JP6725636B2 - Laminated sheet - Google Patents
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Description
本発明は、繊維基材を用いた積層シートに関する。 The present invention relates to a laminated sheet using a fiber base material.
繊維基材の意匠性を高めるために、繊維基材が着色処理されることがある。例えば、繊維基材の表面に顔料や染料を含む塗料を塗布したり、繊維自体を染色したりすることにより、繊維基材が着色処理されることがある。 In order to improve the design of the fiber base material, the fiber base material may be colored. For example, the fiber base material may be colored by applying a coating material containing a pigment or a dye to the surface of the fiber base material or by dyeing the fiber itself.
着色処理された繊維基材が、下記の特許文献１に開示されている。下記の特許文献１には、入射角６０度、受光角４５度で可視領域の反射スペクトルを用いて測定されるＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における明度Ｌ＊が２０以上である炭素繊維（着色処理された繊維基材）が開示されている。特許文献１では、着色処理するために、顔料や染料を含む塗料が用いられている。
A color-treated fiber base material is disclosed in
繊維基材の表面に顔料や染料を含む塗料を塗布すると、繊維基材の表面に、着色層が形成される。この結果、繊維基材の表面が着色層により覆われた部分において、繊維基材の表面模様が視認されにくい。また、繊維基材の表面が着色層により覆われた部分において、繊維基材の光沢感が損なわれることがある。この結果、繊維基材が有する独特の意匠性が損なわれることがある。また、繊維基材の表面に塗料を塗布しただけでは、該表面に金属光沢感を付与することは困難である。 When a coating material containing a pigment or a dye is applied to the surface of the fiber base material, a colored layer is formed on the surface of the fiber base material. As a result, it is difficult to visually recognize the surface pattern of the fiber base material in the portion where the surface of the fiber base material is covered with the colored layer. In addition, the glossiness of the fiber base material may be impaired in the portion where the surface of the fiber base material is covered with the colored layer. As a result, the unique designability of the fiber base material may be impaired. Further, it is difficult to impart a metallic luster to the surface of the fiber base material only by coating the surface thereof with the coating material.
繊維自体を染色した場合であっても、繊維基材に金属光沢感を付与することは困難である。 Even when the fiber itself is dyed, it is difficult to give the fiber substrate a metallic luster.
本発明の目的は、繊維基材の表面の意匠性を残しつつ、色彩及び金属光沢感を良好に付与することができる積層シートを提供することである。 An object of the present invention is to provide a laminated sheet that can impart good color and metallic luster while maintaining the design of the surface of the fiber base material.
本発明の広い局面によれば、繊維基材と、該繊維基材の表面上に配置されている色調調整層とを備える積層シートであり、前記色調調整層は、前記繊維基材側に、金属元素を含む金属層と、前記繊維基材側とは反対側に、半金属元素を含む半金属層とを有する、積層シートが提供される。 According to a broad aspect of the present invention, a laminated sheet comprising a fiber base material and a color tone adjustment layer arranged on the surface of the fiber base material, wherein the color tone adjustment layer is on the fiber base material side, Provided is a laminated sheet having a metal layer containing a metal element and a metalloid layer containing a metalloid element on the side opposite to the fiber substrate side.
本発明に係る積層シートのある特定の局面では、前記半金属層は光透過性を有する。 On the specific situation with the laminated sheet which concerns on this invention, the said semimetal layer has a light transmittance.
本発明に係る積層シートのある特定の局面では、前記色調調整層は顔料を含まず、かつ、前記色調調整層は染料を含まない。 In a specific aspect of the laminated sheet according to the present invention, the color tone adjusting layer does not contain a pigment, and the color tone adjusting layer does not contain a dye.
本発明に係る積層シートのある特定の局面では、前記金属層に含まれる前記金属元素が、チタン、銀、銅、又はアルミニウムである。 In a specific aspect of the laminated sheet according to the present invention, the metal element contained in the metal layer is titanium, silver, copper, or aluminum.
本発明に係る積層シートのある特定の局面では、前記金属層に含まれる前記金属元素が、銀、銅、又はアルミニウムである。 In one specific aspect of the laminated sheet according to the present invention, the metal element contained in the metal layer is silver, copper, or aluminum.
本発明に係る積層シートのある特定の局面では、前記半金属層に含まれる前記半金属元素が、ケイ素、又はゲルマニウムである。 In one specific aspect of the laminated sheet according to the present invention, the semimetal element contained in the semimetal layer is silicon or germanium.
本発明に係る積層シートのある特定の局面では、前記半金属層の外側の表面の可視光反射率が１０％以上である。 In one specific aspect of the laminated sheet according to the present invention, the visible light reflectance of the outer surface of the semimetal layer is 10% or more.
本発明に係る積層シートのある特定の局面では、前記金属層の平均厚みが２５ｎｍ以上であり、前記半金属層の平均厚みが１ｎｍ以上１５０ｎｍ以下である。 In a specific aspect of the laminated sheet according to the present invention, the average thickness of the metal layer is 25 nm or more, and the average thickness of the semi-metal layer is 1 nm or more and 150 nm or less.
本発明に係る積層シートのある特定の局面では、前記色調調整層の前記繊維基材とは反対側の表面の彩度が２０以上である。 In a specific aspect of the laminated sheet according to the present invention, the saturation of the surface of the color tone adjusting layer opposite to the fiber base material is 20 or more.
本発明によれば、繊維基材の表面の意匠性を残しつつ、色彩及び金属光沢感を良好に付与することができる積層シートを提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a laminated sheet that can impart good color and metallic luster while maintaining the design of the surface of the fiber base material.
以下、本発明を詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
本発明に係る積層シートは、繊維基材と、該繊維基材の表面上に配置されている色調調整層とを備える積層シートである。本発明に係る積層シートでは、上記色調調整層は、上記繊維基材側に、金属元素を含む金属層（第２の色調調整層）と、上記繊維基材側とは反対側に、半金属元素を含む半金属層（第１の色調調整層）とを有する。なお、以下の説明において、金属層とは、半金属元素とは異なる金属元素を含む金属層を意味する。本発明に係る積層シートは、第１の表面と、該第１の表面とは反対側に第２の表面とを有する。本発明に係る積層シートでは、上記積層シートの上記第１の表面側に上記繊維基材が配置されており、上記積層シートの上記第２の表面側に上記色調調整層が配置されている。本発明に係る積層シートでは、上記色調調整層は、上記積層シートの上記第２の表面の色調を、上記繊維基材の表面の色調とは異なるようにする性質を有する層である。 The laminated sheet according to the present invention is a laminated sheet including a fiber base material and a color tone adjusting layer arranged on the surface of the fiber base material. In the laminated sheet according to the present invention, the color tone adjusting layer includes a metal layer containing a metal element (second color tone adjusting layer) on the fiber base material side and a semimetal on the side opposite to the fiber base material side. A semi-metal layer containing an element (first color tone adjusting layer). In the following description, the metal layer means a metal layer containing a metal element different from the metalloid element. The laminated sheet according to the present invention has a first surface and a second surface on the side opposite to the first surface. In the laminated sheet according to the present invention, the fiber base material is arranged on the first surface side of the laminated sheet, and the color tone adjusting layer is arranged on the second surface side of the laminated sheet. In the laminated sheet according to the present invention, the color tone adjusting layer is a layer having a property of making the color tone of the second surface of the laminated sheet different from the color tone of the surface of the fiber base material.
本発明では、上記の構成が備えられているので、繊維基材の表面の意匠性を残しつつ、色彩及び金属光沢感を良好に付与することができる。 Since the present invention is provided with the above configuration, it is possible to impart good color and metallic luster while maintaining the design of the surface of the fiber base material.
上記繊維基材は、光沢感を有していたり、凹凸形状による表面模様を有していたりする。繊維基材の表面に顔料や染料を含む塗料を塗布したり、繊維基材自体を染色したりする場合には、繊維基材の表面の意匠性を残しつつ、色彩及び金属光沢感を付与することは困難である。 The fibrous base material has a glossy feeling or a surface pattern due to an uneven shape. When a paint containing a pigment or dye is applied to the surface of the fiber base material or the fiber base material itself is dyed, color and metallic luster are imparted while leaving the design of the surface of the fiber base material. Things are difficult.
また、繊維基材の表面に顔料や染料を含む塗料を塗布したり、繊維自体を染色したりすることにより、繊維基材に着色処理を施した場合には、着色された繊維基材を洗濯等により洗浄すると、塗料が剥がれたり、色落ちが発生したりすることがある。 In addition, when the fiber base material is colored by applying a paint containing a pigment or dye to the surface of the fiber base material or dyeing the fiber itself, wash the colored fiber base material. If it is washed by the above method, the paint may peel off or discoloration may occur.
また、繊維基材の材料が、ガラス繊維等である場合には、顔料や染料を含む塗料により着色処理を施すこと自体が困難である。また、ガラス繊維等を塗料により着色したとしても、塗料が剥がれやすい。 Further, when the material of the fiber base material is glass fiber or the like, it is difficult to apply the coloring treatment with a paint containing a pigment or a dye. Further, even if the glass fiber or the like is colored with a paint, the paint is easily peeled off.
また、繊維基材の表面に顔料や染料を含む塗料を塗布したり、繊維自体を染色したりすることにより、繊維基材に着色処理を施した場合には、着色された繊維基材に色調の角度依存性を付与することは困難である。上記着色された繊維基材に色調の角度依存性を付与するために、特定の繊維の構造を有する繊維基材を用いる場合には、製造コストが高くなる。 In addition, when the fiber base material is colored by coating the surface of the fiber base material with a paint containing a pigment or dye, or by dyeing the fiber itself, the color of the colored fiber base material is adjusted. It is difficult to give the angle dependence of. When a fiber base material having a specific fiber structure is used in order to impart the angle dependency of the color tone to the colored fiber base material, the manufacturing cost becomes high.
これに対して、本発明では、繊維基材が有する表面模様や光沢感を損なわず、色彩を良好に付与することができる。また、本発明では、積層シートに金属光沢感を付与することができる。 On the other hand, in the present invention, the color can be favorably imparted without impairing the surface pattern and glossiness of the fiber base material. Further, in the present invention, it is possible to give the laminated sheet a metallic luster.
また、本発明では、積層シートを洗濯等により洗浄しても、色調調整層が剥がれにくい。 Further, in the present invention, even if the laminated sheet is washed by washing or the like, the color tone adjusting layer does not easily peel off.
また、本発明では、繊維基材の材料は、特に限定されずに、色彩及び金属光沢感を付与することができる。 Further, in the present invention, the material of the fiber base material is not particularly limited, and it is possible to impart color and metallic luster.
また、本発明では、積層シートに色調の角度依存性を付与することができる。したがって、積層シートを見る角度によって、色調を変化させることができる。 Further, in the present invention, the laminated sheet can be imparted with the angle dependency of the color tone. Therefore, the color tone can be changed depending on the angle at which the laminated sheet is viewed.
本発明に係る積層シートに色彩及び金属光沢感が付与される機構には、（１）色調調整層が有する色彩による影響、（２）色調調整層による光の吸収による影響、及び（３）色調調整層により生じる光学干渉による影響等が関与していると考えられる。なお、本発明に係る積層シートに色彩及び金属光沢感が付与される機構は、上記（１）〜（３）に限定されない。 The mechanism for imparting color and metallic luster to the laminated sheet according to the present invention includes (1) the effect of the color of the color tone adjusting layer, (2) the effect of absorbing light by the color tone adjusting layer, and (3) the color tone. It is considered that the influence of optical interference caused by the adjustment layer is involved. The mechanism for imparting color and metallic luster to the laminated sheet according to the present invention is not limited to the above (1) to (3).
上記色調調整層は、光透過性を有してもよく、光透過性を有していなくてもよい。繊維基材の表面の意匠性をより一層残す観点からは、上記色調調整層は、光透過性を有することが好ましい。積層シートに金属光沢感を効果的に付与する観点からは、上記色調調整層は、光透過性を有さないことが好ましい。 The color tone adjustment layer may or may not be light transmissive. From the viewpoint of further retaining the designability of the surface of the fiber base material, it is preferable that the color tone adjusting layer has light transmittance. From the viewpoint of effectively imparting a metallic luster to the laminated sheet, it is preferable that the color tone adjusting layer does not have light transmittance.
上記金属層は、光透過性を有してもよく、光透過性を有していなくてもよい。繊維基材の表面の意匠性をより一層残す観点からは、上記金属層は、光透過性を有することが好ましい。積層シートに金属光沢感をより効果的に付与する観点からは、上記金属層は、光透過性を有さないことが好ましい。 The metal layer may or may not be light transmissive. From the viewpoint of further retaining the designability of the surface of the fiber base material, the metal layer preferably has optical transparency. From the viewpoint of more effectively imparting a metallic luster to the laminated sheet, it is preferable that the metal layer does not have optical transparency.
上記半金属層は、光透過性を有していてもよく、光透過性を有していなくてもよい。繊維基材の表面の意匠性をより一層残す観点からは、上記半金属層は、光透過性を有することが好ましい。 The semimetal layer may or may not have a light-transmitting property. From the viewpoint of further retaining the designability of the surface of the fiber base material, the semimetal layer preferably has light transmissivity.
上記色調調整層が光透過性を有するとは、積層シートの第２の表面において、色調調整層を介して繊維基材の表面模様（凹凸形状）が視認されることを意味する。上記色調調整層が光透過性を有する場合に、積層シートの第２の表面において、色調調整層を介して繊維基材の表面模様（凹凸形状）が視認されることが好ましく、色調調整層を介して繊維基材の光沢感が視認されることが好ましい。 That the color tone adjusting layer has a light transmitting property means that the surface pattern (uneven shape) of the fiber base material is visually recognized through the color tone adjusting layer on the second surface of the laminated sheet. In the case where the color tone adjusting layer has a light-transmitting property, it is preferable that the surface pattern (uneven shape) of the fiber base material is visually recognized through the color tone adjusting layer on the second surface of the laminated sheet. It is preferable that the glossiness of the fiber base material is visually recognized.
上記半金属層が光透過性を有するとは、積層シートの第２の表面において、半金属層を介して繊維基材又は金属層の表面模様（凹凸形状）が視認されることを意味する。上記半金属層が光透過性を有する場合に、積層シートの第２の表面において、半金属層を介して繊維基材又は金属層の表面模様（凹凸形状）が視認されることが好ましく、半金属層を介して繊維基材又は金属層の光沢感が視認されることが好ましい。 The semimetal layer having light transmittance means that the surface pattern (uneven shape) of the fiber base material or the metal layer is visually recognized through the semimetal layer on the second surface of the laminated sheet. When the semimetal layer has a light-transmitting property, it is preferable that the surface pattern (uneven shape) of the fiber base material or the metal layer is visually recognized through the semimetal layer on the second surface of the laminated sheet. It is preferable that the glossiness of the fiber base material or the metal layer is visually recognized through the metal layer.
上記金属層が光透過性を有するとは、積層シートの第２の表面、又は繊維基材と金属層との積層体の表面において、金属層を介して繊維基材の表面模様（凹凸形状）が視認されることを意味する。上記金属層が光透過性を有する場合に、積層シートの第２の表面、又は繊維基材と金属層との積層体の表面において、金属層を介して繊維基材（凹凸形状）が視認されることが好ましく、金属層を介して繊維基材の光沢感が視認されることが好ましい。 The metal layer having light transmittance means that on the second surface of the laminated sheet or on the surface of the laminate of the fiber base material and the metal layer, the surface pattern of the fiber base material (irregular shape) via the metal layer. Means that is visible. When the metal layer has a light-transmitting property, on the second surface of the laminated sheet or on the surface of the laminate of the fiber base material and the metal layer, the fiber base material (irregular shape) is visually recognized through the metal layer. It is preferable that the glossiness of the fiber base material is visually recognized through the metal layer.
本発明に係る積層シートは、上記の性能を有するので、加飾繊維シートとして好適に用いられる。 Since the laminated sheet according to the present invention has the above-mentioned properties, it is suitably used as a decorative fiber sheet.
以下、図面を参照しつつ、本発明の具体的な実施形態を説明する。 Hereinafter, specific embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings.
図１は、本発明の第１の実施形態に係る積層シートを模式的に示す断面図である。 FIG. 1 is a sectional view schematically showing a laminated sheet according to the first embodiment of the present invention.
図１に示す積層シート１は、繊維基材２と、色調調整層３とを備える。色調調整層３は、半金属層（第１の色調調整層）３１と、金属層（第２の色調調整層）３２とを有する。積層シート１は、繊維基材２と、半金属層３１と、金属層３２とを備える。色調調整層３は、繊維基材２側に金属層３２を有する。色調調整層３は、繊維基材２とは反対側に半金属層３１を有する。繊維基材２と半金属層３１との間に、金属層３２が配置されている。金属層３２が繊維基材２の表面上に配置されている。半金属層３１が金属層３２の繊維基材２とは反対側の表面上に配置されている。
The
半金属層３１は、繊維基材の表面の意匠性を残しつつ、色彩及び金属光沢感を良好に付与できる観点から、光透過性を有することが好ましい。
The
積層シート１は、第１の表面１ａと、第１の表面１ａとは反対側に第２の表面１ｂとを有する。
The
積層シート１の第１の表面１ａ側に繊維基材２が配置されている。積層シート１の第２の表面１ｂ側に色調調整層３が配置されている。色調調整層３において、積層シート１の第２の表面１ｂ側に半金属層３１が配置されており、積層シート１の第２の表面１ｂ側に金属層３２が配置されている。繊維基材２の色調調整層３とは反対側の表面が、積層シート１の第１の表面１ａに対応する。色調調整層３の繊維基材２とは反対側の表面が、積層シート１の第２の表面１ｂに対応する。半金属層３１の外側の表面が、積層シート１の第２の表面１ｂに対応する。繊維基材２と、金属層３２と、半金属層３１とは、この順に並んで配置されている。
The
積層シート１は、１層の半金属層３１と、１層の金属層３２とを備える。半金属層及び金属層はそれぞれ、１層であってもよく、多層であってもよい。
The
以下、積層シートを構成する各層の詳細を説明する。 The details of each layer constituting the laminated sheet will be described below.
（繊維基材）
上記繊維基材は、上記積層シート中において、上記積層シートの上記第１の表面側に配置される。繊維基材は、１層であってもよく、多層であってもよい。
(Fiber substrate)
The fibrous base material is arranged on the first surface side of the laminated sheet in the laminated sheet. The fiber base material may be a single layer or a multilayer.
上記繊維基材の材料は、特に限定されない。上記繊維基材の材料は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 The material of the fiber base material is not particularly limited. As the material of the fiber base material, only one kind may be used, or two or more kinds may be used in combination.
上記繊維基材の材料としては、天然繊維、及び合成繊維等が挙げられる。上記繊維基材としては、天然繊維基材、及び合成繊維基材等が挙げられる。耐久性に優れることから、上記繊維基材は合成繊維基材であることが好ましい。 Examples of the material of the fiber base material include natural fibers and synthetic fibers. Examples of the fiber base material include natural fiber base materials and synthetic fiber base materials. The fiber base material is preferably a synthetic fiber base material because of its excellent durability.
上記天然繊維としては、木綿繊維、麻繊維、羊毛繊維、及び絹繊維等が挙げられる。 Examples of the natural fiber include cotton fiber, hemp fiber, wool fiber, and silk fiber.
上記合成繊維としては、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、アセテート繊維、レーヨン繊維、キュプラ繊維、アクリル繊維、ビニロン繊維、石綿繊維、ガラス繊維、及び炭素繊維等が挙げられる。 Examples of the synthetic fibers include polyester fibers, nylon fibers, acetate fibers, rayon fibers, cupra fibers, acrylic fibers, vinylon fibers, asbestos fibers, glass fibers, and carbon fibers.
上記繊維基材の表面の意匠性を高める観点からは、上記繊維基材の材料は、ガラス繊維、炭素繊維、ナイロン繊維、又はポリエステル繊維であることが好ましく、炭素繊維であることがより好ましい。上記繊維基材の表面の意匠性を高める観点からは、上記繊維基材は、ガラス繊維基材、炭素繊維基材、ナイロン繊維基材、又はポリエステル繊維基材であることが好ましく、炭素繊維基材であることがより好ましい。 From the viewpoint of enhancing the design of the surface of the fiber base material, the material of the fiber base material is preferably glass fiber, carbon fiber, nylon fiber, or polyester fiber, and more preferably carbon fiber. From the viewpoint of enhancing the design of the surface of the fiber base material, the fiber base material is preferably a glass fiber base material, a carbon fiber base material, a nylon fiber base material, or a polyester fiber base material. A material is more preferable.
上記繊維基材は、１種類の繊維が織られた繊維基材であってもよく、複数の繊維が複合的に織られた繊維基材でもよい。複数の繊維が複合的に織られた繊維基材としては、ガラス繊維−アラミド繊維複合基材、炭素繊維−アラミド繊維複合基材、及びガラス繊維−炭素繊維複合基材等が挙げられる。 The fiber base material may be a fiber base material in which one kind of fiber is woven, or may be a fiber base material in which a plurality of fibers are woven in a composite manner. Examples of the fiber base material in which a plurality of fibers are woven compositely include a glass fiber-aramid fiber composite base material, a carbon fiber-aramid fiber composite base material, and a glass fiber-carbon fiber composite base material.
上記色調調整層のひび又は割れを抑える観点からは、上記繊維基材は、炭素質基材であることが好ましい。また、積層シートの耐熱性、耐候性、及び耐久強度を高める観点からは、上記炭素質基材は炭素繊維を含むことが好ましい。炭素繊維を含む炭素質基材を用いる場合、炭素繊維の特徴と上記色調調整層の特徴とから、環境の変化や各種疲労に強く、色調の変化の少ない積層シートを得ることができる。 From the viewpoint of suppressing cracks or cracks in the color tone adjusting layer, the fiber base material is preferably a carbonaceous base material. Further, from the viewpoint of enhancing the heat resistance, weather resistance, and durable strength of the laminated sheet, the carbonaceous substrate preferably contains carbon fibers. When a carbonaceous substrate containing carbon fibers is used, it is possible to obtain a laminated sheet that is resistant to environmental changes and various fatigues and has little change in color tone due to the features of the carbon fibers and the features of the color tone adjusting layer.
繊維基材と色調調整層との接着力を高める観点からは、上記繊維基材は、炭素質基材であることが好ましい。炭素質基材は、一般的に、該炭素質基材１００質量％中、炭素原子を９０質量％以上１００質量％以下で含む。 From the viewpoint of enhancing the adhesive force between the fiber base material and the color tone adjusting layer, the fiber base material is preferably a carbonaceous base material. The carbonaceous substrate generally contains 90% by mass or more and 100% by mass or less of carbon atoms in 100% by mass of the carbonaceous substrate.
積層シートの光沢感を高める観点からは、上記繊維基材の材料は、ガラス繊維であることが好ましい。上記繊維基材は、ガラス繊維基材であることが好ましい。ガラス繊維は光沢のある繊維であるため、積層シートに該ガラス繊維の光沢に起因した光沢感を付与することができる。 From the viewpoint of enhancing the glossy feeling of the laminated sheet, the material of the fiber base material is preferably glass fiber. The fiber base material is preferably a glass fiber base material. Since the glass fiber is a glossy fiber, it is possible to impart a glossy feeling due to the gloss of the glass fiber to the laminated sheet.
繊維基材と色調調整層との接着力を高める観点からは、上記繊維基材の材料は、ナイロン繊維、又はポリエステル繊維であることが好ましい。上記繊維基材は、ナイロン繊維基材、又はポリエステル繊維基材であることが好ましい。繊維基材と色調調整層との接着力が高いと、積層シートを洗濯等により洗浄しても色調調整層がより一層剥がれにくくなる。 From the viewpoint of increasing the adhesive force between the fiber base material and the color tone adjustment layer, the material of the fiber base material is preferably nylon fiber or polyester fiber. The fiber base material is preferably a nylon fiber base material or a polyester fiber base material. When the adhesive strength between the fiber base material and the color tone adjusting layer is high, the color tone adjusting layer is more difficult to peel off even when the laminated sheet is washed by washing or the like.
上記色調調整層のひび又は割れを抑える観点からは、上記繊維基材の材料は、炭素繊維であることが好ましい。上記繊維基材は、炭素繊維基材であることが好ましい。炭素繊維は、弾性率の大きい繊維である。したがって、炭素繊維基材が引っ張られたとしても、炭素繊維基材は伸びにくいため、該炭素繊維基材の表面上に配置されている色調調整層のひび又は割れを良好に抑えることができる。 From the viewpoint of suppressing cracking or cracking of the color tone adjusting layer, the material of the fiber base material is preferably carbon fiber. The fiber base material is preferably a carbon fiber base material. Carbon fiber is a fiber having a large elastic modulus. Therefore, even if the carbon fiber base material is pulled, the carbon fiber base material is unlikely to stretch, so that cracking or cracking of the color tone adjusting layer arranged on the surface of the carbon fiber base material can be suppressed well.
上記繊維基材は、繊維シートであることが好ましい。上記繊維基材は、織物、又は編物であってもよい。上記繊維基材の表面に模様が存在していてもよく、繊維基材の表面に染色等により図柄が描かれていてもよい。本発明に係る積層シートでは、繊維基材の表面に模様が存在していたり、図柄が描かれていたりしたとしても、色調調整層を介して繊維基材の模様や図柄を視認することができる。 The fiber base material is preferably a fiber sheet. The fiber base material may be woven or knitted. A pattern may be present on the surface of the fiber base material, or a design may be drawn on the surface of the fiber base material by dyeing or the like. In the laminated sheet according to the present invention, even if a pattern is present on the surface of the fiber base material or a pattern is drawn, the pattern and the pattern of the fiber base material can be visually recognized through the color tone adjusting layer. ..
上記繊維基材は、繊維の織物、繊維の編物、又は繊維の不織布であることが好ましい。上記繊維基材として、繊維の織物、繊維の編物、及び繊維の不織布の内の１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 The fiber base material is preferably a woven fabric of fibers, a knitted fabric of fibers, or a non-woven fabric of fibers. As the fibrous base material, only one of a woven fabric of fibers, a knitted fabric of fibers, and a non-woven fabric of fibers may be used, or two or more types may be used in combination.
上記繊維基材が繊維の織物である場合、その織り方は、特に限定されないが、好ましくは平織又は綾織である。 When the fiber base material is a woven fabric of fibers, the weaving method is not particularly limited, but is preferably plain weave or twill weave.
上記繊維の目付量は、特に限定されないが、好ましくは１ｇ／ｍ２以上、より好ましくは１０ｇ／ｍ２以上、好ましくは７００ｇ／ｍ２以下、より好ましくは５００ｇ／ｍ２以下である。 The basis weight of the fibers is not particularly limited, but is preferably 1 g/m 2 or more, more preferably 10 g/m 2 or more, preferably 700 g/m 2 or less, more preferably 500 g/m 2 or less.
上記繊維が炭素繊維である場合、上記炭素繊維の目付量は、特に限定されないが、好ましくは５０ｇ／ｍ２以上、より好ましくは１００ｇ／ｍ２以上、好ましくは７００ｇ／ｍ２以下、より好ましくは５００ｇ／ｍ２以下である。 When the fiber is a carbon fiber, the basis weight of the carbon fiber is not particularly limited, but is preferably 50 g/m 2 or more, more preferably 100 g/m 2 or more, preferably 700 g/m 2 or less, more preferably It is 500 g/m 2 or less.
上記繊維のフィラメント径は、特に限定されないが、好ましくは１μｍ以上、より好ましくは２μｍ以上、好ましくは５０μｍ以下、より好ましくは２０μｍ以下である。 The filament diameter of the fiber is not particularly limited, but is preferably 1 μm or more, more preferably 2 μm or more, preferably 50 μm or less, more preferably 20 μm or less.
上記繊維が炭素繊維である場合、上記炭素繊維のフィラメント径は、特に限定されないが、好ましくは１μｍ以上、より好ましくは２μｍ以上、好ましくは５０μｍ以下、より好ましくは２０μｍ以下である。 When the fiber is a carbon fiber, the filament diameter of the carbon fiber is not particularly limited, but is preferably 1 μm or more, more preferably 2 μm or more, preferably 50 μm or less, more preferably 20 μm or less.
上記繊維が炭素繊維である場合、上記炭素繊維の密度は、特に限定されないが、好ましくは１本／インチ以上、より好ましくは２本／インチ以上、好ましくは５０本／インチ以下、より好ましくは２０本／インチ以下である。 When the fibers are carbon fibers, the density of the carbon fibers is not particularly limited, but is preferably 1/inch or more, more preferably 2/inch or more, preferably 50/inch or less, more preferably 20/inch or less. Books/inch or less.
本発明の一実施態様において、積層シートの強度を高める観点からは、上記積層シートは繊維強化プラスチックとされてもよい。上記繊維強化プラスチックは、上記積層シートを含む。上記繊維強化プラスチックは、上記積層シートと、プラスチックとを含むことが好ましい。上記積層シートは、繊維強化プラスチックの材料として用いられてもよい。上記繊維基材は、繊維強化プラスチックの材料として用いられてもよい。上記繊維基材を上記繊維強化プラスチックの材料として用いることで、凹凸形状、模様、及び光沢感等の繊維基材が有する独特の意匠性を繊維強化プラスチックに付与できる。特定の色調調整層の形成により、該色調調整層が上記繊維基材の表面に配置されても、繊維強化プラスチック成形後に独特の意匠性を視認することができる。また、上記繊維基材を繊維強化プラスチックの材料として用いることで、軽量かつ強度に優れる繊維強化プラスチックを得ることができる。 In one embodiment of the present invention, from the viewpoint of increasing the strength of the laminated sheet, the laminated sheet may be fiber reinforced plastic. The fiber reinforced plastic includes the laminated sheet. The fiber-reinforced plastic preferably includes the laminated sheet and plastic. The laminated sheet may be used as a material for fiber reinforced plastic. The fiber base material may be used as a material for a fiber reinforced plastic. By using the fiber base material as a material for the fiber reinforced plastic, it is possible to impart to the fiber reinforced plastic the unique design characteristics of the fiber base material such as the uneven shape, the pattern, and the glossy feeling. By forming the specific color tone adjusting layer, even if the color tone adjusting layer is arranged on the surface of the fiber base material, the unique designability can be visually recognized after molding the fiber reinforced plastic. Further, by using the above-mentioned fiber base material as a material for the fiber-reinforced plastic, it is possible to obtain a fiber-reinforced plastic that is lightweight and has excellent strength.
上記繊維強化プラスチックとしては、炭素繊維強化プラスチック、ガラス繊維強化プラスチック、及びアラミド繊維強化プラスチック等が挙げられる。 Examples of the fiber reinforced plastic include carbon fiber reinforced plastic, glass fiber reinforced plastic, and aramid fiber reinforced plastic.
上記繊維強化プラスチックが、上記炭素繊維強化プラスチックであると、凹凸形状、模様、及び光沢感等の炭素繊維強化プラスチック基材が有する独特の意匠性を積層シートに付与できる。特定の色調調整層の形成により、該色調調整層が炭素繊維強化プラスチック基材の表面に配置されても、独特の意匠性を視認することができる。また、上記繊維強化プラスチックが炭素繊維強化プラスチックであると、軽量かつ強度に優れる積層シートを得ることができる。 When the fiber reinforced plastic is the carbon fiber reinforced plastic, it is possible to impart to the laminated sheet the unique design properties of the carbon fiber reinforced plastic substrate such as the uneven shape, the pattern, and the glossy feeling. By forming the specific color tone adjusting layer, even if the color tone adjusting layer is arranged on the surface of the carbon fiber reinforced plastic substrate, the unique designability can be visually recognized. Further, when the fiber reinforced plastic is a carbon fiber reinforced plastic, it is possible to obtain a laminated sheet which is lightweight and excellent in strength.
（色調調整層）
上記色調調整層は、上記繊維基材の表面上に配置される層である。上記色調調整層は、上記積層シート中において、上記積層シートの上記第２の表面側に配置される。上記色調調整層は、上記積層シートの上記第２の表面の色調を、上記繊維基材の表面の色調とは異なるようにする性質を有する層である。
(Color tone adjustment layer)
The color tone adjustment layer is a layer arranged on the surface of the fiber base material. The color tone adjustment layer is arranged in the laminated sheet on the second surface side of the laminated sheet. The color tone adjusting layer is a layer having a property of making the color tone of the second surface of the laminated sheet different from the color tone of the surface of the fiber base material.
上記色調調整層は、半金属層と、該半金属層と上記繊維基材との間に配置された金属層とを有する。積層シートは、半金属層と金属層とを備える。上記半金属層は、上記金属層の上記繊維基材とは反対側の表面上に配置されていることが好ましい。 The color tone adjusting layer has a semi-metal layer and a metal layer disposed between the semi-metal layer and the fiber base material. The laminated sheet includes a semi-metal layer and a metal layer. The semimetal layer is preferably disposed on the surface of the metal layer opposite to the fiber base material.
積層シートに色彩を良好に付与する観点からは、上記色調調整層は、上記積層シートの上記第２の表面のＪＩＳ Ｚ８１０２：２００１における表面色の色名を、上記繊維基材の表面のＪＩＳ Ｚ８１０２：２００１における表面色の色名とは異なるようにする性質を有することが好ましい。 From the viewpoint of imparting a good color to the laminated sheet, the color tone adjusting layer uses the color name of the surface color according to JIS Z8102:2001 of the second surface of the laminated sheet as JIS Z8102 of the surface of the fiber base material. : It is preferable to have the property of making it different from the color name of the surface color in 2001.
積層シートに色彩をより良好に付与する観点からは、上記半金属層は、上記積層シートの上記第２の表面のＪＩＳ Ｚ８１０２：２００１における表面色の色名を、上記繊維基材の表面のＪＩＳ Ｚ８１０２：２００１における表面色の色名とは異なるようにする性質を有することが好ましい。 From the viewpoint of better imparting color to the laminated sheet, the semi-metal layer has the same name as the surface color of JIS Z8102:2001 of the second surface of the laminated sheet. It is preferable to have a property to be different from the color name of the surface color in Z8102:2001.
積層シートに色彩をより良好に付与する観点からは、上記金属層は、上記積層シートの上記第２の表面のＪＩＳ Ｚ８１０２：２００１における表面色の色名を、上記繊維基材の表面のＪＩＳ Ｚ８１０２：２００１における表面色の色名とは異なるようにする性質を有することが好ましい。 From the viewpoint of better imparting color to the laminated sheet, the metal layer has the color name of the surface color according to JIS Z8102:2001 of the second surface of the laminated sheet, and the JIS Z8102 of the surface of the fiber base material. : It is preferable to have the property of making it different from the color name of the surface color in 2001.
ＪＩＳ Ｚ８１０２：２００１では、表面色の色名について、２６９色が規定されている。 According to JIS Z8102:2001, 269 colors are specified for the color name of the surface color.
積層シートに色彩を良好に付与する観点からは、上記色調調整層は、上記積層シートの上記第２の表面の可視光における分光反射率曲線を、上記繊維基材の表面の可視光における分光反射率曲線とは異なるようにする性質を有することが好ましい。 From the viewpoint of imparting good color to the laminated sheet, the color tone adjustment layer is characterized by the spectral reflectance curve of visible light on the second surface of the laminated sheet to the spectral reflection of visible light on the surface of the fiber base material. It is preferable to have the property of making it different from the rate curve.
積層シートに色彩をより良好に付与する観点からは、上記半金属層は、上記積層シートの上記第２の表面の可視光における分光反射率曲線を、上記繊維基材の表面の可視光における分光反射率曲線とは異なるようにする性質を有することが好ましい。 From the viewpoint of better imparting color to the laminated sheet, the semi-metal layer has a spectral reflectance curve in visible light of the second surface of the laminated sheet, and a spectral reflectance curve in visible light of the surface of the fiber base material. It is preferable to have the property of making it different from the reflectance curve.
積層シートに色彩をより良好に付与する観点からは、上記金属層は、上記積層シートの上記第２の表面の可視光における分光反射率曲線を、上記繊維基材の表面の可視光における分光反射率曲線とは異なるようにする性質を有することが好ましい。 From the viewpoint of better imparting color to the laminated sheet, the metal layer has a spectral reflectance curve in the visible light of the second surface of the laminated sheet, and a spectral reflectance curve in the visible light of the surface of the fiber base material. It is preferable to have the property of making it different from the rate curve.
上記色調調整層は顔料を含まないことが好ましい。上記色調調整層は染料を含まないことが好ましい。顔料を含まない色調調整層を形成したり、染料を含まない色調調整層を形成したりすることにより、上記積層シートの上記第２の表面において、繊維基材が有する凹凸形状、表面模様、及び光沢感等の独特の意匠性を効果的に損なわないようにすることができる。顔料及び染料の双方を含まない色調調整層の形成により、上記積層シートの上記第２の表面において、繊維基材が有する凹凸形状、表面模様、及び光沢感等の独特の意匠性をより一層効果的に損なわないようにすることができる。また、顔料及び染料の双方を含まない色調調整層の形成により、繊維基材と色調調整層との密着性を高めることができる。 The color tone adjusting layer preferably contains no pigment. The color tone adjusting layer preferably contains no dye. By forming a color tone adjusting layer that does not contain a pigment or by forming a color tone adjusting layer that does not contain a dye, on the second surface of the laminated sheet, the uneven shape of the fiber base material, the surface pattern, and It is possible to prevent the unique design properties such as glossiness from being impaired effectively. By forming a color tone adjusting layer that does not contain both pigments and dyes, the second surface of the laminated sheet is more effective in the unique design of the fibrous base material, such as the uneven shape, surface pattern, and glossiness. It can be prevented from being damaged. Further, by forming the color tone adjusting layer containing neither pigment nor dye, the adhesion between the fiber base material and the color tone adjusting layer can be enhanced.
上記色調調整層が顔料を含む場合に、上記色調調整層１００重量％中、上記顔料の含有量は、好ましくは０．１重量％以下、より好ましくは０．０１重量％以下である。上記色調調整層が染料を含む場合に、上記色調調整層１００重量％中、上記染料の含有量は、好ましくは０．１重量％以下、より好ましくは０．０１重量％以下である。上記顔料又は上記染料の含有量が上記上限以下であると、繊維基材が有する凹凸形状、表面模様、及び光沢感等の独特の意匠性をより一層効果的に損なわないようにすることができ、また、繊維基材と色調調整層との密着性を高めることができる。 When the color tone adjusting layer contains a pigment, the content of the pigment is preferably 0.1% by weight or less, more preferably 0.01% by weight or less, based on 100% by weight of the color tone adjusting layer. When the color tone adjusting layer contains a dye, the content of the dye is preferably 0.1% by weight or less, more preferably 0.01% by weight or less in 100% by weight of the color tone adjusting layer. When the content of the pigment or the dye is not more than the above upper limit, it is possible to prevent the unique design properties such as the uneven shape, surface pattern, and glossiness of the fiber base material from being more effectively impaired. Also, the adhesion between the fiber base material and the color tone adjusting layer can be enhanced.
上記半金属層は顔料を含まないか又は含む。上記半金属層は染料を含まないか又は含む。上記半金属層が顔料を含む場合に、上記半金属層１００重量％中、上記顔料の含有量は、好ましくは０．１重量％以下、より好ましくは０．０１重量％以下である。上記半金属層が染料を含む場合に、上記半金属層１００重量％中、上記染料の含有量は、好ましくは０．１重量％以下、より好ましくは０．０１重量％以下である。上記半金属層の光透過性（例えば可視光透過率）の低下を抑える観点からは、上記半金属層は、顔料を含まないことが好ましい。上記半金属層の光透過性（例えば可視光透過率）の低下を抑える観点からは、上記半金属層は、染料を含まないことが好ましい。 The semi-metal layer contains no or no pigment. The semi-metal layer contains no dye or contains no dye. When the semimetal layer contains a pigment, the content of the pigment is preferably 0.1% by weight or less, more preferably 0.01% by weight or less, based on 100% by weight of the semimetal layer. When the semimetal layer contains a dye, the content of the dye is preferably 0.1% by weight or less, more preferably 0.01% by weight or less in 100% by weight of the semimetal layer. From the viewpoint of suppressing a decrease in light transmittance (for example, visible light transmittance) of the semimetal layer, it is preferable that the semimetal layer does not contain a pigment. From the viewpoint of suppressing a decrease in light transmittance (for example, visible light transmittance) of the semimetal layer, it is preferable that the semimetal layer does not contain a dye.
上記金属層は顔料を含まないか又は含む。上記金属層は染料を含まないか又は含む。上記金属層が顔料を含む場合に、上記金属層１００重量％中、上記顔料の含有量は、好ましくは０．１重量％以下、より好ましくは０．０１重量％以下である。上記金属層が染料を含む場合に、上記金属層１００重量％中、上記染料の含有量は、好ましくは０．１重量％以下、より好ましくは０．０１重量％以下である。上記顔料及び上記染料の含有量が上記上限以下であると、繊維基材と金属層との密着性を高めることができる。 The metal layer contains no or no pigment. The metal layer contains no dye or contains no dye. When the metal layer contains a pigment, the content of the pigment is preferably 0.1% by weight or less and more preferably 0.01% by weight or less based on 100% by weight of the metal layer. When the metal layer contains a dye, the content of the dye in 100% by weight of the metal layer is preferably 0.1% by weight or less, more preferably 0.01% by weight or less. When the content of the pigment and the dye is less than or equal to the upper limit, the adhesion between the fiber base material and the metal layer can be improved.
顔料を含む色調調整層及び染料を含む色調調整層では、一般的に、光透過性が低く、繊維基材の表面が視認され難い。顔料を含む色調調整層及び染料を含む色調調整層では、一般的に光透過性が低く、繊維基材の表面模様が視認され難い。顔料を含む色調調整層及び染料を含む色調調整層では、一般的に金属光沢感は付与され難い。 In the color tone adjusting layer containing a pigment and the color tone adjusting layer containing a dye, the light transmittance is generally low, and the surface of the fiber base material is hard to be visually recognized. In the color tone adjusting layer containing a pigment and the color tone adjusting layer containing a dye, the light transmittance is generally low, and the surface pattern of the fiber base material is hard to be visually recognized. In the color tone adjusting layer containing a pigment and the color tone adjusting layer containing a dye, it is generally difficult to impart a metallic luster.
上記半金属層は、半金属元素を含む。上記半金属層に含まれる上記半金属元素は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 The semimetal layer contains a semimetal element. As for the above-mentioned semi-metal element contained in the above-mentioned semi-metal layer, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
上記半金属層は、半金属元素を含む。本明細書において、半金属元素とは、ケイ素、ゲルマニウム、ヒ素、アンチモン、テルル、ホウ素、セレン、ポロニウム、及びアスタチンを意味する。 The semimetal layer contains a semimetal element. In the present specification, the metalloid element means silicon, germanium, arsenic, antimony, tellurium, boron, selenium, polonium, and astatine.
積層シートに色彩及び金属光沢感をより一層良好に付与する観点からは、上記半金属層に含まれる半金属元素は、ケイ素、ゲルマニウム、又はホウ素であることが好ましく、ケイ素、又はゲルマニウムであることがより好ましい。上記半金属層は、これらの半金属元素を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。積層シートに色彩及び金属光沢感を更により一層良好に付与する観点からは、上記半金属層は、ケイ素を含むことが好ましい。 From the viewpoint of further imparting color and metallic luster to the laminated sheet, the metalloid element contained in the metalloid layer is preferably silicon, germanium, or boron, and silicon or germanium. Is more preferable. The semi-metal layer may include only one type of these semi-metal elements, or may include two or more types. From the viewpoint of imparting color and metallic luster to the laminated sheet, the semimetal layer preferably contains silicon.
積層シートに色彩及び金属光沢感を良好に付与する観点からは、上記半金属層は、ＭＯｘ又はＭＮｘを含む層であってもよい。ＭＯｘの場合には、Ｍはｎ価の半金属を表し、かつｘは０以上ｎ／２未満の数を表す。ＭＮｘの場合には、Ｍはｎ価の半金属を表し、かつｘは０以上ｎ／３未満の数を表す。なお、ＭＯｘ及びＭＮｘにおいて、Ｏは酸素を表し、Ｎは窒素を表す。ＭＯｘにおけるｘ、及びＭＮｘにおけるｘはそれぞれ、０でもよく、０を超えてもよい。ｘが０の場合、ＭＯｘを含む層は半金属単体を含む層を表す。ｘが０の場合、ＭＮｘを含む層は半金属単体を含む層を表す。ｘが０を超える場合、ＭＯｘを含む層は半金属の酸化物を含む層を表す。ｘが０を超える場合、ＭＮｘを含む層は半金属の窒化物を含む層を表す。ＭＯｘにおけるｘは、好ましくはｎ／４以下、より好ましくはｎ／８以下、更に好ましくはｎ／１６以下である。ＭＯｘ中のＭがケイ素である場合に、ｘは、１未満の数を表すことが好ましく、０．５未満の数を表すことがより好ましい。ＭＮｘ中のＭがケイ素である場合に、ｘは、４／３以下の数を表すことが好ましい。 From the viewpoint of imparting good color and metallic luster to the laminated sheet, the semi-metal layer may be a layer containing MO x or MN x . In the case of MO x , M represents an n-valent semimetal, and x represents a number of 0 or more and less than n/2. In the case of MN x , M represents an n-valent semimetal, and x represents a number of 0 or more and less than n/3. In MO x and MN x , O represents oxygen and N represents nitrogen. Each of x in MO x and x in MN x may be 0 or may exceed 0. When x is 0, the layer containing MO x represents a layer containing a simple metal element. When x is 0, the layer containing MN x represents a layer containing a simple metal element. When x is greater than 0, the layer containing MO x represents a layer containing a metalloid oxide. When x is greater than 0, the layer containing MN x represents a layer containing a semi-metal nitride. X in MO x is preferably n/4 or less, more preferably n/8 or less, still more preferably n/16 or less. When M in MO x is silicon, x preferably represents a number less than 1, more preferably less than 0.5. When M in MN x is silicon, x preferably represents a number of 4/3 or less.
半金属層は、ＭＯｘ及びＭＮｘの両方を含む層であってもよい。この場合、ＭＯｘ及びＭＮｘにおけるＭは、それぞれ、同一の半金属であってもよく、異なる半金属であってもよい。ＭＯｘ及びＭＮｘにおける２つのＭは、同一の半金属であってもよく、異なる半金属であってもよい。また、ＭＯｘ及びＭＮｘにおけるｘは、それぞれ、同一の数であってもよく、異なる数であってもよい。ＭＯｘ及びＭＮｘにおける２つのｘは、同一の数であってもよく、異なる数であってもよい。 The semi-metal layer may be a layer containing both MO x and MN x . In this case, M in MO x and MN x may be the same metalloid or different metalloids. The two M's in MO x and MN x may be the same metalloid or different metalloids. Further, x in MO x and MN x may be the same number or different numbers. The two x in MO x and MN x may be the same number or different numbers.
酸素原子の価数に関しては、例えばＭＯｘを含む層の断面を、ＦＥ−ＴＥＭ−ＥＤＸ（例えば、日本電子社製「ＪＥＭ−ＡＲＭ２００Ｆ」）により元素分析し、ＭＯｘを含む層の断面の面積当たりのＭとＯとの元素比率からｘを算出することにより、酸素原子の価数を算出することができる。 For the valence of the oxygen atom, for example, the cross-section of the layer containing MO x, FE-TEM-EDX ( e.g., manufactured by JEOL Ltd. "JEM-ARM200F") to elemental analysis, the area of the cross section of the layer containing the MO x The valence of the oxygen atom can be calculated by calculating x from the element ratio of M and O per unit.
窒素原子の価数に関しては、例えばＭＮｘを含む層の断面を、ＦＥ−ＴＥＭ−ＥＤＸ（例えば、日本電子社製「ＪＥＭ−ＡＲＭ２００Ｆ」）により元素分析し、ＭＮｘを含む層の断面の面積当たりのＭとＮとの元素比率からｘを算出することにより、窒素原子の価数を算出することができる。 For the valence of the nitrogen atom, for example, the cross-section of the layer containing MN x, FE-TEM-EDX ( e.g., manufactured by JEOL Ltd. "JEM-ARM200F") elemental analysis, the area of the cross section of the layer containing the MN x The valence of the nitrogen atom can be calculated by calculating x from the element ratio of M and N per unit.
積層シートに色彩及び金属光沢感をより一層良好に付与する観点からは、ＭＯｘにおけるＭ、及びＭＮｘにおけるＭはそれぞれ、ケイ素、又はゲルマニウムであることが好ましく、ケイ素であることがより好ましい。ＭＯｘにおけるＭ、及びＭＮｘにおけるＭはそれぞれ、これらの金属元素を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。 From the viewpoint of further imparting color and metallic luster to the laminated sheet, M in MO x and M in MN x are preferably silicon or germanium, and more preferably silicon. Each of M in MO x and M in MN x may include only one type of these metal elements or may include two or more types of these metal elements.
上記金属層は、金属元素を含む。上記金属層は、上記半金属元素とは異なる金属元素を含む。上記金属層に含まれる上記金属元素は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 The metal layer contains a metal element. The metal layer contains a metal element different from the semimetal element. As for the said metal element contained in the said metal layer, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
積層シートに特定の表面色及び金属光沢感を付与する観点からは、上記金属層に含まれる金属元素は、チタン、銀、アルミニウム、銅、クロム、又はパラジウムであることが好ましく、チタン、銀、銅、又はアルミニウムであることがより好ましい。積層シートの彩度をより一層高める観点からは、上記金属層に含まれる金属元素は、銀、銅、又はアルミニウムであることが好ましい。上記金属層は、これらの金属元素を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。 From the viewpoint of imparting a specific surface color and metallic luster to the laminated sheet, the metal element contained in the metal layer is preferably titanium, silver, aluminum, copper, chromium, or palladium, and titanium, silver, More preferably, it is copper or aluminum. From the viewpoint of further increasing the saturation of the laminated sheet, the metal element contained in the metal layer is preferably silver, copper, or aluminum. The metal layer may contain only one kind of these metal elements or may contain two or more kinds thereof.
積層シートに色彩をより良好に付与する観点からは、上記金属層に最も多く含まれる金属元素は、銀、銅、又はアルミニウムであることが好ましく、銀、又はアルミニウムであることがより好ましい。上記金属層に最も多く含まれる金属元素が、銀、銅又はアルミニウムであると、積層シートの上記第２の表面と、上記繊維基材の表面との、ＪＩＳ Ｚ８７８１−４：２０１３に準拠して測定されるＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における色差ΔＥ＊ａｂを大きくすることができる。 From the viewpoint of better imparting color to the laminated sheet, the metal element most contained in the metal layer is preferably silver, copper, or aluminum, and more preferably silver or aluminum. When the metal element most contained in the metal layer is silver, copper or aluminum, the second surface of the laminated sheet and the surface of the fiber base material according to JIS Z8781-4:2013. The color difference ΔE * ab in the measured L * a * b * color system can be increased.
積層シートに金属光沢感をより良好に付与する観点からは、上記金属層に最も多く含まれる金属元素は、チタンであることが好ましい。 From the viewpoint of giving the laminated sheet a better metallic luster, the metal element most contained in the metal layer is preferably titanium.
積層シートに色彩及び金属光沢感を更により一層良好に付与する観点からは、上記半金属層に最も多く含まれる半金属元素が、ケイ素であり、上記金属層に最も多く含まれる金属元素が、チタン、銀、銅又はアルミニウムであることが好ましい。 From the viewpoint of further imparting color and metallic luster to the laminated sheet, the semimetal element most contained in the semimetal layer is silicon, and the metal element most contained in the metal layer is It is preferably titanium, silver, copper or aluminum.
積層シートに色彩及び金属光沢感を更により一層良好に付与する観点からは、上記半金属層に最も多く含まれる半金属元素が、ケイ素であり、上記金属層に最も多く含まれる金属元素が、銀、銅、又はアルミニウムであることがより好ましい。 From the viewpoint of further imparting color and metallic luster to the laminated sheet, the semimetal element most contained in the semimetal layer is silicon, and the metal element most contained in the metal layer is, More preferably, it is silver, copper, or aluminum.
積層シートに色彩及び金属光沢感を更により一層良好に付与しつつ、熱線等による表面温度の上昇を抑制する観点からは、上記金属層に最も多く含まれる金属元素は、チタンであることが好ましい。 From the viewpoint of suppressing an increase in surface temperature due to heat rays or the like while further imparting color and metallic luster to the laminated sheet, the metal element most contained in the metal layer is preferably titanium. ..
上記半金属層の可視光透過率は、好ましくは５％以上、より好ましくは８％以上、好ましくは１００％以下、より好ましくは９０％以下である。上記半金属層の可視光透過率が上記下限以上及び上記上限以下であると、繊維基材が有する凹凸形状や光沢感が損なわれにくく、また、積層シートに色彩及び金属光沢感を良好に付与することができる。 The visible light transmittance of the semimetal layer is preferably 5% or more, more preferably 8% or more, preferably 100% or less, more preferably 90% or less. When the visible light transmittance of the semi-metal layer is equal to or higher than the lower limit and equal to or lower than the upper limit, the uneven shape and the glossy feeling of the fiber base material are not easily impaired, and the laminated sheet is satisfactorily imparted with a color and a metallic glossy feeling. can do.
上記可視光透過率は、上記積層シートの上記半金属層と同等の平均厚みを有する上記半金属層を作製して、測定されてもよい。 The visible light transmittance may be measured by preparing the semimetal layer having an average thickness equivalent to that of the semimetal layer of the laminated sheet.
上記半金属層の外側の表面の可視光反射率は、好ましくは１０％以上、より好ましくは１２％以上、好ましくは２５％以下、より好ましくは２０％以下である。上記可視光反射率が上記下限以上及び上記上限以下であると、繊維基材が有する凹凸形状や光沢感が損なわれにくく、また、積層シートに色彩及び金属光沢感を良好に付与することができる。なお、上記半金属層の外側の表面は、積層シートの第２の表面であることが好ましく、上記色調調整層の上記繊維基材とは反対側の表面であることが好ましい。 The visible light reflectance of the outer surface of the semi-metal layer is preferably 10% or more, more preferably 12% or more, preferably 25% or less, more preferably 20% or less. When the visible light reflectance is not less than the above lower limit and not more than the above upper limit, the uneven shape and the glossy feel of the fiber base material are less likely to be impaired, and color and metallic luster can be favorably imparted to the laminated sheet. .. The outer surface of the semi-metal layer is preferably the second surface of the laminated sheet, and is preferably the surface of the color tone adjusting layer opposite to the fiber base material.
上記半金属層の外側の表面（好ましくは積層シートの第２の表面又は好ましくは色調調整層の上記繊維基材とは反対側の表面）の可視光反射率と、上記繊維基材の表面の可視光反射率との差の絶対値は、好ましくは２％以上、より好ましくは４％以上、好ましくは２５％以下、より好ましくは２０％以下である。上記差の絶対値が上記下限以上及び上記上限以下であると、繊維基材が有する凹凸形状や光沢感が損なわれにくく、また、積層シートに色彩及び金属光沢感を良好に付与することができる。 The visible light reflectance of the outer surface of the semi-metal layer (preferably the second surface of the laminated sheet or preferably the surface of the color tone adjusting layer opposite to the fiber base material) and the surface of the fiber base material. The absolute value of the difference from the visible light reflectance is preferably 2% or more, more preferably 4% or more, preferably 25% or less, more preferably 20% or less. When the absolute value of the difference is equal to or more than the lower limit and equal to or less than the upper limit, the uneven shape and the glossy feel of the fiber base material are not easily impaired, and the laminated sheet can satisfactorily be imparted with color and metallic luster. ..
上記可視光反射率は、３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの波長範囲における反射率を５ｎｍ間隔で測定した場合に得られる測定値の平均値である。可視光反射率は、例えば分光光度計（例えば日立ハイテク社製「Ｕ−４１００」）を用いて測定することができる。なお、検出器としては積分球を用いることができる。 The visible light reflectance is an average value of measured values obtained when the reflectance in the wavelength range of 380 nm to 780 nm is measured at 5 nm intervals. The visible light reflectance can be measured using, for example, a spectrophotometer (for example, "U-4100" manufactured by Hitachi High-Tech Co., Ltd.). An integrating sphere can be used as the detector.
上記半金属層及び上記金属層のそれぞれの形成方法としては、スパッタリング（反応性スパッタリング法、ＲＦスパッタリング法）、及び蒸着法（プラズマ蒸着法等、真空蒸着法（ＥＢ蒸着法、イオンプレーティング法、ＩＡＤ法））等が挙げられる。繊維基材と色調調整層との接着力を高め、積層シートを洗濯等により洗浄しても色調調整層を剥がれにくくする観点からは、上記半金属層及び上記金属層はそれぞれ、スパッタリングにより形成されていることが好ましく、スパッタリング膜であることが好ましい。 Examples of the method for forming the semimetal layer and the metal layer include sputtering (reactive sputtering method, RF sputtering method), vapor deposition method (plasma vapor deposition method, etc., vacuum vapor deposition method (EB vapor deposition method, ion plating method), IAD method)) and the like. From the viewpoint of increasing the adhesive strength between the fiber base material and the color tone adjusting layer and making the color tone adjusting layer difficult to peel off even if the laminated sheet is washed by washing or the like, the semimetal layer and the metal layer are each formed by sputtering. Is preferable, and a sputtering film is preferable.
上記半金属層及び上記金属層の平均厚みを変化させることで、上記半金属層及び上記金属層の可視光透過率及び可視光反射率を変化させたり、積層シートの第２の表面の色調を様々な色に変化させたりすることができる。 By changing the average thickness of the semi-metal layer and the metal layer, the visible light transmittance and visible light reflectance of the semi-metal layer and the metal layer is changed, or the color tone of the second surface of the laminated sheet is changed. It can be changed to various colors.
上記色調調整層の上記繊維基材側とは反対側の表面は、平坦ではないことが好ましい。上記色調調整層の上記繊維基材側とは反対側の表面は、凹凸であることが好ましい。上記積層シートは、上記色調調整層の上記繊維基材側とは反対側の表面に、上記繊維基材の該色調調整層側の表面の凹凸に対応した凹凸を有することが好ましい。このような色調調整層の凹凸は、スパッタリング等によって良好に形成することができる。一方で、繊維基材上に、染料を含む塗料又は顔料を含む塗料を塗布して色調調整層を形成した場合には、通常、色調調整層の表面は平坦になる。 It is preferable that the surface of the color tone adjusting layer opposite to the fiber substrate side is not flat. It is preferable that the surface of the color tone adjusting layer on the side opposite to the fiber base material side is uneven. The laminated sheet preferably has irregularities on the surface of the color tone adjusting layer opposite to the fiber base material side, which corresponds to the irregularities of the surface of the fiber base material on the color tone adjusting layer side. Such unevenness of the color tone adjusting layer can be favorably formed by sputtering or the like. On the other hand, when the paint containing a dye or the paint containing a pigment is applied on the fiber base material to form the color tone adjusting layer, the surface of the color tone adjusting layer is usually flat.
上記半金属層の平均厚みは、好ましくは１ｎｍ以上、より好ましくは５ｎｍ以上、更に好ましくは７ｎｍ以上、特に好ましくは１０ｎｍ以上、最も好ましくは１３ｎｍ以上である。上記半金属層の平均厚みは、好ましくは１５０ｎｍ以下、より好ましくは１４５ｎｍ以下、更に好ましくは１４０ｎｍ以下、特に好ましくは１３０ｎｍ以下、最も好ましくは１２０ｎｍ以下である。上記半金属層の平均厚みが上記下限以上であると、積層シートに色彩及び金属光沢感を良好に付与できる。上記半金属層の平均厚みが上記上限以下であると、繊維基材が有する凹凸形状や光沢感等の意匠性が損なわれにくい。また、上記半金属層の平均厚みが上記上限以下であると、繊維基材が有する透湿性、表面粗さ、耐屈折性、含水率等が損なわれにくい。 The average thickness of the semimetal layer is preferably 1 nm or more, more preferably 5 nm or more, further preferably 7 nm or more, particularly preferably 10 nm or more, most preferably 13 nm or more. The average thickness of the semimetal layer is preferably 150 nm or less, more preferably 145 nm or less, further preferably 140 nm or less, particularly preferably 130 nm or less, most preferably 120 nm or less. When the average thickness of the semi-metal layer is at least the above lower limit, it is possible to favorably impart color and metallic luster to the laminated sheet. When the average thickness of the semi-metal layer is less than or equal to the upper limit, design properties such as unevenness and glossiness of the fiber base material are not easily impaired. Further, when the average thickness of the semimetal layer is not more than the upper limit, the moisture permeability, surface roughness, refraction resistance, water content and the like of the fiber base material are not easily impaired.
上記金属層の平均厚みは、好ましくは５ｎｍ以上、より好ましくは１０ｎｍ以上、更に好ましくは１５ｎｍ以上、特に好ましくは２０ｎｍ以上、最も好ましくは２５ｎｍ以上である。上記金属層の平均厚みは、好ましくは２００ｎｍ以下、より好ましくは１９０ｎｍ以下、更に好ましくは１８０ｎｍ以下、特に好ましくは１７０ｎｍ以下、最も好ましくは１５０ｎｍ以下である。上記金属層の平均厚みが上記下限以上であると、積層シートに色彩及び金属光沢感を良好に付与できる。上記金属層の平均厚みが上記上限以下であると、繊維基材が有する凹凸形状や光沢感等の意匠性が損なわれにくい。また、上記金属層の平均厚みが上記上限以下であると、繊維基材が有する表面粗さ、耐屈折性等が損なわれにくい。 The average thickness of the metal layer is preferably 5 nm or more, more preferably 10 nm or more, further preferably 15 nm or more, particularly preferably 20 nm or more, and most preferably 25 nm or more. The average thickness of the metal layer is preferably 200 nm or less, more preferably 190 nm or less, still more preferably 180 nm or less, particularly preferably 170 nm or less, and most preferably 150 nm or less. When the average thickness of the metal layer is equal to or more than the above lower limit, color and metallic luster can be favorably imparted to the laminated sheet. When the average thickness of the metal layer is equal to or less than the above upper limit, design properties such as unevenness and glossiness of the fiber base material are not easily impaired. Further, when the average thickness of the metal layer is not more than the upper limit, the surface roughness, refraction resistance and the like of the fiber base material are not easily impaired.
上記平均厚みは、例えば半金属層及び金属層のそれぞれを、ＦＥ−ＴＥＭ（例えば、日本電子社製「ＪＥＭ−ＡＲＭ２００Ｆ」）により断面観察することで測定することができる。ＦＥ−ＴＥＭにより得られた断面ＴＥＭ像から、各点の距離を１００ｎｍ以上離した任意の５点以上を選択し、各点において測定した厚みの平均値を平均厚みとする。 The average thickness can be measured, for example, by observing a cross section of each of the semi-metal layer and the metal layer by FE-TEM (for example, "JEM-ARM200F" manufactured by JEOL Ltd.). From the cross-sectional TEM image obtained by FE-TEM, arbitrary 5 or more points separated by 100 nm or more at each point are selected, and the average value of the thickness measured at each point is taken as the average thickness.
積層シートに色彩を良好に付与する観点からは、積層シートの上記第２の表面と、上記繊維基材の表面との、ＪＩＳ Ｚ８７８１−４：２０１３に準拠して測定されるＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における色差ΔＥ＊ａｂは、好ましくは１０以上、より好ましくは１５以上、更に好ましくは２０以上である。積層シートの上記第２の表面と、上記繊維基材の表面との、上記色差ΔＥ＊ａｂは、５０以下であってもよい。 From the viewpoint of imparting good color to the laminated sheet, L * a * b of the second surface of the laminated sheet and the surface of the fibrous base material measured according to JIS Z8781-4:2013. * The color difference ΔE * ab in the color system is preferably 10 or more, more preferably 15 or more, still more preferably 20 or more. The color difference ΔE * ab between the second surface of the laminated sheet and the surface of the fibrous base material may be 50 or less.
積層シートに色彩を良好に付与する観点からは、ＪＩＳ Ｚ８７８１−４：２０１３に準拠して測定されるＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における明度Ｌ＊の測定において、積層シートの上記第２の表面の明度Ｌ＊が、上記繊維基材の表面の明度Ｌ＊よりも、５以上高いことが好ましく、６以上高いことがより好ましく、７以上高いことが更に好ましい。積層シートの上記第２の表面の明度Ｌ＊と、上記繊維基材の表面の明度Ｌ＊とは、５０以下で異なっていてもよい。 From the viewpoint of imparting good color to the laminated sheet, in the measurement of the lightness L * in the L * a * b * color system, which is measured according to JIS Z8781-4:2013, the above-mentioned second value of the laminated sheet is measured. The lightness L * of the surface is preferably higher than the lightness L * of the surface of the fiber base material by 5 or more, more preferably 6 or more, further preferably 7 or more. A lightness L * of the second surface of the laminated sheet, lightness L * and the surface of the fiber substrate may be different in 50 or less.
繊維基材の表面の色差ΔＥ＊ａｂ、明度Ｌ＊、及び可視光反射率を測定する際には、色調調整層が配置される前の繊維基材を用いてもよい。繊維基材の両側の表面が同じである場合に、繊維基材の色調調整層側とは反対側の表面にて測定が行われてもよい。 When measuring the color difference ΔE * ab, the lightness L * , and the visible light reflectance of the surface of the fiber base material, the fiber base material before the color tone adjusting layer is arranged may be used. When the surfaces of both sides of the fiber base material are the same, the measurement may be performed on the surface of the fiber base material on the side opposite to the color tone adjusting layer side.
積層シートに色彩を良好に付与する観点からは、上記色調調整層の上記繊維基材とは反対側の表面の彩度Ｃ＊は、好ましくは１５以上、より好ましくは２０以上、更に好ましくは２５以上、特に好ましくは３０以上である。なお、上記色調調整層の上記繊維基材とは反対側の表面は、積層シートの第２の表面であることが好ましく、半金属層の外側の表面であることが好ましい。 From the viewpoint of imparting good color to the laminated sheet, the saturation C * of the surface of the color tone adjusting layer opposite to the fiber base material is preferably 15 or more, more preferably 20 or more, still more preferably 25. Above, it is 30 or more especially preferably. The surface of the color tone adjusting layer opposite to the fiber base material is preferably the second surface of the laminated sheet, and is preferably the outer surface of the semimetal layer.
上記彩度Ｃ＊は、ＪＩＳ Ｚ８７８１−４：２０１３に準拠して測定されるＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における色度ａ＊及び色度ｂ＊から求められる。上記彩度Ｃ＊は、具体的には、色度ａ＊及び色度ｂ＊から、以下の式にて求められる。 The chroma C * is obtained from the chromaticity a * and the chromaticity b * in the L * a * b * color system, which are measured according to JIS Z8781-4:2013. Specifically, the saturation C * is obtained from the chromaticity a * and the chromaticity b * by the following formula.
彩度Ｃ＊＝（（ａ＊）２＋（ｂ＊）２）１／２
上記半金属層の外側の表面上には、光透過性を有する層が積層されていてもよい。上記光透過性を有する層は、例えば二酸化ケイ素、二酸化チタン、五酸化ニオブ、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化スズ、又は酸化インジウム等を含む層であることが好ましい。 A layer having light transmittance may be laminated on the outer surface of the semi-metal layer. The light-transmissive layer is preferably a layer containing, for example, silicon dioxide, titanium dioxide, niobium pentoxide, zinc oxide, aluminum oxide, tin oxide, indium oxide, or the like.
以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明をさらに詳しく説明する。本発明は以下の実施例に限定されない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. The present invention is not limited to the following examples.
（実施例１）
第２の色調調整層（金属層）の形成：
繊維基材として、炭素繊維（目付量２００ｇ／ｍ２、フィラメント径７μｍ）が綾織で織られた織物である炭素繊維基材（三菱ケミカル社製「ＴＲ３５２３ Ｍ」、厚さ０．２１ｍｍ）を用いた。繊維基材を真空装置内に設置し、５．０×１０−４Ｐａ以下となるまで真空排気した。続いて、アルゴンガスを導入して、ＤＣマグネトロンスパッタリング法により、繊維基材の表面上に、第２の色調調整層としてＡｌ層（平均厚み５０ｎｍ）を形成して、繊維基材と第２の色調調整層との積層体を得た。
(Example 1)
Formation of second color tone adjusting layer (metal layer):
As the fiber base material, a carbon fiber base material (“TR3523 M” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, thickness 0.21 mm), which is a woven fabric of carbon fiber (weight per unit area: 200 g/m 2 , filament diameter: 7 μm), is used. I was there. The fiber base material was placed in a vacuum device, and was evacuated to 5.0×10 −4 Pa or less. Subsequently, by introducing argon gas, an Al layer (average thickness 50 nm) is formed as a second color tone adjusting layer on the surface of the fiber base material by the DC magnetron sputtering method, and the fiber base material and the second base material are formed. A laminate with a color tone adjusting layer was obtained.
第１の色調調整層（半金属層）の形成：
繊維基材と第２の色調調整層との積層体を真空装置内に設置し、５．０×１０−４Ｐａ以下となるまで真空排気した。続いて、アルゴンガスを導入して、ＤＣマグネトロンスパッタリング法により、第２の色調調整層の繊維基材とは反対側の表面上に、第１の色調調整層としてＳｉ層（平均厚み１１ｎｍ）を形成して、積層シートを得た。なお、第１の色調調整層（Ｓｉ層）の表面は、大気に触れたことにより酸化していた。
Formation of first color tone adjusting layer (semi-metal layer):
The laminate of the fibrous base material and the second color tone adjusting layer was placed in a vacuum device and evacuated to 5.0×10 −4 Pa or less. Subsequently, by introducing argon gas, a Si layer (average thickness 11 nm) was formed as a first color tone adjustment layer on the surface of the second color tone adjustment layer opposite to the fiber base material by DC magnetron sputtering. Formed to obtain a laminated sheet. The surface of the first color tone adjusting layer (Si layer) was oxidized by being exposed to the atmosphere.
（実施例２〜５）
第１の色調調整層の平均厚みを表１に示すように変更したこと以外は、実施例１と同様にして積層シートを得た。
(Examples 2 to 5)
A laminated sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the average thickness of the first color tone adjusting layer was changed as shown in Table 1.
（実施例６〜１０）
第１の色調調整層の平均厚みを表１に示すように変更したこと、第２の色調調整層として、Ａｇ層を形成したこと以外は、実施例１と同様にして積層シートを得た。
(Examples 6 to 10)
A laminated sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the average thickness of the first color tone adjusting layer was changed as shown in Table 1 and that the Ag layer was formed as the second color tone adjusting layer.
（実施例１１〜１５）
第１の色調調整層の平均厚みを表２に示すように変更したこと、第２の色調調整層として、Ｔｉ層を形成したこと以外は、実施例１と同様にして積層シートを得た。
(Examples 11 to 15)
A laminated sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the average thickness of the first color tone adjustment layer was changed as shown in Table 2 and that the Ti layer was formed as the second color tone adjustment layer.
（実施例１６〜２０）
第１の色調調整層の平均厚みを表２に示すように変更したこと、第２の色調調整層として、Ａｇ−Ｐｄ合金層を形成したこと以外は、実施例１と同様にして積層シートを得た。
(Examples 16 to 20)
A laminated sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the average thickness of the first color tone adjustment layer was changed as shown in Table 2 and that the Ag-Pd alloy layer was formed as the second color tone adjustment layer. Obtained.
（実施例２１）
繊維基材として、ナイロン（規格：１４６ｃｍ×５０ｍ、組織：タフタ、加工：３０ｄ×３０ｄブライト糸）で織られた織物であるナイロン繊維基材（マスダ社製「ＴＭ−３００１」）を用いたこと、第１の色調調整層の平均厚みを表３に示すように変更したこと以外は、実施例１と同様にして積層シートを得た。
(Example 21)
As the fiber base material, a nylon fiber base material (“TM-3001” manufactured by Masuda Co., Ltd.), which is a woven fabric made of nylon (standard: 146 cm×50 m, texture: taffeta, processing: 30 d×30 d bright yarn) was used. A laminated sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the average thickness of the first color tone adjusting layer was changed as shown in Table 3.
（実施例２２）
第２の色調調整層として、Ａｇ層を形成したこと以外は、実施例２１と同様にして積層シートを得た。
(Example 22)
A laminated sheet was obtained in the same manner as in Example 21 except that the Ag layer was formed as the second color tone adjustment layer.
（実施例２３）
繊維基材として、ポリエステル（規格：１４５ｃｍ×５０ｍ、組織：ツイル）で織られた織物であるポリエステル繊維基材（マスダ社製「ＥＣＯ−７」）を用いたこと、第１の色調調整層の平均厚みを表３に示すように変更したこと以外は、実施例１と同様にして積層シートを得た。
(Example 23)
As the fiber base material, a polyester fiber base material (“ECO-7” manufactured by Masuda Co., Ltd.), which is a woven fabric made of polyester (standard: 145 cm×50 m, structure: twill), is used. A laminated sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the average thickness was changed as shown in Table 3.
（実施例２４）
第２の色調調整層として、Ａｇ層を形成したこと以外は、実施例２３と同様にして積層シートを得た。
(Example 24)
A laminated sheet was obtained in the same manner as in Example 23 except that an Ag layer was formed as the second color tone adjustment layer.
（実施例２５，２６）
第１の色調調整層の平均厚みを表３に示すように変更したこと、第２の色調調整層として、ＡＰＣ合金層（フルヤ金属社製、Ａｇ−Ｐｄ−Ｃｕ合金）を形成したこと以外は、実施例１と同様にして積層シートを得た。
(Examples 25 and 26)
Except that the average thickness of the first color tone adjusting layer was changed as shown in Table 3 and that the APC alloy layer (Ag-Pd-Cu alloy manufactured by Furuya Metal Co., Ltd.) was formed as the second color tone adjusting layer. A laminated sheet was obtained in the same manner as in Example 1.
（実施例２７〜３１）
第１の色調調整層の平均厚みを表３に示すように変更したこと、第２の色調調整層として、Ｃｕ層を形成したこと以外は、実施例１と同様にして積層シートを得た。
(Examples 27 to 31)
A laminated sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the average thickness of the first color tone adjustment layer was changed as shown in Table 3 and that the Cu layer was formed as the second color tone adjustment layer.
（比較例１）
実施例１における炭素繊維基材（三菱ケミカル社製「ＴＲ３５２３ Ｍ」、厚さ０．２１ｍｍ）を、比較例１の評価対象とした。比較例１では、第１の色調調整層及び第２の色調調整層の双方を形成しなかった。
(Comparative Example 1)
The carbon fiber base material in Example 1 (“TR3523 M” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, thickness 0.21 mm) was evaluated in Comparative Example 1. In Comparative Example 1, neither the first color tone adjustment layer nor the second color tone adjustment layer was formed.
（比較例２）
実施例１における炭素繊維基材を用意した。この炭素繊維基材の一方の面に、青色顔料を含む塗料を塗布して、着色層（光透過性を有しない色調調整層、平均厚み１５μｍ）を形成し、第２の表面側に着色層が配置されている積層シートを得た。
(Comparative example 2)
The carbon fiber base material in Example 1 was prepared. A coating containing a blue pigment is applied to one surface of the carbon fiber base material to form a colored layer (a color tone adjusting layer having no light transmittance, an average thickness of 15 μm), and the colored layer is provided on the second surface side. To obtain a laminated sheet.
（比較例３）
実施例２１におけるナイロン繊維基材（マスダ社製「ＴＭ−３００１」）を、比較例３の評価対象とした。比較例３では、第１の色調調整層及び第２の色調調整層の双方を形成しなかった。
(Comparative example 3)
The nylon fiber base material (“TM-3001” manufactured by Masuda Co., Ltd.) in Example 21 was used as an evaluation target in Comparative Example 3. In Comparative Example 3, neither the first color tone adjustment layer nor the second color tone adjustment layer was formed.
（比較例４）
実施例２３におけるポリエステル繊維基材（マスダ社製「ＥＣＯ−７」）を、比較例４の評価対象とした。比較例４では、第１の色調調整層及び第２の色調調整層の双方を形成しなかった。
(Comparative Example 4)
The polyester fiber base material (“ECO-7” manufactured by Masuda Co., Ltd.) in Example 23 was used as an evaluation target in Comparative Example 4. In Comparative Example 4, neither the first color tone adjustment layer nor the second color tone adjustment layer was formed.
（評価）
（１）可視光反射率
分光光度計（日立ハイテク社製「Ｕ−４１００」）を用いて、積層シート（実施例１〜３１及び比較例２）の第２の表面（半金属層の外側の表面）、及び繊維基材（比較例１，３，４）の表面の可視光反射率を求めた。なお、上記可視光反射率は、反射した光線をすべて積分球に受光するよう積分球の開口部に、色調調整層を平行にかつ密着させ、３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの波長範囲における反射率を５ｎｍ間隔で測定した。上記測定範囲の平均値を可視光反射率とした。
(Evaluation)
(1) Visible light reflectance Using a spectrophotometer (“U-4100” manufactured by Hitachi High-Tech Co., Ltd.), the second surface (outside of the semi-metal layer) of the laminated sheet (Examples 1 to 31 and Comparative Example 2) was used. The visible light reflectance of the surface) and the surface of the fiber base material (Comparative Examples 1, 3, 4) were determined. The visible light reflectance is set such that the color tone adjusting layer is in parallel and in close contact with the opening of the integrating sphere so that all reflected light rays are received by the integrating sphere, and the reflectance in the wavelength range of 380 nm to 780 nm is set at 5 nm intervals. It was measured. The average value of the above measurement range was defined as the visible light reflectance.
なお、比較例１の繊維基材の表面は、実施例１〜２０，２５〜３１及び比較例２の積層シートにおける繊維基材の表面（積層シートの第１の表面）に相当する。また、比較例３の繊維基材の表面は、実施例２１，２２の積層シートにおける繊維基材の表面（積層シートの第１の表面）に相当する。また、比較例４の繊維基材の表面は、実施例２３，２４の積層シートにおける繊維基材の表面（積層シートの第１の表面）に相当する。 The surface of the fibrous base material of Comparative Example 1 corresponds to the surface of the fibrous base material in the laminated sheets of Examples 1 to 20, 25 to 31 and Comparative Example 2 (first surface of the laminated sheet). The surface of the fiber base material of Comparative Example 3 corresponds to the surface of the fiber base material of the laminated sheets of Examples 21 and 22 (first surface of the laminated sheet). The surface of the fiber base material of Comparative Example 4 corresponds to the surface of the fiber base material in the laminated sheets of Examples 23 and 24 (first surface of the laminated sheet).
（２）凹凸形状（表面模様）
積層シート（実施例１〜３１及び比較例２）の第２の表面を観察したときに、繊維基材に用いた炭素繊維基材、ナイロン繊維基材、又はポリエステル繊維基材が有する凹凸形状（表面模様）が損なわれていないか、目視にて確認した。
(2) Uneven shape (surface pattern)
When observing the second surface of the laminated sheet (Examples 1 to 31 and Comparative Example 2), the uneven shape of the carbon fiber base material, nylon fiber base material, or polyester fiber base material used for the fiber base material ( It was visually confirmed that the surface pattern) was not damaged.
［凹凸形状（表面模様）の判定基準］
○：凹凸形状が損なわれていない
×：凹凸形状が損なわれている
[Judgment criteria for uneven shape (surface pattern)]
◯: The uneven shape is not damaged ×: The uneven shape is damaged
（３）光沢感
積層シート（実施例１〜３１及び比較例２）の第２の表面を観察したときに、繊維基材に用いた炭素繊維基材、ナイロン繊維基材、又はポリエステル繊維基材が有する光沢感が損なわれていないか、目視にて確認した。
(3) Glossiness When the second surface of the laminated sheet (Examples 1 to 31 and Comparative Example 2) is observed, the carbon fiber base material, the nylon fiber base material, or the polyester fiber base material used as the fiber base material. It was visually confirmed whether the glossiness of the above was impaired.
［光沢感の判定基準］
○：光沢感が損なわれていない
×：光沢感が損なわれている
[Glossiness criteria]
◯: The glossiness is not impaired ×: The glossiness is impaired
（４）金属光沢感
積層シート（実施例１〜３１及び比較例２）の第２の表面、及び繊維基材（比較例１，３，４）の表面を観察したときに、表面が金属光沢感を有するか、目視にて確認した。
(4) Metallic glossiness When the second surface of the laminated sheets (Examples 1 to 31 and Comparative Example 2) and the surface of the fiber base material (Comparative Examples 1, 3, 4) were observed, the surface had a metallic luster. It was visually confirmed whether there was a feeling.
なお、比較例１の繊維基材の表面は、実施例１〜２０，２５〜３１及び比較例２の積層シートにおける繊維基材の表面（積層シートの第１の表面）に相当する。また、比較例３の繊維基材の表面は、実施例２１，２２の積層シートにおける繊維基材の表面（積層シートの第１の表面）に相当する。また、比較例４の繊維基材の表面は、実施例２３，２４の積層シートにおける繊維基材の表面（積層シートの第１の表面）に相当する。 The surface of the fibrous base material of Comparative Example 1 corresponds to the surface of the fibrous base material in the laminated sheets of Examples 1 to 20, 25 to 31 and Comparative Example 2 (first surface of the laminated sheet). The surface of the fiber base material of Comparative Example 3 corresponds to the surface of the fiber base material of the laminated sheets of Examples 21 and 22 (first surface of the laminated sheet). The surface of the fiber base material of Comparative Example 4 corresponds to the surface of the fiber base material in the laminated sheets of Examples 23 and 24 (first surface of the laminated sheet).
［金属光沢感の判定基準］
○：表面が金属光沢感を有する
×：表面が金属光沢感を有しない
[Criteria for determining metallic luster]
◯: The surface has a metallic luster feeling x: The surface does not have a metallic luster feeling
（５）色差
分光光度計（日立ハイテク社製「Ｕ−４１００」）を用いて、ＪＩＳ Ｚ８７８１−４：２０１３に準拠して、積層シート（実施例１〜３１及び比較例２）の第２の表面、及び繊維基材（比較例１，３，４）の表面のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊、ａ＊、ｂ＊を求めた。
(5) Color Difference Using a spectrophotometer (“U-4100” manufactured by Hitachi High-Tech Co., Ltd.), the second of the laminated sheets (Examples 1 to 31 and Comparative Example 2) according to JIS Z8781-4:2013. L * , a * , b * in the L * a * b * color system of the surface and the surface of the fiber base material (Comparative Examples 1, 3, 4) were obtained.
なお、比較例１の繊維基材の表面は、実施例１〜２０，２５〜３１及び比較例２の積層シートにおける繊維基材の表面（積層シートの第１の表面）に相当する。また、比較例３の繊維基材の表面は、実施例２１，２２の積層シートにおける繊維基材の表面（積層シートの第１の表面）に相当する。また、比較例４の繊維基材の表面は、実施例２３，２４の積層シートにおける繊維基材の表面（積層シートの第１の表面）に相当する。 The surface of the fibrous base material of Comparative Example 1 corresponds to the surface of the fibrous base material in the laminated sheets of Examples 1 to 20, 25 to 31 and Comparative Example 2 (first surface of the laminated sheet). The surface of the fiber base material of Comparative Example 3 corresponds to the surface of the fiber base material of the laminated sheets of Examples 21 and 22 (first surface of the laminated sheet). The surface of the fiber base material of Comparative Example 4 corresponds to the surface of the fiber base material in the laminated sheets of Examples 23 and 24 (first surface of the laminated sheet).
Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊から、ＪＩＳ Ｚ８７８１−４：２０１３に準拠して、積層シートの第２の表面と積層シートの繊維基材の表面とのＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における色差ΔＥ＊ａｂを求めた。 From L * , a * , and b * , the color difference in the L * a * b * color system between the second surface of the laminated sheet and the surface of the fiber base material of the laminated sheet according to JIS Z8781-4:2013. ΔE * ab was determined.
（６）明度Ｌ＊の差
上記（５）色差の評価で測定された明度Ｌ＊から、ＪＩＳ Ｚ８７８１−４：２０１３に準拠して、積層シートの第２の表面の明度Ｌ＊と積層シートの繊維基材の表面の明度Ｌ＊との差を求めた。
(6) Difference in Lightness L * From the lightness L * measured in the above (5) Color difference evaluation, the lightness L * of the second surface of the laminated sheet and the lightness L * of the laminated sheet according to JIS Z8781-4:2013. The difference from the lightness L * of the surface of the fiber base material was determined.
（７）彩度Ｃ＊
上記（５）色差の評価で測定された積層シート（実施例１〜３１及び比較例２）の第２の表面及び繊維基材（比較例１，３，４）の表面のａ＊、ｂ＊から、積層シートの第２の表面及び繊維基材の表面の彩度Ｃ＊を求めた。なお、積層シートの第２の表面は、色調調整層の繊維基材とは反対側の表面である。
(7) Saturation C *
The a * , b * of the second surface of the laminated sheet (Examples 1 to 31 and Comparative Example 2) and the surface of the fiber base material (Comparative Examples 1, 3 and 4) measured by the above (5) Color difference evaluation . From the above, the saturation C * of the second surface of the laminated sheet and the surface of the fiber base material was obtained. The second surface of the laminated sheet is the surface of the color tone adjusting layer opposite to the fiber base material.
（８）色目（ＪＩＳ分類）
積層シート（実施例１〜３１及び比較例２）の第２の表面、及び繊維基材（比較例１，３，４）の表面の色目を目視にて確認した。色目は、ＪＩＳ Ｚ８１０２：２００１に準拠して、分類した。
(8) Color (JIS classification)
The eyes of the second surface of the laminated sheet (Examples 1 to 31 and Comparative Example 2) and the surface of the fiber base material (Comparative Examples 1, 3 and 4) were visually confirmed. The colors were classified according to JIS Z8102:2001.
積層シートの構成及び結果を下記の表１〜４に示す。 The configurations and results of the laminated sheets are shown in Tables 1 to 4 below.
１…積層シート
１ａ…第１の表面
１ｂ…第２の表面
２…繊維基材
３…色調調整層
３１…半金属層（第１の色調調整層）
３２…金属層（第２の色調調整層）
DESCRIPTION OF
32... Metal layer (second color tone adjusting layer)
Claims (9)
前記色調調整層は、前記繊維基材側に、金属元素を含む金属層と、前記繊維基材側とは反対側に、半金属元素を含む半金属層とを有し、
前記半金属層は、前記金属層の前記繊維基材とは反対側の表面上に配置されており、
前記半金属層は、ＭＯｘを含む層であり、
Ｍはｎ価の半金属を表し、
Ｍがケイ素である場合には、ｘは０を超え１未満の数を表し、
Ｍがケイ素以外の半金属である場合には、ｘは０を超えｎ／４以下の数を表す、積層シート。 A laminated sheet comprising a fiber base material and a color tone adjusting layer arranged on the surface of the fiber base material,
The color tone adjustment layer has a metal layer containing a metal element on the fiber base material side and a metalloid layer containing a metalloid element on the opposite side to the fiber base material side,
The semi-metal layer is disposed on the surface of the metal layer opposite to the fiber base material,
The semi-metal layer is a layer containing MO x ,
M represents an n-valent semimetal,
When M is silicon, x represents a number greater than 0 and less than 1,
When M is a semi-metal other than silicon, x represents a number of more than 0 and not more than n/4.
前記半金属層の平均厚みが１ｎｍ以上１５０ｎｍ以下である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の積層シート。 The average thickness of the metal layer is 25 nm or more,
The laminated sheet according to claim 1, wherein the average thickness of the semi-metal layer is 1 nm or more and 150 nm or less.
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