JP2019142894A - メチロールアルカンの改良された製造 - Google Patents
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Abstract
Description
3,326において見られ、ここではバッチ製造に続いて半連続的な生成物の回収系列が配されている。バッチ製造は原材料の使用の観点からは有利である可能性があるが、かかるシステムは運転するのが比較的困難であり、資本コストは連続システムよりも高い。
DE−1154080は、一連の撹拌反応器を用いるアルカリ性縮合による三価及び多価アルコールの連続製造方法に関する。実施例1を参照。
p.19-25; Shilling, Richard, L.(その開示事項を参照として本明細書中に包含する)
において議論されている。
階的添加は、種々の位置、好ましくは管の組の1番目の管内において行う。特に、管反応器を通してホルムアルデヒド水溶液を流しながら、アルデヒド及び無機塩基の水溶液を種々の段階に加える。
モノメチロールブチルアルデヒドのようなモノメチロール化合物の反応から誘導されると考えられる複数の不純物を挙げることができる。かかる不純物としては、例えば
によって規定される。
長さにわたって反応する場合、或いは供給口が管インサートを有する反応器管の部分から6メートル未満の距離にある場合には、供給点が管インサートを有する反応器管の部分に近接していることを意味する。好ましい態様においては、近接する供給点は管インサートを有する反応器管の部分から6メートルの距離以内であり、更により好ましくは近接する供給点は管インサートを有する反応器管の部分から5メートルの距離以内である。多くの場合においては、近接する供給点は管インサートを有する反応器管の部分から3メートルの距離以内である。
を用いることができる。静的ミキサーは、それらの機械的構成によって、管壁における流体を管の中心に移動させて、流体のこれらの移動された領域を互いの中に折り畳むように機能する。これによって、バルク(管側)の流体の部分と管壁との間の局所的温度差が増加するので、熱伝達が劇的に増加する。静的ミキサーは、層流化している流れにおいて特に有用である。
に構成される。
ホルムアルデヒド水溶液濃度(ホルムアルデヒドの重量%):10%〜50%;
総ホルムアルデヒド/反応物質アルデヒドのモル比:3.01:1〜10:1;
総無機塩基/反応物質アルデヒドのモル比:1:1〜2:1、好ましくは1:1〜1.5:1。
いて、複数の供給点に沿って塩基と縮合性のアルデヒドの異なる比を用いるオプションを含ませることができる。
つの段階を有する。
Claims (17)
- (a)ホルムアルデヒドを含む流れを、複数の逐次反応段階を有する管状反応システムに供給し;
(b)C2以上の縮合性のアルデヒド及び場合によっては塩基を、ホルムアルデヒドを含む流れに加え、ここでC2以上の縮合性のアルデヒド又は塩基の少なくとも1つを複数の逐次供給点においてホルムアルデヒドを含む流れに加えて生成流を与え、生成流を逐次反応段階を通して前進させながら、これに更なるC2以上の縮合性のアルデヒド又は塩基を漸次供給し;そして
(c)C2以上の縮合性のアルデヒド及びホルムアルデヒドをメチロールアルカンに転化させる;
ことを含み、
常に反応媒体の温度を35〜65℃に保つ、
多段階プロセスでホルムアルデヒド及びC2以上の縮合性のアルデヒドからメチロールアルカンを製造する方法。 - C2以上の縮合性のアルデヒドを複数の逐次供給点においてホルムアルデヒドを含む流れに加えて生成流を与え、生成流を逐次反応段階を通して前進させながら、これに更なるC2以上の縮合性のアルデヒドを漸次供給する、請求項1に記載の方法。
- メチロールアルカンがトリメチロールプロパンであり、C2以上の縮合性のアルデヒドがn−ブチルアルデヒドである、請求項1に記載の方法。
- メチロールアルカンがネオペンチルグリコールであり、C2以上の縮合性のアルデヒドがイソブチルアルデヒドである、請求項1に記載の方法。
- 塩基を複数の逐次供給点においてホルムアルデヒドを含む流れに加えて生成流を与え、生成流を逐次反応段階を通して前進させながら、これに更なる塩基を漸次供給する、請求項1に記載の方法。
- 塩基が、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、及び水酸化ナトリウムから選択される無機塩基である、請求項5に記載の方法。
- 管状反応システムが少なくとも3つの段階を有する、請求項1に記載の方法。
- C2以上の縮合性のアルデヒド及び無機塩基を複数の逐次供給点においてホルムアルデヒドを含む流れに加えて生成流を与え、生成流を逐次反応段階を通して前進させながら、これに更なるC2以上の縮合性のアルデヒド及び無機塩基を漸次供給することを含む、請求項1に記載の方法。
- 無機塩基が、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、及び水酸化ナトリウムから選択される、請求項8に記載の方法。
- C2以上の縮合性のアルデヒドを複数の逐次供給点において無機塩基と一定割合で加えて生成流を与え、生成流を逐次反応段階を通して前進させながら、これに更なるC2以上の縮合性のアルデヒドを漸次供給する、請求項8に記載の方法。
- C2以上の縮合性のアルデヒド及び無機塩基を、上流の供給点において、下流の供給点において供給する量と比べてより多い量で供給する、請求項10に記載の方法。
- 無機塩基を、下流の供給点において、上流の供給点において供給する量と比べてより多い量で供給して生成流を与え、後期段階において、初期段階における無機塩基のレベルと比べてより高いレベルの無機塩基をこれに供給する、請求項8に記載の方法。
- 前記複数の逐次反応段階を有する管状反応システムが、外側シェル、環状冷却流路、及び反応区域を画定する内部反応管を有する包被構造の複数の反応管を含み、環状冷却流路が冷却剤を受容する、請求項1に記載の方法。
- 前記逐次反応段階の各々が、外側シェル、環状冷却流路、及び反応区域を画定する内部反応管を有する包被構造の複数の反応管を含み、環状冷却流路が冷却剤を受容する、請求項13に記載の方法。
- (a)所望の温度を維持するために冷却剤で冷却されている複数の反応管を含む複数の逐次反応段階を有する管状反応システム;
(b)ホルムアルデヒドを含む流れを管状反応システムに供給するように構成されている反応システム入口;及び
(c)C2以上の縮合性のアルデヒド又は塩基の少なくとも1つを複数の逐次供給点においてホルムアルデヒドを含む流れに供給して生成流を与え、生成流を逐次反応段階を通して前進させながら、これに更なるC2以上の縮合性のアルデヒド又は塩基を漸次供給するように構成されている複数の供給口;
を含み、
生成流の温度を30℃〜75℃の間に維持する、C2以上の縮合性のアルデヒドのメチロール誘導体を製造するための多段階管状反応システム。 - 反応システムが、外側シェル、環状冷却流路、及び反応区域を画定する内部反応管を有する包被構造の複数の反応管を含み、環状冷却流路が冷却剤を受容する、請求項15に記載のC2以上の縮合性のアルデヒドのメチロール誘導体を製造するための多段階管状反応システム。
- (a)所望の温度を維持するために冷却剤で冷却されている複数の反応管を含む複数の逐次反応段階を有する管状反応システム;
(b)ホルムアルデヒドを含む流れを管状反応システムに供給するように構成されている反応システム入口;及び
(c)C2以上の縮合性のアルデヒド又は塩基の少なくとも1つを複数の逐次供給点においてホルムアルデヒドを含む流れに供給して生成流を与え、生成流を逐次反応段階を通して前進させながら、これに更なるC2以上の縮合性のアルデヒド又は塩基を漸次供給するように構成されている複数の供給口;
を含み、
反応システムは、外側シェル、環状冷却流路、及び反応区域を画定する内部反応管を有する包被構造の複数の反応管を含み、環状冷却流路が冷却剤を受容する、C2以上の縮合性のアルデヒドのメチロール誘導体を製造するための多段階管状反応システム。
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Citations (2)
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---|---|---|---|---|
JPS6191144A (ja) * | 1984-10-08 | 1986-05-09 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | ネオペンチルグリコ−ルの製造法 |
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