JP6523537B2 - Laminated sheet, coated fiber, coated fiber bundle and composite material - Google Patents
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Description
本発明は、炭素質基材を用いた積層シートに関する。また、本発明は、炭素質繊維を用いたコーティング繊維及びコーティング繊維束に関する。また、本発明は、上記積層シート、上記コーティング繊維又は上記コーティング繊維束と樹脂とを含む複合材料に関する。 The present invention relates to a laminated sheet using a carbonaceous substrate. The present invention also relates to coated fibers and coated fiber bundles using carbonaceous fibers. In addition, the present invention relates to a composite material including the laminated sheet, the coated fiber, or the coated fiber bundle and a resin.
炭素質基材は、軽量でありかつ優れた強度を有する。このため、炭素質基材は、航空分野、宇宙分野、二輪車分野、自動車分野、建築分野、土木分野、スポーツ分野及びレジャー分野などの様々な分野で用いられている。 The carbonaceous substrate is lightweight and has excellent strength. For this reason, carbonaceous substrates are used in various fields such as aeronautical field, space field, motorcycle field, automobile field, construction field, civil engineering field, sports field and leisure field.
炭素質基材の表面は、一般的に黒色である。炭素質基材の意匠性を高めるために、炭素質基材が着色処理されることがある。 The surface of the carbonaceous substrate is generally black. In order to enhance the design of the carbonaceous substrate, the carbonaceous substrate may be subjected to a coloring treatment.
着色処理された炭素質基材が、下記の特許文献１に開示されている。下記の特許文献１には、入射角６０度、受光角４５度で可視領域の反射スペクトルを用いて測定されるＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における明度Ｌ＊が２０以上である炭素繊維（着色処理された炭素質基材）が開示されている。特許文献１では、着色処理するために、顔料や染料を含む塗料が用いられている。
炭素質基材の表面に顔料や染料を含む塗料を塗布すると、炭素質基材の表面に、着色層が形成される。この結果、炭素質基材の表面が着色層により覆われた部分において、炭素質基材の表面模様が視認されにくい。また、炭素質基材の表面が着色層により覆われた部分において、炭素質基材の光沢感が損なわれることがある。この結果、炭素質基材が有する独特の意匠性が損なわれることがある。 When a paint containing a pigment or a dye is applied to the surface of the carbonaceous substrate, a colored layer is formed on the surface of the carbonaceous substrate. As a result, in the portion in which the surface of the carbonaceous substrate is covered by the colored layer, the surface pattern of the carbonaceous substrate is hardly visible. Moreover, the glossiness of a carbonaceous base material may be impaired in the part by which the surface of the carbonaceous base material was covered by the colored layer. As a result, the unique design of the carbonaceous substrate may be impaired.
本発明の目的は、炭素質基材自体の表面の意匠性を残しつつ、色彩を良好に付与することができる積層シートを提供することである。 An object of the present invention is to provide a laminated sheet capable of providing a color favorably while leaving the designability of the surface of the carbonaceous substrate itself.
また、本発明は、炭素質繊維自体の表面の意匠性を残しつつ、色彩を良好に付与することができるコーティング繊維及びコーティング繊維束を提供することも目的とする。さらに、本発明は、上記積層シート、上記コーティング繊維又は上記コーティング繊維束と樹脂とを含む複合材料を提供することも目的とする。 Another object of the present invention is to provide a coated fiber and a coated fiber bundle capable of providing a good color while leaving the design of the surface of the carbonaceous fiber itself. Furthermore, another object of the present invention is to provide a composite material comprising the above laminated sheet, the above coated fiber or the above coated fiber bundle and a resin.
本発明の広い局面によれば、炭素質基材と、該炭素質基材の表面上に配置されている色調調整層とを備える積層シートであり、前記積層シートは、第１の表面と、該第１の表面とは反対側に第２の表面とを有し、前記積層シートの前記第１の表面側に前記炭素質基材が配置されており、前記積層シートの前記第２の表面側に前記色調調整層が配置されており、前記色調調整層は、前記積層シートの前記第２の表面の色調を、前記炭素質基材の表面の色調とは異なるようにする性質を有する層であり、前記色調調整層は、光透過性を有する、積層シートが提供される。 According to a broad aspect of the present invention, there is provided a laminated sheet comprising a carbonaceous substrate and a color tone adjusting layer disposed on the surface of the carbonaceous substrate, wherein the laminated sheet has a first surface, A second surface opposite to the first surface, and the carbonaceous substrate is disposed on the first surface side of the laminated sheet; the second surface of the laminated sheet The color tone adjusting layer is disposed on the side, and the color tone adjusting layer has a property to make the color tone of the second surface of the laminated sheet different from the color tone of the surface of the carbonaceous substrate. The color tone adjusting layer is provided with a light transmitting property, and a laminated sheet is provided.
本発明に係る積層シートのある特定の局面では、前記色調調整層は、ＭＯｘ、又はＭＮｘを含む層を有し、ＭＯｘの場合には、Ｍはｎ価の金属又は半金属を表し、かつｘは０以上ｎ／２未満の数を表し、ＭＮｘの場合には、Ｍはｎ価の金属又は半金属を表し、かつｘは０以上ｎ／３未満の数を表す。 In one specific aspect of the laminated sheet according to the present invention, the color tone adjusting layer has a layer containing MO x or MN x, and in the case of MO x , M represents an n-valent metal or metalloid. And x represents a number greater than or equal to 0 and less than n / 2, and in the case of MN x , M represents an n-valent metal or metalloid, and x represents a number greater than or equal to 0 and less than n / 3.
本発明の広い局面によれば、炭素質基材と、該炭素質基材の表面上に配置されている色調調整層とを備える積層シートであり、前記積層シートは、第１の表面と、該第１の表面とは反対側に第２の表面とを有し、前記積層シートの前記第１の表面側に前記炭素質基材が配置されており、前記積層シートの前記第２の表面側に前記色調調整層が配置されており、前記色調調整層は、ＭＯｘ、又はＭＮｘを含む層を有し、ＭＯｘの場合には、Ｍはｎ価の金属又は半金属を表し、かつｘは０以上ｎ／２未満の数を表し、ＭＮｘの場合には、Ｍはｎ価の金属又は半金属を表し、かつｘは０以上ｎ／３未満の数を表し、前記色調調整層は、光透過性を有する、積層シートが提供される。 According to a broad aspect of the present invention, there is provided a laminated sheet comprising a carbonaceous substrate and a color tone adjusting layer disposed on the surface of the carbonaceous substrate, wherein the laminated sheet has a first surface, A second surface opposite to the first surface, and the carbonaceous substrate is disposed on the first surface side of the laminated sheet; the second surface of the laminated sheet The color tone adjustment layer is disposed on the side, the color tone adjustment layer has a layer containing MO x or MN x, and in the case of MO x , M represents an n-valent metal or metalloid, And x represents a number of 0 or more and less than n / 2, in the case of MN x , M represents an n-valent metal or semimetal, and x represents a number of 0 or more and less than n / 3, and the color tone adjustment The layer is provided with a light-transmissive laminated sheet.
本発明に係る積層シートのある特定の局面では、前記色調調整層は顔料を含まず、かつ、前記色調調整層は染料を含まない。 In one specific aspect of the laminated sheet according to the present invention, the color tone adjusting layer contains no pigment, and the color tone adjusting layer contains no dye.
本発明に係る積層シートのある特定の局面では、前記炭素質基材は炭素繊維基材である。 In one particular aspect of the laminated sheet according to the present invention, the carbonaceous substrate is a carbon fiber substrate.
本発明に係る積層シートのある特定の局面では、ＭＯｘにおけるＭ及びＭＮｘにおけるＭはそれぞれ、ケイ素、ゲルマニウム、ガリウム、亜鉛、銀、金、チタン、アルミニウム、スズ、銅、鉄、モリブデン、ニオブ、又はインジウムである。 In a specific aspect of the multilayer sheet according to the present invention, each of the M in M and MN x in MO x, silicon, germanium, gallium, zinc, silver, gold, titanium, aluminum, tin, copper, iron, molybdenum, niobium Or indium.
本発明に係る積層シートのある特定の局面では、前記色調調整層の平均厚みが１ｎｍ以上２００ｎｍ以下である。 In a specific aspect of the laminated sheet according to the present invention, the average thickness of the color tone adjusting layer is 1 nm or more and 200 nm or less.
本発明に係る積層シートのある特定の局面では、前記色調調整層の可視光透過率が８％以上である。 In a specific aspect of the laminated sheet according to the present invention, the visible light transmittance of the color tone adjusting layer is 8% or more.
本発明に係る積層シートのある特定の局面では、前記積層シートの前記第２の表面と、前記炭素質基材の表面との、ＪＩＳ Ｚ８７８１−４：２０１３に準拠して測定されるＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における色差ΔＥ＊ａｂが１０以上である。 In a specific aspect of the laminated sheet according to the present invention, L * a measured according to JIS Z8781-4: 2013 of the second surface of the laminated sheet and the surface of the carbonaceous substrate The color difference ΔE * ab in the * b * color system is 10 or more.
本発明に係る積層シートのある特定の局面では、ＪＩＳ Ｚ８７８１−４：２０１３に準拠したＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における明度の測定において、前記積層シートの前記第２の表面の明度Ｌ＊が、前記炭素質基材の表面の明度Ｌ＊よりも５以上高い。 In a specific aspect of the laminated sheet according to the present invention, the lightness L * of the second surface of the laminated sheet in the measurement of the lightness in the L * a * b * color system according to JIS Z8781-4: 2013 . Is 5 or more higher than the lightness L * of the surface of the carbonaceous substrate.
本発明に係る積層シートのある特定の局面では、前記積層シートは、前記色調調整層を第１の色調調整層として備え、前記炭素質基材と前記第１の色調調整層との間に、第２の色調調整層をさらに備える。 In a specific aspect of the laminated sheet according to the present invention, the laminated sheet includes the color tone adjusting layer as a first color tone adjusting layer, and between the carbonaceous substrate and the first color tone adjusting layer, It further comprises a second color tone adjustment layer.
本発明に係る積層シートのある特定の局面では、前記第１の色調調整層に最も多く含まれる金属元素又は半金属元素が、ケイ素であり、前記第２の色調調整層に最も多く含まれる金属元素又は半金属元素が、ゲルマニウム、亜鉛、銀、金、チタン、アルミニウム、スズ、銅、鉄、モリブデン、ニオブ、又はインジウムである。 In a specific aspect of the laminated sheet according to the present invention, the metal element or semimetal element contained most in the first color tone adjustment layer is silicon, and the metal contained most in the second color tone adjustment layer. The element or metalloid element is germanium, zinc, silver, gold, titanium, aluminum, tin, copper, iron, molybdenum, niobium or indium.
本発明の広い局面によれば、炭素質繊維と、該炭素質繊維の表面上に配置されている色調調整層とを備えるコーティング繊維であり、前記色調調整層は、ＭＯｘ、又はＭＮｘを含む層を有し、ＭＯｘの場合には、Ｍはｎ価の金属又は半金属を表し、かつｘは０以上ｎ／２未満の数を表し、ＭＮｘの場合には、Ｍはｎ価の金属又は半金属を表し、かつｘは０以上ｎ／３未満の数を表し、前記色調調整層は、光透過性を有する、コーティング繊維が提供される。 According to a broad aspect of the present invention it is a coated fiber comprising a carbonaceous fiber and a toning layer disposed on the surface of the carbonaceous fiber, said toning layer comprising MO x or MN x Having a layer containing, in the case of MO x , M represents an n-valent metal or metalloid, and x represents a number of 0 or more and less than n / 2, and in the case of MN x , M is an n-valent And x represents a number of 0 or more and n / 3 or less, and the color tone adjusting layer is provided with a coated fiber having light transparency.
本発明の広い局面によれば、複数の繊維を有し、前記繊維が上述したコーティング繊維を含む、コーティング繊維束が提供される。 According to a broad aspect of the present invention there is provided a coated fiber bundle comprising a plurality of fibers, said fibers comprising the above-described coated fibers.
本発明の広い局面によれば、上述した積層シートと、樹脂とを含む、複合材料が提供される。 According to a broad aspect of the present invention, there is provided a composite material comprising the above-described laminated sheet and a resin.
本発明の広い局面によれば、上述したコーティング繊維と、樹脂とを含む、複合材料が提供される。 According to a broad aspect of the present invention, there is provided a composite material comprising a coating fiber as described above and a resin.
本発明の広い局面によれば、上述したコーティング繊維束と、樹脂とを含む、複合材料が提供される。 According to a broad aspect of the present invention, there is provided a composite material comprising the coated fiber bundle described above and a resin.
本発明によれば、炭素質基材自体の表面の意匠性を残しつつ、色彩を良好に付与することができる積層シートを提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the lamination sheet which can provide a color favorably can be provided, leaving the designability of the surface of carbonaceous base material itself.
本発明によれば、炭素質繊維自体の表面の意匠性を残しつつ、色彩を良好に付与することができるコーティング繊維を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the coating fiber which can provide a color favorably can be provided, leaving the designability of the surface of carbonaceous fiber itself.
以下、本発明を詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
［積層シート］
本発明に係る積層シート（以下、積層シート（１）と呼ぶことがある）は、炭素質基材と、上記炭素質基材の表面上に配置されている色調調整層（後述する第２の色調調整層と区別して、第１の色調調整層と呼ぶことがある）とを備える。上記積層シート（１）は、第１の表面と、上記第１の表面とは反対側に第２の表面とを有する。上記積層シート（１）の上記第１の表面側に、上記炭素質基材が配置されている。上記積層シート（１）の上記第２の表面側に、上記色調調整層が配置されている。上記色調調整層は、上記積層シート（１）の上記第２の表面の色調を、上記炭素質基材の表面の色調とは異なるようにする性質を有する層である。上記色調調整層は、光透過性を有する。
[Laminated sheet]
A laminated sheet according to the present invention (hereinafter sometimes referred to as a laminated sheet (1)) comprises a carbonaceous substrate, and a color tone adjusting layer (second embodiment described later) disposed on the surface of the carbonaceous substrate. To distinguish it from the color tone adjustment layer, and may be referred to as a first color tone adjustment layer). The laminated sheet (1) has a first surface and a second surface opposite to the first surface. The carbonaceous substrate is disposed on the first surface side of the laminated sheet (1). The color tone adjustment layer is disposed on the second surface side of the laminated sheet (1). The color tone adjusting layer is a layer having a property to make the color tone of the second surface of the laminated sheet (1) different from the color tone of the surface of the carbonaceous substrate. The color tone adjustment layer has light transparency.
本発明に係る積層シート（以下、積層シート（２）と呼ぶことがある）は、炭素質基材と、上記炭素質基材の表面上に配置されている色調調整層（後述する第２の色調調整層と区別して、第１の色調調整層と呼ぶことがある）とを備える。上記積層シート（２）は、第１の表面と、上記第１の表面とは反対側に第２の表面とを有する。上記積層シート（２）の上記第１の表面側に、上記炭素質基材が配置されている。上記積層シート（２）の上記第２の表面側に、上記色調調整層が配置されている。上記色調調整層は、ＭＯｘ、又はＭＮｘを含む層を有する。ＭＯｘの場合には、Ｍはｎ価の金属又は半金属を表し、かつｘは０以上ｎ／２未満の数を表し、ＭＮｘの場合には、Ｍはｎ価の金属又は半金属を表し、かつｘは０以上ｎ／３未満の数を表す。上記色調調整層は、光透過性を有する。 A laminated sheet according to the present invention (hereinafter sometimes referred to as laminated sheet (2)) comprises a carbonaceous substrate, and a color tone adjusting layer (a second adjustment layer described later) disposed on the surface of the carbonaceous substrate. To distinguish it from the color tone adjustment layer, and may be referred to as a first color tone adjustment layer). The laminated sheet (2) has a first surface and a second surface opposite to the first surface. The carbonaceous substrate is disposed on the first surface side of the laminated sheet (2). The color tone adjustment layer is disposed on the second surface side of the laminated sheet (2). The color tone adjustment layer has a layer containing MO x or MN x . In the case of MO x , M represents an n-valent metal or metalloid, and x represents a number of 0 or more and less than n / 2, and in the case of MN x , M represents an n-valent metal or metalloid And x represents a number greater than or equal to 0 and less than n / 3. The color tone adjustment layer has light transparency.
本発明に係る積層シートにおいて、色調調整層が光透過性を有するとは、積層シートの第２の表面において、色調調整層を介して炭素質基材の表面が視認されることを意味する。本発明に係る積層シートにおいて、色調調整層が光透過性を有する場合に、積層シートの第２の表面において、色調調整層を介して炭素質基材の表面模様が視認されることが好ましく、色調調整層を介して炭素質基材の光沢感が視認されることが好ましい。 In the laminated sheet according to the present invention, the color tone adjusting layer having light transparency means that the surface of the carbonaceous substrate is viewed through the color tone adjusting layer on the second surface of the laminated sheet. In the laminated sheet according to the present invention, when the color tone adjusting layer has light transmittance, it is preferable that the surface pattern of the carbonaceous substrate is visually recognized through the color tone adjusting layer on the second surface of the laminated sheet It is preferable that the glossiness of the carbonaceous substrate is visually recognized through the color tone adjustment layer.
本発明に係る積層シートでは、上記の構成が備えられているので、炭素質基材自体の表面の意匠性を残しつつ、色彩を良好に付与することができる。 In the laminated sheet according to the present invention, since the above-described configuration is provided, colors can be favorably imparted while leaving the designability of the surface of the carbonaceous substrate itself.
上記炭素質基材は、光沢感を有していたり、凹凸形状による表面模様を有していたりする。また、上記炭素質基材の表面は、一般的に黒色である。本発明に係る積層シートでは、炭素質基材が有する表面模様や光沢感を損なわず、色彩を良好に付与することができる。 The said carbonaceous base material has glossiness, or has a surface pattern by uneven | corrugated shape. Moreover, the surface of the said carbonaceous base material is generally black. In the laminated sheet according to the present invention, the color can be favorably imparted without losing the surface pattern and the glossiness of the carbonaceous substrate.
本発明に係る積層シートに色彩が付与される機構は明らかではないが、（１）色調調整層が有する色彩による影響、（２）色調調整層による光の吸収による影響、及び（３）色調調整層により生じる光学干渉による影響等が関与していると考えられる。 Although the mechanism by which color is given to the laminated sheet according to the present invention is not clear, (1) the influence of the color possessed by the color tone adjustment layer, (2) the influence by the absorption of light by the color tone adjustment layer, and (3) color tone adjustment It is considered that the influence of optical interference caused by the layer is involved.
以下、図面を参照しつつ、本発明の具体的な実施形態を説明する。 Hereinafter, specific embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings.
図１は、本発明の第１の実施形態に係る積層シートを示す断面図である。 FIG. 1 is a cross-sectional view showing a laminated sheet according to a first embodiment of the present invention.
図１に係る積層シート１は、炭素質基材２と、第１の色調調整層３と、第２の色調調整層４とを備える。炭素質基材２と第１の色調調整層３との間に、第２の色調調整層４が配置されている。積層シートは、第１の色調調整層のみを備えていてもよく、第２の色調調整層を有していなくてもよい。
A
第１の色調調整層３は、光透過性を有する。 The first color tone adjustment layer 3 has light transparency.
第２の色調調整層４は、光透過性を有することが好ましい。第２の色調調整層が光透過性を有するとは、積層シートの第２の表面において、第２の色調調整層を介して炭素質基材の表面が視認されることを意味する。第２の色調調整層が光透過性を有する場合に、積層シートの第２の表面において、第２の色調調整層を介して炭素質基材の表面模様が視認されることが好ましく、第２の色調調整層を介して炭素質基材の光沢感が視認されることが好ましい。 The second color tone adjustment layer 4 preferably has light transparency. The light transmittance of the second color tone adjusting layer means that the surface of the carbonaceous substrate is viewed through the second color tone adjusting layer on the second surface of the laminated sheet. When the second color tone adjustment layer has light transmissivity, it is preferable that the surface pattern of the carbonaceous substrate is visually recognized through the second color tone adjustment layer on the second surface of the laminated sheet, It is preferable that the glossiness of the carbonaceous substrate is visually recognized through the color tone adjustment layer.
積層シート１は、第１の表面１ａと、第１の表面１ａとは反対側に第２の表面１ｂとを有する。
The
積層シート１の第１の表面１ａ側に炭素質基材２が配置されている。積層シート１の第２の表面１ｂ側に第１の色調調整層３が配置されている。積層シート１の第２の表面１ｂ側に第２の色調調整層４が配置されている。炭素質基材２と、第２の色調調整層４と、第１の色調調整層３とは、この順に並んで配置されている。
The
積層シート１は、１層の第１の色調調整層３と、１層の第２の色調調整層４とを備える。第１の色調調整層及び第２の色調調整層はそれぞれ、１層であってもよく、多層であってもよい。
The
以下、積層シートを構成する各層の詳細を説明する。 Hereinafter, the details of each layer constituting the laminated sheet will be described.
（炭素質基材）
上記炭素質基材は、上記積層シート中において、上記積層シートの上記第１の表面側に配置される。上記炭素質基材の材料は、炭素質材料であり、上記炭素質材料は、一般的に黒色である。上記炭素質材料は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。炭素質基材の形状は、平坦なシート状であってもよい。炭素質基材は、織物、又は編物であってもよい。炭素質基材の形状が平坦なシート状である場合、表面に模様が存在していてもよい。
(Carbon base material)
The carbonaceous substrate is disposed on the first surface side of the laminated sheet in the laminated sheet. The material of the carbonaceous substrate is a carbonaceous material, and the carbonaceous material is generally black. Only one type of the carbonaceous material may be used, or two or more types may be used in combination. The shape of the carbonaceous substrate may be in the form of a flat sheet. The carbonaceous substrate may be woven or knitted. When the shape of the carbonaceous substrate is a flat sheet, a pattern may be present on the surface.
炭素質基材の表面の意匠性を高める観点からは、上記炭素質材料は、炭素繊維であることが好ましい。上記炭素質基材は、炭素繊維基材であることが好ましい。 From the viewpoint of enhancing the design of the surface of the carbonaceous substrate, the carbonaceous material is preferably carbon fiber. The carbonaceous substrate is preferably a carbon fiber substrate.
上記炭素繊維基材は、炭素繊維の織物、炭素繊維の編物、又は炭素繊維の不織布であることが好ましい。上記炭素繊維基材として、炭素繊維の織物、炭素繊維の編物、及び炭素繊維の不織布の内の１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 The carbon fiber substrate is preferably a carbon fiber woven fabric, a carbon fiber woven fabric, or a carbon fiber non-woven fabric. As the carbon fiber base material, only one of carbon fiber woven fabric, carbon fiber knitted fabric and carbon fiber non-woven fabric may be used, or two or more may be used in combination.
上記炭素繊維の目付量は、特に限定されないが、好ましくは５０ｇ／ｍ２以上、より好ましくは１００ｇ／ｍ２以上、好ましくは１００００ｇ／ｍ２以下、より好ましくは５０００ｇ／ｍ２以下である。 Basis weight of the carbon fibers is not particularly limited, preferably 50 g / m 2 or more, more preferably 100 g / m 2 or more, preferably 10000 g / m 2 or less, more preferably 5000 g / m 2 or less.
上記炭素繊維のフィラメント径は、特に限定されないが、好ましくは１μｍ以上、より好ましくは２μｍ以上、好ましくは５０μｍ以下、より好ましくは２０μｍ以下である。 The filament diameter of the carbon fiber is not particularly limited, but is preferably 1 μm or more, more preferably 2 μm or more, preferably 50 μm or less, more preferably 20 μm or less.
上記炭素繊維の密度は、特に限定されないが、好ましくは１本／インチ以上、より好ましくは２本／インチ以上、好ましくは５０本／インチ以下、より好ましくは２０本／インチ以下である。 The density of the carbon fiber is not particularly limited, but is preferably 1 or more, more preferably 2 or more, preferably 50 or less, more preferably 20 or less.
上記炭素質基材が炭素繊維の織物である場合、その織り方は、特に限定されないが、好ましくは平織又は綾織であり、より好ましくは綾織である。 When the carbonaceous substrate is a woven fabric of carbon fibers, the weaving method is not particularly limited, but is preferably plain weave or twill weave, and more preferably twill weave.
上記炭素質基材が炭素繊維基材であると、特に上記炭素質基材が炭素繊維の織物、炭素繊維の編物、又は炭素繊維の不織布であると、凹凸形状、模様、及び光沢感等の炭素繊維が有する独特の意匠性を積層シートに付与できる。特定の色調調整層の形成により、該色調調整層が炭素繊維基材の表面に配置されても、独特の意匠性を視認することができる。また、上記炭素質材料が炭素繊維であると、軽量かつ強度に優れる積層シートを得ることができる。本発明の好ましい実施態様において、炭素質基材の凹凸形状及び模様を顕著に発現させる観点から、炭素繊維基材は、炭素繊維の織物又は炭素繊維の編物であることが好ましい。 If the carbonaceous substrate is a carbon fiber substrate, in particular, if the carbonaceous substrate is a woven fabric of carbon fibers, a knitted fabric of carbon fibers, or a non-woven fabric of carbon fibers, the uneven shape, the pattern, the gloss, etc. The unique design of carbon fiber can be imparted to the laminated sheet. By forming a specific color tone adjustment layer, even if the color tone adjustment layer is disposed on the surface of the carbon fiber substrate, unique design can be visually recognized. In addition, when the carbonaceous material is a carbon fiber, it is possible to obtain a laminated sheet which is light in weight and excellent in strength. In a preferred embodiment of the present invention, the carbon fiber substrate is preferably a woven fabric of carbon fibers or a knitted fabric of carbon fibers from the viewpoint of significantly developing the uneven shape and pattern of the carbonaceous substrate.
本発明の一実施態様において、積層シートの強度を高める観点からは、上記炭素質材料は、炭素繊維強化プラスチックであってもよく、上記炭素質基材は、炭素繊維強化プラスチック基材であってもよい。上記炭素質基材が炭素繊維強化プラスチック基材であると、凹凸形状、模様、及び光沢感等の炭素繊維強化プラスチック基材が有する独特の意匠性を積層シートに付与できる。特定の色調調整層の形成により、該色調調整層が炭素繊維強化プラスチック基材の表面に配置されても、独特の意匠性を視認することができる。また、上記炭素質材料が炭素繊維強化プラスチックであると、軽量かつ強度に優れる積層シートを得ることができる。 In one embodiment of the present invention, from the viewpoint of enhancing the strength of the laminated sheet, the carbonaceous material may be a carbon fiber reinforced plastic, and the carbonaceous substrate is a carbon fiber reinforced plastic substrate. It is also good. When the above-mentioned carbonaceous substrate is a carbon fiber reinforced plastic substrate, unique design which a carbon fiber reinforced plastic substrate has, such as uneven shape, pattern and gloss, can be imparted to the laminate sheet. By forming a specific color tone adjustment layer, even if the color tone adjustment layer is disposed on the surface of the carbon fiber reinforced plastic substrate, unique design can be visually recognized. In addition, when the carbonaceous material is a carbon fiber reinforced plastic, it is possible to obtain a laminated sheet which is light in weight and excellent in strength.
（色調調整層）
上記色調調整層は、上記炭素質基材の表面上に配置される層である。上記色調調整層は、上記積層シート中において、上記積層シートの上記第２の表面側に配置される。また、上記色調調整層は、光透過性を有する層である。
(Color tone adjustment layer)
The color tone adjustment layer is a layer disposed on the surface of the carbonaceous substrate. The color tone adjustment layer is disposed on the second surface side of the laminated sheet in the laminated sheet. The color tone adjustment layer is a layer having light transmittance.
積層シートは、上記色調調整層を第１の色調調整層として備え、上記炭素質基材と上記第１の色調調整層との間に、第２の色調調整層をさらに備えてもよい。 The laminated sheet may include the color tone adjusting layer as a first color tone adjusting layer, and may further include a second color tone adjusting layer between the carbonaceous substrate and the first color tone adjusting layer.
積層シートに色彩を良好に付与する観点からは、上記第１の色調調整層は、上記積層シートの上記第２の表面のＪＩＳ Ｚ８１０２：２００１における表面色の色名を、上記炭素質基材の表面のＪＩＳ Ｚ８１０２：２００１における表面色の色名とは異なるようにする性質を有することが好ましい。 From the viewpoint of imparting color favorably to the laminated sheet, the first color tone adjusting layer is the same as that of the above-mentioned carbonaceous substrate for the color name of the surface color according to JIS Z 8102: 2001 of the above second surface of the laminated sheet. It is preferable to have the property of making it different from the color name of the surface color in JIS Z8102: 2001 of the surface.
上記第２の色調調整層が備えられる場合に、上記第１の色調調整層と上記第２の色調調整層との積層体は、上記積層シートの上記第２の表面のＪＩＳ Ｚ８１０２：２００１における表面色の色名を、上記炭素質基材の表面のＪＩＳ Ｚ８１０２：２００１における表面色の色名とは異なるようにする性質を有することが好ましい。この場合には、積層シートに色彩を良好に付与することができる。 When the second color tone adjusting layer is provided, a laminate of the first color tone adjusting layer and the second color tone adjusting layer is a surface according to JIS Z 8102: 2001 of the second surface of the laminated sheet. It is preferable to have the property of making the color name of the color different from the color name of the surface color in JIS Z 8102: 2001 of the surface of the carbonaceous substrate. In this case, the color can be favorably imparted to the laminated sheet.
ＪＩＳ Ｚ８１０２：２００１では、表面色の色名について、２６９色が規定されている。 According to JIS Z 8102: 2001, 269 colors are defined for the color name of the surface color.
積層シートに色彩を良好に付与する観点からは、上記第１の色調調整層は、上記積層シートの上記第２の表面の可視光における分光反射率曲線を、上記炭素質基材の表面の可視光における分光反射率曲線とは異なるようにする性質を有することが好ましい。 From the viewpoint of favorably imparting color to the laminated sheet, the first color tone adjusting layer is a spectral reflectance curve of the second surface of the laminated sheet in the visible light, and the visible light of the surface of the carbonaceous substrate It is preferable to have the property of making it different from the spectral reflectance curve in light.
上記第２の色調調整層が備えられる場合に、上記第１の色調調整層及び上記第２の色調調整層との積層体は、上記積層シートの上記第２の表面の可視光における分光反射率曲線を、上記炭素質基材の表面の可視光における分光反射率曲線とは異なるようにする性質を有することが好ましい。この場合には、積層シートに色彩を良好に付与することができる。 When the second color tone adjusting layer is provided, a laminate of the first color tone adjusting layer and the second color tone adjusting layer has a spectral reflectance in visible light of the second surface of the laminated sheet. It is preferable to have the property of making the curve different from the spectral reflectance curve in visible light of the surface of the carbonaceous substrate. In this case, the color can be favorably imparted to the laminated sheet.
上記第１の色調調整層の光透過性（例えば可視光透過率）の低下を抑える観点からは、上記第１の色調調整層は、顔料を含まないことが好ましい。上記第１の色調調整層の光透過性（例えば可視光透過率）の低下を抑える観点からは、上記第１の色調調整層は、染料を含まないことが好ましい。顔料を含まない第１の色調調整層を形成したり、染料を含まない第１の色調調整層を形成したりすることにより、上記積層シートの上記第２の表面において、炭素質基材が有する凹凸形状、表面模様、及び光沢感等の独特の意匠性を効果的に損なわないようにすることができる。顔料及び染料の双方を含まない第１の色調調整層の形成により、上記積層シートの上記第２の表面において、炭素質基材が有する凹凸形状、表面模様、及び光沢感等の独特の意匠性をより一層効果的に損なわないようにすることができる。また、顔料及び染料の双方を含まない第１の色調調整層の形成により、炭素質基材と第１の色調調整層との密着性を高めることができる。 From the viewpoint of suppressing a decrease in light transmittance (for example, visible light transmittance) of the first color tone adjusting layer, the first color tone adjusting layer preferably does not contain a pigment. From the viewpoint of suppressing the decrease in light transmittance (for example, the visible light transmittance) of the first color tone adjustment layer, the first color tone adjustment layer preferably does not contain a dye. By forming a first color tone adjustment layer not containing a pigment or forming a first color tone adjustment layer not containing a dye, a carbonaceous substrate is possessed on the second surface of the laminated sheet. Unique design features such as uneven shape, surface pattern, and gloss can be effectively prevented from being impaired. By the formation of the first color tone adjustment layer not containing both the pigment and the dye, unique designability such as the concavo-convex shape, the surface pattern and the glossiness which the carbonaceous substrate has on the second surface of the laminated sheet Can be made more effective. In addition, the adhesion between the carbonaceous substrate and the first color tone adjusting layer can be enhanced by forming the first color tone adjusting layer not containing both the pigment and the dye.
顔料を含む色調調整層及び染料を含む色調調整層では、一般的に、光透過性が低く、炭素質基材の表面が視認され難い。顔料を含む色調調整層及び染料を含む色調調整層では、一般的に光透過性が低く、炭素質基材の表面模様が視認され難い。 In the color tone adjusting layer containing a pigment and the color tone adjusting layer containing a dye, generally, the light transmittance is low, and the surface of the carbonaceous substrate is hardly visible. In the color tone adjusting layer containing a pigment and the color tone adjusting layer containing a dye, generally, the light transmittance is low, and the surface pattern of the carbonaceous substrate is hardly visible.
上記第１の色調調整層が顔料を含む場合に、第１の色調調整層１００重量％中、上記顔料の含有量は、好ましくは０．１重量％以下、より好ましくは０．０１重量％以下である。上記第１の色調調整層が染料を含む場合に、第１の色調調整層１００重量％中、上記染料の含有量は、好ましくは０．１重量％以下、より好ましくは０．０１重量％以下である。上記顔料又は上記染料の含有量が上記上限以下であると、炭素質基材が有する凹凸形状、表面模様、及び光沢感等の独特の意匠性を更により一層効果的に損なわないようにすることができ、また、炭素質基材と色調調整層との密着性をより一層高めることができる。 When the first color tone adjustment layer contains a pigment, the content of the pigment is preferably 0.1% by weight or less, more preferably 0.01% by weight or less in 100% by weight of the first color tone control layer. It is. When the first color tone adjustment layer contains a dye, the content of the dye is preferably 0.1 weight percent or less, more preferably 0.01 weight percent or less in 100 weight percent of the first color tone adjustment layer. It is. If the content of the pigment or the dye is equal to or less than the upper limit, unique design features such as uneven shape, surface pattern, and glossiness that the carbonaceous substrate has are prevented from being more effectively impaired. In addition, the adhesion between the carbonaceous substrate and the color tone adjustment layer can be further enhanced.
上記第１の色調調整層は、金属元素又は半金属元素を含むことが好ましい。この場合に、上記第１の色調調整層は、金属元素を含んでいてもよく、半金属元素を含んでいてもよく、金属元素と半金属元素との双方を含んでいてもよい。上記金属元素及び上記半金属元素はそれぞれ、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 The first color tone adjustment layer preferably contains a metal element or a metalloid element. In this case, the first color tone adjustment layer may contain a metal element, may contain a metalloid element, or may contain both a metal element and a metalloid element. Each of the metal element and the metalloid element may be used alone or in combination of two or more.
積層シートに色彩を良好に付与する観点からは、上記色調調整層は、ＭＯｘ又はＭＮｘを含む層を有することが好ましい。ＭＯｘの場合には、Ｍはｎ価の金属又は半金属を表し、かつｘは０以上ｎ／２未満の数を表す。ＭＮｘの場合には、Ｍはｎ価の金属又は半金属を表し、かつｘは０以上ｎ／３未満の数を表す。なお、ＭＯｘ及びＭＮｘにおいて、Ｏは酸素を表し、Ｎは窒素を表す。ＭＯｘにおけるｘ、及びＭＮｘにおけるｘはそれぞれ、０でもよく、０を超えてもよい。ｘが０の場合、ＭＯｘを含む層は金属単体又は半金属単体を含む層を表す。ｘが０の場合、ＭＮｘを含む層は金属単体又は半金属単体を含む層を表す。ｘが０を超える場合、ＭＯｘを含む層は金属酸化物又は半金属酸化物を含む層を表す。ｘが０を超える場合、ＭＮｘを含む層は金属窒化物又は半金属窒化物を含む層を表す。ＭＯｘ中のＭがケイ素である場合に、ｘは、１未満の数を表すことが好ましい。ＭＮｘ中のＭがケイ素である場合に、ｘは、４／３以下の数を表すことが好ましい。 From the viewpoint of favorably imparting color to the laminated sheet, the color tone adjusting layer preferably has a layer containing MO x or MN x . In the case of MO x , M represents an n-valent metal or semimetal, and x represents a number of 0 or more and less than n / 2. In the case of MN x , M represents an n-valent metal or semimetal, and x represents a number of 0 or more and less than n / 3. Note that in the MO x and MN x, O is oxygen, N represents represents nitrogen. Each of x in MO x and x in MN x may be 0 or more than 0. When x is 0, the layer containing MO x represents a layer containing a single metal or a single metal. When x is 0, the layer containing MN x represents a layer containing a single metal or a single metal. When x is greater than 0, the layer containing MO x represents a layer containing a metal oxide or semimetal oxide. When x is greater than 0, the layer containing MN x represents a layer containing metal nitride or metalloid nitride. When M in MO x is silicon, x preferably represents a number less than one. When M in MN x is silicon, x preferably represents a number of 4/3 or less.
第１の色調調整層は、ＭＯｘ及びＭＮｘの両方を含む層であってもよい。この場合、ＭＯｘ及びＭＮｘにおけるＭは、それぞれ、同一の金属又は半金属であってもよく、異なる金属又は半金属であってもよい。ＭＯｘ及びＭＮｘにおける２つのＭは、同一の金属又は半金属であってもよく、異なる金属又は半金属であってもよい。また、ＭＯｘ及びＭＮｘにおけるｘは、それぞれ、同一の数であってもよく、異なる数であってもよい。ＭＯｘ及びＭＮｘにおける２つのｘは、同一の数であってもよく、異なる数であってもよい。 The first color tone adjusting layer may be a layer containing both MO x and MN x. In this case, M in MO x and MN x, respectively, may be the same metal or metalloid, or may be different metals or semi-metals. The two M's in MO x and MN x may be the same metal or metalloid or may be different metals or metalloids. In addition, x in MO x and MN x may be the same number or different numbers. The two x's in MO x and MN x may be the same number or different numbers.
第１の色調調整層は、ＭＯｘＮｙを含む層であってもよい。この場合、Ｍはｎ価の金属又は半金属を表し、かつ、ｘ及びｙは、ｘが０より大きく、ｙが０より大きく、ｘ＋ｙがｎ／２未満を満たす数を表す。ｘとｙは同一の数であってもよく、異なる数であってもよい。ＭＯｘＮｙを含む層は金属酸窒化物又は半金属酸窒化物を含む層を表す。 The first color tone adjustment layer may be a layer containing MO x N y . In this case, M represents an n-valent metal or metalloid, and x and y represent a number satisfying x greater than 0, y greater than 0, and x + y less than n / 2. x and y may be the same number or different numbers. The layer containing MO x N y represents a layer containing metal oxynitride or metalloid oxynitride.
第１の色調調整層は、ＭＯｘ及びＭＯｘＮｙの両方を含む層であってもよく、ＭＮｘ及びＭＯｘＮｙの両方を含む層であってもよく、ＭＯｘ、ＭＮｘ、及びＭＯｘＮｙの全てを含む層であってもよい。この場合、ＭＯｘ、ＭＮｘ、及びＭＯｘＮｙにおけるＭは、それぞれ、同一の金属又は半金属であってもよく、異なる金属又は半金属であってもよい。ＭＯｘ、ＭＮｘ、及びＭＯｘＮｙにおける３つのＭは、同一の金属又は半金属であってもよく、異なる金属又は半金属であってもよい。また、ＭＯｘ、ＭＮｘ、及びＭＯｘＮｙにおけるｘは、それぞれ、同一の数であってもよく、異なる数であってもよい。ＭＯｘ、ＭＮｘ、及びＭＯｘＮｙにおける３つのｘは、同一の数であってもよく、異なる数であってもよい。 The first color tone adjustment layer may be a layer containing both MO x and MO x N y , or may be a layer containing both MN x and MO x N y , MO x , MN x , And MO x N y may be all layers. In this case, M in MO x , MN x and MO x N y may be the same metal or semimetal, or different metals or semimetals. The three M's in MO x , MN x , and MO x N y may be the same metal or metalloid, or may be different metals or metalloids. In addition, x in MO x , MN x and MO x N y may be the same number or different numbers. The three x's in MO x , MN x , and MO x N y may be the same number or different numbers.
酸素原子の価数に関しては、例えばＭＯｘ又はＭＯｘＮｙを含む層の断面を、ＦＥ−ＴＥＭ−ＥＤＸ（例えば、日本電子社製「ＪＥＭ−ＡＲＭ２００Ｆ」）により元素分析し、ＭＯｘ又はＭＯｘＮｙを含む層の断面の面積当たりのＭとＯとの元素比率からｘを算出することにより、酸素原子の価数を算出することができる。 With regard to the valence number of oxygen atoms, for example, the cross section of a layer containing MO x or MO x N y is subjected to elemental analysis by FE-TEM-EDX (for example, “JEM-ARM200F” manufactured by Nippon Denshi Co., Ltd.), MO x or MO The valence number of the oxygen atom can be calculated by calculating x from the element ratio of M and O per area of the cross section of the layer containing x N y .
窒素原子の価数に関しては、例えばＭＮｘ又はＭＯｘＮｙを含む層の断面を、ＦＥ−ＴＥＭ−ＥＤＸ（例えば、日本電子社製「ＪＥＭ−ＡＲＭ２００Ｆ」）により元素分析し、ＭＮｘ又はＭＯｘＮｙを含む層の断面の面積当たりのＭとＮとの元素比率からｘ又はｙを算出することにより、窒素原子の価数を算出することができる。 Regarding the valence number of nitrogen atoms, for example, the cross section of a layer containing MN x or MO x N y is subjected to elemental analysis by FE-TEM-EDX (for example, “JEM-ARM200F” manufactured by JEOL, Inc.), MN x or MO The valence number of the nitrogen atom can be calculated by calculating x or y from the element ratio of M to N per area of the cross section of the layer containing x N y .
積層シートに色彩をより一層良好に付与する観点からは、上記第１の色調調整層は、ケイ素、ゲルマニウム、ガリウム、亜鉛、銀、金、チタン、アルミニウム、スズ、銅、鉄、モリブデン、ニオブ、又はインジウムを含むことが好ましい。上記第１の色調調整層は、これらの金属元素又は半金属元素を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。積層シートに色彩を更により一層良好に付与する観点からは、上記第１の色調調整層は、ケイ素を含むことが好ましい。 From the viewpoint of imparting color to the laminated sheet better, the first color tone adjustment layer is made of silicon, germanium, gallium, zinc, silver, gold, titanium, aluminum, tin, copper, iron, molybdenum, niobium, Or preferably contains indium. The first color tone adjustment layer may contain only one type of these metal elements or metalloid elements, or may contain two or more types. From the viewpoint of imparting color to the laminated sheet still better, the first color tone adjusting layer preferably contains silicon.
積層シートに色彩をより一層良好に付与する観点からは、上記第１の色調調整層中のＭＯｘにおけるＭ、ＭＮｘにおけるＭ、及びＭＯｘＮｙにおけるＭはそれぞれ、ケイ素、ゲルマニウム、ガリウム、亜鉛、銀、金、チタン、アルミニウム、スズ、銅、鉄、モリブデン、ニオブ、又はインジウムであることがより好ましい。ＭＯｘにおけるＭ、ＭＮｘにおけるＭ、及びＭＯｘＮｙにおけるＭはそれぞれ、これらの金属元素又は半金属元素を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。積層シートに色彩を更により一層良好に付与する観点からは、ＭＯｘにおけるＭ、ＭＮｘにおけるＭ、及びＭＯｘＮｙにおけるＭはそれぞれ、ケイ素であることが好ましい。 From the viewpoint of imparting color to the laminated sheet better, M in MO x , M in MN x and M in MO x N y in the first color tone adjustment layer are respectively silicon, germanium, gallium, More preferably, it is zinc, silver, gold, titanium, aluminum, tin, copper, iron, molybdenum, niobium or indium. M in MO x , M in MN x , and M in MO x N y may each contain one or more of these metal elements or metalloid elements. Even more from the viewpoint of more satisfactorily impart color to the laminated sheet, M in MO x, respectively M is in M, and MO x N y in MN x, is preferably silicon.
上記第１の色調調整層と炭素質基材との間には、第２の色調調整層が存在してもよい。 A second color tone adjusting layer may be present between the first color tone adjusting layer and the carbonaceous substrate.
上記第２の色調調整層が備えられる場合に、上記第２の色調調整層の光透過性（例えば可視光透過率）の低下を抑える観点からは、上記第２の色調調整層は、顔料を含まないことが好ましい。上記第２の色調調整層の光透過性（例えば可視光透過率）の低下を抑える観点からは、上記第２の色調調整層は、染料を含まないことが好ましい。顔料を含まない第２の色調調整層を形成したり、染料を含まない第２の色調調整層を形成したりすることにより、上記積層シートの上記第２の表面において、炭素質基材が有する凹凸形状、表面模様、及び光沢感等の独特の意匠性を効果的に損なわないようにすることができる。顔料及び染料の双方を含まない第２の色調調整層の形成により、上記積層シートの上記第２の表面において、炭素質基材が有する凹凸形状、表面模様、及び光沢感等の独特の意匠性をより一層効果的に損なわないようにすることができる。また、顔料及び染料の双方を含まない第２の色調調整層の形成により、炭素質基材と第２の色調調整層との密着性を高めることができる。 When the second color tone adjustment layer is provided, the second color tone adjustment layer is a pigment in view of suppressing a decrease in light transmittance (for example, visible light transmittance) of the second color tone adjustment layer. It is preferable not to contain. From the viewpoint of suppressing the decrease in light transmittance (for example, the visible light transmittance) of the second color tone adjustment layer, the second color tone adjustment layer preferably does not contain a dye. A carbonaceous substrate is provided on the second surface of the laminated sheet by forming a second color tone adjustment layer containing no pigment or forming a second color tone adjustment layer containing no dye. Unique design features such as uneven shape, surface pattern, and gloss can be effectively prevented from being impaired. By the formation of the second color tone adjustment layer not containing both the pigment and the dye, unique designability such as a concavo-convex shape, a surface pattern, and a glossiness that the carbonaceous substrate has on the second surface of the laminated sheet Can be made more effective. Further, the adhesion between the carbonaceous substrate and the second color tone adjusting layer can be enhanced by forming the second color tone adjusting layer not containing both the pigment and the dye.
上記第２の色調調整層が顔料を含む場合に、第２の色調調整層１００重量％中、上記顔料の含有量は、好ましくは０．１重量％以下、より好ましくは０．０１重量％以下である。上記第２の色調調整層が染料を含む場合に、第２の色調調整層１００重量％中、上記染料の含有量は、好ましくは０．１重量％以下、より好ましくは０．０１重量％以下である。上記顔料又は上記染料の含有量が上記上限以下であると、炭素質基材が有する凹凸形状、表面模様、及び光沢感等の独特の意匠性を更により一層効果的に損なわないようにすることができ、また、炭素質基材と第２の色調調整層との密着性をより一層高めることができる。 When the second color tone adjusting layer contains a pigment, the content of the pigment is preferably 0.1% by weight or less, more preferably 0.01% by weight or less in 100% by weight of the second color tone adjusting layer. It is. When the second color tone adjustment layer contains a dye, the content of the dye is preferably 0.1% by weight or less, more preferably 0.01% by weight or less in 100% by weight of the second color tone control layer. It is. If the content of the pigment or the dye is equal to or less than the upper limit, unique design features such as uneven shape, surface pattern, and glossiness that the carbonaceous substrate has are prevented from being more effectively impaired. And the adhesion between the carbonaceous substrate and the second color tone adjustment layer can be further enhanced.
積層シートの上記第２の表面の色調を、上記炭素質基材の表面の色調と効果的に異ならせる観点からは、上記第１の色調調整層に最も多く含まれる金属元素又は半金属元素と、上記第２の色調調整層に最も多く含まれる金属元素又は半金属元素とが異なることが好ましい。 From the viewpoint of effectively making the color tone of the second surface of the laminated sheet different from the color tone of the surface of the carbonaceous substrate, the metal element or semimetal element contained most in the first color tone adjusting layer Preferably, the metal element or metalloid element contained most in the second color tone adjustment layer is different.
積層シートに特定の表面色を付与する観点からは、上記第２の色調調整層は、ゲルマニウム、ガリウム、亜鉛、銀、金、チタン、アルミニウム、スズ、銅、鉄、モリブデン、ニオブ、又はインジウムを含むことが好ましい。上記第２の色調調整層は、これらの金属元素又は半金属元素を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。積層シートに良好にメタリック色（金属光沢色）を付与する観点からは、上記第２の色調調整層に最も多く含まれる金属元素又は半金属元素が、ゲルマニウム、亜鉛、銀、金、チタン、アルミニウム、スズ、銅、鉄、モリブデン、ニオブ、又はインジウムであることが好ましく、チタンであることがより好ましい。 From the viewpoint of imparting a specific surface color to the laminated sheet, the second color tone adjustment layer is made of germanium, gallium, zinc, silver, gold, gold, titanium, aluminum, tin, copper, iron, molybdenum, niobium or indium. It is preferable to include. The second color tone adjustment layer may contain only one type of these metal elements or metalloid elements, or may contain two or more types. From the viewpoint of imparting a metallic color (metallic luster color) favorably to the laminated sheet, the metal element or metalloid element contained most in the second color tone adjustment layer is germanium, zinc, silver, gold, titanium, aluminum It is preferably tin, copper, iron, molybdenum, niobium or indium, more preferably titanium.
積層シートに色彩をより一層良好に付与する観点からは、上記色調調整層（第１の色調調整層）に最も多く含まれる金属元素又は半金属元素がケイ素であることが好ましい。 From the viewpoint of imparting color to the laminated sheet more favorably, it is preferable that the metal element or semimetal element contained most in the color tone adjustment layer (first color tone adjustment layer) is silicon.
上記色調調整層（第１の色調調整層）に最も多く含まれる金属元素又は半金属元素が、ケイ素であり、上記第２の色調調整層に最も多く含まれる金属元素又は半金属元素が、ゲルマニウム、亜鉛、銀、金、チタン、アルミニウム、スズ、銅、鉄、モリブデン、ニオブ、又はインジウムであることが好ましい。この場合には、積層シートに色彩をより一層良好に付与することができる。 The metal element or metalloid element contained most in the color tone adjustment layer (first color tone adjustment layer) is silicon, and the metal element or metalloid element contained most in the second color tone adjustment layer is germanium It is preferably zinc, silver, gold, titanium, aluminum, tin, copper, iron, molybdenum, niobium or indium. In this case, the color can be better imparted to the laminated sheet.
上記第１の色調調整層の可視光透過率は、好ましくは５％以上、より好ましくは８％以上、好ましくは１００％以下、より好ましくは９０％以下である。上記第１の色調調整層の可視光透過率が上記下限以上及び上記上限以下であると、炭素質基材が有する凹凸形状や光沢感が損なわれにくい。 The visible light transmittance of the first color tone adjustment layer is preferably 5% or more, more preferably 8% or more, preferably 100% or less, more preferably 90% or less. The uneven | corrugated shape and glossiness which a carbonaceous base material has as the visible light transmittance | permeability of a said 1st color tone adjustment layer is more than the said lower limit and below the said upper limit are hard to be impaired.
上記第２の色調調整層の可視光透過率は、好ましくは５％以上、より好ましくは８％以上、好ましくは１００％以下、より好ましくは９０％以下である。上記第２の色調調整層の可視光透過率が上記下限以上及び上記上限以下であると、炭素質基材が有する凹凸形状や光沢感が損なわれにくい。 The visible light transmittance of the second color tone adjustment layer is preferably 5% or more, more preferably 8% or more, preferably 100% or less, more preferably 90% or less. When the visible light transmittance of the second color tone adjustment layer is not less than the lower limit and not more than the upper limit, the uneven shape and glossiness of the carbonaceous substrate are less likely to be impaired.
上記可視光透過率は、３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの波長範囲における透過率を５ｎｍ間隔で測定した場合に得られる測定値の平均値である。可視光透過率は、例えば分光光度計（例えば日立ハイテク社製「Ｕ−４１００」）を用いて測定することができる。なお、検出器としては積分球を用いることができる。 The said visible light transmittance | permeability is an average value of the measured value obtained when the transmittance | permeability in the wavelength range of 380 nm-780 nm is measured by 5 nm space | interval. The visible light transmittance can be measured, for example, using a spectrophotometer (for example, "U-4100" manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation). In addition, an integrating sphere can be used as a detector.
上記可視光透過率は、上記積層シートの上記第１の色調調整層又は上記第２の色調調整層と同等の平均厚みを有する第１の色調調整層又は第２の色調調整層をそれぞれ作製して、測定されてもよい。 The said visible light transmittance | permeability produces the 1st color tone adjustment layer or 2nd color tone adjustment layer which has the average thickness equivalent to the said 1st color tone adjustment layer of the said lamination sheet, or the said 2nd color tone adjustment layer, respectively May be measured.
上記第１の色調調整層及び上記第２の色調調整層のそれぞれの形成方法としては、スパッタリング（反応性スパッタリング法、ＲＦスパッタリング法）、及び蒸着法（プラズマ蒸着法等、真空蒸着法（ＥＢ蒸着法、イオンプレーティング法、ＩＡＤ法））等が挙げられる。炭素質基材が有する凹凸形状や光沢感等の意匠性をより一層損なわれにくくする観点からは、上記第１の色調調整層及び上記第２の色調調整層はそれぞれ、スパッタリングにより形成されていることが好ましく、スパッタリング膜であることが好ましい。 As a method of forming each of the first color tone adjusting layer and the second color tone adjusting layer, sputtering (reactive sputtering method, RF sputtering method), and evaporation method (plasma evaporation method such as vacuum evaporation method (EB evaporation) Methods, ion plating methods, IAD methods) and the like. The first color tone adjusting layer and the second color tone adjusting layer are respectively formed by sputtering from the viewpoint of making it difficult to further impair the design properties such as the concavo-convex shape and the glossiness of the carbonaceous substrate. It is preferable that it is a sputtering film.
上記色調調整層がＭＯｘ、ＭＮｘ、又はＭＯｘＮｙを含む場合、上記ｘ及びｙは、製造条件によって、調整することができる。例えば、スパッタリングにより色調調整層を形成する場合、チャンバー中の酸素や窒素の分圧を適宜調整することにより、上記ｘ及びｙを調整することができる。 When the color tone adjustment layer contains MO x , MN x or MO x N y , x and y can be adjusted according to the production conditions. For example, in the case of forming the color tone adjustment layer by sputtering, the above x and y can be adjusted by appropriately adjusting the partial pressure of oxygen or nitrogen in the chamber.
上記第１の色調調整層及び上記第２の色調調整層の平均厚みを変化させることで、上記第１の色調調整層及び上記第２の色調調整層の可視光透過率を変化させたり、積層シートの第２の表面の色調を様々な色に変化させたりすることができる。 By changing the average thickness of the first color tone adjusting layer and the second color tone adjusting layer, the visible light transmittances of the first color tone adjusting layer and the second color tone adjusting layer are changed, or lamination is performed. The color tone of the second surface of the sheet can be varied.
上記色調調整層の上記炭素質基材側とは反対側の表面は、平坦ではないことが好ましい。上記色調調整層の上記炭素質基材側とは反対側の表面は、凹凸を有することが好ましい。上記積層シートは、上記色調調整層の上記炭素質基材側とは反対側の表面に、上記炭素質基材の該色調調整層側の表面の凹凸に対応した凹凸を有することが好ましい。このような色調調整層の凹凸は、スパッタリング等によって形成することができる。一方で、炭素質基材上に、染料を含む塗料又は顔料を含む塗料を塗布して色調調整層を形成した場合には、通常、色調調整層の表面は平坦になる。 It is preferable that the surface on the opposite side to the said carbonaceous base material side of the said color tone adjustment layer is not flat. It is preferable that the surface on the opposite side to the said carbonaceous base material side of the said color tone adjustment layer has an unevenness | corrugation. The laminated sheet preferably has irregularities on the surface of the color tone adjustment layer opposite to the side of the carbonaceous substrate corresponding to the unevenness of the surface of the carbonaceous substrate on the color tone adjustment layer side. Such unevenness of the color tone adjustment layer can be formed by sputtering or the like. On the other hand, when a paint containing a dye or a paint containing a pigment is applied on a carbonaceous substrate to form a color tone control layer, the surface of the color tone control layer is usually flat.
上記第１の色調調整層の平均厚みは、好ましくは１ｎｍ以上、より好ましくは５ｎｍ以上、更に好ましくは７ｎｍ以上、特に好ましくは１０ｎｍ以上、最も好ましくは１３ｎｍ以上である。上記第１の色調調整層の平均厚みは、好ましくは２００ｎｍ以下、より好ましくは１９０ｎｍ以下、更に好ましくは１８０ｎｍ以下、特に好ましくは１７０ｎｍ以下、最も好ましくは１５０ｎｍ以下である。上記第１の色調調整層の平均厚みが上記下限以上であると、積層シートに色彩を良好に付与できる。上記第１の色調調整層の平均厚みが上記上限以下であると、炭素質基材が有する凹凸形状や光沢感等の意匠性が損なわれにくい。また、上記第１の色調調整層の平均厚みが上記上限以下であると、炭素質基材が有する透湿性、表面粗さ、屈折性、含水率等が損なわれにくい。 The average thickness of the first color tone adjustment layer is preferably 1 nm or more, more preferably 5 nm or more, still more preferably 7 nm or more, particularly preferably 10 nm or more, and most preferably 13 nm or more. The average thickness of the first color tone adjustment layer is preferably 200 nm or less, more preferably 190 nm or less, still more preferably 180 nm or less, particularly preferably 170 nm or less, and most preferably 150 nm or less. A color can be favorably provided to a lamination sheet as the average thickness of the said 1st color tone adjustment layer is more than the said minimum. When the average thickness of the first color tone adjustment layer is equal to or less than the upper limit, the designability of the carbonaceous substrate, such as the uneven shape and the gloss, is unlikely to be impaired. In addition, when the average thickness of the first color tone adjustment layer is equal to or less than the upper limit, moisture permeability, surface roughness, refractive index, water content, and the like of the carbonaceous substrate are less likely to be impaired.
上記炭素質基材と上記第１の色調調整層との間に上記第２の色調調整層が存在する場合、上記第２の色調調整層の平均厚みは、好ましくは１ｎｍ以上、より好ましくは５ｎｍ以上、更に好ましくは７ｎｍ以上、特に好ましくは１０ｎｍ以上、最も好ましくは１３ｎｍ以上である。上記第２の色調調整層の平均厚みは、好ましくは２００ｎｍ以下、より好ましくは１９０ｎｍ以下、更に好ましくは１８０ｎｍ以下、特に好ましくは１７０ｎｍ以下、最も好ましくは１５０ｎｍ以下である。上記第２の色調調整層の平均厚みが上記下限以上であると、積層シートに色彩を良好に付与できる。上記第２の色調調整層の平均厚みが上記上限以下であると、炭素質基材が有する凹凸形状や光沢感等の意匠性が損なわれにくい。また、上記第２の色調調整層の平均厚みが上記上限以下であると、炭素質基材が有する透湿性、表面粗さ、屈折性、含水率等が損なわれにくい。 When the second color tone adjustment layer is present between the carbonaceous substrate and the first color tone adjustment layer, the average thickness of the second color tone adjustment layer is preferably 1 nm or more, more preferably 5 nm. The thickness is more preferably 7 nm or more, particularly preferably 10 nm or more, and most preferably 13 nm or more. The average thickness of the second color tone adjustment layer is preferably 200 nm or less, more preferably 190 nm or less, still more preferably 180 nm or less, particularly preferably 170 nm or less, and most preferably 150 nm or less. A color can be favorably provided to a lamination sheet as the average thickness of the said 2nd color tone adjustment layer is more than the said minimum. When the average thickness of the second color tone adjustment layer is equal to or less than the upper limit, the designability of the carbonaceous substrate, such as the uneven shape and the gloss, is less likely to be impaired. In addition, when the average thickness of the second color tone adjustment layer is equal to or less than the upper limit, moisture permeability, surface roughness, refractive index, water content and the like possessed by the carbonaceous substrate are unlikely to be impaired.
上記平均厚みは、例えば第１の色調調整層及び第２の色調調整層のそれぞれを、ＦＥ−ＴＥＭ（例えば、日本電子社製「ＪＥＭ−ＡＲＭ２００Ｆ」）により断面観察することで測定することができる。ＦＥ−ＴＥＭにより得られた断面ＴＥＭ像から、各点の距離を１００ｎｍ以上離した任意の５点以上を選択し、各点において測定した厚みの平均値を平均厚みとする。 The average thickness can be measured, for example, by observing each of the first color tone adjusting layer and the second color tone adjusting layer in cross section with an FE-TEM (for example, “JEM-ARM200F” manufactured by JEOL Ltd.) . From the cross-sectional TEM image obtained by FE-TEM, arbitrary five or more points separated by 100 nm or more are selected for each point, and an average value of thickness measured at each point is taken as an average thickness.
積層シートに色彩を良好に付与する観点からは、積層シートの上記第２の表面と、上記炭素質基材の表面との、ＪＩＳ Ｚ８７８１−４：２０１３に準拠して測定されるＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における色差ΔＥ＊ａｂは、好ましくは１０以上、より好ましくは１５以上、更に好ましくは２０以上である。積層シートの上記第２の表面と、上記炭素質基材の表面との、上記色差ΔＥ＊ａｂは、５０以下であってもよい。 From the viewpoint of favorably imparting color to the laminated sheet, L * a * measured according to JIS Z8781-4: 2013 of the second surface of the laminated sheet and the surface of the carbonaceous substrate . The color difference ΔE * ab in the b * color system is preferably 10 or more, more preferably 15 or more, and further preferably 20 or more. The color difference ΔE * ab between the second surface of the laminated sheet and the surface of the carbonaceous substrate may be 50 or less.
積層シートに色彩を良好に付与する観点からは、ＪＩＳ Ｚ８７８１−４：２０１３に準拠して測定されるＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における明度Ｌ＊の測定において、積層シートの上記第２の表面の明度Ｌ＊が、上記炭素質基材の表面の明度Ｌ＊よりも、５以上高いことが好ましく、６以上高いことがより好ましく、７以上高いことが更に好ましい。積層シートの上記第２の表面の明度Ｌ＊と、上記炭素質基材の表面の明度Ｌ＊とは、５０以下で異なっていてもよい。 From the viewpoint of favorably imparting color to the laminated sheet, in the measurement of the lightness L * in the L * a * b * color system, which is measured in accordance with JIS Z8781-4: 2013, the second of the laminated sheet The lightness L * of the surface is preferably 5 or more higher, more preferably 6 or more higher, and still more preferably 7 or more higher than the lightness L * of the surface of the carbonaceous substrate. A lightness L * of the second surface of the laminated sheet, lightness L * and the surface of the carbonaceous substrate may be different in 50 or less.
炭素質基材の表面の色差ΔＥ＊ａｂ、明度Ｌ＊、及び可視光反射率を測定する際には、色調調整層が配置される前の炭素質基材を用いてもよい。炭素質基材の両側の表面が同じである場合に、炭素質基材の色調調整層側とは反対側の表面にて測定が行われてもよい。 When measuring the color difference ΔE * ab, the lightness L * , and the visible light reflectance of the surface of the carbonaceous substrate, the carbonaceous substrate before the color tone adjustment layer is disposed may be used. When the surfaces of both sides of the carbonaceous substrate are the same, the measurement may be performed on the surface of the carbonaceous substrate opposite to the color tone adjustment layer side.
積層シートに色彩を良好に付与する観点からは、積層シートの上記第２の表面の可視光透過率と、上記炭素質基材の表面の可視光反射率とは、１％以上異なることが好ましく、２％以上異なることがより好ましい。積層シートの上記第２の表面の可視光透過率と、上記炭素質基材の表面の可視光反射率との差は、５０％以下であってもよい。 From the viewpoint of imparting color to the laminated sheet favorably, the visible light transmittance of the second surface of the laminated sheet and the visible light reflectance of the surface of the carbonaceous substrate preferably differ by 1% or more And 2% or more are more preferable. The difference between the visible light transmittance of the second surface of the laminated sheet and the visible light reflectance of the surface of the carbonaceous substrate may be 50% or less.
上記可視光反射率は、例えば分光光度計（例えば日立ハイテク社製「Ｕ−４１００」）を用いて測定することができる。なお、検出器としては積分球を用いることができる。 The visible light reflectance can be measured, for example, using a spectrophotometer (for example, "U-4100" manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation). In addition, an integrating sphere can be used as a detector.
上記積層シートの第２の表面上には、光透過性を有する層が更に積層されていてもよい。 A layer having optical transparency may be further laminated on the second surface of the laminated sheet.
［コーティング繊維］
本発明に係るコーティング繊維は、炭素質繊維と、該炭素質繊維の表面上に配置されている色調調整層とを備える。本発明に係るコーティング繊維では、上記色調調整層は、ＭＯｘ、又はＭＮｘを含む層を有し、ＭＯｘの場合には、Ｍはｎ価の金属又は半金属を表し、かつｘは０以上ｎ／２未満の数を表し、ＭＮｘの場合には、Ｍはｎ価の金属又は半金属を表し、かつｘは０以上ｎ／３未満の数を表す。本発明に係るコーティング繊維では、上記色調調整層は、光透過性を有する。
[Coated fiber]
The coated fiber according to the present invention comprises a carbonaceous fiber and a color tone adjusting layer disposed on the surface of the carbonaceous fiber. In the coated fiber according to the present invention, the color tone adjusting layer has a layer containing MO x or MN x, and in the case of MO x , M represents an n-valent metal or metalloid, and x is 0 More than n / 2, and in the case of MN x , M represents an n-valent metal or metalloid, and x represents a number of 0 or more and less than n / 3. In the coated fiber according to the present invention, the color tone adjusting layer has light transparency.
本発明に係るコーティング繊維において、色調調整層が光透過性を有するとは、色調調整層を介して炭素質繊維の表面が視認されることを意味する。 In the coated fiber according to the present invention, the light transmission of the color tone adjusting layer means that the surface of the carbonaceous fiber is visually recognized through the color tone adjusting layer.
上記コーティング繊維は、繊維状である。上記コーティング繊維は、シート状ではない。 The coated fiber is fibrous. The coated fiber is not in the form of a sheet.
上記炭素質繊維としては、炭素繊維等が挙げられる。 As said carbonaceous fiber, a carbon fiber etc. are mentioned.
上記コーティング繊維における上記炭素繊維は、本明細書の［積層シート］の項目に記載した炭素繊維であることが好ましい。 It is preferable that the said carbon fiber in the said coating fiber is a carbon fiber described in the item of the "lamination sheet" of this specification.
上記コーティング繊維における上記色調調整層は、本明細書の［積層シート］の項目に記載した色調調整層であることが好ましい。 The color tone adjusting layer in the coated fiber is preferably the color tone adjusting layer described in the item of [laminated sheet] in the present specification.
上記コーティング繊維は、上記色調調整層を第１の色調調整層として備え、上記炭素質繊維と上記第１の色調調整層との間に、第２の色調調整層をさらに備えてもよい。 The coating fiber may include the color tone adjusting layer as a first color tone adjusting layer, and may further include a second color tone adjusting layer between the carbonaceous fiber and the first color tone adjusting layer.
上記コーティング繊維における上記第２の色調調整層は、本明細書の［積層シート］の項目に記載した第２の色調調整層であることが好ましい。 It is preferable that the said 2nd color tone adjustment layer in the said coating fiber is a 2nd color tone adjustment layer described in the item of the [lamination sheet] of this specification.
上記第１の色調調整層は、半金属元素を含む層（半金属層）であることが好ましい。上記第２の色調調整層は、金属元素を含む層（金属層）であることが好ましい。 The first color tone adjustment layer is preferably a layer containing a metalloid element (metalloid layer). The second color tone adjustment layer is preferably a layer containing a metal element (metal layer).
上記コーティング繊維は、色調調整層（第１の色調調整層）の炭素質繊維側とは反対の表面上に、金属酸化物を含む層（金属酸化物層）を有することが好ましい。上記金属酸化物層は、上記コーティング繊維の最外層であることが好ましい。 The coated fiber preferably has a layer (metal oxide layer) containing a metal oxide on the surface of the color tone adjustment layer (first color tone adjustment layer) opposite to the carbon fiber side. The metal oxide layer is preferably the outermost layer of the coated fiber.
上記炭素質繊維の表面積１００％中、上記色調調整層（第１の色調調整層、半金属層）で覆われている部分の表面積は、好ましくは３０％以上、より好ましくは５０％以上、より一層好ましくは７０％以上であり、好ましくは１００％以下である。 The surface area of the part covered with the color tone adjustment layer (first color tone adjustment layer, semi-metal layer) in the surface area of 100% of the surface of the carbonaceous fiber is preferably 30% or more, more preferably 50% or more, and more preferably More preferably, it is 70% or more, preferably 100% or less.
上記炭素質繊維の表面積１００％中、上記第２の色調調整層（金属層）で覆われている部分の表面積は、好ましくは３０％以上、より好ましくは５０％以上、より一層好ましくは７０％以上であり、好ましくは１００％以下である。 The surface area of the portion covered with the second color tone adjustment layer (metal layer) is preferably 30% or more, more preferably 50% or more, still more preferably 70% of the surface area of 100% of the surface area of the carbonaceous fiber. It is the above, Preferably it is 100% or less.
上記炭素質繊維の表面上に上記第１の色調調整層及び上記第２の色調調整層のそれぞれを形成する方法としては、本明細書の［積層シート］の項目に記載した形成方法であることが好ましい。 As a method of forming each of the first color tone adjusting layer and the second color tone adjusting layer on the surface of the carbonaceous fiber, it is the forming method described in the item of [laminated sheet] in the present specification. Is preferred.
［コーティング繊維束］
本発明に係るコーティング繊維束は、複数の繊維を有し、上記繊維が上述したコーティング繊維を含む。
[Coated fiber bundle]
The coated fiber bundle according to the present invention has a plurality of fibers, and the fibers include the above-described coated fibers.
上記コーティング繊維束は、複数の繊維を有する限り、特に限定されない。上記コーティング繊維束は、上記コーティング繊維以外の繊維を有していてもよい。上記コーティング繊維束では、複数の上記繊維のうち、少なくとも１つが上記コーティング繊維である。 The coated fiber bundle is not particularly limited as long as it has a plurality of fibers. The coated fiber bundle may have fibers other than the coated fiber. In the coated fiber bundle, at least one of the plurality of fibers is the coated fiber.
上記コーティング繊維束を構成する繊維の本数は、好ましくは５本以上、より好ましくは１０本以上、更に好ましくは２０本以上、特に好ましくは５０本以上、最も好ましくは１０００本以上である。上記コーティング繊維束を構成する繊維の本数は、好ましくは５００００本以下、より好ましくは２００００本以下、更に好ましくは５０００本以下、特に好ましくは２０００本以下である。 The number of fibers constituting the coated fiber bundle is preferably 5 or more, more preferably 10 or more, still more preferably 20 or more, particularly preferably 50 or more, and most preferably 1000 or more. The number of fibers constituting the coated fiber bundle is preferably 50000 or less, more preferably 20000 or less, still more preferably 5000 or less, particularly preferably 2000 or less.
上記コーティング繊維束を構成する上記コーティング繊維の本数は、好ましくは５本以上、より好ましくは１０本以上、更に好ましくは２０本以上、特に好ましくは５０本以上、最も好ましくは１０００本以上である。上記コーティング繊維束を構成する上記コーティング繊維の本数は、好ましくは５００００本以下、より好ましくは２００００本以下、更に好ましくは５０００本以下、特に好ましくは２０００本以下である。 The number of the coated fibers constituting the coated fiber bundle is preferably 5 or more, more preferably 10 or more, still more preferably 20 or more, particularly preferably 50 or more, and most preferably 1000 or more. The number of the coated fibers constituting the coated fiber bundle is preferably 50000 or less, more preferably 20000 or less, still more preferably 5000 or less, particularly preferably 2000 or less.
上記コーティング繊維以外の繊維としては、ガラス繊維（例えばグラスウール及びグラスファイバー等）、鉱物繊維（例えば温石綿、白石綿、青石綿、茶石綿、直閃石綿、透角閃石綿及び陽起石綿等）、人造鉱物繊維（例えばロックウール及びセラミックファイバー等）、金属繊維（例えば、ステンレス繊維、アルミニウム繊維、鉄繊維、ニッケル繊維及び銅繊維等）等の無機繊維；合成繊維（例えばナイロン繊維、ポリエステル繊維、アクリル繊維、ビニロン繊維、ポリオレフィン繊維、ポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊維及びポリウレタン繊維等）、再生繊維（例えばレーヨン、ポリノジック、キュプラ、リヨセル及びアセテート等）、植物繊維（例えば綿繊維、麻繊維、亜麻繊維、レーヨン繊維、ポリノジック繊維、キュプラ繊維、リヨセル繊維及びアセテート繊維等）、動物繊維（例えば羊毛、絹、天蚕糸、モヘヤ、カシミア、キャメル、ラマ、アルパカ、ビキューナ、アンゴラ及び蜘蛛糸等）等の有機繊維等が挙げられる。 As fibers other than the above-mentioned coated fibers, glass fibers (for example, glass wool and glass fiber etc.), mineral fibers (for example, warm asbestos, white asbestos, green asbestos, tea asbestos, direct flash asbestos, persimmon asbestos and so forth Inorganic fibers such as artificial mineral fibers (eg rock wool and ceramic fibers etc.), metal fibers (eg stainless steel fibers, aluminum fibers, iron fibers, nickel fibers and copper fibers etc.); synthetic fibers (eg nylon fibers, polyester fibers, Acrylic fiber, vinylon fiber, polyolefin fiber, polyethylene fiber, polypropylene fiber and polyurethane fiber etc., regenerated fiber (eg rayon, polynozic, cupra, lyocell and acetate etc.), vegetable fiber (eg cotton fiber, hemp fiber, flax fiber, rayon) Fiber, Polynosic Fiber, Cupra Fiber Lyocell fibers and acetate fibers), animal fibers (e.g. wool, silk, nylon string, mohair, cashmere, camel, llama, alpaca, vicuna, angora and silk, etc.) organic fibers such like.
本発明に係るコーティング繊維又は本発明に係るコーティング繊維束は、本発明に係る積層シートの材料であってもよい。本発明に係るコーティング繊維又は本発明に係るコーティング繊維束をシート状に成形することによって、本発明に係る積層シートを得ることができる。本発明に係るコーティング繊維及び本発明に係るコーティング繊維束は、鮮やかな色彩を有しながらも、光沢を有するので、本発明に係る積層シートの材料として、好適に用いられる。 The coated fiber according to the present invention or the coated fiber bundle according to the present invention may be the material of the laminated sheet according to the present invention. A laminated sheet according to the present invention can be obtained by forming the coated fiber according to the present invention or the coated fiber bundle according to the present invention into a sheet. The coated fiber according to the present invention and the coated fiber bundle according to the present invention are suitably used as a material of the laminated sheet according to the present invention because they have gloss while having a vivid color.
［複合材料］
本発明に係る複合材料は、（１）上述した積層シートと、樹脂とを含むか、（２）上述したコーティング繊維と、樹脂とを含むか、（３）上述したコーティング繊維束と、樹脂とを含む。
[Composite material]
The composite material according to the present invention includes (1) the laminated sheet described above and the resin, (2) the coated fiber described above, and the resin, or (3) the coated fiber bundle described above, and the resin including.
上記樹脂としては、特に制限されず、従来公知の樹脂を用いることができる。上記樹脂としては、例えば、ポリアミド系樹脂（例えば、ナイロン）、ポリフェニレンエーテル、ポリオキシメチレン、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリエーテルイミド、ポリエーテルサルホン、及びポリ塩化ビニール等が挙げられる。上記樹脂は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。 The resin is not particularly limited, and conventionally known resins can be used. Examples of the resin include polyamide resins (for example, nylon), polyphenylene ether, polyoxymethylene, polybutylene terephthalate, polycarbonate, polymethyl methacrylate (PMMA), polystyrene, polypropylene, polyetherimide, polyether sulfone, and the like Examples include polyvinyl chloride. The resin may be used alone or in combination of two or more.
上記複合材料１００重量％中、上記樹脂の含有量は、好ましくは３重量％以上、より好ましくは５重量％以上、更に好ましくは８重量％以上、好ましくは９９重量％以下、より好ましくは９０重量％以下、更に好ましくは５０重量％以下である。 The content of the resin is preferably 3% by weight or more, more preferably 5% by weight or more, still more preferably 8% by weight or more, preferably 99% by weight or less, and more preferably 90% by weight in 100% by weight of the composite material. % Or less, more preferably 50% by weight or less.
上記複合材料は、炭素繊維強化プラスチックを含むことが好ましい。 The composite material preferably contains a carbon fiber reinforced plastic.
上記複合材料は、常法にしたがって製造することができる。 The above composite material can be manufactured according to a conventional method.
上記複合材料は、自動車、航空機、スポーツ関連製品（ゴルフシャフト、テニスラケット、バドミントンラケット、釣り竿、スキー板、スノーボード、バット、アーチェリー、自転車、ボート、カヌー、ヨット及びウィンドサーフィン等）、医療器具、建築部材、電気機器（パソコン等の筐体及びスピーカーコーン）等の材料として、好適に用いることができる。上記スポーツ関連製品としては、ゴルフシャフト、テニスラケット、バドミントンラケット、釣り竿、スキー板、スノーボード、バット、アーチェリー、自転車、ボート、カヌー、ヨット及びウィンドサーフィン等が挙げられる。上記電気機器としては、パソコン等の筐体及びスピーカーコーン等が挙げられる。 The composite materials mentioned above include automobiles, aircraft, sports-related products (golf shafts, tennis racquets, badminton racquets, fishing rods, skis, snowboards, bats, archery, bicycles, boats, canoes, yachts and windsurfing, etc.), medical instruments, architecture It can be suitably used as a material of a member, an electric device (a housing of a personal computer or the like, a speaker cone), and the like. The above-mentioned sports-related products include golf shafts, tennis rackets, badminton rackets, fishing rods, skis, snowboards, bats, archery, bicycles, boats, canoes, yachts and windsurfing. Examples of the electric device include a housing such as a personal computer and a speaker cone.
本発明の一態様においては、自動車用内外装材として、好適に用いることができる。 In one aspect of the present invention, it can be suitably used as an interior and exterior material for automobiles.
以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明をさらに詳しく説明する。本発明は以下の実施例に限定されない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples and comparative examples. The invention is not limited to the following examples.
（参考例１）
炭素質基材として、炭素繊維（目付量２００ｇ／ｍ２、フィラメント径７μｍ、密度１２．５本／インチ）が綾織で織られた織物である炭素繊維基材（三菱ケミカル社製「ＴＲ３５２３ Ｍ」、厚さ０．２１ｍｍ）を用いた。炭素質基材を真空装置内に設置し、５．０×１０−４Ｐａ以下となるまで真空排気した。続いて、アルゴンガスを導入して、ＤＣマグネトロンスパッタリング法により、炭素質基材の表面上に、第１の色調調整層としてＳｉＯ０．５層（平均厚み１５ｎｍ）を形成して、積層シートを得た。
( Reference Example 1)
A carbon fiber substrate ("TR3523 M" manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd.) which is a woven fabric in which carbon fibers (area weight 200 g / m 2 , filament diameter 7 μm, density 12.5 fibers / inch) are woven in twill as a carbonaceous substrate. , 0.21 mm thick). The carbonaceous substrate was placed in a vacuum device, and evacuated to a pressure of 5.0 × 10 −4 Pa or less. Subsequently, an argon gas is introduced to form a SiO 0.5 layer (average thickness 15 nm) as a first color tone adjustment layer on the surface of the carbonaceous substrate by DC magnetron sputtering, thereby forming a laminated sheet. Obtained.
（実施例２）
第２の色調調整層の形成：
参考例１における炭素質基材を用意した。炭素質基材を真空装置内に設置し、５．０×１０−４Ｐａ以下となるまで真空排気した。続いて、アルゴンガスを導入して、ＤＣマグネトロンスパッタリング法により、炭素質基材の表面上に、第２の色調調整層としてＴｉ層（平均厚み３０ｎｍ）を形成して、炭素質基材と第２の色調調整層との積層体を得た。
(Example 2)
Formation of Second Tone Adjustment Layer:
The carbonaceous base material in Reference Example 1 was prepared. The carbonaceous substrate was placed in a vacuum device, and evacuated to a pressure of 5.0 × 10 −4 Pa or less. Subsequently, an argon gas is introduced to form a Ti layer (average thickness: 30 nm) as a second color tone adjustment layer on the surface of the carbonaceous substrate by DC magnetron sputtering, A laminate with the color
第１の色調調整層の形成：
炭素質基材と第２の色調調整層との積層体を真空装置内に設置し、５．０×１０−４Ｐａ以下となるまで真空排気した。続いて、アルゴンガスを導入して、ＤＣマグネトロンスパッタリング法により、第２の色調調整層の炭素質基材側とは反対の表面上に、第１の色調調整層としてＳｉＯ０．５層（平均厚み３５ｎｍ）を形成して、積層シートを得た。
Formation of first color tone adjustment layer:
The laminate of the carbonaceous substrate and the second color tone adjustment layer was placed in a vacuum device, and vacuum evacuation was performed until it became 5.0 × 10 −4 Pa or less. Subsequently, an argon gas is introduced, and a SiO 0.5 layer (average) is formed as a first color tone adjustment layer on the surface of the second color tone adjustment layer opposite to the carbonaceous substrate side by DC magnetron sputtering. A thickness of 35 nm was formed to obtain a laminated sheet.
（実施例３〜８）
第１の色調調整層（ＳｉＯ０．５層）の厚みを、表１に示すように変更したこと以外は、実施例２と同様にして、積層シートを得た。
(Examples 3 to 8)
A laminated sheet was obtained in the same manner as Example 2, except that the thickness of the first color tone adjustment layer (SiO 0.5 layer) was changed as shown in Table 1.
（参考例９）
参考例１における炭素質基材を用意した。この基材の表面上に、参考例１と同様にして、第１の色調調整層としてＴｉＯ０．１層（平均厚み３０ｎｍ）を形成して、積層シートを得た。参考例９では、第２の色調調整層を形成しなかった。
( Reference Example 9)
The carbonaceous base material in Reference Example 1 was prepared. A TiO 0.1 layer (average thickness 30 nm) was formed as a first color tone adjustment layer on the surface of this base material in the same manner as in Reference Example 1, to obtain a laminate sheet. In Reference Example 9, the second color tone adjustment layer was not formed.
（比較例１）
参考例１における炭素質基材（三菱ケミカル社製「ＴＲ３５２３ Ｍ」、厚さ０．２１ｍｍ）を、比較例１の評価対象とした。比較例１では、第１の色調調整層及び第２の色調調整層の双方を形成しなかった。
(Comparative example 1)
The carbonaceous substrate ("TR3523 M" manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, 0.21 mm thick) in Reference Example 1 was used as the evaluation target of Comparative Example 1. In Comparative Example 1, both the first color tone adjusting layer and the second color tone adjusting layer were not formed.
（比較例２）
参考例１における炭素質基材を用意した。この炭素質基材の一方の面に、青色顔料を含む塗料を塗布して、着色層（光透過性を有しない色調調整層、平均厚み１５μｍ）を形成し、第２の表面側に着色層が配置されている積層シートを得た。なお、比較例２の着色層（光透過性を有しない色調調整層）の可視光透過率は、１％未満であった。着色層は、光透過性を有していなかった。
(Comparative example 2)
The carbonaceous base material in Reference Example 1 was prepared. A paint containing a blue pigment is applied to one surface of this carbonaceous substrate to form a colored layer (a color tone adjusting layer having no light transmittance, average thickness 15 μm), and a colored layer on the second surface side Got a laminated sheet where is placed. In addition, the visible light transmittance | permeability of the coloring layer (color tone adjustment layer which does not have light transmittance) of the comparative example 2 was less than 1%. The colored layer did not have light transparency.
（比較例３）
参考例１における炭素質基材を用意した。この炭素質基材の一方の面に、赤色染料（Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２５４）を含む塗料を塗布して、着色層（光透過性を有しない色調調整層、平均厚み１０μｍ）を形成し、第２の表面側に着色層が配置されている積層シートを得た。なお、比較例３の着色層（光透過性を有しない色調調整層）の可視光透過率は、１％未満であった。着色層は、光透過性を有していなかった。
(Comparative example 3)
The carbonaceous base material in Reference Example 1 was prepared. A paint containing a red dye (Pigment Red 254) is applied to one surface of this carbonaceous substrate to form a colored layer (a color tone adjustment layer having no light transmittance, an average thickness of 10 μm), and the second The lamination sheet in which the coloring layer is arrange | positioned on the surface side was obtained. In addition, the visible light transmittance | permeability of the coloring layer (color tone adjustment layer which does not have light transmittance) of the comparative example 3 was less than 1%. The colored layer did not have light transparency.
（評価）
（１）色差
分光光度計（日立ハイテク社製「Ｕ−４１００」）を用いて、ＪＩＳ Ｚ８７８１−４：２０１３に準拠して、積層シート（参考例１、実施例２〜８、参考例９及び比較例２，３）の第２の表面、及び炭素質基材（比較例１）の表面のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊、ａ＊、ｂ＊を求めた。
(Evaluation)
(1) Color difference A laminated sheet ( Reference Example 1 , Examples 2 to 8, Reference Example 9 and Reference Example 9) according to JIS Z8781-4: 2013 using a spectrophotometer ("U-4100" manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation) L * , a * , b * in the L * a * b * color system of the second surface of Comparative Examples 2 and 3 and the surface of the carbonaceous substrate (Comparative Example 1) were determined.
比較例１の炭素質基材の表面は、積層シート（参考例１、実施例２〜８、参考例９及び比較例２，３）における炭素質基材の表面に相当する。 The surface of the carbonaceous substrate of Comparative Example 1 corresponds to the surface of the carbonaceous substrate in the laminated sheet ( Reference Example 1 , Examples 2 to 8, Reference Example 9 and Comparative Examples 2 and 3).
Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊から、ＪＩＳ Ｚ８７８１−４：２０１３に準拠して、積層シートの第２の表面と積層シートの炭素質基材の表面とのＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における色差ΔＥ＊ａｂを求めた。 From L * , a * , b *, according to JIS Z8781-4: 2013, in the L * a * b * color system of the second surface of the laminated sheet and the surface of the carbonaceous substrate of the laminated sheet The color difference ΔE * ab was determined.
（２）Ｌ＊の差
上記（１）の測定において、明度Ｌ＊を評価した。ＪＩＳ Ｚ８７８１−４：２０１３に準拠して、積層シートの第２の表面の明度Ｌ＊と積層シートの炭素質基材の表面の明度Ｌ＊との差を求めた。
(2) Difference in L * In the measurement of (1) above, the lightness L * was evaluated. The difference between the lightness L * of the second surface of the laminated sheet and the lightness L * of the surface of the carbonaceous substrate of the laminated sheet was determined in accordance with JIS Z8781-4: 2013.
比較例１の炭素質基材の表面は、積層シート（参考例１、実施例２〜８、参考例９及び比較例２，３）における炭素質基材の表面に相当する。 The surface of the carbonaceous substrate of Comparative Example 1 corresponds to the surface of the carbonaceous substrate in the laminated sheet ( Reference Example 1 , Examples 2 to 8, Reference Example 9 and Comparative Examples 2 and 3).
（３）可視光反射率の差
分光光度計（日立ハイテク社製「Ｕ−４１００」）を用いて、積層シート（参考例１、実施例２〜８、参考例９及び比較例２，３）の第２の表面、及び炭素質基材（比較例１）の表面の可視光反射率を求めた。
(3) Difference in visible light reflectance Using a spectrophotometer ("U-4100" manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation), a laminated sheet ( Reference Example 1 , Examples 2 to 8, Reference Example 9 and Comparative Examples 2 and 3) The visible light reflectances of the second surface of the above and the surface of the carbonaceous substrate (Comparative Example 1) were determined.
比較例１の炭素質基材の表面は、積層シート（参考例１、実施例２〜８、参考例９及び比較例２，３）における炭素質基材の表面に相当する。 The surface of the carbonaceous substrate of Comparative Example 1 corresponds to the surface of the carbonaceous substrate in the laminated sheet ( Reference Example 1 , Examples 2 to 8, Reference Example 9 and Comparative Examples 2 and 3).
積層シートの第２の表面の可視光反射率と、炭素質基材の表面の可視光反射率との差を求めた。 The difference between the visible light reflectance of the second surface of the laminated sheet and the visible light reflectance of the surface of the carbonaceous substrate was determined.
上記可視光反射率は、反射した光線をすべて積分球に受光するよう積分球の開口部に、色調調整層を平行にかつ密着させ、３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの波長範囲における反射率を５ｎｍ間隔で測定した。上記測定範囲の平均値を可視光反射率とし、積層シートの第２の表面の可視光反射率と積層シートの炭素質基材の表面との可視光反射率との差を求めた。 The visible light reflectance was measured by setting the color tone adjustment layer in parallel and in close contact with the aperture of the integrating sphere so that all reflected light rays were received by the integrating sphere, and measuring the reflectance in the wavelength range of 380 nm to 780 nm at 5 nm intervals. . The average value of the measurement range was defined as the visible light reflectance, and the difference between the visible light reflectance of the second surface of the laminated sheet and the visible light reflectance of the surface of the carbonaceous substrate of the laminated sheet was determined.
（４）色目（ＪＩＳ分類）
積層シートの第２の表面（参考例１、実施例２〜８、参考例９及び比較例２，３）、及び炭素質基材の表面（比較例１）の色目を目視にて確認した。色目は、ＪＩＳ Ｚ８１０２：２００１に準拠して、分類した。
(4) Color (JIS classification)
The color of the second surface ( Reference Example 1 , Examples 2 to 8, Reference Example 9 and Comparative Examples 2 and 3) of the laminated sheet and the surface of the carbonaceous substrate (Comparative Example 1) was visually confirmed. The color was classified in accordance with JIS Z 8102: 2001.
（５）凹凸形状及び表面模様
積層シートの第２の表面（参考例１、実施例２〜８、参考例９及び比較例２，３）を観察したときに、炭素質基材に用いた炭素繊維が有する凹凸形状が損なわれていないか及び表面模様が視認されるか、目視にて確認した。
(5) Irregular shape and surface pattern When observing the second surface ( Reference Example 1 , Examples 2 to 8, Reference Example 9, and Comparative Examples 2 and 3) of the laminated sheet, carbon used for the carbonaceous substrate It confirmed visually whether the uneven | corrugated shape which a fiber has was damaged, and whether surface pattern was visually recognized.
［凹凸形状の判定基準］
○：凹凸形状が損なわれていない
×：凹凸形状が損なわれている
[Criteria for judgment of unevenness shape]
○: Uneven shape is not damaged ×: Uneven shape is lost
［表面模様の判定基準］
○：表面模様が視認される
×：表面模様が視認されない
[Criteria for judgment of surface pattern]
○: The surface pattern is visible ×: The surface pattern is not visible
（６）光沢感
積層シート（参考例１、実施例２〜８、参考例９及び比較例２，３）の第２の表面、及び炭素質基材（比較例１）の表面を観察したときに、炭素質基材に用いた炭素繊維が有する光沢感が損なわれていないか、目視にて確認した。
(6) Glossiness When observing the second surface of the laminate sheet ( Reference Example 1 , Examples 2 to 8, Reference Example 9 and Comparative Examples 2 and 3) and the surface of the carbonaceous substrate (Comparative Example 1) It confirmed visually whether the glossiness which the carbon fiber used for the carbonaceous base material has was impaired.
［光沢感の判定基準］
○：光沢感がある
×：光沢感がない
[Criteria for the sense of gloss]
○: There is a sense of gloss ×: There is no sense of gloss
（７）可視光透過率
分光光度計（日立ハイテク社製「Ｕ−４１００」）を用いて、第１の色調調整層（参考例１、実施例２〜８、参考例９及び比較例２，３）の可視光透過率を求めた。
(7) Visible Light Transmittance The first color tone adjusting layer ( Reference Example 1 , Examples 2 to 8, Reference Example 9 and Comparative Example 2) using a spectrophotometer ("U-4100" manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation) The visible light transmittance of 3) was determined.
上記可視光透過率は透過した光線をすべて積分球に受光するよう積分球の開口部に、第１の色調調整層を平行にかつ密着させ、３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの波長範囲における透過率を５ｎｍ間隔で測定した。上記測定範囲の平均値を可視光透過率とした。 The first color tone adjustment layer is in parallel contact with the aperture of the integrating sphere so that all the transmitted light is received by the integrating sphere, and the transmittance in the wavelength range of 380 nm to 780 nm is 5 nm apart. It was measured. The average value of the said measurement range was made into visible light transmittance.
なお、第１の色調調整層として、ＰＥＴフィルム（東レ社製「ルミラーＵ３４、厚み５０ｕｍ」）上に成膜した層を用いて、評価を実施した。 In addition, evaluation was implemented using the layer formed into a film on PET film ("Lumirror U34 by Toray Co., Ltd., thickness 50um") as a 1st color tone adjustment layer.
（８）密着性
積層シート（参考例１、実施例２〜８、参考例９及び比較例２，３）の第２の表面に幅１５ｍｍ、長さ３０ｍｍの粘着テープ（積水化学工業製「セキスイセロテープＮｏ２５２」）を貼り、２ｋｇの圧着ローラーを一往復させ、貼り合わせたのち、粘着テープを剥がした。剥がした粘着テープに第１の色調調整層又は第２の色調調整層が付着しているか否かを確認した。
(8) Adhesiveness Adhesive tape with a width of 15 mm and a length of 30 mm (Sekisui Chemical Co., Ltd. "Sekisui Chemical Co., Ltd." on the second surface of laminated sheet ( Reference Example 1 , Examples 2 to 8, Reference Example 9 and Comparative Examples 2 and 3) After pasting with Cellotape No 252 "), a 2 kg pressure roller was made to reciprocate one time, and after bonding, the adhesive tape was peeled off. It was confirmed whether the first color tone adjusting layer or the second color tone adjusting layer was attached to the peeled adhesive tape.
〔密着性の判定基準〕
○：粘着テープに第１の色調調整層又は第２の色調調整層が付着していない
×：粘着テープに第１の色調調整層又は第２の色調調整層が付着している
[Criteria for determining adhesion]
○: the first color tone adjustment layer or the second color tone adjustment layer is not attached to the adhesive tape ×: the first color tone adjustment layer or the second color tone adjustment layer is attached to the adhesive tape
積層シートの構成及び結果を下記の表１，２に示す。 The structure and result of the laminated sheet are shown in Tables 1 and 2 below.
１…積層シート
１ａ…第１の表面
１ｂ…第２の表面
２…炭素質基材
３…第１の色調調整層
４…第２の色調調整層
DESCRIPTION OF
Claims (15)
前記積層シートは、第１の表面と、該第１の表面とは反対側に第２の表面とを有し、
前記積層シートの前記第１の表面側に前記炭素質基材が配置されており、前記積層シートの前記第２の表面側に前記第１の色調調整層が配置されており、
前記第１の色調調整層は、前記積層シートの前記第２の表面の色調を、前記炭素質基材の表面の色調とは異なるようにする性質を有する層であり、
前記第１の色調調整層は、ＭＯ ｘ 、又はＭＮ ｘ を含む層を有し、
ＭＯ ｘ の場合には、Ｍはケイ素を表し、かつｘは０以上０．５以下の数を表すか、又は、Ｍはチタンを表し、かつｘは０以上０．１以下の数を表し、
ＭＮ ｘ の場合には、Ｍはｎ価の金属又は半金属を表し、かつｘは０以上ｎ／３未満の数を表し、
前記第１の色調調整層は、光透過性を有する、積層シート。 A carbonaceous substrate, a second color tone adjusting layer disposed on the surface of the carbonaceous substrate, and a surface of the second color tone adjusting layer opposite to the carbonaceous substrate side; A laminated sheet having a first color tone adjustment layer,
The laminated sheet has a first surface and a second surface opposite to the first surface,
The carbonaceous substrate is disposed on the first surface side of the laminated sheet, and the first color tone adjusting layer is disposed on the second surface side of the laminated sheet.
The first color tone adjustment layer is a layer having a property to make the color tone of the second surface of the laminated sheet different from the color tone of the surface of the carbonaceous substrate,
The first color tone adjustment layer has a layer containing MO x or MN x ,
In the case of MO x , M represents silicon and x represents a number between 0 and 0.5, or M represents titanium and x represents a number between 0 and 0.1,
In the case of MN x , M represents an n-valent metal or semimetal, and x represents a number of 0 or more and less than n / 3,
The first color tone adjusting layer is a light transmitting sheet.
前記積層シートは、第１の表面と、該第１の表面とは反対側に第２の表面とを有し、
前記積層シートの前記第１の表面側に前記炭素質基材が配置されており、前記積層シートの前記第２の表面側に前記第１の色調調整層が配置されており、
前記第１の色調調整層は、ＭＯｘ、又はＭＮｘを含む層を有し、
ＭＯｘの場合には、Ｍはケイ素を表し、かつｘは０以上０．５以下の数を表すか、又は、Ｍはチタンを表し、かつｘは０以上０．１以下の数を表し、
ＭＮｘの場合には、Ｍはｎ価の金属又は半金属を表し、かつｘは０以上ｎ／３未満の数を表し、
前記第１の色調調整層は、光透過性を有する、積層シート。 A carbonaceous substrate, a second color tone adjusting layer disposed on the surface of the carbonaceous substrate, and a surface of the second color tone adjusting layer opposite to the carbonaceous substrate side; A laminated sheet having a first color tone adjustment layer,
The laminated sheet has a first surface and a second surface opposite to the first surface,
The carbonaceous substrate is disposed on the first surface side of the laminated sheet, and the first color tone adjusting layer is disposed on the second surface side of the laminated sheet.
The first color tone adjustment layer has a layer containing MO x or MN x ,
In the case of MO x is, M represents a silicon, and x Table carded a number of 0 to 0.5, or, M represents titanium, and x is the table number of 0 to 0.1 ,
In the case of MN x , M represents an n-valent metal or semimetal, and x represents a number of 0 or more and less than n / 3,
The first color tone adjusting layer is a light transmitting sheet.
以上である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の積層シート。 The color difference ΔE * ab of the L * a * b * color system, measured according to JIS Z8781-4: 2013, of the second surface of the laminated sheet and the surface of the carbonaceous substrate is 10
Or more, the laminated sheet according to any one of claims 1-7.
前記第２の色調調整層に最も多く含まれる金属元素又は半金属元素が、ゲルマニウム、亜鉛、銀、金、チタン、アルミニウム、スズ、銅、鉄、モリブデン、ニオブ、又はインジウムである、請求項１〜９のいずれか１項に記載の積層シート。 The metal element or metalloid element contained most in the first color tone adjustment layer is silicon,
The most metallic element or metalloid element contained in the second color tone adjustment layer is germanium, zinc, silver, gold, titanium, aluminum, tin, copper, iron, molybdenum, niobium, or indium, claim 1 The lamination sheet of any one of -9 .
前記第１の色調調整層は、ＭＯｘ、又はＭＮｘを含む層を有し、
ＭＯｘの場合には、Ｍはケイ素を表し、かつｘは０以上０．５以下の数を表すか、又は、Ｍはチタンを表し、かつｘは０以上０．１以下の数を表し、
ＭＮｘの場合には、Ｍはｎ価の金属又は半金属を表し、かつｘは０以上ｎ／３未満の数を表し、
前記第１の色調調整層は、光透過性を有する、コーティング繊維。 A carbonaceous fiber, a second color tone adjusting layer disposed on the surface of the carbonaceous fiber, and a second color tone adjusting layer disposed on the surface opposite to the carbonaceous fiber side A coated fiber comprising one color control layer,
The first color tone adjustment layer has a layer containing MO x or MN x ,
In the case of MO x is, M represents a silicon, and x Table carded a number of 0 to 0.5, or, M represents titanium, and x is the table number of 0 to 0.1 ,
In the case of MN x , M represents an n-valent metal or semimetal, and x represents a number of 0 or more and less than n / 3,
The first color tone adjustment layer is a coated fiber having light transparency.
前記繊維が請求項１１に記載のコーティング繊維を含む、コーティング繊維束。 With multiple fibers,
A coated fiber bundle, wherein the fibers comprise the coated fiber of claim 11 .
樹脂とを含む、複合材料。 A laminated sheet according to any one of claims 1 to 10 .
Composite materials, including resins.
樹脂とを含む、複合材料。 A coated fiber according to claim 11 ;
Composite materials, including resins.
樹脂とを含む、複合材料。 A coated fiber bundle according to claim 12 ;
Composite materials, including resins.
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