JP2019151758A - Pasty detergent composition - Google Patents

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和範 杉山
Kazunori Sugiyama
和範 杉山
秀一 北村
Shuichi Kitamura
秀一 北村
陽一 千代澤
Yoichi Chiyozawa
陽一 千代澤
和規 石井
Kazunori Ishii
和規 石井
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Abstract

To provide a pasty detergent composition that has little influence on the environment and exhibits an excellent antibacterial effect in a short time, and can express a polishing action as well.SOLUTION: A pasty detergent composition contains, in a solution, as a detergent component, sodium bicarbonate, and as an antibacterial agent (A), Compound name: 1,4-bis(3,3'-(1-decylpyridinium) methyloxy) butane dibromide. In the pasty detergent composition, the sodium bicarbonate content is 50-85 mass%, and the antibacterial agent (A) content is 0.075 mass% or more.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、炭酸水素ナトリウムを洗浄剤成分とする、抗菌性を有するペースト状洗浄剤組成物に関する。   The present invention relates to a paste-like cleaning composition having antibacterial properties, comprising sodium bicarbonate as a cleaning component.

従来から、汚れの性状により洗浄剤の主成分として、界面活性剤、無機アルカリ系洗浄剤、又は有機酸系洗浄剤が使用されている。尚、「洗剤」という用語は、界面活性剤を主成分とする場合に主に使用され、洗浄効果を発揮する成分を意味する洗浄剤と区別して使用される場合があるので、本明細書において、洗浄効果を発揮できる成分として「洗浄剤」という用語を使用する。
上記無機アルカリ系洗浄剤の成分として、炭酸水素ナトリウム(NaHCO、別名、重炭酸曹達、又は重曹、以下、重曹ということがある。)、炭酸ナトリウム(NaCO)、過炭酸ナトリウム(2NaCO・3H)、セスキ炭酸ナトリウム(NaCO・NaHCO)が知られている。これらの無機アルカリ系洗浄剤は、界面活性剤を含む洗剤と比較して、一般に衣類等の洗浄力には劣るものの、すすぎが容易で特有の洗浄効果も発揮できるので、家庭内のキッチン洗浄、洗濯、油の汚れ落とし、鍋のコゲ落とし、入浴剤等への使用が知られている。日本国内では江戸時代や、物資の不足した第二次大戦中に、植物灰の灰汁(あく)から該灰汁の主成分である炭酸カリウム(KCO)を抽出して洗濯に使用していた経緯がある。
Conventionally, a surfactant, an inorganic alkaline cleaner, or an organic acid cleaner has been used as a main component of the cleaner depending on the nature of the dirt. The term “detergent” is mainly used when a surfactant is a main component, and may be used separately from a cleaning agent that means a component that exhibits a cleaning effect. The term “cleaning agent” is used as a component capable of exerting a cleaning effect.
As a component of the inorganic alkaline detergent, sodium hydrogen carbonate (NaHCO 3 , also known as sodium bicarbonate, or sodium bicarbonate, hereinafter sometimes referred to as sodium bicarbonate), sodium carbonate (Na 2 CO 3 ), sodium percarbonate (2Na 2 CO 3 .3H 2 O 2 ) and sodium sesquicarbonate (Na 2 CO 3 .NaHCO 3 ) are known. These inorganic alkaline detergents are generally inferior in washing power of clothes, etc., compared to detergents containing surfactants, but can be easily rinsed and exhibit their unique cleaning effect, It is known to be used for washing, removing dirt from oil, removing burnt from pots, bath additives, etc. In Japan, during the Edo period and during World War II, when supplies were scarce, potassium carbonate (K 2 CO 3 ), the main ingredient of ash, was extracted from plant ash and used for washing. There is a background.

重曹は他の無機アルカリ系洗浄剤と比較した特徴は、その水溶液のpH値が多少低い点と、水溶液への溶解度が相当に低い点等が挙げられる。
無機アルカリ系洗浄剤成分として使用される際、20℃において炭酸ナトリウムと炭酸カリウムの水溶液pHはそれぞれ約11.2〜11.6程度、過炭酸ナトリウムの水溶液pHは10〜11程度、セスキ炭酸ナトリウムの水溶液pHは9.6〜10程度であるのに対し、20℃における重曹水溶液のpHは、濃度1〜50g/水1リットル(L)でpH8.4〜8.0程度と相対的にも弱いアルカリ性である。重曹の水溶液は他の無機アルカリ系洗浄剤と比較してpHがより弱アルカリ性であるので取扱いが容易である。重曹は、自然界に存在する天然の素材で、河川や海への環境負荷が低いことから、30年〜40年ほど前から自然環境への意識の高まりにより、家庭内で、洗浄効果、消臭効果に着目したいろいろな使用方法が工夫されてきている。
The characteristics of baking soda compared to other inorganic alkaline detergents are that the pH value of the aqueous solution is somewhat low and the solubility in the aqueous solution is considerably low.
When used as an inorganic alkaline detergent component, the aqueous solution pH of sodium carbonate and potassium carbonate is about 11.2 to 11.6 at 20 ° C., the aqueous solution pH of sodium percarbonate is about 10 to 11, and sodium sesquicarbonate. PH of aqueous sodium bicarbonate solution at 20 ° C. is relatively about 8.4 to 8.0 at a concentration of 1 to 50 g / liter of water (L). It is weakly alkaline. An aqueous solution of sodium bicarbonate is easy to handle because it has a weaker alkaline pH than other inorganic alkaline detergents. Baking soda is a natural material that exists in nature and has a low environmental impact on rivers and seas. As a result, awareness of the natural environment has been increasing for about 30 to 40 years ago. Various usages that focus on the effects have been devised.

一般に、アルカリ系洗浄剤は、皮脂、タンパク質汚れ、油汚れを落とすことができる。衣類に付着する皮脂は通常その大半がトリグリセリドと遊離脂肪酸成分で占められている。この皮脂汚れをアルカリ性洗浄剤で洗浄すると皮脂はケン化されてグリセリンと石ケンになり、衣類から脱離して水相に溶解する。また、衣類に付着する汗、垢、血液等の汚れ、肉と魚等の食品汚れはタンパク質成分からなっているが、該タンパク質は多くのL−アミノ酸が鎖状に多数連結してできた高分子化合物である。この汚れの高分子化合物はアルカリ性洗浄剤によりその連結が切断されるか又は弱められて、衣類の繊維から脱離して洗い流される。重曹は炭酸ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウムと比較して弱アルカリ性であるので、軽い汚れ落としには使用できるが、汚れがひどい場合には炭酸ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウム、又は界面活性剤を使用するのが望ましい。   In general, alkaline detergents can remove sebum, protein stains, and oil stains. Sebum that adheres to clothing is usually mostly composed of triglycerides and free fatty acid components. When this sebum soil is washed with an alkaline detergent, the sebum is saponified into glycerin and soap, and is detached from the clothing and dissolved in the aqueous phase. In addition, sweat, dirt, dirt such as blood adhering to clothing, and food dirt such as meat and fish are composed of protein components, and the protein is a high chain formed by linking many L-amino acids in a chain. It is a molecular compound. The soil polymer compound is disconnected or weakened by an alkaline cleaner, and is detached from the clothing fiber and washed away. Baking soda is weakly alkaline compared to sodium carbonate and sodium sesquicarbonate, so it can be used for light dirt removal, but it is desirable to use sodium carbonate, sodium sesquicarbonate, or a surfactant when the dirt is severe. .

重曹の特徴は、上記pHが比較的低い他に、他のアルカリ系洗浄剤と比較して水への溶解度が比較的低い点、粒子状態ではその表面が比較的柔らかく、被洗浄物の表面を傷つけづらい点、重曹微粒子は研磨作用を発揮できる点等を利用し、重曹を比較的少量の水に溶いてペースト状にして、被洗浄物の汚れ部分の表面に張り付け、その後スポンジ、ブラシ等で擦ることにより頑固な油汚れ等を取り除くことが可能になる。また、重曹を洗浄剤、研磨剤等に使用する場合、粉体状であると被洗浄物の表面に密着しづらいのでペースト状にすると被洗浄物の表面に付着し易くなる。
従って、重曹を洗浄剤等に利用する場合、重曹粉末を水溶液に完全に溶解した重曹水、又は重曹を少量の水と混合して得られる重曹ペーストのいずれかとして、その用途に合わせて使い分けすることが可能である。
The feature of baking soda is that the pH is relatively low, the solubility in water is relatively low compared to other alkaline detergents, the surface is relatively soft in the particle state, and the surface of the object to be cleaned is Utilizing the point that it is difficult to damage, the point that baking soda fine particles can exert the polishing action, etc., dissolve the baking soda in a relatively small amount of water and paste it on the surface of the dirty part of the object to be cleaned, then use a sponge, brush, etc. By rubbing, it becomes possible to remove stubborn oil stains and the like. Further, when baking soda is used as a cleaning agent, a polishing agent or the like, it is difficult to adhere to the surface of the object to be cleaned if it is in a powder form.
Therefore, when baking soda is used as a cleaning agent, etc., either sodium bicarbonate water in which sodium bicarbonate powder is completely dissolved in an aqueous solution or sodium bicarbonate paste obtained by mixing sodium bicarbonate with a small amount of water is used according to the intended use. It is possible.

下記特許文献1には、炭酸水素ナトリウム水性スラリーに少量の脂肪酸または脂肪酸塩が含まれる洗浄剤が開示され、下記特許文献2には、特定の平均粒子径と粒度分布を有する炭酸水素ナトリウム粒子と、脂肪酸または脂肪酸塩と、分散媒とを含むスラリーで、特定粘度のスクラブ性洗浄剤組成物が開示され、下記特許文献3には、炭酸水素ナトリウムと界面活性剤とを含み、且つ、該炭酸水素ナトリウムの少なくとも一部が、固体の状態で存在する洗浄剤組成物が開示されている。   The following Patent Document 1 discloses a cleaning agent containing a small amount of fatty acid or fatty acid salt in a sodium hydrogen carbonate aqueous slurry, and the following Patent Document 2 includes sodium bicarbonate particles having a specific average particle size and particle size distribution, and A scrubbing detergent composition having a specific viscosity in a slurry containing a fatty acid or a fatty acid salt and a dispersion medium is disclosed. Patent Document 3 listed below contains sodium hydrogen carbonate and a surfactant, and the carbonic acid carbonate. A detergent composition is disclosed in which at least a portion of sodium hydride is present in a solid state.

一方、重曹は抗菌性を有していないことから、主成分として重曹が含まれる洗浄剤組成物に、保管時及び使用時にグラム陰性菌、グラム陽性菌等に対する抗菌性を付与するために、抗菌剤を含有させることが望ましい。
尚、「抗菌」という用語は、一般に菌の増殖を抑制、あるいは阻害するという意味に使用され、「殺菌」いう用語は一般に、菌を殺す、又は増殖を抑止するに意味使用されていることから、抗菌剤は殺菌剤と多少異なる意味合いもあるが、ほぼ同義語として扱われる場合も多い。しかし、「殺菌」という表現は、薬事法で洗剤や漂白剤などの「雑貨品」については使用できないことになっていることから、本明細書において、主として「抗菌」という用語を使用する。また、「除菌」は、一般に限られた空間中の微生物の数を減らし、清浄度を高める意味に使用されており、食品衛生法の省令では「ろ過等により、原水等に由来して当該食品中に存在し、かつ、発育し得る微生物を除去することをいう」と規定されている。
On the other hand, since baking soda does not have antibacterial properties, an antibacterial agent is added to a cleaning composition containing baking soda as a main component in order to impart antibacterial properties against gram-negative bacteria, gram-positive bacteria, etc. during storage and use. It is desirable to contain an agent.
The term “antibacterial” is generally used to mean suppressing or inhibiting the growth of bacteria, and the term “bactericidal” is generally used to mean killing or inhibiting the growth of bacteria. Antibacterial agents have a slightly different meaning from fungicides, but are often treated as synonyms. However, since the expression “sterilization” cannot be used for “miscellaneous goods” such as detergents and bleaches in the Pharmaceutical Affairs Law, the term “antibacterial” is mainly used in this specification. In addition, “sterilization” is generally used to reduce the number of microorganisms in a limited space and increase cleanliness. According to the Ministerial Ordinance of the Food Sanitation Act, “ This refers to the removal of microorganisms that are present in food and that can develop. "

抗菌剤は、一般に無機系抗菌剤と有機系抗菌剤の二種類に分類される。無機系抗菌剤としては銀、銅、亜鉛化合物等の金属イオンの静菌作用を利用したもので、これらの中で効果に優れる銀イオンが主として使用されている。一方、有機系抗菌剤は更に天然系抗菌剤と合成系抗菌剤とに分けられ、天然系抗菌剤としては、カテキン、カラシ等の植物由来、キチン、キトサン等の動物・魚由来のものが知られている。合成系抗菌剤としては、ビグアナイド系、第四級アンモニウム塩系、ピリジニウム系、ピリジン系、キノリン系、ジスルフィド系、オキサゾリン系、トリアゾール系、ヒダントイン系、ピリチオン系、モルフォリン系、ジフェニルエーテル系が知られている。   Antibacterial agents are generally classified into two types: inorganic antibacterial agents and organic antibacterial agents. As the inorganic antibacterial agent, those utilizing the bacteriostatic action of metal ions such as silver, copper and zinc compounds, among which silver ions having excellent effects are mainly used. On the other hand, organic antibacterial agents are further divided into natural antibacterial agents and synthetic antibacterial agents. Natural antibacterial agents are derived from plants such as catechin and mustard, and those derived from animals and fish such as chitin and chitosan. It has been. Synthetic antibacterial agents include biguanides, quaternary ammonium salts, pyridinium, pyridine, quinoline, disulfide, oxazoline, triazole, hydantoin, pyrithione, morpholine, and diphenyl ether. ing.

下記特許文献4には、洗浄剤成分である炭酸水素ナトリウムに無機系抗菌剤である銀、銅、亜鉛イオン等を担持させた無機物系担体を配合した洗浄剤組成物が開示され、下記特許文献5には、重炭酸塩を含む洗浄剤成分に、無機系抗菌剤である金属イオンを担持させた無機物系担体と有機系抗菌剤であるカテキン類とを含有させた抗菌性洗浄剤が開示されている。
下記特許文献6には、アニオン界面活性剤に抗菌剤として、トリクロサン、ベンザルコニウム塩、又はベンゼトニウム塩を含有する水性毛髪洗浄剤が開示されている。下記特許文献7には、界面活性剤と4種のビニル単量体から得られる共重合体に、殺菌・抗菌効果を有する機能性成分として、塩化ベンザルコニウム、トリクロサン、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、ヒノキチオール、トリクロロカルバニリドから選ばれる少なくとも一種を含有する衣料用液体洗浄剤組成物が開示されている。
The following Patent Document 4 discloses a cleaning composition comprising an inorganic carrier in which silver bicarbonate, which is an inorganic antibacterial agent, is supported on sodium bicarbonate, which is a cleaning component, and the following Patent Document: No. 5 discloses an antibacterial detergent in which a detergent component containing bicarbonate contains an inorganic carrier on which metal ions that are inorganic antibacterial agents are supported and catechins that are organic antibacterial agents. ing.
Patent Document 6 listed below discloses an aqueous hair cleansing agent containing triclosan, a benzalkonium salt, or a benzethonium salt as an antibacterial agent in an anionic surfactant. In Patent Document 7 below, a functional component having a bactericidal and antibacterial effect is added to a copolymer obtained from a surfactant and four types of vinyl monomers as benzalkonium chloride, triclosan, cetylpyridinium chloride, and benzaza chloride. A liquid detergent composition for clothing containing at least one selected from luconium, benzethonium chloride, hinokitiol, and trichlorocarbanilide is disclosed.

下記特許文献8には、アミノ酸系界面活性剤又はアルキルエーテルカルボキシレートからなる界面活性剤と溶剤に、トリクロサン及びイソプロピルメチルフェノールを含有させた殺菌洗浄剤組成物が開示されている。
下記特許文献9の実施例には、洗浄剤成分として界面活性剤を含む洗剤組成物中に、分子末端に2個のピリジン環又はキノリン環を有し、かつこれらの環の窒素原子が第4級アンモニウム基となっている4種の抗菌剤(該抗菌剤の中の1つに、化学名:1,4-ビス(3,3’-(1-デシルピリジニウム)メチルオキシ)ブタンジブロマイド(以下、DPMBBと略記することがある)が含まれている)が試験液中でそれぞれ1質量%(1万質量ppm)の濃度に配合されていると、大腸菌に対して殺菌力を発揮したことが開示されている。下記特許文献10には、上記DPMBBが各種ウィルスの不活性化や防除に有効であることが開示されている。
Patent Document 8 listed below discloses a disinfectant cleaning composition in which triclosan and isopropylmethylphenol are contained in a surfactant and a solvent comprising an amino acid surfactant or an alkyl ether carboxylate.
In an example of the following Patent Document 9, a detergent composition containing a surfactant as a detergent component has two pyridine rings or quinoline rings at the molecular ends, and the nitrogen atom of these rings is the fourth. Four kinds of antibacterial agents having a quaternary ammonium group (one of the antibacterial agents includes chemical name: 1,4-bis (3,3 ′-(1-decylpyridinium) methyloxy) butanedibromide ( (Hereinafter may be abbreviated as DPMBB)) and was formulated in a concentration of 1% by mass (10,000 ppm by mass) in the test solution. Is disclosed. Patent Document 10 below discloses that the DPMBB is effective for inactivating and controlling various viruses.

下記非特許文献1には、合成系殺菌剤として、製剤化の際に問題となる低い水溶性、低い熱安定性、紫外線による分解性などの欠点を解消できる、ジェミニ型抗菌剤であるDPMBBを見出したことが開示されている。
下記非特許文献2には、種々の抗菌剤について、化学的性状、抗菌活性、毒性及び用途について解説され、上記DPMBBが(i)医環境殺菌剤、(ii)塗料の抗菌・抗カビ剤、(iii)医用光学機器の消毒剤、(iv)冷却水、除菌剤及び繊維の抗菌・抗カビ・抗ウィルス剤として使用できることが開示されている。
Non-patent document 1 below describes DPMBB, which is a gemini-type antibacterial agent, capable of eliminating the disadvantages such as low water solubility, low thermal stability, and decomposability caused by ultraviolet rays, which are problems during formulation as a synthetic fungicide. The finding is disclosed.
Non-Patent Document 2 below describes various antibacterial agents in terms of chemical properties, antibacterial activity, toxicity and applications, and DPMBB described above is (i) medical environment bactericides, (ii) antibacterial / antifungal agents for paints, It is disclosed that it can be used as (iii) a disinfectant for medical optical instruments, (iv) a cooling water, a disinfectant, and an antibacterial / antifungal / antiviral agent for fibers.

特開2003−201115号公報JP 2003-201115 A 特開2003−212753号公報JP 2003-212753 A 特開2005−120245号公報JP-A-2005-120245 特開2002−348231号公報JP 2002-348231 A 特開2014−005358号公報JP 2014-005358 A 特開2010−235522号公報JP 2010-235522 A 特開2011−190368号公報JP 2011-190368 A 特開2014−114408号公報JP 2014-114408 A 特開2006−022140号公報JP 2006-022140 A 特許第5108334号公報Japanese Patent No. 5108334

高麗寛紀著、「やさしい微生物制御の基礎[20]、薬剤微生物制御 その3」J. Antibact. Antifung. Agents Vol.45. No.10, pp.493-502 (2017)Hironori Koryo, “Basics of Easy Microbial Control [20], Drug Microbial Control, Part 3” J. Antibact. Antifung. Agents Vol. 45. No. 10, pp.493-502 (2017) 高麗寛紀著、「やさしい微生物制御の基礎[17]、化学的微生物制御 その3」J. Antibact. Antifung. Agents Vol.45. No.4, pp.199-209 (2017)Hiroki Koma, “Basics of Easy Microbial Control [17], Chemical Microbial Control, Part 3” J. Antibact. Antifung. Agents Vol. 45. No. 4, pp.199-209 (2017)

上記特許文献1から特許文献3のいずれにも、除菌性、または抗菌性を有するペースト状の洗浄剤組成物は開示されていない。また、上記特許文献4、5には洗浄剤に金属イオン、金属イオンとカテキンをそれぞれ抗菌剤に用いることが開示されているが、開示された金属イオン系抗菌剤は、金属イオンが担体である、ゼオライト等の三次元骨格構造体内で安定化しているので、洗浄剤水溶液中での均一分散性を考慮する必要があり、天然系の有機系抗菌剤はそれ自体では抗菌性が十分でないおそれがある。
上記特許文献6〜8には界面活性剤を主成分とする洗浄剤溶液が開示されているが、無機アルカリ系洗浄剤である、重曹を主成分とするペースト状の洗浄剤組成物に有効な合成系抗菌剤は開示されていない。
None of Patent Document 1 to Patent Document 3 discloses a paste-like cleaning composition having sterilizing properties or antibacterial properties. In addition, Patent Documents 4 and 5 disclose that metal ions, metal ions, and catechins are used as cleaning agents for antibacterial agents, respectively, but in the disclosed metal ion antibacterial agents, metal ions are carriers. Since it is stabilized in a three-dimensional framework structure such as zeolite, it is necessary to consider the uniform dispersibility in a detergent aqueous solution, and natural organic antibacterial agents themselves may not have sufficient antibacterial properties. is there.
The above Patent Documents 6 to 8 disclose a detergent solution containing a surfactant as a main component, but it is effective for a paste-like cleaner composition mainly containing sodium bicarbonate, which is an inorganic alkaline cleaner. Synthetic antibacterial agents are not disclosed.

上記特許文献9には界面活性剤を主成分とする洗剤中に上記DPMBBが比較的高濃度(1万質量ppm)に配合されていると抗菌性が発揮することが開示されている。また、上記特許文献10には上記DPMBBが水溶液又は水乳化体として抗菌活性を発揮できることが開示されている。従って、上記特許文献1〜10のいずれにおいても、無機アルカリ系洗浄剤成分である重曹を主成分とするペースト状の洗浄剤組成物に、低濃度の配合量で、かつ短時間で優れた抗菌効果を発揮する抗菌剤は未だ開示されていない。   Patent Document 9 discloses that antibacterial properties are exhibited when DPMBB is blended at a relatively high concentration (10,000 ppm by mass) in a detergent mainly composed of a surfactant. Patent Document 10 discloses that the DPMBB can exhibit antibacterial activity as an aqueous solution or water emulsion. Therefore, in any of the above Patent Documents 1 to 10, a paste-like detergent composition mainly composed of baking soda, which is an inorganic alkaline detergent component, has excellent antibacterial properties in a low concentration and in a short time. An antibacterial agent that exhibits an effect has not yet been disclosed.

また、上記非特許文献1には、DPMBBが細菌と真菌に対して静菌活性と殺菌活性を示すこと、非特許文献2には、DPMBBを(i)医環境殺菌剤、(ii)塗料の抗菌・抗カビ剤、(iii)医用光学機器の消毒剤、(iv)冷却水、除菌剤及び繊維の抗菌・抗カビ・抗ウィルス剤として使用できることが開示されているが、非特許文献1、2のいずれにも、無機アルカリ系洗浄剤成分である重曹を主成分とするペースト状の洗浄剤組成物に低濃度の配合量でも短時間で優れた抗菌効果を発揮する抗菌剤を含有させることについては開示されていない。   Non-patent document 1 describes that DPMBB exhibits bacteriostatic and bactericidal activity against bacteria and fungi, and non-patent document 2 describes DPMBB as (i) a medical environment disinfectant and (ii) a paint. It is disclosed that it can be used as an antibacterial / antifungal agent, (iii) a disinfectant for medical optical instruments, (iv) a cooling water, a disinfectant, and an antibacterial / antifungal / antiviral agent for fibers. In both cases, an antibacterial agent that exhibits an excellent antibacterial effect in a short time even in a low concentration is added to a paste-like detergent composition mainly composed of baking soda which is an inorganic alkaline detergent component. This is not disclosed.

本発明は、環境に対する影響が少ない重曹を洗浄剤成分とし、洗浄後のすすぎが極めて容易で、かつ人体に対する安全性が高く、無刺激で、比較的短時間で優れた抗菌効果を発揮できる、ペースト状洗浄剤組成物を提供することを目的とする。   The present invention uses baking soda that has little influence on the environment as a cleaning agent component, and is extremely easy to rinse after cleaning, and is highly safe for the human body. An object is to provide a paste-like cleaning composition.

本発明者らは上記実情に鑑み鋭意検討した結果、重曹を洗浄剤成分とするペースト状洗浄剤組成物中に下記化学式で表される抗菌剤が少量含有されていると、弱アルカリ性においても比較的短時間で優れた抗菌効果が発揮されることを見出し、本発明を完成させるに至った。すなわち、本発明は、以下の(1)〜(5)に記載の発明を要旨とする。
(1)水溶液中に、洗浄剤成分である炭酸水素ナトリウム、及び下記式で表される抗菌剤(A)が含有されているペースト状洗浄剤組成物であって、
該ペースト状洗浄剤組成物中の炭酸水素ナトリウムの含有量が50〜85質量%、及び抗菌剤(A)の含有量が0.075質量%以上である、ことを特徴とするペースト状洗浄剤組成物。
As a result of intensive studies in view of the above circumstances, the present inventors have found that a small amount of an antibacterial agent represented by the following chemical formula is contained in a paste-like detergent composition containing baking soda as a detergent component, even in weak alkalinity. As a result, it was found that an excellent antibacterial effect was exhibited in a short time, and the present invention was completed. That is, the gist of the present invention is the invention described in the following (1) to (5).
(1) A paste-like cleaning composition containing sodium bicarbonate as a cleaning component and an antibacterial agent (A) represented by the following formula in an aqueous solution,
The paste-like detergent, wherein the content of sodium hydrogen carbonate in the paste-like detergent composition is 50 to 85% by mass, and the content of the antibacterial agent (A) is 0.075% by mass or more. Composition.

(2)前記ペースト状洗浄剤組成物中の炭酸水素ナトリウムの含有量が55〜80質量%である、前記(1)に記載のペースト状洗浄剤組成物。
(3)前記ペースト状洗浄剤組成物中の抗菌剤(A)の含有量が0.15〜0.40質量%である、前記(1)又は(2)に記載のペースト状洗浄剤組成物。
(4)前記炭酸水素ナトリウムの含有量が55〜80質量%で、かつ抗菌剤(A)の含有量が0.15〜0.40質量%であるペースト状洗浄剤組成物中における、5分間での大腸菌と黄色ブドウ球菌の除菌率([(初期生菌数―5分後の生菌数)/初期生菌数]×100(%))がいずれも99%以上である、前記(1)から(3)のいずれかに記載のペースト状洗浄剤組成物。
(5)前記ペースト状洗浄剤組成物中に更に起泡剤又は増粘剤が含有されている、前記(1)から(4)のいずれかに記載のペースト状洗浄剤組成物。
(2) The pasty cleaning composition according to (1), wherein the content of sodium hydrogen carbonate in the pasty cleaning composition is 55 to 80% by mass.
(3) The paste-like cleaning composition according to (1) or (2), wherein the content of the antibacterial agent (A) in the paste-like cleaning composition is 0.15 to 0.40% by mass. .
(4) 5 minutes in the paste-like cleaning composition in which the content of the sodium hydrogen carbonate is 55 to 80% by mass and the content of the antibacterial agent (A) is 0.15 to 0.40% by mass The sterilization rate of Escherichia coli and Staphylococcus aureus ([(initial viable count−viable count after 5 minutes) / initial viable count] × 100 (%)) is 99% or more, The paste-like cleaning composition according to any one of 1) to (3).
(5) The pasty detergent composition according to any one of (1) to (4), wherein a foaming agent or a thickener is further contained in the pasty detergent composition.

本発明のペースト状洗浄剤組成物は、洗浄力を発揮する成分として環境に対する影響が少ない弱アルカリ性の重曹を使用するので、取扱いに優れていて研磨作用も有しており、洗浄後のすすぎが極めて容易である。また、本発明のペースト状洗浄剤組成物に、抗菌剤として分子内に2個のピリジニウム塩を有するジェミニ型のピリジニウム系抗菌剤であるDPMBBを含有させることにより、比較的少量でも短時間で優れた抗菌効果を発揮することが可能である。
また、上記非特許文献1に記載されている通り、ジェミニ型ピリジニウム系抗菌剤であるDPMBBは、水溶性、熱安定性及び持続性に優れているので、抗菌剤(A)としてDPMBBを含有する、本発明のペースト状洗浄剤組成物は、取扱いが容易で、熱安定性及び持続性に優れていることが期待できる。
Since the paste-like cleaning composition of the present invention uses weak alkaline baking soda that has little influence on the environment as a component that exhibits detergency, it is excellent in handling and has a polishing action, and is rinsed after cleaning. Very easy. In addition, by incorporating DPMBB, which is a gemini-type pyridinium-based antibacterial agent having two pyridinium salts in the molecule as an antibacterial agent, the paste-like cleaning composition of the present invention is excellent even in a relatively small amount in a short time. It is possible to exert antibacterial effects.
Further, as described in Non-Patent Document 1, DPMBB, which is a gemini-type pyridinium-based antibacterial agent, is excellent in water solubility, thermal stability, and durability, and therefore contains DPMBB as an antibacterial agent (A). The pasty detergent composition of the present invention can be expected to be easy to handle and excellent in thermal stability and sustainability.

以下に、本発明のペースト状洗浄剤組成物について説明する。
本発明のペースト状洗浄剤組成物(以下、単に「ペースト状洗浄剤組成物」ということがある)は、水溶液中に、洗浄剤成分である炭酸水素ナトリウム、及び下記式で表される抗菌剤(A)が含有されているペースト状洗浄剤組成物であって、該ペースト状洗浄剤組成物中の炭酸水素ナトリウムの含有量が50〜85質量%、及び抗菌剤(A)の含有量が0.075質量%以上である、ことを特徴とする。
Below, the paste-form cleaning composition of this invention is demonstrated.
The paste-like cleaning composition of the present invention (hereinafter sometimes simply referred to as “paste-like cleaning composition”) includes an aqueous solution, sodium bicarbonate as a cleaning component, and an antibacterial agent represented by the following formula: It is a paste-like cleaning composition containing (A), wherein the content of sodium hydrogen carbonate in the paste-like cleaning composition is 50 to 85% by mass, and the content of the antibacterial agent (A) is It is 0.075 mass% or more.

被洗浄物の汚れた箇所の表面を洗浄する際に重曹粉末を振りかけても汚れ表面に付着しづらいが、本発明のペースト状洗浄剤組成物は比較的汚れ表面に付着し易く、更に研磨作用も有するので汚れをより落とし易くなり、また、短時間で優れた抗菌作用を発揮することが可能である。   Even when sprinkled with baking soda powder when cleaning the surface of the soiled part of the object to be cleaned, it is difficult to adhere to the surface of the dirt. Therefore, it becomes easier to remove dirt, and an excellent antibacterial action can be exhibited in a short time.

(1)炭酸水素ナトリウム(重曹)について
重曹は分子式NaHCOの白色粉体で、食品衛生法(食品添加物のみ適用)、薬事法(局方のみ適用)、飼料添加物規格でそれぞれ定められたグレードがある。
重曹の水溶液は、他のアルカリ系洗浄剤の炭酸ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウムと比較してより弱いアルカリ性であり、具体的には、20℃において、水1リットル(L)中の重曹濃度が1gでpH8.4、5gでpH8.4、10gでpH8.3、15gでpH8.2、20gでpH8.2、30gで8.1、40gで8.1と無機ナトリウム系洗浄剤の中で、最も弱いアルカリ性物質である。。このように弱アルカリ性であるので、水溶液のpHは排水基準(海域:5.0〜9.0以内、海域以外:5.8〜8.6以内)の範囲内であるので、そのまま排水として排出することができる。
(1) About sodium bicarbonate (Baking soda) Baking soda is a white powder of molecular formula NaHCO 3 , and is defined by the Food Sanitation Law (applicable only to food additives), the Pharmaceutical Affairs Law (applicable only to the pharmacopoeia), and feed additive standards. There is a grade.
The aqueous solution of baking soda is weaker alkaline than the other alkaline detergents sodium carbonate and sodium sesquicarbonate. Specifically, at 20 ° C., the concentration of sodium bicarbonate in 1 liter (L) of water is 1 g. pH 8.4, pH 8.4 at 5 g, pH 8.3 at 10 g, pH 8.2 at 15 g, pH 8.2 at 20 g, 8.1 at 30 g, 8.1 at 40 g It is a weak alkaline substance. . Since it is weakly alkaline in this way, the pH of the aqueous solution is within the range of drainage standards (sea area: within 5.0 to 9.0, other than sea area: within 5.8 to 8.6). can do.

重曹は河川又は海水中に排出されても環境負荷が極めて少ないので、重曹、酢、石けん等身近にある安全な素材を使って掃除、洗濯当をする、いわゆるナチュラルクリーニングの材料として、重曹は使用することができる。
重曹の特徴は、上記pHが弱アルカリ性である他に、他の無機アルカリ系洗浄剤と比較して水への溶解度が低く、水100g中での溶解度が温度0℃で6.9g、15℃で8.8g、60℃で16.4gである(出典:化学大事典、発行:共立出版株式会社、1964年3月発行)。
このように重曹の水溶液への溶解度は比較的低いので、重曹を水溶液中に添加してスラリー状態を形成することが可能である。本発明のペースト状洗浄剤組成物に使用する重曹の平均粒子径は、50〜350μm程度が好ましい。平均粒子径が上記範囲未満では研磨性と流動性が低下するおそれがあり、上記範囲を超えると沈降によるスラリー安定性が低下すると共に、研磨性が低下するおそれがある。このような観点から、該平均粒子径は、70〜250μmがより好ましい。尚、上記平均粒子径は、レーザー回折・散乱法、篩振盪法等により測定することができる。
Since baking soda has a very low environmental impact even if it is discharged into rivers or seawater, it is used as a natural cleaning material that is cleaned and washed using safe materials such as baking soda, vinegar, and soap. can do.
The feature of baking soda is that the pH is weakly alkaline, and its solubility in water is low compared to other inorganic alkaline detergents. The solubility in 100 g of water is 6.9 g at 15 ° C. and 15 ° C. 8.8 g, and 16.4 g at 60 ° C. (Source: Encyclopedia of Chemistry, Issued: Kyoritsu Publishing Co., Ltd., published in March 1964).
As described above, since the solubility of sodium bicarbonate in an aqueous solution is relatively low, it is possible to add sodium bicarbonate into the aqueous solution to form a slurry state. As for the average particle diameter of the baking soda used for the paste-form cleaning composition of this invention, about 50-350 micrometers is preferable. If the average particle diameter is less than the above range, the abrasiveness and fluidity may be reduced, and if it exceeds the above range, the slurry stability due to sedimentation may be reduced and the abrasiveness may be reduced. From such a viewpoint, the average particle diameter is more preferably 70 to 250 μm. The average particle diameter can be measured by a laser diffraction / scattering method, a sieve shaking method, or the like.

また、本発明のペースト状洗浄剤組成物中の重曹の含有量は、重曹の水への溶解度、スラリー形成性、研磨作用等を考慮すると50質量%以上であり、55質量%以上が好ましく、スラリー状態の安定性、流動性を考慮すると85質量%以下であり、80質量%以下が好ましい。重曹を洗浄剤成分として使用する、本発明のペースト状洗浄剤組成物はそのアルカリ性と研磨性を考慮すると、酸性の汚れや、脂肪酸又は脂肪酸塩を含む油成分の汚れ落としに有効であり、また酸性の臭いを中和する消臭効果等を有する。   Further, the content of baking soda in the paste detergent composition of the present invention is 50% by mass or more, preferably 55% by mass or more, considering the solubility of sodium bicarbonate in water, slurry formability, polishing action, etc. Considering the stability and fluidity of the slurry state, it is 85% by mass or less, and preferably 80% by mass or less. The paste-like detergent composition of the present invention using baking soda as a detergent component is effective for removing dirt from acidic soils and oil components containing fatty acids or fatty acid salts, considering its alkalinity and abrasiveness. It has a deodorizing effect that neutralizes the acidic odor.

(2)抗菌剤(A)について
本発明のペースト状洗浄剤組成物に使用する抗菌剤は、上記式で表される、分子内に2個のピリジニウム塩を有するジェミニ型の抗菌剤(A)(化合物名:1,4-ビス(3,3’-(1-デシルピリジニウム)メチルオキシ)ブタンジブロマイド(DPMBB))であり、該ペースト状洗浄剤組成物中に0.075質量%以上含有されている。
(2) Antibacterial agent (A) The antibacterial agent used in the paste-like cleaning composition of the present invention is a gemini antibacterial agent (A) represented by the above formula and having two pyridinium salts in the molecule. (Compound name: 1,4-bis (3,3 ′-(1-decylpyridinium) methyloxy) butanedibromide (DPMBB)), contained in the paste-like detergent composition in an amount of 0.075% by mass or more. Has been.

重曹は抗菌性を有していないことから、重曹を主成分とする洗浄剤組成物に、使用時及び保管時に、その細胞壁の違いから分類されているグラム陰性菌、グラム陽性菌等に対する抗菌性を付与して、洗浄効果と抗菌効果を併せ持つペースト状洗浄剤組成物とすることが望ましい。
抗菌剤は、上記の通り、無機系抗菌剤と有機系抗菌剤の二種類に分類でき、有機系抗菌剤は更に天然系抗菌剤と合成系抗菌剤とに分けられる。これらの有機系抗菌剤は、微生物の生合成阻害、細胞構造破壊、生体物質(DNA、RNA等)損傷等の抗菌作用を発揮することが知られている。
Since baking soda does not have antibacterial properties, it has antibacterial properties against gram-negative bacteria, gram-positive bacteria, etc., which are classified based on the difference in cell walls when used and stored in detergent compositions containing sodium bicarbonate. It is desirable to provide a paste-like cleaning composition having both a cleaning effect and an antibacterial effect.
As described above, antibacterial agents can be classified into two types, inorganic antibacterial agents and organic antibacterial agents, and organic antibacterial agents are further classified into natural antibacterial agents and synthetic antibacterial agents. These organic antibacterial agents are known to exert antibacterial effects such as microbial biosynthesis inhibition, cell structure destruction, and biological material (DNA, RNA, etc.) damage.

本発明のペースト状洗浄剤組成物に使用する抗菌剤としては、水溶液へ溶解性に優れ、比較的少量でも優れた抗菌効果を有し、無刺激で、かつ短時間で優れた抗菌効果を発揮できることが望ましい。無機系抗菌剤は分散性の問題があり、また、上記の通り有機系の天然系抗菌剤は高い抗菌性は期待しづらく、有機系の合成系抗菌剤を重曹を洗浄剤の主成分とするペースト状洗浄剤組成物に使用して上記要求を満足するものはこれまで知られていなかった。   The antibacterial agent used in the paste-like cleaning composition of the present invention is excellent in solubility in an aqueous solution, has an excellent antibacterial effect even in a relatively small amount, and exhibits an excellent antibacterial effect in a short time. It is desirable to be able to do it. Inorganic antibacterial agents have dispersibility problems, and as mentioned above, organic natural antibacterial agents are difficult to expect high antibacterial properties, and organic synthetic antibacterial agents are mainly composed of baking soda as a cleaning agent. Until now, no paste-like cleaning composition that satisfies the above requirements has been known.

本発明者らは、重曹を洗浄剤の主成分とするペースト状洗浄剤組成物に含有させる抗菌剤として、ピリジニウム系抗菌剤である上記式に示す抗菌剤(A)を含有させると、比較的少量でも短時間で優れた抗菌効果を発揮できること見出した。
該抗菌剤(A)は、温度依存性、及び共存物質等の環境因子の影響が少なく熱安定性、加工性、無刺激で人体に対する安全性、持続性等に優れ、耐性菌が発現することなく、抗菌スペクトル性(殺菌可能な微生物の範囲)にも優れ、無刺激であるので(非特許文献1参照)、該抗菌剤(A)を含有する本発明のペースト状洗浄剤組成物もこのような効果を有することが期待できる。
When the antibacterial agent (A) represented by the above formula, which is a pyridinium antibacterial agent, is contained as an antibacterial agent contained in the paste-like cleaning composition containing sodium bicarbonate as a main component of the cleaning agent, It was found that an excellent antibacterial effect can be exhibited in a short time even with a small amount.
The antibacterial agent (A) is less susceptible to environmental factors such as temperature dependence and coexisting substances, has excellent thermal stability, processability, no irritation, safety to human body, durability, etc. The antibacterial spectrum (range of sterilizable microorganisms) is excellent and non-irritating (see Non-Patent Document 1), so the paste-like cleaning composition of the present invention containing the antibacterial agent (A) is also this. Such an effect can be expected.

出願人は先の出願(特願2016−197157)で上記式に示す抗菌剤(A)は洗浄剤成分としてセスキ炭酸ナトリウムよりも弱いアルカリ性水溶液中では抗菌剤(A)の抗菌効果を十分に発揮できることを見出すことができなかったが、ペースト状洗浄剤組成物中での抗菌剤(A)の含有量を0.075質量%以上とすることにより、上記抗菌効果が顕著に発揮されることを見出した。   The applicant has demonstrated the antibacterial effect of the antibacterial agent (A) sufficiently in an alkaline aqueous solution that is weaker than sodium sesquicarbonate as a cleaning agent component in the above application (Japanese Patent Application No. 2006-197157). Although it could not be found that the antibacterial agent (A) content in the paste-like cleaning composition is 0.075% by mass or more, the antibacterial effect is remarkably exhibited. I found it.

尚、ピリジニウム系抗菌剤で抗菌作用を有するものとして、他に下記の3種が知られているが、いずれも水に微溶であることから本発明のペースト状洗浄剤組成物に抗菌剤として使用することはできない。
(i)セチルピリジニウムクロライド(別名:CPC)
(ii) 4,4’-(テトラメチレンジカルボニルジアミノ)ビス(1-デシルピリジニウムブロマイド(別名:TMBDB)
(iii)N,N’-ヘキサメチレンビス(4-カルボニル-1-デシルピリジニウムブロマイド)(別名:HBCDB)
In addition, the following three kinds are known as anti-pyridinium-based antibacterial agents, but all of them are slightly soluble in water, so that the paste-like cleaning composition of the present invention is used as an antibacterial agent. Cannot be used.
(i) Cetylpyridinium chloride (also known as CPC)
(ii) 4,4 ′-(tetramethylenedicarbonyldiamino) bis (1-decylpyridinium bromide (also known as TMBDB)
(iii) N, N′-hexamethylenebis (4-carbonyl-1-decylpyridinium bromide) (also known as HBCDB)

抗菌剤(A)は、白色結晶性粉末で、水に対する溶解度は20℃で589g/100g水と非常に高く、非特許文献2によると経口急性毒性は、LD50が300mg/kg(ラット)で、変異原性は陰性、皮膚感作性は陰性である。
本発明のペースト状洗浄剤組成物中の抗菌剤(A)の含有量は、0.075質量%以上、好ましくは0.15質量%以上で優れた抗菌効果を発揮する。一方、抗菌剤(A)の含有量の上限は抗菌効果からは特に限定されるものではないが、経済性等を考慮すると1.0質量%以下が好ましく、0.75質量%以下がより好ましく、0.40質量%以下が更に好ましい。
また、重曹の含有量が55〜80質量%で、かつ抗菌剤(A)の含有量が0.15〜0.40質量%であるペースト状洗浄剤組成物中において、1ミリリットル(mL)当たりの初期生菌数が2×10+5〜8×10+5程度のときに、5分間での大腸菌と黄色ブドウ球菌の除菌率([(初期生菌数―5分後の生菌数)/初期生菌数]×100(%))を、いずれも99%以上とすることが可能である。
The antibacterial agent (A) is a white crystalline powder, and its solubility in water is very high at 589 g / 100 g water at 20 ° C. According to Non-Patent Document 2, oral acute toxicity is LD50 of 300 mg / kg (rat), Mutagenicity is negative and skin sensitization is negative.
The content of the antibacterial agent (A) in the paste-like cleaning composition of the present invention is 0.075% by mass or more, preferably 0.15% by mass or more, and exhibits an excellent antibacterial effect. On the other hand, the upper limit of the content of the antibacterial agent (A) is not particularly limited from the antibacterial effect, but 1.0% by mass or less is preferable, and 0.75% by mass or less is more preferable in consideration of economy and the like. 0.40% by mass or less is more preferable.
Further, in a paste-like cleaning composition having a sodium bicarbonate content of 55 to 80% by mass and an antibacterial agent (A) content of 0.15 to 0.40% by mass, per milliliter (mL). E. coli and Staphylococcus aureus eradication rate in 5 minutes ([(initial viable count-viable count after 5 min) /) when the initial viable count is about 2 × 10 +5 to 8 × 10 +5 The initial viable count] × 100 (%)) can be 99% or more.

(3)増粘剤又は起泡剤について
本発明のペースト状洗浄剤組成物中には、傾斜面や垂直面から該ペースト状洗浄剤組成物がタレ落ちするのをより抑制して洗浄効果を高める等のために、増粘剤又は起泡剤を含有させることができる。増粘剤とは、ペースト状洗浄剤組成物の粘度を高め、タレ落ちを防いで洗浄効果を高める働きを持つ添加剤であり、一方、起泡剤とは液体に溶けて、泡を生じ易くさせると共に、生成した泡を安定に保つ物質で、ガスを発生させることにより発泡させるいわゆる発泡剤(気泡剤)とは一般には区別されている。
(3) Thickener or foaming agent In the paste-like detergent composition of the present invention, the paste-like detergent composition is more effectively prevented from dripping from an inclined surface or a vertical surface and has a cleaning effect. A thickener or a foaming agent can be included for the purpose of enhancing or the like. A thickener is an additive that works to increase the viscosity of the paste-like cleaning composition and prevent sagging and improve the cleaning effect. On the other hand, a foaming agent dissolves in a liquid and easily generates bubbles. It is a substance that keeps the generated foam stable and is generally distinguished from a so-called foaming agent (foaming agent) that foams by generating gas.

本発明のペースト状洗浄剤組成物に増粘剤又は起泡剤を含有させる場合には、その含有量は該組成物中で0.02〜2.0質量%が望ましい。増粘剤又は起泡剤の含有量が前記0.02質量%以上で必要な増粘性又は起泡性が発揮され、一方、前記2.0質量%を超えても更なる増粘性又は起泡性の向上効果は期待できない。
増粘剤は起泡性をも有している場合が多いので、増粘剤と起泡剤の例示は共通する場合が多いことから、増粘剤又は起泡剤を有する添加剤として、グリセリン脂肪酸エステルモノグリセライド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル等の脂肪酸エステル類、カルボキシメチルセルロースナトリウム(CMC)、カラギナン、キサンタンガム、グァーガム、タマリンドガム、ペクチン、ローカストビーンガム、加工デンプン等の多糖類が挙げられる。
When the thickening agent or the foaming agent is contained in the paste-like cleaning composition of the present invention, the content is preferably 0.02 to 2.0% by mass in the composition. When the content of the thickener or foaming agent is 0.02% by mass or more, the necessary thickening or foaming properties are exhibited. On the other hand, even if the content exceeds 2.0% by mass, further thickening or foaming is achieved. The effect of improving the sex cannot be expected.
Since the thickener often has foaming properties, the examples of the thickener and the foaming agent are often the same. Therefore, as an additive having a thickener or a foaming agent, glycerin Fatty acid esters such as monoglyceride, polyglycerin fatty acid ester, and propylene glycol fatty acid ester, polysaccharides such as sodium carboxymethylcellulose (CMC), carrageenan, xanthan gum, guar gum, tamarind gum, pectin, locust bean gum, and modified starch .

(4)ペースト状洗浄剤組成物について
本発明のペースト状洗浄剤組成物は、重曹微粒子と抗菌剤(A)微粒子、又は重曹微粒子に抗菌剤(A)微粒子が所定割合配合された混合物を前述の濃度になるように水と混合して、水溶液中で重曹の分解が促進される70℃以下の温度で十分に撹拌することにより得ることができる。
抗菌剤(A)は、前記の通り水への溶解性が非常に高く、また本発明のペースト状洗浄剤組成物が優れた抗菌性を有していることから、本発明のペースト状洗浄剤組成物中で殆どの抗菌剤(A)は水相側に溶解していると理解される。
(4) Paste detergent composition The paste detergent composition of the present invention is a mixture of sodium bicarbonate fine particles and antibacterial agent (A) fine particles, or a mixture of sodium bicarbonate fine particles containing antibacterial agent (A) fine particles in a predetermined ratio. It can obtain by mixing with water so that it may become the density | concentration of this, and fully stirring at the temperature of 70 degrees C or less in which decomposition | disassembly of sodium bicarbonate is accelerated | stimulated in aqueous solution.
As described above, the antibacterial agent (A) has a very high solubility in water, and the paste-like cleaning composition of the present invention has excellent antibacterial properties. It is understood that most antimicrobial agents (A) in the composition are dissolved on the aqueous phase side.

本発明のペースト状洗浄剤組成物中に重曹微粒子と抗菌剤(A)微粒子が上記割合で含有されていると、スラリー状態を形成でき、保存中に重曹と水とに分離するのを抑制できるが、ペースト状洗浄剤組成物を形成する際には長期間保存することにならないように全体の配合量を考慮しておくことが望ましい。また、本発明のペースト状洗浄剤組成物は、直射日光を避けて、常温下で密閉容器に保存することが好ましい。
ペースト状洗浄剤組成物を被洗浄物の汚れ箇所に付着して放置すると、水に溶解した重曹が洗浄作用を発揮して汚れの分解が進み、その後に擦ると、水に溶解していない重曹粒子が研磨作用を発揮して汚れをより落とし易くできる。
本発明のペースト状洗浄剤組成物中の重曹微粒子は、優れた研磨作用を有し、かつその表面は柔らかいことから、被洗浄物の表面傷つきを抑制して、汚れを効果的に取り除くことができるので、ガラス製品、ナイフ・フォーク・スプーンなどのカトラリー、銀製品等の洗浄に使用することができる。また、本発明のペースト状洗浄剤組成物は、ペースト状であることから、液だれも少ないので付着性を考慮すると壁や扉等の壁面の掃除にも向いており、更にガスコンロに使用する焼き網、五徳等の複雑な構造、細かい構造の洗浄にも好適に使用することができる。
When sodium bicarbonate fine particles and antibacterial agent (A) fine particles are contained in the above-described proportion in the paste-like cleaning composition of the present invention, a slurry state can be formed, and separation into sodium bicarbonate and water during storage can be suppressed. However, when forming the paste-like cleaning composition, it is desirable to consider the total amount so as not to be stored for a long time. In addition, the paste-like cleaning composition of the present invention is preferably stored in a closed container at room temperature while avoiding direct sunlight.
If the paste-like detergent composition is left on the soiled area of the object to be cleaned, the baking soda dissolved in water exerts its cleaning action and the decomposition of the dirt proceeds. The particles can exert an abrasive action to make it easier to remove dirt.
The baking soda fine particles in the paste-like cleaning composition of the present invention have an excellent polishing action and the surface thereof is soft, so that it is possible to suppress the surface damage of the object to be cleaned and effectively remove the dirt. Therefore, it can be used for cleaning glass products, cutlery such as knives, forks and spoons, and silver products. In addition, since the paste-like cleaning composition of the present invention is in the form of a paste, since there is little dripping, it is suitable for cleaning wall surfaces such as walls and doors in consideration of adhesion, and is further used for baking on gas stoves. It can also be suitably used for cleaning complicated structures such as nets and virtues, and fine structures.

本発明のペースト状洗浄剤組成物は、(i)シンク、キッチンカウンター、電子レンジ、ガスレンジ、IHヒーターのガラストップ、魚焼きグリル、蛇口、排水口等のキッチンまわり、(ii)フライパン、鍋、皿、(iii) レンジフード(換気扇)、(iv)食器棚の中と外側、(v)洗面所、(vi)トイレ、(vii)浴室、(viii)洗濯槽、(ix)冷蔵庫の下、(x)カーペット、フローリング等の軽い汚れ落としにも有用である。
重曹を洗浄剤成分とする、本発明のペースト状洗浄剤組成物は、環境と安全性への意識からその使用用途は今後増え続けることが期待される。また、該ペースト状洗浄剤組成物に、洗浄目的に応じて酢、クエン酸等の有機酸、石けん、精油を配合して使用することができる。
The paste-like cleaning composition of the present invention comprises (i) a sink, a kitchen counter, a microwave oven, a gas range, a glass top of an IH heater, a fish grill, a faucet, a drain outlet, etc., (ii) a frying pan, a pan , Dishes, (iii) range hood (ventilator), (iv) inside and outside cupboard, (v) toilet, (vi) toilet, (vii) bathroom, (viii) washing tub, (ix) under refrigerator (X) It is also useful for removing light dirt such as carpets and flooring.
The paste-like detergent composition of the present invention containing baking soda as a detergent component is expected to be used more and more in the future in consideration of the environment and safety. Moreover, according to the objective of washing | cleaning, organic acids, such as vinegar and a citric acid, soap, and essential oil can be mix | blended and used for this paste-form cleaning composition.

以下に本発明を実施例と比較例により具体的に説明する。尚、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。本実施例、比較例で使用した試料、試験菌液の調製方法を以下に記載する。
(1)試料
(イ)ペースト状洗浄剤組成物の原料
洗浄効果を発揮する洗浄剤成分(以下、本実施例、比較例において洗浄剤ということがある)として、平均粒子径230μm(篩振盪法による測定値)の炭酸水素ナトリウム(重曹)を使用した。
(ロ)抗菌剤
抗菌剤として、下記の抗菌剤を使用した。
化合物名1,4-ビス(3,3’-(1-デシルピリジニウム)メチルオキシ)ブタンジブロマイド(DPMBB)、タマ化学工業(株)製、商品名:ハイジェニア(登録商標)
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples and comparative examples. In addition, this invention is not limited to a following example. The sample used in the present Example and Comparative Example and the method for preparing the test bacterial solution are described below.
(1) Sample (a) Raw material for paste-like cleaning composition As a cleaning agent component that exhibits a cleaning effect (hereinafter, sometimes referred to as a cleaning agent in this example and comparative examples), an average particle size of 230 μm (sieving method) Sodium bicarbonate (sodium bicarbonate) was used.
(B) Antibacterial agent The following antibacterial agent was used as an antibacterial agent.
Compound name 1,4-bis (3,3 ′-(1-decylpyridinium) methyloxy) butanedibromide (DPMBB), manufactured by Tama Chemical Industry Co., Ltd., trade name: Hygenia (registered trademark)

(ハ)試験菌
抗菌効果の評価に広く使用されている下記の2種類の試験菌を用いた。
(i)大腸菌(Escherichia coli NBRC 3972)
(ii)黄色ブドウ球菌(Staphylococcus aureus NBRC 13276)
(C) The following two types of test bacteria widely used for evaluating the antibacterial effect of the test bacteria were used.
(I) Escherichia coli NBRC 3972
(Ii) Staphylococcus aureus NBRC 13276

(2)試験菌液の調製
細菌は普通寒天培地に接種し、35℃で24時間培養した。培養後、滅菌生理食戦水を用いて10/ミリリットル(mL)に調製したものを試験菌液とした。
尚、下記の実施例、比較例において、サンプル数(n)は3としたが、測定値のバラツキを考慮して測定誤差が大きいと認められるものは除いて表1、2に示した。また、除菌率の値は本来、有効数字2桁であるが、比較のために、表1、2においては有効数字3桁で示した。
(2) Preparation of test bacterial solution Bacteria were inoculated on a normal agar medium and cultured at 35 ° C for 24 hours. What was prepared to 10 < 8 > / milliliter (mL) using the sterilized physiological saline water after culture | cultivation was made into the test microbe liquid.
In the following examples and comparative examples, the number of samples (n) was 3, but the results are shown in Tables 1 and 2 except for those that are considered to have a large measurement error in consideration of variations in measured values. The value of the sterilization rate is originally two significant digits, but for comparison, in Tables 1 and 2, it is represented by three significant digits.

[実施例1〜4]
(1)検体の作製
ペースト状洗浄剤組成物中の重曹濃度が75質量%、実施例1、2、3、4において上記抗菌剤(A)の濃度がそれぞれ0.075質量%、0.10質量%、0.15質量%、0.375質量%となる検体を作製した。
(2)試験菌液の接種および培養
検体10mLに、上記大腸菌、黄色ブドウ球菌がそれぞれ含まれる試験菌液をそれぞれ0.1mLずつ接種して、25℃で5分間培養した。
(3)生菌数測定
接種5分後に、試験試料の10倍希釈系列を、減菌生理食塩水を用いて作製し、これら希釈液を細菌SCDLP寒天培養地に接種し、35℃で48時間培養した。培養後、形成されたコロニーをカウントし、生菌数を換算した。菌体の抗菌試験結果を表1に示した。
[Examples 1 to 4]
(1) Preparation of specimen The concentration of sodium bicarbonate in the paste detergent composition was 75% by mass, and in Examples 1, 2, 3, and 4, the concentration of the antibacterial agent (A) was 0.075% by mass and 0.10, respectively. Samples having mass%, 0.15 mass%, and 0.375 mass% were prepared.
(2) Inoculation and Culture of Test Bacterial Solution Each 10 mL of the sample was inoculated with 0.1 mL of the test bacterial solution containing each of the above Escherichia coli and Staphylococcus aureus, and cultured at 25 ° C. for 5 minutes.
(3) Viable count measurement Five minutes after inoculation, a 10-fold dilution series of the test sample was prepared using sterilized physiological saline, and these dilutions were inoculated into a bacterial SCDLP agar culture medium at 35 ° C for 48 hours. Cultured. After culturing, the formed colonies were counted and the number of viable bacteria was converted. The antibacterial test results of the bacterial cells are shown in Table 1.

[実施例5]
ペースト状洗浄剤組成物中の重曹濃度を55質量%、上記抗菌剤(A)の濃度が0.220質量%となる検体を作製した。上記実施例1〜4に記載したと同様に、試験菌液の接種および培養し、生菌数測定を行った。菌体の抗菌試験結果を表1に示した。
[Example 5]
A specimen in which the baking soda concentration in the paste detergent composition was 55% by mass and the concentration of the antibacterial agent (A) was 0.220% by mass was prepared. In the same manner as described in Examples 1 to 4 above, the test bacterial solution was inoculated and cultured, and the viable cell count was measured. The antibacterial test results of the bacterial cells are shown in Table 1.

[実施例6]
ペースト状洗浄剤組成物中の重曹濃度を80質量%、上記抗菌剤(A)の濃度が0.096質量%となる検体を作製した。上記実施例1〜4に記載したと同様に、試験菌液の接種および培養し、生菌数測定を行った。菌体の抗菌試験結果を表1に示した。
[Example 6]
A specimen was prepared in which the baking soda concentration in the paste-like cleaning composition was 80% by mass and the concentration of the antibacterial agent (A) was 0.096% by mass. In the same manner as described in Examples 1 to 4 above, the test bacterial solution was inoculated and cultured, and the viable cell count was measured. The antibacterial test results of the bacterial cells are shown in Table 1.

[比較例1、2]
(1)検体の作製
重曹濃度が75質量%の水溶液に、抗菌剤(A)を比較例1では0質量%、比較例2では0.025質量%とした以外は、上記実施例1〜4と同様に検体を作製した。
(2)試験菌液の接種および培養
検体10mLに、上記大腸菌、黄色ブドウ球菌が含まれる試験菌液をそれぞれ0.1mLずつ接種して、25℃で5分間培養した。
(3)生菌数測定
接種5分後に、試験試料の10倍希釈系列を、減菌生理食塩水を用いて作製し、これら希釈液を細菌SCDLP寒天培養地に接種し、35℃で48時間培養した。培養後、形成されたコロニーをカウントし、生菌数を換算した。検体の抗菌試験結果を表2に示した。
[Comparative Examples 1 and 2]
(1) Preparation of specimen Examples 1 to 4 above, except that the antibacterial agent (A) was 0 mass% in Comparative Example 1 and 0.025 mass% in Comparative Example 2 in an aqueous solution having a sodium bicarbonate concentration of 75 mass%. A specimen was prepared in the same manner as described above.
(2) Inoculation and culture of test bacterial solution Each 10 mL of the sample was inoculated with 0.1 mL of the test bacterial solution containing E. coli and Staphylococcus aureus and cultured at 25 ° C for 5 minutes.
(3) Viable count measurement Five minutes after inoculation, a 10-fold dilution series of the test sample was prepared using sterilized physiological saline, and these dilutions were inoculated into a bacterial SCDLP agar culture medium at 35 ° C for 48 hours. Cultured. After culturing, the formed colonies were counted and the number of viable bacteria was converted. The antibacterial test results of the samples are shown in Table 2.

Claims (5)

水溶液中に、洗浄剤成分である炭酸水素ナトリウム、及び下記式で表される抗菌剤(A)が含有されているペースト状洗浄剤組成物であって、
該ペースト状洗浄剤組成物中の炭酸水素ナトリウムの含有量が50〜85質量%、及び抗菌剤(A)の含有量が0.075質量%以上である、ことを特徴とするペースト状洗浄剤組成物。
A paste-like detergent composition containing sodium bicarbonate as a detergent component and an antibacterial agent (A) represented by the following formula in an aqueous solution,
The paste-like detergent, wherein the content of sodium hydrogen carbonate in the paste-like detergent composition is 50 to 85% by mass, and the content of the antibacterial agent (A) is 0.075% by mass or more. Composition.
前記ペースト状洗浄剤組成物中の炭酸水素ナトリウムの含有量が55〜80質量%である、請求項1に記載のペースト状洗浄剤組成物。   The paste-form cleaning composition of Claim 1 whose content of sodium hydrogencarbonate in the said paste-form cleaning composition is 55-80 mass%. 前記ペースト状洗浄剤組成物中の抗菌剤(A)の含有量が0.15〜0.40質量%である、請求項1又は2に記載のペースト状洗浄剤組成物。   The paste-form cleaning composition of Claim 1 or 2 whose content of the antibacterial agent (A) in the said paste-form cleaning composition is 0.15-0.40 mass%. 前記炭酸水素ナトリウムの含有量が55〜80質量%で、かつ抗菌剤(A)の含有量が0.15〜0.40質量%であるペースト状洗浄剤組成物中における、5分間での大腸菌と黄色ブドウ球菌の除菌率([(初期生菌数―5分後の生菌数)/初期生菌数]×100(%))がいずれも99%以上である、請求項1から3のいずれかに記載のペースト状洗浄剤組成物。   Escherichia coli in 5 minutes in a paste-like cleaning composition having a sodium bicarbonate content of 55 to 80% by mass and an antibacterial agent (A) content of 0.15 to 0.40% by mass. The sterilization rate of S. aureus and Staphylococcus aureus ([(initial viable cell count−viable cell count after 5 minutes) / initial viable cell count] × 100 (%)) is 99% or more. The paste-like cleaning composition in any one of. 前記ペースト状洗浄剤組成物中に更に起泡剤又は増粘剤が含有されている、請求項1から4のいずれかに記載のペースト状洗浄剤組成物。







The paste-like cleaning composition according to any one of claims 1 to 4, further comprising a foaming agent or a thickener in the paste-like cleaning composition.







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