
[Dissolution step]
In this step, the
当該着色紙の製造方法では、溶解工程で着色料を添加する。着色料としては、１又は複数の着色料を添加することができ、例えば着色顔料、塩基性染料、直接染料等が挙げられる。これらの中でも、アニオン性物質の含有量が多い古紙由来の古紙パルプを主原料とする観点から、塩基性染料、アニオン性直接染料、顔料又はこれらの組み合わせが好ましい。 In the method for producing colored paper, a coloring agent is added in the dissolving step. As the colorant, one or more colorants can be added, and examples thereof include a color pigment, a basic dye, and a direct dye. Among these, a basic dye, an anionic direct dye, a pigment, or a combination thereof is preferable from the viewpoint of using wastepaper pulp derived from wastepaper having a large content of anionic substance as a main raw material.
塩基性染料としては、例えば、助色団としてアミノ基ＮＨ２や置換アミノ基ＮＨＲ、ＮＲ２を持ち、色素が陽イオンとなっている水溶性染料であって、色が美しく、色濃度が大である。一方、セルロース繊維を染めるためには定着剤を必要とするが、その定着剤が耐水性に影響を与える。そのため、塩基性染料は所望の色調を得るのに必要な最低限近傍の量に設定するのが好適である。塩基性染料は、具体的には例えば、青色系液体染料としては商品名「ベーシックバイオレット」（保土ヶ谷化学工業社製）、商品名「カルタジンバイオレットＲＮリキッド」（クラリアントジャパン株式会社製）、赤色系液体染料としては商品名「アストラフロキシン」（保土ヶ谷化学工業社製）、商品名「カルタジンレッドＢリキッド」（クラリアントジャパン株式会社製）、橙色液体染料としては商品名「スーパーイエローＦＧＬ」（日本化学工業所社製）などが好適であり、定着剤には商品名「ダイフィックスＡ」（大和化学工業株式会社製）が挙げられる。 The basic dye is, for example, a water-soluble dye having an amino group NH 2 or a substituted amino group NHR or NR 2 as an auxiliary chromophore, and a dye being a cation, and having a beautiful color and a high color density. It is. On the other hand, a fixing agent is required to dye cellulose fibers, and the fixing agent affects water resistance. Therefore, it is preferable to set the amount of the basic dye to the minimum amount necessary for obtaining a desired color tone. Specific examples of the basic dye include, for example, "Basic Violet" (manufactured by Hodogaya Chemical Industry Co., Ltd.), "Cartadine Violet RN Liquid" (manufactured by Clariant Japan Co., Ltd.) and "red" as blue liquid dyes. The liquid dye “Astra Phloxine” (Hodogaya Chemical Industry Co., Ltd.) and the product name “Cartadine Red B Liquid” (Clariant Japan Co., Ltd.), and the orange liquid dye “Super Yellow FGL” (Nihon Kagaku) Suitable is a fixing agent such as “Daifix A” (manufactured by Daiwa Chemical Industry Co., Ltd.).
アニオン性直接染料としては、例えばＴＯＡレッド２ＢＰＨ（東亜化成社製）、カルタバイオレット３ＢＦ（クラリアントジャパン社製）が挙げられる。 Examples of the anionic direct dye include TOA Red 2BPH (manufactured by Toa Kasei) and Carta Violet 3BF (manufactured by Clariant Japan).
上記顔料としては、無機顔料や有機顔料を挙げることができる。上記顔料としては、一般に製紙用途で用いる内添顔料を使用することができる。例えばグランドブラックＹＴ―１００ＧＴ、ＳＰレッド１３６４８、ＳＰブルー５１３１、イエロー５Ｇ（以上、御国色素株式会社製）等が挙げられる。これらの顔料は１種類又は２種類以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the pigment include an inorganic pigment and an organic pigment. As the pigment, an internal pigment generally used for papermaking can be used. For example, ground black YT-100GT, SP red 13648, SP blue 5131, yellow 5G (all made by Mikuni Pigment Co., Ltd.) and the like can be mentioned. These pigments may be used alone or in combination of two or more.
上記溶解液に対する上記着色料の含有量の下限としては、毛染めや古紙由来のアニオン性物質を多く含む原料パルプ存在下で、均一な色調で着色インク由来の毛染めの存在を目立たなく、Ｌ＊値を３４．０以下に調整する観点から対原料パルプ固形分で１．３質量％が好ましく、１．５質量％がより好ましい。上記溶解液に対する上記着色料の含有量の上限としては、過剰な着色料の含有を抑え、着色料による抄紙系内の汚染や排水負荷を抑えるとの観点から、３．０質量％が好ましく、２．８質量％がより好ましい。 The lower limit of the content of the colorant in the solution is as follows: in the presence of a raw material pulp containing a large amount of an anionic substance derived from hair dye or waste paper, the presence of hair dye derived from the colored ink in a uniform color tone is inconspicuous; * From the viewpoint of adjusting the value to 34.0 or less, it is preferably 1.3% by mass, more preferably 1.5% by mass, based on the solid content of the raw pulp. The upper limit of the content of the colorant in the solution is preferably 3.0% by mass from the viewpoint of suppressing the content of the excessive colorant and suppressing the contamination of the papermaking system and the drainage load due to the colorant, 2.8% by mass is more preferred.
パルパー２の上記溶解液は、ポンプ１５によって、輸送管を通してストックタンク３に送る。ストックタンク３では、抄紙機１１への原料流送に対応して原料を仕掛かり保存する。このようにして、パルパー２での単発的な溶解処理による原料パルプの製造を連続操業に対応可能にした後、溶解液は、ポンプ１５によって、輸送管を通してクリーナー４に送られる。
The above solution of the
［異物除去工程］
本工程では、クリーナー４を用いて比重差を利用して繊維スラリー中の砂、鉄錆等の重量異物及びプラスチック、ワックス、ピッチ等の軽量異物を除去する。クリーナー４の条件としては、塗工膜由来の異物と過大なデポジットの系外への除去可能とするため、固形分濃度としては、０．３％以上１．２％以下が好ましく、０．３％以上０．８％以下がより好ましい。固形分濃度が１．２％より高い場合、リジェクト部位が目詰まりし、安定した原料の採取が困難となるおそれがあり、採取できた場合においても、異物との分離が不十分となるので好ましくない。また、固形分濃度が０．３％より低いと、処理液体量が多くなり処理に時間がかかり、エネルギー的も無駄が多くなる。
[Foreign matter removal process]
In this step, heavy foreign substances such as sand and iron rust and light foreign substances such as plastic, wax, and pitch are removed from the fiber slurry by utilizing the specific gravity difference using the cleaner 4. The condition of the cleaner 4 is preferably 0.3% or more and 1.2% or less, and more preferably 0.3% or less and 0.3% or less, in order to enable foreign matter derived from the coating film and excessive deposits to be removed from the system. % Or more and 0.8% or less is more preferable. When the solid content concentration is higher than 1.2%, the reject site may be clogged, and it may be difficult to collect a stable raw material. Absent. On the other hand, if the solid content is lower than 0.3%, the amount of the liquid to be treated becomes large, the treatment takes a long time, and the energy is wasted.
クリーナー４では、重量異物及び軽量異物を除去した後、溶解液は、輸送管を通してスクリーン５へ送られる。 In the cleaner 4, after removing the heavy foreign matter and the light foreign matter, the solution is sent to the screen 5 through the transport pipe.
［異物分離工程］
本工程では、スクリーン５を用いて繊維分と未溶解物、ゴミ等の異物を分離する。スクリーン５では体積の違いを利用して微細な異物を除去する。スクリーン５の条件としては、入口圧が０．１ＭＰａ以上０．４ＭＰａ以下であり、出口圧が０．０４ＭＰａ以上０．１ＭＰａ以下であり、差圧が０．１２ＭＰａ以上０．３９ＭＰａ以下である。また、処理量が２５．８ｍ３／ｈｒ以上７５ｍ３／ｈｒ以下であり、テール率が５％以上２０％以下の範囲が好ましい。さらに処理液における異物の濃度としては、１．１％以上１．３％以下が好ましい。
[Foreign matter separation process]
In this step, the fiber component is separated from undissolved matter and foreign matter such as dust using the screen 5. The screen 5 uses the difference in volume to remove fine foreign matter. The condition of the screen 5 is that the inlet pressure is 0.1 MPa or more and 0.4 MPa or less, the outlet pressure is 0.04 MPa or more and 0.1 MPa or less, and the differential pressure is 0.12 MPa or more and 0.39 MPa or less. Further, the amount of processing 25.8M 3 / hr or more 75m is a 3 / hr or less, tail ratio is preferably from 5% to 20% or less. Further, the concentration of the foreign matter in the processing liquid is preferably 1.1% or more and 1.3% or less.
スクリーン５を用いて微細な異物を除去した後、溶解液は、輸送管を通して次工程である濃縮脱水工程のシックナー６に送られる。 After removing fine foreign matter using the screen 5, the solution is sent to the thickener 6 in the subsequent step of concentration and dehydration through a transport pipe.
［濃縮脱水工程］
濃縮工程では、シックナー６で液体中に混じる懸濁されている固体を沈殿させてスラッジ（泥漿）として分離する。具体的には、シックナー６では回転する円筒金網上で、パルプのマッドフォーメーション（ろ過堆積層）を形成し、濃縮脱水する。脱水によりパルプに含まれる灰分量を調整することができる。また、固形分濃度を下げれば下げるほど灰分の除去効率は向上する。シックナー６の条件としては、２質量％〜３質量％前後の濃度のパルプを１０質量％前後に脱水する装置や１０質量％前後の濃度のパルプを２５質量％〜３０質量％程度に脱水する装置の単独又は組み合わせで構成される。
[Concentration dehydration step]
In the concentration step, the suspended solid mixed in the liquid is settled by the thickener 6 and separated as sludge (sludge). Specifically, the thickener 6 forms a pulp mud formation (filtration sedimentary layer) on a rotating cylindrical metal mesh and performs concentration dehydration. The amount of ash contained in the pulp can be adjusted by dehydration. Also, the lower the solid concentration, the higher the ash removal efficiency. As a condition of the thickener 6, an apparatus for dehydrating pulp having a concentration of about 2% to 3% by mass to about 10% by mass or an apparatus for dehydrating pulp having a concentration of about 10% by mass to about 25% to 30% by mass , Alone or in combination.
この濃縮脱水により高濃度になった溶解液は、ポンプ１５によって、輸送管を通して叩解機７に送られる。
The solution having a high concentration due to the concentration and dehydration is sent to the beating machine 7 by the
［叩解工程］
叩解工程では、叩解機７により、クリーナー４及びスクリーン５で除去することができなかった異物を細かく分解して水中に分散させる。
[Beat process]
In the beating process, the beating machine 7 finely decomposes foreign substances that could not be removed by the cleaner 4 and the screen 5 and disperses them in water.
異物が分散した状態の溶解液は、輸送管を通してマシンタンク８に送られる。マシンタンク８では、加圧浮上効果によって、叩解機７において分散させた異物を除去する。次に、溶解液は原料スラリーとして、ポンプ１５によって種箱９を経由して通して抄紙機１１に送られる。
The solution in which the foreign matter is dispersed is sent to the
［補色染料追加工程］
当該着色紙の製造方法は、補色染料追加工程をさらに有することが好ましい。補色染料追加工程では、抄紙された各層が所望の色調となるように種箱９に投入された塩基性染料及びカチオン性直接染料の添加量を調整した上で、これらの染料が添加される。また、各層の抄紙条件に応じてこれらの染料の添加量を増減する。従って、色調の変化に適切に対応することができる。
[Complementary dye addition step]
The method for producing a colored paper preferably further includes a complementary color dye addition step. In the complementary color dye addition step, these dyes are added after adjusting the addition amounts of the basic dye and the cationic direct dye put into the seed box 9 so that each layer made of paper has a desired color tone. Further, the amount of these dyes added is increased or decreased according to the papermaking conditions of each layer. Therefore, it is possible to appropriately cope with a change in color tone.
補色染料としては、例えばパルパー２で用いた塩基性染料やアニオン性直接染料、顔料に加えカチオン性直接染料の使用も挙げられる。補色染料の添加量としては、特に制限されないが、得られる着色紙の色調を安定させる目的で紙に対して固形分で０．００２質量％以上０．０１０質量％以下の範囲で含有させることが好ましい。
Examples of the complementary color dye include the use of a cationic direct dye in addition to the basic dye, anionic direct dye and pigment used in
種箱９を経由した後の原料スラリーは、抄紙機１１に送られる。原料スラリーが種箱９から抄紙機１１に送られる過程には抄紙機１１から排水された白水を貯留する白水タンク１０が備えられている。この白水タンク１０にも補色染料が投入されている。そして、原料スラリーが種箱９から抄紙機１１に送られる過程において、補色染料が投入された白水を白水タンク１０から供給することで、下記抄紙中に紙層の色調に変化が生じた場合、即時に色調に変化に対応できる。
The raw slurry passed through the seed box 9 is sent to the
［抄紙工程］
上記原料スラリーを用いて、抄紙ｐＨが７．０以上８．０以下になるように中性域で抄紙機１１にて抄紙する。抄紙工程では、多層の抄合せで抄紙される。
[Paper making process]
Using the raw material slurry, papermaking is performed by a
抄紙方法は特に限定されるものではなく、公知の抄紙機を用いて抄造することができる。抄紙機１１としては、例えば長網、円網、ハイブリッドフォーマー、ギャップフォーマー等の抄紙機が挙げられる。
The papermaking method is not particularly limited, and papermaking can be performed using a known papermaking machine. Examples of the
抄紙工程では、サイズプレス、メタリングサイズプレス、ゲートロールコーターなどの塗工装置等を使用して、表面に塗工液を塗工してクリア塗工膜を形成してもよい。 In the papermaking process, a clear coating film may be formed by applying a coating liquid on the surface using a coating device such as a size press, a metalling size press, a gate roll coater, or the like.
［クリア塗工膜形成工程］
当該着色紙は、クリア塗工膜形成工程をさらに有すると好ましい。クリア塗工膜を形成するための塗料としては、例えばワックス系サイズ剤、ポリビニルアルコール、カルボキシル変性ポリビニルアルコール、又はこれらの組合せが挙げられる。当該着色紙がクリア塗工膜を有することにより、白点の脱落に対する抑制性を向上するとともに、着色紙表面に良好な撥水性及び耐水性を付与し、印刷の適性を向上することができる。上記塗工液としては、パラフィンワックス及びポリビニルアルコール以外に例えば澱粉、ポリアクリルアマイド、表面サイズ剤等を混合してもよい。また、塗工液には、更に、着色剤、保水剤、耐水化剤、流動性改良剤、防黴剤、防腐剤、消泡剤等の添加剤を加えることができる。
[Clear coating film forming process]
The colored paper preferably further has a clear coating film forming step. Examples of the paint for forming the clear coating film include a wax-based sizing agent, polyvinyl alcohol, carboxyl-modified polyvinyl alcohol, and a combination thereof. When the colored paper has a clear coating film, it is possible to improve the suppression of white spots from falling off, to impart good water repellency and water resistance to the surface of the colored paper, and to improve printability. As the coating liquid, for example, starch, polyacrylamide, a surface sizing agent, and the like may be mixed in addition to paraffin wax and polyvinyl alcohol. Further, additives such as a coloring agent, a water retention agent, a water resistance agent, a fluidity improving agent, a fungicide, a preservative, and an antifoaming agent can be further added to the coating liquid.
また、上記塗料の代わりとして、表面サイズ剤を用いて着色紙の表面及び裏面のコブサイズ度を良好な範囲に調整することも好ましい。表面サイズ剤としては、内添サイズ剤と同様にスチレン−アクリル系サイズ剤、アルキルケテンダイマー（ＡＫＤ）、アルケニル無水琥珀酸（ＡＳＡ）、中性ロジンサイズ剤、ロジンサイズ剤などが挙げられる。これらのサイズ剤のほかアクリル系サイズ剤が好適に用いられる。中でもスチレン−アクリル系サイズ剤は、発泡性に問題が生じ易い欠点を有するものの、本件発明のように高灰分の原料古紙由来のいわゆるアニオントラッシュの存在下でもサイズ効果を発現し易い。 It is also preferable to use a surface sizing agent instead of the paint to adjust the degree of bumpiness on the front and back surfaces of the colored paper to a favorable range. Examples of the surface sizing agent include a styrene-acrylic sizing agent, an alkyl ketene dimer (AKD), an alkenyl succinic anhydride (ASA), a neutral rosin sizing agent, a rosin sizing agent and the like, like the internal sizing agent. In addition to these sizing agents, acrylic sizing agents are preferably used. Among them, the styrene-acrylic sizing agent has a drawback that a problem tends to occur in the foaming property, but easily exerts the sizing effect even in the presence of a so-called anion trash derived from high-ash raw material waste paper as in the present invention.
上記クリア塗工膜の塗工量（ｇ／ｍ２）（固形分換算）の下限としては、１．０ｇ／ｍ２が好ましい。上記塗工量が上記下限を満たさないと、塗膜形成が困難であり、塗工膜由来のデポジットの脱落や見栄え、商品価値に影響を及ぼすおそれがある。一方、この塗工量の上限としては、２．０ｇ／ｍ２が好ましい。上記塗工量が上記上限を超えると、塗工膜を設ける事による効果が頭打ちになるため、コスト的に不利となるおそれがある。 The lower limit of the coating amount (g / m 2 ) (in terms of solid content) of the clear coating film is preferably 1.0 g / m 2 . If the coating amount does not satisfy the lower limit, it is difficult to form a coating film, and the deposit derived from the coating film may fall off, look good, and affect the commercial value. On the other hand, the upper limit of the coating amount is preferably 2.0 g / m 2 . If the coating amount exceeds the upper limit, the effect of providing the coating film will level off, and the cost may be disadvantageous.
［その他の添加剤］
（内添サイズ剤）
当該着色紙の製造方法では、紙力向上のために、各層に内添サイズ剤を添加することが好ましい。内添サイズ剤としては、スチレン系サイズ剤、アルキルケテンダイマー（ＡＫＤ）、アルケニル無水琥珀酸（ＡＳＡ）、中性ロジンサイズ剤、ロジンサイズ剤などが挙げられる。これらの中でもロジンサイズ剤が好ましい。
[Other additives]
(Internal sizing agent)
In the method for producing colored paper, it is preferable to add an internal sizing agent to each layer in order to improve paper strength. Examples of the internal sizing agent include a styrene sizing agent, an alkyl ketene dimer (AKD), an alkenyl succinic anhydride (ASA), a neutral rosin sizing agent, and a rosin sizing agent. Of these, rosin sizing agents are preferred.
当該着色紙の製造方法において、各層に含有させることが好ましいロジンサイズ剤は、製紙分野で従来公知のものであって、特に限定されない。ロジン系の物質は、例えば、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン等のロジン類をフマル酸、マレイン酸、アクリル酸等のα，β−不飽和カルボン酸あるいはその無水物で変性した強化ロジンや、上記ロジン類をグリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジグリセリン等の多価アルコールを反応させて得られるロジンエステルを挙げることができる。また、当該着色紙の製造方法において、ロジン系サイズ剤には、これらの単独またはその混合物をエマルジョン化したもの、単独でエマルジョン化した後に混合したものも含まれる。さらに、上記エマルジョン化したものに、サイズ発現性をより向上させるために各種ポリマーを添加したものも含まれる。 In the method for producing colored paper, the rosin sizing agent preferably contained in each layer is conventionally known in the papermaking field, and is not particularly limited. Rosin-based substances include, for example, reinforced rosins obtained by modifying rosins such as gum rosin, wood rosin and tall oil rosin with α, β-unsaturated carboxylic acids such as fumaric acid, maleic acid and acrylic acid or anhydrides thereof, Rosin esters obtained by reacting rosins with polyhydric alcohols such as glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, pentaerythritol and diglycerin can be mentioned. In the method for producing a colored paper, the rosin-based sizing agent includes those obtained by emulsifying these or a mixture thereof alone, and those obtained by emulsifying these alone and then mixing them. Further, the above-mentioned emulsified products include those obtained by adding various polymers in order to further improve the size development.
各層のサイズ剤の含有量の下限としては、パルプ１００質量部に対して固形分で０．８質量部が好ましく、１．０質量部がより好ましい。サイズ剤の含有量の上限としては、パルプ１００質量部に対して、固形分で３．０質量部が好ましく、２．８質量部がより好ましい。また、中層のサイズ剤の含有量の下限としては、含有量より少なく、パルプ１００質量部に対して、固形分で０．６質量部が好ましく、０．８質量部がより好ましい。中層のサイズ剤の含有量の上限としては、パルプ１００質量部に対して、固形分で２．８質量部が好ましく、２．６質量部がより好ましい。サイズ剤の含有量を上記範囲とすることで、耐水性の向上することができる。サイズ剤の含有量が上記範囲を超えると、耐水性の向上はほぼ横ばいとなることに加え、過剰な添加によりコストアップとなる。特に、ロジンサイズ剤の含有量を上記範囲にすることで、当該着色紙に十分な耐水性を付与することができる。 The lower limit of the content of the sizing agent in each layer is preferably 0.8 parts by mass, more preferably 1.0 part by mass, based on 100 parts by mass of the pulp. The upper limit of the sizing agent content is preferably 3.0 parts by mass, more preferably 2.8 parts by mass, based on 100 parts by mass of the pulp. The lower limit of the content of the sizing agent in the middle layer is smaller than the content, and is preferably 0.6 parts by mass, more preferably 0.8 parts by mass, based on 100 parts by mass of the pulp. The upper limit of the content of the sizing agent in the middle layer is preferably 2.8 parts by mass, more preferably 2.6 parts by mass, based on 100 parts by mass of the pulp. By setting the content of the sizing agent in the above range, the water resistance can be improved. When the content of the sizing agent exceeds the above range, the improvement of the water resistance becomes almost flat, and the cost increases due to excessive addition. In particular, by setting the content of the rosin sizing agent in the above range, sufficient water resistance can be imparted to the colored paper.
（顔料定着剤）
当該着色紙の製造方法では、顔料定着剤を添加してもよい。
顔料定着剤としては、例えばジアリルジメチルアンモニウムクロリドのポリマー、Ｎ−ビニルイミダゾールのポリマー、Ｎ−ビニルイミダゾリンのポリマー、ビニルアミン単位を含有するコポリマー及びアクリルアミドとジアルキルアミノアルキルアクリレート及び／又はジアルキルアミノアルキルメタクリレートのコポリマー等のカチオンポリマーが挙げられる。
(Pigment fixing agent)
In the method for producing a colored paper, a pigment fixing agent may be added.
Examples of the pigment fixing agent include diallyldimethylammonium chloride polymer, N-vinylimidazole polymer, N-vinylimidazoline polymer, copolymer containing vinylamine unit, and copolymer of acrylamide with dialkylaminoalkyl acrylate and / or dialkylaminoalkyl methacrylate. And the like.
顔料定着剤の含有量の上限としては、固形分で各層のパルプ１００質量部に対して４質量部が好ましく、５質量部がより好ましい。また、上記含有量の下限としては、上記パルプ１００質量部に対して８質量部が好ましく、７質量部がより好ましい。顔料定着剤の含有量が４質量部未満では、染料のパルプ繊維への定着や併用する染料のパルプ繊維への定着が不十分になる。顔料定着剤の含有量が８質量部を超えると、染料のパルプ繊維への定着や染料のパルプ繊維への定着が頭打ちになり、費用対効果が得られなくなるおそれがある。上記範囲であることで、不用意な水濡れが生じても染料の所謂染み出しを抑えることができる。 The upper limit of the content of the pigment fixing agent is preferably 4 parts by mass, more preferably 5 parts by mass, based on 100 parts by mass of the pulp of each layer in solid content. Moreover, as a minimum of the said content, 8 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of said pulp, and 7 mass parts is more preferable. When the content of the pigment fixing agent is less than 4 parts by mass, the fixing of the dye to the pulp fiber and the fixing of the combined dye to the pulp fiber become insufficient. When the content of the pigment fixing agent exceeds 8 parts by mass, fixing of the dye to the pulp fiber or fixing of the dye to the pulp fiber may reach a plateau, and the cost-effectiveness may not be obtained. When the content is in the above range, so-called exudation of the dye can be suppressed even if inadvertent water wetting occurs.
（紙力増強剤）
当該着色紙の製造方法では、各層に紙力増強剤サイズ剤を添加することが好ましい。紙力増強剤を添加することで、それぞれの層にパッケージや台紙、値札等に用いるのに適切な諸強度と、好適にオフセット印刷が可能となるよう各種紙力を付与することが可能となる。
(Paper strength enhancer)
In the method for producing colored paper, it is preferable to add a paper strength enhancer sizing agent to each layer. By adding a paper strength enhancer, it becomes possible to impart various strengths to each layer suitable for use in a package, a backing sheet, a price tag, etc., and suitable offset printing. .
紙力増強剤としては、例えば澱粉系紙力増強剤、アクリルアミド系紙力増強剤、ビニルアルコール系紙力増強剤、アミドエポキシ系紙力増強剤などが挙げられ、これらの中ではポリアクリルアミド系（ＰＡＭ系）の紙力増強剤が好ましく、両性又はカチオン性ポリアクリルアミド系の紙力剤がより好ましい。ＰＡＭ系紙力増強剤を用いることで、塗工膜由来のデポジットを古紙パルプに固着でき、着色紙に求められる罫線割れをより抑制することができる。 Examples of the paper strength enhancer include a starch-based paper strength enhancer, an acrylamide-based paper strength enhancer, a vinyl alcohol-based paper strength enhancer, an amide epoxy-based paper strength enhancer, and among these, polyacrylamide ( PAM-based paper strength agents are preferred, and amphoteric or cationic polyacrylamide-based paper strength agents are more preferred. By using a PAM-based paper strength enhancer, the deposit derived from the coating film can be fixed to the waste paper pulp, and the ruled line cracks required for the colored paper can be further suppressed.
紙力増強剤の含有量の下限としては、各層のパルプ１００質量部に対して０．１質量部であることが好ましく、０．２質量部であることよりが好ましい。上記含有量の上限としては、各層のパルプ１００質量部に対して１．０質量部であることが好ましく、０．９質量部であることよりが好ましい。上記紙力増強剤の含有量を上記範囲とすることで、着色紙の層間強度などの各種紙力を付与して各種パッケージへの適性を向上させることができる。紙力増強剤の含有量が上記範囲を下回ると層間強度が十分でないおそれがある。一方、紙力増強剤の含有量が上記範囲を超えると層間強度の向上はほぼ横ばいとなり、過剰な添加によるコストアップとなるおそれがある。 The lower limit of the content of the paper strength enhancer is preferably 0.1 part by mass, more preferably 0.2 part by mass, based on 100 parts by mass of the pulp of each layer. The upper limit of the content is preferably 1.0 part by mass, more preferably 0.9 part by mass, based on 100 parts by mass of the pulp in each layer. By setting the content of the paper strength enhancer in the above range, various paper strengths such as the interlayer strength of the colored paper can be imparted, and the suitability for various packages can be improved. When the content of the paper strength enhancer is less than the above range, the interlayer strength may not be sufficient. On the other hand, when the content of the paper strength enhancer exceeds the above range, the improvement of the interlayer strength becomes almost flat, and the cost may be increased due to excessive addition.
（その他の添加剤）
当該着色紙の製造方法では、表層、中層、裏層等の複数の層からなる着色紙に、本発明の目的とする効果を損ねない範囲で各種製紙用添加剤を添加してもよい。例えば、歩留まり向上剤、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、浸透剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、蛍光消去剤、ピッチコントロール剤、スライムコントロール剤などの公知の添加剤を単独又は２種以上を併用して添加することができる。
(Other additives)
In the method for producing a colored paper, various papermaking additives may be added to the colored paper having a plurality of layers such as a surface layer, a middle layer, and a back layer within a range that does not impair the effects of the present invention. For example, retention aids, pigment dispersants, thickeners, flow improvers, defoamers, defoamers, release agents, penetrants, ultraviolet absorbers, antioxidants, preservatives, antibacterial agents, water resistance Known additives such as an agent, a fluorescent quencher, a pitch control agent and a slime control agent can be added alone or in combination of two or more.
［乾燥工程］
次に、加圧ロールによりプレスし、水分を除去し、ドライヤーシリンダーにて乾燥する。乾燥後には、ニップキャレンダー、スーパーキャレンダー、マシンキャレンダー、ソフトキャレンダー等のキャレンダー装置を用いて平滑化処理を行なってもよい。平滑化処理を行うことにより、着色紙に高い光沢度が付与されて高級感を有するパッケージ、包装紙、値札等に好適に用いることができる。
[Drying process]
Next, it presses with a pressure roll, removes moisture, and is dried with a dryer cylinder. After drying, a smoothing process may be performed using a calender such as a nip calender, a super calender, a machine calender, and a soft calender. By performing the smoothing process, high glossiness is imparted to the colored paper, so that the paper can be suitably used for packages, packaging paper, price tags, and the like having a high-class appearance.
［巻取工程］
最後にリールに巻き取り、着色紙を得る。
[Winding process]
Finally, it is wound on a reel to obtain colored paper.
＜その他の実施形態＞
本発明は上記実施形態に限定されるものではなく、上記態様の他、種々の変更、改良を施した態様で実施することができる。
<Other embodiments>
The present invention is not limited to the above-described embodiment, and can be embodied in modes in which various changes and improvements are made in addition to the above-described modes.
以下、実施例によって本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following Examples.
［実施例及び比較例］
下記の条件で、単層の着色紙を製造した。
[Examples and Comparative Examples]
A single-layer colored paper was manufactured under the following conditions.
まず、原料古紙準備工程、溶解工程を実施した。
原料パルプとして、塗工膜を有する地券古紙を用いた。着色料としては、顔料のグランドブラックＹＴ―１００ＧＴ又はイエロー５Ｇ（御国色素株式会社製）を用いた。原料パルプの構成、及び着色料の構成を下記表１に示す。なお、「−」は該当する成分を用いていないことを示す。
パルパーの条件としては、パルプ濃度を７．０％、溶解時間を４０分とした。
First, a raw material waste paper preparation step and a melting step were performed.
As the raw material pulp, used ground paper having a coating film was used. As a coloring agent, pigment Grand Black YT-100GT or Yellow 5G (manufactured by Mikuni Dye Co., Ltd.) was used. The composition of the raw pulp and the composition of the coloring agent are shown in Table 1 below. Note that "-" indicates that the corresponding component was not used.
The conditions of the pulper were a pulp concentration of 7.0% and a dissolution time of 40 minutes.
次に、異物除去工程（固形分濃度０．１５％）、異物分離工程を実施した。クリーンの条件としては、入口圧が０．１９ＭＰａ、出口圧が０．０５ＭＰａ、差圧が０．１４ＭＰａとした。 Next, a foreign matter removing step (solid content concentration: 0.15%) and a foreign matter separating step were performed. The clean conditions were set such that the inlet pressure was 0.19 MPa, the outlet pressure was 0.05 MPa, and the differential pressure was 0.14 MPa.
次に、濃縮脱水工程、叩解工程、抄紙工程、クリア塗工膜形成工程及び乾燥工程を行った。なお、上記クリア塗工膜形成工程は、実施例４〜実施例７のみについて行った。上記クリア塗工膜形成工程における塗料の組成を表１に示す。また、補色染料追加工程は行わなかった。 Next, a concentration dehydration step, a beating step, a paper making step, a clear coating film forming step, and a drying step were performed. Note that the clear coating film forming step was performed only for Examples 4 to 7. Table 1 shows the composition of the paint in the clear coating film forming step. Further, the complementary color dye addition step was not performed.
実施例及び比較例の物性値の測定方法は以下のとおりである。
［灰分］
ＪＩＳ−Ｐ８２５１（２００３）に準拠して古紙の灰分を測定した。
［明度］
ＪＩＳ−Ｐ８１５０（２００４）に記載の「紙及び板紙の色の測定方法」に準拠し、日本電色社製色差計ＰＦ−１０にて、紫外光を含む光源にて古紙パルプの明度（Ｌ＊値）を測定した。
［坪量（ｇ／ｍ２）］
ＪＩＳ−Ｐ８１４２（１９９８）に記載の「紙及び板紙−坪量測定方法」に準拠して測定した。
［紙厚（μｍ）］
ＪＩＳ−Ｐ８１１８（２０１４）に記載の「紙及び板紙−厚さ及び密度の試験方法」に準拠して測定した。
［層間強度］
当該着色紙の層間強度は、Ｊ．ＴＡＰＰＩ 紙パルプ試験方法Ｊ．ＴＡＰＰＩ−Ｎｏ．１８−２に準拠して測定した。
［コブサイズ度］
コブサイズ度は、ＪＩＳ−Ｐ８１４０（１９９８）に準拠して測定（計測時間１０秒）される。
［画像解析］
（１）サンプルを６００×６００ｄｐｉの解像度で、スキャナーで取り込む。
（２）イラストレーターで２ｃｍ×３ｃｍのサイズで切り抜く。
（３）画像解析装置（キーエンス社製）において、しきい値を決定し、画像を二値化及び不要粒子除去の操作後、粒径解析を実施した。なお、「しきい値」とは、粒子と周囲の境目を、色の濃淡で決める操作であり、「二値化」とは、しきい値によって決められた境に添って、画像をモノクロにする操作であり、「不要粒子除去」とは、画像解析ソフトのスペック上、１０００個／画像以上が解析不能であるため、極微小な粒子について省く操作をいう。
The methods for measuring the physical properties of the examples and comparative examples are as follows.
[ash]
The ash content of the used paper was measured in accordance with JIS-P8251 (2003).
[brightness]
Based on JIS-P8150 (2004) “Method of measuring color of paper and paperboard”, lightness (L *) of waste paper pulp was measured with a light source including ultraviolet light using a color difference meter PF-10 manufactured by Nippon Denshoku . Value) was measured.
[Basic weight (g / m 2 )]
The measurement was carried out in accordance with JIS-P8142 (1998) "Paper and paperboard-Basis weight measurement method".
[Paper thickness (μm)]
It was measured in accordance with JIS-P8118 (2014), "Paper and paperboard-Test methods for thickness and density".
[Interlayer strength]
The interlayer strength of the colored paper is described in J. Org. TAPPI paper pulp test method TAPPI-No. It measured according to 18-2.
[Cobb size degree]
The cobb size is measured (
[Image analysis]
(1) A sample is taken in with a scanner at a resolution of 600 × 600 dpi.
(2) Cut out 2cm x 3cm size with illustrator.
(3) In an image analysis device (manufactured by Keyence Corporation), the threshold value was determined, the image was binarized, and unnecessary particle removal operations were performed. Note that “threshold” is an operation that determines the boundary between particles and surroundings based on color shading. “Binarization” converts an image into a monochrome image along the boundary determined by the threshold. The “removal of unnecessary particles” refers to an operation of omitting ultra-fine particles because 1000 or more images cannot be analyzed on the specifications of the image analysis software.
実施例及び比較例の坪量、紙厚、層間強度及びコブサイズ度は以下の通りであった。
坪量：１７０ｇ／ｍ２
紙厚：２００μｍ
層間強度：紙全体で１４０ｍｊ
コブサイズ度：表面９０ｇ／ｍ２、裏面１７０ｇ／ｍ２
The basis weight, paper thickness, interlayer strength, and hump size of the examples and comparative examples were as follows.
Basis weight: 170 g / m 2
Paper thickness: 200 μm
Interlaminar strength: 140 mj for the entire paper
Cobb size degree: front surface 90 g / m 2 , back surface 170 g / m 2
［評価］
実施例及び比較例の表層に対して、下記方法にて官能評価した。
[Evaluation]
The sensory evaluation of the surface layers of Examples and Comparative Examples was performed by the following method.
（官能評価による外観）
当該着色紙の表層のビジュアル性及びデザイン性について、目視で外観を評価した。
外観は、以下の四段階の評価基準で評価した。
◎：ビジュアル性及びデザイン性に優れる
○：ビジュアル性及びデザイン性があり、模様として受け入れられる
△：外観上、好き嫌いがあると考えられるがデザインとして問題が無い範囲である
×：汚れとしてとらえられるおそれがあり、デザインとして使用が困難である
(Appearance by sensory evaluation)
The visual appearance and design of the surface layer of the colored paper were visually evaluated for appearance.
The appearance was evaluated according to the following four-grade evaluation criteria.
◎: Excellent in visuality and design ○: Excellent in visuality and design, and accepted as a pattern △: It is considered that the user likes and dislikes in appearance, but there is no problem with the design ×: Possible to be recognized as dirt Is difficult to use as a design
（官能評価による白点の脱落）
当該着色紙の表層の白点の脱落について、触感で評価した。白点の脱落は、以下の四段階の評価基準で評価した。
◎：白点の脱落が全く見られない
○：手で擦っても問題のない範囲である
△：若干白点の脱落が見られるが、許容範囲である
×：白点の脱落が顕著に見られる
(Dropping of white spots by sensory evaluation)
The loss of white spots on the surface layer of the colored paper was evaluated by touch. The drop of white spots was evaluated according to the following four-grade evaluation criteria.
◎: No drop of white spots is observed at all. ○: Range where there is no problem even if rubbed by hand. Δ: Slight drop of white spots is seen, but acceptable. ×: Drop of white spots is remarkable. Be
実施例及び比較例のＬ＊値、画像解析による粒子模様面積率及び粒子模様数、並びに官能評価結果を表２に示す。また、実施例で得られた着色紙について６００ｄｐｉ×６００ｄｐｉの解像度でスキャナーにより取り込み後、二値化処理した画像の例を図１に示す。 Table 2 shows L * values, the particle pattern area ratio and the number of particle patterns by image analysis, and the sensory evaluation results of the examples and the comparative examples. FIG. 1 shows an example of an image obtained by taking in the color paper obtained in the example with a scanner at a resolution of 600 dpi × 600 dpi and then performing binarization processing.
実施例１〜実施例１５は、塗工層を有する未脱墨の古紙パルプを主原料としているにも係わらず、ビジュアル性及びデザイン性並びに白点の脱落に対する抑制効果が良好であった。一方、灰分の含有量が１０．０質量％未満又は２０．０質量％超である比較例１〜比較例４は、ビジュアル性及びデザイン性並びに白点の脱落に対する抑制効果のうちのいずれかが劣っていた。 In Examples 1 to 15, the visual and design properties and the effect of suppressing white spots from falling were good despite the fact that undeinked waste paper pulp having a coating layer was used as a main raw material. On the other hand, in Comparative Examples 1 to 4 in which the ash content is less than 10.0% by mass or more than 20.0% by mass, any one of the visualization and the design and the effect of suppressing the dropout of white spots is obtained. Was inferior.
以上の結果から、当該着色紙の製造方法は、塗工層を有する古紙パルプを主原料とする場合であっても、ビジュアル性及びデザイン性に優れる着色紙を効率よく製造できることが示された。 From the above results, it was shown that the method for producing a colored paper can efficiently produce a colored paper having excellent visuality and design even when using wastepaper pulp having a coating layer as a main raw material.
本発明の着色紙は、板紙の表層や製品の表出面、台紙、包装紙、値札等に好適に用いることができるとともに、古紙の再資源化を図ることができる。 INDUSTRIAL APPLICABILITY The colored paper of the present invention can be suitably used for a surface layer of a paperboard, a surface of a product, a backing paper, a wrapping paper, a price tag, and the like, and can also reuse used paper.
１ 着色紙の製造装置
２ パルパー
３ ストックタンク
４ クリーナー
５ スクリーン
６ シックナー
７ 叩解機
８ マシンタンク
９ 種箱
１０ 白水タンク
１１ 抄紙機
１５ ポンプ
１６ 原料古紙
Reference Signs List 1 colored
Claims (4)
上記１又は複数の層が、塗工層を有するとともに、１０．０質量％以上２０．０質量％以下の灰分を含む古紙由来の未脱墨の古紙パルプを主原料とする着色紙。 Comprising one or more paper layers containing a colorant,
Colored paper mainly composed of undeinked waste paper pulp derived from waste paper, wherein the one or more layers have a coating layer and contain 10.0% by mass to 20.0% by mass of ash.
パルパーを用いて原料古紙を溶解し、上記原料古紙の溶解液に脱墨処理を経ないで着色料を添加して古紙パルプスラリーを調製する溶解工程と、
上記溶解工程により調整された未脱墨の古紙パルプスラリーを抄紙する抄紙工程と
を備え、
上記古紙が、塗工層を有するとともに、１０．０質量％以上２０．０質量％以下の灰分を含む着色紙の製造方法。 A method for producing colored paper mainly using waste paper pulp derived from waste paper,
A dissolving step of dissolving the raw waste paper using a pulper, adding a coloring agent to the solution of the raw waste paper without deinking treatment to prepare a waste paper pulp slurry,
And a papermaking step of papermaking the undeinked wastepaper pulp slurry adjusted by the dissolving step.
A method for producing colored paper, wherein the waste paper has a coating layer and contains ash of 10.0% by mass or more and 20.0% by mass or less.
上記古紙パルプスラリーに対する上記着色料の含有量が１．３質量％以上３．０質量％以下である請求項３に記載の着色紙の製造方法。 The colorant added in the dissolving step is a basic dye, an anionic direct dye, a pigment or a combination thereof,
The method for producing colored paper according to claim 3, wherein the content of the coloring agent in the wastepaper pulp slurry is from 1.3% by mass to 3.0% by mass.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2018129430A JP2020007665A (en) | 2018-07-06 | 2018-07-06 | Colored paper and manufacturing method of colored paper |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2018129430A JP2020007665A (en) | 2018-07-06 | 2018-07-06 | Colored paper and manufacturing method of colored paper |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2020007665A true JP2020007665A (en) | 2020-01-16 |
Family
ID=69150894
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2018129430A Pending JP2020007665A (en) | 2018-07-06 | 2018-07-06 | Colored paper and manufacturing method of colored paper |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2020007665A (en) |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003073989A (en) * | 2001-08-30 | 2003-03-12 | Daio Paper Corp | Substrate of base paper for decorative laminate |
| JP2005133223A (en) * | 2003-10-28 | 2005-05-26 | Daio Paper Corp | Multiply paperboard and method for producing the same |
| JP2006336165A (en) * | 2005-06-03 | 2006-12-14 | Daio Paper Corp | Method for producing white liner, and white liner |
| JP2011021283A (en) * | 2009-07-14 | 2011-02-03 | Daio Paper Corp | Paperboard and method for producing the same |
| JP2011080184A (en) * | 2009-02-24 | 2011-04-21 | Oji Paper Co Ltd | Regenerated postcard paper |
| JP2013129948A (en) * | 2011-12-22 | 2013-07-04 | Daio Paper Corp | Colored paper board |
| JP2019194377A (en) * | 2018-05-01 | 2019-11-07 | 日本製紙株式会社 | Coated white paperboard |
-
2018
- 2018-07-06 JP JP2018129430A patent/JP2020007665A/en active Pending
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003073989A (en) * | 2001-08-30 | 2003-03-12 | Daio Paper Corp | Substrate of base paper for decorative laminate |
| JP2005133223A (en) * | 2003-10-28 | 2005-05-26 | Daio Paper Corp | Multiply paperboard and method for producing the same |
| JP2006336165A (en) * | 2005-06-03 | 2006-12-14 | Daio Paper Corp | Method for producing white liner, and white liner |
| JP2011080184A (en) * | 2009-02-24 | 2011-04-21 | Oji Paper Co Ltd | Regenerated postcard paper |
| JP2011021283A (en) * | 2009-07-14 | 2011-02-03 | Daio Paper Corp | Paperboard and method for producing the same |
| JP2013129948A (en) * | 2011-12-22 | 2013-07-04 | Daio Paper Corp | Colored paper board |
| JP2019194377A (en) * | 2018-05-01 | 2019-11-07 | 日本製紙株式会社 | Coated white paperboard |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5288062B2 (en) | Non-coated paper and coated paper | |
| JP5077373B2 (en) | Recycled postcard paper | |
| CN103687724B (en) | Multi-layer packaging paper, its manufacture method and purposes | |
| JP6297253B2 (en) | White paperboard | |
| CN203411861U (en) | Production system of coated white board | |
| Brander et al. | Surface application of paper chemicals | |
| JP2005200773A (en) | Liner | |
| Bolanča Mirković et al. | Ecologically sustainable printing: Aspects of printing materials | |
| JP6635889B2 (en) | Waste paper pulp manufacturing method | |
| JP2011184849A (en) | High grade paperboard | |
| CN102182107A (en) | Overlapped four-net forming equipment and method for producing coated craft paper | |
| JP2006052518A (en) | Coated paper for gravure printing | |
| JP2020007665A (en) | Colored paper and manufacturing method of colored paper | |
| JP2009057667A (en) | Newsprint paper | |
| Auhorn | Chemical additives | |
| JP7000093B2 (en) | Newspaper | |
| JP7260328B2 (en) | Multilayer paperboard and method for producing same | |
| JP2012057259A (en) | Printing paper | |
| JPH07216792A (en) | High-gloss print | |
| JP2008248451A (en) | Offset printing paper | |
| JP2016069753A (en) | Coating liner and manufacturing method therefor, and cardboard sheet with coating liner | |
| CN109594412A (en) | Screenings dispersing agent and screenings recycle technique | |
| JP6152130B2 (en) | Printing paper | |
| JP2009235617A (en) | Method for producing double-sided coated paper for printing | |
| JP2003055893A (en) | Coated paper for offset printing and coated raw paper for the same, and method for producing the coated raw paper |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20210629 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20220412 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20220426 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20220613 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20220906 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20221101 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20221222 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20230418 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20230616 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20230810 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20231107 |