JP2019119209A - Laminated sheet - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、繊維基材を用いた積層シートに関する。 The present invention relates to a laminated sheet using a fiber base material.
繊維基材の意匠性を高めるために、繊維基材が着色処理されることがある。例えば、繊維基材の表面に顔料や染料を含む塗料を塗布したり、繊維自体を染色したりすることにより、繊維基材が着色処理されることがある。 In order to enhance the design of the fiber substrate, the fiber substrate may be subjected to a coloring treatment. For example, the fiber substrate may be subjected to a coloring treatment by applying a paint containing a pigment or a dye to the surface of the fiber substrate or dyeing the fiber itself.
着色処理された繊維基材が、下記の特許文献１に開示されている。下記の特許文献１には、入射角６０度、受光角４５度で可視領域の反射スペクトルを用いて測定されるＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における明度Ｌ＊が２０以上である炭素繊維（着色処理された繊維基材）が開示されている。特許文献１では、着色処理するために、顔料や染料を含む塗料が用いられている。
The colored base material is disclosed in the following
繊維基材の表面に顔料や染料を含む塗料を塗布すると、繊維基材の表面に、着色層が形成される。この結果、繊維基材の表面が着色層により覆われた部分において、繊維基材の表面模様が視認されにくい。また、繊維基材の表面が着色層により覆われた部分において、繊維基材の光沢感が損なわれることがある。この結果、繊維基材が有する独特の意匠性が損なわれることがある。また、繊維基材の表面に塗料を塗布しただけでは、該表面に金属光沢感を付与することは困難である。 When a paint containing a pigment or a dye is applied to the surface of the fiber substrate, a colored layer is formed on the surface of the fiber substrate. As a result, in the portion in which the surface of the fiber substrate is covered by the colored layer, the surface pattern of the fiber substrate is hardly visible. Moreover, the glossiness of a fiber base material may be impaired in the part by which the surface of a fiber base material was covered by the colored layer. As a result, the unique design of the fiber substrate may be impaired. Moreover, it is difficult to give metallic luster to the surface only by applying the paint to the surface of the fiber substrate.
繊維自体を染色した場合であっても、繊維基材に金属光沢感を付与することは困難である。 Even when the fibers themselves are dyed, it is difficult to impart a metallic luster to the fiber substrate.
本発明の目的は、繊維基材の表面の意匠性を残しつつ、色彩及び金属光沢感を良好に付与することができる積層シートを提供することである。 An object of the present invention is to provide a laminated sheet capable of favorably imparting color and metallic gloss while maintaining the design of the surface of a fiber substrate.
本発明の広い局面によれば、繊維基材と、該繊維基材の表面上に配置されている色調調整層とを備える積層シートであり、前記色調調整層は、前記繊維基材側に、金属元素を含む金属層と、前記繊維基材側とは反対側に、半金属元素を含む半金属層とを有する、積層シートが提供される。 According to a broad aspect of the present invention, it is a laminated sheet comprising a fiber base and a color tone adjusting layer disposed on the surface of the fiber base, wherein the color tone adjusting layer is disposed on the fiber base side. There is provided a laminated sheet having a metal layer containing a metal element and a metalloid layer containing a metalloid element on the side opposite to the fiber base side.
本発明に係る積層シートのある特定の局面では、前記半金属層は光透過性を有する。 In a specific aspect of the laminated sheet according to the present invention, the semimetal layer has light transparency.
本発明に係る積層シートのある特定の局面では、前記色調調整層は顔料を含まず、かつ、前記色調調整層は染料を含まない。 In one specific aspect of the laminated sheet according to the present invention, the color tone adjusting layer contains no pigment, and the color tone adjusting layer contains no dye.
本発明に係る積層シートのある特定の局面では、前記金属層に含まれる前記金属元素が、チタン、銀、銅、又はアルミニウムである。 In a specific aspect of the laminated sheet according to the present invention, the metal element contained in the metal layer is titanium, silver, copper or aluminum.
本発明に係る積層シートのある特定の局面では、前記金属層に含まれる前記金属元素が、銀、銅、又はアルミニウムである。 In a specific aspect of the laminated sheet according to the present invention, the metal element contained in the metal layer is silver, copper or aluminum.
本発明に係る積層シートのある特定の局面では、前記半金属層に含まれる前記半金属元素が、ケイ素、又はゲルマニウムである。 In a specific aspect of the laminated sheet according to the present invention, the metalloid element contained in the metalloid layer is silicon or germanium.
本発明に係る積層シートのある特定の局面では、前記半金属層の外側の表面の可視光反射率が１０％以上である。 In a specific aspect of the laminated sheet according to the present invention, the visible light reflectance of the outer surface of the semimetal layer is 10% or more.
本発明に係る積層シートのある特定の局面では、前記金属層の平均厚みが２５ｎｍ以上であり、前記半金属層の平均厚みが１ｎｍ以上１５０ｎｍ以下である。 In a specific aspect of the laminated sheet according to the present invention, the average thickness of the metal layer is 25 nm or more, and the average thickness of the semimetal layer is 1 nm or more and 150 nm or less.
本発明に係る積層シートのある特定の局面では、前記色調調整層の前記繊維基材とは反対側の表面の彩度が２０以上である。 In a specific aspect of the laminated sheet according to the present invention, the color saturation of the surface of the color tone adjusting layer opposite to the fiber base is 20 or more.
本発明によれば、繊維基材の表面の意匠性を残しつつ、色彩及び金属光沢感を良好に付与することができる積層シートを提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the lamination sheet which can provide a color and metallic glossiness favorably can be provided, leaving the designability of the surface of a fiber base material.
以下、本発明を詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
本発明に係る積層シートは、繊維基材と、該繊維基材の表面上に配置されている色調調整層とを備える積層シートである。本発明に係る積層シートでは、上記色調調整層は、上記繊維基材側に、金属元素を含む金属層（第２の色調調整層）と、上記繊維基材側とは反対側に、半金属元素を含む半金属層（第１の色調調整層）とを有する。なお、以下の説明において、金属層とは、半金属元素とは異なる金属元素を含む金属層を意味する。本発明に係る積層シートは、第１の表面と、該第１の表面とは反対側に第２の表面とを有する。本発明に係る積層シートでは、上記積層シートの上記第１の表面側に上記繊維基材が配置されており、上記積層シートの上記第２の表面側に上記色調調整層が配置されている。本発明に係る積層シートでは、上記色調調整層は、上記積層シートの上記第２の表面の色調を、上記繊維基材の表面の色調とは異なるようにする性質を有する層である。 The laminated sheet according to the present invention is a laminated sheet provided with a fiber base and a color tone adjusting layer disposed on the surface of the fiber base. In the laminated sheet according to the present invention, the color tone adjusting layer is a metal layer containing a metal element (second color tone adjusting layer) on the side of the fiber base, and a half metal on the side opposite to the side of the fiber base And a semimetal layer (first color tone adjustment layer) containing an element. In the following description, the metal layer means a metal layer containing a metal element different from the metalloid element. The laminated sheet according to the present invention has a first surface and a second surface opposite to the first surface. In the laminate sheet according to the present invention, the fiber base material is disposed on the first surface side of the laminate sheet, and the color tone adjustment layer is disposed on the second surface side of the laminate sheet. In the laminated sheet according to the present invention, the color tone adjusting layer is a layer having a property to make the color tone of the second surface of the laminated sheet different from the color tone of the surface of the fiber base material.
本発明では、上記の構成が備えられているので、繊維基材の表面の意匠性を残しつつ、色彩及び金属光沢感を良好に付与することができる。 In the present invention, since the above configuration is provided, color and metallic gloss can be favorably imparted while leaving the design of the surface of the fiber base material.
上記繊維基材は、光沢感を有していたり、凹凸形状による表面模様を有していたりする。繊維基材の表面に顔料や染料を含む塗料を塗布したり、繊維基材自体を染色したりする場合には、繊維基材の表面の意匠性を残しつつ、色彩及び金属光沢感を付与することは困難である。 The above-mentioned fiber base material has glossiness, or has a surface pattern by concavo-convex shape. When a paint containing a pigment or a dye is applied to the surface of the fiber substrate or the fiber substrate itself is dyed, color and metallic gloss are imparted while leaving the design of the surface of the fiber substrate. It is difficult.
また、繊維基材の表面に顔料や染料を含む塗料を塗布したり、繊維自体を染色したりすることにより、繊維基材に着色処理を施した場合には、着色された繊維基材を洗濯等により洗浄すると、塗料が剥がれたり、色落ちが発生したりすることがある。 In addition, when a coloring treatment is applied to the fiber substrate by applying a paint containing a pigment or a dye to the surface of the fiber substrate or dyeing the fibers themselves, the colored fiber substrate is washed. When the cleaning is performed by using a paint, the paint may be peeled off or the color may be discolored.
また、繊維基材の材料が、ガラス繊維等である場合には、顔料や染料を含む塗料により着色処理を施すこと自体が困難である。また、ガラス繊維等を塗料により着色したとしても、塗料が剥がれやすい。 In addition, when the material of the fiber base material is glass fiber or the like, it is difficult to apply a coloring treatment with a paint containing a pigment or a dye. In addition, even if glass fiber or the like is colored by the paint, the paint is likely to be peeled off.
また、繊維基材の表面に顔料や染料を含む塗料を塗布したり、繊維自体を染色したりすることにより、繊維基材に着色処理を施した場合には、着色された繊維基材に色調の角度依存性を付与することは困難である。上記着色された繊維基材に色調の角度依存性を付与するために、特定の繊維の構造を有する繊維基材を用いる場合には、製造コストが高くなる。 In addition, when the fiber base material is subjected to a coloring treatment by applying a paint containing a pigment or a dye to the surface of the fiber base material, or dyeing the fiber itself, the color tone of the colored fiber base material It is difficult to give the angular dependence of. When a fiber substrate having a specific fiber structure is used in order to impart the color dependency to the colored fiber substrate, the manufacturing cost is high.
これに対して、本発明では、繊維基材が有する表面模様や光沢感を損なわず、色彩を良好に付与することができる。また、本発明では、積層シートに金属光沢感を付与することができる。 On the other hand, in the present invention, the color can be favorably imparted without losing the surface pattern and the glossiness of the fiber base material. Moreover, in the present invention, a metallic gloss can be imparted to the laminated sheet.
また、本発明では、積層シートを洗濯等により洗浄しても、色調調整層が剥がれにくい。 Further, in the present invention, even if the laminated sheet is washed by washing or the like, the color tone adjustment layer is not easily peeled off.
また、本発明では、繊維基材の材料は、特に限定されずに、色彩及び金属光沢感を付与することができる。 In the present invention, the material of the fiber base is not particularly limited, and can impart a color and metallic gloss.
また、本発明では、積層シートに色調の角度依存性を付与することができる。したがって、積層シートを見る角度によって、色調を変化させることができる。 Further, in the present invention, it is possible to provide the laminated sheet with the angular dependency of the color tone. Therefore, the color tone can be changed by the angle at which the laminated sheet is viewed.
本発明に係る積層シートに色彩及び金属光沢感が付与される機構には、（１）色調調整層が有する色彩による影響、（２）色調調整層による光の吸収による影響、及び（３）色調調整層により生じる光学干渉による影響等が関与していると考えられる。なお、本発明に係る積層シートに色彩及び金属光沢感が付与される機構は、上記（１）〜（３）に限定されない。 The mechanism by which color and metallic gloss are imparted to the laminated sheet according to the present invention is (1) the influence of the color possessed by the color tone adjustment layer, (2) the influence of light absorption by the color tone adjustment layer, and (3) color tone It is considered that the influence of optical interference caused by the adjustment layer is involved. In addition, the mechanism in which color and metallic glossiness are provided to the lamination sheet which concerns on this invention is not limited to said (1)-(3).
上記色調調整層は、光透過性を有してもよく、光透過性を有していなくてもよい。繊維基材の表面の意匠性をより一層残す観点からは、上記色調調整層は、光透過性を有することが好ましい。積層シートに金属光沢感を効果的に付与する観点からは、上記色調調整層は、光透過性を有さないことが好ましい。 The color tone adjustment layer may have light transmittance or may not have light transmittance. From the viewpoint of further leaving the design of the surface of the fiber base, the color tone adjustment layer preferably has light transmittance. From the viewpoint of effectively imparting a metallic gloss to the laminated sheet, the color tone adjustment layer preferably does not have light transmittance.
上記金属層は、光透過性を有してもよく、光透過性を有していなくてもよい。繊維基材の表面の意匠性をより一層残す観点からは、上記金属層は、光透過性を有することが好ましい。積層シートに金属光沢感をより効果的に付与する観点からは、上記金属層は、光透過性を有さないことが好ましい。 The metal layer may be light transmissive or may not be light transmissive. From the viewpoint of further leaving the design of the surface of the fiber base, it is preferable that the metal layer have light transparency. From the viewpoint of more effectively imparting a metallic gloss to the laminated sheet, the metal layer preferably does not have light transparency.
上記半金属層は、光透過性を有していてもよく、光透過性を有していなくてもよい。繊維基材の表面の意匠性をより一層残す観点からは、上記半金属層は、光透過性を有することが好ましい。 The semi-metal layer may have light transmission or may not have light transmission. From the viewpoint of further retaining the design of the surface of the fiber base, it is preferable that the semimetal layer have light transparency.
上記色調調整層が光透過性を有するとは、積層シートの第２の表面において、色調調整層を介して繊維基材の表面模様（凹凸形状）が視認されることを意味する。上記色調調整層が光透過性を有する場合に、積層シートの第２の表面において、色調調整層を介して繊維基材の表面模様（凹凸形状）が視認されることが好ましく、色調調整層を介して繊維基材の光沢感が視認されることが好ましい。 The color tone adjusting layer having light transparency means that the surface pattern (concave and convex shape) of the fiber base material is visually recognized through the color tone adjusting layer on the second surface of the laminated sheet. When the color tone adjustment layer has light transmittance, it is preferable that the surface pattern (concave and convex shape) of the fiber substrate is visually recognized through the color tone adjustment layer on the second surface of the laminated sheet. It is preferable that the gloss of the fiber substrate is visually recognized through the film.
上記半金属層が光透過性を有するとは、積層シートの第２の表面において、半金属層を介して繊維基材又は金属層の表面模様（凹凸形状）が視認されることを意味する。上記半金属層が光透過性を有する場合に、積層シートの第２の表面において、半金属層を介して繊維基材又は金属層の表面模様（凹凸形状）が視認されることが好ましく、半金属層を介して繊維基材又は金属層の光沢感が視認されることが好ましい。 The semi-metal layer having light transparency means that the surface pattern (concave and convex shape) of the fiber base or the metal layer is visually recognized through the semi-metal layer on the second surface of the laminated sheet. When the semimetal layer has optical transparency, it is preferable that the surface pattern (concave / convex shape) of the fiber substrate or the metal layer is visually recognized through the semimetal layer on the second surface of the laminated sheet. It is preferable that the gloss of the fiber substrate or the metal layer is visually recognized through the metal layer.
上記金属層が光透過性を有するとは、積層シートの第２の表面、又は繊維基材と金属層との積層体の表面において、金属層を介して繊維基材の表面模様（凹凸形状）が視認されることを意味する。上記金属層が光透過性を有する場合に、積層シートの第２の表面、又は繊維基材と金属層との積層体の表面において、金属層を介して繊維基材（凹凸形状）が視認されることが好ましく、金属層を介して繊維基材の光沢感が視認されることが好ましい。 That the metal layer has optical transparency means that on the second surface of the laminate sheet or on the surface of the laminate of the fiber substrate and the metal layer, the surface pattern (concave and convex shape) of the fiber substrate through the metal layer Means to be visible. When the metal layer has optical transparency, the fiber substrate (concave / convex shape) is visually recognized through the metal layer on the second surface of the laminate sheet or the surface of the laminate of the fiber substrate and the metal layer It is preferable that the gloss of the fiber substrate is visually recognized through the metal layer.
本発明に係る積層シートは、上記の性能を有するので、加飾繊維シートとして好適に用いられる。 Since the laminated sheet according to the present invention has the above-described performance, it is suitably used as a decorative fiber sheet.
以下、図面を参照しつつ、本発明の具体的な実施形態を説明する。 Hereinafter, specific embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings.
図１は、本発明の第１の実施形態に係る積層シートを模式的に示す断面図である。 FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing a laminated sheet according to a first embodiment of the present invention.
図１に示す積層シート１は、繊維基材２と、色調調整層３とを備える。色調調整層３は、半金属層（第１の色調調整層）３１と、金属層（第２の色調調整層）３２とを有する。積層シート１は、繊維基材２と、半金属層３１と、金属層３２とを備える。色調調整層３は、繊維基材２側に金属層３２を有する。色調調整層３は、繊維基材２とは反対側に半金属層３１を有する。繊維基材２と半金属層３１との間に、金属層３２が配置されている。金属層３２が繊維基材２の表面上に配置されている。半金属層３１が金属層３２の繊維基材２とは反対側の表面上に配置されている。
A
半金属層３１は、繊維基材の表面の意匠性を残しつつ、色彩及び金属光沢感を良好に付与できる観点から、光透過性を有することが好ましい。
The
積層シート１は、第１の表面１ａと、第１の表面１ａとは反対側に第２の表面１ｂとを有する。
The
積層シート１の第１の表面１ａ側に繊維基材２が配置されている。積層シート１の第２の表面１ｂ側に色調調整層３が配置されている。色調調整層３において、積層シート１の第２の表面１ｂ側に半金属層３１が配置されており、積層シート１の第２の表面１ｂ側に金属層３２が配置されている。繊維基材２の色調調整層３とは反対側の表面が、積層シート１の第１の表面１ａに対応する。色調調整層３の繊維基材２とは反対側の表面が、積層シート１の第２の表面１ｂに対応する。半金属層３１の外側の表面が、積層シート１の第２の表面１ｂに対応する。繊維基材２と、金属層３２と、半金属層３１とは、この順に並んで配置されている。
The
積層シート１は、１層の半金属層３１と、１層の金属層３２とを備える。半金属層及び金属層はそれぞれ、１層であってもよく、多層であってもよい。
The
以下、積層シートを構成する各層の詳細を説明する。 Hereinafter, the details of each layer constituting the laminated sheet will be described.
（繊維基材）
上記繊維基材は、上記積層シート中において、上記積層シートの上記第１の表面側に配置される。繊維基材は、１層であってもよく、多層であってもよい。
(Fiber base material)
The fiber base is disposed on the first surface side of the laminated sheet in the laminated sheet. The fiber substrate may be single-layered or multi-layered.
上記繊維基材の材料は、特に限定されない。上記繊維基材の材料は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 The material of the fiber base is not particularly limited. As the material of the fiber base material, only one type may be used, or two or more types may be used in combination.
上記繊維基材の材料としては、天然繊維、及び合成繊維等が挙げられる。上記繊維基材としては、天然繊維基材、及び合成繊維基材等が挙げられる。耐久性に優れることから、上記繊維基材は合成繊維基材であることが好ましい。 As a material of the said fiber base material, a natural fiber, a synthetic fiber, etc. are mentioned. As said fiber base material, a natural fiber base material, a synthetic fiber base material, etc. are mentioned. It is preferable that the said fiber base material is a synthetic fiber base material from the thing which is excellent in durability.
上記天然繊維としては、木綿繊維、麻繊維、羊毛繊維、及び絹繊維等が挙げられる。 Examples of the natural fibers include cotton fibers, hemp fibers, wool fibers, and silk fibers.
上記合成繊維としては、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、アセテート繊維、レーヨン繊維、キュプラ繊維、アクリル繊維、ビニロン繊維、石綿繊維、ガラス繊維、及び炭素繊維等が挙げられる。 Examples of the synthetic fibers include polyester fibers, nylon fibers, acetate fibers, rayon fibers, cupra fibers, acrylic fibers, vinylon fibers, asbestos fibers, glass fibers, carbon fibers and the like.
上記繊維基材の表面の意匠性を高める観点からは、上記繊維基材の材料は、ガラス繊維、炭素繊維、ナイロン繊維、又はポリエステル繊維であることが好ましく、炭素繊維であることがより好ましい。上記繊維基材の表面の意匠性を高める観点からは、上記繊維基材は、ガラス繊維基材、炭素繊維基材、ナイロン繊維基材、又はポリエステル繊維基材であることが好ましく、炭素繊維基材であることがより好ましい。 From the viewpoint of enhancing the design of the surface of the fiber substrate, the material of the fiber substrate is preferably glass fiber, carbon fiber, nylon fiber, or polyester fiber, and more preferably carbon fiber. From the viewpoint of enhancing the design of the surface of the fiber base, the fiber base is preferably a glass fiber base, a carbon fiber base, a nylon fiber base, or a polyester fiber base, and a carbon fiber base It is more preferable that it is a material.
上記繊維基材は、１種類の繊維が織られた繊維基材であってもよく、複数の繊維が複合的に織られた繊維基材でもよい。複数の繊維が複合的に織られた繊維基材としては、ガラス繊維−アラミド繊維複合基材、炭素繊維−アラミド繊維複合基材、及びガラス繊維−炭素繊維複合基材等が挙げられる。 The fiber substrate may be a fiber substrate in which one type of fiber is woven, or may be a fiber substrate in which a plurality of fibers are compositely woven. Examples of the fiber base on which a plurality of fibers are compositely woven include a glass fiber-aramid fiber composite base, a carbon fiber-aramid fiber composite base, a glass fiber-carbon fiber composite base, and the like.
上記色調調整層のひび又は割れを抑える観点からは、上記繊維基材は、炭素質基材であることが好ましい。また、積層シートの耐熱性、耐候性、及び耐久強度を高める観点からは、上記炭素質基材は炭素繊維を含むことが好ましい。炭素繊維を含む炭素質基材を用いる場合、炭素繊維の特徴と上記色調調整層の特徴とから、環境の変化や各種疲労に強く、色調の変化の少ない積層シートを得ることができる。 It is preferable that the said fiber base material is a carbonaceous base material from a viewpoint of suppressing the crack or crack of the said color tone adjustment layer. Moreover, it is preferable that the said carbonaceous base material contains a carbon fiber from a viewpoint of raising the heat resistance of a lamination sheet, a weather resistance, and durable strength. When a carbonaceous substrate containing carbon fibers is used, it is possible to obtain a laminated sheet which is resistant to environmental changes and various types of fatigue and has a small change in color tone from the characteristics of carbon fibers and the characteristics of the above-mentioned color tone adjusting layer.
繊維基材と色調調整層との接着力を高める観点からは、上記繊維基材は、炭素質基材であることが好ましい。炭素質基材は、一般的に、該炭素質基材１００質量％中、炭素原子を９０質量％以上１００質量％以下で含む。 From the viewpoint of enhancing the adhesion between the fiber base and the color tone adjustment layer, the fiber base is preferably a carbonaceous base. The carbonaceous substrate generally contains carbon atoms at 90% by mass or more and 100% by mass or less in 100% by mass of the carbonaceous substrate.
積層シートの光沢感を高める観点からは、上記繊維基材の材料は、ガラス繊維であることが好ましい。上記繊維基材は、ガラス繊維基材であることが好ましい。ガラス繊維は光沢のある繊維であるため、積層シートに該ガラス繊維の光沢に起因した光沢感を付与することができる。 It is preferable that the material of the said fiber base material is glass fiber from a viewpoint of raising the glossiness of a lamination sheet. It is preferable that the said fiber base material is a glass fiber base material. Since glass fiber is a glossy fiber, it is possible to provide the laminated sheet with a gloss due to the gloss of the glass fiber.
繊維基材と色調調整層との接着力を高める観点からは、上記繊維基材の材料は、ナイロン繊維、又はポリエステル繊維であることが好ましい。上記繊維基材は、ナイロン繊維基材、又はポリエステル繊維基材であることが好ましい。繊維基材と色調調整層との接着力が高いと、積層シートを洗濯等により洗浄しても色調調整層がより一層剥がれにくくなる。 From the viewpoint of enhancing the adhesion between the fiber base and the color tone adjustment layer, the material of the fiber base is preferably nylon fiber or polyester fiber. The fiber base is preferably a nylon fiber base or a polyester fiber base. When the adhesive force between the fiber base and the color tone adjustment layer is high, the color tone adjustment layer is more difficult to be peeled even when the laminated sheet is washed by washing or the like.
上記色調調整層のひび又は割れを抑える観点からは、上記繊維基材の材料は、炭素繊維であることが好ましい。上記繊維基材は、炭素繊維基材であることが好ましい。炭素繊維は、弾性率の大きい繊維である。したがって、炭素繊維基材が引っ張られたとしても、炭素繊維基材は伸びにくいため、該炭素繊維基材の表面上に配置されている色調調整層のひび又は割れを良好に抑えることができる。 It is preferable that the material of the said fiber base material is carbon fiber from a viewpoint of suppressing the crack or crack of the said color tone adjustment layer. It is preferable that the said fiber base material is a carbon fiber base material. Carbon fibers are fibers with a large elastic modulus. Therefore, even if the carbon fiber substrate is pulled, since the carbon fiber substrate does not easily stretch, it is possible to well suppress cracking or cracking of the color tone adjustment layer disposed on the surface of the carbon fiber substrate.
上記繊維基材は、繊維シートであることが好ましい。上記繊維基材は、織物、又は編物であってもよい。上記繊維基材の表面に模様が存在していてもよく、繊維基材の表面に染色等により図柄が描かれていてもよい。本発明に係る積層シートでは、繊維基材の表面に模様が存在していたり、図柄が描かれていたりしたとしても、色調調整層を介して繊維基材の模様や図柄を視認することができる。 It is preferable that the said fiber base material is a fiber sheet. The fiber substrate may be a woven fabric or a knitted fabric. A pattern may exist on the surface of the fiber substrate, or a pattern may be drawn on the surface of the fiber substrate by dyeing or the like. In the laminated sheet according to the present invention, even if a pattern is present on the surface of the fiber substrate or a pattern is drawn, the pattern or pattern of the fiber substrate can be viewed through the color tone adjustment layer. .
上記繊維基材は、繊維の織物、繊維の編物、又は繊維の不織布であることが好ましい。上記繊維基材として、繊維の織物、繊維の編物、及び繊維の不織布の内の１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 The fiber substrate is preferably a woven fabric of fibers, a knitted fabric of fibers, or a non-woven fabric of fibers. As said fiber base material, only 1 type may be used among textiles of a fiber, knit of textiles, and nonwoven fabric of a fiber, and 2 or more types may be used together.
上記繊維基材が繊維の織物である場合、その織り方は、特に限定されないが、好ましくは平織又は綾織である。 When the fiber substrate is a woven fabric of fibers, the weave is not particularly limited, but is preferably plain weave or twill weave.
上記繊維の目付量は、特に限定されないが、好ましくは１ｇ／ｍ２以上、より好ましくは１０ｇ／ｍ２以上、好ましくは７００ｇ／ｍ２以下、より好ましくは５００ｇ／ｍ２以下である。 The weight of the fiber is not particularly limited, but is preferably 1 g / m 2 or more, more preferably 10 g / m 2 or more, preferably 700 g / m 2 or less, more preferably 500 g / m 2 or less.
上記繊維が炭素繊維である場合、上記炭素繊維の目付量は、特に限定されないが、好ましくは５０ｇ／ｍ２以上、より好ましくは１００ｇ／ｍ２以上、好ましくは７００ｇ／ｍ２以下、より好ましくは５００ｇ／ｍ２以下である。 When the fibers are carbon fibers, the weight of the carbon fibers is not particularly limited, but is preferably 50 g / m 2 or more, more preferably 100 g / m 2 or more, preferably 700 g / m 2 or less, more preferably It is 500 g / m 2 or less.
上記繊維のフィラメント径は、特に限定されないが、好ましくは１μｍ以上、より好ましくは２μｍ以上、好ましくは５０μｍ以下、より好ましくは２０μｍ以下である。 The filament diameter of the fiber is not particularly limited, but is preferably 1 μm or more, more preferably 2 μm or more, preferably 50 μm or less, and more preferably 20 μm or less.
上記繊維が炭素繊維である場合、上記炭素繊維のフィラメント径は、特に限定されないが、好ましくは１μｍ以上、より好ましくは２μｍ以上、好ましくは５０μｍ以下、より好ましくは２０μｍ以下である。 When the fiber is a carbon fiber, the filament diameter of the carbon fiber is not particularly limited, but is preferably 1 μm or more, more preferably 2 μm or more, preferably 50 μm or less, more preferably 20 μm or less.
上記繊維が炭素繊維である場合、上記炭素繊維の密度は、特に限定されないが、好ましくは１本／インチ以上、より好ましくは２本／インチ以上、好ましくは５０本／インチ以下、より好ましくは２０本／インチ以下である。 When the fibers are carbon fibers, the density of the carbon fibers is not particularly limited, but preferably 1 or more, more preferably 2 or more, preferably 50 or less, more preferably 20. It is less than book / inch.
本発明の一実施態様において、積層シートの強度を高める観点からは、上記積層シートは繊維強化プラスチックとされてもよい。上記繊維強化プラスチックは、上記積層シートを含む。上記繊維強化プラスチックは、上記積層シートと、プラスチックとを含むことが好ましい。上記積層シートは、繊維強化プラスチックの材料として用いられてもよい。上記繊維基材は、繊維強化プラスチックの材料として用いられてもよい。上記繊維基材を上記繊維強化プラスチックの材料として用いることで、凹凸形状、模様、及び光沢感等の繊維基材が有する独特の意匠性を繊維強化プラスチックに付与できる。特定の色調調整層の形成により、該色調調整層が上記繊維基材の表面に配置されても、繊維強化プラスチック成形後に独特の意匠性を視認することができる。また、上記繊維基材を繊維強化プラスチックの材料として用いることで、軽量かつ強度に優れる繊維強化プラスチックを得ることができる。 In one embodiment of the present invention, in order to increase the strength of the laminated sheet, the laminated sheet may be a fiber reinforced plastic. The fiber reinforced plastic includes the laminated sheet. The fiber reinforced plastic preferably includes the laminated sheet and a plastic. The laminated sheet may be used as a material of fiber reinforced plastic. The fiber base may be used as a material of fiber reinforced plastic. By using the said fiber base material as a material of the said fiber reinforced plastic, the unique designability which fiber base materials, such as uneven | corrugated shape, a pattern, and glossiness, can be provided to a fiber reinforced plastic. By forming a specific color tone adjustment layer, even if the color tone adjustment layer is disposed on the surface of the fiber base, unique design can be visually recognized after fiber reinforced plastic molding. Further, by using the above-mentioned fiber base material as a material of fiber reinforced plastic, it is possible to obtain a fiber reinforced plastic which is light in weight and excellent in strength.
上記繊維強化プラスチックとしては、炭素繊維強化プラスチック、ガラス繊維強化プラスチック、及びアラミド繊維強化プラスチック等が挙げられる。 Examples of the fiber reinforced plastic include carbon fiber reinforced plastic, glass fiber reinforced plastic, and aramid fiber reinforced plastic.
上記繊維強化プラスチックが、上記炭素繊維強化プラスチックであると、凹凸形状、模様、及び光沢感等の炭素繊維強化プラスチック基材が有する独特の意匠性を積層シートに付与できる。特定の色調調整層の形成により、該色調調整層が炭素繊維強化プラスチック基材の表面に配置されても、独特の意匠性を視認することができる。また、上記繊維強化プラスチックが炭素繊維強化プラスチックであると、軽量かつ強度に優れる積層シートを得ることができる。 If the fiber reinforced plastic is the above carbon fiber reinforced plastic, it is possible to impart to the laminate sheet a unique designability of the carbon fiber reinforced plastic base material such as uneven shape, pattern, and gloss. By forming a specific color tone adjustment layer, even if the color tone adjustment layer is disposed on the surface of the carbon fiber reinforced plastic substrate, unique design can be visually recognized. In addition, when the fiber reinforced plastic is a carbon fiber reinforced plastic, it is possible to obtain a laminated sheet which is light in weight and excellent in strength.
（色調調整層）
上記色調調整層は、上記繊維基材の表面上に配置される層である。上記色調調整層は、上記積層シート中において、上記積層シートの上記第２の表面側に配置される。上記色調調整層は、上記積層シートの上記第２の表面の色調を、上記繊維基材の表面の色調とは異なるようにする性質を有する層である。
(Color tone adjustment layer)
The said color tone adjustment layer is a layer arrange | positioned on the surface of the said fiber base material. The color tone adjustment layer is disposed on the second surface side of the laminated sheet in the laminated sheet. The color tone adjusting layer is a layer having a property to make the color tone of the second surface of the laminated sheet different from the color tone of the surface of the fiber base material.
上記色調調整層は、半金属層と、該半金属層と上記繊維基材との間に配置された金属層とを有する。積層シートは、半金属層と金属層とを備える。上記半金属層は、上記金属層の上記繊維基材とは反対側の表面上に配置されていることが好ましい。 The color tone adjustment layer has a semimetal layer and a metal layer disposed between the semimetal layer and the fibrous base material. The laminated sheet comprises a semi-metallic layer and a metallic layer. The semi-metal layer is preferably disposed on the surface of the metal layer opposite to the fiber base.
積層シートに色彩を良好に付与する観点からは、上記色調調整層は、上記積層シートの上記第２の表面のＪＩＳ Ｚ８１０２：２００１における表面色の色名を、上記繊維基材の表面のＪＩＳ Ｚ８１０２：２００１における表面色の色名とは異なるようにする性質を有することが好ましい。 From the viewpoint of imparting color favorably to the laminated sheet, the color tone adjusting layer is a color name of the surface color of the second surface of the laminated sheet according to JIS Z 8102: 2001, and JIS Z 8102 of the surface of the fiber base material. It is preferable to have the property of making it different from the color name of the surface color in 2001 :.
積層シートに色彩をより良好に付与する観点からは、上記半金属層は、上記積層シートの上記第２の表面のＪＩＳ Ｚ８１０２：２００１における表面色の色名を、上記繊維基材の表面のＪＩＳ Ｚ８１０２：２００１における表面色の色名とは異なるようにする性質を有することが好ましい。 From the viewpoint of imparting color to the laminated sheet better, the semi-metal layer is a color name of the surface color of the second surface of the laminated sheet according to JIS Z 8102: 2001, and the JIS of the surface of the fiber base material. It is preferable to have the property to make it different from the color name of the surface color in Z8102: 2001.
積層シートに色彩をより良好に付与する観点からは、上記金属層は、上記積層シートの上記第２の表面のＪＩＳ Ｚ８１０２：２００１における表面色の色名を、上記繊維基材の表面のＪＩＳ Ｚ８１０２：２００１における表面色の色名とは異なるようにする性質を有することが好ましい。 From the viewpoint of imparting color to the laminated sheet better, the metal layer is a color name of the surface color of the second surface of the laminated sheet according to JIS Z 8102: 2001, and the color name of the surface of the fiber base according to JIS Z 8102 It is preferable to have the property of making it different from the color name of the surface color in 2001 :.
ＪＩＳ Ｚ８１０２：２００１では、表面色の色名について、２６９色が規定されている。 According to JIS Z 8102: 2001, 269 colors are defined for the color name of the surface color.
積層シートに色彩を良好に付与する観点からは、上記色調調整層は、上記積層シートの上記第２の表面の可視光における分光反射率曲線を、上記繊維基材の表面の可視光における分光反射率曲線とは異なるようにする性質を有することが好ましい。 From the viewpoint of favorably imparting color to the laminated sheet, the color tone adjustment layer is a spectral reflectance curve of visible light of the second surface of the laminated sheet, and spectral reflection of visible light of the surface of the fiber base material. It is preferable to have the property of making it different from the rate curve.
積層シートに色彩をより良好に付与する観点からは、上記半金属層は、上記積層シートの上記第２の表面の可視光における分光反射率曲線を、上記繊維基材の表面の可視光における分光反射率曲線とは異なるようにする性質を有することが好ましい。 From the viewpoint of imparting color to the laminated sheet better, the semimetal layer is a spectral reflectance curve of the second surface of the laminated sheet in visible light, and a spectral reflectance curve of the surface of the fiber base in visible light. It is preferable to have the property of making it different from the reflectance curve.
積層シートに色彩をより良好に付与する観点からは、上記金属層は、上記積層シートの上記第２の表面の可視光における分光反射率曲線を、上記繊維基材の表面の可視光における分光反射率曲線とは異なるようにする性質を有することが好ましい。 From the viewpoint of imparting color to the laminated sheet better, the metal layer is a spectral reflectance curve of the second surface of the laminated sheet in visible light, and a spectral reflection of the surface of the fiber base in visible light It is preferable to have the property of making it different from the rate curve.
上記色調調整層は顔料を含まないことが好ましい。上記色調調整層は染料を含まないことが好ましい。顔料を含まない色調調整層を形成したり、染料を含まない色調調整層を形成したりすることにより、上記積層シートの上記第２の表面において、繊維基材が有する凹凸形状、表面模様、及び光沢感等の独特の意匠性を効果的に損なわないようにすることができる。顔料及び染料の双方を含まない色調調整層の形成により、上記積層シートの上記第２の表面において、繊維基材が有する凹凸形状、表面模様、及び光沢感等の独特の意匠性をより一層効果的に損なわないようにすることができる。また、顔料及び染料の双方を含まない色調調整層の形成により、繊維基材と色調調整層との密着性を高めることができる。 The color tone adjustment layer preferably contains no pigment. The color tone adjustment layer preferably contains no dye. By forming a color tone adjustment layer not containing a pigment or forming a color tone adjustment layer not containing a dye, the uneven shape, surface pattern, and the like that the fiber substrate has on the second surface of the laminated sheet. Unique design features such as glossiness can be prevented from being effectively impaired. By the formation of the color tone adjustment layer not containing both the pigment and the dye, the second surface of the laminated sheet is more effective in the unique design such as the uneven shape, the surface pattern, and the glossiness of the fiber substrate. Not to lose it. Further, the adhesion between the fiber base and the color tone adjustment layer can be enhanced by forming the color tone adjustment layer not containing both the pigment and the dye.
上記色調調整層が顔料を含む場合に、上記色調調整層１００重量％中、上記顔料の含有量は、好ましくは０．１重量％以下、より好ましくは０．０１重量％以下である。上記色調調整層が染料を含む場合に、上記色調調整層１００重量％中、上記染料の含有量は、好ましくは０．１重量％以下、より好ましくは０．０１重量％以下である。上記顔料又は上記染料の含有量が上記上限以下であると、繊維基材が有する凹凸形状、表面模様、及び光沢感等の独特の意匠性をより一層効果的に損なわないようにすることができ、また、繊維基材と色調調整層との密着性を高めることができる。 When the color tone adjusting layer contains a pigment, the content of the pigment is preferably 0.1% by weight or less, and more preferably 0.01% by weight or less, in 100% by weight of the color tone adjusting layer. When the color tone adjustment layer contains a dye, the content of the dye is preferably 0.1% by weight or less, and more preferably 0.01% by weight or less, in 100% by weight of the color tone adjustment layer. When the content of the pigment or the dye is equal to or less than the upper limit, unique design features such as uneven shape, surface pattern, and glossiness of the fiber substrate can be prevented from being more effectively impaired. Also, the adhesion between the fiber base and the color tone adjustment layer can be enhanced.
上記半金属層は顔料を含まないか又は含む。上記半金属層は染料を含まないか又は含む。上記半金属層が顔料を含む場合に、上記半金属層１００重量％中、上記顔料の含有量は、好ましくは０．１重量％以下、より好ましくは０．０１重量％以下である。上記半金属層が染料を含む場合に、上記半金属層１００重量％中、上記染料の含有量は、好ましくは０．１重量％以下、より好ましくは０．０１重量％以下である。上記半金属層の光透過性（例えば可視光透過率）の低下を抑える観点からは、上記半金属層は、顔料を含まないことが好ましい。上記半金属層の光透過性（例えば可視光透過率）の低下を抑える観点からは、上記半金属層は、染料を含まないことが好ましい。 The semimetal layer does not contain or contains a pigment. The semi-metal layer does not contain or contains a dye. When the semimetal layer contains a pigment, the content of the pigment is preferably 0.1% by weight or less, more preferably 0.01% by weight or less in 100% by weight of the semimetal layer. When the semimetal layer contains a dye, the content of the dye is preferably 0.1% by weight or less, more preferably 0.01% by weight or less, based on 100% by weight of the semimetal layer. From the viewpoint of suppressing the decrease in the light transmittance (for example, the visible light transmittance) of the semimetal layer, the semimetal layer preferably does not contain a pigment. From the viewpoint of suppressing the decrease in the light transmittance (for example, the visible light transmittance) of the semimetal layer, the semimetal layer preferably does not contain a dye.
上記金属層は顔料を含まないか又は含む。上記金属層は染料を含まないか又は含む。上記金属層が顔料を含む場合に、上記金属層１００重量％中、上記顔料の含有量は、好ましくは０．１重量％以下、より好ましくは０．０１重量％以下である。上記金属層が染料を含む場合に、上記金属層１００重量％中、上記染料の含有量は、好ましくは０．１重量％以下、より好ましくは０．０１重量％以下である。上記顔料及び上記染料の含有量が上記上限以下であると、繊維基材と金属層との密着性を高めることができる。 The metal layer does not contain or contains a pigment. The metal layer does not contain or contains a dye. When the metal layer contains a pigment, the content of the pigment is preferably 0.1% by weight or less, more preferably 0.01% by weight or less in 100% by weight of the metal layer. When the metal layer contains a dye, the content of the dye is preferably 0.1% by weight or less, more preferably 0.01% by weight or less in 100% by weight of the metal layer. The adhesiveness of a fiber base material and a metal layer can be improved as content of the said pigment and the said dye is below the said upper limit.
顔料を含む色調調整層及び染料を含む色調調整層では、一般的に、光透過性が低く、繊維基材の表面が視認され難い。顔料を含む色調調整層及び染料を含む色調調整層では、一般的に光透過性が低く、繊維基材の表面模様が視認され難い。顔料を含む色調調整層及び染料を含む色調調整層では、一般的に金属光沢感は付与され難い。 In the color tone adjusting layer containing a pigment and the color tone adjusting layer containing a dye, generally, the light transmittance is low and the surface of the fiber substrate is hardly visible. In the color tone adjustment layer containing a pigment and the color tone adjustment layer containing a dye, the light transmittance is generally low, and the surface pattern of the fiber substrate is hardly visible. In general, a metallic gloss feeling is difficult to be imparted to a color tone adjustment layer containing a pigment and a color tone adjustment layer containing a dye.
上記半金属層は、半金属元素を含む。上記半金属層に含まれる上記半金属元素は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 The half metal layer contains a half metal element. The metalloid elements contained in the metalloid layer may be used alone or in combination of two or more.
上記半金属層は、半金属元素を含む。本明細書において、半金属元素とは、ケイ素、ゲルマニウム、ヒ素、アンチモン、テルル、ホウ素、セレン、ポロニウム、及びアスタチンを意味する。 The half metal layer contains a half metal element. In the present specification, metalloid elements mean silicon, germanium, arsenic, antimony, tellurium, boron, selenium, polonium and astatine.
積層シートに色彩及び金属光沢感をより一層良好に付与する観点からは、上記半金属層に含まれる半金属元素は、ケイ素、ゲルマニウム、又はホウ素であることが好ましく、ケイ素、又はゲルマニウムであることがより好ましい。上記半金属層は、これらの半金属元素を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。積層シートに色彩及び金属光沢感を更により一層良好に付与する観点からは、上記半金属層は、ケイ素を含むことが好ましい。 From the viewpoint of imparting color and metallic luster to the laminated sheet better, the metalloid element contained in the metalloid layer is preferably silicon, germanium or boron, silicon or germanium. Is more preferred. The semimetal layer may contain only one of these semimetal elements, or may contain two or more. From the viewpoint of imparting color and metallic gloss to the laminated sheet even more favorably, the semimetal layer preferably contains silicon.
積層シートに色彩及び金属光沢感を良好に付与する観点からは、上記半金属層は、ＭＯｘ又はＭＮｘを含む層であってもよい。ＭＯｘの場合には、Ｍはｎ価の半金属を表し、かつｘは０以上ｎ／２未満の数を表す。ＭＮｘの場合には、Ｍはｎ価の半金属を表し、かつｘは０以上ｎ／３未満の数を表す。なお、ＭＯｘ及びＭＮｘにおいて、Ｏは酸素を表し、Ｎは窒素を表す。ＭＯｘにおけるｘ、及びＭＮｘにおけるｘはそれぞれ、０でもよく、０を超えてもよい。ｘが０の場合、ＭＯｘを含む層は半金属単体を含む層を表す。ｘが０の場合、ＭＮｘを含む層は半金属単体を含む層を表す。ｘが０を超える場合、ＭＯｘを含む層は半金属の酸化物を含む層を表す。ｘが０を超える場合、ＭＮｘを含む層は半金属の窒化物を含む層を表す。ＭＯｘにおけるｘは、好ましくはｎ／４以下、より好ましくはｎ／８以下、更に好ましくはｎ／１６以下である。ＭＯｘ中のＭがケイ素である場合に、ｘは、１未満の数を表すことが好ましく、０．５未満の数を表すことがより好ましい。ＭＮｘ中のＭがケイ素である場合に、ｘは、４／３以下の数を表すことが好ましい。 From the viewpoint of favorably imparting a color and metallic gloss to the laminated sheet, the semimetal layer may be a layer containing MO x or MN x . In the case of MO x , M represents an n-valent half metal and x represents a number of 0 or more and less than n / 2. In the case of MN x , M represents an n-valent half metal and x represents a number of 0 or more and less than n / 3. Note that in the MO x and MN x, O is oxygen, N represents represents nitrogen. Each of x in MO x and x in MN x may be 0 or more than 0. When x is 0, the layer containing MO x represents a layer containing a single metal alone. When x is 0, the layer containing MN x represents a layer containing a single metal alone. When x is greater than 0, the layer containing MO x represents a layer containing a metalloid oxide. When x is greater than 0, the layer containing MN x represents a layer containing metalloid nitride. X in MO x is preferably n / 4 or less, more preferably n / 8 or less, still more preferably n / 16 or less. When M in MO x is silicon, x preferably represents a number less than 1 and more preferably a number less than 0.5. When M in MN x is silicon, x preferably represents a number of 4/3 or less.
半金属層は、ＭＯｘ及びＭＮｘの両方を含む層であってもよい。この場合、ＭＯｘ及びＭＮｘにおけるＭは、それぞれ、同一の半金属であってもよく、異なる半金属であってもよい。ＭＯｘ及びＭＮｘにおける２つのＭは、同一の半金属であってもよく、異なる半金属であってもよい。また、ＭＯｘ及びＭＮｘにおけるｘは、それぞれ、同一の数であってもよく、異なる数であってもよい。ＭＯｘ及びＭＮｘにおける２つのｘは、同一の数であってもよく、異なる数であってもよい。 Metalloid layer may be a layer containing both MO x and MN x. In this case, M in MO x and MN x, respectively, may be the same semi-metal, or may be different metalloid. The two M's in MO x and MN x may be the same half metal or may be different half metals. In addition, x in MO x and MN x may be the same number or different numbers. The two x's in MO x and MN x may be the same number or different numbers.
酸素原子の価数に関しては、例えばＭＯｘを含む層の断面を、ＦＥ−ＴＥＭ−ＥＤＸ（例えば、日本電子社製「ＪＥＭ−ＡＲＭ２００Ｆ」）により元素分析し、ＭＯｘを含む層の断面の面積当たりのＭとＯとの元素比率からｘを算出することにより、酸素原子の価数を算出することができる。 For the valence of the oxygen atom, for example, the cross-section of the layer containing MO x, FE-TEM-EDX ( e.g., manufactured by JEOL Ltd. "JEM-ARM200F") to elemental analysis, the area of the cross section of the layer containing the MO x The valence of the oxygen atom can be calculated by calculating x from the element ratio of M to O per weight.
窒素原子の価数に関しては、例えばＭＮｘを含む層の断面を、ＦＥ−ＴＥＭ−ＥＤＸ（例えば、日本電子社製「ＪＥＭ−ＡＲＭ２００Ｆ」）により元素分析し、ＭＮｘを含む層の断面の面積当たりのＭとＮとの元素比率からｘを算出することにより、窒素原子の価数を算出することができる。 For the valence of the nitrogen atom, for example, the cross-section of the layer containing MN x, FE-TEM-EDX ( e.g., manufactured by JEOL Ltd. "JEM-ARM200F") elemental analysis, the area of the cross section of the layer containing the MN x The valence number of the nitrogen atom can be calculated by calculating x from the element ratio of M to N per weight.
積層シートに色彩及び金属光沢感をより一層良好に付与する観点からは、ＭＯｘにおけるＭ、及びＭＮｘにおけるＭはそれぞれ、ケイ素、又はゲルマニウムであることが好ましく、ケイ素であることがより好ましい。ＭＯｘにおけるＭ、及びＭＮｘにおけるＭはそれぞれ、これらの金属元素を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。 More from the viewpoint of more satisfactorily impart color and metallic luster to the laminated sheet, respectively M is in M, and MN x in MO x, is preferably silicon or germanium, and more preferably silicon. M in MO x and M in MN x may each contain only one of these metal elements, or may contain two or more thereof.
上記金属層は、金属元素を含む。上記金属層は、上記半金属元素とは異なる金属元素を含む。上記金属層に含まれる上記金属元素は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 The metal layer contains a metal element. The metal layer contains a metal element different from the metalloid element. The metal element contained in the metal layer may be used alone or in combination of two or more.
積層シートに特定の表面色及び金属光沢感を付与する観点からは、上記金属層に含まれる金属元素は、チタン、銀、アルミニウム、銅、クロム、又はパラジウムであることが好ましく、チタン、銀、銅、又はアルミニウムであることがより好ましい。積層シートの彩度をより一層高める観点からは、上記金属層に含まれる金属元素は、銀、銅、又はアルミニウムであることが好ましい。上記金属層は、これらの金属元素を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。 The metal element contained in the metal layer is preferably titanium, silver, aluminum, copper, chromium, or palladium from the viewpoint of imparting a specific surface color and metallic luster to the laminated sheet, and titanium, silver, More preferably, it is copper or aluminum. From the viewpoint of further enhancing the color saturation of the laminated sheet, the metal element contained in the metal layer is preferably silver, copper or aluminum. The metal layer may contain only one of these metal elements, or may contain two or more.
積層シートに色彩をより良好に付与する観点からは、上記金属層に最も多く含まれる金属元素は、銀、銅、又はアルミニウムであることが好ましく、銀、又はアルミニウムであることがより好ましい。上記金属層に最も多く含まれる金属元素が、銀、銅又はアルミニウムであると、積層シートの上記第２の表面と、上記繊維基材の表面との、ＪＩＳ Ｚ８７８１−４：２０１３に準拠して測定されるＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における色差ΔＥ＊ａｂを大きくすることができる。 From the viewpoint of imparting color to the laminated sheet better, the metal element contained most in the metal layer is preferably silver, copper or aluminum, and more preferably silver or aluminum. According to JIS Z8781-4: 2013 of the second surface of the laminated sheet and the surface of the fiber base material that the metal element contained most in the metal layer is silver, copper or aluminum The color difference ΔE * ab in the L * a * b * color system to be measured can be increased.
積層シートに金属光沢感をより良好に付与する観点からは、上記金属層に最も多く含まれる金属元素は、チタンであることが好ましい。 From the viewpoint of imparting a metallic gloss feeling to the laminated sheet better, it is preferable that the metal element contained most in the metal layer is titanium.
積層シートに色彩及び金属光沢感を更により一層良好に付与する観点からは、上記半金属層に最も多く含まれる半金属元素が、ケイ素であり、上記金属層に最も多く含まれる金属元素が、チタン、銀、銅又はアルミニウムであることが好ましい。 From the viewpoint of imparting color and metallic luster to the laminated sheet even better, the metalloid element most contained in the metalloid layer is silicon, and the metal element contained most in the metal layer is Preferably, it is titanium, silver, copper or aluminum.
積層シートに色彩及び金属光沢感を更により一層良好に付与する観点からは、上記半金属層に最も多く含まれる半金属元素が、ケイ素であり、上記金属層に最も多く含まれる金属元素が、銀、銅、又はアルミニウムであることがより好ましい。 From the viewpoint of imparting color and metallic luster to the laminated sheet even better, the metalloid element most contained in the metalloid layer is silicon, and the metal element contained most in the metal layer is More preferably, it is silver, copper or aluminum.
積層シートに色彩及び金属光沢感を更により一層良好に付与しつつ、熱線等による表面温度の上昇を抑制する観点からは、上記金属層に最も多く含まれる金属元素は、チタンであることが好ましい。 From the viewpoint of suppressing an increase in surface temperature due to heat rays or the like while imparting color and metallic luster to the laminated sheet even more favorably, it is preferable that the metal element contained most in the metal layer is titanium. .
上記半金属層の可視光透過率は、好ましくは５％以上、より好ましくは８％以上、好ましくは１００％以下、より好ましくは９０％以下である。上記半金属層の可視光透過率が上記下限以上及び上記上限以下であると、繊維基材が有する凹凸形状や光沢感が損なわれにくく、また、積層シートに色彩及び金属光沢感を良好に付与することができる。 The visible light transmittance of the semimetal layer is preferably 5% or more, more preferably 8% or more, preferably 100% or less, and more preferably 90% or less. When the visible light transmittance of the semimetal layer is not less than the above lower limit and not more than the above upper limit, the uneven shape and the glossiness of the fiber substrate are unlikely to be impaired, and the laminated sheet is favorably imparted with color and metallic glossiness. can do.
上記可視光透過率は、上記積層シートの上記半金属層と同等の平均厚みを有する上記半金属層を作製して、測定されてもよい。 The said visible light transmittance | permeability may produce and measure the said semimetal layer which has the average thickness equivalent to the said semimetal layer of the said lamination sheet.
上記半金属層の外側の表面の可視光反射率は、好ましくは１０％以上、より好ましくは１２％以上、好ましくは２５％以下、より好ましくは２０％以下である。上記可視光反射率が上記下限以上及び上記上限以下であると、繊維基材が有する凹凸形状や光沢感が損なわれにくく、また、積層シートに色彩及び金属光沢感を良好に付与することができる。なお、上記半金属層の外側の表面は、積層シートの第２の表面であることが好ましく、上記色調調整層の上記繊維基材とは反対側の表面であることが好ましい。 The visible light reflectance of the outer surface of the semimetal layer is preferably 10% or more, more preferably 12% or more, preferably 25% or less, and more preferably 20% or less. When the visible light reflectance is not less than the lower limit and not more than the upper limit, the uneven shape and the glossiness of the fiber substrate are unlikely to be impaired, and the color and metallic glossiness can be favorably imparted to the laminated sheet. . The outer surface of the semimetal layer is preferably the second surface of the laminated sheet, and the surface of the color tone adjustment layer on the opposite side to the fiber base is preferred.
上記半金属層の外側の表面（好ましくは積層シートの第２の表面又は好ましくは色調調整層の上記繊維基材とは反対側の表面）の可視光反射率と、上記繊維基材の表面の可視光反射率との差の絶対値は、好ましくは２％以上、より好ましくは４％以上、好ましくは２５％以下、より好ましくは２０％以下である。上記差の絶対値が上記下限以上及び上記上限以下であると、繊維基材が有する凹凸形状や光沢感が損なわれにくく、また、積層シートに色彩及び金属光沢感を良好に付与することができる。 Visible light reflectance of the outer surface of the semimetal layer (preferably the second surface of the laminated sheet or preferably the surface of the color tone adjustment layer opposite to the fiber substrate), and the surface of the fiber substrate The absolute value of the difference from the visible light reflectance is preferably 2% or more, more preferably 4% or more, preferably 25% or less, more preferably 20% or less. When the absolute value of the difference is not less than the lower limit and not more than the upper limit, the uneven shape and the glossiness of the fiber substrate are unlikely to be impaired, and color and metallic glossiness can be favorably imparted to the laminated sheet. .
上記可視光反射率は、３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの波長範囲における反射率を５ｎｍ間隔で測定した場合に得られる測定値の平均値である。可視光反射率は、例えば分光光度計（例えば日立ハイテク社製「Ｕ−４１００」）を用いて測定することができる。なお、検出器としては積分球を用いることができる。 The said visible light reflectance is an average value of the measured value obtained when the reflectance in a wavelength range of 380 nm-780 nm is measured by 5 nm space | interval. The visible light reflectance can be measured, for example, using a spectrophotometer (for example, "U-4100" manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation). In addition, an integrating sphere can be used as a detector.
上記半金属層及び上記金属層のそれぞれの形成方法としては、スパッタリング（反応性スパッタリング法、ＲＦスパッタリング法）、及び蒸着法（プラズマ蒸着法等、真空蒸着法（ＥＢ蒸着法、イオンプレーティング法、ＩＡＤ法））等が挙げられる。繊維基材と色調調整層との接着力を高め、積層シートを洗濯等により洗浄しても色調調整層を剥がれにくくする観点からは、上記半金属層及び上記金属層はそれぞれ、スパッタリングにより形成されていることが好ましく、スパッタリング膜であることが好ましい。 As a method of forming each of the semimetal layer and the metal layer, sputtering (reactive sputtering method, RF sputtering method), and evaporation method (plasma evaporation method, etc., vacuum evaporation method (EB evaporation method, ion plating method) IAD method) etc. are mentioned. The semimetal layer and the metal layer are respectively formed by sputtering from the viewpoint of enhancing the adhesive force between the fiber base and the color tone adjustment layer and making the color tone adjustment layer difficult to peel even if the laminated sheet is washed by washing or the like. Is preferable, and a sputtering film is preferable.
上記半金属層及び上記金属層の平均厚みを変化させることで、上記半金属層及び上記金属層の可視光透過率及び可視光反射率を変化させたり、積層シートの第２の表面の色調を様々な色に変化させたりすることができる。 The visible light transmittance and the visible light reflectance of the semimetal layer and the metal layer are changed by changing the average thickness of the semimetal layer and the metal layer, or the color tone of the second surface of the laminated sheet is changed. It can be changed to various colors.
上記色調調整層の上記繊維基材側とは反対側の表面は、平坦ではないことが好ましい。上記色調調整層の上記繊維基材側とは反対側の表面は、凹凸であることが好ましい。上記積層シートは、上記色調調整層の上記繊維基材側とは反対側の表面に、上記繊維基材の該色調調整層側の表面の凹凸に対応した凹凸を有することが好ましい。このような色調調整層の凹凸は、スパッタリング等によって良好に形成することができる。一方で、繊維基材上に、染料を含む塗料又は顔料を含む塗料を塗布して色調調整層を形成した場合には、通常、色調調整層の表面は平坦になる。 It is preferable that the surface on the opposite side to the said fiber base material side of the said color tone adjustment layer is not flat. It is preferable that the surface on the opposite side to the said fiber base material side of the said color tone adjustment layer is an unevenness | corrugation. The laminate sheet preferably has irregularities on the surface of the color tone adjustment layer opposite to the fiber base side, corresponding to the irregularities on the surface of the fiber base on the color tone adjustment layer side. Such unevenness of the color tone adjusting layer can be favorably formed by sputtering or the like. On the other hand, when a paint containing a dye or a paint containing a pigment is applied on a fiber substrate to form a color tone control layer, the surface of the color tone control layer is usually flat.
上記半金属層の平均厚みは、好ましくは１ｎｍ以上、より好ましくは５ｎｍ以上、更に好ましくは７ｎｍ以上、特に好ましくは１０ｎｍ以上、最も好ましくは１３ｎｍ以上である。上記半金属層の平均厚みは、好ましくは１５０ｎｍ以下、より好ましくは１４５ｎｍ以下、更に好ましくは１４０ｎｍ以下、特に好ましくは１３０ｎｍ以下、最も好ましくは１２０ｎｍ以下である。上記半金属層の平均厚みが上記下限以上であると、積層シートに色彩及び金属光沢感を良好に付与できる。上記半金属層の平均厚みが上記上限以下であると、繊維基材が有する凹凸形状や光沢感等の意匠性が損なわれにくい。また、上記半金属層の平均厚みが上記上限以下であると、繊維基材が有する透湿性、表面粗さ、耐屈折性、含水率等が損なわれにくい。 The average thickness of the semimetal layer is preferably 1 nm or more, more preferably 5 nm or more, still more preferably 7 nm or more, particularly preferably 10 nm or more, and most preferably 13 nm or more. The average thickness of the semimetal layer is preferably 150 nm or less, more preferably 145 nm or less, still more preferably 140 nm or less, particularly preferably 130 nm or less, and most preferably 120 nm or less. A color and metallic glossiness can be favorably provided to a lamination sheet as the average thickness of the said semimetal layer is more than the said minimum. When the average thickness of the semimetal layer is equal to or less than the above upper limit, the designability of the fibrous base material, such as the uneven shape and the gloss, is unlikely to be impaired. In addition, when the average thickness of the semimetal layer is equal to or less than the upper limit, moisture permeability, surface roughness, refractive resistance, water content, and the like of the fiber base material are less likely to be impaired.
上記金属層の平均厚みは、好ましくは５ｎｍ以上、より好ましくは１０ｎｍ以上、更に好ましくは１５ｎｍ以上、特に好ましくは２０ｎｍ以上、最も好ましくは２５ｎｍ以上である。上記金属層の平均厚みは、好ましくは２００ｎｍ以下、より好ましくは１９０ｎｍ以下、更に好ましくは１８０ｎｍ以下、特に好ましくは１７０ｎｍ以下、最も好ましくは１５０ｎｍ以下である。上記金属層の平均厚みが上記下限以上であると、積層シートに色彩及び金属光沢感を良好に付与できる。上記金属層の平均厚みが上記上限以下であると、繊維基材が有する凹凸形状や光沢感等の意匠性が損なわれにくい。また、上記金属層の平均厚みが上記上限以下であると、繊維基材が有する表面粗さ、耐屈折性等が損なわれにくい。 The average thickness of the metal layer is preferably 5 nm or more, more preferably 10 nm or more, still more preferably 15 nm or more, particularly preferably 20 nm or more, and most preferably 25 nm or more. The average thickness of the metal layer is preferably 200 nm or less, more preferably 190 nm or less, still more preferably 180 nm or less, particularly preferably 170 nm or less, and most preferably 150 nm or less. A color and metallic glossiness can be favorably provided to a lamination sheet as average thickness of the above-mentioned metal layer is more than the above-mentioned minimum. When the average thickness of the metal layer is less than or equal to the above upper limit, the designability of the fiber substrate, such as the uneven shape and the gloss, is less likely to be impaired. In addition, when the average thickness of the metal layer is equal to or less than the upper limit, the surface roughness, the refractive resistance, and the like of the fiber base material are less likely to be impaired.
上記平均厚みは、例えば半金属層及び金属層のそれぞれを、ＦＥ−ＴＥＭ（例えば、日本電子社製「ＪＥＭ−ＡＲＭ２００Ｆ」）により断面観察することで測定することができる。ＦＥ−ＴＥＭにより得られた断面ＴＥＭ像から、各点の距離を１００ｎｍ以上離した任意の５点以上を選択し、各点において測定した厚みの平均値を平均厚みとする。 The average thickness can be measured, for example, by observing each of the metalloid layer and the metal layer in cross section with an FE-TEM (for example, “JEM-ARM200F” manufactured by JEOL Ltd.). From the cross-sectional TEM image obtained by FE-TEM, arbitrary five or more points separated by 100 nm or more are selected for each point, and an average value of thickness measured at each point is taken as an average thickness.
積層シートに色彩を良好に付与する観点からは、積層シートの上記第２の表面と、上記繊維基材の表面との、ＪＩＳ Ｚ８７８１−４：２０１３に準拠して測定されるＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における色差ΔＥ＊ａｂは、好ましくは１０以上、より好ましくは１５以上、更に好ましくは２０以上である。積層シートの上記第２の表面と、上記繊維基材の表面との、上記色差ΔＥ＊ａｂは、５０以下であってもよい。 From the viewpoint of favorably imparting color to the laminated sheet, L * a * b measured according to JIS Z8781-4: 2013 of the second surface of the laminated sheet and the surface of the fiber base material * color difference Delta] E * ab in the color system is preferably 10 or more, more preferably 15 or more, more preferably 20 or more. The color difference ΔE * ab between the second surface of the laminated sheet and the surface of the fiber base may be 50 or less.
積層シートに色彩を良好に付与する観点からは、ＪＩＳ Ｚ８７８１−４：２０１３に準拠して測定されるＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における明度Ｌ＊の測定において、積層シートの上記第２の表面の明度Ｌ＊が、上記繊維基材の表面の明度Ｌ＊よりも、５以上高いことが好ましく、６以上高いことがより好ましく、７以上高いことが更に好ましい。積層シートの上記第２の表面の明度Ｌ＊と、上記繊維基材の表面の明度Ｌ＊とは、５０以下で異なっていてもよい。 From the viewpoint of favorably imparting color to the laminated sheet, in the measurement of the lightness L * in the L * a * b * color system, which is measured in accordance with JIS Z8781-4: 2013, the second of the laminated sheet The lightness L * of the surface is preferably 5 or more higher, more preferably 6 or more higher, and still more preferably 7 or more higher than the lightness L * of the surface of the fiber base material. A lightness L * of the second surface of the laminated sheet, lightness L * and the surface of the fiber substrate may be different in 50 or less.
繊維基材の表面の色差ΔＥ＊ａｂ、明度Ｌ＊、及び可視光反射率を測定する際には、色調調整層が配置される前の繊維基材を用いてもよい。繊維基材の両側の表面が同じである場合に、繊維基材の色調調整層側とは反対側の表面にて測定が行われてもよい。 When measuring the color difference ΔE * ab, the lightness L * , and the visible light reflectance of the surface of the fiber substrate, the fiber substrate before the color tone adjustment layer is disposed may be used. When the surface on both sides of the fiber substrate is the same, the measurement may be performed on the surface of the fiber substrate opposite to the color tone adjustment layer side.
積層シートに色彩を良好に付与する観点からは、上記色調調整層の上記繊維基材とは反対側の表面の彩度Ｃ＊は、好ましくは１５以上、より好ましくは２０以上、更に好ましくは２５以上、特に好ましくは３０以上である。なお、上記色調調整層の上記繊維基材とは反対側の表面は、積層シートの第２の表面であることが好ましく、半金属層の外側の表面であることが好ましい。 The chroma C * of the surface of the color tone adjustment layer on the side opposite to the fiber base is preferably 15 or more, more preferably 20 or more, and still more preferably 25 from the viewpoint of imparting color to the laminated sheet favorably. The above, particularly preferably 30 or more. In addition, it is preferable that it is a 2nd surface of a lamination sheet, and it is preferable that the surface on the opposite side to the said fiber base material of the said color tone adjustment layer is a surface of the outer side of a semimetal layer.
上記彩度Ｃ＊は、ＪＩＳ Ｚ８７８１−４：２０１３に準拠して測定されるＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における色度ａ＊及び色度ｂ＊から求められる。上記彩度Ｃ＊は、具体的には、色度ａ＊及び色度ｂ＊から、以下の式にて求められる。 The saturation C * is obtained from the chromaticity a * and the chromaticity b * in the L * a * b * color system, which is measured in accordance with JIS Z8781-4: 2013. Specifically, the saturation C * is obtained from the chromaticity a * and the chromaticity b * according to the following equation.
彩度Ｃ＊＝（（ａ＊）２＋（ｂ＊）２）１／２ Saturation C * = ((a * ) 2 + (b * ) 2 ) 1/2
上記半金属層の外側の表面上には、光透過性を有する層が積層されていてもよい。上記光透過性を有する層は、例えば二酸化ケイ素、二酸化チタン、五酸化ニオブ、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化スズ、又は酸化インジウム等を含む層であることが好ましい。 A light transmissive layer may be laminated on the outer surface of the semimetal layer. The light transmitting layer is preferably a layer containing, for example, silicon dioxide, titanium dioxide, niobium pentoxide, zinc oxide, aluminum oxide, tin oxide, or indium oxide.
以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明をさらに詳しく説明する。本発明は以下の実施例に限定されない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples and comparative examples. The invention is not limited to the following examples.
（実施例１）
第２の色調調整層（金属層）の形成：
繊維基材として、炭素繊維（目付量２００ｇ／ｍ２、フィラメント径７μｍ）が綾織で織られた織物である炭素繊維基材（三菱ケミカル社製「ＴＲ３５２３ Ｍ」、厚さ０．２１ｍｍ）を用いた。繊維基材を真空装置内に設置し、５．０×１０−４Ｐａ以下となるまで真空排気した。続いて、アルゴンガスを導入して、ＤＣマグネトロンスパッタリング法により、繊維基材の表面上に、第２の色調調整層としてＡｌ層（平均厚み５０ｎｍ）を形成して、繊維基材と第２の色調調整層との積層体を得た。
Example 1
Formation of second color tone adjustment layer (metal layer):
As a fiber base material, a carbon fiber base material ("TR3523 M" manufactured by Mitsubishi Chemical Corp., thickness 0.21 mm) which is a woven fabric in which carbon fibers (area weight 200 g / m 2 , filament diameter 7 μm) are woven by twill is used It was. The fiber substrate was placed in a vacuum apparatus and evacuated to 5.0 × 10 −4 Pa or less. Subsequently, an argon gas is introduced, and an Al layer (average thickness 50 nm) is formed as a second color tone adjustment layer on the surface of the fiber base by DC magnetron sputtering, and the fiber base and the second A laminate with a color tone adjustment layer was obtained.
第１の色調調整層（半金属層）の形成：
繊維基材と第２の色調調整層との積層体を真空装置内に設置し、５．０×１０−４Ｐａ以下となるまで真空排気した。続いて、アルゴンガスを導入して、ＤＣマグネトロンスパッタリング法により、第２の色調調整層の繊維基材とは反対側の表面上に、第１の色調調整層としてＳｉ層（平均厚み１１ｎｍ）を形成して、積層シートを得た。なお、第１の色調調整層（Ｓｉ層）の表面は、大気に触れたことにより酸化していた。
Formation of first color tone adjustment layer (metalloid layer):
The laminate of the fiber base and the second color tone adjustment layer was placed in a vacuum device, and evacuated to a pressure of 5.0 × 10 −4 Pa or less. Subsequently, an argon gas is introduced, and a Si layer (average thickness 11 nm) is formed as a first color tone adjusting layer on the surface of the second color tone adjusting layer opposite to the fiber base by DC magnetron sputtering. It formed and obtained the lamination sheet. The surface of the first color tone adjustment layer (Si layer) was oxidized by being exposed to the air.
（実施例２〜５）
第１の色調調整層の平均厚みを表１に示すように変更したこと以外は、実施例１と同様にして積層シートを得た。
(Examples 2 to 5)
A laminated sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the average thickness of the first color tone adjustment layer was changed as shown in Table 1.
（実施例６〜１０）
第１の色調調整層の平均厚みを表１に示すように変更したこと、第２の色調調整層として、Ａｇ層を形成したこと以外は、実施例１と同様にして積層シートを得た。
(Examples 6 to 10)
A laminated sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the average thickness of the first color tone adjusting layer was changed as shown in Table 1 and that an Ag layer was formed as the second color tone adjusting layer.
（実施例１１〜１５）
第１の色調調整層の平均厚みを表２に示すように変更したこと、第２の色調調整層として、Ｔｉ層を形成したこと以外は、実施例１と同様にして積層シートを得た。
(Examples 11 to 15)
A laminated sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the average thickness of the first color tone adjustment layer was changed as shown in Table 2 and that a Ti layer was formed as the second color tone adjustment layer.
（実施例１６〜２０）
第１の色調調整層の平均厚みを表２に示すように変更したこと、第２の色調調整層として、Ａｇ−Ｐｄ合金層を形成したこと以外は、実施例１と同様にして積層シートを得た。
(Examples 16 to 20)
A laminated sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the average thickness of the first color tone adjusting layer was changed as shown in Table 2 and that an Ag—Pd alloy layer was formed as the second color tone adjusting layer. Obtained.
（実施例２１）
繊維基材として、ナイロン（規格：１４６ｃｍ×５０ｍ、組織：タフタ、加工：３０ｄ×３０ｄブライト糸）で織られた織物であるナイロン繊維基材（マスダ社製「ＴＭ−３００１」）を用いたこと、第１の色調調整層の平均厚みを表３に示すように変更したこと以外は、実施例１と同様にして積層シートを得た。
(Example 21)
As a fiber substrate, a nylon fiber substrate ("TM-3001" manufactured by Masuda Co., Ltd.) which is a woven fabric of nylon (standard: 146 cm x 50 m, tissue: taffeta, processing: 30 d x 30 d bright yarn) is used. A laminated sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the average thickness of the first color tone adjustment layer was changed as shown in Table 3.
（実施例２２）
第２の色調調整層として、Ａｇ層を形成したこと以外は、実施例２１と同様にして積層シートを得た。
(Example 22)
A laminated sheet was obtained in the same manner as in Example 21 except that an Ag layer was formed as the second color tone adjustment layer.
（実施例２３）
繊維基材として、ポリエステル（規格：１４５ｃｍ×５０ｍ、組織：ツイル）で織られた織物であるポリエステル繊維基材（マスダ社製「ＥＣＯ−７」）を用いたこと、第１の色調調整層の平均厚みを表３に示すように変更したこと以外は、実施例１と同様にして積層シートを得た。
(Example 23)
As the fiber base material, polyester fiber base material ("ECO-7" manufactured by Masuda Co., Ltd.) which is a woven fabric made of polyester (standard: 145 cm x 50 m, texture: twill) is used; A laminated sheet was obtained in the same manner as Example 1, except that the average thickness was changed as shown in Table 3.
（実施例２４）
第２の色調調整層として、Ａｇ層を形成したこと以外は、実施例２３と同様にして積層シートを得た。
(Example 24)
A laminated sheet was obtained in the same manner as in Example 23, except that an Ag layer was formed as the second color tone adjustment layer.
（実施例２５，２６）
第１の色調調整層の平均厚みを表３に示すように変更したこと、第２の色調調整層として、ＡＰＣ合金層（フルヤ金属社製、Ａｇ−Ｐｄ−Ｃｕ合金）を形成したこと以外は、実施例１と同様にして積層シートを得た。
(Examples 25 and 26)
The average thickness of the first color tone adjusting layer is changed as shown in Table 3, and the second color tone adjusting layer is formed except that an APC alloy layer (Ag-Pd-Cu alloy manufactured by Furya Metals Co., Ltd.) is formed. In the same manner as in Example 1, a laminated sheet was obtained.
（実施例２７〜３１）
第１の色調調整層の平均厚みを表３に示すように変更したこと、第２の色調調整層として、Ｃｕ層を形成したこと以外は、実施例１と同様にして積層シートを得た。
(Examples 27 to 31)
A laminated sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the average thickness of the first color tone adjusting layer was changed as shown in Table 3 and that a Cu layer was formed as the second color tone adjusting layer.
（比較例１）
実施例１における炭素繊維基材（三菱ケミカル社製「ＴＲ３５２３ Ｍ」、厚さ０．２１ｍｍ）を、比較例１の評価対象とした。比較例１では、第１の色調調整層及び第２の色調調整層の双方を形成しなかった。
(Comparative example 1)
The carbon fiber base material ("TR3523 M" manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, 0.21 mm thick) in Example 1 was used as the evaluation target of Comparative Example 1. In Comparative Example 1, both the first color tone adjusting layer and the second color tone adjusting layer were not formed.
（比較例２）
実施例１における炭素繊維基材を用意した。この炭素繊維基材の一方の面に、青色顔料を含む塗料を塗布して、着色層（光透過性を有しない色調調整層、平均厚み１５μｍ）を形成し、第２の表面側に着色層が配置されている積層シートを得た。
(Comparative example 2)
The carbon fiber base material in Example 1 was prepared. A paint containing a blue pigment is applied to one surface of this carbon fiber substrate to form a colored layer (a color tone adjusting layer having no light transmittance, average thickness 15 μm), and a colored layer on the second surface side Got a laminated sheet where is placed.
（比較例３）
実施例２１におけるナイロン繊維基材（マスダ社製「ＴＭ−３００１」）を、比較例３の評価対象とした。比較例３では、第１の色調調整層及び第２の色調調整層の双方を形成しなかった。
(Comparative example 3)
The nylon fiber base material (“TM-3001” manufactured by Masuda Co., Ltd.) in Example 21 was used as the evaluation target of Comparative Example 3. In Comparative Example 3, both the first color tone adjusting layer and the second color tone adjusting layer were not formed.
（比較例４）
実施例２３におけるポリエステル繊維基材（マスダ社製「ＥＣＯ−７」）を、比較例４の評価対象とした。比較例４では、第１の色調調整層及び第２の色調調整層の双方を形成しなかった。
(Comparative example 4)
The polyester fiber base material ("ECO-7" manufactured by Masuda Co., Ltd.) in Example 23 was used as the evaluation target of Comparative Example 4. In Comparative Example 4, both the first color tone adjusting layer and the second color tone adjusting layer were not formed.
（評価）
（１）可視光反射率
分光光度計（日立ハイテク社製「Ｕ−４１００」）を用いて、積層シート（実施例１〜３１及び比較例２）の第２の表面（半金属層の外側の表面）、及び繊維基材（比較例１，３，４）の表面の可視光反射率を求めた。なお、上記可視光反射率は、反射した光線をすべて積分球に受光するよう積分球の開口部に、色調調整層を平行にかつ密着させ、３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの波長範囲における反射率を５ｎｍ間隔で測定した。上記測定範囲の平均値を可視光反射率とした。
(Evaluation)
(1) Visible light reflectance Using a spectrophotometer ("U-4100" manufactured by Hitachi High-Tech Co., Ltd.), the second surface (the outer side of the metalloid layer) of the laminated sheet (Examples 1-31 and Comparative Example 2) The visible light reflectance of the surface of the surface) and the surface of the fiber base material (comparative examples 1, 3 and 4) was determined. In the visible light reflectance, the color tone adjustment layer is in parallel and in close contact with the aperture of the integrating sphere so that all reflected light rays are received by the integrating sphere, and the reflectance in the wavelength range of 380 nm to 780 nm is spaced at 5 nm intervals. It was measured. The average value of the above measurement range was taken as the visible light reflectance.
なお、比較例１の繊維基材の表面は、実施例１〜２０，２５〜３１及び比較例２の積層シートにおける繊維基材の表面（積層シートの第１の表面）に相当する。また、比較例３の繊維基材の表面は、実施例２１，２２の積層シートにおける繊維基材の表面（積層シートの第１の表面）に相当する。また、比較例４の繊維基材の表面は、実施例２３，２４の積層シートにおける繊維基材の表面（積層シートの第１の表面）に相当する。 In addition, the surface of the fiber base material of the comparative example 1 is corresponded to the surface (1st surface of laminated sheet) of the fiber base material in the lamination sheet of Examples 1-20, 25-31, and the comparative example 2. FIG. Moreover, the surface of the fiber base material of the comparative example 3 is corresponded to the surface (1st surface of a lamination sheet) of the fiber base material in the lamination sheet of Examples 21 and 22. Moreover, the surface of the fiber base material of the comparative example 4 is corresponded to the surface (1st surface of a lamination sheet) of the fiber base material in the lamination sheet of Examples 23 and 24.
（２）凹凸形状（表面模様）
積層シート（実施例１〜３１及び比較例２）の第２の表面を観察したときに、繊維基材に用いた炭素繊維基材、ナイロン繊維基材、又はポリエステル繊維基材が有する凹凸形状（表面模様）が損なわれていないか、目視にて確認した。
(2) Irregular shape (surface pattern)
When the second surface of the laminated sheet (Examples 1 to 31 and Comparative Example 2) is observed, the uneven shape of the carbon fiber base material, the nylon fiber base material, or the polyester fiber base material used for the fiber base material ( It confirmed visually whether surface texture was not damaged.
［凹凸形状（表面模様）の判定基準］
○：凹凸形状が損なわれていない
×：凹凸形状が損なわれている
[Criteria for judgment of asperity shape (surface pattern)]
○: Uneven shape is not damaged ×: Uneven shape is lost
（３）光沢感
積層シート（実施例１〜３１及び比較例２）の第２の表面を観察したときに、繊維基材に用いた炭素繊維基材、ナイロン繊維基材、又はポリエステル繊維基材が有する光沢感が損なわれていないか、目視にて確認した。
(3) Glossiness A carbon fiber substrate, a nylon fiber substrate, or a polyester fiber substrate used for the fiber substrate when observing the second surface of the laminated sheet (Examples 1-31 and Comparative Example 2) It confirmed visually whether the glossiness which has had was impaired.
［光沢感の判定基準］
○：光沢感が損なわれていない
×：光沢感が損なわれている
[Criteria for the sense of gloss]
○: The gloss is not impaired ×: The gloss is impaired
（４）金属光沢感
積層シート（実施例１〜３１及び比較例２）の第２の表面、及び繊維基材（比較例１，３，４）の表面を観察したときに、表面が金属光沢感を有するか、目視にて確認した。
(4) Metallic Glossiness When observing the second surface of the laminate sheet (Examples 1-31 and Comparative Example 2) and the surface of the fiber base (Comparative Examples 1, 3, 4), the surface exhibits metallic gloss It confirmed visually whether it had a feeling.
なお、比較例１の繊維基材の表面は、実施例１〜２０，２５〜３１及び比較例２の積層シートにおける繊維基材の表面（積層シートの第１の表面）に相当する。また、比較例３の繊維基材の表面は、実施例２１，２２の積層シートにおける繊維基材の表面（積層シートの第１の表面）に相当する。また、比較例４の繊維基材の表面は、実施例２３，２４の積層シートにおける繊維基材の表面（積層シートの第１の表面）に相当する。 In addition, the surface of the fiber base material of the comparative example 1 is corresponded to the surface (1st surface of laminated sheet) of the fiber base material in the lamination sheet of Examples 1-20, 25-31, and the comparative example 2. FIG. Moreover, the surface of the fiber base material of the comparative example 3 is corresponded to the surface (1st surface of a lamination sheet) of the fiber base material in the lamination sheet of Examples 21 and 22. Moreover, the surface of the fiber base material of the comparative example 4 is corresponded to the surface (1st surface of a lamination sheet) of the fiber base material in the lamination sheet of Examples 23 and 24.
［金属光沢感の判定基準］
○：表面が金属光沢感を有する
×：表面が金属光沢感を有しない
[Criteria for metallic gloss]
○: the surface has a metallic gloss ×: the surface does not have a metallic gloss
（５）色差
分光光度計（日立ハイテク社製「Ｕ−４１００」）を用いて、ＪＩＳ Ｚ８７８１−４：２０１３に準拠して、積層シート（実施例１〜３１及び比較例２）の第２の表面、及び繊維基材（比較例１，３，４）の表面のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊、ａ＊、ｂ＊を求めた。
(5) Color difference The second of the laminated sheets (Examples 1 to 31 and Comparative Example 2) according to JIS Z8781-4: 2013 using a spectrophotometer ("U-4100" manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation) L * , a * , b * in the L * a * b * color system of the surface and the surface of the fiber base material (comparative examples 1, 3 and 4) were determined.
なお、比較例１の繊維基材の表面は、実施例１〜２０，２５〜３１及び比較例２の積層シートにおける繊維基材の表面（積層シートの第１の表面）に相当する。また、比較例３の繊維基材の表面は、実施例２１，２２の積層シートにおける繊維基材の表面（積層シートの第１の表面）に相当する。また、比較例４の繊維基材の表面は、実施例２３，２４の積層シートにおける繊維基材の表面（積層シートの第１の表面）に相当する。 In addition, the surface of the fiber base material of the comparative example 1 is corresponded to the surface (1st surface of laminated sheet) of the fiber base material in the lamination sheet of Examples 1-20, 25-31, and the comparative example 2. FIG. Moreover, the surface of the fiber base material of the comparative example 3 is corresponded to the surface (1st surface of a lamination sheet) of the fiber base material in the lamination sheet of Examples 21 and 22. Moreover, the surface of the fiber base material of the comparative example 4 is corresponded to the surface (1st surface of a lamination sheet) of the fiber base material in the lamination sheet of Examples 23 and 24.
Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊から、ＪＩＳ Ｚ８７８１−４：２０１３に準拠して、積層シートの第２の表面と積層シートの繊維基材の表面とのＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における色差ΔＥ＊ａｂを求めた。 From L * , a * , b *, according to JIS Z8781-4: 2013, the color difference in the L * a * b * color system between the second surface of the laminated sheet and the surface of the fiber base of the laminated sheet The ΔE * ab was determined.
（６）明度Ｌ＊の差
上記（５）色差の評価で測定された明度Ｌ＊から、ＪＩＳ Ｚ８７８１−４：２０１３に準拠して、積層シートの第２の表面の明度Ｌ＊と積層シートの繊維基材の表面の明度Ｌ＊との差を求めた。
(6) from the lightness L *, measured in the evaluation of lightness L * of the difference (5) Color difference, JIS Z8781-4: conforms to 2013, the lightness L * a laminated sheet of the second surface of the multilayer sheet The difference from the lightness L * of the surface of the fiber substrate was determined.
（７）彩度Ｃ＊
上記（５）色差の評価で測定された積層シート（実施例１〜３１及び比較例２）の第２の表面及び繊維基材（比較例１，３，４）の表面のａ＊、ｂ＊から、積層シートの第２の表面及び繊維基材の表面の彩度Ｃ＊を求めた。なお、積層シートの第２の表面は、色調調整層の繊維基材とは反対側の表面である。
(7) Saturation C *
A * , b * of the second surface of the laminated sheet (Examples 1 to 31 and Comparative Example 2) and the surface of the fiber substrate (Comparative Examples 1, 3 and 4) measured in the above (5) color difference evaluation From the above, the saturation C * of the second surface of the laminated sheet and the surface of the fiber substrate was determined. In addition, the 2nd surface of a lamination sheet is the surface on the opposite side to the fiber base material of a color tone adjustment layer.
（８）色目（ＪＩＳ分類）
積層シート（実施例１〜３１及び比較例２）の第２の表面、及び繊維基材（比較例１，３，４）の表面の色目を目視にて確認した。色目は、ＪＩＳ Ｚ８１０２：２００１に準拠して、分類した。
(8) Color (JIS classification)
The color of the second surface of the laminated sheet (Examples 1-31 and Comparative Example 2) and the surface of the fiber base (Comparative Examples 1, 3 and 4) were visually confirmed. The color was classified in accordance with JIS Z 8102: 2001.
積層シートの構成及び結果を下記の表１〜４に示す。 The configuration and results of the laminated sheet are shown in Tables 1 to 4 below.
１…積層シート
１ａ…第１の表面
１ｂ…第２の表面
２…繊維基材
３…色調調整層
３１…半金属層（第１の色調調整層）
３２…金属層（第２の色調調整層）
DESCRIPTION OF
32: Metal layer (second color tone adjustment layer)
Claims (9)
前記色調調整層は、前記繊維基材側に、金属元素を含む金属層と、前記繊維基材側とは反対側に、半金属元素を含む半金属層とを有する、積層シート。 A laminated sheet comprising a fiber base and a color tone adjustment layer disposed on the surface of the fiber base,
The laminated sheet, wherein the color tone adjustment layer has a metal layer containing a metal element on the fiber base side, and a metalloid layer containing a metalloid element on the opposite side to the fiber base side.
前記半金属層の平均厚みが１ｎｍ以上１５０ｎｍ以下である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の積層シート。 The average thickness of the metal layer is 25 nm or more,
The lamination sheet of any one of Claims 1-7 whose average thickness of the said semimetal layer is one to 150 nm.
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