JP2019504144A5

JP2019504144A5 -

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Publication number: JP2019504144A5
Application number: JP2018529044A
Authority: JP
Filing date: 2016-11-16
Publication date: 2019-12-19

Description

本発明の触媒が第ＶＩＩＩ族からの非貴金属を含有する場合、第ＶＩＩＩ族からの金属は、好ましくは、形付け済みかつ焼成済みの担体の含浸のための１回以上の操作を用いて、第ＶＩＢ族からの元素の後またはそれらと同時に導入される。

（実施例２（本発明に合致する）：本発明により調製されたアルミナと、ＵＳＹ−１ゼオライトとを含む担体Ｓ２およびＳ３（本発明に合致する）の調製）
最初に、２種の担体Ｓ２およびＳ３の調製は、本発明による調製方法に従って、７Ｌの反応器において、５Ｌの最終懸濁液により、２回の沈殿工程と、その後の熟成工程との３工程で行った。

２種の担体であるＳ２およびＳ３が得られた。これらは、それぞれ、２０重量％のＵＳＹ−１ゼオライトと、８０重量％のアルミナゲルＮｏ．１および２を含むものであった。

Claims

少なくとも１種の炭化水素フィードであって、その化合物の最低５０重量％が３００℃超の初留点および５４０℃未満の終留点を有するものを水素化分解する方法であり、その際の温度は、２００℃〜４８０℃の範囲内であり、その際の全圧は、１ＭＰａ〜２５ＭＰａの範囲内であり、水素の容積対炭化水素フィードの容積の比は、８０〜５０００リットル／リットルの範囲内であり、毎時空間速度（ＨＳＶ）は、液体炭化水素フィードの容積流量対反応器に装填される触媒の容積の比として定義されて、０．１〜５０ｈ^−１の範囲内であり、周期律分類の第ＶＩＢ族からの少なくとも１種の金属および／または第ＶＩＩＩ族からの少なくとも１種の金属と、１２個の酸素原子を含有する環（１２ＭＲ）によって開口が画定される少なくとも１種の一連のチャネルを含有する少なくとも１種のゼオライト、および少なくとも１種の無定形メソ細孔性アルミナを含む少なくとも１種のバインダを含む担体とを含む少なくとも１種の触媒を用いる、方法であって、少なくとも前記ゼオライトと、少なくとも前記バインダとを含む前記担体は、少なくとも以下の工程：
ａ）水性反応媒体中で、アルミン酸ナトリウム、アルミン酸カリウム、アンモニア、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムから選択される少なくとも１種の塩基性前駆体と、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム、硫酸、塩酸および硝酸から選択される少なくとも１種の酸性前駆体とを沈殿させるための工程であって、塩基性または酸性の前駆体の少なくとも一方がアルミニウムを含み、酸性および塩基性の前駆体の相対流量比は、反応媒体のｐＨ：８．５〜１０．５が得られるように選択され、アルミニウムを含有する酸性および塩基性の１種または複数種の前駆体の流量は、前記第１工程の進行度（％）：４０％〜１００％が得られるように調節され、進行度（％）は、調製方法の工程ｃ）の終わりに形成されたアルミナの全量に対する前記第１の沈殿工程の間に形成されたアルミナの割合であるとして定義され、前記工程は、２０℃〜９０℃の範囲内の温度で、２分〜３０分の範囲内の期間にわたって操作される、工程、
ｂ）水熱処理のための工程であって、５０℃〜２００℃の範囲内の温度に、３０分〜５時間の範囲内の期間にわたって加熱して、アルミナゲルを得る、工程、
ｃ）水熱処理工程ｂ）の終わりに得られた懸濁液のろ過のための工程であって、その後に、得られたゲルを洗浄するための少なくとも１回の工程が行われる、工程、
ｄ）工程ｃ）の終わりに得られたアルミナゲルを乾燥させて粉体を得る工程、
ｅ）工程ｄ）の終わりに得られた粉体を、１２個の酸素原子の環（１２ＭＲ）によって開口が画定される少なくとも１種の一連のチャネルを含有する少なくとも１種の前記ゼオライトとの混合物として形付けして、未加工材料を得る工程、
ｆ）工程ｅ）の終わりに得られた未加工材料を、５００℃〜１０００℃の範囲内の温度で、６０容積％までの水を含有する空気の流れの存在下または非存在下に焼成する工程
により調製される、方法。
第ＶＩＢ族からの元素は、タングステンおよびモリブデンによって形成される群から選択され、単独または混合物として用いられる、請求項１に記載の方法。
第ＶＩＩＩ族からの非貴金属元素は、コバルトおよびニッケルによって形成される群から選択され、単独または混合物として用いられる、請求項１または２に記載の方法。
前記触媒は、第ＶＩＢ族からの少なくとも１種の金属を、第ＶＩＩＩ族からの少なくとも１種の非貴金族との組み合わせで含み、第ＶＩＢ族からの金属の含有率は、前記触媒の全重量に対して、酸化物相当として５重量％〜４０重量％の範囲内であり、第ＶＩＩＩ族からの非貴金属の含有率は、前記触媒の全重量に対して酸化物相当として０．５重量％〜１０重量％の範囲内である、請求項１〜３のいずれか１つに記載の方法。
触媒担体に用いられるゼオライトは、構造型ＦＡＵ、ＢＥＡ、ＩＳＶ、ＩＷＲ、ＩＷＷ、ＭＥＩ、ＵＷＹを有するゼオライトから選択され、単独または混合物として用いられる、請求項１〜４のいずれか１つに記載の方法。
ゼオライトは、構造型ＦＡＵおよびＢＥＡを有するゼオライトから選択され、単独または混合物として用いられる、請求項５に記載の方法。
ゼオライトは、Ｙゼオライトおよびベータゼオライトから選択され、単独または混合物として用いられる、請求項６に記載の方法。
前記沈殿工程ａ）の進行度（％）は、４５％〜９０％の範囲内である、請求項１〜７のいずれか１つに記載の方法。
沈殿のための第１の工程ａ）の終わりに得られた進行度（％）が１００％未満である場合に、前記調製方法は、第１の沈殿工程の後に沈殿のための第２の工程ａ’）を包含する、請求項１〜８のいずれか１つに記載の方法。
沈殿工程ａ）の終わりに得られた懸濁液を加熱する工程が、２回の沈殿工程ａ）とａ’）との間に行われ、前記加熱工程は、２０℃〜９０℃の範囲内の温度で７〜４５分の範囲内の期間にわたって操作される、請求項９に記載の方法。
加熱工程の終わりに得られた懸濁液の沈殿のための前記第２の工程ａ’）は、前記懸濁液に、アルミン酸ナトリウム、アルミン酸カリウム、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムから選択される少なくとも１種の塩基性前駆体と、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム、硫酸、塩酸、および硝酸から選択される少なくとも１種の酸性前駆体とを加えることによって操作され、塩基性または酸性の前駆体の少なくとも一方がアルミニウムを含み、酸性および塩基性の前駆体の相対的流量比は、反応媒体のｐＨ：８．５〜１０．５が得られるように選択され、アルミニウムを含有する酸性および塩基性の前駆体の流量は、第２の工程の進行度（％）：０〜６０％が得られるように調節され、第２工程の前記進行度（％）は、調製方法の工程ａ’）の終わりに形成されたアルミナの全量に対する、前記第２の沈殿工程ａ’）の間に形成されたＡｌ_２Ｏ_３相当でのアルミナの割合であるとして定義され、前記第２の工程ａ’）は、４０℃〜９０℃の範囲内の温度で、２分〜５０分の範囲内の期間にわたって操作される、請求項９または１０に記載の方法。
前記炭化水素フィードは、接触分解装置から得られた軽質ガスオイル、常圧蒸留物、真空蒸留物、潤滑ベースオイルから芳香族化合物を抽出するための装置からのフィードまたは潤滑ベースオイルの溶媒脱ろうから得られたフィード、常圧残渣および／または真空残渣および／または脱アスファルト油の固定床または沸騰床の脱硫または水素化転化のための方法からの蒸留物、脱アスファルト油およびフィッシャー・トロプシュ法から得られたパラフィンから選択され、単独または混合物として用いられる、請求項１〜１１のいずれか１つに記載の方法。