JP5288062B2 - Non-coated paper and coated paper - Google Patents

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Abstract

Provided are: a non-coated paper which contains a monovalent straight-chain alcohol having a number of carbon atoms selected from the group consisting of 24, 26 and 28 and a straight-chain fatty acid having a number of carbon atoms selected from the group consisting of 24, 26 and 28 in a total amount of 100 to 2000ppm and in which the total amount of the straight-chain alcohol and straight-chain fatty acid present on the surface is 15 or less as determined with a time-of-flight secondary ion mass spectrometer; and a coated paper which contains, in the base paper, as much as 100 to 2000ppm of compounds which can hinder interfiber bonding and which can achieve a low moisture content of paper. The compounds are, for example, long-chain fatty acids and/or higher alcohols, particularly, a monovalent straight-chain alcohol having a number of carbon atoms selected from the group consisting of 24, 26 and 28 and a straight-chain fatty acid having a number of carbon atoms selected from the group consisting of 24, 26 and 28.

Description

本発明は、例えば複写機やプリンタ等で電子写真又はインクジェット用途に使用される非塗工紙に関する。また、本発明はオフセット印刷等の印刷用途に使用される非塗工紙に関する。   The present invention relates to a non-coated paper used for electrophotography or ink-jet applications in, for example, a copying machine or a printer. The present invention also relates to non-coated paper used for printing applications such as offset printing.

更に本発明は、長鎖脂肪酸や高級アルコール等の繊維間結合を阻害し、かつ低紙中水分率となる化合物を原紙中に多く含有する塗工紙に関する。更に詳しく述べると、本発明はオフセット輪転印刷に際し印刷後の乾燥工程で発生しがちなオフ輪じわ(ひじわ)の発生を低減でき、且つ寸法安定性に優れ、オフセット枚葉印刷に際し印刷後で発生しがちなカールの発生を抑制した塗工紙に関する。   Furthermore, the present invention relates to a coated paper containing a large amount of a compound that inhibits interfiber bonding such as long chain fatty acids and higher alcohols and has a low water content in the paper. More specifically, the present invention can reduce the occurrence of off-roll wrinkles that tend to occur in the post-printing drying process during offset rotary printing, and has excellent dimensional stability. It is related with the coated paper which suppressed generation | occurrence | production of the curl which tends to generate | occur | produce.

本願は2011年7月25日に日本に出願された特願2011−162104号、及び2011年10月14日に日本に出願された特願2011−226301号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。   This application claims priority based on Japanese Patent Application No. 2011-162104 filed in Japan on July 25, 2011 and Japanese Patent Application No. 2011-226301 filed in Japan on October 14, 2011, and the contents thereof. Is hereby incorporated by reference.

リグノセルロース物質を製紙原料として使用するためには、これを蒸解して化学パルプとするか、あるいはリファイナー等を用いて機械的に処理して機械パルプとする必要がある。これらのパルプは所望により漂白処理され、所望の白色度に調整された後、製紙原料として使用される。現在、所望の白色度、又はパルプ特性に調整しやすいことから化学パルプ化法が主として用いられ、特にクラフト法と呼ばれる蒸解法は、薬品の再生が可能であり、使用原料の制限も少ない等の理由から化学パルプ化法の主流となっている。   In order to use a lignocellulosic material as a papermaking raw material, it is necessary to digest this into a chemical pulp, or mechanically process it using a refiner or the like to obtain a mechanical pulp. These pulps are bleached as desired, adjusted to a desired whiteness, and then used as a papermaking raw material. At present, the chemical pulping method is mainly used because it is easy to adjust to the desired whiteness or pulp characteristics, and in particular, the cooking method called the kraft method can regenerate chemicals and has few restrictions on the raw materials used. For the reason, it has become the mainstream of chemical pulping.

具体的には、木材を製紙原料とする場合、まず木材チップをクラフト法などの蒸解工程でパルプ化し、多段階漂白処理して漂白パルプとする。従来から、製紙パルプの漂白には分子状塩素(C)、次亜塩素酸塩(H)、及び/又は二酸化塩素(D)のような塩素系の漂白薬品が広く用いられ、特に分子状塩素は漂白作用が高い上にパルプ強度に影響を及ぼすセルロースとの反応性が低いという理由から、特に好んで用いられてきた。また、漂白効率を高めるため、C−E−H−D、又はC/D−E−H−E−D(C/Dは塩素と二酸化塩素の併用漂白段、Eはアルカリ抽出段)のシーケンスのように、多段でパルプ漂白を行うのが一般的であるが、最も漂白薬品の使用量の多い初段には分子状塩素を使用するのが通例となっていた。   Specifically, when wood is used as a papermaking raw material, wood chips are first pulped by a cooking process such as a kraft method, and subjected to multistage bleaching to obtain bleached pulp. Conventionally, chlorine bleaching chemicals such as molecular chlorine (C), hypochlorite (H), and / or chlorine dioxide (D) have been widely used for bleaching paper pulp, especially molecular chlorine. Has been particularly preferred because of its high bleaching action and low reactivity with cellulose which affects pulp strength. In addition, in order to increase the bleaching efficiency, the sequence of CEHD or C / DEHED (C / D is a bleaching stage in which chlorine and chlorine dioxide are used together, E is an alkali extraction stage) As described above, pulp bleaching is generally performed in multiple stages, but it has been customary to use molecular chlorine in the first stage where the most amount of bleaching chemicals is used.

しかしながら、これらの塩素系漂白薬品は、漂白時に環境に有害な有機塩素化合物を副生することから、塩素系薬品の使用量を低減する動きが高まってきている。特に分子状塩素でパルプを漂白した際には多くの有機塩素化合物を生成することから、環境への影響を考慮し、分子状塩素を使用しない漂白方法に転換するケースが多くなってきている。分子状塩素を使用せずに漂白されたパルプは、ECF(エレメンタリークロリンフリー)パルプと呼ばれ、さらに塩素系薬品を全く用いずに製造されたパルプはTCF(トータリークロリンフリー)と呼ばれ、環境配慮型のパルプとして認知され、ECFパルプは製紙用漂白パルプにおいて一般的なものとなっている。   However, since these chlorine bleaching chemicals by-produce organic chlorine compounds that are harmful to the environment during bleaching, there is an increasing trend to reduce the amount of chlorine chemicals used. In particular, when a pulp is bleached with molecular chlorine, a lot of organic chlorine compounds are produced. Therefore, in consideration of the influence on the environment, switching to a bleaching method not using molecular chlorine is increasing. Pulp bleached without using molecular chlorine is called ECF (elementary chlorin-free) pulp, and pulp produced without using any chlorinated chemicals is called TCF (totally chlorin-free). Recognized as an environmentally friendly pulp, ECF pulp has become common in bleached pulp for papermaking.

このようにして得られた漂白パルプを用いて紙を製造した場合、使用するパルプの種類によって、得られる紙の寸法安定性や静摩擦係数が大きく異なることが知られている。   When paper is manufactured using the bleached pulp obtained in this way, it is known that the dimensional stability and static friction coefficient of the resulting paper vary greatly depending on the type of pulp used.

寸法安定性が悪い、すなわち伸縮率が大きい紙は、この紙を包装している包装紙を開封した直後や、高温高湿環境下において電子写真用紙として複写機やプリンタに給紙し走行させた場合に、複写直後あるいは印字直後から皺が頻発しやすい。   Paper with poor dimensional stability, that is, with a high expansion / contraction rate, was fed to a copier or printer as electrophotographic paper immediately after opening the wrapping paper that wrapped the paper, or in a high-temperature and high-humidity environment. In this case, wrinkles tend to occur frequently immediately after copying or immediately after printing.

また、静摩擦係数が大きすぎる、又は、小さすぎる非塗工紙は、複写機やプリンタで電子写真又はインクジェット用紙として使用された場合に、紙の重送(機械内部への用紙の給紙時に2枚若しくはそれ以上の枚数を送る現象)、紙づまり、紙の空送(機械内部への給紙が行われない現象)、又は耳折れなどの走行不良を生じやすい。このような走行不良を引き起こす原因としては、紙の剛性不足、紙のカール、静電気なども挙げられるが、紙の静摩擦係数の影響が特に大きい。
また、例えば静摩擦係数が低い紙は、紙を包装している包装紙を開封し、複写機やプリンタに給紙し走行させた場合に、複写直後あるいは印字直後から重送や空送が頻発しやすい。
Also, uncoated paper with a coefficient of static friction that is too large or too small is used when paper is used as an electrophotographic or inkjet paper in a copying machine or printer. A phenomenon of feeding sheets or more), paper jams, paper empty feeding (a phenomenon in which the paper is not fed into the machine), or misfolding. The causes of such running failure include insufficient paper rigidity, paper curl, static electricity, etc., but the influence of the static friction coefficient of the paper is particularly large.
For example, when paper with a low coefficient of static friction is opened, the paper that wraps the paper is opened, fed to a copier or a printer, and then multiple feeds or idle feeds occur frequently immediately after copying or immediately after printing. Cheap.

このように紙の寸法安定性及び静摩擦係数は、紙の電子写真又はインクジェット用紙としての性能に大きな影響を及ぼすものであるが、従来、寸法安定性が良好で、かつ、静摩擦係数が一定に制御された紙は見出されていなかった。特にアカシア材のパルプなどから製造された紙は、長鎖脂肪酸や高級脂肪族アルコールの含有量が多く、静摩擦係数が小さくなりやすかった。そこで、長鎖脂肪酸や高級脂肪族アルコールが低減されたパルプを用いることにより、静摩擦係数が小さくなりすぎることを防ぎ、走行不良が低減された紙を得ようとする技術が、特許文献1及び2に記載されている。長鎖脂肪酸や高級脂肪族アルコールを低減する方法として、特許文献1には、蒸解未漂白パルプを界面活性剤処理した後、多段漂白処理する技術が開示され、特許文献2には、多段漂白処理において特定量のオゾン処理を行う技術が開示されている。   As described above, the dimensional stability and static friction coefficient of paper have a great influence on the performance of paper as an electrophotographic or inkjet paper. Conventionally, however, the dimensional stability is good and the static friction coefficient is controlled to be constant. No paper was found. In particular, paper made from acacia pulp and the like has a high content of long-chain fatty acids and higher aliphatic alcohols, and the static friction coefficient tends to be small. Therefore, Patent Documents 1 and 2 are technologies that prevent the static friction coefficient from becoming too small by using a pulp in which long-chain fatty acids and higher aliphatic alcohols are reduced, and obtain paper with reduced running failure. It is described in. As a method for reducing long-chain fatty acids and higher aliphatic alcohols, Patent Document 1 discloses a technique for subjecting unbleached pulp to a surfactant and then multi-stage bleaching, and Patent Document 2 discloses multi-stage bleaching. Discloses a technique for performing a specific amount of ozone treatment.

近年、印刷業界では省力化や高速化に伴って、印刷方式がオフセット枚葉印刷方式(以下、枚葉印刷と称する)からオフセット輪転印刷方式(以下、オフ輪印刷と称する)に移行している。オフ輪印刷は、印刷速度が速く、後工程の省力化等も可能であることから、枚葉印刷と比較して生産性が遥かに高い。
しかし、オフ輪印刷には、印刷直後に熱風乾燥を行うために枚葉印刷には見られない幾つかの品質上の問題点がある。なかでも、最も重要で解決が困難な問題はオフ輪じわ(印刷業界ではひじわと称することがある)であり、オフ輪印刷の乾燥工程において、画線部と非画線部の乾燥収縮率の差により、しわが発生するメカニズムが提唱されている。
In recent years, the printing industry has shifted from an offset sheet-fed printing method (hereinafter referred to as sheet-fed printing) to an offset rotary printing method (hereinafter referred to as off-wheel printing) with labor saving and speeding up. . The off-ring printing has a higher printing speed and can save labor in the post-process, so that the productivity is much higher than the sheet-fed printing.
However, off-wheel printing has several quality problems that are not seen in sheet-fed printing because hot air drying is performed immediately after printing. Among them, the most important and difficult problem to solve is off-wheel wrinkles (sometimes referred to as elbows in the printing industry), and the drying shrinkage of the image area and non-image area in the drying process of off-wheel printing. A mechanism for wrinkling due to the difference in rate has been proposed.

そのため、これまでもオフ輪じわ低減の試みがなされており、例えば、原紙を構成するパルプのフリーネスを特定範囲に保持するとともに、当該原紙の透気度を特定の通気性がよい領域に制御してオフ輪じわの発生を抑制する方法(特許文献3)が提案されている。しかし、オフ輪印刷用塗被紙は、パルプ調製、抄紙、塗工、及びキャレンダーによる加圧仕上げ等の一連の工程を経て製品化するものであるから、単純にパルプのフリーネスや原紙の透気度を調整しただけでは、十分にオフ輪じわは解消されない。   For this reason, attempts have been made to reduce off-line wrinkles. For example, the freeness of the pulp constituting the base paper is maintained within a specific range, and the air permeability of the base paper is controlled to a region where the specific air permeability is good. And the method (patent document 3) which suppresses generation | occurrence | production of an off ring wrinkle is proposed. However, since coated paper for off-wheel printing is produced through a series of processes such as pulp preparation, papermaking, coating, and pressurizing with a calendar, it simply involves the freeness of pulp and the transparency of the base paper. Just adjusting the temper will not solve the wrinkle off sufficiently.

また、マイクロ波法による原紙のマイクロ波透過強度の最大値と最小値の比、抄紙方向に対して直角な方向のフェンチェル浸水伸度、及び透気度を紙厚で除した値で規定された原紙を使用することによって、オフ輪じわを解消する手段も提案されている(特許文献4)。しかし、オフ輪じわの発生要因が原紙の繊維配向のみではないため、満足し得る程の効果が得られない。   Also defined by the ratio of the maximum and minimum values of the microwave transmission intensity of the base paper by the microwave method, the Fenchell immersion elongation in the direction perpendicular to the paper making direction, and the value obtained by dividing the air permeability by the paper thickness. Means for eliminating off-wrinkles by using base paper have also been proposed (Patent Document 4). However, since the cause of off-roll wrinkles is not only the fiber orientation of the base paper, a satisfactory effect cannot be obtained.

また、ルーメン幅(L)と繊維幅(D)の比L/Dが0.15〜0.35の広葉樹パルプの濾水度を200〜350mlとし、これを全パルプの10〜35質量%配合することでオフ輪じわを抑制する方法(特許文献5)も提案されているが、このようなパルプは繊維自体が剛直で、形状も角型で大きいため、キャレンダー処理で十分な平滑性が得にくいという難点がある。   Moreover, the freeness of hardwood pulp having a lumen width (L) to fiber width (D) ratio L / D of 0.15 to 0.35 is set to 200 to 350 ml, and this is blended in an amount of 10 to 35 mass% of the total pulp. Although a method for suppressing off-wrinkle has also been proposed (Patent Document 5), since such a pulp has a rigid fiber and a square shape and is large in shape, sufficient smoothness can be obtained by calendaring. There is a difficulty that it is difficult to obtain.

基紙上にポリビニルアルコール又はポリビニルアルコールと顔料を成分とするポリビニルアルコール含有塗被層を設け、その上に顔料塗被層を設けることにより、得られる塗被紙の乾燥収縮力や透気度等を特定範囲内に調整し、オフ輪じわの発生がほとんどなく、またグラビア印刷やフレキソ印刷でも、見当ずれを起こすことが少ない印刷用塗被紙が提案されている(特許文献6)。しかし、この印刷用塗被紙では、オフ輪じわの発生を大幅に低減ないしは解消することができるものの、ポリビニルアルコール含有塗被層をある程度厚くする必要があり、生産設備に制約が生じる難点がある。   By providing a polyvinyl alcohol-containing coating layer containing polyvinyl alcohol or polyvinyl alcohol and a pigment as components on a base paper, and providing a pigment coating layer thereon, the drying shrinkage force, air permeability, etc. of the resulting coated paper can be reduced. There has been proposed a coated paper for printing which is adjusted within a specific range and hardly causes off-roll wrinkles, and hardly causes misregistration even in gravure printing or flexographic printing (Patent Document 6). However, with this coated paper for printing, the occurrence of off-roll wrinkles can be greatly reduced or eliminated, but the polyvinyl alcohol-containing coating layer needs to be thickened to some extent, and there is a difficulty in restricting production facilities. is there.

さらに、オフセット輪転印刷機のドライヤー出口の後方のウエブパス間で、加熱ロールと表面自由エネルギーが30mN/m以下である加圧ロールとの間を通過させることと、用紙を加湿することにより、ドライヤーで減少した水分を補充すると同時に、加熱ロールと加圧ロールの間を通過させることにより、スチームアイロンと同様の原理でひじわを機械的に消滅させる方法(特許文献7)も提案されている。しかし、この方法では、発生したひじわの深さと本数によっては、数本のひじわが1つにまとまってロール間で加圧され、製品価値を大きく損なう欠陥を生ずることがある。   Furthermore, between the web path behind the dryer exit of the rotary offset printing press, it passes between the heating roll and the pressure roll having a surface free energy of 30 mN / m or less, and the paper is humidified by the dryer. There has also been proposed a method (Patent Document 7) in which elbows are mechanically eliminated on the same principle as a steam iron by replenishing reduced moisture and simultaneously passing between a heating roll and a pressure roll. However, in this method, depending on the depth and number of the generated wrinkles, several wrinkles may be combined and pressed between the rolls, resulting in a defect that greatly impairs the product value.

この他にも、塗工紙の塗工層表面に表面サイズ剤あるいは表面サイズ剤とプラスチックピグメント等を塗布することにより、オフ輪じわを低減させる方法(特許文献8、9)やオフセット輪転印刷用塗被紙の原紙としてカチオン性脂肪酸アミドとノニオン性湿潤剤との混合物を原紙質量に対して0.1〜10質量%含有させること(特許文献10)、鱗片状の外部フィブリルを有するパルプを紙料に添加して抄紙することにより寸法安定性が良好な紙を得る方法(特許文献11)も提案されているが、必ずしも十分な効果が得られていない。   In addition to this, a method of reducing off-wrinkles by applying a surface sizing agent or a surface sizing agent and a plastic pigment on the surface of the coating layer of the coated paper (Patent Documents 8 and 9) or offset rotary printing. Containing 0.1 to 10% by mass of a mixture of a cationic fatty acid amide and a nonionic wetting agent relative to the mass of the base paper (Patent Document 10), and a pulp having scale-like external fibrils. A method (Patent Document 11) has also been proposed in which paper with good dimensional stability is obtained by making paper by adding it to a paper stock, but a sufficient effect is not necessarily obtained.

特開2003−96681号公報JP 2003-96681 A 特開2003−96682号公報JP 2003-96682 A 特開昭58−186700号公報JP 58-186700 A 特開平06−057686号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 06-056786 特開平10−226979号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-226979 特開2000−45199号公報JP 2000-45199 A 特開2002−347211号公報JP 2002-347111 A 特開2002−263888号公報JP 2002-263888 A 特開2004−091986号公報JP 2004-091986 A 特開2006−291393号公報JP 2006-291393 A 特開2008−248459号公報JP 2008-248459 A

しかしながら、特許文献1及び2に記載された技術は、紙の静摩擦係数を充分に制御できるものではなかった。また、得られた紙の寸法安定性も、良好ではなかった。   However, the techniques described in Patent Documents 1 and 2 cannot sufficiently control the static friction coefficient of paper. Also, the dimensional stability of the obtained paper was not good.

本発明は、静摩擦係数が制御され、かつ、寸法安定性が良好であり、複写機やプリンタで電子写真又はインクジェット用途に使用された際の走行不良や皺の発生が低減された紙(非塗工紙)の提供を課題とする。また、本発明はオフセット印刷等の印刷用途に使用された際のカールの発生が抑制された紙(非塗工紙)の提供を課題とする。   The present invention is a paper (non-coated) having a controlled coefficient of static friction, good dimensional stability, and reduced occurrence of running defects and wrinkles when used in electrophotography or inkjet applications in copying machines and printers. (Professional paper) is an issue. Another object of the present invention is to provide paper (non-coated paper) in which the occurrence of curling is suppressed when used for printing applications such as offset printing.

更に本発明は、オフセット輪転印刷に際しオフ輪じわ(ひじわ)の発生を低減でき、且つ寸法安定性に優れ、オフセット枚葉印刷に際し、印刷後で発生しがちなカールの発生を抑制した塗工紙の提供を課題とする。   Furthermore, the present invention can reduce the occurrence of off-roll wrinkles (offsets) during offset rotary printing, has excellent dimensional stability, and suppresses the occurrence of curling that tends to occur after printing during offset sheet-fed printing. Providing industrial paper is an issue.

本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、炭素数が24、26、又は28のいずれかである一価の直鎖アルコールと、炭素数が24、26、又は28のいずれかである直鎖脂肪酸の非塗工紙中含有量を特定量に制御することによって、紙の寸法安定性を良好に調整でき、また、これらの直鎖アルコールと直鎖脂肪酸の非塗工紙表面における存在量を特定量に制御することによって、静摩擦係数を調整できることを見出し、本発明の完成に至った。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that a monovalent straight-chain alcohol having 24, 26, or 28 carbon atoms and a carbon number having 24, 26, or 28 carbon atoms. By controlling the linear fatty acid content of any one of the non-coated papers to a specific amount, the dimensional stability of the paper can be adjusted well, and these linear alcohols and linear fatty acids are not coated. The inventors found that the coefficient of static friction can be adjusted by controlling the abundance on the paper surface to a specific amount, thereby completing the present invention.

また本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、原紙上に顔料及び接着剤を含有する塗工層を少なくとも1層設けてなる塗工紙であって、原紙中に炭素数が24、26、又は28のいずれかである一価の直鎖アルコールと、炭素数が24、26、又は28のいずれかである直鎖脂肪酸の原紙中の含有量を特定量に制御することによって、塗工紙の寸法安定性を良好に調整でき、カールの発生を抑制し、且つオフ輪じわ(ひじわ)の発生を低減できることを見出し、本発明を完成するに至った。   In addition, as a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors are coated paper in which at least one coating layer containing a pigment and an adhesive is provided on a base paper, and the carbon is contained in the base paper. Control the content of monovalent linear alcohol having any of 24, 26, or 28 and linear fatty acid having any of 24, 26, or 28 in the base paper to a specific amount. As a result, it was found that the dimensional stability of the coated paper can be adjusted well, curling can be suppressed, and generation of off-ring wrinkles can be reduced, and the present invention has been completed.

本発明の1つの側面の非塗工紙は、炭素数が24、26、又は28のいずれかである一価の直鎖アルコールと、炭素数が24、26、又は28のいずれかである直鎖脂肪酸との合計含有量が215〜2000ppmであって、かつ、飛行時間二次イオン質量分析計で測定された表面の前記直鎖アルコールと前記直鎖脂肪酸との合計存在量が15以下であることを特徴とする。
本発明の別の側面の非塗工紙は、JIS P 8251:2003に記載の灰分試験方法(525℃燃焼法)で測定された灰分が35質量%以下となる範囲で、炭酸カルシウム、コロイダルシリカ及び焼成カオリンからなる群のうち少なくとも1種を含有することが好ましい。
本発明のまた別の側面の非塗工紙は、JIS P 8220:1998に記載のパルプ離解方法により離解して得られる離解パルプのJIS P 8121:1995に準拠して測定されたろ水度が380〜550mlであり、JAPAN TAPPI No.52:2000で規定された光学的自動計測法でのパルプ繊維長試験方法により測定された重さ加重平均繊維長が0.60〜0.90mm、繊維長分布係数が1.30〜1.90であることが好ましい。
さらには、JIS P 8220:1998に記載のパルプ離解方法により離解して得られる離解パルプのJIS P 8121:1995に準拠して測定されたろ水度が350〜550mlであり、JAPAN TAPPI No.52:2000で規定された光学的自動計測法でのパルプ繊維長試験方法により測定された重さ加重平均繊維長が0.60〜0.80mm、繊維長分布係数が1.30〜1.60であることが好ましい。
本発明の非塗工紙は、静摩擦係数が0.40〜0.70であることが好適である。
The non-coated paper according to one aspect of the present invention includes a monovalent linear alcohol having 24, 26, or 28 carbon atoms and a straight line having any of 24, 26, or 28 carbon atoms. The total content of the chain fatty acid is 215 to 2000 ppm, and the total abundance of the linear alcohol and the linear fatty acid on the surface measured by a time-of-flight secondary ion mass spectrometer is 15 or less. It is characterized by that.
The non-coated paper according to another aspect of the present invention includes calcium carbonate and colloidal silica as long as the ash content measured by the ash content test method (525 ° C. combustion method) described in JIS P 8251: 2003 is 35% by mass or less. And at least one selected from the group consisting of calcined kaolin.
The non-coated paper according to still another aspect of the present invention has a freeness measured according to JIS P 8121: 1995 of disaggregated pulp obtained by disaggregation by the pulp disaggregation method described in JIS P 8220: 1998. ˜550 ml, JAPAN TAPPI No. The weight-weighted average fiber length measured by the pulp fiber length test method in the optical automatic measurement method specified in 52: 2000 is 0.60 to 0.90 mm, and the fiber length distribution coefficient is 1.30 to 1.90. It is preferable that
Furthermore, the freeness measured according to JIS P 8121: 1995 of the disaggregated pulp obtained by disaggregation by the pulp disaggregation method described in JIS P 8220: 1998 is 350 to 550 ml, and JAPAN TAPPI No. The weight-weighted average fiber length measured by the pulp fiber length test method in the optical automatic measurement method defined in 52: 2000 is 0.60 to 0.80 mm, and the fiber length distribution coefficient is 1.30 to 1.60. It is preferable that
The non-coated paper of the present invention preferably has a static friction coefficient of 0.40 to 0.70.

本発明のまた別の側面は、原紙上に顔料及び接着剤を含有する塗工層を少なくとも1層設けてなる塗工紙であって、炭素数が24、26、又は28のいずれかである一価の直鎖アルコールと、炭素数が24、26、又は28のいずれかである直鎖脂肪酸の原紙中に含まれる合計含有量が180〜2000ppmであることを特徴とする。
本発明のまた別の側面の塗工紙は、JIS P 8220:1998に記載のパルプ離解方法により離解して得られる離解パルプのJIS P 8121−1995に準拠して測定されたろ水度が380〜550mlであり、JAPAN TAPPI No.52:2000で規定された光学的自動計測法でのパルプ繊維長試験方法により測定された重さ加重平均繊維長が0.60〜0.90mm、繊維長分布係数が1.30〜1.90であることが好ましい。
さらには、JIS P 8220:1998に記載のパルプ離解方法により離解して得られる離解パルプのJIS P 8121−1995に準拠して測定されたろ水度が400〜500mlであり、JAPAN TAPPI No.52:2000で規定された光学的自動計測法でのパルプ繊維長試験方法により測定された重さ加重平均繊維長が0.60〜0.80mm、繊維長分布係数が1.30〜1.60であることが好ましい。
Another aspect of the present invention is a coated paper in which at least one coating layer containing a pigment and an adhesive is provided on a base paper, and has any of 24, 26, or 28 carbon atoms. The total content contained in the base paper of a monovalent linear alcohol and a linear fatty acid having 24, 26, or 28 carbon atoms is 180 to 2000 ppm.
The coated paper according to another aspect of the present invention has a freeness measured in accordance with JIS P 8121-1995 of disaggregated pulp obtained by disaggregation by the pulp disaggregation method described in JIS P 8220: 1998. 550 ml, JAPAN TAPPI No. The weight-weighted average fiber length measured by the pulp fiber length test method in the optical automatic measurement method specified in 52: 2000 is 0.60 to 0.90 mm, and the fiber length distribution coefficient is 1.30 to 1.90. It is preferable that
Furthermore, the freeness measured according to JIS P 8121-1995 of the disaggregated pulp obtained by disaggregation by the pulp disaggregation method described in JIS P 8220: 1998 is 400-500 ml, and JAPAN TAPPI No. The weight-weighted average fiber length measured by the pulp fiber length test method in the optical automatic measurement method defined in 52: 2000 is 0.60 to 0.80 mm, and the fiber length distribution coefficient is 1.30 to 1.60. It is preferable that

すなわち、本発明は以下に関する。
(1)原紙上に顔料及び接着剤を含有する塗工層を少なくとも1層設けてなる塗工紙であって、前記原紙中に炭素数が24、26、及び28からなる群より選択される炭素数である一価の直鎖アルコールと、炭素数が24、26、及び28からなる群より選択される炭素数である直鎖脂肪酸との合計含有量が原紙全体の質量に対して180〜2000ppmである塗工紙、
(2)オフセット印刷用である(1)に記載の塗工紙、
(3)JIS P 8220:1998に記載のパルプ離解方法により離解して得られる離解パルプのJIS P 8121−1995に準拠して測定されたろ水度が380〜550mlであり、JAPAN TAPPI No.52:2000で規定された光学的自動計測法でのパルプ繊維長試験方法により測定された重さ加重平均繊維長が0.60〜0.90mmであり、かつ、繊維長分布係数が1.30〜1.90である(1)または(2)に記載の塗工紙、
(4)JIS P 8220:1998に記載のパルプ離解方法により離解して得られる離解パルプのJIS P 8121−1995に準拠して測定されたろ水度が400〜500mlであり、JAPAN TAPPI No.52:2000で規定された光学的自動計測法でのパルプ繊維長試験方法により測定された重さ加重平均繊維長が0.60〜0.80mmであり、かつ、繊維長分布係数が1.30〜1.60である(1)〜(3)のいずれか一項に記載の塗工紙、及び
(5)炭素数が24、26、及び28からなる群より選択される炭素数である一価の直鎖アルコールと、炭素数が24、26、及び28からなる群より選択される炭素数である直鎖脂肪酸との合計含有量が紙全体の質量に対して215〜2000ppmであって、かつ、飛行時間二次イオン質量分析計で測定された表面の前記直鎖アルコールと前記直鎖脂肪酸との合計存在量が15以下である非塗工紙、
(6)枚葉給紙用である(5)に記載の非塗工紙、
(7)電子写真又はインクジェット用である(5)又は(6)に記載の非塗工紙、
(8)JIS P 8251:2003に記載の灰分試験方法(525℃燃焼法)で測定された灰分が35質量%以下となる範囲で、炭酸カルシウム、コロイダルシリカ及び焼成カオリンからなる群から選択される少なくとも1種の物質を含有する(5)〜(7)のいずれか一項に記載の非塗工紙、
(9)JIS P 8220:1998に記載のパルプ離解方法により離解して得られる離解パルプのJIS P 8121:1995に準拠して測定されたろ水度が380〜550mlであり、JAPAN TAPPI No.52:2000で規定された光学的自動計測法でのパルプ繊維長試験方法により測定された重さ加重平均繊維長が0.60〜0.90mmであり、かつ、繊維長分布係数が1.30〜1.90である(5)〜(8)のいずれか一項に記載の非塗工紙、
(10)JIS P 8220:1998に記載のパルプ離解方法により離解して得られる離解パルプのJIS P 8121:1995に準拠して測定されたろ水度が350〜550mlであり、JAPAN TAPPI No.52:2000で規定された光学的自動計測法でのパルプ繊維長試験方法により測定された重さ加重平均繊維長が0.60〜0.80mmであり、かつ、繊維長分布係数が1.30〜1.60である(5)〜(8)のいずれか一項に記載の非塗工紙、
(11)静摩擦係数が0.40〜0.70である(5)〜(10)のいずれか一項に記載の非塗工紙。
That is, the present invention relates to the following.
(1) A coated paper comprising at least one coating layer containing a pigment and an adhesive on a base paper, wherein the base paper is selected from the group consisting of 24, 26, and 28 carbon atoms. The total content of the monovalent linear alcohol having carbon number and the linear fatty acid having carbon number selected from the group consisting of 24, 26, and 28 is 180 to the mass of the whole base paper Coated paper which is 2000ppm,
(2) The coated paper according to (1), which is for offset printing,
(3) The freeness measured according to JIS P 8121-1995 of the disaggregated pulp obtained by disaggregation by the pulp disaggregation method described in JIS P 8220: 1998 is 380-550 ml, and JAPAN TAPPI No. The weight-weighted average fiber length measured by the pulp fiber length test method in the optical automatic measurement method defined in 52: 2000 is 0.60 to 0.90 mm, and the fiber length distribution coefficient is 1.30. The coated paper according to (1) or (2) , which is ˜1.90,
(4) The freeness measured according to JIS P 8121-1995 of the disaggregated pulp obtained by disaggregation by the pulp disaggregation method described in JIS P 8220: 1998 is 400-500 ml, and JAPAN TAPPI No. The weight-weighted average fiber length measured by the pulp fiber length test method in the optical automatic measurement method defined in 52: 2000 is 0.60 to 0.80 mm, and the fiber length distribution coefficient is 1.30. The coated paper according to any one of (1) to (3), which is ˜1.60, and (5) a carbon number selected from the group consisting of 24, 26, and 28. The total content of the linear alcohol having a valence and the linear fatty acid having a carbon number selected from the group consisting of 24, 26, and 28 is 215 to 2000 ppm based on the mass of the entire paper, And the non-coated paper whose total amount of the said linear alcohol and the said linear fatty acid of the surface measured with the time of flight secondary ion mass spectrometer is 15 or less,
(6) Non-coated paper according to (5), which is for sheet feeding.
(7) The non-coated paper according to (5) or (6), which is used for electrophotography or inkjet,
(8) selected from the group consisting of calcium carbonate, colloidal silica, and calcined kaolin within a range in which the ash content measured by the ash test method (525 ° C. combustion method) described in JIS P 8251: 2003 is 35% by mass or less The non-coated paper according to any one of (5) to (7), which contains at least one substance,
(9) The freeness measured according to JIS P 8121: 1995 of the disaggregated pulp obtained by disaggregation by the pulp disaggregation method described in JIS P 8220: 1998 is 380 to 550 ml, and JAPAN TAPPI No. The weight-weighted average fiber length measured by the pulp fiber length test method in the optical automatic measurement method defined in 52: 2000 is 0.60 to 0.90 mm, and the fiber length distribution coefficient is 1.30. The non-coated paper according to any one of (5) to (8), which is ˜1.90,
(10) The freeness measured according to JIS P 8121: 1995 of the disaggregated pulp obtained by disaggregation by the pulp disaggregation method described in JIS P 8220: 1998 is 350 to 550 ml, and JAPAN TAPPI No. The weight-weighted average fiber length measured by the pulp fiber length test method in the optical automatic measurement method defined in 52: 2000 is 0.60 to 0.80 mm, and the fiber length distribution coefficient is 1.30. Uncoated paper as described in any one of (5)-(8) which is -1.60,
(11) The non-coated paper according to any one of (5) to (10) , wherein the static friction coefficient is 0.40 to 0.70.

本発明の1つの側面によれば、静摩擦係数が制御され、かつ、寸法安定性が良好であり、複写機やプリンタで使用された際の走行不良や皺の発生が低減された紙(非塗工紙)を提供できる。また、本発明の別の側面によれば、オフセット印刷等の印刷用途に使用された際のカールの発生が抑制された紙(非塗工紙)を提供できる。   According to one aspect of the present invention, paper (non-coated) having a controlled coefficient of static friction, good dimensional stability, and reduced occurrence of running defects and wrinkles when used in a copier or printer. Paper). Further, according to another aspect of the present invention, it is possible to provide a paper (non-coated paper) in which the occurrence of curling is suppressed when used for printing applications such as offset printing.

さらに本発明の別の側面によれば、オフセット輪転印刷機で使用された際、オフ輪じわの発生が低減され、寸法安定性が良好であり、オフセット枚葉印刷に際し印刷後で発生しがちなカールの発生を抑制した塗工紙を提供できる。   Furthermore, according to another aspect of the present invention, when used in an offset rotary printing press, the occurrence of off-roll wrinkles is reduced, the dimensional stability is good, and the occurrence of post-printing during offset sheet-fed printing. It is possible to provide a coated paper that suppresses the occurrence of curls.

本発明の第1の態様の非塗工紙は、炭素数が24、26、及び28からなる群より選択される少なくとも1種の炭素数である一価の直鎖アルコール(以下、直鎖アルコール(A)という場合がある。)と、炭素数が24、26、及び28からなる群より選択される少なくとも1種の炭素数である直鎖脂肪酸(以下、直鎖脂肪酸(B)という場合がある。)との紙全体に含まれる合計含有量が紙全体の質量に対して100〜2000ppmであって、かつ、非塗工紙の表面における直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)との合計存在量が15以下に制御されたものである。
非塗工紙の表面の直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)との合計存在量は、飛行時間二次イオン質量分析計(以下、TOF−SIMSという場合がある。)で測定された値である。
植物内においては、一般に酢酸を出発物質としてアルコールや脂肪酸が合成されるため、合成されたアルコールや脂肪酸の炭素数は偶数となる。
The non-coated paper according to the first aspect of the present invention is a monovalent linear alcohol having at least one carbon number selected from the group consisting of 24, 26, and 28 (hereinafter, linear alcohol). (In some cases, it is referred to as (A).) And a linear fatty acid having at least one carbon number selected from the group consisting of 24, 26, and 28 (hereinafter referred to as linear fatty acid (B)). The total content contained in the whole paper is 100 to 2000 ppm with respect to the mass of the whole paper, and the linear alcohol (A) and the linear fatty acid (B) on the surface of the non-coated paper And the total abundance is controlled to 15 or less.
The total abundance of the linear alcohol (A) and the linear fatty acid (B) on the surface of the non-coated paper is measured with a time-of-flight secondary ion mass spectrometer (hereinafter sometimes referred to as TOF-SIMS). Value.
In plants, since alcohol and fatty acids are generally synthesized using acetic acid as a starting material, the synthesized alcohols and fatty acids have an even number of carbon atoms.

非塗工紙における直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)の合計含有量が非塗工紙全体の質量に対して100ppm以上であると、パルプ繊維の撥水性が向上して紙の水分含有率を低減でき、寸法安定性が向上する。また、直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)とが紙の繊維間結合を阻害して繊維間結合を緩めることにより、環境中の水分が変化した際にも紙の伸縮が抑制でき、寸法安定性を良好に維持することができる。また、カールも発生しにくくなる。よって、非塗工紙を包装している包装紙を開封した直後や、高温高湿環境下でこれを電子写真用紙として複写機やプリンタに給紙し走行させた場合における皺の発生が抑制される。
一方、非塗工紙における直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)の合計含有量が非塗工紙全体の質量に対して2000ppm以下であると、これらが多く含まれることによる紙の欠点が発生しない。ここで紙の欠点としては、チリ(直鎖アルコールや直鎖脂肪酸が固まり、黒色や茶色の斑点、場合によっては透明の斑点として現れるもの。)などが挙げられる。
直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)の合計含有量は、非塗工紙全体の質量に対して好ましくは300ppm以上、より好ましくは500ppm以上、さらに好ましくは700ppm以上である。
直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)の合計含有量の範囲は、非塗工紙全体の質量に対して300〜2000ppmが好ましく、500〜2000ppmがより好ましく、700〜2000がさらに好ましい。
When the total content of the linear alcohol (A) and the linear fatty acid (B) in the non-coated paper is 100 ppm or more with respect to the total mass of the non-coated paper, the water repellency of the pulp fibers is improved and the paper The moisture content can be reduced and the dimensional stability is improved. In addition, the linear alcohol (A) and the linear fatty acid (B) inhibit the interfiber bond of the paper and loosen the interfiber bond, so that the expansion and contraction of the paper can be suppressed even when the moisture in the environment changes. Dimensional stability can be maintained well. Further, curling is less likely to occur. Therefore, the occurrence of wrinkles is suppressed immediately after opening the wrapping paper that is wrapping non-coated paper, or when it is fed to a copier or printer as electrophotographic paper in a high temperature and high humidity environment. The
On the other hand, when the total content of the linear alcohol (A) and the linear fatty acid (B) in the non-coated paper is 2000 ppm or less with respect to the mass of the entire non-coated paper, There are no drawbacks. Here, paper has a defect such as dust (a straight-chain alcohol or straight-chain fatty acid hardens and appears as black or brown spots, and in some cases, transparent spots).
The total content of the linear alcohol (A) and the linear fatty acid (B) is preferably 300 ppm or more, more preferably 500 ppm or more, and still more preferably 700 ppm or more with respect to the mass of the whole uncoated paper.
The range of the total content of the linear alcohol (A) and the linear fatty acid (B) is preferably 300 to 2000 ppm, more preferably 500 to 2000 ppm, and still more preferably 700 to 2000, based on the total mass of the non-coated paper. .

飛行時間二次イオン質量分析計で測定された非塗工紙の表面の直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)との合計存在量が15以下であると、非塗工紙の静摩擦係数が低くなりすぎず、その結果、複写機やプリンタにおける空送、紙づまり、重送などの走行不良が抑制される。
本発明の非塗工紙の表面の直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)との合計存在量は好ましくは、0.5〜15であり、より好ましくは0.5〜10である。下限値が0.5以上であると、非塗工紙の静摩擦係数が高くなり過ぎず、静摩擦係数が高いことによる空走、紙づまり、又は重送などの走行不良をより抑制できる傾向にある。
When the total abundance of the linear alcohol (A) and the linear fatty acid (B) on the surface of the non-coated paper measured by a time-of-flight secondary ion mass spectrometer is 15 or less, the static friction of the non-coated paper The coefficient does not become too low, and as a result, running failures such as idle feeding, paper jams, and double feeding in a copying machine or printer are suppressed.
The total amount of the linear alcohol (A) and the linear fatty acid (B) on the surface of the non-coated paper of the present invention is preferably 0.5 to 15, more preferably 0.5 to 10. . If the lower limit value is 0.5 or more, the static friction coefficient of the non-coated paper does not become too high, and there is a tendency that running failures such as idling, paper jam, or double feeding due to the high static friction coefficient can be further suppressed. .

直鎖アルコール(A)及び直鎖脂肪酸(B)の紙全体における合計含有量は、パルプ原材料(広葉樹、針葉樹、非木材パルプ繊維のチップ、古紙や損紙など。)を適宜選択することや、前記原材料を蒸解する蒸解工程(蒸解工程での洗浄を含む。);蒸解により得られた未漂白パルプの漂白工程(漂白工程での洗浄及び脱水を含む。);又は得られた漂白パルプを叩解した後の抄紙工程;などの各工程を制御することにより調整できる。
一方、直鎖アルコール(A)及び直鎖脂肪酸(B)の紙表面における合計存在量は、抄紙工程において、炭酸カルシウム、コロイダルシリカ、及び焼成カオリンからなる群より選択される少なくとも1種の物質を、抄紙される紙料に対して添加することなどにより、非塗工紙中におけるこれらの含有量を調整することにより制御できる。炭酸カルシウム、コロイダルシリカ、又は焼成カオリンが非塗工紙に含まれると、直鎖アルコール(A)及び直鎖脂肪酸(B)はこれらに吸着し、その結果、紙表面に存在しにくくなり、紙表面におけるこれらの合計存在量が低下するものと考えられる。
The total content of the linear alcohol (A) and the linear fatty acid (B) in the entire paper is appropriately selected from pulp raw materials (hardwood, softwood, non-wood pulp fiber chips, waste paper, waste paper, etc.) Cooking step for cooking the raw materials (including washing in the cooking step); Bleaching step for unbleached pulp obtained by cooking (including washing and dehydration in the bleaching step); or Beating the obtained bleached pulp It can adjust by controlling each process, such as a papermaking process after having performed.
On the other hand, the total abundance of the linear alcohol (A) and the linear fatty acid (B) on the paper surface is at least one substance selected from the group consisting of calcium carbonate, colloidal silica, and calcined kaolin in the paper making process. It can be controlled by adjusting the content of the non-coated paper, for example, by adding it to the paper stock. When calcium carbonate, colloidal silica, or calcined kaolin is contained in the non-coated paper, the linear alcohol (A) and the linear fatty acid (B) are adsorbed on these, and as a result, it is difficult to exist on the paper surface. It is thought that the total abundance of these on the surface is reduced.

本発明の第2の態様は、原紙上に顔料及び接着剤を含有する塗工層を少なくとも1層設けてなる塗工紙であって、原紙中に炭素数が24、26、及び28からなる群より選択される少なくとも1種の炭素数である一価の直鎖アルコール(以下、直鎖アルコール(A)という場合がある。)と、炭素数が24、26、及び28からなる群より選択される少なくとも1種の炭素数である直鎖脂肪酸(以下、直鎖脂肪酸(B)という場合がある。)の合計含有量を原紙全体の質量に対して100〜2000ppmに制御することが必要である。
植物内においては、一般に酢酸を出発物質としてアルコールや脂肪酸が合成されるため、合成されたアルコールや脂肪酸の炭素数は偶数となる。
本発明の第2の態様に係る直鎖アルコール(A)及び直鎖脂肪酸(B)は、第1の態様に係る直鎖アルコール(A)及び直鎖脂肪酸(B)と同義である。
The second aspect of the present invention is a coated paper in which at least one coating layer containing a pigment and an adhesive is provided on the base paper, and the base paper has 24, 26, and 28 carbon atoms. A monovalent linear alcohol having at least one carbon number selected from the group (hereinafter sometimes referred to as linear alcohol (A)) and a group having 24, 26, and 28 carbon atoms. It is necessary to control the total content of linear fatty acids (hereinafter sometimes referred to as linear fatty acids (B)) having at least one carbon number to be 100 to 2000 ppm based on the mass of the base paper. is there.
In plants, since alcohol and fatty acids are generally synthesized using acetic acid as a starting material, the synthesized alcohols and fatty acids have an even number of carbon atoms.
The linear alcohol (A) and the linear fatty acid (B) according to the second aspect of the present invention are synonymous with the linear alcohol (A) and the linear fatty acid (B) according to the first aspect.

前記直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)はパルプ繊維の撥水性を向上させ、紙の水分含有率を低減でき、寸法安定性を向上させるほか、紙の平衡水分も低くする。また、直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)とが紙の繊維間結合を阻害して繊維間結合を緩めることにより、環境中の水分が変化した際にも紙の伸縮が抑制でき、寸法安定性を良好に維持することができる。また、カールも発生しにくくなる。よって、オフセット輪転印刷における加熱乾燥に際して乾燥収縮を抑制し、オフ輪じわの発生が低減される。
直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)の合計含有量が原紙全体の質量に対して100ppm未満であると、紙の水分含有率が高くなり過ぎ、環境中の水分変化による寸法安定性が不十分となる。また、カールの発生を抑制することも不十分となる。さらに、オフセット輪転印刷における加熱乾燥に際して、オフ輪じわの発生が問題となる。
一方、直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)の合計含有量が原紙全体の質量に対して2000ppmを超えると、これらが多く含まれることによる紙の欠点が発生する。ここで紙の欠点としては、チリ(直鎖アルコールや直鎖脂肪酸が固まり、黒色や茶色の斑点、場合によっては透明の斑点として現れるもの。)などが挙げられる。
直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)の合計含有量は、原紙全体の質量に対して好ましくは300〜1800ppm、より好ましくは500〜1500ppmである。
The linear alcohol (A) and the linear fatty acid (B) improve the water repellency of the pulp fiber, reduce the moisture content of the paper, improve the dimensional stability, and lower the equilibrium moisture of the paper. In addition, the linear alcohol (A) and the linear fatty acid (B) inhibit the interfiber bond of the paper and loosen the interfiber bond, so that the expansion and contraction of the paper can be suppressed even when the moisture in the environment changes. Dimensional stability can be maintained well. Further, curling is less likely to occur. Therefore, drying shrinkage is suppressed during heat drying in offset rotary printing, and the occurrence of off-roll wrinkles is reduced.
When the total content of the linear alcohol (A) and the linear fatty acid (B) is less than 100 ppm with respect to the mass of the whole base paper, the moisture content of the paper becomes too high, and the dimensional stability due to moisture change in the environment. Is insufficient. Moreover, curling generation is also insufficient. Furthermore, the occurrence of off-roll wrinkles becomes a problem during heat drying in offset rotary printing.
On the other hand, when the total content of the straight chain alcohol (A) and the straight chain fatty acid (B) exceeds 2000 ppm with respect to the mass of the whole base paper, a paper defect due to the inclusion of a large amount thereof occurs. Here, paper has a defect such as dust (a straight-chain alcohol or straight-chain fatty acid hardens and appears as black or brown spots, and in some cases, transparent spots).
The total content of the linear alcohol (A) and the linear fatty acid (B) is preferably 300 to 1800 ppm, more preferably 500 to 1500 ppm, based on the mass of the entire base paper.

直鎖アルコール(A)及び直鎖脂肪酸(B)の原紙中における合計含有量は、パルプ原材料(広葉樹、針葉樹、非木材パルプ繊維のチップ、古紙や損紙など)を適宜選択することや、前記原材料を蒸解する蒸解工程(蒸解工程での洗浄を含む);蒸解により得られた未漂白パルプの漂白工程(漂白工程での洗浄及び脱水を含む);又は得られた漂白パルプを叩解した後の抄紙工程;などの各工程を制御することにより調整できる。   The total content of the linear alcohol (A) and the linear fatty acid (B) in the base paper is appropriately selected from pulp raw materials (hardwood, conifer, non-wood pulp fiber chips, waste paper, waste paper, etc.) Cooking process to digest raw materials (including washing in cooking process); bleaching process of unbleached pulp obtained by cooking (including washing and dehydration in bleaching process); or after beating the obtained bleached pulp It can be adjusted by controlling each process such as a papermaking process.

以下、本発明の非塗工紙及び塗工紙を製造する方法について説明する。
(パルプの原材料)
本発明の非塗工紙及び塗工紙の製造に用いられるパルプの原材料は、広葉樹材、針葉樹材、非木材パルプ繊維のいずれでもよく、2種類以上の原材料を混合して用いてもよいが、少なくとも、直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)とを比較的多く含む広葉樹材を用いることが、本発明の非塗工紙及び塗工紙が得られやすい点で好ましい。
Hereinafter, the method for producing the non-coated paper and the coated paper of the present invention will be described.
(Pulp raw materials)
The raw material of the pulp used for the production of the non-coated paper and the coated paper of the present invention may be any of hardwood, softwood and non-wood pulp fiber, and two or more kinds of raw materials may be used in combination. It is preferable to use a hardwood material containing at least a relatively large amount of the linear alcohol (A) and the linear fatty acid (B) from the viewpoint of easily obtaining the non-coated paper and the coated paper of the present invention.

広葉樹としては、特に限定されないが、そのうち直鎖アルコール(A)及び直鎖脂肪酸(B)を多く含有する樹種としては、Acacia mangium(アカシアマンギューム)、A.auriculiformis(アカシアアウリカルフォルミス)、A.catechu(アカシアカテキュー)、A.decurrens(アカシアデカレンス)、A.holosericea(アカシアホロセリシア)、A.leptocarpa(アカシアレプトカルパ)、A.maidenii(アカシアマイデニアイ)、A.mearnsii(アカシアメランシー)、A.melanoxylon(アカシアメラノキシロン)、A.neriifolia(アカシアネリフォーラ)、A.silvestris(アカシアシリベストリス)、又はA.peregrinalis(アカシアペレグリナリス)等やこれらの交雑種(hybrid:ハイブリッド)であるアカシア材が挙げられ、これらのうちの少なくとも1種の樹種を使用することが好ましい。   Although it does not specifically limit as a broad-leaved tree, Among them, as a tree species which contains many linear alcohol (A) and a linear fatty acid (B), Acacia mangium (Acacia mangum), A., and so on. auriculiformis (Acacia auricularis), A. catchu (Acacia catechu), A.C. decurrens, A.A. holoserica (Acacia holosericia), A.I. leptocarpa (Acacia leptocarpa), A. Maidenii (Acacia Maidenii), A. mearnsii (Acacia merancy), A.M. melanoxylon (acacia melanoxylone), A.I. nerifolia (Acacia nellifora), A.N. silvertris (Acacia squirrel), or A. peregrinalis (Acacia peregrinalis) and the like, and hybrids of these hybrids (hybrid: hybrid) are mentioned, and it is preferable to use at least one of these species.

前記広葉樹材、特にアカシア材の配合量は、パルプの原材料全体の質量に対して30質量%以上であることが好ましい。30質量%未満であると、本発明の特徴である原紙中に含まれる直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)の合計含有量が紙全体の質量又は原紙全体の質量に対して100ppm未満となりやすく、紙の水分含有率が高くなり過ぎ、環境中の水分変化による寸法安定性が不十分となる。また、カールの発生を抑制することも不十分となる。さらに、オフセット輪転印刷における加熱乾燥に際して、オフ輪じわの発生が問題となる。
前記アカシア材の配合量の範囲は、パルプの原材料全体の質量に対して30〜100%が好ましく、30〜90%がより好ましく、30〜70%がさらに好ましい。
The blending amount of the hardwood, especially acacia wood, is preferably 30% by mass or more based on the mass of the whole pulp raw material. When the content is less than 30% by mass, the total content of the linear alcohol (A) and the linear fatty acid (B) contained in the base paper, which is a feature of the present invention, is 100 ppm relative to the total mass of the paper or the total mass of the base paper. The moisture content of the paper becomes too high, and the dimensional stability due to moisture changes in the environment becomes insufficient. Moreover, curling generation is also insufficient. Furthermore, the occurrence of off-roll wrinkles becomes a problem during heat drying in offset rotary printing.
The range of the amount of the acacia wood is preferably 30 to 100%, more preferably 30 to 90%, still more preferably 30 to 70% with respect to the mass of the whole pulp raw material.

広葉樹のうち、使用可能なその他の樹種としては、Eucalyptus camaldulensis(ユーカリカマルドレンシス)、E.deglupta(ユーカリデグルプタ)、E.globulus(ユーカリグロブラス)、E.grandis(ユーカリグランディス)、E.maculata(ユーカリマキュラータ)、E.punctata(ユーカリパンクタータ)、E.saligna(ユーカリサリグナ)、E.tereticornis(ユーカリテレニコルニス)、E.urophylla(ユーカリユーロフィラ)、A.aulacocarpa(アカシアアウラコカルパ)、又はA.crassicarpa(アカシアクラシカルパ)等やこれらの交雑種(hybrid:ハイブリッド)が挙げられる。
「A.」はアカシアの略、「E.」はユーカリの略である。
Among the broad-leaved trees, other usable tree species include Eucalyptus camaldulensis (Eucalica maldorensis), E. coli. deglupta (eucalyptus degrupta), E.I. globulus, Eucalyptus globulus. grandis (eucalyptus grandis), E.I. maculata (eucalyptus maculata), E. coli. punctata (Eucalypanthata), E.C. saligna (Eucalis saligna), E.I. tereticornis (Eucali Telenicornis), E.I. urophylla (eucalyptus eurofira), A.M. auracocarpa (Acacia auracocarpa), or A. Examples thereof include a classiccarpa and a hybrid (hybrid) of these.
“A.” stands for acacia and “E.” stands for eucalyptus.

針葉樹材としては特に限定されないが、White Spruce(ホワイトスプルース)、Black Spruce(ブラックスプルース)、若しくはHemlock(ヘムロック)等のとうひ若しくはつが類樹木、White Fir(ホワイトファー)、Douglas Fir(ダグラスファー)、若しくはBalsam Fir(バルサムファー)等のもみ類樹木、Aspen(アスペン)等のポプラ類樹木、Southern Pine(サザンパイン)、Radiata Pine(ラジアータパイン)、Lodgepole Pine(ロッジポールパイン)、若しくはElliot Pine(エリオットパイン)等のまつ類樹木、又はRed Ceder(レッドシーダー)等の杉類樹木等が好ましく使用される。   Although it does not specifically limit as a softwood material, Spruce or vines, such as White Spruce (White Spruce), Black Spruce (Black Spruce), or Hemlock (Hemlock), White Fir (White Fur), Douglas Fir (Douglas Fir) Or fir trees such as Balsam Fir (Balsumfar), poplar trees such as Aspen (Aspen), Southern Pine, Radiata Pine, Lodgepole Pine, Ellio Pin An pine tree such as Eliot Pine) or a cedar tree such as Red Ceder is preferably used.

非木材パルプ繊維としては、コウゾ、若しくはミツマタ等の靭皮繊維類、マニラ麻、若しくはサイザル麻等の葉繊維類、又は木綿、若しくはコットンリンター等の種毛繊維類等が挙げられるが、とりわけ中でも入手の容易さ、品質の均一性、及び価格等を考慮すると国際市場性のあるフィリピン産、又はエクアドル産等のマニラ麻が好適に使用できる。
さらには、パルプ原材料として、古紙や損紙等を用いることもできる。
Non-wood pulp fibers include bast fibers such as mulberry or mitsumata, leaf fibers such as manila hemp or sisal hemp, seed fiber such as cotton or cotton linter, etc. In view of ease of use, uniformity of quality, price, etc., Manila hemp from the Philippines or Ecuador, which has international marketability, can be suitably used.
Furthermore, waste paper, waste paper, or the like can be used as a pulp raw material.

(蒸解工程)
上述したパルプ原材料を例えばチップなどの形態として蒸解工程に供し、未漂白パルプを得る。
蒸解法としては、クラフト蒸解、ポリサルファイド蒸解、ソーダ蒸解、又はアルカリサルファイト蒸解等の公知の蒸解法を用いることができるが、蒸解液を分割添加して蒸解する方法が好ましい。蒸解液を分割添加することにより、蒸解全般でのアルカリ濃度を制御でき、その結果、得られる未漂白パルプ中の直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)の合計含有量を調整できる。具体的には、蒸解液のアルカリ濃度を高めると、直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)の除去量を大きくでき、これらの合計含有量がより低減された未漂白パルプが得られる。逆に、蒸解液のアルカリ濃度を低くすると、直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)の除去量を小さくできる。
(Cooking process)
The above-described pulp raw material is subjected to a cooking process in the form of, for example, chips to obtain unbleached pulp.
As the cooking method, known cooking methods such as kraft cooking, polysulfide cooking, soda cooking, or alkali sulfite cooking can be used, but a method of cooking by adding a cooking solution in a divided manner is preferred. By adding the cooking liquor separately, the alkali concentration in the whole cooking can be controlled, and as a result, the total content of the linear alcohol (A) and the linear fatty acid (B) in the unbleached pulp obtained can be adjusted. Specifically, when the alkali concentration of the cooking liquor is increased, the removal amount of the linear alcohol (A) and the linear fatty acid (B) can be increased, and an unbleached pulp whose total content is further reduced can be obtained. . Conversely, when the alkali concentration of the cooking liquor is lowered, the removal amount of the linear alcohol (A) and the linear fatty acid (B) can be reduced.

蒸解液を分割添加できる蒸解法であれば、具体的な蒸解法は特に限定されないが、Lo−solids法、Compact蒸解法、又はKobudomari蒸解法等のクラフト蒸解法は、コンベンショナル蒸解法に比べて、蒸解時に使用するエネルギー量が少ない、又は製造されるパルプの漂白性が良い、といった付帯的な効果の点で好適に用いられる。   The specific cooking method is not particularly limited as long as it is a cooking method in which the cooking liquor can be added in a divided manner, but the kraft cooking method such as the Lo-solids method, the Compact cooking method, or the Kobudomari cooking method, compared with the conventional cooking method, It is preferably used in terms of incidental effects such that the amount of energy used at the time of cooking is small or the bleaching property of the pulp to be produced is good.

また、蒸解工程での洗浄時において、洗浄機において洗浄水として使用するろ過水/清水の比率を適宜変更することによって、洗浄時に除去される直鎖アルコール(A)及び直鎖脂肪酸(B)の量を変えることができる。ろ過水とは、洗浄水として循環使用されている水であり、清水とは循環されていない通常の水である。
具体的には、ろ過水の割合を増やすことにより、直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)の除去量を少なくでき、清水の割合を増やすことにより、直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)の除去量を多くできる。よって、直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)の含有量が比較的少ないチップをパルプ原材料として用いた場合などには、洗浄水におけるろ過水の割合を高め、直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)があまり除去されないようにするなどの処方を採用できる。
また、洗浄水の温度を高温にすることにより、直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)の除去量を多くでき、洗浄水の温度を低温にすることにより、直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)の除去量を少なくできる。
Moreover, at the time of washing | cleaning in a digestion process, by changing suitably the ratio of the filtrate water / fresh water used as washing water in a washing machine, linear alcohol (A) and linear fatty acid (B) removed at the time of washing | cleaning The amount can be changed. The filtered water is water that is circulated and used as washing water, and the fresh water is normal water that is not circulated.
Specifically, the amount of linear alcohol (A) and linear fatty acid (B) can be reduced by increasing the proportion of filtered water, and the proportion of straight water (A) can be reduced directly by increasing the proportion of fresh water. The removal amount of chain fatty acid (B) can be increased. Therefore, when the chip | tip with comparatively little content of a linear alcohol (A) and a linear fatty acid (B) is used as a pulp raw material, the ratio of the filtration water in a wash water is raised, and a linear alcohol (A) And a formula such that the straight chain fatty acid (B) is not removed so much.
Further, by increasing the temperature of the washing water, the removal amount of the linear alcohol (A) and the linear fatty acid (B) can be increased, and by reducing the temperature of the washing water, the linear alcohol (A) And the amount of linear fatty acid (B) removed can be reduced.

その他の蒸解工程の条件としては、公知の条件を採用できる。
例えば、クラフト蒸解法を用いる場合、蒸解液の硫化度は5〜75%、好ましくは15〜45%、有効アルカリ添加率は絶乾木材質量当たり5〜30質量%、好ましくは10〜25質量%、蒸解温度は130〜170℃で、蒸解方式は連続蒸解法あるいはバッチ蒸解法のどちらでもよく、特に問わない。
また、蒸解に際して、使用する蒸解液に蒸解助剤として公知の環状ケト化合物、例えばベンゾキノン、ナフトキノン、アントラキノン、アントロン、フェナントロキノン及び前記キノン系化合物のアルキル、又はアミノ等の核置換体;前記キノン系化合物の還元型であるアントラヒドロキノンのようなヒドロキノン系化合物;及びディールスアルダー法によるアントラキノン合成法の中間体として得られる安定な化合物である9,10−ジケトヒドロアントラセン化合物等から選ばれた1種あるいは2種以上の蒸解助剤が添加されてもよく、その添加率は材の絶乾質量当たり0.001〜1.0質量%である。
As other digestion process conditions, known conditions can be employed.
For example, when the kraft cooking method is used, the degree of sulfidation of the cooking liquor is 5 to 75%, preferably 15 to 45%, and the effective alkali addition rate is 5 to 30% by weight, preferably 10 to 25% by weight, based on the mass of absolutely dry wood. The cooking temperature is 130 to 170 ° C., and the cooking method may be either a continuous cooking method or a batch cooking method.
In addition, in the cooking, a cyclic keto compound known as a cooking aid in the cooking solution to be used, for example, benzoquinone, naphthoquinone, anthraquinone, anthrone, phenanthroquinone and a nuclear substitution product such as alkyl or amino of the quinone compound; 1 selected from hydroquinone-based compounds such as anthrahydroquinone, which is a reduced form of the above-mentioned compounds; and 9,10-diketohydroanthracene compounds that are stable compounds obtained as intermediates in the anthraquinone synthesis method by the Diels-Alder method Seeds or two or more cooking aids may be added, and the addition rate is 0.001 to 1.0 mass% per the absolute dry mass of the material.

(漂白工程)
蒸解工程により得られた未漂白パルプに対して、粗選及び精選を適宜行ってから、漂白工程を行う。
漂白工程としては、アルカリ酸素漂白法、及び多段漂白などを順次実施し、また、これらの各漂白の間には洗浄を行い、最後の漂白の後には洗浄及び脱水を行う方法が挙げられる。
そして、漂白工程での各洗浄や脱水に使用する水のろ過水/清水の比率を適宜変更することによって、これら洗浄時や脱水時に除去される直鎖アルコール(A)及び直鎖脂肪酸(B)の量を変えることができる。ろ過水とは、循環使用されている水であり、清水とは循環されていない通常の水である。
具体的には、清水の割合を増やすことにより、直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)の除去量を多くして、直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)の合計含有量を少なくできる。逆に、ろ過水の割合を増やすことにより、直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)の除去量を少なくできる。また、使用する水の温度を高温にすることにより、直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)の除去量を多くでき、低温にすることにより、直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)の除去量を少なくできる。例えば直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)の除去量を低く抑えたい場合には、アルカリ酸素漂白法で使用する洗浄水の温度を低くするなどの処方を採用すればよい。
また、漂白工程で用いるアルカリの濃度を高くすることにより、漂白工程において、直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)の除去量を多くすることができる。
(Bleaching process)
The unbleached pulp obtained by the cooking process is appropriately subjected to rough selection and selection, and then the bleaching process is performed.
Examples of the bleaching step include a method in which an alkali oxygen bleaching method and multi-stage bleaching are sequentially performed, washing is performed between these bleaches, and washing and dehydration are performed after the last bleaching.
And the linear alcohol (A) and the linear fatty acid (B) removed at the time of these washing | cleaning and dehydration by changing suitably the ratio of the filtered water / fresh water of water used for each washing | cleaning and dehydration in a bleaching process. The amount of can be changed. The filtered water is water that is circulated and the fresh water is normal water that is not circulated.
Specifically, by increasing the proportion of fresh water, the removal amount of linear alcohol (A) and linear fatty acid (B) is increased, and the total content of linear alcohol (A) and linear fatty acid (B) is contained. The amount can be reduced. On the contrary, the removal amount of linear alcohol (A) and linear fatty acid (B) can be decreased by increasing the ratio of filtrate water. Moreover, the removal amount of the linear alcohol (A) and the linear fatty acid (B) can be increased by increasing the temperature of the water used, and the linear alcohol (A) and the linear fatty acid can be increased by decreasing the temperature. The removal amount of (B) can be reduced. For example, when it is desired to keep the removal amount of the linear alcohol (A) and the linear fatty acid (B) low, a prescription such as lowering the temperature of the washing water used in the alkali oxygen bleaching method may be adopted.
Moreover, the removal amount of a linear alcohol (A) and a linear fatty acid (B) can be increased in a bleaching process by making high the density | concentration of the alkali used at a bleaching process.

漂白工程のその他の条件としては、公知の条件を採用できる。
例えば、漂白工程では、まず、上述したようにアルカリ酸素漂白法により脱リグニンする。アルカリ酸素漂白法で脱リグニンすることで、その後の多段漂白工程での漂白薬品の使用量を削減でき、パルプ品質の低下を最小限に留めることができる。アルカリ酸素漂白法としては、公知の中濃度法或いは高濃度法がそのまま適用できるが、現在汎用的に用いられているパルプ濃度が8〜15質量%で行われる中濃度法が好ましい。
As other conditions for the bleaching step, known conditions can be adopted.
For example, in the bleaching step, first, delignification is performed by the alkaline oxygen bleaching method as described above. By delignifying by the alkaline oxygen bleaching method, the amount of bleaching chemical used in the subsequent multistage bleaching step can be reduced, and degradation of pulp quality can be minimized. As the alkaline oxygen bleaching method, a known medium concentration method or high concentration method can be applied as it is, but a medium concentration method in which the pulp concentration currently used for general purposes is 8 to 15% by mass is preferable.

前記中濃度法によるアルカリ酸素漂白法において、アルカリとしては苛性ソーダあるいは酸化されたクラフト白液を使用することができ、酸素ガスとしては、深冷分離法からの酸素、PSA(Pressure Swing Adsorption)からの酸素、又はVSA(Vacuum Swing Adsorption)からの酸素等が使用できる。
前記酸素ガスとアルカリは中濃度ミキサーにおいて中濃度のパルプスラリーに添加され、混合が十分に行われた後、加圧下でパルプ、酸素及びアルカリの混合物を一定時間保持できる反応塔へ送られ、脱リグニンされる。
In the alkali oxygen bleaching method by the medium concentration method, caustic soda or oxidized kraft white liquor can be used as the alkali. As the oxygen gas, oxygen from a cryogenic separation method, PSA (Pressure Swing Adsorption) Oxygen, oxygen from VSA (Vacuum Swing Adsorption), or the like can be used.
The oxygen gas and alkali are added to a medium-concentration pulp slurry in a medium-concentration mixer. After sufficient mixing, the oxygen gas and alkali are sent to a reaction tower capable of holding a mixture of pulp, oxygen, and alkali for a certain period of time under pressure. Ligned.

酸素ガスの添加率は、絶乾パルプ質量当たり0.5〜3質量%、アルカリ添加率は0.5〜4質量%、反応温度は80〜120℃、反応時間は15〜100分間、パルプ濃度は8〜15質量%であり、この他の条件は公知のものが適用できる。アルカリ酸素漂白工程において、上記アルカリ酸素漂白を連続して2回以上行うことが好ましい。上記アルカリ酸素漂白は3回まで行うことが好ましい。   The oxygen gas addition rate is 0.5 to 3% by mass per bone dry pulp mass, the alkali addition rate is 0.5 to 4% by mass, the reaction temperature is 80 to 120 ° C., the reaction time is 15 to 100 minutes, and the pulp concentration Is 8 to 15% by mass, and other known conditions can be applied. In the alkali oxygen bleaching step, the alkali oxygen bleaching is preferably performed twice or more continuously. The alkaline oxygen bleaching is preferably performed up to 3 times.

アルカリ酸素漂白が施されたパルプはついで洗浄され、その後、多段漂白工程へ送られる。多段漂白工程では、オゾン漂白段(Z)が用いられることが好ましい。オゾン漂白段を用いることで、アカシア材、又はユーカリ材からのパルプ中に多く含まれるヘキセンウロン酸を分解でき、ヘキセンウロン酸に起因するパルプの色戻りを抑制できる。オゾン漂白段の処理条件は、特に限定されるものではないが、オゾンを過度に反応させた場合にはパルプ強度が損なわれるため、好ましくは、オゾンの添加率は絶乾パルプ質量当たり0.1〜1.0%であり、さらに好適には0.3〜0.7%である。処理温度は10〜100℃、好ましくは20〜70℃、処理時間は1秒間〜60分間、好ましくは10秒間〜5分間、処理pHは1.5〜7、好ましくは2〜4である。オゾン漂白段でのパルプ濃度は中濃度でも高濃度でもよく、限定されるものではない。また、所望により二酸化塩素、又は他の漂白薬品を併用することも可能である。   The pulp that has been subjected to alkaline oxygen bleaching is then washed and then sent to a multi-stage bleaching process. In the multi-stage bleaching process, it is preferable to use an ozone bleaching stage (Z). By using the ozone bleaching stage, hexeneuronic acid contained in a large amount in pulp from acacia wood or eucalyptus wood can be decomposed, and the color return of the pulp due to hexeneuronic acid can be suppressed. The treatment conditions of the ozone bleaching stage are not particularly limited, but when ozone is excessively reacted, the pulp strength is impaired. Therefore, the ozone addition rate is preferably 0.1 per mass of the dry pulp. It is -1.0%, More preferably, it is 0.3-0.7%. The treatment temperature is 10 to 100 ° C., preferably 20 to 70 ° C., the treatment time is 1 second to 60 minutes, preferably 10 seconds to 5 minutes, and the treatment pH is 1.5 to 7, preferably 2 to 4. The pulp concentration in the ozone bleaching stage may be medium or high and is not limited. If desired, chlorine dioxide or other bleaching chemicals can be used in combination.

多段漂白工程で使用できる漂白段は、特に限定されるものではなく、公知の漂白段を用いることができる。公知の漂白段として、二酸化塩素漂白段(D)、アルカリ抽出段(E)、酸素漂白段(O)、過酸化水素漂白段(P)、過酸漂白段(PA)、酸洗浄段(a)、又は酸処理段(A)等が挙げられる。多段漂白工程の一例を挙げると、Z−E−P−D、Z−E−D−P、Z−E−P−AP、A−Z−E−P−D、A−Z−E−D−P、A−Z−E−P−AP、a−Z−E−P−D、a−Z−E−D−P、a−Z−E−P−AP、Z/D−E−P−D、Z/D−E−D−P、Z/D−E−P−AP、A−ZD−E−P−D、A−Z/D−E−D−PA−Z/D−E−P−AP、a−Z/D−E−P−D、a−Z/D−E−D−P、a−Z/D−E−P−AP、Z−EO−P−D、Z−EO−D−P、Z−EO−P−AP、A−Z−EO−P−D、A−Z−EO−D−P、A−Z−EO−P−AP、a−Z−EO−P−D、a−Z−EO−D−P、a−Z−EO−P−AP、Z/D−EO−P−D、Z/D−EO−D−P、Z/D−EO−P−AP、A−ZD−EO−P−D、A−Z/D−EO−D−P、A−Z/D−EO−P−AP、a−Z/D−EO−P−D、a−Z/D−EO−D−P、a−Z/D−EO−P−AP、D−E−P−D、D−E−D−P、D−E−P−AP、A−D−E−P−D、A−D−E−D−P、A−D−E−P−AP、a−D−E−P−D、a−D−E−D−P、a−D−E−P−AP、D−EO−P−D、D−EO−D−P、D−EO−P−AP、A−D−EO−P−D、A−D−EO−D−P、A−D−EO−P−AP、a−D−EO−P−D、a−D−EO−D−P、又はa−D−EO−P−AP等が挙げられ、ハイホン部に洗浄段を設けることもできる。また、さらに漂白段を付け加えたり、別の漂白段を前記漂白段に組み込んで併用したりすることもでき、特に限定されるものではない。   The bleaching stage that can be used in the multistage bleaching process is not particularly limited, and a known bleaching stage can be used. Known bleaching stages include chlorine dioxide bleaching stage (D), alkali extraction stage (E), oxygen bleaching stage (O), hydrogen peroxide bleaching stage (P), peracid bleaching stage (PA), acid washing stage (a ) Or acid treatment stage (A). Examples of the multi-stage bleaching process include ZEPD, ZEDP, ZEPP, AZPEPD, and AZED. -P, A-Z-E-P-AP, a-Z-E-P-D, a-Z-E-D-P, a-Z-E-P-AP, Z / D-E-P -D, Z / D-E-D-P, Z / D-E-P-AP, A-ZD-E-P-D, A-Z / D-E-D-PA-Z / DE -P-AP, a-Z / D-E-P-D, a-Z / D-E-D-P, a-Z / D-E-P-AP, Z-EO-P-D, Z -EO-DP, Z-EO-P-AP, AZ-EO-PD, AZ-EO-DP, AZ-EO-P-AP, a-Z-EO -P-D, a-Z-EO-DP, a-Z-EO-P-AP, Z / D-EO-PD, Z / D-EO-DP, Z / D-EO -PA A-ZD-EO-PD, AZ / D-EO-DP, AZ / D-EO-P-AP, aZ / D-EO-PD, a-Z / D-EO-DP, a-Z / D-EO-P-AP, D-E-P-D, D-E-D-P, D-E-P-AP, A-D-E -P-D, A-D-E-D-P, A-D-E-P-AP, a-D-E-P-D, a-D-E-D-P, a-D-E -P-AP, D-EO-PD, D-EO-DP, D-EO-P-AP, AD-EO-PD, AD-EO-DP, A -D-EO-P-AP, a-D-EO-P-D, a-D-EO-DP, or a-D-EO-P-AP, and the like. It can also be provided. Further, a bleaching stage can be further added, or another bleaching stage can be incorporated in the bleaching stage and used together, and is not particularly limited.

(抄紙工程)
上述のような漂白工程により得られた漂白パルプは、所望により公知の叩解工程を経て、抄紙工程へ送られる。
ここで抄紙工程へ送られる漂白パルプは、直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)との合計含有量が叩解工程に送られる漂白パルプの全質量に対して300ppm以上であることが好ましく、600ppm以上であることがより好ましく、1,000ppm以上であることがさらに好ましい。このような漂白パルプであれば、直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)との合計含有量が紙全体の質量または原紙全体の質量に対して100〜2000ppmである非塗工紙及び塗工紙が得られやすい。一方、合計含有量が叩解工程に送られる漂白パルプの全質量に対して300ppm未満の漂白パルプを抄紙工程に供した場合には、得られる非塗工紙及び塗工紙の直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)の紙中又は原紙中の合計含有量が紙全体の質量又は原紙全体の質量に対して100ppm未満となりやすい。
抄紙工程へ送られる漂白パルプの、直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)との合計含有量の範囲は、紙全体の質量又は原紙全体の質量に対して300〜3500ppmが好ましく、600〜3500ppmがより好ましく、1000〜3500ppmがさらに好ましい。
(Paper making process)
The bleached pulp obtained by the bleaching process as described above is sent to the papermaking process through a known beating process if desired.
Here, the bleached pulp sent to the papermaking process preferably has a total content of linear alcohol (A) and linear fatty acid (B) of 300 ppm or more based on the total mass of the bleached pulp sent to the beating process. More preferably, it is 600 ppm or more, and more preferably 1,000 ppm or more. If it is such a bleached pulp, the uncoated paper whose total content of linear alcohol (A) and linear fatty acid (B) is 100-2000 ppm with respect to the mass of the whole paper or the whole base paper, and Easy to obtain coated paper. On the other hand, when bleached pulp having a total content of less than 300 ppm relative to the total mass of bleached pulp sent to the beating process is subjected to the papermaking process, the linear alcohol (A ) And the straight chain fatty acid (B) in the paper or base paper, the total content tends to be less than 100 ppm relative to the weight of the whole paper or the whole base paper.
The range of the total content of the linear alcohol (A) and the linear fatty acid (B) in the bleached pulp sent to the papermaking process is preferably 300 to 3500 ppm with respect to the mass of the whole paper or the whole base paper, 600 -3500 ppm is more preferable, and 1000-3500 ppm is more preferable.

抄紙方法としては、酸性抄紙法あるいは中性ないしアルカリ性抄紙法が任意に採用でき、また、抄紙設備としては長網抄紙機、オントップ型抄紙機、ツインワイヤー型抄紙機、又はヤンキー抄紙機等を用いることができる。
この際、微細繊維の歩留まりを制御することが、非塗工紙及び塗工紙の原紙の直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)との合計含有量を調整するうえで重要である。すなわち、微細繊維は、直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)の含有量が大きいため、抄紙工程での微細繊維の歩留まりが、得られる非塗工紙及び塗工紙の原紙の直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)との合計含有量に影響を及ぼす。
As the papermaking method, an acid papermaking method or a neutral or alkaline papermaking method can be arbitrarily adopted. Can be used.
At this time, controlling the yield of fine fibers is important in adjusting the total content of linear alcohol (A) and linear fatty acid (B) in the base paper of the non-coated paper and coated paper. . That is, since the fine fiber has a high content of the straight chain alcohol (A) and the straight chain fatty acid (B), the yield of the fine fiber in the paper making process can be obtained directly from the obtained non-coated paper and the base paper of the coated paper. The total content of the chain alcohol (A) and the straight chain fatty acid (B) is affected.

具体的には抄速、ワイヤーメッシュのメッシュサイズ、又はフォイル角度をそれぞれ大きくしたり、添加する歩留まり剤や凝集剤を減量したりすることによって、微細繊維の歩留まりを低下させることができ、その結果、得られる非塗工紙及び塗工紙の原紙の直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)との合計含有量を大きく低減することができる。また、抄紙に使用する白水(パルプ繊維を含む循環再利用水)/清水の比率を清水の割合を高めるように変更することによっても、微細繊維の歩留まりを低下させることができる。   Specifically, the yield of fine fibers can be reduced by increasing the paper making speed, the mesh size of the wire mesh, or the foil angle, respectively, or by reducing the amount of the added yield agent or coagulant. The total content of the linear alcohol (A) and the linear fatty acid (B) in the base paper of the non-coated paper and coated paper obtained can be greatly reduced. Moreover, the yield of fine fibers can also be reduced by changing the ratio of white water (circulated reuse water including pulp fibers) / fresh water used for papermaking to increase the ratio of fresh water.

本発明の非塗工紙及び塗工紙の原紙を製造する方法における抄紙工程では、抄紙される紙料に対して、炭酸カルシウム、コロイダルシリカ、及び焼成カオリンからなる群から選択される少なくとも1種の物質を添加することにより、これらに直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)とが吸着し、その結果、TOF−SIMSで測定された非塗工紙の表面の直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)との合計存在量を15以下に、より好ましくは0.5〜10に低減することができる。   In the paper making process in the method for producing the base paper of the non-coated paper and the coated paper of the present invention, at least one selected from the group consisting of calcium carbonate, colloidal silica, and calcined kaolin with respect to the paper stock to be made. As a result, the linear alcohol (A) and the linear fatty acid (B) are adsorbed on these, and as a result, the linear alcohol (A) on the surface of the non-coated paper measured by TOF-SIMS. ) And the linear fatty acid (B) can be reduced to 15 or less, more preferably 0.5 to 10.

炭酸カルシウム、コロイダルシリカ、及び焼成カオリンの各添加量並びに合計添加量は、非塗工紙の表面の直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)との合計存在量が上記範囲となるように決定すればよいが、最終的に得られる非塗工紙又は塗工紙の原紙中のJIS P 8251:2003に記載の灰分試験方法(525℃燃焼法)で測定された灰分が35質量%以下となる範囲で添加することが好ましい。35質量%を超えるように添加されると、これらの添加による紙力の低下などの問題が生じるとともに、抄紙の際の操業性が悪くなるなどの不都合が生じる可能性がある。
前記灰分の範囲は、0.5〜35質量%が好ましく、1〜20質量%がより好ましい。
Each addition amount and total addition amount of calcium carbonate, colloidal silica, and calcined kaolin is such that the total abundance of linear alcohol (A) and linear fatty acid (B) on the surface of the non-coated paper falls within the above range. However, the ash content measured by the ash content test method (525 ° C. combustion method) described in JIS P 8251: 2003 in the base paper of the uncoated paper or coated paper finally obtained is 35% by mass. It is preferable to add in the following range. If the addition exceeds 35% by mass, problems such as a decrease in paper strength due to these additions may occur, and inconveniences such as poor operability during papermaking may occur.
The range of the ash content is preferably 0.5 to 35% by mass, and more preferably 1 to 20% by mass.

炭酸カルシウムを単独で添加する場合には、非塗工紙中又は塗工紙の原紙中の炭酸カルシウムの含有量が3〜20質量%となるように添加し、コロイダルシリカを単独で添加する場合には、非塗工紙中又は塗工紙の原紙中のコロイダルシリカの含有量が0.01〜2.0質量%、好ましくは0.1〜2.0質量%となるように添加し、焼成カオリンを単独で添加する場合には、非塗工紙中又は塗工紙の原紙中の焼成カオリンの含有量が1〜15質量%となるように添加することが好ましい。これらの添加量が下限値未満であると、非塗工紙の表面の直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)との合計存在量を上記範囲にできない場合がある。一方、上限値を超えると、これらの添加による紙力の低下などの問題が生じるとともに、抄紙の際の操業性が悪くなるなどの不都合が生じる可能性がある。   When adding calcium carbonate alone, adding so that the content of calcium carbonate in uncoated paper or base paper of coated paper is 3 to 20% by mass, and adding colloidal silica alone Is added so that the content of colloidal silica in the non-coated paper or the base paper of the coated paper is 0.01 to 2.0% by mass, preferably 0.1 to 2.0% by mass, When adding the calcined kaolin alone, it is preferable to add so that the content of the calcined kaolin in the non-coated paper or the base paper of the coated paper is 1 to 15% by mass. If the amount added is less than the lower limit, the total abundance of the linear alcohol (A) and the linear fatty acid (B) on the surface of the non-coated paper may not be within the above range. On the other hand, when the upper limit is exceeded, problems such as reduction in paper strength due to the addition of these may occur, and inconveniences such as poor operability during papermaking may occur.

炭酸カルシウムとコロイダルシリカの2種を添加する場合には、非塗工紙中又は塗工紙の原紙中の炭酸カルシウムの含有量が非塗工紙又は塗工紙の原紙全体の質量に対して1.0〜15.0質量%、コロイダルシリカの含有量が非塗工紙又は塗工紙の原紙全体の質量に対して0.01〜2.0質量%となるように添加することが好ましい。
コロイダルシリカと焼成カオリンの2種を添加する場合には、非塗工紙中又は塗工紙の原紙中のコロイダルシリカの含有量が非塗工紙又は塗工紙の原紙全体の質量に対して0.01〜2.0質量%、焼成カオリンの含有量が非塗工紙又は塗工紙の原紙全体の質量に対して0.5〜10.0質量%となるように添加することが好ましい。
炭酸カルシウムと焼成カオリンの2種を添加する場合には、非塗工紙中又は塗工紙の原紙中の炭酸カルシウムの含有量が非塗工紙又は塗工紙の原紙全体の質量に対して1.0〜15.0質量%、焼成カオリンの含有量が非塗工紙又は塗工紙の原紙全体の質量に対して0.5〜10.0質量%となるように添加することが好ましい。
炭酸カルシウムとコロイダルシリカと焼成カオリンの3種を添加する場合には、非塗工紙中又は塗工紙の原紙中の炭酸カルシウムの含有量が非塗工紙又は塗工紙の原紙全体の質量に対して1.0〜15.0質量%、コロイダルシリカの含有量が非塗工紙又は塗工紙の原紙全体の質量に対して0.01〜2.0質量%、焼成カオリンの含有量が非塗工紙又は塗工紙の原紙全体の質量に対して0.5〜10.0質量%となるように添加することが好ましい。
When two types of calcium carbonate and colloidal silica are added, the content of calcium carbonate in the non-coated paper or the base paper of the coated paper is based on the total mass of the non-coated paper or the base paper of the coated paper. It is preferably added so that the content of the colloidal silica is 0.01 to 2.0% by mass with respect to the mass of the whole base paper of the non-coated paper or the coated paper. .
When two types of colloidal silica and calcined kaolin are added, the content of colloidal silica in the non-coated paper or the base paper of the coated paper is based on the total mass of the non-coated paper or the base paper of the coated paper. 0.01 to 2.0% by mass, preferably added so that the content of calcined kaolin is 0.5 to 10.0% by mass with respect to the total mass of the uncoated paper or the base paper of the coated paper. .
When two types of calcium carbonate and calcined kaolin are added, the content of calcium carbonate in the non-coated paper or the base paper of the coated paper is based on the total mass of the non-coated paper or the base paper of the coated paper. 1.0 to 15.0% by mass, preferably added so that the content of calcined kaolin is 0.5 to 10.0% by mass with respect to the total mass of the uncoated paper or the base paper of the coated paper. .
When three types of calcium carbonate, colloidal silica, and calcined kaolin are added, the content of calcium carbonate in the non-coated paper or the base paper of the coated paper is the mass of the whole base paper of the non-coated paper or coated paper. 1.0 to 15.0% by mass with respect to the total mass of the colloidal silica with respect to the total mass of the uncoated paper or the base paper of the coated paper, and the content of calcined kaolin. Is preferably added so as to be 0.5 to 10.0% by mass relative to the mass of the whole base paper of non-coated paper or coated paper.

非塗工紙の表面の直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)との合計存在量は、このように紙料に炭酸カルシウム、コロイダルシリカ、及び焼成カオリンからなる群から選択されるうち少なくとも1種の物質を添加することにより調整できる。
炭酸カルシウムとしては、レーザー回折散乱法による平均粒子径が、1.0〜10.0μmのものが好ましい。また、重質炭酸カルシウム、又は軽質炭酸カルシウムのいずれをも使用できるが、軽質炭酸カルシウムの方が好ましい。コロイダルシリカとしては、動的光散乱法による平均粒子径が1〜200nmのものが好ましく、より好ましくは2〜100nm、さらに好ましくは2〜50nm、特にに好ましくは2〜9nmである。焼成カオリンとしては、レーザー回折散乱法による平均粒子径が、0.5〜10.0μmのものが好ましい。
The total abundance of the linear alcohol (A) and the linear fatty acid (B) on the surface of the non-coated paper is thus selected from the group consisting of calcium carbonate, colloidal silica, and calcined kaolin in the stock. It can be adjusted by adding at least one substance.
As calcium carbonate, those having an average particle diameter of 1.0 to 10.0 μm by a laser diffraction scattering method are preferable. Either heavy calcium carbonate or light calcium carbonate can be used, but light calcium carbonate is preferred. The colloidal silica preferably has an average particle diameter of 1 to 200 nm by a dynamic light scattering method, more preferably 2 to 100 nm, still more preferably 2 to 50 nm, and particularly preferably 2 to 9 nm. The calcined kaolin preferably has an average particle size of 0.5 to 10.0 μm by a laser diffraction scattering method.

本発明の非塗工紙及び塗工紙の原紙の製造において抄紙される紙料には、漂白パルプや、炭酸カルシウム、コロイダルシリカ、及び焼成カオリンからなる群より選択される少なくとも1種の物質の他に、一般に使用される填料;内添サイズ剤;アニオン性、ノニオン性、カチオン性若しくは両性の歩留向上剤;濾水性向上剤;又は紙力増強剤等の抄紙用内添助剤を所望により添加することができる。
本発明の非塗工紙及び塗工紙の原紙の製造において添加される填料としては、例えば、亜硫酸カルシウム、石膏、タルク、カオリン、デラミネーテッドカオリン、水和ケイ酸塩、珪藻土、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、酸化亜鉛、酸化ケイ素、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、若しくは水酸化亜鉛等の無機顔料や尿素・ホルマリン樹脂微粒子、若しくは微小中空粒子等の有機顔料等が例示できる。また、古紙や損紙等をパルプ原料として用いた場合には、これらに含まれる填料も含有することができる。填料は2種以上の混合使用も可能である。
In the production of the non-coated paper and the base paper of the coated paper of the present invention, the paper stock is made of at least one substance selected from the group consisting of bleached pulp, calcium carbonate, colloidal silica, and calcined kaolin. Other commonly used fillers; internal sizing agents; anionic, nonionic, cationic or amphoteric retention improvers; drainage improvers; or paper additive aids such as paper strength enhancers Can be added.
Examples of the filler added in the production of the uncoated paper and the base paper of the coated paper of the present invention include calcium sulfite, gypsum, talc, kaolin, delaminated kaolin, hydrated silicate, diatomaceous earth, magnesium carbonate, Examples include inorganic pigments such as barium carbonate, zinc oxide, silicon oxide, titanium dioxide, aluminum hydroxide, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, or zinc hydroxide, and organic pigments such as urea / formalin resin fine particles or fine hollow particles. it can. Moreover, when used paper, waste paper, etc. are used as a pulp raw material, the filler contained in these can also be contained. Two or more fillers can be used in combination.

本発明の非塗工紙及び塗工紙の原紙の製造における内添サイズ剤の具体例としては、例えば、アルキルケテンダイマー系、アルケニルケテンダイマー系、アルケニル無水コハク酸系、スチレン−アクリル系、高級脂肪酸系、石油樹脂系、又はロジン系などのサイズ剤が挙げられる。また、歩留向上剤、濾水性向上剤、及び紙力増強剤の具体例としては、例えば、アルミニウム等の多価金属化合物(具体的には、硫酸バンド、塩化アルミニウム、アルミン酸ソーダ、又は塩基性アルミニウム化合物等)、各種澱粉類、ポリアクリルアミド、尿素樹脂、ポリアミドポリアミン樹脂、ポリエチレンイミン、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂、ポリビニルアルコール、又はポリエチレンオキサイド等が例示できる。   Specific examples of the internally added sizing agent in the production of the non-coated paper and the base paper of the coated paper of the present invention include, for example, alkyl ketene dimer type, alkenyl ketene dimer type, alkenyl succinic anhydride type, styrene-acrylic type, high grade Examples include sizing agents such as fatty acid-based, petroleum resin-based, and rosin-based. Specific examples of yield improvers, drainage improvers, and paper strength enhancers include, for example, polyvalent metal compounds such as aluminum (specifically, sulfate bands, aluminum chloride, sodium aluminate, or bases). Examples thereof include various types of starch, polyacrylamide, urea resin, polyamide polyamine resin, polyethyleneimine, polyamide polyamine epichlorohydrin resin, polyvinyl alcohol, and polyethylene oxide.

また、本発明の非塗工紙及び塗工紙の原紙の製造においては、本発明の所望する効果を妨げない範囲で、パルプ繊維間結合の阻害機能を有する嵩高剤、及び柔軟剤を使用することも可能である。嵩高剤、及び柔軟剤の具体例としては、例えば、多価アルコールと脂肪酸のエステル化合物、多価アルコールと脂肪酸エステル化合物のポリオキシアルキレン化合物、脂肪酸ポリアミドアミン、多価アルコール系界面活性剤、又は油脂系非イオン界面活性剤等が例示できる。かかる嵩高剤、及び柔軟剤の添加量は、一般に、パルプに対して0.05〜2.0質量%程度である。これらの内添薬品は、シェアのかかるファンポンプ前での添加が好ましい。   In addition, in the production of the non-coated paper and the base paper of the coated paper of the present invention, a bulking agent having a function of inhibiting the binding between pulp fibers and a softening agent are used as long as the desired effects of the present invention are not hindered. It is also possible. Specific examples of the bulking agent and the softener include, for example, an ester compound of a polyhydric alcohol and a fatty acid, a polyoxyalkylene compound of a polyhydric alcohol and a fatty acid ester compound, a fatty acid polyamidoamine, a polyhydric alcohol surfactant, or an oil and fat. Examples thereof include nonionic surfactants. Generally the addition amount of this bulking agent and a softening agent is about 0.05-2.0 mass% with respect to a pulp. These internally added chemicals are preferably added before a fan pump that requires a large share.

また、本発明の非塗工紙及び塗工紙の原紙の紙料には、電気抵抗値を調整する目的で、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化カルシウム、硫酸ナトリウム、酸化亜鉛、二酸化チタン、酸化錫、酸化アルミニウム、若しくは酸化マグネシウム等の無機物や、アルキルリン酸エステル塩、アルキル硫酸エステル塩、スルホン酸ナトリウム塩、若しくは第4級アンモニウム塩などの有機系の材料を単独又は混合して使用することができる。環境保全を考慮した場合には塩素分子を含まないものが好ましい。   In addition, the base material of the non-coated paper and coated paper of the present invention includes sodium chloride, potassium chloride, calcium chloride, sodium sulfate, zinc oxide, titanium dioxide, and tin oxide for the purpose of adjusting the electrical resistance value. Inorganic materials such as aluminum oxide or magnesium oxide, and organic materials such as alkyl phosphate ester salts, alkyl sulfate ester salts, sodium sulfonate salts, or quaternary ammonium salts may be used alone or in combination. it can. In consideration of environmental conservation, those not containing chlorine molecules are preferable.

また、本発明の非塗工紙及び塗工紙の、各種抄紙機を用いて抄紙された非塗工紙及び原紙に、サイズプレス装置を用いて、ポリアクリルアミド等の合成接着剤や澱粉等の天然接着剤を主成分とするサイズプレス液で、上記で得られた非塗工紙及び原紙に表面処理を施すことで、紙の表面強度及び紙層間強度を強化することもできる。   In addition, non-coated paper and coated paper of the present invention, non-coated paper and base paper made by using various paper machines, using a size press machine, such as synthetic adhesive such as polyacrylamide, starch, etc. By applying a surface treatment to the non-coated paper and base paper obtained above with a size press liquid containing a natural adhesive as a main component, the surface strength of the paper and the paper interlayer strength can be enhanced.

また、前記非塗工紙及び塗工紙用原紙には、ソフトカレンダー等による平滑化仕上げ処理を施してもよい。   Further, the non-coated paper and the coated paper base paper may be subjected to a smoothing finishing process using a soft calendar or the like.

前記サイズプレス装置としては、従来の汎用タイプである2ロールタイプのサイズプレス装置やゲートロールサイズプレス、若しくはシムサイザーのようなアプリケーションヘッドメタリングサイズプレス等の転写型サイズプレス装置が挙げられる。   Examples of the size press device include a transfer type size press device such as a conventional general-purpose two-roll type size press device, a gate roll size press, or an application head metering size press such as a shim sizer.

本発明の非塗工紙及び塗工紙の原紙の製造において高速抄紙機に付設して使用するサイズプレス装置としては、操業性、及び優れた品質を得る上からアプリケーションヘッドメタリングサイズプレス等の転写型サイズプレス装置が好ましい。
サイズプレス液の塗工量は、0.5〜13g/m程度(固形分換算)が好ましい。
In the production of the non-coated paper and the base paper of the coated paper of the present invention, the size press apparatus attached to the high-speed paper machine is used from the viewpoint of operability and excellent quality, such as an application head metering size press. A transfer type size press is preferred.
The coating amount of the size press solution is preferably about 0.5 to 13 g / m 2 (in terms of solid content).

本発明の非塗工紙及び塗工紙の原紙の製造において、高速抄紙機及び転写型のサイズプレス装置をオンマシン仕様で操業する場合、サイズプレス装置に供給されるサイズプレス液中の接着剤の固形分濃度は通常2〜12質量%であり、好ましくは4〜10質量%である。固形分濃度が12質量%を越えると、サイズプレス液の原紙内部への浸透が十分に行われずに紙層間強度の改善効果が少なく、2質量%未満の場合には、サイズプレス液の原紙への浸透は促進されるものの、浸透させ得るサイズプレス液の量には自ずと限界があり、結果として紙層中の接着剤量が不十分となり、紙層間強度の改善効果が期待できないので好ましくない。また、必要以上にサイズプレス液の濃度を低くすると、サイズプレス処理後の原紙の乾燥負荷が大きくなり、高速抄紙においては望ましい実施態様とはいえない。   In the production of the non-coated paper and the base paper of the coated paper of the present invention, when the high-speed paper machine and the transfer type size press device are operated on-machine specifications, the adhesive in the size press liquid supplied to the size press device The solid content concentration is usually 2 to 12% by mass, preferably 4 to 10% by mass. If the solid content concentration exceeds 12% by mass, the penetration of the size press liquid into the base paper is not sufficiently performed, and the effect of improving the interlaminar strength is small. However, the amount of the size press liquid that can be permeated is naturally limited, and as a result, the amount of adhesive in the paper layer becomes insufficient, and the effect of improving the strength between the paper layers cannot be expected. In addition, if the concentration of the size press solution is lowered more than necessary, the drying load of the base paper after the size press treatment increases, which is not a desirable embodiment in high-speed papermaking.

本発明の非塗工紙及び塗工紙の原紙の製造におけるサイズプレス工程で使用される接着剤としては、天然植物から精製した澱粉、ヒドロキシエチル化澱粉、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉、酵素変性澱粉やそれらをフラッシュドライして得られる冷水可溶性澱粉;又はデキストリン、マンナン、キトサン、アラビノガラクタン、グリコーゲン、イヌリン、ペクチン、ヒアルロン酸、カルボキシメチルセルロース、若しくはヒドロキシエチルセルロース等の天然多糖類及びそのオリゴマーさらにはその変性体が挙げられる。さらに、カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、若しくはコラーゲンなどの天然タンパク質及びその変性体;又はポリ乳酸、若しくはペプチドなどの合成高分子やオリゴマー等が挙げられる。加えてスチレン−ブタジエン系、アクリル系、ポリ酢酸ビニル、若しくはエチレン−酢酸ビニルなどの各(共)重合体ラテックス;又はポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチレンオキシド、ポリアクリルアミド、ユリア若しくはメラミン/ホルマリン樹脂、ポリエチレンイミン、若しくはポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂等の水溶性高分子等が挙げられる。これらは一種以上で使用することができる。この他、公知の天然、又は合成有機化合物を使用することは特に制限されない。   The adhesive used in the size press process in the production of the uncoated paper and the base paper of the coated paper of the present invention includes starch purified from natural plants, hydroxyethylated starch, oxidized starch, etherified starch, phosphate ester Modified starch, enzyme-modified starch and cold water soluble starch obtained by flash drying them; or natural polysaccharides such as dextrin, mannan, chitosan, arabinogalactan, glycogen, inulin, pectin, hyaluronic acid, carboxymethylcellulose, or hydroxyethylcellulose And oligomers thereof, and modified products thereof. Furthermore, natural proteins such as casein, gelatin, soybean protein, or collagen and modified products thereof; or synthetic polymers and oligomers such as polylactic acid or peptides can be used. In addition, each (co) polymer latex such as styrene-butadiene, acrylic, polyvinyl acetate, or ethylene-vinyl acetate; or polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, sodium polyacrylate, polyethylene oxide, polyacrylamide, urea, or And water-soluble polymers such as melamine / formalin resin, polyethyleneimine, or polyamide polyamine epichlorohydrin resin. One or more of these can be used. In addition, the use of known natural or synthetic organic compounds is not particularly limited.

また、所望により非塗工紙及び塗工紙の原紙のサイズプレス液には顔料を添加してもよい。前記顔料としては、例えばカオリン、硫酸バリウム、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、サチンホワイト、二酸化チタン、亜硫酸カルシウム、硫酸亜鉛、又はプラスチックピグメント等、通常の塗工紙用の顔料が挙げられる。なかでも、重質炭酸カルシウムを用いると原紙の透気度を下げることができ、オフセット輪転印刷機で印刷された場合にブリスタートラブルの抑制が可能となるため、好ましい。非塗工紙及び塗工紙の原紙のサイズプレス液に顔料を配合する場合、その配合割合としては顔料100質量部に対して接着剤5〜200質量部が好ましく、10〜100質量部がより好ましい。また、前記サイズプレス液の塗工量は、0.5〜13g/m程度とするのが好ましい。
非塗工紙及び塗工紙の原紙のサイズプレス液に炭酸カルシウムを用いる場合には、その量も含めて、炭酸カルシウムの添加量が上述の範囲内となるように調整することが好ましい。
Moreover, you may add a pigment to the size press liquid of the base paper of uncoated paper and coated paper if desired. Examples of the pigment include pigments for ordinary coated paper such as kaolin, barium sulfate, light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, aluminum hydroxide, satin white, titanium dioxide, calcium sulfite, zinc sulfate, or plastic pigment. Can be mentioned. Of these, use of heavy calcium carbonate is preferable because the air permeability of the base paper can be lowered and blister trouble can be suppressed when printed on an offset rotary printing press. When a pigment is blended in the size press liquid of the base paper of non-coated paper and coated paper, the blending ratio is preferably 5 to 200 parts by weight of the adhesive with respect to 100 parts by weight of the pigment, more preferably 10 to 100 parts by weight. preferable. Moreover, it is preferable that the coating amount of the size press liquid is about 0.5 to 13 g / m 2 .
When calcium carbonate is used in the size press solution for the base paper of non-coated paper and coated paper, it is preferable to adjust the amount of calcium carbonate added, including the amount thereof, within the above range.

以上例示した非塗工紙に添加される各成分は、得られる非塗工紙の灰分(JIS P 8251:2003に記載の灰分試験方法(525℃燃焼法)による。)が35質量%以下となる範囲で添加されることが好ましい。ここでの灰分には、パルプ中にもともと含有される灰分や古紙等を原料に用いた場合にはその古紙に含有される灰分も含まれる。そのため、これら原料由来の灰分の量を考慮して、各成分は添加される。   Each component added to the non-coated paper exemplified above has an ash content of the obtained non-coated paper (according to the ash content test method (525 ° C. combustion method) described in JIS P 8251: 2003) of 35% by mass or less. It is preferable to add in the range. The ash content here includes the ash content originally contained in the pulp and the ash content contained in the old paper when used as a raw material. Therefore, each component is added in consideration of the amount of ash derived from these raw materials.

これらの抄紙条件で抄紙された非塗工紙の坪量としては、30〜150g/mが好ましく、64〜110g/mがより好ましい。坪量が150g/m を上回るものは、複写機で使用した場合の熱定着時に熱容量が過大となるため、トナーを均一に確実に溶融することができず、溶融むらが発生して高画像密度部のグロスむらや濃度むら、定着不良を発生させたり、また、紙の腰が大きくなりすぎて、走行不良を発生させる可能性がある。また、30g/m未満では、定着時にトナーが溶融しすぎるため、トナーの浸透むらを回避することができず、粒状性を悪化させ、画像グロスが高くなりすぎる場合がある。The basis weight of the non-coated paper is paper in these papermaking conditions, preferably 30~150g / m 2, 64~110g / m 2 is more preferable. When the basis weight exceeds 150 g / m 2 , the heat capacity becomes too large during heat fixing when used in a copying machine, so that the toner cannot be melted uniformly and unevenly, resulting in uneven melting. There is a possibility that uneven gloss or density in the density portion, fixing failure may occur, or the paper becomes too large, resulting in poor running. On the other hand, if it is less than 30 g / m 2 , the toner is excessively melted at the time of fixing, so that uneven toner permeation cannot be avoided, the graininess is deteriorated, and the image gloss may become too high.

このようにして製造された非塗工紙及び塗工紙の原紙は、直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)の紙全体における合計含有量が100〜2000ppmであって、かつ、非塗工紙の表面における直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)との合計存在量が15以下に制御されたものであるため、静摩擦係数が制御され、かつ、寸法安定性が良好であり、複写機やプリンタで使用された際の走行不良や皺の発生が低減される。
また、このようにして得られた非塗工紙の静摩擦係数(ISO15359:1999)は、0.40〜0.70の範囲となる。前記静摩擦係数は0.50〜0.65が好ましく、0.55〜0.61がより好ましい。
The base paper of the non-coated paper and the coated paper thus produced has a total content of linear alcohol (A) and linear fatty acid (B) of 100 to 2000 ppm, and non-coated paper. Since the total abundance of the linear alcohol (A) and the linear fatty acid (B) on the surface of the coated paper is controlled to 15 or less, the coefficient of static friction is controlled and the dimensional stability is good. In addition, the occurrence of running defects and wrinkles when used in copying machines and printers is reduced.
Moreover, the static friction coefficient (ISO15359: 1999) of the non-coated paper obtained in this way is in the range of 0.40 to 0.70. The static friction coefficient is preferably 0.50 to 0.65, and more preferably 0.55 to 0.61.

本発明の非塗工紙は、JIS P 8220:1998に記載のパルプ離解方法により離解して得られる離解パルプのJIS P 8121:1995に準拠して測定されたろ水度が380〜550mlであり、JAPAN TAPPI No.52:2000で規定された光学的自動計測法でのパルプ繊維長試験方法により測定された重さ加重平均繊維長が0.60〜0.90mm、繊維長分布係数が1.30〜1.90であることが好ましい。このような非塗工紙は、熱収縮しわ等が抑制される。例えばアカシア材をパルプ原材料として得られた非塗工紙は、繊維長分布係数がこのように狭くなりやすい。   The non-coated paper of the present invention has a freeness measured in accordance with JIS P 8121: 1995 of the disaggregated pulp obtained by disaggregation by the pulp disaggregation method described in JIS P 8220: 1998, JAPAN TAPPI No. The weight-weighted average fiber length measured by the pulp fiber length test method in the optical automatic measurement method specified in 52: 2000 is 0.60 to 0.90 mm, and the fiber length distribution coefficient is 1.30 to 1.90. It is preferable that Such non-coated paper is suppressed from heat shrinkage wrinkles and the like. For example, a non-coated paper obtained using acacia wood as a pulp raw material tends to have a narrow fiber length distribution coefficient.

本発明の非塗工紙の離解パルプのろ水度が380ml未満であると、環境変化で非塗工紙にカールが発生しやすく、重送が発生しやすくなる。また、ろ水度が550mlを超えると、非塗工紙の紙中のパルプ繊維が均一に分散しておらず、地合が悪く、熱定着時の収縮ムラが発生するため、しわが発生し易くなる。
本発明の非塗工紙の離解パルプの重さ加重平均繊維長が0.6mm未満であると、繊維間結合面積が小さく、強度不足となるため、得られる非塗工紙は紙層間剥離し易くなる。
逆に、離解パルプの重さ加重平均繊維長が0.9mmを超えると、地合いが悪くなるため、トナーを熱定着するタイプのノンインパクトプリンターで印字した場合、熱定着時の収縮ストレスによって非塗工紙にしわが発生し易くなる。
本発明の非塗工紙の離解パルプの繊維長分布係数が1.30未満であると、紙層間結合を強くする異なる繊維長の繊維が少なく、繊維間結合面積が小さくなり強度不足となるため、得られる非塗工紙は紙層間剥離し易くなる。
また、離解パルプの繊維長分布係数が1.60を超えると、長繊維と微細繊維が多くなり地合いが悪くなるため、トナーを熱定着するタイプのノンインパクトプリンターで印字した場合、熱定着時の収縮ストレスによって非塗工紙にしわが発生し易くなる。
When the freeness of the disaggregated pulp of the non-coated paper of the present invention is less than 380 ml, curling is likely to occur on the non-coated paper due to environmental changes, and double feeding is likely to occur. Also, when the freeness exceeds 550 ml, the pulp fibers in the non-coated paper are not uniformly dispersed, the formation is poor, and the shrinkage unevenness at the time of heat fixing occurs, so wrinkles occur. It becomes easy.
When the weight-weighted average fiber length of the disaggregated pulp of the non-coated paper of the present invention is less than 0.6 mm, the bonding area between the fibers is small and the strength is insufficient. It becomes easy.
Conversely, when the weight-weighted average fiber length of the disaggregated pulp exceeds 0.9 mm, the texture becomes poor. Wrinkles are likely to occur in the paper.
When the fiber length distribution coefficient of the disaggregated pulp of the non-coated paper of the present invention is less than 1.30, there are few fibers with different fiber lengths that strengthen the paper interlayer bond, and the bond area between fibers becomes small, resulting in insufficient strength. The obtained non-coated paper is easily peeled from the paper.
In addition, when the fiber length distribution coefficient of the disaggregated pulp exceeds 1.60, the number of long fibers and fine fibers increases and the texture deteriorates. Therefore, when printing is performed with a non-impact printer of a type that heat fixes toner, Shrinkage stress tends to cause wrinkles on the uncoated paper.

ここで、繊維長分布係数とは、重さ加重平均繊維長(W)を数平均繊維長(M)で除した数値であり、下式で求められる値である。
繊維長分布係数=重さ加重平均繊維長(W)/数平均繊維長(M)
繊維長分布係数が大きい程繊維長分布の幅が広いことを示し、繊維長分布係数が小さい程繊維長分布の幅が狭いことを示す。重さ加重平均繊維長、数平均繊維長はJAPAN TAPPI No.52:2000で規定された光学的自動計測法で測定された値である。
Here, the fiber length distribution coefficient is a numerical value obtained by dividing the weight weighted average fiber length (W) by the number average fiber length (M), and is a value obtained by the following equation.
Fiber length distribution coefficient = weight-weighted average fiber length (W) / number average fiber length (M)
The larger the fiber length distribution coefficient, the wider the fiber length distribution, and the smaller the fiber length distribution coefficient, the narrower the fiber length distribution. The weight-weighted average fiber length and the number average fiber length are those of JAPAN TAPPI No. It is a value measured by an optical automatic measurement method defined in 52: 2000.

製造された非塗工紙からの離解パルプの重さ加重平均繊維長、繊維長分布係数、及び濾水度は、抄紙の際に使用するパルプの重さ加重平均繊維長、繊維長分布係数、及び濾水度と必ずしも一致しない。これは、抄紙する際に微細繊維の一部はワイヤーメッシュ又は網から抜けたり、ワイヤーパート、プレスパート、及びドライヤーパート(乾燥工程)での条件によって、パルプ繊維同士の凝集状態が変化する他、ワイヤーパートに送られるまでの調成工程において、紙層間強度が向上するように、又は歩留、若しくは地合を向上させるために、叩解方法、ワイヤーパートでの脱水方法及び/又は各種内添薬品を添加して、パルプ繊維同士で形成するフロックの大きさ及び/又は形状を調整したりするためである。   The weight-weighted average fiber length, fiber length distribution coefficient, and freeness of the disaggregated pulp from the produced non-coated paper are the weight-weighted average fiber length, fiber length distribution coefficient of pulp used during papermaking, And the freeness does not necessarily match. This is because when making paper, some of the fine fibers come out of the wire mesh or net, and the aggregation state of the pulp fibers changes depending on the conditions in the wire part, press part, and dryer part (drying process), In the preparation process until it is sent to the wire part, the beating method, the dehydration method in the wire part and / or various internal additives are used to improve the strength between the paper layers or to improve the yield or formation. This is for adjusting the size and / or shape of flocs formed between pulp fibers.

より好ましい非塗工紙は、離解パルプのろ水度が350〜550mlであり、重さ加重平均繊維長が0.60〜0.80mm、繊維長分布係数が1.30〜1.60である。   More preferable uncoated paper has a freeness of disaggregated pulp of 350 to 550 ml, a weight-weighted average fiber length of 0.60 to 0.80 mm, and a fiber length distribution coefficient of 1.30 to 1.60. .

すなわち、本発明のまた別の側面は、パルプ原材料に蒸解液を分割添加して蒸解すること、前記蒸解することにより得られた未漂白パルプを漂白すること、及び前記漂白することにより得られた漂白パルプを抄紙することを含む、非塗工紙の製造方法であって、前記パルプ原材料に蒸解液を分割添加して蒸解すること及び/又は前記未漂白パルプを漂白することが、洗浄水に含まれるろ過水と清水の比率を変更することにより、洗浄時に除去される直鎖アルコール(A)及び直鎖脂肪酸(B)の量を調整することを含み、前記未漂白パルプを漂白することが、アルカリ酸素漂白法により脱リグニンすること及び多段漂白工程を含み、前記抄紙することが、抄紙される紙料に対して、前記直送パルプ又は一度抄き上げたパルプを選択使用し、直送パルプ使用時には、バルブレスフィルターでの洗浄水に含まれる濾過水と清水の比率を変更すること、抄速の変更、歩留まり剤量の変更、又は抄紙工程で希釈水として使用する水を回収した白水と工業用水である清水の比率を変更すること、炭酸カルシウム、コロイダルシリカ、及び焼成カオリンからなる群から選択される少なくとも1種の物質を、得られる非塗工紙のJIS P 8251:2003に記載の灰分試験方法(525℃燃焼法)で測定された灰分が35質量%以下となる範囲で添加することを含み、前記漂白することにより得られた漂白パルプの、直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)との合計含有量が漂白パルプの全質量に対して300ppmである、前記製造方法に関する。   That is, another aspect of the present invention was obtained by adding a cooking solution to pulp raw material in a divided manner, bleaching unbleached pulp obtained by the cooking, and bleaching. A method for producing a non-coated paper, comprising making bleached pulp, and adding the cooking liquor to the pulp raw material for cooking and / or bleaching the unbleached pulp in the washing water Adjusting the amount of linear alcohol (A) and linear fatty acid (B) removed during washing by changing the ratio of filtered water and fresh water contained, and bleaching the unbleached pulp Including the delignification by the alkaline oxygen bleaching method and the multi-stage bleaching step, and the paper making is performed by selectively using the direct feed pulp or the pulp that has been once made for the paper stock to be made. When using pulp, change the ratio of filtered water and fresh water contained in the washing water in the valveless filter, change the paper making speed, change the yield agent amount, or white water that collects the water used as dilution water in the paper making process. According to JIS P 8251: 2003, the non-coated paper is obtained by changing at least one substance selected from the group consisting of calcium carbonate, colloidal silica, and calcined kaolin, by changing the ratio of fresh water that is industrial water. Including bleaching pulp obtained by bleaching, including addition in a range where ash content measured by an ash content test method (525 ° C. combustion method) is 35% by mass or less, and straight chain alcohol (A) and straight chain It is related with the said manufacturing method whose total content with a fatty acid (B) is 300 ppm with respect to the total mass of a bleached pulp.

本発明の塗工紙の原紙の坪量は特に限定されないが、25〜150g/m程度であることが好ましく、より好ましくは40〜100g/m程度である。The basis weight of the base paper of the coated paper of the present invention is not particularly limited, is preferably about 25 to 150 g / m 2, more preferably about 40 to 100 g / m 2.

前記のようにして抄紙した本発明の塗工紙の原紙は、JAPAN TAPPI 紙パルプ試験方法No.5−2:2000に準じて測定した透気度が10秒以下、JAPAN TAPPI 紙パルプ試験方法No.18−2:2000に準じて測定した内部結合強さが150〜800J/mであることが好ましい。より好ましい透気度としては8秒以下である。また、より好ましい内部結合強さとしては、300〜600J/mである。
透気度が10秒を超えるとオフ輪印刷時のインキ乾燥工程において紙層中の水蒸気が抜け難くなり、塗工紙にブリスターが発生するおそれがある。また、内部結合強さが150J/m未満であると、パルプ繊維間の水素結合が阻害され過ぎ、オフ輪印刷に耐え得る紙力を確保できなくなるおそれがある。内部結合強さが800J/mを超えると、オフ輪じわ発生を抑制する効果が飽和し、経済性にも乏しくなるおそれがある。
The base paper of the coated paper of the present invention made as described above is JAPAN TAPPI Paper Pulp Test Method No. 5-2: The air permeability measured according to 2000 is 10 seconds or less. JAPAN TAPPI Paper Pulp Test Method No. It is preferable that the internal bond strength measured according to 18-2: 2000 is 150 to 800 J / m 2 . A more preferable air permeability is 8 seconds or less. Further, a more preferable internal bond strength is 300 to 600 J / m 2 .
If the air permeability exceeds 10 seconds, it is difficult for water vapor in the paper layer to escape during the ink drying process during off-ring printing, and blisters may be generated on the coated paper. On the other hand, if the internal bond strength is less than 150 J / m 2 , the hydrogen bond between the pulp fibers is excessively inhibited, and there is a possibility that the paper strength that can withstand the off-wheel printing cannot be secured. If the internal bond strength exceeds 800 J / m 2 , the effect of suppressing the occurrence of off-ring wrinkles is saturated, and the economy may be poor.

本発明の塗工紙においては原紙の超音波伝播速度測定器に基づき測定される繊維配向比が1.20以下であることが好ましい。因みに、繊維配向比が1.20を超えると塗工紙の原紙を構成する繊維の向きをランダムにすることが不十分となり、オフ輪印刷時の乾燥収縮力の横方向伝播を抑制する効果が乏しくなる。   In the coated paper of this invention, it is preferable that the fiber orientation ratio measured based on the ultrasonic propagation velocity measuring device of a base paper is 1.20 or less. Incidentally, when the fiber orientation ratio exceeds 1.20, it is insufficient to randomize the direction of the fibers constituting the base paper of the coated paper, and the effect of suppressing the lateral propagation of the drying shrinkage force during off-ring printing is effective. Become scarce.

ここで、原紙の繊維配向とは、パルプ繊維が抄紙機のワイヤー上に流出され、脱水、紙層が形成される過程で流出(縦)方向に並ぶ傾向のことである。すなわち、抄紙に際し紙料がワイヤー上に高速で流出、及び脱水されるため、縦方向(抄紙機上の原料の流れ方向)に配向する繊維が多くなり、縦方向の引張り強度や剛度等が横方向(幅方向)に比べ、かなり強く、あるいは高くなっている。おそらく、このような原紙の縦横の差異(不均一性)が、オフ輪印刷時のパルプ繊維の乾燥収縮歪みとなり、ひじわの一因になるものと考えられる。   Here, the fiber orientation of the base paper refers to a tendency that the pulp fibers flow out onto the wire of the paper machine and are aligned in the outflow (longitudinal) direction in the process of dewatering and forming a paper layer. In other words, since the paper stock flows out on the wire and dehydrates at the time of paper making, the number of fibers oriented in the machine direction (the flow direction of the raw material on the paper machine) increases, and the tensile strength and rigidity in the machine direction are transverse. It is considerably stronger or higher than the direction (width direction). Probably, the difference between the vertical and horizontal directions (non-uniformity) of the base paper becomes the drying shrinkage distortion of the pulp fiber at the time of off-wheel printing, which is considered to be a cause of wrinkles.

一般に、紙等の繊維配向を測定する方法としては、例えば超音波法、熱膨張法、力学破断強度法、X線回折法、マイクロ波法、NMR法、偏光蛍光法、又は誘電測定法等が挙げられる。本発明においては超音波法にて、例えば野村商事社製「SONIC SHEET TESTER」を用いて縦方向の超音波伝播速度(Vmd)と横方向の超音波伝播速度(Vcd)を測定し、その比率(Vmd/Vcd)を繊維配向比として繊維配向のランダム性を評価する。この繊維配向比が1.0の場合、繊維配向が完全にランダム配向となるが、実際のマシン抄き紙の場合、いくらかの繊維配向を有している。In general, as a method for measuring the fiber orientation of paper or the like, for example, an ultrasonic method, a thermal expansion method, a mechanical breaking strength method, an X-ray diffraction method, a microwave method, an NMR method, a polarized fluorescence method, or a dielectric measurement method is used. Can be mentioned. In the present invention, the ultrasonic propagation velocity (V md ) and the transverse ultrasonic propagation velocity (V cd ) are measured by an ultrasonic method using, for example, “SONIC SHEEET TESTER” manufactured by Nomura Corporation. The ratio (V md / V cd ) is used as the fiber orientation ratio to evaluate the fiber orientation randomness. When the fiber orientation ratio is 1.0, the fiber orientation is completely random, but the actual machine paper has some fiber orientation.

他方、繊維配向比はマシンでの抄紙条件によって決定されるから、マシン上の操作を適切にする必要がある。考えられる手段としてはマシン速度、繊維サスペンジョンジェットの流入速度とワイヤー速度の比(J/W比)、ワイヤーシェーキ、ホーミングボードや堰板の配置、又はダンディーロール等の適正化が挙げられる。特に、ワイヤーパートにおいて、振動数や振幅を自在に変更できるワイヤーシェーキング装置を用いてワイヤーを流れ方向と水平かつ直角方向に摺動させつつ抄紙を行うと、パルプ繊維の方向がランダム配向化するので好ましい。さらに、マシンの運転では、一般的に後ろのパートの速度ほど早くなっており、リールに向けて紙を引っ張りながら紙を抄造している。この速度差を大きくすると、パルプ繊維が流れ方向に配向してしまうため、本発明の塗工紙の製造においては、リールの回転速度(V)とワイヤーの回転速度(V)の比V/Vは1.01〜1.07であることが好ましい。これらの手段の1つ又は2つ以上を組合わせることによって繊維配向比を1.20以下にすることは可能であるが、紙の地合等、他の物性との調和を図る必要がある。On the other hand, since the fiber orientation ratio is determined by the papermaking conditions in the machine, it is necessary to make the operation on the machine appropriate. Possible means include optimization of machine speed, ratio of fiber suspension jet inflow speed to wire speed (J / W ratio), wire shake, homing board and weir board arrangement, or dandy roll. In particular, when making paper while sliding the wire horizontally and perpendicularly to the flow direction using a wire shaking device that can freely change the frequency and amplitude in the wire part, the direction of the pulp fibers is randomly oriented. Therefore, it is preferable. Furthermore, in machine operation, the speed of the rear part is generally faster, and paper is made while pulling the paper toward the reel. When this speed difference is increased, the pulp fibers are oriented in the flow direction. Therefore, in the production of the coated paper of the present invention, the ratio V between the reel rotation speed (V r ) and the wire rotation speed (V w ). r / V w is preferably from 1.01 to 1.07. It is possible to make the fiber orientation ratio 1.20 or less by combining one or more of these means, but it is necessary to achieve harmony with other physical properties such as paper texture.

(塗工紙の製造)
本発明の塗工紙の塗工層形成方法は、前記原紙の少なくとも片面に顔料及び接着剤を主成分とする塗工液を塗工し、乾燥することにより、少なくとも1層の塗工層を形成する工程と、原紙及び塗工層に加圧仕上げ処理を施す工程とを有する方法である。
(Manufacture of coated paper)
The method for forming a coating layer of the coated paper of the present invention comprises applying at least one coating layer comprising a pigment and an adhesive as a main component on at least one side of the base paper, and drying to form at least one coating layer. It is a method which has the process of forming, and the process of giving a pressure finishing process to a base paper and a coating layer.

本発明において、原紙に塗工層を設ける場合に用いることのできる顔料は、特に限定されるものではなく、例えば、各種カオリン、タルク、若しくは重質炭酸カルシウムなどの精製した天然鉱物顔料、軽質炭酸カルシウム、若しくは炭酸カルシウムと他の親水性有機化合物との複合合成顔料、サチンホワイト、リトポン、二酸化チタン、シリカ、アルミナ、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、炭酸マグネシウム、焼成カオリン、中空有機顔料、密実有機顔料、プラスチックピグメント、バインダーピグメント、プラスチックビーズ、又はマイクロカプセル等があるが、これらに限定されるものではない。   In the present invention, the pigment that can be used when a coating layer is provided on the base paper is not particularly limited, for example, various natural kaolin, talc, or purified natural mineral pigments such as heavy calcium carbonate, light carbonate Composite synthetic pigments of calcium or calcium carbonate and other hydrophilic organic compounds, satin white, lithopone, titanium dioxide, silica, alumina, aluminum hydroxide, zinc oxide, magnesium carbonate, calcined kaolin, hollow organic pigment, dense organic Examples include, but are not limited to, pigments, plastic pigments, binder pigments, plastic beads, or microcapsules.

本発明において、塗工層に用いられる接着剤としては、天然植物から精製した澱粉、ヒドロキシエチル化澱粉、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉、酵素変性澱粉やそれらをフラッシュドライして得られる冷水可溶性澱粉;又はデキストリン、マンナン、キトサン、アラビノガラクタン、グリコーゲン、イヌリン、ペクチン、ヒアルロン酸、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等の天然多糖類及びそのオリゴマーさらにはその変性体が挙げられる。さらに、カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、若しくはコラーゲンなどの天然タンパク質及びその変性体、又はポリ乳酸、若しくはペプチドなどの合成高分子やオリゴマーが挙げられる。加えてスチレン−ブタジエン系、アクリル系、ポリ酢酸ビニル、若しくはエチレン−酢酸ビニルなどの各(共)重合体ラテックス、又はポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチレンオキシド、ポリアクリルアミド、ユリア又はメラミン/ホルマリン樹脂、ポリエチレンイミン、若しくはポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂等の水溶性高分子等が挙げられる。これらは一種以上で使用することができる。この他、公知の天然、合成有機化合物を使用することは特に制限されない。   In the present invention, as an adhesive used in the coating layer, starch purified from natural plants, hydroxyethylated starch, oxidized starch, etherified starch, phosphate esterified starch, enzyme-modified starch and flash-dried them. Examples include cold water-soluble starch obtained; or natural polysaccharides such as dextrin, mannan, chitosan, arabinogalactan, glycogen, inulin, pectin, hyaluronic acid, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, oligomers thereof, and modified products thereof. Further examples include natural proteins such as casein, gelatin, soybean protein, and collagen, and modified products thereof, or synthetic polymers and oligomers such as polylactic acid or peptides. In addition, each (co) polymer latex such as styrene-butadiene, acrylic, polyvinyl acetate, or ethylene-vinyl acetate, or polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, sodium polyacrylate, polyethylene oxide, polyacrylamide, urea, or And water-soluble polymers such as melamine / formalin resin, polyethyleneimine, or polyamide polyamine epichlorohydrin resin. One or more of these can be used. In addition, the use of known natural and synthetic organic compounds is not particularly limited.

また、本発明の塗工紙の塗工層の形成において、塗工液に用いられる増粘剤としては、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ソーダ、メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、カゼイン、ポリアクリル酸ソーダ、若しくはスチレン−無水マレイン酸共重合体などの水溶性高分子、又は珪酸塩などの無機重合体などが挙げられる。   Further, in the formation of the coating layer of the coated paper of the present invention, as a thickener used in the coating solution, carboxymethyl cellulose, sodium alginate, methyl cellulose, hydroxymethyl cellulose, casein, sodium polyacrylate, or styrene-anhydrous Examples thereof include water-soluble polymers such as maleic acid copolymers, and inorganic polymers such as silicates.

さらに、所望により分散剤、消泡剤、耐水化剤、又は着色剤などの通常使用されている各種助剤、及びこれらの各種助剤をカチオン化したものが好適に用いられる。   Furthermore, if necessary, various commonly used auxiliaries such as a dispersant, an antifoaming agent, a water-proofing agent, or a colorant, and those obtained by cationizing these various auxiliaries are suitably used.

本発明において、前記塗工液を塗工する方法は、特に限定されるものではなく、トレーリング、フレキシブル、ロールアプリケーション、ファウンテンアプリケーション、若しくはショートドゥエル等の各種ブレードコーター;サイズプレス、ゲートロール、若しくはシムサイザーなどの各種トランスファーコーター;又はエアーナイフコーター、バーコーター、ロッドコーター、ロッドブレードコーター、チャンプレックスコーター、グラビアコーター、カーテンコーター、ダイコーター、ダイレクトファウンテンコーター、スプレーコーター、若しくはキャストコーターなどの各方式を適宜使用することができる。これらの装置はオンマシンでもよく、オフマシンであってもよい。   In the present invention, the method for applying the coating liquid is not particularly limited, and various blade coaters such as trailing, flexible, roll application, fountain application, or short dwell; size press, gate roll, or Various transfer coaters such as Simsizer; or each method such as air knife coater, bar coater, rod coater, rod blade coater, Champlex coater, gravure coater, curtain coater, die coater, direct fountain coater, spray coater or cast coater It can be used as appropriate. These devices may be on-machine or off-machine.

塗工層の塗工量は特に限定されないが、例えば、2層塗工の場合、下塗り塗工層及び上塗り塗工層とも乾燥質量で片面当たり1.5〜15g/m程度とし、得られる塗工紙の白紙品質、印刷品質及び印刷適性、さらには塗工紙製造時の乾燥能力等を考慮して、下塗り塗工層及び上塗り塗工層をあわせて片面当たり5〜30g/m程度の範囲とすることが望ましい。湿潤塗工層を乾燥する方法としては、例えば、蒸気乾燥、ガスヒーター乾燥、電気ヒーター乾燥、又は赤外線ヒーター乾燥等の各種方式が採用できる。The coating amount of the coating layer is not particularly limited. For example, in the case of two-layer coating, both the undercoat coating layer and the topcoat coating layer have a dry mass of about 1.5 to 15 g / m 2 per side and can be obtained. In consideration of the white paper quality, print quality and printability of the coated paper, as well as the drying capacity at the time of producing the coated paper, about 5 to 30 g / m 2 per side including the undercoat coating layer and the top coating layer. It is desirable to be in the range. As a method for drying the wet coating layer, for example, various methods such as steam drying, gas heater drying, electric heater drying, and infrared heater drying can be adopted.

本発明の塗工紙では更に下塗り層に接する第三の塗工層を原紙との間に形成するなどして3層以上の構成とすることもできる。かかる第三の塗工層の組成及び塗工量については特に限定するものではなく、任意の顔料及び/又は接着剤を主成分とする塗工液を、乾燥質量で片面当たり0.5〜10g/m程度となるように転写型サイズプレス装置等で塗工し、乾燥すればよい。
本発明の塗工紙では、片面あたりの塗工層を1〜4層設けることが好ましく、1〜3層設けることがより好ましく、1〜2層設けることがさらに好ましい。
In the coated paper of the present invention, a third coating layer that is in contact with the undercoat layer may be formed between the base paper and the three or more layers. The composition and the coating amount of the third coating layer are not particularly limited, and a coating liquid containing an arbitrary pigment and / or adhesive as a main component is 0.5 to 10 g per side in terms of dry mass. / M 2 may be applied with a transfer type size press device or the like and dried.
In the coated paper of the present invention, it is preferable to provide 1-4 coating layers per side, more preferably 1-3 layers, and even more preferably 1-2 layers.

本発明の塗工紙の製造に際しては、塗工層の形成後に、各種キャレンダー装置にて平滑化処理が施されるが、かかるキャレンダー装置としては、スーパーキャレンダー、ソフトキャレンダー、グロスキャレンダー、コンパクトキャレンダー、マットスーパーキャレンダー、又はマットキャレンダー等の一般に使用されているキャレンダー装置が適宜使用できる。キャレンダー仕上げ条件としては、剛性ロールの温度、キャレンダー圧力、ニップ数、ロール速度、又はキャレンダー前の紙水分等が、要求される品質に応じて適宜選択される。さらに、キャレンダー装置は、コーターと別であるオフタイプと、コーターと一体となっているオンタイプがあるが、どちらも使用できる。使用するキャレンダー装置の材質は、剛性ロールでは金属若しくはその表面に硬質クロムメッキ等で鏡面処理したロールである。弾性ロールはウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂、若しくはポリアクリレート樹脂等の樹脂ロール、又はコットン、ナイロン、アスベスト、若しくはアラミド繊維等を成型したロールが適宜使用される。キャレンダーによる仕上げ後の塗工紙の調湿、若しくは加湿のための水塗り装置、静電加湿装置、又は蒸気加湿装置等を適宜組み合わせて使用することも可能である。   In the production of the coated paper of the present invention, after the formation of the coating layer, a smoothing process is performed by various calendar devices. Examples of such a calendar device include a super calender, a soft calender, and a gloss calender. Commonly used calendar devices such as a render, a compact calendar, a mat super calendar, or a mat calendar can be used as appropriate. As the calender finishing conditions, the temperature of the rigid roll, the calender pressure, the number of nips, the roll speed, the paper moisture before the calender, and the like are appropriately selected according to the required quality. Furthermore, the calendar device includes an off-type that is different from the coater and an on-type that is integrated with the coater, both of which can be used. The material of the calendar device to be used is a roll which is mirror-finished with a metal or a hard chrome plating on the surface of the rigid roll. As the elastic roll, a resin roll such as urethane resin, epoxy resin, polyamide resin, phenol resin, or polyacrylate resin, or a roll formed from cotton, nylon, asbestos, aramid fiber, or the like is appropriately used. It is also possible to use an appropriate combination of a water coating device, an electrostatic humidifying device, a steam humidifying device, or the like for conditioning or humidifying the coated paper after finishing with a calendar.

このようにして製造された塗工紙の坪量は、特に限定されないが、30〜150g/mが好ましく、64〜110g/mがより好ましい。The basis weight of the thus coated paper that is manufactured is not particularly limited, but is preferably 30~150g / m 2, 64~110g / m 2 is more preferable.

本発明の塗工紙は、直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)の原紙中における合計含有量が原紙全体の質量に対して100〜2000ppmに制御されたものであるため、寸法安定性が良好であり、カールの発生を抑制し、オフセット輪転印刷における加熱乾燥に際して乾燥収縮を抑制し、オフ輪じわの発生が低減される。   In the coated paper of the present invention, since the total content of the linear alcohol (A) and the linear fatty acid (B) in the base paper is controlled to 100 to 2000 ppm with respect to the mass of the base paper, the dimensional stability Therefore, curling is suppressed, drying shrinkage is suppressed during heat drying in offset rotary printing, and generation of off-roll wrinkles is reduced.

本発明の塗工紙においては、JIS P 8220:1998に記載のパルプ離解方法により離解して得られる離解パルプのJIS P 8121−1995に準拠して測定されたろ水度が380〜550mlであり、JAPAN TAPPI No.52:2000で規定された光学的自動計測法でのパルプ繊維長試験方法により測定された重さ加重平均繊維長が0.60〜0.90mm、繊維長分布係数が1.30〜1.90であることが好ましい。このような塗工紙は、熱収縮しわ等が抑制される。例えば、アカシア材をパルプ原材料として得られた紙は、繊維長分布係数がこのように狭くなりやすい。   In the coated paper of the present invention, the freeness measured according to JIS P 8121-1995 of the disaggregated pulp obtained by disaggregation by the pulp disaggregation method described in JIS P 8220: 1998 is 380 to 550 ml, JAPAN TAPPI No. The weight-weighted average fiber length measured by the pulp fiber length test method in the optical automatic measurement method specified in 52: 2000 is 0.60 to 0.90 mm, and the fiber length distribution coefficient is 1.30 to 1.90. It is preferable that Such coated paper is suppressed from heat shrinkage and wrinkles. For example, a paper obtained using acacia wood as a pulp raw material tends to have such a narrow fiber length distribution coefficient.

本発明の塗工紙の離解パルプのろ水度が380ml未満であると、環境変化でカールが発生しやすく、寸法安定性が悪くなり、オフ輪じわが発生しやすくなる。また、ろ水度が550mlを超えると、紙中のパルプ繊維が均一に分散しておらず、地合が悪く、紙層間剥離しやすくなる。
本発明の塗工紙の離解パルプの重さ加重平均繊維長が0.60mm未満であると、繊維間結合面積が小さく、強度不足となるため、紙層間剥離し易くなる。
逆に、離解パルプの重さ加重平均繊維長が0.90mmを超えると、繊維間結合面積が増加し、寸法安定性が悪くなり、オフ輪じわが発生しやすくなる。
本発明の塗工紙の離解パルプの繊維長分布係数が1.30未満であると、紙層間結合を強くする異なる繊維長の繊維が少なく、繊維間結合面積が小さくなり強度不足となるため、紙層間剥離し易くなる。
また、離解パルプの繊維長分布係数が1.90を超えると、長繊維と微細繊維が多くなり繊維間結合面積が増加し、寸法安定性が悪くなり、オフ輪じわが発生しやすくなる。
When the freeness of the disaggregated pulp of the coated paper of the present invention is less than 380 ml, curling is likely to occur due to environmental changes, dimensional stability is deteriorated, and off-wrinkles are likely to occur. On the other hand, if the freeness exceeds 550 ml, the pulp fibers in the paper are not uniformly dispersed, the formation is poor, and the paper is easily peeled.
When the weight-weighted average fiber length of the disaggregated pulp of the coated paper of the present invention is less than 0.60 mm, the interfiber bonding area is small and the strength is insufficient, so that the paper is easily delaminated.
Conversely, if the weight-weighted average fiber length of the disaggregated pulp exceeds 0.90 mm, the interfiber bonding area increases, the dimensional stability deteriorates, and off-roll wrinkles are likely to occur.
When the fiber length distribution coefficient of the disaggregated pulp of the coated paper of the present invention is less than 1.30, there are few fibers of different fiber lengths that strengthen the paper interlayer bond, and the bond area between fibers becomes small and the strength becomes insufficient. Paper delamination becomes easy.
On the other hand, when the fiber length distribution coefficient of the disaggregated pulp exceeds 1.90, the number of long fibers and fine fibers increases, the interfiber bonding area increases, the dimensional stability deteriorates, and off-roll wrinkles tend to occur.

ここで、繊維長分布係数とは、上述した非塗工紙の繊維長分布係数と同義である。   Here, the fiber length distribution coefficient is synonymous with the fiber length distribution coefficient of the non-coated paper described above.

製造された塗工紙からの離解パルプの重さ加重平均繊維長、繊維長分布係数、及びろ水度は、抄紙の際に使用するパルプの重さ加重平均繊維長、繊維長分布係数、及びろ水度と必ずしも一致しない。これは、抄紙する際に微細繊維の一部はワイヤーメッシュ又は網から抜けたり、ワイヤーパート、プレスパート、又はドライヤーパート(乾燥工程)での条件によって、パルプ繊維同士の凝集状態が変化する他、ワイヤーパートに送られるまでの調成工程において、紙層間強度が向上するように、又は歩留、地合を向上させるために、叩解方法、若しくはワイヤーパートでの脱水方法及び/又は各種内添薬品を添加して、パルプ繊維同士で形成するフロックの大きさ及び/又は形状を調整したりするためである。   The weight-weighted average fiber length, fiber length distribution coefficient, and freeness of the disaggregated pulp from the manufactured coated paper are the weight-weighted average fiber length, fiber length distribution coefficient, and pulp used in papermaking. It does not necessarily match the freeness. This is because part of the fine fibers come off from the wire mesh or net when making paper, and the aggregation state of pulp fibers changes depending on the conditions in the wire part, press part, or dryer part (drying process), In the preparation process until it is sent to the wire part, in order to improve the strength between the paper layers, or to improve the yield and formation, the beating method, the dehydration method in the wire part and / or various internal chemicals This is for adjusting the size and / or shape of flocs formed between pulp fibers.

本発明の塗工紙において、より好ましい離解パルプのろ水度は400〜500mlであり、重さ加重平均繊維長は0.60〜0.80mm、繊維長分布係数は1.30〜1.60である。   In the coated paper of the present invention, the freeness of the disaggregated pulp is more preferably 400 to 500 ml, the weight-weighted average fiber length is 0.60 to 0.80 mm, and the fiber length distribution coefficient is 1.30 to 1.60. It is.

本発明の塗工紙は、印刷条件として、オフセット枚葉印刷機(SM102、ハイデルベルグ社製)を用い、カラー4色刷り(刷り順:墨、藍、紅、黄)(インク:フュージョンG EZ Nタイプ、DIC社製)、印刷スピード12000部/時間にて印刷し、1時間後に菊判サイズ(636mm×939mm)10枚重ねしたものを上部より吊り下げた時のMDカールが30mm未満となり、カールの発生を抑制できる。また、紙の平衡水分が低くなるため環境変化によるカールが発生しにくくなる。   The coated paper of the present invention uses, as printing conditions, an offset sheet-fed printing machine (SM102, manufactured by Heidelberg), and is printed in four colors (printing order: black, indigo, red, yellow) (ink: Fusion G EZ N type) , Manufactured by DIC Corporation), printed at a printing speed of 12000 copies / hour, and after 10 hours, a stack of 10 chrysanthemum size (636 mm x 939 mm) was suspended from the top, resulting in MD curl of less than 30 mm, resulting in curling Can be suppressed. In addition, since the equilibrium moisture of the paper is low, curling due to environmental changes is less likely to occur.

すなわち、本発明のまた別の側面は、パルプ原材料に蒸解液を分割添加して蒸解すること、前記蒸解することにより得られた未漂白パルプを漂白すること、前記漂白することにより得られた漂白パルプを抄紙すること、及び前記抄紙することにおいて得られた原紙に塗工層を形成することを含む、塗工紙の製造方法であって、前記パルプ原材料に蒸解液を分割添加して蒸解すること及び/又は前記未漂白パルプを漂白することが、洗浄水に含まれるろ過水と清水の比率を変更することにより、洗浄時に除去される直鎖アルコール(A)及び直鎖脂肪酸(B)の量を調整することを含み、前記未漂白パルプを漂白することが、アルカリ酸素漂白法により脱リグニンすること及び多段漂白工程を含み、前記抄紙することが前記直送パルプ又は一度抄き上げたパルプを選択使用し、直送パルプ使用時には、バルブレスフィルターでの洗浄水に含まれる濾過水と清水の比率を変更すること、抄速の変更、歩留まり剤量の変更、又は抄紙工程で希釈水として使用する水を回収した白水と工業用水である清水の比率を変更することを含み、前記塗工層を形成することが、前記原紙の少なくとも片面に顔料及び接着剤を主成分とする塗工液を塗工し、乾燥することにより、少なくとも1層の塗工層を形成すること、及び前記原紙及び前記塗工層に加圧仕上げ処理を施すことを含み、前記漂白することにより得られた漂白パルプの、直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)との合計含有量が漂白パルプ全体の質量に対して300ppmである、前記製造方法に関する。   That is, another aspect of the present invention is that the cooking liquid is dividedly added to the pulp raw material and cooked, the unbleached pulp obtained by the cooking is bleached, and the bleaching obtained by the bleaching. A method for producing a coated paper, comprising forming a pulp, and forming a coating layer on the base paper obtained in the paper making, wherein the pulp raw material is divided and added to digest the cooking liquid And / or bleaching the unbleached pulp by changing the ratio of filtered water and fresh water contained in the washing water, thereby removing the linear alcohol (A) and the linear fatty acid (B) removed during washing Adjusting the amount, bleaching the unbleached pulp includes delignification by an alkaline oxygen bleaching method and a multi-stage bleaching step, and the papermaking includes the direct pulp or once Select and use the finished pulp, and when using direct feed pulp, change the ratio of filtered water and fresh water contained in the wash water in the valveless filter, change the speed, change the yield, or dilute in the paper making process. Changing the ratio of white water recovered from water used as water and fresh water as industrial water, and forming the coating layer is a coating mainly comprising a pigment and an adhesive on at least one side of the base paper. It is obtained by bleaching, which includes forming a coating liquid and drying to form at least one coating layer, and subjecting the base paper and the coating layer to a pressure finishing treatment. The total content of the straight-chain alcohol (A) and the straight-chain fatty acid (B) of the bleached pulp is 300 ppm relative to the mass of the entire bleached pulp.

実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこの実施例によって何ら限定されるものではない。実施例中の部、及び%は質量部、及び質量%を示す。   The present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the examples. The part and% in an Example show a mass part and the mass%.

(炭酸カルシウムスラリー(A)の製造)
特開平5−163018号公報「炭酸カルシウムの製造方法」に記載の方法によって炭酸カルシウムスラリー(A)を製造した。反応槽に濃度9.0質量%の水酸化カルシウム水性懸濁液を600リットル装填し、炭酸ガスを空気で希釈しながらその希釈ガス(炭酸ガス濃度:20容量%)を流量1500リットル/分(15℃)の割合で吹き込んだ。
炭酸ガスの微細気泡形成手段として、反応槽下部に円錐形状の気体溜(頂角90°)に形成した小孔(丸型、径20mm、開孔率5%)から微細気泡をバブリングした。
反応開始温度は42℃、反応時間は80分間であった。得られた炭酸カルシウムの平均粒子径(レーザー回折散乱法(累積質量が50%に相当する点での粒子径を平均粒子径とした。)による。装置:日機装社製「マイクロトラックHRA」)、モル吸光係数、見掛け比重は各々6.2μm、17.9、0.25であった。また、この炭酸カルシウムは、軽質炭酸カルシウムである。
(Production of calcium carbonate slurry (A))
A calcium carbonate slurry (A) was produced by the method described in JP-A-5-163018 “Method for producing calcium carbonate”. The reaction tank was charged with 600 liters of 9.0 mass% aqueous calcium hydroxide suspension, and the dilution gas (carbon dioxide concentration: 20% by volume) was diluted with air and the flow rate was 1500 liters / minute ( (15 ° C.).
As a means for forming fine bubbles of carbon dioxide, fine bubbles were bubbled from small holes (round shape, diameter 20 mm, opening rate 5%) formed in a conical gas reservoir (vertical angle 90 °) at the bottom of the reaction tank.
The reaction start temperature was 42 ° C., and the reaction time was 80 minutes. According to the average particle diameter of the obtained calcium carbonate (laser diffraction scattering method (the particle diameter at a point corresponding to a cumulative mass of 50% was defined as the average particle diameter). Apparatus: “Microtrack HRA” manufactured by Nikkiso Co., Ltd.) The molar extinction coefficient and apparent specific gravity were 6.2 μm, 17.9, and 0.25, respectively. This calcium carbonate is light calcium carbonate.

(DIP(A)の作製)
新聞古紙と雑誌古紙を同量ずつ混合した古紙原料を高濃度パルパーに仕込み離解した。
離解後の原料を1%に希釈し、除塵工程として、ホールバスケットとスリットバスケットを有するスクリーンで順に処理した。さらに、フローテーター(商品名:OKフローテーター、王子エンジニアリング社製)による脱墨工程、エキストラクターによる洗浄工程で処理した後、ついでバルブレスシックナー、及びスクリュープレスによる濃縮工程にて25%まで濃縮した後、過酸化水素3%、苛性ソーダ2%、及び珪酸ソーダ2%を添加し、温度70℃に昇温し、軸タイプの分散機としてディスパーザー(相川鉄工社製)を用いて1回目の分散処理を行った。処理後のパルプは温度を保持しながら3時間の漂白処理を行い、ついで軸タイプの分散機としてディスパーザー(相川鉄工社製)を用いて2回目の分散処理を行った。
(Production of DIP (A))
Waste paper raw materials, mixed with the same amount of waste newspaper and magazine waste paper, were loaded into a high-concentration pulper and disintegrated.
The raw material after disaggregation was diluted to 1%, and as a dust removal process, it was sequentially processed with a screen having a hole basket and a slit basket. Furthermore, after processing in a deinking process using a floatator (trade name: OK Floatator, manufactured by Oji Engineering Co., Ltd.) and a cleaning process using an extractor, and then concentrating to 25% using a valveless thickener and a concentration process using a screw press. Add 3% hydrogen peroxide, 2% caustic soda and 2% sodium silicate, raise the temperature to 70 ° C, and use a disperser (manufactured by Aikawa Tekko Co., Ltd.) as a shaft type disperser for the first time. Went. The treated pulp was bleached for 3 hours while maintaining the temperature, and then a second dispersion treatment was performed using a disperser (manufactured by Aikawa Tekko Co., Ltd.) as a shaft type disperser.

分散処理後のパルプを1%に希釈し、さらにフローテーター(商品名:OKフローテーター、王子エンジニアリング社製)による脱墨工程、エキストラクターによる洗浄工程、スリットバスケットのスクリーンによる除塵工程で処理した後、バルブレスシックナー、スクリュープレスによる濃縮工程にて35%まで濃縮した。濃縮後のパルプに二酸化チオ尿素(FAS)1%、苛性ソーダ0.5%を添加し、温度110℃に昇温し、ディスクタイプの分散機としてホットディスパーザー(KRIMA社製)を用いて3回目の分散処理を行った。さらに、エキストラクターによる洗浄工程、バルブレスシックナーによる濃縮工程にて10%まで濃縮して白色度81%、CSF270ml、夾雑物110個/mの古紙パルプ原料(DIP)を得た。The pulp after dispersion treatment is diluted to 1%, and further processed in a deinking process using a floatator (trade name: OK Flotator, manufactured by Oji Engineering Co., Ltd.), a washing process using an extractor, and a dust removing process using a slit basket screen. In a concentration step using a valveless thickener and screw press, the solution was concentrated to 35%. Add 1% thiourea dioxide (FAS) and 0.5% caustic soda to the concentrated pulp, raise the temperature to 110 ° C, and use the hot disperser (manufactured by KRIMA) as the disk type disperser for the third time. Was distributed. Further, it was concentrated to 10% by a washing process using an extractor and a concentration process using a valveless thickener to obtain a used paper pulp raw material (DIP) having a whiteness of 81%, CSF of 270 ml, and impurities of 110 pieces / m 2 .

<実施例1>
(未漂白パルプの製造(蒸解工程))
Lo−solids蒸解釜(アンドリッツ社製)を用い、アカシアアウリカリフォルミス:ユーカリカマルドレンシス:ユーカリグロブラス=40:40:20(質量比)からなる広葉樹チップをLo−solids蒸解法でクラフト蒸解した。ここで、硫化度28の白液(蒸解液)を用いて、白液添加率が、活性アルカリとして、チップ供給系に対チップ絶乾質量当たり10%を、蒸解ゾーンに8%、洗浄ゾーンに2%分割して添加し、蒸解温度146℃で行なった。蒸解後のチップを解繊した後、洗浄工程(ろ過水/清水(100/0))、スクリーン工程、さらに再度洗浄工程(ろ過水/清水(100/0))を経て、未晒パルプ(未漂白パルプ)を得た。
<Example 1>
(Manufacture of unbleached pulp (digestion process))
Using a Lo-solids digester (manufactured by Andritz), kraft cooking of hardwood chips consisting of Acacia Auricariformis: Eucalyptus maldrensis: Eucalyptus globulas = 40:40:20 (mass ratio) by Lo-solids cooking method did. Here, using white liquor having a sulfidity of 28 (distilled liquor), the white liquor addition rate is 10% per chip dry mass with respect to the chip supply system, 8% in the cooking zone and 8% in the washing zone, as the active alkali. 2% portion was added and the cooking temperature was 146 ° C. After the digestion of the chips after cooking, the washing process (filtered water / fresh water (100/0)), the screen process, and the washing process (filtered water / fresh water (100/0)) again, Bleached pulp) was obtained.

(漂白工程)
前記未晒パルプに対し、絶乾パルプ質量当たり苛性ソーダを1.7%、酸素を1.8%添加し、パルプ濃度10%、98℃、50分の条件で二段アルカリ酸素漂白を行なった。
ここで、苛性ソーダは一段目に一括添加し、酸素ガスは一段目に1.0%、二段目に0.8%と分割添加した。アルカリ酸素漂白後のパルプは、洗浄工程で洗浄処理した。
(Bleaching process)
To the unbleached pulp, 1.7% of caustic soda and 1.8% of oxygen per mass of dry pulp were added, and two-stage alkaline oxygen bleaching was performed under the conditions of a pulp concentration of 10%, 98 ° C. for 50 minutes.
Here, caustic soda was added all at once in the first stage, and oxygen gas was added in 1.0% in the first stage and 0.8% in the second stage. The pulp after alkaline oxygen bleaching was washed in the washing step.

前記アルカリ酸素漂白後のパルプに対し、絶乾パルプ質量当たり硫酸を1.2%添加し、パルプ濃度10%、60℃、60分の条件で滞留させた後、洗浄工程で洗浄処理した。
ついで、絶乾パルプ質量当たりオゾンを0.5%、二酸化塩素を0.5%添加し、パルプ濃度10%、58℃、60分の条件で中濃度オゾン/二酸化塩素漂白を行なった後、洗浄工程で洗浄処理した。ついで、絶乾パルプ質量当たり苛性ソーダを1.0%、過酸化水素を0.1%添加し、パルプ濃度10%、60℃、90分の条件でアルカリ抽出を行なった後、洗浄工程で洗浄処理した。ついで絶乾パルプ質量当たり二酸化塩素を0.2%添加し、パルプ濃度10%、70℃、120分の条件で二酸化塩素漂白を行なった後、洗浄工程で洗浄処理して漂白パルプを得た。得られた漂白パルプのISO白色度は90.1%であった。ついでバルブレスフィルターにおいてろ過水/清水(100/0)で洗浄を行った。叩解工程へ送るパルプ中の直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)との合計含有量は566ppmであった。
After 1.2% sulfuric acid was added to the pulp after the alkali oxygen bleaching, and the pulp was retained under the conditions of 10% pulp concentration, 60 ° C. and 60 minutes, it was washed in the washing step.
Next, 0.5% ozone and 0.5% chlorine dioxide per mass of dry pulp were added, and after intermediate concentration ozone / chlorine dioxide bleaching was performed at a pulp concentration of 10%, 58 ° C. for 60 minutes, washing was performed. It was washed in the process. Next, 1.0% caustic soda and 0.1% hydrogen peroxide per mass of dry pulp are added, and after alkali extraction under conditions of pulp concentration 10%, 60 ° C, 90 minutes, washing treatment is performed in the washing step. did. Subsequently, 0.2% of chlorine dioxide was added per mass of dry pulp, and chlorine dioxide was bleached under conditions of 10% pulp density, 70 ° C. and 120 minutes, and then washed in the washing step to obtain bleached pulp. The ISO whiteness of the obtained bleached pulp was 90.1%. Subsequently, it was washed with filtered water / fresh water (100/0) in a valveless filter. The total content of linear alcohol (A) and linear fatty acid (B) in the pulp sent to the beating process was 566 ppm.

(叩解工程)
ろ過水/清水(100/0)で洗浄を行った漂白パルプ(濃度4.2質量%)を、3機並列(刃は同一のものを使用)に連結したダブル・ディスク・レファイナー(刃の材質:Ni−Hard、刃幅:4.0mm、溝幅:4.0mm)に導入し、CSF440mlまで叩解し、叩解パルプスラリーを得た。
(Beating process)
Double disk refiner (blade material) in which bleached pulp (concentration: 4.2% by mass) washed with filtered water / fresh water (100/0) is connected in parallel with three machines (the same blade is used) : Ni-Hard, blade width: 4.0 mm, groove width: 4.0 mm) and beaten to 440 ml of CSF to obtain a beaten pulp slurry.

(抄紙工程)
前記叩解パルプスラリーに、アルケニル無水コハク酸系サイズ剤0.04%(ファイブラン81K/荒川化学工業社製)、硫酸アルミニウムを0.5%(対パルプ、固形分換算)、カチオン化澱粉(商品名:王子エースK、王子コーンスターチ社製)1.1%(対パルプ、固形分換算)をマシンチェストに順次添加した後、回収した白水と上記パルプスラリーを混合し、先に製造した炭酸カルシウムスラリー(A)を得られる非塗工紙中の含有量が3.5%となるようにファンポンプ前に添加した。さらに、歩留まり剤としてカチオン性アクリル系樹脂(商品名:DR−3015、ハイモ社製)0.016%をスクリーン手前に添加して、紙料を調製した(濃度1.01%)。
この紙料をJ/W比0.995、抄速1,010m/分でオントップフォーマにより紙層を形成し、3基のロールプレスで搾水後、一段配列ドライヤーで乾燥した後、オンマシン仕様の2ロールサイズプレス装置で表面サイズ処理を行った。即ち、酸化澱粉2%、スチレン−メタクリル酸共重合体系表面サイズ剤(ポリマロンNP−25/荒川化学工業社製)0.10%、及び芒硝0.3%よりなるサイズプレス液を固形分で1.0g/mとなるように塗布し、カレンダー処理して、水分4.5%、坪量64g/mの非塗工紙を得た。抄造時は回収した白水の放流は実施しなかった。すなわち、抄紙工程では、抄紙に白水/清水(100/0)を用いた。
(Paper making process)
To the beaten pulp slurry, 0.04% alkenyl succinic anhydride sizing agent (Fibrane 81K / Arakawa Chemical Industries), 0.5% aluminum sulfate (vs. pulp, solid content conversion), cationized starch (product) Name: Oji Ace K (manufactured by Oji Cornstarch Co., Ltd.) 1.1% (vs. pulp, solid content conversion) was sequentially added to the machine chest. (A) was added before the fan pump so that the content in the non-coated paper obtained was 3.5%. Furthermore, 0.016% of a cationic acrylic resin (trade name: DR-3015, manufactured by Hymo Co., Ltd.) was added as a retention agent in front of the screen to prepare a paper stock (concentration: 1.01%).
This paper stock was formed with an on-top former at a J / W ratio of 0.995 and a papermaking speed of 1,010 m / min, squeezed with three roll presses, dried with a single-stage dryer, and then on-machine Surface sizing was performed with a specified two-roll size press. That is, a size press solution consisting of 2% oxidized starch, styrene-methacrylic acid copolymer-based surface sizing agent (Polymaron NP-25 / Arakawa Chemical Co., Ltd.) 0.10%, and sodium sulfate 0.3% in solid content 1 The uncoated paper having a moisture content of 4.5% and a basis weight of 64 g / m 2 was obtained by applying the mixture so as to be 0.0 g / m 2 and calendering. At the time of papermaking, the collected white water was not discharged. That is, in the paper making process, white water / fresh water (100/0) was used for paper making.

<実施例2>
広葉樹チップとして、アカシアマンギューム:ユーカリカマルドレンシス=50:50からなるチップを使用した点、炭酸カルシウムスラリー(A)の添加量を非塗工紙中の含有量が5.3%となる量とした点以外は、実施例1と同様にして坪量64g/mの非塗工紙を得た。叩解工程へ送るパルプ中の直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)との合計含有量は1300ppmであった。
<Example 2>
As a hardwood chip, a chip comprising acacia mangum: eucalyptus maldrensis = 50: 50 is used, and the content of calcium carbonate slurry (A) in the non-coated paper is 5.3%. An uncoated paper having a basis weight of 64 g / m 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except for the amount. The total content of the linear alcohol (A) and the linear fatty acid (B) in the pulp sent to the beating process was 1300 ppm.

<実施例3>
広葉樹チップとして、アカシアマンギューム:アカシアハイブリッド:ユーカリグランディス=60:30:10からなるチップを使用した点、叩解をCSF410mlまで行った点、炭酸カルシウムスラリー(A)の添加量を非塗工紙中の含有量が7.5%となる量とした点、カチオン性アクリル系樹脂の添加量を0.021%とした点以外は、実施例1と同様にして坪量64g/mの非塗工紙を得た。叩解工程へ送るパルプ中の直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)との合計含有量は1600ppmであった。
<Example 3>
Use hardwood chips: Acacia mangum: Acacia hybrid: Eucalyptus grounds = 60:30:10 Chips, beating up to 410ml CSF, addition amount of calcium carbonate slurry (A) uncoated paper The basis weight is 64 g / m 2 in the same manner as in Example 1 except that the content is 7.5% and the addition amount of the cationic acrylic resin is 0.021%. Coated paper was obtained. The total content of linear alcohol (A) and linear fatty acid (B) in the pulp sent to the beating step was 1600 ppm.

<実施例4>
広葉樹チップとして、アカシアマンギューム:ユーカリカマルドレンシス:ユーカリグロブラス=80:10:10からなるチップを使用した点、漂白パルプの叩解工程前段のバルブレスフィルターで用いた洗浄水をろ過水/清水(50/50)とした点、叩解をCSF430mlまで行った点、炭酸カルシウムスラリー(A)を非塗工紙中の含有量が7.5%となるようにファンポンプ前に添加するとともに、コロイダルシリカ(商品名:NP882、エカケミカルス社製、平均粒子径(動的光散乱法による。装置:日機装社製、粒子径・ゼータ電位測定装置「ナノトラックUPA−UZ152」):3nm)を非塗工紙中の含有量が0.05%となるようにマシンチェストに添加した点、カチオン性アクリル系樹脂の添加量を0.028%とした点、抄速を925m/分とした点以外は、実施例1と同様にして坪量64g/m の非塗工紙を得た。叩解工程へ送るパルプ中の直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)との合計含有量は1300ppmであった。
<Example 4>
As a hardwood chip, a chip made of acacia mangum: eucalyptus maldrensis: eucalyptus globula = 80:10:10 was used. (50/50), beating up to 430 ml of CSF, and adding calcium carbonate slurry (A) before the fan pump so that the content in non-coated paper is 7.5%, and colloidal Silica (trade name: NP882, manufactured by Eka Chemicals, average particle size (according to dynamic light scattering method, device: manufactured by Nikkiso Co., Ltd., particle size / zeta potential measuring device “Nanotrack UPA-UZ152”): 3 nm) is not applied The addition to the machine chest so that the content in the paper is 0.05%, the addition amount of the cationic acrylic resin is 0.028. And the point, except that the machine speed and 925M / min, thereby obtaining the non-coated paper having a basis weight of 64 g / m 2 in the same manner as in Example 1. The total content of the linear alcohol (A) and the linear fatty acid (B) in the pulp sent to the beating process was 1300 ppm.

<実施例5>
アカシアマンギューム:ユーカリカマルドレンシス=80:20からなる広葉樹チップを使用し、未晒パルプに対し、絶乾パルプ質量当たり苛性ソーダを2.5%、酸素を1.8%添加した。次いで、パルプ濃度10%、98℃、50分の条件で二段アルカリ酸素漂白を行った。アルカリ酸素漂白後のパルプに対し、絶乾パルプ質量当たり硫酸を1.2%添加し、パルプ濃度10%、60℃、60分の条件で滞留させた後、洗浄工程で洗浄処理した。次いで、絶乾パルプ質量当たりオゾンを0.5%、二酸化塩素を0.5%添加し、パルプ濃度10%、58℃、60分の条件で中濃度オゾン/二酸化塩素漂白を行なった後、洗浄工程で洗浄処理した。次いで、絶乾パルプ質量当たり苛性ソーダを1.4%、過酸化水素を0.1%添加し、パルプ濃度10%、60℃、90分の条件でアルカリ抽出を行なった後、洗浄工程で洗浄処理した。填料として炭酸カルシウムスラリー(A)を非塗工紙中の含有量が7.0%となるようにファンポンプ前に添加すると共に、コロイダルシリカ(商品名:NP882、エカケミカルス社製)を非塗工紙中の含有量が0.20%となるようにマシンチェストに添加した以外は、実施例1と同様にして坪量64g/mの非塗工紙を得た。叩解工程へ送るパルプ中の直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)との合計含有量は3200ppmであった。
<Example 5>
A hardwood chip consisting of acacia mangum: eucalyptus maldrensis = 80: 20 was used, and 2.5% of caustic soda per mass of dry pulp and 1.8% of oxygen were added to unbleached pulp. Next, two-stage alkaline oxygen bleaching was performed under the conditions of a pulp concentration of 10%, 98 ° C., and 50 minutes. The pulp after alkaline oxygen bleaching was added with 1.2% sulfuric acid per mass of dry pulp, and was retained under conditions of 10% pulp concentration, 60 ° C. for 60 minutes, and then washed in the washing step. Next, after adding 0.5% ozone and 0.5% chlorine dioxide per mass of dry pulp, medium concentration ozone / chlorine dioxide bleaching was performed at a pulp concentration of 10%, 58 ° C. for 60 minutes, followed by washing. It was washed in the process. Next, 1.4% caustic soda and 0.1% hydrogen peroxide per mass of dry pulp were added, followed by alkali extraction under conditions of pulp concentration 10%, 60 ° C, 90 minutes, followed by washing treatment in the washing step. did. Calcium carbonate slurry (A) as a filler is added before the fan pump so that the content in non-coated paper is 7.0%, and colloidal silica (trade name: NP882, manufactured by Eka Chemicals) is not coated. An uncoated paper having a basis weight of 64 g / m 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the content in the paper was 0.20%. The total content of linear alcohol (A) and linear fatty acid (B) in the pulp sent to the beating process was 3200 ppm.

<実施例6>
アカシアマンギュームからなる広葉樹チップを使用し、ダブル・ディスク・レファイナーでCSF370mlまで叩解し、填料として炭酸カルシウムスラリー(A)を非塗工紙中の含有量が14.0%となるようにファンポンプ前に添加し、カチオン性アクリル系樹脂(商品名:DR−3015、ハイモ社製)0.021%をスクリーン手前に添加した以外は、実施例1と同様にして坪量64g/mの非塗工紙を得た。叩解工程へ送るパルプ中の直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)との合計含有量は2900ppmであった。
<Example 6>
Use hardwood chips made of acacia mangum, beat with a double disc refiner to 370 ml CSF, and add a calcium carbonate slurry (A) as a filler so that the content in non-coated paper is 14.0% A basis weight of 64 g / m 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.021% of a cationic acrylic resin (trade name: DR-3015, manufactured by Hymo Co., Ltd.) was added in front of the screen. An uncoated paper was obtained. The total content of the linear alcohol (A) and the linear fatty acid (B) in the pulp sent to the beating step was 2900 ppm.

<実施例7>
広葉樹チップとして、アカシアマンギュームからなるチップを使用した点、炭酸カルシウムを添加せずに、コロイダルシリカ(商品名:NP882、エカケミカルス社製)を非塗工紙中の含有量が0.30%となるようにマシンチェストに添加した点、カチオン性アクリル系樹脂の添加量を0.021%とした点、及び抄速を915m/分とした点以外は、実施例1と同様にして坪量64g/mの非塗工紙を得た。叩解工程へ送るパルプ中の直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)との合計含有量は2700ppmであった。
<Example 7>
As a hardwood chip, a chip made of acacia mangum is used, and without adding calcium carbonate, colloidal silica (trade name: NP882, manufactured by Eka Chemicals Co., Ltd.) has a non-coated paper content of 0.30%. The basis weight in the same manner as in Example 1 except that the machine chest was added to the machine chest, the addition amount of the cationic acrylic resin was 0.021%, and the paper making speed was 915 m / min. An uncoated paper of 64 g / m 2 was obtained. The total content of linear alcohol (A) and linear fatty acid (B) in the pulp sent to the beating process was 2700 ppm.

<実施例8>
広葉樹チップとして、アカシアマンギューム:ユーカリカマルドレンシス=50:50からなるチップを使用した点、及び炭酸カルシウムを添加せずに、コロイダルシリカ(商品名:NP882、エカケミカルス社製)を非塗工紙中の含有量が0.08%となるようにマシンチェストに添加した点以外は、実施例1と同様にして坪量64g/mの非塗工紙を得た。叩解工程へ送るパルプ中の直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)との合計含有量は1300ppmであった。
<Example 8>
Non-coated colloidal silica (trade name: NP882, manufactured by Eka Chemicals Co., Ltd.) without adding calcium carbonate, using a chip made of acacia mangum: Eucalyptus maldrensis = 50: 50 as a hardwood chip An uncoated paper having a basis weight of 64 g / m 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the content in the paper was 0.08%. The total content of the linear alcohol (A) and the linear fatty acid (B) in the pulp sent to the beating process was 1300 ppm.

<実施例9>
広葉樹チップとして、アカシアマンギューム:ユーカリカマルドレンシス=50:50からなるチップを使用した点、炭酸カルシウムスラリー(A)を非塗工紙中の含有量が6.0%となるようにファンポンプ前に添加するとともに、コロイダルシリカ(商品名:NP882、エカケミカルス社製)を非塗工紙中の含有量が0.08%となるようにマシンチェストに添加した点以外は、実施例1と同様にして坪量64g/mの非塗工紙を得た。叩解工程へ送るパルプ中の直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)との合計含有量は1300ppmであった。
<Example 9>
As a hardwood chip, a chip composed of acacia mangum: eucalyptus maldrensis = 50: 50 was used. Example 1 except that it was added before the pump and colloidal silica (trade name: NP882, manufactured by Eka Chemicals Co., Ltd.) was added to the machine chest so that the content in the non-coated paper was 0.08%. Similarly, an uncoated paper having a basis weight of 64 g / m 2 was obtained. The total content of the linear alcohol (A) and the linear fatty acid (B) in the pulp sent to the beating process was 1300 ppm.

<実施例10>
アカシアマンギュームからなる広葉樹チップを用いた以外は、実施例1と同様の蒸解工程を行った。
ついで、実施例1と同様にして漂白工程を行い、漂白パルプを得た。得られた漂白パルプのISO白色度は90.1%であった。ついで抄き上げ固形分50%の抄き上げパルプを得た。ついでパルパーで分散し、バルブレスフィルターにおいてろ過水/清水(50/50)で洗浄を行った。叩解工程へ送るパルプ中の直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)との合計含有量は1300ppmであった。叩解はCSF450mlまで行った。
その後、実施例1と同様に抄紙工程を行い、水分4.5%、坪量64g/mの非塗工紙を得た。
<Example 10>
A cooking process similar to that of Example 1 was performed except that a hardwood chip made of acacia mangeum was used.
Subsequently, the bleaching process was performed like Example 1 and the bleached pulp was obtained. The ISO whiteness of the obtained bleached pulp was 90.1%. Subsequently, a pulp with a solid content of 50% was obtained. Subsequently, it was dispersed with a pulper and washed with filtered water / fresh water (50/50) in a valveless filter. The total content of the linear alcohol (A) and the linear fatty acid (B) in the pulp sent to the beating process was 1300 ppm. Beating was performed up to 450 ml of CSF.
Thereafter, a papermaking process was performed in the same manner as in Example 1 to obtain a non-coated paper having a moisture content of 4.5% and a basis weight of 64 g / m 2 .

<実施例11>
広葉樹チップとして、アカシアマンギューム:アカシアハイブリッド:ユーカリグロブラス=60:30:10からなるチップを使用した点、及び炭酸カルシウムスラリー(A)の添加量を非塗工紙中の含有量が7.5%となる量とした点以外は、実施例1と同様にして坪量64g/mの非塗工紙を得た。叩解工程へ送るパルプ中の直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)との合計含有量は2000ppmであった。
<Example 11>
As a hardwood chip, a chip composed of acacia mangum: acacia hybrid: eucalyptus globulus = 60: 30: 10, and the amount of calcium carbonate slurry (A) added was 7 in the non-coated paper. An uncoated paper having a basis weight of 64 g / m 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount was 0.5%. The total content of linear alcohol (A) and linear fatty acid (B) in the pulp sent to the beating process was 2000 ppm.

<実施例12>
広葉樹チップとして、アカシアマンギューム:アカシアハイブリッド:ユーカリカマルドレンシス:ユーカリグロブラス=60:30:5:5からなるチップを使用した点、炭酸カルシウム(A)の添加量を非塗工紙中の含有量が7.5%となる量とした以外は、実施例1と同様にして坪量64g/mの非塗工紙を得た。叩解工程へ送るパルプ中の直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)との合計含有量は2000ppmであった。
<Example 12>
A hardwood chip: acacia mangum: acacia hybrid: eucalyptus maldrensis: eucalyptus globula = 60: 30: 5: 5, and the amount of calcium carbonate (A) added in non-coated paper An uncoated paper having a basis weight of 64 g / m 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the content of A was 7.5%. The total content of linear alcohol (A) and linear fatty acid (B) in the pulp sent to the beating process was 2000 ppm.

<実施例13>
広葉樹チップとして、アカシアマンギューム:ユーカリカマルドレンシス=30:70からなるチップを使用した点、漂白パルプの叩解工程前段のバルブレスフィルターで用いた洗浄水をろ過水/清水(50/50)とした点、叩解をCSF415mlまで行った点、及び炭酸カルシウムスラリー(A)の添加量を非塗工紙中の含有量が5.0%となる量とした点、カチオン性アクリル系樹脂の添加量を0.024%とした点以外は、実施例1と同様にして坪量64g/mの非塗工紙を得た。叩解工程へ送るパルプ中の直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)との合計含有量は650ppmであった。
<Example 13>
As a hardwood chip, a chip composed of acacia mangum: Eucalyptus maldrensis = 30: 70 was used, and the washing water used in the valveless filter in the previous stage of the bleaching pulp beating process was filtered water / fresh water (50/50). The point where the beating was performed up to 415 ml of CSF, the addition amount of the calcium carbonate slurry (A) was the amount that the content in the non-coated paper was 5.0%, the addition amount of the cationic acrylic resin A non-coated paper having a basis weight of 64 g / m 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.024% was obtained. The total content of linear alcohol (A) and linear fatty acid (B) in the pulp sent to the beating step was 650 ppm.

<実施例14>
広葉樹チップとして、アカシアアウリカリフォルミス:ユーカリカマルドレンシス=85:15からなるチップを使用した点、炭酸カルシウムスラリー(A)の添加量を非塗工紙中の含有量が8.5%となる量とした点、及び抄紙工程で抄紙に白水/清水(85/15)を用いた点以外は、実施例1と同様にして坪量64g/mの非塗工紙を得た。叩解工程へ送るパルプ中の直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)との合計含有量は1280ppmであった。
<Example 14>
As a hardwood chip, a chip made of acacia aurikariformis: eucalyptus maldrensis = 85: 15 was used, and the amount of calcium carbonate slurry (A) added was 8.5% in the non-coated paper. An uncoated paper having a basis weight of 64 g / m 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount was adjusted and white water / clear water (85/15) was used for paper making in the paper making process. The total content of linear alcohol (A) and linear fatty acid (B) in the pulp sent to the beating process was 1280 ppm.

<実施例15>
広葉樹チップとして、アカシアアウリカリフォルミスからなる広葉樹チップを使用した点、マシンチェスト前段の配合ボックスで前記広葉樹より得たパルプ100質量部にDIP(A)40質量部を混合した点、CSF410mlまで叩解を行った点、炭酸カルシウムスラリー(A)5.5%をファンポンプ前に添加し、DIP(A)に含まれている灰分(填料;炭酸カルシウムを含む。)と合わせ、得られる非塗工紙の灰分が8.2%となるようにファンポンプ前添加した点、カチオン性アクリル系樹脂の添加量を0.024%とした点、及び抄速を915m/分とした点以外は実施例1と同様にして坪量64g/mの非塗工紙を得た。広葉樹チップから得たパルプとDIP(A)を混合した配合ボックスよりサンプリングし、混合パルプ中の直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)との合計含有量を測定したところ1300ppmであった。
<Example 15>
A hardwood chip made of acacia aurikariformis is used as a hardwood chip, 100 parts by weight of DIP (A) is mixed with 100 parts by weight of pulp obtained from the hardwood in the blending box at the front stage of the machine chest, and up to 410 ml of CSF is beaten. What was done, 5.5% calcium carbonate slurry (A) was added before the fan pump, and combined with the ash content (filler; calcium carbonate included) contained in DIP (A), resulting in uncoated paper Example 1 except that the ash content was 8.2% before the fan pump was added, the addition amount of the cationic acrylic resin was 0.024%, and the papermaking speed was 915 m / min. In the same manner as above, an uncoated paper having a basis weight of 64 g / m 2 was obtained. It was 1300 ppm when the total content of the straight chain alcohol (A) and the straight chain fatty acid (B) in the mixed pulp was measured by sampling from a blending box in which pulp obtained from hardwood chips and DIP (A) were mixed. .

<実施例16>
広葉樹チップとして、アカシアマンギューム:アカシアハイブリッド:ユーカリグランディス=60:30:10からなるチップを使用した点、叩解をCSF355mlまで行った点、炭酸カルシウムスラリー(A)の添加量を非塗工紙中の含有量が7.5%となる量とした点、及びカチオン性アクリル系樹脂の添加量を0.021%とした点以外は、実施例1と同様にして坪量64g/mの非塗工紙を得た。叩解工程へ送るパルプ中の直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)との合計含有量は1600ppmであった。
<Example 16>
A chip made of acacia mangum: acacia hybrid: eucalyptus grandis = 60:30:10 as a hardwood chip, a point where beating was performed up to 355 ml of CSF, and an added amount of calcium carbonate slurry (A) were uncoated paper The basis weight is 64 g / m 2 in the same manner as in Example 1 except that the content is 7.5% and the addition amount of the cationic acrylic resin is 0.021%. An uncoated paper was obtained. The total content of linear alcohol (A) and linear fatty acid (B) in the pulp sent to the beating step was 1600 ppm.

<実施例17>
広葉樹チップとして、アカシアマンギューム:アカシアハイブリッド:ユーカリグランディス=60:30:10からなるチップを使用した点、叩解をCSF587mlまで行った点、炭酸カルシウムスラリー(A)の添加量を非塗工紙中の含有量が7.5%となる量とした点、及びカチオン性アクリル系樹脂の添加量を0.021%とした点以外は、実施例1と同様にして坪量64g/mの非塗工紙を得た。叩解工程へ送るパルプ中の直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)との合計含有量は1600ppmであった。
<Example 17>
A hardwood chip: Acacia mangum: Acacia hybrid: Eucalyptus grounds = 60:30:10 Chip, beating up to 587 ml of CSF, addition amount of calcium carbonate slurry (A) uncoated paper The basis weight is 64 g / m 2 in the same manner as in Example 1 except that the content is 7.5% and the addition amount of the cationic acrylic resin is 0.021%. An uncoated paper was obtained. The total content of linear alcohol (A) and linear fatty acid (B) in the pulp sent to the beating step was 1600 ppm.

<実施例18>
広葉樹チップとして、アカシアマンギューム:アカシアハイブリッド:ユーカリグランディス=60:30:10からなるチップを使用した点、叩解をCSF405mlまで行った点、炭酸カルシウムスラリー(A)の添加量を非塗工紙中の含有量が19.0%となる量とした点、及びカチオン性アクリル系樹脂の添加量を0.021%とした点以外は、実施例1と同様にして坪量64g/mの非塗工紙を得た。叩解工程へ送るパルプ中の直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)との合計含有量は1600ppmであった。
<Example 18>
A hardwood chip: Acacia mangum: Acacia hybrid: Eucalyptus grounds = 60:30:10 Chip used, beating up to 405 ml CSF, calcium carbonate slurry (A) added amount of uncoated paper The basis weight is 64 g / m 2 in the same manner as in Example 1 except that the content is 19.0% and the addition amount of the cationic acrylic resin is 0.021%. An uncoated paper was obtained. The total content of linear alcohol (A) and linear fatty acid (B) in the pulp sent to the beating step was 1600 ppm.

<実施例19>
炭酸カルシウムの代わりに、焼成カオリン(商品名:アンシレックス、EMC社製)を非塗工紙中の含有量が5.3%となるように添加した以外は、実施例2と同様にして坪量64g/mの非塗工紙を得た。叩解工程へ送るパルプ中の直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)との合計含有量は1600ppmであった。
<Example 19>
In the same manner as in Example 2, except that calcined kaolin (trade name: Ansilex, manufactured by EMC) was added in place of calcium carbonate so that the content in non-coated paper was 5.3%. An uncoated paper having an amount of 64 g / m 2 was obtained. The total content of linear alcohol (A) and linear fatty acid (B) in the pulp sent to the beating step was 1600 ppm.

<比較例1>
広葉樹チップとして、アカシアアウリカリフォルミス:ユーカリカマルドレンシス=10:90からなるチップを使用した点、及び炭酸カルシウムスラリー(A)の添加量を非塗工紙中の含有量が4.0%となる量とした点以外は、実施例1と同様にして坪量64g/mの非塗工紙を得た。叩解工程へ送るパルプ中の直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)との合計含有量は240ppmであった。
<Comparative Example 1>
As the hardwood chip, a chip made of acacia aurikariformis: eucalyptus maldolensis = 10: 90 was used, and the amount of calcium carbonate slurry (A) added was 4.0% in the non-coated paper. An uncoated paper having a basis weight of 64 g / m 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount was determined as follows. The total content of linear alcohol (A) and linear fatty acid (B) in the pulp sent to the beating step was 240 ppm.

<比較例2>
広葉樹チップとしてアカシアマンギュームからなるチップを使用し、実施例1と同様にして、蒸解工程〜抄紙工程を行った。
ただし、漂白工程では、未晒パルプに対して添加する絶乾パルプ質量当たりの苛性ソーダの量を1.9%とした点、及びアルカリ抽出における絶乾パルプ質量当たり苛性ソーダの量を1.5%とした点を実施例1から変更した。得られた漂白パルプのISO白色度は90.1%であった。また、抄き上げ固形分50%の抄き上げパルプとし、ついでパルパーで分散し、バルブレスフィルターにおいてろ過水/清水(100/0)で洗浄を行った。叩解工程へ送るパルプ中の直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)との合計含有量は4200ppmであった。
叩解工程では、叩解をCSF450mlまで行った。
抄紙工程では、炭酸カルシウムスラリー(A)の添加量を非塗工紙中の含有量が7.0%となる量に変更するとともに、コロイダルシリカ(商品名:NP882、エカケミカルス社製)を非塗工紙中の含有量が0.20%となるようにマシンチェストに添加した。また、カチオン性アクリル系樹脂の添加量を0.022%に変更した。紙料の濃度は1.09%であった。
そして、この紙料を用いて、抄速を900m/分に変更した以外は実施例1と同様にして紙層を形成し、以降の工程も実施例1と同様にして、水分4.5%、坪量64g/mの非塗工紙を得た。
<Comparative example 2>
A chip made of acacia mangum was used as the hardwood chip, and the cooking process to the papermaking process were performed in the same manner as in Example 1.
However, in the bleaching step, the amount of caustic soda per mass of dry pulp added to unbleached pulp was 1.9%, and the amount of caustic soda per mass of dry pulp in alkali extraction was 1.5%. This point was changed from Example 1. The ISO whiteness of the obtained bleached pulp was 90.1%. Further, it was made into a pulp with a solid content of 50%, then dispersed with a pulper, and washed with filtered water / fresh water (100/0) in a valveless filter. The total content of linear alcohol (A) and linear fatty acid (B) in the pulp sent to the beating process was 4200 ppm.
In the beating process, beating was performed up to 450 ml of CSF.
In the paper making process, the amount of calcium carbonate slurry (A) added is changed to an amount that causes the content in the non-coated paper to be 7.0%, and colloidal silica (trade name: NP882, manufactured by Eka Chemicals) is not applied. It was added to the machine chest so that the content in the paper was 0.20%. Moreover, the addition amount of the cationic acrylic resin was changed to 0.022%. The stock concentration was 1.09%.
Then, a paper layer was formed in the same manner as in Example 1 except that the paper making speed was changed to 900 m / min. An uncoated paper having a basis weight of 64 g / m 2 was obtained.

<比較例3>
広葉樹チップとして、アカシアマンギューム:アカシアハイブリッド:ユーカリグランディス=60:30:10からなるチップを使用し、実施例1と同様にして、蒸解工程、〜抄紙工程を行った。ただし、未晒パルプに添加する二段アルカリ酸素漂白時における絶乾パルプ質量当たりの苛性ソーダ量を1.9%とした点、及び炭酸カルシウムスラリー(A)の添加量を非塗工紙中4.0%となる量とした点を実施例1から変更した。そして、坪量64g/mの非塗工紙を得た。叩解工程へ送るパルプ中の直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)との合計含有量は2000ppmであった。
<Comparative Example 3>
A chip composed of acacia mangum: acacia hybrid: eucalyptus grandis = 60: 30: 10 was used as the hardwood chip, and the cooking process and the papermaking process were performed in the same manner as in Example 1. However, the point that the amount of caustic soda per mass of completely dried pulp added to the unbleached pulp was 1.9% and the addition amount of the calcium carbonate slurry (A) in the uncoated paper was 4. The point that the amount was 0% was changed from Example 1. An uncoated paper having a basis weight of 64 g / m 2 was obtained. The total content of linear alcohol (A) and linear fatty acid (B) in the pulp sent to the beating process was 2000 ppm.

<比較例4>
広葉樹チップとして、アカシアマンギューム:ユーカリカマルドレンシス=50:50からなる広葉樹チップを使用し、実施例1と同様にして、蒸解工程、〜抄紙工程を行った。ただし、未晒パルプに添加する二段アルカリ酸素漂白時における絶乾パルプ質量当たりの苛性ソーダ量を2.0%とした点、漂白パルプの洗浄の際のバルブレスフィルターにおける洗浄水をろ過水/清水(50/50)とした点、カチオン性アクリル系樹脂の添加量を0.009%とした点、炭酸カルシウムスラリー(A)の添加量を非塗工紙中7.0%となる量とした点、及び抄紙工程で抄紙に白水/清水(85/15)を用いた点を実施例1から変更した。そして、坪量64g/mの非塗工紙を得た。叩解工程へ送るパルプ中の直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)との合計含有量は900ppmであった。
<Comparative example 4>
A hardwood chip composed of acacia mangum: eucalyptus maldrensis = 50: 50 was used as the hardwood chip, and the cooking process and the papermaking process were performed in the same manner as in Example 1. However, the amount of caustic soda per mass of absolutely dry pulp added to unbleached pulp is 2.0%, and the wash water in the valveless filter when washing bleached pulp is filtered water / fresh water ( 50/50), the amount of the cationic acrylic resin added is 0.009%, and the amount of the calcium carbonate slurry (A) is 7.0% in the non-coated paper. And the point which used white water / shimizu (85/15) for papermaking in the papermaking process was changed from Example 1. An uncoated paper having a basis weight of 64 g / m 2 was obtained. The total content of linear alcohol (A) and linear fatty acid (B) in the pulp sent to the beating process was 900 ppm.

<比較例5>
広葉樹チップとして、アカシアアウリカリフォルミス:ユーカリカマルドレンシス:ユーカリグランディス=10:70:20からなるチップを使用した点、叩解をCSF455mlまで行った点、及び炭酸カルシウムスラリー(A)の添加量を非塗工紙中の含有量が7.0%となる量とした点以外は実施例1と同様にして坪量64g/mの非塗工紙を得た。叩解工程へ送るパルプ中の直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)との合計含有量は240ppmであった。
<Comparative Example 5>
As a hardwood chip, a chip made of acacia aurikariformis: eucalyptus maldrensis: eucalyptus grandis = 10: 70: 20, a point of beating up to CSF 455 ml, and a non-addition amount of calcium carbonate slurry (A) An uncoated paper having a basis weight of 64 g / m 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the content in the coated paper was 7.0%. The total content of linear alcohol (A) and linear fatty acid (B) in the pulp sent to the beating step was 240 ppm.

<比較例6>
炭酸カルシウムスラリー(A)の代わりに、タルク(商品名:タルク80、富士タルク工業株式会社製)を非塗工紙中の含有量が7.5%となるように添加した以外は、実施例3と同様にして坪量64g/mの非塗工紙を得た。叩解工程へ送るパルプ中の直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)との合計含有量は1600ppmであった。
<Comparative Example 6>
Example except that talc (trade name: talc 80, manufactured by Fuji Talc Kogyo Co., Ltd.) was added in place of calcium carbonate slurry (A) so that the content in non-coated paper was 7.5%. In the same manner as in Example 3, an uncoated paper having a basis weight of 64 g / m 2 was obtained. The total content of linear alcohol (A) and linear fatty acid (B) in the pulp sent to the beating step was 1600 ppm.

<比較例7>
比較例7として、特許文献1の実施例に沿った例を実施した。
木材チップとしてユーカリ40%、オーク20%、及びアカシア40%を用い、オートクレーブ内で液比4、硫化度28%、及び有効アルカリ17%(NaOとして)となるように蒸解白液を加えた後、蒸解温度を160℃にてクラフト蒸解を行った。クラフト蒸解終了後、黒液を分離した。得られたチップを高濃度離解機によって解繊後、濾布で遠心脱水と水洗浄を3回繰返した。ついでスクリーンにより、未蒸解物を除き、遠心脱水してカッパー価19.7、ジクロロメタン抽出物中の脂肪酸と脂肪族アルコールの合計量が全パルプ質量に対して0.16質量%である蒸解未漂白パルプを得た。
<Comparative Example 7>
As the comparative example 7, the example according to the Example of patent document 1 was implemented.
Use 40% eucalyptus, 20% oak, and 40% acacia as wood chips, and add cooking white liquor so that the liquid ratio is 4, the sulfidity is 28%, and the effective alkali is 17% (as Na 2 O) in the autoclave. Then, kraft cooking was performed at a cooking temperature of 160 ° C. The black liquor was separated after kraft cooking. The obtained chip was defibrated by a high-concentration disaggregator, and then centrifugal dehydration and water washing were repeated three times with a filter cloth. Next, the uncooked material is removed with a screen, centrifuged and dehydrated, kappa number 19.7, and the total amount of fatty acid and aliphatic alcohol in the dichloromethane extract is 0.16% by mass with respect to the total pulp mass. Pulp was obtained.

上記のクラフト蒸解して得られたパルプに対して、NaOHを1.0%添加し、アニオン性界面活性剤(商品名:グランアップCS−90、三洋化成社製)を1%添加し、イオン交換水を加えてパルプ濃度が10%となるように調製した後、攪拌式オートクレーブ内で、90℃、90分間界面活性剤処理を行った。   To the pulp obtained by kraft cooking, 1.0% of NaOH is added, and 1% of an anionic surfactant (trade name: Gran Up CS-90, manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.) is added. After the replacement water was added and the pulp concentration was adjusted to 10%, the surfactant was treated in a stirring autoclave at 90 ° C. for 90 minutes.

ついで、イオン交換水で洗浄及び脱水後、未漂白パルプを得、前記パルプに対してNaOHを2.0%添加し、酸素ガスを注入し、100℃、酸素圧5kg/cmで60分間処理を行った。洗浄及び脱水後の酸素脱リグニンパルプのカッパー価は9.7であった。Next, after washing with ion-exchanged water and dehydration, unbleached pulp is obtained. To the pulp, 2.0% of NaOH is added, oxygen gas is injected, and treatment is performed at 100 ° C. and oxygen pressure of 5 kg / cm 2 for 60 minutes. Went. The kappa number of the oxygen delignified pulp after washing and dehydration was 9.7.

上記で得たパルプを下記に示すように、D−E−P−Dの4段漂白処理を行った。最初の二酸化塩素処理(D)は、パルプ濃度が10%となるように調製し、二酸化塩素を0.4%添加し、70℃、40分間処理を行った。ついで、イオン交換水にて洗浄及び脱水後、パルプ濃度を10%に調製し、苛性ソーダを1%添加し、70℃、90分間のアルカリ抽出処理(E)を行った。ついで、イオン交換水にて洗浄及び脱水後、パルプ濃度を10%に調製し、過酸化水素0.5%、苛性ソーダ0.5%を順次添加し、70℃、120分間の過酸化水素処理(P)を行った。ついで、イオン交換水にて洗浄及び脱水後、パルプ濃度を10%に調製し、二酸化塩素0.25%を添加し、70℃、180分間二酸化塩素処理(D)を行った。最後にイオン交換水にて洗浄及び脱水後、白色度85.3%の漂白パルプを得た。ここで、パルプ中の直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)との合計含有量は725ppmであった。   The pulp obtained above was subjected to a four-stage bleaching process of D-E-P-D as shown below. The first chlorine dioxide treatment (D) was prepared such that the pulp concentration was 10%, 0.4% of chlorine dioxide was added, and the treatment was performed at 70 ° C. for 40 minutes. Next, after washing with ion-exchanged water and dehydration, the pulp concentration was adjusted to 10%, 1% caustic soda was added, and alkali extraction treatment (E) was performed at 70 ° C. for 90 minutes. Next, after washing with deionized water and dehydration, the pulp concentration was adjusted to 10%, 0.5% hydrogen peroxide and 0.5% caustic soda were added successively, and the hydrogen peroxide treatment was performed at 70 ° C for 120 minutes ( P) was performed. Next, after washing with ion-exchanged water and dehydration, the pulp concentration was adjusted to 10%, 0.25% chlorine dioxide was added, and chlorine dioxide treatment (D) was performed at 70 ° C. for 180 minutes. Finally, bleached pulp having a whiteness of 85.3% was obtained after washing with deionized water and dehydration. Here, the total content of the linear alcohol (A) and the linear fatty acid (B) in the pulp was 725 ppm.

上記で得たパルプ濃度が4%のパルプスラリーをリファイナーを用いてフリーネスが450ml(CSF)となるように叩解した。叩解後のパルプスラリーに、填料として軽質炭酸カルシウムを紙灰分で3.5%となるように添加し、さらに内添サイズ剤としてロジンサイズ剤(商品名:サイズパインE、荒川化学工業社製)0.7%及び硫酸アルミニウム2%をパルプ絶乾質量に対して添加し、紙料を調成した。前記のように調成した紙料を用いて抄速500m/分で長網抄紙機により抄紙した。さらに、2本ロールサイズプレス装置で、6%濃度の酸化澱粉(商品名:エースC、王子コーンスターチ社製)液を両面合計で2g/m(固形分)となるように塗布及び乾燥し、米坪64g/mの非塗工紙を得た。The pulp slurry having a pulp concentration of 4% obtained above was beaten using a refiner so that the freeness was 450 ml (CSF). To the pulp slurry after beating, light calcium carbonate as a filler is added to 3.5% as paper ash, and rosin sizing agent as an internal sizing agent (trade name: Size Pine E, manufactured by Arakawa Chemical Industries) 0.7% and 2% aluminum sulfate were added to the pulp dry weight to prepare the stock. Using the paper stock prepared as described above, paper was made with a long net paper machine at a paper making speed of 500 m / min. Furthermore, with a two-roll size press apparatus, a 6% concentration oxidized starch (trade name: Ace C, manufactured by Oji Corn Starch Co., Ltd.) solution was applied and dried so that the total amount on both sides was 2 g / m 2 (solid content). An uncoated paper having a weight of 64 g / m 2 was obtained.

<比較例8>
比較例8として、特許文献2の実施例に沿った例を実施した。
木材チップとしてユーカリ40%、オーク20%、アカシア30%、及び国内材(具体的にはヒノキ、若しくはラワンなどの建築廃材、又は杉、若しくは松などの間伐材の総称)10%を用い、オートクレーブ内で液比4、硫化度28%、及び有効アルカリ17%(NaOとして)となるように蒸解白液を加えた後、蒸解温度を160℃にてクラフト蒸解を行った。クラフト蒸解終了後、黒液を分離し、得られたチップを高濃度離解機によって解繊後、濾布で遠心脱水と水洗浄を3回繰返した。ついでスクリーンにより、未蒸解物を除き、遠心脱水してカッパー価19.9である蒸解未漂白パルプを得た。
<Comparative Example 8>
As the comparative example 8, the example according to the Example of patent document 2 was implemented.
Autoclave using 40% eucalyptus, 20% oak, 30% acacia as wood chips, and 10% domestic wood (specifically, construction waste such as cypress or lawan, or thinned wood such as cedar or pine) After adding the cooking white liquor so that the liquid ratio was 4, the sulfidity was 28%, and the effective alkali was 17% (as Na 2 O), kraft cooking was performed at a cooking temperature of 160 ° C. After completion of the kraft cooking, the black liquor was separated, and the obtained chips were defibrated with a high-concentration disintegrator, and then centrifugal dehydration and water washing were repeated three times with a filter cloth. Next, undistilled material was removed by a screen, and centrifugal dehydration was performed to obtain a cooked unbleached pulp having a copper number of 19.9.

上記のクラフト蒸解して得られたパルプに対して、NaOHを2.0%添加し、イオン交換水を加えてパルプ濃度が10%となるように調製した後、酸素ガスを注入し、100℃、ゲージ圧5kg/cm(0.49MPa)で60分間処理を行った。洗浄及び脱水後の酸素脱リグニンパルプのカッパー価は10.5であった。After adding 2.0% NaOH to the pulp obtained by kraft cooking and adding ion-exchanged water so that the pulp concentration becomes 10%, oxygen gas is injected and 100 ° C is added. The treatment was performed at a gauge pressure of 5 kg / cm 2 (0.49 MPa) for 60 minutes. The copper delignified pulp after washing and dehydration had a kappa number of 10.5.

上記で得たパルプを下記に示すように、Z−E−P−Dの4段漂白処理を行った。オゾン処理(Z)は、パルプ濃度が40%となるように調製し、オゾンを0.5%添加し、40℃で処理を行った。ついで、イオン交換水にて洗浄及び脱水後、パルプ濃度を10%に調製し、苛性ソーダを1%添加し、70℃、90分間のアルカリ抽出処理(E)を行った。
ついで、イオン交換水にて洗浄及び脱水後、パルプ濃度を10%に調製し、過酸化水素0.5%、及び苛性ソーダ0.5%を順次添加し、70℃、120分間の過酸化水素処理(P)を行った。ついで、イオン交換水にて洗浄及び脱水後、パルプ濃度を10%に調製し、二酸化塩素0.25%を添加し、70℃、180分間二酸化塩素処理(D)を行った。最後にイオン交換水にて洗浄及び脱水後、白色度85.1%の漂白パルプを得た。ここで、パルプ中の直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)との合計含有量は703ppmであった。
The pulp obtained above was subjected to a four-stage bleaching process of ZEPD as shown below. The ozone treatment (Z) was prepared such that the pulp concentration was 40%, 0.5% ozone was added, and the treatment was performed at 40 ° C. Next, after washing with ion-exchanged water and dehydration, the pulp concentration was adjusted to 10%, 1% caustic soda was added, and alkali extraction treatment (E) was performed at 70 ° C. for 90 minutes.
Next, after washing with deionized water and dehydration, the pulp concentration is adjusted to 10%, 0.5% hydrogen peroxide and 0.5% caustic soda are sequentially added, and hydrogen peroxide treatment is performed at 70 ° C. for 120 minutes. (P) was performed. Next, after washing with ion-exchanged water and dehydration, the pulp concentration was adjusted to 10%, 0.25% chlorine dioxide was added, and chlorine dioxide treatment (D) was performed at 70 ° C. for 180 minutes. Finally, after washing and dehydration with ion-exchanged water, a bleached pulp having a whiteness of 85.1% was obtained. Here, the total content of the linear alcohol (A) and the linear fatty acid (B) in the pulp was 703 ppm.

上記で得たパルプ濃度が4%のパルプスラリーをリファイナーによりフリーネスがカナダ標準ろ水度(CSF)450mlとなるように叩解した。叩解後のパルプスラリーに、填料として軽質炭酸カルシウムを紙灰分で3.5%になるように添加した。さらに内添サイズ剤としてロジンサイズ剤(商品名:サイズパインE、荒川化学工業社製)0.7%及び硫酸アルミニウム2%をパルプ絶乾質量に対して添加し、紙料を調成した。上記のようにして調成した紙料を用いて抄速500m/分で長網抄紙機により抄紙した。さらに、2本ロールサイズプレス装置で、6%濃度の酸化澱粉(商品名:エースC、王子コーンスターチ社製)液を両面合計で2g/m(固形分)となるように塗布及び乾燥し、米坪64g/mの非塗工紙を得た。The pulp slurry having a pulp concentration of 4% obtained above was beaten with a refiner so that the freeness was 450 ml of Canadian Standard Freeness (CSF). Light calcium carbonate as a filler was added to the pulp slurry after beating so that the paper ash content was 3.5%. Further, rosin sizing agent (trade name: Size Pine E, manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.) 0.7% and aluminum sulfate 2% as an internal sizing agent were added to the absolute dry mass of the pulp to prepare a paper stock. Using the stock prepared as described above, paper was made with a long net paper machine at a paper making speed of 500 m / min. Furthermore, with a two-roll size press apparatus, a 6% concentration oxidized starch (trade name: Ace C, manufactured by Oji Corn Starch Co., Ltd.) solution was applied and dried so that the total amount on both sides was 2 g / m 2 (solid content). An uncoated paper having a weight of 64 g / m 2 was obtained.

各種測定、評価は以下のとおり行った。   Various measurements and evaluations were performed as follows.

<非塗工紙の直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)との合計含有量の測定>
抄紙した非塗工紙の乾燥サンプル50×100mmを精秤し、濃塩酸(12規定)0.1ml、及びクロロホルム2ml加え、10分間超音波処理を行った。得られた抽出液をメンブレンフィルタ(ポア径0.2μm)で濾過した。上記濾液を用いて高速液体クロマトグラフィーにより分析を行った。溶離液としてメタノール:トリフルオロ酢酸を0.1%含んだアセトン=50:50を用い、流量1ml/分とした。使用カラムはウォーターズ社製X Bridge C18, 250mm×4.6mm I.Dで、温度は30℃とし、濾液を2μl注入した。検出器は荷電化粒子検出器を用いて、直鎖アルコール(A)(高級アルコールC2449OH、C2653OH、C2857OH)及び直鎖脂肪酸(B)(高級脂肪酸C2347COOH、C2551COOH、C2755COOH)を検出し、それぞれについて下記の計算式により試料中濃度を求め、合計を算出した。各成分のピーク面積値は、ベーズラインと各ピークで囲まれた部分であるが、部分的に重複するピークについてはJIS K 0124の垂線法によりピーク分離し求めた。
計算式:試料中濃度(ppm)=標品濃度(100ppm)÷標品ピーク面積値×試料ピーク面積値×2(ml)÷(試料質量(mg)÷1000)
<Measurement of total content of linear alcohol (A) and linear fatty acid (B) of non-coated paper>
A dry sample 50 × 100 mm of the uncoated paper thus made was precisely weighed, 0.1 ml of concentrated hydrochloric acid (12 N) and 2 ml of chloroform were added, and sonication was performed for 10 minutes. The obtained extract was filtered through a membrane filter (pore diameter 0.2 μm). The above filtrate was used for analysis by high performance liquid chromatography. As an eluent, acetone = 50: 50 containing 0.1% of methanol: trifluoroacetic acid was used, and the flow rate was 1 ml / min. The column used was X Bridge C18, 250 mm × 4.6 mm manufactured by Waters. At D, the temperature was 30 ° C. and 2 μl of the filtrate was injected. Detector using a charged particles detector, linear alcohols (A) (higher alcohol C 24 H 49 OH, C 26 H 53 OH, C 28 H 57 OH) and linear fatty acids (B) (higher fatty acid C 23 H 47 COOH, C 25 H 51 COOH, and C 27 H 55 COOH) were detected, and the concentration in the sample was determined for each of them by the following formula, and the total was calculated. The peak area value of each component is a portion surrounded by the baze line and each peak, and the partially overlapping peak was obtained by peak separation by the perpendicular method of JIS K 0124.
Formula: Sample concentration (ppm) = Standard concentration (100 ppm) / Standard peak area value x Sample peak area value x 2 (ml) / (Sample mass (mg) / 1000)

<パルプの直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)との合計含有量の測定>
叩解工程に送るパルプをサンプリング、乾燥させ、乾燥パルプ約200mgを精秤し、濃塩酸(12規定)0.1ml、クロロホルム2ml加え、10分間超音波処理を行った。得られた抽出液をメンブレンフィルタ(ポア径0.2μm)で濾過した。上記濾液を用いて高速液体クロマトグラフィーにより分析を行った。分析方法及び試料中濃度の計算方法は、上述した非塗工紙についての測定の場合と同様に行った。
<Measurement of total content of linear alcohol (A) and linear fatty acid (B) of pulp>
The pulp sent to the beating process was sampled and dried, and about 200 mg of dried pulp was precisely weighed, 0.1 ml of concentrated hydrochloric acid (12 N) and 2 ml of chloroform were added, and sonication was performed for 10 minutes. The obtained extract was filtered through a membrane filter (pore diameter 0.2 μm). The above filtrate was used for analysis by high performance liquid chromatography. The analysis method and the calculation method of the concentration in the sample were performed in the same manner as in the case of the measurement on the non-coated paper described above.

<非塗工紙の表面における直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)との合計存在量の測測定>
TOF−SIMS(機種:アルバック・ファイ社製TRIFT4)を用いたNegative測定(−イオン検出)により行った。測定条件は、1次イオン源に金(Au)を使用し、測定深さは約1nm、測定面積は100μm角で行った。
検出された直鎖脂肪酸(B)、すなわち、高級脂肪酸C2347COOH、C2551COOH、及びC2755COOHの分子イオンピークはそれぞれ、質量数(m/z)367、395、及び423の位置に検出され、これらのピーク強度(2次イオンカウント数)の合計値をTotalイオン量(全ピークの2次イオンカウント数合計値)で割り算し、その割り算した値に10000を掛けた値を表面の直鎖脂肪酸(B)の存在量とした(計算式1)。
また、検出された直鎖アルコール(A)、すなわち、高級アルコールC2449OH、C2653OH、及びC2857OHの分子イオンピークはそれぞれ、質量数(m/z)351、379、及び407の位置に検出され、これらのピーク強度(2次イオンカウント数)の合計値をTotalイオン量(全ピークの2次イオンカウント数合計値)で割り算し、その割り算した値に10000を掛けた値を表面の直鎖アルコール(A)の存在量とした(計算式2)。
そして、直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)の各存在量をたし合わせて、これらの合計存在量とした。
計算式1:表面の直鎖脂肪酸(B)量={(Im/z367+Im/z395+Im/z423)/Itotal}×10000
計算式2:表面の直鎖アルコール(A)量={(Im/z351+Im/z379+Im/z407)/Itotal}×10000
<Measurement of total abundance of linear alcohol (A) and linear fatty acid (B) on the surface of non-coated paper>
The measurement was performed by negative measurement (-ion detection) using TOF-SIMS (model: TRIFT4 manufactured by ULVAC-PHI). Measurement conditions were such that gold (Au + ) was used for the primary ion source, the measurement depth was about 1 nm, and the measurement area was 100 μm square.
The molecular ion peaks of the detected linear fatty acid (B), that is, higher fatty acids C 23 H 47 COOH, C 25 H 51 COOH, and C 27 H 55 COOH are mass numbers (m / z) 367, 395, respectively. The total value of these peak intensities (secondary ion counts) is divided by the total ion amount (total secondary ion count number of all peaks), and the divided value is multiplied by 10,000. The value was defined as the amount of the linear fatty acid (B) on the surface (calculation formula 1).
Further, the molecular ion peaks of the detected linear alcohol (A), that is, higher alcohols C 24 H 49 OH, C 26 H 53 OH, and C 28 H 57 OH, respectively, have a mass number (m / z) 351, The total value of these peak intensities (secondary ion counts) is divided by the total ion amount (the total value of secondary ion counts of all peaks), and the divided value is 10,000. The value obtained by multiplying by the amount was defined as the abundance of the linear alcohol (A) on the surface (calculation formula 2).
And each abundance of a linear alcohol (A) and a linear fatty acid (B) was added together, and it was set as these total abundance.
Formula 1: Surface linear fatty acid (B) content = {(I m / z 367 + I m / z 395 + I m / z 423 ) / I total } × 10000
Formula 2: Surface linear alcohol (A) amount = {(I m / z 351 + I m / z 379 + I m / z 407 ) / I total } × 10000

<非塗工紙の灰分>
JIS P 8251:2003に記載の灰分試験方法(525℃燃焼法)に基いて、測定した。
<Ash content of uncoated paper>
It was measured based on the ash content test method (525 ° C. combustion method) described in JIS P 8251: 2003.

<静摩擦係数の測定>
ISO15359:1999に準じて水平式摩擦係数試験機(MU Measurement社製、商品名:「Amontons II」)を用いて、23℃・50%RHの条件で24時間調湿した試料のW面とW面を重ね合わせ、MD方向について測定した。
<Measurement of coefficient of static friction>
W surface and W of a sample conditioned at 23 ° C. and 50% RH for 24 hours using a horizontal friction coefficient tester (trade name: “Amontons II” manufactured by MU Measurement Inc.) according to ISO 15359: 1999 The surfaces were overlapped and measured in the MD direction.

<試験1(走行性)>
セイコーエプソン(株)製のモノクロレーザープリンタLP8600を用い、23℃、50%RHの環境下で実施した。給紙サンプルは、包装開封後、直ちに複写機の手差しトレイに置き、1000枚走行させ、その時の走行不良(空走、紙詰まり及び重走)の発生枚数の合計を走行トラブル数としてカウントした。
走行不良の発生枚数を下記の基準で判定し、表1及び2に記載する。
A:0〜5枚
B:6〜10枚
C:11枚以上
<Test 1 (running performance)>
This was carried out using a monochrome laser printer LP8600 manufactured by Seiko Epson Corporation in an environment of 23 ° C. and 50% RH. The sample was immediately placed on the manual feed tray of the copying machine after the package was opened, and was run 1000 sheets. The total number of running failures (idle running, paper jam and heavy running) at that time was counted as the number of running troubles.
The number of running defects is determined according to the following criteria and listed in Tables 1 and 2.
A: 0 to 5 sheets B: 6 to 10 sheets C: 11 sheets or more

<試験2(皺)>
セイコーエプソン(株)製のモノクロレーザープリンタLP8600を用い、28℃、85%RHの環境下で実施した。給紙サンプルは、包装開封後、直ちに複写機の手差しトレイに置き、1000枚走行させ、その時の皺の発生枚数をカウントした。
(優)A → F(劣)
A:0枚
B:1〜5枚
C:6〜10枚
D:11〜15枚
E:16〜20枚
F:21枚以上
皺の発生枚数を表1及び2に記載する。
<Test 2 (皺)>
A monochrome laser printer LP8600 manufactured by Seiko Epson Corporation was used and the test was performed in an environment of 28 ° C. and 85% RH. The sample was immediately placed on the manual feed tray of the copying machine after the package was opened, and was run 1000 sheets, and the number of wrinkles generated at that time was counted.
(Excellent) A → F (inferior)
A: 0 sheets B: 1 to 5 sheets C: 6 to 10 sheets D: 11 to 15 sheets E: 16 to 20 sheets F: 21 sheets or more The number of wrinkles generated is shown in Tables 1 and 2.

<離解パルプの重さ加重平均繊維長、及び繊維長分布係数の測定>
非塗工紙をJIS P 8220に記載のパルプ離解方法により離解し、得られた離解パルプの繊維長をKajaani社製Fiber Labにより測定し、重さ加重平均繊維長(W)と数平均繊維長(M)を求めた。そして、重さ加重平均繊維長(W)と数平均繊維長(M)とを、重さ加重平均繊維長(W)/数平均繊維長(M)の式に代入して繊維長分布係数を算出した。
<Measurement of weight-weighted average fiber length of disaggregated pulp and fiber length distribution coefficient>
Uncoated paper was disaggregated by the pulp disaggregation method described in JIS P 8220, and the fiber length of the obtained disaggregated pulp was measured by a fiber lab manufactured by Kajaani, and the weight-weighted average fiber length (W) and the number average fiber length. (M) was determined. Then, the weight weighted average fiber length (W) and the number average fiber length (M) are substituted into the weight weighted average fiber length (W) / number average fiber length (M) formula to obtain the fiber length distribution coefficient. Calculated.

<離解パルプのろ水度>
非塗工紙をJIS P 8220に記載のパルプ離解方法により離解し、これにより得られた離解パルプをJIS P 8121に準拠してろ水度を測定した。
<Drainage pulp freeness>
The non-coated paper was disaggregated by the pulp disaggregation method described in JIS P 8220, and the freeness of the disaggregated pulp thus obtained was measured according to JIS P 8121.

<チリの評価>
上記で得た非塗工紙についてチリ等の欠点を下記の基準で目視判定した。
A:チリ等の欠点なし
B:チリ等の欠点がわずかに存在するが、実用上問題ないレベル
C:チリ等の欠点が多く、実用上問題となるレベル
<Evaluation of Chile>
The uncoated paper obtained above was visually judged for defects such as dust based on the following criteria.
A: There are no defects such as dust B: There are slight defects such as dust, but there is no problem in practical use C: There are many defects such as dust and is a problem in practical use

<カールの評価方法>
オフセット枚葉印刷機(SM102、ハイデルベルグ社製)を用い、カラー4色刷り(刷り順:墨、藍、紅、黄)(フュージョンG EZ Nタイプ、DIC社製)、印刷スピード12000部/hにて印刷した後、1時間後に、菊版(636mm×939mm)10枚重ねしたものを上部より吊り下げた時のMDカールを測定した。
A:カールが殆ど発生せず、MDカール測定値が、10mm以内であり、全く問題ない。
B:カールが僅かに発生し、MDカール測定値が、11〜30mm以内であり、実用上問題ない。
C:カールが発生し、MDカール測定値が、30〜40mm以内であり、実用上問題となる。
D:カールが酷く発生し、MDカール測定値が、40mm以上であり、大きな問題となる。
<Curl evaluation method>
Using an offset sheet-fed printing press (SM102, Heidelberg), printing four colors (printing order: black, indigo, red, yellow) (Fusion G EZ N type, manufactured by DIC) at a printing speed of 12,000 copies / h One hour after printing, MD curl was measured when 10 layers of chrysanthemum plates (636 mm × 939 mm) were suspended from the top.
A: Almost no curling occurs and the MD curl measurement value is within 10 mm, which is no problem at all.
B: Slight curling occurs, MD curl measurement value is within 11 to 30 mm, and there is no practical problem.
C: Curling occurs, and the MD curl measurement value is within 30 to 40 mm, which is a practical problem.
D: Curling occurs severely, and the MD curl measurement value is 40 mm or more, which is a serious problem.

<総合評価>
(優)A → F(劣)
A:非常に良好である。
B:良好である。
C:若干劣るが、概ね良好である。
D:劣るが、実用上問題ないレベルである。
E:劣り、実用できないレベルである。
F:極めて劣り、実用できないレベルである。
<Comprehensive evaluation>
(Excellent) A → F (inferior)
A: Very good.
B: Good.
C: Although slightly inferior, it is generally good.
D: Although it is inferior, it is a level which is satisfactory practically.
E: Inferior and not practical.
F: Extremely inferior and not practical.

Figure 0005288062
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表1及び2から明らかなように、直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)の合計含有量及び表面の合計存在量が共に特定の範囲にある各実施例の非塗工紙は、走行不良や皺の発生が低減されていた。また、オフセット印刷等の印刷用途に使用された際のカールの発生が抑制されていた。よって、これらの非塗工紙は、複写機やプリンタ等で使用する電子写真又はインクジェット用途やオフセット印刷等の印刷用途として、極めて優れた性能を有するものである。
As is clear from Tables 1 and 2, the uncoated paper of each Example in which the total content of the linear alcohol (A) and the linear fatty acid (B) and the total abundance of the surface are both in a specific range are as follows: The occurrence of poor running and wrinkles was reduced. Further, the occurrence of curling when used for printing applications such as offset printing has been suppressed. Therefore, these non-coated papers have extremely excellent performance for printing applications such as electrophotography or ink-jet applications and offset printing used in copying machines and printers.

<実施例20>
(未漂白パルプの製造(蒸解工程))
Lo−solids蒸解釜(アンドリッツ社製)を用い、アカシアアウリカリフォルミス:ユーカリカマルドレンシス:ユーカリグロブラス=40:40:20(質量比)からなる広葉樹チップをLo−solids蒸解法でクラフト蒸解した。ここで、硫化度28の白液(蒸解液)を用いて、白液添加率が、活性アルカリとして、チップ供給系に対チップ絶乾質量当たり10%を、蒸解ゾーンに8%、洗浄ゾーンに2%分割して添加し、蒸解温度146℃で行なった。蒸解後のチップを解繊した後、洗浄工程(ろ過水/清水(100/0))、スクリーン工程、さらに再度洗浄工程(ろ過水/清水(100/0))を経て、未晒パルプ(未漂白パルプ)を得た。
<Example 20>
(Manufacture of unbleached pulp (digestion process))
Using a Lo-solids digester (manufactured by Andritz), kraft cooking of hardwood chips consisting of Acacia Auricariformis: Eucalyptus maldrensis: Eucalyptus globulas = 40:40:20 (mass ratio) by Lo-solids cooking method did. Here, using white liquor having a sulfidity of 28 (distilled liquor), the white liquor addition rate is 10% per chip dry mass with respect to the chip supply system, 8% in the cooking zone and 8% in the washing zone, as the active alkali. 2% portion was added and the cooking temperature was 146 ° C. After the digestion of the chips after cooking, the washing process (filtered water / fresh water (100/0)), the screen process, and the washing process (filtered water / fresh water (100/0)) again, Bleached pulp) was obtained.

(漂白工程)
前記未晒パルプに対し、絶乾パルプ質量当たり苛性ソーダを1.7%、酸素を1.8%添加し、パルプ濃度10%、98℃、50分間の条件で二段アルカリ酸素漂白を行なった。ここで、苛性ソーダは一段目に一括添加し、酸素ガスは一段目に1.0%、二段目に0.8%と分割添加した。アルカリ酸素漂白後のパルプは、洗浄工程で洗浄処理した。
(Bleaching process)
To the unbleached pulp, 1.7% of caustic soda and 1.8% of oxygen per mass of dry pulp were added, and two-stage alkaline oxygen bleaching was performed under the conditions of a pulp concentration of 10% and 98 ° C. for 50 minutes. Here, caustic soda was added all at once in the first stage, and oxygen gas was added in 1.0% in the first stage and 0.8% in the second stage. The pulp after alkaline oxygen bleaching was washed in the washing step.

前記アルカリ酸素漂白後のパルプに対し、絶乾パルプ質量当たり硫酸を1.2%添加し、パルプ濃度10%、60℃、60分間の条件で滞留させた後、洗浄工程で洗浄処理した。ついで、絶乾パルプ質量当たりオゾンを0.5%、二酸化塩素を0.5%添加し、パルプ濃度10%、58℃、60分間の条件で中濃度オゾン/二酸化塩素漂白を行なった後、洗浄工程で洗浄処理した。ついで、絶乾パルプ質量当たり苛性ソーダを1.0%、過酸化水素を0.1%添加し、パルプ濃度10%、60℃、90分間の条件でアルカリ抽出を行なった後、洗浄工程で洗浄処理した。ついで絶乾パルプ質量当たり二酸化塩素を0.2%添加し、パルプ濃度10%、70℃、120分間の条件で二酸化塩素漂白を行なった後、洗浄工程で洗浄処理して漂白パルプを得た。得られた漂白パルプのISO白色度は90.1%であった。ついでバルブレスフィルターにおいてろ過水/清水(100/0)で洗浄を行った。叩解工程へ送るパルプ中の直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)の合計含有量は570ppmであった。   After 1.2% sulfuric acid was added to the pulp after the alkali oxygen bleaching and the pulp concentration was 10% at 60 ° C. for 60 minutes, the pulp was washed in the washing step. Next, after adding 0.5% ozone and 0.5% chlorine dioxide per mass of dry pulp, and performing bleaching with medium concentration ozone / chlorine dioxide under conditions of pulp concentration 10%, 58 ° C. for 60 minutes, washing It was washed in the process. Next, 1.0% caustic soda and 0.1% hydrogen peroxide per mass of dry pulp were added, and after alkali extraction under conditions of pulp concentration 10%, 60 ° C for 90 minutes, washing treatment was performed in the washing step. did. Next, 0.2% of chlorine dioxide per mass of absolutely dry pulp was added, and chlorine dioxide was bleached under conditions of a pulp concentration of 10%, 70 ° C. for 120 minutes, and then washed in the washing step to obtain a bleached pulp. The ISO whiteness of the obtained bleached pulp was 90.1%. Subsequently, it was washed with filtered water / fresh water (100/0) in a valveless filter. The total content of linear alcohol (A) and linear fatty acid (B) in the pulp sent to the beating process was 570 ppm.

(叩解工程)
ろ過水/清水(100/0)で洗浄を行った漂白パルプ(濃度4.2質量%)を、3機並列(刃は同一のものを使用)に連結したダブル・ディスク・レファイナー(刃の材質:Ni−Hard、刃幅:4.0mm、溝幅:4.0mm)に導入し、CSF445mlまで叩解し、叩解パルプスラリーを得た。
(Beating process)
Double disk refiner (blade material) in which bleached pulp (concentration: 4.2% by mass) washed with filtered water / fresh water (100/0) is connected in parallel with three machines (the same blade is used) : Ni-Hard, blade width: 4.0 mm, groove width: 4.0 mm) and beaten to 445 ml of CSF to obtain a beaten pulp slurry.

(抄紙工程)
前記叩解パルプスラリーに、アルケニル無水コハク酸系サイズ剤0.04%(ファイブラン81K/荒川化学工業社製)、硫酸アルミニウムを0.5%(対パルプ、固形分換算)、及びカチオン化澱粉(商品名:王子エースK、王子コーンスターチ社製)1.0%(対パルプ、固形分換算)をマシンチェストに順次添加した後、回収した白水と上記パルプスラリーを混合し、先に製造した炭酸カルシウムスラリー(A)を、得られる原紙中の含有量が3.5%となるようにファンポンプ前に添加した。さらに、歩留まり剤としてカチオン性アクリル系樹脂(商品名:DR−3015、ハイモ社製)0.010%をスクリーン手前に添加して、紙料を調製した(濃度1.01%)。
この紙料をJ/W比0.995、抄速1,050m/分でオントップフォーマにより紙層を形成し、3基のロールプレスで搾水後、一段配列ドライヤーで乾燥した後、オンマシン仕様の2ロールサイズプレス装置で表面サイズ処理を行った。即ち、酸化澱粉2%よりなるサイズプレス液を固形分で1.0g/mとなるように塗布し、次に二段配列ドライヤーにて乾燥して、オンマシン仕様になるマシンキャレンダーに通紙して、水分4.5%、坪量47.4g/mの原紙を得た。繊維配向比は1.02であった。抄造時は回収した白水の放流は実施しなかった。すなわち、抄紙工程では、抄紙に白水/清水(100/0)を用いた。
(Paper making process)
To the beaten pulp slurry, alkenyl succinic anhydride sizing agent 0.04% (Fibran 81K / Arakawa Chemical Industries), aluminum sulfate 0.5% (vs. pulp, solid content conversion), and cationized starch ( Product name: Oji Ace K, manufactured by Oji Cornstarch Co., Ltd.) 1.0% (vs. pulp, solid content conversion) was added to the machine chest sequentially, and then the recovered white water and the above pulp slurry were mixed to produce calcium carbonate previously produced. The slurry (A) was added before the fan pump so that the content in the obtained base paper was 3.5%. Furthermore, 0.010% of a cationic acrylic resin (trade name: DR-3015, manufactured by Hymo Co., Ltd.) was added as a retention agent in front of the screen to prepare a paper stock (concentration: 1.01%).
This paper stock is formed with an on-top former at a J / W ratio of 0.995 and a paper making speed of 1,050 m / min, squeezed with three roll presses, dried with a single-stage dryer, and then on-machine. Surface sizing was performed with a specified two-roll size press. That is, a size press solution composed of 2% oxidized starch was applied to a solid content of 1.0 g / m 2 , then dried with a two-stage dryer and passed through a machine calendar that would be on-machine specifications. A base paper having a water content of 4.5% and a basis weight of 47.4 g / m 2 was obtained. The fiber orientation ratio was 1.02. At the time of papermaking, the collected white water was not discharged. That is, in the paper making process, white water / fresh water (100/0) was used for paper making.

(下塗り塗工層用顔料塗工液の調製)
重質炭酸カルシウム(商品名:ハイドロカーブ60、備北粉化工業社製)からなる顔料スラリーに、顔料100部に対して、接着剤として澱粉(商品名:王子エースA、王子コーンスターチ社製)4部、及びスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス(商品名:OJ−2000、JSR社製)5部を添加し、さらに助剤として消泡剤及び染料を順次加えて、最終的に固形分濃度67%の下塗り塗工層用顔料塗工液を調製した。
(Preparation of pigment coating solution for undercoat coating layer)
Starch (trade name: Oji Ace A, manufactured by Oji Cornstarch Co., Ltd.) 4 as an adhesive to 100 parts of pigment in a pigment slurry made of heavy calcium carbonate (trade name: Hydrocurve 60, manufactured by Bihoku Flour Chemical Co., Ltd.) And 5 parts of styrene-butadiene copolymer latex (trade name: OJ-2000, manufactured by JSR) are added, and an antifoaming agent and a dye are sequentially added as auxiliary agents, and finally the solid content concentration is 67%. A pigment coating solution for an undercoat coating layer was prepared.

(上塗り塗工層用顔料塗工液の調製)
分散剤としてポリアクリル酸ナトリウム(商品名:アロンT−50、東亞合成社製)を分散するカオリンに対して0.1部添加した水溶液に、カオリン(商品名:ハイドラグロス90、ヒューバー社製)50部、及び重質炭酸カルシウム(商品名:ハイドロカーブ90、備北粉化工業社製)50部を添加し、コーレス分散機で分散して顔料スラリーを調製した。この顔料スラリーに、顔料100部に対して、酸化澱粉(商品名:王子エースA、王子コーンスターチ社製)3部、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス(商品名:OJ−2000、JSR社製)8.4部、さらに助剤として消泡剤及び染料を順次加えて、最終的に固形分濃度66.5%の上塗り塗工層用顔料塗工液を調製した。
(Preparation of pigment coating solution for top coat layer)
Kaolin (trade name: Hydra Gloss 90, manufactured by Huber) is added to an aqueous solution in which 0.1 part of polyacrylic acid sodium (trade name: Aron T-50, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) is added as a dispersant. 50 parts and 50 parts of heavy calcium carbonate (trade name: Hydrocurve 90, manufactured by Bihoku Powder Chemical Co., Ltd.) were added and dispersed with a Coreless disperser to prepare a pigment slurry. To 100 parts of the pigment slurry, 3 parts of oxidized starch (trade name: Oji Ace A, manufactured by Oji Cornstarch Co.), styrene-butadiene copolymer latex (trade name: OJ-2000, manufactured by JSR) 8 .4 parts, and further, an antifoaming agent and a dye were sequentially added as auxiliary agents to finally prepare a pigment coating solution for a top coating layer having a solid content concentration of 66.5%.

(塗工紙の製造)
上記で得た塗工紙用原紙(坪量47.4g/m)に前記下塗り塗工層用顔料塗工液を、ジェットファウンテン方式で塗工液を供給するブレードコーターを使用して、片面あたりの乾燥塗工量が7.5g/mとなるように塗工及び乾燥して、両面下塗り塗工紙を得た。続いて、前記両面下塗り塗工紙に前記上塗り塗工層用顔料塗工液を、ジェットファウンテン方式で塗工液を供給するブレードコーターを使用して、片面あたりの乾燥塗工量が9.5g/mとなるように塗工及び乾燥して、塗工紙を得た。このようにして得られた塗工紙を、金属ロールと樹脂ロールが傾斜配置されているマルチニップカレンダーにて、温度、線圧、及び通紙条件を調整して、白紙光沢度が70%となるように、坪量81.4g/mの塗工紙を得た。
(Manufacture of coated paper)
Using a blade coater that supplies the pigment coating liquid for the undercoat coating layer to the base paper for coated paper (basis weight 47.4 g / m 2 ) obtained above by the jet fountain method, Coating and drying were carried out so that the per dry coating amount was 7.5 g / m 2 to obtain a double-sided undercoat coated paper. Subsequently, using a blade coater that supplies the pigment coating solution for the top coat layer to the double-sided undercoating paper and the coating solution by a jet fountain method, the dry coating amount per side is 9.5 g. / M 2 was applied and dried to obtain a coated paper. The coated paper obtained in this manner was adjusted to the temperature, linear pressure, and paper feeding conditions with a multi-nip calender in which metal rolls and resin rolls were inclined, and the glossiness of white paper was 70%. Thus, a coated paper having a basis weight of 81.4 g / m 2 was obtained.

<実施例21>
広葉樹チップとして、アカシアマンギューム:ユーカリカマルドレンシス=50:50からなるチップを使用した点、炭酸カルシウムスラリー(A)の添加量を原紙中の含有量が5.2%となる量とした点、カチオン性アクリル樹脂の添加量を0.015%とした点、J/W比を1.000とした点、及び繊維配向比が1.07であった点以外は、実施例20と同様にして坪量81.4g/mの塗工紙を得た。叩解工程へ送るパルプ中の直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)の合計含有量は1322ppmであった。
<Example 21>
As a hardwood chip, a chip composed of acacia mangum: eucalyptus maldrensis = 50: 50 was used, and the amount of calcium carbonate slurry (A) added was determined to be 5.2% in the base paper. The same as Example 20, except that the addition amount of the cationic acrylic resin was 0.015%, the J / W ratio was 1.000, and the fiber orientation ratio was 1.07. Thus, a coated paper having a basis weight of 81.4 g / m 2 was obtained. The total content of linear alcohol (A) and linear fatty acid (B) in the pulp sent to the beating process was 1322 ppm.

<実施例22>
広葉樹チップとして、アカシアマンギューム:アカシアハイブリッド:ユーカリグランディス=70:20:10からなるチップを使用した点、叩解をCSF420mlまで行った点、炭酸カルシウム(A)の添加量を原紙中の含有量が7.7%となる量とした点、及びカチオン性アクリル系樹脂の添加量を0.020%とした点以外は、実施例20と同様にして坪量81.4g/mの塗工紙を得た。叩解工程へ送るパルプ中の直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)の合計含有量は1935ppmであった。
<Example 22>
The use of a chip made of acacia mangum: acacia hybrid: eucalyptus grandis = 70:20:10 as a hardwood chip, the point where beating was performed up to 420 ml of CSF, and the content of calcium carbonate (A) in the base paper Coating with a basis weight of 81.4 g / m 2 in the same manner as in Example 20, except that the amount was 7.7%, and the addition amount of the cationic acrylic resin was 0.020%. I got paper. The total content of linear alcohol (A) and linear fatty acid (B) in the pulp sent to the beating process was 1935 ppm.

<実施例23>
広葉樹チップとして、アカシアマンギューム:ユーカリカマルドレンシス:ユーカリグロブラス=80:10:10からなるチップを使用した点、漂白パルプの叩解工程前段のバルブレスフィルターで用いた洗浄水をろ過水/清水(70/30)とした点、叩解をCSF441mlまで行った点、炭酸カルシウムスラリー(A)を原紙中の含有量が7.7%となるようにファンポンプ前に添加するとともに、コロイダルシリカ(商品名:NP882、エカケミカルス社製、平均粒子径(動的光散乱法による。装置:日機装社製、粒子径・ゼータ電位測定装置「ナノトラックUPA−UZ152」):3nm)を原紙中の含有量が0.05%となるようにマシンチェストに添加した点、カチオン性アクリル系樹脂の添加量を0.025%とした点、及び抄速を930m/分とした点以外は、実施例1と同様にして坪量81.4g/mの塗工紙を得た。叩解工程へ送るパルプ中の直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)の合計含有量は2060ppmであった。
<Example 23>
As a hardwood chip, a chip composed of acacia mangum: eucalyptus maldrensis: eucalyptus globula = 80:10:10 was used. (70/30), beating up to 441 ml of CSF, calcium carbonate slurry (A) was added before the fan pump so that the content in the base paper was 7.7%, and colloidal silica (product Name: NP882, manufactured by Eka Chemicals Co., Ltd., average particle size (according to dynamic light scattering method, device: Nikkiso Co., Ltd., particle size / zeta potential measuring device “Nanotrack UPA-UZ152”): 3 nm) The amount added to the machine chest to be 0.05% and the addition amount of the cationic acrylic resin was 0.025%. , And except that a 930 m / min and machine speed, to obtain a coated paper having a basis weight of 81.4 g / m 2 in the same manner as in Example 1. The total content of linear alcohol (A) and linear fatty acid (B) in the pulp sent to the beating process was 2060 ppm.

<実施例24>
広葉樹チップとして、アカシアマンギューム:ユーカリカマルドレンシス=80:20からなるチップを使用した点、未晒パルプに対して添加する、苛性ソーダを絶乾パルプ質量当たり1.2%とした点、叩解をCSF465mlまで行った点、カチオン性アクリル系樹脂の添加量を0.025%とした点、J/W比を1.005とした点、及び繊維配向比が1.13であった点以外は、実施例20と同様にして坪量81.4g/mの塗工紙を得た。叩解工程へ送るパルプ中の直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)の合計含有量は3800ppmであった。
<Example 24>
The point which used the chip | tip which consists of acacia mangum: eucalyptus maldrensis = 80: 20 as a hardwood chip | tip, the point which added caustic soda to the unbleached pulp, and made 1.2% per bone dry pulp mass, beating Except that the amount of cationic acrylic resin added was 0.025%, the J / W ratio was 1.005, and the fiber orientation ratio was 1.13. In the same manner as in Example 20, a coated paper having a basis weight of 81.4 g / m 2 was obtained. The total content of linear alcohol (A) and linear fatty acid (B) in the pulp sent to the beating process was 3800 ppm.

<実施例25>
広葉樹チップとして、アカシアマンギュームからなるチップを使用した点、未晒パルプに対して添加する、苛性ソーダを絶乾パルプ質量当たり1.4%とした点、叩解をCSF379mlまで行った点、炭酸カルシウムスラリー(A)の添加量を原紙中の含有量が7.7%となる量とした点、及びカチオン性アクリル系樹脂の添加量を0.025%とした点以外は実施例20と同様にして坪量81.4g/mの塗工紙を得た。叩解工程へ送るパルプ中の直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)の合計含有量は3380ppmであった。
<Example 25>
As a hardwood chip, a chip made of acacia mangum was used, added to unbleached pulp, caustic soda was made 1.4% per mass of dry pulp, beaten up to 379 ml of CSF, calcium carbonate The same procedure as in Example 20 was conducted except that the amount of slurry (A) added was such that the content in the base paper was 7.7% and the amount of cationic acrylic resin added was 0.025%. Thus, a coated paper having a basis weight of 81.4 g / m 2 was obtained. The total content of linear alcohol (A) and linear fatty acid (B) in the pulp sent to the beating process was 3380 ppm.

<実施例26>
広葉樹チップとして、アカシアマンギュームからなるチップを使用した点、叩解をCSF467mlまで行った点、炭酸カルシウムを添加せずに、コロイダルシリカ(商品名:NP882、エカケミカルス社製)を原紙中の含有量が0.3%となるようにマシンチェストに添加した点、及びカチオン性アクリル系樹脂の添加量を0.020%とした点以外は、実施例20と同様にして坪量81.4g/mの塗工紙を得た。叩解工程へ送るパルプ中の直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)の合計含有量は2830ppmであった。
<Example 26>
Content of base paper with the use of chips made of acacia mangum as hardwood chips, the point of beating up to 467 ml of CSF, and the addition of colloidal silica (trade name: NP882, manufactured by Eka Chemicals) without adding calcium carbonate The basis weight was 81.4 g / m in the same manner as in Example 20 except that the amount was 0.3% and the addition amount of the cationic acrylic resin was 0.020%. 2 coated papers were obtained. The total content of linear alcohol (A) and linear fatty acid (B) in the pulp sent to the beating process was 2830 ppm.

<実施例27>
広葉樹チップとして、アカシアマンギューム:ユーカリカマルドレンシス=50:50からなるチップを使用した点、叩解をCSF440mlまで行った点、及び炭酸カルシウムを添加せずに、コロイダルシリカ(商品名:NP882、エカケミカルス社製)を原紙中の含有量が0.10%となるようにマシンチェストに添加した点以外は、実施例20と同様にして坪量81.4g/mの塗工紙を得た。叩解工程へ送るパルプ中の直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)の合計含有量は1313ppmであった。
<Example 27>
As a hardwood chip, a chip composed of acacia mangum: eucalyptus maldrensis = 50: 50, a point where beating was performed up to 440 ml of CSF, and without adding calcium carbonate, colloidal silica (trade name: NP882, A coated paper having a basis weight of 81.4 g / m 2 was obtained in the same manner as in Example 20 except that Eka Chemicals) was added to the machine chest so that the content in the base paper was 0.10%. . The total content of linear alcohol (A) and linear fatty acid (B) in the pulp sent to the beating process was 1313 ppm.

<実施例28>
広葉樹チップとして、アカシアマンギューム:ユーカリカマルドレンシス=50:50からなるチップを使用した点、叩解をCSF440mlまで行った点、及び炭酸カルシウムスラリー(A)を原紙中の含有量が6%となるようにファンポンプ前に添加するとともに、コロイダルシリカ(商品名:NP882、エカケミカルス社製)を原紙中の含有量が0.10%となるようにマシンチェストに添加した点以外は、実施例20と同様にして坪量81.4g/mの塗工紙を得た。叩解工程へ送るパルプ中の直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)の合計含有量は1313ppmであった。
<Example 28>
As a hardwood chip, a chip composed of acacia mangum: eucalyptus maldrensis = 50: 50, a point where beating was performed up to 440 ml of CSF, and a calcium carbonate slurry (A) with a content of 6% in the base paper Example 20 except that colloidal silica (trade name: NP882, manufactured by Eka Chemicals Co., Ltd.) was added to the machine chest so that the content in the base paper was 0.10%. In the same manner, a coated paper having a basis weight of 81.4 g / m 2 was obtained. The total content of linear alcohol (A) and linear fatty acid (B) in the pulp sent to the beating process was 1313 ppm.

<実施例29>
アカシアマンギュームからなる広葉樹チップを用いた以外は、実施例20と同様の蒸解工程を行った。
ついで、実施例20と同様にして漂白工程を行い、漂白パルプを得た。得られた漂白パルプのISO白色度は90.1%であった。ついで抄き上げ固形分50%の抄き上げパルプを得た。ついでパルパーで分散し、バルブレスフィルターにおいてろ過水/清水(50/50)で洗浄を行った。叩解工程へ送るパルプ中の直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)の合計含有量は1310ppmであった。叩解はCSF450mlまで行った。
その後、J/W比を1.010とし、繊維配向比が1.18であった以外は、実施例20と同様に抄紙工程を行い、坪量81.4g/mの塗工紙を得た。
<Example 29>
A cooking process similar to that of Example 20 was performed except that a hardwood chip made of acacia mangeum was used.
Subsequently, the bleaching process was performed like Example 20, and the bleached pulp was obtained. The ISO whiteness of the obtained bleached pulp was 90.1%. Subsequently, a pulp with a solid content of 50% was obtained. Subsequently, it was dispersed with a pulper and washed with filtered water / fresh water (50/50) in a valveless filter. The total content of linear alcohol (A) and linear fatty acid (B) in the pulp sent to the beating process was 1310 ppm. Beating was performed up to 450 ml of CSF.
Thereafter, the paper making process was performed in the same manner as in Example 20 except that the J / W ratio was 1.010 and the fiber orientation ratio was 1.18, and a coated paper having a basis weight of 81.4 g / m 2 was obtained. It was.

<実施例30>
広葉樹チップとして、アカシアマンギューム:アカシアハイブリッド:ユーカリグロブラス=60:30:10からなるチップを使用した点、及び炭酸カルシウムスラリー(A)の添加量を原紙中の含有量が7.7%となる量とした点以外は、実施例20と同様にして坪量81.4g/mの塗工紙を得た。叩解工程へ送るパルプ中の直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)の合計含有量は2100ppmであった。
<Example 30>
As a hardwood chip, a chip composed of acacia mangum: acacia hybrid: eucalyptus globulus = 60: 30: 10 was used, and the amount of calcium carbonate slurry (A) added was 7.7% in the base paper. A coated paper having a basis weight of 81.4 g / m 2 was obtained in the same manner as in Example 20 except that the amount was as follows. The total content of linear alcohol (A) and linear fatty acid (B) in the pulp sent to the beating process was 2100 ppm.

<実施例31>
広葉樹チップとして、アカシアマンギューム:アカシアハイブリッド:ユーカリカマルドレンシス=60:30:10からなるチップを使用した点、及び炭酸カルシウムスラリー(A)の添加量を原紙中の含有量が7.7%となる量とした以外は、実施例20と同様にして坪量81.4g/mの塗工紙を得た。叩解工程へ送るパルプ中の直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)の合計含有量は2100ppmであった。
<Example 31>
As a hardwood chip, a chip composed of acacia mangum: acacia hybrid: eucalyptus maldrensis = 60: 30: 10 was used, and the amount of calcium carbonate slurry (A) added was 7.7 in the base paper. A coated paper having a basis weight of 81.4 g / m 2 was obtained in the same manner as in Example 20 except that the amount became%. The total content of linear alcohol (A) and linear fatty acid (B) in the pulp sent to the beating process was 2100 ppm.

<実施例32>
広葉樹チップとして、アカシアマンギューム:ユーカリカマルドレンシス=30:70からなるチップを使用した点、漂白パルプの叩解工程前段のバルブレスフィルターで用いた洗浄水をろ過水/清水(50/50)とした点、叩解をCSF420mlまで行った点、炭酸カルシウムスラリー(A)の添加量を原紙中の含有量が5.0%となる量とした点、及びカチオン性アクリル系樹脂の添加量を0.022%とした点以外は、実施例20と同様にして坪量81.4g/mの塗工紙を得た。叩解工程へ送るパルプ中の直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)の合計含有量は670ppmであった。
<Example 32>
As a hardwood chip, a chip composed of acacia mangum: eucalyptus maldrensis = 30: 70 was used, and the washing water used in the valveless filter before the bleaching pulp beating process was filtered water / fresh water (50/50). The point where the beating was performed up to 420 ml of CSF, the addition amount of the calcium carbonate slurry (A) was set to an amount that the content in the base paper was 5.0%, and the addition amount of the cationic acrylic resin was set to 0. A coated paper having a basis weight of 81.4 g / m 2 was obtained in the same manner as in Example 20 except that the content was changed to 022%. The total content of linear alcohol (A) and linear fatty acid (B) in the pulp sent to the beating process was 670 ppm.

<実施例33>
広葉樹チップとして、アカシアアウリカリフォルミス:ユーカリカマルドレンシス=85:15からなるチップを使用した点、炭酸カルシウムスラリー(A)の添加量を原紙中の含有量が8.5%となる量とした点、及び抄紙工程で抄紙に白水/清水(85/15)を用いた点以外は、実施例20と同様にして坪量81.4g/mの塗工紙を得た。叩解工程へ送るパルプ中の直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)の合計含有量は1300ppmであった。
<Example 33>
As a hardwood chip, a chip made of acacia aurikariformis: eucalyptus maldolensis = 85: 15 was used, and the amount of calcium carbonate slurry (A) added was determined to be 8.5% in the base paper. A coated paper having a basis weight of 81.4 g / m 2 was obtained in the same manner as in Example 20 except that white water / fresh water (85/15) was used for paper making in the paper making process. The total content of linear alcohol (A) and linear fatty acid (B) in the pulp sent to the beating process was 1300 ppm.

<実施例34>
広葉樹チップとして、アカシアマンギューム:アカシアハイブリッド:ユーカリグランディス=60:30:10からなるチップを使用した点、叩解をCSF350mlまで行った点、炭酸カルシウムスラリー(A)の添加量を原紙中の含有量が7.7%となる量とした点、及びカチオン性アクリル系樹脂の添加量を0.020%とした点以外は、実施例20と同様にして坪量81.4g/mの塗工紙を得た。叩解工程へ送るパルプ中の直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)の合計含有量は1650ppmであった。
<Example 34>
The use of chips made of acacia mangum: acacia hybrid: eucalyptus grandis = 60:30:10 as hardwood chips, the point where beating was performed up to 350 ml of CSF, and the addition amount of calcium carbonate slurry (A) contained in the base paper Coating with a basis weight of 81.4 g / m 2 was carried out in the same manner as in Example 20 except that the amount was 7.7% and that the addition amount of the cationic acrylic resin was 0.020%. Obtained paper. The total content of linear alcohol (A) and linear fatty acid (B) in the pulp sent to the beating process was 1650 ppm.

<実施例35>
広葉樹チップとして、アカシアマンギューム:アカシアハイブリッド:ユーカリグランディス=60:30:10からなるチップを使用した点、叩解をCSF590mlまで行った点、炭酸カルシウムスラリー(A)の添加量を原紙中の含有量が7.7%となる量とした点、カチオン性アクリル系樹脂の添加量を0.020%とした点以外は、実施例20と同様にして坪量81.4g/mの塗工紙を得た。叩解工程へ送るパルプ中の直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)の合計含有量は1650ppmであった。
<Example 35>
The use of a chip composed of acacia mangum: acacia hybrid: eucalyptus grandis = 60:30:10 as the hardwood chip, the point where beating was performed up to 590 ml of CSF, and the addition amount of calcium carbonate slurry (A) contained in the base paper Coating with a basis weight of 81.4 g / m 2 in the same manner as in Example 20 except that the amount was 7.7% and that the addition amount of the cationic acrylic resin was 0.020%. I got paper. The total content of linear alcohol (A) and linear fatty acid (B) in the pulp sent to the beating process was 1650 ppm.

<実施例36>
(塗工層用顔料塗工液の調製)
分散剤としてポリアクリル酸ナトリウム(商品名:アロンT−50、東亞合成社製)を分散するカオリンに対して0.1部添加した水溶液に、カオリン(商品名:ハイドラグロス90、ヒューバー社製)30部、及び重質炭酸カルシウム(商品名:ハイドロカーブ90、備北粉化工業社製)70部を添加し、コーレス分散機で分散して顔料スラリーを調製した。この顔料スラリーに、顔料100部に対して、酸化澱粉(商品名:王子エースA、王子コーンスターチ社製)4部、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス(商品名:OJ−2000、JSR社製)6.5部、さらに助剤として消泡剤及び染料を順次加えて、最終的に固形分濃度67%の塗工層用顔料塗工液を調製した。
<Example 36>
(Preparation of pigment coating solution for coating layer)
Kaolin (trade name: Hydra Gloss 90, manufactured by Huber) is added to an aqueous solution in which 0.1 part of polyacrylic acid sodium (trade name: Aron T-50, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) is added as a dispersant. 30 parts and 70 parts of heavy calcium carbonate (trade name: Hydrocurve 90, manufactured by Bihoku Powder Chemical Co., Ltd.) were added and dispersed with a Coreless disperser to prepare a pigment slurry. To 100 parts of the pigment slurry, 4 parts of oxidized starch (trade name: Oji Ace A, manufactured by Oji Cornstarch), styrene-butadiene copolymer latex (trade name: OJ-2000, manufactured by JSR) 6 .5 parts, and further, an antifoaming agent and a dye were sequentially added as auxiliary agents to finally prepare a pigment coating solution for a coating layer having a solid content concentration of 67%.

(塗工紙の製造)
実施例20で得た塗工紙用原紙(坪量47.4g/m)に前記塗工層用顔料塗工液を、ジェットファウンテン方式で塗工液を供給するブレードコーターを使用して、片面あたりの乾燥塗工量が8.3g/mとなるように塗工及び乾燥して、塗工紙を得た。このようにして得られた塗工紙を、金属ロールと樹脂ロールが傾斜配置されているマルチニップカレンダーにて、温度、線圧、及び通紙条件を調整して、白紙光沢度が50%となる、坪量64.0g/mの塗工紙を得た。
(Manufacture of coated paper)
Using a blade coater that supplies the coating liquid for the coating layer to the base paper for coated paper obtained in Example 20 (basis weight 47.4 g / m 2 ), in a jet fountain system, The coated paper was obtained by coating and drying so that the dry coating amount per side was 8.3 g / m 2 . The coated paper obtained in this way is adjusted to the temperature, linear pressure, and paper feeding conditions with a multi-nip calender in which metal rolls and resin rolls are inclined, and the blank paper glossiness is 50%. Thus, a coated paper having a basis weight of 64.0 g / m 2 was obtained.

<実施例37>
広葉樹チップとして、アカシアマンギューム:ユーカリペリータ=60:40からなるチップを使用した点、及び炭酸カルシウムスラリー(A)の添加量を原紙中の含有量が7.7%となる量とした点以外は、実施例20と同様にして坪量81.4g/mの塗工紙を得た。叩解工程へ送るパルプ中の直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)の合計含有量は2100ppmであった。
<Example 37>
As a hardwood chip, a chip made of acacia mangum: eucalypterita = 60: 40 was used, and the amount of calcium carbonate slurry (A) added was determined to be 7.7% in the base paper. A coated paper having a basis weight of 81.4 g / m 2 was obtained in the same manner as Example 20 except for the above. The total content of linear alcohol (A) and linear fatty acid (B) in the pulp sent to the beating process was 2100 ppm.

<比較例9>
広葉樹チップとして、アカシアアウリカリフォルミス:ユーカリカマルドレンシス=10:90からなるチップを使用した点、炭酸カルシウム(A)の添加量を原紙中の含有量が4.0%となる量とした点以外は、実施例1と同様にして坪量81.4g/mの塗工紙を得た。叩解工程へ送るパルプ中の直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)の合計含有量は230ppmであった。
<Comparative Example 9>
The point which used the chip | tip which consists of acacia aurikariformis: eucalyptus maldolensis = 10: 90 as a broad-leaved tree chip | tip, and the point which made the addition amount of calcium carbonate (A) the quantity in which the content in a base paper will be 4.0% Except for the above, a coated paper having a basis weight of 81.4 g / m 2 was obtained in the same manner as in Example 1. The total content of linear alcohol (A) and linear fatty acid (B) in the pulp sent to the beating process was 230 ppm.

<比較例10>
広葉樹チップとしてアカシアマンギュームからなるチップを使用し、実施例20と同様にして、蒸解工程〜抄紙工程を行った。
ただし、漂白工程では、未晒パルプに対して添加する苛性ソーダの量を絶乾パルプ質量当たり1.0%とした点を実施例20から変更した。得られた漂白パルプのISO白色度は90.1%であった。また、抄き上げ固形分50%の抄き上げパルプとし、ついでパルパーで分散し、バルブレスフィルターにおいてろ過水/清水(100/0)で洗浄を行った。叩解工程へ送るパルプ中の直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)の合計含有量は5200ppmであった。
叩解工程では、叩解をCSF450mlまで行った。
抄紙工程では、炭酸カルシウムスラリー(A)の添加量を原紙中の含有量が7.0%となる量に変更するとともに、コロイダルシリカ(商品名:NP882、エカケミカルス社製)を原紙中の含有量が0.2%となるようにマシンチェストに添加した。また、カチオン性アクリル系樹脂の添加量を0.020%に変更した。紙料の濃度は1.09%であった。
そして、この紙料を用いて、抄速を1,010m/分に変更した以外は実施例20と同様にして紙層を形成し、以降の工程も実施例20と同様にして、坪量81.4g/mの塗工紙を得た。
<Comparative Example 10>
A chip made of acacia mangum was used as the hardwood chip, and a cooking process to a papermaking process were performed in the same manner as in Example 20.
However, in the bleaching step, the point that the amount of caustic soda added to the unbleached pulp was 1.0% per mass of the dry pulp was changed from Example 20. The ISO whiteness of the obtained bleached pulp was 90.1%. Further, it was made into a pulp with a solid content of 50%, then dispersed with a pulper, and washed with filtered water / fresh water (100/0) in a valveless filter. The total content of linear alcohol (A) and linear fatty acid (B) in the pulp sent to the beating process was 5200 ppm.
In the beating process, beating was performed up to 450 ml of CSF.
In the papermaking process, the amount of calcium carbonate slurry (A) added is changed to an amount that causes the content of the base paper to be 7.0%, and colloidal silica (trade name: NP882, manufactured by Eka Chemicals Co., Ltd.) is contained in the base paper. Was added to the machine chest so as to be 0.2%. Moreover, the addition amount of the cationic acrylic resin was changed to 0.020%. The stock concentration was 1.09%.
Then, a paper layer was formed in the same manner as in Example 20 except that the paper making speed was changed to 1,010 m / min. A coated paper of .4 g / m 2 was obtained.

<比較例11>
広葉樹チップとして、アカシアマンギューム:ユーカリカマルドレンシス=50:50からなる広葉樹チップを使用し、実施例20と同様にして、蒸解工程〜抄紙工程を行った。ただし、未晒パルプに添加する二段アルカリ酸素漂白時における絶乾パルプ質量当たりの苛性ソーダ量を2.0%とした点、叩解をCSF400mlまで行った点、漂白パルプの洗浄の際のバルブレスフィルターにおける洗浄水をろ過水/清水(50/50)とした点、カチオン性アクリル系樹脂の添加量を0.010%とした点、炭酸カルシウムスラリー(A)の添加量を原紙中7.0%となる量とした点、及び抄紙工程で抄紙に白水/清水(85/15)を用いた点を実施例20から変更した。そして、坪量81.4g/mの塗工紙を得た。叩解工程へ送るパルプ中の直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)の合計含有量は800ppmであった。
<Comparative Example 11>
A hardwood chip consisting of acacia mangum: eucalyptus maldrensis = 50: 50 was used as the hardwood chip, and the cooking process to the papermaking process were performed in the same manner as in Example 20. However, in the two-stage alkaline oxygen bleaching to be added to the unbleached pulp, the amount of caustic soda per mass of dry pulp is 2.0%, the point of beating up to 400 ml of CSF, and the valveless filter at the time of washing bleached pulp The point where the washing water is filtered water / fresh water (50/50), the addition amount of the cationic acrylic resin is 0.010%, and the addition amount of the calcium carbonate slurry (A) is 7.0% in the base paper. This point was changed from Example 20 in terms of the amount and the point of using white water / fresh water (85/15) for paper making in the paper making process. A coated paper having a basis weight of 81.4 g / m 2 was obtained. The total content of linear alcohol (A) and linear fatty acid (B) in the pulp sent to the beating process was 800 ppm.

<比較例12>
広葉樹チップとして、アカシアアウリカリフォルミス:ユーカリカマルドレンシス:ユーカリグランディス=10:70:20からなるチップを使用した点、叩解をCSF450mlまで行った点、及び炭酸カルシウムスラリー(A)の添加量を原紙中の含有量が7.0%となる量とした点以外は実施例20と同様にして坪量81.4g/mの塗工紙を得た。叩解工程へ送るパルプ中の直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)の合計含有量は220ppmであった。
<Comparative Example 12>
As a hardwood chip, a chip made of acacia aurikariformis: eucalyptus maldrensis: eucalyptus grandis = 10: 70: 20, a point where beating was performed up to 450 ml of CSF, and an added amount of calcium carbonate slurry (A) A coated paper having a basis weight of 81.4 g / m 2 was obtained in the same manner as in Example 20 except that the content was 7.0%. The total content of linear alcohol (A) and linear fatty acid (B) in the pulp sent to the beating process was 220 ppm.

<比較例13>
(広葉樹パルプの製造(蒸解工程))
Lo−solids蒸解釜(アンドリッツ社製)を用い、アカシアマンギューム:ユーカリグランディス=50:50(質量比)からなる広葉樹チップをLo−solids蒸解法でクラフト蒸解した。ここで、硫化度28の白液(蒸解液)を用いて、白液添加率が、活性アルカリとして、チップ供給系に対チップ絶乾質量当たり10%を、蒸解ゾーンに8%、洗浄ゾーンに2%分割して添加し、蒸解温度146℃で蒸解を行なった。蒸解後のチップを解繊した後、洗浄工程(ろ過水/清水(50/50))、スクリーン工程、さらに再度洗浄工程(ろ過水/清水(50/50))を経て、未晒パルプ(未漂白パルプ)を得た。
<Comparative Example 13>
(Manufacture of hardwood pulp (digestion process))
Using a Lo-solids digester (manufactured by Andritz), hardwood chips composed of Acacia mangum: eucalyptus grandis = 50: 50 (mass ratio) were kraft-cooked by the Lo-solids cooking method. Here, using white liquor having a sulfidity of 28 (distilled liquor), the white liquor addition rate is 10% per chip dry mass with respect to the chip supply system, 8% in the cooking zone and 8% in the washing zone, as the active alkali. 2% portion was added and cooking was performed at a cooking temperature of 146 ° C. After defibrating the chips after cooking, the washing process (filtered water / fresh water (50/50)), the screen process, and the washing process (filtered water / fresh water (50/50)) again, Bleached pulp) was obtained.

(漂白工程)
前記未晒パルプに対し、絶乾パルプ質量当たり苛性ソーダを1.7%、酸素を1.8%添加し、パルプ濃度10%、98℃、50分間の条件で二段アルカリ酸素漂白を行なった。ここで、苛性ソーダは一段目に一括添加し、酸素ガスは一段目に1.0%、二段目に0.8%と分割添加した。アルカリ酸素漂白後のパルプは、洗浄工程で洗浄処理した。
(Bleaching process)
To the unbleached pulp, 1.7% of caustic soda and 1.8% of oxygen per mass of dry pulp were added, and two-stage alkaline oxygen bleaching was performed under the conditions of a pulp concentration of 10% and 98 ° C. for 50 minutes. Here, caustic soda was added all at once in the first stage, and oxygen gas was added in 1.0% in the first stage and 0.8% in the second stage. The pulp after alkaline oxygen bleaching was washed in the washing step.

前記アルカリ酸素漂白後のパルプに対し、絶乾パルプ質量当たり硫酸を1.2%添加し、パルプ濃度10%、60℃、60分間の条件で滞留させた後、洗浄工程で洗浄処理した。ついで、絶乾パルプ質量当たりオゾンを0.5%、二酸化塩素を0.5%添加し、パルプ濃度10%、58℃、60分間の条件で中濃度オゾン/二酸化塩素漂白を行なった後、洗浄工程で洗浄処理した。ついで、絶乾パルプ質量当たり苛性ソーダを1.0%、過酸化水素を0.1%添加し、パルプ濃度10%、60℃、90分間の条件でアルカリ抽出を行なった後、洗浄工程で洗浄処理した。ついで絶乾パルプ質量当たり二酸化塩素を0.2%添加し、パルプ濃度10%、70℃、120分間の条件で二酸化塩素漂白を行なった後、洗浄工程で洗浄処理して漂白パルプを得た。得られた漂白パルプのISO白色度は90.1%であった。ついでバルブレスフィルターにおいてろ過水/清水(50/50)で洗浄を行った。叩解工程へ送るパルプ中の直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)の合計含有量は300ppmであった。   After 1.2% sulfuric acid was added to the pulp after the alkali oxygen bleaching and the pulp concentration was 10% at 60 ° C. for 60 minutes, the pulp was washed in the washing step. Next, after adding 0.5% ozone and 0.5% chlorine dioxide per mass of dry pulp, and performing bleaching with medium concentration ozone / chlorine dioxide under conditions of pulp concentration 10%, 58 ° C. for 60 minutes, washing It was washed in the process. Next, 1.0% caustic soda and 0.1% hydrogen peroxide per mass of dry pulp were added, and after alkali extraction under conditions of pulp concentration 10%, 60 ° C for 90 minutes, washing treatment was performed in the washing step. did. Next, 0.2% of chlorine dioxide per mass of absolutely dry pulp was added, and chlorine dioxide was bleached under conditions of a pulp concentration of 10%, 70 ° C. for 120 minutes, and then washed in the washing step to obtain a bleached pulp. The ISO whiteness of the obtained bleached pulp was 90.1%. Subsequently, it was washed with filtered water / fresh water (50/50) in a valveless filter. The total content of linear alcohol (A) and linear fatty acid (B) in the pulp sent to the beating process was 300 ppm.

(叩解工程)
上記漂白パルプ(濃度4.6質量%)を、3機並列(刃は同一のものを使用)に連結したダブル・ディスク・レファイナー(刃の材質:SUS、刃幅:1.0mm、溝幅:2.0mm)に導入し、CSF350mlまで叩解し、叩解パルプスラリーを得た。
(Beating process)
Double disk refiner (blade material: SUS, blade width: 1.0 mm, groove width) in which the above bleached pulp (concentration: 4.6 mass%) is connected in parallel with three machines (the blades are the same). 2.0 mm) and beaten up to 350 ml of CSF to obtain a beaten pulp slurry.

上記で得られたパルプスラリーを使用した以外は、実施例20と同様にして、坪量81.4g/mの塗工紙を得た。A coated paper having a basis weight of 81.4 g / m 2 was obtained in the same manner as in Example 20 except that the pulp slurry obtained above was used.

<比較例14>
(広葉樹パルプの作製)
Lo−solids蒸解釜(アンドリッツ社製)を用い、ユーカリグランディスからなる広葉樹チップをLo−solids蒸解法でクラフト蒸解した。ここで、硫化度28の白液を用いて、白液添加率が、活性アルカリとして、チップ供給系に、対チップ絶乾質量当たり10%を、蒸解ゾーンに8%、洗浄ゾーンに2%分割して添加し、蒸解温度146℃で行なった。蒸解後のチップを解繊した後、洗浄工程、スクリーン工程、さらに再度洗浄工程を経て、未晒パルプを得た。
<Comparative example 14>
(Production of hardwood pulp)
Using a Lo-solids digester (manufactured by Andritz), hardwood chips made of Eucalyptus grandis were kraft-cooked by the Lo-solids cooking method. Here, using white liquor having a sulfidity of 28, the white liquor addition rate is 10% per chip dry system, 8% in the digestion zone, and 2% in the washing zone, as the active alkali. And added at a cooking temperature of 146 ° C. After digesting the chips after cooking, unbleached pulp was obtained through a washing process, a screen process, and a washing process again.

前記未晒パルプに対し、絶乾パルプ質量当たり苛性ソーダを1.7%、及び酸素を1.8%添加し、パルプ濃度10%、98℃、50分間の条件で二段アルカリ酸素漂白を行なった。ここで、苛性ソーダは一段目に一括添加し、酸素ガスは一段目に1.0%、二段目に0.8%と分割添加した。アルカリ酸素漂白後のパルプは、洗浄工程で洗浄処理した。   To the unbleached pulp, 1.7% of caustic soda per mass of dry pulp and 1.8% of oxygen were added, and two-stage alkaline oxygen bleaching was performed under the conditions of pulp concentration 10%, 98 ° C., 50 minutes. . Here, caustic soda was added all at once in the first stage, and oxygen gas was added in 1.0% in the first stage and 0.8% in the second stage. The pulp after alkaline oxygen bleaching was washed in the washing step.

前記アルカリ酸素漂白後のパルプに対し、絶乾パルプ質量当たり硫酸を1.2%添加し、パルプ濃度10%、60℃、60分間の条件で滞留させた後、洗浄工程で洗浄処理した。次いで、絶乾パルプ質量当たりオゾンを0.5%、二酸化塩素を0.5%添加し、パルプ濃度10%、58℃、60分間の条件で中濃度オゾン/二酸化塩素漂白を行なった後、洗浄工程で洗浄処理した。次いで、絶乾パルプ質量当たり苛性ソーダを1.0%、過酸化水素を0.1%添加し、パルプ濃度10%、60℃、90分間の条件でアルカリ抽出を行なった後、洗浄工程で洗浄処理した。最後に、絶乾パルプ質量当たり二酸化塩素を0.2%添加し、パルプ濃度10%、70℃、120分間の条件で二酸化塩素漂白を行なった後、洗浄工程で洗浄処理して、漂白パルプを得た。得られた漂白パルプのISO白色度は90.1%であった。叩解工程へ送るパルプ中の直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)の合計含有量は120ppmであった。   After 1.2% sulfuric acid was added to the pulp after the alkali oxygen bleaching and the pulp concentration was 10% at 60 ° C. for 60 minutes, the pulp was washed in the washing step. Next, 0.5% ozone and 0.5% chlorine dioxide per mass of dry pulp were added, and after carrying out medium concentration ozone / chlorine dioxide bleaching under conditions of pulp concentration 10%, 58 ° C., 60 minutes, washing It was washed in the process. Next, 1.0% caustic soda and 0.1% hydrogen peroxide per mass of dry pulp were added, and after alkaline extraction under conditions of pulp concentration 10%, 60 ° C, 90 minutes, washing treatment in washing step did. Finally, 0.2% chlorine dioxide is added per mass of dry pulp, and chlorine dioxide bleaching is performed under the conditions of 10% pulp concentration, 70 ° C, 120 minutes, and then washed in the washing step. Obtained. The ISO whiteness of the obtained bleached pulp was 90.1%. The total content of the linear alcohol (A) and the linear fatty acid (B) in the pulp sent to the beating process was 120 ppm.

上記漂白パルプ(濃度4.2質量%)を、3機並列(刃は同一のものを使用)に連結したダブル・ディスク・レファイナー(刃の材質:Ni−Hard、刃幅:4.0mm、溝幅:4.0mm)に導入し、CSF550mlまで叩解した。   Double disk refiner (blade material: Ni-Hard, blade width: 4.0 mm, groove) in which the above bleached pulp (concentration 4.2% by mass) is connected in parallel with three machines (the blades are the same) (Width: 4.0 mm) and beaten up to 550 ml of CSF.

(針葉樹パルプの作製)
Lo−solids蒸解釜(アンドリッツ社製)を用い、ダグラスファー:ラジアータパイン:カリビアンパイン=1:1:1(質量比)からなる針葉樹チップをLo−solids蒸解法でクラフト蒸解した。ここで、硫化度25の白液を用いて、白液添加率が、活性アルカリとして、チップ供給系に対チップ絶乾質量当たり10%を、蒸解ゾーンに8%、洗浄ゾーンに2%分割して添加し、蒸解温度を165℃で行なった。蒸解後のチップを解繊した後、洗浄工程、スクリーン工程、さらに再度洗浄工程を経て、未晒パルプを得た。
(Production of softwood pulp)
Using a Lo-solids digester (manufactured by Andritz), conifer chips made of Douglas fir: radiata pine: caribbean pine = 1: 1: 1 (mass ratio) were craft-cooked by the Lo-solids cooking method. Here, using white liquor having a sulfidity of 25, the white liquor addition rate was divided into 10% per chip dry mass for the chip supply system, 8% for the digestion zone, and 2% for the cleaning zone as the active alkali. And the cooking temperature was 165 ° C. After digesting the chips after cooking, unbleached pulp was obtained through a washing process, a screen process, and a washing process again.

前記未晒パルプに対し、絶乾パルプ質量当たり苛性ソーダを2.0%、酸素を1.8%添加し、パルプ濃度10%、98℃、50分の条件で二段アルカリ酸素漂白を行なった。ここで、苛性ソーダは一段目に一括添加し、酸素ガスは一段目に1.0%、二段目に0.8%と分割添加した。アルカリ酸素漂白後のパルプは、洗浄工程で洗浄処理した。   To the unbleached pulp, 2.0% caustic soda and 1.8% oxygen per mass of dry pulp were added, and two-stage alkaline oxygen bleaching was performed under the conditions of a pulp concentration of 10%, 98 ° C., and 50 minutes. Here, caustic soda was added all at once in the first stage, and oxygen gas was added in 1.0% in the first stage and 0.8% in the second stage. The pulp after alkaline oxygen bleaching was washed in the washing step.

前記アルカリ酸素漂白後のパルプに対し、絶乾パルプ質量当たり硫酸を1.2%添加し、パルプ濃度10%、60℃、60分間の条件で滞留させた後、洗浄工程で洗浄処理した。次いで、絶乾パルプ質量当たりオゾンを0.5%、二酸化塩素を0.5%添加し、パルプ濃度10%、58℃、60分間の条件で中濃度オゾン/二酸化塩素漂白を行なった後、洗浄工程で洗浄処理した。次いで、絶乾パルプ質量当たり苛性ソーダを1.0%、過酸化水素を0.1%添加し、パルプ濃度10%、60℃、90分間の条件でアルカリ抽出を行なった後、洗浄工程で洗浄処理した。最後に、絶乾パルプ質量当たり二酸化塩素を0.2%添加し、パルプ濃度10%、70℃、120分間の条件で二酸化塩素漂白を行なった後、洗浄工程で洗浄処理して、漂白パルプを得た。得られた漂白パルプのISO白色度は84.5%であった。叩解工程へ送るパルプ中の直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)は検出されなかった。   After 1.2% sulfuric acid was added to the pulp after the alkali oxygen bleaching and the pulp concentration was 10% at 60 ° C. for 60 minutes, the pulp was washed in the washing step. Next, 0.5% ozone and 0.5% chlorine dioxide per mass of dry pulp were added, and after carrying out medium concentration ozone / chlorine dioxide bleaching under conditions of pulp concentration 10%, 58 ° C., 60 minutes, washing It was washed in the process. Next, 1.0% caustic soda and 0.1% hydrogen peroxide per mass of dry pulp were added, and after alkaline extraction under conditions of pulp concentration 10%, 60 ° C, 90 minutes, washing treatment in washing step did. Finally, 0.2% chlorine dioxide is added per mass of dry pulp, and chlorine dioxide bleaching is performed under the conditions of 10% pulp concentration, 70 ° C, 120 minutes, and then washed in the washing step. Obtained. The ISO whiteness of the obtained bleached pulp was 84.5%. The linear alcohol (A) and the linear fatty acid (B) in the pulp sent to the beating process were not detected.

上記漂白パルプ(濃度4.2質量%)を、1機のダブル・ディスク・レファイナー(刃の材質:17クロム、刃幅:4.8mm、溝幅:4.8mm)に導入し、CSF580mlまで叩解した。   The above bleached pulp (concentration of 4.2% by mass) is introduced into one double disc refiner (blade material: 17 chrome, blade width: 4.8 mm, groove width: 4.8 mm) and beaten to 580 ml of CSF did.

(原紙の作製)
前記叩解パルプを、針葉樹:広葉樹=50:50(質量比)となるように混合したパルプスラリーに、填料として軽質炭酸カルシウムを紙灰分が6.5%となるように添加し、さらに内添サイズ剤としてAKDサイズ剤(商品名:サイズパインK−902、荒川化学製)0.1%(対パルプ、固形分換算)、及び予め糊化したカチオン澱粉(商品名:王子エースK、王子コーンスターチ社製)0.5%(対パルプ、固形分換算)を添加し、ついでカチオン性脂肪酸アミドとノニオン性湿潤剤との混合物(商品名:プロソフトTQ−230、理研グリーン社製)を原紙質量に対する含有率が1%となるように添加して得た紙料を調製した。この紙料を用いて、J/W比0.995、運転抄速1010m/分でオントップフォーマにより紙層を形成し、連続する3基のシュープレスで搾水後、ロールプレスで搾水、及び平滑化処理し、一段配列ドライヤーで乾燥して、水分5.0%、坪量40.0g/mの塗工紙用原紙を得た。
(Preparation of base paper)
Light pulp calcium carbonate as a filler is added to a pulp slurry in which the beaten pulp is mixed so that softwood: hardwood = 50: 50 (mass ratio) so that the paper ash content is 6.5%. AKD sizing agent (trade name: Size Pine K-902, manufactured by Arakawa Chemical) 0.1% (vs. pulp, solid content conversion) and pre-gelatinized cationic starch (trade name: Oji Ace K, Oji Cornstarch) Manufactured) 0.5% (vs. pulp, solid content conversion) was added, and then a mixture of a cationic fatty acid amide and a nonionic wetting agent (trade name: Prosoft TQ-230, manufactured by Riken Green Co., Ltd.) with respect to the base paper mass A paper stock obtained by adding so as to have a content of 1% was prepared. Using this stock, a paper layer is formed by an on-top former at a J / W ratio of 0.995 and an operation paper making speed of 1010 m / min. After squeezing with three continuous shoe presses, squeezing with a roll press, The base paper for coated paper having a water content of 5.0% and a basis weight of 40.0 g / m 2 was obtained.

(塗工紙の製造)
軽質炭酸カルシウム(商品名:FMT90、ファイマテック社製)50部、及び微粒カオリン(商品名:ミラグロスOP、平均粒子径:0.25μm、エンゲルハード社製)50部からなる顔料をコーレス分散機で水中に分散して顔料スラリーを得た。このスラリーにスチレン−ブタジエン共重合ラテックス(商品名:PA−9000、日本エイアンドエル社製)10部(固形分)、予め糊化した酸化澱粉(商品名:王子エースA、王子コーンスターチ社製)3.5部(固形分)、消泡剤、蛍光増白染料、及び印刷適性向上剤を添加し、最終的に固形分濃度64%の顔料塗工層用塗工液を調製した。この塗工液を上記で得た原紙に、片面当たりの乾燥塗工量が8g/mとなるようにブレードコーターで両面塗工、及び乾燥して両面塗工紙を得た。ついで得られた塗工紙を、金属ロールと樹脂ロールよりなる4段スーパーキャレンダで線圧が100kg/cmの条件で平滑化処理し、坪量56.0g/mの塗工紙を得た。
(Manufacture of coated paper)
A pigment consisting of 50 parts of light calcium carbonate (trade name: FMT90, manufactured by Phimatech) and 50 parts of fine kaolin (trade name: Milagros OP, average particle size: 0.25 μm, manufactured by Engelhard) was used with a Coreless disperser. Dispersed in water to obtain a pigment slurry. 2. 10 parts (solid content) of styrene-butadiene copolymer latex (trade name: PA-9000, manufactured by Nippon A & L Co., Ltd.), pre-gelatinized oxidized starch (trade name: Oji Ace A, manufactured by Oji Corn Starch Co., Ltd.) 5 parts (solid content), an antifoaming agent, a fluorescent whitening dye, and a printability improver were added to finally prepare a coating liquid for a pigment coating layer having a solid content concentration of 64%. This coating liquid was coated on the base paper obtained above with a blade coater so that the dry coating amount per side was 8 g / m 2 and dried to obtain a double-sided coated paper. The coated paper obtained was then smoothed with a 4-stage super calender consisting of a metal roll and a resin roll under the condition of a linear pressure of 100 kg / cm to obtain a coated paper having a basis weight of 56.0 g / m 2. It was.

実施例20〜37、及び比較例9〜14の各種測定、及び評価は以下のとおり行った。   Various measurements and evaluations of Examples 20 to 37 and Comparative Examples 9 to 14 were performed as follows.

<塗工紙の原紙中の直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)との合計含有量の測定>
本発明の塗工紙の両面に粘着テープ(住友スリーエム社製電気絶縁テープ、商品名:「No.5」)を貼り付け、直ちに前記塗工紙から粘着テープを引き剥がして原紙層を層剥離させた。そして、層剥離させた原紙部分を剃刀で200mg掻き落とし、直鎖アルコールと直鎖脂肪酸の含有量を測定するためのサンプルとして供した。
上記サンプルを用い、上述した非塗工紙の直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)との合計含有量の測定と同様に測定した。
<Measurement of total content of linear alcohol (A) and linear fatty acid (B) in base paper of coated paper>
Adhesive tape (Electric insulation tape manufactured by Sumitomo 3M Co., Ltd., trade name: “No. 5”) is applied to both sides of the coated paper of the present invention, and the adhesive tape is immediately peeled off from the coated paper to separate the base paper layer. I let you. And 200 mg of scraped base paper parts were scraped off with a razor, and it used as a sample for measuring content of a linear alcohol and a linear fatty acid.
It measured similarly to the measurement of the total content of the linear alcohol (A) and linear fatty acid (B) of the non-coated paper mentioned above using the said sample.

<パルプの直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)との合計含有量の測定>
叩解工程に送るパルプをサンプリング、乾燥させ、乾燥パルプ約200mgを精秤し、濃塩酸(12規定)0.1ml、クロロホルム2ml加え、10分間超音波処理を行った。得られた抽出液をメンブレンフィルタ(ポア径0.2μm)で濾過した。上記濾液を用いて高速液体クロマトグラフィーにより分析を行った。分析方法及び試料中濃度の計算方法は、上述した塗工紙についての測定の場合と同様に行った。
<Measurement of total content of linear alcohol (A) and linear fatty acid (B) of pulp>
The pulp sent to the beating process was sampled and dried, and about 200 mg of dried pulp was precisely weighed, 0.1 ml of concentrated hydrochloric acid (12 N) and 2 ml of chloroform were added, and sonication was performed for 10 minutes. The obtained extract was filtered through a membrane filter (pore diameter 0.2 μm). The above filtrate was used for analysis by high performance liquid chromatography. The analysis method and the calculation method of the concentration in the sample were performed in the same manner as in the measurement for the coated paper described above.

<離解パルプの重さ加重平均繊維長、繊維長分布係数の測定>
塗工紙をJIS P 8220:1998に記載のパルプ離解方法により離解し、得られた離解パルプの繊維長をKajaani社製Fiber Labにより測定し、重さ加重平均繊維長(W)と数平均繊維長(M)を求めた。そして、重さ加重平均繊維長(W)と数平均繊維長(M)とを、重さ加重平均繊維長(W)/数平均繊維長(M)の式に代入して繊維長分布係数を算出した。
<Measurement of weight-weighted average fiber length and fiber length distribution coefficient of disaggregated pulp>
The coated paper was disaggregated by the pulp disaggregation method described in JIS P 8220: 1998, and the fiber length of the obtained disaggregated pulp was measured by Fiber Lab manufactured by Kajaani, and the weight-weighted average fiber length (W) and number average fiber were measured. The length (M) was determined. Then, the weight weighted average fiber length (W) and the number average fiber length (M) are substituted into the weight weighted average fiber length (W) / number average fiber length (M) formula to obtain the fiber length distribution coefficient. Calculated.

<離解パルプのろ水度>
塗工紙をJIS P 8220:1998に記載のパルプ離解方法により離解し、これにより得られた離解パルプをJIS P 8121−1995に準拠してろ水度を測定した。
<Drainage pulp freeness>
The coated paper was disaggregated by the pulp disaggregation method described in JIS P 8220: 1998, and the freeness of the disaggregated pulp thus obtained was measured according to JIS P 8121-1995.

<寸法安定性:乾燥収縮率の測定方法>
JIS P−8111:1998に準拠して調湿された塗工紙サンプルを、マシン流れ方向に直交するように2mm幅に切り取り、長さ20mmのスパンで熱機械分析器(TMA−SS6000、セイコー電子工業社製)に5gfの一定荷重がかかるようにセットし、当該分析器における端子プローブのPID制御の値として、P(比例)=100、I(積分)=1、D(微分)=100を使用し、23℃から200℃/分の加温速度で設定温度300℃まで昇温させて、設定温度300℃で2分間保持した場合の、昇温前のサンプル長さと昇温開始から1.5分後のサンプル長さから、下記式により乾燥収縮率(%)を求める。
乾燥収縮率(%)={(昇温前のサンプル長さ−昇温開始から1.5分後のサンプル長さ)/昇温前のサンプル長さ}×100
<Dimensional stability: Method for measuring drying shrinkage>
A coated paper sample conditioned according to JIS P-8111: 1998 is cut to a width of 2 mm so as to be orthogonal to the machine flow direction, and a thermomechanical analyzer (TMA-SS6000, Seiko Electronics Co., Ltd.) with a span of 20 mm in length. (Manufactured by Kogyo Co., Ltd.) is set so that a constant load of 5 gf is applied, and P (proportional) = 100, I (integral) = 1, D (differential) = 100 are set as the values of terminal probe PID control in the analyzer. The sample length before starting the temperature rise and starting the temperature rise when the temperature is increased from 23 ° C. to a set temperature of 300 ° C. at a heating rate of 200 ° C./min and held at the set temperature of 300 ° C. for 2 minutes. From the sample length after 5 minutes, the drying shrinkage percentage (%) is determined by the following formula.
Drying shrinkage (%) = {(sample length before temperature increase−sample length 1.5 minutes after start of temperature increase) / sample length before temperature increase} × 100

<オフ輪じわの評価方法>
オフセット輪転印刷機(三菱リソピアL−BT3−1100/三菱重工社製)を用いて、両面が4色ベタ図柄と、一方の面が4色ベタ図柄で他方の面がピンクの淡い図柄とした組み合わせ図柄で、印刷速度330m/分、乾燥機出口での紙面温度は120℃とし、乾燥機通過後の冷却ロールには10℃の冷却水を通して印刷し、連続して折り加工を施した。印刷後、オフ輪じわの程度を以下の判定基準で目視評価した。
AA:オフ輪じわが発生しない。
A:幅の広いオフ輪じわが一部発生するが、しわの深さは比較的浅く、全く問題ないレベル。
B:幅の広いオフ輪じわが全体に発生するが、しわの深さは比較的浅く、問題ないレベル。
C:幅の広いオフ輪じわが全体に多数発生し、しわの深さは中程度であり、問題となるレベル。
D:幅の細いオフ輪じわが全体に多数発生し、しわの深さも深いため、製本時に波打って大きな問題となるレベル。
<Evaluation method for off-waist lines>
Using a rotary offset printing press (Mitsubishi Lithopia L-BT3-1100 / Mitsubishi Heavy Industries, Ltd.), a combination of a 4-color solid pattern on both sides, a 4-color solid pattern on one side and a light pattern on the other side in pink In the design, the printing speed was 330 m / min, the paper surface temperature at the outlet of the dryer was 120 ° C., the cooling roll after passing through the dryer was printed with cooling water at 10 ° C., and then continuously folded. After printing, the degree of off-ring wrinkles was visually evaluated according to the following criteria.
AA: Off-ring wrinkles do not occur.
A: A part of wide off wrinkles is generated, but the wrinkle depth is relatively shallow, and there is no problem at all.
B: Wide off-ring wrinkles occur throughout, but the wrinkle depth is relatively shallow, and there is no problem.
C: A large number of wide off-wrinkle wrinkles appearing throughout, and the wrinkle depth is moderate, which is a problematic level.
D: A level in which a large number of narrow off-wrinkles are generated and the wrinkle depth is deep, so that it becomes a big problem when wavy during bookbinding.

<カールの評価方法>
上述した非塗工紙のカールの評価方法と同様にして測定及び評価を行った。
<Curl evaluation method>
Measurement and evaluation were performed in the same manner as the curl evaluation method for uncoated paper described above.

<チリの評価>
上記で得た塗工紙について、チリ等の欠点を上述した非塗工紙のチリの評価方法と同様の基準で目視判定した。
<Evaluation of Chile>
About the coated paper obtained above, defects, such as a dust, were visually judged on the same standard as the evaluation method of the dust of the non-coated paper mentioned above.

Figure 0005288062
Figure 0005288062

表3から明らかなように、直鎖アルコール(A)と直鎖脂肪酸(B)の合計含有量が特定の範囲にある各実施例の塗工紙は、寸法安定性に優れ、カールの発生を抑制でき、且つ、オフセット輪転印刷機で使用された際、オフ輪じわの発生が低減され、さらに、オフセット枚葉印刷機で使用された際、印刷後のカールの発生が抑制され、極めて優れた性能を有する。   As is apparent from Table 3, the coated paper of each example in which the total content of the linear alcohol (A) and the linear fatty acid (B) is in a specific range is excellent in dimensional stability and curl generation. It can be suppressed, and when it is used in an offset rotary printing press, the occurrence of off-roll wrinkles is reduced. Furthermore, when it is used on an offset sheet-fed press, the occurrence of curling after printing is suppressed, which is extremely excellent. Have good performance.

本発明によれば、静摩擦係数が制御され、かつ、寸法安定性が良好であり、複写機やプリンタで使用された際の走行不良や皺の発生が低減された非塗工紙を提供できる。また本発明によれば、オフセット印刷等の印刷用途に使用された際のカールの発生が抑制された非塗工紙を提供できる。さらに本発明によれば、オフセット輪転印刷機で使用された際、オフ輪じわの発生が低減され、寸法安定性が良好であり、さらにオフセット枚葉印刷機で使用された際、印刷後のカールの発生を抑制した塗工紙を提供できる。   According to the present invention, it is possible to provide a non-coated paper having a controlled coefficient of static friction, good dimensional stability, and reduced occurrence of running defects and wrinkles when used in a copying machine or printer. Moreover, according to this invention, the non-coated paper by which the generation | occurrence | production of the curl at the time of using for printing uses, such as offset printing, was suppressed can be provided. Furthermore, according to the present invention, when used in an offset rotary printing press, the occurrence of off-roll wrinkles is reduced, dimensional stability is good, and when used in an offset sheet-fed printing press, It is possible to provide a coated paper that suppresses the occurrence of curling.

Claims (11)

原紙上に顔料及び接着剤を含有する塗工層を少なくとも1層設けてなる塗工紙であって、
前記原紙中に炭素数が24、26、及び28からなる群より選択される炭素数である一価の直鎖アルコールと、炭素数が24、26、及び28からなる群より選択される炭素数である直鎖脂肪酸との合計含有量が原紙全体の質量に対して180〜2000ppmである塗工紙。
A coated paper comprising at least one coating layer containing a pigment and an adhesive on a base paper,
In the base paper, a monovalent linear alcohol having a carbon number selected from the group consisting of 24, 26, and 28, and a carbon number selected from the group consisting of 24, 26, and 28 carbon atoms. coated papers total content of the linear fatty acid is is 180 ~2000Ppm with respect to the total weight of the base paper.
オフセット印刷用である請求項1に記載の塗工紙。The coated paper according to claim 1, which is for offset printing. JIS P 8220:1998に記載のパルプ離解方法により離解して得られる離解パルプのJIS P 8121−1995に準拠して測定されたろ水度が380〜550mlであり、
JAPAN TAPPI No.52:2000で規定された光学的自動計測法でのパルプ繊維長試験方法により測定された重さ加重平均繊維長が0.60〜0.90mmであり、かつ、
繊維長分布係数が1.30〜1.90である請求項1又は2に記載の塗工紙。
The freeness measured according to JIS P 8121-1995 of the disaggregated pulp obtained by disaggregation by the pulp disaggregation method described in JIS P 8220: 1998 is 380 to 550 ml,
JAPAN TAPPI No. The weight-weighted average fiber length measured by the pulp fiber length test method in the optical automatic measurement method defined in 52: 2000 is 0.60-0.90 mm, and
The coated paper according to claim 1 or 2 , wherein the fiber length distribution coefficient is 1.30 to 1.90.
JIS P 8220:1998に記載のパルプ離解方法により離解して得られる離解パルプのJIS P 8121−1995に準拠して測定されたろ水度が400〜500mlであり、
JAPAN TAPPI No.52:2000で規定された光学的自動計測法でのパルプ繊維長試験方法により測定された重さ加重平均繊維長が0.60〜0.80mmであり、かつ、
繊維長分布係数が1.30〜1.60である請求項1〜3のいずれか一項に記載の塗工紙。
The freeness measured according to JIS P 8121-1995 of the disaggregated pulp obtained by disaggregation by the pulp disaggregation method described in JIS P 8220: 1998 is 400 to 500 ml,
JAPAN TAPPI No. The weight-weighted average fiber length measured by the pulp fiber length test method in the optical automatic measurement method defined in 52: 2000 is 0.60 to 0.80 mm, and
The coated paper according to any one of claims 1 to 3, which has a fiber length distribution coefficient of 1.30 to 1.60.
炭素数が24、26、及び28からなる群より選択される炭素数である一価の直鎖アルコールと、炭素数が24、26、及び28からなる群より選択される炭素数である直鎖脂肪酸との合計含有量が紙全体の質量に対して215〜2000ppmであって、かつ、
飛行時間二次イオン質量分析計で測定された表面の前記直鎖アルコールと前記直鎖脂肪酸との合計存在量が15以下である非塗工紙。
A monovalent linear alcohol having a carbon number selected from the group consisting of 24, 26, and 28, and a straight chain having a carbon number selected from the group consisting of 24, 26, and 28 The total content of fatty acids is 215 to 2000 ppm based on the weight of the whole paper, and
A non-coated paper having a total abundance of the linear alcohol and the linear fatty acid on the surface measured by a time-of-flight secondary ion mass spectrometer of 15 or less.
枚葉給紙用である請求項5に記載の非塗工紙。The non-coated paper according to claim 5, which is used for sheet feeding. 電子写真又はインクジェット用である請求項5または6に記載の非塗工紙。The non-coated paper according to claim 5 or 6, which is used for electrophotography or inkjet. JIS P 8251:2003に記載の灰分試験方法(525℃燃焼法)で測定された灰分が35質量%以下となる範囲で、炭酸カルシウム、コロイダルシリカ及び焼成カオリンからなる群から選択される少なくとも1種の物質を含有する請求項5〜7のいずれか一項に記載の非塗工紙。 At least one selected from the group consisting of calcium carbonate, colloidal silica and calcined kaolin within a range in which the ash content measured by the ash content test method (525 ° C. combustion method) described in JIS P 8251: 2003 is 35% by mass or less. The non-coated paper as described in any one of Claims 5-7 containing these substances. JIS P 8220:1998に記載のパルプ離解方法により離解して得られる離解パルプのJIS P 8121:1995に準拠して測定されたろ水度が380〜550mlであり、
JAPAN TAPPI No.52:2000で規定された光学的自動計測法でのパルプ繊維長試験方法により測定された重さ加重平均繊維長が0.60〜0.90mmであり、かつ、
繊維長分布係数が1.30〜1.90である請求項5〜8のいずれか一項に記載の非塗工紙。
The freeness measured according to JIS P 8121: 1995 of the disaggregated pulp obtained by disaggregation by the pulp disaggregation method described in JIS P 8220: 1998 is 380 to 550 ml,
JAPAN TAPPI No. The weight-weighted average fiber length measured by the pulp fiber length test method in the optical automatic measurement method defined in 52: 2000 is 0.60-0.90 mm, and
The uncoated paper according to any one of claims 5 to 8, which has a fiber length distribution coefficient of 1.30 to 1.90.
JIS P 8220:1998に記載のパルプ離解方法により離解して得られる離解パルプのJIS P 8121:1995に準拠して測定されたろ水度が350〜550mlであり、
JAPAN TAPPI No.52:2000で規定された光学的自動計測法でのパルプ繊維長試験方法により測定された重さ加重平均繊維長が0.60〜0.80mmであり、かつ、
繊維長分布係数が1.30〜1.60である請求項5〜8のいずれか一項に記載の非塗工紙。
The freeness measured according to JIS P 8121: 1995 of the disaggregated pulp obtained by disaggregation by the pulp disaggregation method described in JIS P 8220: 1998 is 350 to 550 ml,
JAPAN TAPPI No. The weight-weighted average fiber length measured by the pulp fiber length test method in the optical automatic measurement method defined in 52: 2000 is 0.60 to 0.80 mm, and
The uncoated paper according to any one of claims 5 to 8, wherein the fiber length distribution coefficient is 1.30 to 1.60.
静摩擦係数が0.40〜0.70である請求項5〜10のいずれか一項に記載の非塗工紙。 The non-coated paper according to any one of claims 5 to 10 , wherein a static friction coefficient is 0.40 to 0.70.
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