JP2019159200A - Method of manufacturing optical laminate and method of manufacturing optical laminate with adhesive layers - Google Patents

Method of manufacturing optical laminate and method of manufacturing optical laminate with adhesive layers Download PDF

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Abstract

To provide a method of manufacturing an optical laminate that is less susceptible to reverse curling, and a method of manufacturing an optical laminate with adhesive layers.SOLUTION: A method of manufacturing an optical laminate comprising an optical film, first cured adhesive layer, first liquid crystal layer, adhesive layer, and second liquid crystal layer laminated in the described order is provided, the method comprising steps of; stacking the optical film on the first liquid crystal side of the first liquid crystal layer with a base material layer, with the first cured adhesive layer in between, to obtain a first liquid crystal layer laminate with a base material layer; removing a first base material layer from the first liquid crystal layer laminate with a base material layer to obtain a first liquid crystal layer laminate; and stacking the first liquid crystal laminate and the second liquid crystal layer with a base material layer together such that a first exposed surface of the first liquid crystal layer laminate exposed by removing the first base material layer and the second liquid crystal layer face each other with the adhesive layer in between to obtain a second liquid crystal layer laminate. The adhesive layer may be a first adhesive layer or second cured adhesive layer.SELECTED DRAWING: Figure 4

Description

本発明は、光学積層体の製造方法及び粘着層付き光学積層体の製造方法に関する。   The present invention relates to a method for producing an optical laminate and a method for producing an optical laminate with an adhesive layer.

有機発光ダイオード(OLED)を用いた有機EL表示装置は、液晶表示装置等に比べて軽量化や薄型化が可能であるだけでなく、幅広い視野角、速い応答速度、高いコントラスト等の高画質を実現できるため、スマートフォンやテレビ、デジタルカメラ等、様々な分野で用いられている。また、有機EL表示装置では、薄型でバックライトを用いずに表示できることから、折り曲げたり、巻き取るような装置形状も提案されている。有機EL表示装置では、外光の反射による視認性の低下を抑制するために、円偏光板等を用いて反射防止性能を向上させることが知られている。   Organic EL display devices using organic light-emitting diodes (OLEDs) are not only lighter and thinner than liquid crystal display devices, but also have high image quality such as a wide viewing angle, fast response speed, and high contrast. Since it can be realized, it is used in various fields such as smartphones, televisions, and digital cameras. In addition, since the organic EL display device is thin and can be displayed without using a backlight, a device shape that can be folded or wound has been proposed. In an organic EL display device, it is known to improve antireflection performance by using a circularly polarizing plate or the like in order to suppress a decrease in visibility due to reflection of external light.

例えば特許文献1及び2には、有機EL表示装置等の画像表示パネルに適用されるフィルムとして、反射防止機能を有する光学フィルムが記載されており、この光学フィルムは、液晶材料を用いて形成された位相差層を有することが記載されている。   For example, Patent Documents 1 and 2 describe an optical film having an antireflection function as a film applied to an image display panel such as an organic EL display device, and the optical film is formed using a liquid crystal material. It has been described that it has a retardation layer.

特開2015−230386号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2015-230386 特開2015−79256号公報JP-A-2015-79256

上記のような光学フィルムには、表示装置の特徴である軽量化・薄型化を損なわないよう、従来以上の薄型化、折り曲げ性が求められている。また、上記光学フィルムは光学表示素子に貼合して使用されるが、光学フィルムに、光学表示素子に貼合する側が凹となるようにカールする、いわゆる逆カールが生じていると、光学フィルムと光学表示素子とを貼り合わせる際に気泡が混入する、あるいはシワが入ることでムラとして視認される等の不具合が生じやすくなる傾向にある。このような不具合は、画像表示パネルの不良の原因となるため、光学フィルムの逆カールを抑制することが望まれている。   Optical films such as those described above are required to be thinner and more bendable than in the past so as not to impair the lighter and thinner features of display devices. In addition, the optical film is used by being bonded to an optical display element. If the optical film is curled so that the side to be bonded to the optical display element is concave, the so-called reverse curl is generated. When an optical display element and an optical display element are bonded together, there is a tendency that defects such as air bubbles are mixed or wrinkles are recognized as unevenness. Since such a defect causes a defect of the image display panel, it is desired to suppress reverse curling of the optical film.

本発明は、逆カールが抑制された光学積層体及び粘着層付き光学積層体を製造することができる製造方法の提供を目的とする。   An object of this invention is to provide the manufacturing method which can manufacture the optical laminated body by which reverse curl was suppressed, and the optical laminated body with an adhesion layer.

本発明は、以下に示す光学積層体の製造方法及び粘着層付き光学積層体の製造方法を提供する。
〔1〕 光学フィルム、第1接着剤硬化層、第1液晶層、接着層、及び第2液晶層がこの順に積層された光学積層体の製造方法であって、
前記接着層は、第1粘着層又は第2接着剤硬化層であり、
第1基材層と、前記第1基材層上で重合性液晶化合物を重合して形成した前記第1液晶層とを有する基材層付き第1液晶層を準備する工程と、
第2基材層と、前記第2基材層上で重合性液晶化合物を重合して形成した前記第2液晶層とを有する基材層付き第2液晶層を準備する工程と、
前記第1接着剤硬化層を介して、前記基材層付き第1液晶層の前記第1液晶層側に前記光学フィルムを積層して基材層付き第1液晶層積層体を得る工程と、
前記基材層付き第1液晶層積層体から前記第1基材層を剥離して第1液晶層積層体を得る工程と、
前記第1基材層を剥離することによって露出した前記第1液晶層積層体の第1露出面側と、前記第2液晶層とが前記接着層を介して対向するように、前記第1液晶層積層体と前記基材層付き第2液晶層とを積層して第2液晶層積層体を得る工程と、を含む、光学積層体の製造方法。
〔2〕 前記基材層付き第1液晶層積層体を得る工程は、
前記光学フィルム、及び、前記基材層付き第1液晶層の前記第1液晶層側の少なくとも一方に、前記第1接着剤硬化層を形成するための第1接着剤組成物を含む第1接着剤組成物層を形成する工程と、
前記第1接着剤組成物層を介して、前記基材層付き第1液晶層の前記第1液晶層側に前記光学フィルムを積層した後、前記第1接着剤組成物層を硬化して前記第1接着剤硬化層を形成する工程と、を含む、〔1〕に記載の光学積層体の製造方法。
〔3〕 前記接着層は、前記第1粘着層であり、
前記第2液晶層積層体を得る工程は、
前記第1液晶層積層体の前記第1露出面上に前記第1粘着層を形成して粘着層付き第1液晶層積層体を得る工程と、
前記粘着層付き第1液晶層積層体の前記第1粘着層と、前記基材層付き第2液晶層の前記第2液晶層とを貼合する工程と、を含む、〔1〕又は〔2〕に記載の光学積層体の製造方法。
〔4〕 前記粘着層付き第1液晶層積層体を得る工程は、
前記第1粘着層と第1剥離層とが積層された剥離層付き第1粘着層を準備する工程と、
前記剥離層付き第1粘着層の前記第1粘着層と、前記第1液晶層積層体の前記第1露出面とを貼合した後、前記第1剥離層を剥離する工程と、を含む、〔3〕に記載の光学積層体の製造方法。
〔5〕 前記接着層は、前記第1粘着層であり、
前記第2液晶層積層体を得る工程は、
前記基材層付き第2液晶層の前記第2液晶層上に前記第1粘着層を形成して粘着層付き第2液晶層を得る工程と、
前記粘着層付き第2液晶層の前記第1粘着層と、前記第1液晶層積層体の前記第1露出面とを貼合する工程と、を含む、〔1〕又は〔2〕に記載の光学積層体の製造方法。
〔6〕 前記粘着層付き第2液晶層を得る工程は、
前記第1粘着層と第1剥離層とが積層された剥離層付き第1粘着層を準備する工程と、
前記剥離層付き第1粘着層の前記第1粘着層と、前記基材層付き第2液晶層の前記第2液晶層とを貼合した後、前記第1剥離層を剥離する工程と、を含む、〔5〕に記載の光学積層体の製造方法。
〔7〕 前記接着層は、前記第2接着剤硬化層であり、
前記第2液晶層積層体を得る工程は、
前記第1液晶層積層体の前記第1露出面側、及び、前記基材層付き第2液晶層の前記第2液晶層側のうちの少なくとも一方に、前記第2接着剤硬化層を形成するための第2接着剤組成物を含む第2接着剤組成物層を形成する工程と、
前記第2接着剤組成物層を介して前記第1露出面と前記第2液晶層とが対向するように、前記第1液晶層積層体と前記基材層付き第2液晶層とを積層した後、前記第2接着剤組成物層を硬化して前記第2接着剤硬化層を形成する工程と、を含む、〔1〕又は〔2〕に記載の光学積層体の製造方法。
〔8〕 前記光学フィルムは、偏光板を含む、〔1〕〜〔7〕のいずれかに記載の光学積層体の製造方法。
〔9〕 前記光学フィルムは、偏光板の少なくとも片面にプロテクトフィルムが積層されたプロテクトフィルム付き偏光板を含む、〔1〕〜〔8〕のいずれかに記載の光学積層体の製造方法。
〔10〕 さらに、前記第2液晶層積層体から前記第2基材層を剥離する工程を含む、〔1〕〜〔9〕のいずれかに記載の光学積層体の製造方法。
〔11〕 光学フィルム、第1接着剤硬化層、第1液晶層、接着層、第2液晶層、及び第2粘着層がこの順に積層された粘着層付き光学積層体の製造方法であって、
前記〔10〕に記載の光学積層体の製造方法で製造された光学積層体を準備する工程と、
前記第2基材層を剥離することによって露出した前記光学積層体の第2露出面側に、前記第2粘着層を積層する工程と、を含む、粘着層付き光学積層体の製造方法。
〔12〕 前記第2粘着層を積層する工程は、
前記第2粘着層と第2剥離層とが積層された剥離層付き第2粘着層を準備する工程と、
前記剥離層付き第2粘着層の前記第2粘着層と、前記光学積層体の前記第2露出面とを貼合する工程と、を含む、〔11〕に記載の粘着層付き光学積層体の製造方法。
This invention provides the manufacturing method of the optical laminated body shown below, and the manufacturing method of the optical laminated body with an adhesion layer.
[1] A method for producing an optical laminate in which an optical film, a first adhesive cured layer, a first liquid crystal layer, an adhesive layer, and a second liquid crystal layer are laminated in this order,
The adhesive layer is a first adhesive layer or a second adhesive cured layer,
Preparing a first liquid crystal layer with a base material layer having a first base material layer and the first liquid crystal layer formed by polymerizing a polymerizable liquid crystal compound on the first base material layer;
Preparing a second liquid crystal layer with a base material layer having a second base material layer and the second liquid crystal layer formed by polymerizing a polymerizable liquid crystal compound on the second base material layer;
Laminating the optical film on the first liquid crystal layer side of the first liquid crystal layer with the base material layer through the first adhesive cured layer to obtain a first liquid crystal layer laminate with the base material layer;
Peeling the first base material layer from the first liquid crystal layer laminate with the base material layer to obtain a first liquid crystal layer laminate;
The first liquid crystal so that the first exposed surface side of the first liquid crystal layer laminate exposed by peeling the first base material layer and the second liquid crystal layer face each other with the adhesive layer interposed therebetween. Laminating the layer laminate and the second liquid crystal layer with the base material layer to obtain a second liquid crystal layer laminate, and a method for producing an optical laminate.
[2] The step of obtaining the first liquid crystal layer laminate with the base material layer includes:
1st adhesion | attachment containing the 1st adhesive composition for forming the said 1st adhesive agent cured layer in at least one by the said 1st liquid crystal layer side of the said optical film and the said 1st liquid crystal layer with a base material layer. Forming an agent composition layer;
After laminating the optical film on the first liquid crystal layer side of the first liquid crystal layer with the base material layer via the first adhesive composition layer, the first adhesive composition layer is cured to Forming the first adhesive cured layer, and the method for producing an optical laminate according to [1].
[3] The adhesive layer is the first adhesive layer,
The step of obtaining the second liquid crystal layer laminate includes
Forming the first adhesive layer on the first exposed surface of the first liquid crystal layer laminate to obtain a first liquid crystal layer laminate with an adhesive layer;
Bonding the first adhesive layer of the first liquid crystal layer laminate with the adhesive layer and the second liquid crystal layer of the second liquid crystal layer with the base material layer, [1] or [2 ] The manufacturing method of the optical laminated body of description.
[4] The step of obtaining the first liquid crystal layer laminate with an adhesive layer includes:
Preparing a first adhesive layer with a release layer in which the first adhesive layer and the first release layer are laminated;
After bonding the first adhesive layer of the first adhesive layer with the release layer and the first exposed surface of the first liquid crystal layer laminate, peeling the first release layer. [3] The method for producing an optical laminate according to [3].
[5] The adhesive layer is the first adhesive layer,
The step of obtaining the second liquid crystal layer laminate includes
Forming the first adhesive layer on the second liquid crystal layer of the second liquid crystal layer with the base material layer to obtain a second liquid crystal layer with an adhesive layer;
The step of bonding the first adhesive layer of the second liquid crystal layer with the adhesive layer and the first exposed surface of the first liquid crystal layer laminate, according to [1] or [2]. Manufacturing method of optical laminated body.
[6] The step of obtaining the second liquid crystal layer with the adhesive layer includes:
Preparing a first adhesive layer with a release layer in which the first adhesive layer and the first release layer are laminated;
A step of peeling the first release layer after bonding the first adhesive layer of the first adhesive layer with the release layer and the second liquid crystal layer of the second liquid crystal layer with the base material layer; The manufacturing method of the optical laminated body as described in [5] containing.
[7] The adhesive layer is the second adhesive cured layer,
The step of obtaining the second liquid crystal layer laminate includes
The second adhesive cured layer is formed on at least one of the first exposed surface side of the first liquid crystal layer laminate and the second liquid crystal layer side of the second liquid crystal layer with the base material layer. Forming a second adhesive composition layer comprising a second adhesive composition for
The first liquid crystal layer laminate and the second liquid crystal layer with the base material layer were laminated so that the first exposed surface and the second liquid crystal layer face each other through the second adhesive composition layer. Then, the process of hardening the said 2nd adhesive composition layer and forming the said 2nd adhesive hardening layer, The manufacturing method of the optical laminated body as described in [1] or [2].
[8] The method for producing an optical laminate according to any one of [1] to [7], wherein the optical film includes a polarizing plate.
[9] The method for producing an optical laminated body according to any one of [1] to [8], wherein the optical film includes a polarizing plate with a protective film in which a protective film is laminated on at least one side of the polarizing plate.
[10] The method for producing an optical laminate according to any one of [1] to [9], further comprising a step of peeling the second base material layer from the second liquid crystal layer laminate.
[11] A method for producing an optical laminate with an adhesive layer in which an optical film, a first adhesive cured layer, a first liquid crystal layer, an adhesive layer, a second liquid crystal layer, and a second adhesive layer are laminated in this order,
Preparing an optical laminate produced by the method for producing an optical laminate according to [10],
Laminating the second adhesive layer on the second exposed surface side of the optical laminate exposed by peeling off the second substrate layer, and a method for producing an optical laminate with an adhesive layer.
[12] The step of laminating the second adhesive layer includes:
Preparing a second adhesive layer with a release layer in which the second adhesive layer and the second release layer are laminated;
The step of laminating the second adhesive layer of the second adhesive layer with a release layer and the second exposed surface of the optical laminate, The optical laminate with an adhesive layer according to [11] Production method.

本発明によれば、逆カールが抑制された光学積層体及び粘着層付き光学積層体を製造することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the optical laminated body by which reverse curl was suppressed, and the optical laminated body with an adhesion layer can be manufactured.

(a)〜(d)は、本発明の光学積層体の製造工程の一例を模式的に示す概略断面図である。(A)-(d) is a schematic sectional drawing which shows typically an example of the manufacturing process of the optical laminated body of this invention. (a)及び(b)は、図1に示す光学積層体の製造工程の続きを模式的に示す概略断面図である。(A) And (b) is a schematic sectional drawing which shows typically the continuation of the manufacturing process of the optical laminated body shown in FIG. (a)及び(b)は、図2に示す光学積層体の製造工程の続きを模式的に示す概略断面図である。(A) And (b) is a schematic sectional drawing which shows typically the continuation of the manufacturing process of the optical laminated body shown in FIG. (a)〜(c)は、図3に示す光学積層体の製造工程の続きを模式的に示す概略断面図である。(A)-(c) is a schematic sectional drawing which shows typically the continuation of the manufacturing process of the optical laminated body shown in FIG. (a)〜(d)は、本発明の他の光学積層体の製造工程の一例を模式的に示す概略断面図である。(A)-(d) is a schematic sectional drawing which shows typically an example of the manufacturing process of the other optical laminated body of this invention. (a)及び(b)は、本発明の粘着層付き光学積層体の製造工程の一例を模式的に示す概略断面図である。(A) And (b) is a schematic sectional drawing which shows typically an example of the manufacturing process of the optical laminated body with the adhesion layer of this invention. (a)〜(e)は、本発明とは異なる光学積層体の製造工程の一例を模式的に示す概略断面図である。(A)-(e) is a schematic sectional drawing which shows typically an example of the manufacturing process of the optical laminated body different from this invention. (a)〜(d)は、図7に示す光学積層体の製造工程の続きを模式的に示す概略断面図である。(A)-(d) is a schematic sectional drawing which shows typically the continuation of the manufacturing process of the optical laminated body shown in FIG.

以下、図面を参照して本発明の光学積層体の製造方法及び粘着層付き光学積層体の製造方法の好ましい実施形態について説明する。   Hereinafter, preferred embodiments of the method for producing an optical laminate and the method for producing an optical laminate with an adhesive layer of the present invention will be described with reference to the drawings.

[実施形態1(光学積層体の製造方法)]
図1〜図4は、本実施形態の光学積層体の製造工程の一例を模式的に示す概略断面図である。図中、Wは幅方向を表す。本実施形態の光学積層体70xの製造方法によって製造される光学積層体70xは、図4(c)に示すように、光学フィルム60、第1接着剤硬化層31、第1液晶層12、第1粘着層32x(接着層)、及び第2液晶層22がこの順に積層されたものである。
[Embodiment 1 (Method for Producing Optical Laminate)]
1 to 4 are schematic cross-sectional views schematically showing an example of the production process of the optical layered body of the present embodiment. In the figure, W represents the width direction. As shown in FIG. 4C, the optical laminate 70x produced by the method for producing the optical laminate 70x of the present embodiment includes the optical film 60, the first adhesive cured layer 31, the first liquid crystal layer 12, and the first liquid crystal layer 12. One adhesive layer 32x (adhesive layer) and the second liquid crystal layer 22 are laminated in this order.

光学積層体70xの製造方法は、図1(a)に示す基材層付き第1液晶層10と、図1(b)に示す基材層付き第2液晶層20とを準備する工程を含む。基材層付き第1液晶層10は、第1基材層11と、第1基材層11上で重合性液晶化合物を重合して形成した第1液晶層12とを有するものであり、基材層付き第2液晶層20は、第2基材層21と、第2基材層21上で重合性液晶化合物を重合して形成した第2液晶層22とを有するものである。   The manufacturing method of the optical laminated body 70x includes a step of preparing the first liquid crystal layer 10 with the base material layer shown in FIG. 1A and the second liquid crystal layer 20 with the base material layer shown in FIG. . The first liquid crystal layer 10 with a base material layer has a first base material layer 11 and a first liquid crystal layer 12 formed by polymerizing a polymerizable liquid crystal compound on the first base material layer 11. The second liquid crystal layer 20 with a material layer has a second base material layer 21 and a second liquid crystal layer 22 formed by polymerizing a polymerizable liquid crystal compound on the second base material layer 21.

基材層付き第1液晶層10を準備する工程は、第1基材層11上に、重合性液晶化合物を含む液晶層形成用組成物を塗布して乾燥し、紫外線等の活性エネルギー線照射により重合性液晶化合物を重合して硬化させた第1液晶層12を形成する工程を含んでいてもよい。同様に、基材層付き第2液晶層20を準備する工程は、第2基材層21上に、重合性液晶化合物を含む液晶層形成用組成物を塗布して乾燥し、紫外線等の活性エネルギー線照射により重合性液晶化合物を重合して硬化させた第2液晶層22を形成する工程を含んでいてもよい。   The process of preparing the 1st liquid crystal layer 10 with a base material layer apply | coats and dries the composition for liquid crystal layer formation containing a polymeric liquid crystal compound on the 1st base material layer 11, and irradiates active energy rays, such as an ultraviolet-ray A step of forming a first liquid crystal layer 12 obtained by polymerizing and curing the polymerizable liquid crystal compound may be included. Similarly, in the step of preparing the second liquid crystal layer 20 with the base material layer, a composition for forming a liquid crystal layer containing a polymerizable liquid crystal compound is applied on the second base material layer 21 and dried to obtain an activity such as ultraviolet rays. A step of forming a second liquid crystal layer 22 obtained by polymerizing and curing the polymerizable liquid crystal compound by energy ray irradiation may be included.

次に、光学フィルム60に、第1接着剤硬化層31を形成するための第1接着剤組成物を含む第1接着剤組成物層31aを形成する工程を行う。この工程により、組成物層付き光学フィルム61を得ることができる(図1(c))。組成物層付き光学フィルム61は、図1(c)に示すように、光学フィルム60と第1接着剤組成物層31aとを積層したものである。第1接着剤組成物層31aを形成する工程は、光学フィルム60の表面に、第1接着剤組成物を塗布する工程を含んでいてもよい。   Next, the process of forming the 1st adhesive composition layer 31a containing the 1st adhesive composition for forming the 1st adhesive hardening layer 31 in the optical film 60 is performed. By this step, an optical film 61 with a composition layer can be obtained (FIG. 1C). As shown in FIG.1 (c), the optical film 61 with a composition layer laminates | stacks the optical film 60 and the 1st adhesive composition layer 31a. The step of forming the first adhesive composition layer 31 a may include a step of applying the first adhesive composition to the surface of the optical film 60.

得られた組成物層付き光学フィルム61の第1接着剤組成物層31aと、基材層付き第1液晶層10の第1液晶層12とを積層した後(図1(d))、第1接着剤組成物層31aを硬化して第1接着剤硬化層31を形成することにより、基材層付き第1液晶層積層体65を得る(図2(a))。第1接着剤組成物層31aを硬化させる方法は、第1接着剤組成物の種類等に応じて適宜選択することができるが、例えば、活性エネルギー線照射、加熱処理、硬化剤の添加等を挙げることができる。第1接着剤組成物の種類やその硬化方法については後述する。基材層付き第1液晶層積層体65は、図2(a)に示すように、光学フィルム60、第1接着剤硬化層31、第1液晶層12、及び第1基材層11がこの順に積層されたものである。この基材層付き第1液晶層積層体65から第1基材層11を剥離して第1液晶層積層体66を得る(図2(b))。第1液晶層積層体66は、図2(b)に示すように、光学フィルム60、第1接着剤硬化層31、及び第1液晶層12がこの順に積層されたものである。   After laminating | stacking the 1st adhesive composition layer 31a of the obtained optical film 61 with a composition layer, and the 1st liquid crystal layer 12 of the 1st liquid crystal layer 10 with a base material layer (FIG.1 (d)), the 1st The 1st adhesive composition layer 31a is hardened | cured and the 1st liquid crystal layer laminated body 65 with a base material layer is obtained by forming the 1st adhesive hardening layer 31 (FIG. 2 (a)). The method of curing the first adhesive composition layer 31a can be appropriately selected according to the type of the first adhesive composition, etc. For example, active energy ray irradiation, heat treatment, addition of a curing agent, etc. Can be mentioned. The kind of 1st adhesive composition and its hardening method are mentioned later. As shown in FIG. 2A, the first liquid crystal layer laminate 65 with the base material layer includes the optical film 60, the first adhesive cured layer 31, the first liquid crystal layer 12, and the first base material layer 11. They are stacked in order. The 1st base material layer 11 is peeled from this 1st liquid crystal layer laminated body 65 with a base material layer, and the 1st liquid crystal layer laminated body 66 is obtained (FIG.2 (b)). As shown in FIG. 2B, the first liquid crystal layer laminate 66 is formed by laminating the optical film 60, the first adhesive cured layer 31, and the first liquid crystal layer 12 in this order.

続いて、第1剥離層52上に第1粘着層32xが形成された剥離層付き第1粘着層57を準備する(図3(a))。粘着層付き第1粘着層57を準備する工程は、第1剥離層52上に、粘着剤組成物を塗布、乾燥等して第1粘着層32xを形成する工程を含んでいてもよい。また、必要に応じて、第1粘着層32xの第1剥離層52とは反対側の面を、他の剥離層で被覆する工程を設けてもよい。準備した剥離層付き第1粘着層57の第1粘着層32xと、第1基材層11を剥離することによって露出した第1液晶層積層体66の第1液晶層12(第1露出面)とを貼合した後(図3(b))、第1剥離層52を剥離して粘着層付き第1液晶層積層体67を得る(図4(a))。粘着層付き第1液晶層積層体67は、図4(a)に示すように、光学フィルム60、第1接着剤硬化層31、第1液晶層12、及び第1粘着層32xがこの順に積層されたものである。   Then, the 1st adhesion layer 57 with the peeling layer in which the 1st adhesion layer 32x was formed on the 1st peeling layer 52 is prepared (FIG. 3 (a)). The step of preparing the first pressure-sensitive adhesive layer 57 with the pressure-sensitive adhesive layer may include a step of forming the first pressure-sensitive adhesive layer 32x on the first release layer 52 by applying and drying the pressure-sensitive adhesive composition. Moreover, you may provide the process of coat | covering the surface on the opposite side to the 1st peeling layer 52 of the 1st adhesion layer 32x with another peeling layer as needed. The first pressure-sensitive adhesive layer 32x of the prepared first pressure-sensitive adhesive layer 57 with the release layer and the first liquid crystal layer 12 (first exposed surface) of the first liquid crystal layer laminate 66 exposed by peeling the first base material layer 11 are used. Then, the first release layer 52 is peeled off to obtain a first liquid crystal layer laminate 67 with an adhesive layer (FIG. 4 (a)). As shown in FIG. 4A, the first liquid crystal layer laminate 67 with the adhesive layer is formed by laminating the optical film 60, the first adhesive cured layer 31, the first liquid crystal layer 12, and the first adhesive layer 32x in this order. It has been done.

図4(a)に示す粘着層付き第1液晶層積層体67の第1粘着層32xと、図1(b)に示す基材層付き第2液晶層20の第2液晶層22とを貼合して、図4(b)に示す第2液晶層積層体71x(光学積層体)を得る。第2液晶層積層体71xは、図4(b)に示すように、光学フィルム60、第1接着剤硬化層31、第1液晶層12、第1粘着層32x、第2液晶層22、第2基材層21がこの順に積層されたものである。得られた第2液晶層積層体71xから第2基材層21を剥離することにより、光学積層体70xを得ることができる(図4(c))。   The first adhesive layer 32x of the first liquid crystal layer laminate 67 with the adhesive layer shown in FIG. 4A and the second liquid crystal layer 22 of the second liquid crystal layer 20 with the base material layer shown in FIG. In combination, a second liquid crystal layer laminate 71x (optical laminate) shown in FIG. 4B is obtained. As shown in FIG. 4B, the second liquid crystal layer laminate 71x includes an optical film 60, a first adhesive cured layer 31, a first liquid crystal layer 12, a first adhesive layer 32x, a second liquid crystal layer 22, Two base material layers 21 are laminated in this order. By peeling the second base material layer 21 from the obtained second liquid crystal layer laminate 71x, an optical laminate 70x can be obtained (FIG. 4C).

上記した光学積層体70xの製造方法では、第1基材層11や第2基材層21(以下、両者をまとめて「基材層」ということがある。)上で重合性化合物を重合して硬化させた基材層付き第1液晶層10や基材層付き第2液晶層20(以下、両者をまとめて「基材層付き液晶層」ということがある。)を用いている。基材層付き液晶層では、通常、基材層上に、重合性液晶化合物を含む液晶層形成用組成物を塗布して乾燥し、紫外線等の活性エネルギー線照射により重合性液晶化合物を重合させて硬化させることにより、第1液晶層12や第2液晶層22(以下、両者をまとめて「液晶層」ということがある。)が形成され得る。上記した塗布、乾燥、重合、硬化等の工程を経て形成された液晶層には、塗布された液晶層形成用組成物の乾燥や、重合性液晶化合物の重合に伴う硬化時に生じた収縮応力が残留していると推測される。液晶層が基材層上に存在している基材層付き液晶層の状態では、上記の収縮応力は基材層によって抑制されているが、上記したように、基材層は光学積層体70xを製造する工程において剥離されるため、基材層の剥離により液晶層の収縮応力が解放されると考えられる。このとき、液晶層が光学フィルムに貼合されていると、基材層を剥離することによって解放された収縮応力により、光学フィルムと液晶層との積層体には、液晶層側を内側として弓なりに反る変形(以下、「逆カール」ということがある。)が発生することがある。   In the manufacturing method of the optical laminated body 70x described above, a polymerizable compound is polymerized on the first base material layer 11 and the second base material layer 21 (hereinafter, both may be collectively referred to as “base material layer”). The first liquid crystal layer 10 with a base material layer and the second liquid crystal layer 20 with a base material layer (hereinafter, both may be collectively referred to as “liquid crystal layer with a base material layer”) are used. In a liquid crystal layer with a base material layer, a composition for forming a liquid crystal layer containing a polymerizable liquid crystal compound is usually applied onto the base material layer and dried, and the polymerizable liquid crystal compound is polymerized by irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays. Thus, the first liquid crystal layer 12 and the second liquid crystal layer 22 (hereinafter, both may be collectively referred to as “liquid crystal layer”) may be formed. The liquid crystal layer formed through the above-described steps of coating, drying, polymerization, curing and the like has a shrinkage stress generated during drying of the applied composition for forming a liquid crystal layer and curing due to polymerization of the polymerizable liquid crystal compound. Presumed to remain. In the state of the liquid crystal layer with the base material layer where the liquid crystal layer is present on the base material layer, the shrinkage stress is suppressed by the base material layer. As described above, the base material layer is the optical laminate 70x. It is considered that the contraction stress of the liquid crystal layer is released by the peeling of the base material layer. At this time, if the liquid crystal layer is bonded to the optical film, the laminate of the optical film and the liquid crystal layer becomes a bow with the liquid crystal layer side as the inner side due to the shrinkage stress released by peeling the base material layer. Deformation (hereinafter sometimes referred to as “reverse curling”) may occur.

このようなカールの発生は、光学フィルム60と液晶層とを積層する際に、接着剤硬化層に比較して剛性が低く変形しやすい粘着層を用いた場合に生じやすいと考えられる。例えば、図7及び図8に示すように、光学フィルムに、粘着層を介して液晶層を順次積層して光学積層体を製造する場合には、基材層を剥離することによって解放された液晶層の収縮応力の影響を受けて、粘着層や光学フィルムが変形しやすく、光学積層体に逆カールが生じやすいと推測される。図7及び図8は、図1〜図4に示す光学積層体の製造工程とは異なる光学積層体の製造工程の一例を模式的に示す概略断面図である。   Such curling is considered to occur easily when the optical film 60 and the liquid crystal layer are laminated, using an adhesive layer that is less rigid and easily deformed than the adhesive-cured layer. For example, as shown in FIGS. 7 and 8, when an optical laminate is manufactured by sequentially laminating a liquid crystal layer on an optical film via an adhesive layer, the liquid crystal released by peeling the base material layer is released. It is presumed that the adhesive layer and the optical film are easily deformed under the influence of the shrinkage stress of the layer, and reverse curl is likely to occur in the optical laminate. 7 and 8 are schematic cross-sectional views schematically showing an example of the manufacturing process of the optical laminate different from the manufacturing process of the optical laminate shown in FIGS.

図8(d)に示す光学積層体70pの製造方法では、まず、光学フィルム60pと第1’粘着層31pとを積層した粘着層付き光学フィルム61pの第1’粘着層31p(図7(a))に、第1基材層11p上で重合性液晶化合物を重合して形成した第1液晶層12pを有する基材層付き第1液晶層10p(図7(b))の第1液晶層12p側を貼合する(図7(c))。その後、第1基材層11pを剥離し(図7(d))、この剥離によって露出した第1液晶層12pと、第2剥離層52p上に形成された第2’粘着層32pとを貼合して(図7(e))、第2剥離層52pを剥離する(図8(a))。次に、第2基材層21p上で重合性液晶化合物を重合して形成した第2液晶層22pを有する基材層付き第2液晶層20p(図8(b))の第2液晶層20p側を、第2’粘着層32pに貼合して基材層付き光学積層体71pを得る(図8(c))。この基材層付き光学積層体71pから第2基材層21pを剥離して、光学積層体70p(図8(d))を得る。   In the manufacturing method of the optical laminated body 70p shown in FIG. 8D, first, the first ′ adhesive layer 31p of the optical film 61p with the adhesive layer obtained by laminating the optical film 60p and the first ′ adhesive layer 31p (FIG. 7A )), The first liquid crystal layer of the first liquid crystal layer 10p with the base material layer (FIG. 7B) having the first liquid crystal layer 12p formed by polymerizing the polymerizable liquid crystal compound on the first base material layer 11p. The 12p side is bonded (FIG. 7 (c)). Thereafter, the first base material layer 11p is peeled off (FIG. 7D), and the first liquid crystal layer 12p exposed by the peeling and the second ′ adhesive layer 32p formed on the second peeling layer 52p are pasted. In combination (FIG. 7E), the second peeling layer 52p is peeled off (FIG. 8A). Next, the second liquid crystal layer 20p of the second liquid crystal layer 20p with the base material layer having the second liquid crystal layer 22p formed by polymerizing the polymerizable liquid crystal compound on the second base material layer 21p (FIG. 8B). The side is bonded to the second ′ adhesive layer 32p to obtain an optical laminate 71p with a base material layer (FIG. 8C). The 2nd base material layer 21p is peeled from this optical laminated body 71p with a base material layer, and the optical laminated body 70p (FIG.8 (d)) is obtained.

このように図7及び図8に示す製造工程では、光学フィルム60pに第1’粘着層31pを介して第1液晶層12pを積層した後に第1基材層11pを剥離し、第1液晶層12p上に第2’粘着層32pを介して第2液晶層22pを積層した後に第2基材層21pを剥離している。そのため、第1基材層11p及び第2基材層21pを剥離する各工程において、第1液晶層12p及び第2液晶層22pの収縮応力がそれぞれ解放されると推測される。この解放された収縮応力の影響を受けて、第1’粘着層31pや第2’粘着層32p、光学フィルム60pが変形しやすく、光学積層体70pに逆カールが発生しやすいと考えられる。   As described above, in the manufacturing process shown in FIGS. 7 and 8, the first liquid crystal layer 12p is laminated on the optical film 60p through the first ′ adhesive layer 31p, and then the first base material layer 11p is peeled off to form the first liquid crystal layer. After laminating the second liquid crystal layer 22p on the 12p via the second 'adhesive layer 32p, the second base material layer 21p is peeled off. Therefore, it is presumed that the contraction stress of the first liquid crystal layer 12p and the second liquid crystal layer 22p is released in each step of peeling the first base material layer 11p and the second base material layer 21p. Under the influence of the released shrinkage stress, the first 'adhesive layer 31p, the second' adhesive layer 32p, and the optical film 60p are likely to be deformed, and reverse curl is likely to occur in the optical laminate 70p.

これに対し、図1〜図4に示す本実施形態の光学積層体70xの製造方法では、光学フィルム60と第1液晶層12とが第1接着剤硬化層31を介して積層されている。第1接着剤硬化層31は、第1’ 粘着層31pに比較すると剛性が高く変形しにくい。そのため、図2(a)に示す基材層付き第1液晶層積層体65から第1基材層11を剥離しても、第1接着剤硬化層31によって、第1液晶層12の収縮応力を抑制した状態に保ちやすいと推測される。それゆえ、図1〜図4に示す光学積層体70xの製造方法では、光学積層体70xに発生する逆カールを、図7及び図8に示す製造工程で得られた光学積層体70pに比較して低減することができると考えられる。光学積層体70xに発生する逆カールを低減することにより、この光学積層体70xを用いて得られる粘着層付き光学積層体(後述)を、光学表示素子に貼合する際に、粘着層付き光学積層体と光学表示素子との間に気泡が混入したり、シワが生じたり、貼合ミスが生じたりするといった不具合を抑制することができる。   On the other hand, in the manufacturing method of the optical laminated body 70 x of the present embodiment shown in FIGS. 1 to 4, the optical film 60 and the first liquid crystal layer 12 are laminated via the first adhesive cured layer 31. The first adhesive cured layer 31 has higher rigidity and is less likely to be deformed than the first 'adhesive layer 31p. Therefore, even if the 1st base material layer 11 is peeled from the 1st liquid crystal layer laminated body 65 with a base material layer shown to Fig.2 (a), the shrinkage stress of the 1st liquid crystal layer 12 by the 1st adhesive hardening layer 31 It is presumed that it is easy to keep the state suppressed. Therefore, in the manufacturing method of the optical laminated body 70x shown in FIGS. 1 to 4, the reverse curl generated in the optical laminated body 70x is compared with the optical laminated body 70p obtained in the manufacturing process shown in FIGS. Can be reduced. When an optical layered body with an adhesive layer (described later) obtained by using the optical layered body 70x is bonded to an optical display element by reducing the reverse curl generated in the optical layered body 70x, an optical layer with an adhesive layer is used. It is possible to suppress problems such as air bubbles mixed in between the laminate and the optical display element, wrinkles, or bonding errors.

光学積層体に発生する逆カールは、光学積層体に含まれる光学フィルム60の厚みや剛性が小さいほど、液晶層による収縮応力の解放の影響を受けやすいと考えられる。また、基材層の厚みや剛性が大きいほど、液晶層に残留する収縮応力が大きくなるため、基材層を剥離したときに解放される収縮応力の影響を受けやすいと考えられる。そのため、本実施形態の光学積層体の製造方法は、光学フィルム60の厚みが2μm以上500μm以下の場合に好適である。光学フィルム60の厚みは、10μm以上であってもよく、また、350μm以下であってもよく、200μm以下であってもよく、150μm以下であってもよい。   It is considered that the reverse curl generated in the optical laminate is more susceptible to the release of contraction stress by the liquid crystal layer as the thickness and rigidity of the optical film 60 included in the optical laminate are smaller. Moreover, since the shrinkage stress remaining in the liquid crystal layer increases as the thickness or rigidity of the base material layer increases, it is considered that the base material layer is easily affected by the shrinkage stress released when the base material layer is peeled off. Therefore, the manufacturing method of the optical laminated body of this embodiment is suitable when the thickness of the optical film 60 is 2 micrometers or more and 500 micrometers or less. The optical film 60 may have a thickness of 10 μm or more, 350 μm or less, 200 μm or less, or 150 μm or less.

なお、本実施形態において光学積層体を製造するために用いられる、基材層付き第1液晶層10、基材層付き第2液晶層20、剥離層付き第1粘着層57、光学フィルム60、組成物層付き光学フィルム61等のフィルム状物は、いずれも長尺のフィルム状物であることが好ましく、これらを連続的に搬送しながら各工程を行うことが好ましい。幅方向Wは、フィルム状物の長さ方向に直交する方向である。   In addition, the first liquid crystal layer 10 with a base material layer, the second liquid crystal layer 20 with a base material layer, the first adhesive layer 57 with a release layer, the optical film 60, which are used for manufacturing an optical laminate in the present embodiment, The film-like material such as the optical film 61 with the composition layer is preferably a long film-like material, and it is preferable to perform each step while continuously conveying these. The width direction W is a direction orthogonal to the length direction of the film-like object.

本実施形態の光学積層体の製造方法は、以下に示す変形例のように変更されてもよい。また、上記した実施形態及び下記に示す変形例を任意に組み合わせてもよい。   The manufacturing method of the optical laminated body of this embodiment may be changed like the modification shown below. Moreover, you may combine arbitrarily above-described embodiment and the modification shown below.

(実施形態1の変形例1)
上記では、光学フィルム60に第1接着剤組成物層31aを設けて組成物層付き光学フィルム61を得、この組成物層付き光学フィルム61の第1接着剤組成物層31a上に、基材層付き第1液晶層10の第1液晶層12を積層する場合を例に挙げて説明したが、第1接着剤組成物層31aを介して、基材層付き第1液晶層10の第1液晶層12側に光学フィルム60を積層して、図2(a)に示す基材層付き第1液晶層積層体65を得ることができれば、これに限定されない。例えば、基材層付き第1液晶層10の第1液晶層12側に第1接着剤組成物層31aを設け、この第1接着剤組成物層31a上に光学フィルム60を積層した後、第1接着剤組成物層31aを硬化して第1接着剤硬化層31を形成してもよい。
(Modification 1 of Embodiment 1)
In the above, the optical film 60 is provided with the first adhesive composition layer 31a to obtain the optical film 61 with the composition layer, and the base material is formed on the first adhesive composition layer 31a of the optical film 61 with the composition layer. The case of laminating the first liquid crystal layer 12 of the first liquid crystal layer 10 with a layer has been described as an example. However, the first liquid crystal layer 10 with a base material layer 10 is provided via the first adhesive composition layer 31a. If the optical film 60 is laminated | stacked on the liquid crystal layer 12 side and the 1st liquid crystal layer laminated body 65 with a base material layer shown to Fig.2 (a) can be obtained, it will not be limited to this. For example, after providing the 1st adhesive composition layer 31a in the 1st liquid crystal layer 12 side of the 1st liquid crystal layer 10 with a base material layer, laminating | stacking the optical film 60 on this 1st adhesive composition layer 31a, The 1st adhesive composition layer 31a may be hardened and the 1st adhesive hardening layer 31 may be formed.

(実施形態1の変形例2)
上記では、図3(a)に示す剥離層付き第1粘着層57を用いて、第1液晶層積層体66の第1液晶層12上に第1粘着層32xを設け、この第1粘着層32x上に基材層付き第2液晶層20の第2液晶層22を積層する場合を例に挙げて説明したが、第1液晶層積層体66の第1液晶層12と、基材層付き第2液晶層20の第2液晶層22とを、第1粘着層32xを介して積層することができれば、これに限定されない。例えば、図3(a)に示す剥離層付き第2粘着層57を用いて、基材層付き第2液晶層20の第2液晶層22側に第1粘着層32xを設け、この第1粘着層32xと第1液晶層積層体66の第1液晶層12とを貼合してもよい。
(Modification 2 of Embodiment 1)
In the above description, the first adhesive layer 32x is provided on the first liquid crystal layer 12 of the first liquid crystal layer laminate 66 using the first adhesive layer 57 with the release layer shown in FIG. Although the case where the second liquid crystal layer 22 of the second liquid crystal layer 20 with the base material layer is laminated on 32x is described as an example, the first liquid crystal layer 12 of the first liquid crystal layer laminate 66 and the base material layer are provided. If the 2nd liquid crystal layer 22 of the 2nd liquid crystal layer 20 can be laminated via the 1st adhesion layer 32x, it will not be limited to this. For example, the first adhesive layer 32x is provided on the second liquid crystal layer 22 side of the second liquid crystal layer 20 with the base layer using the second adhesive layer 57 with the release layer shown in FIG. The layer 32x and the first liquid crystal layer 12 of the first liquid crystal layer stack 66 may be bonded together.

[実施形態2(光学積層体の製造方法)]
図5(a)〜(d)は、本実施形態の光学積層体の製造工程の一例を模式的に示す概略断面図である。図中、Wは幅方向を表す。本実施形態の光学積層体70yの製造方法によって製造される光学積層体70yは、図5(d)に示すように、光学フィルム60、第1接着剤硬化層31、第1液晶層12、第2接着剤硬化層32y(接着層)、及び第2液晶層22がこの順に積層されたものである。なお、以下では、先の実施形態で説明した部材と同じ部材については同じ符号を付し、その説明を省略する。
[Embodiment 2 (Method for Manufacturing Optical Laminate)]
FIGS. 5A to 5D are schematic cross-sectional views schematically showing an example of the manufacturing process of the optical layered body of the present embodiment. In the figure, W represents the width direction. As shown in FIG. 5D, the optical laminate 70y produced by the method for producing the optical laminate 70y of this embodiment includes an optical film 60, a first adhesive cured layer 31, a first liquid crystal layer 12, and a first liquid crystal layer 12. The two adhesive cured layers 32y (adhesive layer) and the second liquid crystal layer 22 are laminated in this order. In addition, below, the same code | symbol is attached | subjected about the same member as the member demonstrated in previous embodiment, and the description is abbreviate | omitted.

光学積層体70yの製造方法では、先の実施形態で説明した製造方法と同様に、図1(a)に示す基材層付き第1液晶層10と、図1(b)に示す基材層付き第2液晶層20とを準備する工程を含む。また、光学フィルム60に、第1接着剤硬化層31を形成するための第1接着剤組成物を含む第1接着剤組成物層31aを形成する工程を行い、図1(c)に示す組成物層付き光学フィルム61を得る。組成物層付き光学フィルム61と、基材層付き第1液晶層10とを用いて、図2(a)に示す基材層付き第1液晶層積層体65を得た後、第1基材層11を剥離して第1液晶層積層体66を得る(図2(b))。基材層付き第1液晶層10及び基材層付き第2液晶層20を準備する工程、組成物層付き光学フィルム61、基材層付き第1液晶層積層体65、及び第1液晶層積層体66を得る工程については、先の実施形態において説明したとおりであるため、その説明を省略する。   In the manufacturing method of the optical layered body 70y, the first liquid crystal layer 10 with the base material layer shown in FIG. 1A and the base material layer shown in FIG. A step of preparing the attached second liquid crystal layer 20. Moreover, the process which forms the 1st adhesive composition layer 31a containing the 1st adhesive composition for forming the 1st adhesive hardening layer 31 in the optical film 60 is performed, The composition shown in FIG.1 (c). The optical film 61 with a physical layer is obtained. After obtaining the 1st liquid crystal layer laminated body 65 with a base material layer shown to Fig.2 (a) using the optical film 61 with a composition layer, and the 1st liquid crystal layer 10 with a base material layer, it is the 1st base material. The layer 11 is peeled off to obtain the first liquid crystal layer stack 66 (FIG. 2B). Step of preparing first liquid crystal layer 10 with base layer and second liquid crystal layer 20 with base layer, optical film 61 with composition layer, first liquid crystal layer stack 65 with base layer, and first liquid crystal layer stack About the process of obtaining the body 66, since it is as having demonstrated in previous embodiment, the description is abbreviate | omitted.

次に、基材層付き第2液晶層20の第2液晶層22側の表面に、第2接着剤硬化層32yを形成するための接着剤組成物を含む第2接着剤組成物層32aを形成する工程を行う。この工程により、組成物層付き第2液晶層25を得ることができる(図5(a))。組成物層付き第2液晶層25は、図5(a)に示すように、第2接着剤組成物層32a、第2液晶層22、及び第2基材層21がこの順に積層されたものである。第2接着剤組成物層32aを形成する工程は、基材層付き第2液晶層20の第2液晶層22側の表面に、接着剤組成物を塗布する工程を含んでいてもよい。   Next, the second adhesive composition layer 32a containing an adhesive composition for forming the second adhesive cured layer 32y is formed on the surface of the second liquid crystal layer 20 with the base material layer on the second liquid crystal layer 22 side. A process of forming is performed. By this step, the second liquid crystal layer 25 with the composition layer can be obtained (FIG. 5A). As shown in FIG. 5A, the second liquid crystal layer 25 with the composition layer is formed by laminating the second adhesive composition layer 32a, the second liquid crystal layer 22, and the second base material layer 21 in this order. It is. The process of forming the 2nd adhesive composition layer 32a may include the process of apply | coating an adhesive composition to the surface at the side of the 2nd liquid crystal layer 22 of the 2nd liquid crystal layer 20 with a base material layer.

得られた組成物層付き第2液晶層25の第2接着剤組成物層32aと、第1液晶層積層体66の第1液晶層12とを積層した後(図5(b))、第2接着剤組成物層32aを硬化して第2接着剤硬化層32yを形成して、第2液晶層積層体71yを得る(図5(c))。第2接着剤組成物層32aを硬化させる方法は、第2接着剤組成物の種類等に応じて適宜選択することができるが、例えば、活性エネルギー線照射、加熱処理、硬化剤の添加等を挙げることができる。第2接着剤組成物の種類やその硬化方法については後述する。第2液晶層積層体71yは、図5(c)に示すように、光学フィルム60、第1接着剤硬化層31、第1液晶層12、第2接着剤硬化層32y、第2液晶層22、及び第2基材層21がこの順に積層されたものである。得られた第2液晶層積層体71yから第2基材層21を剥離することにより、光学積層体70yを得ることができる(図5(d))。   After laminating the second adhesive composition layer 32a of the obtained second liquid crystal layer 25 with the composition layer and the first liquid crystal layer 12 of the first liquid crystal layer stack 66 (FIG. 5B), the second The second adhesive composition layer 32a is cured to form the second adhesive cured layer 32y to obtain the second liquid crystal layer laminate 71y (FIG. 5C). The method of curing the second adhesive composition layer 32a can be appropriately selected according to the type of the second adhesive composition, etc. For example, active energy ray irradiation, heat treatment, addition of a curing agent, etc. Can be mentioned. The kind of 2nd adhesive composition and its hardening method are mentioned later. As shown in FIG. 5C, the second liquid crystal layer laminate 71y includes an optical film 60, a first adhesive cured layer 31, a first liquid crystal layer 12, a second adhesive cured layer 32y, and a second liquid crystal layer 22. , And the second base material layer 21 are laminated in this order. By peeling the second base material layer 21 from the obtained second liquid crystal layer laminate 71y, an optical laminate 70y can be obtained (FIG. 5 (d)).

上記した光学積層体70yの製造方法では、先の実施形態と同様に、第1基材層11や第2基材層21(以下、両者をまとめて「基材層」ということがある。)上で重合性化合物を重合して硬化した基材層付き第1液晶層10や基材層付き第2液晶層20(以下、両者をまとめて「基材層付き液晶層」ということがある。)を用いている。そのため、先の実施形態において説明したように、光学フィルムと液晶層との積層体には、基材層の剥離により、液晶層側を内側として弓なりに反る逆カールが発生することがある。   In the manufacturing method of the optical layered body 70y described above, as in the previous embodiment, the first base material layer 11 and the second base material layer 21 (hereinafter, both may be collectively referred to as “base material layer”). The 1st liquid crystal layer 10 with a base material layer and the 2nd liquid crystal layer 20 with a base material layer which superposed | polymerized and hardened | cured the polymeric compound above (Hereafter, both may be collectively called a "liquid crystal layer with a base material layer."). ) Is used. Therefore, as described in the previous embodiment, in the laminate of the optical film and the liquid crystal layer, reverse curl that warps in a bow shape with the liquid crystal layer side inside may occur due to the peeling of the base material layer.

本実施の形態の光学積層体70yでは、光学フィルム60と第1液晶層12とが第1接着剤硬化層31を介して積層されており、第1液晶層12と第2液晶層22とが第2接着剤硬化層32を介して積層されている。第1接着剤硬化層31及び第2接着剤硬化層32は、図7及び図8に示す製造工程で得られた光学積層体70pの第1’ 粘着層31p及び第2’粘着層32pに比較すると剛性が高く変形しにくい。そのため、図2(a)に示す基材層付き第1液晶層積層体65から第1基材層11を剥離し、図5(c)に示す第2液晶層積層体71yから第2基材層21を剥離しても、第1接着剤硬化層31及び第2接着剤硬化層32によって、第1液晶層12及び第2液晶層22の収縮応力を抑制した状態に保ちやすいと推測される。それゆえ、本実施形態の光学積層体70yの製造方法では、光学積層体70yに発生する逆カールを、図7及び図8に示す製造工程で得られた光学積層体70pに比較して低減することができると考えられる。光学積層体70yに発生する逆カールを低減することにより、この光学積層体70yを用いて得られる粘着層付き光学積層体(後述)を、光学表示素子に貼合する際に、粘着層付き光学積層体と光学表示素子との間に気泡が混入したり、シワが入ったり、貼合ミスが生じたりするといった不具合を抑制することができる。   In the optical laminated body 70y of the present embodiment, the optical film 60 and the first liquid crystal layer 12 are laminated via the first adhesive cured layer 31, and the first liquid crystal layer 12 and the second liquid crystal layer 22 are formed. The second adhesive cured layer 32 is laminated. The first adhesive cured layer 31 and the second adhesive cured layer 32 are compared with the first ′ adhesive layer 31p and the second ′ adhesive layer 32p of the optical laminate 70p obtained in the manufacturing process shown in FIGS. Then, rigidity is high and it is hard to deform | transform. Therefore, the 1st base material layer 11 is peeled from the 1st liquid crystal layer laminated body 65 with a base material layer shown to Fig.2 (a), and the 2nd base material from the 2nd liquid crystal layer laminated body 71y shown in FIG.5 (c). Even if the layer 21 is peeled off, it is assumed that the first adhesive cured layer 31 and the second adhesive cured layer 32 are likely to keep the contraction stress of the first liquid crystal layer 12 and the second liquid crystal layer 22 in a suppressed state. . Therefore, in the manufacturing method of the optical laminated body 70y of this embodiment, the reverse curl generated in the optical laminated body 70y is reduced as compared with the optical laminated body 70p obtained in the manufacturing process shown in FIGS. It is considered possible. By reducing the reverse curl generated in the optical layered body 70y, the optical layered body with an adhesive layer (described later) obtained by using the optical layered body 70y is bonded to the optical display element. It is possible to suppress problems such as air bubbles mixed in between the laminate and the optical display element, wrinkles, and bonding errors.

なお、本実施形態において光学積層体を製造するために用いられる、基材層付き第1液晶層10、基材層付き第2液晶層20、組成物層付き第2液晶層25、光学フィルム60、組成物層付き光学フィルム61等のフィルム状物は、いずれも長尺のフィルム状物であることが好ましく、これらを連続的に搬送しながら各工程を行うことが好ましい。幅方向Wは、フィルム状物の長さ方向に直交する方向である。   In addition, the 1st liquid crystal layer 10 with a base material layer, the 2nd liquid crystal layer 20 with a base material layer, the 2nd liquid crystal layer 25 with a composition layer, and the optical film 60 used in order to manufacture an optical laminated body in this embodiment. The film-like material such as the optical film 61 with the composition layer is preferably a long film-like material, and it is preferable to perform each step while continuously conveying these. The width direction W is a direction orthogonal to the length direction of the film-like object.

(実施形態2の変形例1)
先の実施形態でも説明したように、光学フィルム60上に第1接着剤組成物層31aを設けることに代えて、基材層付き第1液晶層10の第1液晶層12側に第1接着剤組成物層31aを設けてもよい。この場合、基材層付き第1液晶層10の第1液晶層12側に径性した第1接着剤組成物層31a上に光学フィルム60を積層した後、第1接着剤組成物層31aを硬化して第1接着剤硬化層31を形成してもよい。
(Modification 1 of Embodiment 2)
As described in the previous embodiment, instead of providing the first adhesive composition layer 31a on the optical film 60, the first liquid crystal layer 12 with the base material layer 10 is bonded to the first liquid crystal layer 12 side. An agent composition layer 31a may be provided. In this case, after laminating the optical film 60 on the first adhesive composition layer 31a having a diameter on the first liquid crystal layer 12 side of the first liquid crystal layer 10 with the base material layer, the first adhesive composition layer 31a is formed. The first adhesive cured layer 31 may be formed by curing.

(実施形態2の変形例2)
上記では、基材層付き第2液晶層20の第2液晶層22側に第2接着剤組成物層32aを設けて組成物層付き第2液晶層25を得、この組成物層付き第2液晶層25の第2接着剤組成物層32aと、第1液晶層積層体66の第1液晶層12とを積層する場合を例に挙げて説明したが、基材層付き第2液晶層20の第2液晶層22と、第1液晶層積層体66の第1液晶層12とを、第2接着剤硬化層32を介して積層した第2液晶層積層体71y(図5(c))を得ることができれば、これに限定されない。例えば、第1液晶層積層体66の第1液晶層12側に第2接着剤組成物層32aを設け、この第2接着剤組成物層32aと、基材層付き第2液晶層20の第2液晶層22とを積層した後、第2接着剤組成物層32aを硬化して第2接着剤硬化層32yを形成してもよい。また、第1液晶層積層体66の第1液晶層12側、及び、基材層付き第2液晶層20の第2液晶層22側の双方に第2接着剤組成物層32aを形成するようにしてもよい。
(Modification 2 of Embodiment 2)
In the above, the 2nd adhesive composition layer 32a is provided in the 2nd liquid crystal layer 22 side of the 2nd liquid crystal layer 20 with a base material layer, and the 2nd liquid crystal layer 25 with a composition layer is obtained, and this 2nd with composition layer Although the case where the 2nd adhesive composition layer 32a of the liquid crystal layer 25 and the 1st liquid crystal layer 12 of the 1st liquid crystal layer laminated body 66 were laminated | stacked was mentioned as an example, the 2nd liquid crystal layer 20 with a base material layer was demonstrated. The second liquid crystal layer laminate 71y (FIG. 5C) in which the second liquid crystal layer 22 and the first liquid crystal layer 12 of the first liquid crystal layer laminate 66 are laminated via the second adhesive cured layer 32. If it can obtain, it will not be limited to this. For example, the second adhesive composition layer 32a is provided on the first liquid crystal layer stack 66 on the first liquid crystal layer 12 side, and the second adhesive composition layer 32a and the second liquid crystal layer 20 with the base material layer 20 are provided. After laminating the two liquid crystal layers 22, the second adhesive composition layer 32a may be cured to form the second adhesive cured layer 32y. In addition, the second adhesive composition layer 32a is formed on both the first liquid crystal layer 12 side of the first liquid crystal layer stack 66 and the second liquid crystal layer 22 side of the second liquid crystal layer 20 with the base material layer. It may be.

[実施形態3(粘着層付き光学積層体の製造方法)]
図6(a)及び(b)は、本実施形態の粘着層付き光学積層体の製造工程の一例を模式的に示す概略断面図である。図中、Wは幅方向を表す。本実施形態の粘着層付き光学積層体80の製造方法によって製造される粘着層付き光学積層体80は、図5(b)に示すように、光学フィルム60、第1接着剤硬化層31、第1液晶層12、接着層32、第2液晶層22、及び第2粘着層33がこの順に積層されたものである。第2粘着層33の第2液晶層22とは反対側に、第2剥離層53を有していてもよい。接着層32は、第1粘着層32x又は第2接着剤硬化層32yである。
[Embodiment 3 (Method for producing optical laminate with adhesive layer)]
6A and 6B are schematic cross-sectional views schematically showing an example of a manufacturing process of the optical layered body with an adhesive layer of the present embodiment. In the figure, W represents the width direction. As shown in FIG. 5 (b), the optical layered body 80 with the adhesive layer manufactured by the method for manufacturing the optical layered body 80 with the adhesive layer of the present embodiment includes the optical film 60, the first adhesive cured layer 31, the first layer. The first liquid crystal layer 12, the adhesive layer 32, the second liquid crystal layer 22, and the second adhesive layer 33 are laminated in this order. A second peeling layer 53 may be provided on the opposite side of the second adhesive layer 33 from the second liquid crystal layer 22. The adhesive layer 32 is the first adhesive layer 32x or the second adhesive cured layer 32y.

粘着層付き光学積層体80の製造方法は、図4(c)に示す光学積層体70x又は図5(d)に示す光学積層体70y(以下、両者を「光学積層体70」ということがある。)を準備する工程と、図6(a)に示すように、第2剥離層53と第2粘着層33とが積層された剥離層付き第2粘着層58を準備する工程とを含む。剥離層付き第2粘着層58を準備する工程は、第2剥離層53上に、粘着剤組成物を塗布、乾燥等して第2粘着層33を形成する工程を含んでいてもよい。また、必要に応じて、第2粘着層33の第2剥離層53とは反対側の面を、他の剥離層で被覆する工程を設けてもよい。   The manufacturing method of the optical laminated body 80 with the adhesion layer may be referred to as an optical laminated body 70x shown in FIG. 4C or an optical laminated body 70y shown in FIG. 5D (hereinafter, both are referred to as “optical laminated body 70”). .) And a step of preparing a second adhesive layer 58 with a release layer in which the second release layer 53 and the second adhesive layer 33 are laminated, as shown in FIG. 6 (a). The step of preparing the second pressure-sensitive adhesive layer 58 with the release layer may include a step of forming the second pressure-sensitive adhesive layer 33 on the second release layer 53 by applying and drying the pressure-sensitive adhesive composition. Moreover, you may provide the process of coat | covering the surface on the opposite side to the 2nd peeling layer 53 of the 2nd adhesion layer 33 with another peeling layer as needed.

準備した剥離層付き第2粘着層58の第2粘着層33と、第2基材層21を剥離することによって露出した光学積層体70の第2液晶層22(第2露出面)とを貼合して、粘着層付き光学積層体80を得る(図6(b))。このとき得られた粘着層付き光学積層体80は、第2剥離層53を有している。この粘着層付き光学積層体80を、光学表示素子に積層する場合には、第2剥離層53を剥離し、第2粘着層33と光学表示素子とを貼合して画像表示パネルとすることができる。   The prepared second adhesive layer 33 of the second adhesive layer with release layer 58 and the second liquid crystal layer 22 (second exposed surface) of the optical laminate 70 exposed by peeling the second base material layer 21 are pasted. Together, an optical layered body 80 with an adhesive layer is obtained (FIG. 6B). The optical layered body with an adhesive layer 80 obtained at this time has a second release layer 53. When laminating the optical layered body 80 with the adhesive layer on the optical display element, the second release layer 53 is peeled off, and the second adhesive layer 33 and the optical display element are bonded to form an image display panel. Can do.

粘着層付き光学積層体80は、第2粘着層33が光学表示素子に貼合されて用いることができる。上記した粘着層付き光学積層体80の製造方法では、先の実施形態で説明した逆カールが抑制された光学積層体70を用いているため、粘着層付き光学積層体80の第2粘着層33側が凹となるようにカールする、いわゆる逆カールを抑制することができる。これにより、粘着層付き光学積層体80を光学表示素子に貼合する際に、光学積層体と光学表示素子との間に気泡が混入する、貼合ミスが生じる等の不具合を抑制することができる。   The optical layered body 80 with the adhesive layer can be used by bonding the second adhesive layer 33 to the optical display element. In the manufacturing method of the optical layered body 80 with the adhesive layer described above, since the optical layered body 70 in which the reverse curl described in the previous embodiment is suppressed is used, the second adhesive layer 33 of the optical layered body 80 with the adhesive layer is used. So-called reverse curling that curls so that the side is concave can be suppressed. Thereby, when bonding the optical laminated body 80 with an adhesion layer to an optical display element, it is possible to suppress problems such as bubbles being mixed between the optical laminated body and the optical display element, or a bonding error occurring. it can.

なお、本実施形態において粘着層付き光学積層体を製造するために用いられる、光学積層体70や、剥離層付き第2粘着層58等のフィルム状物は、長尺のフィルム状物であることが好ましく、これらを連続的に搬送しながら各工程を行うことが好ましい。幅方向Wは、フィルム状物の長さ方向に直交する方向である。   In addition, film-like objects, such as the optical laminated body 70 and the 2nd adhesion layer 58 with a peeling layer, used in order to manufacture the optical laminated body with an adhesion layer in this embodiment are elongate film-like objects. It is preferable to perform each step while continuously transporting them. The width direction W is a direction orthogonal to the length direction of the film-like object.

以上、本発明の実施形態及びその変形例について説明したが、本発明はこれらの実施形態及びその変形例に限定されることはなく、例えば、上記実施形態及びその変形例の各工程を組み合わせて実施することもできる。以下、全ての実施形態及びその変形例において共通する各工程について詳細に説明する。   As mentioned above, although embodiment of this invention and its modification were demonstrated, this invention is not limited to these embodiment and its modification, For example, combining each process of the said embodiment and its modification. It can also be implemented. Hereafter, each process common in all embodiment and its modification is demonstrated in detail.

(光学フィルム)
光学フィルムは、偏光子、偏光子の少なくとも片面に保護層が形成された偏光板、偏光板の少なくとも片面にプロテクトフィルムが積層されたプロテクトフィルム付き偏光板、反射フィルム、半透過型反射フィルム、輝度向上フィルム、光学補償フィルム、防眩機能付きフィルム等であることができる。光学フィルムは1層構造であってもよく、2層以上の多層構造の積層光学フィルムであってもよい。本明細書において「偏光子」とは、無偏光の光を入射させたとき、吸収軸に直交する振動面をもつ直線偏光を透過させる性質を有する層をいう。
(Optical film)
An optical film is a polarizer, a polarizing plate having a protective layer formed on at least one side of the polarizer, a polarizing plate with a protective film having a protective film laminated on at least one side of the polarizing plate, a reflective film, a transflective reflective film, and a luminance. It can be an improvement film, an optical compensation film, a film with an antiglare function, or the like. The optical film may have a single-layer structure or a laminated optical film having a multilayer structure of two or more layers. In this specification, the “polarizer” refers to a layer having a property of transmitting linearly polarized light having a vibration plane perpendicular to the absorption axis when non-polarized light is incident.

(偏光子)
偏光子としては、任意の適切な偏光子が採用され得る。本明細書において「偏光子」とは、無偏光の光を入射させたとき、吸収軸に直交する振動面をもつ直線偏光を透過させる性質を有する直線偏光子をいう。例えば、偏光子を形成する樹脂フィルムは、単層の樹脂フィルムであってもよく、二層以上の積層フィルムであってもよい。偏光子は、重合性液晶化合物に二色性色素を配向させ、重合性液晶化合物を重合させた硬化膜であってもよい。
(Polarizer)
Any appropriate polarizer can be adopted as the polarizer. In this specification, the “polarizer” refers to a linear polarizer having a property of transmitting linearly polarized light having a vibration plane orthogonal to the absorption axis when non-polarized light is incident. For example, the resin film forming the polarizer may be a single-layer resin film or a laminated film of two or more layers. The polarizer may be a cured film obtained by aligning a dichroic dye on a polymerizable liquid crystal compound and polymerizing the polymerizable liquid crystal compound.

単層の樹脂フィルムから構成される偏光子の具体的な例としては、ポリビニルアルコール(以下、「PVA」と略すこともある。)系フィルム、部分ホルマール化PVA系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料等の二色性物質による染色処理、及び延伸処理が施されたもの、PVAの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等のポリエン系配向フィルム等が挙げられる。光学特性に優れることから、PVA系フィルムをヨウ素で染色し一軸延伸して得られた偏光子を用いることが好ましい。   Specific examples of a polarizer composed of a single-layer resin film include polyvinyl alcohol (hereinafter sometimes abbreviated as “PVA”) film, partially formalized PVA film, and ethylene / vinyl acetate copolymer. A hydrophilic polymer film such as a systematic partially saponified film, which has been subjected to a dyeing process and a stretching process with a dichroic substance such as iodine or a dichroic dye, and a PVA dehydrated product or polyvinyl chloride removed. Examples include polyene-based oriented films such as treated with hydrochloric acid. From the viewpoint of excellent optical properties, it is preferable to use a polarizer obtained by uniaxially stretching a PVA film with iodine.

ポリビニルアルコール系樹脂は、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化することにより製造できる。ポリ酢酸ビニル系樹脂は、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルのほか、酢酸ビニルと酢酸ビニルに共重合可能な他の単量体との共重合体であることもできる。酢酸ビニルに共重合可能な他の単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類、アンモニウム基を有するアクリルアミド類等が挙げられる。   The polyvinyl alcohol-based resin can be produced by saponifying a polyvinyl acetate-based resin. The polyvinyl acetate resin may be a copolymer of vinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, or a copolymer of vinyl acetate and another monomer copolymerizable with vinyl acetate. Examples of other monomers copolymerizable with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, unsaturated sulfonic acids, and acrylamides having an ammonium group.

ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、通常85〜100モル%程度であり、好ましくは98モル%以上である。ポリビニルアルコール系樹脂は変性されていてもよく、例えば、アルデヒド類で変性されたポリビニルホルマールやポリビニルアセタールなども使用可能である。ポリビニルアルコール系樹脂の重合度は、通常1,000〜10,000程度であり、好ましくは1,500〜5,000程度である。   The saponification degree of the polyvinyl alcohol resin is usually about 85 to 100 mol%, preferably 98 mol% or more. The polyvinyl alcohol resin may be modified, for example, polyvinyl formal or polyvinyl acetal modified with aldehydes can be used. The degree of polymerization of the polyvinyl alcohol resin is usually about 1,000 to 10,000, preferably about 1,500 to 5,000.

このようなポリビニルアルコール系樹脂を製膜したものが、偏光子の原反フィルムとして用いられる。ポリビニルアルコール系樹脂を製膜する方法は、特に限定されるものでなく、公知の方法で製膜することができる。ポリビニルアルコール系樹脂原反フィルムの膜厚は、例えば10〜100μm程度、好ましくは10〜60μm程度、より好ましくは15〜30μm程度である。   What formed such a polyvinyl alcohol-type resin into a film is used as a raw film of a polarizer. The method for forming a polyvinyl alcohol-based resin is not particularly limited, and can be formed by a known method. The film thickness of the polyvinyl alcohol resin raw film is, for example, about 10 to 100 μm, preferably about 10 to 60 μm, and more preferably about 15 to 30 μm.

その他の偏光子の製造方法としては、まず基材フィルムを用意し、基材フィルム上にポリビニルアルコール系樹脂等の樹脂の溶液を塗布し、溶媒を除去する乾燥等を行って基材フィルム上に樹脂層を形成する工程を含むものを挙げることができる。なお、基材フィルムの樹脂層が形成される面には、予めプライマー層を形成することができる。基材フィルムとしては、PET等の樹脂フィルムを使用できる。プライマー層の材料としては、偏光子に用いられる親水性樹脂を架橋した樹脂等を挙げることができる。   As another method for producing a polarizer, first, a base film is prepared, a solution of a resin such as a polyvinyl alcohol resin is applied on the base film, and drying is performed to remove the solvent. The thing including the process of forming a resin layer can be mentioned. A primer layer can be formed in advance on the surface of the base film on which the resin layer is formed. As the base film, a resin film such as PET can be used. Examples of the material for the primer layer include a resin obtained by crosslinking a hydrophilic resin used for a polarizer.

次いで、必要に応じて樹脂層の水分等の溶媒量を調整し、その後、基材フィルム及び樹脂層を一軸延伸し、続いて、樹脂層をヨウ素等の二色性色素で染色して二色性色素を樹脂層に吸着配向させる。続いて、必要に応じて二色性色素が吸着配向した樹脂層をホウ酸水溶液で処理し、ホウ酸水溶液を洗い落とす洗浄工程を行う。これにより、二色性色素が吸着配向された樹脂層、すなわち、偏光子のフィルムが製造される。各工程には公知の方法を採用できる。   Next, if necessary, the amount of solvent such as moisture in the resin layer is adjusted, then the base film and the resin layer are uniaxially stretched, and then the resin layer is dyed with a dichroic dye such as iodine to obtain two colors. The adsorptive dye is adsorbed and oriented on the resin layer. Subsequently, if necessary, the resin layer on which the dichroic dye is adsorbed and oriented is treated with an aqueous boric acid solution, and a washing step of washing off the aqueous boric acid solution is performed. Thus, a resin layer in which the dichroic dye is adsorbed and oriented, that is, a polarizer film is manufactured. A known method can be adopted for each step.

基材フィルム及び樹脂層の一軸延伸は、染色の前に行ってもよいし、染色中に行ってもよいし、染色後のホウ酸処理中に行ってもよく、これら複数の段階においてそれぞれ一軸延伸を行ってもよい。基材フィルム及び樹脂層は、MD方向(フィルム搬送方向)に一軸延伸してもよく、この場合、周速の異なるロール間で一軸に延伸してもよいし、熱ロールを用いて一軸に延伸してもよい。また、基材フィルム及び樹脂層は、TD方向(フィルム搬送方向に垂直な方向)に一軸延伸してもよく、この場合、いわゆるテンター法を使用することができる。また、基材フィルム及び樹脂層の延伸は、大気中で延伸を行う乾式延伸であってもよいし、溶剤にて樹脂層を膨潤させた状態で延伸を行う湿式延伸であってもよい。偏光子の性能を発現するためには延伸倍率は4倍以上であり、5倍以上であることが好ましく、特に5.5倍以上が好ましい。延伸倍率の上限は特にないが、破断等を抑制する観点から8倍以下が好ましい。   Uniaxial stretching of the base film and the resin layer may be performed before dyeing, may be performed during dyeing, or may be performed during boric acid treatment after dyeing. Stretching may be performed. The base film and the resin layer may be uniaxially stretched in the MD direction (film transport direction). In this case, the base film and the resin layer may be uniaxially stretched between rolls having different peripheral speeds, or uniaxially stretched using a hot roll. May be. Further, the base film and the resin layer may be uniaxially stretched in the TD direction (direction perpendicular to the film transport direction), and in this case, a so-called tenter method can be used. The stretching of the base film and the resin layer may be dry stretching in which stretching is performed in the air, or may be wet stretching in which stretching is performed in a state where the resin layer is swollen with a solvent. In order to express the performance of the polarizer, the draw ratio is 4 times or more, preferably 5 times or more, and particularly preferably 5.5 times or more. The upper limit of the draw ratio is not particularly limited, but is preferably 8 times or less from the viewpoint of suppressing breakage and the like.

上記方法で作製した偏光子は後述する保護層を積層した後に基材フィルムを剥離することで得ることができる。この方法によれば、偏光子の更なる薄膜化が可能となる。   The polarizer produced by the above method can be obtained by peeling the base film after laminating a protective layer described later. According to this method, it is possible to further reduce the thickness of the polarizer.

重合性液晶化合物に二色性色素を配向させ、重合性液晶化合物を重合させた硬化膜である偏光子の製造方法としては、基材フィルム上に、重合性液晶化合物及び二色性色素を含む偏光子形成用組成物を塗布し、重合性液晶化合物を液晶状態を保持したまま重合して硬化させて偏光子を形成する方法を挙げることができる。このようにして得られた偏光子は、基材フィルムに積層された状態にあり、基材フィルム付き偏光子を光学フィルムとして用いてもよい。あるいは、第1接着剤硬化層を介して、基材フィルム付き偏光子と液晶層積層体とを積層した後に、基材フィルムを剥離して、偏光子を光学フィルムとして用いてもよい。   A method for producing a polarizer, which is a cured film obtained by aligning a dichroic dye on a polymerizable liquid crystal compound and polymerizing the polymerizable liquid crystal compound, includes a polymerizable liquid crystal compound and a dichroic dye on a base film. A method of forming a polarizer by applying a composition for forming a polarizer and polymerizing and curing a polymerizable liquid crystal compound while maintaining a liquid crystal state can be mentioned. Thus, the obtained polarizer exists in the state laminated | stacked on the base film, and you may use a polarizer with a base film as an optical film. Or after laminating | stacking the polarizer with a base film, and a liquid crystal layer laminated body through a 1st adhesive agent cured layer, a base film may be peeled and a polarizer may be used as an optical film.

二色性色素としては、分子の長軸方向における吸光度と短軸方向における吸光度とが異なる性質を有する色素を用いることができ、例えば、300〜700nmの範囲に吸収極大波長(λmax)を有する色素が好ましい。このような二色性色素としては、例えば、アクリジン色素、オキサジン色素、シアニン色素、ナフタレン色素、アゾ色素、アントラキノン色素等が挙げられるが、中でもアゾ色素が好ましい。アゾ色素としては、モノアゾ色素、ビスアゾ色素、トリスアゾ色素、テトラキスアゾ色素、スチルベンアゾ色素等が挙げられ、ビスアゾ色素、トリスアゾ色素がより好ましい。   As the dichroic dye, a dye having the property that the absorbance in the major axis direction and the absorbance in the minor axis direction of the molecule are different can be used, for example, a dye having an absorption maximum wavelength (λmax) in the range of 300 to 700 nm. Is preferred. Examples of such dichroic dyes include acridine dyes, oxazine dyes, cyanine dyes, naphthalene dyes, azo dyes, and anthraquinone dyes, and among them, azo dyes are preferable. Examples of the azo dye include a monoazo dye, a bisazo dye, a trisazo dye, a tetrakisazo dye, and a stilbene azo dye, and a bisazo dye and a trisazo dye are more preferable.

偏光子形成用組成物は、溶剤、光重合開始剤等の重合開始剤、光増感剤、重合禁止剤等を含むことができる。偏光子形成用組成物に含まれる、重合性液晶化合物、二色性色素、溶剤、重合開始剤、光増感剤、重合禁止剤等については、公知のものを用いることができ、例えば、特開2017−102479号公報、特開2017−83843号公報に例示されているものを用いることができる。また、重合性液晶化合物は、後述する第1液晶層及び第2液晶層を得るために用いた重合性液晶化合物として例示した化合物と同様のものを用いてもよい。偏光子形成用組成物を用いて偏光子を形成する方法についても、上記公報に例示された方法を採用することができる。   The composition for forming a polarizer can contain a solvent, a polymerization initiator such as a photopolymerization initiator, a photosensitizer, and a polymerization inhibitor. As the polymerizable liquid crystal compound, dichroic dye, solvent, polymerization initiator, photosensitizer, polymerization inhibitor and the like contained in the composition for forming a polarizer, known ones can be used. Those exemplified in Japanese Unexamined Patent Publication No. 2017-102479 and Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2017-83843 can be used. Moreover, as the polymerizable liquid crystal compound, the same compounds as those exemplified as the polymerizable liquid crystal compound used for obtaining the first liquid crystal layer and the second liquid crystal layer described later may be used. The method exemplified in the above publication can also be adopted as a method of forming a polarizer using the composition for forming a polarizer.

偏光子の厚みは、2μm以上であることが好ましく、3μm以上であることがより好ましい。また、前記偏光子の厚みは、25μm以下であり、15μm以下であることが好ましく、13μm以下であることがより好ましく、さらに7μm以下であることが好ましい。なお、上述した上限値及び下限値は、任意に組み合わせることができる。偏光子の厚みが薄くなるほど剛性が小さくなり、第1液晶層や第2液晶層の収縮応力の影響を受けやすくるため、厚みの小さい偏光子を光学フィルムとして用いる場合に、上記実施形態の光学積層体の製造方法及び粘着層付き光学積層体の製造方法を好適に用いることができる。   The thickness of the polarizer is preferably 2 μm or more, and more preferably 3 μm or more. The thickness of the polarizer is 25 μm or less, preferably 15 μm or less, more preferably 13 μm or less, and further preferably 7 μm or less. In addition, the upper limit value and lower limit value mentioned above can be combined arbitrarily. As the thickness of the polarizer is reduced, the rigidity is reduced, and the rigidity is easily affected by the contraction stress of the first liquid crystal layer and the second liquid crystal layer. The manufacturing method of a laminated body and the manufacturing method of an optical laminated body with an adhesion layer can be used conveniently.

(偏光板)
偏光子はその片面又は両面に、公知の粘着層又は接着層を介して保護層を積層して偏光板とすることができる。この偏光板はいわゆる直線偏光板である。偏光子の片面又は両面に積層することができる保護層としては、例えば、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性、延伸性等に優れる熱可塑性樹脂から形成されたフィルムが用いられる。このような熱可塑性樹脂の具体例としては、トリアセチルセルロース等のセルロース樹脂;ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル樹脂;ポリエーテルスルホン樹脂;ポリスルホン樹脂;ポリカーボネート樹脂;ナイロンや芳香族ポリアミド等のポリアミド樹脂;ポリイミド樹脂;ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体等のポリオレフィン樹脂;シクロ系及びノルボルネン構造を有する環状ポリオレフィン樹脂(ノルボルネン系樹脂ともいう);(メタ)アクリル樹脂;ポリアリレート樹脂;ポリスチレン樹脂;ポリビニルアルコール樹脂、並びにこれらの混合物を挙げることができる。偏光子の両面に保護層が積層されている場合、二つの保護層の樹脂組成は同一であってもよいし、異なっていてもよい。上記実施形態の光学積層体の製造方法及び粘着層付き光学積層体の製造方法は、薄型化の観点より偏光子の片面にのみ保護層が積層された偏光板を光学フィルムとして用いた場合にも逆カールを抑制できるため、好適である。なお、本明細書において「(メタ)アクリル」とは、アクリル又はメタクリルのいずれでもよいことを意味する。(メタ)アクリレート等の「(メタ)」も同様の意味である。
(Polarizer)
The polarizer can be formed as a polarizing plate by laminating a protective layer on one or both sides thereof via a known adhesive layer or adhesive layer. This polarizing plate is a so-called linear polarizing plate. The protective layer that can be laminated on one or both sides of the polarizer is, for example, formed from a thermoplastic resin that is excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture barrier properties, isotropic properties, stretchability, etc. A film is used. Specific examples of such thermoplastic resins include: cellulose resins such as triacetyl cellulose; polyester resins such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate; polyethersulfone resins; polysulfone resins; polycarbonate resins; polyamides such as nylon and aromatic polyamide Resin; Polyimide resin; Polyolefin resin such as polyethylene, polypropylene, and ethylene / propylene copolymer; Cyclic polyolefin resin having cyclo and norbornene structures (also referred to as norbornene resin); (Meth) acrylic resin; Polyarylate resin; Polystyrene resin A polyvinyl alcohol resin, and mixtures thereof. When protective layers are laminated on both sides of the polarizer, the resin compositions of the two protective layers may be the same or different. The manufacturing method of the optical laminated body of the said embodiment and the manufacturing method of the optical laminated body with an adhesion layer are also used when the polarizing plate by which the protective layer was laminated | stacked only on the single side | surface of the polarizer was used as an optical film from a viewpoint of thickness reduction. This is preferable because reverse curl can be suppressed. In the present specification, “(meth) acryl” means that either acryl or methacryl may be used. “(Meth)” such as (meth) acrylate has the same meaning.

熱可塑性樹脂から形成されたフィルムは、PVA系樹脂及び二色性物質からなる偏光子との密着性を向上するため、表面処理(例えば、コロナ処理等)が施されていてもよく、プライマー層(下塗り層ともいう)等の薄層が形成されていてもよい。   The film formed from the thermoplastic resin may be subjected to a surface treatment (for example, a corona treatment) in order to improve adhesion with a polarizer made of a PVA resin and a dichroic material, and a primer layer. A thin layer such as (also referred to as an undercoat layer) may be formed.

保護層は、温度40℃、湿度90%RHでの透湿度が1〜1500g/m・24hrであることが好ましい。保護層の透湿度が1500g/m・24hrを超えると、高温高湿環境において、偏光板の経時でのカール変化が発生しやすくなることがある。保護層の透湿度が低いほど、偏光板のカールの経時変化を抑制できる効果が得られやすくなる。保護層の温度40℃、湿度90%RHでの透湿度は、1000g/m・24hr以下であることがより好ましく、100g/m・24hr以下であることがさらに好ましく、10g/m・24hr以下であることがよりさらに好ましい。透湿度は、JIS Z 0208:1976に準拠して測定をすることができる。 The protective layer preferably has a moisture permeability of 1 to 1500 g / m 2 · 24 hr at a temperature of 40 ° C. and a humidity of 90% RH. When the moisture permeability of the protective layer exceeds 1500 g / m 2 · 24 hr, the curl change with time of the polarizing plate may easily occur in a high temperature and high humidity environment. The lower the moisture permeability of the protective layer, the easier it is to obtain the effect of suppressing the change in curling of the polarizing plate over time. The moisture permeability of the protective layer at a temperature of 40 ° C. and a humidity of 90% RH is more preferably 1000 g / m 2 · 24 hr or less, further preferably 100 g / m 2 · 24 hr or less, and more preferably 10 g / m 2 · More preferably, it is 24 hours or less. The moisture permeability can be measured according to JIS Z 0208: 1976.

なお、偏光子の両面に保護層が積層される場合、光学積層体や粘着層付き光学積層体が光学表示素子に貼合された際の視認側に積層される外側保護層の透湿度と、第1粘着層側に積層される内側保護層の透湿度とは、互いに同じであるか、内側保護層よりも外側保護層の方が小さくなることが好ましい。これにより、特に偏光板の保管中に水分が加わったときに、フラットな形状を保持するか、あるいは内側保護層が膨潤することにより、偏光板を正カール側へカールした状態とすることができ、光学積層体や粘着層付き光学積層体を正カール側へカールした状態にしやすい。また、外側保護層の透湿度は、10g/m・24hr以下であることがより好ましい。これにより、偏光子の片面のみに保護層が積層された偏光板であっても、カール制御可能であり、光学積層体や粘着層付き光学積層体が光学表示素子に貼合された後も、経時での寸法変化(変形)を抑制することができる。 When the protective layers are laminated on both surfaces of the polarizer, the moisture permeability of the outer protective layer laminated on the viewing side when the optical laminate or the optical laminate with the adhesive layer is bonded to the optical display element, The moisture permeability of the inner protective layer laminated on the first adhesive layer side is preferably the same as each other, or the outer protective layer is preferably smaller than the inner protective layer. This makes it possible to keep the polarizing plate curled to the positive curl side by maintaining a flat shape or when the inner protective layer swells, especially when moisture is added during storage of the polarizing plate. The optical laminate or the optical laminate with the adhesive layer is easily curled to the positive curl side. The moisture permeability of the outer protective layer is more preferably 10 g / m 2 · 24 hr or less. Thereby, even a polarizing plate in which a protective layer is laminated only on one side of a polarizer, curl control is possible, and after an optical laminate or an optical laminate with an adhesive layer is bonded to an optical display element, Dimensional change (deformation) over time can be suppressed.

さらに、第1液晶層や第2液晶層の収縮応力の影響をより一層低減して、光学積層体や粘着層付き光学積層体に生じる正カールを抑制するためには、光学フィルムとして用いる偏光板において、偏光子に積層される保護層の剛性を高めることが好ましい。ここで剛性とは、保護層に用いるフィルムの室温(23℃)下での引っ張り弾性率(以下、「23℃弾性率」ということがある。)に膜厚を掛け合わせたものとして定義される。例えば、トリアセチルセルロースに代表されるセルロース系ポリマーを用いた保護層は、23℃弾性率が3000〜5000MPaの範囲であることが好ましく、ポリメチルメタクリレートに代表されるアクリル系ポリマーを用いた保護層は、23℃弾性率が2000〜4000MPaの範囲であることが好ましく、ノルボルネン構造を有するようなシクロオレフィン系ポリマーを用いた保護層は、23℃弾性率が2000〜4000MPaの範囲であることが好ましい。外側保護層には、上記透湿度と剛性の観点からアクリル系ポリマーかポリオレフィン系ポリマーが好適に用いられ、特にシクロオレフィン系ポリマーを用いることが好ましい。   Furthermore, in order to further reduce the influence of the shrinkage stress of the first liquid crystal layer and the second liquid crystal layer and suppress the positive curl generated in the optical laminate or the optical laminate with the adhesive layer, a polarizing plate used as an optical film In the above, it is preferable to increase the rigidity of the protective layer laminated on the polarizer. Here, the rigidity is defined as the film thickness multiplied by the tensile elastic modulus (hereinafter sometimes referred to as “23 ° C. elastic modulus”) of the film used for the protective layer at room temperature (23 ° C.). . For example, the protective layer using a cellulose polymer typified by triacetylcellulose preferably has an elastic modulus at 23 ° C. in the range of 3000 to 5000 MPa, and the protective layer using an acrylic polymer typified by polymethyl methacrylate. Preferably has a 23 ° C. elastic modulus in the range of 2000 to 4000 MPa, and the protective layer using a cycloolefin polymer having a norbornene structure preferably has a 23 ° C. elastic modulus in the range of 2000 to 4000 MPa. . For the outer protective layer, an acrylic polymer or a polyolefin polymer is suitably used from the viewpoint of moisture permeability and rigidity, and a cycloolefin polymer is particularly preferably used.

保護層は、例えば前述の熱可塑性樹脂を延伸したものであってもよいし、延伸されていないものであってもよい(以下、「未延伸樹脂」ということがある。)。延伸処理としては、一軸延伸や二軸延伸等が挙げられる。   The protective layer may be, for example, one obtained by stretching the thermoplastic resin described above, or may be one that has not been stretched (hereinafter, sometimes referred to as “unstretched resin”). Examples of the stretching treatment include uniaxial stretching and biaxial stretching.

延伸処理における延伸方向は、未延伸樹脂の長さ方向であってもよく、長さ方向に直交する方向であってもよく、長さ方向に対して斜交する方向であってもよい。一軸延伸の場合は、これらの方向のうちのいずれかの方向に未延伸樹脂を延伸すればよい。二軸延伸は、これらの方向のうちの2つの延伸方向に同時に延伸する同時二軸延伸でもよく、所定の方向に延伸した後で他の方向に延伸する逐次二軸延伸であってもよい。   The stretching direction in the stretching treatment may be the length direction of the unstretched resin, may be a direction orthogonal to the length direction, or may be a direction oblique to the length direction. In the case of uniaxial stretching, the unstretched resin may be stretched in any one of these directions. The biaxial stretching may be simultaneous biaxial stretching that simultaneously stretches in two of these directions, or may be sequential biaxial stretching that stretches in another direction after stretching in a predetermined direction.

延伸処理は、例えば、下流側の周速を大きくした2対以上のニップロールを用いて、長さ方向に延伸する、又は、未延伸樹脂の両側端をチャックで把持して長さ方向に直交する方向に延伸する等によって行うことができる。この際、延伸後の熱可塑性樹脂の厚みを調整したり、延伸倍率を調整したりすることによって、所望の位相差値及び波長分散を制御することが可能である。   In the stretching process, for example, two or more pairs of nip rolls with increased peripheral speeds on the downstream side are used to stretch in the length direction, or both ends of unstretched resin are gripped with a chuck and perpendicular to the length direction. It can be performed by stretching in the direction. At this time, it is possible to control the desired retardation value and wavelength dispersion by adjusting the thickness of the thermoplastic resin after stretching or adjusting the stretching ratio.

延伸された熱可塑性樹脂は、下記式を満足することが好ましい。
(1) 80nm≦Re(590)≦180nm
(2) 0.5<Rth(590)/Re(590)≦0.8
(3) 0.85≦Re(450)/Re(550)<1.00
式中、Re(590)、Re(450)、Re(550)はそれぞれ、測定波長590nm、450nm、550nmにおける面内位相差値を表し、Rth(590)は、測定波長590nmにおける厚み方向位相差値を表す。これらの面内位相差値及び厚み方向位相差値は、温度23℃、相対湿度55%の環境下にて測定された値のことをいう。
The stretched thermoplastic resin preferably satisfies the following formula.
(1) 80 nm ≦ Re (590) ≦ 180 nm
(2) 0.5 <Rth (590) / Re (590) ≦ 0.8
(3) 0.85 ≦ Re (450) / Re (550) <1.00
In the formula, Re (590), Re (450), and Re (550) represent in-plane retardation values at measurement wavelengths of 590 nm, 450 nm, and 550 nm, respectively, and Rth (590) represents a thickness direction retardation at a measurement wavelength of 590 nm. Represents a value. These in-plane retardation value and thickness direction retardation value are values measured in an environment of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 55%.

面内位相差値Re、厚み方向位相差値Rthは、面内遅相軸方向の屈折率をnx、面内進相軸方向(面内遅相軸方向と直交する方向)の屈折率をny、厚み方向の屈折率をnz、延伸された熱可塑性樹脂の厚みをdとするとき、下記式(S1)、式(S2)で定義される。   The in-plane retardation value Re and the thickness direction retardation value Rth are the refractive index in the in-plane slow axis direction nx, and the in-plane fast axis direction (direction perpendicular to the in-plane slow axis direction) is ny. When the refractive index in the thickness direction is nz and the thickness of the stretched thermoplastic resin is d, it is defined by the following formulas (S1) and (S2).

(S1) Re=(nx−ny)×d
(S2) Rth=[{(nx+ny)/2}−nz]×d
(S1) Re = (nx−ny) × d
(S2) Rth = [{(nx + ny) / 2} -nz] × d

上記した外側保護層は、上記式(1)〜(3)を満たす延伸された熱可塑性樹脂であることが好ましい。また、上記した外側保護層は、偏光子の吸収軸に対して斜交する方向に遅相軸を有するように偏光子に貼り合わせることが好ましく、例えば外側保護層の遅相軸の角度が偏光子の吸収軸に対して45±10°又は135±10°となるように、外側保護層と偏光子とを貼り合わせることが好ましい。遅相軸の角度が上記範囲であることにより、進相軸方向における光の位相と遅相軸方向における光の位相との間に差が生じるため、本実施形態の光学積層体を光学表示素子に適用すると、光学積層体を通過して出射した光を円偏光にすることができる。そのため、本実施形態の光学積層体を光学表示素子に適用した表示装置は、偏光サングラス越しに表示画像等を見た場合にも視認性に優れたものとなり得る。   The outer protective layer described above is preferably a stretched thermoplastic resin that satisfies the above formulas (1) to (3). The outer protective layer is preferably bonded to the polarizer so as to have a slow axis in a direction oblique to the absorption axis of the polarizer. For example, the angle of the slow axis of the outer protective layer is polarized. It is preferable to bond the outer protective layer and the polarizer so as to be 45 ± 10 ° or 135 ± 10 ° with respect to the absorption axis of the child. Since the slow axis angle is in the above range, a difference occurs between the light phase in the fast axis direction and the light phase in the slow axis direction. When applied to, the light emitted through the optical laminate can be made circularly polarized light. Therefore, a display device in which the optical layered body of the present embodiment is applied to an optical display element can be excellent in visibility even when a display image or the like is viewed through polarized sunglasses.

保護層の厚みは、3μm以上であることが好ましく、5μm以上であることがより好ましい。また、保護層の厚みは、50μm以下であることが好ましく、30μm以下であることがより好ましい。なお、上述した上限値及び下限値は、任意に組み合わせることができる。偏光板の厚みが薄くなるほど剛性が小さくなり、第1液晶層や第2液晶層の収縮応力の影響を受けやすくるため、厚みの小さい偏光板を光学フィルムとして用いる場合に、上記実施形態の光学積層体の製造方法及び粘着層付き光学積層体の製造方法を好適に用いることができる。   The thickness of the protective layer is preferably 3 μm or more, and more preferably 5 μm or more. Moreover, it is preferable that the thickness of a protective layer is 50 micrometers or less, and it is more preferable that it is 30 micrometers or less. In addition, the upper limit value and lower limit value mentioned above can be combined arbitrarily. When the polarizing plate having a small thickness is used as an optical film, the rigidity of the polarizing plate is reduced as the thickness of the polarizing plate is reduced, and the rigidity is easily affected by the shrinkage stress of the first liquid crystal layer and the second liquid crystal layer. The manufacturing method of a laminated body and the manufacturing method of an optical laminated body with an adhesion layer can be used conveniently.

保護層の偏光子とは反対側の表面は、表面処理層を有していてもよく、例えばハードコート層、反射防止層、スティッキング防止層、アンチグレア層、拡散層等を有していてもよい。表面処理層は、保護層上に積層される別の層であってもよく、保護層表面に表面処理が施されて形成されたものであってもよい。   The surface of the protective layer opposite to the polarizer may have a surface treatment layer, for example, a hard coat layer, an antireflection layer, an anti-sticking layer, an antiglare layer, a diffusion layer, etc. . The surface treatment layer may be another layer laminated on the protective layer, or may be formed by subjecting the surface of the protective layer to surface treatment.

ハードコート層は、偏光板表面の傷つき防止等を目的とするものであり、例えばアクリル系、シリコーン系等の紫外線硬化型樹脂による硬度や滑り特性等に優れる硬化皮膜を保護層の表面に付加する方式等にて形成することができる。反射防止層は、偏光板表面での外光の反射防止を目的とするものであり、従来に準じた反射防止膜等の形成により達成することができる。また、スティッキング防止層は隣接層との密着防止を目的とするものである。   The hard coat layer is intended to prevent scratches on the surface of the polarizing plate, for example, and adds a cured film excellent in hardness, slipping characteristics, etc. due to an ultraviolet-curing resin such as acrylic or silicone to the surface of the protective layer. It can be formed by a method or the like. The antireflection layer is intended to prevent reflection of external light on the surface of the polarizing plate, and can be achieved by forming an antireflection film or the like according to the prior art. The anti-sticking layer is intended to prevent adhesion with an adjacent layer.

アンチグレア層は、偏光板の表面で外光が反射して、偏光板の透過光の視認を阻害することを防止する等を目的とするものであり、例えば、サンドブラスト方式やエンボス加工方式による粗面化方式や透明微粒子の配合方式等の方式により、保護層の表面に微細凹凸構造を付与して形成することができる。保護層の表面に微細凹凸構造を付与するために用いる透明微粒子としては、例えば平均粒径が0.5〜50μmのシリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、酸化錫、酸化インジウム、酸化カドミウム、酸化アンチモン等の導電性を有し得る無機系微粒子、架橋又は未架橋のポリマー等の有機系微粒子等の微粒子が挙げられる。透明微粒子の含有量は、微細凹凸構造を形成する層をなす樹脂100質量部に対して、一般的に2〜50質量部であり、5〜25質量部が好ましい。アンチグレア層は、偏光板の透過光を拡散して視角等を拡大するための拡散層(視角拡大機能等)を兼ねるものであってもよい。   The anti-glare layer is intended to prevent external light from being reflected on the surface of the polarizing plate and hindering the visual recognition of the transmitted light of the polarizing plate. For example, a rough surface by a sandblasting method or an embossing method. The surface of the protective layer can be formed with a fine concavo-convex structure by a method such as a crystallization method or a transparent fine particle blending method. Examples of the transparent fine particles used for imparting a fine concavo-convex structure to the surface of the protective layer include silica, alumina, titania, zirconia, tin oxide, indium oxide, cadmium oxide, and antimony oxide having an average particle size of 0.5 to 50 μm. Fine particles such as inorganic fine particles that can have the above-mentioned conductivity and organic fine particles such as crosslinked or uncrosslinked polymers. The content of the transparent fine particles is generally 2 to 50 parts by mass and preferably 5 to 25 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin forming the layer forming the fine uneven structure. The antiglare layer may also serve as a diffusion layer (viewing angle expanding function or the like) for diffusing the light transmitted through the polarizing plate to expand the viewing angle or the like.

表面処理層が偏光板の保護層上に積層される別の層である場合、表面処理層の厚みは0.5μm以上であることが好ましく、1μm以上であることがより好ましい。また、10μm以下であることが好ましく、8μm以下であることがより好ましい。厚みが0.5μm未満であると、偏光板表面の傷つきを有効に防止しにくくなる傾向にある。また、厚みが10μmを超えると、硬化収縮が大きくなる等により、偏光板の逆カールが抑制されにくくなることがある。   When the surface treatment layer is another layer laminated on the protective layer of the polarizing plate, the thickness of the surface treatment layer is preferably 0.5 μm or more, and more preferably 1 μm or more. Moreover, it is preferable that it is 10 micrometers or less, and it is more preferable that it is 8 micrometers or less. If the thickness is less than 0.5 μm, scratches on the polarizing plate surface tend to be difficult to effectively prevent. On the other hand, when the thickness exceeds 10 μm, reverse curling of the polarizing plate may be difficult to be suppressed due to an increase in curing shrinkage or the like.

上記実施形態の光学積層体及び粘着層付き光学積層体の製造方法は、偏光板の厚みが2μm以上300μm以下である場合に好適である。偏光板の厚みは、10μm以上であってもよく、また、150μm以下であってもよく、120μm以下であってもよく、80μm以下であってもよい。   The manufacturing method of the optical laminated body of the said embodiment and the optical laminated body with an adhesion layer is suitable when the thickness of a polarizing plate is 2 micrometers or more and 300 micrometers or less. The thickness of the polarizing plate may be 10 μm or more, 150 μm or less, 120 μm or less, or 80 μm or less.

偏光板は、後述する実施例に記載の方法で測定されるプロテクトフィルム付き偏光板からプロテクトフィルムを剥離した偏光板の実測MDカール値及び実測TDカール値がそれぞれ独立して、−40mm以上40mm以下の範囲にあることが好ましく、−30mm以上35mm以下の範囲にあることがより好ましく、−20mm以上30mm以下の範囲にあることがさらに好ましい。上記実測MDカール値及び実測TDカール値が上記の範囲外になると、偏光板が筒状になりやすい傾向にあり、カール形状が得られにくくなる傾向にある。また、後述するプロテクトフィルム付き偏光板の実測MDカール値及び実測TDカール値と、偏光板の実測MDカール値及び実測TDカール値とが乖離していると、プロテクトフィルムと偏光板との間に浮きが発生したり、プロテクトフィルムと偏光板との間に隙間が生じるトンネリングが発生したりするため、好ましくない。   As for the polarizing plate, the measured MD curl value and the measured TD curl value of the polarizing plate obtained by peeling the protective film from the polarizing plate with the protective film measured by the method described in Examples below are independently -40 mm or more and 40 mm or less. Preferably, it is in the range of −30 mm to 35 mm, more preferably in the range of −20 mm to 30 mm. If the measured MD curl value and measured TD curl value are outside the above ranges, the polarizing plate tends to be cylindrical, and the curl shape tends to be difficult to obtain. In addition, if the measured MD curl value and the measured TD curl value of the polarizing plate with the protective film, which will be described later, and the measured MD curl value and the measured TD curl value of the polarizing plate are deviated, there is a gap between the protective film and the polarizing plate. This is not preferable because floating occurs or tunneling occurs where a gap is formed between the protective film and the polarizing plate.

(プロテクトフィルム付き偏光板)
偏光板は、通常その片面に、プロテクトフィルムを積層することにより、プロテクトフィルム付き偏光板とすることができる。プロテクトフィルムは、プロテクトフィルム用樹脂フィルムと、その上に積層されるプロテクトフィルム用粘着層とを含む。プロテクトフィルムの厚みは、例えば30〜200μmであることができ、好ましくは40〜150μmであり、より好ましくは50〜120μmである。
(Polarizing plate with protective film)
A polarizing plate can be made into a polarizing plate with a protective film by laminating | stacking a protective film on the single side | surface normally. The protective film includes a resin film for a protective film and a protective film adhesive layer laminated thereon. The thickness of the protective film can be, for example, 30 to 200 μm, preferably 40 to 150 μm, and more preferably 50 to 120 μm.

プロテクトフィルム用樹脂フィルムを構成する樹脂としては、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂のようなポリオレフィン系樹脂;環状ポリオレフィン系樹脂;ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートのようなポリエステル系樹脂;ポリカーボネート系樹脂;(メタ)アクリル系樹脂等を挙げることができる。このうち、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂が好ましい。プロテクトフィルム用樹脂フィルムは、1層構造であってもよいが、2層以上の多層構造を有していてもよい。   Examples of the resin constituting the protective film resin film include polyolefin resins such as polyethylene resins and polypropylene resins; cyclic polyolefin resins; polyester resins such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate; polycarbonate resins; (Meth) acrylic resins and the like can be mentioned. Of these, polyester resins such as polyethylene terephthalate are preferable. The protective film resin film may have a single-layer structure, but may have a multilayer structure of two or more layers.

プロテクトフィルム用粘着層を構成する粘着剤としては、後述する粘着層を構成する粘着剤と同様のものを用いることができる。また、プロテクトフィルムは、プロテクトフィルム用樹脂フィルム面上に、粘着剤組成物を塗布、乾燥等することにより粘着層を形成して得ることができる。必要に応じて、プロテクトフィルム用樹脂フィルムの粘着剤塗布面には密着性を向上するために、表面処理(例えば、コロナ処理等)が施されていてもよく、プライマー層(下塗り層ともいう)等の薄層が形成されていてもよい。また、必要に応じて、プロテクトフィルム用粘着層の、プロテクトフィルム用樹脂フィルム側とは反対側の表面を被覆して保護するための剥離層を有していてもよい。この剥離層は、偏光板と貼りあわせる際の適宜のタイミングで剥離することができる。   As the adhesive constituting the protective film adhesive layer, the same adhesive as that constituting the adhesive layer described later can be used. The protect film can be obtained by forming an adhesive layer on the resin film surface for the protect film by applying an adhesive composition, drying, and the like. If necessary, the adhesive-coated surface of the protective film resin film may be subjected to a surface treatment (for example, corona treatment) to improve adhesion, and a primer layer (also referred to as an undercoat layer). A thin layer such as may be formed. Moreover, you may have the peeling layer for coat | covering and protecting the surface on the opposite side to the resin film side for protect films of the adhesion layer for protect films as needed. This release layer can be peeled off at an appropriate timing when being bonded to the polarizing plate.

偏光板にプロテクトフィルムを貼り合わせるプロテクトフィルム付き偏光板の作製工程では、張力差や周速差を付与することで、プロテクトフィルム付き偏光板の長さ方向に正カールを付与することもできる。そのため、上記実施形態の光学積層体の製造方法及び粘着層付き光学積層体の製造方法において、光学フィルムとしてプロテクトフィルム付き偏光板を用いる場合、プロテクトフィルム付き偏光板の作製工程でプロテクトフィルム付き偏光板に正カールを付与することにより、光学積層体や粘着層付き光学積層体の逆カールをより抑制しやすくすることが期待できる。   In the production process of a polarizing plate with a protective film, in which a protective film is bonded to the polarizing plate, a positive curl can be imparted in the length direction of the polarizing plate with the protective film by imparting a tension difference or a peripheral speed difference. Therefore, in the manufacturing method of the optical laminated body of the said embodiment and the manufacturing method of the optical laminated body with an adhesion layer, when using a polarizing plate with a protective film as an optical film, it is a polarizing plate with a protective film in the preparation process of a polarizing plate with a protective film. It can be expected that the reverse curl of the optical layered body or the optical layered body with the adhesive layer can be more easily suppressed by imparting the normal curl to.

プロテクトフィルム付き偏光板は、後述する実施例に記載の方法で測定されるプロテクトフィルム付き偏光板の実測MDカール値及び実測TDカール値がそれぞれ独立して、−40mm以上40mm以下の範囲にあることが好ましく、−30mm以上35mm以下の範囲にあることがより好ましく、−20mm以上30mm以下の範囲にあることがさらに好ましい。上記実測MDカール値及び実測TDカール値が上記の範囲外になると、プロテクトフィルム付き偏光板が筒状になりやすい傾向にあり、カール形状が得られにくくなる傾向にある。また、プロテクトフィルム付き偏光板を所定のサイズに加工し光学表示素子に貼合する際に、貼合装置の吸引機構等で適切に保持することが難しくなる、貼合に際して気泡が混入したりシワが発生したりする等の傾向があるため、好ましくない。   In the polarizing plate with a protective film, the measured MD curl value and the measured TD curl value of the polarizing plate with the protective film measured by the method described in the examples described later are independently in the range of −40 mm to 40 mm. Is more preferable, is in the range of −30 mm to 35 mm, and is more preferably in the range of −20 mm to 30 mm. When the measured MD curl value and measured TD curl value are outside the above ranges, the polarizing plate with a protective film tends to be cylindrical, and the curl shape tends to be difficult to obtain. In addition, when a polarizing plate with a protective film is processed into a predetermined size and bonded to an optical display element, it is difficult to hold the polarizing plate properly with a suction mechanism of a bonding apparatus. This is not preferable because of the tendency to occur.

プロテクトフィルム付き偏光板の厚みが薄くなるほど剛性が小さくなり、第1液晶層や第2液晶層の収縮応力の影響を受けやすくなるため、厚みの小さい偏光板を光学フィルムとして用いる場合に、上記実施形態の光学積層体の製造方法及び粘着層付き光学積層体の製造方法を好適に用いることができる。上記実施形態における光学フィルム60がプロテクトフィルム付き偏光板の場合、上記実施形態の光学積層体及び粘着層付き光学積層体の製造方法は、プロテクトフィルム付き偏光板の厚みが32μm以上500μm以下の場合に好適である。プロテクトフィルム付き偏光板の厚みは、40μm以上であってもよく、また、350μm以下であってもよく、200μm以下であってもよく、150μm以下であってもよい。   When the thickness of the polarizing plate with a protective film is reduced, the rigidity is reduced and the film is more susceptible to the shrinkage stress of the first liquid crystal layer and the second liquid crystal layer. The manufacturing method of the optical laminated body of a form and the manufacturing method of an optical laminated body with an adhesion layer can be used suitably. When the optical film 60 in the said embodiment is a polarizing plate with a protective film, the manufacturing method of the optical laminated body of the said embodiment and the optical laminated body with an adhesion layer is when the thickness of a polarizing plate with a protective film is 32 micrometers or more and 500 micrometers or less. Is preferred. The thickness of the polarizing plate with a protective film may be 40 μm or more, 350 μm or less, 200 μm or less, or 150 μm or less.

(粘着層)
第1粘着層及び第2粘着層(以下、これらをまとめて「粘着層」ということがある。)は、粘着剤で構成された層をいう。本明細書において「粘着剤」とは、柔軟なゴム状であり、それ自体を光学フィルムや液晶層等の被着体に張り付けることで接着性を発現するものであり、いわゆる感圧型接着剤と称されるものである。また、後述する活性エネルギー線硬化型粘着剤は、エネルギー線を照射することにより、架橋度や接着力を調整することができる。
(Adhesive layer)
A 1st adhesion layer and a 2nd adhesion layer (henceforth these may be collectively called "adhesion layer") say the layer comprised with the adhesive. In the present specification, the “pressure-sensitive adhesive” is a flexible rubber-like material that expresses adhesiveness by adhering itself to an adherend such as an optical film or a liquid crystal layer. It is called. Moreover, the active energy ray hardening-type adhesive mentioned later can adjust a crosslinking degree and adhesive force by irradiating an energy ray.

粘着剤としては、従来公知の光学的な透明性に優れる粘着剤を特に制限なく用いることができ、例えば、アクリル系、ウレタン系、シリコーン系、ポリビニルエーテル系等のベースポリマーを有する粘着剤を用いることができる。また、活性エネルギー線硬化型粘着剤、熱硬化型粘着剤等であってもよい。これらの中でも、透明性、粘着力、再剥離性(以下、リワーク性ともいう。)、耐候性、耐熱性等に優れるアクリル系樹脂をベースポリマーとした粘着剤が好適である。粘着層は、(メタ)アクリル系樹脂(1)、架橋剤(2)、シラン化合物(3)を含む粘着剤組成物の反応生成物から構成されることが好ましく、その他の成分(4)を含んでいてもよい。   As the pressure-sensitive adhesive, a conventionally known pressure-sensitive adhesive having excellent optical transparency can be used without particular limitation. For example, a pressure-sensitive adhesive having a base polymer such as acrylic, urethane, silicone, or polyvinyl ether is used. be able to. Moreover, an active energy ray hardening-type adhesive, a thermosetting adhesive, etc. may be sufficient. Among these, a pressure-sensitive adhesive having a base polymer of an acrylic resin that is excellent in transparency, adhesive strength, removability (hereinafter also referred to as reworkability), weather resistance, heat resistance, and the like is preferable. The pressure-sensitive adhesive layer is preferably composed of a reaction product of a pressure-sensitive adhesive composition containing the (meth) acrylic resin (1), the crosslinking agent (2), and the silane compound (3). May be included.

((メタ)アクリル系樹脂(1))
粘着剤組成物に含まれる(メタ)アクリル系樹脂(1)は、下記式(I)で示される(メタ)アクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位(以下、「構造単位(I)」ともいう。)を主成分(例えば、これを50質量%以上含む。)とする重合体(以下、「(メタ)アクリル酸エステル重合体」ともいう。)であることが好ましい。本明細書において「由来」とは、(メタ)アクリル酸アルキルエステル等の化合物が重合するために、化学構造が変化することを意味する。
((Meth) acrylic resin (1))
The (meth) acrylic resin (1) contained in the pressure-sensitive adhesive composition is a structural unit derived from a (meth) acrylic acid alkyl ester represented by the following formula (I) (hereinafter also referred to as “structural unit (I)”). .) Is a polymer (hereinafter also referred to as “(meth) acrylic acid ester polymer”) having a main component (for example, containing 50% by mass or more). In the present specification, “derived” means that the chemical structure changes due to polymerization of a compound such as (meth) acrylic acid alkyl ester.

Figure 2019159200
Figure 2019159200

[式中、R10は、水素原子またはメチル基を表し、R20は、炭素数1〜20のアルキル基を表し、前記アルキル基は直鎖状、分岐状または環状のいずれの構造を有していてもよく、前記アルキル基の水素原子は、炭素数1〜10のアルコキシ基で置き換わっていてもよい。] [Wherein, R 10 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 20 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and the alkyl group has a linear, branched or cyclic structure. The hydrogen atom of the alkyl group may be replaced with an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms. ]

式(I)で表される(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−プロピル(メタ)アクリレート、i−プロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、i−ブチル(メタ)アクリレート、n−ペンチル(メタ)アクリレート、n−へキシル(メタ)アクリレート、i−へキシル(メタ)アクリレート、n−ヘプチル(メタ)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリレート、i−オクチル(メタ)アクリレート、2−エチルへキシル(メタ)アクリレート、n−及びi−ノニル(メタ)アクリレート、n−デシル(メタ)アクリレート、i−デシル(メタ)アクリレート、n−ドデシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボロニル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。アルコキシ基含有アルキルアクリレートの具体例としては、2−メトキシエチル(メタ)アクリレート、エトキシメチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。中でもn−ブチル(メタ)アクリレート又は2−エチルへキシル(メタ)アクリレートを含むことが好ましく、特にn−ブチル(メタ)アクリレートを含むことが好ましい。   Examples of the (meth) acrylic acid ester represented by the formula (I) include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, i-propyl (meth) acrylate, and n-butyl. (Meth) acrylate, i-butyl (meth) acrylate, n-pentyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, i-hexyl (meth) acrylate, n-heptyl (meth) acrylate, n-octyl (Meth) acrylate, i-octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n- and i-nonyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) acrylate, i-decyl (meth) acrylate, n-dodecyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate Isobornyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, t- butyl (meth) acrylate. Specific examples of the alkoxy group-containing alkyl acrylate include 2-methoxyethyl (meth) acrylate and ethoxymethyl (meth) acrylate. Among these, it is preferable to include n-butyl (meth) acrylate or 2-ethylhexyl (meth) acrylate, and it is particularly preferable to include n-butyl (meth) acrylate.

(メタ)アクリル酸エステル重合体は、構造単位(I)以外の他の単量体に由来する構成単位を含んでいてもよい。他の単量体に由来する構造単位は、1種であってもよいし、2種以上であってもよい。(メタ)アクリル酸エステル重合体が含み得る他の単量体としては、極性官能基を有する単量体、芳香族基を有する単量体、アクリルアミド系単量体が挙げられる。   The (meth) acrylic acid ester polymer may contain a structural unit derived from a monomer other than the structural unit (I). One type of structural unit derived from another monomer may be used, or two or more types may be used. Examples of other monomers that can be included in the (meth) acrylic acid ester polymer include monomers having a polar functional group, monomers having an aromatic group, and acrylamide monomers.

極性官能基を有する単量体としては、極性官能基を有する(メタ)アクリレートが挙げられる。極性官能基としては、ヒドロキシ基、カルボキシ基、置換アミノ基、無置換アミノ基等が挙げられる。極性官能基としては、エポキシ基等の複素環基等も挙げられる。   Examples of the monomer having a polar functional group include (meth) acrylates having a polar functional group. Examples of the polar functional group include a hydroxy group, a carboxy group, a substituted amino group, and an unsubstituted amino group. Examples of polar functional groups include heterocyclic groups such as epoxy groups.

(メタ)アクリル酸エステル重合体中の極性官能基を有する単量体に由来する構造単位の含有量は、(メタ)アクリル酸エステル重合体の全構造単位100質量部に対して、好ましくは20質量部以下、より好ましくは0.1質量部以上20質量部以下、さらに好ましくは0.1質量部以上10質量部以下、特に好ましくは0.5質量部以上10質量部以下である。   The content of the structural unit derived from the monomer having a polar functional group in the (meth) acrylic acid ester polymer is preferably 20 with respect to 100 parts by mass of all structural units of the (meth) acrylic acid ester polymer. It is not more than 0.1 parts by mass, more preferably not less than 0.1 parts by mass and not more than 20 parts by mass, still more preferably not less than 0.1 parts by mass and not more than 10 parts by mass, particularly preferably not less than 0.5 parts by mass and not more than 10 parts by mass.

芳香族基を有する単量体としては、分子内に1個の(メタ)アクリロイル基と1個以上の芳香環(例えば、ベンゼン環、ナフタレン環等)を有し、フェニル基、フェノキシエチル基、又はベンジル基を有する(メタ)アクリル酸エステルが挙げられる。   As a monomer having an aromatic group, it has one (meth) acryloyl group and one or more aromatic rings (for example, a benzene ring, a naphthalene ring, etc.) in the molecule, and a phenyl group, a phenoxyethyl group, Or the (meth) acrylic acid ester which has a benzyl group is mentioned.

(メタ)アクリル酸エステル重合体中の芳香族基を有する単量体に由来する構造単位の含有量は、(メタ)アクリル酸エステル重合体の全構造単位100質量部に対して、好ましくは50質量部以下、より好ましくは4質量部以上50質量部以下、さらに好ましくは4質量部以上25質量部以下である。   The content of the structural unit derived from the monomer having an aromatic group in the (meth) acrylic acid ester polymer is preferably 50 with respect to 100 parts by mass of the total structural unit of the (meth) acrylic acid ester polymer. It is 4 parts by mass or more, more preferably 4 parts by mass or more and 50 parts by mass or less, and further preferably 4 parts by mass or more and 25 parts by mass or less.

アクリルアミド系単量体としては、N−(メトキシメチル)アクリルアミド、N−(エトキシメチル)アクリルアミド、N−(プロポキシメチル)アクリルアミド、N−(ブトキシメチル)アクリルアミド、N−(2−メチルプロポキシメチル)アクリルアミド等が挙げられる。これらの構造単位を含むことで、後述する帯電防止剤等の添加剤のブリードアウトを抑制することができる。   Examples of acrylamide monomers include N- (methoxymethyl) acrylamide, N- (ethoxymethyl) acrylamide, N- (propoxymethyl) acrylamide, N- (butoxymethyl) acrylamide, and N- (2-methylpropoxymethyl) acrylamide. Etc. By including these structural units, bleeding out of additives such as an antistatic agent described later can be suppressed.

さらに、構造単位(I)以外の他の単量体に由来する構造単位として、スチレン系単量体に由来する構造単位、ビニル系単量体に由来する構造単位、分子内に複数の(メタ)アクリロイル基を有する単量体に由来する構造単位等が含まれていてもよい。   Furthermore, as structural units derived from other monomers other than structural unit (I), structural units derived from styrene monomers, structural units derived from vinyl monomers, ) A structural unit or the like derived from a monomer having an acryloyl group may be contained.

(メタ)アクリル系樹脂(1)の重量平均分子量(以下、単に「Mw」ともいう。)は、50万〜250万であることが好ましい。重量平均分子量が50万以上であると、高温、高湿の環境下における粘着層の耐久性を向上させることができる。重量平均分子量が250万以下であると、粘着剤組成物を含有する塗工液を塗工する際の操作性が良好となる。重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(以下、単に「Mn」ともいう。)との比で表される分子量分布(Mw/Mn)は、通常2〜10である。本明細書において「重量平均分子量」及び「数平均分子量」とは、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー(GPC)法により測定されるポリスチレン換算値である。   The weight average molecular weight (hereinafter also simply referred to as “Mw”) of the (meth) acrylic resin (1) is preferably 500,000 to 2.5 million. When the weight average molecular weight is 500,000 or more, the durability of the pressure-sensitive adhesive layer in a high temperature and high humidity environment can be improved. When the weight average molecular weight is 2.5 million or less, the operability when applying a coating liquid containing the pressure-sensitive adhesive composition is improved. The molecular weight distribution (Mw / Mn) represented by the ratio between the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (hereinafter also simply referred to as “Mn”) is usually 2 to 10. In the present specification, “weight average molecular weight” and “number average molecular weight” are polystyrene-converted values measured by gel permeation chromatography (GPC) method.

(メタ)アクリル系樹脂(1)は、酢酸エチルに溶解させて濃度20質量%の溶液としたとき、25℃における粘度が、20Pa・s以下であることが好ましく、0.1〜15Pa・sであることがより好ましい。(メタ)アクリル樹脂(1)の25℃における粘度が上記範囲内であると、リワーク性等に寄与する。上記粘度は、ブルックフィールド粘度計によって測定できる。   When the (meth) acrylic resin (1) is dissolved in ethyl acetate to give a solution having a concentration of 20% by mass, the viscosity at 25 ° C. is preferably 20 Pa · s or less, preferably 0.1 to 15 Pa · s. It is more preferable that When the viscosity of the (meth) acrylic resin (1) at 25 ° C. is within the above range, it contributes to reworkability and the like. The viscosity can be measured with a Brookfield viscometer.

粘着性、及び耐久性の両立の観点から、(メタ)アクリル系樹脂(1)のガラス転移温度は、好ましくは、−10℃〜−60℃である。なお、ガラス転移温度は、示差走査熱量計(DSC)により測定することができる。   From the viewpoint of achieving both adhesiveness and durability, the glass transition temperature of the (meth) acrylic resin (1) is preferably −10 ° C. to −60 ° C. The glass transition temperature can be measured with a differential scanning calorimeter (DSC).

(メタ)アクリル系樹脂(1)は、2種以上の(メタ)アクリル酸エステル重合体を含んでもよい。そのような(メタ)アクリル酸エステル重合体としては、例えば、前記(メタ)アクリル酸エステルに由来する構造単位(I)を主成分とするものであって、重量平均分子量が5万〜30万の範囲にあるような比較的低分子量の(メタ)アクリル酸エステル重合体が挙げられる。   The (meth) acrylic resin (1) may contain two or more (meth) acrylic acid ester polymers. As such (meth) acrylic acid ester polymer, for example, the main component is the structural unit (I) derived from the (meth) acrylic acid ester, and the weight average molecular weight is 50,000 to 300,000. (Meth) acrylic acid ester polymer having a relatively low molecular weight as in the range of

(架橋剤(2))
粘着層を形成する粘着剤組成物は、架橋剤(2)を含むことが好ましい。架橋剤(2)としては、慣用の架橋剤(例えば、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物、金属キレート化合物、過酸化物等)が挙げられ、特に粘着剤組成物のポットライフや架橋速度等の観点から、イソシアネート系化合物であることが好ましい。
(Crosslinking agent (2))
The pressure-sensitive adhesive composition forming the pressure-sensitive adhesive layer preferably contains a crosslinking agent (2). Examples of the crosslinking agent (2) include conventional crosslinking agents (for example, isocyanate compounds, epoxy compounds, aziridine compounds, metal chelate compounds, peroxides, etc.), and particularly the pot life and crosslinking rate of the pressure-sensitive adhesive composition. From the viewpoint, an isocyanate compound is preferable.

イソシアネート系化合物としては、分子内に少なくとも2個のイソシアナト基(−NCO)を有する化合物が好ましく、例えば、脂肪族イソシアネート系化合物(例えばヘキサメチレンジイソシアネート等)、脂環族イソシアネート系化合物(例えばイソホロンジイソシアネート)、水添キシリレンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、芳香族イソシアネート系化合物(例えばトリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート等)等が挙げられる。また、架橋剤(2)は、上記イソシアネート化合物の多価アルコール化合物による付加体(アダクト体)[例えば、グリセロール、トリメチロールプロパン等による付加体]、イソシアヌレート化物、ビュレット型化合物、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオール等と付加反応させたウレタンプレポリマー型のイソシアネート化合物等の誘導体であってもよい。架橋剤(2)は単独又は2種以上組み合わせて使用できる。これらのうち、耐久性の観点からトリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート及びこれらの多価アルコール化合物又はこれらのイソシアヌレート化合物が好ましい。   The isocyanate compound is preferably a compound having at least two isocyanato groups (—NCO) in the molecule. For example, an aliphatic isocyanate compound (for example, hexamethylene diisocyanate), an alicyclic isocyanate compound (for example, isophorone diisocyanate). ), Hydrogenated xylylene diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, aromatic isocyanate compounds (for example, tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, naphthalene diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, etc.). The crosslinking agent (2) is an adduct (adduct) of the above isocyanate compound with a polyhydric alcohol compound [for example, an adduct with glycerol, trimethylolpropane or the like], an isocyanurate, a burette type compound, a polyether polyol, Derivatives such as urethane prepolymer type isocyanate compounds obtained by addition reaction with polyester polyol, acrylic polyol, polybutadiene polyol, polyisoprene polyol and the like may also be used. A crosslinking agent (2) can be used individually or in combination of 2 or more types. Of these, tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate and their polyhydric alcohol compounds or their isocyanurate compounds are preferred from the viewpoint of durability.

架橋剤(2)の割合は、(メタ)アクリル系樹脂(1)100質量部に対して、例えば、0.01〜10質量部、好ましくは0.1〜3質量部、さらに好ましくは0.1〜1質量部であってもよい。上記の上限値以下であると、耐久性の向上に有利であり、上記の下限値以上であると、ガスの発生を抑制し、リワーク性の向上に有利である。   The ratio of the crosslinking agent (2) is, for example, 0.01 to 10 parts by mass, preferably 0.1 to 3 parts by mass, and more preferably 0.1 to 100 parts by mass of the (meth) acrylic resin (1). 1-1 mass part may be sufficient. If it is not more than the above upper limit value, it is advantageous for improving the durability, and if it is not less than the above lower limit value, the generation of gas is suppressed and it is advantageous for improving the reworkability.

(シラン化合物(3))
粘着剤組成物は、シラン化合物(3)を含有する。シラン化合物(3)を含有することにより粘着層と、積層される層との密着性を高めることができる。2種以上のシラン化合物(3)を使用してもよい。
(Silane compound (3))
The pressure-sensitive adhesive composition contains a silane compound (3). By containing the silane compound (3), the adhesion between the adhesive layer and the layer to be laminated can be enhanced. Two or more silane compounds (3) may be used.

シラン化合物(3)としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス(2−メトキシエトキシ)シラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、3−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルエトキシジメチルシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、3−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、3−クロロプロピルトリメトキシシラン、3−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。   Examples of the silane compound (3) include vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3 -Glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 3-glycidoxypropylethoxydimethylsilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-chloropropylmethyldimethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, Examples include 3-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane and 3-mercaptopropyltrimethoxysilane.

また、シラン化合物(3)は、上記シラン化合物(3)に由来するオリゴマーを含むことができる。   Moreover, the silane compound (3) can include an oligomer derived from the silane compound (3).

粘着剤組成物におけるシラン化合物(3)の含有量は、(メタ)アクリル系樹脂(1)100質量部に対して、通常0.01〜10質量部であり、好ましくは0.03〜5質量部であり、より好ましくは0.05〜2質量部であり、さらに好ましくは0.1〜1質量部である。シラン化合物(3)の含有量が0.01質量部以上であると、粘着層と、光学フィルムや液晶層等の被着体との密着性が向上しやすい。含有量が10質量部以下であると、粘着層からのシラン化合物(3)のブリードアウトを抑制することができる。   Content of the silane compound (3) in an adhesive composition is 0.01-10 mass parts normally with respect to 100 mass parts of (meth) acrylic-type resin (1), Preferably it is 0.03-5 mass. Part, more preferably 0.05 to 2 parts by mass, still more preferably 0.1 to 1 part by mass. When the content of the silane compound (3) is 0.01 parts by mass or more, adhesion between the adhesive layer and an adherend such as an optical film or a liquid crystal layer is likely to be improved. When the content is 10 parts by mass or less, bleeding out of the silane compound (3) from the adhesive layer can be suppressed.

(その他の成分(4))
粘着層を形成する粘着剤組成物は、その他の成分(4)として、イオン性化合物等を用いた帯電防止剤、溶媒、架橋触媒、粘着付与樹脂(タッキファイヤー)、可塑剤、耐候安定剤、軟化剤、染料、顔料、無機フィラー、アクリル樹脂以外の樹脂等の添加剤を単独または2種以上含むことができる。
(Other ingredients (4))
The pressure-sensitive adhesive composition for forming the pressure-sensitive adhesive layer includes, as other components (4), an antistatic agent using an ionic compound or the like, a solvent, a crosslinking catalyst, a tackifier resin (tackifier), a plasticizer, a weathering stabilizer, An additive such as a softener, a dye, a pigment, an inorganic filler, and a resin other than an acrylic resin can be used alone or in combination of two or more.

(活性エネルギー線硬化型粘着剤)
粘着剤組成物に、多官能性アクリレート等の紫外線硬化性化合物を配合し、粘着層を形成した後に紫外線を照射して硬化させ、より硬い粘着層とすることも有用であり、活性エネルギー線硬化型粘着剤を用いることができる。「活性エネルギー線硬化型粘着剤」は、紫外線や電子線等のエネルギー線の照射を受けて硬化する性質を有している。活性化エネルギー線硬化型粘着剤は、エネルギー線照射前においても粘着性を有しているため、光学フィルムや液晶層等の被着体に密着し、エネルギー線の照射により硬化して密着力を調整することができる性質を有する粘着剤である。
(Active energy ray-curable adhesive)
It is also useful to blend a UV curable compound such as a polyfunctional acrylate into the PSA composition, form an PSA layer, and then cure it by irradiating with UV rays to make it a harder PSA layer. A mold adhesive can be used. The “active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive” has a property of being cured by irradiation with energy rays such as ultraviolet rays and electron beams. Since the activated energy ray-curable adhesive has adhesiveness even before irradiation with energy rays, it adheres to an adherend such as an optical film or a liquid crystal layer, and is cured by irradiation with energy rays to provide adhesion. It is an adhesive having properties that can be adjusted.

活性エネルギー線硬化型粘着剤は、一般にはアクリル系粘着剤と、エネルギー線重合性化合物とを主成分として含む。通常はさらに架橋剤が配合されており、また必要に応じて、光重合開始剤や光増感剤等を配合することもできる。   The active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive generally contains an acrylic pressure-sensitive adhesive and an energy beam polymerizable compound as main components. Usually, a crosslinking agent is further blended, and if necessary, a photopolymerization initiator, a photosensitizer and the like can be blended.

粘着層は、その貯蔵弾性率が23℃において0.10〜10.0MPaであることが好ましく、0.15〜5.0MPaであることがより好ましい。23℃における貯蔵弾性率が0.10MPa以上であると、温度変化が生じた際に剥がれ等の不具合を抑制できるため好ましい。また、10.0MPa以下であると粘着力の低下による耐久性の低下が起こりにくいため好ましい。なお、粘着層の貯蔵弾性率は、市販の粘弾性測定装置、例えば、REOMETRIC社製の粘弾性測定装置“DYNAMIC ANALYZER RDA II”により測定することができる。   The adhesive layer preferably has a storage elastic modulus of 0.10 to 10.0 MPa at 23 ° C., more preferably 0.15 to 5.0 MPa. It is preferable that the storage elastic modulus at 23 ° C. is 0.10 MPa or more because problems such as peeling can be suppressed when a temperature change occurs. Moreover, since it is hard to produce the fall of durability by the fall of adhesive force as it is 10.0 Mpa or less, it is preferable. The storage elastic modulus of the adhesive layer can be measured with a commercially available viscoelasticity measuring device, for example, a viscoelasticity measuring device “DYNAMIC ANALYZER RDA II” manufactured by REOMETRIC.

粘着層の厚みは、3μm以上であることが好ましく、5μm以上であることがより好ましい。また、粘着層の厚みは、40μm以下であることが好ましく、30μm以下であることがより好ましい。なお、上述した上限値及び下限値は、任意に組み合わせることができる。   The thickness of the adhesive layer is preferably 3 μm or more, and more preferably 5 μm or more. Moreover, it is preferable that the thickness of the adhesion layer is 40 micrometers or less, and it is more preferable that it is 30 micrometers or less. In addition, the upper limit value and lower limit value mentioned above can be combined arbitrarily.

(接着剤硬化層)
第1接着剤硬化層及び第2接着剤硬化層(以下、これらをまとめて「接着剤硬化層」ということがある。)は、接着剤組成物中の硬化性成分を硬化させることによって形成される層をいう。接着剤硬化層を形成するための接着剤組成物としては、感圧型接着剤(粘着剤)以外の接着剤であって、例えば、水系接着剤、活性エネルギー線硬化性接着剤が挙げられる。水系接着剤としては、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂を水に溶解、又は分散させた接着剤が挙げられる。活性エネルギー線硬化性接着剤としては、例えば、紫外線、可視光、電子線、X線のような活性エネルギー線の照射によって硬化する硬化性化合物を含む無溶剤型の活性エネルギー線硬化性接着剤が挙げられる。無溶剤型の活性エネルギー線硬化性接着剤を用いることにより、層間の密着性を向上させることができる。これに対して、活性エネルギー線硬化性接着剤に溶剤(特に有機溶剤)が含まれていると、接着剤中に含まれる硬化性成分が同じであっても、十分な密着性を得ることができず、光学積層体を所定のサイズに裁断したとき、その端部において剥離する等の不具合を生じやすい。また、溶剤を乾燥する工程が追加されるため、熱による追加の収縮応力がかかり、光学積層体や粘着層付き光学積層体に逆カールが発生しやすくなるおそれがある。
(Adhesive cured layer)
The first adhesive cured layer and the second adhesive cured layer (hereinafter collectively referred to as “adhesive cured layer”) are formed by curing curable components in the adhesive composition. Layer. The adhesive composition for forming the adhesive cured layer is an adhesive other than the pressure-sensitive adhesive (pressure-sensitive adhesive), and examples thereof include water-based adhesives and active energy ray-curable adhesives. Examples of the water-based adhesive include an adhesive obtained by dissolving or dispersing a polyvinyl alcohol-based resin in water. Examples of the active energy ray-curable adhesive include a solventless active energy ray-curable adhesive containing a curable compound that is cured by irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays, visible light, electron beams, and X-rays. Can be mentioned. By using a solventless active energy ray-curable adhesive, adhesion between layers can be improved. On the other hand, if the active energy ray-curable adhesive contains a solvent (particularly an organic solvent), sufficient adhesiveness can be obtained even if the curable components contained in the adhesive are the same. When the optical layered body is cut into a predetermined size, problems such as peeling at the end portions are likely to occur. Moreover, since the process of drying a solvent is added, the additional shrinkage stress by heat | fever is applied and there exists a possibility that a reverse curl may occur easily in an optical laminated body or an optical laminated body with an adhesion layer.

活性エネルギー線の照射によって硬化する硬化性化合物を含む無溶剤型の活性エネルギー線硬化性接着剤を用いた場合、硬化後の活性化エネルギー線硬化性接着剤の硬さを示す指標である貯蔵弾性率に厚みを掛け合わせた剛性は、硬化後の水系接着剤の剛性よりも高い場合が多い。第1液晶層と第2液晶層との間に設けられる接着剤硬化層の剛性が高いと基材剥離時の収縮応力によるカール進行を防ぐことができるため、無溶剤型の活性化エネルギー線硬化性接着剤を使用することが好ましい。   Storage elasticity is an index indicating the hardness of the activated energy ray-curable adhesive after curing when a solventless active energy ray-curable adhesive containing a curable compound that is cured by irradiation with active energy rays is used. The rigidity obtained by multiplying the ratio by the thickness is often higher than the rigidity of the water-based adhesive after curing. When the adhesive cured layer provided between the first liquid crystal layer and the second liquid crystal layer has high rigidity, curling due to shrinkage stress at the time of peeling of the substrate can be prevented, so that solventless activation energy ray curing is possible. It is preferable to use an adhesive.

活性エネルギー線硬化性接着剤としては、良好な接着性を示すことから、カチオン重合性の硬化性化合物、ラジカル重合性の硬化性化合物のいずれか一方又は両方を含むことが好ましい。活性エネルギー線硬化性接着剤は、上記硬化性化合物の硬化反応を開始させるためのカチオン重合開始剤、又はラジカル重合開始剤をさらに含むことができる。   The active energy ray-curable adhesive preferably contains one or both of a cationically polymerizable curable compound and a radically polymerizable curable compound because it exhibits good adhesiveness. The active energy ray-curable adhesive can further include a cationic polymerization initiator or a radical polymerization initiator for initiating the curing reaction of the curable compound.

カチオン重合性の硬化性化合物としては、例えばエポキシ系化合物(分子内に1個又は2個以上のエポキシ基を有する化合物)や、オキセタン系化合物(分子内に1個又は2個以上のオキセタン環を有する化合物)、又はこれらの組み合わせを挙げることができる。   Examples of cationically polymerizable curable compounds include epoxy compounds (compounds having one or more epoxy groups in the molecule) and oxetane compounds (one or two or more oxetane rings in the molecule). Compound), or a combination thereof.

ラジカル重合性の硬化性化合物としては、例えば、(メタ)アクリル系化合物(分子内に1個又は2個以上の(メタ)アクリロイルオキシ基を有する化合物)、ラジカル重合性の二重結合を有するその他のビニル系化合物、又はこれらの組み合わせを挙げることができる。   Examples of the radical polymerizable curable compound include (meth) acrylic compounds (compounds having one or more (meth) acryloyloxy groups in the molecule), and others having radical polymerizable double bonds. The vinyl compound of these, or these combination can be mentioned.

活性エネルギー線硬化型接着剤は、必要に応じて増感剤を含有することができる。増感剤を使用することにより、反応性が向上し、接着層の機械強度や接着強度をさらに向上させることができる。増感剤としては、公知のものを適宜適用することができる。増感剤を配合する場合、その配合量は、活性エネルギー線硬化型接着剤の総量100質量部に対し、0.1〜20質量部の範囲とすることが好ましい。   The active energy ray-curable adhesive can contain a sensitizer as necessary. By using a sensitizer, the reactivity is improved, and the mechanical strength and adhesive strength of the adhesive layer can be further improved. As a sensitizer, a well-known thing can be applied suitably. When mix | blending a sensitizer, it is preferable to make the compounding quantity into the range of 0.1-20 mass parts with respect to 100 mass parts of total amounts of an active energy ray hardening-type adhesive agent.

活性エネルギー線硬化性接着剤は、必要に応じて、イオントラップ剤、酸化防止剤、連鎖移動剤、粘着付与剤、熱可塑性樹脂、充填剤、流動調整剤、可塑剤、消泡剤、帯電防止剤、レベリング剤、溶媒等の添加剤を含有することができる。   Active energy ray curable adhesives are ion trapping agents, antioxidants, chain transfer agents, tackifiers, thermoplastic resins, fillers, flow regulators, plasticizers, antifoaming agents, and antistatic agents as necessary. An additive such as an agent, a leveling agent, and a solvent can be contained.

接着剤組成物を、基材層付き第1液晶層や基材層付き第2液晶層の接合面に塗布することによって接着剤組成物層を形成してもよい。塗布方法としては、ダイコーター、カンマコーター、リバースロールコーター、グラビアコーター、ロッドコーター、ワイヤーバーコーター、ドクターブレードコーター、エアドクターコーター等を用いた通常のコーティング技術を採用すればよい。   You may form an adhesive composition layer by apply | coating an adhesive composition to the joint surface of the 1st liquid crystal layer with a base material layer, or the 2nd liquid crystal layer with a base material layer. As a coating method, a normal coating technique using a die coater, comma coater, reverse roll coater, gravure coater, rod coater, wire bar coater, doctor blade coater, air doctor coater or the like may be employed.

水系接着剤を用いた場合の乾燥方法については特に限定されるものではないが、例えば、熱風乾燥機や赤外線乾燥機を用いて乾燥する方法が採用できる。   The drying method when the aqueous adhesive is used is not particularly limited. For example, a drying method using a hot air dryer or an infrared dryer can be employed.

活性エネルギー線硬化性接着剤を用いた場合は、紫外線、可視光、電子線、X線のような活性エネルギー線を照射して、接着剤組成物層を硬化させて接着剤硬化層を形成することができる。活性エネルギー線としては、紫外線が好ましく、この場合の光源としては、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプ等を用いることができる。   When an active energy ray-curable adhesive is used, the adhesive composition layer is cured by irradiating active energy rays such as ultraviolet rays, visible light, electron beams, and X-rays to form an adhesive cured layer. be able to. As the active energy ray, ultraviolet rays are preferable, and as a light source in this case, a low pressure mercury lamp, a medium pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, a chemical lamp, a black light lamp, a microwave excitation mercury lamp, a metal halide lamp, or the like is used. it can.

紫外線照射により接着剤組成物層を硬化させる場合、紫外線の光照射強度は、接着剤組成物の組成ごとに決定されるものであって特に限定されないが、10〜1,000mW/cmであることが好ましく、100〜600mW/cmであることがより好ましい。樹脂組成物への光照射強度が10mW/cm未満であると、反応時間が長くなりすぎ、1,000mW/cmを超えると、光源から輻射される熱および接着剤組成物の重合時の発熱により、得られる接着剤硬化層に黄変を生じる可能性がある。また、光源から輻射される熱によりさらなる収縮応力を生じる可能性もある。照射強度は、重合開始剤、好ましくは光カチオン重合開始剤の活性化に有効な波長領域における強度であり、より好ましくは波長400nm以下の波長領域における強度であり、さらに好ましくは波長280〜320nmの波長領域における強度である。このような光照射強度で1回あるいは複数回照射して、その積算光量が10mJ/cm以上、好ましくは100〜1,000mJ/cm、より好ましくは200〜600mJ/cmとなるように設定することが好ましい。接着剤組成物層への積算光量が10mJ/cm未満であると、重合開始剤由来の活性種の発生が十分でなく、接着剤組成物層の硬化が不十分となる。積算光量が1,000mJ/cmを超えると、照射時間が非常に長くなり、生産性向上には不利なものとなる。また、光源から輻射される熱によりさらなる収縮応力を生じる可能性もある。第1基材層、第2基材層、第1液晶層、第2液晶層等の種類や、接着剤組成物中の成分の組み合わせ等によって、光照射時の波長(UVA(320〜390nm)やUVB(280〜320nm)等)は異なり、光照射時の波長に応じて必要となる積算光量も変化する。 When the adhesive composition layer is cured by ultraviolet irradiation, the light irradiation intensity of ultraviolet rays is determined for each composition of the adhesive composition and is not particularly limited, but is 10 to 1,000 mW / cm 2 . It is preferably 100 to 600 mW / cm 2 . When the light irradiation intensity to the resin composition is less than 10 mW / cm 2 , the reaction time becomes too long, and when it exceeds 1,000 mW / cm 2 , the heat radiated from the light source and the time of polymerization of the adhesive composition Heat generation may cause yellowing in the resulting cured adhesive layer. Further, there is a possibility that further contraction stress is generated by heat radiated from the light source. The irradiation intensity is an intensity in a wavelength region effective for activation of a polymerization initiator, preferably a photocationic polymerization initiator, more preferably an intensity in a wavelength region of a wavelength of 400 nm or less, and further preferably a wavelength of 280 to 320 nm. It is the intensity in the wavelength region. By irradiating once or a plurality of times with such light irradiation intensity, the integrated light quantity is 10 mJ / cm 2 or more, preferably 100 to 1,000 mJ / cm 2 , more preferably 200 to 600 mJ / cm 2. It is preferable to set. When the cumulative amount of light to the adhesive composition layer is less than 10 mJ / cm 2 , the generation of active species derived from the polymerization initiator is not sufficient, and the adhesive composition layer is not sufficiently cured. When the integrated light quantity exceeds 1,000 mJ / cm 2 , the irradiation time becomes very long, which is disadvantageous for improving productivity. Further, there is a possibility that further contraction stress is generated by heat radiated from the light source. Depending on the type of the first base material layer, the second base material layer, the first liquid crystal layer, the second liquid crystal layer, the combination of the components in the adhesive composition, etc., the wavelength at the time of light irradiation (UVA (320 to 390 nm)) And UVB (280 to 320 nm, etc.) are different, and the required integrated light amount also changes according to the wavelength at the time of light irradiation.

活性エネルギー線硬化型接着剤の粘度としては、任意の塗布方法で塗工できるように選定すればよいが、温度25℃における粘度が、10〜1,000mPa・secの範囲にあることが好ましく、20〜500mPa・secの範囲にあることがより好ましい。粘度があまりに小さいと、所望の厚みの接着剤硬化層を形成しにくくなる傾向にある。一方、粘度があまりに大きいと、塗工時に活性エネルギー線硬化型接着剤が流動しにくくなって、ムラのない均質な塗膜が得られにくくなる傾向にある。ここでいう粘度は、E型粘度計を用いてその接着剤を25℃に調温した後、10rpsで測定される値である。   The viscosity of the active energy ray-curable adhesive may be selected so that it can be applied by any coating method, but the viscosity at a temperature of 25 ° C. is preferably in the range of 10 to 1,000 mPa · sec. More preferably, it is in the range of 20 to 500 mPa · sec. When the viscosity is too small, it tends to be difficult to form a cured adhesive layer having a desired thickness. On the other hand, if the viscosity is too large, the active energy ray-curable adhesive is difficult to flow during coating, and it is difficult to obtain a uniform coating film without unevenness. The viscosity here is a value measured at 10 rps after adjusting the temperature of the adhesive to 25 ° C. using an E-type viscometer.

接着剤硬化層の温度30℃における貯蔵弾性率は、光学フィルムである偏光板の耐久性や、逆カールの抑制の観点から、好ましくは100MPa以上、さらに好ましくは1000MPa以上、より好ましくは1500MPa以上、特に好ましくは2000MPa以上である。一方、接着剤硬化層の貯蔵弾性率が大きすぎると、接着剤硬化層が硬くなりすぎて、光学積層体や粘着層付き光学積層体を所定の大きさにするための打ち抜き加工等を行う際の加工性が低下することがある。このため、接着剤硬化層の温度30℃における貯蔵弾性率は、好ましくは10000MPa以下、より好ましくは8000MPa以下、さらに好ましくは5000MPa以下である。   The storage elastic modulus at a temperature of 30 ° C. of the adhesive cured layer is preferably 100 MPa or more, more preferably 1000 MPa or more, more preferably 1500 MPa or more, from the viewpoint of durability of the polarizing plate which is an optical film or suppression of reverse curl, Particularly preferably, it is 2000 MPa or more. On the other hand, when the storage elastic modulus of the adhesive cured layer is too large, the adhesive cured layer becomes too hard, and when performing punching processing or the like for making the optical laminate or the optical laminate with the adhesive layer into a predetermined size. The workability of the steel may deteriorate. For this reason, the storage elastic modulus at a temperature of 30 ° C. of the cured adhesive layer is preferably 10,000 MPa or less, more preferably 8000 MPa or less, and further preferably 5000 MPa or less.

接着剤硬化層の温度30℃における貯蔵弾性率は次の手順で算出することができる。厚み50μmの環状ポリオレフィン系樹脂フィルムの片面に、塗工機〔バーコーター、第一理化(株)製〕を用いて、上述の活性エネルギー線硬化性接着剤を塗工し、その塗工面にさらに厚み50μmの環状ポリオレフィン系樹脂フィルムを積層する。次に、フュージョンUVシステムズ社製の「Dバルブ」により、積算光量が1500mJ/cm(UVB)となるように紫外線を照射して、接着剤組成物層を硬化させる。これを5mm×30mmの大きさに裁断し、一方の環状ポリオレフィン系樹脂フィルムを剥がして、樹脂フィルム付き接着剤硬化層を得る。この樹脂フィルム付き接着剤硬化層をその長辺が引張り方向となるように、アイティー計測制御(株)製の動的粘弾性測定装置「DVA−220」を用いてつかみ具の間隔2cmで把持し、引張りと収縮の周波数を10Hz、昇温速度を10℃/分に設定して昇温していき、温度30℃における貯蔵弾性率を求める。 The storage elastic modulus at a temperature of 30 ° C. of the adhesive cured layer can be calculated by the following procedure. Using a coating machine [Bar Coater, manufactured by Daiichi Rika Co., Ltd.] on one side of a cyclic polyolefin-based resin film having a thickness of 50 μm, the above active energy ray-curable adhesive is applied. A cyclic polyolefin resin film having a thickness of 50 μm is laminated. Next, the adhesive composition layer is cured by irradiating with ultraviolet rays so that the integrated light quantity becomes 1500 mJ / cm 2 (UVB) by “D bulb” manufactured by Fusion UV Systems. This is cut into a size of 5 mm × 30 mm, and one cyclic polyolefin resin film is peeled off to obtain a cured adhesive layer with a resin film. Grip the cured adhesive layer with a resin film at a distance of 2 cm between the grips using a dynamic viscoelasticity measuring device “DVA-220” manufactured by IT Measurement Control Co., Ltd. so that its long side is in the tensile direction. Then, the tensile modulus and the shrinkage frequency are set to 10 Hz, the temperature rising rate is set to 10 ° C./min, and the temperature is raised to obtain the storage elastic modulus at a temperature of 30 ° C.

接着剤硬化層の厚みは、10μm以下であることが好ましく、5μm以下であることがより好ましく、2μm以下であることがさらに好ましい。また、0.1μm以上であることが好ましく、0.5μm以上であることがより好ましく、さらには1μm以上であることが好ましい。接着剤硬化層の厚みが下限値以上であることで、剛性が高くなり、光学積層体や粘着層付き光学積層体におけるカール抑制効果を向上することができる。一方、接着剤硬化層の厚みを上限値以内とすることで、気泡の噛み込み等の塗工不良を防ぐことができる。   The thickness of the cured adhesive layer is preferably 10 μm or less, more preferably 5 μm or less, and even more preferably 2 μm or less. Moreover, it is preferable that it is 0.1 micrometer or more, It is more preferable that it is 0.5 micrometer or more, Furthermore, it is preferable that it is 1 micrometer or more. When the thickness of the adhesive cured layer is equal to or more than the lower limit, the rigidity is increased, and the curl suppressing effect in the optical laminate or the optical laminate with the adhesive layer can be improved. On the other hand, by setting the thickness of the cured adhesive layer to be within the upper limit, it is possible to prevent coating defects such as entrapment of bubbles.

(剥離層付き粘着層)
剥離層付き第1粘着層及び剥離層付き第2粘着層(以下、これらをまとめて「剥離層付き粘着層」ということがある。)は、例えば、剥離層の離型処理面上に、粘着剤組成物を塗布、乾燥等することにより粘着層を形成して得ることができる。剥離層付き粘着層は、必要に応じて、粘着層の剥離層側とは反対側の表面を被覆して保護するための他の剥離層を有していてもよい。剥離層及び他の剥離層は、適宜のタイミングで剥離することができる。
(Adhesive layer with release layer)
The first pressure-sensitive adhesive layer with a release layer and the second pressure-sensitive adhesive layer with a release layer (hereinafter, these may be collectively referred to as “pressure-sensitive adhesive layer with a release layer”) are, for example, adhesive on the release treatment surface of the release layer. It can be obtained by forming an adhesive layer by applying or drying the agent composition. The pressure-sensitive adhesive layer with a release layer may have another release layer for covering and protecting the surface of the pressure-sensitive adhesive layer opposite to the release layer side, if necessary. The release layer and other release layers can be released at an appropriate timing.

(剥離層)
第1剥離層及び第2剥離層(以下、これらをまとめて「剥離層」ということがある。)は、粘着層に対して剥離可能であって、剥離層上に形成される粘着層を支持し、粘着層を保護する機能を有する。剥離層は、公知の剥離フィルムや剥離紙を用いることができるが、例えば、後述する基材層として例示した樹脂材料で形成されたフィルムに、シリコーンコーティング等の離型処理を施したものであってもよい。他の剥離層についても、剥離層と同様の材料を用いることができる。
(Peeling layer)
The first release layer and the second release layer (hereinafter collectively referred to as “release layer”) can be peeled from the adhesive layer and support the adhesive layer formed on the release layer. And has a function of protecting the adhesive layer. As the release layer, a known release film or release paper can be used. For example, a release layer such as a silicone coating is applied to a film formed of a resin material exemplified as a base material layer described later. May be. For the other release layers, the same material as the release layer can be used.

剥離層は粘着層に対して剥離可能であって、剥離層と粘着層との間の剥離力の大きさは、剥離層を剥離する順番を考慮して決定する必要がある。上記剥離力は、剥離層上に粘着層を有する測定用試験片(長さ200mm、幅25mmの大きさ)を準備し、適当な大きさのガラスに貼合し、島津製作所製オートグラフ(AGS−50NX)を用いて、剥離開始点を形成するように部分的に剥離した剥離層とガラスとをそれぞれチャッキングし、300mm/分の速度で180°の方向に剥離層を剥離したときに測定された剥離強度を剥離力とすることができる。剥離層と粘着層との間の剥離力は、0.01〜0.20N/25mmであることが好ましく、0.02〜0.10N/25mmであることがより好ましく、0.02〜0.06N/25mmであることがさらに好ましい。0.01N/25mmを下回ると搬送の途中で剥離層と粘着層との間で浮きが生じてしまうおそれがある。また、0.20N/25mmを超えると、剥離層と粘着層との密着性が高く剥離層が粘着層から剥離しにくくなっているために、剥離層を剥離すると粘着層が破断し、剥離した剥離層に粘着層の一部が付着した状態となったり、意図しない層の間での剥離(例えば、粘着層の剥離層とは反対側で接合している層と、粘着層との間での剥離)が生じたりするおそれがある。   The release layer can be peeled from the adhesive layer, and the magnitude of the release force between the release layer and the adhesive layer needs to be determined in consideration of the order of peeling the release layer. The above peeling force is prepared by preparing a test specimen (200 mm in length and 25 mm in width) having an adhesive layer on the peeling layer, and bonding it to a glass of an appropriate size. -50NX) is used to chuck the partially peeled release layer and glass so as to form a peel start point, and peel the peel layer in the direction of 180 ° at a speed of 300 mm / min. The peel strength thus made can be used as the peel force. The peeling force between the peeling layer and the adhesive layer is preferably 0.01 to 0.20 N / 25 mm, more preferably 0.02 to 0.10 N / 25 mm, and 0.02 to 0.00. More preferably, it is 06 N / 25 mm. If it is less than 0.01 N / 25 mm, there is a possibility that floating occurs between the peeling layer and the adhesive layer during the conveyance. Further, if it exceeds 0.20 N / 25 mm, the adhesiveness between the release layer and the adhesive layer is high, and the release layer is difficult to peel from the adhesive layer. A part of the adhesive layer is attached to the release layer, or peeling between unintended layers (for example, between the adhesive layer and the adhesive layer on the side opposite to the release layer) May occur).

(液晶層)
第1液晶層及び第2液晶層(以下、両者をまとめて「液晶層」ということがある。)は、重合性液晶化合物を重合させることにより形成された硬化層であって、位相差層であってもよい。液晶層の光学特性は、重合性液晶化合物の配向状態により調整することができる。
(Liquid crystal layer)
The first liquid crystal layer and the second liquid crystal layer (hereinafter, both may be collectively referred to as “liquid crystal layer”) are cured layers formed by polymerizing a polymerizable liquid crystal compound, and are retardation layers. There may be. The optical characteristics of the liquid crystal layer can be adjusted by the alignment state of the polymerizable liquid crystal compound.

本明細書では、重合性液晶化合物の光軸が基材層平面に対して水平に配向したものを水平配向、重合性液晶化合物の光軸が基材層平面に対して垂直に配向したものを垂直配向と定義する。光軸とは、重合性液晶化合物の配向により形成される屈折率楕円体において、光軸に直交する方向で切り出した断面が円となる方向、すなわち2方向の屈折率が等しくなる方向を意味する。   In this specification, the polymerizable liquid crystal compound whose optical axis is aligned horizontally with respect to the substrate layer plane is horizontally aligned, and the polymerizable liquid crystal compound whose optical axis is aligned vertically with respect to the substrate layer plane. Defined as vertical alignment. The optical axis means a direction in which a cross section cut out in a direction perpendicular to the optical axis is a circle in the refractive index ellipsoid formed by the orientation of the polymerizable liquid crystal compound, that is, a direction in which the refractive indexes in two directions are equal. .

重合性液晶化合物としては、棒状の重合性液晶化合物や、円盤状の重合性液晶化合物が挙げられる。棒状の重合性液晶化合物が基材層に対して水平配向又は垂直配向した場合は、該重合性液晶化合物の光軸は、該重合性液晶化合物の長軸方向と一致する。円盤状の重合性液晶化合物が配向した場合は、該重合性液晶化合物の光軸は、該重合性液晶化合物の円盤面に対して直交する方向に存在する。   Examples of the polymerizable liquid crystal compound include a rod-like polymerizable liquid crystal compound and a disk-like polymerizable liquid crystal compound. When the rod-like polymerizable liquid crystal compound is aligned horizontally or vertically with respect to the base material layer, the optical axis of the polymerizable liquid crystal compound coincides with the major axis direction of the polymerizable liquid crystal compound. When the discotic polymerizable liquid crystal compound is aligned, the optical axis of the polymerizable liquid crystal compound exists in a direction perpendicular to the disc surface of the polymerizable liquid crystal compound.

重合性液晶化合物を重合することによって形成される液晶層が面内位相差を発現するためには、重合性液晶化合物を適した方向に配向させればよい。重合性液晶化合物が棒状の場合は、該重合性液晶化合物の光軸を基材層平面に対して水平に配向させることで面内位相差が発現し、この場合、光軸方向と遅相軸方向とは一致する。重合性液晶化合物が円盤状の場合は、該重合性液晶化合物の光軸を基材層平面に対して水平に配向させることで面内位相差が発現し、この場合、光軸と遅相軸とは直交する。重合性液晶化合物の配向状態は、配向膜と重合性液晶化合物との組み合わせによって調整することができる。   In order for the liquid crystal layer formed by polymerizing the polymerizable liquid crystal compound to exhibit in-plane retardation, the polymerizable liquid crystal compound may be aligned in a suitable direction. When the polymerizable liquid crystal compound is rod-shaped, an in-plane retardation is developed by aligning the optical axis of the polymerizable liquid crystal compound horizontally with respect to the substrate layer plane. In this case, the optical axis direction and the slow axis The direction matches. When the polymerizable liquid crystal compound has a disc shape, an in-plane retardation is developed by aligning the optical axis of the polymerizable liquid crystal compound horizontally with respect to the plane of the base material layer. In this case, the optical axis and the slow axis Is orthogonal. The alignment state of the polymerizable liquid crystal compound can be adjusted by a combination of the alignment film and the polymerizable liquid crystal compound.

重合性液晶化合物は、重合性基を有し、かつ、液晶性を有する化合物である。重合性基とは、重合反応に関与する基を意味し、光重合性基であることが好ましい。ここで、光重合性基とは、後述する光重合開始剤から発生した活性ラジカルや酸等によって重合反応に関与し得る基のことをいう。重合性基としては、ビニル基、ビニルオキシ基、1−クロロビニル基、イソプロペニル基、4−ビニルフェニル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、オキシラニル基、オキセタニル基等が挙げられる。中でも、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、ビニルオキシ基、オキシラニル基及びオキセタニル基が好ましく、アクリロイルオキシ基がより好ましい。重合性液晶化合物が有する液晶性はサーモトロピック性液晶でもリオトロピック液晶でもよく、サーモトロピック液晶を秩序度で分類すると、ネマチック液晶でもスメクチック液晶でもよい。   The polymerizable liquid crystal compound is a compound having a polymerizable group and having liquid crystallinity. The polymerizable group means a group involved in the polymerization reaction, and is preferably a photopolymerizable group. Here, the photopolymerizable group refers to a group that can participate in a polymerization reaction by an active radical, an acid, or the like generated from a photopolymerization initiator described later. Examples of the polymerizable group include a vinyl group, vinyloxy group, 1-chlorovinyl group, isopropenyl group, 4-vinylphenyl group, acryloyloxy group, methacryloyloxy group, oxiranyl group, and oxetanyl group. Among them, acryloyloxy group, methacryloyloxy group, vinyloxy group, oxiranyl group and oxetanyl group are preferable, and acryloyloxy group is more preferable. The liquid crystalline property of the polymerizable liquid crystal compound may be a thermotropic liquid crystal or a lyotropic liquid crystal, and the thermotropic liquid crystal may be a nematic liquid crystal or a smectic liquid crystal when classified by order.

棒状の重合性液晶化合物や、円盤状の重合性液晶化合物としては、公知のものを用いることができ、例えば、特開2015−163937号公報、特開2016−42185号公報、国際公開第2016/158940号、特開2016−224128号公報に例示されているものを用いることができる。   As the rod-like polymerizable liquid crystal compound and the disk-like polymerizable liquid crystal compound, known ones can be used. For example, JP-A-2015-163937, JP-A-2016-42185, International Publication No. 2016 / Those exemplified in JP-A-158940 and JP-A-2016-224128 can be used.

液晶層は、1層構造であってもよく、2層以上の多層構造であってもよい。2層以上の多層構造を有する場合には、後述する基材層付き液晶層を準備する際に、基材層上に2層以上の多層構造の液晶層を形成すればよい。液晶層が1層構造の場合、液晶層の厚みは、0.3μm以上であることが好ましく、1μm以上であってもよく、通常10μm以下であり、5μm以下であることが好ましい。液晶層が2層以上の多層構造の場合、液晶層の厚みは、0.5μm以上であることが好ましく、1μm以上であってもよく、通常10μm以下であり、5μm以下であることが好ましい。偏光板全体の薄型化に寄与し、生じうる逆カールを効果的に抑制する観点から、液晶層の厚みは5μm以下であることが好ましい。また、液晶層の厚みが0.3μm未満の場合、逆カールの程度は軽微である傾向があるため、上記実施形態の光学積層体の製造方法及び粘着層付き光学積層体の製造方法を用いる必要性が小さい。   The liquid crystal layer may have a single-layer structure or a multilayer structure of two or more layers. In the case of having a multilayer structure of two or more layers, a liquid crystal layer having a multilayer structure of two or more layers may be formed on the substrate layer when preparing a liquid crystal layer with a substrate layer described later. When the liquid crystal layer has a single-layer structure, the thickness of the liquid crystal layer is preferably 0.3 μm or more, and may be 1 μm or more, usually 10 μm or less, and preferably 5 μm or less. When the liquid crystal layer has a multilayer structure of two or more layers, the thickness of the liquid crystal layer is preferably 0.5 μm or more, may be 1 μm or more, and is usually 10 μm or less, preferably 5 μm or less. The thickness of the liquid crystal layer is preferably 5 μm or less from the viewpoint of contributing to thinning of the entire polarizing plate and effectively suppressing the reverse curl that may occur. In addition, when the thickness of the liquid crystal layer is less than 0.3 μm, the degree of reverse curl tends to be slight. Therefore, it is necessary to use the method for manufacturing an optical layered body and the method for manufacturing an optical layered body with an adhesive layer of the above embodiment. The nature is small.

(基材層付き液晶層)
基材層付き第1液晶層及び基材層付き第2液晶層(以下、両者をまとめて「基材層付き液晶層」ということがある。)は、基材層上に、重合性液晶化合物を含む液晶層形成用組成物を塗布、乾燥し、重合性液晶化合物を重合させることによって形成された硬化層である液晶層を形成することによって得ることができる。液晶層形成用組成物は、基材層上に後述する配向層が形成されている場合は、配向層上に塗布すればよく、液晶層が2層以上の多層構造である場合には、液晶層形成用組成物を順次塗布する等により、多層構造を形成すればよい。
(Liquid crystal layer with substrate layer)
A first liquid crystal layer with a base material layer and a second liquid crystal layer with a base material layer (hereinafter, both may be collectively referred to as “liquid crystal layer with a base material layer”) are formed on the base material layer with a polymerizable liquid crystal compound. It can obtain by forming the liquid crystal layer which is a hardened layer formed by apply | coating and drying the composition for liquid crystal layer formation containing this, and drying and polymerizing a polymeric liquid crystal compound. The composition for forming a liquid crystal layer may be applied on the alignment layer when the alignment layer described later is formed on the base material layer. When the liquid crystal layer has a multilayer structure of two or more layers, What is necessary is just to form a multilayer structure by apply | coating the composition for layer formation one by one.

液晶層形成用組成物は、重合性液晶化合物に加えて通常、溶剤を含む。液晶層形成用組成物は、さらに、重合開始剤、反応性添加剤、重合禁止剤等を含んでいてもよい。溶剤、重合開始剤、反応性添加剤、重合禁止剤等については、特開2015−163937号公報、特開2016−42185号公報、国際公開第2016/158940号、特開2016−224128号公報に例示されているものを用いることができる。   The composition for forming a liquid crystal layer usually contains a solvent in addition to the polymerizable liquid crystal compound. The composition for forming a liquid crystal layer may further contain a polymerization initiator, a reactive additive, a polymerization inhibitor, and the like. Solvents, polymerization initiators, reactive additives, polymerization inhibitors and the like are described in JP-A No. 2015-163937, JP-A No. 2016-42185, International Publication No. 2016/158940, and JP-A No. 2016-224128. What is illustrated can be used.

液晶層形成用組成物の塗布は、例えば、スピンコ−ティング法、エクストルージョン法、グラビアコーティング法、ダイコーティング法、スリットコーティング法、バーコーティング法、アプリケータ法等の塗布法や、フレキソ法等の印刷法等の公知の方法によって行うことができる。液晶層形成用組成物の塗布を行った後には、塗布層中に含まれる重合性液晶化合物が重合しない条件で溶剤を除去することが好ましい。乾燥方法としては、自然乾燥法、通風乾燥法、加熱乾燥、減圧乾燥法等が挙げられる。   Application of the composition for forming a liquid crystal layer may be, for example, a spin coating method, an extrusion method, a gravure coating method, a die coating method, a slit coating method, a bar coating method, an applicator method, or a flexo method. It can be performed by a known method such as a printing method. After applying the composition for forming a liquid crystal layer, it is preferable to remove the solvent under conditions where the polymerizable liquid crystal compound contained in the coating layer is not polymerized. Examples of the drying method include a natural drying method, a ventilation drying method, a heat drying method, and a vacuum drying method.

塗布層の乾燥後に行う重合性液晶化合物の重合は、重合性官能基を有する化合物を重合させる公知の方法によって行うことができる。重合方法としては、例えば熱重合や光重合等を挙げることができ、重合の容易さの観点から光重合であることが好ましい。光重合により重合性液晶化合物を重合させる場合、液晶層形成用組成物として光重合開始剤を含有するものを用い、この液晶層形成用組成物を塗布、乾燥し、乾燥後の乾燥被膜中に含まれる重合性液晶化合物を液晶配向させ、この液晶配向状態を維持したまま光重合を行うことが好ましい。   Polymerization of the polymerizable liquid crystal compound performed after drying the coating layer can be performed by a known method of polymerizing a compound having a polymerizable functional group. Examples of the polymerization method include thermal polymerization and photopolymerization. Photopolymerization is preferable from the viewpoint of ease of polymerization. When a polymerizable liquid crystal compound is polymerized by photopolymerization, a composition containing a photopolymerization initiator is used as a liquid crystal layer forming composition, this liquid crystal layer forming composition is applied, dried, and dried in a dried film. It is preferable to align the polymerizable liquid crystal compound contained in the liquid crystal and perform photopolymerization while maintaining the liquid crystal alignment state.

光重合は、乾燥被膜中の液晶配向させた重合性液晶化合物に対して活性エネルギー線を照射することによって行うことができる。照射する活性エネルギー線としては、重合性液晶化合物が有する重合性基の種類及びその量、光重合開始剤の種類等に応じて適宜選択することができるが、例えば、可視光線、紫外線、レーザー光、X線、α線、β線及びγ線からなる群より選択される1種以上の活性エネルギー線を挙げることができる。このうち、重合反応の進行を制御しやすく、光重合装置として当分野で広範に用いられているものを使用できるという点から、紫外線が好ましく、紫外線によって光重合可能なように、重合性液晶化合物や光重合開始剤の種類を選択することが好ましい。光重合にあたっては、適切な冷却手段により、乾燥被膜を冷却しながら活性エネルギー線を照射することで、重合温度を制御することもできる。   Photopolymerization can be performed by irradiating an active energy ray to the polymerizable liquid crystal compound in which the liquid crystal is aligned in the dry film. The active energy ray to be irradiated can be appropriately selected according to the type and amount of the polymerizable group possessed by the polymerizable liquid crystal compound, the type of the photopolymerization initiator, and the like. For example, visible light, ultraviolet light, laser light And one or more active energy rays selected from the group consisting of X-rays, α rays, β rays and γ rays. Among these, ultraviolet rays are preferable from the viewpoint that the progress of the polymerization reaction can be easily controlled and those widely used in the field as a photopolymerization apparatus can be used, and the polymerizable liquid crystal compound can be photopolymerized by ultraviolet rays. It is preferable to select the kind of photopolymerization initiator. In the photopolymerization, the polymerization temperature can be controlled by irradiating the active energy ray while cooling the dry film by an appropriate cooling means.

(基材層)
第1基材層及び第2基材層(以下、両者をまとめて「基材層」ということがある。)は、これらの基材層上に形成される後述する第1配向層及び第2配向層、並びに、第1液晶層及び第2液晶層を支持する支持層としての機能を有する。基材層は、樹脂材料で形成されたフィルムであることが好ましい。
(Base material layer)
The first base material layer and the second base material layer (hereinafter, both may be collectively referred to as “base material layer”) are formed on these base material layers, which will be described later. It functions as an alignment layer and a support layer that supports the first liquid crystal layer and the second liquid crystal layer. The base material layer is preferably a film formed of a resin material.

樹脂材料としては、例えば、透明性、機械的強度、熱安定性、延伸性等に優れる樹脂材料が用いられる。具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂;ノルボルネン系ポリマー等の環状ポリオレフィン系樹脂;ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂;(メタ)アクリル酸、ポリ(メタ)アクリル酸メチル等の(メタ)アクリル酸系樹脂;トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネート等のセルロースエステル系樹脂;ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル等のビニルアルコール系樹脂;ポリカーボネート系樹脂;ポリスチレン系樹脂;ポリアリレート系樹脂;ポリスルホン系樹脂;ポリエーテルスルホン系樹脂;ポリアミド系樹脂;ポリイミド系樹脂;ポリエーテルケトン系樹脂;ポリフェニレンスルフィド系樹脂;ポリフェニレンオキシド系樹脂、及びこれらの混合物、共重合物等を挙げることができる。これらの樹脂のうち、環状ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、セルロースエステル系樹脂及び(メタ)アクリル酸系樹脂のいずれか又はこれらの混合物を用いることが好ましい。   As the resin material, for example, a resin material excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, stretchability and the like is used. Specifically, polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene; cyclic polyolefin resins such as norbornene polymers; polyester resins such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate; (meth) acrylic acid, poly (meth) methyl acrylate, etc. (Meth) acrylic acid resins; cellulose ester resins such as triacetyl cellulose, diacetyl cellulose and cellulose acetate propionate; vinyl alcohol resins such as polyvinyl alcohol and polyvinyl acetate; polycarbonate resins; polystyrene resins; Arylate resin; Polysulfone resin; Polyethersulfone resin; Polyamide resin; Polyimide resin; Polyetherketone resin; Polyphenylene sulfide resin; Polyphenyle Oxide resin, and mixtures thereof, may be mentioned copolymer and the like. Among these resins, it is preferable to use any of cyclic polyolefin-based resins, polyester-based resins, cellulose ester-based resins and (meth) acrylic acid-based resins, or a mixture thereof.

基材層は、樹脂1種類又は2種以上を混合した単層であってもよく、2層以上の多層構造を有していてもよい。多層構造を有する場合、各層をなす樹脂は互いに同じであってもよく異なっていてもよく、ハードコート層のような塗布・硬化物層であってもよい。   The base material layer may be a single layer in which one kind or two or more kinds of resins are mixed, and may have a multilayer structure of two or more layers. In the case of having a multilayer structure, the resins constituting each layer may be the same as or different from each other, and may be a coated / cured product layer such as a hard coat layer.

樹脂材料で形成されたフィルムをなす樹脂材料には、任意の添加剤が添加されていてもよい。添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、可塑剤、離型剤、着色防止剤、難燃剤、核剤、帯電防止剤、顔料、及び着色剤等が挙げられる。   Arbitrary additives may be added to the resin material forming the film formed of the resin material. Examples of the additive include an ultraviolet absorber, an antioxidant, a lubricant, a plasticizer, a release agent, an anti-coloring agent, a flame retardant, a nucleating agent, an antistatic agent, a pigment, and a coloring agent.

第1基材層及び第2基材層の厚さは、特に限定されないが、一般には強度や取扱い性等の作業性の点から1〜300μmであることが好ましく、10〜200μmであることがより好ましく、30〜120μmであることがさらに好ましい。   The thickness of the first base material layer and the second base material layer is not particularly limited, but in general, it is preferably 1 to 300 μm and preferably 10 to 200 μm from the viewpoint of workability such as strength and handleability. More preferably, it is 30-120 micrometers.

基材層付き第1液晶層が後述する第1配向層を有する場合や、基材層付き第2液晶層が後述する第2配向層を有する場合、第1基材層と第1配向層との密着性、及び、第2基材層と第2配向層との密着性を向上させるために、少なくとも第1基材層の第1配向層が形成される側の表面、及び、少なくとも第2基材層の第2配向層が形成される側の表面に、コロナ処理、プラズマ処理、火炎処理等を行ってもよく、プライマー層等を形成してもよい。   When the 1st liquid crystal layer with a base material layer has the 1st orientation layer mentioned below, or when the 2nd liquid crystal layer with a base material layer has the 2nd orientation layer mentioned below, the 1st base material layer, the 1st orientation layer, In order to improve the adhesion and the adhesion between the second substrate layer and the second alignment layer, at least the surface of the first substrate layer on the side where the first alignment layer is formed, and at least the second Corona treatment, plasma treatment, flame treatment or the like may be performed on the surface of the base material layer on which the second alignment layer is formed, or a primer layer or the like may be formed.

基材層は、液晶層又は後述する配向層(第1配向層又は第2配向層)に対して剥離可能であって、基材層と液晶層又は配向層との間の剥離力の大きさは、基材層を剥離する順番によって考慮する必要がある。剥離力は、基材層上に液晶層を有する測定用試験片、又は、基材層上に配向層及び液晶層を有する測定用試験片を用いること以外は、剥離層と粘着層との間の剥離力を測定する方法と同様にして測定することができる。基材層と液晶層又は配向層との間の剥離力は、0.01〜0.50N/25mmであることが好ましく、0.03〜0.20N/25mmであることがより好ましく、0.05〜0.18N/25mmであることがさらに好ましい。剥離力が上記の下限値を下回ると搬送の途中で基材層と液晶層又は配向層と間で浮きが生じてしまうおそれがある。また、剥離力が上記の上限値を超えると密着性が高すぎるため、液晶層、又は、液晶層及び配向層、を他方の液晶層や光学フィルム等に転写することができない、光学積層体や粘着層付き光学積層体を製造する工程で各部材が搬送される途中で剥離界面が変わってしまう等のおそれがある。   The base material layer can be peeled off from the liquid crystal layer or an orientation layer (first orientation layer or second orientation layer) described later, and the magnitude of the peeling force between the base material layer and the liquid crystal layer or orientation layer. Needs to be considered according to the order in which the base material layer is peeled off. The peeling force is between the peeling layer and the adhesive layer except that a measuring test piece having a liquid crystal layer on the base material layer or a measuring test piece having an alignment layer and a liquid crystal layer on the base material layer is used. It can be measured in the same manner as the method for measuring the peeling force. The peel force between the base material layer and the liquid crystal layer or the alignment layer is preferably 0.01 to 0.50 N / 25 mm, more preferably 0.03 to 0.20 N / 25 mm, and More preferably, it is 05-0.18N / 25mm. If the peeling force is lower than the above lower limit, there is a possibility that floating occurs between the base material layer and the liquid crystal layer or the alignment layer in the middle of conveyance. Further, when the peeling force exceeds the above upper limit, the adhesiveness is too high, so that the liquid crystal layer or the liquid crystal layer and the alignment layer cannot be transferred to the other liquid crystal layer, optical film, etc. There is a possibility that the peeling interface may be changed while each member is conveyed in the process of manufacturing the optical layered body with an adhesive layer.

第1基材層と第1液晶層又は後述する第1配向層との間の剥離力(以下、「第1剥離力」ということがある。)と、第2基材層と第2液晶層又は後述する第2配向層との間の剥離力(以下、「第2剥離力」ということがある。)との差は、0.01N/25mm以上であることが好ましく、0.03N/25mm以上であることがより好ましい。基材層付き液晶層積層体から先に第1基材層を剥離する場合には、第2剥離力が第1剥離力よりも大きいことが好ましく、基材層付き液晶層積層体から先に第2基材層を剥離する場合には、第1剥離力が第2剥離力よりも大きいことが好ましい。また、基材層付き液晶層積層体から先に第1基材層を剥離する場合には、長尺加工の観点から、第2剥離層と第2粘着層との間の剥離力<第1剥離力<第2剥離力の関係にあることが好ましい。   Peeling force between the first base material layer and the first liquid crystal layer or the first alignment layer described later (hereinafter sometimes referred to as “first peeling force”), the second base material layer, and the second liquid crystal layer. Alternatively, the difference from the peeling force (hereinafter sometimes referred to as “second peeling force”) with the second alignment layer described later is preferably 0.01 N / 25 mm or more, and 0.03 N / 25 mm. More preferably. When the first base material layer is peeled first from the liquid crystal layer laminate with the base material layer, the second peel force is preferably larger than the first peel force. When peeling a 2nd base material layer, it is preferable that a 1st peeling force is larger than a 2nd peeling force. Moreover, when peeling a 1st base material layer from a liquid crystal layer laminated body with a base material layer first, from the viewpoint of long processing, the peeling force between a 2nd peeling layer and a 2nd adhesion layer <1st It is preferable that the relationship of peeling force <second peeling force is satisfied.

(配向層)
基材層付き第1液晶層は、第1基材層と第1液晶層との間に第1配向層を含んでいてもよい。また、基材層付き第2液晶層は、第2基材層と第2液晶層との間に第2配向層を含んでいてもよい。
(Orientation layer)
The first liquid crystal layer with a base material layer may include a first alignment layer between the first base material layer and the first liquid crystal layer. In addition, the second liquid crystal layer with the base material layer may include a second alignment layer between the second base material layer and the second liquid crystal layer.

第1配向層及び第2配向層は、これらの配向層上に形成される第1液晶層及び第2液晶層に含まれる液晶化合物を所望の方向に液晶配向させる配向規制力を有する。第1配向層及び第2配向層としては、配向性ポリマーで形成された配向性ポリマー層、光配向ポリマーで形成された光配向性ポリマー層、層表面に凹凸パターンや複数のグルブ(溝)を有するグルブ配向層を挙げることができ、第1配向層と第2配向層とは、同じ種類の層であってもよく、異なる種類の層であってもよい。第1配向層及び第2配向層の厚みは、通常10〜4000nmであり、50〜3000nmであることが好ましい。   The first alignment layer and the second alignment layer have an alignment regulating force for aligning the liquid crystal compounds contained in the first liquid crystal layer and the second liquid crystal layer formed on these alignment layers in a desired direction. As the first alignment layer and the second alignment layer, an alignment polymer layer formed of an alignment polymer, a photo-alignment polymer layer formed of a photo-alignment polymer, a concavo-convex pattern or a plurality of grooves (grooves) on the surface of the layer. The first alignment layer and the second alignment layer may be the same type of layer or different types of layers. The thickness of the first alignment layer and the second alignment layer is usually 10 to 4000 nm, and preferably 50 to 3000 nm.

配向性ポリマー層は、配向性ポリマーを溶剤に溶解した組成物を基材層(第1基材層又は第2基材層)に塗布して溶剤を除去し、必要に応じてラビング処理をして形成することができる。この場合、配向規制力は、配向性ポリマーで形成された配向性ポリマー層では、配向性ポリマーの表面状態やラビング条件によって任意に調整することが可能である。   For the orientation polymer layer, a composition in which the orientation polymer is dissolved in a solvent is applied to the base material layer (first base material layer or second base material layer), the solvent is removed, and a rubbing treatment is performed as necessary. Can be formed. In this case, in the orientation polymer layer formed of the orientation polymer, the orientation regulating force can be arbitrarily adjusted depending on the surface state of the orientation polymer and the rubbing conditions.

光配向性ポリマー層は、光反応性基を有するポリマー又はモノマーと溶剤とを含む組成物を基材層(第1基材層又は第2基材層)に塗布し、紫外線等の光を照射することで形成することができる。特に水平方向に配向規制力を発現する場合等においては、偏光を照射することによって形成することができる。この場合、配向規制力は、光配向性ポリマー層では、光配向性ポリマーに対する偏光照射条件等によって任意に調整することが可能である。   The photo-alignable polymer layer is formed by applying a composition containing a polymer or monomer having a photoreactive group and a solvent to a base layer (first base layer or second base layer) and irradiating with light such as ultraviolet rays. By doing so, it can be formed. In particular, when the orientation regulating force is developed in the horizontal direction, it can be formed by irradiating polarized light. In this case, in the photo-alignable polymer layer, the alignment regulating force can be arbitrarily adjusted depending on the polarization irradiation conditions for the photo-alignable polymer.

グルブ配向層は、例えば感光性ポリイミド膜表面にパターン形状のスリットを有する露光用マスクを介して露光、現像等を行って凹凸パターンを形成する方法、表面に溝を有する板状の原盤に、活性エネルギー線硬化性樹脂の未硬化の層を形成し、この層を基材層(第1基材層又は第2基材層)に転写して硬化する方法、基材層(第1基材層又は第2基材層)に活性エネルギー線硬化性樹脂の未硬化の層を形成し、この層に、凹凸を有するロール状の原盤を押し当てる等により凹凸を形成して硬化させる方法等によって形成することができる。   The groove alignment layer is an active method for forming a concavo-convex pattern by performing exposure, development, etc. through an exposure mask having a pattern-shaped slit on the photosensitive polyimide film surface, a plate-shaped master having grooves on the surface, and the like. A method of forming an uncured layer of an energy ray curable resin, transferring the layer to a base material layer (first base material layer or second base material layer), and curing the base material layer (first base material layer) Alternatively, an uncured layer of an active energy ray-curable resin is formed on the second base material layer, and the layer is formed by a method of curing by forming irregularities by pressing a roll-shaped master having irregularities, etc. can do.

基材層付き第1液晶層が第1配向層を含む場合、第1基材層を剥離する際に、第1基材層とともに第1配向層を剥離してもよく、第1液晶層上に第1配向層が残存してもよい。基材層付き第2液晶層が第2配向層を含む場合、第2基材層を剥離する際に、第2基材層とともに第2配向層を剥離してもよく、第2液晶層上に第2配向層が残存してもよい。なお、第1配向層が第1基材層とともに剥離されるか、第1液晶層に残存するかは、各層間の密着力の関係を調整することによって設定することができ、例えば、第1基材層に対して行われる、上記したコロナ処理、プラズマ処理、火炎処理、プライマー層等の表面処理や、第1液晶層を形成するために用いる液晶層形成用組成物の成分等によって調整することができる。同様に、第2基材層に対して行われる表面処理によって、第2配向層を第2基材層とともに剥離するようにしてもよく、第2液晶層に残存させるようにしてもよい。   When the first liquid crystal layer with the base material layer includes the first alignment layer, when the first base material layer is peeled off, the first alignment layer may be peeled off together with the first base material layer. The first alignment layer may remain. When the second liquid crystal layer with the base material layer includes the second alignment layer, the second alignment layer may be peeled off together with the second base material layer when the second base material layer is peeled off. The second alignment layer may remain. Whether the first alignment layer is peeled off together with the first base material layer or remains in the first liquid crystal layer can be set by adjusting the relationship of adhesion between the layers. It is adjusted according to the components of the composition for forming a liquid crystal layer used for forming the first liquid crystal layer, surface treatment such as the above corona treatment, plasma treatment, flame treatment, and primer layer performed on the base material layer. be able to. Similarly, the second alignment layer may be peeled off together with the second base material layer by the surface treatment performed on the second base material layer, or may be left in the second liquid crystal layer.

第1液晶層上に第1配向層が残存した場合、第1接着剤硬化層は第1配向層上に設けることができる。また、第2液晶層上に第2配向層が残存した場合、第2粘着層は第2配向層上に設けることができる。   When the first alignment layer remains on the first liquid crystal layer, the first adhesive cured layer can be provided on the first alignment layer. When the second alignment layer remains on the second liquid crystal layer, the second adhesive layer can be provided on the second alignment layer.

(円偏光板)
本実施形態の光学積層体は円偏光板として用いることができる。図4(b)に示す光学積層体70を円偏光板として用いる場合、光学フィルム60を、偏光子、偏光板、又はプロテクトフィルム付き偏光板とし、第1液晶層12を1/2波長位相差層とし、第2液晶層22を1/4波長位相差層としてもよい。あるいは、上記と同様に、光学フィルム60を、偏光子、偏光板、又はプロテクトフィルム付き偏光板とした上で、第1液晶層12を逆波長分散性の1/4波長位相差層とし、第2液晶層22をポジティブCプレートとすることによっても円偏光板を得ることができる。
(Circularly polarizing plate)
The optical laminated body of this embodiment can be used as a circularly polarizing plate. When using the optical laminated body 70 shown in FIG.4 (b) as a circularly-polarizing plate, let the optical film 60 be a polarizer, a polarizing plate, or a polarizing plate with a protective film, and let the 1st liquid crystal layer 12 be 1/2 wavelength phase difference. The second liquid crystal layer 22 may be a quarter wavelength retardation layer. Alternatively, in the same manner as described above, the optical film 60 is a polarizer, a polarizing plate, or a polarizing plate with a protective film, and the first liquid crystal layer 12 is a quarter wavelength retardation layer having a reverse wavelength dispersion. A circularly polarizing plate can also be obtained by using the two liquid crystal layer 22 as a positive C plate.

以下、実施例及び比較例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。実施例、比較例中の「%」及び「部」は、特記しない限り、質量%及び質量部である。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are shown and this invention is demonstrated further more concretely, this invention is not limited by these examples. Unless otherwise specified, “%” and “part” in Examples and Comparative Examples are mass% and mass part.

〔カールの測定(1)〕
各実施例、各比較例で得られた粘着層付き光学積層体から、一辺の長さが100mmの菱形形状となり、その対角線がMD方向及びTD方向のそれぞれに平行となるように切り出した切出し片を、温度23℃、相対湿度55%の環境下で24時間放置した後、第1セパレータを剥離して試験片とした。この試験片を十分に除電した後、試験片の凹面を上にして基準面(水平な台)上に置き、試験片の4つの角のそれぞれについて基準面からの高さを測定した。測定値は、プロテクトフィルム側が上側となるように試験片を基準面に置くと、試験片の角が浮き上がる場合、このカールを正カールとし、基準面からの角の高さを正の数値で表した。一方、プロテクトフィルム側が下側となるように試験片を基準面に置くと、試験片の角が浮き上がる場合、このカールを逆カールとし、基準面からの角の高さを負の数値で表した。
[Measurement of curl (1)]
Cut-out pieces cut out from the optical layered body with an adhesive layer obtained in each Example and each Comparative Example so as to have a rhombus shape with a side length of 100 mm, and the diagonals thereof being parallel to the MD direction and the TD direction, respectively. Was allowed to stand for 24 hours in an environment of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 55%, and then the first separator was peeled off to obtain a test piece. After sufficiently neutralizing the test piece, the test piece was placed on a reference surface (horizontal stage) with the concave surface facing upward, and the height from the reference surface was measured for each of the four corners of the test piece. When the test piece is placed on the reference surface so that the protective film side is on the upper side, if the corner of the test piece rises, this curl is regarded as a positive curl, and the height of the angle from the reference surface is expressed as a positive value. did. On the other hand, when the test piece is placed on the reference surface so that the protective film side is on the lower side, if the corner of the test piece rises, this curl is regarded as a reverse curl, and the height of the angle from the reference surface is expressed as a negative value. .

粘着層付き光学積層体からの試験片について得られた測定値について、MD方向に平行な対角線上にある2つの角の基準面からの高さの測定値を平均した値を、実測MDカール値とし、TD方向に平行な対角線上にある2つの角の基準面からの高さの測定値を平均した値を、実測TDカール値として算出した。   About the measurement value obtained about the test piece from the optical laminated body with an adhesion layer, the value which averaged the measurement value of the height from the reference plane of two corners on the diagonal parallel to MD direction was measured MD curl value Then, a value obtained by averaging the measured values of the heights from the reference plane of two corners on the diagonal line parallel to the TD direction was calculated as an actual TD curl value.

また、各実施例、各比較例で用いるプロテクトフィルム付き偏光板についても、上記と同様の手順で切出した試験片の4つの角のそれぞれについて基準面からの高さを測定し、上記と同様の手順で測定値を平均して、プロテクトフィルム付き偏光板について、実測MDカール値及び実測TDカール値を算出した。   Moreover, also about the polarizing plate with a protective film used by each Example and each comparative example, the height from a reference plane is measured about each of four corners of the test piece cut out by the same procedure as the above, and the same as above. The measured values were averaged by the procedure, and the measured MD curl value and the measured TD curl value were calculated for the polarizing plate with a protective film.

得られたプロテクトフィルム付き偏光板の実測MDカール値から、粘着層付き光学積層体の実測MDカール値を差し引いた値を、プロテクトフィルム有の場合の粘着層付き光学積層体のMDカール値とした。同様に、得られたプロテクトフィルム付き偏光板の実測TDカール値から、粘着層付き光学積層体の実測TDカール値を差し引いた値を、プロテクトフィルム有の場合の粘着層付き光学積層体のTDカール値とした。   The value obtained by subtracting the measured MD curl value of the optical laminate with the adhesive layer from the measured MD curl value of the obtained polarizing plate with the protective film was defined as the MD curl value of the optical laminate with the adhesive layer in the case of having the protective film. . Similarly, the value obtained by subtracting the measured TD curl value of the optical laminate with the adhesive layer from the measured TD curl value of the obtained polarizing plate with the protective film is the TD curl of the optical laminate with the adhesive layer with the protective film. Value.

〔カールの測定(2)〕
各実施例、各比較例で得られた粘着層付き光学積層体から切り出した切出し片から、第1セパレータとともにプロテクトフィルムを剥離したものを試験片としたこと以外は、上記カールの測定(1)と同様の手順で、プロテクトフィルムを剥離した光学積層体の実測MDカール値及び実測TDカール値を算出した。なお、測定値は、偏光板側が上側となるように試験片を基準面に置くと、試験片の角が浮き上がる場合、このカールを正カールとし、基準面からの角の高さを正の数値で表した。一方、偏光板側が下側となるように試験片を基準面に置くと、試験片の角が浮き上がる場合、このカールを逆カールとし、基準面からの角の高さを負の数値で表した。
[Measurement of curl (2)]
Measurement of the curl (1) except that the test piece was prepared by peeling off the protective film together with the first separator from the cut piece cut out from the optical layered body with the adhesive layer obtained in each example and each comparative example. The measured MD curl value and measured TD curl value of the optical layered body from which the protective film was peeled off were calculated in the same procedure as described above. In addition, when the test piece is placed on the reference surface so that the polarizing plate side is on the upper side, when the corner of the test piece is lifted, this measurement is taken as a positive curl, and the height of the angle from the reference surface is a positive numerical value. Expressed in On the other hand, when the test piece is placed on the reference surface so that the polarizing plate side is on the lower side, when the corner of the test piece is lifted, this curl is regarded as a reverse curl, and the height of the angle from the reference surface is expressed as a negative value. .

また、各実施例、各比較例で用いるプロテクトフィルム付き偏光板から切り出した切出し片から、プロテクトフィルムを剥離した偏光板についても、上記と同様の手順で切出した試験片の4つの角のそれぞれについて基準面からの高さを測定し、上記と同様の手順で測定値を平均して、プロテクトフィルムを剥離した偏光板の実測MDカール値及び実測TDカール値を算出した。   Further, for each of the four corners of the test piece cut out in the same procedure as described above, the polarizing plate from which the protective film was peeled off from the cut piece cut out from the polarizing plate with the protective film used in each example and each comparative example. The height from the reference surface was measured, and the measured values were averaged in the same procedure as above to calculate the measured MD curl value and measured TD curl value of the polarizing plate from which the protective film was peeled off.

プロテクトフィルムを剥離した偏光板の実測MDカール値から、プロテクトフィルムを剥離した光学積層体の実測MDカール値を差し引いた値を、プロテクトフィルム無の場合の粘着層付き光学積層体のMDカール値とした。同様に、プロテクトフィルムを剥離した偏光板の実測TDカール値から、プロテクトフィルムを剥離した光学積層体の実測TDカール値を差し引いた値を、プロテクトフィルム無の場合の粘着層付き光学積層体のTDカール値とした。   The value obtained by subtracting the actual MD curl value of the optical laminate from which the protective film has been peeled from the actual MD curl value of the polarizing plate from which the protective film has been peeled is the MD curl value of the optical laminate with the adhesive layer without the protective film. did. Similarly, the value obtained by subtracting the measured TD curl value of the optical laminate from which the protective film has been peeled from the measured TD curl value of the polarizing plate from which the protective film has been peeled is obtained as the TD of the optical laminate with the adhesive layer without the protective film The curl value was used.

上記カールの測定(1)及び(2)で得られたMDカール値及びTDカール値は、その値が正又は0であれば逆カールが抑制されていることを示し、また、その値が負である場合はその絶対値が大きいほど、逆カールが進行していることを示す。   The MD curl value and TD curl value obtained in the curl measurements (1) and (2) indicate that reverse curl is suppressed if the value is positive or zero, and the value is negative. In the case of, the larger the absolute value, the more the reverse curl is progressing.

〔両面セパレータ付き粘着層の準備〕
粘着剤を次の方法により製造した。撹拌機、温度計、還流冷却器、滴下装置及び窒素導入管を備えた反応容器に、アクリル酸n−ブチル97.0部、アクリル酸1.0部、アクリル酸2−ヒドロキシエチル0.5部、酢酸エチル200部、及び2,2'−アゾビスイソブチロニトリル0.08部を仕込み、上記反応容器内の空気を窒素ガスで置換した。窒素雰囲気下で撹拌しながら、反応溶液を60℃に昇温し、6時間反応させた後、室温まで冷却した。得られた溶液の一部の重量平均分子量を測定したところ、180万の(メタ)アクリル酸エステル重合体が得られたことを確認した。
[Preparation of adhesive layer with double-sided separator]
An adhesive was produced by the following method. In a reaction vessel equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, a dropping device, and a nitrogen introduction tube, 97.0 parts of n-butyl acrylate, 1.0 part of acrylic acid, 0.5 part of 2-hydroxyethyl acrylate 200 parts of ethyl acetate and 0.08 part of 2,2′-azobisisobutyronitrile were charged, and the air in the reaction vessel was replaced with nitrogen gas. While stirring under a nitrogen atmosphere, the reaction solution was heated to 60 ° C., reacted for 6 hours, and then cooled to room temperature. When the weight average molecular weight of a part of the obtained solution was measured, it was confirmed that 1.8 million (meth) acrylic acid ester polymer was obtained.

上記で得られた(メタ)アクリル酸エステル重合体100部(固形分換算値;以下同じ)と、イソシアネート系架橋剤としてトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネート(東ソー株式会社製、商品名「コロネートL」)0.30部と、シランカップリング剤として3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(信越化学工業株式会社製、商品名「KBM403」)0.30部とを混合し、十分に撹拌して、酢酸エチルで希釈することにより、粘着剤組成物の塗工溶液を得た。   100 parts of the (meth) acrylic acid ester polymer obtained above (in terms of solid content; the same applies hereinafter) and trimethylolpropane-modified tolylene diisocyanate (trade name “Coronate L” manufactured by Tosoh Corporation) as an isocyanate-based crosslinking agent ) 0.30 part and 0.30 part of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name “KBM403”) as a silane coupling agent, and sufficiently stirred, A coating solution of the pressure-sensitive adhesive composition was obtained by diluting with ethyl acetate.

剥離層をなす第1セパレータ(リンテック株式会社製:SP−PLR382190)の離型処理面(剥離面)に、アプリケーターにより、乾燥後の厚さが25μmとなるように上記粘着剤組成物の塗工溶液を塗工した後、100℃で1分間乾燥して粘着層を形成し、粘着層のセパレータが貼合された面とは反対面に、もう1枚の第2セパレータ(リンテック社製:SP−PLR381031)を貼合し、両面セパレータ付き粘着層を得た。   Application of the pressure-sensitive adhesive composition to the release treatment surface (peeling surface) of the first separator (Lintec Corporation: SP-PLR382190) forming the peeling layer with an applicator so that the thickness after drying becomes 25 μm. After coating the solution, it was dried at 100 ° C. for 1 minute to form an adhesive layer. On the surface opposite to the surface of the adhesive layer on which the separator was bonded, another second separator (manufactured by Lintec Corporation: SP) -PLR381031) was bonded to obtain an adhesive layer with a double-sided separator.

〔接着剤組成物の準備〕
下記に示すカチオン硬化性成分a1〜a3及びカチオン重合開始剤を混合した後、下記に示すカチオン重合開始剤及び増感剤をさらに混合した後、脱泡して、光硬化型の接着剤組成物を調製した。なお、下記の配合量は固形分量に基づく。
・カチオン硬化性成分a1(70部):
3',4'−エポキシシクロヘキシルメチル 3',4'−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート(商品名:CEL2021P、株式会社ダイセル製)
・カチオン硬化性成分a2(20部):
ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル(商品名:EX−211、ナガセケムテックス株式会社製)
・カチオン硬化性成分a3(10部):
2−エチルヘキシルグリシジルエーテル(商品名:EX−121、ナガセケムテックス株式会社製)
・カチオン重合開始剤(2.25部(固形分量)):
商品名:CPI−100(サンアプロ株式会社製)の50%プロピレンカーボネート溶液
・増感剤(2部):
1,4−ジエトキシナフタレン
[Preparation of adhesive composition]
After mixing the cation curable components a1 to a3 and the cation polymerization initiator shown below, the cation polymerization initiator and the sensitizer shown below are further mixed, and then defoamed to form a photocurable adhesive composition. Was prepared. In addition, the following compounding quantity is based on solid content.
Cationic curable component a1 (70 parts):
3 ′, 4′-epoxycyclohexylmethyl 3 ′, 4′-epoxycyclohexanecarboxylate (trade name: CEL2021P, manufactured by Daicel Corporation)
Cationic curable component a2 (20 parts):
Neopentyl glycol diglycidyl ether (trade name: EX-211, manufactured by Nagase ChemteX Corporation)
Cationic curable component a3 (10 parts):
2-ethylhexyl glycidyl ether (trade name: EX-121, manufactured by Nagase ChemteX Corporation)
Cationic polymerization initiator (2.25 parts (solid content)):
Product name: 50% propylene carbonate solution / sensitizer (2 parts) of CPI-100 (manufactured by San Apro Co., Ltd.):
1,4-diethoxynaphthalene

〔プロテクトフィルム付き偏光板(1)の準備〕
厚み20μmのポリビニルアルコールフィルム(平均重合度約2,400、ケン化度99.9モル%以上)を、乾式延伸により約5倍に一軸延伸し、さらに緊張状態を保ったまま、60℃の純水に1分間浸漬した後、ヨウ素/ヨウ化カリウム/水の質量比が0.05/5/100の水溶液に28℃で60秒間浸漬した。その後、ヨウ化カリウム/ホウ酸/水の質量比が8.5/8.5/100の水溶液に72℃で300秒間浸漬した。引き続き26℃の純水で20秒間洗浄した後、65℃で乾燥して、ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素が吸着配向した厚み7μmの偏光子を得た。
[Preparation of polarizing plate with protective film (1)]
A 20 μm-thick polyvinyl alcohol film (average polymerization degree of about 2,400, saponification degree of 99.9 mol% or more) was uniaxially stretched by about 5 times by dry stretching and further kept at 60 ° C. while maintaining tension. After being immersed in water for 1 minute, it was immersed in an aqueous solution having a mass ratio of iodine / potassium iodide / water of 0.05 / 5/100 at 28 ° C. for 60 seconds. Then, it was immersed in an aqueous solution having a mass ratio of potassium iodide / boric acid / water of 8.5 / 8.5 / 100 at 72 ° C. for 300 seconds. Subsequently, it was washed with pure water at 26 ° C. for 20 seconds and then dried at 65 ° C. to obtain a 7 μm-thick polarizer in which iodine was adsorbed and oriented on a polyvinyl alcohol film.

次に、この偏光子の片側に、水100部に対し、カルボキシ基変性ポリビニルアルコール((株)クラレから入手した商品名“KL−318”)を3部溶解し、その水溶液に水溶性エポキシ樹脂であるポリアミドエポキシ系添加剤(田岡化学工業(株)から入手した商品名“スミレーズレジン 650(30)”、固形分濃度30%の水溶液)を1.5部添加したエポキシ系接着剤を塗工し、保護層として、厚み13μmの透明のノルボルネン系樹脂フィルムを貼り合せた。このようにして、偏光子の片面に保護層が積層された偏光板を得た。さらにノルボルネン系樹脂フィルムの偏光子とは反対側の表面に厚み38μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム上に15μmのアクリル系粘着層が形成されたプロテクトフィルムを貼合し、厚み73μmのプロテクトフィルム付き偏光板(1)を得た。このプロテクトフィルム付き偏光板の実測MDカール値は−20mm、実測TDカール値は1mmであった。また、プロテクトフィルムを剥離した偏光板の実測MDカール値は4mm、実測TDカール値は−1mmであった。   Next, 3 parts of carboxy group-modified polyvinyl alcohol (trade name “KL-318” obtained from Kuraray Co., Ltd.) is dissolved in 100 parts of water on one side of this polarizer, and a water-soluble epoxy resin is dissolved in the aqueous solution. Apply an epoxy adhesive containing 1.5 parts of the polyamide epoxy additive (trade name “Smileise Resin 650 (30)” obtained from Taoka Chemical Co., Ltd., aqueous solution with a solid content of 30%). Then, a transparent norbornene resin film having a thickness of 13 μm was bonded as a protective layer. In this way, a polarizing plate having a protective layer laminated on one side of the polarizer was obtained. Further, a protective film having a 15 μm acrylic adhesive layer formed on a 38 μm thick polyethylene terephthalate (PET) film is bonded to the surface of the norbornene resin film opposite to the polarizer, and a polarizing film with a protective film having a thickness of 73 μm is attached. A plate (1) was obtained. The measured MD curl value of this polarizing plate with a protective film was -20 mm, and the measured TD curl value was 1 mm. The measured MD curl value of the polarizing plate from which the protective film was peeled was 4 mm, and the measured TD curl value was −1 mm.

〔基材層付き第1液晶層及び基材層付き第2液晶層の準備〕
(光配向層形成用組成物(1)の調製)
下記の成分を混合し、得られた混合物を温度80℃で1時間攪拌することにより、光配向層形成用組成物(1)を得た。
・光配向性材料(5部):

Figure 2019159200

・溶剤(95部):シクロペンタノン [Preparation of first liquid crystal layer with substrate layer and second liquid crystal layer with substrate layer]
(Preparation of photo-alignment layer forming composition (1))
The following components were mixed, and the resulting mixture was stirred at a temperature of 80 ° C. for 1 hour to obtain a photoalignment layer forming composition (1).
-Photo-alignment material (5 parts):
Figure 2019159200

Solvent (95 parts): cyclopentanone

(配向層形成用組成物(2)の調製)
市販の配向性ポリマーであるサンエバーSE−610(日産化学工業株式会社製)に2−ブトキシエタノールを加えて配向層形成用組成物(2)を得た。得られた配向層形成用組成物(2)は、当該組成物の全量に対する固形分の含有割合が1%であり、当該組成物の全量に対する溶剤の含有割合が99%であった。サンエバーSE−610の固形分量は、納品仕様書に記載された濃度から換算した。
(Preparation of alignment layer forming composition (2))
2-Butoxyethanol was added to Sunever SE-610 (Nissan Chemical Industry Co., Ltd.), which is a commercially available orientation polymer, to obtain an alignment layer forming composition (2). The obtained composition for forming an alignment layer (2) had a solid content of 1% with respect to the total amount of the composition, and a solvent content of 99% with respect to the total amount of the composition. The amount of solid content of Sun Ever SE-610 was converted from the concentration described in the delivery specification.

(液晶層形成用組成物(A−1)の調製)
下記の成分を混合し、得られた混合物を80℃で1時間攪拌することにより、液晶層形成用組成物(A−1)を得た。重合性液晶化合物A1及び重合性液晶化合物A2は、特開2010−31223号公報に記載の方法で合成した。
・重合性液晶化合物A1(80部):

Figure 2019159200

・重合性液晶化合物A2(20部):
Figure 2019159200

・重合開始剤(6部):
2−ジメチルアミノ−2−ベンジル−1−(4−モルホリノフェニル)ブタン−1−オン(イルガキュア369;チバスペシャルティケミカルズ社製)
・溶剤(400部):シクロペンタノン (Preparation of liquid crystal layer forming composition (A-1))
The following components were mixed, and the resulting mixture was stirred at 80 ° C. for 1 hour to obtain a liquid crystal layer forming composition (A-1). The polymerizable liquid crystal compound A1 and the polymerizable liquid crystal compound A2 were synthesized by the method described in JP 2010-31223 A.
Polymerizable liquid crystal compound A1 (80 parts):
Figure 2019159200

Polymerizable liquid crystal compound A2 (20 parts):
Figure 2019159200

-Polymerization initiator (6 parts):
2-Dimethylamino-2-benzyl-1- (4-morpholinophenyl) butan-1-one (Irgacure 369; manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
Solvent (400 parts): cyclopentanone

(液晶層形成用組成物(B−1)の調製)
下記の成分を混合し、得られた混合物を80℃で1時間攪拌した後、室温まで冷却して液晶層形成用組成物(B−1)を得た。
・重合性液晶化合物LC242(BASF社製)(19.2%):

Figure 2019159200

・重合開始剤(0.5%):
イルガキュア(登録商標)907(BASFジャパン社製)
・反応添加剤(1.1%):
Laromer(登録商標)LR−9000(BASFジャパン社製)
・溶剤(79.1%):プロピレングリコール1−モノメチルエーテル2−アセタート (Preparation of liquid crystal layer forming composition (B-1))
The following components were mixed, and the resulting mixture was stirred at 80 ° C. for 1 hour, and then cooled to room temperature to obtain a liquid crystal layer forming composition (B-1).
Polymerizable liquid crystal compound LC242 (manufactured by BASF) (19.2%):
Figure 2019159200

-Polymerization initiator (0.5%):
Irgacure (registered trademark) 907 (BASF Japan)
Reaction additive (1.1%):
Laromer (registered trademark) LR-9000 (manufactured by BASF Japan)
Solvent (79.1%): propylene glycol 1-monomethyl ether 2-acetate

(基材層付き第1液晶層の製造)
厚み100μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムを、コロナ処理装置(AGF−B10、春日電機株式会社製)を用いて出力0.3kW、処理速度3m/分の条件で1回処理した。コロナ処理を施した表面に、光配向層形成用組成物(1)をバーコーター塗布し、80℃で1分間乾燥し、偏光UV照射装置(SPOT CURE SP−7;ウシオ電機株式会社製)を用いて、100mJ/cmの積算光量で偏光UV露光を実施して、光配向層を得た。得られた光配向層の厚みをレーザー顕微鏡(LEXT、オリンパス株式会社製)で測定したところ、100nmであった。第1液晶層の厚みは2μmであった。
(Production of first liquid crystal layer with a base material layer)
A polyethylene terephthalate (PET) film having a thickness of 100 μm was processed once using a corona treatment apparatus (AGF-B10, manufactured by Kasuga Denki Co., Ltd.) under conditions of an output of 0.3 kW and a treatment speed of 3 m / min. A photo-alignment layer forming composition (1) is applied to the corona-treated surface with a bar coater, dried at 80 ° C. for 1 minute, and a polarized UV irradiation device (SPOT CURE SP-7; manufactured by USHIO INC.) Then, polarized UV exposure was performed with an integrated light amount of 100 mJ / cm 2 to obtain a photo-alignment layer. It was 100 nm when the thickness of the obtained photo-alignment layer was measured with the laser microscope (LEXT, Olympus Corporation make). The thickness of the first liquid crystal layer was 2 μm.

続いて、光配向層上に液晶層形成用組成物(A−1)を、バーコーターを用いて塗布し、120℃で1分間乾燥した後、高圧水銀ランプ(ユニキュアVB―15201BY−A、ウシオ電機株式会社製)を用いて、紫外線を照射(窒素雰囲気下、波長:365nm、波長365nmにおける積算光量:1000mJ/cm)することにより、位相差層としての第1液晶層を形成して、基材層付き第1液晶層を得た。 Subsequently, the liquid crystal layer-forming composition (A-1) was applied onto the photo-alignment layer using a bar coater, dried at 120 ° C. for 1 minute, and then a high-pressure mercury lamp (Unicure VB-15201BY-A, Ushio). By using ultraviolet light (produced by Denki Co., Ltd.) (under a nitrogen atmosphere, wavelength: 365 nm, integrated light quantity at wavelength 365 nm: 1000 mJ / cm 2 ), a first liquid crystal layer as a retardation layer is formed, A first liquid crystal layer with a base material layer was obtained.

(基材層付き第2液晶層の製造)
厚み38μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムを、コロナ処理装置(AGF−B10、春日電機株式会社製)を用いて出力0.3kW、処理速度3m/分の条件で1回処理した。コロナ処理を施した表面に、配向層形成用組成物(2)をバーコーター塗布し、90℃で1分間乾燥し、配向層を得た。得られた配向層の厚みをレーザー顕微鏡(LEXT、オリンパス株式会社製)で測定したところ、34nmであった。
(Production of second liquid crystal layer with base material layer)
A polyethylene terephthalate (PET) film having a thickness of 38 μm was treated once using a corona treatment apparatus (AGF-B10, manufactured by Kasuga Denki Co., Ltd.) under conditions of an output of 0.3 kW and a treatment speed of 3 m / min. The alignment layer forming composition (2) was applied to the surface subjected to the corona treatment by a bar coater and dried at 90 ° C. for 1 minute to obtain an alignment layer. It was 34 nm when the thickness of the obtained alignment layer was measured with the laser microscope (LEXT, Olympus Corporation make).

続いて、配向層上に液晶層形成用組成物(B−1)を、バーコーターを用いて塗布し、90℃で1分間乾燥した後、高圧水銀ランプ(ユニキュアVB―15201BY−A、ウシオ電機株式会社製)を用いて、紫外線を照射(窒素雰囲気下、波長:365nm、波長365nmにおける積算光量:1000mJ/cm)することにより、位相差層としての第2液晶層を形成して、基材層付き第2液晶層を得た。第2液晶層の厚みは1μmであった。 Subsequently, the composition for forming a liquid crystal layer (B-1) was applied onto the alignment layer using a bar coater and dried at 90 ° C. for 1 minute, and then a high-pressure mercury lamp (Unicure VB-15201BY-A, USHIO INC.). The second liquid crystal layer as a retardation layer is formed by irradiating ultraviolet rays (in a nitrogen atmosphere, wavelength: 365 nm, integrated light quantity at wavelength 365 nm: 1000 mJ / cm 2 ) using A second liquid crystal layer with a material layer was obtained. The thickness of the second liquid crystal layer was 1 μm.

〔実施例1〕
上記で準備した基材層付き第1液晶層、基材層付き第2液晶層、及び両面セパレータ付き粘着層を用いて、図1〜図4及び図6に示す工程で粘着層付き光学積層体を得た。具体的には、次のように行った。
[Example 1]
Using the first liquid crystal layer with a base material layer, the second liquid crystal layer with a base material layer, and the adhesive layer with a double-sided separator prepared above, an optical laminate with an adhesive layer in the steps shown in FIGS. Got. Specifically, it was performed as follows.

上記で準備したプロテクトフィルム付き偏光板(1)(MD方向長さ300mm×TD方向長さ200mm)のプロテクトフィルム側とは反対側(偏光子側)の面にコロナ処理(800W、10m/min、バー幅700mm、1Pass)を施した。上記で準備した接着剤組成物を、塗工機(第一理化(株)製のバーコーター)を用いて、接着剤硬化層の厚みが1μmとなるように塗工して、接着剤組成物層を形成して、組成物層付き偏光板を得た(図1(c)参照)。   Corona treatment (800 W, 10 m / min, on the surface opposite to the protective film side (polarizer side) of the polarizing plate with protective film (1) prepared above (length in MD direction: 300 mm × length in TD direction: 200 mm) Bar width 700 mm, 1 Pass). The adhesive composition prepared above was applied using a coating machine (bar coater manufactured by Daiichi Rika Co., Ltd.) so that the thickness of the cured adhesive layer was 1 μm. The layer was formed and the polarizing plate with a composition layer was obtained (refer FIG.1 (c)).

得られた組成物層付き偏光板の接着剤組成物層と、上記で準備した基材層付き第1液晶層の第1液晶層とを、貼付装置(フジプラ(株)製の“LPA3301”)を用いて貼合した後(図1(d)参照)、組成物層付き偏光板のプロテクトフィルム側から、ベルトコンベア付き紫外線照射装置(ランプは、フュージョンUVシステムズ社製の“Hバルブ”使用)により、UVA域では照射強度が390mW/cm、積算光量が420mJ/cmとなるように、UVB域では400mW/cm、積算光量が400mJ/cmとなるように、紫外線を照射して接着剤組成物を硬化させて、基材層付き第1液晶層積層体を得た(図2(a)参照)。なお、上記接着剤組成物層が硬化した接着剤硬化層の室温での貯蔵弾性率を、上記した算出方法で算出すると、約3000MPaであった。 The obtained adhesive composition layer of the polarizing plate with the composition layer and the first liquid crystal layer of the first liquid crystal layer with the base material layer prepared as described above were attached to a sticking device (“LPA3301” manufactured by Fuji Plastics Co., Ltd.). (See Fig. 1 (d)), UV irradiation device with belt conveyor from the protective film side of the polarizing plate with composition layer (the lamp uses "H bulb" manufactured by Fusion UV Systems) Thus, the UVA region is irradiated with ultraviolet rays so that the irradiation intensity is 390 mW / cm 2 and the integrated light amount is 420 mJ / cm 2, and the UVB region is 400 mW / cm 2 and the integrated light amount is 400 mJ / cm 2. The adhesive composition was cured to obtain a first liquid crystal layer laminate with a base material layer (see FIG. 2A). When the storage elastic modulus at room temperature of the adhesive cured layer obtained by curing the adhesive composition layer was calculated by the above-described calculation method, it was about 3000 MPa.

次いで、基材層付き第1液晶層積層体から、基材層付き第1液晶層のPETフィルム(厚み100μm)を剥離して、第1液晶層積層体を得た(図2(b)参照)。また、上記で準備した両面セパレータ付き粘着層(300mm×200mm)から第2セパレータを剥離した。自動貼合機HALTECを用いて、PETフィルム(厚み100μm)を剥離して露出した第1液晶層積層体の面(第1液晶層側の面)と、両面セパレータ付き粘着層から第2セパレータを剥離して露出した粘着層との枚葉貼合を行った後、第1セパレータを剥離して粘着層付き第1液晶層積層体を得た(図3(b)参照)。   Subsequently, the PET film (thickness: 100 μm) of the first liquid crystal layer with the base material layer was peeled from the first liquid crystal layer laminate with the base material layer to obtain a first liquid crystal layer laminate (see FIG. 2B). ). Moreover, the 2nd separator was peeled from the adhesive layer (300 mm x 200 mm) with a double-sided separator prepared above. Using an automatic laminating machine HALTEC, the second separator is removed from the surface of the first liquid crystal layer laminate (surface on the first liquid crystal layer side) exposed by peeling the PET film (thickness 100 μm) and the adhesive layer with a double-sided separator. After performing sheet-fed bonding with the peeled and exposed pressure-sensitive adhesive layer, the first separator was peeled off to obtain a first liquid crystal layer laminate with a pressure-sensitive adhesive layer (see FIG. 3B).

第1セパレータを剥離して露出した粘着層付き第1液晶層積層体の粘着層と、上記で準備した基材層付き第2液晶層の第2液晶層とを、自動貼合機HALTECを用いて枚葉貼合し、第2液晶層積層体を得た(図4(b)参照)。得られた第2液晶層積層体から、基材層付き第2液晶層のPETフィルム(厚み38μm)を剥離して露出した面(第2液晶層側の面)と、上記で準備した両面セパレータ付き粘着層(300mm×200mm)から第2セパレータを剥離して露出した粘着層とを、自動貼合機HALTECを用いて枚葉貼合して、粘着層付き光学積層体(1)を得た(図6(b)参照)。得られた粘着層付き光学積層体(1)についてカールの測定(1)及び(2)を行って、粘着層付き光学積層体(1)のMDカール値及びTDカール値を算出した。その結果を表1に示す。   Using the automatic laminating machine HALTEC, the adhesive layer of the first liquid crystal layer laminate with the adhesive layer exposed by peeling the first separator and the second liquid crystal layer of the second liquid crystal layer with the base material layer prepared above are used. Then, the two liquid crystal layer laminates were obtained (see FIG. 4B). The surface (surface on the second liquid crystal layer side) exposed by peeling the PET film (thickness 38 μm) of the second liquid crystal layer with the base material layer from the obtained second liquid crystal layer laminate, and the double-sided separator prepared above The adhesive layer exposed by peeling the second separator from the attached adhesive layer (300 mm × 200 mm) was bonded to a single sheet using an automatic bonding machine HALTEC to obtain an optical laminate (1) with an adhesive layer. (See FIG. 6 (b)). Curl measurements (1) and (2) were performed on the obtained optical layered body with an adhesive layer (1), and MD curl value and TD curl value of the optical layered body with adhesive layer (1) were calculated. The results are shown in Table 1.

〔実施例2〕
上記実施例1と同様の手順で第1液晶層積層体を得(図2(b)参照)、PETフィルム(厚み100μm)を剥離して露出した第1液晶層積層体の面(第1液晶層側の面)に、コロナ処理(800W、10m/min、バー幅700mm、1Pass)を施した。このコロナ処理面に、上記で準備した接着剤組成物を、塗工機(第一理化(株)製のバーコーター)を用いて、接着剤硬化層の厚みが1μmとなるように塗工して、接着剤組成物層を形成した。第1液晶層積層体の第1液晶層上に形成された接着剤組成物層と、上記で準備した基材層付き第2液晶層の第2液晶層とを、貼付装置(フジプラ(株)製の“LPA3301”)を用いて貼合した後、基材層付き第2液晶層側から、ベルトコンベア付き紫外線照射装置(ランプは、フュージョンUVシステムズ社製の“Hバルブ”使用)により、UVA域では照射強度が390mW/cm、積算光量が420mJ/cmとなるように、UVB域では400mW/cm、積算光量が400mJ/cmとなるように、紫外線を照射して接着剤組成物を硬化させて、第2液晶層積層体を得た(図5(c)参照)。
[Example 2]
A first liquid crystal layer laminate was obtained in the same procedure as in Example 1 (see FIG. 2B), and the surface of the first liquid crystal layer laminate exposed by peeling the PET film (thickness 100 μm) (first liquid crystal). The surface on the layer side was subjected to corona treatment (800 W, 10 m / min, bar width 700 mm, 1 Pass). On this corona-treated surface, the adhesive composition prepared above was applied using a coating machine (bar coater manufactured by Daiichi Rika Co., Ltd.) so that the thickness of the adhesive cured layer was 1 μm. Thus, an adhesive composition layer was formed. The adhesive composition layer formed on the first liquid crystal layer of the first liquid crystal layer laminate and the second liquid crystal layer of the second liquid crystal layer with the base material layer prepared above are bonded to a bonding device (Fuji Plastic Co., Ltd.). After bonding using “LPA3301” manufactured by the manufacturer, UVA is applied from the second liquid crystal layer side with the base material layer using an ultraviolet irradiation device with a belt conveyor (the lamp uses “H bulb” manufactured by Fusion UV Systems). 390mW / cm 2 irradiation intensity in frequency, so that the integrated light quantity becomes 420 mJ / cm 2, the UVB region 400 mW / cm 2, so that the integrated light quantity becomes 400 mJ / cm 2, the adhesive composition is irradiated with ultraviolet light The product was cured to obtain a second liquid crystal layer laminate (see FIG. 5C).

得られた第2液晶層積層体から、基材層付き第2液晶層のPETフィルム(厚み38μm)を剥離して露出した面(第2液晶層側の面)と、上記で準備した両面セパレータ付き粘着層(300mm×200mm)から第2セパレータを剥離して露出した粘着層とを、自動貼合機HALTECを用いて枚葉貼合して、粘着層付き光学積層体(2)を得た(図6(b)参照)。得られた粘着層付き光学積層体(1)についてカールの測定(1)及び(2)を行って、粘着層付き光学積層体(1)のMDカール値及びTDカール値を算出した。その結果を表1に示す。   The surface (surface on the second liquid crystal layer side) exposed by peeling the PET film (thickness 38 μm) of the second liquid crystal layer with the base material layer from the obtained second liquid crystal layer laminate, and the double-sided separator prepared above The pressure-sensitive adhesive layer (300 mm × 200 mm) was peeled off from the adhesive layer exposed by peeling the second separator, and an optical laminate (2) with the pressure-sensitive adhesive layer was obtained by using an automatic bonding machine HALTEC. (See FIG. 6 (b)). Curl measurements (1) and (2) were performed on the obtained optical layered body with an adhesive layer (1), and MD curl value and TD curl value of the optical layered body with adhesive layer (1) were calculated. The results are shown in Table 1.

〔比較例1〕
上記で準備した基材層付き第1液晶層、基材層付き第2液晶層、及び両面セパレータ付き粘着層を用いて、図7〜図8に示す工程で粘着層付き光学積層体を得た。具体的には、つぎのように行った。
[Comparative Example 1]
Using the first liquid crystal layer with a base material layer, the second liquid crystal layer with a base material layer, and the adhesive layer with a double-sided separator prepared above, an optical laminate with an adhesive layer was obtained in the steps shown in FIGS. . Specifically, it was performed as follows.

上記で準備したプロテクトフィルム付き偏光板(1)(MD方向長さ300mm×TD方向長さ200mm)のプロテクトフィルム側とは反対側(偏光子側)の面にコロナ処理(800W、10m/min、バー幅700mm、1Pass)を施した。また、上記で準備した両面セパレータ付き粘着層(300mm×200mm)から第2セパレータを剥離した。自動貼合機HALTECを用いて、プロテクトフィルム付き偏光板(1)のコロナ処理面と両面セパレータ付き粘着層から第2セパレータを剥離して露出した粘着層との枚葉貼合を行って粘着層付き偏光板を得た(図7(a)参照)。   Corona treatment (800 W, 10 m / min, on the surface opposite to the protective film side (polarizer side) of the polarizing plate with protective film (1) prepared above (length in MD direction: 300 mm × length in TD direction: 200 mm) Bar width 700 mm, 1 Pass). Moreover, the 2nd separator was peeled from the adhesive layer (300 mm x 200 mm) with a double-sided separator prepared above. Using an automatic laminating machine HALTEC, the adhesive layer is obtained by laminating the corona-treated surface of the polarizing plate with a protective film (1) and the adhesive layer exposed by peeling the second separator from the adhesive layer with a double-sided separator. An attached polarizing plate was obtained (see FIG. 7A).

上記粘着層付き偏光板から第1セパレータを剥離して露出した粘着層と、上記で準備した基材層付き第1液晶層(MD方向長さ300mm×TD方向長さ200mm)の第1液晶層とを、自動貼合機HALTECを用いて枚葉貼合した(図7(c)参照)。   The adhesive layer exposed by peeling the first separator from the polarizing plate with the adhesive layer, and the first liquid crystal layer of the first liquid crystal layer with the base material layer prepared above (length in the MD direction 300 mm × length in the TD direction 200 mm) Were laminated using an automatic laminating machine HALTEC (see FIG. 7C).

続いて、プロテクトフィルム付き偏光板(2)と貼合した基材層付き第1液晶層のPETフィルム(厚み100μm)を剥離して露出した面(第1液晶層側の面)と、上記で準備した両面セパレータ付き粘着層(300mm×200mm)から第2セパレータを剥離して露出した粘着層とを、自動貼合機HALTECを用いて枚葉貼合した後、さらに第1セパレータを剥離した(図8(a)参照)。第1セパレータを剥離して露出した粘着層と、上記で準備した基材層付き第2液晶層(MD方向長さ300mm×TD方向長さ200mm)の第2液晶層とを、自動貼合機HALTECを用いて枚葉貼合して、基材層付き光学積層体を得た(図8(c))。   Subsequently, the surface (the surface on the first liquid crystal layer side) exposed by peeling off the PET film (thickness 100 μm) of the first liquid crystal layer with the base material layer bonded to the polarizing plate with the protective film (2), and the above After peeling the second separator from the prepared double-sided separator-attached adhesive layer (300 mm × 200 mm) and exposing the adhesive layer using an automatic laminator HALTEC, the first separator was further peeled off ( (See FIG. 8 (a)). The adhesive layer exposed by peeling off the first separator, and the second liquid crystal layer of the second liquid crystal layer with the base material layer prepared above (length in the MD direction: 300 mm × length in the TD direction: 200 mm) are automatically bonded. Single layer bonding was performed using HALTEC to obtain an optical laminate with a base material layer (FIG. 8C).

得られた基材層付き光学積層体から基材層付き第2液晶層のPETフィルム(厚み38μm)を剥離して露出した面(第2液晶層側の面)と、上記で準備した両面セパレータ付き粘着層(300mm×200mm)から第2セパレータを剥離して露出した粘着層とを、自動貼合機HALTECを用いて枚葉貼合して、粘着層付き光学積層体(3)を得た。得られた粘着層付き光学積層体(3)についてカールの測定(1)及び(2)を行って、粘着層付き光学積層体(3)のMDカール値及びTDカール値を算出した。その結果を表1に示す。   The surface (the surface on the second liquid crystal layer side) exposed by peeling the PET film (thickness 38 μm) of the second liquid crystal layer with the base material layer from the obtained optical laminate with the base material layer, and the double-sided separator prepared above The adhesive layer exposed by peeling the second separator from the attached adhesive layer (300 mm × 200 mm) was bonded to a single sheet using an automatic bonding machine HALTEC to obtain an optical laminate (3) with an adhesive layer. . The obtained optical layered body with an adhesive layer (3) was subjected to curl measurements (1) and (2) to calculate the MD curl value and the TD curl value of the optical layered body with an adhesive layer (3). The results are shown in Table 1.

Figure 2019159200
Figure 2019159200

表1に示すように、実施例1及び2で得た粘着層付き光学積層体は、比較例1で得た粘着層付き光学積層体に比較して、逆カールが抑制されており、上記実施形態で説明した粘着層付き光学積層体の製造方法によれば、逆カールを抑制できることがわかる。   As shown in Table 1, the optical layered body with the adhesive layer obtained in Examples 1 and 2 has the reverse curl suppressed as compared with the optical layered body with the adhesive layer obtained in Comparative Example 1, and the above-mentioned implementation According to the method for producing an optical layered body with an adhesive layer described in the embodiment, it can be seen that reverse curling can be suppressed.

10,10p 基材層付き第1液晶層、11,11p 第1基材層、12、12p 第1液晶層、20,20p 基材層付き第2液晶層、21,21p 第2基材層、22,22p 第2液晶層、31 第1接着剤硬化層、31a 第1接着剤組成物層、31p 第1’粘着層、32a 第2接着剤組成物層、32x 第1粘着層、32y 第2接着剤硬化層、32p 第2’粘着層、33 第2粘着層、33p 第3’粘着層、52 第1剥離層、52p 第2’剥離層、53 第2剥離層、53p 第3’剥離層、57 剥離層付き第1粘着層、58 剥離層付き第2粘着層、60,60p 光学フィルム、61 組成物層付き光学フィルム、65 基材層付き第1液晶層積層体、66 第1液晶層積層体、67 粘着層付き第1液晶層積層体、70,70x,70y,70p 光学積層体、71,71x,71y,71p 基材層付き光学積層体(光学積層体)、80,81 粘着層付き光学積層体。   10, 10p first liquid crystal layer with base material layer, 11, 11p first base material layer, 12, 12p first liquid crystal layer, 20, 20p second liquid crystal layer with base material layer, 21, 21p second base material layer, 22, 22p 2nd liquid crystal layer, 31 1st adhesive hardening layer, 31a 1st adhesive composition layer, 31p 1'th adhesion layer, 32a 2nd adhesive composition layer, 32x 1st adhesion layer, 32y 2nd Adhesive cured layer, 32p second 'adhesive layer, 33 second adhesive layer, 33p third' adhesive layer, 52 first release layer, 52p second 'release layer, 53 second release layer, 53p third' release layer 57 First adhesive layer with release layer, 58 Second adhesive layer with release layer, 60, 60p optical film, 61 Optical film with composition layer, 65 First liquid crystal layer laminate with base material layer, 66 First liquid crystal layer Laminated body, 67 First liquid crystal layer laminated body with adhesive layer, 70, 70 x, 70y, 70p Optical laminated body, 71, 71x, 71y, 71p Optical laminated body with a base material layer (optical laminated body), 80, 81 Optical laminated body with an adhesive layer.

Claims (12)

光学フィルム、第1接着剤硬化層、第1液晶層、接着層、及び第2液晶層がこの順に積層された光学積層体の製造方法であって、
前記接着層は、第1粘着層又は第2接着剤硬化層であり、
第1基材層と、前記第1基材層上で重合性液晶化合物を重合して形成した前記第1液晶層とを有する基材層付き第1液晶層を準備する工程と、
第2基材層と、前記第2基材層上で重合性液晶化合物を重合して形成した前記第2液晶層とを有する基材層付き第2液晶層を準備する工程と、
前記第1接着剤硬化層を介して、前記基材層付き第1液晶層の前記第1液晶層側に前記光学フィルムを積層して基材層付き第1液晶層積層体を得る工程と、
前記基材層付き第1液晶層積層体から前記第1基材層を剥離して第1液晶層積層体を得る工程と、
前記第1基材層を剥離することによって露出した前記第1液晶層積層体の第1露出面側と、前記第2液晶層とが前記接着層を介して対向するように、前記第1液晶層積層体と前記基材層付き第2液晶層とを積層して第2液晶層積層体を得る工程と、を含む、光学積層体の製造方法。
An optical film, a first adhesive cured layer, a first liquid crystal layer, an adhesive layer, and a second liquid crystal layer are laminated in this order, a method for producing an optical laminate,
The adhesive layer is a first adhesive layer or a second adhesive cured layer,
Preparing a first liquid crystal layer with a base material layer having a first base material layer and the first liquid crystal layer formed by polymerizing a polymerizable liquid crystal compound on the first base material layer;
Preparing a second liquid crystal layer with a base material layer having a second base material layer and the second liquid crystal layer formed by polymerizing a polymerizable liquid crystal compound on the second base material layer;
Laminating the optical film on the first liquid crystal layer side of the first liquid crystal layer with the base material layer through the first adhesive cured layer to obtain a first liquid crystal layer laminate with the base material layer;
Peeling the first base material layer from the first liquid crystal layer laminate with the base material layer to obtain a first liquid crystal layer laminate;
The first liquid crystal so that the first exposed surface side of the first liquid crystal layer laminate exposed by peeling the first base material layer and the second liquid crystal layer face each other with the adhesive layer interposed therebetween. Laminating the layer laminate and the second liquid crystal layer with the base material layer to obtain a second liquid crystal layer laminate, and a method for producing an optical laminate.
前記基材層付き第1液晶層積層体を得る工程は、
前記光学フィルム、及び、前記基材層付き第1液晶層の前記第1液晶層側の少なくとも一方に、前記第1接着剤硬化層を形成するための第1接着剤組成物を含む第1接着剤組成物層を形成する工程と、
前記第1接着剤組成物層を介して、前記基材層付き第1液晶層の前記第1液晶層側に前記光学フィルムを積層した後、前記第1接着剤組成物層を硬化して前記第1接着剤硬化層を形成する工程と、を含む、請求項1に記載の光学積層体の製造方法。
The step of obtaining the first liquid crystal layer laminate with the base material layer,
1st adhesion | attachment containing the 1st adhesive composition for forming the said 1st adhesive agent cured layer in at least one by the said 1st liquid crystal layer side of the said optical film and the said 1st liquid crystal layer with a base material layer. Forming an agent composition layer;
After laminating the optical film on the first liquid crystal layer side of the first liquid crystal layer with the base material layer via the first adhesive composition layer, the first adhesive composition layer is cured to The method for producing an optical laminate according to claim 1, comprising a step of forming a first cured adhesive layer.
前記接着層は、前記第1粘着層であり、
前記第2液晶層積層体を得る工程は、
前記第1液晶層積層体の前記第1露出面上に前記第1粘着層を形成して粘着層付き第1液晶層積層体を得る工程と、
前記粘着層付き第1液晶層積層体の前記第1粘着層と、前記基材層付き第2液晶層の前記第2液晶層とを貼合する工程と、を含む、請求項1又は2に記載の光学積層体の製造方法。
The adhesive layer is the first adhesive layer;
The step of obtaining the second liquid crystal layer laminate includes
Forming the first adhesive layer on the first exposed surface of the first liquid crystal layer laminate to obtain a first liquid crystal layer laminate with an adhesive layer;
The process including bonding the first adhesive layer of the first liquid crystal layer laminate with the adhesive layer and the second liquid crystal layer of the second liquid crystal layer with the base material layer. The manufacturing method of the optical laminated body of description.
前記粘着層付き第1液晶層積層体を得る工程は、
前記第1粘着層と第1剥離層とが積層された剥離層付き第1粘着層を準備する工程と、
前記剥離層付き第1粘着層の前記第1粘着層と、前記第1液晶層積層体の前記第1露出面とを貼合した後、前記第1剥離層を剥離する工程と、を含む、請求項3に記載の光学積層体の製造方法。
The step of obtaining the first liquid crystal layer laminate with an adhesive layer includes:
Preparing a first adhesive layer with a release layer in which the first adhesive layer and the first release layer are laminated;
After bonding the first adhesive layer of the first adhesive layer with the release layer and the first exposed surface of the first liquid crystal layer laminate, peeling the first release layer. The manufacturing method of the optical laminated body of Claim 3.
前記接着層は、前記第1粘着層であり、
前記第2液晶層積層体を得る工程は、
前記基材層付き第2液晶層の前記第2液晶層上に前記第1粘着層を形成して粘着層付き第2液晶層を得る工程と、
前記粘着層付き第2液晶層の前記第1粘着層と、前記第1液晶層積層体の前記第1露出面とを貼合する工程と、を含む、請求項1又は2に記載の光学積層体の製造方法。
The adhesive layer is the first adhesive layer;
The step of obtaining the second liquid crystal layer laminate includes
Forming the first adhesive layer on the second liquid crystal layer of the second liquid crystal layer with the base material layer to obtain a second liquid crystal layer with an adhesive layer;
The optical lamination according to claim 1, comprising a step of bonding the first adhesion layer of the second liquid crystal layer with the adhesion layer and the first exposed surface of the first liquid crystal layer laminate. Body manufacturing method.
前記粘着層付き第2液晶層を得る工程は、
前記第1粘着層と第1剥離層とが積層された剥離層付き第1粘着層を準備する工程と、
前記剥離層付き第1粘着層の前記第1粘着層と、前記基材層付き第2液晶層の前記第2液晶層とを貼合した後、前記第1剥離層を剥離する工程と、を含む、請求項5に記載の光学積層体の製造方法。
The step of obtaining the second liquid crystal layer with the adhesive layer includes:
Preparing a first adhesive layer with a release layer in which the first adhesive layer and the first release layer are laminated;
A step of peeling the first release layer after bonding the first adhesive layer of the first adhesive layer with the release layer and the second liquid crystal layer of the second liquid crystal layer with the base material layer; The manufacturing method of the optical laminated body of Claim 5 containing.
前記接着層は、前記第2接着剤硬化層であり、
前記第2液晶層積層体を得る工程は、
前記第1液晶層積層体の前記第1露出面側、及び、前記基材層付き第2液晶層の前記第2液晶層側のうちの少なくとも一方に、前記第2接着剤硬化層を形成するための第2接着剤組成物を含む第2接着剤組成物層を形成する工程と、
前記第2接着剤組成物層を介して前記第1露出面と前記第2液晶層とが対向するように、前記第1液晶層積層体と前記基材層付き第2液晶層とを積層した後、前記第2接着剤組成物層を硬化して前記第2接着剤硬化層を形成する工程と、を含む、請求項1又は2に記載の光学積層体の製造方法。
The adhesive layer is the second adhesive cured layer,
The step of obtaining the second liquid crystal layer laminate includes
The second adhesive cured layer is formed on at least one of the first exposed surface side of the first liquid crystal layer laminate and the second liquid crystal layer side of the second liquid crystal layer with the base material layer. Forming a second adhesive composition layer comprising a second adhesive composition for
The first liquid crystal layer laminate and the second liquid crystal layer with the base material layer were laminated so that the first exposed surface and the second liquid crystal layer face each other through the second adhesive composition layer. The method for producing an optical laminate according to claim 1, further comprising: curing the second adhesive composition layer to form the second adhesive cured layer.
前記光学フィルムは、偏光板を含む、請求項1〜7のいずれか1項に記載の光学積層体の製造方法。   The said optical film is a manufacturing method of the optical laminated body of any one of Claims 1-7 containing a polarizing plate. 前記光学フィルムは、偏光板の少なくとも片面にプロテクトフィルムが積層されたプロテクトフィルム付き偏光板を含む、請求項1〜8のいずれか1項に記載の光学積層体の製造方法。   The said optical film is a manufacturing method of the optical laminated body of any one of Claims 1-8 containing the polarizing plate with a protective film by which the protective film was laminated | stacked on the at least single side | surface of the polarizing plate. さらに、前記第2液晶層積層体から前記第2基材層を剥離する工程を含む、請求項1〜9のいずれか1項に記載の光学積層体の製造方法。   Furthermore, the manufacturing method of the optical laminated body of any one of Claims 1-9 including the process of peeling the said 2nd base material layer from a said 2nd liquid crystal layer laminated body. 光学フィルム、第1接着剤硬化層、第1液晶層、接着層、第2液晶層、及び第2粘着層がこの順に積層された粘着層付き光学積層体の製造方法であって、
請求項10に記載の光学積層体の製造方法で製造された光学積層体を準備する工程と、
前記第2基材層を剥離することによって露出した前記光学積層体の第2露出面側に、前記第2粘着層を積層する工程と、を含む、粘着層付き光学積層体の製造方法。
An optical film, a first adhesive cured layer, a first liquid crystal layer, an adhesive layer, a second liquid crystal layer, and a method for producing an optical laminate with an adhesive layer in which a second adhesive layer is laminated in this order,
Preparing an optical laminate produced by the method for producing an optical laminate according to claim 10;
Laminating the second adhesive layer on the second exposed surface side of the optical laminate exposed by peeling off the second substrate layer, and a method for producing an optical laminate with an adhesive layer.
前記第2粘着層を積層する工程は、
前記第2粘着層と第2剥離層とが積層された剥離層付き第2粘着層を準備する工程と、
前記剥離層付き第2粘着層の前記第2粘着層と、前記光学積層体の前記第2露出面とを貼合する工程と、を含む、請求項11に記載の粘着層付き光学積層体の製造方法。
The step of laminating the second adhesive layer includes
Preparing a second adhesive layer with a release layer in which the second adhesive layer and the second release layer are laminated;
The optical laminated body with an adhesive layer of Claim 11 including the process of bonding the said 2nd adhesive layer of the said 2nd adhesive layer with a peeling layer, and the said 2nd exposed surface of the said optical laminated body. Production method.
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