JP2019531272A - 高n/iso比アルデヒド生成物の調製のための安定なヒドロホルミル化触媒 - Google Patents
高n/iso比アルデヒド生成物の調製のための安定なヒドロホルミル化触媒 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2019531272A JP2019531272A JP2019511752A JP2019511752A JP2019531272A JP 2019531272 A JP2019531272 A JP 2019531272A JP 2019511752 A JP2019511752 A JP 2019511752A JP 2019511752 A JP2019511752 A JP 2019511752A JP 2019531272 A JP2019531272 A JP 2019531272A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reactor
- aryl
- rhodium
- olefin
- catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 100
- 238000007037 hydroformylation reaction Methods 0.000 title abstract description 34
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 title abstract 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 13
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 26
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 25
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims abstract description 11
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims description 86
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 73
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 51
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 50
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 35
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 33
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 30
- -1 alkali metal salts Chemical class 0.000 claims description 26
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims description 25
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 25
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 19
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 16
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 12
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 claims description 9
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 9
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000002148 esters Chemical group 0.000 claims description 8
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 8
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 7
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 5
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000005215 alkyl ethers Chemical group 0.000 claims description 4
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000003568 thioethers Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims description 4
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XWJBRBSPAODJER-UHFFFAOYSA-N 1,7-octadiene Natural products C=CCCCCC=C XWJBRBSPAODJER-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PFUYSXSIHCSVJJ-UHFFFAOYSA-N 3-ethenylbicyclo[2.2.1]heptane Chemical compound C1CC2C(C=C)CC1C2 PFUYSXSIHCSVJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- LDLDYFCCDKENPD-UHFFFAOYSA-N ethenylcyclohexane Chemical compound C=CC1CCCCC1 LDLDYFCCDKENPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BEFDCLMNVWHSGT-UHFFFAOYSA-N ethenylcyclopentane Chemical compound C=CC1CCCC1 BEFDCLMNVWHSGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 1-Heptene Chemical compound CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 1-dodecene Chemical compound CCCCCCCCCCC=C CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- DCTOHCCUXLBQMS-UHFFFAOYSA-N 1-undecene Chemical compound CCCCCCCCCC=C DCTOHCCUXLBQMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- ILPBINAXDRFYPL-HYXAFXHYSA-N (Z)-2-octene Chemical compound CCCCC\C=C/C ILPBINAXDRFYPL-HYXAFXHYSA-N 0.000 claims 1
- ILPBINAXDRFYPL-UHFFFAOYSA-N cis-octene-2 Natural products CCCCCC=CC ILPBINAXDRFYPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229940069096 dodecene Drugs 0.000 claims 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 abstract description 4
- 150000003283 rhodium Chemical class 0.000 abstract description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 abstract description 3
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 abstract description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 239000003607 modifier Substances 0.000 abstract description 2
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 150000003613 toluenes Chemical class 0.000 abstract 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 62
- 239000000047 product Substances 0.000 description 55
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 48
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 48
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N Butyraldehyde Chemical compound CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 42
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 31
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 30
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 26
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000000463 material Substances 0.000 description 19
- HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N valeric aldehyde Natural products CCCCC=O HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 13
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 11
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 11
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 11
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 11
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- DAFHKNAQFPVRKR-UHFFFAOYSA-N (3-hydroxy-2,2,4-trimethylpentyl) 2-methylpropanoate Chemical compound CC(C)C(O)C(C)(C)COC(=O)C(C)C DAFHKNAQFPVRKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 9
- GPAYUJZHTULNBE-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphine Chemical compound C=1C=CC=CC=1PC1=CC=CC=C1 GPAYUJZHTULNBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- SZKMTZNASRXXCE-UHFFFAOYSA-N [2-[2-(diphenylphosphanylmethyl)phenyl]phenyl]methyl-diphenylphosphane Chemical group C=1C=CC=C(C=2C(=CC=CC=2)CP(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)C=1CP(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 SZKMTZNASRXXCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 8
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 7
- CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N acetylacetonate Chemical compound CC(=O)[CH-]C(C)=O CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 7
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 7
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 7
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 6
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 5
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 5
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 5
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 5
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 5
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 5
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 4
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 4
- FXHGMKSSBGDXIY-UHFFFAOYSA-N heptanal Chemical compound CCCCCCC=O FXHGMKSSBGDXIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 4
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 4
- 150000003284 rhodium compounds Chemical class 0.000 description 4
- POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M (z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound C\C([O-])=C\C(C)=O POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M 0.000 description 3
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YFPJFKYCVYXDJK-UHFFFAOYSA-N Diphenylphosphine oxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1[P+](=O)C1=CC=CC=C1 YFPJFKYCVYXDJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 3
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 3
- 239000013058 crude material Substances 0.000 description 3
- DAPZRBJQPPDZGH-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphanyl(diphenyl)phosphane Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 DAPZRBJQPPDZGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002170 ethers Chemical group 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 3
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M sodium iodide Chemical compound [Na+].[I-] FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- GGQQNYXPYWCUHG-RMTFUQJTSA-N (3e,6e)-deca-3,6-diene Chemical compound CCC\C=C\C\C=C\CC GGQQNYXPYWCUHG-RMTFUQJTSA-N 0.000 description 2
- KZPYGQFFRCFCPP-UHFFFAOYSA-N 1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene Chemical compound [Fe+2].C1=CC=C[C-]1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=C[C-]1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 KZPYGQFFRCFCPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KPZGRMZPZLOPBS-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-2,2-bis(chloromethyl)propane Chemical compound ClCC(CCl)(CCl)CCl KPZGRMZPZLOPBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QENIALCDPFDFHX-UHFFFAOYSA-N 1,4-dibromo-2,5-dimethylbenzene Chemical group CC1=CC(Br)=C(C)C=C1Br QENIALCDPFDFHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XJKSTNDFUHDPQJ-UHFFFAOYSA-N 1,4-diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=C(C=2C=CC=CC=2)C=C1 XJKSTNDFUHDPQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZHGLLDQLRYJGRP-UHFFFAOYSA-N 1-[3,5-bis(chloromethyl)phenyl]-3,5-bis(chloromethyl)benzene Chemical group ClCC=1C=C(C=C(C=1)CCl)C1=CC(=CC(=C1)CCl)CCl ZHGLLDQLRYJGRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101100352919 Caenorhabditis elegans ppm-2 gene Proteins 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N Isopropylaldehyde Chemical compound CC(C)C=O AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical group CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BZDNMSNFLZXRLY-UHFFFAOYSA-N [2-(diphenylphosphanylmethyl)phenyl]methyl-diphenylphosphane Chemical compound C=1C=CC=C(CP(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)C=1CP(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 BZDNMSNFLZXRLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QLSOZHFOFHARBJ-UHFFFAOYSA-N [3-(diphenylphosphanylmethyl)phenyl]methyl-diphenylphosphane Chemical compound C=1C=CC(CP(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=CC=1CP(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 QLSOZHFOFHARBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- IMHDGJOMLMDPJN-UHFFFAOYSA-N biphenyl-2,2'-diol Chemical class OC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1O IMHDGJOMLMDPJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical compound BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005997 bromomethyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 239000012259 ether extract Substances 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 2
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- GYHFUZHODSMOHU-UHFFFAOYSA-N nonanal Chemical compound CCCCCCCCC=O GYHFUZHODSMOHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 2
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 2
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- BBEAQIROQSPTKN-UHFFFAOYSA-N pyrene Chemical compound C1=CC=C2C=CC3=CC=CC4=CC=C1C2=C43 BBEAQIROQSPTKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 2
- 241000894007 species Species 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CXNIUSPIQKWYAI-UHFFFAOYSA-N xantphos Chemical group C=12OC3=C(P(C=4C=CC=CC=4)C=4C=CC=CC=4)C=CC=C3C(C)(C)C2=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 CXNIUSPIQKWYAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IWVSMMUUMVLFNY-UHFFFAOYSA-N (2-ethylphenyl)methyl-diphenylphosphane Chemical compound CCC1=CC=CC=C1CP(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 IWVSMMUUMVLFNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPTBDONGKDQGOT-UHFFFAOYSA-N (3-diphenylphosphanylphenyl)-diphenylphosphane Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=C(C=CC=1)P(C=1C=CC=CC=1)C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 FPTBDONGKDQGOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRJWOKACBGZOKT-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(chloromethyl)benzene Chemical group ClCC1=CC=CC(CCl)=C1 GRJWOKACBGZOKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KOHUESSXVJABIM-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(chloromethyl)-2-[2-(chloromethyl)phenyl]benzene Chemical group ClCC1=C(C=C(C=C1)CCl)C1=C(C=CC=C1)CCl KOHUESSXVJABIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UTGSRNVBAFCOEU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichloro-2,5-dimethylbenzene Chemical compound CC1=CC(Cl)=C(C)C=C1Cl UTGSRNVBAFCOEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JNSXQCXLNYLQQS-UHFFFAOYSA-N 1,4-dimethyl-2-(2-methylphenyl)benzene Chemical group CC1=CC=C(C)C(C=2C(=CC=CC=2)C)=C1 JNSXQCXLNYLQQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QEFMDEFYYCMJPY-UHFFFAOYSA-N 1-(chloromethyl)-2-phenylbenzene Chemical group ClCC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 QEFMDEFYYCMJPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSBURJJDZLTVOO-UHFFFAOYSA-N 1-[3,5-bis(bromomethyl)phenyl]-3,5-bis(bromomethyl)benzene Chemical group BrCC1=CC(CBr)=CC(C=2C=C(CBr)C=C(CBr)C=2)=C1 BSBURJJDZLTVOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LMFRTSBQRLSJHC-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-3,5-dimethylbenzene Chemical compound CC1=CC(C)=CC(Br)=C1 LMFRTSBQRLSJHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexanoic acid Chemical compound CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXISTPDUYKNPLU-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-1,4-dimethylbenzene Chemical compound CC1=CC=C(C)C(Br)=C1 QXISTPDUYKNPLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMTDZORNBFQUEA-UHFFFAOYSA-K 2-ethylhexanoate;rhodium(3+) Chemical compound [Rh+3].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O BMTDZORNBFQUEA-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- BCJVBDBJSMFBRW-UHFFFAOYSA-N 4-diphenylphosphanylbutyl(diphenyl)phosphane Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)CCCCP(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 BCJVBDBJSMFBRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- ZNZYKNKBJPZETN-WELNAUFTSA-N Dialdehyde 11678 Chemical class N1C2=CC=CC=C2C2=C1[C@H](C[C@H](/C(=C/O)C(=O)OC)[C@@H](C=C)C=O)NCC2 ZNZYKNKBJPZETN-WELNAUFTSA-N 0.000 description 1
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PHSPJQZRQAJPPF-UHFFFAOYSA-N N-alpha-Methylhistamine Chemical compound CNCCC1=CN=CN1 PHSPJQZRQAJPPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004435 Oxo alcohol Substances 0.000 description 1
- 229910021604 Rhodium(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000005811 Viola adunca Nutrition 0.000 description 1
- 240000009038 Viola odorata Species 0.000 description 1
- 235000013487 Viola odorata Nutrition 0.000 description 1
- 235000002254 Viola papilionacea Nutrition 0.000 description 1
- WLOQDHPWNUJJCF-UHFFFAOYSA-N [2-[2,5-bis(diphenylphosphanylmethyl)phenyl]phenyl]methyl-diphenylphosphane Chemical group C1(=CC=CC=C1)P(C1=CC=CC=C1)CC1=C(C=C(C=C1)CP(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1)C1=C(C=CC=C1)CP(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1 WLOQDHPWNUJJCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFCGAVAOXLFTLK-UHFFFAOYSA-N [2-[2,6-bis(diphenylphosphanylmethyl)phenyl]-3-(diphenylphosphanylmethyl)phenyl]methyl-diphenylphosphane Chemical group C=1C=CC(CP(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C(C=2C(=CC=CC=2CP(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)CP(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)C=1CP(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 ZFCGAVAOXLFTLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVROCBQAKFEERW-UHFFFAOYSA-M [Mg]Br.Cc1ccccc1 Chemical compound [Mg]Br.Cc1ccccc1 SVROCBQAKFEERW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000005595 acetylacetonate group Chemical group 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 238000005882 aldol condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229940090047 auto-injector Drugs 0.000 description 1
- UZCPNEBHTFYJNY-UHFFFAOYSA-N benzyl(diphenyl)phosphane Chemical compound C=1C=CC=CC=1CP(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 UZCPNEBHTFYJNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001743 benzylic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002051 biphasic effect Effects 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000009530 blood pressure measurement Methods 0.000 description 1
- 230000031709 bromination Effects 0.000 description 1
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 1
- SHZIWNPUGXLXDT-UHFFFAOYSA-N caproic acid ethyl ester Natural products CCCCCC(=O)OCC SHZIWNPUGXLXDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000012707 chemical precursor Substances 0.000 description 1
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 235000009508 confectionery Nutrition 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 239000012045 crude solution Substances 0.000 description 1
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 description 1
- 239000007857 degradation product Substances 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 239000012527 feed solution Substances 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 1
- GVEPBJHOBDJJJI-UHFFFAOYSA-N fluoranthrene Natural products C1=CC(C2=CC=CC=C22)=C3C2=CC=CC3=C1 GVEPBJHOBDJJJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002035 hexane extract Substances 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940078552 o-xylene Drugs 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- OFPXSFXSNFPTHF-UHFFFAOYSA-N oxaprozin Chemical compound O1C(CCC(=O)O)=NC(C=2C=CC=CC=2)=C1C1=CC=CC=C1 OFPXSFXSNFPTHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006385 ozonation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000008300 phosphoramidites Chemical class 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001394 phosphorus-31 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- SVOOVMQUISJERI-UHFFFAOYSA-K rhodium(3+);triacetate Chemical compound [Rh+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O SVOOVMQUISJERI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- YWFDDXXMOPZFFM-UHFFFAOYSA-H rhodium(3+);trisulfate Chemical compound [Rh+3].[Rh+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O YWFDDXXMOPZFFM-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- SONJTKJMTWTJCT-UHFFFAOYSA-K rhodium(iii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Rh+3] SONJTKJMTWTJCT-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 1
- 235000009518 sodium iodide Nutrition 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 239000012258 stirred mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- JSPLKZUTYZBBKA-UHFFFAOYSA-N trioxidane Chemical compound OOO JSPLKZUTYZBBKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N tris Chemical compound OCC(N)(CO)CO LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic System
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/50—Organo-phosphines
- C07F9/5027—Polyphosphines
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
- B01J31/2404—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring
- B01J31/2409—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring with more than one complexing phosphine-P atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/49—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide
- C07C45/50—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide by oxo-reactions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic System
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/50—Organo-phosphines
- C07F9/5031—Arylalkane phosphines
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/30—Addition reactions at carbon centres, i.e. to either C-C or C-X multiple bonds
- B01J2231/32—Addition reactions to C=C or C-C triple bonds
- B01J2231/321—Hydroformylation, metalformylation, carbonylation or hydroaminomethylation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/02—Compositional aspects of complexes used, e.g. polynuclearity
- B01J2531/0238—Complexes comprising multidentate ligands, i.e. more than 2 ionic or coordinative bonds from the central metal to the ligand, the latter having at least two donor atoms, e.g. N, O, S, P
- B01J2531/0258—Flexible ligands, e.g. mainly sp3-carbon framework as exemplified by the "tedicyp" ligand, i.e. cis-cis-cis-1,2,3,4-tetrakis(diphenylphosphinomethyl)cyclopentane
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
- B01J2531/82—Metals of the platinum group
- B01J2531/822—Rhodium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F17/00—Metallocenes
- C07F17/02—Metallocenes of metals of Groups 8, 9 or 10 of the Periodic System
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic System
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/655—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having oxygen atoms, with or without sulfur, selenium, or tellurium atoms, as the only ring hetero atoms
- C07F9/65515—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having oxygen atoms, with or without sulfur, selenium, or tellurium atoms, as the only ring hetero atoms the oxygen atom being part of a five-membered ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic System
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/655—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having oxygen atoms, with or without sulfur, selenium, or tellurium atoms, as the only ring hetero atoms
- C07F9/6552—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having oxygen atoms, with or without sulfur, selenium, or tellurium atoms, as the only ring hetero atoms the oxygen atom being part of a six-membered ring
- C07F9/65522—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having oxygen atoms, with or without sulfur, selenium, or tellurium atoms, as the only ring hetero atoms the oxygen atom being part of a six-membered ring condensed with carbocyclic rings or carbocyclic ring systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic System
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/6564—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms
- C07F9/6568—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus atoms as the only ring hetero atoms
- C07F9/65683—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus atoms as the only ring hetero atoms the ring phosphorus atom being part of a phosphine
Abstract
Description
ヒドロホルミル化反応は「オキソアルコール」という用語で一般に知られている非常に大量の誘導体の調製にとって商業的に非常に重要である。プロピレンのヒドロホルミル化において、直鎖n−ブチルアルデヒド/副生成物イソブチルアルデヒドの比(N/Iso比)は、n−ブタノール、2−エチルヘキサノール及びこれらの誘導体の直鎖n−ブチルアルデヒド生成物からの調製のためのプロピレンの有効使用において非常に重要である。多くの商業事案において、高いN/Iso比の生成物を得る必要がある。同様に、より高分子量の直鎖α−オレフィンのヒドロホルミル化を行うならば、より価値の低い枝分かれ異性体とは対照的に、直鎖状異性体アルデヒド生成物を選択的に調製する必要がある。
1つの実施形態によれば、本開示は、触媒組成物の存在下でオレフィンを水素及び一酸化炭素と接触させてアルデヒドを製造することを含むアルデヒドの製造方法を教示し、ここで、触媒組成物はロジウム源及び四座配位子を含み、前記四座配位子は以下の構造:
R'=アリール、アリールアルキル、アルキル置換−アリール、ヒドロカルビルアルキルであり、R'は場合によりヘテロ原子及び他の官能基で置換されており、
R''=H、アリール、tert−ブチルならびにヘテロ原子及び他の官能基であり、
ヘテロ原子及び他の官能基=F、チオエーテル、アリール又はアルキルエーテル、単一の酸素結合を介して結合したエステル、CF3、カルボン酸エステル、カルボン酸アミド及びスルホン酸のアルカリ金属塩であり、
P=リン原子である)を含む。
この方法は、約15:1から最大で約100:1までであり、あるいは、約15:1から最大で約50:1までであるノルマル:イソ比でアルデヒドを製造する。
R'=アリール、アリールアルキル、アルキル置換−アリール、ヒドロカルビルアルキルであり、R'は場合によりヘテロ原子及び他の官能基で置換されており、
R''=H、アリール、tert−ブチルならびにヘテロ原子及び他の官能基であり、
ヘテロ原子及び他の官能基=F、チオエーテル、アリール又はアルキルエーテル、単一の酸素結合を介して結合したエステル、CF3、カルボン酸エステル、カルボン酸アミド及びスルホン酸のアルカリ金属塩であり、
P=リン原子である)
本開示は、高い直鎖/枝分かれ生成物比でヒドロホルミル化生成物を製造することができそして比較的に高い反応温度での長期間運転に対して安定である四座トリオルガノホスフィン配位子と組み合わせて使用される低圧ロジウム系ヒドロホルミル化触媒を教示する。本発明の四座配位子は新規化合物を表しそしてロジウムヒドロホルミル化触媒を変性して高い直鎖/枝分かれ比でアルデヒド生成物を製造するその能力において特異的である。同様に、この化合物の前駆体、すなわち、2,2', 2'', 5'−テトラメチル−1,1':4'−1''−ターフェニルは、2−クロロマグネシウム−又は2−ブロモマグネシウムトルエンと、パラ−キシレンの誘導体である2,5−ジブロモ−もしくは2,5−ジクロロ−1,4−ジメチルベンゼンのいずれかとのアリールカップリング反応によって入手可能である。
CO分圧= 0.25 ×(260 + 14.7 psiゲージ)= 68.7 psi絶対圧(473 kPa絶対圧)
一般的な分析方法
30m×0.32mmIDのDB−5媒体フィルムキャピラリーカラムを備えたHewlett−Packard5890自動注入器FIDガスクロマトグラフを実験室及び製品サンプル分析に使用した。1HプロトンNMR及び31P NMRスペクトルは、Oxford 400NMRスペクトロメーターを用いて行った。ガスクロマトグラフ−質量分析は5975 XL B / CI MS D計器を用いて行った。
本例は、本発明の組成物により4個のメチル基を有する炭化水素前駆体を調製するジアリール化反応を示す。
装置は1リットルのフラスコであり、「S」及び直線状「Y」アダプターを介してグリコール冷却還流凝縮器に接続した。還流凝縮器の頂部は窒素雰囲気に対して「T」を有し、凝縮器の頂部を横切って掃引した。125ミリリットルの均圧添加漏斗を「Y」アダプターの他方の脚に配置した。フラスコは、テフロンコーティングされた磁気攪拌棒、加熱マントル及びフラスコの内容物を照射するための250ワットの「サンランプ」を有していた。
これは本発明の配位子への直接の前駆体である。これは、LiCl交換反応において再結晶テトラブロモ化合物を使用している。
装置は、テフロンコーティングされた磁気撹拌棒、窒素雰囲気、50ミリリットルの均圧添加漏斗及び任意の氷水浴を備えた250ミリリットルの三つ口フラスコであった。フラスコ及び漏斗を装填するための全ての取扱いは窒素グローブボックス中で行われた。使用前に全ての溶媒及び試薬を窒素でパージした。
250mlのフラスコに、周囲温度で10分間かけて、7.44グラム/6.95ml/40ミリモルのジフェニルホスフィン、80mlの乾燥THF溶媒を装填し、次いで20ml/40ミリモルのシクロヘキサン中の2.0Mのn−ブチルリチウムを装填し、リチウムジフェニルホスフィドアニオンの赤橙色溶液を形成した。50ml添加漏斗に2,2’ , 2'', 5’−テトラ(クロロメチル)−1,1’:4’, 1’−ターフェニル4.24g/10ミリモル及び40mLの乾燥THF溶媒を装填した。この量の溶媒は溶解度限界に非常に近かったが、最終的には穏やかな振盪に伴いすべてが溶解した。この後、添加漏斗をフラスコの中央ネックに置いた。
この四座配位子は不活性ヒドロホルミル化触媒をもたらすビフェニル環上の互いに2つのジフェニルホスフィノメチル置換基のメタ配置を示す2つの別々の部位を有する。
これは、触媒的に活性でありそして本発明の組成物と一致しない三座配位子の例である。生成物のN/Iso比は本発明の例よりも低い。
本出願の比較例で使用される他のオルガノリン配位子は実験用試薬供給会社から購入するか、又は公開文献又は特許から利用可能な方法によって調製した。
反応器は、直径4フィート×1インチ直径(122cm×2.54cm直径)のステンレススチール製バブルカラムである。反応器の底部は反応ガスの導入のために底部にステンレススチールフリットを有する。反応器は、反応器内の液体レベルの大まかな測定のために差圧セルと、触媒溶液の装填のために反応器の底部のマニホールドとを有する。反応器はまた、溶媒を洗浄するために反応器の頂部にプラグを有し、反応触媒溶液の測定のために内部熱電対を有する。反応器は反応器温度を制御するための加熱流体を含むジャケットを有する。加熱流体は電気循環式ホットオイルヒータによって制御される。加熱溶液の温度もまた熱電対によって記録される。
これは、使用される標準オキソベンチユニット条件の例である。この例の流量、反応器温度、反応器圧力はすべての比較例及び本発明の実施例に使用されるであろう。
H2 = 2.55標準リットル/分
1/1 v/v H2/CO = 2.18標準リットル/分
N2 = 2.36標準リットル/分
例4からの0.015グラム(0.1455ミリモル)のロジウムを含む37.5ミリグラムのRh(I)AcAc(CO)2、1.79グラム(1.75ミリモル)の2、2’, 2'', 5’−テトラキス(ジフェニルホスフィノメチル)−1,1':4', 1''−ターフェニル及び190ミリリットルのテキサノール溶媒を用いて窒素グローブボックス中で触媒混合物を調製した。配位子を溶解するためにトルエン20ml及びTHF20mlを添加した。配位子と反応することによって溶解されたRh(I)AcAc(CO)2は未溶解配位子とのパステルイエロー混合物を形成した。これを、栓をしたエルレンマイヤーフラスコ中で窒素グローブボックス中にて一晩撹拌した。配位子の薄い撹拌可能な懸濁液が存在した。これを1リットルのサンプルボンベに添加しそして前述のようにベンチユニット反応器に装填した。
15mgのRh(0.1455ミリモル)を含有する37.5ミリグラムのRh(I)AcAc(CO)2及び例6からの1.31グラムの1.75ミリモルの2,2', 5−トリス(ジフェニルホスフィノメチル)1,1'−ビフェニル及び190ミリリットルのテキサノール溶媒から窒素グローブボックス中で触媒溶液を調製した。フィード触媒溶液は均一な黄色であった。反応器に例9に記載した条件下で装填しそして運転した。運転は5時間行った。
15mgのRh(0.1455ミリモル)を含有する37.5ミリグラムのRh(I)AcAc(CO)2及び例5からの1.59グラムの1.68ミリモルの3,3', 5,5'−テトラキス(ジフェニルホスフィノメチル)−1,1'−ビフェニル及び190ミリリットルのテキサノール溶媒から窒素グローブボックス中で触媒溶液を調製した。得られたフィード溶液は「中程度の琥珀色」であり、そして均一であった。
この例は、ロジウム触媒ヒドロホルミル化のための配位子として使用する際に、同じ芳香環上に互いにメタ位に存在する2つのジフェニルホスフィノメチル基を有するという固有の有毒性を示す。
この表は、触媒活性及び生成したN/Iso比を比較するために例9で使用した条件での様々な触媒配位子の直接比較である。特に記載のない限り、装填された二座、三座及び四座配位子の量は1.75ミリモルである。単座配位子を用いた運転では、ロジウムへの結合に利用可能な一定量のリンを維持するために、3.50ミリモルを用いる。使用したロジウムの量は、37.5ミリグラムのRh(I)AcAc(CO)2、15ミリグラムのRh、0.1455ミリモルであった。190ミリリットルのテキサノール溶媒を用いて混合物を溶解した。CO分圧がN/Iso比に影響を及ぼすことが知られているので、反応器全体の平均絶対CO分圧及び反応器を出る絶対CO分圧も含まれる。
A = 米国特許第4,694,109号明細書に開示の方法により調製した2,2’−ビス(ジフェニルホスフィノメチル)−1,1’−ビフェニル
B = 2,2’, 2'', 5’−テトラキス(ジフェニルホスフィノメチル)−1,1’:4’, 1''−ターフェニル−例4
C = 2,2’, 5−トリス(ジフェニルホスフィノメチル)−1,1’−ビフェニル−例6
D = 3,3’, 5,5’−テトラキス(ジフェニルホスフィノメチル)−1,1’−ビフェニル−例5
E = 1,3−ビス(ジフェニルホスフィノメチル)ベンゼンであり、これは、リチウムジフェニルホスフィド及びα, α'−ジクロロ−メタキシレンの反応によって調製されたものである。
F = 米国特許第5,332,846号明細書に開示の方法により調製された2,2’−ビス(ジベンゾホスホリルメチル)−5,5’−ジ−t−ブチル−1,1’−ビフェニル
G = 米国特許第4,960,949号明細書に開示の方法によって調製された1,2−ビス(ジフェニルホスフィノメチル)ベンゼン
H = 1,4−ビス(ジフェニルホスフィノ)ブタンであり、これはAldrich Chemical Co.から購入したものである。
I = 米国特許第4,193,943号明細書に開示されており、Aldrich Chemical Co.から購入した1,1’−ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン
J = R, S―DIOP−米国特許第4,306,082号明細書にあり、これはAldrich Chemical Co.から購入した。
K = XANTPHOS 4,5−ビス(ジフェニルホスフィノ)−9,9−ジメチルキサンテン−P.W.N.M.Van Leeuwenら、Organometallics 14, pp.3081-3089(1995)。このジャーナルの論文に従って調製した。
L=Strem Chemical Co.から入手可能な2,2’−ビス(ジフェニルホスフィノ)ジフェニル
M−Strem Chemical Co.から入手可能なベンジルジフェニルホスフィン
N−Aldrich Chemical Co.から購入したトリフェニルホスフィン。
この例は例9の条件を使用して3日間の運転で本発明の触媒を使用する。日中と日中との間に、ユニットを一晩停止しそして朝に再開する。これはまた低圧オキソ触媒に不活性化を増加させる手順である。各運転日の最後の3時間は、その日の触媒活性及びN/Iso比を計算するために使用される。
1.プロピレンフィードを停止し、他のフィードを15分間目標ガス流量で運転し続けた。
2.ガスフィードを次のように調整した:N2=0.0SLM;H2=1.0 SLM及び合成ガス=1.0 SLM
3.60℃に冷却する。
4.60℃に達したら、設定をH2=0.0SLM及び合成ガス= 0.0SLMに変更し、反応器に供給しそして反応器を出るブロック弁を遮断して圧力を260psig(1792kPa)に保持した。
5.加圧下で一晩周囲温度に冷却させる。
1.反応器に出入りするブロック弁を開く。反応器圧力は260psig(1792kPa)に設定される。
2.以下の順序でガスフィードを開始する:N2 = 2.36SLM;合成ガス= 2.18SLM及びH2=2.55SLM。
3.反応器を105℃に加熱し始める。
4.105℃に達したら、プロピレンフィードを356グラム/時で開始し、反応器温度を110℃まで「上昇させる」。
5.第2日目の運転の開始は、反応温度が110℃に達したときである。
Claims (19)
- 触媒組成物の存在下でオレフィンを水素及び一酸化炭素と接触させてアルデヒドを製造することを含む、アルデヒドの製造方法であって、前記触媒組成物はロジウム源及び四座配位子を含み、前記四座配位子は以下の構造:
R'=アリール、アリールアルキル、アルキル置換−アリール、ヒドロカルビルアルキルであり、R'は場合によりヘテロ原子及び他の官能基で置換されていてよく、
R''=H、アリール、tert−ブチルならびにヘテロ原子及び他の官能基であり、
ヘテロ原子及び他の官能基=F、チオエーテル、アリール又はアルキルエーテル、単一の酸素結合を介して結合したエステル、CF3、カルボン酸エステル、カルボン酸アミド及びスルホン酸のアルカリ金属塩であり、
P=リン原子である)
を含む、方法。 - 前記アルデヒドは約15:1〜約100:1のN:I比で製造される、請求項1記載の方法。
- 前記オレフィンは非置換直鎖α−オレフィンである、請求項1記載の方法。
- 前記オレフィンはプロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、1−オクテン、1−ノネン、1−デセン、1−ウンデセン、1−ドデセン又はそれらの混合物である、請求項3記載の方法。
- 前記オレフィンは二環式オレフィン2−ビニル−ビシクロ[2.2.1]−ヘプタン、ビニルシクロヘキサン、ビニルシクロペンタン、1,8−オクタジエン、シス−ブテン−2、トランス−ブテン−1、シス−オクテン−2、トランス−オクテン−2又はアリルアルコールである、請求項1記載の方法。
- 反応温度は約25℃〜約140℃の範囲である、請求項1記載の方法。
- 反応温度は約80℃〜約125℃の範囲である、請求項6記載の方法。
- 反応温度は約90℃〜約110℃の範囲である、請求項7記載の方法。
- 反応圧力は約14.7psig〜約500psigの範囲である、請求項1記載の方法。
- 反応圧力は約100psig〜約300psigの範囲である、請求項9記載の方法。
- 1時間当たりに供給されるオレフィン対反応器中に存在するロジウム前駆体のモル比は約1,000,000:1〜約1000:1である、請求項1記載の方法。
- 1時間当たりに供給されるオレフィン対反応器中に存在するロジウム前駆体のモル比は約300,000:1〜約50,000:1である、請求項11記載の方法。
- オレフィン対反応器中に存在するロジウム前駆体のモル比は約10,000:1〜約100:1である、請求項1記載の方法。
- オレフィン対反応器中のロジウム前駆体のモル比は約10,000:1〜約2000:1である、請求項13記載の方法。
- 前記四座配位子対前記ロジウム源のモル比は約50:1〜約1:1の範囲である、請求項1記載の方法。
- 前記四座配位子対前記ロジウム源のモル比は約15:1〜約2:1の範囲である、請求項15記載の方法。
- 前記四座配位子対前記ロジウム源のモル比は約12:1〜約3:1の範囲である、請求項16記載の方法。
- ロジウム源及び以下の構造
R'=アリール、アリールアルキル、アルキル置換−アリール、ヒドロカルビルアルキルであり、R'は場合によりヘテロ原子及び他の官能基で置換されていてよく、
R''=H、アリール、tert−ブチルならびにヘテロ原子及び他の官能基であり、
ヘテロ原子及び他の官能基=F、チオエーテル、アリール又はアルキルエーテル、単一の酸素結合を介して結合したエステル、CF3、カルボン酸エステル、カルボン酸アミド及びスルホン酸のアルカリ金属塩であり、
P=リン原子である)
を含む四座配位子を含む、触媒組成物。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US15/253,342 US9687837B1 (en) | 2016-08-31 | 2016-08-31 | Stable hydroformylation catalyst for preparation of high N/Iso ratio aldehyde product |
US15/253,342 | 2016-08-31 | ||
PCT/US2017/048999 WO2018044827A1 (en) | 2016-08-31 | 2017-08-29 | Stable hydroformylation catalyst for preparation of high n/iso ratio aldehyde product |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2019531272A true JP2019531272A (ja) | 2019-10-31 |
JP7130624B2 JP7130624B2 (ja) | 2022-09-05 |
Family
ID=59069470
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2019511752A Active JP7130624B2 (ja) | 2016-08-31 | 2017-08-29 | 高n/iso比アルデヒド生成物の調製のための安定なヒドロホルミル化触媒 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9687837B1 (ja) |
EP (1) | EP3507269B1 (ja) |
JP (1) | JP7130624B2 (ja) |
CN (1) | CN109641824B (ja) |
WO (1) | WO2018044827A1 (ja) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9975833B2 (en) * | 2016-08-31 | 2018-05-22 | Eastman Chemical Company | Efficient catalyst for the formation of polyaryl hydrocarbons suitable as precursors for polydentate organophosphorus catalyst ligands |
JP2021525165A (ja) * | 2018-05-30 | 2021-09-24 | ダウ テクノロジー インベストメンツ リミティド ライアビリティー カンパニー | ヒドロホルミル化プロセスにおける触媒失活を遅らせるための方法、および/またはテトラホスフィン配位子の使用を遅らせるための方法 |
CN110423250A (zh) * | 2019-08-13 | 2019-11-08 | 成都欣华源科技有限责任公司 | 用于催化不饱和油酯氢甲酰化的钳形双膦配体、其催化剂及催化剂的制备方法与应用 |
US11306112B2 (en) * | 2020-02-10 | 2022-04-19 | Guangdong Oxo Chem Ltd. | Biphenyl tetradentate phosphite compound: preparation method and application thereof |
CN111574569B (zh) * | 2020-06-12 | 2023-04-18 | 安徽师范大学 | 铑的配位化合物及其制备方法和应用 |
CN114515606B (zh) * | 2020-11-20 | 2023-12-19 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种氢甲酰化反应催化剂组合物及其应用 |
EP4355721A1 (en) * | 2021-07-07 | 2024-04-24 | North Carolina State University | Hydroformylation process for preparing linear and branched aldehydes |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009519941A (ja) * | 2005-12-15 | 2009-05-21 | ザ ペン ステイト リサーチ ファンデーション | 触媒性ヒドロホルミル化および関連反応における4リン酸配位子 |
Family Cites Families (27)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3527809A (en) | 1967-08-03 | 1970-09-08 | Union Carbide Corp | Hydroformylation process |
US4193943A (en) | 1976-01-19 | 1980-03-18 | Celanese Corporation | Hydroformylation catalysts |
US4247486A (en) | 1977-03-11 | 1981-01-27 | Union Carbide Corporation | Cyclic hydroformylation process |
US4277627A (en) | 1977-01-25 | 1981-07-07 | Union Carbide Corporation | Hydroformylation process |
US4201714A (en) | 1977-08-19 | 1980-05-06 | Celanese Corporation | Stabilized catalyst complex of rhodium metal, bidentate ligand and monodentate ligand |
DE2908358A1 (de) | 1979-03-03 | 1980-09-11 | Basf Ag | Optisch aktive tertiaere phosphinoxide und tertiaere phosphine, verfahren zu deren herstellung und verwendung der optisch aktiven tertiaeren phosphine fuer asymmetrische synthesen |
US4885401A (en) | 1985-09-05 | 1989-12-05 | Union Carbide Corporation | Bis-phosphite compounds |
US4760194A (en) | 1987-02-18 | 1988-07-26 | Eastman Kodak Company | Low pressure hydroformylation catalyst employing unique ligands and process using same |
US4694109A (en) | 1986-06-13 | 1987-09-15 | Eastman Kodak Company | Chelate ligands for low pressure hydroformylation catalyst and process employing same |
US4755624A (en) | 1987-02-18 | 1988-07-05 | Eastman Kodak Company | Low pressure hydroformylation process |
US4824977A (en) | 1987-04-24 | 1989-04-25 | Eastman Kodak Company | Chelating ligands and catalysts and processes employing the same |
US4774362A (en) | 1987-04-24 | 1988-09-27 | Eastmank Kodak Company | Chelating ligands and catalysts and processes employing the same |
DE3824634A1 (de) | 1988-04-30 | 1989-11-09 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung von vinylchlorid durch umsetzung von acetylen mit chlorwasserstoff |
DE3821567A1 (de) | 1988-06-25 | 1989-12-28 | Bayer Ag | Loesliche polyaromaten |
US4912276A (en) | 1988-10-25 | 1990-03-27 | Eastman Kodak Company | Preparation of biaryl compounds |
US5061669A (en) | 1988-11-30 | 1991-10-29 | Eastman Kodak Company | Preparation of biaryl compounds |
US4960949A (en) | 1988-12-22 | 1990-10-02 | Eastman Kodak Company | Low pressure rhodium catalyzed hydroformylation of olefins |
US4939309A (en) | 1989-05-03 | 1990-07-03 | Eastman Kodak Company | Preparation of biaryl compounds |
US5364950A (en) | 1992-09-29 | 1994-11-15 | Union Carbide Chimicals & Plastics Technology Corporation | Process for stabilizing phosphite ligands in hydroformylation reaction mixtures |
US5332846A (en) | 1993-06-01 | 1994-07-26 | Eastman Kodak Company | Hydroformylation process using novel phosphine-rhodium catalyst system |
US5756855A (en) | 1994-08-19 | 1998-05-26 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Stabilization of phosphite ligands in hydroformylation process |
US5567856A (en) | 1995-05-30 | 1996-10-22 | Hoechst Celanese Corporation | Synthesis of and hydroformylation with fluoro-substituted bidentate phosphine ligands |
US5602228A (en) | 1995-06-06 | 1997-02-11 | Maxdem Incorporated | Nickel phosphate catalysts |
US5922898A (en) | 1997-04-08 | 1999-07-13 | Catalytica Pharmaceuticals, Inc. | Process for preparing biaryl compounds |
WO2001044147A1 (en) | 1999-12-14 | 2001-06-21 | Albemarle Corporation | Process for the preparation of 2-methylbiphenyl and of 2-phenylbenzyl bromide |
US6566572B2 (en) | 2000-03-06 | 2003-05-20 | Wako Pure Chemical Industries, Ltd. | Process for producing 9,10-diphenylanthracene |
WO2002026665A2 (de) | 2000-09-26 | 2002-04-04 | Bayer Aktiengesellschaft | Verfahren zur herstellung von arylverbindungen |
-
2016
- 2016-08-31 US US15/253,342 patent/US9687837B1/en active Active
-
2017
- 2017-08-29 EP EP17764957.1A patent/EP3507269B1/en active Active
- 2017-08-29 JP JP2019511752A patent/JP7130624B2/ja active Active
- 2017-08-29 WO PCT/US2017/048999 patent/WO2018044827A1/en unknown
- 2017-08-29 CN CN201780053564.3A patent/CN109641824B/zh active Active
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009519941A (ja) * | 2005-12-15 | 2009-05-21 | ザ ペン ステイト リサーチ ファンデーション | 触媒性ヒドロホルミル化および関連反応における4リン酸配位子 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
KOICHI MIKAMI ET AL., ORGANIC LETTERS, vol. 7, no. 26, JPN6021022350, 2005, pages 5777 - 5780, ISSN: 0004766681 * |
YONGJUN YAN ET AL., ADVANCED SYNTHESIS & CATALYSIS, vol. 349, no. 10, JPN6021022347, 2007, pages 1582 - 1586, ISSN: 0004766680 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN109641824A (zh) | 2019-04-16 |
US9687837B1 (en) | 2017-06-27 |
WO2018044827A1 (en) | 2018-03-08 |
JP7130624B2 (ja) | 2022-09-05 |
EP3507269B1 (en) | 2020-09-23 |
CN109641824B (zh) | 2022-12-20 |
EP3507269A1 (en) | 2019-07-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP7130624B2 (ja) | 高n/iso比アルデヒド生成物の調製のための安定なヒドロホルミル化触媒 | |
EP0429963B1 (en) | Method for recovering a group viii metal solid complex and hydroformylation method | |
NO172494B (no) | Bis-fosfitt-ligander | |
NO167652B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av aldehyder ved hydroformylering av olefiner samt katalysatorforloeperblanding til bruk ved fremgangsmaaten. | |
JPH0645633B2 (ja) | 遷移金属錯体による触媒反応 | |
KR20030093278A (ko) | Viii 아족 금속과의 니코겐 킬레이트 착물용 리간드및 히드로포르밀화, 카르보닐화, 히드로시안화 또는수소화 반응을 위한 촉매로서의 착물의 용도 | |
US4742178A (en) | Low pressure hydroformylation of dienes | |
US4760194A (en) | Low pressure hydroformylation catalyst employing unique ligands and process using same | |
JP4652572B2 (ja) | クロロホスファイト−金属触媒系を用いるヒドロホルミル化方法 | |
US4774362A (en) | Chelating ligands and catalysts and processes employing the same | |
CA2124525C (en) | Hydroformylation process using novel phosphine-rhodium catalyst system | |
EP0311619B1 (en) | Chelate ligands for low pressure hydroformylation catalyst and process employing same | |
EP0028892B1 (en) | A heteronuclear-bridged rhodium cluster and its application as catalyst for hydroformylation of olefins | |
JP2021525165A (ja) | ヒドロホルミル化プロセスにおける触媒失活を遅らせるための方法、および/またはテトラホスフィン配位子の使用を遅らせるための方法 | |
US4824977A (en) | Chelating ligands and catalysts and processes employing the same | |
EP3802476B1 (en) | Methods of controlling hydroformylation processes | |
EP0279018B1 (en) | Chelate ligands for low pressure hydroformylation catalyst and process employing same | |
EP1728796B1 (en) | Bisphosphite and process for producing aldehyde compound with the bisphosphite | |
Moulis | Hydroformylation and Aldehyde-Water Shift Catalysis by Dirhodium Tetraphosphine Complexes | |
JP2021525166A (ja) | モノホスフィン、テトラホスフィン配位子の組み合わせを含む触媒組成物、およびそれを使用するヒドロホルミル化プロセス | |
BR112020022046B1 (pt) | Método para desacelerar desativação de um catalisador e/ou desacelerar uso de ligante de tetrafosfina em um processo de hidroformilação | |
NO174622B (no) | Fremgangsmaate for karbonylering | |
Else | Reactions of Some Transition-Metal Carbonyl Compounds |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20200828 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20210603 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20210615 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20210914 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20211214 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20220510 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20220530 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20220809 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20220824 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7130624 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |