JP2019214738A - 自動食器洗浄洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】本発明の目的は、食器が単回サイクル〜複数回サイクル（マルチサイクル）に供された後、洗浄品を洗浄して汚れを消失させ、光沢を残す食器洗浄組成物をもたらすことである。【解決手段】２５℃において１重量％水溶液中で測定する際、約５〜約７．５のｐＨを有する自動食器洗浄洗剤組成物であって、前記組成物は、一般式（Ｉ）【化１】（式中、Ｒは、８〜１６個の炭素原子を有する分岐又は非分岐アルキル基であり、Ｒ3、Ｒ1は、互いに独立して、水素、又は１〜５個の炭素原子を有する分岐又は非分岐アルキル基であり、Ｒ2は、５〜１７個の炭素原子を有する非分岐アルキル基であり、ｌ、ｎは、互いに独立して、１〜５の数であり、ｍは１３〜３５の数である）のエステル化アルキルアルコキシル化界面活性剤を含む、自動食器洗浄洗剤組成物。【選択図】なし

Description

本発明は、自動食器洗浄の分野に属する。特に、効果的な洗浄をもたらし、自動食器洗浄中に発生し得る汚れを減少又は消失させることが可能な組成物に関する。

食器洗浄組成物の目的は２つあり、汚れた物品を洗浄し、及び物品に汚れを残さずに光沢を残すというものである。典型的には、水が表面の水跡から乾燥する際に、しみ又は汚れが残る。これらの水跡は、水中に溶解した固形物として存在していた、表面に残った鉱物の沈着物（例えば、カルシウムイオン、マグネシウムイオン及びナトリウムイオン及びこれらの塩）から水が蒸発することによるものか、又は水に含まれる汚れの沈着物であるか、更には、例えば石鹸カスなどの洗浄製品の残留物であり得る。この問題は、洗浄プロセス中、濯ぎ後に水が排水されずに表面上に個別の液滴又はビーズを形成し、表面を改質するいくつかの洗浄組成物によってしばしば悪化する。これらの液滴又はビーズは、乾燥して、水跡として既知の目立った汚れ又は跡を残す。この問題は、セラミック、鋼、プラスチック、ガラス又は着色された表面において特に明白である。この問題は、食器がマルチサイクルに供された後に更に悪化し、場合によっては、食器が１回のみ又は２回自動食器洗浄にかけられる場合には、被膜又は汚れは酷くはないが、食器がマルチサイクルにかけられた後には悪化する。

本発明の目的は、食器が単回サイクル〜複数回サイクル（マルチサイクル）に供された後、洗浄品を洗浄して汚れを消失させ、光沢を残す食器洗浄組成物をもたらすことである。

本発明の第１の態様によると、効果的な洗浄をもたらし、自動食器洗浄中に発生し得る汚れを減少又は消失させることが可能な自動食器洗浄組成物が提供される。

本発明の目的において、「食器」は、食卓用食器、調理器具、及び調理及び／又は飲食に使用される任意の食物保持／取り扱い品を包含する。

典型的な自動食器洗浄製品は、製品の１％溶液が、２５℃で９〜１１．５のｐＨを有するように処方される。これは、食器洗浄機内にある物品を効果的に洗浄し、機械フィルターにおける残留物の数を最少化するためであり、自動食器洗浄製品は、汚れを効果的に水和及び膨潤させ、漂白剤が有効となるｐＨ範囲（ヒドロペルオキシドアニオンは、自身が、若しくはＴＡＥＤなどの漂白活性化剤を過加水分解する手段として、有用な漂白種である）、及びトリグリセリドの油汚れを効果的に加水分解するｐＨをもたらすために高ｐＨで処方される。かかる組成物は、洗浄品上の被膜を洗浄して消失させるのに十分に最適化されているが、洗浄品には、洗浄不足を含み得る汚れが存在し得る。

驚くべきことに、特定のエステル化アルキルアルコキシル化界面活性剤を含む、中性又は酸性の自動食器洗浄洗剤組成物を処方することによって、単回サイクル及びマルチサイクルの条件下において、組成物が、優れた洗浄及び優れた仕上げ（被膜及び汚れの減少など）を提供することが見出された。

本明細書において、中性又は酸性組成物は、１％蒸留水溶液中で５〜７．５、好ましくは５．５〜７、より好ましくは５．５〜６．６のｐＨを有する組成物であると理解される。組成物は、優れた洗浄及び光沢を提供する。

本発明の洗剤組成物は、一般式（Ｉ）

（式中、
Ｒは、８〜１６個、好ましくは１０〜１６個、及びより好ましくは１２〜１５個の炭素原子を有する分岐又は非分岐アルキル基であり、
Ｒ３、Ｒ１は、互いに独立して、水素、又は１〜５個の炭素原子を有する分岐又は非分岐アルキル基であり、好ましくは、Ｒａ及びＲ１は水素であり、
Ｒ２は、５〜１７個の炭素原子を有する非分岐アルキル基であり、好ましくは、６〜１４個の炭素原子を有し、
ｌ、ｎは、互いに独立して、１〜５の数であり、
ｍは、１３〜３５の数である）のエステル化アルキルアルコキシル化物を含む。

好ましくは、Ｒは、１２〜１５個、好ましくは１３個の炭素原子を有し、Ｒ３及びＲ１は水素であり、ｌは５であり、ｎは１であり、ｍは１５〜２５、好ましくは２２であり、Ｒ２は、６〜１４個の炭素原子を有する。

本発明の洗剤組成物は、エステル化アルキルアルコキシル化界面活性剤が以下のとおりである場合に、汚れ減少が特に優れている：Ｒは、１２〜１５個、好ましくは１３個の炭素原子を有し、Ｒ３及びＲ１は水素であり、ｌは５であり、ｎは１であり、ｍは１５〜２５、好ましくは２２であり、Ｒ２は、６〜１４個の炭素原子を有する。

好ましくは、本発明の組成物は、「実質的にビルダーを含まない」。本発明の目的のため、「実質的にビルダーを含まない組成物」は、組成物の１０重量％未満、好ましくは５重量％未満、より好ましくは１重量％未満、特に０．１重量％未満のビルダーを含む組成物である。ビルダーは、自動食器洗浄洗剤、特にアルカリ性組成物において広く使用されている洗浄活性物質である。市販されている自動食器洗浄洗剤の多くは、全てではないが、アルカリ性であり、ビルダーを含む。アルカリ性条件下でビルダーとして作用する化合物は、恐らく本発明の組成物の低ｐＨ条件下では良好なビルダーではない。ビルダーは、カルシウム及び他の鉄を、汚れ及び水から隔離して、洗浄に大いに寄与する。ビルダーを使用する上での欠点は、沈殿して、洗浄品に被膜及び汚れを生じさせ得ることである。本発明の組成物で使用される処方アプローチは、被膜及び汚れの問題を克服する。洗浄品、特にガラス及び金属品は、曇りなく光沢を残している。

自動食器洗浄プロセスの間に洗浄液に入れた汚れは、洗浄液のｐＨを大きく変化し得る。最適な洗浄を提供するため、洗浄液のｐＨは、過度に変化すべきではない。これは、洗浄液のｐＨを所望する範囲内に保つのを助けるｐＨ調節系の存在によって、本発明の組成物で達成される。

本発明の組成物は、ｐＨ調節系を含む。ｐＨ調節系によって、狭い範囲で洗浄液に適切なｐＨが提供され、そのｐＨが維持される。本明細書における「狭い範囲」とは、２ｐＨ単位未満、より好ましくは１ｐＨ単位未満のｐＨの変化を意味する。

好ましくは、ｐＨ調節系は、有機酸及びその塩、好ましくはカルボン酸、より好ましくはポリカルボン酸及びその塩を含む。本明細書で使用するのに特に好ましいｐＨ調節系は、クエン酸及びクエン酸塩を含む。

組成物が、エステル化アルキルアルコキシル化界面活性剤に加えて、非イオン性界面活性剤を更に含む場合、特に、非イオン性界面活性剤が、以下：
ａ）式：ＲＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｘＨ（式中、Ｒはイソ−Ｃ１３Ｈ２７であり、ｘは７である）の非イオン性界面活性剤；
ｂ）式：ＲＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｘ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｙＨ（式中、ＲはＣ６〜Ｃ１４アルキルであり、ｘ及びｙは５〜２０である）の非イオン性界面活性剤；及び
ｃ）これらの混合物、からなる群から選択される場合、優れた汚れ減少が達成され得る。

特に、非イオン性界面活性剤がａ）とｂ）との混合物である場合である。

好ましくは、非イオン性界面活性剤及びエステル化アルキルアルコキシル化界面活性剤は、約１：１〜約１０：１、好ましくは約１：１〜約４：１の重量比である。

本発明の組成物中に存在する漂白剤は、予想よりもはるかに高い漂白効果をもたらすことも見出された。漂白は、従来のアルカリ性洗剤を使用するよりも、より早くより低温で起こることも見出された。理論に束縛されるものではないが、洗浄液中に存在する鉄イオン（茶、牛肉などの汚れによってもたらされる、洗剤組成物及び／又は水中の不純物）は、漂白剤の触媒として作用して、漂白ラジカルを生成すると考えられている。この効果は、鉄キレート剤が使用される場合に最も明白であり、これは、鉄キレート剤が鉄と結合して、ｉｎ ｓｉｔｕで金属触媒を生成することによるものと考えられ、漂白剤と組み合わせた場合、優れた漂白洗浄を行うことができる。

本発明の組成物は、好ましくは鉄キレート剤を含み得る。鉄キレート剤を含む組成物は、漂白剤がない場合、又は漂白剤の濃度が低い場合であっても、漂白可能なしみの良好な洗浄を提供する。理論に束縛されるものではないが、鉄キレート剤は、漂白可能なしみの一部を形成する重金属を除去するため、しみの緩和に寄与すると考えられている。しみは、それ自体を汚れた基材から分離させる傾向がある。洗浄は、性能ポリマー、好ましくは、しみの懸濁を助ける汚れ懸濁ポリマーの存在によって更に助長され得る。本発明の組成物によって提供される低ｐＨ条件下において、重金属が漂白可能なしみから取り除かれた場合、しみは、本質的により微粒子状になることが可能であり、ポリマーは、しみの懸濁を助け得る。本明細書で使用するのに好ましい鉄キレート剤は、カテコールジスルホン酸ジナトリウム及びヒドロキシピリジンＮ−酸化物、特に、カテコールジスルホン酸ジナトリウムであることが見出されている。

本発明の組成物は、好ましくはアミラーゼ及びプロテアーゼを含み、より好ましくは、アミラーゼは低温アミラーゼである。好ましくは、組成物は、汚れ懸濁ポリマーを更に含む。アミラーゼ、エステル化アルキルアルコキシル化界面活性剤、非イオン性界面活性剤、及び汚れ懸濁ポリマーは、相乗的に働いて非常に優れた洗浄及び光沢を提供すると考えられる。理論に束縛されるものではないが、非イオン性界面活性剤及び汚れ懸濁ポリマーは、汚れ（特に油性汚れ）を保持し、汚れのデンプン部分を露出して懸濁され、これによってアミラーゼがデンプンに近づくことが促進されると考えられる。本明細書で使用するのに好ましい汚れ懸濁ポリマーは、アルコキシル化ポリアルキレンイミンである。

本発明の組成物によって提供される洗浄は、組成物が結晶成長抑制剤、特にＨＥＤＰを含む場合、更に改善される。好ましくは、組成物は分散剤ポリマーを含み、より好ましくは、更に被膜減少に貢献するカルボキシル化／スルホン化ポリマーを含む。好ましくは、組成物は、更に汚れ減少に貢献する表面改質表面直接作用ポリマーを更に含む。

好ましくは、本発明の組成物は、非イオン性界面活性剤、より好ましくは、以下：
ａ）式：ＲＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｘＨ（式中、Ｒはイソ−Ｃ１３Ｈ２７であり、ｘは７である）の非イオン性界面活性剤；と
ｂ）式：ＲＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｘ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｙＨ（式中、ＲはＣ６〜Ｃ１４アルキルであり、ｘ及びｙは５〜２０である）の非イオン性界面活性剤（アルコキシル化アルコール界面活性剤）；との混合物を含む。

驚くべきことに、これらの２つの界面活性剤（ａ）及びｂ））の混合物を含む自動食器洗浄洗剤は、２つの界面活性剤のいずれかを単独で含む組成物よりも良好な汚れ減少を提供することが見出された。

好ましい組成物は、更にプロテアーゼを含む。特に、プロテアーゼは、
（ｉ）メタロプロテアーゼ、
（ｉｉ）システインプロテアーゼ、
（ｉｉｉ）中性セリンプロテアーゼ、
（ｉｖ）アスパラギン酸プロテアーゼ、及び
（ｖ）これらの混合物、からなる群から選択される。

これらのプロテアーゼは、本発明の低ｐＨ組成物において良好に機能する。従来のアルカリ性洗剤中に存在するいくつかのプロテアーゼは、本発明の組成物のｐＨにおいては十分に機能しない。好ましくは約４〜約９、より好ましくは約４．５〜約６．５の等電位点を有するエンドプロテアーゼも好ましい。これらの等電点を有するプロテアーゼを含む組成物は、本発明の低ｐＨ組成物において非常に良好に機能する。

本発明による好ましい組成物は、
（ｉ）組成物の１重量％〜１０重量％のエステル化アルキルアルコキシル化界面活性剤組成物；
（ｉｉ）組成物の１５重量％〜５５重量％のｐＨ調節系であって、クエン酸及びクエン酸塩の混合物を含むｐＨ調節系；
（ｉｉｉ）組成物の５重量％〜２０重量％の漂白剤、好ましくは過炭酸ナトリウム；
（ｉｖ）組成物の０．１重量％〜１０重量％のＨＥＤＰ；
（ｖ）５〜１５％の界面活性剤、好ましくは非イオン界面活性剤；
（ｖｉ）任意であるが、好ましくは０．５〜１５％のカルボキシル化／スルホン化ポリマー；
（ｖｉｉ）任意であるが、好ましくは０．５〜１０％、５〜１５％の汚れ懸濁ポリマー、好ましくは、アルコキシル化ポリアルキレンイミン；
（ｖｉｉｉ）アミラーゼ及びプロテアーゼ、好ましくはメタロプロテアーゼ；を含み、 組成物は、ビルダーを含まないか又は本質的に含まない。

一般的には、漂白は、アルカリ性条件下で行われるべきであると考えられている。理論に束縛されるものではないが、本発明の組成物は、漂白剤と、酵素、界面活性剤及び汚れ懸濁ポリマーとの組み合わせであり、洗浄性能に大いに貢献するものであると考えられている。洗浄機序は、アルカリ性条件下における洗浄とは異なると思われる。しみは、酵素と漂白剤とを組み合わせた界面活性剤によって除去される。界面活性剤、汚れ懸濁ポリマー及び酵素は、汚れの分解及び懸濁に寄与すると思われ、漂白剤は、分解した汚れに作用すると思われる。

本発明の組成物は、非常に効果的であり、食器洗浄機に使用するのに少量のみ必要として優れた結果を提供するため、非常に小型な組成物が可能となる。本発明の組成物は、１回の洗浄当たり、好ましくは約５〜約２５グラム、より好ましくは約７〜約２０グラム、特に約７〜約１５グラムで使用される。

本発明の第２の態様によると、本発明の組成物を使用して、自動食器洗浄機中の食器における汚れを減少させる方法が提供される。本方法は、マルチサイクル条件下であっても非常に良好な結果をもたらす。本発明の組成物の使用によって、好ましくはマルチサイクル、すなわち、食器を２回を超えるサイクル、より好ましくは１０回を超えるサイクル、特に２０回を超えるサイクルに供する条件下で、食器における汚れの減少が提供される。本発明の第１の態様による組成物は、変更すべきところは変更して第２及び第３の態様に適用される。

本発明は、エステル化アルキルアルコキシル化界面活性剤を含む、中性又は酸性の自動食器洗浄洗剤組成物を構想するものである。本組成物は、優れた洗浄及び光沢（被膜及び汚れの減少）を提供する。本発明は、自動食器洗浄において汚れを減少させる方法、及び自動食器洗浄において汚れを減少させる組成物の使用も提供する。

自動食器洗浄洗剤組成物
エステル化アルキルアルコキシル化界面活性剤
本発明の洗剤組成物は、一般式（Ｉ）

（式中、
Ｒは、８〜１６個の炭素原子を有する分岐又は非分岐アルキル基であり、
Ｒ３、Ｒ１は、互いに独立して、水素、又は１〜５個の炭素原子を有する分岐又は非分岐アルキル基であり、
Ｒ２は、５〜１７個の炭素原子を有する非分岐アルキル基であり、
ｌ、ｎは、互いに独立して、１〜５の数であり、
ｍは、１３〜３５の数である）のエステル化アルキルアルコキシル化物を含む。

好ましくは、Ｒ基は、９〜１６個、より好ましくは１０〜１３個の炭素原子を有する分岐アルキル基である。分岐度は、好ましくは１〜３である。本発明の目的にとって、用語「分岐度」は、メチル基の数−１を意味するものとして理解される。

更に好ましくは、Ｒａ、Ｒ１は、互いに独立して、水素、メチル及びエチルである。Ｒ３、Ｒ１がより高い頻度で生じる場合には、それぞれは、更なるＲ３又はＲ１とは独立して選択することができる。それゆえに、Ｒａ、Ｒ１は、ブロック式に、又は、ランダム分布で、生じ得る。

Ｒ２は、好ましくは、５〜１３個の炭素原子を有する分岐又は非分岐アルキル基である。

好ましくは、ｎ＝１、ｌ＝５であり、ｍは、好ましくは１３〜３４、より好ましくは１３〜３３、更により好ましくは１３〜３０、最も好ましくは１７〜２７の数である。

更に好ましくは、平均分子量は、９５０〜２３００ｇ／ｍｏｌの範囲である。特に好ましくは、平均分子量は、１２００〜１９００ｇ／ｍｏｌの範囲である。

本発明のエステル化アルキルアルコキシル化界面活性剤は、低起泡性界面活性剤である。エステル化界面活性剤は、アルカリ性環境で安定である。好ましくは、エステル化界面活性剤は、２５℃よりも高い、より好ましくは３５℃よりも高い融点を有する。

本発明のエステル化界面活性剤は、参照により本明細書に組み込まれる米国特許公開第２００８／０１６７２１５号の段落［００３６］〜［００４２］に記載されるとおりに合成され得る。

本発明の組成物は、中性又は酸性ｐＨを有する。自動食器洗浄における優れた洗浄及び光沢に加えて、このｐＨは、洗浄品に対して非常に優しく、一般的に使用されるアルカリ性組成物ほど刺激がないため、ガラス、模様付き食器などの洗浄品を長期にわたって新しい見た目に保つ。

本発明の組成物は、固体、液体、及びゲル形態などの任意の物理的形態であり得る。本発明の組成物は、単位用量形態、特に多区画パックの形態、更に具体的には、異なる物理的形態の組成物を持つ区画を含む多区画パック、例えば固体形態の組成物を含む区画及び液体形態の組成物を含む別の区画での提供に非常に良く適している。組成物の有効性のため、パックは、小型であり得る。

ｐＨ調節系
本発明の組成物によってもたらされる利点は、洗浄液の低ｐＨに関連する。脱イオン水に溶解したときに低ｐＨを示す組成物を提供するだけでは不十分であり、重要なのは、組成物の低ｐＨが、洗浄時間中、維持されることである。

食器洗浄のプロセスにおいて、水及び汚れからくる異なるイオンは、組成物のｐＨを不安定な状態にする可能性がある。組成物を低ｐＨに維持するため、洗浄中に低ｐＨを維持可能なｐＨ調節系が必要とされる。ｐＨ調節系は、適切なｐＨをもたらし、このｐＨを維持する緩衝能を有する。ｐＨ調節系は、酸とそのアニオンとの混合物、例えばクエン酸塩及びクエン酸を使用するか、又は酸形態（クエン酸）とアルカリ性源（水酸化物、重炭酸塩、若しくは炭酸塩など）との混合物を使用するか、又は酸性源（硫酸水素ナトリウムなど）を持つアニオン（クエン酸ナトリウム）を使用するか、のいずれかによって作製され得る。好適なｐＨ調節系は、有機酸の混合物、好ましくはポリカルボン酸及びその塩、より好ましくはクエン酸及びクエン酸塩を含む。

好ましくは、本発明の組成物は、組成物の約１重量％〜約６０重量％、より好ましくは、約１０重量％〜約４０重量％のｐＨ調節系を含み、好ましくは、クエン酸、クエン酸塩、及びこれらの混合物から選択される。

ビルダー
好ましくは、本発明の組成物は、実質的にビルダーを含まない、すなわち、組成物の約１０重量％未満、好ましくは約５重量％未満、より好ましくは約１重量％未満、特に約０．１％重量未満のビルダーを含む。ビルダーは、硬度イオン、特にカルシウム及び／又はマグネシウムを隔離する物質である。強カルシウムビルダーは、カルシウムの結合において特に効果的な種であり、強カルシウム結合定数を、特に高ｐＨで呈する。

本特許の目的のため、「ビルダー」は、強カルシウムビルダーである。強カルシウムビルダーは、０．０５ｍＭの鉄（ＩＩＩ）及び２．５ｍＭのカルシウム（ＩＩ）を含有する溶液中に０．５ｍＭで存在する場合、ｐＨ６．５、又は８、又は１０．５のうちの１つ以上で、鉄の前にカルシウムを選択的に結合するであろうビルダーで構成され得る。具体的には、ビルダーは、０．０５ｍＭの鉄（ＩＩＩ）及び２．５ｍＭのカルシウム（ＩＩ）を含有する溶液中に０．５ｍＭで存在する場合、２５℃で測定した際に、ｐＨ６．５又は８のうちの１つ又は好ましくは２つ以上で、５０％未満、好ましくは２５％未満、より好ましくは１５％未満、より好ましくは１０％未満、より好ましくは５％未満、より好ましくは２％未満、特に１％未満の鉄（ＩＩＩ）と結合するであろう。ビルダーはまた、好ましくは、２５℃で測定した際に、ｐＨ６．５、又は８、又は１０．５のうちの１つ以上で、少なくとも０．２５ｍＭのカルシウム、好ましくは少なくとも０．３ｍＭ、好ましくは少なくとも０．４ｍＭ、好ましくは少なくとも０．４５ｍＭ、好ましくは少なくとも０．４９ｍＭのカルシウムと結合する。

最も好ましい強カルシウムビルダーは、等量のカルシウム及びビルダーが、２５℃で測定した際に、ｐＨ６．５、又は８、又は１０．５のうちの１つ以上で、０．５ｍＭの濃度で混合される場合、カルシウムを、２．５：１未満のモル比（ビルダー：カルシウム）で、好ましくは２：１未満で、好ましくは１．５：１未満で、及び最も好ましくは可能な限り１：１に近いモル比で結合するであろうビルダーである。

強カルシウムビルダーの例としては、トリポリリン酸ナトリウムなどのリン酸塩、アミノ酸系化合物などのアミノ酸系ビルダー、特にＭＧＤＡ（メチル−グリシン−二酢酸）並びにその塩及び誘導体、ＧＬＤＡ（グルタミン−Ｎ，Ｎ−二酢酸）並びにその塩及び誘導体、ＩＤＳ（イミノ二コハク酸）並びにその塩及び誘導体、カルボキシメチルイヌリン並びにその塩及び誘導体、並びにこれらの混合物が挙げられる。

他のビルダーとしては、アミノ酸系化合物又はコハク酸塩系化合物が挙げられる。他の好適なビルダーは、米国特許第６，４２６，２２９号に記載される。１つの態様では、好適なビルダーとしては、例えば、アスパラギン酸−Ｎ−一酢酸（ＡＳＭＡ）、アスパラギン酸−、−二酢酸（ＡＳＤＡ）、アスパラギン酸−Ｎ−モノプロピオン酸（ＡＳＭＰ）、イミノ二コハク酸（ＩＤＡ）、Ｎ−（２−スルホメチル）アスパラギン酸（ＳＭＡＳ）、Ｎ−（２−スルホエチル）アスパラギン酸（ＳＥＡＳ）、Ｎ−（２−スルホメチル）グルタミン酸（ＳＭＧＬ）、Ｎ−（２−スルホエチル）グルタミン酸（ＳＥＧＬ）、Ｎ−メチルイミノ二酢酸（ＭＩＤＡ）、α−アラニン−Ｎ，Ｎ−二酢酸（α−ＡＬＤＡ）、セリン−，−二酢酸（ＳＥＤＡ）、イソセリン−Ｎ，Ｎ−二酢酸（ＩＳＤＡ）、フェニルアラニン−Ｎ，Ｎ−二酢酸（ＰＨＤＡ）、アントラニル酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸（ＡＮＤＡ）、スルファニル酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸（ＳＬＤＡ）、タウリン−Ｎ，Ｎ−二酢酸（ＴＵＤＡ）及びスルホメチル−Ｎ，Ｎ−二酢酸（ＳＭＤＡ）、並びにこれらのアルカリ金属塩又はアンモニウム塩が挙げられる。

ポリカルボン酸及びこれらの塩は、本発明のｐＨでビルダーとして作用しないため、本発明の意義の範囲内でビルダーとして見なされない。ポリカルボン酸及びこれらの塩は、本発明の意義の範囲内でｐＨ調節系として見なされる。

鉄キレート剤
本発明の組成物は、好ましくは、組成物の約０．１重量％〜約５重量％、好ましくは約０．２重量％〜約２重量％、より好ましくは約０．４重量％〜約１重量％の濃度で鉄キレート剤を含む。

洗剤分野において通常理解されるように、キレート化は、本明細書において、二座配位子又は多座配位子の結合又は錯化を意味する。多くの場合有機化合物であるこれらの配位子は、キレート剤、キレーター、キレート化剤、及び／又は金属イオン封鎖剤と呼ばれる。キレート剤は、単一金属イオンと多重結合を形成する。キレート剤は、特定の金属イオンと可溶性錯体分子を形成し、これらイオンが他の構成成分又はイオンと正常に反応して沈殿物又はスケールを生成することができないように、これらイオンを不活性化する。配位子は、基質とキレート錯体を形成する。この用語は、金属イオンがキレート剤の２つ以上の原子と結合する錯体のためにある。

本発明の組成物は、好ましくは、実質的にビルダーを含まず、好ましくは鉄キレート剤を含む。鉄キレート剤は、鉄（ＩＩＩ）に対して強い親和性（及び高い結合定数）を有する。

キレート剤は、ビルダーとは区別されることを理解されたい。例えば、キレート剤は、専ら有機であり、金属のＮ、Ｐ、Ｏ配位部位又はこれらの混合物を介して金属に結合することができる一方、ビルダーは、有機又は無機であり得、有機である場合、一般的に、金属のＯ配位部位を介して金属に結合する。更には、キレート剤は、典型的には、カルシウム及びマグネシウムよりもはるかに強く遷移金属に結合する；つまりは、キレート剤の遷移金属結合定数対カルシウム／マグネシウム結合定数の比率は、非常に高い。対照的に、本明細書のビルダーは、遷移金属の結合に対する選択性がはるかに低く、上記の定義された比率は、一般的により低い。

本発明の組成物中のキレート剤は、カルシウムが鉄に対して、少なくとも１０：１、好ましくは２０：１より大きい比率で過剰に存在する典型的な洗浄環境において、カルシウムに対して鉄（ＩＩＩ）に優先的に結合する選択的な強鉄キレート剤である。鉄キレート剤は、０．０５ｍＭの鉄（ＩＩＩ）及び２．５ｍＭのカルシウム（ＩＩ）を含有する溶液中に０．５ｍＭで存在する場合、２５℃にて測定した際に、ｐＨ６．５又は８のうちの１つ又は好ましくは２つ以上で、少なくとも５０％、好ましくは少なくとも７５％、より好ましくは少なくとも８５％、より好ましくは少なくとも９０％、より好ましくは少なくとも９５％、より好ましくは少なくとも９８％、特に少なくとも９９％の鉄（ＩＩＩ）と完全に結合するであろう。バインダー又はキレート剤に結合する鉄（ＩＩＩ）及びカルシウム（ＩＩ）の量は、本明細書の以下で説明されるとおりである。

競合結合の測定方法
鉄（ＩＩＩ）及びカルシウム（ＩＩ）などの、特定の配位子の特定の金属イオンへの選択的結合を測定するために、金属イオン−配位子錯体の結合定数は、利用可能な場合は参照表を介して得られ、そうでない場合は実験的に測定される。その後、分類モデルのシミュレーションを行って、金属イオン−配位子錯体が特定の条件下でどのような結果になるかを定量的に測定することができる。

本明細書で使用するとき、用語「結合定数」は、錯体を形成するための金属イオンと配位子との間の結合のような、結合の平衡状態の指標である。結合定数Ｋ_bc（２５℃、０．１モル／Ｌのイオン強度（Ｉ））は、以下の式：
Ｋ_bc＝［ＭＬ_x］／（［Ｍ］［Ｌ］^x）
（式中、［Ｌ］は、モル／Ｌでの配位子の濃度であり、ｘは、金属に結合する配位子の数であり、［Ｍ］は、モル／Ｌでの金属イオンの濃度であり、［ＭＬ_x］は、モル／Ｌでの金属／配位子錯体の濃度である）を使用して算出される。

結合定数の特定値は、Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｓｔａｎｄａｒｄｓ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（「ＮＩＳＴ」），Ｒ．Ｍ．Ｓｍｉｔｈ，及びＡ．Ｅ．Ｍａｒｔｅｌｌ，ＮＩＳＴ Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ Ｄａｔａｂａｓｅ ４６，ＮＩＳＴ Ｃｒｉｔｉｃａｌｌｙ Ｓｅｌｅｃｔｅｄ Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ Ｃｏｎｓｔａｎｔｓ ｏｆ Ｍｅｔａｌ Ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ：Ｖｅｒｓｉｏｎ ８．０，Ｍａｙ ２００４，Ｕ．Ｓ．Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ ｏｆ Ｃｏｍｍｅｒｃｅ，Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ａｄｍｉｎｉｓｔｒａｔｉｏｎ，ＮＩＳＴ，Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ Ｄａｔａ Ｐｒｏｇｒａｍ，Ｇａｉｔｈｅｒｓｂｕｒｇ，ＭＤ．の公共データベースから得られる。特定の配位子における結合定数がデータベースから得られない場合には、実験的に測定される。

適切な結合定数が得られると、分類モデルのシミュレーションを行って、金属イオン−配位子錯体が、配位子濃度、金属イオン濃度、ｐＨ、温度、及びイオン強度を含む特定の条件下でどのような結果になるかを定量的に測定することができる。シミュレーション目的のため、２５℃でのＮＩＳＴ値、及びバックグラウンド電解質としてナトリウムを持つ０．１モル／Ｌのイオン強度（Ｉ）を使用する。ＮＩＳＴに値が載っていない場合、値は、実験的に測定される。ＵＳ Ｇｅｏｌｏｇｉｃａｌ ＳｕｒｖｅｙによるＰＨＲＥＥＱＣ、ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗｂｒｒ．ｃｒ．ｕｓｇｓ．ｇｏｖ／ｐｒｏｊｅｃｔｓ／ＧＷＣ＿ｃｏｕｐｌｅｄ／ｐｈｒｅｅｑｃ／。ＰＨＲＥＥＱＣは、分類モデルのシミュレーションのために使用される。

鉄キレート剤には、シデロホア、カテコール、エンテロバクチン、ヒドロキサメート、及びヒドロキシピリジノン又はヒドロキシピリジンＮ−オキシドから選択されるものが挙げられる。好ましいキレート剤には、アニオン性カテコール類、特にカテコールスルホン酸塩類、ヒドロキサメート、及びヒドロキシピリジンＮ−オキシドが挙げられる。好ましい強キレート剤には、本発明の組成物における使用に最も好ましいものとして、タイロン、ＨＰＮＯ、及びこれらの混合物を持つ、ヒドロキシピリジンＮ−オキシド（ＨＰＮＯ）、オクトピロックス、及び／又はタイロン（二ナトリウム４，５−ジヒドロキシ−１，３−ベンゼンジスルホン酸）が挙げられる。本発明の文脈内では、ＨＰＮＯは、置換又は非置換であり得る。数多くの潜在的かつ実際の共鳴構造及び互変異性体が存在し得る。特定の構造は、妥当な共鳴構造及び互変異性体の全てを包むことを理解されたい。

漂白剤
本発明の組成物は、好ましくは組成物の１重量％〜４０重量％の漂白剤、より好ましくは組成物の５重量％〜１５重量％の漂白剤を含む。過炭酸ナトリウム（Socium percarbonate）は、本明細書で使用するのに好ましい漂白剤である。

無機及び有機漂白剤が、本明細書での使用に適している。無機漂白剤には、過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩、過硫酸塩及び過ケイ酸塩等の過水和塩が挙げられる。無機過水和塩は、通常、アルカリ金属塩である。無機過水和塩は、追加の保護無しの結晶性固体として含まれ得る。あるいは、塩は被覆されていてもよい。好適なコーティングには、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、及びこれらの混合物が挙げられる。本コーティングは、表面に塗布される混合物として塗布されるか、又は順次積層して塗布され得る。

アルカリ金属過炭酸塩、特に過炭酸ナトリウムは、本明細書での使用に好ましい漂白剤である。過炭酸塩は、最も好ましくは、製品内安定性を提供するコーティングされた形態で製品に配合される。

過酸化モノ過硫酸カリウムは、本明細書で有用な別の無機過水和塩である。

典型的な有機漂白剤は、有機ペルオキシ酸、とりわけジペルオキシドデカン二酸、ジペルオキシテトラデカン二酸、及びジペルオキシヘキサデカン二酸である。モノ及びジペルアゼライン酸、モノ及びジペルブラシル酸も本明細書において好適である。ジアシル及びテトラアシル過酸化物、例えば過酸化ジベンゾイル及び過酸化ジラウロイルは、本発明の趣旨において使用可能な他の有機過酸化物である。

更なる典型的な有機漂白剤としてはペルオキシ酸が挙げられ、具体例は、アルキルペルオキシ酸及びアリールペルオキシ酸である。好ましい代表例は、（ａ）ペルオキシ安息香酸及びその環置換の誘導体、例えばアルキルペルオキシ安息香酸の他、ペルオキシ−α−ナフトエ酸及びモノペルフタル酸マグネシウム、（ｂ）脂肪族又は置換脂肪族ペルオキシ酸、例えばペルオキシラウリン酸、ペルオキシステアリン酸、ε−フタルイミドペルオキシカプロン酸［フタロイミノペルオキシヘキサン酸（ＰＡＰ）］、ｏ−カルボキシベンズアミドペルオキシカプロン酸、Ｎ−ノネニルアミドペルアジピン酸及びＮ−ノネニルアミドペルスクシネート、並びに（ｃ）脂肪族及び芳香脂肪族ペルオキシジカルボン酸、例えば１，１２−ジペルオキシカルボン酸、１，９−ジペルオキシアゼライン酸、ジペルオキシセバシン酸、ジペルオキシブラシル酸、ジペルオキシフタル酸、２−デシルジペルオキシブタン−１，４−二酸、Ｎ，Ｎ−テレフタロイルジ（６−アミノペルカプロン酸）である。

好ましくは、本発明の組成物中の漂白剤の濃度は、組成物の約０〜約１０重量％、より好ましくは約０．１〜約５重量％、更により好ましくは約０．５〜約３重量％である。

結晶成長抑制剤
結晶成長抑制剤は、炭酸カルシウム結晶に結合して、アラゴナイト及び方解石などの種の更なる成長を防止することができる材料である。

効果的な結晶成長抑制剤の例には、ホスホン酸、ポリホスホン酸、イヌリン誘導体、及び環状ポリカルボキシレートが挙げられる。

好適な結晶成長抑制剤は、ＨＥＤＰ（１−ヒドロキシエチリデン１，１−ジホスホン酸）、カルボキシメチルイヌリン（ＣＭＩ）、トリカルバリル酸、及び環状カルボキシレートを含む群から選択されてもよい。本発明の目的のため、用語カルボキシレートは、アニオン形態及びプロトン化したカルボン酸形態の両方を包含する。

環状カルボキシレートは、少なくとも２つ、好ましくは３つ、又は好ましくは少なくとも４つのカルボキシレート基を含み、環状構造は、単環若しくは二環アルカン又は複素環に基づく。好適な環状構造には、シクロプロパン、シクロブタン、シクロヘキサン若しくはシクロペンタン若しくはシクロヘプタン、ビシクロ−ヘプタン若しくはビシクロ−オクタン、及び／又はテトラヒドロフランが挙げられる。好ましい結晶成長抑制剤の１つは、シクロペンタンテトラカルボキシレートである。

少なくとも７５％、好ましくは１００％のカルボキシレート基を、素環の三次元構造の同じ側か、又は「シス」位に有する環状カルボキシレートは、本明細書での使用に好ましい。

素環の同じ側にある２つのカルボキシレート基は、直接隣接しているか、又は「オルト」位にあることが望ましい。

好ましい結晶成長抑制剤には、ＨＥＤＰ、トリカルバリル酸、テトラヒドロフランテトラカルボン酸（ＴＨＦＴＣＡ）、及びシクロペンタンテトラカルボン酸（ＣＰＴＣＡ）が挙げられる。ＴＨＦＴＣＡは、好ましくは２ｃ，３ｔ，４ｔ，５ｃ配置であり、ＣＰＴＣＡは、シス，シス，シス，シス配置である。

結晶成長抑制剤は、好ましくは、組成物の約０．０１〜約１０重量％、好ましくは約０．０２〜約５重量％、特に０．０５〜３重量％の量で存在する。

性能ポリマー
好ましくは、本発明の組成物は、組成物の０．１重量％〜約５重量％、好ましくは約０．２重量％〜約３重量％の性能ポリマーを含む。好適なポリマーとしては、汚れ懸濁ポリマー、好ましくはアルコキシル化ポリアルキレンイミン、分散ポリマー、好ましくはカルボキシル化／スルホン化ポリマー、表面改質表面直接作用（surface-substantive）ポリマー及びこれらの混合物が挙げられる。

性能ポリマーは、汚れ及び被膜、分散、洗浄、並びに漂白可能なしみの洗浄の領域の１つ以上において利点をもたらすように含まれ得る。漂白可能なしみの洗浄に関して、本明細書での使用に好ましい性能ポリマーは、アルコキシル化ポリアルキレンイミンである。

アルコキシル化ポリアルキレンイミン
アルコキシル化ポリアルキレンイミンは、ポリアルキレンイミン主鎖及びアルコキシ鎖を有する。好ましくは、ポリアルキレンイミンは、ポリエチレンイミンである。好ましくは、アルコキシル化ポリアルキレンイミンは、四級化されていない。

本発明の組成物での使用が好ましいアルコキシル化ポリアルキレンイミンにおいて、
ｉ）ポリアルキレンイミン主鎖は、アルコキシル化ポリアルキレンイミンの０．５重量％〜４０重量％、好ましくは１重量％〜３０重量％、特に２重量％〜２０重量％に相当し、
ｉｉ）アルコキシ鎖は、アルコキシル化ポリアルキレンイミンの６０重量％〜９９重量％、好ましくは５０重量％〜約９５重量％、より好ましくは６０重量％〜９０重量％に相当する。

好ましくは、アルコキシ鎖は、平均約１〜約５０、より好ましくは約２〜約４０、より好ましくは約３〜約３０、特に約３〜約２０、更に特に約４〜約１５のアルコキシ単位、好ましくはエトキシ単位を有する。本明細書で使用される他の好適なポリアルキレンイミンにおいて、アルコキシ鎖は、平均約０〜３０、より好ましくは約１〜約１２、特に約１〜約１０、更に特に約１〜約８のプロポキシ単位を有する。特に好ましいのは、アルコキシル化ポリエチレンイミンであって、アルコキシ鎖は、エトキシ及びプロキシ鎖の組み合わせを含み、特にポリエチレンイミンは、４〜２０のエトキシ単位及び０〜６のプロポキシ単位の鎖を含む。

好ましくは、アルコキシル化ポリアルキレンイミンは、アルコキシル化から得られ、出発ポリアルキレンイミンは、約１００〜約６０，０００、好ましくは約２００〜約４０，０００、より好ましくは約３００〜約１０，０００ｇ／モルの重量平均分子量を有する。好ましい例としては、ＮＨ当たり２０ＥＯ基までエトキシル化されている６００ｇ／モルのポリエチレンイミンコアであり、ＢＡＳＦより入手可能である。

本明細書で使用される他の好適なポリアルキレンイミンには、次の一般構造、ビス（（Ｃ₂Ｈ₅Ｏ）（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_n）（ＣＨ₃）−Ｎ⁺−Ｃ_xＨ_2x−Ｎ⁺−（ＣＨ₃）−ビス（（Ｃ₂Ｈ₅Ｏ）（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_n）（式中、ｎは、２０〜３０であり、ｘは、３〜８である）で表される化合物、又はその硫酸化若しくはスルホン化変異型が挙げられる。

カルボキシル化／スルホン化ポリマー
本明細書に記載される好適なカルボキシル化／スルホン化ポリマーは、約１００，０００Ｄａ以下、好ましくは約７５，０００Ｄａ以下、より好ましくは約５０，０００Ｄａ以下、より好ましくは約３，０００Ｄａ〜約５０，０００、特に約５，０００Ｄａ〜約４５，０００Ｄａの重量平均分子量を有し得る。

好ましいカルボン酸モノマーには、アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、メタクリル酸、又はアクリル酸のエトキシレートエステルのうちの１つ以上が挙げられ、アクリル酸及びメタクリル酸がより好ましい。好ましいスルホン化モノマーには、（メタ）アリルスルホン酸ナトリウム、スルホン酸ビニル、フェニル（メタ）アリルエーテルスルホン酸ナトリウム、又は２−アクリルアミド−メチルプロパンスルホン酸のうちの１つ以上が挙げられる。好ましい非イオン性モノマーとしては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、メチル（メタ）アクリルアミド、エチル（メタ）アクリルアミド、ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、スチレン、又はα−メチルスチレンのうちの１つ以上が挙げられる。

ポリマー中、全ての又は幾つかのカルボン酸基又はスルホン酸基が中和形態で存在していてよく、すなわち幾つか又は全ての酸性基中のカルボン酸基及び／又はスルホン酸基の酸性水素原子が、金属イオン、好ましくはアルカリ金属イオン、特にナトリウムイオンと置き換えられ得る。

好ましい市販のポリマーとしては：Ａｌｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌから供給されるＡｌｃｏｓｐｅｒｓｅ ２４０、Ａｑｕａｔｒｅａｔ ＡＲ ５４０及びＡｑｕａｔｒｅａｔ ＭＰＳ；Ｒｏｈｍ ＆ Ｈａａｓから供給されるＡｃｕｍｅｒ ３１００、Ａｃｕｍｅｒ ２０００、Ａｃｕｓｏｌ ５８７Ｇ及びＡｃｕｓｏｌ ５８８Ｇ；ＢＦ Ｇｏｏｄｒｉｃｈから供給されるＧｏｏｄｒｉｃｈ Ｋ−７９８、Ｋ−７７５及びＫ−７９７；及びＩＳＰ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ Ｉｎｃ．から供給されるＡＣＰ １０４２；が挙げられる。特に好ましいポリマーは、Ｒｏｈｍ＆Ｈａａｓにより供給されるＡｃｕｓｏｌ ５８７Ｇ及びＡｃｕｓｏｌ ５８８Ｇ、Ｖｅｒｓａｆｌｅｘ Ｓｉ（商標）（Ａｌｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ（Ｔｅｎｎｅｓｓｅｅ，ＵＳＡ）により販売）、並びに米国特許第５，３０８，５３２号及び国際公開第２００５／０９０５４１号に記載されるものである。

好適なスチレンコポリマーは、Ａｌｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ（Ｔｅｎｎｅｓｓｅｅ，ＵＳＡ）により商品名Ａｌｃｏｓｐｅｒｓｅ（登録商標）７２９及び７４７で供給されているものなどの、１，０００〜５０，０００の、又は更には２，０００〜１０，０００の範囲の平均分子量を有する、アクリル酸、及び任意選択的にスルホン酸基を有する、スチレンコポリマーを含む群から選択され得る。

非イオン性界面活性剤
非イオン性界面活性剤が本明細書での使用に好適であり、これらは、再付着防止剤として作用することができる。好ましくは、組成物は、蒸留水中１％の濃度で測定されるときに、４０〜７０℃、好ましくは４５〜６５℃の転相温度を有する非イオン性界面活性剤又は非イオン性界面活性剤系を含む。「非イオン性界面活性剤系」とは、本明細書では、２つ以上の非イオン性界面活性剤の混合物を意味する。本明細書での使用に好ましいのは、非イオン性界面活性剤系である。これらは、単一の非イオン性界面活性剤と比べると、改善された洗浄及び仕上がり特性並びに製品中の安定性を有すると考えられる。

転相温度は、それより低い温度で、界面活性剤又はその混合物が、優先的には、油膨張ミセルとして水性相に分割し、それより高い温度で、優先的には、水膨張逆ミセルとして油性相に分割する温度である。転相温度は、混濁が生じる温度を識別することによって視覚的に判断することができる。

非イオン性界面活性剤又は系の転相温度は、以下のように判断することができる：蒸留水中、溶液の１重量％の対応する界面活性剤又は混合物を含有する溶液を調製する。溶液を軽く攪拌した後、転相温度を分析して、プロセスが化学平衡中で行われていることを確実にする。転相温度は、熱安定性の浴槽内で、７５ｍｍ密封試験管中の溶液を浸漬することによって測定する。漏れがないことを確保するために、転相温度の測定の前後に試験管を秤量しておく。温度が予め予測した転相温度より数度下に達するまで、温度は、１℃／分未満の速度で徐々に増加する。転相温度は、濁りが初めて見られた時点で視覚的に判断される。

好適な非イオン性界面活性剤としては、ｉ）６〜２０個の炭素原子を有するモノヒドロキシアルカノール又はアルキルフェノール（ａｌｋｙｐｅｎｏｌ）と、アルコール又はアルキルフェノール１モル当たり、好ましくは少なくとも１２モル、特に好ましくは少なくとも１６モル、更により好ましくは少なくとも２０モルのエチレンオキシドと、の反応によって調製されるエトキシル化非イオン性界面活性剤、ｉｉ）６〜２０個の炭素原子及び少なくとも１つのエトキシ基及びプロポキシ基を有するアルコールアルコキシル化界面活性剤が挙げられる。本明細書での使用に好ましいのは、界面活性剤ｉ）とｉｉ）との混合物である。

別の好適な非イオン性界面活性剤は、次式で表されるエポキシキャップされたポリ（オキシアルキル化）アルコールである。
Ｒ₁Ｏ［ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）Ｏ］_x［ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ］_y［ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）Ｒ₂］ （Ｉ）
（式中、Ｒ₁は、４〜１８個の炭素原子を有する直鎖又は分岐状の脂肪族炭化水素ラジカルであり、Ｒ₂は、２〜２６個の炭素原子を有する直鎖又は分岐状の脂肪族炭化水素ラジカルであり、ｘは、０．５〜１．５の平均値を有する、より好ましくは約１の整数であり、ｙは、少なくとも１５、より好ましくは少なくとも２０の値を有する整数である。

好ましくは、本明細書において再付着防止剤として使用するための非イオン性界面活性剤及び／又は非イオン性界面活性剤系は、Ｄｒａｖｅｓ濡れ性方法（２５℃の温度にて３ｇのフック、５ｇ綿糸、０．１重量％の水溶液という条件を使用する標準方法ＩＳＯ ８０２２）により測定されるとき、３６０秒未満、好ましくは２００秒未満、より好ましくは１００秒未満、特に６０秒未満のＤｒａｖｅｓ濡れ時間を有する。

本明細書で使用するのに好ましい非イオン性界面活性剤は、
ａ）式：ＲＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｘＨ（式中、Ｒはイソ−Ｃ１３Ｈ２７であり、ｘは７である）の非イオン性界面活性剤；
ｂ）式：ＲＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｘ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｙＨ（式中、ＲはＣ６〜Ｃ１４アルキルであり、ｘ及びｙは５〜２０である）の非イオン性界面活性剤；及び
ｃ）これらの混合物、からなる群から選択される場合、優れた汚れ減少が達成され得る。

ａ）とｂ）との混合物は、本明細書で使用するのに特に好ましい。

アミンオキシド界面活性剤もまた、再付着防止界面活性剤として本発明において有用であり、式：

（式中、Ｒ³は、アルキル、ヒドロキシアルキル、アシルアミドプロピル及びアルキルフェニル基、又はこれらの混合物から選択され、８〜２６個の炭素原子、好ましくは８〜１８個の炭素原子を含み、Ｒ⁴は、２〜３個の炭素原子、好ましくは２個の炭素原子を含むアルキレン若しくはヒドロキシアルキレン基、又はこれらの混合物であり、ｘは、０〜５、好ましくは０〜３であり、各Ｒ⁵は、１〜３個、好ましくは１〜２個の炭素原子を含むアルキル若しくはヒドロキシアルキル基か、又は１〜３つ、好ましくは１つのエチレンオキシド基を含むポリエチレンオキシド基である）を有する直鎖及び分岐状の化合物が挙げられる。Ｒ⁵基は、例えば、酸素又は窒素原子を通して、互いに結合して、環構造を形成することができる。

これらのアミンオキシド界面活性剤は特に、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルジメチルアミンオキシド及びＣ₈〜Ｃ₁₈アルコキシエチルジヒドロキシエチルアミンオキシドを含む。このような物質の例としては、ジメチルオクチルアミンオキシド、ジエチルデシルアミンオキシド、ビス−（２−ヒドロキシエチル）ドデシルアミンオキシド、ジメチルドデシルアミンオキシド、ジプロピルテトラデシルアミンオキシド、メチルエチルヘキサデシルアミンオキシド、ドデシルアミドプロピルジメチルアミンオキシド、セチルジメチルアミンオキシド、ステアリルジメチルアミンオキシド、タロージメチルアミンオキシド及びジメチル−２−ヒドロキシオクタデシルアミンオキシドが挙げられる。Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルジメチルアミンオキシド、及びＣ_10~18アシルアミドアルキルジメチルアミンオキシドが好ましい。

非イオン性界面活性剤は、組成物の０〜２０重量％、好ましくは１重量％〜１５重量％、及び最も好ましくは２重量％〜１２重量％の量で存在し得る。

アニオン性界面活性剤
アニオン性界面活性剤としては、その分子構造中に一般に８〜２２個の炭素原子又は一般に８〜１８個の炭素原子を含む有機疎水基と、水溶性化合物を形成するための、好ましくはスルホネート、サルフェート、及びカルボキシレートから選択される少なくとも１つの水可溶化基と、を含有する、界面活性化合物が挙げられるが、これらに限定されない。通常、疎水性基は、Ｃ８〜Ｃ２２アルキル、又はアシル基を含むこととなる。かかる界面活性剤は、水溶性塩の形態で用いられ、塩形成カチオンは、通常、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、マグネシウム、及びモノ−、ジ−、又はトリ−アルカノールアンモニウムから選択され、ナトリウムカチオンが通常選択されるものである。

アニオン性界面活性剤は、単一の界面活性剤又はアニオン性界面活性剤の混合物であり得る。好ましくはアニオン性界面活性剤は、サルフェート界面活性剤、より好ましくはアルキルサルフェート、アルキルアルコキシサルフェート及びこれらの混合物からなる群から選択されるサルフェート界面活性剤を含む。本明細書に用いるのに好ましいアルキルアルコキシサルフェートは、アルキルエトキシサルフェートである。

アルキルエーテル硫酸塩（ＡＥＳ）界面活性剤
アルキルエーテル硫酸塩界面活性剤は、一般式（Ｉ）：

を有し、約０．１〜約８、０．２〜約５、更により好ましくは約０．３〜約４、更により好ましくは約０．８〜約３．５、特に約１〜約３の平均アルコキシル化度（ｎ）を有する。

アルコキシ基（Ｒ₂）は、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、又は更には高級アルコキシ基、及びこれらの混合物から選択され得る。好ましくは、アルコキシ基はエトキシである。アルキルエーテル硫酸塩界面活性剤が界面活性剤の混合物である場合、アルコキシル化度は、混合物の全成分の重量平均アルコキシ化度（重量平均アルコキシ化度）である。重量平均アルコキシル化度の計算では、アルコキシル化基を有さないアルキルエーテル硫酸塩界面活性剤成分の重量も含まれるべきである。

重量平均アルコキシル化度ｎ＝（ｘ１^*界面活性剤１のアルコキシル化度＋ｘ２^*界面活性剤２のアルコキシル化度＋．．．．）／（ｘ１＋ｘ２＋．．．．）
（式中、ｘ１、ｘ２は、混合物の各アルキルエーテル硫酸塩界面活性剤の量（グラム）であり、アルコキシル化度は、各アルキルエーテル硫酸塩界面活性剤におけるアルコキシ基の数である）。

疎水性アルキル基（Ｒ₁）は、直鎖又は分岐状であり得る。本発明の洗剤に使用される最も好適なアルキルエーテル硫酸塩界面活性剤は、分岐アルキルエーテル硫酸塩界面活性剤であり、約５％〜約４０％、好ましくは約１０％〜約３５％、より好ましくは約２０％〜約３０％の分岐のレベルを有する。好ましくは、分岐基はアルキルである。典型的には、アルキルは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、環状アルキル基及びこれらの混合物から選択される。単一又は複数のアルキル分岐は、本発明の洗剤に使用されるアルキルエーテル硫酸塩界面活性剤を生成するために使用される出発アルコール（類）の主なヒドロカルビル鎖上に存在し得る。

分岐アルキルエーテル硫酸塩界面活性剤は、単一の硫酸塩界面活性剤又は硫酸塩界面活性剤の混合物であり得る。単一の硫酸塩界面活性剤の場合、分岐率は、硫酸塩界面活性剤が誘導される元のアルコール中で分岐したヒドロカルビル鎖の重量パーセントを指す。

硫酸塩界面活性剤混合物の場合、分岐率は、重量平均であり、次式：
分岐の重量平均（％）＝［（ｘ１^*アルコール１中の分岐アルコール１の重量％＋ｘ２^*アルコール２中の分岐アルコール２の重量％＋．．．．）／（ｘ１＋ｘ２＋．．．．）］^*１００
（式中、ｘ１、ｘ２は、本発明の洗剤のＡＥＳ界面活性剤の出発物質として使用されたアルコールの全アルコール混合物中の各アルコールの量（グラム）である）に従って定義される。重量平均分岐度の計算では、分岐基を有さないＡＥＳ界面活性剤成分の重量も含まれるべきである。

好ましくは、本発明のアニオン性界面活性剤は、直鎖アルコールに純粋に基づかないが、ある程度の分岐を含むいくつかのアルコール含有量を有する。理論に束縛されるものではないが、分岐した界面活性剤は、特に−アミラーゼと組み合わせて使用される場合、その表面パッキングに基づき、より強力なデンプン洗浄をもたらすと考えられる。

アルキルエーテル硫酸塩は、様々な鎖長、エトキシル化、及び分岐度で市販されており、その例としては、例えばＳｈｅｌｌ ｃｏｍｐａｎｙのＮｅｏｄｏｌ ａｌｃｏｈｏｌ、例えばＳａｓｏｌ ｃｏｍｐａｎｙのＬｉａｌ−Ｉｓａｌｃｈｅｍ及びＳａｆｏｌ、例えばＴｈｅ Ｐｒｏｃｔｅｒ ＆ Ｇａｍｂｌｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ｃｏｍｐａｎｙの天然アルコールに基づくものである。

好ましくは、アルキルエーテル硫酸塩は、組成物の約０．０５重量％〜約２０重量％、好ましくは約０．１重量％〜約８重量％、より好ましくは約１重量％〜約６重量％、最も好ましくは約２重量％〜約５重量％で存在する。

抑泡剤
本明細書での使用に好適な抑泡剤には、アルキルリン酸エステル抑泡剤、シリコーン抑泡剤、又はこれらの組み合わせが挙げられる。本明細書で有用な抑泡剤技術及び他の消泡剤は、「Ｄｅｆｏａｍｉｎｇ，Ｔｈｅｏｒｙ ａｎｄ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ，」Ｅｄ．，Ｐ．Ｒ．Ｇａｒｒｅｔｔ，Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ，Ｎ．Ｙ．，１９７３で文書化されており、これは、参照により本明細書に組み込まれている。

抑泡剤は好ましくは、特に組成物がアニオン性界面活性剤を含む場合、本明細書の組成物中に含まれる。抑泡剤は、組成物の約０．０００１重量％〜約１０重量％、好ましくは約０．００１重量％〜約５重量％、より好ましくは約０．０１重量％〜約１．５重量％、特に約０．０１重量％〜約０．５重量％の濃度で組成物中に含まれる。

好ましい抑泡剤は、シリコーン系抑泡剤である。本明細書で有用なシリコーン抑泡剤技術及び他の消泡剤は、「Ｄｅｆｏａｍｉｎｇ，Ｔｈｅｏｒｙ ａｎｄ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ，」Ｅｄ．，Ｐ．Ｒ．Ｇａｒｒｅｔｔ，Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ，Ｎ．Ｙ．，１９７３（ＩＳＢＮ ０−８２４７−８７７０−６）で広範囲にわたって文書化されており、これは、参照により本明細書に組み込まれている。特に、「Ｆｏａｍ ｃｏｎｔｒｏｌ ｉｎ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ」（Ｆｅｒｃｈ ｅｔ ａｌ）及び「Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ Ａｎｔｉｆｏａｍｓ」（Ｂｌｅａｓｅ ｅｔ ａｌ）と題された章を参照のこと。米国特許第３，９３３，６７２号及び同第４，１３６，０４５号もまた参照のこと。好ましいシリコーン系抑泡剤は、トリメチルシリル、又はシリコーンとして末端封鎖単位を有するポリジメチルシロキサンである。これらは、顆粒形態の１２％シリコーン／シリカ、１８％ステアリルアルコール、及び７０％デンプンを含む抑泡剤によって示されるように、シリカと配合されてもよく、かつ／又は界面活性非シリコン化合物と配合されてもよい。シリコーン活性化合物の好適な商業的供給源には、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐ．がある。シリコーン系抑泡剤は、シリカが汚れ及び界面活性剤によって発生した泡を良好に抑制する働きをする点において有用である。

別の好適なシリコーン系抑泡剤は、固体シリカ、シリコーン流体、又はシリコーン樹脂を含む。シリコーン系抑泡剤は、顆粒又は液体形態であり得る。

別のシリコーン系抑泡剤は、ジメチルポリシロキサン、側鎖にポリエチレンオキシ−プロピレンオキシ基を有する親水性ポリシロキサン化合物、及び微粉末シリカを含む。

リン酸エステル抑泡剤も使用されてもよい。好適なアルキルリン酸エステルは、１６〜２０個の炭素原子を含む。かかるリン酸エステル抑泡剤は、モノステアリルリン酸、又はモノオレイルリン酸、又はこれらの塩、好ましくはアルカリ金属塩であってもよい。

他の好適な抑泡剤は、カルシウム沈殿脂肪酸石鹸である。しかしながら、単純なカルシウム沈殿石鹸は、皿上に堆積する傾向があるので、本組成物において消泡剤として使用することを避けることがわかった。確かに、脂肪酸系石鹸は、そのような問題が全くないわけではなく、配合者は通常、堆積する可能性のある消泡剤の本組成物における含有量を最小限にすることを選ぶ。

好ましくは、本発明の組成物は酵素を含み、より好ましくはアミラーゼ及びプロテアーゼを含む。

酵素に関連する用語
アミノ酸修飾に関する命名法
本明細書の酵素変異体を説明する中で、参照しやすいように以下の学術用語が用いられる：（１つ又は複数の）元のアミノ酸：（１つ又は複数の）位置：（１つ又は複数の）置換アミノ酸。

この命名法に従うと、例えば、位置１９５でグルタミン酸をグリシンに置換したものは、Ｇ１９５Ｅと表示される。同じ位置でグリシンが欠失したものは、Ｇ１９５^*と表示され、追加のアミノ酸残基、例えばリジンを挿入したものは、Ｇ１９５ＧＫと表示される。特定の酵素が他の酵素と比較して「欠失」を含有し、このような位置で挿入が行われる場合、これは、位置３６におけるアスパラギン酸の挿入については^*３６Ｄというように示される。複数の突然変異は、プラスにより分離され、すなわち、Ｓ９９Ｇ＋Ｖ１０２Ｎは、位置９９と１０２における突然変異が、各々グリシンをセリンに、アスパラギンをバリンに置換することを表す。ある位置（例えば、１０２）のアミノ酸が、一群のアミノ酸、例えば、Ｎ及びＩからなる群から選択された別のアミノ酸により置換され得る場合、これは、Ｖ１０２Ｎ／Ｉと示される。

全ての場合において、一般に認められたＩＵＰＡＣの一文字又は三文字アミノ酸略記を採用する。

複数の突然変異が採用される場合、これらは、「＋」又は「／」のいずれかを使用して示されるため、例えば、Ｓ１２６Ｃ＋Ｐ１２７Ｒ＋Ｓ１２８Ｄ又はＳ１２６Ｃ／Ｐ１２７Ｒ／Ｓ１２８Ｄのいずれかは、示された特定の突然変異が、位置１２６、１２７、及び１２８のそれぞれに存在することを示す。

アミノ酸の同一性
２つのアミノ酸配列の間の関連性は、パラメータ「同一性」により説明される。本発明の目的において、２つのアミノ酸配列のアラインメントは、ＥＭＢＯＳＳパッケージ（ｈｔｔｐ：／／ｅｍｂｏｓｓ．ｏｒｇ）バージョン２．８．０内のＮｅｅｄｌｅというプログラムを用いることによって割り出される。Ｎｅｅｄｌｅプログラムは、Ｎｅｅｄｌｅｍａｎ，Ｓ．Ｂ．ａｎｄ Ｗｕｎｓｃｈ，Ｃ．Ｄ．（１９７０）Ｊ．Ｍｏｌ．Ｂｉｏｌ．４８，４４３〜４５３に記載のグローバルアラインメントアルゴリズムを実行する。用いる置換マトリクスは、ＢＬＯＳＵＭ６２であり、ギャップオープニングペナルティは、１０であり、ギャップエクステンションペナルティは、０．５である。

本明細書で使用される酵素のアミノ酸配列（「本配列」）と異なるアミノ酸配列（「異質配列」）との間の同一性の度合いは、２つの配列のアラインメントにおける完全一致の数を「本配列」の長さ又は「異質配列」の長さのいずれか短い方で除算して、計算される。この結果を同一性（％）として表す。完全一致は、「本配列」及び「異質配列」に、同一のアミノ酸残基が重複部分の同じ位置に備わっている場合に発生する。配列の長さは、配列中のアミノ酸残基の数である。

プロテアーゼ
本明細書で使用するのに好ましいプロテアーゼは、約４〜約９、好ましくは約４〜約８、最も好ましくは約４．５〜約６．５の等電点を有する。この等電点を有するプロテアーゼは、本発明の組成物により提供される洗浄液中で良好な活性を示す。本明細書で使用するとき、用語「等電点」とは、酵素が以下に記載する方法で算出される正味電荷０を有するような、酵素の電気化学的性質を指す。

好ましくは、本発明の組成物のプロテアーゼは、エンドプロテアーゼであって、本明細書における「エンドプロテアーゼ」とは、末端からペプチド結合を分解するエキソプロテアーゼとは対照的に、非末端アミノ酸のペプチド結合を分解するプロテアーゼと理解される。

等電点
本明細書で使用するとき、酵素の等電点（ＩＥＰ又はｐＩと称される）は、以下のウェブアドレスでＥｘＰＡＳｙサーバから入手可能なオンラインｐＩツールに従って測定した理論的等電点を指す：
ｈｔｔｐ：／／ｗｅｂ．ｅｘｐａｓｙ．ｏｒｇ／ｃｏｍｐｕｔｅ＿ｐｉ／
このサイトで使用される方法は、以下の文献に記載される。
Ｇａｓｔｅｉｇｅｒ Ｅ．，Ｈｏｏｇｌａｎｄ Ｃ．，Ｇａｔｔｉｋｅｒ Ａ．，Ｄｕｖａｕｄ Ｓ．，Ｗｉｌｋｉｎｓ Ｍ．Ｒ．，Ａｐｐｅｌ Ｒ．Ｄ．，Ｂａｉｒｏｃｈ Ａ．；Ｐｒｏｔｅｉｎ Ｉｄｅｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎ ａｎｄ Ａｎａｌｙｓｉｓ Ｔｏｏｌｓ ｏｎ ｔｈｅ ＥｘＰＡＳｙ Ｓｅｒｖｅｒ；
（Ｉｎ）Ｊｏｈｎ Ｍ．Ｗａｌｋｅｒ（ｅｄ）：Ｔｈｅ Ｐｒｏｔｅｏｍｉｃｓ Ｐｒｏｔｏｃｏｌｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，Ｈｕｍａｎａ Ｐｒｅｓｓ（２００５）。

本明細書で使用するのに好ましいプロテアーゼは、メタロプロテアーゼ、システインプロテアーゼ、中性セリンプロテアーゼ、アスパラギン酸プロテアーゼ及びこれらの混合物からなる群から選択される。

メタロプロテアーゼ
メタロプロテアーゼは、動物、植物、細菌、又は真菌から誘導され得る。好適なメタロプロテアーゼは、中性メタロプロテアーゼ及びミクソバクターメタロプロテアーゼの群から選択され得る。好適なメタロプロテアーゼは、コラゲナーゼ、ヘビ毒由来の出血性毒素、及び細菌由来のテルモリシンを含み得る。好ましいテルモリシン酵素変異型は、Ｍ４ペプチダーゼを含み、より好ましくは、テルモリシン酵素変異型は、ＰｅｐＳＹ〜Ｐｅｐｔｉｄａｓｅ＿Ｍ４〜Ｐｅｐｔｉｄａｓｅ＿Ｍ４＿Ｃファミリーのメンバーである。

好ましいメタロプロテアーゼには、米国特許出願公開第２００８／０２９３６１０（Ａ１）号に記載されるように、テルモリシン、マトリックスメタロプロテアーゼ、及び枯草菌、バチルス・サーモプロテオリチカス、ゲオバシラス・ステアロサーモフィルス、若しくはゲオバシラスｓｐ．、又はバシラス・アミロリケファシエンスから誘導されたメタロプロテアーゼが挙げられる。特に好ましいメタロプロテアーゼは、ファミリーＥＣ３．４．２４．２７に属する。

更に好適なメタロプロテアーゼは、国際公開第２０１４／７１４１０号に記載されるテルモリシン変異型である。１つの態様では、メタロプロテアーゼは、親プロテアーゼの変異型であり、この親プロテアーゼは、国際公開第２０１４／０７１４１０号のＳＥＱ ＩＤ ＮＯ：３に対して少なくとも５０％、又は６０％、又は８０％、又は８５％、又は９０％、又は９５％、又は９６％、又は９７％、又は９８％、又は９９％、又は更には１００％の同一性を有し、国際公開第２０１４／０７１４１０号のＳＥＱ ＩＤ ＮＯ：３に対して以下の位置のセットのうちの１つ以上において置換を持つものを含む：
（ａ）２、２６、４７、５３、８７、９１、９６、１０８、１１８、１５４、１７９、１９７、１９８、１９９、２０９、２１１、２１７、２１９、２２５、２３２、２５６、２５７、２５９、２６１、２６５、２６７、２７２、２７６、２７７、２８６、２８９、２９０、２９３、２９５、２９８、２９９、３００、３０１、３０３、３０５、３０８、３１１及び３１６；
（ｂ）１、４、１７、２５、４０、４５、５６、５８、６１、７４、８６、９７、１０１、１０９、１４９、１５０、１５８、１５９、１７２、１８１、２１４、２１６、２１８、２２１、２２２、２２４、２５０、２５３、２５４、２５８、２６３、２６４、２６６、２６８、２７１、２７３、２７５、２７８、２７９、２８０、２８２、２８３、２８７、２８８、２９１、２９７、３０２、３０４、３０７及び３１２；
（ｃ）５、９、１１、１９、２７、３１、３３、３７、４６、６４、７３、７６、７９、８０、８５、８９、９５、９８、９９、１０７、１２７、１２９、１３１、１３７、１４１、１４５、１４８、１５１、１５２、１５５、１５６、１６０、１６１、１６４、１６８、１７１、１７６、１８０、１８２、１８７、１８８、２０５、２０６、２０７、２１０、２１２、２１３、２２０、２２７、２３４、２３５、２３６、２３７、２４２、２４４、２４６、２４８、２４９、２５２、２５５、２７０、２７４、２８４、２９４、２９６、３０６、３０９、３１０、３１３、３１４及び３１５；
（ｄ）３、６、７、２０、２３、２４、４４、４８、５０、５７、６３、７２、７５、８１、９２、９３、９４、１００、１０２、１０３、１０４、１１０、１１７、１２０、１３４、１３５、１３６、１４０、１４４、１５３、１７３、１７４、１７５、１７８、１８３、１８５、１８９、１９３、２０１、２２３、２３０、２３８、２３９、２４１、２４７、２５１、２６０、２６２、２６９及び２８５；
（ｅ）１７、１９、２４、２５、３１、３３、４０、４８、７３、７９、８０、８１、８５、８６、８９、９４、１０９、１１７、１４０、１４１、１５０、１５２、１５３、１５８、１５９、１６０、１６１、１６８、１７１、１７４、１７５、１７６、１７８、１８０、１８１、１８２、１８３、１８９、２０５、２０６、２０７、２１０、２１２、２１３、２１４、２１８、２２３、２２４、２２７、２３５、２３６、２３７、２３８、２３９、２４１、２４４、２４６、２４８、２４９、２５０、２５１、２５２、２５３、２５４、２５５、２５８、２５９、２６０、２６１、２６２、２６６、２６８、２６９、２７０、２７１、２７２、２７３、２７４、２７６、２７８、２７９、２８０、２８２、２８３、２９４、２９５、２９６、２９７、３００、３０２、３０６、３１０及び３１２；
（ｆ）１、２、１２７、１２８、１８０、１８１、１９５、１９６、１９７、１９８、１９９、２１１、２２３、２２４、２９８、２９９、３００及び３１６
これらは全て、国際公開第２０１４／０７１４１０号のＳＥＱ ＩＤ ＮＯ：３に関連する。

更なる好適なメタロプロテアーゼは、国際公開第２００７／０４４９９３号、国際公開第２００９／０５８６６１号、及び米国特許出願公開第２０１４／０３１５７７５号に記載されるＮｐｒＥ変異型である。１つの態様では、プロテアーゼは、親プロテアーゼの変異型であって、この親プロテアーゼは、米国特許第２０１４／０３１５７７５号のＳＥＱ ＩＤ ＮＯ：３に対して少なくとも４５％、又は６０％、又は８０％、又は８５％、又は９０％、又は９５％、又は９６％、又は９７％、又は９８％、又は９９％、又は更には１００％の同一性を有し、米国特許第２０１４／０３１５７７５号のＳＥＱ ＩＤ ＮＯ：３に対して以下の位置のセットのうちの１つ以上において置換を持つものを含む：
Ｓ２３、Ｑ４５、Ｔ５９、Ｓ６６、Ｓ１２９、Ｆ１３０、Ｍ１３８、Ｖ１９０、Ｓ１９９、Ｄ２２０、Ｋ２１１及びＧ２２２。

別の好適なメタロプロテアーゼは、親プロテアーゼの変異型であり、この親プロテアーゼは、ＵＳ第２０１４／０３１５７７５号のＳＥＱ ＩＤ ＮＯ：３に対して少なくとも６０％、又は８０％、又は８５％、又は９０％、又は９５％、又は９６％、又は９７％、又は９８％、又は９９％、又は更には１００％の同一性を有し、ＵＳ第２０１４／０３１５７７５号のＳＥＱ ＩＤ ＮＯ：３に対して以下の位置のセットのうちの１つ以上において置換を持つものを含む：
Ｑ４５Ｅ、Ｔ５９Ｐ、５６６Ｅ、Ｓ１２９Ｉ、Ｓ１２９Ｖ、Ｆ１３０Ｌ、Ｍ１３８Ｉ、Ｖ１９０Ｉ、Ｓ１９９Ｅ、Ｄ２２０Ｐ、Ｄ２２０Ｅ、Ｋ２１１Ｖ、Ｋ２１４Ｑ、Ｇ２２２Ｃ、Ｍ１３８Ｌ／Ｄ２２０Ｐ、Ｆ１３０Ｌ／Ｄ２２０Ｐ、Ｓ１２９Ｉ／Ｄ２２０Ｐ、Ｖ１９０Ｉ／Ｄ２２０Ｐ、Ｍ１３８Ｌ／Ｖ１９０Ｉ／Ｄ２２０Ｐ、Ｓ１２９Ｉ／Ｖ１９０Ｉ、Ｓ１２９Ｖ／Ｖ１９０Ｉ、Ｓ１２９Ｖ／Ｄ２２０Ｐ、Ｓ１２９Ｉ／Ｆ１３０Ｌ／Ｄ２２０Ｐ、Ｔ００４Ｖ／Ｓ０２３Ｎ、Ｔ０５９Ｋ／Ｓ６６Ｑ／Ｓ１２９Ｉ、Ｔ０５９Ｒ／Ｓ６６Ｎ／Ｓ１２９Ｉ、Ｓ１２９Ｉ／Ｆ１３０Ｌ／Ｍ１３８Ｌ／Ｖ１９０Ｉ／Ｄ２２０Ｐ及びＴ０５９Ｋ／Ｓ６６Ｑ／Ｓ１２９Ｖ。

本明細書での使用に特に好ましいメタロプロテアーゼは、ＥＣ分類ＥＣ３．４．２２又はＥＣ３．４．２４に属し、より好ましくは、ＥＣ分類ＥＣ３．４．２２．２、ＥＣ３．４．２４．２８、又はＥＣ３．４．２４．２７に属する。本明細書での使用に最も好ましいメタロプロテアーゼは、ＥＣ３．４．２４．２７に属する。

好適な市販されているメタロプロテアーゼ酵素には、Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ Ａ／Ｓ（Ｄｅｎｍａｒｋ）による商品名Ｎｅｕｔｒａｓｅ（登録商標）、ＡＢ ＥｎｚｙｍｅｓによるＣｏｒｏｌａｓｅ（登録商標）２ＴＳ、Ｃｏｒｏｌａｓｅ（登録商標）Ｎ、Ｃｏｒｏｌａｓｅ（登録商標）Ｌ１０、Ｃｏｒｏｌａｓｅ（登録商標）ＬＡＰ、及びＣｏｒｏｌａｓｅ（登録商標）７０８９を含むＣｏｒｏｌａｓｅ（登録商標）範囲、ＤｕＰｏｎｔ（Ｐａｌｏ Ａｌｔｏ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ）によるＰｒｏｔｅｘ １４Ｌ及びＰｒｏｔｅｘ１５Ｌ、Ｓｉｇｍａからテルモリシンとして販売されているもの、並びにＡｍａｎｏ ｅｎｚｙｍｅｓからサーモアーゼの範囲（ＰＣ１０Ｆ及びＣ１００）及びテルモリシン酵素として販売されているものが挙げられる。

本発明の組成物は、好ましくは組成物の０．００１〜２重量％、より好ましくは０．００３〜１重量％、より好ましくは０．００７〜０．３重量％、特に０．０１〜０．１重量％の活性プロテアーゼを含む。

アミラーゼ
本明細書で使用されるアミラーゼは、好ましくは低温アミラーゼである。低温アミラーゼを含む組成物は、洗浄性を損なうことのない、エネルギー効率のより優れた食器洗浄プロセスを可能にする。

本明細書で使用されるとき、「低温アミラーゼ」とは、２５℃において、対照アミラーゼの少なくとも１．２倍、好ましくは少なくとも１．５倍、及びより好ましくは２倍の相対活性を示すアミラーゼである。本明細書で使用されるとき、「対照アミラーゼ」とは、バシラス・リケニホルミスの野生型アミラーゼであり、Ｔｅｒｍａｍｙｌ（商標）（Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ Ａ／Ｓ）の商品名で市販されている。本明細書で使用するとき、「相対活性」は、アッセイを行った温度における酵素の活性を、ｐＨ９で測定されたその最適温度におけるその活性で除算することから得られる率である。

アミラーゼには、例えば、バシラスから得たα−アミラーゼが挙げられる。本発明のアミラーゼは、好ましくは、いくつかのα−アミラーゼ活性を示す。好ましくは、このアミラーゼは、ＥＣ分類３．２．１．１に属する。

化学的又は遺伝的に修飾された突然変異型（変異型）などの、本明細書で使用されるアミラーゼは、バシラス・リケニホルミス、バシラス・アミロリケファシエンス、バシラスｓｐ．ＮＣＩＢ１２２８９、ＮＣＩＢ１２５１２、ＮＣＩＢ１２５１３、ＤＳＭ９３７５（米国特許第７，１５３，８１８号）、ＤＳＭ１２３６８、ＤＳＭＺ ｎｏ．１２６４９、ＫＳＭ ＡＰ１３７８（国際公開第９７／００３２４号）、ＫＳＭ Ｋ３６又はＫＳＭ Ｋ３８（欧州特許第１，０２２，３３４号）から誘導されるものと、少なくとも６０％、又は７０％、又は８０％、又は８５％、又は９０％、好ましくは９５％、より好ましくは９８％、更により好ましくは９９％、特に１００％の同一性を有する、アミラーゼである。好適なアミラーゼとしては、ｓｐ．７０７、ｓｐ．７２２又はＡＡ５６０親野生型から得られるものが挙げられる。

好ましいアミラーゼとしてには、親アミラーゼの変異型が含まれ、この親アミラーゼは、国際公開第２００６／００２６４３号のＳＥＱ ＩＤ ＮＯ：１２に対して少なくとも６０％、好ましくは８０％、より好ましくは８５％、より好ましくは９０％、より好ましくは９５％、より好ましくは９６％、より好ましくは９７％、より好ましくは９８％、より好ましくは９９％、特に１００％の同一性を有する。変異型アミラーゼは、好ましくは、国際公開第２００６／００２６４３号のＳＥＱ ＩＤ ＮＯ：１２に対して以下の位置に１つ以上の置換及び／又は欠失を含む：
９、２６、３０、３３、８２、３７、１０６、１１８、１２８、１３３、１４９、１５０、１６０、１７８、１８２、１８６、１９３、１９５、２０２、２０３、２１４、２３１、２５６、２５７、２５８、２６９、２７０、２７２、２８３、２９５、２９６、２９８、２９９、３０３、３０４、３０５、３１１、３１４、３１５、３１８、３１９、３２０、３２３、３３９、３４５、３６１、３７８、３８３、４１９、４２１、４３７、４４１、４４４、４４５、４４６、４４７、４５０、４５８、４６１、４７１、４８２、４８４、及び好ましくは、変異型アミラーゼは、１８３及び１８４位置のうちの１つ又は両方に欠失を含む。

国際公開第２００６／００２６４３号のＳＥＱ ＩＤ ＮＯ：１２の位置１８３及び１８４と同等の位置の１つ又は両方に欠失を含む。

本明細書で使用される好ましい市販されているアミラーゼは、ＳＴＡＩＮＺＹＭＥ（登録商標）、ＳＴＡＩＮＺＹＭＥ ＰＬＵＳ（登録商標）、ＳＴＡＩＮＺＹＭＥ ＵＬＴＲＡ（登録商標）、ＥＶＥＲＥＳＴ（登録商標）及びＮＡＴＡＬＡＳＥ（登録商標）（Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ Ａ／Ｓ）、並びにＲＡＰＩＤＡＳＥ、ＰＯＷＥＲＡＳＥ（登録商標）及びＰＲＥＦＥＲＥＮＺ Ｓ（登録商標）シリーズ（ＰＲＥＦＥＲＥＮＺ Ｓ１００（登録商標）を含む）（ＤｕＰｏｎｔ）である。

本発明の組成物は、好ましくは組成物の０．００１〜２重量％、より好ましくは０．００３〜１重量％、より好ましくは０．００７〜０．３重量％、特に０．０１〜０．１重量％の活性アミラーゼを含む。

他の酵素
好ましくは、本発明の組成物は、α−アミラーゼ、β−アミラーゼ、プルラナーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、オキシダーゼ、ホスホリパーゼ、ペルヒドロラーゼ、キシラナーゼ、ペクチン酸リアーゼ、ペクチナーゼ、ガラクツラナーゼ、ヘミセルラーゼ、キシログルカナーゼ、マンナナーゼ、及びこれらの混合物からなる群から選択される１つ以上の酵素を更に含む。

単位用量形態
本発明の組成物は、単位用量形態で提供されるのに適している。単位用量形態での製品としては、タブレット、カプセル、サシェ、パウチ、射出成形容器などが挙げられる。本明細書に使用するのに好ましいのは、タブレット及び水溶性フィルムで包装された洗剤（包装されたタブレット、カプセル、サシェ、パウチなど）及び射出成形容器である。好ましくは、水溶性フィルムは、ポリビニルアルコールであり、好ましくは苦味剤を含む。本発明の洗剤組成物は、好ましくは水溶性多区画パックの形態である。

好ましいパックは、他の区画の上に重ねて置かれた少なくとも２つの並んだ区画を含む。この配置は、パックの小型化、丈夫さ、及び強度に貢献し、更にこの配置は、必要とされる水溶性パッキング材料の量を最小化する。３つの区画を形成するのに必要とされる材料は、３片だけである。パックが丈夫であることで、パックの物理的一体性を損なうことなく、非常に薄いフィルム（１５０マイクロメートル未満、好ましくは１００マイクロメートル未満）を使用することも可能になる。パックはまた、区画を折り畳む必要なく固定形状の機械分配器内で使用できることから、非常に使いやすい。パックの少なくとも２つの区画は、２つの異なる組成物を収容する。本明細書では「異なる組成物」とは、少なくとも１つの成分が異なる組成物を意味する。

好ましくは、区画のうちの少なくとも１つは、好ましくは粉末形態の固体組成物を収容し、他の区画は、水性液体組成物を収容し、これらの組成物の固体対液体の重量比は、好ましくは約２０：１〜約１：２０、より好ましくは約１８：１〜約２：１、更により好ましくは約１５：１〜約５：１である。この種類のパックは、パックが広範囲の固体：液体比の値を有する組成物を収容できることから非常に多目的である。本明細書で定義される固体：液体の比は、パック内の全ての固体組成物の重量と全ての液体組成物の重量との間の関係を指す。

好ましくは２つの隣り合った区画には、同じものであり得るが、好ましくは異なる液体組成物が収容され、他の区画には、固体組成物が、好ましくは粉末形態で、より好ましくは圧密化粉末で収容される。固体組成物は、パックの強度及び丈夫さに寄与する。

ディスペンサーとの適合を理由として、本明細書の単位用量形態製品のパウチは、正方形又は長方形の底面及び約１〜約５ｃｍ、より好ましくは約１〜約４ｃｍの高さを有するべきである。好ましくは、固体組成物の重量は、約５〜約２０グラム、より好ましくは約１０〜約１５グラムであり、液体組成物の総重量は、約０．５〜約５グラム、より好ましくは約１．５〜約４グラムである。

好ましい実施形態では、異なる区画を形成するフィルムのうちの少なくとも２つは、同一条件下で異なる溶解度を有し、それらのフィルムが部分的又は全体的に包む組成物の内容物を異なる時間に放出する。

多区画パウチの成分の制御放出は、フィルムの厚さ及び／又はフィルム材料の溶解度を変えることによって達成することができる。フィルム材料の溶解性は、例えば国際公開第０２／１０２，９５５号の１７及び１８ページに記載されているようにフィルムの架橋により、遅らせることができる。すすぎ剤を放出するように設計された他の水溶性フィルムは、米国特許第４，７６５，９１６号及び同第４，９７２，０１７号に記載されている。フィルムの蝋質コーティング（国際特許公開第ＷＯ ９５／２９９８２号参照）は、濯ぎ出しに役立てることができる。ｐＨ制御された放出手段は、国際特許公開第ＷＯ ０４／１１１１７８号に記載されており、特に、選択的なアセチル化度を有するアミノアセチル化多糖類である。

異なる区画を有し、それらの区画が溶解度の異なるフィルムで作られている多区画パウチにより遅延放出を得るその他の手段は、国際特許公開第ＷＯ ０２／０８３８０号に教示されている。

あるいは、液体区画の溶解は、フィルム内に含有される液体の改質によって遅らせることができる。アニオン性界面活性剤、特に水の添加により高度に構造化された相（例えば六角形又は層状）を通過するアニオン性界面活性剤混合物の使用は、区画を含む界面活性剤の溶解を遅らせる。本発明の１つの態様では、１つ以上の区画は、アニオン性界面活性剤を含み、これらの放出が、他の区画に対して遅延される。

自動投与送達装置
本発明の組成物は、自動投与装置で使用される投与要素にとって極めて有用である。投与要素は、本発明の組成物を含み、国際公開第２００７／０５２００４号及び同第２００７／０８３３１４１号に記載されるような送達カートリッジ内に配置され得る。投与要素は、細長い形状を有し、国際公開第２００７／０５１９８９号に記載されるような自動投与分注装置の補充物である送達カートリッジを形成するアレイ内にセットすることができる。送達カートリッジは、国際公開第２００８／０５３１９１号に記載されるように、自動投与送達装置に配置される。

３種の自動食器洗浄組成物を作製し、１つを高ｐＨ自動食器洗浄固体組成物（固体組成物１）及び１つを低ｐＨ自動食器洗浄固体組成物（固体組成物２）とした。

脱イオン水中の組成物１の１％溶液のｐＨは、室温で１０．５であった。

脱イオン水中の組成物２、３及び４の１％溶液のｐＨは、室温で６．５であった。

マルチサイクルによる汚れ防止試験
以下の試験品を使用した：

追加バラス汚れ１
試験に追加に汚れストレスを加えるために、以下に記載の手順で調製した汚れのブレンドを食器洗浄機に加えた。

汚れ調製
１．ジャガイモデンプンに水を加えて、一晩浸したままにする。次に、ゲル状物が適切に膨張するまでフライパンで加熱する。フライパンを室温で一晩冷却する。
２．各成分を適量に測り分ける。
３．ケチャップ及びマスタードをボールに加えて、完全に混和されるまで１分間激しく混合する。
４．マーガリン、ラード及びパン用スプレッドを個別に電子レンジで溶かし、室温まで放冷した後、一緒に混合する。
５．小麦粉及び安息香酸をボールに加え、激しく混合する。
６．卵をボールに割り入れ、激しく混合する。
７．植物油を卵に加え、ハンドブレンダーを使用して攪拌する。
８．クリームと乳をボール中で混合する。
９．全ての成分を大きな容器に一緒に加えて、ブレンダーを使用して１０分間混合する。
１０．この混合物をプラスチックポットに５０ｇバッチで測り分け、冷凍する。

汚れ防止試験
１４．７ｇの固体組成物１、及び１４ｇの固体組成物２、及び２．２ｇの液体組成物１又は４ｇの液体組成物２及び３を含む洗剤の１回用量を自動食器洗浄機に加えた。

処方Ａ、Ｂ及びＣをそれぞれ使用して洗浄される、上述されるような物品を食器洗浄機に載置した。物品を、上述されるようにそれぞれ５回洗浄した後、汚れ計数用の画像分析システムを使用して、同じ洗剤及び物品を等級化した。

上記の汚れ計数データから明白であるように、本発明の処方Ｃは、グラス及びプラスチックの両方において、汚れの著しい減少をもたらす。

本明細書に開示した寸法及び値は、記載された正確な数値に厳密に限定されるものと理解されるべきではない。むしろ、特に断らない限り、そのような寸法のそれぞれは、記載された値及びその値の周辺の機能的に同等の範囲の両方を意味するものとする。例えば「４０ｍｍ」として開示される寸法は、「約４０ｍｍ」を意味するものとする。

Claims (17)

1. ２５℃において１重量％水溶液中で測定する際、５〜７．５のｐＨを有する自動食器洗浄洗剤組成物であって、前記組成物は、
   （Ａ）一般式（Ｉ）
   

   

   （式（Ｉ）中、
   Ｒは、８〜１６個の炭素原子を有する分岐又は非分岐アルキル基であり、
   Ｒ³、Ｒ¹は、互いに独立して、水素、又は１〜５個の炭素原子を有する分岐又は非分岐アルキル基であり、
   Ｒ²は、５〜１７個の炭素原子を有する非分岐アルキル基であり、
   ｌ、ｎは、互いに独立して、１〜５の数であり、
   ｍは、１３〜３５の数である）
   のエステル化アルキルアルコキシル化界面活性剤、並びに
   （Ｂ）下記の非イオン性界面活性剤：
   ａ）式：ＲＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_xＨ（式中、Ｒはイソ−Ｃ₁₃Ｈ₂₇であり、ｘは７である）の非イオン性界面活性剤、及び
   ｂ）式：ＲＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_x（ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_yＨ（式中、ＲはＣ₆〜Ｃ₁₄アルキルであり、ｘ及びｙは５〜２０である）の非イオン性界面活性剤
   を含む、自動食器洗浄洗剤組成物。
2. 前記組成物は、実質的にビルダーを含まない、請求項１に記載の組成物。
3. 組成物の１５重量％〜５５重量％のｐＨ調節系を含む組成物であって、前記ｐＨ調節系は、酸及び共役塩の混合物を含む、請求項１又は２に記載の組成物。
4. 全界面活性剤の濃度は、前記組成物の５重量％〜２０重量％である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
5. 漂白剤を含み、前記漂白剤の濃度は、前記組成物の１重量％〜４０重量％である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
6. 前記組成物は、メタロプロテアーゼを含む、請求項１に記載の組成物。
7. 結晶成長抑制剤を更に含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
8. 汚れ懸濁ポリマーとしてアルコキシル化ポリアルキレンイミンを更に含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
9. 分散剤ポリマーとしてカルボキシル化／スルホン化ポリマーを更に含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物。
10. 表面改質表面直接作用（surface-substantive）ポリマーを更に含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物。
11. 鉄キレート剤を更に含み、前記鉄キレート剤がシデロホア、カテコール、エンテロバクチン、ヒドロキサメート、ヒドロキシピリジノン（又はヒドロキシピリジンＮ−オキシド）、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の組成物。
12. （ｉ）前記組成物の１重量％〜１０重量％のエステル化アルキルアルコキシル化界面活性剤；
    （ｉｉ）前記組成物の１５重量％〜５５重量％のｐＨ調節系であって、クエン酸及びクエン酸塩の混合物を含む、ｐＨ調節系；
    （ｉｉｉ）前記組成物の５重量％〜２０重量％の、漂白剤としての過炭酸ナトリウム；
    （ｉｖ）前記組成物の０．１重量％〜１０重量％の、結晶成長阻害剤としてのＨＥＤＰ；
    （ｖ）５〜１５％の非イオン性界面活性剤；
    （ｖｉ）０．５〜１５％のカルボキシル化／スルホン化ポリマー；
    （ｖｉｉ）アミラーゼ及びプロテアーゼとしてのメタロプロテアーゼ；を含み、
    前記組成物はビルダーを含まない、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の組成物。
13. 請求項１〜１２のいずれか一項に記載の組成物を含む、単一又は多区画水溶性パウチであって、前記パウチは、粉末組成物を含む区画、及び液体組成物を含む区画を含み、前記液体組成物は前記エステル化アルキルアルコキシル化界面活性剤を含む、単一又は多区画水溶性パウチ。
14. 請求項１〜１２のいずれか一項に記載の組成物を食器洗浄機に送達する工程を含む、自動食器洗浄における食器の汚れを減少させる方法。
15. 前記食器はマルチサイクルにかけられる、請求項１４に記載の方法。
16. 自動食器洗浄における食器の汚れを減少させる、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の組成物の使用。
17. 前記食器はマルチサイクルにかけられる、請求項１６に記載の使用。