JP2019099491A - Pest repellent - Google Patents

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Abstract

To provide a pest repellent having improved persistence of a pest repellent effect by application to the skin of a repellent object such as fabrics, humans and pets.SOLUTION: A pest repellent contains (A) a pest repellent component, and (B) at least one selected from shellac and an alkylacrylate/diacetoneacrylamide copolymer.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、害虫忌避剤に関する。詳しくは、害虫忌避成分の害虫忌避効果の持続性を向上させる害虫忌避剤に関する。   The present invention relates to pest repellents. Specifically, the present invention relates to a pest repellent that improves the persistence of the pest repellent effect of the pest repellent component.

多くの吸血性害虫は、人や動物に病原体を媒介して感染症を引き起こすほか、皮膚の炎症などを引き起こす。特に、蚊は、デング熱、ジカ熱、黄熱病、脳炎、マラリアなど人に深刻な疾病を媒介しているため、衛生学的に非常に有害な害虫である。
これらの吸血性害虫からの被害を防ぐために、人体用の害虫忌避成分に関して多数の提案がなされている。中でも、ディート(N,N−ジエチル−m−トルアミド)は汎用される害虫忌避成分の1つであるが、ディートは不快なにおいがあり、また皮膚浸透力が高いことから持続時間が短く、十分でないという問題がある。また、近年消費者の安全性に対する意識が高まっていることから、天然成分を有効成分とする薬剤が種々検討されており、例えば、シトロネラ油、オレンジ油、カシア油などから選ばれた天然精油を有効成分とする害虫忌避剤や、ユーカリの葉に僅かに含まれ、蚊などに対する忌避効果が認められている1−(2−ヒドロキシ−4−メチルシクロヘキシル)−1−メチルエタノールなどが提案されているものの、これらは揮散性が高いため持続時間が短いという問題がある。
Many blood-sucking pests cause pathogens to cause infections in humans and animals, and also cause skin inflammation and the like. In particular, mosquitoes are very harmful to the environment because they transmit serious diseases to humans such as dengue fever, zika fever, yellow fever, encephalitis, malaria and the like.
In order to prevent damage from these blood-sucking pests, a number of proposals have been made with respect to pest repellent components for humans. Among them, Dieto (N, N-diethyl-m-toluamide) is one of the widely used pest repellent components, but Dieto has an unpleasant odor and also has a short duration due to its high skin permeability. There is a problem that is not. Also, in recent years, consumers are increasingly aware of safety, and various drugs containing natural ingredients as active ingredients have been studied. For example, natural essential oils selected from citronella oil, orange oil, cassia oil, etc. Pest repellents to be used as active ingredients, 1- (2-hydroxy-4-methylcyclohexyl) -1-methylethanol, etc., which are slightly contained in Eucalyptus leaves and have been found to have a repellent effect against mosquitoes etc. However, they have a problem that their duration is short due to their high volatility.

一方、これら害虫忌避成分の持続性を高めるための検討もなされており、例えば、下記特許文献1には、害虫忌避成分による忌避効果を持続させるため、特定の無水ケイ酸粒子を配合した害虫忌避組成物が提案されている。また、下記特許文献2には、衣類の劣化を生じさせないためにディート、アルコール及び水を含有する人体衣類両用の衛生害虫忌避剤が提案されている。
しかしながら、特許文献1の害虫忌避組成物においては、保管中に配合した無水ケイ酸粒子が容器底部に沈降し、使用時に都度撹拌する必要があるほか、この害虫忌避組成物を撹拌せずに使用すると、墳口や塗布具の目詰まりや、噴射面または処理面に無水ケイ酸粒子が固まる等の問題が生じる。さらに、布帛に噴霧した場合には、無水ケイ酸が布帛上に残存するため、濃色の布帛には使用しにくいという問題もあった。
また、特許文献2の衛生害虫忌避剤においては、衣類の繊維への影響がないことのみを検証しており、害虫忌避効果の持続性は十分なものとはいえない。
On the other hand, studies have also been made to improve the sustainability of these pest repellent components. For example, in Patent Document 1 below, in order to sustain the repellent effect of the pest repellent component, a pest repellent compounded with specific anhydrous silica particles Compositions have been proposed. Patent Document 2 below proposes a hygienic pest repellent for both human clothes that contains diet, alcohol and water in order not to cause deterioration of the clothing.
However, in the pest repellent composition of Patent Document 1, the silica particles mixed during storage settle on the bottom of the container, and it is necessary to stir each time in use, and the pest repellent composition is used without stirring. Then, problems such as clogging of a shed or applicator, or solidification of the silica particles on the jet surface or treatment surface may occur. Furthermore, when it sprays on cloth, in order that anhydrous silicic acid may remain on cloth, there also existed a problem of being hard to use to dark colored cloth.
Moreover, in the hygienic pest repellent agent of patent document 2, only that there is no influence on the fiber of clothing is verified, and the sustainability of a pest repellent effect can not be said to be sufficient.

特開平09−208406号公報JP-A-09-208406 特開2013−237636号公報JP, 2013-237636, A

本発明は、上記のような状況に鑑みてなされたものであり、衣類やカーテン、ソファー等の布帛はもとより、人やペットなどの忌避剤を使用する対象の皮膚に用いて、害虫忌避効果の持続性が向上した害虫忌避剤を提供することを課題としている。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and is applied to the skins of subjects such as clothes, curtains, sofas, etc. as well as the skin of subjects using repellents such as humans and pets. It is an issue to provide a pest repellent agent with improved sustainability.

本発明者は、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、(A)害虫忌避成分と、(B)セラック及びアクリル酸アルキル/ジアセトンアクリルアミド共重合体から選択される1種以上を併用することにより、害虫忌避効果の持続性を向上させ得ることを見出し、本発明を完成させるに至った。
本発明は、この組み合わせにより害虫忌避効果の持続性が向上するという新たな効果が得られることを見出し、上記課題を解決するに至ったものである。
MEANS TO SOLVE THE PROBLEM As a result of repeating earnest research, in order to solve the said subject, this inventor 1 or more types chosen from (A) pest repellent component, (B) shellac and alkyl acrylate / diacetone acrylamide copolymer. By using together, it discovers that the persistence of a pest repellent effect can be improved, and came to complete this invention.
The present invention finds that this combination provides a new effect of improving the sustainability of the pest repellent effect, and has solved the above-mentioned problems.

本発明は、具体的には次の事項を要旨とする。
1.(A)害虫忌避成分、(B)セラック及びアクリル酸アルキル/ジアセトンアクリルアミド共重合体から選択される1種以上を含有することを特徴とする害虫忌避剤。
2.セラック及びアクリル酸アルキル/ジアセトンアクリルアミド共重合体から選択される1種以上を含有することを特徴とする、害虫忌避効果持続性向上剤。
3.(B)セラック及びアクリル酸アルキル/ジアセトンアクリルアミド共重合体から選択される1種以上を、(A)害虫忌避成分と共に使用することにより、害虫忌避効果の持続性を向上させる方法。
Specifically, the present invention is summarized as follows.
1. A pest repellent agent comprising one or more selected from (A) pest repellent components, (B) shellac and alkyl acrylate / diacetone acrylamide copolymer.
2. An insect repellent effect maintenance improver comprising at least one selected from shellac and alkyl acrylate / diacetone acrylamide copolymers.
3. (B) A method for improving the persistence of a pest repellent effect by using one or more selected from shellac and alkyl acrylate / diacetone acrylamide copolymer together with (A) a pest repellent component.

本発明の害虫忌避剤は、衣類やカーテン、ソファー等の布帛はもとより、人やペットなどの忌避対象の皮膚に使用することにより、害虫忌避効果の持続性が向上するため、長時間安定した害虫忌避効果を得ることができる。   Since the pest repellent agent of the present invention is applied not only to cloths such as clothes, curtains and sofas, but also to the skin of repellent objects such as humans and pets, the pest repellent effect is improved in long-term stability. Repellent effect can be obtained.

実施例における試験例1、3の忌避効果確認試験1、2の試験方法概略図である。It is the test method schematic of the repelling effect confirmation tests 1 and 2 of the test examples 1 and 3 in an Example. 実施例における試験例2の経皮吸収試験に用いた水平型拡散セルの模式図である。It is a schematic diagram of the horizontal diffusion cell used for the percutaneous absorption test of Experiment 2 in an Example.

以下、本発明の害虫忌避剤、害虫忌避効果持続性向上剤及び害虫忌避効果の持続性を向上させる方法について詳細に説明する。
ここで、本発明における害虫は特に限定されず、例えば、アカイエカ、ネッタイイエカ、チカイエカ、コガタアカイエカ等のイエカ類、トラフカクイカ等のカクイカ類、ヒトスジシマカ、ネッタイシマカ、トウゴウヤブカ、キンイロヤブカ、セスジヤブカ、オオクロヤブカ等のヤブカ類、アシマダラヌマカ等のヌマカ類、キンパラナガハシカ等のナガハシカ類、シナハマダラカ、コガタハマダラカ等のハマダラカ類、アシマダラブユ、キアシオオブユ等のブユ類、ウシアブ、イヨシロオビアブ等のアブ類、イエダニ、ヒョウヒダニ、コナダニ、ツメダニ等のダニ類、サシチョウバエ類、ヌカカ類、ツェツェバエ類、ノミ類、シラミ類、トコジラミ類、サシガメ類、マダニ類、ツツガムシ類、ヤマビル類等の吸血性や刺咬性害虫、セスジユスリカ、オオユスリカ、アカムシユスリカ、シマユスリカ、オオヤマチビユスリカ等のユスリカ類、チャバネゴキブリ、クロゴキブリ、ワモンゴキブリ、ヤマトゴキブリ、トビイロゴキブリなどのゴキブリ類、ハエ類、オオズアリ、クロヤマアリ、トビイロシワアリ、アミメアリ等のアリ類、シロアリ類、ハチ類、ゲジ類、ムカデ類、コクゾウムシ、コクヌストモドキ、タバコシバンムシ、ヒメカツオブシムシ、ヒメマルカツオブシムシなどの貯穀害虫類等が挙げられる。特に吸血性や刺咬性害虫が好適である。
Hereinafter, the pest repellent agent, the pest repellent effect persistence improving agent, and the method for improving the persistence of the pest repellent effect of the present invention will be described in detail.
Here, the pest according to the present invention is not particularly limited. Etc., Longleaf deer such as Kinpalanahashika, Anabalus japonicus such as Chinese anemonefish, Kohata Anabalidaka, Anemonefish such as Asimadarabuyu, Qiacio obuyu, Aphids such as Bovine Abalone, Iyoshiroobiabi etc., Acaridae such as house dust mites, house dust mites, ticks and other mites Blood-sucking and biting insect pests such as flyfishes, sea breams, tsetse flies, fleas, lice, bedbugs, snails, ticks, gooseworms, pokemon etc. , Aphis gossypii, Aphis gossypii, Aphid gossypii such as German cockroaches, Great Spotted cockroaches, American cockroaches, American cockroaches, American cockroaches, Pitted cockroaches, Cockroaches such as Tobirimochikokuri, Fly species, Black-billed ant, Black-winged ant, Tobi-rii-wari And stored insect pests such as bees, bees, geese, centipedes, stag beetles, moth beetles, tobacco beetles, beetles, beetles, and the like. In particular, blood-sucking and biting pests are preferred.

本発明の害虫忌避剤は、(A)害虫忌避成分を含有するものである。
<成分(A)について>
本発明における(A)害虫忌避成分は、吸血性や刺咬性の害虫に対して忌避作用、吸血や刺咬阻害作用を有する公知の害虫忌避成分であれば、何れのものでも制限無く使用できる。具体的には、例えば、ディート(N,N−ジエチル−m−トルアミド)、3−(N−n−ブチル−N−アセチル)アミノプロピオン酸エチルエステル(以下、「IR3535」と称する。)、2−(2−ヒドロキシエチル)−1−ピペリジンカルボン酸1−メチルプロピルエステル(以下、「イカリジン」と称する。)、p−メンタン−3,8−ジオール、フェノトリン、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール、3,4−ジヒドロ−2,2−ジメチル−4−オキソ−2H−ピラン−6−カルボン酸ブチル、n−ヘキシルトリエチレングリコールモノエーテル、6−n−ペンチル−シクロヘキセン−1−カルボン酸メチル、ジメチルフタレート、ユーカリプトール、メントール、酢酸メンチル、α−ピネン、ゲラニオール、シトロネラール、シトロネロール、シトラール、ターピネオール、カンファー、リナロール、テルペノール、カルボン、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジブチル、ナフタレンなどが挙げられる。
この他にも、例えば、シトロネラ、ミント、ペパーミント、シダーウッド、ラベンダー、ティートゥリー、カモミール、桂皮、レモングラス、クローバ、タチジャコウソウ、ゼラニウム、ベルガモット、月桂樹、松、アカモモ、ペニーロイヤル、ユーカリ、インドセダン、イランイランノキ、ブラッククミンシード、オレンジ、ローズマリーなどから抽出される精油やエキスなどを用いることができる。
これらの化合物には、光学異性体、立体異性体等が存在する場合があるが、本発明は、これら異性体の単独または2以上の異性体を任意の割合で含む混合物をも含むものである。
これらの害虫忌避成分は、1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。
本発明の害虫忌避剤における、(A)害虫忌避成分の含有量は特に制限がなく適宜決定すればよいが、害虫忌避剤全量に対して、0.01〜70w/v%含有することが好ましく、0.01〜50w/v%含有することがより好ましい。0.01w/v%以上とすることにより、優れた害虫忌避効果が得られるために好ましく、50w/v%以下とすることにより、ベタツキが少なくなるためにより好ましい。
The pest repellent agent of the present invention contains (A) a pest repellent component.
<Regarding Component (A)>
The pest repellent component (A) in the present invention may be any known pest repellent component having a repellent action against blood-sucking or biting pests and a blood-sucking / bite-inhibiting action, without limitation. . Specifically, for example, dito (N, N-diethyl-m-toluamide), 3- (N-n-butyl-N-acetyl) aminopropionic acid ethyl ester (hereinafter referred to as "IR3535"), 2 -(2-Hydroxyethyl) -1-piperidinecarboxylic acid 1-methylpropyl ester (hereinafter referred to as "icuridine"), p-menthane-3,8-diol, phenothrin, 2-ethyl-1,3-hexane Diol, butyl 3,4-dihydro-2,2-dimethyl-4-oxo-2H-pyran-6-carboxylate, n-hexyltriethylene glycol monoether, methyl 6-n-pentyl-cyclohexene-1-carboxylate Dimethyl phthalate, eucalyptol, menthol, menthyl acetate, α-pinene, geraniol, citronellal, Toroneroru, citral, terpineol, camphor, linalool, terpenols, carboxylic, dioctyl phthalate, dibutyl phthalate, and naphthalene.
Other than these, for example, citronella, mint, peppermint, cedarwood, lavender, tea tree, chamomile, cinnamon, cinnamon, lemongrass, clover, ginseng, geranium, bergamot, laurel, pine, red bean, penny royal, eucalyptus, Indian sedan, It is possible to use essential oils and extracts extracted from ylang ylang tree, black cumin seeds, orange, rosemary and the like.
Although these compounds may have optical isomers, stereoisomers and the like, the present invention also includes a mixture containing any one or two or more of these isomers in any proportion.
These pest repellent components can be used alone or in combination of two or more.
The content of the (A) pest repellent component in the pest repellent agent of the present invention is not particularly limited and may be appropriately determined, but it is preferable to contain 0.01 to 70 w / v% with respect to the total amount of pest repellent agent. And 0.01 to 50 w / v% is more preferable. By setting it to 0.01 w / v% or more, an excellent pest repellent effect is obtained, and by setting it to 50 w / v% or less, since stickiness is reduced, it is more preferable.

本発明の害虫忌避剤は、(B)セラック及びアクリル酸アルキル/ジアセトンアクリルアミド共重合体から選択される1種以上を含有するものである。
<成分(B)について>
セラックとは、ビルマネム、カッチなどのマメ科植物や、アコウ、インドボダイジュなどのクワ科植物などに寄生するラックカイガラムシ及びその近縁の数種のカイガラムシが分泌する虫体被覆物を、漂白、精製して得られる樹脂状物質である。その化学構造は、オキシカルボン酸が化学的にラクトンとして互いに結合して生じた天然縮合生成物と考えられているが、完全な構造は明らかにされていない。セラックは、アルコール以外の有機溶媒では溶解せず、耐油性に優れており、無毒、無味、無臭で安全性が認められ、FDA(米国食品医薬局)においてGRAS物質(一般に安全と認められる物質)として認められている。
セラックの市販品の具体例を挙げると、セラックNSC、セラックCS、セラックB.D.S.(以上、日本シェラック工業(株)製)、セラックGBN−D、セラックPEARL−N811、セラックGBN−DF(以上、(株)岐阜セラツク製造所製)等が挙げられる。
アクリル酸アルキル/ジアセトンアクリルアミド共重合体は、ヘアセット剤等の化粧品原料として汎用されるアニオン性高分子である。
アクリル酸アルキル/ジアセトンアクリルアミド共重合体の市販品の具体例を挙げると、プラスサイズL−9480B、プラスサイズL−9540B、プラスサイズL−9600、プラスサイズL−53P、プラスサイズL−9909B等(以上、互応化学工業(株)製)等が挙げられる。
本発明の害虫忌避剤における、(B)セラック及びアクリル酸アルキル/ジアセトンアクリルアミド共重合体から選択される1種以上の含有量は特に制限がなく適宜決定すればよいが、害虫忌避剤全量に対して、0.0001〜50w/v%含有することが好ましく、0.001〜30w/v%含有することがより好ましい。0.001w/v%以上とすることにより、害虫忌避の持続性が向上するためにより好ましく、30w/v%以下とすることにより、ベタツキが少なくなるためにより好ましい。
本発明における(A)害虫忌避成分と(B)セラック及びアクリル酸アルキル/ジアセトンアクリルアミド共重合体から選択される1種以上は、(A)害虫忌避成分100重量部に対して、成分(B)を0.01〜1000重量部含有することが好ましく、0.1〜100重量部含有することがより好ましい。上記比率で配合することにより、害虫忌避効果の持続がより向上する。
The pest repellent agent of the present invention contains one or more selected from (B) shellac and alkyl acrylate / diacetone acrylamide copolymer.
<Regarding Component (B)>
Shellac bleaches and refines the insect cover which is secreted by several species of scale insects that are infested with leguminous plants such as bilnum and ketch and with mulberry plants such as akous and indobodaiji and their related species. Resinous substance obtained by Its chemical structure is believed to be a natural condensation product of oxycarboxylic acids chemically linked together as a lactone, but the complete structure has not been clarified. Shellac does not dissolve in organic solvents other than alcohol, has excellent oil resistance, is nontoxic, tasteless, odorless, has safety, and is recognized as a GRAS substance (generally regarded as safe) by the FDA (US Food and Drug Administration) It is recognized as
Specific examples of shellac commercially available products include Shellac NSC, Shellac CS, Shellac B. D. S. (As mentioned above, Nippon Shellac Industry Co., Ltd. product, Shellac GBN-D, Shellac PEARL-N811, Shellac GBN-DF (The above, Gifu-Cerac manufacturing plant make), etc. are mentioned.
The alkyl acrylate / diacetone acrylamide copolymer is an anionic polymer widely used as a cosmetic raw material such as a hair setting agent.
Specific examples of commercial products of alkyl acrylate / diacetone acrylamide copolymer include plus size L-9480B, plus size L-9540B, plus size L-9600, plus size L-53P, plus size L-9909B, etc. (As mentioned above, manufactured by Hikaru Kagaku Kogyo Co., Ltd.) and the like.
The content of at least one selected from (B) shellac and alkyl acrylate / diacetone acrylamide copolymer in the pest repellent agent of the present invention is not particularly limited and may be appropriately determined. On the other hand, it is preferable to contain 0.0001 to 50 w / v%, and it is more preferable to contain 0.001 to 30 w / v%. By setting the amount to 0.001 w / v% or more, the persistence of pest repellant is more preferably improved, and by setting the amount to 30 w / v% or less, the stickiness is further reduced, which is more preferable.
One or more selected from (A) pest repellent component and (B) shellac and alkyl acrylate / diacetone acrylamide copolymer in the present invention is a component (B) relative to 100 parts by weight of (A) pest repellent component It is preferable to contain 0.01-1000 weight part, and it is more preferable to contain 0.1-100 weight part. By blending at the above ratio, the duration of the pest repellent effect is further improved.

本発明のセラック及びアクリル酸アルキル/ジアセトンアクリルアミド共重合体から選択される1種以上の成分(B)は、害虫忌避効果持続性向上剤として、さらには皮膚内部への浸透・吸収抑制剤として機能する。本発明の上記成分(B)は、害虫忌避成分の皮膚内部への浸透・吸収を抑え、長時間にわたり害虫忌避成分を処理表面上に滞留させることができる。これにより、本発明の上記成分(B)は、成分(A)の害虫忌避成分と併用することにより、害虫忌避成分の皮膚内部への浸透・吸収抑制機能を発揮し、成分(A)の害虫忌避成分を皮膚表面上に滞留させて、長時間にわたり安定した害虫忌避の持続性が向上するものである。
また、例えば皮膚浸透力が高いディートを害虫忌避成分として採用した場合には、本発明の上記(B)成分は、ディートの皮膚内部への浸透・吸収を抑えることができ、皮膚刺激性を極めて良好に低減することができる。したがって、本発明の上記(B)成分は、ディートの皮膚刺激低減作用も発揮する。
さらに、同様に本発明の上記(B)成分は、衣類やカーテン、ソファー等の布帛内部への浸透・吸収抑制剤としても機能すると推測される。これにより、本発明の上記成分(B)は、成分(A)の害虫忌避成分と併用することにより、害虫忌避成分の布帛内部への浸透・吸収抑制機能を発揮し、成分(A)の害虫忌避成分を布帛表面上に滞留させて、本発明の害虫忌避剤を布帛に処理した場合においても、長時間にわたり安定した害虫忌避の持続性が向上すると推測されるものである。
すなわち、本発明は、(A)害虫忌避成分と(B)セラック及びアクリル酸アルキル/ジアセトンアクリルアミド共重合体から選択される1種以上とを併用することにより、哺乳動物の皮膚または衣類やカーテン、ソファー等の布帛それぞれの内部への浸透・吸収を抑制する方法を提供するものであり、これにより、害虫忌避効果の持続性を向上する方法も併せ提供するものである。
本発明の害虫忌避剤が奏するこれらの効果、特に本発明の成分(B)が発揮する機能や作用は、本発明者が多くの実験を行い初めて見出した格別顕著な効果を奏するものである。
At least one component (B) selected from the shellac and the alkyl acrylate / diacetone acrylamide copolymer of the present invention is used as a pest repellent effect maintenance agent, and further as a penetration / absorption inhibitor into the skin. Function. The above-mentioned component (B) of the present invention can suppress penetration and absorption of the pest repellent component into the skin, and retain the pest repellent component on the treated surface for a long time. Thus, the component (B) of the present invention exerts the function of suppressing penetration and absorption of the pest repellent component into the skin by using in combination with the pest repellent component of the component (A), the pest of the component (A) The repellent component is retained on the skin surface to improve the stability of pest repellant stability over a long period of time.
In addition, for example, when Deat having high skin penetration ability is adopted as the pest repellent component, the component (B) of the present invention can suppress the penetration and absorption of Deat into the skin, and it is extremely irritating to the skin. It can be reduced well. Therefore, the above-mentioned component (B) of the present invention also exerts the skin irritation reducing action of Diet.
Furthermore, it is presumed that the component (B) of the present invention also functions as a penetration / absorption inhibitor into the interior of a fabric such as clothes, curtains, sofas and the like. Thus, the component (B) of the present invention exerts the function of suppressing penetration and absorption of the pest repellent component into the inside of the fabric by using in combination with the pest repellent component of the component (A), the pest of the component (A) Even when the repellent component is retained on the surface of the fabric and the pest repellent agent of the present invention is treated on the fabric, it is presumed that the persistence of pest repellent stability is improved over a long time.
That is, according to the present invention, mammalian skin or clothing or curtain is obtained by using (A) an insect repellent component and (B) at least one selected from shellac and alkyl acrylate / diacetone acrylamide copolymer. , And a method of suppressing the penetration and absorption of the interior of the fabric such as a sofa, thereby providing a method of improving the durability of the pest repellent effect.
The effects exerted by the pest repellent agent of the present invention, in particular the functions and actions exerted by the component (B) of the present invention, are particularly remarkable effects which the present inventor has found through many experiments for the first time.

本発明の害虫忌避剤は、上記成分(A)と成分(B)を含有するものであり、混合物をそのまま用いてもよいが、通常は製剤として使用する。その製剤形態は使用態様に応じて適宜設定すればよいが、例えば液体、クリーム、ローション、乳液、ゲル、軟膏剤、ウェットティッシュ剤、貼付剤(パッチ剤等)、粉末剤、顆粒剤、スプレー剤若しくはエアゾール剤等のいずれであってもよい。また、本発明の害虫忌避剤を樹脂に混練または含浸させて、リング状等に成型したものを装着し効果を得ることもできる。これら製剤形態の中でも、本発明の害虫忌避剤は、液剤として調製しスプレー剤やエアゾール剤等の噴霧用製剤とするか、またウェットティッシュ剤として使用することが、害虫忌避剤の性能を最大限に活用することができ好適である。   The pest repellent agent of the present invention contains the component (A) and the component (B), and the mixture may be used as it is, but is usually used as a preparation. The form of the preparation may be appropriately set according to the mode of use, for example, liquid, cream, lotion, emulsion, gel, ointment, wet tissue, patch (patch etc.), powder, granules, spray Or any of aerosols and the like. Further, the pest repellent agent of the present invention may be kneaded or impregnated into a resin, and the resin molded in a ring shape or the like may be mounted to obtain an effect. Among these formulation forms, the pest repellent agent of the present invention may be prepared as a liquid agent and used as a spray preparation such as a spray agent or an aerosol agent, or used as a wet tissue agent to maximize the performance of the pest repellent agent. It can be used to

本発明の害虫忌避剤の液剤を調製するにあたっては、必要に応じてノニオン系、アニオン系、カチオン系等の界面活性剤を配合することができる。具体的には、例えばアルキルアリールエーテル類、アルキルアリールエーテル類のポリオキシエチレン化物、ポリエチレングリコールエーテル類、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体類、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油類、多価アルコールエステル類及び糖アルコール誘導体等のノニオン系界面活性剤、アルキル硫酸エステル塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩等のアニオン系界面活性剤、アルキルアンモニウムハライド等のカチオン系界面活性剤が挙げられる。その中でも、本発明の害虫忌避剤の原液を水性溶液とする場合は、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油類、グリセリン脂肪酸エステル類、アルキルグリセリルエーテル類、ポリオキシエチレングリセリルエーテル類、ソルビタン脂肪酸エステル類等のノニオン系界面活性剤を配合することが好ましい。   In preparing the liquid preparation of the pest repellent agent of the present invention, surfactants such as nonionic, anionic and cationic surfactants can be blended, if necessary. Specifically, for example, alkyl aryl ethers, polyoxyethylene derivatives of alkyl aryl ethers, polyethylene glycol ethers, polyethylene glycol fatty acid esters, polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene polyoxypropylene copolymers, Nonionic surfactants such as polyoxyethylene hydrogenated castor oils, polyhydric alcohol esters and sugar alcohol derivatives, anionic surfactants such as alkyl sulfuric acid ester salts, alkyl sulfonates and alkyl aryl sulfonates, alkyl ammonium There may be mentioned cationic surfactants such as halides. Among them, when using the stock solution of the pest repellent agent of the present invention as an aqueous solution, for example, polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl phenyl ethers, polyoxyethylene hydrogenated castor oils, glycerin fatty acid esters, alkyl Preferably, nonionic surfactants such as glyceryl ethers, polyoxyethylene glyceryl ethers, sorbitan fatty acid esters and the like are blended.

本発明の害虫忌避剤は、その他公知の液体担体、ガス状担体、固体担体、その他製剤助剤を配合してもよい。
液体担体としては、例えば、芳香族または脂肪族炭化水素類(キシレン、トルエン、アルキルナフタレン、フェニルキシリルエタン、ケロシン、軽油、ヘキサン、シクロヘキサン、流動パラフィン等)、ハロゲン化炭化水素類(クロロベンゼン、ジクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン等)、アルコール類(メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、ヘキサノール、ベンジルアルコール、エチレングリコール等)、エーテル類(ジエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等)、エステル類(酢酸エチル、酢酸ブチル、ミリスチン酸イソプロピル、乳酸エチル、安息香酸エチル等)、ケトン類(アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等)、ニトリル類(アセトニトリル、イソブチロニトリル等)、スルホキシド類(ジメチルスルホキシド等)、ヘテロ環系溶剤(スルホラン、γ−ブチロラクトン、N−メチル−2−ピロリドン、N−エチル−2−ピロリドン、N−オクチル−2−ピロリドン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン)、酸アミド類(N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N−メチル−ピロリドン、3−メトキシ−N,N−ジメチルプロピオンアミド等)、炭酸アルキリデン類(炭酸プロピレン等)、植物油(大豆油、綿実油等)、及び水が挙げられる。特に、本発明の害虫忌避剤は、成分(B)としてセラックを使用する場合には、セラックの溶解性を考慮して液体担体としてアルコールを含有することが好ましい。本発明の成分(A)と成分(B)をアルコール溶液とし、これに分離しない程度の水を添加して水性液剤として使用してもよい。
また、ガス状担体としては、例えば、ブタンガス、フロンガス、(HFO、HFC等の)代替フロン、液化石油ガス(LPG)、ジメチルエーテル、窒素ガス及び炭酸ガスが挙げられ、固体担体としては、例えば、粘土類(カオリン、珪藻土、ベントナイト、クレー、酸性白土等)、合成含水酸化珪素、タルク、セラミック、その他の無機鉱物(セリサイト、石英、硫黄、活性炭、炭酸カルシウム、水和シリカ等)、多孔質体等が挙げられる。
The pest repellent agent of the present invention may be formulated with other known liquid carriers, gaseous carriers, solid carriers and other formulation aids.
Examples of the liquid carrier include aromatic or aliphatic hydrocarbons (xylene, toluene, alkyl naphthalene, phenyl xylyl ethane, kerosene, light oil, hexane, cyclohexane, liquid paraffin, etc.), halogenated hydrocarbons (chlorobenzene, dichloromethane , Dichloroethane, trichloroethane etc., alcohols (methanol, ethanol, isopropyl alcohol, butanol, hexanol, benzyl alcohol, ethylene glycol etc.), ethers (diethyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol Monomethyl ether, tetrahydrofuran, dioxane etc., esters (ethyl acetate, butyl acetate, Isopropyl succinate, ethyl lactate, ethyl benzoate etc., ketones (acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone etc.), nitriles (acetonitrile, isobutyronitrile etc.), sulfoxides (dimethyl sulfoxide etc.), heterocyclic ring System solvents (sulfolane, γ-butyrolactone, N-methyl-2-pyrrolidone, N-ethyl-2-pyrrolidone, N-octyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone), acid amides N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methyl-pyrrolidone, 3-methoxy-N, N-dimethylpropionamide, etc., alkylidene carbonates (propylene carbonate, etc.), vegetable oils (soybean oil, cottonseed oil, etc.) And water. In particular, when using a shellac as the component (B), the pest repellent agent of the present invention preferably contains an alcohol as a liquid carrier in consideration of the solubility of the shellac. The component (A) and the component (B) of the present invention may be used as an aqueous solution by using an alcohol solution and adding water to such an extent that it does not separate.
Further, examples of the gaseous carrier include butane gas, fluorocarbon gas, substitution fluorocarbon (such as HFO and HFC), liquefied petroleum gas (LPG), dimethyl ether, nitrogen gas and carbon dioxide gas, and examples of solid carriers include clay. (Kaolin, diatomaceous earth, bentonite, clay, acid clay etc), synthetic hydrous silicon oxide, talc, ceramic, other inorganic minerals (sericite, quartz, sulfur, activated carbon, calcium carbonate, hydrated silica etc.), porous material Etc.

その他の製剤用補助剤としては、固着剤、分散剤、溶解助剤及び安定剤等、具体的には例えばカゼイン、ゼラチン、多糖類(でんぷん、アラビアガム、セルロース誘導体、アルギン酸等)、リグニン誘導体、糖類、合成水溶性高分子(ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸等)、安息香酸エステルや塩類、BHT(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール)、及びBHA(2−tert−ブチル−4−メトキシフェノールと3−tert−ブチル−4−メトキシフェノールとの混合物)が挙げられる。
本発明では、さらに必要に応じて防錆剤、防腐剤、pH調整剤、香料等の成分を適宜添加し得る。これらの成分としては、この分野で慣用されているものを使用することができ、具体的には、防錆剤としてはカーレン(商標)No.955、No.906、No.954、No.958、No.970(三洋化成工業株式会社)等を、防腐剤としてはパラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸プロピル、パラオキシ安息香酸ブチル、イソチアゾリノン、サリチル酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、フェノキシエタノール、ソルビン酸カリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム等を、pH調整剤としては酢酸、乳酸、コハク酸、マレイン酸、酒石酸、クエン酸、アスコルビン酸、サリチル酸、安息香酸等の有機酸類やリン酸等の無機酸類、その塩類をそれぞれ例示できる。
As other pharmaceutical auxiliaries, fixing agents, dispersing agents, solubilizing agents, stabilizers and the like, specifically, for example, casein, gelatin, polysaccharides (starch, gum arabic, cellulose derivatives, alginic acid etc.), lignin derivatives, Saccharides, synthetic water-soluble polymers (polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, polyacrylic acid, etc.), benzoates and salts, BHT (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol), and BHA (2-tert) A mixture of -butyl-4-methoxyphenol and 3-tert-butyl-4-methoxyphenol).
In the present invention, components such as rust inhibitors, preservatives, pH adjusters, and perfumes may be added as needed. As these components, those conventionally used in this field can be used. Specifically, as a rust inhibitor, Karen (trademark) No. 1 955, no. 906, no. 954, no. 958, no. 970 (Sanyo Chemical Industries, Ltd.) etc., as preservatives methyl parahydroxybenzoate, ethyl parahydroxybenzoate, propyl parahydroxybenzoate, butyl parahydroxybenzoate, isothiazolinone, sodium salicylate, sodium benzoate, sodium phenoxyethanol, potassium sorbate, Sodium dehydroacetate etc., and examples of pH adjusters include organic acids such as acetic acid, lactic acid, succinic acid, maleic acid, maleic acid, tartaric acid, citric acid, ascorbic acid, salicylic acid, benzoic acid, inorganic acids such as phosphoric acid, and salts thereof it can.

本発明の害虫忌避剤を、エアゾール式スプレー容器に充填する場合に使用する噴射剤としては、公知のものを広く使用することができ、例えばブタンガス、フロンガス、(HFO、HFC等の)代替フロン、液化石油ガス(LPG)、ジメチルエーテル、窒素ガス及び炭酸ガス等を挙げることができる。この害虫忌避剤においては、噴射剤量が害虫忌避剤全体の10〜95容量%、特に30〜90容量%とすることができる。本発明の害虫忌避剤を製造するに際しては、この分野で慣用されている方法を広く使用し得る。そのうち代表的な方法としては、配合成分を必要に応じて加熱(30〜50℃)混合して均一な溶液を作製した後、防錆剤、防腐剤等を加え、得られる原液をエアゾール式スプレー容器に入れ、噴射剤を充填して製品とする方法等を挙げることができる。このようにして得られる本発明の害虫忌避剤は、長期間過酷な条件下においても安定で、均一な状態を維持することができ、所望する時にワンタッチで微粒子として空気中に噴射し得る。   A wide range of known propellants can be used as propellants to be used when the pest repellent agent of the present invention is filled into an aerosol spray container, such as butane gas, fluorocarbon gas, alternative fluorocarbons (such as HFO and HFC), There may be mentioned liquefied petroleum gas (LPG), dimethyl ether, nitrogen gas and carbon dioxide gas. In this pest repellent, the amount of propellant can be 10 to 95% by volume, particularly 30 to 90% by volume of the whole pest repellent. In producing the pest repellent agent of the present invention, methods commonly used in this field can be widely used. Among them, as a typical method, the ingredients are mixed by heating (30 to 50 ° C.) as necessary to prepare a uniform solution, and then a rust inhibitor, preservative and the like are added, and the resulting solution is aerosol spray The method of putting into a container and filling a propellant and making it into a product etc. can be mentioned. The pest repellent agent of the present invention thus obtained can be maintained stable and uniform even under severe conditions for a long period of time, and can be jetted into air as fine particles at one touch when desired.

本発明の害虫忌避剤を、上述のウェットティッシュ剤として使用する場合には、支持体の目付量が20〜80g/mであることが好ましい。また、厚さが0.1〜5mm程度の支持体に、害虫忌避成分を70〜300ml/m保持させることが好ましい。支持体としては、ネル、綿、絹、ポリエステル、ナイロン、これらを素材としたもの等の織布;ポリエステル、ポリオレフィン、ナイロン、綿、レーヨン、ビニロン、セルロース、これらを素材としたもの等の不織布;ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニル等を発泡させたシート状の樹脂発泡体等を用いることができる。 When the pest repellent agent of the present invention is used as the above-mentioned wet tissue agent, it is preferable that the coating weight of the support is 20 to 80 g / m 2 . Moreover, it is preferable to hold | maintain 70-300 ml / m < 2 > of pest repellent components on a support body about 0.1-5 mm in thickness. As the support, woven fabrics such as flannel, cotton, silk, polyester, nylon, and those made of these; Polyester, polyolefin, nylon, cotton, rayon, vinylon, cellulose, nonwoven fabrics of those made of these, etc .; A sheet-like resin foam made of polyethylene, polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyvinyl chloride or the like can be used.

本発明の害虫忌避剤は、人の皮膚に間接的または直接的に触れることがあるため、皮膚に潤いを与えるなどの薬効成分を、本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合してもよい。これら薬効成分としては、アボカドエキス、アマチャエキス、アルテアエキス、アルニカエキス、アンズエキス、アンズ核エキス、イチョウエキス、ウイキョウエキス、ウコンエキス、ウーロン茶エキス、エチナシ葉エキス、オウバクエキス、オオムギエキス、オランダカラシエキス、加水分解コムギ末、加水分解シルク、カロットエキス、カワラヨモギエキス、キウイエキス、キナエキス、キューカンバーエキス、グアノシン、クマザサエキス、クルミエキス、グレープフルーツエキス、クレマティスエキス、酵母エキス、コンフリーエキス、コケモモエキス、サイコエキス、サイタイ抽出液、サルビアエキス、サボンソウエキス、ササエキス、サンザシエキス、シイタケエキス、ジオウエキス、シコンエキス、シナノキエキス、シモツケソウエキス、ショウブ根エキス、シラカバエキス、スギナエキス、スイカズラエキス、セイヨウキズタエキス、セイヨウサンザシエキス、セイヨウニワトコエキス、セイヨウノコギリソウエキス、ゼニアオイエキス、センブリエキス、タイソウエキス、チガヤエキス、トマトエキス、納豆エキス、ノバラエキス、ハイビスカスエキス、バクモンドウエキス、パセリエキス、パリエタリアエキス、ヒキオコシエキス、ビサボロール、フキタンポポエキス、トウエキス、ブクリョウエキス、ブッチャーブルームエキス、ブドウエキス、プロポリス、ヘチマエキス、ボダイジュエキス、ホップエキス、マツエキス、マロニエエキス、ミズバショウエキス、ムクロジエキス、モモ葉エキス、ヤグルマギクエキス、リンゴエキス、レタスエキス、レンゲソウエキス、ローズエキス等が挙げられる。   Since the pest repellent agent of the present invention may touch human skin indirectly or directly, medicinal active ingredients such as moisturizing the skin may be appropriately blended within the range that does not impair the effects of the present invention. . These medicinal ingredients include avocado extract, amacha extract, altea extract, arnica extract, apricot extract, apricot kernel extract, apricot kernel extract, Ginkgo biloba extract, fennel extract, turmeric extract, oolong tea extract, etinia leaf extract, oinaba extract, barley extract and holly mustard extract , Hydrolysed wheat powder, hydrolyzed silk, carrot extract, prickly green leaf extract, kiwi extract, kiwi extract, kina extract, cucumber extract, guanosine, kumaza extract, walnut extract, grapefruit extract, clematis extract, yeast extract, confrey extract, bilberry extract, saiko extract , Saitai extract, salvia extract, sapon extract, sasa extract, hawthorn extract, shiitake extract, diow extract, shikon extract, linden extract, Shimotsuke Ume extract, Shobu root extract, birch extract, Japanese anise extract, honeysuckle extract, Azalea extract, Azalea extract, Azalea extract, Azalea extract, Azalea extract, Zinnia extract, Serratia extract, Laminaria extract, Chigaya extract, tomato extract, natto extract, Novara extract Hibiscus extract, Bakumondow extract, Parsley extract, Parietaria extract, Hikiokoshi extract, Bisaborol, Fusida dandelion extract, Touhi extract, Bokuryo extract, Butcherbroom extract, Grape extract, Propolis, Hechima extract, Bodice extract, Hop extract, Pine extract, Maronie extract , Mizuboshi extract, Mukuroji extract, peach leaf extract, cornflower extract, apple extract, lettuce extract, lotus root Uekisu, rose extract, and the like.

本発明の害虫忌避剤は、衣類に直接噴霧して使用するか、吸血性や刺咬性の害虫を防除したい空間にあるカーテンやソファー等の布帛製品に噴霧して使用してもよい。本発明の害虫忌避剤を使用できる布帛製品としては、衣類、靴等の履物のほかに、主に屋内空間にあるカーテン、ソファー、クッション、カーペット、壁紙等、また車内にあるシート等を挙げることができる。屋外空間においても、テントやベビーカー等に使用できる。
上述のとおり、本発明の上記(B)成分は、衣類やカーテン、ソファー等の布帛内部への浸透・吸収抑制剤としても機能するので、本発明の害虫忌避剤を布帛に処理することにより、成分(A)の害虫忌避成分を布帛表面上に滞留させて、長時間にわたり安定した害虫忌避効果が持続する。
The pest repellent agent of the present invention may be used by directly spraying on clothes or may be used by spraying on fabric products such as curtains and sofas in a space where it is desired to control blood-feeding and biting pests. Examples of fabric products that can use the pest repellent agent of the present invention include curtains, sofas, cushions, carpets, wallpaper, etc. mainly in indoor spaces, and sheets etc. in cars, in addition to footwear such as clothes and shoes. Can. Even in outdoor space, it can be used for tents and strollers.
As described above, the component (B) of the present invention also functions as an agent for suppressing penetration and absorption of the inside of the fabric such as clothes, curtains and sofas, so by treating the pest repellent agent of the present invention to fabric, The pest repellent component of the component (A) is retained on the surface of the fabric to maintain a stable pest repellent effect for a long time.

以下、製剤例及び試験例等により、本発明をさらに詳しく説明するが、本発明は、これらの例に限定されるものではない。
なお、実施例において、特に明記しない限り、部は重量部を意味する。
The present invention will be described in more detail by the following formulation examples and test examples, but the present invention is not limited to these examples.
In the examples, parts mean parts by weight unless otherwise specified.

<試験例1:忌避効果確認試験1(布帛処理)>
表1、2に示す試験検体(実施例1〜16、比較例1〜4)を、綿製の黒い布帛(5cm×5cm)に約10cmの距離から0.3mL噴霧処理し、それをゴム手袋の甲の中央部分に貼り付けた。図1に示すように、ヒトスジシマカ(♀、50頭)を放った金属ケージ(25cm×25cm×25cm)内に、上記ゴム手袋を装着した手を入れ、上記黒い布帛の部分へのランディング数を経時的に3分間カウントし、「処理区ランディング数」とした。試験検体を噴霧処理しない無処理の布帛についても、同様にランディング数をカウントし、「無処理区ランディング数」とした。
下記計算式により忌避率(%)を算出し、各試験検体の蚊の忌避効果の指標とし、下記評価基準に従い5段階で評価した。
[計算式]
忌避率(%)=(無処理区ランディング数−処理区ランディング数)/無処理区ランディング数×100
[評価基準]
「◎」 :3時間経過後の忌避率が80%以上
「〇」 :3時間経過後の忌避率が70%以上80%未満
「△」 :3時間経過後の忌避率が50%以上70%未満
「×」 :3時間経過後の忌避率が10%以上50%未満
「××」:3時間経過後の忌避率が0%以上10%未満
3時間経過後の忌避率(%)が70%以上、すなわち評価基準が「◎」〜「〇」を、実用的な害虫忌避効果を有するものと判断した。
上記試験検体の組成、忌避効果(%)及び忌避効果の評価結果を、まとめ表1〜2に示した。
本発明の成分(B)として、以下のものを使用した。
B−1:セラック樹脂:乾燥透明白ラック(日本シェラック工業株式会社製)
B−2:アクリル酸アルキル/ジアセトンアクリルアミド共重合体:プラスサイズL−9600(互応化学工業(株)製)
<Test Example 1: Repellent Effect Confirmation Test 1 (Fabric Treatment)>
The test specimens (Examples 1 to 16 and Comparative Examples 1 to 4) shown in Tables 1 and 2 were sprayed on a cotton black fabric (5 cm × 5 cm) at a distance of about 10 cm and 0.3 mL spray treated, and then they were rubber gloves It stuck on the middle part of the instep. As shown in FIG. 1, the hand wearing the rubber glove is put in a metal cage (25 cm × 25 cm × 25 cm) from which Aedes albopictus (50 chicks) has been released, and the landing number on the black fabric portion is changed with time Three minutes were counted, and it was set as "the processing division landing number." The number of landings was similarly counted also about the untreated fabric which does not spray-process a test sample, and it was set as "the untreated area landing number."
The repellent rate (%) was calculated according to the following formula, and used as an index of the mosquito repellent effect of each test sample, and was evaluated in five stages according to the following evaluation criteria.
[a formula]
Repellency rate (%) = (number of untreated area landings-number of treated area landings) / number of untreated area landings x 100
[Evaluation criteria]
“◎”: Repellency rate of 80% or more after 3 hours “O”: Repellency rate of 70% to less than 80% after 3 hours “C”: Repulsion rate of 50% to 70% after 3 hours Less than "x": Repellency rate after 3 hours is 10% or more and less than 50% "× x": Repulsion rate after 3 hours is 0% or more and less than 10% Retraction rate after 3 hours (%) is 70 It was judged that% or more, ie, evaluation criteria "(double-circle)"-"(circle)", had a practical pest repellent effect.
The composition of the test sample, the repelling effect (%), and the evaluation results of the repelling effect are summarized in Tables 1-2.
The following were used as component (B) of the present invention.
B-1: Shellac resin: dried transparent white rack (manufactured by Nippon Shellac Industries, Ltd.)
B-2: Alkyl acrylate / diacetone acrylamide copolymer: Plus size L-9600 (manufactured by Aka Kagaku Kogyo Co., Ltd.)

表1、2の結果より、本発明の成分(A)害虫忌避成分は、成分(B)と組み合わせること(実施例1〜16)により、害虫忌避成分単独(比較例1〜3)または成分(B)と異なる成分との組み合わせ(比較例4)に比べて、害虫忌避効果の持続性が大きく向上した害虫忌避剤とし得ることが明らかとなった。さらに、表2の実施例8〜16と比較例3、4の結果より、汎用される害虫忌避成分何れにおいても、本発明の成分(B)と組み合わせることにより、害虫忌避効果の持続性が大きく向上することに変化がないことも明らかとなった。   From the results of Tables 1 and 2, the component (A) pest repellent component of the present invention is combined with the component (B) (Examples 1 to 16) to be a pest repellent component alone (Comparative Examples 1 to 3) or a component It became clear that it can be set as the pest repellent agent which the sustainability of the pest repellent effect improved greatly compared with the combination (comparative example 4) of B, and a different component. Further, from the results of Examples 8 to 16 and Comparative Examples 3 and 4 in Table 2, the persistence of the pest repellent effect is large by combining with the component (B) of the present invention in any of the widely used pest repellent components. It also became clear that there was no change in improvement.

<試験例2:経皮吸収試験>
(試験検体)
成分(A)害虫忌避成分としてディート及び成分(B)として下記に示すアクリル酸アルキル/ジアセトンアクリルアミド共重合体を含有する、表3に示す試験検体(実施例17、18、比較例5)を調製した。
本発明の成分(B)として、以下のものを使用した。
B−2:アクリル酸アルキル/ジアセトンアクリルアミド共重合体:プラスサイズL−9600(互応化学工業(株)製)
B−3:アクリル酸アルキル/ジアセトンアクリルアミド共重合体:プラスサイズL−9480B(互応化学工業(株)製)
<Test Example 2: Transdermal Absorption Test>
(Test sample)
Component (A) The test specimen shown in Table 3 (Examples 17, 18 and Comparative Example 5) containing an alkyl acrylate / diacetone acrylamide copolymer shown below as a diet and a component (B) as a pest repellent component Prepared.
The following were used as component (B) of the present invention.
B-2: Alkyl acrylate / diacetone acrylamide copolymer: Plus size L-9600 (manufactured by Aka Kagaku Kogyo Co., Ltd.)
B-3: Alkyl acrylate / diacetone acrylamide copolymer: Plus size L-9480B (manufactured by Aka Kagaku Kogyo Co., Ltd.)

(試験方法)
試験装置として、図2に示す水平型拡散セル(ビードレックス社製、平板膜用水平型パームセル)を使用した。
(1)マウスの皮膚1(ラボスキン、(株)星野実験動物飼育所製)を水平型拡散セル10に、皮膚1の真皮側がレセプターセル2側に位置するように取り付けた。
(2)皮膚1の角層側(4.9cm)に、上記試験検体(実施例17、18、比較例5)を約45μL処理し、アルミ箔8で覆い、締め付けノブ6で皮膚1を固定した。
(3)レセプターセル2には、害虫忌避成分であるディートを含まない生理食塩水9を50mL満たした。
(4)試験の間、レセプターセル2はスターラー3でセル内の生理食塩水を撹拌させ、レセプターセル2を覆っているウォータージャケット4は、ヒーター/サーキュレーター5により37℃の温水を循環させ、レセプターセル2内の温度を37℃に維持した。
(5)レセプターセル2内の温度が37℃になった直後及び1、2、3時間後に、レセプターセル2のサンプリング・ポート7より生理食塩水9を3mLサンプリングし、その後同量のディートを含まない生理食塩水を戻し、液量を一定にした。
(6)サンプリング液中のディートの量をHPLCによって測定した。
(Test method)
As a test apparatus, a horizontal diffusion cell (a flat membrane horizontal palm cell manufactured by Bead Rex Co., Ltd.) shown in FIG. 2 was used.
(1) A mouse skin 1 (Raboskin, manufactured by Hoshino Laboratory Animal Co., Ltd.) was attached to a horizontal diffusion cell 10 so that the dermal side of the skin 1 was located on the receptor cell 2 side.
(2) About 45 μL of the test sample (Examples 17, 18 and Comparative Example 5) is treated on the stratum corneum side (4.9 cm 2 ) of the skin 1, covered with the aluminum foil 8, and the skin 1 Fixed.
(3) The receptor cell 2 was filled with 50 mL of physiological saline 9 containing no pest repellent component, Diet.
(4) During the test, the receptor cell 2 stirs the saline in the cell with the stirrer 3 and the water jacket 4 covering the receptor cell 2 circulates the hot water of 37 ° C. with the heater / circulator 5 The temperature in cell 2 was maintained at 37 ° C.
(5) Immediately after the temperature in the receptor cell 2 reaches 37 ° C. and 1, 2 or 3 hours later, 3 mL of physiological saline 9 is sampled from the sampling port 7 of the receptor cell 2, and then the same amount of diet is included No saline was returned and the fluid volume was made constant.
(6) The amount of diet in the sampling solution was measured by HPLC.

ディート量の測定結果より、下記式により、皮膚上残存量、皮膚上残存率を算出した。
[皮膚上残存量の計算式]
皮膚上残存量(mg/cm)={処理ディート量−(サンプリング液中のディート量/3×50+累積採取ディート量)}/4.9
なお、式中の「累積採取ディート量」は、各サンプリング時に採取したサンプリング液中のディート量の累計を意味する。
[皮膚上残存率の計算式]
皮膚上残存率(%)=各時間の皮膚上残存量/0時間の皮膚上残存量×100
皮膚上残存量(mg/cm)は小数第三位を四捨五入した数値とし、皮膚上残存率(%)は小数第一位を四捨五入した数値とした。
皮膚上残存量(mg/cm)及び皮膚上残存率(%)の結果を表3に示す。
From the measurement results of the amount of diet, the residual amount on the skin and the residual ratio on the skin were calculated by the following formula.
[Calculation formula of residual amount on skin]
Remaining amount on skin (mg / cm 2 ) = {Deat amount of treatment− (Deat amount in sampling solution / 3 × 50 + Cumulative collected deet amount)} / 4.9
The "cumulatively collected deate amount" in the formula means the total of the deet amount in the sampling liquid collected at each sampling.
[Formula for calculation of residual rate on skin]
Persistence on skin (%) = Persistence on skin of each time / Persistence on skin for 0 hour x 100
The residual amount on the skin (mg / cm 2 ) was rounded to the third decimal place, and the residual rate on the skin (%) was the number rounded to the first decimal place.
The results of residual amount on the skin (mg / cm 2 ) and residual rate on the skin (%) are shown in Table 3.

表3の結果より、ディート単独で使用した比較例5に比べて、ディートと本発明の成分(B)とを組み合わせること(実施例17、18)により、一定時間経過後の皮膚上に残存するディートの量が多く、皮膚上の残存率が高いことが明らかとなった。
この結果より、ディート等の害虫忌避成分を単独で忌避対象の皮膚に適用するよりも、本発明の成分(B)と組み合わせて害虫忌避剤として適用することにより、害虫忌避剤がより長い時間皮膚上に残存し、害虫忌避効果を発揮するものと考えられる。さらに、ディートの皮膚内部への浸透・吸収を抑えることもでき、皮膚刺激性を極めて良好に低減することができる。
From the results of Table 3, compared with Comparative Example 5 in which Diet alone was used, the combination of Diet and the component (B) of the present invention (Examples 17 and 18) resulted in remaining on the skin after a certain period of time. It was revealed that the amount of diet was high and the residual rate on the skin was high.
From these results, it is understood that the pest repellent is applied to the skin for a longer time by applying it as the pest repellent agent in combination with the component (B) of the present invention rather than applying the pest repellent component such as Diet alone to the skin to be repellent It is believed to remain on top and exert a pest repellent effect. Furthermore, it is possible to suppress the penetration and absorption of the diet inside the skin, and it is possible to reduce the skin irritation very well.

<試験例3:忌避効果確認試験2(皮膚処理)>
表4に示す試験検体(実施例19、比較例6)を、手の甲に約1.34μL/cm処理した後、手の甲の部分に5cm×5cmの穴を開けたゴム手袋を装着した。図1に示すように、ヒトスジシマカ(♀、50頭)を放った金属ケージ(25cm×25cm×25cm)内に、上記ゴム手袋を装着した手を入れ、手の甲が露出した部分へのランディング数を経時的に3分間カウントし、「処理区ランディング数」とした。試験検体を噴霧処理しない無処理の布帛についても、同様にランディング数をカウントし、「無処理区ランディング数」とした。
「試験例1」に記載した計算式により忌避率(%)を算出し、各試験検体の蚊の忌避効果の指標とし、上記「試験例1」と同じ評価基準に従い5段階で評価した。
3時間経過後の忌避率(%)が70%以上、すなわち評価基準が「◎」〜「〇」を、実用的な害虫忌避効果を有するものと判断した。
上記試験検体の組成、忌避効果(%)及び忌避効果の評価結果を、まとめ表4に示した。
表4中の「B−2」は、以下のものを使用した。
B−2:アクリル酸アルキル/ジアセトンアクリルアミド共重合体:プラスサイズL−9600(互応化学工業(株)製)
<Test Example 3: Repellent Effect Confirmation Test 2 (Skin Treatment)>
The test specimen (Example 19, Comparative Example 6) shown in Table 4 was treated with about 1.34 μL / cm 2 on the back of the hand, and then a rubber glove having a hole of 5 cm × 5 cm was attached to the back of the hand. As shown in FIG. 1, put the hand wearing the above rubber gloves in a metal cage (25 cm × 25 cm × 25 cm) from which Aedes albopictus (50 chicks) was released, and the number of landings on the exposed part of the back of the hand changes over time Three minutes were counted, and it was set as "the processing division landing number." The number of landings was similarly counted also about the untreated fabric which does not spray-process a test sample, and it was set as "the untreated area landing number."
The repellent rate (%) was calculated according to the formula described in “Test Example 1”, and was used as an index of the repellent effect of mosquitoes in each test sample, and evaluated in five steps according to the same evaluation criteria as “Test Example 1”.
It was determined that the repellent rate (%) after 3 hours was 70% or more, that is, the evaluation criteria “◎” to “「 ”had a practical pest repellent effect.
The composition of the test sample, the repelling effect (%) and the evaluation results of the repelling effect are summarized in Table 4.
The following were used for "B-2" in Table 4.
B-2: Alkyl acrylate / diacetone acrylamide copolymer: Plus size L-9600 (manufactured by Aka Kagaku Kogyo Co., Ltd.)

表4の結果より、本発明の成分(A)害虫忌避成分は、布帛処理した試験例1と同じように皮膚に直接処理する場合においても、成分(B)と組み合わせること(実施例19)により、害虫忌避成分単独(比較例6)に比べて、害虫忌避効果の持続性が大きく向上した害虫忌避剤とし得ることが明らかとなった。   From the results of Table 4, the component (A) pest repellent component of the present invention is combined with the component (B) (Example 19) even when directly treated on the skin in the same manner as Test Example 1 treated with fabric. It became clear that it can be considered as a pest repellent that the durability of the pest repellent effect is greatly improved as compared to the pest repellent component alone (Comparative Example 6).

本発明の害虫忌避剤は、害虫忌避成分の皮膚内部への浸透・吸収を抑え、長時間にわたり害虫忌避成分を皮膚表面に滞留させることができる。これにより、例えばディートを害虫忌避成分として採用した場合でも、ディートの皮膚内部への浸透・吸収を抑えることができ、皮膚刺激性を極めて良好に低減することができる。しかも、本発明の害虫忌避剤は、長時間にわたり害虫忌避成分が皮膚表面に滞留していることにより、長時間にわたり安定した害虫忌避効果を発揮するものである。   The pest repellent agent of the present invention can suppress penetration and absorption of the pest repellent component into the skin and can retain the pest repellent component on the skin surface for a long time. Thereby, even when, for example, a diet is employed as a pest repellent component, it is possible to suppress the penetration and absorption of the diet into the skin, and it is possible to extremely reduce the skin irritation. Moreover, the pest repellent agent of the present invention exerts a stable pest repellent effect for a long time because the pest repellent component stays on the skin surface for a long time.

1.皮膚
2.レセプターセル
3.スターラー
4.ウォータージャケット
5.ヒーター/サーキュレーター
6.締め付けノブ
7.サンプリング・ポート
8.アルミ箔
9.生理食塩水
10.水平型拡散セル
1. Skin 2. Receptor cell 3. Stirrer 4. Water jacket 5. Heater / circulator 6. Tightening knob 7. Sampling port 8. Aluminum foil 9. Saline 10. Horizontal diffusion cell

Claims (3)

(A)害虫忌避成分、(B)セラック及びアクリル酸アルキル/ジアセトンアクリルアミド共重合体から選択される1種以上を含有することを特徴とする害虫忌避剤。   A pest repellent agent comprising one or more selected from (A) pest repellent components, (B) shellac and alkyl acrylate / diacetone acrylamide copolymer. セラック及びアクリル酸アルキル/ジアセトンアクリルアミド共重合体から選択される1種以上を含有することを特徴とする、害虫忌避効果持続性向上剤。   An insect repellent effect maintenance improver comprising at least one selected from shellac and alkyl acrylate / diacetone acrylamide copolymers. (B)セラック及びアクリル酸アルキル/ジアセトンアクリルアミド共重合体から選択される1種以上を、(A)害虫忌避成分と共に使用することにより、害虫忌避効果の持続性を向上させる方法。   (B) A method for improving the persistence of a pest repellent effect by using one or more selected from shellac and alkyl acrylate / diacetone acrylamide copolymer together with (A) a pest repellent component.
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